WO2015190747A1 - 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판 - Google Patents

점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판 Download PDF

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WO2015190747A1
WO2015190747A1 PCT/KR2015/005607 KR2015005607W WO2015190747A1 WO 2015190747 A1 WO2015190747 A1 WO 2015190747A1 KR 2015005607 W KR2015005607 W KR 2015005607W WO 2015190747 A1 WO2015190747 A1 WO 2015190747A1
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pressure
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PCT/KR2015/005607
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최한영
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Dongwoo Fine Chem Co Ltd
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Dongwoo Fine Chem Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a polarizing plate including the same, and more particularly, to a pressure-sensitive adhesive composition, a polarizing plate and a liquid crystal display including the same, the curing period is short and excellent durability without deterioration of the stability of the liquid solution.
  • a liquid crystal display device includes a liquid crystal panel including a liquid crystal cell and a polarizing plate bonded to both surfaces of the liquid crystal cell via an adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive for bonding the liquid crystal cell and the polarizing plate must satisfy physical properties such as reworkability as well as durability such as adhesion to the substrate, light leakage prevention, heat resistance, and moisture resistance.
  • the pressure-sensitive adhesive is required to improve the productivity by shortening the curing period in addition to the above-described physical properties are also required as important physical factors.
  • Korean Unexamined Patent Publication No. 2010-0113487 discloses a pressure-sensitive adhesive composition using a hydroxy group-containing acrylamide monomer as a crosslinkable monomer, and this pressure-sensitive adhesive composition has a short curing period and excellent antistatic ability.
  • the pressure-sensitive adhesive composition has a problem in that the crude liquid stability is inferior, and also the heat resistance is insufficient to improve the heat resistance deterioration of the polarizer due to the recent trends such as thinning of the polarizer protective film, low strength and high stretching of the polarizer. There is this.
  • the present invention is to solve the above problems, one object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition excellent in curing period and excellent durability without deterioration of the stability of the solution.
  • Another object of the present invention is to provide a polarizing plate in which the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is laminated.
  • Still another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device having the polarizing plate on at least one side of a liquid crystal cell.
  • the present invention provides an adhesive composition
  • an acrylic copolymer a photoacid generator and a crosslinking agent containing a latent crosslinking functional group protected by an acid-decomposable functional group.
  • the acrylic copolymer containing a latent crosslinking functional group protected by the acid-decomposable functional group is a latent protected by (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and an acid-decomposable functional group. It can be prepared by copolymerization of the crosslinkable monomer.
  • the acrylic copolymer containing a latent crosslinking functional group protected by the acid-decomposable functional group is prepared by producing an acrylic copolymer including a crosslinking functional group, and then reacting the crosslinking functional group with a protective precursor. Can be prepared.
  • the present invention provides a polarizing plate in which the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is laminated.
  • the present invention provides a liquid crystal display device having the polarizing plate on at least one side of the liquid crystal cell.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can shorten the curing period without deteriorating the stability of the liquid solution and is excellent in durability. In particular, it has excellent heat resistance and is excellent as a pressure-sensitive adhesive for polarizers recently developed.
  • One embodiment of the present invention relates to an adhesive composition
  • an adhesive composition comprising an acrylic copolymer containing a latent crosslinking functional group protected by an acid-decomposable functional group, a photoacid generator and a crosslinking agent.
  • the acrylic copolymer containing a latent crosslinking functional group protected by the acid-decomposable functional group is a latent protected by (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and an acid-decomposable functional group. It may be prepared by copolymerization of a sex crosslinkable monomer.
  • (meth) acrylate means acrylate and methacrylate.
  • (meth) acrylate monomer which has the said C1-C12 alkyl group
  • a (meth) acrylate monomer which has the said C1-C12 alkyl group
  • methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate , t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (Meth) acrylate, etc. are mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types. Among these, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, or a mixture thereof is preferable.
  • the latent crosslinkable monomer protected by the acid-decomposable functional group may be prepared by the reaction of a protective precursor and a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group.
  • any of the protective precursors may be used as long as the compound can introduce an acid-decomposable functional group.
  • the protective precursor may be selected from vinyl ether, butoxycarbonyl compound alone or two or more kinds.
  • vinyl ethers are shown in Chemical Formulas 1 to 2
  • specific examples of the butoxycarbonyl compound are shown in Chemical Formula 3.
  • the polymerizable monomer having a crosslinking functional group is a component for reinforcing the cohesive force or adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition by chemical bonding to impart durability and cutting property, for example, a monomer having a hydroxy group, There are monomers having a carboxyl group, and these may be used alone or in combination of two or more thereof.
  • Monovalent acids such as (meth) acrylic acid and a crotonic acid; Diacids such as maleic acid, itaconic acid and fumaric acid, and monoalkyl esters thereof; 3- (meth) acryloylpropionic acid; Succinic anhydride ring-opening adduct of 2-hydroxyalkyl (meth) acrylate with 2-3 carbon atoms of an alkyl group, Succinic anhydride ring opening adduct of hydroxyalkylene glycol (meth) acrylate with 2-4 carbon atoms of an alkylene group And a compound obtained by ring-opening addition of succinic anhydride to a caprolactone adduct of 2-hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 to 3 carbon atoms of an alkyl group, among which (meth) acrylic acid is preferred.
  • the latent crosslinkable monomer protected by the acid-decomposable functional group may be at least one selected from compounds of the following formulas (4) to (7).
  • the latent crosslinkable monomer protected by the acid-decomposable functional group is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer containing the latent crosslinkable functional group protected by the acid-decomposable functional group. Wealth may be included. If the content is less than 0.1 part by weight, the crosslinking reaction promoting effect may be insignificant, and the curing period may be shortened, and the durability may be difficult to expect due to the decrease in the degree of crosslinking. When the content exceeds 10 parts by weight, poor peeling may occur due to insufficient cohesion due to excessive cohesion.
  • the acrylic copolymer containing a latent crosslinking functional group protected by the acid-decomposable functional group is prepared by producing an acrylic copolymer containing a crosslinking functional group, and then reacting the crosslinking functional group with a protective precursor. Can be prepared.
  • the acrylic copolymer containing a crosslinking functional group may be prepared by copolymerizing a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms with a polymerizable monomer having a crosslinking functional group.
  • the polymerizable monomer having a crosslinking functional group may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer containing the crosslinking functional group. If the content is less than 0.1 part by weight, the crosslinking reaction promoting effect may be insignificant, and the curing period may be shortened, and the durability may be difficult to expect due to the decrease in the degree of crosslinking. When the content exceeds 10 parts by weight, poor peeling may occur due to insufficient cohesion due to excessive cohesion.
  • the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms the polymerizable monomer having a crosslinking functional group and the protective precursor, the above-mentioned compounds may be applied in the same manner.
  • the acrylic copolymer containing the latent crosslinking functional group protected by the acid-decomposable functional group and the acrylic copolymer containing the crosslinking functional group are within the range in which other polymerizable monomers other than the monomers do not lower the adhesive strength, for example, the production of the acrylic copolymer. 40 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total monomers used may be further included.
  • a monomer having a high glass transition temperature for increasing the glass transition temperature (Tg) or an aromatic monomer for preventing light leakage may be used.
  • the production method of the copolymer is not particularly limited, and may be prepared using a method such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization, which are commonly used in the art, and solution polymerization is preferable.
  • a solvent, a polymerization initiator, a chain transfer agent for molecular weight control, and the like, which are usually used in the polymerization may be used.
  • the copolymer has a weight average molecular weight (polystyrene equivalent, Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 50,000 to 2 million, preferably 400,000 to 2 million.
  • Mw polystyrene equivalent
  • GPC gel permeation chromatography
  • any one of the photoacid generators can be used as long as it is a compound that decomposes by ultraviolet light to generate an acid, but is preferably selected from an ionic photoacid generator and an oxime sulfonate-based photoacid generator. It may be one or more kinds.
  • R 1 to R 3 are hydrogen, halogen or aliphatic hydrocarbon having 1-6 carbon atoms,
  • X is the base of strong acid.
  • R 1 to R 2 are hydrogen, halogen or aliphatic hydrocarbon having 1-6 carbon atoms,
  • X is the base of strong acid.
  • the photoacid generator is preferably included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer based on the solid content. If the content is less than 0.1 part by weight, the effect of shortening of the protecting group by the acid is insufficient, and a sufficient curing period cannot be obtained. If the content is more than 10 parts by weight, the bleed-out of the decomposition product of the photoacid generator to the adhesive surface is caused. There is a risk of deterioration in durability due to a decrease in adhesion.
  • the said crosslinking agent is a component for strengthening the cohesion force of an adhesive by crosslinking a copolymer suitably,
  • the kind is not specifically limited.
  • an isocyanate type compound, an epoxy type compound, etc. are mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
  • isocyanate compound tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 2,4-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate
  • Diisocyanate compounds such as naphthalene diisocyanate; Diisocyanate obtained from 2 moles of an adduct obtained by reacting 3 moles of a diisocyanate compound with 1 mole of a polyhydric alcohol compound such as trimethylolpropane, an isocyanurate obtained by self-condensing 3 moles of the diisocyanate compound, and 3 moles of the diisocyanate compound
  • polyfunctional isocyanate compounds containing three functional groups such as biuret, triphenylmethanetriisocyanate, and methylenebistriisocyanate, in which the remaining 1
  • epoxy compounds examples include ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, and polypropylene glycol.
  • melamine type compound can be used individually or in mixture of 2 or more types together with an isocyanate type compound and an epoxy type compound.
  • Hexamethylol melamine, hexamethoxymethylmelamine, hexabutoxymethylmelamine, etc. are mentioned as a melamine type compound.
  • the crosslinking agent is preferably included in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, and more preferably 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer based on the solid content. If the content is less than 0.1 part by weight, the cohesion force becomes small due to insufficient crosslinking degree, which may cause durability deterioration such as bubbles and damage the cutting property.When it is more than 5 parts by weight, durability such as peeling off due to the decrease of adhesive force due to excessive crosslinking reaction. Defects can be a concern.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention may further include a silane coupling agent.
  • the type of the silane coupling agent is not particularly limited, and for example, vinylchlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltri Methoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-sty Aryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-amin
  • the silane coupling agent may be included in an amount of 0 to 10 parts by weight, and 0.005 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer based on the solid content. If the content is more than 10 parts by weight, durability may be reduced.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention may further include a crosslinking accelerator for controlling the curing rate by promoting a crosslinking reaction between the acrylic copolymer and the crosslinking agent.
  • the crosslinking promoter may be a Lewis acid or a base.
  • Lewis acid examples include boron trifluoride, aluminum trichloride, titanium trichloride, titanium tetrachloride, ferrochloride, ferri chloride, zinc chloride, zinc bromide, stanus chloride, stan chloride, stanus bromide, stan bromide Metal halides such as; Trialkylboron, trialkylaluminum, dialkylaluminum halide, monoalkylaluminum halide, tetraalkyltin, aluminum acetylacetonate, iron acetylacetonate, zirconium acetylacetonate, dibutyltin oxide, dibutyltin acetylacetonate, di Butyltin dilaurate, dioctyltin ester maleate, magnesium naphthenate, calcium naphthenate, manganese naphthenate, iron naphthenate, cobalt naphthenate, copper naph
  • the Lewis base may be a pyridine derivative, an imidazole derivative, a triazole derivative, a tetrazole derivative, an indole derivative, a diazabicyclo derivative, an alkylamine derivative, and the like, and specifically 4-dimethylaminopyridine, 4-pyrrolidinopyridine, 4- Piperidinopyridine, 1-butylimidazole, 1- (3-aminopropyl) imidazole, 1,5-pentamethylenetriazole, phenyltetrazole, benzyloxyindole, 1,4-diazabicyclo (2, 2,2) octane, hexamethylenetetraamine and the like can be used. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
  • the crosslinking accelerator may be included in an amount of 0.0005 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer based on the solid content. If the content is less than 0.0005 parts by weight, the effect of promoting the crosslinking reaction is insignificant, and if it is more than 1 part by weight, the adhesive properties may be reduced due to excessive curing of the pressure-sensitive adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention in addition to the components described above, in order to adjust the adhesion, cohesion, viscosity, elastic modulus, glass transition temperature, antistatic properties, etc. required according to the use, tackifying resin, antioxidant, It may further include additives such as corrosion inhibitors, leveling agents, surface lubricants, dyes, pigments, antifoaming agents, fillers, light stabilizers, antistatic agents.
  • the adhesive composition of this invention can be used also as an adhesive for surface protection films as well as the adhesive for polarizing plates for bonding with a liquid crystal cell.
  • it can be used as a protective film, a reflective sheet, a structural adhesive sheet, a photo adhesive sheet, a lane display adhesive sheet, an optical adhesive product, an adhesive for an electronic component, as well as a general commercial adhesive sheet product and a medical patch.
  • One embodiment of the present invention relates to a polarizing plate in which a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is laminated.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted according to the adhesive force, it is usually preferably from 3 to 100 ⁇ m, more preferably from 10 to 100 ⁇ m.
  • Such a polarizing plate can be applied to all conventional liquid crystal display devices, and in particular, a liquid crystal display device including a liquid crystal panel in which the polarizing plate on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated is bonded to at least one surface of a liquid crystal cell can be configured.
  • one embodiment of the present invention relates to a liquid crystal display device having the polarizing plate on at least one side of a liquid crystal cell.
  • a monomer mixture consisting of 85 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 10 parts by weight of methyl acrylate (MA), and 5 parts by weight of the compound of formula 4 in a 1 L reactor equipped with a refrigeration device to facilitate nitrogen temperature reflux and temperature control.
  • EA ethyl acetate
  • nitrogen gas was added for 1 hour to remove oxygen, and then the temperature was maintained at 62 ° C.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • a monomer mixture consisting of 87 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 10 parts by weight of methyl acrylate (MA) and 3 parts by weight of acrylic acid was added. Then 100 parts by weight of ethyl acetate (EA) was added as a solvent. Thereafter, nitrogen gas was added for 1 hour to remove oxygen, and then the temperature was maintained at 62 ° C. After stirring the monomer mixture uniformly, 0.07 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a reaction initiator and reacted for 8 hours to prepare an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 800,000 or more.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • Each component was mixed in the composition shown in Table 1 below (unit: parts by weight), and diluted with ethyl acetate to prepare a pressure-sensitive adhesive composition having a solid content concentration of 15%.
  • the pressure-sensitive adhesive composition prepared above was applied on a film coated with a silicone release agent to have a thickness of 25 ⁇ m, and dried at 100 ° C. for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was prepared by laminating the above-described pressure-sensitive adhesive layer on an iodine-based polarizing plate having a thickness of 185 ⁇ m, and then irradiated with an amount of light of 1000 mJ / cm 2 using an UV lamp (fusion yarn) in the release film direction.
  • Coronate-HXR HDI Isoanurate, Nippon Urethane Co., Ltd.
  • A-3 D110N (HDI-TMP Adduct, Mitsui Chemicals)
  • A-4 D140N (IPDI-TMP Adduct, Mitsui Chemicals)
  • Silane coupling agent KBM-403 (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, Shin-Etsu Corp.)
  • DBTDLA dibutyltin dilaurate
  • the gel fraction was calculated by the following method, and the value of the calculated gel fraction was Curing periods were determined based on time points within the range of 70-80% and no change over time.
  • A is the weight of the wire mesh (g)
  • B is the weight of the wire mesh affixing the pressure-sensitive adhesive layer (BA: adhesive weight, g)
  • C is the weight of the dried wire mesh after immersion (CA: weight of the gelled resin, g) to be.
  • the prepared pressure-sensitive adhesive polarizing plate was cut to a size of 90 mm x 170 mm, the release film was peeled off, and the specimens were prepared by attaching the optical absorption axis perpendicular to both surfaces of the glass substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm).
  • the applied pressure was 5kg / cm2 and the clean room work so as not to generate bubbles or foreign matter.
  • the heat resistance characteristics were observed whether bubbles or peeling occurred after 1000 hours at 80 °C temperature, and the heat-resistant characteristics were bubbles or peeling after 1000 hours at 60 °C temperature and 90% RH conditions Was observed. At this time, it was observed after leaving for 24 hours at room temperature immediately before evaluating the state of the specimen.
  • the polarizing plates of Examples 1 to 9 containing the latent crosslinking functional group-containing acrylic copolymer and photoacid generator protected by the acid-decomposable functional group according to the present invention are crosslinked not protected by the acid-decomposable functional group.
  • the curing period was shorter, and the storage stability, heat resistance, and heat and moisture resistance were remarkably excellent.

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Abstract

본 발명은 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체, 광산발생제 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치를 제공한다. 본 발명에 따른 점착제 조성물은 조액안정성의 악화 없이 양생 기간을 단축할 수 있고 내구성이 우수하다.

Description

점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
본 발명은 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판에 관한 것으로, 보다 상세하게는 조액안정성의 악화 없이 양생 기간이 단축되고 내구성이 우수한 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다.
액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정셀과 상기 액정셀의 양면에 점착제층을 매개로 접합된 편광판을 포함하는 액정패널을 구비한다.
액정셀과 편광판의 접합을 위한 점착제는 기재와의 밀착성, 빛샘방지성, 내열 및 내습열 등의 내구성뿐만 아니라 리워크성과 같은 물성을 동시에 만족시켜야 한다. 또한, 점착제는 상기한 물성 외에 양생 기간을 단축시켜 생산성을 향상시키는 것도 중요한 물성인자로 요구된다.
한국 공개특허 제2010-0113487호에는 히드록시기 함유 아크릴아미드 단량체를 가교성 단량체로 사용한 점착제 조성물이 개시되어 있으며, 이러한 점착제 조성물이 양생 기간이 짧고 대전방지능이 우수한 것으로 기재되어 있다. 그러나 상기 점착제 조성물은 조액안정성이 떨어지는 문제점이 있고, 또한 최근 편광자 보호필름의 박막화, 저강도화 및 편광자의 고연신에 의한 응력강화 등의 추세에 따른 편광판의 내열성 악화를 개선하기에는 내열성이 부족하다는 단점이 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 한 목적은 조액안정성의 악화 없이 양생 기간이 단축되고 내구성이 우수한 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 액정셀의 적어도 한 면에 상기 편광판이 구비된 액정표시장치를 제공하는 것이다.
한편으로, 본 발명은 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체, 광산발생제 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교성 단량체의 공중합에 의하여 제조될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 가교관능기를 포함하는 아크릴계 공중합체를 제조한 후, 상기 가교관능기를 보호성 전구체와 반응시켜 제조될 수 있다.
다른 한편으로, 본 발명은 상기 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 편광판을 제공한다.
또 다른 한편으로, 본 발명은 액정셀의 적어도 한 면에 상기 편광판이 구비된 액정표시장치를 제공한다.
본 발명의 점착제 조성물은 조액안정성의 악화 없이 양생 기간을 단축할 수 있고 내구성이 우수하다. 특히 고내열성이 우수하여 최근 개발되고 있는 편광판용 점착제로 탁월하다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 일 실시형태는 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체, 광산발생제 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교성 단량체의 공중합에 의해서 제조될 수 있다.
여기서, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미한다.
상기 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체로는, 예를 들면 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교성 단량체는 보호성 전구체와 가교관능기를 갖는 중합성 단량체의 반응으로 제조될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 보호성 전구체는 산분해성 관능기를 도입할 수 있는 화합물이면 어떤 것이든 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 보호성 전구체는 비닐에테르, 부톡시카르보닐 화합물 단독 또는 2종 이상 선택될 수 있다. 비닐에테르의 구체예는 하기 화학식 1 내지 2에 도시되어 있고, 부톡시카르보닐 화합물의 구체예는 화학식 3에 도시되어 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2015005607-appb-I000001
[화학식 2]
Figure PCTKR2015005607-appb-I000002
[화학식 3]
Figure PCTKR2015005607-appb-I000003
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 가교관능기를 갖는 중합성 단량체는 화학 결합에 의해 점착제 조성물의 응집력 또는 점착 강도를 보강하여 내구성과 절단성을 부여하기 위한 성분으로서, 예를 들어 히드록시기를 갖는 단량체, 카르복시기를 갖는 단량체가 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
히드록시기를 갖는 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르 및 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르가 바람직하다.
카르복시기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴산, 크로톤산 등의 1가산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 2가산 및 이들의 모노알킬에스테르; 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수호박산 개환 부가체, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수 호박산 개환 부가체, 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수 호박산을 개환 부가시킨 화합물 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴산이 바람직하다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교성 단량체는 하기 화학식 4 내지 7의 화합물로부터 선택된 1 종 이상일 수 있다.
[화학식 4]
Figure PCTKR2015005607-appb-I000004
[화학식 5]
Figure PCTKR2015005607-appb-I000005
[화학식 6]
Figure PCTKR2015005607-appb-I000006
[화학식 7]
Figure PCTKR2015005607-appb-I000007
상기 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교성 단량체는 상기 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부, 바람직하게는 0.5 내지 6중량부 포함될 수 있다. 함량이 0.1중량부 미만이면 가교 반응 촉진 효과가 미미하여 양생 기간 단축 효과가 부족할 수 있고, 가교도의 저하로 내구성 향상 효과를 기대하기 어려울 수 있다. 함량이 10중량부를 초과하는 경우에는, 지나친 응집력 강화로 인한 점착력 부족으로 내열성에서 박리불량이 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체를 제조한 후, 상기 가교관능기를 보호성 전구체와 반응시켜 제조될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와 가교관능기를 갖는 중합성 단량체를 공중합하여 제조될 수 있다.
상기 가교관능기를 갖는 중합성 단량체는 상기 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부, 바람직하게는 0.5 내지 5중량부 포함될 수 있다. 함량이 0.1중량부 미만이면 가교 반응 촉진 효과가 미미하여 양생 기간 단축 효과가 부족할 수 있고, 가교도의 저하로 내구성 향상 효과를 기대하기 어려울 수 있다. 함량이 10중량부를 초과하는 경우에는, 지나친 응집력 강화로 인한 점착력 부족으로 내열성에서 박리불량이 발생할 수 있다.
상기 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체, 가교관능기를 갖는 중합성 단량체 및 보호성 전구체로는 상술한 화합물들이 동일하게 적용될 수 있다.
상기 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체 및 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 상기 단량체들 이외에 다른 중합성 단량체가 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량부에 대하여 40중량부 이하로 더 포함될 수 있다.
이러한 중합성 단량체로는 유리전이온도(Tg) 상승을 위한 유리전이온도가 높은 단량체 또는 빛샘방지를 위한 방향족 단량체 등이 사용될 수 있다.
공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.
공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 5만 내지 200만, 바람직하게 40만 내지 200만이다. 상기 중량평균분자량이 5만 미만인 경우 공중합체 간의 응집력이 부족하여 점착 내구성에 문제를 야기할 수 있고, 200만 초과인 경우 도공 시 공정성을 확보하기 위하여 다량의 희석 용매를 필요로 할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 광산발생제는 자외선에 의해 분해되어 산을 발생시키는 화합물이면 어떤 것이든 사용 가능하나, 바람직하게는 이온성 광산발생제와 옥심설포네이트계 광산발생제로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 이온성 광산발생제의 구체적인 예는 하기 화학식 8 및 9에 도시되어 있고, 옥심설포네이트계 광산발생제의 구체적인 예는 하기 화학식 10에 도시되어 있다.
[화학식 8]
Figure PCTKR2015005607-appb-I000008
상기 화학식에서,
R1내지 R3는 수소, 할로겐 또는 탄소수 1-6의 지방족 탄화수소이고,
X는 강산의 짝염기이다.
[화학식 9]
Figure PCTKR2015005607-appb-I000009
상기 화학식에서,
R1내지 R2는 수소, 할로겐 또는 탄소수 1-6의 지방족 탄화수소이고,
X는 강산의 짝염기이다.
[화학식 10]
Figure PCTKR2015005607-appb-I000010
상기 광산발생제는 고형분 함량을 기준으로 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 0.5 내지 5중량부로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 함량이 0.1중량부 미만인 경우 산에 의한 보호기 이탈이 부족하여 충분한 양생 기간 단축 효과를 얻을 수 없고, 10중량부 초과인 경우 광산발생제의 분해물의 점착제 표면으로의 블리드아웃(bleed-out)에 의한 점착력저하에 따른 내구성 저하 우려가 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 가교제는 공중합체를 적절히 가교함으로써 점착제의 응집력을 강화하기 위한 성분으로서, 그 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 화합물로는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.
에폭시계 화합물로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세롤디글리시딜에테르, 글리세롤트리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 레졸신디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 아디핀산디글리시딜에스테르, 프탈산디글리시딜에스테르, 트리스(글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민 등을 들 수 있다.
또한, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물과 함께 멜라민계 화합물을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 추가로 사용할 수 있다.
멜리민계 화합물로는 헥사메틸올멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사부톡시메틸멜라민 등을 들 수 있다.
상기 가교제는 고형분 함량을 기준으로 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 0.1 내지 2중량부로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 함량이 0.1중량부 미만인 경우 부족한 가교도로 인해 응집력이 작아지게 되어 기포와 같은 내구성 저하가 유발되고 절단성을 해칠 수 있으며, 5중량부 초과인 경우 과다 가교반응에 의한 점착력의 저하로 박리와 같은 내구성 불량이 우려될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착제 조성물은 실란커플링제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 실란커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 비닐클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 실란커플링제는 고형분 함량을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0 내지 10중량부로 포함될 수 있으며, 0.005 내지 5중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 10중량부 초과인 경우 내구성이 저하될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체와 가교제의 가교반응을 촉진시켜 양생 속도를 조절하기 위한 가교촉진제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 가교촉진제는 루이스 산 또는 염기일 수 있다.
루이스 산의 구체적인 예로는, 보론 트리플루오라이드, 알루미늄 트리클로라이드, 티타늄 트리클로라이드, 티타늄 테트라클로라이드, 페로스 클로라이드, 페리 클로라이드, 아연 클로라이드, 아연 브로마이드, 스태너스 클로라이드, 스탠 클로라이드, 스태너스 브로마이드, 스탠 브로마이드 등의 금속 할라이드; 트리알킬보론, 트리알킬알루미늄, 디알킬알루미늄 할라이드, 모노알킬알루미늄 할라이드, 테트라알킬틴, 알루미늄 아세틸아세토네이트, 철 아세틸아세토네이트, 지르코늄 아세틸아세토네이트, 디부틸틴옥시드, 디부틸틴 아세틸아세토네이트, 디부틸틴 디라우레이트, 디옥틸틴 에스테르 말레이트, 마그네슘 나프테네이트, 칼슘 나프테네이트, 망간 나프테네이트, 철 나프테네이트, 코발트 나프테네이트, 구리 나프테네이트, 아연 나프테네이트, 지르코늄 나프테네이트, 납 나프테네이트, 칼슘 옥타노네이트, 망간 옥타노네이트, 철 옥타노네이트, 코발트 옥타노네이트, 아연 옥타노네이트, 지르코늄 옥타노네이트, 틴 옥타노네이트, 납 옥타노네이트, 아연 라우레이트, 마그네슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 코발트 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 납 스테아레이트 등의 유기금속 화합물을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
루이스 염기는 피리딘 유도체, 이미다졸 유도체, 트리아졸 유도체, 테트라졸 유도체, 인돌 유도체, 디아자비시클로 유도체, 알킬아민 유도체 등일 수 있으며, 구체적으로 4-디메틸아미노피리딘, 4-피롤리디노피리딘, 4-피페리디노피리딘, 1-부틸이미다졸, 1-(3-아미노프로필)이미다졸, 1,5-펜타메틸렌트리아졸, 페닐테트라졸, 벤질옥시인돌, 1,4-디아자비시클로(2,2,2)옥테인, 헥사메틸렌테트라아민 등이 사용될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 가교촉진제는 고형분 함량을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.0005 내지 1중량부, 바람하게는 0.01 내지 0.5중량부로 포함될 수 있다. 함량이 0.0005중량부 미만인 경우에는 가교반응의 촉진 효과가 미미하고, 1중량부 초과인 경우에는 점착제의 과도한 경화로 인해 점착 물성이 저하될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착제 조성물은 상기와 같은 성분 이외에, 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도, 대전방지성 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제, 대전방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 액정셀과의 접합을 위한 편광판용 점착제뿐만 아니라 표면보호필름용 점착제로서도 사용할 수 있다. 또한, 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제뿐만 아니라 일반 상업용 점착시트제품, 의료용 패치로도 사용 가능하다.
본 발명의 일 실시형태는 상기 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 편광판에 관한 것이다.
상기 점착제층의 두께는 그 점착력에 따라 조절될 수 있으며, 통상 3 내지 100㎛인 것이 바람직하며, 10 내지 100㎛인 것이 보다 바람직하다.
이러한 편광판은 통상의 액정표시장치에 모두 적용 가능하며, 구체적으로 상기 점착제층이 적층된 편광판을 액정셀의 적어도 한 면에 접합한 액정패널을 포함하는 액정표시장치를 구성할 수 있다.
따라서, 본 발명의 일 실시형태는 액정셀의 적어도 한 면에 상기 편광판이 구비된 액정표시장치에 관한 것이다.
이하, 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예, 비교예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.
제조예 1: 아크릴계 공중합체 제조
제조예 1-1
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 85중량부, 메틸아크릴레이트(MA) 10중량부, 화학식 4의 화합물 5중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후 용매로 에틸아세테이트(EA) 100중량부를 투입하였다. 그 후 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 투입하여 치환시킨 후 온도를 62℃로 유지하였다. 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 80만 이상인 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
제조예 1-2
화학식 4의 화합물 대신에 화학식 5의 화합물을 이용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-1과 동일하게 진행하여, 중량평균분자량이 80만 이상인 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
제조예 1-3
화학식 4의 화합물 대신에 화학식 6의 화합물을 이용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-1과 동일하게 진행하여, 중량평균분자량이 80만 이상인 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
제조예 1-4
화학식 4의 화합물 대신에 화학식 7의 화합물을 이용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-1과 동일하게 진행하여, 중량평균분자량 80만 이상인 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
제조예 1-5
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 87중량부, 메틸아크릴레이트(MA) 10중량부, 아크릴산 3중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후 용매로 에틸아세테이트(EA) 100중량부를 투입하였다. 그 후 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 투입하여 치환시킨 후 온도를 62℃로 유지하였다. 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 80만 이상인 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
제조예 1-6
상기 제조예 1-5와 동일하게 진행하여 얻어진 아크릴 공중합체에, 화학식 2의 화합물 5중량부를 첨가하고, 50℃에서 12시간을 추가적으로 교반하여, 카르복시산 관능기를 산분해성 관능기로 보호한 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 2
(1) 점착제 조성물
하기 표 1의 조성으로 각 성분을 혼합한 후(단위: 중량부), 에틸아세테이트에 희석하여 고형분 농도 15%의 점착제 조성물을 제조하였다.
(2) 점착 시트
상기에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 필름 상에 경화후 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 1분 동안 건조시켜 점착제층을 형성하였다.
(3) 점착제 부착 편광판
두께 185㎛의 요오드계 편광판에 상기 제조된 점착제층을 점착 가공으로 적층하여 점착제 부착 편광판을 제조한 후, 이형필름 방향에서 UV램프(퓨전사)를 이용하여 1000mJ/cm2의 광량으로 조사하였다.
표 1
구분 아크릴계 공중합체(100중량부) 가교제 실란 커플링제 광산발생제 가교촉진제
A-1 A-2 A-3 A-4
실시예 1 제조예 1-1 0.5 - - - 0.2 1.0 0.1
실시예 2 제조예 1-2 0.5 - - - 0.2 1.0 0.1
실시예 3 제조예 1-3 0.5 - - - 0.2 1.0 0.1
실시예 4 제조예 1-4 0.5 - - - 0.2 1.0 0.1
실시예 5 제조예 1-6 0.5 - - - 0.2 1.0 0.1
실시예 6 제조예 1-1 - 0.5 - - 0.2 1.0 0.1
실시예 7 제조예 1-1 - - 0.5 - 0.2 1.0 0.1
실시예 8 제조예 1-1 - - - 0.5 0.2 1.0 0.1
실시예 9 제조예 1-1 - - - 0.5 0.2 1.0 -
비교예 1 제조예 1-5 0.5 - - - 0.2 1.0 0.1
비교예 2 제조예 1-1 0.5 - - - 0.2 - 0.1
A-1; 코로네이트-L (TDI의 TMP 어덕트, 일본우레탄사)
A-2; 코로네이트-HXR (HDI의 이소아누레이트, 일본우레탄사)
A-3: D110N (HDI-TMP 어덕트, 미쯔이화학)
A-4: D140N (IPDI-TMP 어덕트, 미쯔이화학)
실란커플링제: KBM-403 (3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 신에츠사)
광산발생제:
Figure PCTKR2015005607-appb-I000011
가교촉진제: DBTDLA (디부틸틴 디라우레이트)
실험예 1: 저장안정성, 양생 기간, 내구성(내열, 내습열) 평가
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물, 점착시트, 및 점착제 부착 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) 저장안정성(점도 변화, %)
제조된 점착제 조성물의 초기 점도와 상온에서 24시간 동안 방치한 후의 점도를 점도측정계(Brookfield LVDV-Ⅱ+B형(spindle no.3, 30rpm))를 이용하여 측정하고, 점도의 변화율(△η)을 계산하였다.
<평가 기준>
○: △η < 10%
△: 10% ≤ △η < 20%
×: 20% ≤ △η
(2) 양생 기간
제조된 점착 시트를 23℃, 65%RH에서 6시간, 12시간, 18시간, 1일 단위로 1 내지 10일 동안 양생하면서 하기와 같은 방법으로 겔분율을 계산하고, 계산된 겔분율의 값이 70 내지 80% 범위에 포함되고 경시적인 변화가 없는 시점을 기준으로 양생 기간을 결정하였다.
정칭(精秤)한 250메쉬의 철망(100㎜×100㎜)에 양생된 점착 시트의 점착제층을 약 0.25g 첩부하고, 겔분이 새어나가지 않도록 감쌌다. 정밀 천칭으로 중량을 정확하게 측정한 후 철망을 에틸아세테이트 용액에 3일간 침지하였다. 침지된 철망을 꺼내어 소량의 에틸아세테이트 용액으로 세정하고, 120℃에서 24시간 건조한 후 중량을 측정하였다. 측정된 중량을 이용하여 하기 수학식 1로 겔분율을 계산하였다.
[수학식 1]
Figure PCTKR2015005607-appb-I000012
상기 식에서, A는 철망의 중량(g), B는 점착제층을 첩부한 철망의 중량(B-A: 점착제 중량, g), C는 침지 후 건조한 철망의 중량(C-A: 겔화된 수지의 중량, g)이다.
(3) 내구성(내열, 내습열)
제조된 점착제 부착 편광판을 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)의 양면에 광학 흡수축이 직교하도록 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 내열 특성은 80℃의 온도에서 1000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 60℃의 온도 및 90%RH의 조건 하에서 1000시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 이때, 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 관찰하였다.
<평가 기준>
ⓞ: 기포나 박리 없음
○: 기포나 박리 < 5개
△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개
×: 10개 ≤ 기포나 박리
표 2
구분 저장안정성 양생기간 내구성
내열 내습열
실시예 1 ○ 2일 ⓞ ⓞ
실시예 2 ○ 2일 ⓞ ⓞ
실시예 3 ○ 2일 ⓞ ⓞ
실시예 4 ○ 12h ○ ○
실시예 5 ○ 2일 ⓞ ⓞ
실시예 6 ○ 1일 ⓞ ⓞ
실시예 7 ○ 1일 ○ ⓞ
실시예 8 ○ 1일 ⓞ ⓞ
실시예 9 ○ 5일 ⓞ ⓞ
비교예 1 × 2일 ⓞ ⓞ
비교예 2 ○ 30일 이상 ○ ○
상기 표 2에서 보듯이, 본 발명에 따른 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교관능기 함유 아크릴계 공중합체 및 광산발생제를 포함하는 실시예 1 내지 9의 편광판은 산분해성 관능기에 의하여 보호되지 않은 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체 및 광산발생제를 포함하는 비교예 1의 편광판 및 광산발생제를 포함하지 않은 비교예 2의 편광판에 비해 양생 기간이 짧고 저장안정성뿐만 아니라 내열성 및 내습열성이 현저히 우수하였다.
이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.
따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (17)

  1. 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체, 광산발생제 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교성 단량체의 공중합에 의하여 제조되는 점착제 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교성 단량체는 보호성 전구체와 가교관능기를 갖는 중합성 단량체의 반응으로 제조되는 점착제 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 보호성 전구체는 비닐에테르, 부톡시카르보닐 화합물 단독 또는 2종 이상 선택되는 점착제 조성물.
  5. 제3항에 있어서, 보호성 전구체는 하기 화학식 1 내지 3의 화합물로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2015005607-appb-I000013
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2015005607-appb-I000014
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2015005607-appb-I000015
  6. 제3항에 있어서, 가교관능기를 갖는 중합성 단량체는 히드록시기를 갖는 단량체, 카르복시기를 갖는 단량체 단독 또는 2종 이상 혼합된 점착제 조성물.
  7. 제3항에 있어서, 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교성 단량체는 하기 화학식 4 내지 7의 화합물로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 점착제 조성물:
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2015005607-appb-I000016
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2015005607-appb-I000017
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2015005607-appb-I000018
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2015005607-appb-I000019
  8. 제2항에 있어서, 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교성 단량체는 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부 포함되는 점착제 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 산분해성 관능기에 의하여 보호된 잠재성 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체를 제조한 후, 가교관능기를 보호성 전구체와 반응시켜 제조되는 점착제 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와 가교관능기를 갖는 중합성 단량체를 공중합하여 제조되는 점착제 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 가교관능기를 갖는 중합성 단량체는 가교관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부 포함되는 점착제 조성물.
  12. 제9항에 있어서, 보호성 전구체는 비닐에테르, 부톡시카르보닐 화합물 단독 또는 2종 이상 선택되는 점착제 조성물.
  13. 제9항에 있어서, 보호성 전구체는 하기 화학식 1 내지 3의 화합물로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2015005607-appb-I000020
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2015005607-appb-I000021
    [화학식 3]
  14. 제1항에 있어서, 실란커플링제를 추가로 포함하는 점착제 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 가교촉진제를 추가로 포함하는 점착제 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 편광판.
  17. 액정셀의 적어도 한 면에 제16항에 따른 편광판이 구비된 액정표시장치.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100382960B1 (ko) * 1998-07-03 2003-05-09 닛뽕덴끼 가부시끼가이샤 락톤 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트 유도체, 중합체,포토레지스트 조성물, 및 이것을 사용한 패턴 형성 방법
JP2005314453A (ja) * 2004-04-27 2005-11-10 Sumitomo Chemical Co Ltd アクリル樹脂及び該樹脂を含有する粘着剤
US20100304295A1 (en) * 2009-05-26 2010-12-02 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Acid-labile ester monomer having spirocyclic structure, polymer, resist composition, and patterning process
US7993810B2 (en) * 2007-12-17 2011-08-09 Cheil Industries, Inc. (Meth)acrylate compound having aromatic acid labile group, photosensitive polymer, resist composition, and associated methods
KR20140061999A (ko) * 2011-06-02 2014-05-22 디아이씨 가부시끼가이샤 이해체성 점착제 조성물 및 이해체성 점착 테이프

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009126929A (ja) 2007-11-22 2009-06-11 Cheil Industries Inc 粘着剤組成物及び光学部材、表面保護シート

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100382960B1 (ko) * 1998-07-03 2003-05-09 닛뽕덴끼 가부시끼가이샤 락톤 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트 유도체, 중합체,포토레지스트 조성물, 및 이것을 사용한 패턴 형성 방법
JP2005314453A (ja) * 2004-04-27 2005-11-10 Sumitomo Chemical Co Ltd アクリル樹脂及び該樹脂を含有する粘着剤
US7993810B2 (en) * 2007-12-17 2011-08-09 Cheil Industries, Inc. (Meth)acrylate compound having aromatic acid labile group, photosensitive polymer, resist composition, and associated methods
US20100304295A1 (en) * 2009-05-26 2010-12-02 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Acid-labile ester monomer having spirocyclic structure, polymer, resist composition, and patterning process
KR20140061999A (ko) * 2011-06-02 2014-05-22 디아이씨 가부시끼가이샤 이해체성 점착제 조성물 및 이해체성 점착 테이프

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