WO2016060056A1 - インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジ - Google Patents

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WO2016060056A1
WO2016060056A1 PCT/JP2015/078603 JP2015078603W WO2016060056A1 WO 2016060056 A1 WO2016060056 A1 WO 2016060056A1 JP 2015078603 W JP2015078603 W JP 2015078603W WO 2016060056 A1 WO2016060056 A1 WO 2016060056A1
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WO
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ink
water
integer
general formula
recording
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Application number
PCT/JP2015/078603
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English (en)
French (fr)
Inventor
藤井 一郎
尚史 羽橋
Original Assignee
株式会社リコー
藤井 一郎
尚史 羽橋
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/38Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes

Definitions

  • the present invention relates to an ink for ink jet recording, an ink jet recording method, and an ink cartridge.
  • the ink jet recording method is a recording method in which ink droplets fly and adhere to a recording medium for recording. Since the ink jet recording method is simple in the recording process, it is possible to increase the number of colors at a low cost. Since non-contact printing is possible, it is possible to perform overprinting, easily improve the printing quality, and perform high speed recording without noise. Therefore, in recent years, it has been widely used from home printers to commercial printers.
  • the image quality by the ink jet recording method satisfies from a character image to a photographic image, in recent years, with the spread of digital cameras and scanners, it is widely used as a method for outputting a photograph instead of a silver salt photograph.
  • users are demanding color development close to that of a display in order to compare an image on a computer display with a printed output image, and color development superior to that of a silver salt photograph is demanded.
  • business documents such as text images and graphs, web screen prints, etc. are temporary outputs and are not used for long-term browsing, but photographic prints are expected to be posted for a long time. It should not be inferior even when exposed to gas in the indoor environment.
  • the inkjet recording method using a dye ink suppresses the formation of an image similar to a silver salt photograph with glossiness and transparency, and the light fade and gas fade required for the image. Although improvements have been made, this is a relatively slow region from the viewpoint of printing speed.
  • an ink composition has been proposed in which a surfactant having a water-soluble fluoroalkyl group is added to reduce the surface tension of the ink (see, for example, Patent Document 1).
  • a surfactant having a water-soluble fluoroalkyl group is added to reduce the surface tension of the ink (see, for example, Patent Document 1).
  • the ink composition is used as it is, bubbles are likely to be generated.
  • ink jet recording when bubbles are generated when ink is filled into the ink jet head, the ink flow path in the ink jet head is blocked. It leads to bad effects such as defects.
  • an ink using a specific alkanediol in combination to reduce bubbles has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
  • problems such as defective discharge remain in a model in which continuous discharge time is long and maintenance cannot be performed frequently, such as a high-speed continuous entry machine.
  • the present invention provides an ink jet recording ink that does not generate bubbles and has excellent ejection stability even when recording is performed by a model that has a long continuous ejection time such as a high-speed continuous book machine and that cannot be frequently maintained. For the purpose.
  • the ink for inkjet recording of the present invention as a means for solving the problems includes a water-soluble dye, an organic solvent, a fluorine-based surfactant, and water,
  • the fluorosurfactant contains a water-insoluble fluorosurfactant represented by the following general formula (I) and a water-soluble fluorosurfactant.
  • n represents an integer of 4 to 6
  • a represents an integer of 4 to 14.
  • an ink jet recording ink that does not generate bubbles and has good ejection stability even when recording is performed with a model that has a long continuous ejection time and cannot be frequently maintained, such as a high-speed continuous entry machine. it can.
  • FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a serial type ink jet recording apparatus.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of the configuration inside the main body of the ink jet recording apparatus of FIG.
  • FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of an ink bag of an ink cartridge.
  • FIG. 4 is a schematic view showing an ink cartridge in which the ink bag of FIG. 3 is accommodated in a cartridge case.
  • the ink for inkjet recording of the present invention contains a water-soluble dye, an organic solvent, a fluorine-based surfactant, and water, and further contains other components as necessary.
  • Ink recording ink (hereinafter also referred to as “ink”) is surely filled into the ink flow path leading to the nozzle hole of the ink jet head, so that the surface tension of the ink is reduced to improve the wettability to the flow path. I need to improve. It is possible to reduce the surface tension by adding a surfactant and ensure wettability to the flow path. However, if the surface tension is extremely reduced, foaming is likely to occur, and once generated foam does not disappear, the ink flow path Bubbles generated inside impede ink filling of the ink jet nozzle, and when ink droplets are ejected, defects such as non-ejection and bending occur.
  • the surfactant in order to ensure the storage stability of the ink, it is necessary to have an affinity (philicity) of the surfactant to be added to the solvent of the ink.
  • the surfactant has high affinity and high solubility. And tend to foam easily. Therefore, it is desirable to select a surfactant having an appropriate solubility, but design is not easy because it is necessary to select an appropriate surfactant for each solvent of the ink.
  • the present inventors have determined that a specific water-insoluble fluorine-based resin represented by the following general formula (I)
  • a surfactant and a water-soluble fluorosurfactant in combination, the weaknesses of the water-insoluble and low-philicity water-insoluble fluorosurfactant can be utilized. It has been found that it can be supplemented with a highly water-soluble fluorosurfactant, and it is possible to ensure both the storage stability of the ink and the suppression of foaming.
  • the fluorosurfactant contains a water-insoluble fluorosurfactant represented by the following general formula (I) and a water-soluble fluorosurfactant.
  • n represents an integer of 4 to 6
  • a represents an integer of 4 to 14.
  • water-soluble or “water-insoluble” in the fluorosurfactant means that when preparing a 1% by mass and 5% by mass aqueous solution at 25 ° C., the sample is shaken up and down by hand and stirred thoroughly. Therefore, the case where it is dissolved at 1% by mass and 5% by mass is water-soluble, and the case where it is insoluble at least one of 1% by mass and 5% by mass is made water-insoluble.
  • the water-soluble fluorosurfactant is preferably at least one selected from compounds represented by the following general formulas (II) to (V).
  • n represents an integer of 4 to 6, and a represents an integer of 4 to 14.
  • m represents an integer of 2 to 8, and b represents an integer of 1 to 30.
  • Rf represents a perfluoroalkyl group, m represents an integer of 6 to 25, and n and p both represent an integer of 1 to 4.
  • Rf represents a perfluoroalkyl group
  • X represents a quaternary ammonium group
  • an alkali metal triethylamine, or triethanolamine
  • Y represents —COO, -SO 3, represents -SO 4, and any one of -PO 4
  • q is an integer of 1-6.
  • perfluorooctanoic acid which is a fluorosurfactant.
  • perfluoroalkyl acids have different ecological emissions depending on the chain length of the perfluoroalkyl group, and the shorter the chain, the better the ecological emissions.
  • a perfluoroalkyl ether type surfactant is oxidized through a perfluoroalkyl alcohol in the process of decomposition in nature and becomes a perfluoroalkyl acid.
  • n in the general formula (I) needs to be a short chain of 4-6.
  • n is preferably 6 or less from the viewpoint of safety.
  • a in the general formula (I) is in the range of 4 to 14 because it is solubilized and foaming deteriorates when it exceeds 15.
  • the water-soluble fluorosurfactant is not particularly limited as long as it assists the lyophilicity of the water-insoluble fluorosurfactant and does not deteriorate foaming, but the general formulas (II) to (V) are not limited. Is particularly preferred. In consideration of compatibility with the compound represented by the general formula (I), the compound represented by the general formula (II) having a similar structure is more preferable.
  • a commercially available product can be used. Examples of the commercially available product include Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, and S-131.
  • Rf in the compound represented by the general formula (IV) is preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms and more preferably 1 to 3 carbon atoms from the viewpoint of a surfactant function.
  • Rf include those represented by —C n F 2n-1 (where n represents an integer of 1 to 6), and specific examples include —CF 3 , —CF 2 CF 3 , —C 3 F 7 , —C 4 F 9 and the like. Among these, —CF 3 and —CF 2 CF 3 are particularly preferable.
  • Rf in the compound represented by the general formula (V) is preferably a perfluoroalkyl group similar to that in the general formula (IV).
  • —CF 3 , —CF 2 CF 3 , —C 3 F 7 , -C 4 F 9 and the like are preferable.
  • X is a quaternary ammonium group; an alkali metal such as sodium or potassium; a cationic group selected from triethylamine and triethanolamine. Among these, a quaternary ammonium group is particularly preferable.
  • Y is an anionic group selected from —COO, —SO 3 , —SO 4 , and —PO 4 .
  • fluorine-based surfactant represented by the general formula (IV) and the general formula (V) are represented by the following structural formulas (IV-I), (VI), and (V-II). These compounds are also preferable from the viewpoint of safety.
  • the content of the fluorosurfactant is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 2% by mass or less with respect to the total amount of the ink for inkjet recording.
  • the content is in the range of 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, good penetrability is exhibited, and good image quality with no reduction in image density and no see-through can be obtained.
  • the ratio of the water-insoluble fluorine-based surfactant and the water-soluble fluorine-based surfactant varies depending on the structure of each fluorine-based surfactant and the difference in the ink solvent, it cannot be generally stated, In order for the water-soluble fluorosurfactant to dissolve in the ink, it is preferable to add the same amount of the water-soluble fluorosurfactant.
  • the ink of the present invention can obtain a vivid hue by using a water-soluble dye as a colorant, and can obtain an image in which the gloss of the recording medium is maintained.
  • Water-soluble in the water-soluble dye means that 1% by mass or more dissolves in water as a dye solid content.
  • the durability of an image can be enhanced by using a water-soluble dye having high weather resistance for cyan, magenta, yellow, and black inks that are process colors. Examples of such highly weatherable water-soluble dyes include those described in the following documents.
  • water-soluble dyes can be added as complementary colors of the respective colors.
  • acid dyes and food dyes include C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142; I. Acid Red 1, 8, 13, 14, 18, 26, 27, 35, 37, 42, 52, 82, 87, 89, 92, 97, 106, 111, 114, 115, 134, 186, 249, 254 289; C.I. I. Acid Blue 9, 29, 45, 92, 249; C.I. I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 94; C.I. I. Food Yellow 3, 4; I. Food red 7, 9, 14; C.I. I. Food black 1, 2 etc. are mentioned.
  • Examples of direct dyes include C.I. I. Direct Yellow 1, 12, 24, 26, 33, 44, 50, 120, 132, 142, 144, 86; I. Direct Red 1, 4, 9, 13, 17, 20, 28, 31, 39, 80, 81, 83, 89, 225, 227; I. Direct Blue 1, 2, 6, 15, 22, 25, 71, 76, 79, 86, 87, 90, 98, 163, 165, 199, 202; C.I. I. Direct black 19, 22, 32, 38, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 154, 168, 171 etc. are mentioned.
  • Examples of basic dyes include C.I. I. Basic Yellow 1, 2, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 40, 41, 45, 49, 51, 53, 63, 465, 67 70, 73, 77, 87, 91; C.I. I. Basic Red 2, 12, 13, 14, 15, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 35, 36, 38, 39, 46, 49, 51, 52, 54, 59, 68, 69, 70 73, 78, 82, 102, 104, 109, 112; I.
  • Basic Blue 1 3, 5, 7, 9, 21, 22, 26, 35, 41, 45, 47, 54, 62, 65, 66, 67, 69, 75, 77, 78, 89, 92, 93 105, 117, 120, 122, 124, 129, 137, 141, 147, 155; I. Basic black 2, 8 etc. are mentioned.
  • reactive dyes examples include C.I. I. Reactive Black 3, 4, 7, 11, 12, 17; I. Reactive Yellow 1, 5, 11, 13, 14, 20, 21, 22, 25, 40, 47, 51, 55, 65, 67; C.I. I. Reactive Red 1, 14, 17, 25, 26, 32, 37, 44, 46, 55, 60, 66, 74, 79, 96, 97; C.I. I. Reactive blue 1, 2, 7, 14, 15, 23, 32, 35, 38, 41, 63, 80, 95, etc. are mentioned.
  • water-soluble dye used in the intermediate hue ink commercially available water-soluble dyes from yellow to orange and red can be used alone or in combination.
  • water-soluble dyes used in the intermediate hue ink include C.I. I. Direct Orange 6, 8, 10, 26, 29, 39, 41, 49, 51, 62, 102; C.I. I. Acid Orange 7, 8, 10, 33, 56, 64; C.I. I. Food Yellow 3, 4, 5 etc. are mentioned.
  • C.I. I. Acid Orange 33, C.I. I. Food Yellow 5 is preferred.
  • the content of the water-soluble dye (the total content when two or more are used) is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, and preferably 2% by mass or more and 6% by mass with respect to the total amount of the ink for inkjet recording.
  • the following is more preferable.
  • the content is 1% by mass or more and 10% by mass or less, it has coloring power, has good light resistance and ozone resistance, and does not precipitate a dye from the viewpoint of solubility, and discharge stability in inkjet Is good.
  • the content is 2% by mass or more and 6% by mass or less because the graininess in photographs is improved.
  • Organic solvent examples include polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers, polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines, sulfur-containing compounds, propylene carbonate, and ethylene carbonate. Is mentioned.
  • organic solvent polyhydric alcohols having an equilibrium water content of 30% by mass or more in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 80% are preferable. Specific examples thereof include 1,2,3-butanetriol (equilibrium water content: 38% by mass), 1,2,4-butanetriol (equilibrium water content: 41% by mass), glycerin (equilibrium water content: 49% by mass).
  • an organic solvent having an equilibrium water content of less than 30% by mass in an environment of 23 ° C. and 80% relative humidity can be used in combination.
  • the organic solvent having an equilibrium water content of less than 30% by mass in an environment of 23 ° C. and 80% relative humidity include, for example, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers, polyhydric alcohol aryl ethers, cyclic ethers, amines Amides, sulfur-containing compounds, propylene carbonate, ethylene carbonate and the like.
  • the content of the organic solvent having an equilibrium water content of less than 30% by mass in an environment of 23 ° C. and 80% relative humidity is preferably 30% by mass or less based on the total amount of the ink for inkjet recording.
  • polyhydric alcohols examples include ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 2- Methyl-2,4-pentanediol, hexylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 3-methyl-1,3-hexanediol, propylpropylene Diglycol etc. are mentioned.
  • polyhydric alcohol alkyl ethers examples include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, propylene glycol monoethyl ether. And triethylene glycol dimethyl ether.
  • polyhydric alcohol aryl ethers include ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.
  • the cyclic ethers include epoxies, oxetanes, tetrahydrofurans, tetrahydropyrans, and crown ethers.
  • Examples of the amines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N, N-dimethylmonoethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-methylethanolamine, N-phenylethanolamine, and 3-aminopropyldiethylamine. Is mentioned.
  • Examples of the amide compounds include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, ⁇ -caprolactam, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -methoxy-N, N-dimethyl.
  • Examples include propionamide and ⁇ -butoxy-N, N-dimethylpropionamide.
  • Formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, and N, N-diethylformamide also exist as amide compounds, but they are highly harmful and are not preferred for use.
  • the amide compound has the effect of solubilizing the dye and has the effect of suppressing crystal precipitation when the ink is dried.
  • sulfur-containing compounds include dimethyl sulfoxide, sulfolane, thiodiglycol, and the like.
  • the content of the organic solvent is preferably 10% by mass to 50% by mass and more preferably 15% by mass to 40% by mass with respect to the total amount of the ink for inkjet recording.
  • the content is 10% by mass or more, it is excellent in ensuring ejection stability and preventing waste ink sticking in an ink ejection apparatus.
  • the amount is 50% by mass or less, the solubility of the dye is good, the dye is not deposited, the ejection property is good, the drying property on the paper surface is excellent, and the color stability on the glossy paper is good.
  • ⁇ Water> pure water, such as ion-exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water can be used, for example.
  • pure water such as ion-exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water
  • it can select suitably.
  • the ink preferably contains at least one selected from compounds represented by the following general formulas (VI) and (VII).
  • R 11 and R 12 each independently represent a branched aliphatic hydrocarbon group having 3 to 6 carbon atoms
  • R 13 and R 14 each independently represent 1 to 2 represents an alkyl group
  • n represents an integer of 1 to 6.
  • R represents an alkyl group having 8 to 11 carbon atoms.
  • the compound represented by the general formula (VI) is preferably a compound represented by the following structural formulas (VI-I) and (VI-II) from the viewpoint of safety.
  • the alkyl group of the compound represented by the general formula (VII) preferably has 8 to 11 carbon atoms. Among these, N-octyl-2-pyrrolidone having 8 carbon atoms is particularly preferable. When the alkyl group has 8 to 11 carbon atoms, the water solubility and antifoaming effect are good.
  • the content of the compound represented by the general formula (VI) or the general formula (VII) is preferably 0.1% by mass to 1% by mass, and preferably 0.15% by mass with respect to the total amount of the ink for inkjet recording. More preferable is 0.8 mass%.
  • the other components are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include pH adjusters, antiseptic / antifungal agents, chelating reagents, rust preventives, antioxidants, ultraviolet absorbers, oxygen Examples include absorbers and light stabilizers.
  • the pH adjuster is not particularly limited as long as it can adjust the pH to 7 to 11 without adversely affecting the prepared ink, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • Examples thereof include alcohol amines, alkali metal hydroxides, ammonium hydroxides, phosphonium hydroxides, alkali metal carbonates, and the like.
  • antiseptic and fungicide examples include sodium dehydroacetate, sodium sorbate, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol and the like.
  • chelating reagent examples include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uramil diacetate and the like.
  • rust inhibitor examples include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium nitrite.
  • antioxidants include phenol antioxidants (including hindered phenol antioxidants), amine antioxidants, sulfur antioxidants, phosphorus antioxidants, and the like.
  • UV absorber examples include a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, a salicylate ultraviolet absorber, a cyanoacrylate ultraviolet absorber, and a nickel complex ultraviolet absorber.
  • the ink is produced by dispersing or dissolving the water-soluble dye, the organic solvent, the fluorosurfactant, the water, and, if necessary, the other components in an aqueous medium, and appropriately stirring and mixing them.
  • the stirring and mixing can be performed, for example, with a sand mill, a homogenizer, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, a stirrer using a normal stirrer blade, a magnetic stirrer, a high-speed disperser, or the like.
  • the physical properties of the ink are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • the viscosity, surface tension, and the like are preferably in the following ranges.
  • the viscosity of the ink is preferably 2 mPa ⁇ s to 20 mPa ⁇ s at 25 ° C., more preferably 5 mPa ⁇ s to 10 mPa ⁇ s.
  • the ink viscosity is 2 mPa ⁇ s or more, the residual vibration of the ink at the time of ejection is less likely to occur, so that it becomes easy to suppress the vibration after ejection by the drive waveform.
  • the next discharge can be performed in a short time, which is suitable for high-speed printing.
  • the ink viscosity is suppressed to 20 mPa ⁇ s or less, the discharge property is easily stabilized. Since the ink viscosity changes depending on the use environment, it is preferable that the ink viscosity satisfies the above range within the assumed use range.
  • the viscosity can be measured, for example, by adjusting the temperature to each temperature using a viscometer (RE-550L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the static surface tension of the ink is preferably 20 mN / m to 40 mN / m at 25 ° C., more preferably 20 mN / m to 35 mN / m or less. If the static surface tension is in the range of 20 mN / m to 40 mN / m, the permeability is high, which is effective in reducing bleeding and the drying property on plain paper is good. Further, since the dot enlargement occurs on the glossy paper surface, the color developability on the glossy paper is improved.
  • the color of the ink is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, and yellow, magenta, cyan, black, and the like are used.
  • a multicolor image can be formed.
  • a full color image can be formed. it can.
  • red, green, blue, gray, light cyan, light magenta, and dark yellow inks other than the process colors the color gamut of the full color image can be expanded and the graininess of the image can be reduced.
  • the ink uses a piezoelectric element as pressure generating means for pressurizing the ink in the ink flow path, and ejects ink droplets by changing the volume in the ink flow path by deforming the diaphragm that forms the wall surface of the ink flow path.
  • a so-called piezo type see Japanese Patent Laid-Open No. 2-51734
  • a so-called thermal type that generates bubbles by heating ink in an ink flow path using a heating resistor (Japanese Patent Laid-Open No. 61-59911).
  • the diaphragm and the electrode forming the wall surface of the ink flow path are arranged opposite to each other, and the diaphragm is deformed by the electrostatic force generated between the diaphragm and the electrode, thereby reducing the volume of the ink flow path.
  • the ink can also be used in, for example, a printer having a function of accelerating print fixing by heating a recording medium and ink at 50 ° C. to 200 ° C. before or after printing.
  • the ink jet recording apparatus of the present invention includes at least ink flying means, and further includes other means appropriately selected as necessary.
  • the ink jet recording method of the present invention includes at least an ink flying process, and further includes other processes appropriately selected as necessary.
  • the ink jet recording method of the present invention can be preferably carried out by the ink jet recording apparatus of the present invention, and the ink flying step can be suitably carried out by the ink flying means.
  • the other steps can be suitably performed by the other means.
  • the ink flying step is a step of forming an image on a recording medium by applying a stimulus to the inkjet ink of the present invention and flying the ink, and can be performed by an ink flying means.
  • an ink flying means There is no restriction
  • the inkjet head drive system is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
  • a piezoelectric element actuator using PZT or the like a system using thermal energy, an actuator using electrostatic force, or the like.
  • An on-demand type head using the above may be used, or a continuous ejection type charge control type head may be used.
  • the stimulus can be generated by, for example, the stimulus generating means, and the stimulus is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
  • heat temperature
  • pressure pressure
  • vibration vibration
  • light Etc a type of a substance that is used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, heat and pressure are preferable.
  • the mode of the ink flying there is no particular limitation on the mode of the ink flying, and it varies depending on the type of the stimulus. For example, when the stimulus is “heat”, the heat corresponding to the recording signal is applied to the ink in the recording head.
  • a method of applying energy using, for example, a thermal head, generating bubbles in the ink by the thermal energy, and ejecting and ejecting the ink as droplets from the nozzle holes of the recording head by the pressure of the bubbles, etc. Can be mentioned.
  • the stimulus is “pressure”, for example, by applying a voltage to a piezoelectric element bonded to a position called a pressure chamber in an ink flow path in the recording head, the piezoelectric element is bent, and the pressure chamber
  • the volume is reduced and the ink is ejected and ejected as droplets from the nozzle holes of the recording head.
  • the size of the droplets of the ink to be ejected is preferably 3 pl or more and 40 pl or less, for example, and the ejection jet speed is preferably 5 m / s or more and 20 m / s or less.
  • the drive frequency is preferably 1 kHz or higher, and the resolution is preferably 300 dpi or higher.
  • Examples of the other processes include a heating process, a stimulus generation process, and a control process.
  • Examples of the other means include a heating means, a stimulus generating means, and a control means.
  • the ink jet recording method and the ink jet recording apparatus of the present invention provide a recording medium after recording in order to form an image with higher image quality and higher abrasion resistance and adhesion, and to be able to cope with high-speed printing conditions. It is preferable to include a heating step and a heating means for drying by heating.
  • the heating means many known apparatuses can be used, and examples thereof include forced air heating, radiant heating, conduction heating, high frequency drying, microwave drying, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the heating temperature is not particularly limited, and can be changed according to the type of the water-soluble organic solvent contained in the ink and the type of the substrate (paper) to be printed.
  • the heating temperature is preferably high from the viewpoint of drying properties and film-forming temperature, but if the heating temperature is too high, the substrate (paper) to be printed may be damaged or the ink head may be warmed up, resulting in non-ejection. It is not preferable because of its properties.
  • Examples of the stimulus generating means include a heating device, a pressurizing device, a piezoelectric element, a vibration generating device, an ultrasonic oscillator, a light, and the like.
  • a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, a heating resistor, etc.
  • Examples include a thermal actuator that uses a phase change caused by film boiling of a liquid using an electrothermal transducer such as a body, a shape memory alloy actuator that uses a metal phase change caused by a temperature change, and an electrostatic actuator that uses an electrostatic force.
  • the control means is not particularly limited as long as the movement of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include devices such as a sequencer and a computer.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of the ink jet recording apparatus of the present invention.
  • the ink jet recording apparatus includes an apparatus main body 101, a tray 102 for loading a non-penetrable base material (paper) attached to the apparatus main body 101, and a base material (an image) recorded (formed) attached to the apparatus main body 101.
  • an operation unit 105 such as operation keys and a display is arranged on the upper surface of the ink cartridge loading unit 104.
  • the ink cartridge loading unit 104 has a front cover 115 that can be opened and closed for attaching and detaching the ink cartridge 200.
  • Reference numeral 111 denotes an upper cover
  • reference numeral 112 denotes a front surface of the front cover.
  • the apparatus main body 101 has guide rods 131 and stays 132 that are horizontally mounted on left and right side plates (not shown), and these slide the carriage 133 in the main scanning direction. It is held movably and moved and scanned by a main scanning motor (not shown).
  • the carriage 133 has a plurality of ink ejection openings of a recording head 134 including four inkjet recording heads that eject ink droplets of each color of yellow (Y), cyan (C), magenta (M), and black (Bk). Are arranged in a direction crossing the main scanning direction and mounted so that the ink droplet ejection direction is downward.
  • a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, a thermal actuator that uses a phase change caused by film boiling of a liquid using an electrothermal transducer such as a heating resistor, a metal phase caused by a temperature change
  • an electrostatic actuator using an electrostatic force, or the like as an energy generating means for discharging ink
  • the carriage 133 is equipped with a sub tank 135 for each color for supplying ink of each color to the recording head 134. Ink is supplied to the sub tank 135 from an ink cartridge 200 loaded in the ink cartridge loading unit 104 via an ink supply tube (not shown) and replenished.
  • the half-moon roller feeding the paper 142 one by one from the paper stacking unit 141]
  • the sheet roller 143] and the sheet feeding roller 143 are opposed to each other, and a separation pad 144 made of a material having a large friction coefficient is provided.
  • the separation pad 144 is urged toward the sheet feeding roller 143 side.
  • a transport belt 151 for transporting the paper 142 by electrostatic adsorption and a guide 145 from the paper feed unit As a transport unit for transporting the paper 142 fed from the paper feed unit below the recording head 134, a transport belt 151 for transporting the paper 142 by electrostatic adsorption and a guide 145 from the paper feed unit.
  • the counter roller 152 for transporting the paper 142 fed via the transport belt 151 with the transport belt 151 and the paper 142 fed substantially vertically upward are changed by approximately 90 ° so as to follow the transport belt 151.
  • the conveyance belt 151 is an endless belt, and is stretched between the heater-type conveyance roller 157 and the tension roller 158 and can circulate in the belt conveyance direction.
  • the transport belt 151 is, for example, a surface layer serving as a non-permeable base material adsorption surface formed of a resin material having a thickness of about 40 ⁇ m that is not subjected to resistance control (eg, a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene (ETFE)), This surface layer has a back layer (medium resistance layer, ground layer) which is made of the same material and subjected to resistance control by carbon.
  • a resin material having a thickness of about 40 ⁇ m that is not subjected to resistance control
  • This surface layer has a back layer (medium resistance layer, ground layer) which is made of the same material and subjected to resistance control by carbon.
  • a heater-type guide member 161 is disposed on the back side of the conveyance belt 151 so as to correspond to a printing area by the recording head 134.
  • a paper discharge unit for discharging the paper 142 recorded by the recording head 134 a separation claw 171 for separating the paper 142 from the transport belt 151, a paper discharge roller 172, and a paper discharge roller 173 are provided.
  • the sheet 142 is dried with hot air by the fan heater 174 and then output to the sheet discharge tray 103 below the sheet discharge roller 172.
  • a double-sided paper feeding unit 181 is detachably mounted on the back surface of the apparatus main body 101.
  • the double-sided paper feeding unit 181 takes in the paper 142 returned by the reverse rotation of the transport belt 151, reverses it, and feeds it again between the counter roller 152 and the transport belt 151.
  • a manual paper feed unit 182 is provided on the upper surface of the duplex paper feed unit 181.
  • the paper 142 is separated and fed one by one from the paper feed unit, and the paper 142 fed substantially vertically upward is guided by the guide 145 and between the transport belt 151 and the counter roller 152. It is sandwiched and conveyed. Further, the leading end is guided by the conveying guide 153 and pressed against the conveying belt 151 by the leading end pressure roller 155, and the conveying direction is changed by approximately 90 °.
  • the conveying belt 151 is charged by the charging roller 156, and the sheet 142 is electrostatically attracted to the conveying belt 151 and conveyed. Therefore, the recording head 134 is driven in accordance with the image signal while moving the carriage 133, and ink droplets are ejected onto the stopped sheet 142 to record one line. Records lines.
  • the recording operation is terminated, and the sheet 142 is discharged onto the discharge tray 103.
  • serial (shuttle type) ink jet recording apparatus that is scanned by a carriage, but the present invention can be similarly applied to a line type ink jet recording apparatus having a line type head.
  • the ink cartridge of the present invention contains the ink of the present invention in a container, and may be provided with other members appropriately selected as necessary.
  • size, a material, etc. can be suitably selected according to the objective, For example, it has an ink bag etc. which were formed with the aluminum laminate film, the resin film, etc. A thing etc. are mentioned suitably.
  • FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of the ink bag 241 of the ink cartridge of the present invention
  • FIG. 4 is a schematic diagram illustrating the ink cartridge 200 in which the ink bag 241 of FIG. 3 is accommodated in the cartridge case 244. is there.
  • ink is filled into the ink bag 241 from the ink inlet 242 and air remaining in the ink bag 241 is exhausted, and then the ink inlet 242 is closed by fusion.
  • the needle of the apparatus main body is pierced into the ink discharge port 243 made of a rubber member and supplied to the apparatus.
  • the ink bag 241 is formed of a packaging member such as a non-permeable aluminum laminate film. As shown in FIG. 4, it is usually housed in a plastic cartridge case 244 and used as an ink cartridge 200 detachably mounted on various ink jet recording apparatuses.
  • the recorded matter used in the present invention has an image formed on the recording medium using the ink of the present invention.
  • the recording medium is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include plain paper, printing coated paper, glossy paper, special paper, cloth, film, and OHP sheet. . These may be used alone or in combination of two or more.
  • the recorded matter has high image quality, no bleeding, and excellent gloss, and can be suitably used for various purposes as a material on which various prints or images are recorded.
  • Production Example 2 In Production Example 1, the same procedure as in Production Example 1 was conducted except that the glycidyl compound (0.4 mol) represented by Structural Formula A was changed to the glycidyl compound (0.4 mol) represented by Structural Formula B below. The following compounds 3 and 4 were obtained.
  • Example 1 After mixing and stirring the organic solvent, surfactant and water of the following ink formulation for 30 minutes, the dye was added, and the remaining amount of water was added so that the total amount was 100 parts by mass, followed by stirring for 30 minutes. Subsequently, pressure filtration was performed using a cellulose acetate membrane filter having an average pore size of 0.2 ⁇ m, and coarse particles were removed to obtain an ink. [Ink prescription] ⁇ C. I. Direct Black 168 Dye ... 6.0 parts by mass Water-insoluble fluorine-based surfactant: Compound 1 ... 0.05 parts by mass Water-soluble fluorine-based surfactant: Compound 6 ... 0.0.
  • Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 4 Inks were prepared in the same manner as in Example 1, except that the ink formulations shown in the columns of Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 4 in Tables 2 to 5 were changed.
  • the numerical values in Tables 2 to 5 are parts by mass, and for dyes, the ratio of the solid content of the dye is shown.
  • Foaming and defoaming tests were conducted as a substitute test for ink filling and maintenance.
  • the air pressure of the pressurizing device was set to 20 gf / cm 2
  • the time of reaching the memory bubble height of 100 mL of the graduated cylinder was measured as soon as the time of opening the valve of the pressurizing device was started with the stopwatch. Evaluation based on the criteria. ⁇ Evaluation criteria ⁇ A: When reaching later than 30 seconds B: When reaching 20 seconds or more and 30 seconds or less C: When reaching faster than 20 seconds
  • Examples 1 to 8 and 11 to 14 are particularly preferred examples of the present invention, and foaming is sufficiently suppressed.
  • Examples 9 to 10 are examples that do not contain the water-soluble fluorosurfactants of the above general formulas (II) to (V), and are slightly inferior to Examples 1 to 8, but they are practically usable. It is a level that can.
  • Comparative Examples 1 to 3 are examples that do not contain a water-insoluble fluorosurfactant, and they no longer have practical use in foaming.
  • Examples 15 to 28 and Comparative Examples 5 to 7 For each of the inks of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 3, the compounds of the general formulas (VI) to (VII) having an antifoaming effect were compared with Examples 15 to 28 of Tables 7 to 10 and the comparisons. Each ink was added in the same manner as in Example 1 except that the compound was added in the proportions shown in each column of Examples 5 to 7 and the compound was added in the first stage of mixing and stirring the organic solvent, surfactant and water for 30 minutes. Was prepared.
  • Discharge disturbance of each nozzle at the end of printing was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 11. ⁇ Evaluation criteria ⁇ A: There are no streaks, white spots, and jet disturbance in the solid portion. B: Streaks, white spots, and jet disturbance are slightly observed in the solid portion. C: Streaks, white spots, and jet disturbance are observed in the solid portion.
  • Examples 15 to 22 and 25 to 28 are particularly preferred examples of the present invention, and have good ejection stability.
  • Examples 23 to 24 are examples not containing the compounds of the general formulas (VI) to (VII), and the ejection stability is slightly inferior to those of Examples 15 to 22 and 25 to 28. It is a level that can be endured.
  • Comparative Examples 5 to 7 are examples that do not contain a water-insoluble fluorine-based surfactant, and the ejection stability no longer withstands practical use.
  • ⁇ 1> including a water-soluble dye, an organic solvent, a fluorosurfactant, and water
  • An ink for inkjet recording wherein the fluorosurfactant contains a water-insoluble fluorosurfactant represented by the following general formula (I) and a water-soluble fluorosurfactant: .
  • n represents an integer of 4 to 6
  • a represents an integer of 4 to 14.
  • n represents an integer of 4 to 6, and a represents an integer of 4 to 14.
  • m represents an integer of 2 to 8
  • b represents an integer of 1 to 30.
  • Rf represents a perfluoroalkyl group
  • m represents an integer of 6 to 25, and n and p both represent an integer of 1 to 4.
  • Rf represents a perfluoroalkyl group
  • X represents a quaternary ammonium group, an alkali metal, triethylamine, or triethanolamine
  • Y represents —COO, -SO 3, represents -SO 4, and any one of -PO 4
  • q is an integer of 1-6.
  • R 11 and R 12 each independently represent a branched aliphatic hydrocarbon group having 3 to 6 carbon atoms
  • R 13 and R 14 each independently represent 1 to 2 represents an alkyl group
  • n represents an integer of 1 to 6.
  • R represents an alkyl group having 8 to 11 carbon atoms.
  • An ink cartridge comprising the ink for inkjet recording according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, contained in a container.
  • Ink flying means for applying a stimulus to the ink for ink jet recording according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> and causing the ink jet recording ink to fly to record an image on a recording medium. This is an ink jet recording apparatus.

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Abstract

【課題】高速連帳機のような連続吐出時間が長く頻繁にメンテナンスが行えない機種により記録を行った場合でも、泡が発生せず、吐出安定性の良好なインクジェット記録用インクの提供。 【解決手段】水溶性染料、有機溶剤、フッ素系界面活性剤、及び水を含み、前記フッ素系界面活性剤が、下記一般式(I)で表される非水溶性フッ素系界面活性剤と、水溶性フッ素系界面活性剤とを含有するインクジェット記録用インクである。 C2n+1-CHCH(OH)CH-O-(CHCHO)-CHCH(OH)CH-C2n+1 ・・・一般式(I) 前記一般式(I)中、nは4~6の整数を表し、aは4~14の整数を表す。

Description

インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジ
 本発明は、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジに関する。
 インクジェット記録方法は、インク液滴を飛翔させ記録用メディアに付着させて記録する記録方法である。前記インクジェット録方法は、記録プロセスが単純なことから低コストで多色化が可能であり、非接触印字のため重ね印字が可能で印字品位を上げ易く、騒音無しで高速記録ができる。そのため、近年は、家庭用プリンタから商業用プリンタまで幅広く利用されている。
 前記インクジェット記録方法による画質は、文字画像から写真画像までを満たすので、近年ではデジタルカメラやスキャナーの普及により、銀塩写真の代わりに写真を出力する方法として広く用いられている。これに伴ってユーザーは、コンピュータディスプレイ上の画像と印字出力画像を比較するためディスプレイ上に近い発色を求めており、銀塩写真を凌駕する発色性が求められている。また、文字画像やグラフ等のビジネス文書、Web画面のプリントなどは一時的な出力であり長時間の閲覧には用いないが、写真印字物は長期の掲示が想定されるため、屋内で蛍光灯や室内環境のガスに暴露されても褪色しないことが求められる。これらの用途での使用を可能にするため、染料インクを使用するインクジェット記録方法では、光沢感、透明感のある銀塩写真に近い画像の形成、その画像に求められる光褪色、ガス褪色を抑える改良がなされてきているが、印刷速度の観点から見れば、比較的遅い領域である。
 印刷速度を向上させるため、記録用メディアへのインクの浸透性を向上させることが一般的に知られている。
 例えば、水溶性のフルオロアルキル基を有する界面活性剤を添加してインクの表面張力を低下させたインク組成物が提案されている(例えば、特許文献1参照)。しかし、前記インク組成物をそのまま使用すると泡が発生し易くなり、特にインクジェット記録においては、インクジェットヘッドへのインク充填時などに泡が発生した場合、インクジェットヘッド内のインク流路を塞ぐため、吐出不良等の弊害につながる。
 また、泡を低減させるため特定のアルカンジオールを併用したインクが提案されている(例えば、特許文献2参照)。
 しかしながら、そもそもインクは泡立つため、高速連帳機のような連続吐出時間が長く頻繁にメンテナンスが行えない機種においては、吐出不良等の問題が残ってしまう。
特許第4092583号公報 特開2012-6994号公報
 本発明は、高速連帳機のような連続吐出時間が長く頻繁にメンテナンスが行えない機種により記録を行った場合でも、泡が発生せず、吐出安定性の良好なインクジェット記録用インクを提供することを目的とする。
 前記課題を解決するための手段としての本発明のインクジェット記録用インクは、水溶性染料、有機溶剤、フッ素系界面活性剤、及び水を含み、
 前記フッ素系界面活性剤が、下記一般式(I)で表される非水溶性フッ素系界面活性剤と、水溶性フッ素系界面活性剤とを含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ただし、前記一般式(I)中、nは4~6の整数を表し、aは4~14の整数を表す。
 本発明によると、高速連帳機のような連続吐出時間が長く頻繁にメンテナンスが行えない機種により記録を行った場合でも、泡が発生せず、吐出安定性の良好なインクジェット記録用インクを提供できる。
図1は、シリアル型インクジェット記録装置の一例を示す概略図である。 図2は、図1のインクジェット記録装置の本体内の構成の一例を示す概略図である。 図3は、インクカートリッジのインク袋の一例を示す概略図である。 図4は、図3のインク袋をカートリッジケース内に収容したインクカートリッジを示す概略図である。
(インクジェット記録用インク)
 本発明のインクジェット記録用インクは、水溶性染料、有機溶剤、フッ素系界面活性剤、及び水を含み、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
 インクジェットヘッドのノズル孔に至るインク流路に、インクジェット記録用インク(以下、「インク」と称することもある)を確実に充填するため、インクの表面張力を低下させて流路への濡れ性を良くする必要がある。界面活性剤を添加して表面張力を低下させ、流路への濡れ性を確保することはできるが、表面張力を極端に低下させると泡立ち易く、一旦生じた泡は消えないため、インク流路内に発生した泡がインクジェットノズルへのインク充填を阻害し、インク滴を吐出した場合に不吐出や曲がりなどの不良が発生する。
 一方、インクの保存安定性を確保するためには、添加する界面活性剤のインクの溶媒に対する親和性(親媒性)を必要とするが、界面活性剤の親媒性が高く溶解性が高いと泡立ちやすくなる傾向がある。したがって、適度な溶解性を有する界面活性剤を選択することが望ましいが、インクの溶媒ごとに適切な界面活性剤を選択する必要があるため設計は容易でない。
 そこで、本発明者らが、表面張力を低下させインクの保存安定性を確保した上で、泡立ちを抑える方法について検討した結果、下記一般式(I)で表される特定の非水溶性フッ素系界面活性剤と、水溶性フッ素系界面活性剤とを併用することにより、非水溶性で親媒性の低い非水溶性フッ素系界面活性剤の特性を活かした上で、その弱点を親媒性の高い水溶性フッ素系界面活性剤で補うことができ、インクの保存安定性の確保と泡立ち抑制とを両立できることを知見した。
<フッ素系界面活性剤>
 前記フッ素系界面活性剤は、下記一般式(I)で表される非水溶性フッ素系界面活性剤と、水溶性フッ素系界面活性剤とを含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ただし、前記一般式(I)中、nは4~6の整数を表し、aは4~14の整数を表す。
 前記フッ素系界面活性剤における「水溶性」又は「非水溶性」とは、25℃で1質量%及び5質量%水溶液を調製する際に、手で上下に振って十分に攪拌した後、目視により、1質量%及び5質量%で溶解した場合を水溶性とし、1質量%及び5質量%の少なくともいずれかで不溶である場合を非水溶性とする。
 前記水溶性フッ素系界面活性剤としては、下記一般式(II)から(V)で表される化合物から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ただし、前記一般式(II)中、nは4~6の整数を表し、aは4~14の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ただし、前記一般式(III)、mは2~8の整数を表し、bは1~30の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ただし、前記一般式(IV)中、Rfは、パーフルオロアルキル基を表し、mは6~25の整数を表し、n及びpは、いずれも1~4の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ただし、前記一般式(V)中、Rfは、パーフルオロアルキル基を表し、Xは、第4級アンモニウム基、アルカリ金属、トリエチルアミン、及びトリエタノールアミンのいずれかを表し、Yは、-COO、-SO、-SO、及び-POのいずれかを表し、qは1~6の整数を表す。
 近年、フッ素系界面活性剤であるパーフルオロオクタン酸(PFOA)について、生態蓄積性や有害性が懸念されている。パーフルオロアルキル酸はパーフルオロアルキル基の鎖長に応じて生態排出性が異なっており、短鎖になるほど生態排出性が良いことが知られている。パーフルオロアルキルエーテル型界面活性剤は、自然界での分解過程でパーフルオロアルキルアルコールを経て酸化され、パーフルオロアルキル酸となる。そのため長鎖のフルオロアルキル鎖を有するフッ素系界面活性剤は、環境放出後の生成物質が生態蓄積する可能性が高く、前記一般式(I)におけるnは4~6の短鎖とする必要があり、更に安全性の点からnが6以下の方が好ましい。また、前記一般式(I)におけるaは、15より大きくなると可溶化し泡立ちが悪化するため、4~14の範囲とする。
 前記水溶性フッ素系界面活性剤は、非水溶性フッ素系界面活性剤の親媒性を補助し、泡立ちを悪化させないものであれば特に制限はないが、前記一般式(II)~(V)で表される化合物が特に好ましい。前記一般式(I)で表される化合物との相溶性を考慮すると、構造が似通っている前記一般式(II)で表される化合物が更に好ましい。
 前記一般式(III)で表される化合物としては、m=2~8、b=1~30のものが好ましい。前記一般式(III)で表される化合物としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、サーフロンS-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141、S-145(いずれも、旭硝子株式会社製);フルラードFC-93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-170C、FC-430、FC-431、FC-4430(いずれも、住友スリーエム株式会社製);メガファックF-470、F-1405、F-474(いずれも、DIC株式会社製);ゾニールFS-300、FSN、FSN-100、FSO-100、キャプストンFS-31、FS-34、FS-35、FS-3100(いずれも、デュポン社製);エフトップEF-351、EF-352、EF-801、EF-802(いずれも、ジェムコ社製)などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、安全性の点から、キャプストンFS-31、FS-34、FS-35、FS-3100が好ましい。
 前記一般式(IV)で表される化合物におけるRfとしては、界面活性剤機能の点から、炭素数1~10のパーフルオロアルキル基が好ましく、炭素数1~3のものがより好ましい。前記Rfとしては、-C2n-1(ただし、nは1~6の整数を表す)で表されるものが挙げられ、具体例として、-CF、-CFCF、-C、-Cなどが挙げられる。これらの中でも、-CF、-CFCFが特に好ましい。
 前記一般式(V)で表される化合物におけるRfとしては、前記一般式(IV)と同様のパーフルオロアルキル基が好ましく、例えば、-CF、-CFCF、-C、-Cなどが好適である。
 Xは、第4級アンモニウム基;ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属;トリエチルアミン、及びトリエタノールアミンから選ばれたカチオン基である。これらの中でも、第4級アンモニウム基が特に好ましい。
 Yは、-COO、-SO、-SO、及び-POから選ばれるアニオン基である。
 前記一般式(IV)及び前記一般式(V)で表されるフッ素系界面活性剤としては、例えば、下記構造式(IV-I)、(V-I)及び(V-II)で表される化合物が安全性の面からも好適である。
[構造式(IV-I)]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
[構造式(V-I)]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 構造式(V-II)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 前記フッ素系界面活性剤の含有量は、インクジェット記録用インクの全量に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.5質量%以上2質量%以下がより好ましい。
 前記含有量が、0.01質量%以上5質量%以下の範囲であれば、良好な浸透性を発揮し、画像濃度の低下や裏抜けがない良好な画像品質が得られる。
 また、前記非水溶性フッ素系界面活性剤と前記水溶性フッ素系界面活性剤の割合は、それぞれのフッ素系界面活性剤の構造やインク溶媒の違いによって異なるため一概には言えないが、少なくとも非水溶性フッ素系界面活性剤がインク中で溶解するために、同量程度の水溶性フッ素系界面活性剤を添加することが好ましい。
<水溶性染料>
 本発明のインクは、着色剤として水溶性染料を用いることにより鮮やかな色相を得ることができ、記録用メディアの光沢性を維持した画像を得ることができる。
 前記水溶性染料における「水溶性」とは、水に染料固形分として1質量%以上溶解することを意味する。
 また、プロセスカラーであるシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックのインクに耐候性が高い水溶性染料を用いることにより、画像の耐久性を高めることができる。このような高耐候性の水溶性染料としては、例えば、次のような文献に記載されたものなどが挙げられる。
 ・特開2003-192930号公報
 ・特開2005-008868号公報
 ・特開2007-224274号公報の段落[0016]~[0118]、[0132]~[0231]
 ・特開2009-062515号公報の段落[0025]~[0130]、[0152]~[0182]、[0189]~[0259]
 ・特開2012-193332号公報の段落[0289]~[0305]
 ・特許第4783581号公報の段落[0076]~[0087]
 ・国際公開第2006/075706号パンフレット
 ・国際公開第2009/060654号パンフレット
 また、前記水溶性染料以外に、以下の水溶性染料を各色の補色として添加することも可能である。
 酸性染料及び食用染料としては、例えば、C.I.アシッド・イエロー 17、23、42、44、79、142;C.I.アシッド・レッド 1、8、13、14、18、26、27、35、37、42、52、82、87、89、92、97、106、111、114、115、134、186、249、254、289;C.I.アシッド・ブルー 9、29、45、92、249;C.I.アシッド・ブラック 1、2、7、24、26、94;C.I.フード・イエロー 3、4;C.I.フード・レッド 7、9、14;C.I.フード・ブラック 1、2などが挙げられる。
 直接性染料としては、例えば、C.I.ダイレクト・イエロー 1、12、24、26、33、44、50、120、132、142、144、86;C.I.ダイレクト・レッド 1、4、9、13、17、20、28、31、39、80、81、83、89、225、227;C.I.ダイレクト・ブルー 1、2、6、15、22、25、71、76、79、86、87、90、98、163、165、199、202;C.I.ダイレクト・ブラック 19、22、32、38、51、56、71、74、75、77、154、168、171などが挙げられる。
 塩基性染料としては、例えば、C.I.ベーシック・イエロー 1、2、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、40、41、45、49、51、53、63、465、67、70、73、77、87、91;C.I.ベーシック・レッド 2、12、13、14、15、18、22、23、24、27、29、35、36、38、39、46、49、51、52、54、59、68、69、70、73、78、82、102、104、109、112;C.I.ベーシック・ブルー 1、3、5、7、9、21、22、26、35、41、45、47、54、62、65、66、67、69、75、77、78、89、92、93、105、117、120、122、124、129、137、141、147、155;C.I.ベーシック・ブラック 2、8などが挙げられる。
 反応性染料としては、例えば、C.I.リアクティブ・ブラック 3、4、7、11、12、17;C.I.リアクテイブ・イエロー 1、5、11、13、14、20、21、22、25、40、47、51、55、65、67;C.I.リアクティブ・レッド 1、14、17、25、26、32、37、44、46、55、60、66、74、79、96、97;C.I.リアクティブ・ブルー 1、2、7、14、15、23、32、35、38、41、63、80、95などが挙げられる。
 また、中間色相のインクに用いる水溶性染料としては、一般に市販されているイエローからオレンジ、レッドまでの水溶性染料を単独で又は混合して使用することができる。
 前記中間色相のインクに用いる水溶性染料としては、例えば、C.I.Direct Orange 6、8、10、26、29、39、41、49、51、62、102;C.I.Acid Orange 7、8、10、33、56、64;C.I.Food Yellow 3、4、5などが挙げられる。これらの中でも、色相と発色面から、C.I.Acid Orange 33、C.I.Food Yellow 5が好ましい。
 前記水溶性染料の含有量(2種以上を用いる場合には合計含有量)は、インクジェット記録用インクの全量に対して、1質量%以上10質量%以下が好ましく、2質量%以上6質量%以下がより好ましい。
 前記含有量が1質量%以上10質量%以下であると、着色力を有し、耐光性や耐オゾン性も良好で、溶解性の観点からも染料が析出することなく、インクジェットにおける吐出安定性が良好である。更に、含有量が2質量%以上6質量%以下であると、写真での粒状感が向上するのでより好ましい。
<有機溶剤>
 前記有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
 前記有機溶剤としては、温度23℃、相対湿度80%環境下での平衡水分量が30質量%以上の多価アルコール類が好ましい。その具体例としては、1,2,3-ブタントリオール(平衡水分量:38質量%)、1,2,4-ブタントリオール(平衡水分量:41質量%)、グリセリン(平衡水分量:49質量%)、ジグリセリン(平衡水分量:38質量%)、トリエチレングリコール(平衡水分量:39質量%)、テトラエチレングリコール(平衡水分量:37質量%)、ジエチレングリコール(平衡水分量:43質量%)、1,3-ブタンジオール(平衡水分量:35質量%)などが挙げられる。これらの中でも、水分を含んだ場合に低粘度化する点から、グリセリン、1,3-ブタンジオールが好ましい。
 更に必要に応じて、23℃、相対湿度80%環境下の平衡水分量が30質量%未満の有機溶剤を併用することができる。23℃、相対湿度80%環境下の平衡水分量が30質量%未満の有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、環状エーテル類、アミン類、アミド類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
 23℃、相対湿度80%環境下の平衡水分量が30質量%未満の有機溶剤の含有量は、インクジェット記録用インクの全量に対して、30質量%以下であることが好ましい。
 前記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、1,6-ヘキサンジオール、1,2,6-ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、3-メチル-1,3-ヘキサンジオール、プロピルプロピレンジグリコールなどが挙げられる。
 前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルなどが挙げられる。
 前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
 前記環状エーテル類としては、例えば、エポキシ類、オキセタン類、テトラヒドロフラン類、テトラヒドロピラン類、クラウンエーテルなどが挙げられる。
 前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N,N-ジメチルモノエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、N-メチルエタノールアミン、N-フェニルエタノールアミン、3-アミノプロピルジエチルアミンなどが挙げられる。
 前記アミド化合物類としては、例えば、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、ε-カプロラクタム、γ-ブチロラクトン、β-メトキシ-N,N-ジメチルプロピオンアミド、β-ブトキシ-N,N-ジメチルプロピオンアミドなどが挙げられる。
 なお、ホルムアミド、N-メチルホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジエチルホルムアミドもアミド化合物として存在するが、有害性が高く使用することは好ましくない。アミド化合物は染料を可溶化する作用を持ち、インク乾燥時の結晶析出を抑制する効果がある。
 前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジグリコールなどが挙げられる。
 前記有機溶剤の含有量は、インクジェット記録用インクの全量に対して、10質量%~50質量%が好ましく、15質量%~40質量%がより好ましい。前記含有量が、10質量%以上であれば、吐出安定性確保やインク吐出装置での廃インク固着防止に優れる。また、50質量%以下であると、染料の溶解性が良好であり、染料の析出がなく吐出性が良好であり、紙面上での乾燥性に優れ、光沢紙上の色安定が良好である。
<水>
 前記水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水などの純水、又は超純水を用いることができる。
 前記水の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
<一般式(VI)又はVII)で表される化合物>
 前記インクは、下記一般式(VI)及び(VII)で表される化合物から選択される少なくとも1種を含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 ただし、前記一般式(VI)中、R11及びR12は、それぞれ独立に炭素数3~6の分岐した脂肪族炭化水素基を表し、R13及びR14は、それぞれ独立に炭素数1~2のアルキル基を表し、nは1~6の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 ただし、前記一般式(VII)中、Rは、炭素数8~11のアルキル基を表す。
 前記一般式(VI)で表される化合物としては、安全性の面から、下記構造式(VI-I)及び(VI-II)で表される化合物が好適である。
[構造式(VI-I)]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
[構造式(VI-II)]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 前記一般式(VII)で表される化合物のアルキル基の炭素数は8~11が好ましい。これらの中でも、炭素数が8のN-オクチル-2-ピロリドンが特に好ましい。
 前記アルキル基の炭素数が8~11であると、水溶性及び消泡の効果が良好である。
 前記一般式(VI)又は前記一般式(VII)で表される化合物の含有量は、インクジェット記録用インクの全量に対して、0.1質量%~1質量%が好ましく、0.15質量%~0.8質量%がより好ましい。
<その他の成分>
 前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、pH調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などが挙げられる。
-pH調整剤-
 pH調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼすことなくpHを7~11に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
 その例としては、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
-防腐防黴剤-
 防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2-ピリジンチオール-1-オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。
-キレート試薬-
 キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
-防錆剤-
 防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
-酸化防止剤-
 酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む)、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが挙げられる。
-紫外線吸収剤-
 紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
<インクの製造方法>
 前記インクは、前記水溶性染料、前記有機溶剤、前記フッ素系界面活性剤、前記水、及び必要に応じて前記その他の成分を、水性媒体中に分散又は溶解させ、適宜攪拌混合して製造する。前記攪拌混合としては、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機、通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などで行うことができる。
 前記インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、粘度、表面張力などが以下の範囲であることが好ましい。
 前記インクの粘度は、25℃で、2mPa・s~20mPa・sが好ましく、5mPa・s~10mPa・sがより好ましい。前記インク粘度が2mPa・s以上であると、吐出時のインクの残留振動が起こりにくくなるので、駆動波形による吐出後の振動抑制を行いやすくなる。その結果、短時間で次の吐出ができるようになり高速印字に適するようになる。一方、インク粘度を20mPa・s以下に抑えると吐出性を安定させやすくなる。インク粘度は使用環境に応じて変化するため、使用想定範囲でインク粘度が上記範囲を満たすことが好ましい。
 前記粘度は、例えば、粘度計(RE-550L、東機産業株式会社製)を使用し、各温度に調温することにより測定することができる。
 前記インクの静的表面張力は、25℃で、20mN/m~40mN/mが好ましく、20mN/m~35mN/m以下がより好ましい。前記静的表面張力が20mN/m~40mN/mの範囲にあれば、浸透性が高くなるのでブリーディングの低減に効果があり、普通紙印字での乾燥性が良好となる。また、光沢紙表面でのドット拡大が起こるため光沢紙での発色性が改善される。
 前記インクの色は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが用いられる。これらの色を2種以上併用したインクセットを用いて記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを用いて記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。
 また、プロセスカラー以外のレッド、グリーン、ブルー、グレー、ライトシアン、ライトマゼンタ、ダークイエローインクを用いることにより、フルカラー画像の色域を広げ画像の粒状性を低減することができる。また、2次色の付着総量を低減することが可能となるため記録用メディアの吸収不良を引き起こしにくく、ビーディングやブリーディングを低減させ、色相の曲がりや乾燥時の色相変化を低減させることができる。
 前記インクは、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用い、インク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させることによりインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの(特開平2-51734号公報参照)、発熱抵抗体を用い、インク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの(特開昭61-59911号公報参照)、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させた静電力によって振動板を変形させることにより、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの(特開平6-71882号公報参照)などのいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
 前記インクは、例えば、印字時又は印字前後に記録用メディア及びインクを50℃~200℃に加熱して印字定着を促進する機能を有するプリンタ等に使用することもできる。
(インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置)
 本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を有してなる。
 本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含んでなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程を含んでなる。
 本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
<インク飛翔工程及びインク飛翔手段>
 前記インク飛翔工程は、本発明の前記インクジェット用インクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて記録用メディア上に画像を形成する工程であり、インク飛翔手段により実施することができる。
 前記インク飛翔手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インクジェットヘッドなどが挙げられる。
 前記インクジェットヘッドの駆動方式については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、PZT等を用いた圧電素子アクチュエーター、熱エネルギーを作用させる方式、静電気力を利用したアクチュエーター等を利用したオンディマンド型のヘッドを用いてもよいし、連続噴射型の荷電制御タイプのヘッドを用いてもよい。
 前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、前記刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱(温度)、圧力、振動、光などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好ましい。
 前記インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等に応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば、記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
 前記飛翔させる前記インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、3pl以上40pl以下とするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては5m/s以上20m/s以下とするのが好ましく、その駆動周波数としては1kHz以上とするのが好ましく、その解像度としては300dpi以上とするのが好ましい。
<その他の工程及びその他の手段>
 前記その他の工程としては、例えば、加熱工程、刺激発生工程、制御工程などが挙げられる。
 前記その他の手段としては、例えば、加熱手段、刺激発生手段、制御手段などが挙げられる。
-加熱工程及び加熱手段-
 本発明のインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置は、より一層高画質で耐擦性や接着性の高い画像を形成するため、及び高速の印字条件にも対応できるようにするため、記録後に記録用メディアを加熱乾燥するための加熱工程及び加熱手段を含むことが好ましい。
 前記加熱手段としては、多くの既知の装置を使用することができ、例えば、強制空気加熱、輻射加熱、伝導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥等の装置などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 加熱温度は、特に制限はなく、インク中に含まれる水溶性有機溶媒の種類や印刷する基材(用紙)の種類に応じて変更することができる。加熱温度は乾燥性や造膜温度の観点から高いことが好ましいが、加熱温度が高すぎると、印刷する基材(用紙)がダメージを受けたり、インクヘッドまで暖まってしまって不吐出が生じる可能性があるため好ましくない。
 前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエーター、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエーター、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエーター、静電力を用いる静電アクチュエーター、などが挙げられる。
 前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
 ここで、図面を参照して本発明のインクジェット記録装置の一例について説明する。
 図1は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す概略図である。このインクジェット記録装置は、装置本体101と、装置本体101に装着した非浸透基材(用紙)を装填するためのトレイ102と、装置本体101に装着され画像が記録(形成)された基材(用紙)をストックするためのトレイ103と、インクカートリッジ装填部104とを有する。インクカートリッジ装填部104の上面には、操作キーや表示器などの操作部105が配置されている。インクカートリッジ装填部104は、インクカートリッジ200の脱着を行うための開閉可能な前カバー115を有している。111は上カバー、112は前カバーの前面である。
 装置本体101内には、図2に示すように、左右の側板(不図示)に横架したガイド部材であるガイドロッド131とステー132とを有し、これらによってキャリッジ133を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ(不図示)によって移動走査する。
 キャリッジ133には、イエロー(Y)、シアン(C)、マゼンタ(M)、ブラック(Bk)の各色のインク滴を吐出する4個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド134の複数のインク吐出口が、主走査方向と交叉する方向に配列され、インク滴吐出方向が下方となるように装着されている。
 記録ヘッド134を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエーター、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエーター、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエーター、静電力を用いる静電アクチュエーターなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
 また、キャリッジ133には、記録ヘッド134に各色のインクを供給するための各色のサブタンク135を搭載している。サブタンク135には、インク供給チューブ(不図示)を介して、インクカートリッジ装填部104に装填されたインクカートリッジ200から、インクが供給されて補充される。
 一方、給紙トレイ102の用紙積載部(圧板)141上に積載した用紙142を給紙するための給紙部として、用紙積載部141から用紙142を1枚ずつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ143〕、及び給紙コロ143に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド144を備え、この分離パッド144は給紙コロ143側に付勢されている。
 この給紙部から給紙された用紙142を記録ヘッド134の下方側で搬送するための搬送部として、用紙142を静電吸着して搬送するための搬送ベルト151と、給紙部からガイド145を介して送られる用紙142を搬送ベルト151との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ152と、略鉛直上方に送られる用紙142を略90°方向転換させて搬送ベルト151上に倣わせるための搬送ガイド153と、押さえ部材154で搬送ベルト151側に付勢された先端加圧コロ155とを備え、また、搬送ベルト151表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ156を備えている。
 搬送ベルト151は無端状ベルトであり、加熱ヒーター式搬送ローラ157とテンションローラ158との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト151は、例えば、抵抗制御を行っていない厚み40μm程度の樹脂材〔例、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体(ETFE)〕で形成した非浸透基材吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層(中抵抗層、アース層)とを有している。搬送ベルト151の裏側には、記録ヘッド134による印写領域に対応して加熱ヒーター式ガイド部材161が配置されている。なお、記録ヘッド134で記録された用紙142を排紙するための排紙部として、搬送ベルト151から用紙142を分離するための分離爪171と、排紙ローラ172及び排紙コロ173とを備えており、用紙142はファンヒータ174により熱風乾燥された後、排紙ローラ172の下方の排紙トレイ103に出力される。
 装置本体101の背面部には、両面給紙ユニット181が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット181は、搬送ベルト151の逆方向回転で戻される用紙142を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ152と搬送ベルト151との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット181の上面には手差し給紙部182が設けられている。
 このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙142が1枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙142は、ガイド145で案内され、搬送ベルト151とカウンタローラ152との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド153で案内されて先端加圧コロ155で搬送ベルト151に押し付けられ、略90°搬送方向を転換される。
 このとき、帯電ローラ156によって搬送ベルト151が帯電されており、用紙142は、搬送ベルト151に静電吸着されて搬送される。
 そこで、キャリッジ133を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド134を駆動し、停止している用紙142にインク滴を吐出して1行分を記録し、用紙142を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙142の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより記録動作を終了し、用紙142を排紙トレイ103に排紙する。
 なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型(シャトル型)インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
(インクカートリッジ)
 本発明のインクカートリッジは、本発明の前記インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
 前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適に挙げられる。
 前記インクカートリッジについて、図3及び図4を参照して説明する。ここで、図3は、本発明のインクカートリッジのインク袋241の一例を示す概略図であり、図4は図3のインク袋241をカートリッジケース244内に収容したインクカートリッジ200を示す概略図である。
 図3に示すように、インクをインク注入口242からインク袋241内に充填し、インク袋241中に残った空気を排気した後、インク注入口242を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口243に装置本体の針を刺して装置に供給する。
インク袋241は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図4に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース244内に収容し、インクカートリッジ200として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
<記録物>
 本発明で用いられる記録物は、記録用メディア上に、本発明の前記インクを用いて形成された画像を有してなる。
-記録用メディア-
 前記記録用メディアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、印刷用塗工紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、OHPシートなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用しても2種以上を併用してもよい。
 前記記録物は、高画質で滲みがなく、光沢性に優れており、各種の印字乃至画像が記録された資料などとして各種用途に好適に使用することができる。
 以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
(製造例1)
<一般式(I)及び一般式(II)のフッ素系界面活性剤、及び、関連するフッ素系界面活性剤(a=20)の製造>
 冷却管、温度計、及び滴下漏斗を装着した500mLの4つ口丸底フラスコに、予め60℃で溶解させたポリエチレングリコール[HO-(CHCHO)-H(a=9)]を82.9g(0.2mol)量り取り、撹拌翼を300rpmで回転させながら、75℃でBF・(CHCHOを1.0g(0.0071mol)加えた。次いで、下記構造式Aで表されるグリシジル化合物110.4g(0.4mol)を、無溶媒下で2時間かけて滴下し、下記化合物1と化合物2の混合物を得た後、高速液体クロマトグラフィーで分離して、化合物1及び化合物2を得た。
[構造式A]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
[化合物1]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
[化合物2]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
(製造例2)
 製造例1において、前記構造式Aで表されるグリシジル化合物(0.4mol)を、下記構造式Bで表されるグリシジル化合物(0.4mol)に変えた以外は、製造例1と同様にして、下記化合物3及び4を得た。
[構造式B]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
[化合物3]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
[化合物4]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
(製造例3)
 製造例1において、ポリエチレングリコール[HO-(CHCHO)-H](0.2mol)としてa=14、a=20及びa=4(テトラエチレングリコール)の化合物を用いた以外は、製造例1と同様にして、下記化合物5~10を得た。
[化合物5]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
[化合物6]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
[化合物7]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
[化合物8]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
[化合物9]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
[化合物10]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 前記化合物1~10、キャプストンFS-34(DuPont社製)、下記構造式(IV-I)、(V-I)、(V-II)の水に対する溶解性を以下のようにして評価した。結果を表1に示した。
[構造式(IV-I)]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
[構造式(V-I)]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 構造式(V-II)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
<水に対する溶解性試験>
 25℃環境下で、各化合物1g又は5gとイオン交換水100mLとを容量100mLの容器(ビーカー)に入れ、5分間撹拌し、1質量%又は5質量%水溶液を調製した。その際に、各化合物が溶解したか否かを目視により確認し、下記基準に基づき、水に対する溶解性を評価した。なお、攪拌した後、目視で一部でも化合物の溶け残り、又は白濁が生じた場合を「不溶」とした。
[評価基準]
 ・「水溶性」:1質量%及び5質量%水溶液で溶解した場合
 ・「非水溶性」:1質量%及び5質量%水溶液の少なくともいずれかで「不溶」である場合
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
 ・キャプストンFS-34・・・1質量%水溶液:溶解、5質量%水溶液:溶解
 ・構造式(IV-I)で表される化合物・・・1質量%水溶液:溶解、5質量%水溶液:溶解
・構造式(V-I)で表される化合物・・・1質量%水溶液:溶解、5質量%水溶液:溶解
・構造式(V-II)で表される化合物・・・1質量%水溶液:溶解、5質量%水溶液:溶解
 表1などの結果から、化合物1、3、5、9が非水溶性であり、化合物2、4、6、7、8、10、キャプストンFS-34、構造式(IV-I)、構造式(V-I)、及び構造式(V-11)で表される化合物が水溶性であることが分かった。
(実施例1)
 下記インク処方の有機溶剤、界面活性剤、及び水を30分間混合攪拌した後、染料を添加し、合計100質量部となるように残量の水を添加して30分間撹拌した。次いで、平均孔径0.2μmのセルロースアセテートメンブランフィルターを用いて加圧濾過し、粗大粒子を除去してインクを得た。
[インク処方]
 ・C.I.Direct Black 168染料・・・6.0質量部
 ・非水溶性フッ素系界面活性剤:前記化合物1・・・0.05質量部
 ・水溶性フッ素系界面活性剤:前記化合物6・・・0.05質量部
 ・1,3-ブタンジオール・・・20.0質量部
 ・グリセリン・・・20.0質量部
 ・オクタンジオール・・・3.0質量部
 ・プロキセルLV(アベシア社製、防腐防黴剤)・・・0.1質量部
 ・イオン交換水・・・残量(50.8質量部)(合計:100質量部)
(実施例2~14及び比較例1~4)
 実施例1において、表2~表5の実施例2~14及び比較例1~4の各欄に示すインク処方に変えた以外は、実施例1と同様にして、インクを調製した。なお、表2~表5中の数値は質量部であり、染料については染料固形分の割合を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
 表2から表5の各成分の詳細については、以下のとおりである。
[染料(M-1)]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
[染料(C-1)]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
[染料(Y-1)]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 次に、得られた実施例及び比較例の各インクについて、以下のようにして特性を評価した。結果を表6に示す。なお、比較例4については、非水溶性フッ素系界面活性剤がインク中で分離し、加圧濾過できなかったため、評価を中断した。
<表面張力の測定>
 全自動表面張力計(CBVP-Z、協和界面科学株式会社製)を使用して、25℃でインクの静的表面張力を測定した。
<起泡性・消泡性試験>
 インクの充填性及びメンテナンス性の代用試験として起泡性・消泡性試験を行った。
(1)起泡性試験
 容量100mLのメスシリンダーにインクを10mL入れ、これを10℃の恒温水槽に30分間以上浸漬し、インクの液温を安定化させた。次いで、メスシリンダーに内径1mmの空気注入管を取り付け、空気注入管の先端をインク底面から5mmの高さに合わせて取り付けた。更に、加圧装置の空気圧を20gf/cmに設定し、加圧装置の弁を開くと同時にストップウォッチで時間の計測を始め、メスシリンダーのメモリ泡高さ100mLに達する時間を計測し、下記の基準で評価した。
〔評価基準〕
  A:30秒間よりも遅く達した場合
  B:20秒間以上30秒間以下で達した場合
  C:20秒間よりも速く達した場合
(2)消泡性試験
 前記起泡性試験において、メスシリンダーのメモリ泡高さ100mLに達した後に速やかに加圧装置の弁を閉じ、自然に泡が消えるのを観察し、10分間後の泡高さを測定した。
〔評価基準〕
  A:10分間後の泡高さが50mL未満
  B:10分間後の泡高さが50mL以上80mL未満
  C:10分間後の泡高さが80mL以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
 表6の結果から、実施例1~8及び11~14は、本発明の特に好ましい例であり、泡立ちが十分に抑えられている。また、実施例9~10は、前記一般式(II)~(V)の水溶性フッ素系界面活性剤を含まない例であり、実施例1~8と比較すると若干劣るが、実用には耐えうるレベルである。
 これに対し、比較例1~3は、非水溶性フッ素系界面活性剤を含まない例であり、もはや実用に耐えない泡立ちになってしまった。
(実施例15~28及び比較例5~7)
 実施例1~14及び比較例1~3の各インクに対して、消泡効果のある前記一般式(VI)~(VII)の化合物を、表7~表10の実施例15~28及び比較例5~7の各欄に示す割合で添加し、有機溶剤、界面活性剤及び水を30分間混合攪拌する最初の段階で前記化合物を加えた以外は、実施例1と同様にして、各インクを調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
<吐出安定性評価>
 実施例15~28及び比較例5~7の各インクを図3~図4に示すインクカートリッジに充填し、図1~図2に示す構造のインクジェットプリンタ(IPSiO G707、株式会社リコー製)にセットして、以下の方法で吐出安定性を評価した。
 即ち、紙面全面積中、印刷面積が5%であるベタ画像チャートを用い、印刷条件を記録密度300dpi、ワンパス印字とし、記録用メディア(Type6200、NBSリコー社製)に2,000枚、途中回復動作等のメンテナンスが入らないように改造して連続印刷を行い、印刷終了時の各ノズルの吐出乱れを次の基準で評価した。結果を表11に示す。
〔評価基準〕
  A:ベタ部にスジ、白抜け、及び噴射乱れが無い。
  B:ベタ部にスジ、白抜け、及び噴射乱れが若干認められる。
  C:ベタ部にスジ、白抜け、及び噴射乱れが認められる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
 表11の吐出安定性の評価結果は、前述の起泡性及び消泡性試験結果と同じ傾向を示した。即ち、実施例15~22、25~28は、本発明の特に好ましい例であり、吐出安定性が良好である。また、実施例23~24は、前記一般式(VI)~(VII)の化合物を含まない例であり、実施例15~22、及び25~28と比較すると若干吐出安定性が劣るが、実用には耐えうるレベルである。
 比較例5~7は、非水溶性フッ素系界面活性剤を含まない例であり、もはや実用に耐えない吐出安定性になってしまった。
 本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
 <1> 水溶性染料、有機溶剤、フッ素系界面活性剤、及び水を含み、
 前記フッ素系界面活性剤が、下記一般式(I)で表される非水溶性フッ素系界面活性剤と、水溶性フッ素系界面活性剤とを含有することを特徴とするインクジェット記録用インクである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 ただし、前記一般式(I)中、nは4~6の整数を表し、aは4~14の整数を表す。
 <2> 前記水溶性フッ素系界面活性剤が、下記一般式(II)から(V)で表される化合物から選択される少なくとも1種である前記<1>に記載のインクジェット記録用インクである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 ただし、前記一般式(II)中、nは4~6の整数を表し、aは4~14の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 ただし、前記一般式(III)、mは2~8の整数を表し、bは1~30の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 ただし、前記一般式(IV)中、Rfは、パーフルオロアルキル基を表し、mは6~25の整数を表し、n及びpは、いずれも1~4の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 ただし、前記一般式(V)中、Rfは、パーフルオロアルキル基を表し、Xは、第4級アンモニウム基、アルカリ金属、トリエチルアミン、及びトリエタノールアミンのいずれかを表し、Yは、-COO、-SO、-SO、及び-POのいずれかを表し、qは1~6の整数を表す。
 <3> 前記一般式(IV)及び(V)のRfが、-C2n-1(ただし、nは1~6の整数を表す)である前記<2>に記載のインクジェット記録用インクである。
 <4> 前記有機溶剤が、温度23℃、相対湿度80%環境下での平衡水分量が30質量%以上である多価アルコールを含有する前記<1>から<3>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
 <5> 更に、下記一般式(VI)から(VII)で表される化合物から選択される少なくとも1種を含有する前記<1>から<4>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 ただし、前記一般式(VI)中、R11及びR12は、それぞれ独立に炭素数3~6の分岐した脂肪族炭化水素基を表し、R13及びR14は、それぞれ独立に炭素数1~2のアルキル基を表し、nは1~6の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 ただし、前記一般式(VII)中、Rは、炭素数8~11のアルキル基を表す。
 <6>
 前記<1>から<5>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、前記インクジェット記録用インクを飛翔させて記録用メディア上に画像を記録するインク飛翔工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
 <7> 前記<1>から<5>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
 <8> 前記<1>から<5>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、前記インクジェット記録用インクを飛翔させて記録用メディア上に画像を記録するインク飛翔手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
  134   記録ヘッド
  200   インクカートリッジ

 

Claims (8)

  1.  水溶性染料、有機溶剤、フッ素系界面活性剤、及び水を含み、
     前記フッ素系界面活性剤が、下記一般式(I)で表される非水溶性フッ素系界面活性剤と、水溶性フッ素系界面活性剤とを含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ただし、前記一般式(I)中、nは4~6の整数を表し、aは4~14の整数を表す。
  2.  前記水溶性フッ素系界面活性剤が、下記一般式(II)から(V)で表される化合物から選択される少なくとも1種である請求項1に記載のインクジェット記録用インク。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ただし、前記一般式(II)中、nは4~6の整数を表し、aは4~14の整数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ただし、前記一般式(III)、mは2~8の整数を表し、bは1~30の整数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ただし、前記一般式(IV)中、Rfは、パーフルオロアルキル基を表し、mは6~25の整数を表し、n及びpは、いずれも1~4の整数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ただし、前記一般式(V)中、Rfは、パーフルオロアルキル基を表し、Xは、第4級アンモニウム基、アルカリ金属、トリエチルアミン、及びトリエタノールアミンのいずれかを表し、Yは、-COO、-SO、-SO、及び-POのいずれかを表し、qは1~6の整数を表す。
  3.  前記一般式(IV)及び(V)のRfが、-C2n-1(ただし、nは1~6の整数を表す)である請求項2に記載のインクジェット記録用インク。
  4.  前記有機溶剤が、温度23℃、相対湿度80%環境下での平衡水分量が30質量%以上である多価アルコールを含有する請求項1から3のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
  5.  更に、下記一般式(VI)から(VII)で表される化合物から選択される少なくとも1種を含有する請求項1から4のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     ただし、前記一般式(VI)中、R11及びR12は、それぞれ独立に炭素数3~6の分岐した脂肪族炭化水素基を表し、R13及びR14は、それぞれ独立に炭素数1~2のアルキル基を表し、nは1~6の整数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     ただし、前記一般式(VII)中、Rは、炭素数8~11のアルキル基を表す。
  6.  請求項1から5のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、前記インクジェット記録用インクを飛翔させて記録用メディア上に画像を記録するインク飛翔工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
  7.  請求項1から5のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
  8.  請求項1から5のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、前記インクジェット記録用インクを飛翔させて記録用メディア上に画像を記録するインク飛翔手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。

     
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