CN101669504B

CN101669504B - 杀虫剂母液及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN101669504B
Application number: CN 200910180909
Authority: CN
Inventors: 戚明珠; 贾炜; 赵建伟; 姜友法; 朱建荣; 赵鹏; 张斌
Original assignee: Jiangsu Yangnong Chemical Co Ltd; Youth Chemical Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Yangnong Chemical Co Ltd; Youth Chemical Co Ltd
Priority date: 2009-10-21
Filing date: 2009-10-21
Publication date: 2012-11-28
Anticipated expiration: 2029-10-21
Also published as: CN101669504A

Abstract

本发明提供一种杀虫剂母液及其制备方法和应用，按重量计，含有0.1％到40％的如式X1表示的活性成分A；10％到98.9％的选自戊二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸正丁酯、十二酸乙酯、十二酸正丙酯、十四酸异丙酯、柠檬酸三丁酯或乙酰柠檬酸三丁酯中的一种或两种以上的混合物的溶剂B；以及1％到50％的另一种溶剂成分C。本发明的杀虫剂母液在低温下仍然能够保持稳定性，更便于在寒冷地区使用。

Description

杀虫剂母液及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种杀虫剂母液及其制备方法和应用。

背景技术

我们在中国专利CN101543225A中公开了一种以本发明中活性成分A和溶剂组分B为主的杀虫剂母液，，但是在后来的实际使用中我们发现仅以溶剂组分B配制的杀虫剂母液在较低温度下放置时不太稳定，如在0℃下放置48小时后就会产生混浊，容器底部沉积很难再次溶解的结晶，这样就使得在寒冷地区使用很不方便。

为了克服这一缺陷，我们通过大量实验，选择了以二乙二醇二丁醚、二乙二醇单丁醚，以及如式X2，X3，X4表示的酯化合物中的一种或多种的混合物作为溶剂组分C，和溶剂组分B复配来溶解活性化合物A。由此得到的新配方的杀虫剂母液在低温下表现了良好的稳定性，同时杀虫药效也没有受到影响，克服了原杀虫剂母液在寒冷地区使用不变的缺点。

发明内容

本发明提供了一种杀虫活性优异，且在寒冷环境下性质稳定，使用方便的杀虫剂母液。

本发明通过以下技术方案实现：

提供一种杀虫剂母液，其中含有：按重量计，0.1％到40％的如式X1表示的活性成分A；10％到98.9％的选自戊二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸正丁酯、十二酸乙酯、十二酸正丙酯、十四酸异丙酯、柠檬酸三丁酯或乙酰柠檬酸三丁酯中的一种或两种以上的混合物的溶剂B；以及1％到50％的另一种溶剂成分C。

所述活性成分A是以式(X1)表示的拟除虫菊酯化合物。

所述溶剂成分C是选自二乙二醇二丁醚、二乙二醇单丁醚，以及如式X2表示的邻苯二甲酸酯，X3表示的菊酸酯，X4表示的二氯菊酸酯化合物中的一种或多种。

其中R1，R2，R3，R4分别为C1-C10的烷基。

所述活性成分A更优选为占杀虫剂母液总重量的1-25％。

所述活性成分A可以是2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的四种立体异构体中的一种或多种的混合物；优选为高效的单一手性异构体2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R，反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯或2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R，顺式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。

所述杀虫剂母液中还可含有其它的杀虫活性成分、增效剂、稳定剂等。以重量计所述母液中可含有以组分A、B、C的总重量为基准0.01-5％的其它杀虫活性成分、0.01-5％的增效剂或0.1-2％的苯酚类抗氧化剂中的一种或几种。

所述的其它杀虫活性成分可以是富右旋反式烯丙菊酯、炔丙菊酯、苯醚菊酯、苯氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、苄呋菊酯、溴氰菊酯或杀螟松中的一种或几种的混合物。

所述增效剂可以是增效醚或增效胺。

所述苯酚类抗氧化剂可以是2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)。

本发明的杀虫剂母液通过以下方法制备：

在常压下将适量配比的溶剂组分B和溶剂组分C混合均匀，加热到40～60℃，然后加入活性成分A，边加入边搅拌，直至A完全溶解，得到均一的溶液后，再继续搅拌30～60分钟，得到本发明所述的杀虫剂母液。

将上述得到的杀虫剂母液冷却至室温后，还可以加入可添加的所述其它杀虫活性成分、增效剂、稳定剂等，搅拌溶解，即可。

本发明的杀虫剂母液可用于防治多种卫生害虫如蚊、蝇、蟑螂、蚂蚁、臭虫、跳蚤等。所述应用是将本发明杀虫剂母液用无味煤油、C8-C16的低级烷烃溶剂溶剂按重量比稀释1-100倍进一步用于制造蚊香、蝇香、电热灭蚊片、电热蚊香液、杀虫喷雾剂等卫生杀虫产品。

具体实施方式

下面用实施例的形式详细解释本发明的技术方案和效果，但本发明并不限于以下实施例

制备实施例1

将0.5g 2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(1R，反式；1R，顺式；1S，反式；1S，顺式四种异构体各占25％)于40℃下边搅拌边溶解在98.5g十四酸异丙酯和1g邻苯二甲酸二乙酯的混合液中，得到淡黄色透明的杀虫剂母液1，其中活性成分A的重量百分数占A、B、C三元体系总重量的0.5％。

制备实施例2

将5g 2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(1R，反式∶1R，顺式＝8∶2)于40℃下边搅拌边溶解在60.4g己二酸二异丙酯，30.4g菊酸乙酯的混合均匀的溶液中，待其完全溶解后再搅拌30分钟，冷却至室温。然后再加入4g增效胺，0.2gBHT，混匀，得到淡黄色透明的杀虫剂母液2，其中活性成分A的重量百分数占A、B、C三元体系总重量的5％。

制备实施例3

将15g 2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R，反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯于40℃下边搅拌边溶解在20.6g己二酸二异丙酯，40.4柠檬酸三丁酯和24g二氯菊酸甲酯的混合均匀的溶液中，待其完全溶解后再搅拌30分钟，冷却至室温。混匀，得到淡黄色透明的杀虫剂母液3，其中活性成分A的重量百分数占A、B、C三元体系总重量的15％。

制备实施例4

将15g 2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R，顺式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯于40℃下边搅拌边溶解在10g戊二酸二异丙酯，10g十二酸乙酯、10g十二酸正丙酯、10g乙酰柠檬酸三丁酯和25g二乙二醇二丁醚、20g菊酸正丁酯的混合均匀的溶液中，待其完全溶解后再搅拌30分钟，冷却至室温。混匀，得到淡黄色透明的杀虫剂母液4，其中活性成分A的重量百分数占A、B、C三元体系总重量的15％。

制备实施例5

将25g 2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1S，顺式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯于40℃下边搅拌边溶解在50g十四酸异丙酯和25g二氯菊酸乙酯的混合均匀的溶液中，待其完全溶解后再搅拌30分钟，冷却至室温。混匀，得到淡黄色透明的杀虫剂母液5，其中活性成分A的重量百分数占A、B、C三元体系总重量的25％。

制备实施例6

将35g 2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1S，顺式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯于40℃下边搅拌边溶解在60g乙酰柠檬酸三丁酯和5g二氯菊酸正戊酯的混合均匀的溶液中，待其完全溶解后再搅拌30分钟，冷却至室温。混匀，得到淡黄色透明的杀虫剂母液6，其中活性成分A的重量百分数占A、B、C三元体系总重量的35％。

制备实施例7

将40g 2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(1R，反式∶1R，顺式＝6∶4)于50℃下边搅拌边溶解在50g乙酰柠檬酸三丁酯和8g菊酸异丙酯、2g二氯菊酸异丙酯的混合均匀的溶液中，待其完全溶解后再搅拌30分钟，冷却至室温。然后再加入1g炔丙菊酯，0.2g BHT，混匀，得到淡黄色透明的杀虫剂母液7，其中活性成分A的重量百分数占A、B、C三元体系总重量的40％。

对比实施例1

将15g 2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R，反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯于40℃下边搅拌边溶解在32.6g己二酸二异丙酯，52.4柠檬酸三丁酯的混合均匀的溶液中，待其完全溶解后再搅拌30分钟，冷却至室温。混匀，得到淡黄色透明的对比杀虫剂母液1，其中活性成分A的重量分数占杀虫剂母液的15％。

测试实施例1

将本发明制备实施例3中的杀虫剂母液3和对比实施例1中的对比杀虫剂母液1各取30ml，分别装入2只同样的50ml试剂瓶中置于冰箱中做-10℃下的低温冷储的对比实验。48小时后取出观察，发现杀虫剂母液3仍为淡黄色清液，而对比杀虫剂母液1中出现较多白色絮状混浊，且瓶底有灰白色晶体析出，将对比杀虫剂母液1重新放在40℃水浴中温热2小时，晶体也不溶解。

这表明本发明的杀虫剂母液3的稳定性优于对比杀虫剂母液1。

测试实施例2

参照GB13917.1-92标准进行本发明制备实施例3中的杀虫剂母液3和对比实施例1中的对比杀虫剂母液1的杀蚊药效实验。

将杀虫剂母液3和对比杀虫剂母液1分别用丙酮稀释成含化合物A 0.1g/ml浓度的稀释液，将配好的药液1ml分别涂抹在20平方厘米的玻璃表面，待丙酮溶剂完全挥发后，用强迫接触器将20只淡色库蚊强行与药面接触，观察试虫击倒的情况，计算试虫的半数击倒中时KT50值；实验结果实施例3的杀虫剂母液3配制的药液和对比实施例1的对比杀虫剂母液1配制的药液的KT50值均为1.9分钟，这表明加入溶剂C组分后未对杀虫剂母液药效产生明显负面影响。

测试实施例3

向99.96重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1∶5∶4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成线香状盘式蚊香基材(直径12.0cm，厚4mm，一对重40g)。

在该套盘式蚊香基材上喷涂6ml本发明制备实施例3的杀虫剂母液3，然后在室温下放置3小时得到一种盘式蚊香。

将该盘式蚊香按照GB13917.4-92进行灭蚊药效测定实验，试虫为淡色库蚊，羽化后2-3天未吸血雌蚊；具体过程为用吸蚊管吸取20头试蚊，放入密闭圆桶测试装置，任取被测试蚊香一段，放至香架上，点燃计时，1min后移走蚊香，每隔一段时间记录被击倒的试蚊数，计算试虫的半数击倒中时KT50值。实验结果KT50为3.7分钟。

这表明本发明的杀虫剂母液制备的蚊香具有很好的灭蚊药效。

Claims

1.一种杀虫剂母液，其特征在于：按重量计，含有0.1%到40%如式X1表示的活性成分A；10％到98.9％的选自戊二酸二异丙酯、已二酸二异丙酯、已二酸正丁酯、十二酸乙酯、十二酸正丙酯、十四酸异丙酯、柠檬酸三丁酯或乙酰柠檬酸三丁酯中的一种或两种以上的混合物的溶剂B；以及1％到50％的另一种溶剂成分C；

所述活性成分A是以式（X1）表示的拟除虫菊酯化合物；

所述溶剂成分C是选自二乙二醇二丁醚、二乙二醇单丁醚，以及如式X2表示的邻苯二甲酸酯,X3表示的菊酸酯,X4表示的二氯菊酸酯化合物中的一种或多种；

其中R1,R2,R3,R4分别为C1-C10的烷基。

2.根据权利要求1所述的杀虫剂母液，其特征在于：所述组分A占杀虫剂母液总重量的1-25%。

3.根据权利要求1所述的杀虫剂母液，其特征在于：所述杀虫活性成分A选自式X1表示的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R,反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；或2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R,顺式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯中的一种或多种混合物。

4.根据权利要求1所述的杀虫剂母液，其特征在于：以组分A、B、C的总重量为基准所述母液中还含有该总重量的0.01-5%重量计的其它杀虫活性成分、0.01-5%的增效剂或0.1-2%的苯酚类抗氧化剂中的一种或几种。

5.根据权利要求4所述的杀虫剂母液，其特征在于：所述的其它的杀虫活性成分是富右旋反式烯丙菊酯、炔丙菊酯、苯醚菊酯、苯氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、苄呋菊酯、溴氰菊酯或杀螟松中的一种或两种以上的混合物。

6.根据权利要求4所述的杀虫剂母液，其特征在于：所述增效剂是增效醚或增效胺。

7.权利要求1所述杀虫剂母液的制备方法，其特征在于：在常压下将适量配比的溶剂组分B和溶剂组分C混合均匀，加热到40～60℃，然后加入活性成分A，边加入边搅拌，直至A完全溶解，得到均一的溶液后，再继续搅拌30～60分钟，得到所述的杀虫剂母液。

8.权利要求1所述的杀虫剂母液的用途，其特征在于：将其用无味煤油、C8-C16的低级烷烃溶剂按重量比稀释1-100倍进一步用于制造蚊香、蝇香、电热灭蚊片、电热蚊香液、杀虫喷雾剂。