WO2016127352A1 - 一种持久抗菌防污纺织品及其制备方法 - Google Patents

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    • D06M2200/01—Stain or soil resistance

Definitions

  • the invention relates to a textile and a preparation method thereof, and more particularly to a durable antibacterial antifouling textile and a preparation method thereof.
  • Textiles can absorb sweat, sebum and other discharges secreted by the human body. Under the environment of suitable temperature and humidity, microorganisms living on textiles can multiply, decompose human secretions, produce ammonia-like substances with odor, or on fabrics. The plaque is generated so that it may cause discomfort or adverse effects on the human body during wearing or application, causing mildew, embrittlement or even deterioration of the textile. With the development of society and the improvement of people's living standards, new market demands have arisen. Consumers hope that textiles have antibacterial functions. To meet the needs of civilized and comfortable life. In textiles, natural fibers have better moisture wicking performance and comfortable wearing than synthetic fibers.
  • Antibacterial fabric means that the sensory or physicochemical properties of the fabric itself are not changed (such as strength, water absorption, hand feeling, color difference)
  • the antibacterial processing of fabrics with various antibacterial agents not only makes the fiber materials themselves resistant to microbial decomposition and deterioration, but also can cause the microorganisms attached to the fabric to lose vitality or not overproduce, thereby improving the quality of textiles and consumers.
  • the quality of life makes antibacterial fabrics also enter the ranks of household consumer goods.
  • antibacterial products on the market are basically produced by three methods: first, an antibacterial agent is added to a spinning material to prepare an antibacterial fiber, and then various antibacterial textiles are prepared.
  • the method has long-lasting antibacterial effect and good washing durability, but has high technical content, high difficulty, wide field, high requirement for antibacterial agent, and commonly used to produce synthetic fiber products.
  • the second is to add antibacterial agents (often referred to as antibacterial finishing agents) in the finishing process of fabric printing, and then make various antibacterial textiles.
  • the processing of the method is relatively simple, and the washing durability and the antibacterial effect are poor.
  • the third is to add antibacterial agent to the spinning material to make antibacterial fiber, then add antibacterial finishing agent in the process of fabric printing and dyeing, and then make various antibacterial textiles. This method only has special requirements for high antibacterial performance. Used in the product, limiting the scope of use.
  • the technical problem to be solved by the present invention is to provide a novel durable antibacterial antifouling textile in order to overcome the problem of poor durability of the antibacterial effect of textiles in the prior art.
  • the textile has high antibacterial effect, and has strong washing durability and long-lasting antibacterial effect; in addition, the textile has a simple preparation method and is suitable for large-scale popularization and application.
  • a durable antibacterial antifouling textile having a betaine compound containing a terminal isocyanate group, the betaine compound containing a terminal isocyanate group having the formula (I Or the structure described in (II):
  • R 1 represents OCN-L-NHCOO-R' or represents OCN-L-NHCONH-R';
  • OCN-L is a residue remaining after the reaction of the diisocyanate compound with a hydroxyl group or an amino group;
  • R' -(CH 2 ) m Ar where m is a positive integer greater than or equal to 1; or
  • R' -(CH 2 ) n O(CH 2 ) y Ar where n is a positive integer greater than or equal to 1, y is a positive integer greater than or equal to 1; wherein Ar is an aryl group;
  • R 2 represents -(CH 2 ) p CH 3 , wherein p is any integer between 1 and 17 (may be 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 , 9 , 10 , 11 , 12 , 13 , 14 , 15 , 16 or 17 );
  • R 3 represents -(CH 2 ) p CH 3 , wherein p is any integer between 1 and 17 (may be 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 , 10, 11 , 12 , 13 , 14 , 15 , 16 or 17 );
  • R 4 represents -(CH 2 ) q , where q is a positive integer greater than or equal to 1;
  • R 5 represents a mono- or poly-substituent on the pyridine ring, selected from -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -F, -Cl, -Br, -OMe, -CN or -NO 2 ;
  • A stands for -COO, or -SO 3 .
  • the above-mentioned isocyanate group-containing betaine compound has a reactive functional group - Isocyanate, which can be chemically bonded to the textile interface, imparts long-lasting antibacterial activity and strong hydrophilicity to textiles containing betaine containing terminal isocyanate groups.
  • An integer (which can be 1 , 2 , 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 , 13 , 14 , 15 , 16 or 17 )
  • R 2 represents -(CH 2 ) p CH 3 , wherein p is an integer between 1-6;
  • R 3 represents -(CH 2 ) p CH 3 , wherein p is an integer between 1-6;
  • R 4 represents -(CH 2 ) q , where q is any integer between 1 and 17.
  • R 4 represents -(CH 2 ) q , where q is any integer between 1-6.
  • the diisocyanate compound is isophorone diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5- Naphthalene diisocyanate, tetramethyl diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, p-phenyl diisocyanate, dimethylene phenyl diisocyanate, methylcyclohexyl diisocyanate or dicyclohexylmethane diisocyanate.
  • the preparation method of the durable antibacterial antifouling textile comprises the following steps:
  • the sample obtained by S2. is cleaned, shaped, and dried to obtain the finished product.
  • the textile in S1 is immersed in an antibacterial finishing solution containing a betaine compound containing a terminal isocyanate group for 10 to 120 minutes. .
  • the brushing is to uniformly or non-uniformly apply the antibacterial finishing liquid on the textile, and the amount of the antibacterial finishing liquid can be flexibly adjusted according to the actual production requirements ; the spraying is spraying the antibacterial liquid evenly or non-uniformly on the textile. The spraying amount of the antibacterial finishing liquid can be flexibly adjusted according to the needs of actual production.
  • the textile treated by S2. may be further immersed in the antibacterial finishing solution for 10 s to 360 min. Then, dry or dry, and then clean and finalize the finished product; or the S2. treated textile can be brushed or sprayed with antibacterial finishing solution, then dried or dried, and then cleaned and dried to obtain the finished product.
  • the drying is to dry the textile at less than 120 °C.
  • the antibacterial finishing liquid contains the following components by weight:
  • Betaine compound containing terminal isocyanate group 0.5 to 20%
  • the solvent is ethyl acetate, butyl acetate, chloroform, dichloromethane, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, ethanol, n-propanol, n-butanol, dimethylformamide, dimethylacetamide. a mixture of one or more of dimethyl sulfoxide.
  • the above white precipitated substance is filtered or purified by centrifugation to obtain a betaine antibacterial antifouling compound containing a terminal isocyanate group, that is, a target product is obtained.
  • reaction time is preferably 1 h, 2 h, 4 h, 6 h, 8 h, 10 h, 24 h, 48 h.
  • the white precipitated substance is filtered or centrifuged to obtain a betaine antibacterial antifouling compound containing a terminal isocyanate group, that is, a target product is obtained.
  • the reactant B is taken, and a tertiary amino group-terminated amine is added dropwise under stirring, and an addition reaction is carried out at a temperature of 10 to 90 ° C for a reaction time of 0.5 to 48 hours to obtain a tertiary amine having a terminal isocyanate group.
  • the reaction time is preferably 1 h, 2 h, 4 h, 6 h, 8 h, 10 h, 24 h, 48 h.
  • the white precipitated substance is filtered or centrifuged to obtain a betaine antibacterial antifouling compound containing a terminal isocyanate group, that is, a target product is obtained.
  • reaction time is preferably 1 h, 2 h, 4 h, 6 h, 8 h, 10 h, 24 h, 48 h.
  • the white precipitated substance is filtered or centrifuged to obtain a betaine antibacterial antifouling compound containing a terminal isocyanate group, that is, a target product is obtained.
  • the reactant B is taken, and a tertiary amino group-terminated amine is added dropwise under stirring, and an addition reaction is carried out at a temperature of 10 to 90 ° C for a reaction time of 0.5 to 48 hours to obtain a tertiary amine having a terminal isocyanate group.
  • the reaction time is preferably 1 h, 2 h, 4 h, 6 h, 8 h, 10 h, 24 h, 48 h.
  • the white precipitated substance is filtered or centrifuged to obtain a betaine antibacterial antifouling compound containing a terminal isocyanate group, that is, a target product is obtained.
  • the reactant A is selected from the group consisting of propane sultone and butane sultone. a propionic acid lactone, X(CH 2 ) v SO 3 - , or X(CH 2 ) v CO 2 - wherein X is Br, Cl or I and v is a positive integer greater than or equal to 1.
  • the reactant B is a diisocyanate compound selected from the group consisting of isophorone diisocyanate, Toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1 , 5- One of naphthalene diisocyanate, tetramethyl diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, p-phenyl diisocyanate, dimethylene phenyl diisocyanate, methylcyclohexyl diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate or A variety.
  • the present invention will have a reactive functional group -
  • the isocyanate-containing isocyanate-containing betaine compound is chemically bonded to the textile, and the terminal isocyanate-containing betaine compound is firmly bonded to the surface of the textile to have long-lasting antibacterial activity, washing durability and strong hydrophilicity.
  • Sex The technology of the present invention is safe and practical, since the antibacterial agent is an immobilizable non-dissolving antibacterial agent, and does not damage the resident flora of human skin (a barrier that protects the human body from harmful microorganisms);
  • the preparation method is simple, easy to operate and control, and is suitable for industrial production.
  • the textile is immersed in an antibacterial finishing solution containing a betaine compound containing a terminal isocyanate group for 10 minutes;
  • the antibacterial finishing liquid contains the following components by weight:
  • Betaine compound containing terminal isocyanate group 20%; ethanol: 80%;
  • the structural formula of the terminal isocyanate-containing betaine compound is:
  • the isocyanate group-containing betaine compound is prepared by weighing 44.6 g of isophorone diisocyanate [IPDI] into a round flask with mechanical stirring and adding 0.2 ml of dibutyltin dilaurate. After the catalyst, 17.8 g of dimethylethanolamine [HO CH2CH2N(CH3)2] was slowly added dropwise with a dropping funnel at a temperature of 30 ° C. After the completion of the dropwise addition, the reaction was continued for 1 h, and the reaction was further stirred at this temperature for 12 h.
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • HO CH2CH2N(CH3)2 dimethylethanolamine
  • the textile is immersed in an antibacterial finishing solution containing a betaine compound containing a terminal isocyanate group for 30 minutes;
  • the antibacterial finishing liquid contains the following components by weight:
  • Betaine compound containing terminal isocyanate group 15%; ethanol: 85%;
  • the structural formula of the terminal isocyanate-containing betaine compound is:
  • the preparation method of the terminal isocyanate group-containing betaine compound is as follows:
  • Lactone hereinafter referred to as 1,3-PS ⁇ 24.4g (dissolved in 400mL anhydrous THF), after the completion of the addition, the reaction is continued for 1h to obtain a white precipitate, which is purified by centrifugation several times to obtain the terminal isocyanate group as described in this example.
  • Betaine compound
  • the textile is immersed in an antibacterial finishing solution containing a betaine compound containing a terminal isocyanate group for 60 minutes;
  • the antibacterial finishing liquid contains the following components by weight:
  • Betaine compound containing terminal isocyanate group 10%; ethanol: 90%;
  • the structural formula of the terminal isocyanate-containing betaine compound is:
  • the preparation method of the terminal isocyanate group-containing betaine compound is as follows:
  • the textile is immersed in an antibacterial finishing solution containing a betaine compound containing a terminal isocyanate group for 120 minutes;
  • the antibacterial finishing liquid contains the following components by weight:
  • Betaine compound containing terminal isocyanate group 5%; ethanol: 95%;
  • the structural formula of the terminal isocyanate-containing betaine compound is:
  • the preparation method of the terminal isocyanate group-containing betaine compound is as follows:
  • the textile is immersed in an antibacterial finishing solution containing a betaine compound containing a terminal isocyanate group for 360 minutes;
  • the antibacterial finishing liquid contains the following components by weight:
  • Betaine compound containing terminal isocyanate group 0.5%; ethanol: 99.5%;
  • the structural formula of the terminal isocyanate-containing betaine compound is:
  • the preparation method of the terminal isocyanate group-containing betaine compound is as follows:
  • the textile is immersed in an antibacterial finishing solution containing a betaine compound containing a terminal isocyanate group for 5 minutes;
  • the antibacterial finishing liquid contains the following components by weight:
  • Betaine compound containing terminal isocyanate group 20%; ethanol: 80%;
  • the structural formula of the terminal isocyanate-containing betaine compound is:
  • the preparation method of the terminal isocyanate group-containing betaine compound is as follows:
  • the antibacterial finishing liquid contains the following components by weight:
  • Betaine compound containing terminal isocyanate group 20%; ethanol: 80%;
  • the structural formula of the terminal isocyanate-containing betaine compound is:
  • the preparation method of the terminal isocyanate group-containing betaine compound is as follows:
  • 1,3 -PS ⁇ 48.8g dissolved in 400mL of anhydrous THF
  • the reaction is continued for 1 hour to obtain a white precipitate, which is purified by centrifugation several times to obtain a betaine compound containing a terminal isocyanate group.
  • the antibacterial finishing liquid contains the following components by weight:
  • Betaine compound containing terminal isocyanate group 15%; ethanol: 85%;
  • the structural formula of the terminal isocyanate-containing betaine compound is:
  • the preparation method of the terminal isocyanate group-containing betaine compound is as follows:
  • 1,3-PS ⁇ 24.4g dissolved in 400mL of anhydrous THF
  • the reaction is continued for 1 hour to obtain a white precipitate, which is purified by centrifugation several times to obtain a betaine compound containing a terminal isocyanate group.
  • the antibacterial finishing liquid contains the following components by weight:
  • Betaine compound containing terminal isocyanate group 20%; ethanol: 80%;
  • the structural formula of the terminal isocyanate-containing betaine compound is:
  • the preparation method of the terminal isocyanate group-containing betaine compound is as follows:
  • 1,3-PS ⁇ 24.4g dissolved in 400mL of anhydrous THF
  • the reaction is continued for 1 hour to obtain a white precipitate, which is purified by centrifugation several times to obtain a betaine compound containing a terminal isocyanate group.
  • the antibacterial finishing liquid contains the following components by weight:
  • Betaine compound containing terminal isocyanate group 25%; ethanol: 75%;
  • the structural formula of the terminal isocyanate-containing betaine compound is:
  • the preparation method of the terminal isocyanate group-containing betaine compound is as follows:
  • the antibacterial finishing liquid contains the following components by weight:
  • Betaine compound containing terminal isocyanate group 25%; ethanol: 75%;
  • the structural formula of the terminal isocyanate-containing betaine compound is:
  • the preparation method of the terminal isocyanate group-containing betaine compound is as follows:
  • Example 1 ⁇ 11 The antibacterial properties of the prepared textiles.
  • Testing the textile of the present invention according to the requirements in the national standard GB/T 995-1997 and the method specified therein (Examples 1 to 11) The moisture content of the resulting durable antibacterial antifouling textile).
  • Testing the textile of the present invention according to the requirements in the national standard GB/T 3923.1-1997 and the method specified therein (Examples 1 to 11) The mechanical properties of the prepared durable antibacterial antifouling textiles.
  • Test results are shown in Table 1 and Table 2 .
  • the test results show that the indicators of the durable antibacterial and antifouling textiles prepared by the invention meet the textile industry standards or national standards, and some of the indicators are even far superior to the textile industry standards or national standards.
  • the antibacterial property of the durable antibacterial antifouling textile prepared by the invention far exceeds the provisions of its industry standard, in textile washing At 50 times, its bacteriostatic rate against S. aureus, E. coli and C. albicans was 98%. Left and right, far above industry standards. And when the textile is washed 100 times, it is against Staphylococcus aureus (S. aureus), Escherichia coli (E. coli) and Candida albicans ( The bacteriostasis rate of C. albicans is about 94%. This shows that the durable antibacterial antifouling textile prepared by the present invention has long-lasting antibacterial activity and washing durability.
  • the hydrophilicity test has an ambient humidity of 50% and a temperature of 23 °C.

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Abstract

提供一种持久抗菌防污纺织品及其制备方法。所述纺织品上附有通式(I)或(II)的异氰酸酯甜菜碱型抗菌防污化合物。该纺织品具有持久的抗菌活性、耐洗性以及很强的亲水性。

Description

一种持久抗菌防污纺织品及其制备方法 技术领域
本发明涉及一种纺织品及其制备方法，更具体地，涉及一种持久抗菌防污纺织品及其制备方法。
背景技术
纺织品能吸收人体分泌的汗液、皮脂等排出物，在温度和湿度合适的环境下，寄居在纺织品上的微生物可大量繁殖，分解人体分泌物，产生氨等带有异味的物质，或在织物上生成菌斑，以致在穿着或应用过程中，对人体产生不适或不良影响，使纺织品产生霉变、脆化甚至变质。随着社会的发展和人们生活水平的提高，产生了新的市场需求，消费者希望纺织品具有抗菌功能， 以满足文明舒适的生活需要。在纺织品中，天然纤维比合成纤维吸湿排汗性能好且穿着舒适，人们的内衣、袜子、毛巾、床单等贴身衣物绝大部分采用天然纤维材料，所以天然纤维材料成为抗菌织物的主流产品。抗菌织物是指在不改变织物本身感官或物理化学性状( 如强度、吸水性、手感、色差) 的前提下，运用各种抗菌剂对织物进行抗菌加工，不仅使纤维材料本身能抵抗微生物分解变质，也能使附着在织物上的微生物丧失活力或不过度繁殖，提高了纺织品的品质和消费者的生活质量，使抗菌织物也进入了家庭消费品行列。
目前市场上的抗菌制品，基本上是采用三种方法产生：一是先将抗菌剂加入纺丝材料中制成抗菌纤维，然后制成各种抗菌纺织品。该法抗菌效果持久，耐洗性好，但是技术含量高，难度大，涉及领域广，对抗菌剂要求高；常用来生产合成类纤维类产品。二是在织物印染后整理过程中加入抗菌剂（常被称为抗菌整理剂），然后制成各种抗菌纺织品。该法加工处理较为简单，而耐洗性及抗菌效果持久性较差。三是先将抗菌剂加入到纺丝材料中制成抗菌纤维，再在织物印染后整理过程中加入抗菌整理剂，然后制成各种抗菌纺织品，这种方法仅在具有高抗菌性能要求的特殊产品中使用，限制了使用范围。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，为了克服现有技术中纺织品抗菌效果持久性差的问题，提供一种新颖的持久抗菌防污纺织品。该纺织品具有高效的抗菌效果，且具有很强的耐洗性以及抗菌效果持久；此外，该纺织品的制备方法简单，适合于大规模推广应用。
本发明所要解决的上述技术问题通过以下技术方案予以实现：
一种持久抗菌防污纺织品，附有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物，所述的含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物具有通式（ I ）或（ II ）所述的结构：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000001
其中， R1 代表 OCN-L-NHCOO-R' 或代表 OCN-L-NHCONH-R' ； OCN-L 为二异氰酸酯化合物与羟基或氨基反应后留下的残基 ; R'= -(CH2)m ，其中 m 大于或等于 1 的正整数 ；或 R'= -(CH2)nO(CH2)y 其中 n 为 大于或等于 1 的正整数 ， y 为 大于或等于 1 的正整数 ；或 R'= -(CH2)mAr 其中 m 为 大于或等于 1 的正整数 ；或 R'= -(CH2)nO(CH2)y Ar 其中 n 为 大于或等于 1 的正整数 ， y 为 大于或等于 1 的正整数 ；其中 Ar 为芳基；
R2 代表是 -(CH2)pCH3 ，其中 p 为 1-17 之间任意一个整数（可以为 1 ， 2 ， 3 ， 4 ， 5 ， 6 ， 7 ， 8 ， 9 ， 10 ， 11 ， 12 ， 13 ， 14 ， 15 ， 16 或 17 ）；
R3 代表是 -(CH2)pCH3 ，其中 p 为 1-17 之间任意一个整数（可以为 1 ， 2 ， 3 ， 4 ， 5 ， 6 ， 7 ， 8 ， 9 ， 10 ， 11 ， 12 ， 13 ， 14 ， 15 ， 16 或 17 ）；
R4 代表是 -(CH2)q ，其中 q 为 大于或等于 1 的正整数 ；
R5 代表是吡啶环上的单取代或多取代基，选自 -CH3 ， -CH2CH3, -F, -Cl, -Br, -OMe, -CN 或 -NO2 ；
A 代表 -COO ，或 -SO3 。
上述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物具有反应性官能团 - 异氰酸酯，其可以与纺织品界面发生化学键合作用，从而赋予附有含端异氰酸酯基的甜菜碱的纺织品持久的抗菌活性以及很强的亲水性。
优选地， R'= -(CH2)m ，其中 m 为 1-17 之间任意一个整数；或 R'= -(CH2)nO(CH2)y 其中 n 为 1-17 之间任意一个整数（可以为 1 ， 2 ， 3 ， 4 ， 5 ， 6 ， 7 ， 8 ， 9 ， 10 ， 11 ， 12 ， 13 ， 14 ， 15 ， 16 或 17 ）， y 为 1-17 之间任意一个整数（可以为 1 ， 2 ， 3 ， 4 ， 5 ， 6 ， 7 ， 8 ， 9 ， 10 ， 11 ， 12 ， 13 ， 14 ， 15 ， 16 或 17 ）；或 R'= -(CH2)mAr 其中 m 为 1-17 之间任意一个整数（可以为 1 ， 2 ， 3 ， 4 ， 5 ， 6 ， 7 ， 8 ， 9 ， 10 ， 11 ， 12 ， 13 ， 14 ， 15 ， 16 或 17 ）；或 R'= -(CH2)nO(CH2)y Ar 其中 n 为 1-17 之间任意一个整数（可以为 1 ， 2 ， 3 ， 4 ， 5 ， 6 ， 7 ， 8 ， 9 ， 10 ， 11 ， 12 ， 13 ， 14 ， 15 ， 16 或 17 ）， y 为 1-17 之间任意一个整数（可以为 1 ， 2 ， 3 ， 4 ， 5 ， 6 ， 7 ， 8 ， 9 ， 10 ， 11 ， 12 ， 13 ， 14 ， 15 ， 16 或 17 ）；其中 Ar 为芳基；
R2 代表是 -(CH2)pCH3 ，其中 p 为 1-6 之间任意一个整数；
R3 代表是 -(CH2)pCH3 ，其中 p 为 1-6 之间任意一个整数；
R4 代表是 -(CH2)q ，其中 q 为 1-17 之间任意一个整数。
最优选地， R'= -(CH2)m ，其中 m 为 1-6 之间任意一个整数；或 R'= -(CH2)nO(CH2)y 其中 n 为 1-6 之间任意一个整数， y 为 1-6 之间任意一个整数；或 R'= -(CH2)mAr 其中 m 为 1-6 之间任意一个整数；或 R'= -(CH2)nO(CH2)y Ar 其中 n 为 1-6 之间任意一个整数， y 为 1-6 之间任意一个整数；其中 Ar 为芳基；
R4 代表是 -(CH2)q ，其中 q 为 1-6 之间任意一个整数。
优选地，所述的二异氰酸酯化合物为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、 1,5- 萘二异氰酸酯、四甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯基二异氰酸酯、二亚甲基苯基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯。
所述的持久抗菌防污纺织品的制备方法，包含如下步骤：
S1. 将纺织品置于含有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸渍 10s ～ 360min ；或在纺织品上刷涂或喷涂含有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的抗菌整理液；
S2. 将经 S1. 处理的纺织品晾干或烘干；
S3. 将经 S2. 所得样品清洗后定型，再干燥得成品。
优选地， S1. 中纺织品在含有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸渍 10 ～ 120min 。
所述的刷涂是在纺织品上均匀或非均匀涂抹抗菌整理液，该抗菌整理液涂抹用量可以根据实际生产的需要而灵活调整；所述的喷涂是在纺织品上均匀或非均匀喷洒抗菌整液，该抗菌整理液喷洒用量可以根据实际生产的需要而灵活调整。
优选地，经 S2. 处理后的纺织品还可再次置于抗菌整理液中浸渍 10s ～ 360min ，再晾干或烘干，然后清洗定型干燥得成品；或经 S2. 处理后的纺织品上还可再次刷涂或喷涂抗菌整理液，再晾干或烘干，然后清洗定型干燥得成品。
优选地，所述的烘干是将纺织品在低于 120 ℃ 条件下干燥。
优选地所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物： 0.5 ～ 20%
溶剂： 80 ～ 99.5% ；
优选地，所述的溶剂为乙酸乙酯，乙酸丁酯，氯仿，二氯甲烷，四氢呋喃，丙酮，丁酮，乙醇，正丙醇，正丁醇，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或几种的混合。
上述 含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物 的 合成路线（ 1 ）及其制备方法：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000002
（ 1 ）将含端羟基的叔胺与反应物 A 在搅拌下、在温度 10 ～ 80 ℃ 的环境中持续反应 1 ～ 48h ，得白色的沉淀物质；
（ 2 ）将上述白色沉淀物质过滤或离心分离纯化，得中间产物含端羟基的甜菜碱化合物；
（ 3 ）将上述制取的含端羟基甜菜碱与反应物 B 在搅拌和催化剂 C 存在下、在温度 10 ～ 80 ℃ 的环境中持续反应 1 ～ 48h ，得白色的沉淀物质；
将上述白色沉淀物质过滤或离心分离纯化，得含端异氰酸酯基的甜菜碱抗菌防污化合物，即制得目标产物。
上述 含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物 的 合成路线（ 2 ）及其制备方法：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000003
（ 1 ）取反应物 B ，并在搅拌下滴加端羟基的叔胺，在温度 10~90 ℃ 和催化剂 C 存在下进行加成反应，反应时长 0.5~48h ，即得含端异氰酸酯基的叔胺。优选反应时间 1h ， 2h ， 4h ， 6h ， 8h ， 10h ， 24h ， 48h 。
（ 2 ）将上述含端异氰酸酯基的叔胺与反应物 A 在搅拌下、在温度 10 ～ 80 ℃ 的环境中持续反应 1 ～ 48h ，得白色的沉淀物质，优选反应时间 1h ， 2h ， 3h ， 4h ， 6h ， 10h ， 24h ， 48h 。
（ 3 ）将上述白色沉淀物质过滤或离心分离纯化，得含端异氰酸酯基的甜菜碱抗菌防污化合物，即制得目标产物。
上述 含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物 的 合成路线（ 3 ）及其制备方法：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000004
（ 1 ） 取反应物 B ，并在搅拌下滴加端氨基的叔胺，在温度 10~90 ℃ 下进行加成反应，反应时长 0.5~48h ，即得含端异氰酸酯基的叔胺。优选反应时间 1h ， 2h ， 4h ， 6h ， 8h ， 10h ， 24h ， 48h 。
（ 2 ）将上述含端异氰酸酯基的叔胺与反应物 A 在搅拌下、在温度 10 ～ 80 ℃ 的环境中持续反应 1 ～ 48h ，得白色的沉淀物质，优选反应时间 1h ， 2h ， 3h ， 4h ， 6h ， 10h ， 24h ， 48h 。
（ 3 ）将上述白色沉淀物质过滤或离心分离纯化，得含端异氰酸酯基的甜菜碱抗菌防污化合物，即制得目标产物。
上述 含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物 的 合成路线（ 4 ）及其制备方法：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000005
（ 1 ） 将含端羟基的叔胺与反应物 A 在搅拌下、在温度 10 ～ 80 ℃ 的环境中持续反应 1 ～ 48h ，得白色的沉淀物质；
（ 2 ）将上述白色沉淀物质过滤或离心分离纯化，得中间产物含端羟基的甜菜碱化合物。
（ 3 ）将上述制取的含端羟基甜菜碱与反应物 B 在搅拌和催化剂 C 存在下、在温度 10 ～ 80 ℃ 的环境中持续反应 1 ～ 48h ，得白色的沉淀物质；
（ 4 ）将上述白色沉淀物质过滤或离心分离纯化，得含端异氰酸酯基的甜菜碱抗菌防污化合物，即制得目标产物。
上述 含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物 的 合成路线（ 5 ）及其制备方法：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000006
（ 1 ） 取反应物 B ，并在搅拌下滴加端羟基的叔胺，在温度 10~90 ℃ 和催化剂 C 存在下进行加成反应，反应时长 0.5~48h ，即得含端异氰酸酯基的叔胺。优选反应时间 1h ， 2h ， 4h ， 6h ， 8h ， 10h ， 24h ， 48h 。
（ 2 ）将上述含端异氰酸酯基的叔胺与反应物 A 在搅拌下、在温度 10 ～ 80 ℃ 的环境中持续反应 1 ～ 48h ，得白色的沉淀物质，优选反应时间 1h ， 2h ， 3h ， 4h ， 6h ， 10h ， 24h ， 48h 。
（ 3 ）将上述白色沉淀物质过滤或离心分离纯化，得含端异氰酸酯基的甜菜碱抗菌防污化合物，即制得目标产物。
上述 含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物 的 合成路线（ 6 ）及其制备方法：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000007
（ 1 ） 取反应物 B ，并在搅拌下滴加端氨基的叔胺，在温度 10~90 ℃ 下进行加成反应，反应时长 0.5~48h ，即得含端异氰酸酯基的叔胺。优选反应时间 1h ， 2h ， 4h ， 6h ， 8h ， 10h ， 24h ， 48h 。
（ 2 ）将上述含端异氰酸酯基的叔胺与反应物 A 在搅拌下、在温度 10 ～ 80 ℃ 的环境中持续反应 1 ～ 48h ，得白色的沉淀物质，优选反应时间 1h ， 2h ， 3h ， 4h ， 6h ， 10h ， 24h ， 48h 。
（ 3 ）将上述白色沉淀物质过滤或离心分离纯化，得含端异氰酸酯基的甜菜碱抗菌防污化合物，即制得目标产物。
合成路线（ 1 ） ~ （ 6 ）中反应物 A 是选自丙磺酸内酯、丁磺酸内酯、
Figure beta
- 丙酸内酯、 X(CH2)vSO3 - 、或 X(CH2)vCO2 - 中的一种，其中 X 是 Br 、 Cl 或 I ， v 为大于或等于 1 的正整数。
合成路线（ 1 ） ~ （ 6 ）中反应物 B 为二异氰酸酯化合物，选自异佛尔酮二异氰酸酯、 甲苯二异氰酸酯 、 二苯甲烷二异氰酸酯、 1 ， 5- 萘二异氰酸酯、四甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯基二异氰酸酯、二亚甲基苯基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种。
有益效果：（ 1 ）本发明将具有反应性官能团 - 异氰酸酯的含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物与纺织品进行化学键合，将含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物牢固的键合在纺织品表面，使之具有持久的抗菌活性、耐洗性以及很强的亲水性；（ 2 ）本发明技术安全实用，由于抗菌剂为可固定化的非溶出性抗菌剂，不会破坏人体皮肤的常驻菌群（保护人体免受有害微生物侵袭的屏障）；（ 3 ）制备方法简单，易于操作和控制，适合于工业化生产。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步解释本发明，但实施例对本发明不做任何形式的限定。
实施例 1 持久抗菌防污纺织品的制备
S1. 将纺织品置于含有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸渍 10min ；
S2. 将经 S1. 处理的纺织品在 120 ℃ 下烘干；
S3. 将经 S2. 所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物： 20% ；乙醇： 80% ；
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的结构式为：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000008
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的制备方法为：称取 44.6g 异佛尔酮二异氰酸酯【 IPDI 】加入到带有机械搅拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml 的二丁基二月桂酸锡催化剂后，在搅拌和 30 ℃ 温度下用滴液漏斗缓慢滴加 17.8g 二甲基乙醇胺【 HO CH2CH2N(CH3)2 】，滴加完毕后继续反应 1h ，并在此温度下继续搅拌反应 12h ，然后滴加丙磺酸内酯【
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000009
，以下简称 1,3-PS 】 24.4g （溶于 400mL 无水 THF 中），滴加完毕后继续反应 1h ，得白色的沉淀，离心分离数次纯化，得本实施例所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物。
实施例 2 持久抗菌防污纺织品的制备
S1. 将纺织品置于含有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸渍 30min ；
S2. 将经 S1. 处理的纺织品在 100 ℃ 下烘干；
S3. 将经 S2. 所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物： 15% ；乙醇： 85% ；
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的结构式为：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000010
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的制备方法为：
称取 44.6g 二苯甲烷二异氰酸酯（ MDI ） 【 MDI 】加入到带有机械搅拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml 的二丁基二月桂酸锡催化剂后，在搅拌和 30 ℃ 温度下用滴液漏斗缓慢滴加 20.6g 二乙基乙醇胺【 HO CH2CH2N(CH2CH3)2 】，滴加完毕后继续反应 1h ，并在此温度下继续搅拌反应 12h ，然后滴加丙磺酸内酯【
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000011
，以下简称 1,3-PS 】 24.4g （溶于 400mL 无水 THF 中），滴加完毕后继续反应 1h ，得白色的沉淀，离心分离数次纯化， 得本实施例所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物。
实施例 3 持久抗菌防污纺织品的制备
S1. 将纺织品置于含有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸渍 60min ；
S2. 将经 S1. 处理的纺织品在 80 ℃ 下烘干；
S3. 将经 S2. 所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物： 10% ；乙醇： 90% ；
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的结构式为：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000012
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的制备方法为：
称取 44.6g 六亚甲基二异氰酸酯【 HDI 】加入到带有机械搅拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml 的辛酸亚锡催化剂后，在搅拌和 30 ℃ 温度下用滴液漏斗缓慢滴加 17.8g N,N- 二甲基乙醇胺【 HO CH2CH2N(CH3)2 】，滴加完毕后继续反应 1h ，并在此温度下继续搅拌反应 12h ，并向滤液中滴加 93.2 氯乙酸钠【 ClCH2CO2Na 】（溶于 400mL 无水 THF 中）， 20 ℃ 温度下反应 24h ，得白色的沉淀，离心分离数次纯化， 得本实施例所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物。
实施例 4 持久抗菌防污纺织品的制备
S1. 将纺织品置于含有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸渍 120min ；
S2. 将经 S1. 处理的纺织品在 60 ℃ 下烘干；
S3. 将经 S2. 所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物： 5% ；乙醇： 95% ；
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的结构式为：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000013
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的制备方法为：
称取 44.6g2,6- 甲苯二异氰酸酯【 TDI 】加入到带有机械搅拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml 的二月桂酸二丁基锡催化剂后，在搅拌和 30 ℃ 温度下用滴液漏斗缓慢滴加 17.8g 二甲基乙醇胺【 HO CH2CH2N(CH3)2 】，滴加完毕后继续反应 1h ，并在此温度下继续搅拌反应 12h ，并向滤液中滴加 14.4g 的
Figure beta
- 丙内酯【
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000014
】（溶解于 400mL 丁酮中）， 40 ℃ 温度下继续反应 6h ，得白色的沉淀，离心分离数次纯化， 得本实施例所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物。
实施例 5 持久抗菌防污纺织品的制备
S1. 将纺织品置于含有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸渍 360min ；
S2. 将经 S1. 处理的纺织品在 100 ℃ 下烘干；
S3. 将经 S2. 所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物： 0.5% ；乙醇： 99.5% ；
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的结构式为：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000015
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的制备方法为：
称取 44.6g 二环己基甲烷二异氰酸酯【 HMDI 】加入到带有机械搅拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml 的二月桂酸二丁基锡催化剂后， 在搅拌和 30 ℃ 温度下用滴液漏斗缓慢滴加 17.8g N,N- 二甲基乙二胺【 H2NCH2CH2N(CH3) 2 】，滴加完毕后继续反应 1h ，并在此温度下继续搅拌反应 12h ，然后滴加丙磺酸内酯【
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000016
，以下简称 1,3-PS 】 24.4g （溶于 400mL 无水 THF 中） ，滴加完毕后继续反应 1h ，得白色的沉淀，离心分离数次纯化， 得本实施例所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物。
实施例 6 持久抗菌防污纺织品的制备
S1. 将纺织品置于含有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸渍 5min ；
S2. 将经 S1. 处理的纺织品在 100 ℃ 下烘干；
S3. 将经 S2. 所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物： 20% ；乙醇： 80% ；
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的结构式为：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000017
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的制备方法为：
称取 44.6g 佛尔酮二异氰酸酯【 IPDI 】加入到带有机械搅拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml 的二丁基二月桂酸锡催化剂后， 在搅拌和 30 ℃ 温度下用滴液漏斗缓慢滴加 17.8g N,N- 二甲基乙二胺【 H2NCH2CH2N(CH3) 2 】，滴加完毕后继续反应 1h ，并在此温度下继续搅拌反应 12h ，并向滤液中滴加 14.4g 的
Figure beta
- 丙内酯【
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000018
】（溶解于 400mL 丁酮中） ， 40 ℃ 温度下继续反应 6h ，得白色的沉淀，离心分离数次纯化， 得含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物。
实施例 7 持久抗菌防污纺织品的制备
S1. 将抗菌整理液采用刷涂的方式涂覆于待处理纺织品上；
S2. 将经 S1. 处理的纺织品在 80 ℃ 下烘干；
S3. 将经 S2. 所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物： 20% ；乙醇： 80% ；
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的结构式为：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000019
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的制备方法为：
称取 44.6g 异佛尔酮二异氰酸酯【 IPDI 】加入到带有机械搅拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml 的二月桂酸二丁基锡催化剂后，在搅拌和 30 ℃ 温度下用滴液漏斗缓慢滴加 37.4g 3,3'- 亚胺基双 (N,N- 二甲基丙胺 ) 【 (CH3CH2)2CH2CH 2NHCH2CH2N(CH2CH3) 2 】 ，滴加完毕后继续反应 1h ，并在此温度下继续搅拌反应 12h ，然后滴加丙磺酸内酯【
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000020
，以下简称 1,3 -PS 】 48.8g （溶于 400mL 无水 THF 中） ，滴加完毕后继续反应 1h ，得白色的沉淀，离心分离数次纯化， 得含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物。
实施例 8 持久抗菌防污纺织品的制备
S1. 将抗菌整理液采用刷涂的方式涂覆于待处理纺织品上；
S2. 将经 S1. 处理的纺织品在 60 ℃ 下烘干；
S3. 将经 S2. 所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物： 15% ；乙醇： 85% ；
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的结构式为：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000021
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的制备方法为：
称取 44.6g 异佛尔酮二异氰酸酯【 IPDI 】加入到带有机械搅拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml 的二月桂酸二丁基锡催化剂后， 在搅拌和 30 ℃ 温度下用滴液漏斗缓慢滴加 21.8g 4- 羟甲基吡啶，滴加完毕后继续反应 1h ，并在此温度下继续搅拌反应 12h ，然后滴加丙磺酸内酯【
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000022
，以下简称 1,3-PS 】 24.4g （溶于 400mL 无水 THF 中） ，滴加完毕后继续反应 1h ，得白色的沉淀，离心分离数次纯化， 得含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物。
实施例 9 持久抗菌防污纺织品的制备
S1. 将抗菌整理液抗菌整理液采用喷涂的方式涂覆于待处理棉纺织品上，纺织品微湿；
S2. 将经 S1. 处理的纺织品在室温下自然晾干；
S3. 将经 S2. 所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物： 20% ；乙醇： 80% ；
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的结构式为：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000023
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的制备方法为：
称取 44.6g 异佛尔酮二异氰酸酯【 IPDI 】加入到带有机械搅拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml 的辛酸亚锡催化剂后， 在搅拌和 30 ℃ 温度下用滴液漏斗缓慢滴加 24.4g 2,6- 二甲基 -4- 氨基吡啶，滴加完毕后继续反应 1h ，并在此温度下继续搅拌反应 12h ，然后滴加丙磺酸内酯【
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000024
，以下简称 1,3-PS 】 24.4g （溶于 400mL 无水 THF 中） ，滴加完毕后继续反应 1h ，得白色的沉淀，离心分离数次纯化， 得含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物。
实施例 10 持久抗菌防污纺织品的制备
S1. 将抗菌整理液抗菌整理液采用喷涂的方式涂覆于待处理棉纺织品上，纺织品微湿；
S2. 将经 S1. 处理的纺织品在室温下自然晾干；
S3. 将经 S2. 所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物： 25% ；乙醇： 75% ；
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的结构式为：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000025
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的制备方法为：
称取 44.6g 异佛尔酮二异氰酸酯【 IPDI 】加入到带有机械搅拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml 的二丁基二月桂酸锡催化剂后， 在搅拌和 30 ℃ 温度下用滴液漏斗缓慢滴加 17.8g 二甲基乙醇胺【 HO CH2CH2N(CH3)2 】，滴加完毕后继续反应 1h ，并在此温度下继续搅拌反应 12h ，然后滴加 2- 溴乙磺酸钠 42.2g （溶于 400mL 无水 THF 中） ，滴加完毕后继续反应 1h ，得白色的沉淀，离心分离数次纯化， 得含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物。
实施例 11 持久抗菌防污纺织品的制备
S1. 将抗菌整理液抗菌整理液采用喷涂的方式涂覆于待处理棉纺织品上，纺织品微湿；
S2. 将经 S1. 处理的纺织品在室温下自然晾干；
S3. 将经 S2. 所得样品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污纺织品。
所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物： 25% ；乙醇： 75% ；
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的结构式为：
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000026
所述含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的制备方法为：
称取 44.6g 异佛尔酮二异氰酸酯【 IPDI 】加入到带有机械搅拌圆底烧瓶里，加入 0.2ml 的二丁基二月桂酸锡催化剂后， 在搅拌和 30 ℃ 温度下用滴液漏斗缓慢滴加 17.8g 二甲基乙醇胺【 HO CH2CH2N(CH3)2 】，滴加完毕后继续反应 1h ，并在此温度下继续搅拌反应 12h ，然后滴加 4- 溴丁酸钠 37.4g （溶于 400mL 无水 THF 中） ，滴加完毕后继续反应 1h ，得白色的沉淀，离心分离数次纯化， 得含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物。
根据行业标准 FZ/T 73023-2006 的要求及按照其中规定的方法测试本发明纺织品（实施例 1~11 制备得到的纺织品）的抗菌性能。根据国标 GB/T 995-1997 中的要求及其中规定的方法测试本发明纺织品（实施例 1~11 制备得到的持久抗菌防污纺织品）的含水量。根据国标 GB/T 3923.1-1997 中的要求及其中规定的方法测试本发明纺织品（实施例 1~11 制备得到的持久抗菌防污纺织品）的力学性能。根据行业标准 FZ/T01071-2008 中的要求及其中规定的方法测试本发明纺织品（实施例 1~11 制备得到的持久抗菌防污纺织品）的亲水性。根据国标 GB/T12704.2-2009 中的要求及其中规定的方法测试本发明纺织品（实施例 1~11 制备得到的持久抗菌防污纺织品）的透湿性。
测试结果见表 1 和表 2 。测试结果表明，本发明制备得到的持久抗菌防污纺织品各项指标符合纺织品行业标准或国家标准，部分指标甚至远远优于纺织品行业标准或国家标准。如本发明制备得到的持久抗菌防污纺织品其抗菌性能远远超过其行业标准的规定，在纺织品洗涤 50 次时，其对金黄色葡萄球菌（ S.aureus ）、大肠杆菌（ E.coli ）和白色念珠菌（ C.albicans ）的抑菌率为 98% 左右，远远高于行业标准。且在纺织品洗涤 100 次时，其对金黄色葡萄球菌（ S.aureus ）、大肠杆菌（ E.coli ）和白色念珠菌（ C.albicans ）的抑菌率为 94% 左右。这说明本发明制备得到的持久抗菌防污纺织品具有持久的抗菌活性和耐洗性。
表 1 抗菌纺织品的抗菌性和含水率
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000027
* 注 :S.aureus: ATCC 6538 E.coli:8099 C.albicans : ATCC 10231
表 2 抗菌纺织品的力学性能、亲水性和透湿性
Figure YGSZ15001DYH-appb-I000028
* 注 : 亲水性测试的环境湿度为 50%, 温度为 23 ℃ .

Claims (10)

  1. 一种持久抗菌防污纺织品，其特征在于，所述的抗菌防污纺织品上附有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物，所述的含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物具有通式（ I ）或（ II ）所述的结构：
    Figure YGSZ15001DYH-appb-I000029
    其中， R1 代表 OCN-L-NHCOO-R' 或代表 OCN-L-NHCONH-R' ； OCN-L 为二异氰酸酯化合物与羟基或氨基反应后留下的残基 ； R'= -(CH2)m ，其中 m 大于或等于 1 的正整数 ；或 R'= -(CH2)nO(CH2)y 其中 n 为 大于或等于 1 的正整数 ， y 为 大于或等于 1 的正整数 ；或 R'= -(CH2)mAr 其中 m 为 大于或等于 1 的正整数 ；或 R'= -(CH2)nO(CH2)y Ar 其中 n 为 大于或等于 1 的正整数 ， y 为 大于或等于 1 的正整数 ；其中 Ar 为芳基；
    R2 代表是 -(CH2)pCH3 ，其中 p 为 1-17 之间任意一个整数；
    R3 代表是 -(CH2)pCH3 ，其中 p 为 1-17 之间任意一个整数；
    R4 代表是 -(CH2)q ，其中 q 为 大于或等于 1 的正整数 ；
    R5 代表是吡啶环上的单取代或多取代基，选自 -CH3 ， -CH2CH3, -F, -Cl, -Br, -OMe, -CN 或 -NO2 ；
    A 代表 -COO ，或 -SO3 。
  2. 根据权利要求 1 所述的持久抗菌防污纺织品，其特征在于， R'= -(CH2)m ，其中 m 为 1-17 之间任意一个整数；或 R'= -(CH2)nO(CH2)y 其中 n 为 1-17 之间任意一个整数， y 为 1-17 之间任意一个整数；或 R'= -(CH2)mAr 其中 m 为 1-17 之间任意一个整数；或 R'= -(CH2)nO(CH2)y Ar 其中 n 为 1-17 之间任意一个整数， y 为 1-17 之间任意一个整数；其中 Ar 为芳基；
    R2 代表是 -(CH2)pCH3 ，其中 p 为 1-6 之间任意一个整数；
    R3 代表是 -(CH2)pCH3 ，其中 p 为 1-6 之间任意一个整数；
    R4 代表是 -(CH2)q ，其中 q 为 1-17 之间任意一个整数。
  3. 根据权利要求 2 所述的持久抗菌防污纺织品，其特征在于， R'= -(CH2)m ，其中 m 为 1-6 之间任意一个整数；或 R'= -(CH2)nO(CH2)y 其中 n 为 1-6 之间任意一个整数， y 为 1-6 之间任意一个整数；或 R'= -(CH2)mAr 其中 m 为 1-6 之间任意一个整数；或 R'= -(CH2)nO(CH2)y Ar 其中 n 为 1-6 之间任意一个整数， y 为 1-6 之间任意一个整数；其中 Ar 为芳基；
    R4 代表是 -(CH2)q ，其中 q 为 1-6 之间任意一个整数。
  4. 根据权利要求1所述的持久抗菌防污纺织品，其特征在于，所述的二异氰酸酯化合物为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、四甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯基二异氰酸酯、二亚甲基苯基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯。
  5. 权利要求1所述的持久抗菌防污纺织品的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：
    S1.将纺织品置于含有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸渍10s～360min；或在纺织品上刷涂或喷涂含有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的抗菌整理液；
    S2.将经S1.处理的纺织品晾干或烘干；
    S3.将经S2.所得样品清洗后定型，再干燥得成品。
  6. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，S1.中纺织品在含有含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物的抗菌整理液中浸渍10～120min。
  7. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，经S2.处理后的纺织品还可再次置于抗菌整理液中浸渍10s～360min，再晾干或烘干，然后清洗定型干燥得成品；或经S2.处理后的纺织品上还可再次刷涂或喷涂抗菌整理液，再晾干或烘干，然后清洗定型干燥得成品。
  8. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的烘干是将纺织品在低于120℃条件下干燥。
  9. 根据权利要求2~5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的组分：
    含端异氰酸酯基的甜菜碱化合物：0.5～20%
    溶剂： 80～99.5%。
  10. 根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为乙酸乙酯，乙酸丁酯，氯仿，二氯甲烷，四氢呋喃，丙酮，丁酮，乙醇，正丙醇，正丁醇，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或几种的混合。
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