WO2016103732A1 - 電着塗料回収システムおよび方法 - Google Patents

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washing
water
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芳郎 有森
年秋 金子
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Asahi Kasei Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Definitions

  • the present invention relates to an electrodeposition paint recovery system and method for cleaning an object to be electrodeposited with filtered water filtered using a filtration membrane, and for recovering and reusing the non-electrodeposition paint washed away by washing. It is about.
  • the electrodeposition coating system is composed of an electrodeposition process for electrochemically forming a coating film on an object to be coated, a cleaning process for washing off non-electrodeposited paint, and a baking process for curing the coating film.
  • the water washing step is composed of a membrane filtration filtrate multistage recovery water washing step and a final water washing step.
  • the object to be coated is washed with the filtrate obtained by filtering the paint in the electrodeposition tank with a filtration membrane, and the paint physically adhered to the object to be coated is washed off.
  • This is a step of collecting the non-electrodeposition paint in the electrodeposition tank.
  • the final water washing step is a step of performing final washing using pure water or purified water (industrial water), and a trace amount of paint and contaminant ions that could not be washed out in the membrane filtration filtrate multi-stage recovery water washing step are washed away. The water used for washing is discharged out of the process as waste water.
  • FIG. 7 is an example of a conventional electrodeposition paint recovery system.
  • Reference numeral 101 shown in FIG. 7 denotes an electrodeposition tank
  • the membrane filtration filtrate multistage recovery water washing step includes three stages of a spray type first water washing tank 102, a dip type second water washing tank 103, and a spray type third water washing tank 104.
  • the final water washing step is composed of two stages of a dip type first water washing tank 105 and a spray type second water washing tank 106.
  • the spray-type washing tank is a type of washing tank that performs washing of an object to be coated by spraying the washing water onto the object to be coated.
  • the dip-type washing tank has a larger amount of washing water than the spray-type washing tank, and is a type of washing tank in which the object is washed by completely immersing the object in the washing water. .
  • the object to be coated is mounted on a conveyor (not shown), immersed in the electrodeposition tank 101 and electrodeposited, and then the first water washing tank 102 and the second water washing tank 103 in the membrane filtration filtrate multistage recovery water washing step.
  • the third water washing tank 104, the first water washing tank 105 and the second water washing tank 106 in the final water washing step are sequentially conveyed and washed with water.
  • Reference numeral 107 denotes a first membrane filtration device.
  • the electrodeposition liquid is sent from the electrodeposition tank 101 to the first membrane filtration device 107 through the line 108 and is subjected to membrane filtration.
  • the concentrated liquid that does not permeate the membrane is returned to the electrodeposition tank 101 by a line 109.
  • the filtrate is sent to the final stage of the membrane filtration filtrate multi-stage recovery water washing step through the line 110, and in the example shown in FIG.
  • the flush water in the membrane filtration filtrate multistage recovery flush process overflows in sequence from the third flush tank 104 to the second flush tank 103 and the first flush tank 102, and after being used as flush water in each flush tank, Overflow from the rinsing tank 102 to the electrodeposition tank 101 causes the non-electrodeposition paint to be collected.
  • Pure water or purified water engineering water
  • pure water or purified water engineering water
  • pure water or purified water engineering water
  • pure water or purified water engineering water
  • the pure water supplied to the second rinsing tank 106 overflows into the first rinsing tank 105 and is discharged from the line 112 together with the purified water supplied to the first rinsing tank 105.
  • the first stage of recovered water washing water in the membrane filtration filtrate multistage recovery water washing step is filtered through an ultrafiltration membrane, and the obtained filtrate is subjected to a membrane filtration filtrate multistage recovery water washing step. It is proposed to supply to the last stage.
  • the first-stage washing tank is a spray-type washing tank, the amount of filtrate obtained by ultrafiltration of the first-stage recovered washing water is small, and the non-electrodeposition in the last stage There is a problem that the concentration of the paint does not decrease sufficiently.
  • FIG. 8 shows an electrodeposition paint recovery system described in Patent Document 2.
  • the electrodeposition paint recovery system shown in FIG. 8 is characterized in that, in the conventional electrodeposition paint recovery system shown in FIG. 7, a second membrane filtration device 120 is newly provided in the dip-type second water washing tank 103. In other respects, it is the same as the conventional electrodeposition paint recovery system shown in FIG.
  • the second rinsing tank liquid is supplied from the line 122 to the second membrane filtration device 120, and the concentrated liquid that does not permeate the membrane is returned to the electrodeposition tank 101 by the line 121.
  • the filtrate is supplied to the third water washing tank 104 (the final stage of the membrane filtration filtrate multistage recovery water washing step) through the line 123 and is used as washing water together with the filtrate of the first membrane filtration device 107 supplied through the line 110.
  • the electrodeposition solution extracted from the electrodeposition tank is filtered with an ultrafiltration membrane, the obtained filtrate is filtered with a reverse osmosis membrane, and the filtrate obtained with the reverse osmosis membrane is filtered with a membrane filtration filtrate. It has been proposed to supply the last stage of the multistage recovered water washing process.
  • the concentrated liquid by the reverse osmosis membrane is returned to the water washing tank between the first water washing tank and the last water washing tank.
  • impurity ions that have not passed through the membrane are contained.
  • the contaminated ions returned to the washing tank flow to the electrodeposition tank side and are returned to the electrodeposition tank. Since these contaminant ions are brought in from the pretreatment process before electrodeposition of the object to be coated, the concentration of the impurity ions in the electrodeposition solution in the electrodeposition tank increases while many objects to be coated are washed. As a result, there is a problem that the quality of the electrodeposition coating deteriorates.
  • Contaminating ions include alkali ions, metal ions, nitrate radicals, and the like, but in the electrodeposition tank, among these contaminating ions, the fluctuation of alkali ions is particularly large, and generally when the alkali ions exceed 30 ppm. It is known that coating quality deteriorates.
  • Alkali ions include Na ions and K ions. Since K ions have a low concentration of about 1 ppm, it is particularly important to control the concentration of Na ions.
  • the present invention can further improve the paint recovery rate by efficiently increasing the final stage washing water in the membrane filtration filtrate multistage recovery water washing step, and the electrodeposition tank can
  • An object of the present invention is to provide an electrodeposition paint recovery system and method capable of suppressing an increase in the concentration of Na ions contained in an electrodeposition solution and thereby improving the quality of electrodeposition coating.
  • the electrodeposition paint recovery system includes an electrodeposition tank in which electrodeposition coating of an object to be coated is performed, at least two water washing tanks in which water washing of the object to be coated after electrodeposition coating is performed in stages, A filtration membrane and a microfiltration membrane, each of which is supplied with a filtrate and a concentrate obtained by filtration of an electrodeposition solution containing an electrodeposition coating in the electrodeposition bath, to a final washing tank and an electrodeposition bath, respectively.
  • a filtration membrane a supply system for supplying filtered water obtained by ultrafiltration or microfiltration of any one of the electrodeposition solution in the electrodeposition tank and the water after washing in the water washing tank, and a reverse osmosis membrane
  • a filtrate and a concentrate obtained by filtration of filtered water supplied from the supply system are respectively supplied to a final washing tank, an electrodeposition tank, and a washing tank other than the final washing tank.
  • Filtered by the filtration membrane, the filtrate filtered by the first filtration membrane and the second filtration membrane It is equipped with a flow rate adjustment unit that adjusts the amount of filtrate supplied to the final stage washing tank, and the water after washing from the final stage washing tank is sequentially supplied to the washing tank and electrodeposition tank on the electrodeposition tank side. It is characterized by.
  • the supply system comprises an ultrafiltration membrane or a microfiltration membrane, and is obtained by filtering water after rinsing in one of the at least two rinsing tanks.
  • Each of the filtrate and the concentrated liquid obtained can be provided with a second filtration membrane and a third filtration membrane that supplies the washing tank closer to the electrodeposition tank than the final washing tank through a supply system.
  • the first filtration membrane can supply the filtrate obtained by filtration of the electrodeposition solution to the second filtration membrane via the supply system.
  • the flow rate adjusting unit supplies the filtrate V filtered by the first filtration membrane to the final washing tank V1 and the filtrate filtered by the second filtration membrane.
  • the ratio V1: V2 to the supply amount V2 to the final stage washing tank can be adjusted to be 1: 2 to 2: 1.
  • the flow rate adjusting unit adjust V1: V2 to be 1: 1.
  • the flow rate adjusting unit is filtered by the first filter membrane so that the Na ion concentration of the water after washing in the washing tank closest to the electrodeposition tank is 30 ppm or less. It is possible to adjust the amount of the filtrate supplied to the final stage washing tank and the amount of the filtrate filtered by the second filtration membrane to the final stage washing tank.
  • the electrodeposition paint recovery system of the present invention can include a measuring unit that measures the electrical conductivity of water after washing in the final-stage washing tank, and the flow rate adjusting unit is measured by the measuring unit. Based on the electrical conductivity, the supply amount of the filtrate filtered by the first filtration membrane to the final-stage washing tank and the supply amount of the filtrate filtered by the second filtration membrane to the final-stage washing tank are automatically set. Can be adjusted.
  • the reverse osmosis membrane is preferably a filtration membrane having a positive zeta potential.
  • the electrodeposition paint recovery method of the present invention includes an electrodeposition tank in which an object to be coated is electrodeposited, at least two water washing tanks in which the object to be coated after electrodeposition coating is washed in stages, A filtration membrane and a microfiltration membrane, each of which is supplied with a filtrate and a concentrate obtained by filtration of an electrodeposition solution containing an electrodeposition coating in the electrodeposition bath, to a final washing tank and an electrodeposition bath, respectively.
  • 1 is a method for recovering an electrodeposition paint in which water after rinsing from the final rinsing tank is sequentially supplied to the rinsing tank and the electrodeposition tank on the electrodeposition tank side.
  • Filtration water obtained by ultrafiltration or microfiltration of either the landing solution or the water after washing in the washing tank is filtered by a second filtration membrane comprising a reverse osmosis membrane, and the filtrate obtained by the filtration and concentration Supply the liquid to either the final-stage flush tank, electrodeposition tank, or flush tank other than the final-stage flush tank. , Thereby adjusting supply amount to the washing tank of the final stage of the filtrate filtered by the first and the filtrate filtered by the filtration membrane of the second filter membrane, respectively.
  • a third filtration membrane comprising an ultrafiltration membrane or a microfiltration membrane is used, and the water after washing in a washing basin in at least two washing tubs is used.
  • the filtrate and the concentrate obtained by the filtration can be supplied to the washing tank on the electrodeposition tank side of the second filtration membrane and the final washing tank, respectively.
  • the first filtration membrane can supply the filtrate obtained by filtering the electrodeposition solution to the second filtration membrane.
  • the supply amount V1 of the filtrate filtered by the first filtration membrane to the final washing tank and the final washing of the filtrate filtered by the second filtration membrane are performed.
  • the ratio V1: V2 with the supply amount V2 to the tank can be adjusted to be 1: 2 to 2: 1.
  • V1: V2 is adjusted to be 1: 1.
  • the final filtrate filtered by the first filtration membrane so that the Na ion concentration of water after washing in the washing tank closest to the electrodeposition tank is 30 ppm or less.
  • the supply amount to the stage washing tank and the supply amount to the last washing tank of the filtrate filtered by the second filtration membrane can be adjusted.
  • the electrical conductivity of water after washing in the final-stage washing tank is measured, and filtered by the first filtration membrane based on the measured electrical conductivity.
  • the amount of the filtrate supplied to the final washing tank and the amount of the filtrate filtered by the second filtration membrane to the final washing tank can be automatically adjusted.
  • the second filtration membrane is preferably a filtration membrane having a positive zeta potential.
  • the electrodeposition solution in the electrodeposition tank or the washing tank has the 2nd filtration membrane which consists of a reverse osmosis membrane to which the filtrate which ultrafiltered or microfiltered the water after water washing inside is supplied.
  • the filtrate obtained by the filtration through the second filtration membrane is supplied to the final washing tank.
  • the ultrafiltered or microfiltered filtrate is further filtered through a reverse osmosis membrane, and the filtrate is supplied to the final stage washing tank, so that the final stage flushing water can be increased. Can be reduced. Therefore, compared with the conventional electrodeposition paint recovery system, the paint recovery rate can be greatly increased, thereby reducing the pure water for washing in the final water washing step and its drainage.
  • the supply amount of the filtrate filtered by the second filtration membrane to the final washing tank and the supply amount of the filtrate filtered by the first filtration membrane to the final washing bath are adjusted.
  • the increase in the Na ion concentration of the electrodeposition solution in the electrodeposition tank can be suppressed, and the quality of the electrodeposition coating can be improved.
  • a concentrated solution having a high Na ion concentration is returned to the electrodeposition tank or the washing tank, and the Na ion concentration is accumulated in the electrodeposition tank.
  • the electrodeposition solution containing the accumulated Na ions is filtered by the first filtration membrane, Na ions can be released to the filtrate side, so that the Na ions of the electrodeposition solution in the electrodeposition bath An increase in concentration can be suppressed.
  • the supply amount of the filtrate of the second filtration membrane in which the Na ion concentration is reduced to the final washing tank, and the filtrate of the first filtration membrane containing Na ions of the electrodeposition solution in the electrodeposition bath By adjusting the amount supplied to the final stage washing tank, an increase in the Na ion concentration in the entire system can be suppressed.
  • Schematic diagram showing the configuration of the first to third filtration membrane devices The figure which shows schematic structure of 2nd Embodiment of the electrodeposition coating material collection
  • the supply amount of the filtrate of the first filtration membrane device to the final washing tank and the supply amount of the filtrate of the second filtration membrane device to the final washing tank Of the schematic configuration when automatically adjusting
  • the electrodeposition paint recovery system of the first embodiment the supply amount V1 of the filtrate of the first filtration membrane device to the final-stage washing tank and the supply of the filtrate of the second filtration membrane device to the final-stage washing tank.
  • the figure which shows an example of the conventional electrodeposition paint collection system The figure which shows an example of the conventional electrodeposition paint collection system
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing a schematic configuration of an electrodeposition paint recovery system 1 of the present embodiment.
  • the electrodeposition paint recovery system 1 of the present embodiment includes an electrodeposition tank 10, a first water washing tank 11, a second water washing tank 12, a third water washing tank 13, 4 rinsing tank 14, fifth rinsing tank 15, first filtration membrane device 16, second filtration membrane device 18, and third filtration membrane device 17.
  • the electrodeposition tank 10 is a tank in which an electrodeposition coating of an object to be coated such as a car body, an electric product, and a building material is performed.
  • a cationic electrodeposition solution containing an electrodeposition paint made of an epoxy resin and a pigment and the like, a solvent, an organic acid, pure water and the like is accommodated.
  • the 1st water washing tank 11, the 2nd water washing tank 12, and the 3rd water washing tank 13 are for performing a membrane filtration filtrate multistage recovery water washing process.
  • the first flush tank 11 and the third flush tank 13 are spray-type flush tanks
  • the second flush tank 12 is a dip-type flush tank.
  • the spray-type washing tank is a type of washing tank that performs washing of an object to be coated by spraying the washing water onto the object to be coated.
  • the dip-type washing tank has a larger amount of washing water than the spray-type washing tank, and is a type of washing tank in which the object is washed by completely immersing the object in the washing water. .
  • the fourth washing tank 14 and the fifth washing tank 15 are for performing the final washing process.
  • the fourth rinsing tank 14 is a dip-type rinsing tank
  • the fifth rinsing tank 15 is a spray-type rinsing tank.
  • the first filtration membrane device 16 includes an ultrafiltration membrane or a microfiltration membrane (corresponding to the first filtration membrane).
  • the ultrafiltration membrane is a filtration membrane having an average pore diameter of about 0.001 ⁇ m to 0.01 ⁇ m
  • the microfiltration membrane is a filtration membrane having an average pore diameter of about 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the average pore diameter of the ultrafiltration membrane and the microfiltration membrane is measured as follows.
  • an ultrafiltration membrane or a microfiltration membrane is cut in a cross section perpendicular to the length direction.
  • the cross-section is photographed at a magnification that allows the shape of as many pores as possible to be clearly confirmed.
  • overlay the transparent sheet on the copy of the electron microscope image paint the pores black using a black pen, etc., and copy the transparent sheet to a blank sheet. Distinguish clearly from white.
  • the pore diameter of 100 arbitrarily selected pores is obtained using commercially available image analysis software, and the average pore diameter is calculated by calculating the arithmetic average value.
  • image analysis software for example, software “WinRoof” sold by Mitani Corporation can be used.
  • the pore diameter refers to a distance connecting an arbitrary point on the circumference of the pore and a point on the circumference of the pore at a position facing the arbitrary point.
  • the first filtration membrane device 16 filters the electrodeposition solution in the electrodeposition tank 10, and the electrodeposition solution is supplied from the electrodeposition tank 10 to the first filtration membrane device 16 through the flow path 20.
  • the filtered water filtered by the first filtration membrane device 16 is sent to the third washing tank 13 which is the final stage of the membrane filtration filtrate multi-stage recovery water washing process via the flow path 21, and the membrane filtration filtrate multi-stage recovery water washing process. It is used as washing water.
  • the concentrated liquid that has not passed through the membrane in the first filtration membrane device 16 is returned to the electrodeposition tank 10 through the flow path 22.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing a specific configuration of the first filtration membrane device 16.
  • the first filtration membrane device 16 supplies a hollow fiber membrane module 16a having an ultrafiltration membrane or a microfiltration membrane and raw water (electrodeposition solution) to the hollow fiber membrane module 16a.
  • a tank 16c in which the filtered water filtered by the hollow fiber membrane module 16a is temporarily stored. The filtered water stored in the tank 16 c is sucked by the pump 35 provided in the flow path 21 and supplied to the flow path 21.
  • the third filtration membrane device 17 is also provided with an ultrafiltration membrane or a microfiltration membrane (corresponding to a third filtration membrane).
  • the third filtration membrane device 17 filters the washing water in the second washing tank 12, and the washing water is supplied from the second washing tank 12 to the third filtration membrane device 17 through the flow path 23. Supplied. Then, the filtered water filtered by the third filtration membrane device 17 is supplied to the second filtration membrane device 18 connected to the subsequent stage via the flow path 24.
  • the third filtration membrane device 17 and the flow path 24 correspond to a supply system.
  • the concentrated liquid that has not permeated through the membrane in the third filtration membrane device 17 is provided through the flow path 25 to the first washing tank 11 provided on the electrodeposition tank 10 side with respect to the second washing tank 12. Returned to In the present embodiment, the concentrated liquid of the third filtration membrane device 17 is returned to the first water washing tank 11, but may be returned to the electrodeposition tank 10. Furthermore, in the present embodiment, the flush water in the second flush tank 12 is supplied as filtered water to the third filtration membrane device 17, but flush water other than the second flush tank 12 is supplied. You may make it supply as to-be-filtered water. That is, the flush water in the first flush tank 11 or the flush water in the third flush tank 13 may be supplied to the third filtration membrane device 17.
  • the third filtration membrane device 17 is also similar to the configuration of the first filtration membrane device 16 shown in FIG. 2, and includes a hollow fiber membrane module having an ultrafiltration membrane or a microfiltration membrane, and a hollow fiber membrane module. And a tank for temporarily storing the filtered water filtered by the hollow fiber membrane module. The filtered water stored in the tank is sucked by the pump of the third filtration membrane device 17 and supplied to the flow path 24.
  • the second filtration membrane device 18 includes a reverse osmosis membrane (corresponding to a second filtration membrane).
  • a reverse osmosis membrane (RO (Reverse Osmosis) membrane) is a membrane having an average pore size smaller than that of an NF (Nano filtration) membrane and having a salt rejection rate of 90% or more.
  • the second filtration membrane device 18 is supplied with the filtered water of the third filtration membrane device 17 through the flow path 24 as described above.
  • the second filtration membrane device 18 is for removing contaminant ions including Na ions from the filtered water of the third filtration membrane device 17.
  • the filtered water filtered by the second filtration membrane device 18 is sent to the third washing tank 13 which is the final stage of the membrane filtration filtrate multistage recovery water washing step via the flow path 26, and the membrane filtration filtrate multistage recovery is performed. Used as washing water in the washing step.
  • the concentrated liquid that has not permeated the membrane in the second filtration membrane device 18 is returned to the second water rinsing tank 12 via the flow path 27.
  • the concentrated solution of the second filtration membrane device 18 is returned to the second washing tank 12, but may be returned to the electrodeposition tank 10 or the first washing tank 11. .
  • the second filtration membrane device 18 is the same as the configuration of the first filtration membrane device 16 shown in FIG. 2 except that the type of membrane of the hollow fiber module is a reverse osmosis membrane.
  • the object to be coated is mounted on a conveyor (not shown), immersed in the electrodeposition tank 10 and electrodeposited, and then subjected to membrane filtration filtrate multistage recovery.
  • the first washing tank 11, the second washing tank 12, and the third washing tank 13 in the washing step are sequentially conveyed to be washed with water.
  • the object to be coated is sequentially conveyed to the fourth water rinsing tank 14 and the fifth water rinsing tank 15 in the final water rinsing process, and washed with water.
  • the flush water in the membrane filtration filtrate multistage recovery flush process overflows in order from the third flush tank 13 to the second flush tank 12 and the first flush tank 11, and is used as flush water in each flush tank. Furthermore, it overflows from the 1st washing tank 11 to the electrodeposition tank 10, and non-electrodeposition coating material is collect
  • Pure water or purified water is supplied from the flow path 40 to the fourth washing tank 14 in the final washing step, and pure water or purified water (engineering water) is supplied to the fifth washing tank 15 as a flow path. Supplied from 41 and cleaned.
  • the pure water supplied to the fifth rinsing tank 15 overflows into the fourth rinsing tank 14 and is discharged from the flow path 42 together with the purified water supplied to the fourth rinsing tank 14.
  • the electrodeposition paint recovery system 1 is configured to supply the filtered water filtered by the second filtration membrane device 18 to the third rinsing tank 13 in the membrane filtration filtrate multistage recovery water washing step as described above, 1 is provided with a flow rate adjusting unit 30 that adjusts the amount of filtered water filtered by one filtration membrane device 16 to the third washing tank 13.
  • the flow rate adjusting unit 30 is connected to the first valve mechanism 31 and the first flow meter 32 provided in the flow path 21 connected to the first filtration membrane device 16 and the second filtration membrane device 18.
  • a second valve mechanism 33 and a second flow meter 34 provided in the flow path 26 are provided.
  • the first valve mechanism 31 and the first flow meter 32 adjust the supply amount of the filtered water filtered by the first filtration membrane device 16 to the third flush tank 13, and the second valve mechanism 33 and The second flow meter 34 adjusts the supply amount of the filtered water filtered by the second filter membrane device 18 to the third washing tank 13. Adjustment of the supply amount of filtered water may be performed automatically or manually.
  • the second water washing tank. 12 has a third filtration membrane device 17 for filtering the water after washing with water, and the filtrate obtained by filtration by the third filtration membrane device 17 is supplied to a second filtration membrane device 18 comprising a reverse osmosis membrane. Is done.
  • the filtrate obtained by the filtration by the second filtration membrane device 18 is supplied to the third water washing tank 13 in the final stage.
  • the filtrate filtered by the third filtration membrane device 17 in this way is further filtered by the second filtration membrane device 18 made of a reverse osmosis membrane, and the filtrate is supplied to the third washing tank 13 in the final stage. It is possible to increase the final stage washing water and to reduce the non-electrodeposited paint, thereby further improving the paint recovery rate.
  • the supply amount of the filtrate filtered by the second filtration membrane device 18 to the third washing tank 13 in the final stage and the third washing tank in the final stage of the filtrate filtered by the first filtration membrane apparatus 16 Since the supply amount to 13 is adjusted, an increase in the Na ion concentration of the electrodeposition solution in the electrodeposition tank can be suppressed, and the quality of the electrodeposition coating can be prevented from being deteriorated.
  • a concentrated solution having a high Na ion concentration is returned to the second water rinsing tank 12 by performing filtration through the second filtration membrane device 18 made of a reverse osmosis membrane, whereby Na ion is added to the electrodeposition tank 10.
  • the concentration is accumulated, but when the electrodeposition solution containing the accumulated Na ions is filtered by the first filtration membrane device 16, Na ions can be released to the filtrate side, so that the electrodeposition tank 10 An increase in the Na ion concentration of the inner electrodeposition solution can be suppressed.
  • the flow rate adjusting unit 30 supplies the supply amount V1 of the filtered water filtered by the first filtration membrane device 16 to the third rinsing tank 13 and the first filtered water filtered by the second filtration membrane device 18.
  • Accumulation can be 30 ppm or less, and paint recovery can be 97.2% or more.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing a schematic configuration of the electrodeposition paint recovery system 2 of the present embodiment.
  • the third filter membrane device 16 of the electrodeposition paint recovery system 2 of the first embodiment is not provided.
  • the filtration membrane device 17 is also used. Since other configurations are the same as those of the electrodeposition paint recovery system 1 of the first embodiment, detailed description thereof is omitted.
  • the first filtration membrane device 16 has the same configuration as that of the first embodiment, and includes an ultrafiltration membrane or a microfiltration membrane.
  • the first filtration membrane device 16 filters the electrodeposition solution in the electrodeposition tank 10, and the electrodeposition solution is supplied from the electrodeposition tank 10 to the first filtration membrane device 16 through the flow path 20.
  • the And the filtered water filtered by the 1st filtration membrane apparatus 16 of this embodiment is passed through the flow path 50 and the flow path 51 to the 3rd washing tank 13 which is the last stage of a membrane filtration filtrate multistage recovery water washing process. Water is supplied and supplied to the second filtration membrane device 18 via the flow path 52.
  • the first filtration membrane device 16 and the flow path 52 correspond to a supply system.
  • the concentrated liquid that has not permeated the membrane in the first filtration membrane device 16 is returned to the electrodeposition tank 10 via the flow path 22.
  • a pump 35 for sucking filtered water stored in the tank of the first filtration membrane device 16 is provided.
  • the second filtration membrane device 18 has the same configuration as that of the first embodiment and includes a reverse osmosis membrane. As described above, the second filtration membrane device 18 is supplied with the filtered water of the first filtration membrane device 16 via the flow path 52. The second filtration membrane device 18 is for removing contaminant ions including Na ions from the filtered water of the first filtration membrane device 16. Then, the filtered water filtered by the second filtration membrane device 18 is sent to the third washing tank 13 which is the final stage of the membrane filtration filtrate multistage recovery water washing step via the flow path 26, and the membrane filtration filtrate multistage recovery is performed. Used as washing water in the washing step.
  • the concentrated liquid that has not permeated the membrane in the second filtration membrane device 18 is returned to the second water rinsing tank 12 via the flow path 27.
  • the concentrated solution of the second filtration membrane device 18 is returned to the second washing tank 12, but may be returned to the electrodeposition tank 10 or the first washing tank 11. .
  • the filtered water stored in the tank of the second filtration membrane device 18 is sucked by the pump 36 provided in the flow path 26 and supplied to the flow path 26 as in the first embodiment.
  • the electrodeposition paint recovery system 2 of the second embodiment is filtered by the second filtration membrane device 18 in the membrane filtration filtrate multistage recovery water washing step, similarly to the electrodeposition paint recovery system 1 of the first embodiment.
  • a flow rate adjusting unit 30 that adjusts the supply amount of the filtered water to the third washing tank 13 and the supply amount of the filtered water filtered by the first filtration membrane device 16 to the third washing tank 13. I have.
  • the configuration of the flow rate adjusting unit 30 is the same as that of the first embodiment.
  • the first filter membrane is used. It has the 2nd filtration membrane apparatus 18 which consists of a reverse osmosis membrane which filters the filtrate of the apparatus 16.
  • the filtrate obtained by the filtration by the second filtration membrane device 18 is supplied to the third water washing tank 13 in the final stage.
  • the filtrate filtered by the first filtration membrane device 16 in this way is further filtered by the second filtration membrane device 18 made of a reverse osmosis membrane, and the filtrate is supplied to the third water washing tank 13 in the final stage. It is possible to increase the final stage washing water and reduce the amount of non-electrodeposited paint, thereby further improving the paint recovery rate.
  • the supply amount of the filtrate filtered by the second filtration membrane device 18 to the third washing tank 13 in the final stage and the third washing tank in the final stage of the filtrate filtered by the first filtration membrane apparatus 16 Since the supply amount to 13 is adjusted, an increase in the Na ion concentration of the electrodeposition solution in the electrodeposition tank can be suppressed, and the quality of the electrodeposition coating can be maintained.
  • a concentrated solution having a high Na ion concentration is returned to the second water rinsing tank 12 by performing filtration through the second filtration membrane device 18 made of a reverse osmosis membrane, whereby Na ion is added to the electrodeposition tank 10.
  • the concentration is accumulated, but when the electrodeposition solution containing the accumulated Na ions is filtered by the first filtration membrane device 16, Na ions can be released to the filtrate side, so that the electrodeposition tank 10 An increase in the Na ion concentration of the inner electrodeposition solution can be suppressed.
  • the flow rate adjusting unit 30 supplies the filtrate V1 to the third rinsing tank 13 of the first filtration membrane device 16 and the second filtration membrane device.
  • the Na ion concentration of the rinsing water in the first rinsing tank 11 was adjusted to 30 ppm or less by adjusting the ratio with the supply amount V2 of the 18 filtered water to the third rinsing tank 13.
  • the ion concentration is measured, and based on the measured value, the supply amount V1 of the filtered water of the first filtration membrane device 16 to the third washing tank 13 and the third of the filtered water of the second filtration membrane device 18 are measured.
  • FIG. 4 is a diagram showing a schematic configuration when the supply amount V1 and the supply amount V2 are automatically adjusted in the electrodeposition paint recovery system 2 of the second embodiment.
  • the first A flow rate control unit 37 that controls the valve mechanism 31 and the second valve mechanism 33 may be provided.
  • the measurement unit 60 measures the electrical conductivity of the flush water in the third flush tank 13 and does not directly measure the Na ion concentration. Since there is a correlation, the Na ion concentration can be indirectly measured by measuring the electrical conductivity.
  • the flow rate control unit 37 automatically adjusts the supply amount V1 and the supply amount V2 by controlling the first valve mechanism 31 and the second valve mechanism 33 as described above. Specifically, the flow rate control unit 37 automatically adjusts the supply amount V1 and the supply amount V2 in accordance with the amount of change in electrical conductivity measured by the measurement unit 60, so that The Na ion concentration of the rinsing water is kept within a predetermined threshold range, thereby maintaining the Na ion concentration of the electrodeposition solution in the electrodeposition tank 10 at 30 ppm or less. In addition, what is necessary is just to obtain
  • the measurement unit 60 and the flow rate control unit 37 are provided for the electrodeposition paint recovery system 2 of the second embodiment, but the electrodeposition paint recovery system 1 of the first embodiment is provided.
  • the measuring unit 60 and the flow rate control unit 37 may be provided.
  • a reverse osmosis membrane is used as the filtration membrane of the second filtration membrane device 18.
  • this reverse osmosis membrane has a positive zeta potential. It is preferable to use it.
  • resin components contained in the filtrate of the third filtration membrane device 17 of the first embodiment or the first filtration membrane device 16 of the second embodiment, etc. Can be prevented from adhering to the reverse osmosis membrane.
  • a cationic paint having a pH (potential hydrogen) of 5.0 to 6.0 is used as an electrodeposition paint
  • the reverse osmosis has a positive zeta potential when the pH is 5.0 to 6.0.
  • the zeta potential can be measured by a zeta potential measuring device (Anton-Paar, EKA (Electro-Kinetic Analyzer)). Specifically, the zeta potential is measured by first cutting a hollow fiber of a reverse osmosis membrane into an appropriate length and packing it into a cylindrical cell having a diameter of 20 mm and a length of 50 mm. And it can measure by setting an electrode at the both ends of the cell, filling the inside of the cell with a potassium chloride solution, and applying an electric field to the cell with a zeta potential measuring device.
  • a zeta potential measuring device Anton-Paar, EKA (Electro-Kinetic Analyzer)
  • the present invention is not limited to the above-described embodiment, and may be modified without changing the gist described in each claim.
  • Table 1 shows the supply amount V1 of the filtered water filtered by the first filtration membrane device 16 to the third washing tank 13 and the third washing tank of the filtered water filtered by the second filtration membrane device 18.
  • V1: V2 1: 1
  • V1: V2 1: 1.5
  • V1: V2 1: 2.0
  • KCV3010 (made by Asahi Kasei Co., Ltd.) is used as the hollow fiber module of the first filtration membrane device 16 and the third filtration membrane device 17, and RE4040BLF (made by Eunjin Chemical Co., Ltd.) as the hollow fiber module of the second filtration membrane device 18.
  • RE4040BLF (made by Eunjin Chemical Co., Ltd.)
  • the Na ion concentration of the washing water in the 2nd washing tank 12 and the Na ion concentration in the 3rd washing tank 13 are shown.
  • the first to third lines except for the title line of each table in Table 1 show the Na ion concentration (ppm), and the fourth to sixth lines are the raw water, filtrate and concentrated liquid.
  • the flow rate (L / min) is shown.
  • the Na ion concentration shown in Table 1 is an average value of Na ion concentrations after each cleaning when a plurality of objects to be coated are washed a plurality of times at the flow rates shown in Table 1.
  • the “pretreatment” shown in Table 1 is a treatment that is performed on an object to be coated before the object to be coated is put into the electrodeposition tank 10.
  • NaOH or Na salt added as a degreasing agent in the degreasing process mentioned above adheres to a to-be-coated object, and is carried in the electrodeposition tank 10.
  • the “raw water flow rate” and the “raw water” Na ion concentration in “Pretreatment” shown in Table 1 adhere to the object to be coated when the object to be coated is put into the electrodeposition tank 10 and are in the electrodeposition tank 10.
  • the average value of the flow rate of the liquid adhering to the object to be coated and brought into the electrodeposition tank 10 is 10 L / min
  • the average value of the Na ion concentration is 6 ppm
  • the Na ion concentration The maximum value of was 10 ppm.
  • the average value of the Na ion concentration of the liquid adhering to the object to be coated and brought into the electrodeposition bath 10 is not more than the Na ion concentration of the electrodeposition solution in the electrodeposition bath 10.
  • the flow rate and Na ion concentration in the “final cleaning step” shown in Table 1 are the same as those in the case where the object to be coated is introduced from the third water washing tank 13 to the fourth water washing tank 14 in the final washing step. It is the average value of the flow rate of the washing water brought into the washing tank 14 together with the object to be coated and the Na ion concentration. In the examples shown in Table 1, the average value of the flow rate of the washing water brought into the final cleaning process was 10 L / min, and the average value of the Na ion concentration was 6 ppm.
  • the electrodeposition solution containing the paint and the pigment or the washing water was centrifuged, and the supernatant was used as a sample. Centrifugation was performed at 15000 rpm for 20 minutes. Further, the washing water containing no pigment was used as a sample without using centrifugation. The sample was placed in a 20 cc polyethylene bottle and diluted with pure water so that it entered the calibration curve of the Na ion standard solution.
  • the concentration of Na ion was measured using ICP (Inductively Coupled Plasma) (inductively coupled plasma) emission spectroscopy.
  • ICP Inductively Coupled Plasma
  • Optima 5300 DV made by Perkin Elmer was used. The measurement wavelength was 589.592 nm, the output was 1300 kW, the feed gas was argon gas, and the plasma observation direction was the radial direction.
  • the test solution was measured, and when the Na ion concentration was equal to or higher than the calibration curve, it was diluted to fall within the calibration curve and remeasured.
  • NV Non-Volatile
  • Paint recovery rate ⁇ 1- (NV of third washing tank 13 / NV of electrodeposition tank 10) ⁇ ⁇ 100
  • the meaning of Na ion concentration of “raw water flow rate” and “raw water” in “pretreatment” and “final cleaning process” shown in Table 2 is the same as that in the above-described embodiment.
  • the measuring method of Na ion concentration and NV is the same as that of an Example.
  • the maximum value of the Na ion concentration of the rinsing water in the first rinsing tank 11 was 34 ppm. That is, it was found that the Na ion concentration in the electrodeposition tank 10 exceeded 30 ppm when cleaning was continued. However, the paint recovery rate was 99.5%.
  • Table 3 shows the supply amount V1 of the filtered water filtered by the first filtration membrane device 16 to the third washing tank 13, and the third washing tank of the filtered water filtered by the second filtration membrane device 18.
  • KCV3010 (Asahi Kasei Co., Ltd.) was used as the hollow fiber module of the first filtration membrane device 16
  • RE4040BLF (Eunjin Chemical Co., Ltd.) was used as the hollow fiber module of the second filtration membrane device 18.
  • the Na ion concentration shown in Table 3 is the average value of the Na ion concentration after each cleaning when a plurality of objects to be coated are cleaned at the flow rate shown in Table 1, as in the first embodiment.
  • the meanings of the flow rate and Na ion concentration of “pretreatment” and “final cleaning step” shown in Table 3 are the same as those in the example of the first embodiment.
  • the measurement method of Na ion concentration and NV is also the same as that of the Example of 1st Embodiment.
  • the Na ion concentration of the washing water in the first washing tank 11 was the highest, and the average value of the Na ion concentration was 10 ppm. Further, even when the Na ion concentration of the chemical conversion solution brought in from the pretreatment was 10 ppm at the maximum value, the maximum value of the Na ion concentration of the rinsing water in the first rinsing tank 11 was 16 ppm. That is, the Na ion concentration in the electrodeposition tank 10 could be maintained at 30 ppm or less.
  • the meanings of the flow rate and Na ion concentration of “pretreatment” and “final cleaning step” shown in Table 4 are the same as those in the above-described embodiment.
  • the measuring method of Na ion concentration and NV is the same as that of an Example.
  • the maximum value of the Na ion concentration of the rinsing water in the first rinsing tank 11 was 34 ppm. That is, it was found that the Na ion concentration in the electrodeposition tank 10 exceeded 30 ppm when cleaning was continued. However, the paint recovery rate was 99.5%.

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Abstract

【課題】塗料の回収率および電着塗装の品質を向上させる電着塗料回収システムおよび方法を提供する。 【解決手段】電着槽（１０）と、水洗槽（１１，１２，１３）と、限外濾過膜または精密濾過膜からなり、電着槽（１０）内の電着溶液の濾過による濾液と濃縮液とを、最終段の水洗槽（１３）と電着槽（１０）とに供給する第１の濾過膜（１６）と、電着溶液および水洗槽（１１，１２，１３）内の水洗後の水のいずれか一方を限外濾過または精密濾過した濾過水を供給する供給系と、逆浸透膜からなり、上記供給系から供給される濾過水の濾過により得られた濾液と濃縮液とを、最終段の水洗槽（１３）と電着槽（１０）および最終段の水洗槽（１３）以外の水洗槽の何れかとに供給する第２の濾過膜（１８）と、第１の濾過膜（１６）による濾液および第２の濾過膜（１８）による濾液の最終段の水洗槽（１３）への供給量をそれぞれ調整する流量調整部（３０）とを備える。

Description

電着塗料回収システムおよび方法
　本発明は、濾過膜を用いて濾過した濾過水によって電着対象の被塗装物の洗浄を行うとともに、洗浄によって洗い流された未電着塗料を回収して再使用する電着塗料回収システムおよび方法に関するものである。
　従来、電着塗装は自動車ボディをはじめ、自動車部品、電機製品および建材等の塗装に幅広く用いられている。電着塗装システムは、被塗装物に電気化学的に塗膜を形成させる電着工程及び未電着塗料等を洗い落とすための洗浄工程、更には塗膜を硬化させるための焼き付け工程から構成されており、一般的に、水洗工程は、膜濾過濾液多段回収水洗工程と最終水洗工程とから構成されている。
　膜濾過濾液多段回収水洗工程は、電着槽内の塗料を濾過膜で濾過することによって得られる濾液を用いて被塗装物を洗浄し、被塗装物に物理的に付着した塗料を洗い落とすとともに、未電着塗料を電着槽に回収する工程である。また、最終水洗工程は、純水や浄水(工水)を用いて仕上げ洗浄を行なう工程であり、膜濾過濾液多段回収水洗工程で洗い落とせなかった微量の塗料や夾雑イオンが洗い落とされるが、洗浄に用いられた後の水は廃水として工程外に排出されている。
　図７は、従来の電着塗料回収システムの一例である。図７に示す１０１が電着槽であり、膜濾過濾液多段回収水洗工程は、スプレー型の第一水洗槽１０２、ディップ型の第二水洗槽１０３およびスプレー型の第三水洗槽１０４の３段で構成されている。また、最終水洗工程は、ディップ型の第一水洗槽１０５およびスプレー型の第二水洗槽１０６の２段で構成されている。スプレー型の水洗槽とは、被塗装物に水洗水をスプレーすることによって被塗装物の水洗を行うタイプの水洗槽である。一方、ディップ型の水洗槽は、スプレー型の水洗槽よりも水洗水の滞留量が多く、被塗装物を完全に水洗水中に浸漬することによって被塗装物の水洗を行うタイプの水洗槽である。
　被塗装物はコンベア（図示されていない）に装着されて、電着槽１０１に浸漬されて電着塗装された後、膜濾過濾液多段回収水洗工程の第一水洗槽１０２、第二水洗槽１０３、第三水洗槽１０４、最終水洗工程の第一水洗槽１０５および第二水洗槽１０６へと順に搬送され、水洗される。１０７は第一膜濾過装置である。電着液がライン１０８により電着槽１０１から第一膜濾過装置１０７に送られ、膜濾過される。膜を透過しない濃縮液はライン１０９により電着槽１０１に戻される。濾液はライン１１０により膜濾過濾液多段回収水洗工程の最終段、図７に示す例では第三水洗槽１０４に送られ、膜濾過濾液多段回収水洗工程の水洗水として用いられる。膜濾過濾液多段回収水洗工程の水洗水は第三水洗槽１０４から第二水洗槽１０３および第一水洗槽１０２へと順繰りにオーバーフローし、各水洗槽で水洗水として用いられた後、さらに第一水洗槽１０２から電着槽１０１にオーバーフローし、未電着塗料が回収される。最終水洗工程の第一水洗槽１０５には水洗水として純水または浄水（工水）がライン１１３から供給され、第二水洗槽１０６には純水または浄水（工水）がライン１１１から供給され、洗浄される。第二水洗槽１０６に供給された純水は第一水洗槽１０５にオーバーフローし、第一水洗槽１０５に供給された浄水とともにライン１１２から排出される。
　しかしながら、上述したような従来の電着塗料回収システムによる回収水洗方法は、多量の被塗装物に電着塗装した場合、各水洗槽中の未電着塗料の濃度が上昇するため、電着塗装施設外への塗料持ち出し量の増加、または、それを防ぐために、最終水洗工程における浄水および純水の使用量の増加および廃水処理負担の増大という問題を有していた。膜濾過濾液多段回収水洗工程の段数を増加すれば、この問題は解決できるが、設備費および設置スペースの増大という新たな問題が生じる。
　上述の問題を解決するために、特許文献１では、膜濾過濾液多段回収水洗工程の最初の段の回収水洗水を限外濾過膜で濾過し、得られた濾液を膜濾過濾液多段回収水洗工程の最後の段に供給することを提案している。しかし、この方法では、たとえば最初の段の水洗槽がスプレー型の水洗槽である場合、最初の段の回収水洗水を限外濾過して得られる濾液の量が少なく、最終段における未電着塗料の濃度が十分に低下しないという問題がある。
　また、特許文献２では、膜濾過濾液多段回収水洗工程の最初の段と最後の段との間に設けた水洗槽から回収水洗水を抜き出した後、限外濾過膜で濾過し、得られた濾液を膜濾過濾液多段回収水洗工程の最後の段に供給することを提案している。
　図８は、特許文献２に記載の電着塗料回収システムである。図８において、図７と同一の装置には同じ番号を付してある。図８に示す電着塗料回収システムは、図７に示した従来の電着塗料回収システムにおいて、ディップ型の第二水洗槽１０３に第二膜濾過装置１２０が新たに設けられていることが特徴であり、その他の点では図７に示した従来の電着塗料回収システムと同じである。第二膜濾過装置１２０には第二水洗槽液がライン１２２から供給され、膜を透過しない濃縮液はライン１２１により電着槽１０１に戻される。濾液は第三水洗槽１０４（膜濾過濾液多段回収水洗工程の最終段）にライン１２３によって供給され、ライン１１０によって供給される第一膜濾過装置１０７の濾液と共に水洗水として用いられる。
　また、特許文献３では、電着槽から抜き出した電着溶液を限外濾過膜で濾過し、得られた濾液を逆浸透膜で濾過し、その逆浸透膜で得られた濾液を膜濾過濾液多段回収水洗工程の最後の段に供給することが提案されている。
特開平７－２２４３９７号公報 特開２０１１－９９１５８号公報 特開２００４－１４９８９９号公報
　ここで、特許文献２に記載の電着塗料回収システムによれば、図７に示す従来の電着塗料回収システムと比較すれば、濾液多段回収水洗工程の最後の段に対して、より多くの水洗水を供給することができ、最終段の未電着塗料の濃度をより低下させることができる。これにより、電着塗装施設外への塗料持ち出し量を低減させることができる。すなわち、電着塗料の回収率を上げることができ、さらに最終水洗工程における浄水および純水の使用量を低減させることができる。
　しかしながら、発明者らによる実験によれば、図８に示す電着塗料回収システムでも、電着塗料の回収率は９７％にとどまり、さらなる改善が望まれていた。
　また、特許文献３に記載の電着塗料回収システムでは、逆浸透膜による濃縮液が、最初の段の水洗槽と最終段の水洗槽との間の水洗槽に戻されるが、濃縮液には、膜を通過しなかった夾雑イオンが多く含まれる。水洗槽に戻された夾雑イオンは、電着槽側に流れ、電着槽内に戻されることになる。この夾雑イオンは、被塗装物の電着前の前処理工程から持ち込まれるものであるため、多数の被塗装物を洗浄するうちに電着槽内の電着溶液の夾雑イオンの濃度が上昇し、これにより電着塗装の品質が悪化する問題がある。
　夾雑イオンとしては、アルカリイオン、金属イオンおよび硝酸根などがあるが、電着槽では、これらの夾雑イオンの中でも、特にアルカリイオンの変動が大きく、一般的には、アルカリイオンが３０ｐｐｍを超えると塗装品質が劣化することが知られている。アルカリイオンとしては、ＮａイオンおよびＫイオンがあるが、Ｋイオンは１ｐｐｍ程度と濃度が低いため、Ｎａイオンの濃度を管理することが特に重要である。
　本発明は、上述の問題に鑑みて、膜濾過濾液多段回収水洗工程において効率的に最終段の水洗水を増やすことにより塗料の回収率をさらに向上させることができ、かつ電着槽内に電着溶液に含まれるＮａイオン濃度の上昇を抑制し、これにより電着塗装の品質を向上させることができる電着塗料回収システムおよび方法を提供することを目的とするものである。
　本発明の電着塗料回収システムは、被塗装物の電着塗装が行われる電着槽と、電着塗装後の被塗装物の水洗が段階的に行われる少なくとも２つの水洗槽と、限外濾過膜または精密濾過膜からなり、電着槽内の電着塗料を含む電着溶液の濾過により得られた濾液と濃縮液とをそれぞれ、最終段の水洗槽と電着槽とに供給する第１の濾過膜と、電着槽内の電着溶液および水洗槽内の水洗後の水のいずれか一方を限外濾過または精密濾過した濾過水を供給する供給系と、逆浸透膜からなり、供給系から供給される濾過水の濾過により得られた濾液と濃縮液とをそれぞれ、最終段の水洗槽と電着槽および最終段の水洗槽以外の水洗槽の何れかとに供給する第２の濾過膜と、第１の濾過膜によって濾過された濾液および第２の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量をそれぞれ調整する流量調整部とを備え、最終段の水洗槽から水洗後の水が電着槽側の水洗槽および電着槽に順に供給されることを特徴とする。
　また、上記本発明の電着塗料回収システムにおいて、供給系は、限外濾過膜又は精密濾過膜からなり、上記少なくとも２つの水洗槽のいずれかの水洗漕内の水洗後の水の濾過により得られた濾液と濃縮液とをそれぞれ、供給系を介して第２の濾過膜と最終段の水洗槽よりも電着槽側の水洗槽に供給する第３の濾過膜を備えることができる。
　また、上記本発明の電着塗料回収システムにおいて、第１の濾過膜は、電着溶液の濾過により得られた濾液を、供給系を介して第２の濾過膜にも供給するようにできる。
　また、上記本発明の電着塗料回収システムにおいて、流量調整部は、第１の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量Ｖ１と第２の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量Ｖ２との比Ｖ１：Ｖ２が、１：２～２：１となるように調整することができる。
　また、上記本発明の電着塗料回収システムにおいて、流量調整部は、Ｖ１：Ｖ２が１：１となるように調整することが好ましい。
　また、上記本発明の電着塗料回収システムは、流量調整部は、電着槽に最も近い水洗槽の水洗後の水のＮａイオン濃度が３０ｐｐｍ以下となるように、第１の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量および第２の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量を調整することができる。
　また、上記本発明の電着塗料回収システムは、最終段の水洗槽内の水洗後の水の電気伝導度を計測する計測部を備えることができ、流量調整部は、計測部によって計測された電気伝導度に基づいて、第１の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量および第２の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量を自動的に調整することができる。
　また、逆浸透膜は、ゼータ電位が正である濾過膜であることが好ましい。
　本発明の電着塗料回収方法は、被塗装物の電着塗装が行われる電着槽と、電着塗装後の被塗装物の水洗が段階的に行われる少なくとも２つの水洗槽と、限外濾過膜または精密濾過膜からなり、電着槽内の電着塗料を含む電着溶液の濾過により得られた濾液と濃縮液とをそれぞれ、最終段の水洗槽と電着槽とに供給する第１の濾過膜とを用い、最終段の水洗槽から水洗後の水が電着槽側の水洗槽および電着槽に順に供給される電着塗料回収方法であって、電着槽内の電着溶液および水洗槽内の水洗後の水のいずれか一方を限外濾過または精密濾過した濾過水を、逆浸透膜からなる第２の濾過膜によって濾過し、その濾過によって得られた濾液と濃縮液とをそれぞれ、最終段の水洗槽と電着槽および最終段の水洗槽以外の水洗槽の何れかに供給し、第１の濾過膜によって濾過された濾液および第２の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量をそれぞれ調整することを特徴とする。
　また、上記本発明の電着塗料回収方法においては、限外濾過膜又は精密濾過膜からなる第３の濾過膜を用い、少なくとも２つの水洗槽のいずれかの水洗漕内の水洗後の水を濾過し、その濾過により得られた濾液と濃縮液とをそれぞれ、第２の濾過膜と最終段の水洗槽よりも電着槽側の水洗槽に供給することができる。
　また、上記本発明の電着塗料回収方法においては、第１の濾過膜は、電着溶液の濾過により得られた濾液を第２の濾過膜にも供給するようにできる。
　また、上記本発明の電着塗料回収方法において、第１の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量Ｖ１と第２の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量Ｖ２との比Ｖ１：Ｖ２が、１：２～２：１となるように調整することができる。
　また、上記本発明の電着塗料回収方法において、Ｖ１：Ｖ２は１：１となるように調整することが好ましい。
　また、上記本発明の電着塗料回収方法において、電着槽に最も近い水洗槽の水洗後の水のＮａイオン濃度が３０ｐｐｍ以下となるように、第１の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量および第２の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量を調整することができる。
　また、上記本発明の電着塗料回収方法において、最終段の水洗槽内の水洗後の水の電気伝導度を計測し、その計測した電気伝導度に基づいて、第１の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量および第２の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量を自動的に調整することができる。
　また、上記本発明の電着塗料回収方法において、第２の濾過膜は、ゼータ電位が正である濾過膜であることが好ましい。
　本発明の電着塗料回収システムおよび方法によれば、電着槽内の電着塗料を含む電着溶液を濾過する第１の濾過膜に加えて、電着槽内の電着溶液または水洗槽内の水洗後の水を限外濾過または精密濾過した濾液が供給される、逆浸透膜からなる第２の濾過膜を有する。
　そして、第１の濾過膜による濾過によって得られた濾液に加えて、第２の濾過膜による濾過によって得られた濾液が最終段の水洗槽に供給される。このように限外濾過または精密濾過した濾液をさらに逆浸透膜によって濾過し、その濾液を最終段の水洗槽に供給することによって、最終段の水洗水を増やすことができるとともに、未電着塗料を減らすことができる。よって、従来の電着塗料回収システムに比べ、塗料の回収率を大幅に増加させることができ、これにより、最終水洗工程の洗浄用の純水およびその排水を削減することができる。
　さらに、第２の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量および第１の濾過膜によって濾過された濾液の最終段の水洗槽への供給量を調整するようにしたので、電着槽内の電着溶液のＮａイオン濃度の上昇を抑制することができ、電着塗装の品質を向上させることができる。
　具体的には、逆浸透膜からなる第２の濾過膜による濾過を行うことによってＮａイオン濃度の高い濃縮液が電着槽または水洗槽に戻され、電着槽にＮａイオン濃度が蓄積されることになるが、その蓄積されたＮａイオンを含む電着溶液を第１の濾過膜によって濾過する際、Ｎａイオンを濾液側に逃すことができるので、電着槽内の電着溶液のＮａイオン濃度の上昇を抑制することができる。そして、Ｎａイオン濃度が低減された第２の濾過膜の濾液の最終段の水洗槽への供給量と、電着槽内の電着溶液のＮａイオンを含んだ第１の濾過膜の濾液の最終段の水洗槽への供給量とを調整することによって、システム全体でのＮａイオン濃度の上昇を抑制することができる。
本発明の電着塗料回収システムの第１の実施形態の概略構成を示す図 第１～第３の濾過膜装置の構成を示す模式図 本発明の電着塗料回収システムの第２の実施形態の概略構成を示す図 第２の実施形態の電着塗料回収システムにおいて、第１の濾過膜装置の濾液の最終段の水洗槽への供給量と第２の濾過膜装置の濾液の最終段の水洗槽への供給量とを自動的に調整する場合の概略構成を示す図 第１の実施形態の電着塗料回収システムにおいて、第１の濾過膜装置の濾液の最終段の水洗槽への供給量Ｖ１と第２の濾過膜装置の濾液の最終段の水洗槽への供給量Ｖ２との比が、１：１の場合の各部の流量およびＮａイオン濃度をそれぞれ示す図 第２の実施形態の電着塗料回収システムにおいて、第１の濾過膜装置の濾液の最終段の水洗槽への供給量Ｖ１と第２の濾過膜装置の濾液の最終段の水洗槽への供給量Ｖ２との比が、１：１の場合の各部の流量およびＮａイオン濃度をそれぞれ示す図 従来の電着塗料回収システムの一例を示す図 従来の電着塗料回収システムの一例を示す図
　以下、本発明の電着塗料回収システムおよび方法の第１の実施形態について、図面を参照しながら説明する。図１は、本実施形態の電着塗料回収システム１の概略構成を示す模式図である。
　本実施形態の電着塗料回収システム１は、図１に示すように、電着槽１０と、第１の水洗槽１１と、第２の水洗槽１２と、第３の水洗槽１３と、第４の水洗槽１４と、第５の水洗槽１５と、第１の濾過膜装置１６と、第２の濾過膜装置１８と、第３の濾過膜装置１７とを備えている。
　電着槽１０は、車の車体、電機製品および建材などといった被塗装物の電着塗装が行われる槽である。電着槽１０内には、エポキシ系樹脂および顔料などからなる電着塗料と溶剤、有機酸および純水などとを含むカチオン電着溶液が収容されている。
　第１の水洗槽１１、第２の水洗槽１２および第３の水洗槽１３は、膜濾過濾液多段回収水洗工程を行うためのものである。第１の水洗槽１１および第３の水洗槽１３は、スプレー型の水洗槽であり、第２の水洗槽１２は、ディップ型の水洗槽である。スプレー型の水洗槽とは、被塗装物に水洗水をスプレーすることによって被塗装物の水洗を行うタイプの水洗槽である。一方、ディップ型の水洗槽は、スプレー型の水洗槽よりも水洗水の滞留量が多く、被塗装物を完全に水洗水中に浸漬することによって被塗装物の水洗を行うタイプの水洗槽である。
　第４の水洗槽１４および第５の水洗槽１５は、最終水洗工程を行うためのものである。第４の水洗槽１４は、ディップ型の水洗槽であり、第５の水洗槽１５は、スプレー型の水洗槽である。
　第１の濾過膜装置１６は、限外濾過膜または精密濾過膜（第１の濾過膜に相当する）を備えたものである。限外濾過膜とは、平均孔径が０．００１μｍ～０．０１μｍ程度の濾過膜であり、精密濾過膜とは、平均孔径が０．０１μｍ～１０μｍ程度の濾過膜である。なお、限外濾過膜および精密濾過膜の平均孔径は、以下のようにして計測される。
　まず、限外濾過膜または精密濾過膜を長さ方向に垂直な断面で切断する。走査型電子顕微鏡を用いて上記断面を極力多数の細孔の形状が明確に確認できる程度の倍率で撮影する。次に、電子顕微鏡画像のコピーの上に透明シートを重ね、黒いペン等を用いて細孔部分を黒く塗り潰し、透明シートを白紙にコピーすることにより、細孔部分は黒、非細孔部分は白と明確に区別する。その後、市販の画像解析ソフトを利用して任意に選んだ細孔１００個の孔径を求め、その相加平均値を出すことで平均孔径を算出する。画像解析ソフトは例えば三谷商事株式会社から販売されているソフトウェア“ＷｉｎＲｏｏｆ”を用いることができる。なお、孔径とは、細孔の円周上における任意の点から、該任意の点に対向する位置にある細孔の円周上の点とを結んだ距離を指す。
　第１の濾過膜装置１６は、電着槽１０内の電着溶液を濾過するものであり、流路２０を介して電着槽１０から第１の濾過膜装置１６に電着溶液が供給される。第１の濾過膜装置１６によって濾過された濾過水は、流路２１を介して膜濾過濾液多段回収水洗工程の最終段である第３の水洗槽１３に送水され、膜濾過濾液多段回収水洗工程の水洗水として用いられる。一方、第１の濾過膜装置１６において膜を透過しなかった濃縮液は、流路２２を介して電着槽１０に戻される。
　図２は、第１の濾過膜装置１６の具体的な構成を示す模式図である。図２に示すように、第１の濾過膜装置１６は、限外濾過膜または精密濾過膜を有する中空糸膜モジュール１６ａと、中空糸膜モジュール１６ａに対して原水（電着溶液）を供給するためのポンプ１６ｂと、中空糸膜モジュール１６ａによって濾過された濾過水が一旦貯留されるタンク１６ｃとを備えている。タンク１６ｃに貯留された濾過水は、流路２１に設けられたポンプ３５によって吸引されて流路２１に供給される。
　第３の濾過膜装置１７も、限外濾過膜または精密濾過膜（第３の濾過膜に相当する）を備えたものである。第３の濾過膜装置１７は、第２の水洗槽１２内の水洗水を濾過するものであり、流路２３を介して第２の水洗槽１２から第３の濾過膜装置１７に水洗水が供給される。そして、第３の濾過膜装置１７によって濾過された濾過水は、流路２４を介して後段に接続された第２の濾過膜装置１８に供給される。なお、本実施形態においては、第３の濾過膜装置１７および流路２４が、供給系に相当するものである。
　一方、第３の濾過膜装置１７において膜を透過しなかった濃縮液は、流路２５を介して、第２の水洗槽１２よりも電着槽１０側に設けられた第１の水洗槽１１に戻される。なお、本実施形態においては、第３の濾過膜装置１７の濃縮液を第１の水洗槽１１に戻すようにしたが、電着槽１０に戻すようにしてもよい。さらに、本実施形態においては、第３の濾過膜装置１７に対して第２の水洗槽１２の水洗水を被濾過水として供給するようにしたが、第２の水洗槽１２以外の水洗水を被濾過水として供給するようにしてもよい。すなわち、第１の水洗槽１１の水洗水または第３の水洗槽１３の水洗水を第３の濾過膜装置１７に供給するようにしてもよい。
　第３の濾過膜装置１７も、図２に示した第１の濾過膜装置１６の構成と同様であり、限外濾過膜または精密濾過膜を有する中空糸膜モジュールと、中空糸膜モジュールに対して原水を供給するためのポンプと、中空糸膜モジュールによって濾過された濾過水が一旦貯留されるタンクとを備えている。そして、タンクに貯留された濾過水は、第３の濾過膜装置１７が有するポンプによって吸引されて流路２４に供給される。
　第２の濾過膜装置１８は、逆浸透膜（第２の濾過膜に相当する）を備えたものである。逆浸透膜（ＲＯ（Reverse Osmosis）膜）とは、ＮＦ（Nano filtration）膜よりも小さい平均孔径を有するものであり、塩排除率９０％以上の膜である。
　第２の濾過膜装置１８は、上述したように流路２４を介して第３の濾過膜装置１７の濾過水が供給されるものである。第２の濾過膜装置１８は、第３の濾過膜装置１７の濾過水からさらにＮａイオンを含む夾雑イオンを除去するものである。そして、第２の濾過膜装置１８によって濾過された濾過水は、流路２６を介して膜濾過濾液多段回収水洗工程の最終段である第３の水洗槽１３に送水され、膜濾過濾液多段回収水洗工程の水洗水として用いられる。一方、第２の濾過膜装置１８において膜を透過しなかった濃縮液は、流路２７を介して第２の水洗槽１２に戻される。なお、本実施形態においては、第２の濾過膜装置１８の濃縮液を第２の水洗槽１２に戻すようにしたが、電着槽１０または第１の水洗槽１１に戻すようにしてもよい。
　なお、第２の濾過膜装置１８は、中空糸モジュールの膜の種類が逆浸透膜であること以外は、図２に示した第１の濾過膜装置１６の構成と同様であり、逆浸透膜を有する中空糸膜モジュールと、中空糸膜モジュールに対して原水を供給するためのポンプと、中空糸膜モジュールによって濾過された濾過水が一旦貯留されるタンクとを備えている。そして、タンクに貯留された濾過水は、流路２６に設けられたポンプ３６によって吸引されて流路２６に供給される。
　そして、上記のような構成の電着塗料回収システム１においては、被塗装物がコンベア（図示省略）に装着されて、電着槽１０に漬けて電着塗装された後、膜濾過濾液多段回収水洗工程の第１の水洗槽１１、第２の水洗槽１２および第３の水洗槽１３へと順に搬送されて水洗される。次いで、被塗装物は、最終水洗工程の第４の水洗槽１４および第５の水洗槽１５へと順に搬送されて水洗される。
　膜濾過濾液多段回収水洗工程の水洗水は第３の水洗槽１３から第２の水洗槽１２および第１の水洗槽１１へと順繰りにオーバーフローし、各水洗槽で水洗水として用いられた後、さらに第１の水洗槽１１から電着槽１０にオーバーフローし、未電着塗料が回収される。
　最終水洗工程の第４の水洗槽１４には水洗水として純水または浄水（工水）が流路４０から供給され、第５の水洗槽１５には純水または浄水（工水）が流路４１から供給され、洗浄される。第５の水洗槽１５に供給された純水は第４の水洗槽１４にオーバーフローし、第４の水洗槽１４に供給された浄水とともに流路４２から排出される。
　また、電着塗料回収システム１は、上述したような膜濾過濾液多段回収水洗工程において、第２の濾過膜装置１８によって濾過された濾過水の第３の水洗槽１３への供給量と、第１の濾過膜装置１６によって濾過された濾過水の第３の水洗槽１３への供給量とを調整する流量調整部３０を備えている。
　流量調整部３０は、第１の濾過膜装置１６に接続された流路２１に設けられた第１の弁機構３１および第１の流量計３２と、第２の濾過膜装置１８に接続された流路２６に設けられた第２の弁機構３３および第２の流量計３４とを備えている。第１の弁機構３１および第１の流量計３２によって、第１の濾過膜装置１６によって濾過された濾過水の第３の水洗槽１３への供給量が調整され、第２の弁機構３３および第２の流量計３４によって、第２の濾過膜装置１８によって濾過された濾過水の第３の水洗槽１３への供給量が調整される。濾過水の供給量の調整は、自動で行うようにしてもよいし、手動で行うようにしてもよい。
　上記第１の実施形態の電着塗料回収システム１によれば、電着槽１０内の電着塗料を含む電着溶液を濾過する第１の濾過膜装置１６に加えて、第２の水洗槽１２内の水洗後の水を濾過する第３の濾過膜装置１７を有し、第３の濾過膜装置１７による濾過によって得られた濾液が逆浸透膜からなる第２の濾過膜装置１８に供給される。
　そして、第１の濾過膜装置１６による濾過によって得られた濾液に加えて、第２の濾過膜装置１８による濾過によって得られた濾液が最終段の第３の水洗槽１３に供給される。このように第３の濾過膜装置１７によって濾過した濾液をさらに逆浸透膜からなる第２の濾過膜装置１８によって濾過し、その濾液を最終段の第３の水洗槽１３に供給することによって、最終段の水洗水を増やすことができるとともに、未電着塗料を減らすことができ、これにより塗料の回収率をさらに向上させることができる。
　さらに、第２の濾過膜装置１８によって濾過された濾液の最終段の第３の水洗槽１３への供給量および第１の濾過膜装置１６によって濾過された濾液の最終段の第３の水洗槽１３への供給量を調整するようにしたので、電着槽内の電着溶液のＮａイオン濃度の上昇を抑制することができ、電着塗装の品質を悪化させないようにできる。
　具体的には、逆浸透膜からなる第２の濾過膜装置１８による濾過を行うことによってＮａイオン濃度の高い濃縮液が第２の水洗槽１２に戻され、これにより電着槽１０にＮａイオン濃度が蓄積されることになるが、その蓄積されたＮａイオンを含む電着溶液を第１の濾過膜装置１６によって濾過する際、Ｎａイオンを濾液側に逃すことができるので、電着槽１０内の電着溶液のＮａイオン濃度の上昇を抑制することができる。そして、Ｎａイオン濃度が低減された第２の濾過膜装置１８の濾液の第３の水洗槽１３への供給量と、電着槽１０内の電着溶液のＮａイオンを含んだ第１の濾過膜装置１６の濾液の第３の水洗槽１３への供給量とを調整することによって、システム全体でのＮａイオン濃度の上昇を抑制することができる。
　また、流量調整部３０は、第１の濾過膜装置１６によって濾過された濾過水の第３の水洗槽１３への供給量Ｖ１と、第２の濾過膜装置１８によって濾過された濾過水の第３の水洗槽１３への供給量Ｖ２とが、Ｖ１：Ｖ２＝１：２～２：１となるように調整されることが望ましい。より好ましくは、Ｖ１：Ｖ２＝１：１である。このように第１の濾過膜装置１６の濾過水の供給量Ｖ１と、第２の濾過膜装置１８の濾過水の供給量Ｖ２との比率を制御することによって、塗装品質を悪化させるＮａイオンの蓄積を３０ｐｐｍ以下にすることができ、かつ塗料回収率を９７．２％以上にすることができる。
　次に、本発明の電着塗料回収システムおよび方法の第２の実施形態について説明する。図３は、本実施形態の電着塗料回収システム２の概略構成を示す模式図である。
　第２の実施形態の電着塗料回収システム２は、第１の実施形態の電着塗料回収システム２の第３の濾過膜装置１７を設けることなく、第１の濾過膜装置１６が、第３の濾過膜装置１７として兼用して用いられるものである。その他の構成については、第１の実施形態の電着塗料回収システム１と同様であるので、詳細な説明を省略する。
　第１の濾過膜装置１６は、第１の実施形態と同様の構成であり、限外濾過膜または精密濾過膜を備えたものである。第１の濾過膜装置１６は、電着槽１０内の電着溶液を濾過するものであり、流路２０を介して電着槽１０から第１の濾過膜装置１６に電着溶液が供給される。そして、本実施形態の第１の濾過膜装置１６によって濾過された濾過水は、流路５０および流路５１を介して膜濾過濾液多段回収水洗工程の最終段である第３の水洗槽１３に送水されるとともに、流路５２を介して第２の濾過膜装置１８に供給される。なお、本実施形態においては、第１の濾過膜装置１６および流路５２が、供給系に相当するものである。
　第１の濾過膜装置１６において膜を透過しなかった濃縮液は、流路２２を介して電着槽１０に戻される。流路５１上には、第１の濾過膜装置１６のタンクに貯留された濾過水を吸引するためのポンプ３５が設けられている。
　第２の濾過膜装置１８は、第１の実施形態と同様の構成であり、逆浸透膜を備えたものである。第２の濾過膜装置１８は、上述したように流路５２を介して第１の濾過膜装置１６の濾過水が供給されるものである。第２の濾過膜装置１８は、第１の濾過膜装置１６の濾過水からさらにＮａイオンを含む夾雑イオンを除去するものである。そして、第２の濾過膜装置１８によって濾過された濾過水は、流路２６を介して膜濾過濾液多段回収水洗工程の最終段である第３の水洗槽１３に送水され、膜濾過濾液多段回収水洗工程の水洗水として用いられる。一方、第２の濾過膜装置１８において膜を透過しなかった濃縮液は、流路２７を介して第２の水洗槽１２に戻される。なお、本実施形態においては、第２の濾過膜装置１８の濃縮液を第２の水洗槽１２に戻すようにしたが、電着槽１０または第１の水洗槽１１に戻すようにしてもよい。
　また、第２の濾過膜装置１８のタンクに貯留された濾過水は、第１の実施形態と同様に、流路２６に設けられたポンプ３６によって吸引されて流路２６に供給される。
　また、第２の実施形態の電着塗料回収システム２は、第１の実施形態の電着塗料回収システム１と同様に、膜濾過濾液多段回収水洗工程において、第２の濾過膜装置１８によって濾過された濾過水の第３の水洗槽１３への供給量と、第１の濾過膜装置１６によって濾過された濾過水の第３の水洗槽１３への供給量とを調整する流量調整部３０を備えている。流量調整部３０の構成は、第１の実施形態と同様である。
　上記第２の実施形態の電着塗料回収システム２によれば、電着槽１０内の電着塗料を含む電着溶液を濾過する第１の濾過膜装置１６に加えて、第１の濾過膜装置１６の濾液を濾過する逆浸透膜からなる第２の濾過膜装置１８を有する。
　そして、第１の濾過膜装置１６による濾過によって得られた濾液に加えて、第２の濾過膜装置１８による濾過によって得られた濾液が最終段の第３の水洗槽１３に供給される。このように第１の濾過膜装置１６によって濾過した濾液をさらに逆浸透膜からなる第２の濾過膜装置１８によって濾過し、その濾液を最終段の第３の水洗槽１３に供給することによって、最終段の水洗水を増やすことができるとともに、未電着塗料の減らすことができ、これにより塗料の回収率をさらに向上させることができる。
　さらに、第２の濾過膜装置１８によって濾過された濾液の最終段の第３の水洗槽１３への供給量および第１の濾過膜装置１６によって濾過された濾液の最終段の第３の水洗槽１３への供給量を調整するようにしたので、電着槽内の電着溶液のＮａイオン濃度の上昇を抑制することができ、電着塗装の品質を維持させることができる。
　具体的には、逆浸透膜からなる第２の濾過膜装置１８による濾過を行うことによってＮａイオン濃度の高い濃縮液が第２の水洗槽１２に戻され、これにより電着槽１０にＮａイオン濃度が蓄積されることになるが、その蓄積されたＮａイオンを含む電着溶液を第１の濾過膜装置１６によって濾過する際、Ｎａイオンを濾液側に逃すことができるので、電着槽１０内の電着溶液のＮａイオン濃度の上昇を抑制することができる。そして、Ｎａイオン濃度が低減された第２の濾過膜装置１８の濾液の第３の水洗槽１３への供給量と、電着槽１０内の電着溶液のＮａイオンを含んだ第１の濾過膜装置１６の濾液の第３の水洗槽１３への供給量とを調整することによって、システム全体でのＮａイオン濃度の上昇を抑制することができる。
　第２の実施形態の流量調整部３０も、第１の実施形態と同様に、第１の濾過膜装置１６によって濾過された濾過水の第３の水洗槽１３への供給量Ｖ１と、第２の濾過膜装置１８によって濾過された濾過水の第３の水洗槽１３への供給量Ｖ２とが、Ｖ１：Ｖ２＝１：２～２：１となるように調整されることが望ましい。より好ましくは、Ｖ１：Ｖ２＝１：１である。第２の実施形態において、このように第１の濾過膜装置１６の濾過水の供給量Ｖ１と、第２の濾過膜装置１８の濾過水の供給量Ｖ２との比率を制御することによって、電着槽１０のＮａイオンの蓄積を３０ｐｐｍ以下にすることができ、かつ塗料回収率を９７．２％以上にすることができる。
　なお、上記第１および第２の実施形態においては、流量調整部３０が、第１の濾過膜装置１６の濾過水の第３の水洗槽１３への供給量Ｖ１と、第２の濾過膜装置１８の濾過水の第３の水洗槽１３への供給量Ｖ２との比率を調整することによって、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度が３０ｐｐｍ以下となるようにしたが、Ｎａイオン濃度を計測し、その測定値に基づいて、第１の濾過膜装置１６の濾過水の第３の水洗槽１３への供給量Ｖ１と第２の濾過膜装置１８の濾過水の第３の水洗槽１３への供給量Ｖ２とを自動的に調整することによって、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度が３０ｐｐｍ以下となるようにしてもよい。図４は、第２の実施形態の電着塗料回収システム２において、供給量Ｖ１と供給量Ｖ２とを自動調整するようにした場合の概略構成を示す図である。
　具体的には、図４に示すように、第３の水洗槽１３内の水洗水の電気伝導度を計測する計測部６０と、計測部６０によって計測された電気伝導度に基づいて、第１の弁機構３１および第２の弁機構３３を制御する流量制御部３７とを設けるようにしてもよい。
　計測部６０は、上述したように第３の水洗槽１３内の水洗水の電気伝導度を計測するものであり、Ｎａイオン濃度を直接計測するものではないが、Ｎａイオン濃度と電気伝導度とは相関があるので、電気伝導度を計測することによって、間接的にＮａイオン濃度を計測することができる。
　流量制御部３７は、上述したように第１の弁機構３１および第２の弁機構３３を制御することによって、供給量Ｖ１および供給量Ｖ２を自動調整するものである。具体的には、流量制御部３７は、計測部６０によって計測されて電気伝導度の変化量に応じて、供給量Ｖ１および供給量Ｖ２を自動調整することによって、第３の水洗槽１３内の水洗水のＮａイオン濃度を所定の閾値範囲内に抑え、これにより電着槽１０内の電着溶液のＮａイオン濃度を３０ｐｐｍ以下に維持するものである。なお、電気伝導度の変化量と供給量Ｖ１および供給量Ｖ２の調整量との関係については、予め実験などによって求めて設定するようにすればよい。
　なお、図４は、第２の実施形態の電着塗料回収システム２に対して計測部６０および流量制御部３７を設けるようにしたが、第１の実施形態の電着塗料回収システム１に対して計測部６０および流量制御部３７を設けるようにしてもよい。
　また、上記第１および第２の実施形態においては、第２の濾過膜装置１８の濾過膜として逆浸透膜を用いるようにしたが、この逆浸透膜としては、ゼータ電位が正であるものを用いることが好ましい。ゼータ電位が正である逆浸透膜を用いることによって、第１の実施形態の第３の濾過膜装置１７または第２の実施形態の第１の濾過膜装置１６の濾液中に含まれる樹脂成分等が逆浸透膜に付着するのを抑制することができる。たとえば、電着塗料として、ｐＨ（potential hydrogen）が５．０～６．０のカチオン性の塗料を使用した場合、ｐＨが５．０～６．０の場合にゼータ電位が正である逆浸透膜を使用することによって、電着塗料の逆浸透膜への付着を抑制することができ、これにより電着塗料の回収率を向上させることができるとともに、逆浸透膜の目詰まりを防止することができる。
　ゼータ電位は、ゼータ電位測定装置（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製、ＥＫＡ（Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｋｉｎｅｔｉｃ Ａｎａｌｙｚｅｒ））によって計測することができる。具体的には、ゼータ電位の測定は、まず、逆浸透膜の中空糸を適当な長さに切り、直径２０ｍｍ,長さ５０ｍｍの円筒形のセルに詰め込む。そして、そのセルの両端に電極をセットし、セル内を塩化カリウム溶液に満たし、そのセルにゼータ電位測定装置により電場をかけることによって測定することができる。
　なお、より好ましくはカチオン性の逆浸透膜である。
　以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は、上記実施形態に限られるものではなく、各請求項に記載した要旨を変更しない範囲で変形したものであってもよい。
　以下、上記第１の実施形態の電着塗料回収システム１による膜濾過濾液多段回収水洗工程の実施例について説明する。表１は、第１の濾過膜装置１６によって濾過された濾過水の第３の水洗槽１３への供給量Ｖ１と、第２の濾過膜装置１８によって濾過された濾過水の第３の水洗槽１３への供給量Ｖ２とが、Ｖ１：Ｖ２＝１：１の場合と、Ｖ１：Ｖ２＝１：１．５の場合と、Ｖ１：Ｖ２＝１：２．０の場合、Ｖ１：Ｖ２＝１．５：１の場合と、Ｖ１：Ｖ２＝２：１の場合の実施例を示すものである。なお、第１の濾過膜装置１６および第３の濾過膜装置１７の中空糸モジュールとしてＫＣＶ３０１０（旭化成社製）を用い、第２の濾過膜装置１８の中空糸モジュールとしてＲＥ４０４０ＢＬＦ（ウンジンケミカル社製）を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　具体的には、表１においては、上述した各比率で膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合の第１～第３の膜濾過装置１６，１８，１７における原水の流量およびＮａイオン濃度と濾過水の流量およびＮａイオン濃度と濃縮液の流量およびＮａイオン濃度と、電着槽１０内の電着溶液のＮａイオン濃度と、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度と、第２の水洗槽１２内の水洗水のＮａイオン濃度と、第３の水洗槽１３内のＮａイオン濃度とを示している。なお、表１の各表のタイトル行を除き１行目から３行目までが、Ｎａイオン濃度（ｐｐｍ）を示しており、４行目から６行目までが、原水、濾液および濃縮液の流量（Ｌ／ｍｉｎ）を示している。
　また、図５は、表１におけるＶ１：Ｖ２＝１：１の場合の各部の流量およびＮａイオン濃度をそれぞれ示したものである。
　表１に示すＮａイオン濃度は、複数の被塗装物を表１に示す流量で複数回洗浄した場合における各洗浄後のＮａイオン濃度の平均値である。
　また、表１に示す「前処理」は、電着槽１０に被塗装物が投入される前に、被塗装物に対して施される処理であり、この「前処理」としては、被塗装物の表面に付着した油分を除去する脱脂工程と電着塗料を被塗装物に付着させるために被塗装物の表面処理をする化成工程とがある。そして、上述した脱脂工程で脱脂剤として添加されるＮａＯＨまたはＮａ塩が、被塗装物に付着して電着槽１０に持ち込まれる。表１に示す「前処理」における「原水流量」と「原水」のＮａイオン濃度は、電着槽１０に被塗装物が投入される際に、被塗装物に付着して電着槽１０内に持ち込まれるＮａＯＨまたはＮａ塩を含む液体の流量とその液体のＮａイオン濃度の平均値である。表１に示す実施例では、被塗装物に付着して電着槽１０に持ち込まれる液体の流量の平均値は１０Ｌ／ｍｉｎであり、そのＮａイオン濃度の平均値は６ｐｐｍであり、Ｎａイオン濃度の最大値は１０ｐｐｍであった。なお、被塗装物に付着して電着槽１０に持ち込まれる液体のＮａイオン濃度の平均値は、電着槽１０内の電着溶液のＮａイオン濃度以下である。
　また、表１に示す「最終洗浄工程」における流量とＮａイオン濃度は、第３の水洗槽１３から最終洗浄工程の第４の水洗槽１４に被塗装物が投入される際に、第４の水洗槽１４内に被塗装物とともに持ち込まれる水洗水の流量とＮａイオン濃度の平均値である。表１に示す実施例では、最終洗浄工程に持ち込まれる水洗水の流量の平均値は１０Ｌ／ｍｉｎであり、Ｎａイオン濃度の平均値は６ｐｐｍであった。
　そして、表１および図５に示す各流量で、Ｖ１：Ｖ２＝１：１に調整して膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度が最も高くなり、Ｎａイオン濃度の平均値は１０ｐｐｍであった。また、前処理から持ち込まれる化成液のＮａイオン濃度が、最大値で１０ｐｐｍである場合でも、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の最大値は１６ｐｐｍであった。すなわち、電着槽１０のＮａイオン濃度を３０ｐｐｍ以下に維持することができた。
　ここで、本実施例におけるＮａイオン濃度の測定方法について説明する。
　まず、塗料および顔料が含まれる電着溶液または水洗水については、遠心分離を行い、その上澄み液をサンプルとした。遠心分離は、１５０００ｒｐｍで２０分間行った。また、顔料の含まれていない水洗水については、遠心分離を使用することなく、そのままサンプルとした。２０ｃｃのポリエチレン製の瓶にサンプルを入れ、Ｎａイオン標準液の検量線に入るように純水で希釈した。
　上述したように作成したサンプル５０ｍｌに６０％の硝酸を２．５ｍｌ加え、ホットプレートにて１５０℃で加熱分解を行った。その後、放冷後に５０ｍｌに定容し、試験溶液とした。
　そして、ＩＣＰ（Inductively Coupled Plasma）（誘導結合プラズマ）発光分光分析法を用いてＮａイオン濃度の測定を行った。測定装置としては、パーキンエルマー社製のOptima 5300 DVを用いた。測定波長は５８９．５９２ｎｍ、出力は１３００ｋｗ、フィードガスはアルゴンガスを用い、プラズマ観測方向はラジアル方向とした。試験溶液を測定し、Ｎａイオン濃度が検量線以上の場合は検量線の範囲に入るよう希釈して再測定を行った。
　表１に戻り、Ｖ１：Ｖ２＝１：１に調整して膜濾過濾液多段回収水洗工程および最終水洗工程行った場合、塗料回収率は９８％であった。塗料回収率は、下式により算出した。下式のＮＶ（Non-Volatile）（塗料加熱残分）は、ＪＩＳＫ５６０１－１－２によって測定した値である。
塗料回収率＝｛１－（第３の水洗槽１３のＮＶ／電着槽１０のＮＶ）｝×１００
　また、表１に示すように、Ｖ１：Ｖ２＝１：１．５に調整して膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の平均値は１１ｐｐｍであった。また、前処理から持ち込まれる化成液のＮａイオン濃度が、最大値で１０ｐｐｍである場合でも、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の最大値は１８ｐｐｍであった。すなわち、電着槽１０のＮａイオン濃度を３０ｐｐｍ以下に維持することができた。また、塗料回収率は９８．５％であった。
　また、表１に示すように、Ｖ１：Ｖ２＝１：２．０に調整して膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の平均値は１８ｐｐｍであった。また、前処理から持ち込まれる化成液のＮａイオン濃度が、最大値で１０ｐｐｍである場合でも、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の最大値は２９ｐｐｍであった。すなわち、電着槽１０のＮａイオン濃度を３０ｐｐｍ以下に維持することができた。また、塗料回収率は９９％であった。
　また、表１に示すように、Ｖ１：Ｖ２＝１．５：１に調整して膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の平均値は８．７ｐｐｍであった。また、前処理から持ち込まれる化成液のＮａイオン濃度が、最大値で１０ｐｐｍである場合でも、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の最大値は１４ｐｐｍであった。すなわち、電着槽１０のＮａイオン濃度を３０ｐｐｍ以下に維持することができた。また、塗料回収率は９７．７％であった。
　また、表１に示すように、Ｖ１：Ｖ２＝２：１に調整して膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の平均値は７．２ｐｐｍであった。また、前処理から持ち込まれる化成液のＮａイオン濃度が、最大値で１０ｐｐｍである場合でも、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の最大値は１２ｐｐｍであった。すなわち、電着槽１０のＮａイオン濃度を３０ｐｐｍ以下に維持することができた。また、塗料回収率は９７．２％であった。
　表１に示す実施例の結果から、Ｖ１：Ｖ２＝１：２～２：１とした場合、電着槽１０のＮａイオン濃度を３０ｐｐｍ以下に維持することができ、かつ塗料回収率を９７．２％以上にすることができた。
　次に、表２は、比較例を示すものであり、Ｖ１：Ｖ２＝１：０の場合と、Ｖ１：Ｖ２＝１：２．１の場合の各部の流量およびＮａイオン濃度を示している。なお、表２に示す「前処理」および「最終洗浄工程」の「原水流量」および「原水」のＮａイオン濃度の意味は、上述した実施例と同様である。また、Ｎａイオン濃度とＮＶの測定方法も実施例と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示すように、Ｖ１：Ｖ２＝１：０に調整して膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合、すなわち第１の濾過膜装置１６の濾過水のみを第３の水洗槽１３に供給した場合、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の平均値は６．２ｐｐｍであった。また、前処理から持ち込まれる化成液のＮａイオン濃度が、最大値で１０ｐｐｍである場合でも、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の最大値は１０ｐｐｍであった。すなわち、Ｎａイオン濃度は、３０ｐｐｍ以下に維持することができた。しかしながら、第２の濾過膜装置１８による未電着塗料の回収効果を得ることができないので、塗料回収率は９５．４％となり、実施例と比較すると非常に悪い値となった。
　また、表２に示すように、Ｖ１：Ｖ２＝１：２．１に調整して膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合、すなわち、第２の濾過膜装置１８の濾液の供給量を第１の濾過膜装置１６の濾液の供給量の２倍以上とした場合、Ｎａイオンを含む濃縮液の戻し量も増え、これにより第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の平均値は２０ｐｐｍであった。また、前処理から持ち込まれる化成液のＮａイオン濃度が、最大値で１０ｐｐｍである場合、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の最大値は３４ｐｐｍであった。すなわち、継続して洗浄を行った場合、電着槽１０のＮａイオン濃度は、３０ｐｐｍを超えることがわかった。ただし、塗料回収率は９９．５％であった。
　以下、上記第２の実施形態の電着塗料回収システム２による膜濾過濾液多段回収水洗工程の実施例について説明する。表３は、第１の濾過膜装置１６によって濾過された濾過水の第３の水洗槽１３への供給量Ｖ１と、第２の濾過膜装置１８によって濾過された濾過水の第３の水洗槽１３への供給量Ｖ２とが、Ｖ１：Ｖ２＝１：１の場合と、Ｖ１：Ｖ２＝１：１．５の場合と、Ｖ１：Ｖ２＝１：２．０の場合、Ｖ１：Ｖ２＝１．５：１の場合と、Ｖ１：Ｖ２＝２：１の場合の実施例を示すものである。なお、第１の濾過膜装置１６の中空糸モジュールとしてＫＣＶ３０１０（旭化成社製）を用い、第２の濾過膜装置１８の中空糸モジュールとしてＲＥ４０４０ＢＬＦ（ウンジンケミカル社製）を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３においては、上述した各比率で膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合の第１および第２の膜濾過装置１６，１８における原水の流量およびＮａイオン濃度と濾過水の流量およびＮａイオン濃度と濃縮液の流量およびＮａイオン濃度と、流路５１における濾過水の流量およびＮａイオン濃度と、電着槽１０内の電着溶液のＮａイオン濃度と、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度と、第２の水洗槽１２内の水洗水のＮａイオン濃度と、第３の水洗槽１３内のＮａイオン濃度とを示している。
　また、図６は、表３におけるＶ１：Ｖ２＝１：１の場合の各部の流量およびＮａイオン濃度をそれぞれ示したものである。
　表３に示すＮａイオン濃度は、第１の実施形態と同様に、複数の被塗装物を表１に示す流量で洗浄した場合における各洗浄後のＮａイオン濃度の平均値である。なお、表３に示す「前処理」および「最終洗浄工程」の流量およびＮａイオン濃度の意味も、第１の実施形態の実施例と同様である。また、Ｎａイオン濃度とＮＶの測定方法も、第１の実施形態の実施例と同様である。
　そして、表３および図６に示す各流量で、Ｖ１：Ｖ２＝１：１に調整して膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度が最も高くなり、Ｎａイオン濃度の平均値は１０ｐｐｍであった。また、前処理から持ち込まれる化成液のＮａイオン濃度が、最大値で１０ｐｐｍである場合でも、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の最大値は１６ｐｐｍであった。すなわち、電着槽１０のＮａイオン濃度を３０ｐｐｍ以下に維持することができた。
　また、表３に示すように、Ｖ１：Ｖ２＝１：１．５に調整して膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の平均値は１１ｐｐｍであった。また、前処理から持ち込まれる化成液のＮａイオン濃度が、最大値で１０ｐｐｍである場合でも、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の最大値は１８ｐｐｍであった。すなわち、電着槽１０のＮａイオン濃度を３０ｐｐｍ以下に維持することができた。また、塗料回収率は９８．５％であった。
　また、表３に示すように、Ｖ１：Ｖ２＝１：２．０に調整して膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の平均値は１８ｐｐｍであった。また、前処理から持ち込まれる化成液のＮａイオン濃度が、最大値で１０ｐｐｍである場合でも、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の最大値は２９ｐｐｍであった。すなわち、電着槽１０のＮａイオン濃度を３０ｐｐｍ以下に維持することができた。また、塗料回収率は９９％であった。
　また、表３に示すように、Ｖ１：Ｖ２＝１．５：１に調整して膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の平均値は８．７ｐｐｍであった。また、前処理から持ち込まれる化成液のＮａイオン濃度が、最大値で１０ｐｐｍである場合でも、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の最大値は１４ｐｐｍであった。すなわち、電着槽１０のＮａイオン濃度を３０ｐｐｍ以下に維持することができた。また、塗料回収率は９７．７％であった。
　また、表３に示すように、Ｖ１：Ｖ２＝２：１に調整して膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の平均値は７．２ｐｐｍであった。また、前処理から持ち込まれる化成液のＮａイオン濃度が、最大値で１０ｐｐｍである場合でも、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の最大値は１２ｐｐｍであった。すなわち、電着槽１０のＮａイオン濃度を３０ｐｐｍ以下に維持することができた。また、塗料回収率は９７．２％であった。
　表３に示す実施例の結果から、第１の実施形態の電着塗料回収システム２においても、Ｖ１：Ｖ２＝１：２～２：１とした場合、電着槽１０のＮａイオン濃度を３０ｐｐｍ以下に維持することができ、かつ塗料回収率を９７．２％以上にすることができた。
　次に、表４は、比較例を示すものであり、Ｖ１：Ｖ２＝１：０の場合と、Ｖ１：Ｖ２＝１：２．１の場合の各部の流量およびＮａイオン濃度を示している。なお、表４に示す「前処理」および「最終洗浄工程」の流量およびＮａイオン濃度の意味も、上述した実施例と同様である。また、Ｎａイオン濃度とＮＶの測定方法も実施例と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４に示すように、Ｖ１：Ｖ２＝１：０に調整して膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合、すなわち流路５１側の濾過水のみを第３の水洗槽１３に供給した場合、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の平均値は６．２ｐｐｍであった。また、前処理から持ち込まれる化成液のＮａイオン濃度が、最大値で１０ｐｐｍである場合でも、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の最大値は１０ｐｐｍであった。すなわち、Ｎａイオン濃度は、３０ｐｐｍ以下に維持することができた。しかしながら、第２の濾過膜装置１８による未電着塗料の回収効果を得ることができないので、塗料回収率は９５．４％となり、実施例と比較すると非常に悪い値となった。
　また、表４に示すように、Ｖ１：Ｖ２＝１：２．１に調整して膜濾過濾液多段回収水洗工程を行った場合、すなわち、第２の濾過膜装置１８の濾液の供給量を第１の濾過膜装置１６の濾液の供給量の２倍以上とした場合、Ｎａイオンを含む濃縮液の戻し量も増え、これにより第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の平均値は２０ｐｐｍであった。また、前処理から持ち込まれる化成液のＮａイオン濃度が、最大値で１０ｐｐｍである場合、第１の水洗槽１１内の水洗水のＮａイオン濃度の最大値は３４ｐｐｍであった。すなわち、継続して洗浄を行った場合、電着槽１０のＮａイオン濃度は、３０ｐｐｍを超えることがわかった。ただし、塗料回収率は９９．５％であった。

Claims (16)

  1. 被塗装物の電着塗装が行われる電着槽と、
    電着塗装後の被塗装物の水洗が段階的に行われる少なくとも２つの水洗槽と、
    限外濾過膜または精密濾過膜からなり、前記電着槽内の電着塗料を含む電着溶液の濾過により得られた濾液と濃縮液とをそれぞれ、最終段の前記水洗槽と前記電着槽とに供給する第１の濾過膜と、
    前記電着槽内の前記電着溶液および前記水洗槽内の水洗後の水のいずれか一方を限外濾過または精密濾過した濾過水を供給する供給系と、
    逆浸透膜からなり、前記供給系から供給される前記濾過水の濾過により得られた濾液と濃縮液とをそれぞれ、前記最終段の水洗槽と前記電着槽および前記最終段の水洗槽以外の水洗槽の何れかとに供給する第２の濾過膜と、
    前記第１の濾過膜によって濾過された濾液および前記第２の濾過膜によって濾過された濾液の前記最終段の水洗槽への供給量をそれぞれ調整する流量調整部とを備え、
    前記最終段の水洗槽から水洗後の水が前記電着槽側の水洗槽および前記電着槽に順に供給されることを特徴とする電着塗料回収システム。
  2. 　前記供給系は、限外濾過膜又は精密濾過膜からなり、前記少なくとも２つの水洗槽のいずれかの水洗漕内の水洗後の水の濾過により得られた濾液と濃縮液とをそれぞれ、前記供給系を介して前記第２の濾過膜と前記最終段の水洗槽よりも前記電着槽側の水洗槽に供給する第３の濾過膜を有することを特徴とする請求項１記載の電着塗料回収システム。
  3. 　前記第１の濾過膜は、前記電着溶液の濾過により得られた濾液を、前記供給系を介して前記第２の濾過膜にも供給することを特徴とする請求項１記載の電着塗料回収システム。
  4. 　前記流量調整部が、前記第１の濾過膜によって濾過された濾液の前記最終段の水洗槽への供給量Ｖ１と前記第２の濾過膜によって濾過された濾液の前記最終段の水洗槽への供給量Ｖ２との比Ｖ１：Ｖ２が、１：２～２：１となるように調整する請求項１から３いずれか１項記載の電着塗料回収システム。
  5. 　前記流量調整部が、前記Ｖ１：Ｖ２が１：１となるように調整する請求項４記載の電着塗料回収システム。
  6. 　前記流量調整部が、前記電着槽に最も近い前記水洗槽の水洗後の水のＮａイオン濃度が３０ｐｐｍ以下となるように、前記第１の濾過膜によって濾過された濾液の前記最終段の水洗槽への供給量および前記第２の濾過膜によって濾過された濾液の前記最終段の水洗槽への供給量を調整する請求項１から５いずれか１項記載の電着塗料回収システム。
  7. 　前記最終段の水洗槽内の水洗後の水の電気伝導度を計測する計測部を備え、
    　前記流量調整部が、前記計測部によって計測された電気伝導度に基づいて、前記第１の濾過膜によって濾過された濾液の前記最終段の水洗槽への供給量および前記第２の濾過膜によって濾過された濾液の前記最終段の水洗槽への供給量を自動的に調整する請求項６記載の電着塗料回収システム。
  8. 　前記第２の濾過膜が、ゼータ電位が正である濾過膜である請求項１から７いずれか１項記載の電着塗料回収システム。
  9. 被塗装物の電着塗装が行われる電着槽と、電着塗装後の被塗装物の水洗が段階的に行われる少なくとも２つの水洗槽と、限外濾過膜または精密濾過膜からなり、前記電着槽内の電着塗料を含む電着溶液の濾過により得られた濾液と濃縮液とをそれぞれ、最終段の前記水洗槽と前記電着槽とに供給する第１の濾過膜とを用い、前記最終段の水洗槽から水洗後の水が前記電着槽側の水洗槽および前記電着槽に順に供給される電着塗料回収方法であって、
    前記電着槽内の前記電着溶液および前記水洗槽内の水洗後の水のいずれか一方を限外濾過または精密濾過した濾過水を、逆浸透膜からなる第２の濾過膜によって濾過し、
    該濾過によって得られた濾液と濃縮液とをそれぞれ、前記最終段の水洗槽と前記電着槽および前記最終段の水洗槽以外の水洗槽の何れかに供給し、
    前記第１の濾過膜によって濾過された濾液および前記第２の濾過膜によって濾過された濾液の前記最終段の水洗槽への供給量をそれぞれ調整することを特徴とする電着塗料回収方法。
  10. 　限外濾過膜又は精密濾過膜からなる第３の濾過膜を用い、前記少なくとも２つの水洗槽のいずれかの水洗漕内の水洗後の水を濾過し、該濾過により得られた濾液と濃縮液とをそれぞれ、前記第２の濾過膜と前記最終段の水洗槽よりも前記電着槽側の水洗槽に供給することを特徴とする請求項９記載の電着塗料回収方法。
  11. 　前記第１の濾過膜は、前記電着溶液の濾過により得られた濾液を前記第２の濾過膜にも供給することを特徴とする請求項９記載の電着塗料回収方法。
  12. 　前記第１の濾過膜によって濾過された濾液の前記最終段の水洗槽への供給量Ｖ１と前記第２の濾過膜によって濾過された濾液の前記最終段の水洗槽への供給量Ｖ２との比Ｖ１：Ｖ２が、１：２～２：１となるように調整する請求項９から１１いずれか１項記載の電着塗料回収方法。
  13. 　前記Ｖ１：Ｖ２が１：１となるように調整する請求項１２記載の電着塗料回収方法。
  14. 　前記電着槽に最も近い前記水洗槽の水洗後の水のＮａイオン濃度が３０ｐｐｍ以下となるように、前記第１の濾過膜によって濾過された濾液の前記最終段の水洗槽への供給量および前記第２の濾過膜によって濾過された濾液の前記最終段の水洗槽への供給量を調整する請求項９から１３いずれか１項記載の電着塗料回収方法。
  15. 　前記最終段の水洗槽内の水洗後の水の電気伝導度を計測し、
    　該計測した電気伝導度に基づいて、前記第１の濾過膜によって濾過された濾液の前記最終段の水洗槽への供給量および前記第２の濾過膜によって濾過された濾液の前記最終段の水洗槽への供給量を自動的に調整する請求項１４記載の電着塗料回収方法。
  16. 　前記第２の濾過膜が、ゼータ電位が正である濾過膜である請求項９から１５いずれか１項記載の電着塗料回収方法。
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