WO2016001161A1 - Pyrotechnic igniting agent - Google Patents

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WO2016001161A1
WO2016001161A1 PCT/EP2015/064729 EP2015064729W WO2016001161A1 WO 2016001161 A1 WO2016001161 A1 WO 2016001161A1 EP 2015064729 W EP2015064729 W EP 2015064729W WO 2016001161 A1 WO2016001161 A1 WO 2016001161A1
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pyrotechnic igniter
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additive
igniter according
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PCT/EP2015/064729
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Ulrich Bley
Aleksej Hoschenko
Ulf Lawrentz
Peter Simon Lechner
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Ruag Ammotec Gmbh
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Priority to LT15734332T priority patent/LT3164375T/en
Priority to SI201531000T priority patent/SI3164375T1/en
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B43/00—Compositions characterised by explosive or thermic constituents not provided for in groups C06B25/00 - C06B41/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06C—DETONATING OR PRIMING DEVICES; FUSES; CHEMICAL LIGHTERS; PYROPHORIC COMPOSITIONS
    • C06C7/00—Non-electric detonators; Blasting caps; Primers

Definitions

  • the present invention is a pyrotechnic ignition medium.
  • Pyrotechnic igniters in the context of the invention are substances or mixtures which can develop a pyrotechnic effect.
  • the subject of the present invention is a pyrotechnic igniting agent which can be used in mechanical, electrical or opto-electric ignition systems.
  • a 5,5'-azotetrazolate explosive which is an iron, cobalt, nickel, copper, cadmium or guanyl urea salt of a 5,5'-azotetrazole or a mixture of at least one 5 , 5'-azotetrazolate and at least one bistetrazolyl triazenate or at least one further metal salt or guanyl urea salt of a 5,5'-azotetrazole.
  • the salts described therein are neutral, i. neither sour nor basic.
  • Zinc and chromium salts of 5,5'-azotetrazole are not storage stable according to the document DE 102010025104 A1.
  • tetracene-containing pyrotechnic mixtures are thermally not sufficiently stable, since tetrazene decomposes already at 120 ° C.
  • the object of the present invention was to provide a further pyrotechnic igniter.
  • Another object of the present invention was to provide a pyrotechnic igniter which can be used in mechanical, electrical or opto-electric ignition systems.
  • this object is surprisingly achieved by the features of the main claim.
  • n is an integer from 1 to 6
  • p is an integer from 1 to 4,
  • q is an integer from 0 to 8
  • r is an integer from 0 to 4 and q + r 0,
  • the novel basic azotetrazolate compounds according to the invention have deflagration temperatures in the range from 180 ° C. to 240 ° C.
  • Azotetrazolate is given. Storage at 71 ° C. shows no decomposition of the basic azotetrazolate compound according to the invention after 28 days, here in particular the zinc compounds.
  • the pyrotechnic igniter is one which contains as an additive 10 to 60 wt .-% of an oxidizing agent selected from one or more of the nitrates of the alkali and / or alkaline earth metals and / or ammonium, the perchlorates of the alkali and / or alkaline earth metals and / or the ammonium, the peroxides of the alkali and / or alkaline earth metals and / or zinc.
  • the pyrotechnic igniting agent contains as additive 0 to 10 wt .-% of a sensitizer, preferably tetracene.
  • the pyrotechnic igniting agent according to the invention preferably contains as an additive 0 to 20 wt .-% of a reducing agent selected from one or more of aluminum, antimony sulfide, calcium silicide, titanium, titanium hydride, boron, borohydride, zirconium, zirconium hydride, silicon, graphite, activated carbon, carbon black or Friction agent preferably glass breakage.
  • a reducing agent selected from one or more of aluminum, antimony sulfide, calcium silicide, titanium, titanium hydride, boron, borohydride, zirconium, zirconium hydride, silicon, graphite, activated carbon, carbon black or Friction agent preferably glass breakage.
  • the pyrotechnic igniter contains as additive
  • a binder selected from one or more of cellulose and its derivatives, polyvinyl butyrals, polynitropolyphenylene,
  • the pyrotechnic igniter contains
  • the pyrotechnic igniting agents according to the invention are used in mechanical, electrical or opto-electric ignition systems.
  • additives can be used:
  • Oxidizing agent (individually or in mixtures) selected from the group
  • Nitrates of alkali or alkaline earth metals or ammonium such as sodium, potassium or ammonium nitrate, perchlorates of alkali or alkaline earth metals or of ammonium, peroxides of alkali or alkaline earth metals or zinc.
  • High-energy supplements (individually or in mixtures) of hexogen, octogen, nitrocellulose.
  • Reducing agents (individually or in mixtures) selected from the group
  • Binders (individually or in mixtures) selected from the group consisting of: cellulose and derivatives thereof, polyvinyl butyrals, polynitropolyphenylene, polynitrophenyl ethers, plexigum, polyvinyl acetate, copolymers.
  • burnout moderators, stabilizers and processing aids selected from the group consisting of:
  • the substances are characterized by lead and barium freedom, a high ignition power, short reaction times and corresponding sensitivities. These features enable a reduction in the mass of explosives needed for safe ignition.
  • Table 1 shows decomposition temperatures, friction and impact sensitivities of selected examples. The measurement of friction and
  • pyrotechnic igniter which comprises basic salts of 5,5'-azotetrazole having the general empirical formula:
  • M is an element of the 3rd-12th Group of the periodic table with a
  • n is an integer from 1 to 6
  • p is an integer from 1 to 4,
  • q is an integer from 0 to 8
  • r is an integer from 0 to 4 and q + r 0,
  • the proportion of the basic azotetrazolate component is 30 to 100% by weight and 0 to 70% by weight of an additive or mixtures of several additives are included; a pyrotechnic igniting agent containing as an additive 10 to 60 wt .-% of an oxidizing agent selected from one or more of the nitrates of the alkali and / or alkaline earth metals and / or ammonium, the perchlorates of the alkali and / or alkaline earth metals and / or the ammonium, the peroxides of the alkali and / or alkaline earth metals and / or zinc;
  • a pyrotechnic igniting agent containing as an additive 0 to 10 wt .-% of a sensitizer, preferably tetracene; a pyrotechnic igniting agent containing as an additive 0 to 20 wt .-% of a reducing agent selected from one or more of aluminum, antimony sulfide, calcium silicide, titanium, titanium hydride, boron, borohydride, zirconium, zirconium hydride, silicon, graphite, activated carbon, carbon black or Friction agent preferably glass breakage; a pyrotechnic igniter containing, as an additive, 0.1 to 5% by weight of a binder selected from one or more of cellulose and derivatives thereof, polyvinyl butyrals, polynitropolyphenylene, polynitrophenyl ether, plexigum, polyvinyl acetate and copolymers; a pyrotechnic igniter comprising Zn 2+ 2 (C2
  • Table 1 lists the compositions of 5 different basic salts of 5,5'-azotetrazole.
  • Table 1 Compositions, deflagration temperatures and friction and impact sensitivities of selected basic salts of 5,5'-azotetrazole.

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Abstract

The present invention relates to a pyrotechnic igniting agent, which contains basic salts of 5,5'-azotetrazole having the general empirical formula: Mm+ n (C2N10 2-) p (CO3 2-) q (OH-) r , wherein: M is an element of the 3rd to 12th group of the periodic table having an atomic number in the range of 21-80, (C2N10 2-) is an azotetrazolate dianion having the structure (AA), m is the valence of the cation, n is an integer from 1 to 6, p is an integer from 1 to 4, q is an integer from 0 to 8, r is an integer from 0 to 4, and q + r ≠ 0, wherein the fraction of the basic azotetrazolate component is 30 to 100 wt% and 0 to 70 wt% of an additive or mixtures of a plurality of additives is contained.

Description

Pyrotechnisches Anzündmittel  Pyrotechnic igniter
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein pyrotechnisches Anzünd mittel. The present invention is a pyrotechnic ignition medium.
Pyrotechnische Anzündmittel im Sinne der Erfindung sind Stoffe oder Stoffgemische, die eine pyrotechnische Wirkung entfalten können. Insbesondere Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein pyrotechnisches Anzündmittel, das in mechanischen, elektrischen oder opto-elektrischen Anzündsystemen eingesetzt werden kann. Pyrotechnic igniters in the context of the invention are substances or mixtures which can develop a pyrotechnic effect. In particular, the subject of the present invention is a pyrotechnic igniting agent which can be used in mechanical, electrical or opto-electric ignition systems.
Aus dem Dokument DE 102010025104 A1 ist ein 5,5'-Azotetrazolat-Sprengstoff bekannt, der ein Eisen-, Kobalt-, Nickel-, Kupfer-, Cadmium- oder Guanylharnstoffsalz eines 5,5'-Azotetrazols oder ein Gemisch aus mindestens einem 5,5'-Azotetrazolat und mindestens einem Bistetrazolyltriazenat oder mindestens einem weiteren Metallsalz oder Guanylharnstoffsalz eines 5,5'-Azotetrazols umfasst. Die dort beschriebenen Salze sind neutral, d.h. weder sauer noch basisch. Zink- und Chromsalze des 5,5'-Azotetrazols sind gemäß dem Dokument DE 102010025104 A1 nicht lagerbeständig. Weiterhin besteht das Problem, dass Tetrazen enthaltende pyrotechnische Gemische thermisch nicht hinreichend stabil sind, da sich Tetrazen bereits bei 120 °C zersetzt. From the document DE 102010025104 A1 a 5,5'-azotetrazolate explosive is known, which is an iron, cobalt, nickel, copper, cadmium or guanyl urea salt of a 5,5'-azotetrazole or a mixture of at least one 5 , 5'-azotetrazolate and at least one bistetrazolyl triazenate or at least one further metal salt or guanyl urea salt of a 5,5'-azotetrazole. The salts described therein are neutral, i. neither sour nor basic. Zinc and chromium salts of 5,5'-azotetrazole are not storage stable according to the document DE 102010025104 A1. Furthermore, there is the problem that tetracene-containing pyrotechnic mixtures are thermally not sufficiently stable, since tetrazene decomposes already at 120 ° C.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Bereitstellung eines weiteren pyrotechnischen Anzündmittels. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Bereitstellung eines pyrotechnischen Anzündmittels, das in mechanischen, elektrischen oder opto-elektrischen Anzündsystemen eingesetzt werden kann. The object of the present invention was to provide a further pyrotechnic igniter. Another object of the present invention was to provide a pyrotechnic igniter which can be used in mechanical, electrical or opto-electric ignition systems.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe überraschenderweise durch die Merkmale des Hauptanspruchs gelöst. According to the invention, this object is surprisingly achieved by the features of the main claim.
Weitere Ausgestaltungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen dargelegt. Überraschenderweise wurde ein pyrotechnisches Anzündmittel gefunden, welches basische Salze des 5,5'-Azotetrazols, mit der allgemeinen Summenformel:Further embodiments of the invention are set forth in the subclaims. Surprisingly, a pyrotechnic igniter was found, which basic salts of 5,5'-azotetrazole, having the general empirical formula:
MiT?+ n(C2N1o2-)p(CO3 2-)q(OH-), M iT? + N (C 2 N 1 o 2 -) p (CO 3 2 -) q (OH-),
enthält, wobei gilt: ein Element der 3.-12. Gruppe des Periodensystems mit einer Ordnungszahl im Bereich von 21 -80, contains, where: an element of the 3rd-12th Group of the periodic table with an atomic number in the range of 21-80,
Azotetrazolatdianion mit der Struktur  Azotetrazolate dianion with the structure
Figure imgf000003_0001
m die Wertigkeit des Kations,
Figure imgf000003_0001
m the valence of the cation,
n eine ganze Zahl von 1 bis 6,  n is an integer from 1 to 6,
p eine ganze Zahl von 1 bis 4,  p is an integer from 1 to 4,
q eine ganze Zahl von 0 bis 8,  q is an integer from 0 to 8,
r eine ganze Zahl von 0 bis 4 und q + r 0 ist,  r is an integer from 0 to 4 and q + r 0,
wobei der Anteil der basischen Azotetrazolatkomponente 30 bis 100 Gew.-% beträgt und 0 bis 70 Gew.-% eines Zusatzstoffes oder Mischungen mehrerer Zusatzstoffe enthalten sind. Die erfindungsgemäßen neuen basischen Azotetrazolatverbindungen besitzen Verpuffungstemperaturen im Bereich von 180 °C bis 240 °C, wherein the proportion of the basic Azotetrazolatkomponente is 30 to 100 wt .-% and 0 to 70 wt .-% of an additive or mixtures of several additives are included. The novel basic azotetrazolate compounds according to the invention have deflagration temperatures in the range from 180 ° C. to 240 ° C.,
Reibempfindlichkeiten von 0,1 N bis 1 ,0 N und Schlagempfindlichkeit von 0, 1 J bis 0,5 J. Die thermische Stabilität der erfindungsgemäßen basischen Friction sensitivities of 0.1 N to 1.0 N and impact sensitivity of 0.1 J to 0.5 J. The thermal stability of the basic compounds according to the invention
Azotetrazolatverbindungen ist gegeben. Lagerungen bei 71 °C zeigen nach 28 Tagen keine Zersetzung der erfindungsgemäßen basischen Azotetrazolat- verbindung, hier insbesondere die Zinkverbindungen.  Azotetrazolate is given. Storage at 71 ° C. shows no decomposition of the basic azotetrazolate compound according to the invention after 28 days, here in particular the zinc compounds.
Vorzugsweise ist das pyrotechnische Anzündmittel eines, welches als Zusatzstoff 10 bis 60 Gew.-% eines Oxidationsmittels enthält, ausgewählt aus einem oder mehreren der Nitrate der Alkali- und/oder Erdalkalimetalle und/oder des Ammoniums, der Perchlorate der Alkali- und/oder Erdalkalimetalle und/oder des Ammoniums, der Peroxide der Alkali- und/oder Erdalkalimetalle und/oder des Zinks. Besonders bevorzugt enthält das pyrotechnische Anzündmittel als Zusatzstoff 0 bis 10 Gew.-% eines Sensibilisators, vorzugsweise Tetrazen. Das erfindungsgemäße pyrotechnische Anzündmittel enthält vorzugsweise als Zusatzstoff 0 bis 20 Gew.-% eines Reduktionsmittels, ausgewählt aus einem oder mehreren von Aluminium, Antimonsulfid, Calciumsilicid, Titan, Titanhydrid, Bor, Borhydrid, Zirkon, Zirkonhydrid, Silicium, Graphit, Aktivkohle, Ruß oder Friktionsmittel vorzugsweise Glasbruch. Preferably, the pyrotechnic igniter is one which contains as an additive 10 to 60 wt .-% of an oxidizing agent selected from one or more of the nitrates of the alkali and / or alkaline earth metals and / or ammonium, the perchlorates of the alkali and / or alkaline earth metals and / or the ammonium, the peroxides of the alkali and / or alkaline earth metals and / or zinc. Particularly preferably, the pyrotechnic igniting agent contains as additive 0 to 10 wt .-% of a sensitizer, preferably tetracene. The pyrotechnic igniting agent according to the invention preferably contains as an additive 0 to 20 wt .-% of a reducing agent selected from one or more of aluminum, antimony sulfide, calcium silicide, titanium, titanium hydride, boron, borohydride, zirconium, zirconium hydride, silicon, graphite, activated carbon, carbon black or Friction agent preferably glass breakage.
Besonders bevorzugt enthält das pyrotechnische Anzündmittel als ZusatzstoffParticularly preferably, the pyrotechnic igniter contains as additive
0.1 bis 5 Gew.-% eines Bindemittels, ausgewählt aus einem oder mehreren von Cellulose und deren Derivaten, Polyvinylbutyrale, Polynitropolyphenylen, 0.1 to 5% by weight of a binder selected from one or more of cellulose and its derivatives, polyvinyl butyrals, polynitropolyphenylene,
Polynitrophenylether, Plexigum, Polyvinylacetat und Copolymeren. Polynitrophenyl ether, Plexigum, polyvinyl acetate and copolymers.
Ganz besonders bevorzugt enthält das pyrotechnische Anzündmittel Most preferably, the pyrotechnic igniter contains
Zn2+2(C2N10 2-)(CO32-), Zn 2 + 2 (C 2 N 10 2 -) (CO 3 2 -),
Zn2+ 3(C2N10 2-)2(CO32-), Zn 2+ 3 (C 2 N 10 2 -) 2 (CO 3 2 -),
Zn2+ 4(C2N10 2-)2(CO32-) (OFr)2, Zn 2+ 4 (C 2 N 10 2 -) 2 (CO 3 2 -) (OFr) 2 ,
Zn2+2(C2Nio2")(OH-)2 und/oder Zn 2 + 2 (C 2 Nio 2 " ) (OH-) 2 and / or
Zn2+ 3(C2N10 2-)2(OH-)2. Zn 2+ 3 (C2N 10 2 -) 2 (OH-) 2.
Die erfindungsgemäßen pyrotechnischen Anzündmittel finden Verwendung in mechanischen, elektrischen oder opto-elektrischen Anzündsystemen. The pyrotechnic igniting agents according to the invention are used in mechanical, electrical or opto-electric ignition systems.
Als Zusatzstoffe können verwendet werden: As additives can be used:
1. Oxidationsmittel (einzeln oder in Mischungen) ausgewählt aus der Gruppe 1. Oxidizing agent (individually or in mixtures) selected from the group
bestehend aus:  consisting of:
Nitrate der Alkali- oder Erdalkalimetalle oder des Ammoniums wie Natrium-, Kalium- oder Ammoniumnitrat, Perchlorate der Alkali- oder Erdalkalimetalle oder des Ammoniums, Peroxide der Alkali- oder Erdalkalimetalle oder des Zinks. Nitrates of alkali or alkaline earth metals or ammonium such as sodium, potassium or ammonium nitrate, perchlorates of alkali or alkaline earth metals or of ammonium, peroxides of alkali or alkaline earth metals or zinc.
2. Energiereiche Zuschläge (einzeln oder in Mischungen) von Hexogen, Oktogen , Nitrocellulose. 2. High-energy supplements (individually or in mixtures) of hexogen, octogen, nitrocellulose.
3. Reduktionsmittel (einzeln oder in Mischungen) ausgewählt aus der Gruppe 3. Reducing agents (individually or in mixtures) selected from the group
bestehend aus: Aluminium, Titan, Titanhydhd, Bor, Borhydrid, Zirkon, Zirkonhydrid, Silicium, Graphit, Aktivkohle, Ruß. consisting of: Aluminum, titanium, titanhydride, boron, borohydride, zirconium, zirconium hydride, silicon, graphite, activated carbon, carbon black.
4. Bindemittel (einzeln oder in Mischungen) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Cellulose sowie deren Derivate, Polyvinylbutyrale, Polynitropolyphenylen, Polynitrophenylether, Plexigum, Polyvinylacetat, Copolymere. 4. Binders (individually or in mixtures) selected from the group consisting of: cellulose and derivatives thereof, polyvinyl butyrals, polynitropolyphenylene, polynitrophenyl ethers, plexigum, polyvinyl acetate, copolymers.
5. Abbrandmoderatoren, Stabilisatoren und Verarbeitungshilfen (einzeln oder in Mischungen) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: 5. burnout moderators, stabilizers and processing aids (singly or in mixtures) selected from the group consisting of:
Zinkoxid, Zinkcarbonat, Silikate, Kieselgele, Kieselsäuren, beispielsweise Aerosil (Fa. Degussa), Bornitrid. Zinc oxide, zinc carbonate, silicates, silica gels, silicas, for example Aerosil (Degussa), boron nitride.
Die Substanzen zeichnen sich durch Blei- und Bariumfreiheit aus, einer hohen Anzündleistung, kurzen Reaktionszeiten und entsprechenden Empfindlichkeiten. Diese Eigenschaften ermöglichen eine Reduzierung der zur sicheren Anzündung benötigten Masse an Explosivstoffen. The substances are characterized by lead and barium freedom, a high ignition power, short reaction times and corresponding sensitivities. These features enable a reduction in the mass of explosives needed for safe ignition.
In Tabelle 1 sind Zersetzungstemperaturen, Reib- und Schlagempfindlichkeiten ausgewählter Beispiele dargestellt. Die Messung der Reib- und Table 1 shows decomposition temperatures, friction and impact sensitivities of selected examples. The measurement of friction and
Schlagempfindlichkeiten erfolgte nach Methoden der Bundesanstalt für Impact sensitivities were carried out according to methods of the Federal Institute for
Materialforschung (BAM) angeben im BAM-Bericht 142 (1987), während die Material research (BAM) in the BAM report 142 (1987), while the
Messung der Zersetzungstemperaturen mit der Dynamischen Differenzkalorimetrie (DSC) (Fa. Mettler) bei einer Aufheizrate von 10 K pro Minute erfolgte. Measurement of the decomposition temperatures with the differential scanning calorimetry (DSC) (Mettler) at a heating rate of 10 K per minute was carried out.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist im Einzelnen: ein pyrotechnisches Anzündmittel, welches basische Salze des 5,5'- Azotetrazols, mit der allgemeinen Summenformel:  More specifically, the subject matter of the present invention is a pyrotechnic igniter which comprises basic salts of 5,5'-azotetrazole having the general empirical formula:
MiT?+ n(C2N1o2-)p(CO3 2-)q(OH-), M iT? + N (C 2 N 1 o 2 -) p (CO 3 2 -) q (OH-),
enthält, wobei gilt:  contains, where:
M ein Element der 3.-12. Gruppe des Periodensystems mit einer  M is an element of the 3rd-12th Group of the periodic table with a
Ordnungszahl im Bereich von 21 -80,  Atomic number in the range of 21 -80,
(C2Nio2~) Azotetrazolatdianion mit der Struktur
Figure imgf000006_0001
(C 2 Nio 2 ~ ) Azotetrazolate dianion with the structure
Figure imgf000006_0001
m die Wertigkeit des Kations, m the valence of the cation,
n eine ganze Zahl von 1 bis 6, n is an integer from 1 to 6,
p eine ganze Zahl von 1 bis 4, p is an integer from 1 to 4,
q eine ganze Zahl von 0 bis 8, q is an integer from 0 to 8,
r eine ganze Zahl von 0 bis 4 und q + r 0 ist, r is an integer from 0 to 4 and q + r 0,
wobei der Anteil der basischen Azotetrazolatkomponente 30 bis 100 Gew.-% beträgt und 0 bis 70 Gew.-% eines Zusatzstoffes oder Mischungen mehrerer Zusatzstoffe enthalten sind; ein pyrotechnisches Anzündmittel, welches als Zusatzstoff 10 bis 60 Gew.-% eines Oxidationsmittels enthält, ausgewählt aus einem oder mehreren der Nitrate der Alkali- und/oder Erdalkalimetalle und/oder des Ammoniums, der Perchlorate der Alkali- und/oder Erdalkalimetalle und/oder des Ammoniums, der Peroxide der Alkali- und/oder Erdalkalimetalle und/oder des Zinks; wherein the proportion of the basic azotetrazolate component is 30 to 100% by weight and 0 to 70% by weight of an additive or mixtures of several additives are included; a pyrotechnic igniting agent containing as an additive 10 to 60 wt .-% of an oxidizing agent selected from one or more of the nitrates of the alkali and / or alkaline earth metals and / or ammonium, the perchlorates of the alkali and / or alkaline earth metals and / or the ammonium, the peroxides of the alkali and / or alkaline earth metals and / or zinc;
ein pyrotechnisches Anzündmittel, welches als Zusatzstoff 0 bis 10 Gew.-% eines Sensibilisators, vorzugsweise Tetrazen enthält; ein pyrotechnisches Anzündmittel, welches als Zusatzstoff 0 bis 20 Gew.-% eines Reduktionsmittels enthält, ausgewählt aus einem oder mehreren von Aluminium, Antimonsulfid, Calciumsilicid, Titan, Titanhydrid, Bor, Borhydrid, Zirkon, Zirkonhydrid, Silicium, Graphit, Aktivkohle, Ruß oder Friktionsmittel vorzugsweise Glasbruch; ein pyrotechnisches Anzündmittel, welches als Zusatzstoff 0,1 bis 5 Gew.-% eines Bindemittels enthält, ausgewählt aus einem oder mehreren von Cellulose und deren Derivaten, Polyvinylbutyrale, Polynitropolyphenylen, Polynitrophenylether, Plexigum, Polyvinylacetat und Copolymeren; ein pyrotechnisches Anzündmittel, welches Zn2+ 2(C2Ni0 2 XCO32 ) enthält; - ein pyrotechnisches Anzündmittel, welches Zn2+ 3(C2Ni0 2 MCOs2 ) enthält; a pyrotechnic igniting agent containing as an additive 0 to 10 wt .-% of a sensitizer, preferably tetracene; a pyrotechnic igniting agent containing as an additive 0 to 20 wt .-% of a reducing agent selected from one or more of aluminum, antimony sulfide, calcium silicide, titanium, titanium hydride, boron, borohydride, zirconium, zirconium hydride, silicon, graphite, activated carbon, carbon black or Friction agent preferably glass breakage; a pyrotechnic igniter containing, as an additive, 0.1 to 5% by weight of a binder selected from one or more of cellulose and derivatives thereof, polyvinyl butyrals, polynitropolyphenylene, polynitrophenyl ether, plexigum, polyvinyl acetate and copolymers; a pyrotechnic igniter comprising Zn 2+ 2 (C2Ni 0 2 XCO3 2); a pyrotechnic igniter containing Zn 2+ 3 (C 2 Ni 0 2 MCOs 2 );
- ein pyrotechnisches Anzündmittel, welches Zn2+ 4(C2Ni0 2")2(CO32")(OH")2 - a pyrotechnic igniter which Zn 2+ 4 (C2Ni 0 2 ") 2 (CO3 2") (OH ") 2
enthält;  contains;
- ein pyrotechnisches Anzündmittel, welches Zn2+ 2(C2Nio2~)(OH")2 enthält; a pyrotechnic igniter containing Zn 2+ 2 (C 2 Nio 2 ~ ) (OH " ) 2 ;
- ein pyrotechnisches Anzündmittel, welches Zn2+3(C2Nio2~)2(OH")2 enthält. - A pyrotechnic igniter containing Zn 2+ 3 (C 2 Nio 2 ~ ) 2 (OH " ) 2 .
- die Verwendung eines pyrotechnischen Anzündmittels in mechanischen, - the use of a pyrotechnic igniting agent in mechanical,
elektrischen oder opto-elektrischen Anzündsystemen.  electric or opto-electric ignition systems.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie darauf einzuschränken: In Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen von 5 verschiedenen basischen Salze des 5,5'-Azotetrazols aufgeführt. The invention is further illustrated by, but not limited to, the following examples: Table 1 lists the compositions of 5 different basic salts of 5,5'-azotetrazole.
Tabelle 1 Zusammensetzungen, Verpuffungstemperaturen und Reib- und Schlagempfindlichkeiten ausgewählter basischer Salze des 5,5'-Azotetrazols. Table 1 Compositions, deflagration temperatures and friction and impact sensitivities of selected basic salts of 5,5'-azotetrazole.
Nr. Summenformel ' Verp.
Figure imgf000007_0001
No. Molecular Formula 'Verp.
Figure imgf000007_0001
in °C in N in J  in ° C in N in J
1 Zn2+2(C2Nio2-)(CO3 2-) 227 0,7 0,3 1 Zn 2+ 2 (C 2 Nio 2 -) (CO 3 2 -) 227 0.7 0.3
2 Zn2+ 3(C2N10 2-)2(CO32-) 223 0,5 0,1 2 Zn 2+ 3 (C2N 10 2 -) 2 (CO 3 2 -) 223 0.5 0.1
3 Zn2+ 4(C2N10 2-)2(CO32-) 215 0,7 0,3 3 Zn 2+ 4 (C 2 N 10 2 -) 2 (CO 3 2 -) 215 0.7 0.3
4 Zn2+2(C2Nio2-)(OH-)2 210 0,5 0,2 4 Zn 2+ 2 (C 2 Nio 2 -) (OH-) 2 210 0.5 0.2
5 Zn2+ 3(C2N10 2-)2(OH-)2 207 0,3 0,1 5 Zn 2+ 3 (C2N 10 2 -) 2 (OH-) 2 207 0.3 0.1
[a]: Verpuffungstemperatur; [b]: Reibempfindlichkeit; [c]: Schlagempfindlichkeit. [a]: deflagration temperature; [b]: friction sensitivity; [c]: impact sensitivity.

Claims

Patentansprüche  claims
Pyrotechnisches Anzündmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es basische Salze des 5,5'-Azotetrazols mit der allgemeinen Summenformel: Pyrotechnic igniter, characterized in that it comprises basic salts of 5,5'-azotetrazole having the general empirical formula:
MiT?+ n(C2N1o2-)p(CO32-)q(OH-), enthält, wobei gilt: M iT? + N (C 2 N 1 o 2 -) p (CO 3 2 -) q (OH-), where:
M ein Element der 3.-12. Gruppe des Periodensystems mit einer Ordnungszahl im Bereich von 21 -80, M is an element of the 3rd-12th Group of the periodic table with an atomic number in the range of 21-80,
(C2Nio2~) Azotetrazolatdianion mit der Struktur (C 2 Nio 2 ~ ) Azotetrazolate dianion with the structure
Figure imgf000008_0001
m die Wertigkeit des Kations,
Figure imgf000008_0001
m the valence of the cation,
n eine ganze Zahl von 1 bis 6,  n is an integer from 1 to 6,
p eine ganze Zahl von 1 bis 4,  p is an integer from 1 to 4,
q eine ganze Zahl von 0 bis 8,  q is an integer from 0 to 8,
r eine ganze Zahl von 0 bis 4 und q + r 0 ist, wobei der Anteil der basischen Azotetrazolatkomponente 30 bis 100 Gew.- % beträgt und 0 bis 70 Gew.-% eines Zusatzstoffes oder Mischungen mehrerer Zusatzstoffe enthalten sind.  r is an integer of 0 to 4 and q + r 0, wherein the proportion of the basic Azotetrazolatkomponente is 30 to 100% by weight and 0 to 70 wt .-% of an additive or mixtures of several additives are included.
Pyrotechnisches Anzündmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es als Zusatzstoff 10 bis 60 Gew.-% eines Oxidationsmittels enthält, ausgewählt aus einem oder mehreren der Nitrate der Alkali- und/oder Erdalkalimetalle und/oder des Ammoniums, der Perchlorate der Alkali- und/oder Erdalkalimetalle und/oder des Ammoniums, der Peroxide der Alkali- und/oder Erdalkalimetalle und/oder des Zinks. Pyrotechnic igniter according to claim 1, characterized in that it contains as an additive 10 to 60 wt .-% of an oxidizing agent selected from one or more of the nitrates of the alkali and / or alkaline earth metals and / or ammonium, the perchlorates of the alkali and / or alkaline earth metals and / or ammonium, the peroxides of the alkali and / or alkaline earth metals and / or zinc.
Pyrotechnisches Anzündmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es als Zusatzstoff 0 bis 10 Gew.-% eines Sensibilisators, vorzugsweise Tetrazen enthält. Pyrotechnic igniter according to claim 1, characterized in that it contains as additive 0 to 10 wt .-% of a sensitizer, preferably tetracene.
4. Pyrotechnisches Anzünd mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es als Zusatzstoff 0 bis 20 Gew.-% eines Reduktionsmittels enthält, ausgewählt aus einem oder mehreren von Aluminium, Antimonsulfid, Calciumsilicid, Titan, Titanhydrid, Bor, Borhydrid, Zirkon, Zirkonhydrid, Silicium, Graphit, Aktivkohle, Ruß oder Friktionsmittel vorzugsweise Glasbruch. 4. Pyrotechnic igniting agent according to claim 1, characterized in that it contains as an additive 0 to 20 wt .-% of a reducing agent selected from one or more of aluminum, antimony sulfide, calcium silicide, titanium, titanium hydride, boron, borohydride, zirconium, zirconium hydride , Silicon, graphite, activated carbon, carbon black or friction agents preferably glass breakage.
5. Pyrotechnisches Anzündmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es als Zusatzstoff 0,1 bis 5 Gew.-% eines Bindemittels enthält, ausgewählt aus einem oder mehreren von Cellulose und deren Derivaten, Polyvinylbutyrale, Polynitropolyphenylen, Polynitrophenylether, Plexigum, Polyvinylacetat und Copolymeren. 5. Pyrotechnic igniter according to claim 1, characterized in that it contains as an additive 0.1 to 5 wt .-% of a binder selected from one or more of cellulose and derivatives thereof, polyvinyl butyrals, Polynitropolyphenylen, Polynitrophenylether, Plexigum, polyvinyl acetate and copolymers ,
6. Pyrotechnisches Anzündmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es Zn2+ 2(C2Ni0 2")(CO32") enthält. 6. Pyrotechnic igniter according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that it contains Zn 2+ 2 (C2Ni 0 2 " ) (CO3 2" ).
7. Pyrotechnisches Anzündmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es Zn2+ 3(C2Ni0 2")2(CO32") enthält. 7. Pyrotechnic igniter according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that it contains Zn 2+ 3 (C2Ni 0 2 " ) 2 (CO3 2" ).
8. Pyrotechnisches Anzündmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es Zn2+ 4(C2Ni0 2")2(CO32")(OH")2 enthält. 8. Pyrotechnic igniter according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that it contains Zn 2+ 4 (C2Ni 0 2 " ) 2 (CO3 2" ) (OH " ) 2 .
9. Pyrotechnisches Anzündmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es Zn2+ 2(C2Ni0 2")(OH")2 enthält. 9. Pyrotechnic igniter according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that it contains Zn 2+ 2 (C 2 Ni 0 2 " ) (OH " ) 2 .
10. Pyrotechnisches Anzündmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es Zn2+ 3(C2Ni0 2")2(OH")2 enthält. 10. Pyrotechnic igniter according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that it contains Zn 2+ 3 (C 2 Ni 0 2 " ) 2 (OH " ) 2 .
1 1 . Verwendung eines pyrotechnischen Anzündmittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 in mechanischen, elektrischen oder opto- elektrischen Anzündsystemen. 1 1. Use of a pyrotechnic igniting agent according to one or more of claims 1 to 10 in mechanical, electrical or opto-electric ignition systems.
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