WO2016013480A1 - 非水電解液二次電池、非水電解液及び化合物 - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Definitions
- the present invention relates to a non-aqueous electrolyte secondary battery, and relates to a non-aqueous electrolyte secondary battery having a non-aqueous electrolyte containing a specific biscarboxylic acid ester compound.
- non-aqueous electrolyte secondary batteries having high voltage and high energy density have been widely used as power sources. Also, from the viewpoint of environmental problems, battery cars and hybrid cars using electric power as a part of power have been put into practical use.
- additives for non-aqueous electrolyte solutions have been proposed in order to improve the stability and electrical characteristics of non-aqueous electrolyte secondary batteries.
- additives include 1,3-propane sultone (for example, see Patent Document 1), vinyl ethylene carbonate (for example, see Patent Document 2), vinylene carbonate (for example, see Patent Document 3), 1, 3-Propane sultone, butane sultone (for example, see Patent Document 4), vinylene carbonate (for example, see Patent Document 5), vinyl ethylene carbonate (for example, see Patent Document 6), and the like have been proposed. Carbonate is widely used because of its great effect.
- SEI Solid Electrolyte Interface
- This film covers the surface of the negative electrode, thereby suppressing the reductive decomposition of the electrolyte. It is considered.
- the transition metal oxide lithium-containing salt containing manganese is one of the positive electrode agents that are attracting attention because of its excellent performance in terms of capacity and output of the non-aqueous electrolyte secondary battery.
- manganese tends to elute from the positive electrode, and side reactions occur due to the eluted manganese, resulting in deterioration of the battery.
- an object of the present invention is to suppress deterioration of a non-aqueous electrolyte secondary battery due to a transition metal eluted from the positive electrode in a non-aqueous electrolyte secondary battery using a positive electrode containing a transition metal and lithium, and store at high temperature. Another object is to maintain a small internal resistance and high electric capacity even after charging and discharging at high temperatures.
- the present inventors have found that the above object can be achieved by using a nonaqueous electrolytic solution containing a biscarboxylic acid ester compound having a specific structure, and have completed the present invention.
- the present invention provides a non-aqueous electrolyte secondary battery having a negative electrode from which lithium can be inserted and removed, a positive electrode containing a transition metal and lithium, and a non-aqueous electrolyte in which a lithium salt is dissolved in an organic solvent.
- the present invention provides a nonaqueous electrolyte secondary battery characterized in that the nonaqueous electrolyte solution contains a biscarboxylic acid ester compound represented by the following general formula (1).
- R 1 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 6 carbon atoms, an alkynylene group having 2 to 6 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 12 carbon atoms
- R 2 to R 7 each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
- at least one of R 2 to R 7 represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms.
- the present invention also provides a compound represented by the following general formula (1 ').
- R 1 ′ represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 6 carbon atoms, an alkynylene group having 2 to 6 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 12 carbon atoms
- R 2 ′ to R 7 ′ each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and at least one of R 2 ′ to R 7 ′ is a vinyl group.
- a small internal resistance and a high electric capacity can be maintained even after high-temperature storage or high-temperature charge / discharge.
- FIG. 1 is a longitudinal sectional view schematically showing an example of the structure of a coin-type battery of the nonaqueous electrolyte secondary battery of the present invention.
- FIG. 2 is a schematic diagram showing a basic configuration of a cylindrical battery of the nonaqueous electrolyte secondary battery of the present invention.
- FIG. 3 is a perspective view showing the internal structure of the cylindrical battery of the nonaqueous electrolyte secondary battery of the present invention as a cross section.
- Nonaqueous electrolyte secondary battery of the present invention will be described in detail based on preferred embodiments.
- a nonaqueous electrolytic solution of the present invention A nonaqueous electrolytic solution in which a lithium salt used in the present invention is dissolved in an organic solvent (hereinafter also referred to as a nonaqueous electrolytic solution of the present invention) will be described.
- the nonaqueous electrolytic solution of the present invention contains a biscarboxylic acid ester compound represented by the general formula (1).
- this biscarboxylic acid ester compound will be described.
- Examples of the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 in the general formula (1) include methylene, ethylene, propylene, trimethylene, butylene and the like, and examples of the alkenylene group having 2 to 6 carbon atoms include vinylene. , Propenylene, isopropenylene, butenylene, pentenylene, hexenylene, 2-propene-1,2-diyl and the like.
- alkynylene group having 2 to 6 carbon atoms examples include acetylene-1,2-diyl, propyne-1 1,3-diyl and arylene groups having 6 to 12 carbon atoms include 1,2-phenylene, 1,3-phenylene, 1,4-phenylene and the like.
- R 1 is an alkenylene group having 2 to 6 carbon atoms
- the compound represented by the general formula (1) when the compound represented by the general formula (1) has a geometric isomer, it may be E-form or Z-form.
- R 1 can have a highly durable surface structure that is hardly altered by the action of the positive electrode, so that vinylene, 2-propene-1,2-diyl, acetylene-1,2-diyl, propyne-1, 3-diyl and 1,2-phenylene are preferred, and vinylene, 2-propene-1,2-diyl and acetylene-1,2-diyl are more preferred.
- R 2 to R 7 represent a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and at least one of R 2 to R 7 is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms.
- the hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms include saturated and unsaturated aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms and aromatic hydrocarbon groups having 6 to 20 carbon atoms.
- saturated and unsaturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms examples include methyl, ethyl, propyl, 2-propynyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, pentyl, isopentyl, hexyl, decyl, dodecyl, Examples include octadecyl, vinyl, ethynyl, allyl, propargyl, 3-butenyl, isobutenyl, 3-butynyl, 4-pentenyl, 5-hexenyl and the like.
- Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include phenyl, naphthyl, cyclohexylphenyl, biphenyl, fluoryl, 2′-phenyl-propylphenyl, benzyl, naphthylmethyl and the like. It is preferable that at least one of R 2 to R 7 is a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms in order to suppress the gas generation amount of the non-aqueous electrolyte. In addition, since a film for protecting the positive electrode is easily formed, at least one of R 2 to R 7 is preferably an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a vinyl group is particularly preferable.
- R 2 , R 3 and R 4 and the same combination of R 5 , R 6 and R 7 are produced. Is preferable because it is easy.
- biscarboxylic acid ester compound represented by the general formula (1) examples include bis (dimethylvinylsilyl) malonate, bis (n-butyldimethylsilyl) malonate, bis (dimethylvinylsilyl) succinate, and succinate.
- Bis (n-butyldimethylsilyl) acid bis (dimethylvinylsilyl) glutarate, bis (n-butyldimethylsilyl) glutarate, bis (dimethylvinylsilyl) adipate, bis (n-butyldimethylsilyl) adipate, Bis (dimethylvinylsilyl) fumarate, bis (n-butyldimethylsilyl) fumarate, bis (t-butyldimethylsilyl) fumarate, bis (triethylsilyl) fumarate, bis (tri-iso-propylsilyl) fumarate , Bis (dimethylphenylsilyl) fumarate, bis (benzyl fumarate) Methylsilyl), bis (allyldimethylsilyl) fumarate, bis (dimethylvinylsilyl) maleate, n-butyldimethylsilyl maleate, dimethylphenyl
- the biscarboxylic acid ester compound represented by the general formula (1) may be used alone or in combination of two or more. Further, in the nonaqueous electrolytic solution of the present invention, when the content of the biscarboxylic acid ester compound represented by the general formula (1) is too small, sufficient effects cannot be exhibited, and when the content is too large, The content of the biscarboxylic acid ester compound represented by the general formula (1) is not limited to non-aqueous electrolysis because not only an increase effect corresponding to the amount cannot be obtained, but also the properties of the non-aqueous electrolyte may be adversely affected. In the liquid, it is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass, and most preferably 0.03 to 1.5% by mass.
- the nonaqueous electrolytic solution of the present invention is represented by a compound other than a fluorosilane compound having two or more difluorosilyl groups in the molecule, a cyclic carbonate compound having an unsaturated group, a chain carbonate compound, and the above general formula (1).
- An unsaturated diester compound especially unsaturated biscarboxylic acid alkoxysilyl ester represented by other than the above general formula (1)
- cyclic sulfate, cyclic sulfite, sultone, or halogenated cyclic carbonate compound may be added. preferable.
- fluorosilane compounds containing two or more difluorosilyl groups in the molecule include bis (difluoromethylsilyl) methane, 1,2-bis (difluoromethylsilyl) ethane, and 1,3-bis (difluoromethylsilyl).
- Examples include propane, 1,4-bis (difluoromethylsilyl) butane, 1,4- (bisdifluoromethylsilyl) benzene, tris (difluoromethylsilyl) methane, tetrakis (difluoromethylsilyl) methane, and the like.
- Bis (difluoromethylsilyl) ethane, 1,3-bis (difluoromethylsilyl) propane, 1,4-bis (difluoromethylsilyl) butane, and tris (difluoromethylsilyl) methane are preferred, and cyclic groups having the above unsaturated groups
- carbonate compound vinylene carbonate Vinyl ethylene carbonate, propylidene carbonate, ethylene ethylidene carbonate, ethylene isopropylidene carbonate, etc., vinylene carbonate and vinyl ethylene carbonate are preferred, and the above-mentioned chain carbonate compounds include dipropargyl carbonate, propargyl methyl carbonate, ethyl propargyl.
- Examples thereof include carbonate, bis (1-methylpropargyl) carbonate, and bis (1-dimethylpropargyl) carbonate.
- Examples of the unsaturated diester compounds include dimethyl maleate, diethyl maleate, dipropyl maleate, dibutyl maleate, dipentyl maleate, dihexyl maleate, diheptyl maleate, dioctyl maleate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, and fumaric acid.
- Examples of the cyclic sulfite include ethylene sulfite and propylene sulfite.
- examples of the sultone include propane sultone, butane sultone, 1 , 5,2,4-dioxadithiolane-2,2,4,4-tetraoxide and the like.
- examples of the halogenated cyclic carbonate compound include chloroethylene carbonate, dichloroethylene carbonate, fluoroethylene carbonate, difluoroethylene carbonate, and the like.
- additives may be used alone or in combination of two or more.
- the content of these additives is preferably 0.005 to 10% by mass in the nonaqueous electrolyte because it may adversely affect the characteristics of the nonaqueous electrolyte. % By mass is more preferable, and 0.05 to 3% by mass is most preferable.
- organic solvent used in the non-aqueous electrolyte of the present invention those usually used for non-aqueous electrolytes can be used alone or in combination of two or more. Specific examples include saturated cyclic carbonate compounds, saturated cyclic ester compounds, sulfoxide compounds, sulfone compounds, amide compounds, saturated chain carbonate compounds, chain ether compounds, cyclic ether compounds, and saturated chain ester compounds.
- saturated cyclic carbonate compounds saturated cyclic ester compounds, sulfoxide compounds, sulfone compounds and amide compounds have a high relative dielectric constant, and thus serve to increase the dielectric constant of non-aqueous electrolytes.
- Compounds are preferred.
- saturated cyclic carbonate compounds include ethylene carbonate, 1,2-propylene carbonate, 1,3-propylene carbonate, 1,2-butylene carbonate, 1,3-butylene carbonate, 1,1, -dimethylethylene carbonate. Etc.
- saturated cyclic ester compound examples include ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone, ⁇ -caprolactone, ⁇ -hexanolactone, and ⁇ -octanolactone.
- sulfoxide compound examples include dimethyl sulfoxide, diethyl sulfoxide, dipropyl sulfoxide, diphenyl sulfoxide, thiophene, and the like.
- sulfone compounds include dimethylsulfone, diethylsulfone, dipropylsulfone, diphenylsulfone, sulfolane (also referred to as tetramethylenesulfone), 3-methylsulfolane, 3,4-dimethylsulfolane, 3,4-diphenimethylsulfolane, sulfolene. , 3-methylsulfolene, 3-ethylsulfolene, 3-bromomethylsulfolene and the like, and sulfolane and tetramethylsulfolane are preferable.
- amide compound examples include N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide and the like.
- saturated chain carbonate compounds, chain ether compounds, cyclic ether compounds and saturated chain ester compounds can lower the viscosity of the non-aqueous electrolyte and increase the mobility of electrolyte ions. Battery characteristics such as output density can be made excellent. Moreover, since it is low-viscosity, the performance of the non-aqueous electrolyte at a low temperature can be enhanced, and among them, a saturated chain carbonate compound is preferable.
- saturated chain carbonate compounds include dimethyl carbonate (DMC), ethyl methyl carbonate (EMC), diethyl carbonate (DEC), ethyl butyl carbonate, methyl-t-butyl carbonate, diisopropyl carbonate, and t-butyl propyl carbonate. Etc.
- Examples of the chain ether compound or cyclic ether compound include dimethoxyethane (DME), ethoxymethoxyethane, diethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxolane, dioxane, 1,2-bis (methoxycarbonyloxy) ethane, 1,2 -Bis (ethoxycarbonyloxy) ethane, 1,2-bis (ethoxycarbonyloxy) propane, ethylene glycol bis (trifluoroethyl) ether, propylene glycol bis (trifluoroethyl) ether, ethylene glycol bis (trifluoromethyl) ether And diethylene glycol bis (trifluoroethyl) ether.
- DME dimethoxyethane
- ethoxymethoxyethane diethoxyethane
- tetrahydrofuran dioxolane
- dioxane 1,2-bis (methoxycarbonyloxy) ethane
- dioxolane is preferable.
- monoester compounds and diester compounds having a total number of carbon atoms in the molecule of 2 to 8 are preferable.
- Specific compounds include methyl formate, ethyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, Propyl acetate, isobutyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, methyl butyrate, methyl isobutyrate, methyl trimethyl acetate, ethyl trimethyl acetate, methyl malonate, ethyl malonate, methyl succinate, ethyl succinate, 3- Methyl methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, ethylene glycol diacetyl, propylene glycol diacetyl, and the like, such as methyl formate, ethyl formate, methyl acetate, ethyl acetate,
- acetonitrile acetonitrile, propionitrile, nitromethane and their derivatives can be used as the organic solvent.
- the lithium salt can be dissolved in the organic solvent so that the concentration in the non-aqueous electrolyte of the present invention is 0.1 to 3.0 mol / L, particularly 0.5 to 2.0 mol / L. preferable. If the concentration of the lithium salt is less than 0.1 mol / L, a sufficient current density may not be obtained, and if it is more than 3.0 mol / L, the stability of the nonaqueous electrolyte may be impaired.
- the lithium salt may be used in combination of two or more lithium salts.
- halogen-based, phosphorus-based, and other flame retardants can be appropriately added to the non-aqueous electrolyte of the present invention to impart flame retardancy. If the amount of flame retardant added is too small, sufficient flame retarding effect cannot be exerted.If it is too large, not only an increase effect corresponding to the blending amount can be obtained, but on the other hand, the characteristics of the non-aqueous electrolyte Since it may have an adverse effect, the content is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 10% by mass with respect to the organic solvent constituting the nonaqueous electrolytic solution of the present invention.
- the non-aqueous electrolyte of the present invention can be used as a non-aqueous electrolyte of either a primary battery or a secondary battery.
- a non-aqueous electrolyte secondary battery such as the present invention, particularly a lithium ion secondary battery, is used. By using it as a non-aqueous electrolyte to constitute, the above effects are exhibited.
- the negative electrode from which lithium can be inserted and removed used in the present invention is not particularly limited as long as lithium can be inserted and removed, but is preferably as follows. That is, as the negative electrode of the nonaqueous electrolyte secondary battery of the present invention, a negative electrode active material and a binder slurryed with an organic solvent or water were applied to a current collector and dried to form a sheet. A thing is used and a electrically conductive material is mix
- Examples of the negative electrode active material include natural graphite, artificial graphite, non-graphitizable carbon, graphitizable carbon, lithium, lithium alloy, tin alloy, silicon alloy, silicon oxide, and titanium oxide, but are not limited thereto.
- Examples of the binder for the negative electrode include, but are not limited to, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, EPDM, SBR, NBR, fluororubber, and polyacrylic acid.
- the amount of the binder used for the negative electrode is preferably 0.001 to 5 parts by mass, more preferably 0.05 to 3 parts by mass, and most preferably 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the negative electrode active material. .
- Examples of the solvent for slurrying the negative electrode include N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, methyl acrylate, diethyltriamine, N, N-dimethylaminopropylamine, polyethylene oxide, tetrahydrofuran and the like. However, it is not limited to this.
- the amount of the solvent to be used is preferably 30 to 300 parts by mass, more preferably 50 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the negative electrode active material.
- copper, nickel, stainless steel, nickel-plated steel or the like is used for the current collector of the negative electrode.
- the conductive material to be blended as necessary graphite fine particles, acetylene black, carbon black such as ketjen black, amorphous carbon fine particles such as needle coke, etc., carbon nanofibers, etc. are used. It is not limited to these.
- a positive electrode containing a transition metal and lithium used in the present invention a current collector obtained by slurrying a positive electrode active material, a binder, a conductive material and the like with an organic solvent or water, as in a normal secondary battery. It is used after being applied to and dried to form a sheet.
- the positive electrode active material contains a transition metal and lithium and is preferably a material containing one kind of transition metal and lithium. Examples thereof include a lithium transition metal composite oxide and a lithium-containing transition metal phosphate compound. These may be used in combination.
- the transition metal of the lithium transition metal composite oxide vanadium, titanium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper and the like are preferable.
- lithium transition metal composite oxide examples include lithium cobalt composite oxide such as LiCoO 2 , lithium nickel composite oxide such as LiNiO 2 , and lithium manganese composite oxide such as LiMnO 2 , LiMn 2 O 4 , and Li 2 MnO 3.
- lithium cobalt composite oxide such as LiCoO 2
- lithium nickel composite oxide such as LiNiO 2
- lithium manganese composite oxide such as LiMnO 2 , LiMn 2 O 4 , and Li 2 MnO 3.
- Some of the transition metal atoms that are the main components of these lithium transition metal composite oxides are aluminum, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, lithium, nickel, copper, zinc, magnesium, gallium, zirconium, etc. The thing substituted with the other metal etc. are mentioned.
- substituted ones include, for example, LiNi 0.5 Mn 0.5 O 2 , LiNi 0.80 Co 0.17 Al 0.03 O 2 , LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 , LiMn 1.8 Al 0.2 O 4 , LiMn 1.5 Ni 0.5 O 4 or the like.
- transition metal of the lithium-containing transition metal phosphate compound vanadium, titanium, manganese, iron, cobalt, nickel and the like are preferable.
- iron phosphates such as LiFePO 4 and phosphorus such as LiCoPO 4.
- Cobalt acids some of the transition metal atoms that are the main components of these lithium transition metal phosphate compounds are aluminum, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, lithium, nickel, copper, zinc, magnesium, gallium, zirconium And those substituted with other metals such as niobium.
- the positive electrode active material used for the positive electrode of the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention the effect of adding the biscarboxylic acid ester compound represented by the above general formula (1) contained in the above-described non-aqueous electrolyte is likely to appear. Therefore, a lithium-containing metal oxide containing manganese is preferable.
- Li 1.1 Mn 1.8 Mg 0.1 O 4 , Li 1.1 Mn 1.85 Al 0.05 O 4 , LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1 / 5 O 2 and LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 are preferred.
- the binder for the positive electrode and the solvent for forming the slurry are the same as those used for the negative electrode.
- the amount of the positive electrode binder used is preferably 0.001 to 20 parts by weight, more preferably 0.01 to 10 parts by weight, and most preferably 0.02 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the positive electrode active material.
- the amount of the positive electrode solvent used is preferably from 30 to 300 parts by weight, more preferably from 50 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the positive electrode active material.
- the conductive material for the positive electrode include graphite fine particles, carbon black such as acetylene black and ketjen black, amorphous carbon fine particles such as needle coke, and the like, but are not limited thereto.
- the amount of the conductive material used for the positive electrode is preferably 0.01 to 20 parts by mass and more preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the positive electrode active material.
- As the positive electrode current collector aluminum, stainless steel, nickel-plated steel or the like is usually used.
- a separator between the positive electrode and the negative electrode it is preferable to use a separator between the positive electrode and the negative electrode, and a commonly used polymer microporous film can be used without particular limitation as the separator.
- the film include polyethylene, polypropylene, polyvinylidene fluoride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyacrylamide, polytetrafluoroethylene, polysulfone, polyethersulfone, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyethylene oxide and polypropylene oxide.
- the microporosity method includes a phase separation method in which a polymer compound and a solvent solution are formed into a film while microphase separation is performed, and the solvent is extracted and removed to make it porous.
- the film is extruded and then heat treated, the crystals are arranged in one direction, and a “stretching method” or the like is performed by forming a gap between the crystals by stretching, and is appropriately selected depending on the film used.
- the positive electrode material, the non-aqueous electrolyte, and the separator include a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, and a thioether-based antioxidant for the purpose of improving safety.
- a hindered amine compound or the like may be added.
- the shape of the nonaqueous electrolyte secondary battery of the present invention having the above configuration is not particularly limited, and can be various shapes such as a coin shape, a cylindrical shape, and a square shape.
- FIG. 1 shows an example of a coin-type battery of the nonaqueous electrolyte secondary battery of the present invention
- FIGS. 2 and 3 show examples of a cylindrical battery.
- 1 is a positive electrode capable of releasing lithium ions
- 1a is a positive electrode current collector
- 2 is a carbonaceous material capable of inserting and extracting lithium ions released from the positive electrode.
- the negative electrode current collector, 2a is a negative electrode current collector
- 3 is a non-aqueous electrolyte of the present invention
- 4 is a stainless steel positive electrode case
- 5 is a stainless steel negative electrode case
- 6 is a polypropylene gasket
- 7 is a polyethylene separator. It is.
- 11 is a negative electrode
- 12 is a negative electrode current collector
- 13 is a positive electrode
- 14 is a positive electrode current collector
- 15 is the present invention.
- Nonaqueous electrolyte, 16 is a separator
- 17 is a positive electrode terminal
- 18 is a negative electrode terminal
- 19 is a negative electrode plate
- 20 is a negative electrode lead
- 21 is a positive electrode plate
- 22 is a positive electrode lead
- 23 is a case
- 24 is an insulating plate
- 25 is A gasket
- 26 is a safety valve
- 27 is a PTC element.
- the novel compound of the present invention is a compound represented by the general formula (1 ′), and among the compounds represented by the above general formula (1), R 2 to R 7 (R 2 ′ to R 7 ′) Are each independently a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms and at least one of R 2 ′ to R 7 ′ is a vinyl group,
- R 1 ′ represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 6 carbon atoms, an alkynylene group having 2 to 6 carbon atoms, or 6 to 6 carbon atoms.
- R 2 ′, R 3 ′, R 4 ′, R 5 ′, R 6 ′, R 7 ′ are R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , Among the groups similar to R 7 , those which satisfy a predetermined number of carbon atoms are represented.
- R 1 ′ is (E) -ethylene-1,2-diyl, 2-propene-1,2-diyl, acetylene-1,2-diyl is preferable.
- novel compound of this invention is not specifically limited, For example, it can manufacture by the method of the following [Chemical formula 3]. That is, it can be produced by reacting biscarboxylic acid (2 ′) with halogenated silane compound (3 ′) under basic conditions. (Wherein R 1 ′ to R 7 ′ are the same as those in the general formula (1 ′), and X is a halogen atom.)
- novel compound of the present invention can be used as an antifouling agent, a release agent, etc., in addition to the additive for the non-aqueous electrolyte.
- Production Examples 1 to 4 are synthesis examples of the biscarboxylic acid ester compound represented by the general formula (1) (hereinafter also referred to as the compound of the present invention).
- Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 2 below are These are examples of the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention and comparative examples thereof.
- nonaqueous electrolyte secondary batteries (nonaqueous electrolyte secondary batteries) are as follows: It was produced according to the production procedure.
- LiPF 6 was dissolved at a concentration of 1 mol / L in a mixed solvent consisting of 30% by volume of ethylene carbonate, 40% by volume of ethyl methyl carbonate, and 30% by volume of dimethyl carbonate to prepare an electrolyte solution.
- the non-aqueous electrolyte secondary battery produced above was evaluated by the following test method. These results are shown in [Table 3] and [Table 4].
- the non-aqueous electrolyte secondary battery is placed in a constant temperature bath at 25 ° C., charged at a constant current and a constant voltage up to 4.2 V with a charging current of 0.3 mA / cm 2 (current value corresponding to 0.2 C), and a discharge current of 0
- the operation of constant current discharge to 3.0 V at 3 mA / cm 2 (current value corresponding to 0.2 C) was performed once.
- the non-aqueous electrolyte secondary battery was disassembled, and the disc-shaped negative electrode was taken out.
- the surface resistance (electrolyte contact side) of the disk-shaped negative electrode taken out was measured with a Keithley source meter.
- the compound represented by the general formula (1) used in the present invention has a high film-forming power on the electrode and a high effect of protecting the electrode.
- the non-aqueous electrolyte secondary battery is placed in a constant temperature bath at 20 ° C., charged at a constant current and a constant voltage up to 4.3 V with a charging current of 0.3 mA / cm 2 (current value corresponding to 0.2 C), and a discharge current of 0
- the operation of discharging a constant current to 3.0 V at 3 mA / cm 2 (current value corresponding to 0.2 C) was performed five times. Thereafter, 4.3 V until a constant current and constant voltage charging at a charging current 0.3 mA / cm 2, and a constant current discharge to 3.0V at a discharge current 0.3 mA / cm 2.
- the discharge capacity measured at the sixth time was defined as the initial discharge capacity of the battery.
- the initial discharge capacity in the nonaqueous electrolyte secondary battery of Comparative Example 1 was taken as 100, and the initial discharge capacity ratio (%) of other nonaqueous electrolyte secondary batteries was determined.
- the compound of the present invention is useful because it is clear that a film that suppresses metal elution from the electrode is easily formed while maintaining the characteristics of the nonaqueous electrolyte secondary battery.
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Abstract
本願発明は、遷移金属とリチウムを含有する正極を使用した非水電解液二次電池において、正極から溶出した遷移金属による非水電解液二次電池の劣化を抑制し、高温保存や高温での充放電を経ても小さな内部抵抗と高い電気容量を維持出来るようにするものであり、具体的には、リチウムが脱挿入可能な負極、遷移金属とリチウムを含有する正極、及びリチウム塩を有機溶媒に溶解させた非水電解液を有する非水電解液二次電池において、上記非水電解液中に、一般式(1)で表されるビスカルボン酸エステル化合物を含有させるものである。
Description
本発明は、非水電解液二次電池に関し、特定のビスカルボン酸エステル化合物を含有する非水電解液を有する非水電解液二次電池に関する。
近年の携帯用パソコン、ハンディビデオカメラ、情報端末等の携帯電子機器の普及に伴い、高電圧、高エネルギー密度を有する非水電解液二次電池が電源として広く用いられるようになった。また、環境問題の観点から、電池自動車や電力を動力の一部に利用したハイブリッド車の実用化が行われている。
非水電解液二次電池では、非水電解液二次電池の安定性や電気特性の向上のために、非水電解液用の種々の添加剤が提案されている。このような添加剤として、1,3-プロパンスルトン(例えば、特許文献1を参照)、ビニルエチレンカーボネート(例えば、特許文献2を参照)、ビニレンカーボネート(例えば、特許文献3を参照)、1,3-プロパンスルトン、ブタンスルトン(例えば、特許文献4を参照)、ビニレンカーボネート(例えば、特許文献5を参照)、ビニルエチレンカーボネート(例えば、特許文献6を参照)等が提案されており、中でも、ビニレンカーボネートは効果が大きいことから広く使用されている。これらの添加剤は、負極の表面にSEI(Solid Electrolyte Interface:固体電解質膜)と呼ばれる安定な被膜を形成し、この被膜が負極の表面を覆うことにより、電解液の還元分解を抑制するものと考えられている。
近年では、コバルトやニッケル等の希少金属の価格の高騰と共に、マンガンや鉄等の低価格の金属材料を使用した正極剤の使用及び開発が急速に浸透してきている。このうちマンガンを含有する遷移金属酸化物リチウム含有塩は、非水電解液二次電池の容量や出力の面で性能的に優れていることから注目されている正極剤の一つである。しかしながら、マンガンを含有する遷移金属酸化物リチウム含有塩を正極活物質として使用した非水電解液二次電池では、正極よりマンガンが溶出しやすく、その溶出したマンガンによって副反応が起こり、電池の劣化が起り、容量や出力の低下が起こることがわかっている。
正極からのマンガンの溶出を抑制する方法として、非水電解液用の種々の添加剤が提案されている。このような添加剤として、ジスルホン酸エステル等が提案されている(例えば、特許文献7を参照)が、さらなる改良が求められていた。
正極からのマンガンの溶出を抑制する方法として、非水電解液用の種々の添加剤が提案されている。このような添加剤として、ジスルホン酸エステル等が提案されている(例えば、特許文献7を参照)が、さらなる改良が求められていた。
従って、本発明の目的は、遷移金属とリチウムを含有する正極を使用した非水電解液二次電池において、正極から溶出した遷移金属による非水電解液二次電池の劣化を抑制し、高温保存や高温での充放電を経ても小さな内部抵抗と高い電気容量を維持出来るようにすることにある。
本発明者らは、鋭意検討を行なった結果、特定の構造のビスカルボン酸エステル化合物を含有する非水電解液を使用することで上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させた。
本発明は、リチウムが脱挿入可能な負極、遷移金属とリチウムを含有する正極、及びリチウム塩を有機溶媒に溶解させた非水電解液を有する非水電解液二次電池において、
上記非水電解液中に下記一般式(1)で表されるビスカルボン酸エステル化合物を含有することを特徴とする非水電解液二次電池を提供するものである。
上記非水電解液中に下記一般式(1)で表されるビスカルボン酸エステル化合物を含有することを特徴とする非水電解液二次電池を提供するものである。
R2~R7はそれぞれ独立して炭素原子数1~20の炭化水素基を表し、R2~R7の少なくとも1つは、炭素原子数2~20の炭化水素基を表す。)
また、本発明は、下記一般式(1’)で表される化合物を提供するものである。
本発明によれば、遷移金属とリチウムを含有する正極を用いた非水電解液二次電池において、高温保存若しくは高温充放電を経ても小さな内部抵抗と高い電気容量の維持が実現できる。
以下、本発明の非水電解液二次電池について好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。
<非水電解液>
本発明で用いられるリチウム塩を有機溶媒に溶解させた非水電解液(以下、本発明の非水電解液ともいう)について説明する。本発明の非水電解液は、上記一般式(1)で表されるビスカルボン酸エステル化合物を含有する。以下、このビスカルボン酸エステル化合物について説明する。
上記一般式(1)におけるR1が表す炭素原子数1~6のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、ブチレン等が挙げられ、炭素原子数2~6のアルケニレン基としては、ビニレン、プロペニレン、イソプロペニレン、ブテニレン、ペンテニレン、ヘキセニレン、2-プロペン-1,2-ジイル等が挙げられ、炭素原子数2~6のアルキニレン基としては、アセチレン-1,2-ジイル、プロピン-1,3-ジイル、炭素原子数6~12のアリーレン基としては、1,2-フェニレン、1,3-フェニレン、1,4-フェニレン等が挙げられる。
R1が炭素原子数2~6のアルケニレン基の場合において、一般式(1)で表される化合物が幾何異性体を有する場合、E体であっても、Z体であってもよい。
R1としては、正極との作用で変質し難く耐久性の高い表面構造とすることができることから、ビニレン、2-プロペン-1,2-ジイル、アセチレン-1,2-ジイル、プロピン-1,3-ジイル及び1,2-フェニレン好ましく、ビニレン、2-プロペン-1,2-ジイル、アセチレン-1,2-ジイルがより好ましい。
<非水電解液>
本発明で用いられるリチウム塩を有機溶媒に溶解させた非水電解液(以下、本発明の非水電解液ともいう)について説明する。本発明の非水電解液は、上記一般式(1)で表されるビスカルボン酸エステル化合物を含有する。以下、このビスカルボン酸エステル化合物について説明する。
上記一般式(1)におけるR1が表す炭素原子数1~6のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、ブチレン等が挙げられ、炭素原子数2~6のアルケニレン基としては、ビニレン、プロペニレン、イソプロペニレン、ブテニレン、ペンテニレン、ヘキセニレン、2-プロペン-1,2-ジイル等が挙げられ、炭素原子数2~6のアルキニレン基としては、アセチレン-1,2-ジイル、プロピン-1,3-ジイル、炭素原子数6~12のアリーレン基としては、1,2-フェニレン、1,3-フェニレン、1,4-フェニレン等が挙げられる。
R1が炭素原子数2~6のアルケニレン基の場合において、一般式(1)で表される化合物が幾何異性体を有する場合、E体であっても、Z体であってもよい。
R1としては、正極との作用で変質し難く耐久性の高い表面構造とすることができることから、ビニレン、2-プロペン-1,2-ジイル、アセチレン-1,2-ジイル、プロピン-1,3-ジイル及び1,2-フェニレン好ましく、ビニレン、2-プロペン-1,2-ジイル、アセチレン-1,2-ジイルがより好ましい。
上記一般式(1)におけるR2~R7は、炭素原子数1~20の炭化水素基を表し、R2~R7の少なくとも1つは、炭素原子数2~20の炭化水素基である。かかる炭素原子数1~20の炭化水素基としては、炭素原子数1~20の飽和及び不飽和の脂肪族炭化水素基、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基が挙げられる。炭素原子数1~20の飽和及び不飽和の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、2-プロピニル、ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、デシル、ドデシル、オクタデシル、ビニル、エチニル、アリル、プロパルギル、3-ブテニル、イソブテニル、3-ブチニル、4-ペンテニル、5-ヘキセニル等が挙げられる。炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基としては、フェニル、ナフチル、シクロヘキシルフェニル、ビフェニル、フルオレイル、2’-フェニル-プロピルフェニル、ベンジル、ナフチルメチル等が挙げられる。
非水電解液のガス発生量が抑えられることから、R2~R7の少なくとも1つが炭素数4~20の炭化水素基であることが好ましい。
また、正極を保護する被膜が容易に形成されることから、R2~R7の少なくとも1つが炭素原子数2~20のアルケニル基であることが好ましく、中でもビニル基が特に好ましい。
非水電解液のガス発生量が抑えられることから、R2~R7の少なくとも1つが炭素数4~20の炭化水素基であることが好ましい。
また、正極を保護する被膜が容易に形成されることから、R2~R7の少なくとも1つが炭素原子数2~20のアルケニル基であることが好ましく、中でもビニル基が特に好ましい。
また上記一般式(1)で表されるビスカルボン酸エステル化合物の中でも、R2、R3及びR4と、R5、R6及びR7の組合せが同じ(分子が対称である)化合物は製造が容易であるため好ましい。
上記一般式(1)で表されるビスカルボン酸エステル化合物の具体例としては、マロン酸ビス(ジメチルビニルシリル)、マロン酸ビス(n-ブチルジメチルシリル)、コハク酸ビス(ジメチルビニルシリル)、コハク酸ビス(n-ブチルジメチルシリル)、グルタル酸ビス(ジメチルビニルシリル)、グルタル酸ビス(n-ブチルジメチルシリル)、アジピン酸ビス(ジメチルビニルシリル)、アジピン酸ビス(n-ブチルジメチルシリル)、フマル酸ビス(ジメチルビニルシリル)、フマル酸ビス(n-ブチルジメチルシリル)、フマル酸ビス(t-ブチルジメチルシリル)、フマル酸ビス(トリエチルシリル)、フマル酸ビス(トリ-iso-プロピルシリル)、フマル酸ビス(ジメチルフェニルシリル)、フマル酸ビス(ベンジルジメチルシリル)、フマル酸ビス(アリルジメチルシリル)、マレイン酸ビス(ジメチルビニルシリル)、マレイン酸(n-ブチルジメチルシリル)、マレイン酸(ジメチルフェニルシリル)、フタル酸ビス(ジメチルビニルシリル)、フタル酸(n-ブチルジメチルシリル)、フタル酸(ジメチルフェニルシリル)、イソフタル酸ビス(ジメチルビニルシリル)、イソフタル酸(n-ブチルジメチルシリル)、イソフタル酸(ジメチルフェニルシリル)、テレフタル酸ビス(ジメチルビニルシリル)、テレフタル酸(n-ブチルジメチルシリル)、テレフタル酸(ジメチルフェニルシリル)、イタコン酸ビス(ジメチルビニルシリル)、イタコン酸ビス(n-ブチルジメチルシリル)、イタコン酸ビス(t-ブチルジメチルシリル)、イタコン酸ビス(トリエチルシリル)、イタコン酸ビス(ジメチルフェニルシリル)、イタコン酸ビス(ベンジルジメチルシリル)、イタコン酸ビス(アリルジメチルシリル)、アセチレンジカルボン酸ビス(ジメチルビニルシリル)、アセチレンジカルボン酸ビス(n-ブチルジメチルシリル)、アセチレンジカルボン酸ビス(t-ブチルジメチルシリル)、アセチレンジカルボン酸ビス(トリエチルシリル)、アセチレンジカルボン酸ビス(ジメチルフェニルシリル)、アセチレンジカルボン酸ビス(ベンジルジメチルシリル)、アセチレンジカルボン酸ビス(アリルジメチルシリル)等が挙げられる。
本発明の非水電解液において、上記一般式(1)で表されるビスカルボン酸エステル化合物は、1種のみを使用してもよいし、2種以上を組合せて使用してもよい。
また、本発明の非水電解液において、上記一般式(1)で表わされるビスカルボン酸エステル化合物の含有量が、あまりに少ない場合には十分な効果を発揮できず、またあまりに多い場合には、配合量に見合う増量効果は得られないばかりか、却って非水電解液の特性に悪影響を及ぼすことがあることから、一般式(1)で表されるビスカルボン酸エステル化合物の含有量は、非水電解液中、0.001~5質量%が好ましく、0.01~3質量%が更に好ましく、0.03~1.5質量%が最も好ましい。
また、本発明の非水電解液において、上記一般式(1)で表わされるビスカルボン酸エステル化合物の含有量が、あまりに少ない場合には十分な効果を発揮できず、またあまりに多い場合には、配合量に見合う増量効果は得られないばかりか、却って非水電解液の特性に悪影響を及ぼすことがあることから、一般式(1)で表されるビスカルボン酸エステル化合物の含有量は、非水電解液中、0.001~5質量%が好ましく、0.01~3質量%が更に好ましく、0.03~1.5質量%が最も好ましい。
本発明の非水電解液は、更に、分子内にジフルオロシリル基を2つ以上含有するフルオロシラン化合物、不飽和基を有する環状カーボネート化合物、鎖状カーボネート化合物、上記一般式(1)以外で表される不飽和ジエステル化合物(特に、上記一般式(1)以外で表される不飽和ビスカルボン酸アルコキシシリルエステル)、環状硫酸エステル、環状亜硫酸エステル、スルトン、又はハロゲン化環状カーボネート化合物を添加することが好ましい。
上記の分子内にジフルオロシリル基を2つ以上含有するフルオロシラン化合物としては、ビス(ジフルオロメチルシリル)メタン、1,2-ビス(ジフルオロメチルシリル)エタン、1,3-ビス(ジフルオロメチルシリル)プロパン、1,4-ビス(ジフルオロメチルシリル)ブタン、1,4-(ビスジフルオロメチルシリル)ベンゼン、トリス(ジフルオロメチルシリル)メタン、テトラキス(ジフルオロメチルシリル)メタン等が挙げられ、1,2-ビス(ジフルオロメチルシリル)エタン、1,3-ビス(ジフルオロメチルシリル)プロパン、1,4-ビス(ジフルオロメチルシリル)ブタン、及びトリス(ジフルオロメチルシリル)メタンが好ましく、上記不飽和基を有する環状カーボネート化合物としては、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、プロピリデンカーボネート、エチレンエチリデンカーボネート、エチレンイソプロピリデンカーボンート等が挙げられ、ビニレンカーボネート及びビニルエチレンカーボネートが好ましく、上記鎖状カーボネート化合物としては、ジプロパルギルカーボネート、プロパルギルメチルカーボネート、エチルプロパルギルカーボネート、ビス(1-メチルプロパルギル)カーボネート、ビス(1-ジメチルプロパルギル)カーボネート等が挙げられる。上記不飽和ジエステル化合物としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジペンチル、マレイン酸ジヘキシル、マレイン酸ジヘプチル、マレイン酸ジオクチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジプロピル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジペンチル、フマル酸ジヘキシル、フマル酸ジヘプチル、フマル酸ジオクチル、アセチレンジカルボン酸ジメチル、アセチレンジカルボン酸ジエチル、アセチレンジカルボン酸ジプロピル、アセチレンジカルボン酸ジブチル、アセチレンジカルボン酸ジペンチル、アセチレンジカルボン酸ジヘキシル、アセチレンジカルボン酸ジヘプチル、アセチレンジカルボン酸ジオクチル、ビス(トリメチルシリル)アセチレンジカルボキシレート、ビス(エチルジメチルシリル)アセチレンジカルボキシレート、ビス(ジメチルプロピルシリル)アセチレンジカルボキシレート、ビス(ジメチルブチルシリル)アセチレンジカルボキシレート、ビス(ジメチルビニルシリル)アセチレンジカルボキシレート、フマル酸ビス(トリメチルシリル)、マレイン酸ビス(トリメチルシリル)、フタル酸ビス(トリメチルシリル)、イソフタル酸ビス(トリメチルシリル)、テレフタル酸ビス(トリメチルシリル)、マロン酸ビス(トリメチルシリル)、コハク酸ビス(トリメチルシリル)、グルタル酸ビス(トリメチルシリル)、アジピン酸ビス(トリメチルシリル)等が挙げられ、上記環状硫酸エステルとしては、1,3,2-ジオキサチオラン-2,2-ジオキサイド、1,3-プロパンジオールシクリックスルフェート、プロパン-1,2-シクリックスルフェート等が挙げられ、上記環状亜硫酸エステルとしては、亜硫酸エチレン、亜硫酸プロピレン等が挙げられ、上記スルトンとしては、プロパンスルトン、ブタンスルトン、1,5,2,4-ジオキサジチオラン-2,2,4,4-テトラオキサイド等が挙げられる。上記ハロゲン化環状カーボネート化合物としては、クロロエチレンカーボネート、ジクロロエチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、ジフルオロエチレンカーボネート等が挙げられる。
これら添加剤の中では、1,2-ビス(ジフルオロメチルシリル)エタン、1,4-ビス(ジフルオロメチルシリル)ブタン、トリス(ジフルオロメチルシリル)メタン、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、ジプロパルギルカーボネート、アセチレンジカルボン酸ジメチル、アセチレンジカルボン酸ジエチル、ビス(トリメチルシリル)アセチレンジカルボキシレート、フマル酸ビス(トリメチルシリル)、マレイン酸ビス(トリメチルシリル)、プロパンスルトン、ブタンスルトン、クロロエチレンカーボネート、ジクロロエチレンカーボネート、及びフルオロエチレンカーボネートが好ましく、1,2-ビス(ジフルオロメチルシリル)エタン、1,4-ビス(ジフルオロメチルシリル)ブタン、トリス(ジフルオロメチルシリル)メタン、ビニレンカーボネート、ジプロパルギルカーボネート、アセチレンジカルボン酸ジメチル、フマル酸ビス(トリメチルシリル)、マレイン酸ビス(トリメチルシリル)、プロパンスルトン、及びフルオロエチレンカーボネートが更に好ましく、1,2-ビス(ジフルオロメチルシリル)エタン、1,4-ビス(ジフルオロメチルシリル)ブタン、トリス(ジフルオロメチルシリル)メタン、ビニレンカーボネート、フマル酸ビス(トリメチルシリル)、マレイン酸ビス(トリメチルシリル)及びフルオロエチレンカーボネートが最も好ましい。
これら添加剤の中では、1,2-ビス(ジフルオロメチルシリル)エタン、1,4-ビス(ジフルオロメチルシリル)ブタン、トリス(ジフルオロメチルシリル)メタン、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、ジプロパルギルカーボネート、アセチレンジカルボン酸ジメチル、アセチレンジカルボン酸ジエチル、ビス(トリメチルシリル)アセチレンジカルボキシレート、フマル酸ビス(トリメチルシリル)、マレイン酸ビス(トリメチルシリル)、プロパンスルトン、ブタンスルトン、クロロエチレンカーボネート、ジクロロエチレンカーボネート、及びフルオロエチレンカーボネートが好ましく、1,2-ビス(ジフルオロメチルシリル)エタン、1,4-ビス(ジフルオロメチルシリル)ブタン、トリス(ジフルオロメチルシリル)メタン、ビニレンカーボネート、ジプロパルギルカーボネート、アセチレンジカルボン酸ジメチル、フマル酸ビス(トリメチルシリル)、マレイン酸ビス(トリメチルシリル)、プロパンスルトン、及びフルオロエチレンカーボネートが更に好ましく、1,2-ビス(ジフルオロメチルシリル)エタン、1,4-ビス(ジフルオロメチルシリル)ブタン、トリス(ジフルオロメチルシリル)メタン、ビニレンカーボネート、フマル酸ビス(トリメチルシリル)、マレイン酸ビス(トリメチルシリル)及びフルオロエチレンカーボネートが最も好ましい。
これらの添加剤は1種のみを使用してもよいし、2種以上を組合せて使用してもよい。本発明の非水電解液において、これらの添加剤の含有量が、あまりに少ない場合には十分な効果を発揮できず、またあまりに多い場合には、配合量に見合う増量効果が得られないばかりか、却って非水電解液の特性に悪影響を及ぼすことがあることから、これらの添加剤の含有量は、非水電解液中、合計で0.005~10質量%が好ましく、0.02~5質量%が更に好ましく、0.05~3質量%が最も好ましい。
本発明の非水電解液に用いられる有機溶媒としては、非水電解液に通常用いられているものを1種又は2種以上組み合わせて用いることができる。具体的には、飽和環状カーボネート化合物、飽和環状エステル化合物、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アマイド化合物、飽和鎖状カーボネート化合物、鎖状エーテル化合物、環状エーテル化合物、飽和鎖状エステル化合物等が挙げられる。
上記有機溶媒のうち、飽和環状カーボネート化合物、飽和環状エステル化合物、スルホキシド化合物、スルホン化合物及びアマイド化合物は、比誘電率が高いため、非水電解液の誘電率を上げる役割を果たし、特に飽和環状カーボネート化合物が好ましい。斯かる飽和環状カーボネート化合物としては、例えば、エチレンカーボネート、1,2-プロピレンカーボネート、1,3-プロピレンカーボネート、1,2-ブチレンカーボネート、1,3-ブチレンカーボネート、1,1,-ジメチルエチレンカーボネート等が挙げられる。上記飽和環状エステル化合物としては、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、γ-カプロラクトン、δ-ヘキサノラクトン、δ-オクタノラクトン等が挙げられる。上記スルホキシド化合物としては、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジプロピルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、チオフェン等が挙げられる。上記スルホン化合物としては、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ジプロピルスルホン、ジフェニルスルホン、スルホラン(テトラメチレンスルホンともいう)、3-メチルスルホラン、3,4-ジメチルスルホラン、3,4-ジフェニメチルスルホラン、スルホレン、3-メチルスルホレン、3-エチルスルホレン、3-ブロモメチルスルホレン等が挙げられ、スルホラン、テトラメチルスルホランが好ましい。上記アマイド化合物としては、N-メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
上記有機溶媒のうち、飽和鎖状カーボネート化合物、鎖状エーテル化合物、環状エーテル化合物及び飽和鎖状エステル化合物は、非水電解液の粘度を低くすることができ、電解質イオンの移動性を高くすることができる等、出力密度等の電池特性を優れたものにすることができる。また、低粘度であるため、低温での非水電解液の性能を高くすることができ、中でも、飽和鎖状カーボネート化合物が好ましい。斯かる飽和鎖状カーボネート化合物としては、例えば、ジメチルカーボネート(DMC)、エチルメチルカーボネート(EMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、エチルブチルカーボネート、メチル-t-ブチルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、t-ブチルプロピルカーボネート等が挙げられる。上記の鎖状エーテル化合物又は環状エーテル化合物としては、例えば、ジメトキシエタン(DME)、エトキシメトキシエタン、ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、1,2-ビス(メトキシカルボニルオキシ)エタン、1,2-ビス(エトキシカルボニルオキシ)エタン、1,2-ビス(エトキシカルボニルオキシ)プロパン、エチレングリコールビス(トリフルオロエチル)エーテル、プロピレングリコールビス(トリフルオロエチル)エーテル、エチレングリコールビス(トリフルオロメチル)エーテル、ジエチレングリコールビス(トリフルオロエチル)エテル等が挙げられ、これらの中でも、ジオキソランが好ましい。
上記飽和鎖状エステル化合物としては、分子中の炭素数の合計が2~8であるモノエステル化合物及びジエステル化合物が好ましく、具体的な化合物としては、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、イソ酪酸メチル、トリメチル酢酸メチル、トリメチル酢酸エチル、マロン酸メチル、マロン酸エチル、コハク酸メチル、コハク酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールジアセチル、プロピレングリコールジアセチル等が挙げられ、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、及びプロピオン酸エチルが好ましい。
上記有機溶媒のうち、飽和鎖状カーボネート化合物、鎖状エーテル化合物、環状エーテル化合物及び飽和鎖状エステル化合物は、非水電解液の粘度を低くすることができ、電解質イオンの移動性を高くすることができる等、出力密度等の電池特性を優れたものにすることができる。また、低粘度であるため、低温での非水電解液の性能を高くすることができ、中でも、飽和鎖状カーボネート化合物が好ましい。斯かる飽和鎖状カーボネート化合物としては、例えば、ジメチルカーボネート(DMC)、エチルメチルカーボネート(EMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、エチルブチルカーボネート、メチル-t-ブチルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、t-ブチルプロピルカーボネート等が挙げられる。上記の鎖状エーテル化合物又は環状エーテル化合物としては、例えば、ジメトキシエタン(DME)、エトキシメトキシエタン、ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、1,2-ビス(メトキシカルボニルオキシ)エタン、1,2-ビス(エトキシカルボニルオキシ)エタン、1,2-ビス(エトキシカルボニルオキシ)プロパン、エチレングリコールビス(トリフルオロエチル)エーテル、プロピレングリコールビス(トリフルオロエチル)エーテル、エチレングリコールビス(トリフルオロメチル)エーテル、ジエチレングリコールビス(トリフルオロエチル)エテル等が挙げられ、これらの中でも、ジオキソランが好ましい。
上記飽和鎖状エステル化合物としては、分子中の炭素数の合計が2~8であるモノエステル化合物及びジエステル化合物が好ましく、具体的な化合物としては、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、イソ酪酸メチル、トリメチル酢酸メチル、トリメチル酢酸エチル、マロン酸メチル、マロン酸エチル、コハク酸メチル、コハク酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールジアセチル、プロピレングリコールジアセチル等が挙げられ、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、及びプロピオン酸エチルが好ましい。
その他、有機溶媒としてアセトニトリル、プロピオニトリル、ニトロメタンやこれらの誘導体を用いることもできる。
本発明の非水電解液に用いられるリチウム塩としては、従来公知のリチウム塩が用いられ、例えば、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiN(CF3SO2)2、LiC(CF3SO2)3、LiB(CF3SO3)4、LiB(C2O4)2、LiBF2(C2O4)、LiSbF6、LiSiF5、LiAlF4、LiSCN、LiClO4、LiCl、LiF、LiBr、LiI、LiAlF4、LiAlCl4、及びこれらの誘導体等が挙げられ、これらの中でも、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiCF3SO3、及びLiC(CF3SO2)3並びにLiCF3SO3の誘導体、及びLiC(CF3SO2)3の誘導体からなる群から選ばれる1種以上を用いるのが、電気特性に優れるので好ましい。
上記リチウム塩は、本発明の非水電解液中の濃度が、0.1~3.0mol/L、特に0.5~2.0mol/Lとなるように、上記有機溶媒に溶解することが好ましい。該リチウム塩の濃度が0.1mol/Lより小さいと、充分な電流密度を得られないことがあり、3.0mol/Lより大きいと、非水電解液の安定性を損なう恐れがある。上記リチウム塩は、2種以上のリチウム塩を組み合わせて使用してもよい。
また、本発明の非水電解液には、難燃性を付与するために、ハロゲン系、リン系、その他の難燃剤を適宜添加することができる。難燃剤の添加量が、あまりに少ない場合には十分な難燃化効果を発揮できず、またあまりに多い場合は、配合量に見合う増量効果は得られないばかりか、却って非水電解液の特性に悪影響を及ぼすことがあることから、本発明の非水電解液を構成する有機溶媒に対して、1~50質量%であることが好ましく、3~10質量%であることが更に好ましい。
本発明の非水電解液は、一次電池又は二次電池のどちらの電池の非水電解液としても使用できるが、本発明のような非水電解液二次電池、特にリチウムイオン二次電池を構成する非水電解液として用いることにより上記効果を発揮するものである。
<負極>
本発明で用いられるリチウムが脱挿入可能な負極は、リチウムが脱挿入可能であれば特に限定されないが、好ましくは次の通りである。すなわち、本発明の非水電解液二次電池の負極としては、負極活物質と結着剤とを有機溶媒又は水でスラリー化したものを集電体に塗布し、乾燥してシート状にしたものが使用され、必要に応じて導電材が配合される。
本発明で用いられるリチウムが脱挿入可能な負極は、リチウムが脱挿入可能であれば特に限定されないが、好ましくは次の通りである。すなわち、本発明の非水電解液二次電池の負極としては、負極活物質と結着剤とを有機溶媒又は水でスラリー化したものを集電体に塗布し、乾燥してシート状にしたものが使用され、必要に応じて導電材が配合される。
負極活物質としては、天然黒鉛、人造黒鉛、難黒鉛化炭素、易黒鉛化炭素、リチウム、リチウム合金、スズ合金、珪素合金、酸化珪素、チタン酸化物等が使用されるが、これに限定されない。
負極の結着剤としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、EPDM、SBR、NBR、フッ素ゴム、ポリアクリル酸等が挙げられるが、これらに限定されない。負極の結着剤の使用量は、負極活物質100質量部に対し、0.001~5質量部が好ましく、0.05~3質量部が更に好ましく、0.01~2質量部が最も好ましい。
負極のスラリー化する溶媒としては、例えば、N-メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、アクリル酸メチル、ジエチルトリアミン、N,N-ジメチルアミノプロピルアミン、ポリエチレンオキシド、テトラヒドロフラン等が挙げられるが、これに限定されない。溶媒の使用量は、負極活物質100質量部に対し、30~300質量部が好ましく、50~200質量部が更に好ましい。
負極の集電体には、通常、銅、ニッケル、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等が使用される。
また、必要に応じて配合される導電材としては、グラファイトの微粒子、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、ニードルコークス等の無定形炭素の微粒子等、カーボンナノファイバー等が使用されるが、これらに限定されない。
負極の結着剤としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、EPDM、SBR、NBR、フッ素ゴム、ポリアクリル酸等が挙げられるが、これらに限定されない。負極の結着剤の使用量は、負極活物質100質量部に対し、0.001~5質量部が好ましく、0.05~3質量部が更に好ましく、0.01~2質量部が最も好ましい。
負極のスラリー化する溶媒としては、例えば、N-メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、アクリル酸メチル、ジエチルトリアミン、N,N-ジメチルアミノプロピルアミン、ポリエチレンオキシド、テトラヒドロフラン等が挙げられるが、これに限定されない。溶媒の使用量は、負極活物質100質量部に対し、30~300質量部が好ましく、50~200質量部が更に好ましい。
負極の集電体には、通常、銅、ニッケル、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等が使用される。
また、必要に応じて配合される導電材としては、グラファイトの微粒子、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、ニードルコークス等の無定形炭素の微粒子等、カーボンナノファイバー等が使用されるが、これらに限定されない。
<正極>
本発明で用いられる遷移金属とリチウムを含有する正極としては、通常の二次電池と同様に、正極活物質、結着剤、導電材等を有機溶媒又は水でスラリー化したものを集電体に塗布し、乾燥してシート状にしたものが使用される。正極活物質は、遷移金属とリチウムを含有するものであり、1種の遷移金属とリチウムを含有する物質が好ましく、例えば、リチウム遷移金属複合酸化物、リチウム含有遷移金属リン酸化合物等が挙げられ、これらを混合して用いてもよい。上記リチウム遷移金属複合酸化物の遷移金属としてはバナジウム、チタン、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅等が好ましい。リチウム遷移金属複合酸化物の具体例としては、LiCoO2等のリチウムコバルト複合酸化物、LiNiO2等のリチウムニッケル複合酸化物、LiMnO2、LiMn2O4、Li2MnO3等のリチウムマンガン複合酸化物、これらのリチウム遷移金属複合酸化物の主体となる遷移金属原子の一部をアルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、リチウム、ニッケル、銅、亜鉛、マグネシウム、ガリウム、ジルコニウム等の他の金属で置換したもの等が挙げられる。置換されたものの具体例としては、例えば、LiNi0.5Mn0.5O2、LiNi0.80Co0.17Al0.03O2、LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、LiMn1.8Al0.2O4、LiMn1.5Ni0.5O4等が挙げられる。上記リチウム含有遷移金属リン酸化合物の遷移金属としては、バナジウム、チタン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル等が好ましく、具体例としては、例えば、LiFePO4等のリン酸鉄類、LiCoPO4等のリン酸コバルト類、これらのリチウム遷移金属リン酸化合物の主体となる遷移金属原子の一部をアルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、リチウム、ニッケル、銅、亜鉛、マグネシウム、ガリウム、ジルコニウム、ニオブ等の他の金属で置換したもの等が挙げられる。
本発明の非水電解液二次電池の正極に用いられる正極活物質としては、上述の非水電解液が含有する上記一般式(1)で表されるビスカルボン酸エステル化合物の添加効果が出やすいことから、マンガンを含有するリチウム含有金属酸化物が好ましい。マンガンを含有するリチウム含有化合物の中では、正極活物質としての性能に優れることから、Li1.1Mn1.8Mg0.1O4、Li1.1Mn1.85Al0.05O4、LiNi1/3Co1/3Mn1/5O2、及びLiNi0.5Co0.2Mn0.3O2が好ましい。
本発明で用いられる遷移金属とリチウムを含有する正極としては、通常の二次電池と同様に、正極活物質、結着剤、導電材等を有機溶媒又は水でスラリー化したものを集電体に塗布し、乾燥してシート状にしたものが使用される。正極活物質は、遷移金属とリチウムを含有するものであり、1種の遷移金属とリチウムを含有する物質が好ましく、例えば、リチウム遷移金属複合酸化物、リチウム含有遷移金属リン酸化合物等が挙げられ、これらを混合して用いてもよい。上記リチウム遷移金属複合酸化物の遷移金属としてはバナジウム、チタン、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅等が好ましい。リチウム遷移金属複合酸化物の具体例としては、LiCoO2等のリチウムコバルト複合酸化物、LiNiO2等のリチウムニッケル複合酸化物、LiMnO2、LiMn2O4、Li2MnO3等のリチウムマンガン複合酸化物、これらのリチウム遷移金属複合酸化物の主体となる遷移金属原子の一部をアルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、リチウム、ニッケル、銅、亜鉛、マグネシウム、ガリウム、ジルコニウム等の他の金属で置換したもの等が挙げられる。置換されたものの具体例としては、例えば、LiNi0.5Mn0.5O2、LiNi0.80Co0.17Al0.03O2、LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、LiMn1.8Al0.2O4、LiMn1.5Ni0.5O4等が挙げられる。上記リチウム含有遷移金属リン酸化合物の遷移金属としては、バナジウム、チタン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル等が好ましく、具体例としては、例えば、LiFePO4等のリン酸鉄類、LiCoPO4等のリン酸コバルト類、これらのリチウム遷移金属リン酸化合物の主体となる遷移金属原子の一部をアルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、リチウム、ニッケル、銅、亜鉛、マグネシウム、ガリウム、ジルコニウム、ニオブ等の他の金属で置換したもの等が挙げられる。
本発明の非水電解液二次電池の正極に用いられる正極活物質としては、上述の非水電解液が含有する上記一般式(1)で表されるビスカルボン酸エステル化合物の添加効果が出やすいことから、マンガンを含有するリチウム含有金属酸化物が好ましい。マンガンを含有するリチウム含有化合物の中では、正極活物質としての性能に優れることから、Li1.1Mn1.8Mg0.1O4、Li1.1Mn1.85Al0.05O4、LiNi1/3Co1/3Mn1/5O2、及びLiNi0.5Co0.2Mn0.3O2が好ましい。
正極の結着剤及びスラリー化する溶媒としては、上記負極で用いられるものと同様である。正極の結着剤の使用量は、正極活物質100質量部に対し、0.001~20質量部が好ましく、0.01~10質量部が更に好ましく、0.02~8質量部が最も好ましい。正極の溶媒の使用量は、正極活物質100質量部に対し、30~300質量部が好ましく、50~200質量部が更に好ましい。
正極の導電材としては、グラファイトの微粒子、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、ニードルコークス等の無定形炭素の微粒子等、カーボンナノファイバー等が使用されるが、これらに限定されない。正極の導電材の使用量は、正極活物質100質量部に対し、0.01~20質量部が好ましく、0.1~10質量部が更に好ましい。
正極の集電体としては、通常、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等が使用される。
正極の導電材としては、グラファイトの微粒子、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、ニードルコークス等の無定形炭素の微粒子等、カーボンナノファイバー等が使用されるが、これらに限定されない。正極の導電材の使用量は、正極活物質100質量部に対し、0.01~20質量部が好ましく、0.1~10質量部が更に好ましい。
正極の集電体としては、通常、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等が使用される。
本発明の非水電解液二次電池では、正極と負極との間にセパレータを用いることが好ましく、該セパレータとしては、通常用いられる高分子の微多孔フィルムを特に限定なく使用できる。該フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキシド等のポリエーテル類、カルボキシメチルセルロースやヒドロキシプロピルセルロース等の種々のセルロース類、ポリ(メタ)アクリル酸及びその種々のエステル類等を主体とする高分子化合物やその誘導体、これらの共重合体や混合物からなるフィルム等が挙げられる。これらのフィルムは、単独で用いてもよいし、これらのフィルムを重ね合わせて複層フィルムとして用いてもよい。更に、これらのフィルムには、種々の添加剤を用いてもよく、その種類や含有量は特に制限されない。これらのフィルムの中でも、本発明の非水電解液二次電池には、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリスルホンからなるフィルムが好ましく用いられる。
これらのフィルムは、電解液がしみ込んでイオンが透過し易いように、微多孔化がなされている。この微多孔化の方法としては、高分子化合物と溶剤の溶液をミクロ相分離させながら製膜し、溶剤を抽出除去して多孔化する「相分離法」と、溶融した高分子化合物を高ドラフトで押し出し製膜した後に熱処理し、結晶を一方向に配列させ、更に延伸によって結晶間に間隙を形成して多孔化をはかる「延伸法」等が挙げられ、用いられるフィルムによって適宜選択される。
本発明の非水電解液二次電池において、正極材料、非水電解液及びセパレータには、より安全性を向上する目的で、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物等を添加してもよい。
上記構成からなる本発明の非水電解液二次電池は、その形状には特に制限を受けず、コイン型、円筒型、角型等、種々の形状とすることができる。 図1は、本発明の非水電解液二次電池のコイン型電池の一例を、 図2及び 図3は円筒型電池の一例をそれぞれ示したものである。
図1に示すコイン型の非水電解液二次電池10において、1はリチウムイオンを放出できる正極、1aは正極集電体、2は正極から放出されたリチウムイオンを吸蔵、放出できる炭素質材料よりなる負極、2aは負極集電体、3は本発明の非水電解液、4はステンレス製の正極ケース、5はステンレス製の負極ケース、6はポリプロピレン製のガスケット、7はポリエチレン製のセパレータである。
また、図2及び図3に示す円筒型の非水電解液二次電池10'において、11は負極、12は負極集電体、13は正極、14は正極集電体、15は本発明の非水電解液、16はセパレータ、17は正極端子、18は負極端子、19は負極板、20は負極リード、21は正極板、22は正極リード、23はケース、24は絶縁板、25はガスケット、26は安全弁、27はPTC素子である。
次に、本発明の新規化合物について、詳細に説明する。本発明の新規化合物は、一般式(1')で表される化合物であり、上述した一般式(1)で表される化合物のうち、R2~R7(R2’~R7’)がそれぞれ独立して炭素原子数1~10の炭化水素基であり、且つR2’~R7’の、少なくとも1つがビニル基である化合物であり、
上記一般式(1’)中の、R1’は、炭素原子数1~6のアルキレン基、炭素原子数2~6のアルケニレン基、炭素原子数2~6のアルキニレン基又は炭素原子数6~12のアリーレン基を表わし、炭素原子数2~6のアルケニレン基で幾何異性体が存在する場合、E体である化合物である。
尚、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’は、上記一般式(1)中のR2、R3、R4、R5、R6、R7と同様の基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを表す。
本発明の新規化合物としては、R1’が、(E)-エチレン-1,2-ジイル、2-プロペン-1,2-ジイル、アセチレン-1,2-ジイルである化合物が好ましい。
上記一般式(1’)中の、R1’は、炭素原子数1~6のアルキレン基、炭素原子数2~6のアルケニレン基、炭素原子数2~6のアルキニレン基又は炭素原子数6~12のアリーレン基を表わし、炭素原子数2~6のアルケニレン基で幾何異性体が存在する場合、E体である化合物である。
尚、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’は、上記一般式(1)中のR2、R3、R4、R5、R6、R7と同様の基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを表す。
本発明の新規化合物としては、R1’が、(E)-エチレン-1,2-ジイル、2-プロペン-1,2-ジイル、アセチレン-1,2-ジイルである化合物が好ましい。
本発明の新規化合物は、特に限定されないが、例えば、下記〔化3〕の方法で製造できる。つまり、ビスカルボン酸(2’)を塩基性条件下でハロゲン化シラン化合物(3’)と反応させることによって製造することができる。
(式中、R1’~R7’は、上記一般式(1’)と同じであり、Xはハロゲン原子である。)
(式中、R1’~R7’は、上記一般式(1’)と同じであり、Xはハロゲン原子である。)
本発明の新規化合物は、上記非水電解液用の添加剤以外に、防汚剤、離型剤などに用いることができる。
以下に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明する。ただし、以下の実施例等により本発明は何等制限されるものではない。尚、実施例中の「部」や「%」は、特にことわらないかぎり質量によるものである。
下記製造例1~4は、一般式(1)で表されるビスカルボン酸エステル化合物(以下、本発明の化合物ともいう)の合成例であり、下記実施例1~2及び比較例1~2は、本発明の非水電解液二次電池の実施例並びにその比較例である。
〔製造例1〕フマル酸ビス(ジメチルビニルシリル)(化合物A1)の合成
フラスコにフマル酸(9.29g、0.0800mmоl) を加え、減圧乾燥後、アルゴン置換した。テトラヒドロフランを250mL加え、氷冷下でトリエチルアミン(24.5mL、0.176mmоl)を加えた後に、クロロジメチルビニルシラン(23.8mL、0.176mmоl)を滴下し、室温で3時間撹拌した。アルゴンガス下で濾過し、エバポレートして得られた粗生成物を蒸留(4mmHg、オイルバス135-140℃、気体105-110℃)して無色液体18.4g(収率81%)を得た。得られた液体が、目的物であることを1H-NMR、IRを用いて確認した。データを[表1]に示す。
フラスコにフマル酸(9.29g、0.0800mmоl) を加え、減圧乾燥後、アルゴン置換した。テトラヒドロフランを250mL加え、氷冷下でトリエチルアミン(24.5mL、0.176mmоl)を加えた後に、クロロジメチルビニルシラン(23.8mL、0.176mmоl)を滴下し、室温で3時間撹拌した。アルゴンガス下で濾過し、エバポレートして得られた粗生成物を蒸留(4mmHg、オイルバス135-140℃、気体105-110℃)して無色液体18.4g(収率81%)を得た。得られた液体が、目的物であることを1H-NMR、IRを用いて確認した。データを[表1]に示す。
〔製造例2〕フマル酸ビス(n-ブチルジメチルシリル)(化合物A2)の合成
フラスコにフマル酸(11.6g、0.100mmоl) を加え、減圧乾燥後、アルゴン置換した。テトラヒドロフランを200mL加え、氷冷下でトリエチルアミン(28.6mL、0.205mmоl)を加えた後に、クロロブチルジメチルシラン(35.5mL、0.205mmоl)を滴下し、室温で1時間撹拌した。アルゴンガス下で濾過し、エバポレートして得られた粗生成物を蒸留(2mmHg、オイルバス180℃、気体150℃)して無色液体26.0g(収率75%)を得た。得られた液体が、目的物であることを1H-NMR、IRを用いて確認した。データを[表1]に示す。
フラスコにフマル酸(11.6g、0.100mmоl) を加え、減圧乾燥後、アルゴン置換した。テトラヒドロフランを200mL加え、氷冷下でトリエチルアミン(28.6mL、0.205mmоl)を加えた後に、クロロブチルジメチルシラン(35.5mL、0.205mmоl)を滴下し、室温で1時間撹拌した。アルゴンガス下で濾過し、エバポレートして得られた粗生成物を蒸留(2mmHg、オイルバス180℃、気体150℃)して無色液体26.0g(収率75%)を得た。得られた液体が、目的物であることを1H-NMR、IRを用いて確認した。データを[表1]に示す。
〔製造例3〕イタコン酸ビス(ジメチルビニルシリル)(化合物A3)の合成
フマル酸をイタコン酸に変更した以外は、製造例1と同様の手法で、合成した。得られた液体が、目的物であることを1H-NMR、IRを用いて確認した(収率72%)。データを[表1]に示す。
フマル酸をイタコン酸に変更した以外は、製造例1と同様の手法で、合成した。得られた液体が、目的物であることを1H-NMR、IRを用いて確認した(収率72%)。データを[表1]に示す。
〔製造例4〕アセチレンジカルボン酸ビス(ジメチルビニルシリル)(化合物A4)の合成
フマル酸をアセチレンジカルボン酸に変更した以外は、製造例1と同様の手法で、合成した。得られた液体が、目的物であることを1H-NMR、IRを用いて確認した(収率70%)。データを[表1]に示す。
フマル酸をアセチレンジカルボン酸に変更した以外は、製造例1と同様の手法で、合成した。得られた液体が、目的物であることを1H-NMR、IRを用いて確認した(収率70%)。データを[表1]に示す。
〔実施例1~7及び比較例1~2〕非水電解液二次電池の作製及び評価
実施例及び比較例において、非水電解液二次電池(非水電解液二次電池)は、以下の作製手順に従って作製された。
実施例及び比較例において、非水電解液二次電池(非水電解液二次電池)は、以下の作製手順に従って作製された。
<作製手順>
〔正極の作製〕
活物質としてLiMn2O490質量部、導電材としてアセチレンブラック5質量部、及びバインダーとしてポリフッ化ビニリデン(PVDF)5質量部を混合した後、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)140質量部に分散させてスラリー状とした。このスラリーをアルミニウム製の集電体に塗布し、乾燥後、プレス成型した。その後、この正極を所定の大きさにカットして円盤状正極を作製した。
〔正極の作製〕
活物質としてLiMn2O490質量部、導電材としてアセチレンブラック5質量部、及びバインダーとしてポリフッ化ビニリデン(PVDF)5質量部を混合した後、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)140質量部に分散させてスラリー状とした。このスラリーをアルミニウム製の集電体に塗布し、乾燥後、プレス成型した。その後、この正極を所定の大きさにカットして円盤状正極を作製した。
〔負極の作製〕
活物質として人造黒鉛97.0質量部、バインダーとしてスチレンブタジエンゴム 1.5質量部、及び増粘剤としてカルボキシメチルセルロース1.5質量部を混合し、水120質量部に分散させてスラリー状とした。このスラリーを銅製の負極集電体に塗布し、乾燥後、プレス成型した。その後、この負極を所定の大きさにカットし、円盤状負極を作製した。
活物質として人造黒鉛97.0質量部、バインダーとしてスチレンブタジエンゴム 1.5質量部、及び増粘剤としてカルボキシメチルセルロース1.5質量部を混合し、水120質量部に分散させてスラリー状とした。このスラリーを銅製の負極集電体に塗布し、乾燥後、プレス成型した。その後、この負極を所定の大きさにカットし、円盤状負極を作製した。
〔電解質溶液の調製〕
エチレンカーボネート30体積%、エチルメチルカーボネート40体積%、ジメチルカーボネート30体積%からなる混合溶媒に、LiPF6を1mol/Lの濃度で溶解し電解質溶液を調製した。
エチレンカーボネート30体積%、エチルメチルカーボネート40体積%、ジメチルカーボネート30体積%からなる混合溶媒に、LiPF6を1mol/Lの濃度で溶解し電解質溶液を調製した。
〔非水電解液の調製〕
電解液添加剤として、化合物A1~A6又は下記に示す比較の化合物A’1を、[表2]に記載の通り、電解質溶液に溶解し、本発明の非水電解液及び比較に非水電解液を調製した。尚、〔表2〕中の( )内の数字は、非水電解液における濃度(質量%)を表す。
電解液添加剤として、化合物A1~A6又は下記に示す比較の化合物A’1を、[表2]に記載の通り、電解質溶液に溶解し、本発明の非水電解液及び比較に非水電解液を調製した。尚、〔表2〕中の( )内の数字は、非水電解液における濃度(質量%)を表す。
〔化合物A5〕マレイン酸ビス(ジメチルビニルシリル)
〔化合物A6〕マレイン酸ビス(トリビニルシリル)
〔化合物A’1〕
フマル酸ビス(トリメチルシリル)
〔化合物A6〕マレイン酸ビス(トリビニルシリル)
〔化合物A’1〕
フマル酸ビス(トリメチルシリル)
〔電池の組み立て〕
得られた円盤状正極と円盤状負極を、厚さ25μmのポリエチレン製の微多孔フィルムをはさんでケース内に保持した。その後、上記で調整した非水電解液をケース内に注入し、ケースを密閉、封止して、実施例1~2及び比較例1~2の非水電解液二次電池(φ20mm、厚さ3.2mmのコイン型)を製作した。
得られた円盤状正極と円盤状負極を、厚さ25μmのポリエチレン製の微多孔フィルムをはさんでケース内に保持した。その後、上記で調整した非水電解液をケース内に注入し、ケースを密閉、封止して、実施例1~2及び比較例1~2の非水電解液二次電池(φ20mm、厚さ3.2mmのコイン型)を製作した。
上記で製造した非水電解液二次電池について、下記試験法により評価した。これらの結果を〔表3〕及び〔表4〕に示す。
<被膜形成力評価>
非水電解液二次電池を、25℃の恒温槽内に入れ、充電電流0.3mA/cm2(0.2C相当の電流値)で4.2Vまで定電流定電圧充電し、放電電流0.3mA/cm2(0.2C相当の電流値)で3.0Vまで定電流放電する操作を1回行った。その後、非水電解液二次電池を解体し、円盤状負極を取り出した。取り出した円盤状負極の表面抵抗(電解液接触側)をKeithley社製ソースメーターで測定した。
非水電解液二次電池を、25℃の恒温槽内に入れ、充電電流0.3mA/cm2(0.2C相当の電流値)で4.2Vまで定電流定電圧充電し、放電電流0.3mA/cm2(0.2C相当の電流値)で3.0Vまで定電流放電する操作を1回行った。その後、非水電解液二次電池を解体し、円盤状負極を取り出した。取り出した円盤状負極の表面抵抗(電解液接触側)をKeithley社製ソースメーターで測定した。
上記試験により、本発明で用いる一般式(1)で表される化合物は、電極への被膜形成力が高く、電極を保護する効果が高いことを表す。
<初期放電容量試験>
非水電解液二次電池を、20℃の恒温槽内に入れ、充電電流0.3mA/cm2(0.2C相当の電流値)で4.3Vまで定電流定電圧充電し、放電電流0.3mA/cm2(0.2C相当の電流値)で3.0Vまで定電流放電する操作を5回行った。その後、充電電流0.3mA/cm2で4.3Vまで定電流定電圧充電し、放電電流0.3mA/cm2で3.0Vまで定電流放電した。この6回目に測定した放電容量を、電池の初期放電容量とした。比較例1の非水電解液二次電池における初期放電容量を100として、その他の非水電解液二次電池の初期放電容量比(%)を求めた。
非水電解液二次電池を、20℃の恒温槽内に入れ、充電電流0.3mA/cm2(0.2C相当の電流値)で4.3Vまで定電流定電圧充電し、放電電流0.3mA/cm2(0.2C相当の電流値)で3.0Vまで定電流放電する操作を5回行った。その後、充電電流0.3mA/cm2で4.3Vまで定電流定電圧充電し、放電電流0.3mA/cm2で3.0Vまで定電流放電した。この6回目に測定した放電容量を、電池の初期放電容量とした。比較例1の非水電解液二次電池における初期放電容量を100として、その他の非水電解液二次電池の初期放電容量比(%)を求めた。
初期放電容量試験により、本発明で用いる一般式(1)で表される化合物を用いても、初期特性を低下させないことが明らかである。
上記結果により、本発明の化合物は、非水電解液二次電池の特性保持したまま、電極からの金属溶出を抑止する被膜が形成されやすいことは明らかであるため有用なものである。
1 正極
1a 正極集電体
2 負極
2a 負極集電体
3 電解液
4 正極ケース
5 負極ケース
6 ガスケット
7 セパレータ
10 コイン型の非水電解液二次電池
10' 円筒型の非水電解液二次電池
11 負極
12 負極集電体
13 正極
14 正極集電体
15 電解液
16 セパレータ
17 正極端子
18 負極端子
19 負極板
20 負極リード
21 正極
22 正極リード
23 ケース
24 絶縁板
25 ガスケット
26 安全弁
27 PTC素子
1a 正極集電体
2 負極
2a 負極集電体
3 電解液
4 正極ケース
5 負極ケース
6 ガスケット
7 セパレータ
10 コイン型の非水電解液二次電池
10' 円筒型の非水電解液二次電池
11 負極
12 負極集電体
13 正極
14 正極集電体
15 電解液
16 セパレータ
17 正極端子
18 負極端子
19 負極板
20 負極リード
21 正極
22 正極リード
23 ケース
24 絶縁板
25 ガスケット
26 安全弁
27 PTC素子
Claims (5)
- 上記一般式(1)中のR2~R7の内、少なくとも1つが炭素原子数2~6のアルケニル基であることを特徴とする請求項1に記載の非水電解液二次電池。
- 上記一般式(1)中のR2~R7の内、少なくとも1つが炭素原子数2~6のアルケニル基であることを特徴とする請求項3に記載の非水電解液二次電池用非水電解液。
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016147872A1 (ja) * | 2015-03-17 | 2016-09-22 | 株式会社Adeka | 非水電解液及び非水電解液二次電池 |
WO2018224286A1 (en) * | 2017-06-06 | 2018-12-13 | Lithium Energy and Power GmbH & Co. KG | Nonaqueous electrolyte, nonaqueous electrolyte energy storage device, and method for producing nonaqueous electrolyte energy storage device |
CN110383563A (zh) * | 2017-03-29 | 2019-10-25 | 松下知识产权经营株式会社 | 非水电解质和非水电解质二次电池 |
WO2020017378A1 (ja) * | 2018-07-19 | 2020-01-23 | 株式会社Adeka | 非水電解質二次電池 |
KR20200067829A (ko) | 2017-10-11 | 2020-06-12 | 가부시키가이샤 아데카 | 실릴에스테르 화합물의 분해억제 방법 |
KR20200130808A (ko) | 2018-03-13 | 2020-11-20 | 가부시키가이샤 아데카 | 비수전해질 이차전지 |
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JP2016189327A (ja) * | 2015-03-27 | 2016-11-04 | 旭化成株式会社 | 非水蓄電デバイス用電解液の添加剤 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0253859A (ja) * | 1988-08-19 | 1990-02-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 離型紙用シリコーン組成物 |
JP2006216553A (ja) * | 2005-02-03 | 2006-08-17 | Samsung Sdi Co Ltd | 有機電解液及びそれを採用したリチウム電池 |
JP2007123097A (ja) * | 2005-10-28 | 2007-05-17 | Sony Corp | 電池 |
JP2011049152A (ja) * | 2009-07-30 | 2011-03-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池 |
JP2013118168A (ja) * | 2011-11-01 | 2013-06-13 | Adeka Corp | 非水電解液二次電池 |
-
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0253859A (ja) * | 1988-08-19 | 1990-02-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 離型紙用シリコーン組成物 |
JP2006216553A (ja) * | 2005-02-03 | 2006-08-17 | Samsung Sdi Co Ltd | 有機電解液及びそれを採用したリチウム電池 |
JP2007123097A (ja) * | 2005-10-28 | 2007-05-17 | Sony Corp | 電池 |
JP2011049152A (ja) * | 2009-07-30 | 2011-03-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池 |
JP2013118168A (ja) * | 2011-11-01 | 2013-06-13 | Adeka Corp | 非水電解液二次電池 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016147872A1 (ja) * | 2015-03-17 | 2016-09-22 | 株式会社Adeka | 非水電解液及び非水電解液二次電池 |
US10388989B2 (en) | 2015-03-17 | 2019-08-20 | Adeka Corporation | Non-aqueous electrolyte, and non-aqueous electrolyte secondary cell |
CN110383563A (zh) * | 2017-03-29 | 2019-10-25 | 松下知识产权经营株式会社 | 非水电解质和非水电解质二次电池 |
WO2018224286A1 (en) * | 2017-06-06 | 2018-12-13 | Lithium Energy and Power GmbH & Co. KG | Nonaqueous electrolyte, nonaqueous electrolyte energy storage device, and method for producing nonaqueous electrolyte energy storage device |
JP2018206642A (ja) * | 2017-06-06 | 2018-12-27 | リチウム エナジー アンド パワー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフッング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフトLithium Energy and Power GmbH & Co. KG | 非水電解質、非水電解質蓄電素子及び非水電解質蓄電素子の製造方法 |
KR20200067829A (ko) | 2017-10-11 | 2020-06-12 | 가부시키가이샤 아데카 | 실릴에스테르 화합물의 분해억제 방법 |
KR20200130808A (ko) | 2018-03-13 | 2020-11-20 | 가부시키가이샤 아데카 | 비수전해질 이차전지 |
KR20200135298A (ko) | 2018-03-23 | 2020-12-02 | 가부시키가이샤 아데카 | 열폭주 억제제 |
US11024880B2 (en) | 2018-05-29 | 2021-06-01 | Hyundai Motor Company | Electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same |
WO2020017378A1 (ja) * | 2018-07-19 | 2020-01-23 | 株式会社Adeka | 非水電解質二次電池 |
CN114175345A (zh) * | 2019-07-31 | 2022-03-11 | 三菱化学株式会社 | 非水电解液及能量设备 |
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