WO2015181863A1 - 塗装金属板、その製造方法および外装建材 - Google Patents

塗装金属板、その製造方法および外装建材 Download PDF

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WO2015181863A1
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coated metal
film
top coat
gloss
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原　丈人
上田　耕一郎
健二 坂戸
高橋　和彦
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日新製鋼株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a coated metal plate for exterior, a manufacturing method thereof, and an exterior building material.
  • the coated metal plate is excellent in versatility, design and durability, and is used in various applications.
  • a gloss modifier is usually blended in the top coat film on the surface of the painted metal plate mainly from the viewpoint of design.
  • Silica particles are usually used for the gloss modifier in the coated metal plate for exterior building materials.
  • the particle size of the silica particles is usually defined by the average particle size.
  • the average particle diameter of the silica particles as the gloss adjusting agent in the coated metal plate is usually 3 to 30 ⁇ m, although depending on the color and application (see, for example, Patent Document 1 (paragraph 0018)).
  • ⁇ ⁇ Chromate-based coated steel sheets are used for painted metal sheets for exterior building materials.
  • efforts have been made to improve the moldability and the corrosion resistance of the cut end face, and the chromate-based coated steel sheet has long-term durability.
  • legal regulations that prohibit the use of ingredients that have a negative impact on the environment or are likely to be possible are being considered.
  • a coated metal plate it has been studied to limit the use of a hexavalent chromium component that is widely used as a rust preventive component in the near future.
  • Various studies have been conducted on chromate-free coated steel sheets, including pre-coating treatments and optimization of anti-corrosion pigments, and properties that are comparable to chromate-based coated steel sheets can be obtained at the forming and cutting end surfaces. .
  • the flat part corrosion resistance was not a big problem, but in the chromate-free coated steel sheet, the corrosion in the flat part may be remarkable, and in particular, silica particles were used as the gloss modifier.
  • corrosion such as spot rust and swelling of the coating film may occur in the flat portion earlier than the assumed years of use.
  • the object of the present invention is to have a flat design corrosion resistance that is equal to or better than a coated metal plate including a metal plate that has been chromate rust-proofed, even if it is chromate-free, while having the desired design with adjusted gloss. It is to provide a painted metal plate and an exterior building material.
  • FIG. 2 is a photomicrograph of the corroded portion of the flat portion of the chromate-free painted metal plate.
  • part A is a part where silica particles as a gloss adjusting agent are exposed from the top coat film
  • part B is a part where the silica particles are dropped from the top coat film.
  • FIG. 3 is a reflection electron micrograph of the cross section along the straight line L in FIG. 2 of the A part of the painted metal plate
  • FIG. 4 is the B part of the painted metal plate in FIG. It is a reflection electron micrograph of the cross section along the straight line L.
  • FIG. 3 clearly shows that the silica particles exposed on the surface of the top coating film are cracked
  • FIG. 4 shows that the holes in the top coating film from which the silica particles have fallen are corroded on the metal plate. It clearly shows that this is the starting point.
  • the corrosion is caused by cracking, disintegrating, or dropping off of the gloss adjusting agent of the top coat film.
  • the gloss modifier exposed from the top coating film which was depleted by actual use, was cracked, collapsed, and dropped from the top coating film.
  • the silica particles defined by the average particle diameter include particles that are considerably larger than the average particle diameter with respect to the thickness of the top coat film. It was confirmed that For example, when the present inventors observed the silica particle whose average particle diameter is 3.3 micrometers among the commercially available silica particles used for the said gloss regulator with an electron microscope, silica particles with a particle diameter of about 15 micrometers are found. It was confirmed that it was included (FIG. 5). Furthermore, when the present inventors observed the surface (B part in FIG. 6A) of the said silica particle, it confirmed that the countless fine space
  • the present inventors paid attention to the fact that such large particle size aggregated particles cause a decrease in corrosion resistance, and by using a gloss adjusting agent having a specific particle size with respect to the film thickness of the top coat film, The present inventors have found that corrosion resistance equal to or higher than the corrosion resistance obtained by using a chromate-based chemical conversion treatment and the use of a chromium-containing anticorrosive pigment in an undercoat film was completed.
  • this invention relates to the following coating metal plates and exterior building materials.
  • a coated metal plate having a metal plate and a top coat film disposed on the metal plate, wherein the top coat film contains particles having pores as a gloss modifier,
  • the gloss adjusting agent content in the film is 0.01 to 15% by volume
  • the number average particle diameter of the gloss adjusting agent is R ( ⁇ m)
  • the film thickness of the top coat film is T ( ⁇ m)
  • the 97.5% particle size in the cumulative particle size distribution based on the number of gloss modifiers is D 97.5 ( ⁇ m) and the upper limit particle size of the number particle size distribution of the gloss modifier is Ru ( ⁇ m)
  • Painted metal plate that satisfies the formula.
  • the painted metal plate according to any one of [1] to [9] which is a coated metal plate for exterior use.
  • An exterior building material comprising the painted metal plate according to any one of [1] to [9].
  • this invention relates to the manufacturing method of the following coated metal plates.
  • the gloss modifier is a particle having pores, and the gloss average agent has a number average particle diameter of R ( ⁇ m), the film thickness of the top coat film is T ( ⁇ m), and the number of gloss modifiers is based on the number of gloss modifiers.
  • the exposure and cracking of the gloss adjusting agent during the expected service life are prevented.
  • it has the desired design with adjusted gloss, and even if it is chromate-free, it has excellent flat part corrosion resistance equivalent to or better than a painted metal plate including a metal plate treated with chromate rust.
  • a painted metal plate is provided.
  • FIG. 3 is a reflection electron micrograph of a cross section taken along a straight line L in FIG. 2 of a portion A of the painted metal plate shown in FIG. 2.
  • FIG. 3 is a reflection electron micrograph of a cross section along a straight line L in FIG. 2 of a portion B of the coated metal plate shown in FIG. 2. It is an electron micrograph of the commercially available silica particle whose average particle diameter is 3.3 micrometers.
  • FIG. 3 is a reflection electron micrograph of a cross section taken along a straight line L in FIG. 2 of a portion A of the painted metal plate shown in FIG. 2.
  • FIG. 3 is a reflection electron micrograph of a cross section along a straight line L in FIG. 2 of a portion B of the coated metal plate shown in FIG. 2.
  • FIG. 6A is an electron micrograph of commercially available silica particles
  • FIG. 6B is an electron micrograph showing the portion B in FIG. 6A further enlarged.
  • FIG. 7A is a diagram schematically showing a cross section of a coated metal plate immediately after the coating for the top coat film is applied
  • FIG. 7B schematically shows a cross section of the coated metal plate after the coating is baked.
  • the said coating metal plate has a metal plate and the top coat film arrange
  • the metal plate can be selected from known metal plates as long as the effects of the present embodiment can be obtained.
  • the metal plate include cold rolled steel sheet, galvanized steel sheet, Zn—Al alloy plated steel sheet, Zn—Al—Mg alloy plated steel sheet, aluminum plated steel sheet, stainless steel sheet (austenite, martensite, ferrite, ferrite) -Including martensite two-phase system), aluminum plates, aluminum alloy plates, copper plates and the like.
  • the metal plate is preferably a plated steel plate from the viewpoint of corrosion resistance, weight reduction and cost effectiveness.
  • the plated steel sheet is preferably a molten 55% Al—Zn alloy plated steel sheet, a Zn—Al—Mg alloy plated steel sheet or an aluminum plated steel sheet from the viewpoint of corrosion resistance and suitability as an exterior building material.
  • the metal plate preferably has a chemical conversion treatment film on its surface from the viewpoint of improving the adhesion and corrosion resistance of the coated metal plate.
  • the chemical conversion treatment is a kind of pretreatment for coating a metal plate, and the chemical conversion treatment film is a layer of a composition formed by the pretreatment for coating.
  • the above metal plate is preferably subjected to non-chromate rust prevention treatment from the viewpoint of reducing the environmental load in the production and use of the coated metal plate, and the chromate rust prevention treatment is preferably applied to the corrosion resistance. From the viewpoint of further improving the ratio.
  • Examples of the chemical conversion coating by the non-chromate antirust treatment include Ti-Mo composite coating, fluoroacid coating, phosphate coating, resin coating, resin and silane coupling agent coating, silica coating, silica And silane coupling agent-based coatings, zirconium-based coatings, and zirconium and silane coupling agent-based coatings.
  • the amount of the Ti—Mo composite coating on the metal plate is preferably 10 to 500 mg / m 2 in terms of total Ti and Mo, and the amount of the fluoroacid coating is fluorine. It is preferably 3 to 100 mg / m 2 in terms of total metal elements, or the amount of the phosphate coating deposited is preferably 0.1 to 5 g / m 2 in terms of phosphorus elements.
  • the amount of the resin-based film deposited is preferably 1 to 500 mg / m 2 in terms of resin, and the amount of the resin and the silane coupling agent-based film deposited is 0.1 to 50 mg / m 2 in terms of Si.
  • the adhesion amount of the silica-based coating is preferably in terms of Si is 0.1 ⁇ 200 mg / m 2
  • the amount of the zirconium-based coating is preferably 0.1 to 100 mg / m 2 in terms of Zr
  • the zirconium and silane coupling agent-based coating is preferably 0.1 to 200 mg / m 2 .
  • the adhesion amount is preferably 0.1 to 100 mg / m 2 in terms of Zr.
  • the chromate rust prevention treatment examples include coating-type chromate treatment and phosphoric acid-chromic acid treatment. From the above viewpoint, the coating amount of the chromate rust preventive treatment on the metal plate is preferably 20 to 80 g / m 2 in terms of chromium element.
  • the top coat film is usually composed of a resin other than a fluororesin.
  • the resin is appropriately selected from the viewpoints of design properties and weather resistance. Examples of the resin include polyester, acrylic resin, and urethane resin.
  • the film thickness T of the top coat film is 3 to 20 ⁇ m. If the film thickness T of the topcoat film is too thick, it may cause the occurrence of coating defects (waki), decrease in productivity and increase in manufacturing cost, and if it is too thin, the desired design and expected design properties. Flat part corrosion resistance may not be obtained.
  • the film thickness T of the top coat film is: From the above viewpoint, for example, it is preferably 9 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, and further preferably 11 ⁇ m or more.
  • the film thickness T of the top coat film is preferably 19 ⁇ m or less, more preferably 17 ⁇ m or less, and even more preferably 15 ⁇ m or less.
  • the film thickness T of the top coat film is, for example, the average value of the distances from the bottom surface to the surface at a plurality of locations of the top coat film.
  • the film thickness T of the top coating film can be determined further considering the presence of the other coating film.
  • the film thickness T of the topcoat film is preferably 9 to 20 ⁇ m from the viewpoint of design properties, corrosion resistance, and workability.
  • the film thickness T of the topcoat film is preferably 3 to 15 ⁇ m from the above viewpoint.
  • the film thickness T of the top coat film is preferably thicker when the color of the top coat film is bright from the viewpoint of the design properties of the coated metal plate, and can be thinner when the color of the top coat film is dark. .
  • the film thickness T of the top coat film can be 13 ⁇ m or less, and if the L value of the top coat film is more than 80, for example.
  • the film thickness T is preferably 15 ⁇ m or more.
  • the film thickness T of the top coat film is such that the color of the top coat film is close to the color of the surface of the steel sheet before the top coat film is formed (for example, the undercoat film described later) from the viewpoint of the design properties of the coated metal sheet. It can be made as thin as possible. For example, if the absolute value ⁇ L of the difference between the L value of the top coat film and the L value of the surface color of the steel sheet before the coating is formed is 10 or less, the film thickness T of the top coat film is not clear. If ⁇ L is 20 or less, the film thickness T can be 13 ⁇ m or less, and if ⁇ L is 50 or less, the film thickness T can be 15 ⁇ m or less.
  • the L value can be obtained by calculation using a Hunter color difference equation from the measurement result obtained by a commercially available spectrocolorimeter (for example, “CM3700d” manufactured by Konica Minolta Optics, Inc.).
  • a commercially available spectrocolorimeter for example, “CM3700d” manufactured by Konica Minolta Optics, Inc.
  • the top coat film contains a gloss modifier.
  • the gloss modifier is used to properly roughen the surface of the top coat film for the purpose of achieving the desired gloss on the coated metal plate or adjusting the gloss variation between production lots. Blended in to bring the desired appearance with luster to the painted metal sheet.
  • the number average particle diameter R of the gloss adjusting agent is 1.0 ⁇ m or more. If the gloss modifier is too small, the gloss of the top coat film is too high, and the desired design properties may not be obtained. Thus, the number average particle diameter R of the gloss adjusting agent can be appropriately determined within a range satisfying the following formula according to the intended designability (glossiness) of the coated metal plate. If it is too high, the gloss of the top coat film is too low and the desired design properties cannot be obtained. For example, from the viewpoint of obtaining a coated metal plate having a flat portion corrosion resistance and a glossiness of 20 to 85 at 60 °, the number average particle size R of the gloss modifier is preferably 2.0 ⁇ m or more, and preferably 3.0 ⁇ m or more.
  • the number average particle diameter can be confirmed by observing the cross section of the top coat film, or by an image analysis method and a Coulter method (for example, using a precision particle size distribution measuring device “Multisizer 4” manufactured by Beckman Coulter, Inc.). It is possible to measure.
  • the number average particle diameter R of the gloss adjusting agent can be determined according to the film thickness T of the top coating film.
  • the number average particle diameter R of the gloss adjusting agent is selected from the viewpoints of design properties, corrosion resistance, and workability due to the desired gloss. It is preferably 0 ⁇ m or more.
  • the number average particle size R of the gloss modifier is 1.0 ⁇ m or more from the above viewpoint. It is preferable.
  • the content of the gloss modifier in the top coat film is 0.01 to 15% by volume. When there is too much the said content, the glossiness of top coat film is too low, and process part adhesiveness falls. If the content is too small, the gloss cannot be controlled, and therefore the desired designability may not be obtained even if the content is large or small.
  • the content of the gloss adjusting agent in the top coat film is preferably 0.05% by volume or more, and 0.1 volume. % Or more is more preferable.
  • the content of the gloss adjusting agent in the top coat film is preferably 13% by volume or less, and more preferably 10% by volume or less. The content can be confirmed by measuring the ash content of the top coat film, collecting the gloss adjusting agent by dissolving the top coat film, image analysis of cross-sectional images in which elements are identified at a plurality of locations, and the like.
  • the gloss modifier is a particle having pores (hereinafter also referred to as “pore particle”).
  • the pore particles include aggregates in which primary particles are chemically bonded, aggregates in which primary particles are physically bonded, and porous particles.
  • the porous particles have a porous structure at least inside the particles.
  • the gloss adjusting agent may be composed of only the pore particles or may contain particles other than the pore particles.
  • the pore particles may be inorganic particles or organic particles, and can be selected from known pore particles used as a gloss adjusting agent as long as the following formula is satisfied.
  • the material of the pore particles include silica, calcium carbonate, barium sulfate, polyacrylonitrile, and a calcium carbonate-calcium phosphate complex.
  • the gloss adjusting agent is preferably silica particles from the viewpoint of having a high gloss adjusting effect on the coated metal plate.
  • the coated metal plate has a number average particle diameter of the gloss modifier of R ( ⁇ m), a film thickness of the top coat film of T ( ⁇ m), and a cumulative particle size distribution based on the number of gloss modifiers (hereinafter referred to as “number”
  • number a number average particle diameter of the gloss modifier of R ( ⁇ m)
  • the 97.5% particle diameter in the “particle size distribution” is D 97.5 ( ⁇ m)
  • the upper limit particle diameter of the number particle size distribution of the gloss adjusting agent is Ru ( ⁇ m)
  • the “upper limit particle size (Ru)” is a particle size when the particle size distribution curve in the number particle size distribution is not less than the number average particle size R and overlaps the baseline.
  • D 97.5 is a substantial index of the particle size of the gloss modifier that can achieve the effects of the present invention.
  • D 97.5 / T is too large, the pore particles are exposed by attrition due to actual use of the top coating film, may not be obtained the desired flat portion corrosion resistance, is D 97.5 / T If it is too small, the desired glossiness may not be obtained.
  • D 97.5 / T is preferably 0.3 or more, and more preferably 0.4 or more.
  • D 97.5 / T is preferably 0.6 or less, and preferably 0.5 or less, from the viewpoint of obtaining a coated metal plate having an actual service life of at least 10 years as an exterior building material. It is more preferable.
  • the gloss modifier whose particle size distribution curve exhibits a specific sharpness at a particle size distribution equal to or larger than the number average particle size R in the number particle size distribution satisfying “D 97.5 /T ⁇ 0.7” is used as it is. It is possible to apply to the invention. That is, the overlapping point (Ru) between the particle size distribution curve in the number particle size distribution of the number average particle size R or more satisfying “D 97.5 /T ⁇ 0.7” and the baseline in the number particle size distribution is 1.2 T or less.
  • the gloss modifier described above can be applied to the present invention.
  • grains larger than 0.7T in the said gloss regulator are too few to have a substantial influence on flat part corrosion resistance.
  • the gloss modifier is generally irregular and is usually flat to some extent.
  • the gloss adjusting agent in the top coating film is usually more easily oriented in the horizontal direction than the vertical direction by applying the below-described top coating paint. This is probably because the particle size in the film thickness direction is usually smaller than the major axis (for example, 1.2 T) of the gloss modifier.
  • Ru is preferably less than T, more preferably 0.7T or less, and 0.6T or less. Is more preferable.
  • R, D 97.5 and Ru can be obtained from the number particle size distribution of the gloss modifier.
  • the aspect smaller than the average particle diameter R in the number particle size distribution of the gloss modifier may be in any form as long as the condition of the particle size distribution is satisfied.
  • a commercially available product or a classified product thereof can be used as the gloss adjusting agent that satisfies the conditions relating to the particle size distribution.
  • the gloss modifier may not satisfy the above-mentioned particle size conditions (for example, there are coarse particles having a particle size larger than 1.2 T).
  • the above conditions may be deviated during the manufacturing process.
  • the above-mentioned top coat film may further contain other components other than the above-described resin and gloss adjusting agent as long as the effect in the present embodiment can be obtained.
  • the top coat film may further contain a colorant.
  • colorants include inorganic pigments such as titanium oxide, calcium carbonate, carbon black, iron black, iron oxide yellow, titanium yellow, bengara, bitumen, cobalt blue, cerulean blue, ultramarine blue, cobalt green, molybdenum red; CoAl, Composite oxide fired pigments containing metal components such as CoCrAl, CoCrZnMgAl, CoNiZnTi, CoCrZnTi, NiSbTi, CrSbTi, FeCrZnNi, MnSbTi, FeCr, FeCrNi, FeNi, FeCrNiMn, CoCr, Mn, Co, SnZnTi; Al flakes, resin-coated Al flakes , Ni flakes, stainless
  • the top coat film may further contain extender pigments.
  • the extender pigment include barium sulfate and titanium oxide.
  • the extender pigment is sufficiently smaller than the gloss control agent.
  • the extender pigment has a number average particle diameter of 0.01 to 1 ⁇ m.
  • the content of the extender pigment in the top coat film is, for example, 0.1 to 15% by volume.
  • the above-mentioned top coat film may further contain a lubricant from the viewpoint of preventing galling in the top coat film during the processing of the coated metal plate.
  • a lubricant examples include organic waxes such as fluorine wax, polyethylene wax, styrene wax, and polypropylene wax, and inorganic lubricants such as molybdenum disulfide and talc.
  • the content of the lubricant in the top coat film is, for example, 0 to 10% by volume.
  • the top coat film is produced by a known method in which a coating material for a top coat film is applied to the surface of the metal plate or the surface of an undercoat film described later, dried, and cured as necessary.
  • the coating material for the top coat film contains the material for the top coat film described above, but may further contain other components in addition to the material as long as the effects of the present embodiment can be obtained.
  • the paint for the top coat film may further contain a curing agent.
  • the type of the curing agent can be appropriately selected from the above-described crosslinking agents and known curing agents according to the type of resin used and the baking conditions.
  • Examples of the curing agent include melamine compounds, isocyanate compounds, and combinations of melamine compounds and isocyanate compounds.
  • Examples of the melamine compound include an imino group type, a methylol imino group type, a methylol group type or a fully alkyl group type melamine compound.
  • the isocyanate compound may be aromatic, aliphatic, or alicyclic, and examples include m-xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and block compounds thereof.
  • the top coat film may further contain a curing catalyst as appropriate as long as it does not affect the storage stability of the paint for the top coat film.
  • the content of the curing agent in the top coat film is, for example, 10 to 30% by volume.
  • the top coat film may appropriately contain 10% by volume or less of an ultraviolet absorber (UVA) or a light stabilizer (HALS) in order to further improve the weather resistance.
  • UVA ultraviolet absorber
  • HALS light stabilizer
  • the top coat film may contain a hydrophilizing agent for preventing rain streak stains, for example, 30% by volume or less of a partial hydrolysis condensate of tetraalkoxysilane.
  • the coated metal plate may have further components as long as the effects of the present embodiment are exhibited.
  • the said coated metal plate further has an undercoat film between the said metal plate and the said top coat film from a viewpoint of improving the adhesiveness and corrosion resistance of the top coat film in a coated metal plate.
  • the said undercoat coating film is arrange
  • the above-mentioned undercoat film is made of resin.
  • the resin include epoxy resin, polyester, epoxy-modified polyester resin, acrylic resin, and phenoxy resin.
  • the undercoat coating film may further contain a rust preventive pigment, a color pigment, a metallic pigment, and the like.
  • the rust preventive pigment include non-chromium rust preventive pigments such as modified silica, vanadate, magnesium hydrogen phosphate, magnesium phosphate, zinc phosphate, and aluminum polyphosphate, strontium chromate, and zinc chromate. , Chromium-based anticorrosive pigments such as barium chromate and calcium chromate are included.
  • the color pigment include titanium oxide, carbon black, chromium oxide, iron oxide, bengara, titanium yellow, cobalt blue, cobalt green, aniline black, and phthalocyanine blue.
  • the metallic pigment include aluminum flake (non-leafing type), bronze flake, copper flake, stainless steel flake and nickel flake.
  • the extender pigment include barium sulfate, titanium oxide, silica, and calcium carbonate.
  • the content of the pigment in the undercoat coating film can be determined as appropriate within the range where the effect of the present embodiment can be obtained.
  • the content of the rust preventive pigment in the primer coating film is, for example, It is preferably 10 to 70% by volume.
  • the coated metal plate may further include an intermediate coating film between the undercoat film and the topcoat film from the viewpoint of improving the adhesion and corrosion resistance of the topcoat film on the coated metal plate.
  • the intermediate coating film is made of resin.
  • the resin include fluororesins such as polyvinylidene fluoride, polyester, polyester-modified silicone, acrylic resin, polyurethane, and polyvinyl chloride.
  • the intermediate coating film may further contain an additive such as a rust preventive pigment, a coloring pigment, and a metallic pigment as appropriate within the range in which the effect of the present embodiment can be obtained, similarly to the undercoat coating film. .
  • FIG. 7A is a diagram schematically showing a cross section of a coated metal plate immediately after the coating for the top coat film is applied
  • FIG. 7B schematically shows a cross section of the coated metal plate after the coating is baked.
  • the gloss adjusting agent 15 is a coating film of the paint in a state where a paint for the top coat film is applied to the base steel sheet 11 (for example, a plated steel sheet or a plated steel sheet and an undercoat film). 12 surface conditions are not substantially affected. For this reason, the desired gloss is not usually exhibited before baking the paint. on the other hand.
  • the volatile components in the paint are volatilized, so the film thickness T of the top coat film 22 is thinner than the thickness t of the paint film 12. For this reason, the convex part by the gloss adjusting agent 15 is formed in the surface of the top coat film 22, and the top coat film 22 expresses desired glossiness (in this invention, gloss of enamel tone).
  • the painted metal plate according to the present embodiment is a chromate-free and chromate-based painted metal plate.
  • Chroate-free means that the coated metal plate does not substantially contain hexavalent chromium.
  • the fact that the above-mentioned coated metal plate is “chromate-free” means that, for example, any of the above-described metal plate, chemical conversion film, undercoat film and topcoat film is a metal in which the topcoat film or undercoat film is produced alone.
  • Four test pieces of 50 mm ⁇ 50 mm were cut out from the plate, immersed in 100 mL of boiling pure water for 10 minutes, and then hexavalent chromium eluted in the pure water was added to 2.4.1 of JIS H8625 appendix.
  • the coated metal plate does not elute hexavalent chromium into the environment, and exhibits sufficient corrosion resistance at the flat portion.
  • the “flat part” refers to a part that is covered with the top coating film of the metal plate and is not deformed by bending, drawing, overhanging, embossing, roll molding, or the like.
  • the coated metal plate is suitable for a painted metal plate having enamel luster.
  • Enamel gloss refers to a glossiness of 20 to 85 at 60 °. If the glossiness is too low, the matte appearance becomes dominant and enamel-like glossiness may not be obtained. If the glossiness is too high, the glossiness cannot be controlled and the reproducibility of the paint appearance is obtained. Absent. The glossiness is adjusted by the average particle diameter of the gloss adjusting agent, the content in the top coat film, or the like.
  • the coated metal plate is formulated with a different intention from the gloss modifier, such as a matting agent, and does not contain particles (large particles) having a larger particle size than the gloss modifier. From the viewpoint of obtaining desired design properties such as enamel gloss. However, the coated metal plate may further contain the large particles as long as the effects of the present embodiment can be obtained.
  • the large particles are preferably primary particles from the viewpoint of maintaining flat portion corrosion resistance.
  • the coated metal plate includes a first step of applying a top coating containing the resin and the gloss adjusting agent on the metal plate, and forming the top coating by curing the coating of the top coating. A second step.
  • the top coat may be applied directly to the surface of the metal plate, may be applied to the chemical conversion film formed on the surface of the metal plate, or the painted metal. You may apply
  • the top coat is prepared, for example, by dispersing the above-mentioned top coat material in a solvent.
  • the coating material may contain a solvent, a crosslinking agent, and the like.
  • the solvent include hydrocarbons such as toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; ethers such as cellosolve; and ketones such as methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, isophorone and cyclohexanone.
  • the top coat is applied by a known method such as roll coating, curtain flow coating, spray coating, or dip coating.
  • the amount of the top coat applied is appropriately adjusted according to the desired film thickness T of the top coat.
  • the gloss adjusting agent contained in the top coat satisfies the above-mentioned size condition.
  • the top coating satisfying the above condition is performed by subjecting the top coating to a process of pulverizing particles in the top coating. It is possible to obtain Examples of the above-mentioned “treatment for crushing particles” include treatment by a roller mill. More specifically, by appropriately setting the clearance between the rollers of the roller mill and the processing time so that the Ru is less than 1.2T, it is possible to obtain the top coat that satisfies the above conditions. is there.
  • the second step can be performed by, for example, a known method of baking the top coat onto a metal plate.
  • the metal plate coated with the paint for the top coat film is heated so that the reached temperature is 200 to 250 ° C.
  • the method for producing a coated metal plate may further include other steps than the first step and the second step described above as long as the effect of the present invention is obtained.
  • the other steps include a step of forming a chemical conversion coating, a step of forming an undercoat coating, and a step of forming an intermediate coating.
  • the chemical conversion coating is applied to the surface of the metal plate by a known method such as a roll coating method, a spin coating method, or a spraying method, and the metal plate is applied after coating. It can be formed by drying without washing with water. From the viewpoint of productivity, the drying temperature and drying time of the metal plate are preferably, for example, 60 to 150 ° C. and 2 to 10 seconds at the ultimate temperature of the metal plate.
  • the above-mentioned undercoat film is produced by applying a paint for the undercoat film.
  • the coating material may contain a solvent, a crosslinking agent, and the like.
  • the solvent include hydrocarbons such as toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; ethers such as cellosolve; and ketones such as methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, isophorone and cyclohexanone.
  • the crosslinking agent include melamine resins and isocyanate resins that crosslink the above-described resins.
  • the coating for the undercoat film is prepared by uniformly mixing and dispersing the above-described materials.
  • the coating for the undercoat film is a metal with a coating amount that can provide a dry film thickness of 1 to 10 ⁇ m (preferably 3 to 7 ⁇ m) by a known method such as roll coating, curtain flow coating, spray coating, dip coating, etc. Applied to the board.
  • the coating film of the paint is produced by baking on the metal plate, for example, by heating the metal plate at a temperature of 180 to 240 ° C. at the temperature reached by the metal plate.
  • the above intermediate coating film is also produced by applying a coating for the intermediate coating film in the same manner as the undercoating film.
  • the paint may also contain the solvent, the crosslinking agent, and the like in addition to the material for the intermediate coating film.
  • the coating for the intermediate coating film is prepared by uniformly mixing and dispersing the materials described above.
  • the coating for the intermediate coating film is prepared by, for example, the above-mentioned known method at a coating amount of 3 to 20 ⁇ m (preferably 5 to 15 ⁇ m) in total of the dry film thickness of the coating film and the film thickness of the primer coating film. It is preferable from a viewpoint of workability that it is applied to the coating film.
  • the coating film of the paint is produced by baking on the metal plate, for example, by heating the metal plate at a temperature of 180 to 240 ° C. at the temperature reached by the metal plate.
  • the exterior of the coated metal plate is suitable for exterior use. “Exterior” refers to a portion that is exposed to the outside air, such as a roof, a wall, an accessory, a signboard, and an outdoor installation device, and is used for a portion that can be irradiated with sunlight or its reflected light. Examples of the exterior coated metal plate include a painted metal plate for exterior building materials.
  • the coated metal plate is formed into an exterior building material such as an exterior building material by known processes such as bending, drawing, overhanging, embossing, and roll molding.
  • the said exterior building material is comprised with the said coating metal plate.
  • the exterior building material may further include another configuration within a range in which the above effect can be obtained.
  • the exterior building material may further have a configuration that is provided for appropriate installation in actual use of the exterior building material. Examples of such a configuration include a member for fixing the exterior building material to the building, a member for connecting the exterior building materials to each other, a mark indicating the direction when the exterior building material is attached, and heat insulation. Foam sheet and foam layer. These configurations may be included in the above-described exterior coated metal plate.
  • the gloss modifier (pore particles) is sufficiently confined in the top coat film.
  • the particle size of the gloss adjusting agent in the top coat film in the film thickness direction of the top coat film tends to be sufficiently small as the particle shape is flat.
  • about 97.5% by number, and most of the above gloss modifiers have a sufficiently small particle size of “0.7 T” or less than the film thickness T of the top coat film. Therefore, even if the resin of the top coat film is gradually depleted from the surface of the top coat film due to actual use in exterior applications, the above top coat is not exposed within the expected years of use. It is possible to design a coating film.
  • the said coated metal plate is chromate-free (if the said metal plate is non-chromate rust-proofing treatment), it expresses at least the flat part corrosion resistance equivalent to the conventional coated metal plate that has been chromated, If the chromate treatment is performed, the flat portion corrosion resistance equal to or higher than that of the conventional coated metal plate subjected to the chromate treatment is exhibited.
  • Examples of the “chromate treatment” of the coated metal plate in the present embodiment include the use of an undercoat film containing a chromate rust preventive pigment in addition to the chromate rust preventive treatment of the metal plate.
  • Examples of ⁇ treated coated metal plate '' include a coated metal plate having a non-chromate rust-proof metal plate and an undercoat film containing a chromate-based anti-rust pigment, a chromate rust-proof metal plate and a chromate. And a coated metal plate having an undercoating film containing no rust preventive pigment, and a coated metal plate having a chromate rust preventive-treated metal plate and an undercoating film containing a chromate rust preventive pigment.
  • the film thickness of the top coat film is T ( ⁇ m)
  • the 97.5% particle size in the number particle size distribution of the gloss modifier is D 97.5 ( ⁇ m)
  • the upper limit particle size in the number particle size distribution of the gloss modifier is Ru. Since the following formula is satisfied when the thickness is ( ⁇ m), a coated metal plate having sufficient flat portion corrosion resistance can be provided even if it is chromate-free.
  • the R is 2.0 or more, and the T is 9 or more and 19 or less because of the design property, corrosion resistance, and workability in the case of a two-coat coated metal plate of an undercoat film and a topcoat film. More effective from the viewpoint.
  • the Ru of less than T is more effective from the viewpoint of further improving the flat portion corrosion resistance of the coated metal plate or from the viewpoint of further extending the life of the coated metal plate having sufficient flat portion corrosion resistance. is there.
  • the non-chromate anti-rust treatment is applied to the metal plate, and the fact that the painted metal plate is chromate-free is more effective from the viewpoint of reducing the environmental load in the use or production of the painted metal plate. And it is more effective that the said metal plate is subjected to the chromate rust prevention treatment from the viewpoint of further improving the flat portion corrosion resistance of the coated metal plate.
  • the gloss adjusting agent is silica particles is more effective from the viewpoint of inexpensively producing a coated metal plate having the desired design properties.
  • the coating metal plate further having an undercoat film between the metal plate and the top coat film is more effective from the viewpoint of improving the adhesion and corrosion resistance of the top coat film on the paint metal plate, It is more effective from the above viewpoint to further have an intermediate coating film between the undercoating film and the top coating film.
  • the fact that the above-mentioned coated metal plate is an exterior coated metal plate is more effective from the viewpoint of reducing the environmental load due to elution of chromium during actual use.
  • the exterior building material composed of the above-mentioned coated metal plate can exhibit excellent flat portion corrosion resistance in actual use for 10 years or more even if it is chromate-free.
  • the method for producing a coated metal plate having the above-described metal plate and a top coat film disposed on the metal plate described above applies a top coat paint containing a resin and a gloss modifier on the metal plate. And a step of curing the top coat film to form the top coat film, wherein the content of the gloss modifier in the top coat film is 0.01 to 15% by volume.
  • the gloss modifier is a particle having pores, and the number average particle diameter of the gloss modifier is R ( ⁇ m), the film thickness of the top coat film is T ( ⁇ m), and the number particle size of the gloss modifier.
  • the gloss adjusting agent satisfying the following formula: Use. Therefore, even if it is chromate free, the coated metal plate which has the flat part corrosion resistance equivalent to or better than the coated metal plate including the metal plate subjected to the chromate rust prevention treatment can be provided.
  • the top coating material when the top coating material is subjected to a treatment for pulverizing particles in the top coating material, coarse particles that are unintentionally and irregularly present in the top coating film are substantially removed from the top coating material. Therefore, it is more effective from the viewpoint of improving the corrosion resistance of the flat portion of the coated metal plate.
  • Non-chromate anti-rust treatment liquid Hexafluorotitanic acid 55g / L Hexafluorozirconic acid 10g / L Aminomethyl-substituted polyvinylphenol 72g / L Water rest
  • the following primer coating of epoxy resin type is applied to the surface of the coating original plate 2, the chemical conversion treated steel sheet is heated so that the ultimate temperature of the plated steel sheet is 200 ° C., and the undercoat film has a dry film thickness of 5 ⁇ m.
  • the above-mentioned chromate-free plated steel sheet (painted original sheet 3) was obtained.
  • the clear paint is “NSC680” manufactured by Nippon Fine Coatings Co., Ltd.
  • the phosphate mixture is a mixture of magnesium hydrogen phosphate, magnesium phosphate, zinc phosphate, and aluminum tripolyphosphate.
  • the silica is an extender, and the average particle diameter is 5 ⁇ m. Furthermore, the above volume% is a ratio to the solid content in the undercoat paint.
  • the following intermediate coating material of polyester type is applied to the surface of the coating original plate 3, the chemical conversion treatment steel plate is heated so that the ultimate temperature of the plated steel plate is 220 ° C., and dried on the undercoat coating film.
  • the chromate-free plated steel sheet painted original sheet 5) having an intermediate coating film thickness of 5 ⁇ m was obtained.
  • the above polyester-based paint is “CA clear paint” manufactured by Nippon Fine Coatings Co., Ltd., and is a polyester-based paint (PE). Carbon black is a coloring pigment.
  • the volume% is a ratio with respect to the solid content in the intermediate coating.
  • the silica particle 1 (silica 1) is, for example, a classified product or a mixture thereof, and has a normal distribution-like particle size distribution.
  • the number average particle diameter R of the silica particles 1 is 5.0 ⁇ m, and D 97.5 in the number particle size distribution is 7.6 ⁇ m.
  • the upper limit particle size Ru in the number particle size distribution is 9.5 ⁇ m.
  • the clear paint 1 is a “CA clear paint” manufactured by Nippon Fine Coatings Co., Ltd., and is a polyester paint (PE). Carbon black is a coloring pigment.
  • the following volume% is a ratio with respect to the solid content in the top coat.
  • the coated metal plate 1 is cut to expose its cross section, enclosed in an epoxy resin block, further polished, and the cross section taken with a scanning electron microscope.
  • R, D 97.5, and Ru were substantially the same as the above numerical values.
  • a coated metal plate 2 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that the amount of the top coating was changed so that the dry film thickness T was 10 ⁇ m. Further, a coated metal plate 3 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that the coating amount of the top coating was changed so that the dry film thickness T was 9 ⁇ m.
  • a coated metal plate 4 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that the silica particles 2 were used in place of the silica particles 1 as the gloss modifier in the top coat.
  • the silica particle 2 is, for example, a classified product or a mixture thereof, R is 5.0 ⁇ m, D 97.5 is 7.6 ⁇ m, and Ru is 11.0 ⁇ m.
  • a coated metal plate 5 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that the silica particles 3 were used in place of the silica particles 1 as the gloss modifier in the top coat.
  • the silica particle 3 is, for example, a classified product or a mixture thereof, R is 5.0 ⁇ m, D 97.5 is 7.6 ⁇ m, and Ru is 13.0 ⁇ m.
  • a coated metal plate 6 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that the silica particles 4 were used in place of the silica particles 1 as the gloss modifier in the top coat.
  • the silica particle 4 is, for example, a classified product or a mixture thereof, R is 5.0 ⁇ m, D 97.5 is 7.6 ⁇ m, and Ru is 14.0 ⁇ m.
  • a coated metal plate 7 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that the silica particles 5 were used in place of the silica particles 1 as the gloss adjusting agent in the top coat.
  • the silica particle 5 is, for example, a classified product or a mixture thereof, R is 5.0 ⁇ m, D 97.5 is 7.6 ⁇ m, and Ru is 14.8 ⁇ m.
  • a coated metal plate 8 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that the silica particles 6 were used in place of the silica particles 1 as the gloss modifier in the top coat.
  • the silica particle 6 is, for example, a classified product or a mixture thereof, R is 3.0 ⁇ m, D 97.5 is 5.6 ⁇ m, and Ru is 9.5 ⁇ m.
  • a coated metal plate 9 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that the silica particles 7 were used in place of the silica particles 1 as the gloss adjusting agent in the top coat.
  • the silica particle 7 is, for example, a classified product or a mixture thereof, R is 2.0 ⁇ m, D 97.5 is 4.6 ⁇ m, and Ru is 9.5 ⁇ m.
  • a coated metal plate 10 was prepared in the same manner as the coated metal plate 1 except that the silica particles 8 were used in place of the silica particles 1 as the gloss modifier in the top coat.
  • the silica particle 8 is, for example, a classified product or a mixture thereof, R is 0.5 ⁇ m, D 97.5 is 2.1 ⁇ m, and Ru is 4.5 ⁇ m.
  • a coated metal plate 11 was produced in the same manner as the painted metal plate 8 except that the amount of the top coat applied was changed so that the dry film thickness T was 9 ⁇ m.
  • a coated metal plate 12 was produced in the same manner as the coated metal plate 8 except that the coating amount of the top coating was changed so that the dry film thickness T was 8 ⁇ m.
  • a coated metal plate 13 was produced in the same manner as the coated metal plate 8 except that the coating amount of the top coating was changed so that the dry film thickness T was 15 ⁇ m.
  • a coated metal plate 14 was produced in the same manner as the coated metal plate 8 except that the coating amount of the top coating was changed so that the dry film thickness T was 19 ⁇ m.
  • a coated metal plate 15 was produced in the same manner as the coated metal plate 8 except that the coating amount of the top coating was changed so that the dry film thickness T was 21 ⁇ m.
  • silica particles 18 are, for example, a classified product or a mixture thereof, R is 1.0 ⁇ m, D 97.5 is 2.0 ⁇ m, and Ru is 2.6 ⁇ m.
  • a painted metal plate 17 was produced.
  • the silica particle 19 is, for example, a classified product or a mixture thereof, R is 1.0 ⁇ m, D 97.5 is 1.4 ⁇ m, and Ru is 1.5 ⁇ m.
  • a coated metal plate 18 was produced in the same manner as the coated metal plate 8 except that the amount of the top coat applied was changed so that the dry film thickness T was 20 ⁇ m.
  • a coated metal plate 19 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that the silica particles in the top coat were not blended. Further, a coated metal plate 20 was produced in the same manner as the painted metal plate 1 except that the content of silica particles in the top coat was changed to 0.005% by volume. A coated metal plate 21 was produced in the same manner as the painted metal plate 1 except that the content of silica particles in the top coat was changed to 0.01% by volume. A coated metal plate 22 was produced in the same manner as the painted metal plate 1 except that the content of silica particles in the top coat was changed to 0.1% by volume.
  • a coated metal plate 23 was produced in the same manner as the painted metal plate 1 except that the content of silica particles in the top coat was changed to 10% by volume. Further, a coated metal plate 24 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that the content of silica particles in the top coat was changed to 15% by volume. Further, a coated metal plate 25 was produced in the same manner as the painted metal plate 1 except that the content of silica particles in the top coat was changed to 20% by volume.
  • a coated metal plate 26 was produced in the same manner as the painted metal plate 1 except that a top coat film was formed on the painted plate 1 instead of the coated plate 3. Further, a coated metal plate 27 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that a top coat film was formed on the painted original plate 2 instead of the painted original plate 3. Further, a coated metal plate 28 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that a top coat film was formed on the painted original plate 4 instead of the painted original plate 3.
  • a coated metal plate 29 was obtained in the same manner as the painted metal plate 1 except that the clear paint 2 was used instead of the clear paint 1 of the top coat.
  • the clear paint 2 is “QK clear paint” manufactured by Nippon Fine Coatings Co., Ltd., and is a polyester-based paint (PE).
  • a coated metal plate 30 was obtained in the same manner as the painted metal plate 1 except that the clear paint 3 was used instead of the clear paint 1.
  • the clear paint 3 is “NSC3300 clear paint” manufactured by Nippon Fine Coatings Co., Ltd., and is a polyester paint (PE).
  • a coated metal plate 31 was obtained in the same manner as the coated metal plate 1 except that polyacrylonitrile (PAN) particles were used instead of the silica particles 1 of the top coat.
  • PAN polyacrylonitrile
  • the PAN particle is, for example, a classified product or a mixture thereof, R is 5.0 ⁇ m, D 97.5 is 7.6 ⁇ m, and Ru is 9.5 ⁇ m.
  • a coated metal plate 32 was obtained in the same manner as the coated metal plate 1 except that calcium carbonate-calcium phosphate composite (CaCPC) particles were used instead of the silica particles 1 of the top coat.
  • the CaCPC particle is, for example, a classified product or a mixture thereof, R is 5.0 ⁇ m, D 97.5 is 7.6 ⁇ m, and Ru is 9.5 ⁇ m.
  • a coated metal plate 33 was produced in the same manner as the painted metal plate 4 except that a top coat film was formed on the painted plate 4 instead of the coated plate 3. Further, a coated metal plate 34 was produced in the same manner as the coated metal plate 5 except that a top coat film was formed on the painted original plate 4 instead of the painted original plate 3.
  • the coated metal plate 1 is the same as the coated metal plate 1 except that the coated original plate 5 is used instead of the coated original plate 3, silica 19 is used instead of the silica 1, and the coating amount of the top coat is changed so that the dry film thickness T is 5 ⁇ m. Similarly, a painted metal plate 35 was produced.
  • the silica particle 19 is, for example, a classified product or a mixture thereof, R is 1.0 ⁇ m, D 97.5 is 1.4 ⁇ m, and Ru is 1.5 ⁇ m.
  • silica particles having a particle size R ′ of 0.8 T ⁇ m (8.8 ⁇ m) or more are removed, and silica particles A substantially free of particles having a particle size of 8.8 ⁇ m or more are separately prepared, and 97.5 parts by volume of silica particles 9 is mixed with 2.5 volume parts of silica particles A, and is composed of 97.5 volume parts of silica particles 9 of 0.7 T or less and 2.5 volume parts of silica particles A of 0.8 T or less.
  • Silica particles (content ratio: 97.5 / 2.5) were obtained. This is designated as silica particle 10.
  • a coated metal plate 37 was prepared in the same manner as the coated metal plate 1 except that the silica particles 10 were used in place of the silica particles 1 as the gloss modifier in the top coat.
  • silica particles B substantially free of particles having a particle size of 9.9 ⁇ m or more are separately prepared.
  • 97.5 parts by volume of silica particles 9 is mixed with 2.5 volume parts of silica particles B, and is composed of 97.5 volume parts of silica particles 9 of 0.7 T or less and 2.5 volume parts of silica particles B of 0.9 T or less.
  • Silica particles were obtained. This is designated as silica particle 11.
  • a coated metal plate 38 was prepared in the same manner as the coated metal plate 1 except that the silica particles 11 were used in place of the silica particles 1 as the gloss modifier in the top coat.
  • particles having a particle size R ′ of 1.0 T ⁇ m (11.0 ⁇ m) or more are removed, and silica particles C substantially free of particles of 11.0 ⁇ m or more are prepared separately, and 97.5 parts by volume of silica particles 9 is mixed with 2.5 parts by volume of silica particles C, and is composed of 97.5 parts by volume of silica particles 9 of 0.7 T or less and 2.5 parts by volume of silica particles C of 1.0 T or less.
  • Silica particles were obtained. This is designated as silica particle 12.
  • a coated metal plate 39 was prepared in the same manner as the coated metal plate 1 except that the silica particles 12 were used in place of the silica particles 1 as the gloss modifier in the top coat.
  • silica particles D substantially free of particles of 12.1 ⁇ m or more are separately prepared.
  • 97.5 parts by volume of silica particles 9 is mixed with 2.5 parts by volume of silica particles D, and is composed of 97.5 parts by volume of silica particles 9 of 0.7 T or less and 2.5 parts by volume of silica particles D of 1.1 T or less.
  • Silica particles were obtained. This is designated as silica particles 13.
  • the coated metal plate 40 was produced like the coated metal plate 1 except having used the silica particle 13 instead of the silica particle 1 for the gloss regulator in top coat.
  • silica particles having a particle size R ′ of 1.2 T ⁇ m (13.2 ⁇ m) or more are removed, and silica particles E substantially free of particles of 13.2 ⁇ m or more are separately prepared, and 97.5 parts by volume of silica particles 9 is mixed with 2.5 volume parts of silica particles E, and is composed of 97.5 volume parts of silica particles 9 of 0.7 T or less and 2.5 volume parts of silica particles E of 1.2 T or less.
  • Silica particles were obtained. This is referred to as silica particles 14.
  • a coated metal plate 41 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that the silica particles 14 were used instead of the silica particles 1 as the gloss adjusting agent in the top coat.
  • silica particles F having a particle size R ′ of 1.3 T ⁇ m (14.3 ⁇ m) or more are removed, and silica particles F substantially free of particles of 14.3 ⁇ m or more are separately prepared.
  • 9 is mixed with 2.5 parts by volume of silica particles F, and is composed of 97.5 parts by volume of silica particles 9 of 0.7 T or less and 2.5 parts by volume of silica particles F of 1.3 T or less.
  • Silica particles were obtained. This is referred to as silica particles 15.
  • a coated metal plate 42 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that the silica particles 15 were used in place of the silica particles 1 as the gloss modifier in the top coat.
  • the coated metal plates 36 to 42 were evaluated for flat portion corrosion resistance by the method described above. Coating metal plates 36 to 42, coating original plate type, gloss adjusting agent type, R, D 97.5 , cut value, added silica particle main component particle size R 'top coating film resin type, T Table 5 shows the content of the gloss adjusting agent, the content ratio of the two types of silica particles, and the evaluation results of the flat portion corrosion resistance.
  • silica particle 16 By changing the content ratio of silica particles 9 and silica particles E in silica particles 14, 97.0 parts by volume of silica particles 9 of 0.7 T or less and 3.0 parts by volume of silica particles E of 1.2 T or less Silica particles composed of This is designated as silica particle 16.
  • a coated metal plate 43 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that the silica particles 16 were used in place of the silica particles 1 as the gloss modifier in the top coat.
  • silica particles 17 A coated metal plate 44 was produced in the same manner as the coated metal plate 1 except that the silica particles 17 were used in place of the silica particles 1 as the gloss modifier in the top coat.
  • the flat part corrosion resistance was evaluated by the test method of 2 cycles mentioned above.
  • Coating metal plates 41, 43 and 44, types of coating original plate, types of gloss adjusting agent, R, D 97.5 , cut value, particle size R ′ of main component of added silica particles, resin type of top coating film , T, the content of the gloss adjusting agent, the content ratio of the two types of silica particles, and the evaluation results of the flat portion corrosion resistance are shown in Table 6.
  • a coated metal plate 45 was produced in the same manner as the coated metal plate 42 except that the top coat of the painted metal plate 42 was used after being processed by a roller mill under the condition of pulverizing the silica particles F. And when the flat part corrosion resistance was evaluated by the method mentioned above about the coating metal plate 45, both determination of 1 cycle and 2 cycles was B.
  • the coated metal plates 2, 3, 6 and 7 had insufficient flat portion corrosion resistance. This is presumably because the gloss modifier was exposed from the top coat during the durability test due to photodegradation of the top coat.
  • the coated metal plate 10 was too glossy, and the desired design (enamel-like gloss) could not be obtained. This is presumably because the particle size of the gloss adjusting agent was too small. In the painted metal plate 10, the desired designability was not obtained. For this reason, it judged that it was not worth performing the evaluation test of flat part corrosion resistance, and the said evaluation test was not implemented.
  • the coated metal plate 15 was swelled by a volatile component during baking of the top coat film, and the processed part adhesion was insufficient. Therefore, the evaluation test of the flat portion corrosion resistance could not be performed. This is considered because the film thickness of the top coat film was too thick.
  • the coated metal plate 17 has insufficient concealability, that is, the visibility of the top coat film is expressed only to such an extent that the undercoat (undercoat film) of the top coat film can be visually observed.
  • the design of the period was not obtained. For this reason, it judged that it was not worth performing the evaluation test of flat part corrosion resistance, and the said evaluation test was not implemented.
  • the reason why the above-described concealability was insufficient is considered that the film thickness of the top coat film was too thin and the particle size of the gloss adjusting agent was too small.
  • the coated metal plates 19 and 20 were too glossy, and the desired design (enamel-like gloss) was not obtained.
  • the reason why the gloss of the coated metal plate 19 is too high is that the gloss coating agent is not contained in the top coat film, and the reason that the gloss of the coated metal plate 20 is too high is that the content of the gloss adjusting agent is small. This is probably because the gloss was not adjusted.
  • the coated metal plate 25 had a gloss that was too low, and the adhesion of the processed part was insufficient. Therefore, the evaluation test of the flat portion corrosion resistance could not be performed. This is considered because the content of the gloss adjusting agent in the top coat film was too much.
  • both of the coated metal plates 29 and 30 exhibit the desired design (enamel gloss) regardless of the type of resin of the top coat film, and have sufficient work adhesion and flat part corrosion resistance. It was. This is considered to be because, if the resin has sufficient durability to be used for the top coat film, the flat portion corrosion resistance is exhibited regardless of the type of resin constituting the top coat film.
  • both of the painted metal plates 31 and 32 exhibited the desired design (enamel gloss) regardless of the type of the gloss modifier, and had sufficient work adhesion and flat portion corrosion resistance. This is considered to be because, even if the particles have pores, regardless of whether they are inorganic particles or organic particles, sufficient flat portion corrosion resistance is exhibited if they are not exposed from the surface of the top coat film.
  • the coated metal plates 28, 33 and 34 all maintain the flat portion corrosion resistance for a longer period than the painted metal plate 1. This is because the coating original plate 4 in the coated metal plates 28, 33 and 34 contains a chromate-based anticorrosive pigment in the undercoat coating film and the plated steel plate is subjected to a chromate anticorrosion treatment. This is considered to be because it has higher corrosion resistance than the coating original plate 1 in FIG.
  • the gloss modifier is particles up to 1.2 times (1.2 T) the film thickness of the top coat film, particles larger than 0.7 T are obtained. It can be seen that even if it is contained up to at least 2.5% by volume of particles of 0.7T or less, no substantial adverse effect is exerted on the flat portion corrosion resistance of the coated metal plate. This is because particles whose size is slightly larger than the film thickness T of the top coat film are likely to be arranged in a direction in which the major axis is along the direction of application of the top coat. This is thought to be because the resin continues to be sufficiently covered.
  • the gloss adjusting agent may contain a small amount of large particles (coarse particles) that are detected at positions deviating from the particle size distribution.
  • coarse particles are considered to be exposed from the top coat film during durable use and cause the corrosion resistance of the flat portion of the coated metal plate to be impaired.
  • an appropriate pulverization step is applied to the top coating material containing the coarse particles, a coated metal plate having sufficient flat portion corrosion resistance can be obtained. This is presumably because the coarse particles are pulverized small enough in the top coat to a degree sufficient for the coated metal plate to exhibit the desired flat portion corrosion resistance.
  • the coated metal plate according to the present invention prevents the corrosion resistance from being lowered at the flat portion due to the exposure, collapse and dropping of the gloss modifier from the top coat film. Therefore, even if it is used for a long period of time for exterior use, a coated metal plate that exhibits the desired appearance and corrosion resistance for a long period of time can be obtained. Therefore, the present invention is expected to further extend the life and further promote the use of the coated metal sheet for exterior use.

Abstract

　本発明に係る塗装金属板は、外装用の塗装金属板であり、金属板と、上記金属板上に配置される上塗り塗膜とを有する。当該上塗り塗膜は、０．０１～１５体積％の細孔粒子を光沢調整剤として含有し、上記塗装金属板は、下記式を満足する。下記式中、光沢調整剤の個数粒度分布における、Ｒは個数平均粒径（μｍ）、Ｄ９７．５は９７．５％粒子径（μｍ）、Ｒｕは上限粒径（μｍ）であり、Ｔは上塗り塗膜の膜厚（μｍ）である。　Ｄ９７．５／Ｔ≦０．７　Ｒｕ≦１．２Ｔ　Ｒ≧１．０　３≦Ｔ≦２０

Description

塗装金属板、その製造方法および外装建材
　本発明は、外装用の塗装金属板、その製造方法および外装建材に関する。
　塗装金属板は、汎用性、意匠性、耐久性などにおいて優れており、様々な用途で使用されている。外装建材の用途の塗装金属板には、通常、主に意匠性の観点から、光沢調整剤が、当該塗装金属板の表面の上塗り塗膜に配合されている。当該外装建材用の塗装金属板における上記光沢調整剤には、シリカ粒子が通常使用されている。当該シリカ粒子の粒径は、通常、平均粒径で規定されている。上記塗装金属板における上記光沢調整剤としてのシリカ粒子の平均粒径は、色や用途にもよるが、通常、３～３０μｍである（例えば、特許文献１（段落００１８）参照）。
特開２０１１－１４８１０７号公報
　外装建材用の塗装金属板では、クロメート系塗装鋼板が使用されている。当該クロメート系塗装鋼板では、成型加工性や切断端面部の耐食性を向上するための取組みが為されており、クロメート系塗装鋼板は、長期に亘る耐久性を有していた。一方、近年では外装建材の技術分野においても、環境保全に対する強い関心が寄せられている。このため、環境へ悪影響を及ぼすか、またはその可能性が懸念される成分の使用を禁止する法的規制が検討されている。たとえば、塗装金属板において、防錆成分として汎用されている６価クロム成分については、近い将来に使用を制限することが検討されている。クロメートフリー塗装鋼板についても、塗装前処理や防錆顔料の適正化など種々の検討が行われ、成形加工部や切断端面部では、クロメート系塗装鋼板と遜色がない特性が得られるようになった。
　しかしながら、クロメート系塗装鋼板では、平坦部耐食性は大きな問題とならなかったが、クロメートフリー塗装鋼板では平坦部での腐食が顕著となることがあり、特に、シリカ粒子を上記光沢調整剤に用いた場合、図１に示されるように、実使用において、想定した使用年数よりも早くに、平坦部でしみ状錆や塗膜膨れなどの腐食が発生することがあった。
　本発明の課題は、光沢が調整された所期の意匠性を有するとともに、クロメートフリーであっても、クロメート防錆処理された金属板を含む塗装金属板と同等以上の優れた平坦部耐食性を有する塗装金属板および外装建材を提供することである。
　本発明者らは、平坦部での前述した腐食の原因について鋭意検討した。図２は、クロメートフリーの塗装金属板の平坦部における腐食している部分の顕微鏡写真である。図２中、Ａ部は、上塗り塗膜から光沢調整剤としてのシリカ粒子が露出している部分であり、Ｂ部は、シリカ粒子が上塗り塗膜から脱落した部分である。また、図３は、上記塗装金属板のＡ部の、図２中の直線Ｌに沿っての断面の反射電子顕微鏡写真であり、図４は、上記塗装金属板のＢ部の、図２中の直線Ｌに沿っての断面の反射電子顕微鏡写真である。図３は、上塗り塗膜の表面に露出したシリカ粒子にはクラックが発生している様子を明確に示しており、図４は、シリカ粒子が脱落した上塗り塗膜の穴が、金属板の腐食の起点になっていることを明確に示している。
　上記のように、本発明者らは、シリカ粒子のような細孔を有する粒子を光沢調整剤に用いた場合、当該腐食は、上塗り塗膜の、光沢調整剤が割れ、崩壊し、あるいは脱落した部分で生じること、を確認し、また、実使用によって減耗していく上塗り塗膜から露出した光沢調整剤が割れ、崩れて、上塗り塗膜から脱落すること、を確認した。
　また、本発明者らは、光沢調整剤についても検討した結果、平均粒径で規定されているシリカ粒子には、上塗り塗膜の厚さに対して当該平均粒径よりもかなり大きな粒子が含まれていることを確認した。たとえば、本発明者らは、上記光沢調整剤に用いられる市販のシリカ粒子のうち、平均粒径が３．３μｍであるシリカ粒子を電子顕微鏡で観察したところ、粒径が約１５μｍのシリカ粒子が含まれていることを確認した（図５）。さらに、本発明者らは、当該シリカ粒子の表面（図６Ａ中のＢ部）を観察したところ、凝集粒子特有の無数の微細な隙間が表面に開口していることを確認した（図６Ｂ）。
　そして、本発明者らは、こうした大粒径の凝集粒子が耐食性の低下をもたらすことに着目し、上塗り塗膜の膜厚に対する特定の粒径の光沢調整剤を用いることによって、従来の金属板におけるクロメート系の化成処理および下塗り塗膜中の含クロム防錆顔料の使用による耐食性と同等かそれ以上の耐食性が得られることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、以下の塗装金属板および外装建材に関する。
　［１］金属板と、前記金属板上に配置される上塗り塗膜とを有する塗装金属板であって、前記上塗り塗膜は、細孔を有する粒子を光沢調整剤として含有し、前記上塗り塗膜における前記光沢調整剤の含有量は、０．０１～１５体積％であり、前記光沢調整剤の個数平均粒径をＲ（μｍ）、前記上塗り塗膜の膜厚をＴ（μｍ）、前記光沢調整剤の個数基準の累積粒度分布における９７．５％粒子径をＤ９７．５（μｍ）、前記光沢調整剤の個数粒度分布の上限粒径をＲｕ（μｍ）、としたときに、下記式を満足する、塗装金属板。
　Ｄ９７．５／Ｔ≦０．７
　Ｒｕ≦１．２Ｔ
　Ｒ≧１．０
　３≦Ｔ≦２０
　［２］前記Ｒは、２．０以下であり、前記Ｔは、９以上１９以下である、［１］に記載の塗装金属板。
　［３］前記Ｒｕは、前記Ｔ未満である、［１］または［２］に記載の塗装金属板。
　［４］前記金属板は、非クロメート防錆処理が施されており、前記塗装金属板は、クロメートフリーである、［１］～［３］のいずれか一項に記載の塗装金属板。
　［５］前記金属板は、クロメート防錆処理が施されている、［１］～［３］のいずれか一項に記載の塗装金属板。
　［６］前記光沢調整剤は、シリカ粒子である、［１］～［５］のいずれか一項に記載の塗装金属板。
　［７］前記金属板および前記上塗り塗膜の間に下塗り塗膜をさらに有する、［１］～［６］のいずれか一項に記載の塗装金属板。
　［８］前記下塗り塗膜および前記上塗り塗膜の間に中塗り塗膜をさらに有する、［７］に記載の塗装金属板。
　［９］６０°における光沢度が２０～８５である、［１］～［８］のいずれか一項に記載の塗装金属板。
　［１０］外装用塗装金属板である、［１］～［９］のいずれか一項に記載の塗装金属板。
　［１１］［１］～［９］のいずれか一項に記載の塗装金属板で構成されている外装建材。
　また、本発明は、以下の塗装金属板の製造方法に関する。
　［１２］金属板と、前記金属板上に配置される上塗り塗膜とを有する塗装金属板を製造する方法であって、樹脂および光沢調整剤を含有する上塗り塗料を前記金属板上に塗布する工程と、前記上塗り塗料の塗膜を硬化して前記上塗り塗膜を形成する工程と、を含み、前記上塗り塗膜における前記光沢調整剤の含有量は、０．０１～１５体積％であり、前記光沢調整剤は、細孔を有する粒子であり、前記光沢調整剤の個数平均粒径をＲ（μｍ）、前記上塗り塗膜の膜厚をＴ（μｍ）、前記光沢調整剤の個数基準の累積粒度分布における９７．５％粒子径をＤ９７．５（μｍ）、前記光沢調整剤の個数粒度分布の上限粒径をＲｕ（μｍ）、としたときに、下記式を満足する前記光沢調整剤を用いる、塗装金属板の製造方法。
　Ｄ９７．５／Ｔ≦０．７
　Ｒｕ≦１．２Ｔ
　Ｒ≧１．０
　３≦Ｔ≦２０
　［１３］前記Ｒは、２．０以下であり、前記Ｔは、９以上１９以下である、［１２］に記載の塗装金属板の製造方法。
　［１４］前記上塗り塗料は、前記上塗り塗料中の粒子を粉砕する処理が施された、［１２］または［１３］に記載の塗装金属板の製造方法。
　本発明では、想定される使用年数における光沢調整剤の露出や割れなどが予防される。その結果、光沢が調整された所期の意匠性を有するとともに、クロメートフリーであっても、クロメート防錆処理された金属板を含む塗装金属板と同等かそれ以上の優れた平坦部耐食性を有する塗装金属板が提供される。
５年の実使用でクロメートフリーの塗装金属板の平坦部に発生した腐食部（塗膜膨れ）の顕微鏡写真である。 クロメートフリーの塗装金属板の平坦部における腐食している部分の顕微鏡写真である。 図２に示す塗装金属板のＡ部の、図２中の直線Ｌに沿っての断面の反射電子顕微鏡写真である。 図２に示す塗装金属板のＢ部の、図２中の直線Ｌに沿っての断面の反射電子顕微鏡写真である。 平均粒径が３．３μｍである市販のシリカ粒子の電子顕微鏡写真である。 図６Ａは、市販のシリカ粒子の電子顕微鏡写真であり、図６Ｂは、図６Ａ中のＢ部をさらに拡大して示す電子顕微鏡写真である。 図７Ａは、上塗り塗膜用の塗料を塗布した直後の塗装金属板の断面を模式的に示す図であり、図７Ｂは、上記塗料を焼き付けた後の塗装金属板の断面を模式的に示す図である。
　以下、本発明の一実施の形態に係る塗装金属板を説明する。上記塗装金属板は、金属板と、当該金属板上に配置される上塗り塗膜とを有する。
　上記金属板は、本実施の形態における効果が得られる範囲において、公知の金属板から選ぶことができる。当該金属板の例には、冷延鋼板、亜鉛めっき鋼板、Ｚｎ－Ａｌ合金めっき鋼板、Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ合金めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、ステンレス鋼板（オーステナイト系、マルテンサイト系、フェライト系、フェライト・マルテンサイト二相系を含む）、アルミニウム板、アルミニウム合金板、銅板などが含まれる。上記金属板は、耐食性、軽量化および対費用効果の観点から、めっき鋼板であることが好ましい。当該めっき鋼板は、特に、耐食性の観点、および外装建材としての適性の観点から、溶融５５％Ａｌ―Ｚｎ合金めっき鋼板、Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ合金めっき鋼板またはアルミニウムめっき鋼板であることが好ましい。
　上記金属板は、その表面に化成処理皮膜を有することが、塗装金属板の密着性および耐食性を向上させる観点から好ましい。化成処理は、金属板の塗装前処理の一種であり、化成処理皮膜は、当該塗装前処理によって形成される組成物の層である。上記金属板は、非クロメート防錆処理が施されていることが、塗装金属板の製造および使用における環境への負荷を軽減する観点から好ましく、クロメート防錆処理が施されていることが、耐食性をさらに高める観点から好ましい。
　上記非クロメート防錆処理による上記化成処理皮膜の例には、Ｔｉ－Ｍｏ複合皮膜、フルオロアシッド系皮膜、リン酸塩皮膜、樹脂系皮膜、樹脂およびシランカップリング剤系皮膜、シリカ系皮膜、シリカおよびシランカップリング剤系皮膜、ジルコニウム系皮膜、および、ジルコニウムおよびシランカップリング剤系皮膜、が含まれる。
　上記の観点から、上記金属板における、当該Ｔｉ－Ｍｏ複合皮膜の付着量は、全ＴｉおよびＭｏ換算で１０～５００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、上記フルオロアシッド系皮膜の付着量は、フッ素換算または総金属元素換算で３～１００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、上記リン酸塩皮膜の付着量は、リン元素換算で０．１～５ｇ／ｍ２であることが好ましい。
　また、上記樹脂系皮膜の付着量は、樹脂換算で１～５００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、上記樹脂およびシランカップリング剤系皮膜の付着量は、Ｓｉ換算で０．１～５０ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、上記シリカ系皮膜の付着量は、Ｓｉ換算で０．１～２００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、上記シリカおよびシランカップリング剤系皮膜の付着量は、Ｓｉ換算で０．１～２００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、上記ジルコニウム系皮膜の付着量は、Ｚｒ換算で０．１～１００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、上記ジルコニウムおよびシランカップリング剤系皮膜の付着量は、Ｚｒ換算で０．１～１００ｍｇ／ｍ２であることが好ましい。
　また、上記クロメート防錆処理の例には、塗布型クロメート処理、および、リン酸―クロム酸系処理、が含まれる。上記の観点から、上記金属板における当該クロメート防錆処理による皮膜の付着量は、クロム元素換算で２０～８０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
　上記上塗り塗膜は、通常、フッ素樹脂以外の樹脂で構成される。当該樹脂は、意匠性や耐候性などの観点から、適宜に選ばれる。当該樹脂の例には、ポリエステル、アクリル樹脂およびウレタン樹脂が含まれる。
　上記上塗り塗膜の膜厚Ｔは、３～２０μｍである。上塗り塗膜の膜厚Ｔは、厚すぎると塗装不良（ワキ）の発生や生産性の低下および製造コストの上昇などの原因となることがあり、薄すぎると所期の意匠性や所期の平坦部耐食性が得られないことがある。たとえば、生産性が良好であり、所期の光沢と発色を呈し、かつ少なくとも１０年の外装建材としての実使用が可能な塗装金属板を得るためには、上塗り塗膜の膜厚Ｔは、上記の観点から、例えば９μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、１１μｍ以上であることがさらに好ましい。また、上記の理由から、上塗り塗膜の膜厚Ｔは、１９μｍ以下であることが好ましく、１７μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以下であることがさらに好ましい。上塗り塗膜の膜厚Ｔは、例えば上塗り塗膜の複数個所における底面から表面までの距離の平均値である。
　また、塗装金属板が上塗り塗膜以外の他の塗膜を有する場合には、上塗り塗膜の膜厚Ｔは、当該他の塗膜の存在をさらに考慮して決めることが可能である。たとえば、塗装金属板が後述する下塗り塗膜と上塗り塗膜とを有する場合には、上塗り塗膜の膜厚Ｔは、意匠性、耐食性および加工性の観点から、９～２０μｍであることが好ましい。また、塗装金属板が下塗り塗膜と後述する中塗り塗膜と上塗り塗膜とを有する場合には、上塗り塗膜の膜厚Ｔは、上記の観点から、３～１５μｍであることが好ましい。
　上記上塗り塗膜の膜厚Ｔは、塗装金属板の意匠性の観点から、上塗り塗膜の色が明るいとより厚いことが好ましく、上塗り塗膜の色が濃いとより薄くすることが可能である。一概には言えないが、例えば、上塗り塗膜のＬ値が７０以下であれば、上塗り塗膜の膜厚Ｔは１３μｍ以下とすることができ、上塗り塗膜のＬ値が８０超であれば膜厚Ｔは、１５μｍ以上であることが好ましい。
　あるいは、上記上塗り塗膜の膜厚Ｔは、塗装金属板の意匠性の観点から、上塗り塗膜の色が、上塗り塗膜形成前の鋼板の表面（例えば後述する下塗り塗膜）の色に近いほど薄くすることが可能である。一概には言えないが、例えば、上塗り塗膜のＬ値と当該塗膜形成前の鋼板の表面の色のＬ値との差の絶対値ΔＬが１０以下であれば上塗り塗膜の膜厚Ｔを１１μｍ以下することができ、ΔＬが２０以下であれば膜厚Ｔを１３μｍ以下とすることができ、ΔＬが５０以下であれば膜厚Ｔを１５μｍ以下とすることができる。
　なお、上記Ｌ値は、市販の分光測色計(例えばコニカミノルタオプティクス株式会社製「ＣＭ３７００ｄ」)による測定結果からハンター色差式により算出して求めることができる。
　上記上塗り塗膜は、光沢調整剤を含有する。当該光沢調整剤は、塗装金属板における所期の光沢を実現する目的や、製造ロット間での光沢のバラツキを調整する目的などで、上塗り塗膜の表面を適度に粗すために上塗り塗膜中に配合され、光沢を伴う所期の外観を塗装金属板にもたらす。
　上記光沢調整剤の個数平均粒径Ｒは、１．０μｍ以上である。光沢調整剤が小さすぎると上塗り塗膜の光沢が高すぎ、所期の意匠性が得られないことがある。このように、光沢調整剤の当該個数平均粒径Ｒは、塗装金属板の所期の意匠性（光沢度）に応じて後述の式を満たす範囲において適宜に決めることが可能であるが、大きすぎると上塗り塗膜の光沢が低すぎ、所期の意匠性が得られなくなる。たとえば、平坦部耐食性とともに、６０°における光沢度が２０～８５の塗装金属板を得る観点から、光沢調整剤の個数平均粒径Ｒは、２．０μｍ以上であることが好ましく、３．０μｍ以上であることがより好ましく、５．０μｍ以上であることがさらに好ましく、７．０μｍ以上であることがより一層好ましい。当該個数平均粒径は、上塗り塗膜の断面の観察により確認することが可能であり、あるいは、画像解析法およびコールター法で（例えば、ベックマン・コールター社製　精密粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ４」を用いて）測定することが可能である。
　また、塗装金属板が上塗り塗膜以外の他の塗膜を有する場合には、上記光沢調整剤の個数平均粒径Ｒは、上塗り塗膜の膜厚Ｔに応じて決めることが可能である。たとえば、塗装金属板が下塗り塗膜と上塗り塗膜とを有する場合には、上記光沢調整剤の個数平均粒径Ｒは、所期の光沢による意匠性、耐食性および加工性の観点から、２．０μｍ以上であることが好ましい。また、塗装金属板が下塗り塗膜と後述する中塗り塗膜と上塗り塗膜とを有する場合には、上記光沢調整剤の個数平均粒径Ｒは、上記の観点から、１．０μｍ以上であることが好ましい。
　上記上塗り塗膜における上記光沢調整剤の含有量は、０．０１～１５体積％である。当該含有量が多すぎると上塗り塗膜の光沢が低すぎ、また加工部密着性が低下する。当該含有量が少なすぎると当該光沢が制御できないため、多くても少なくても所期の意匠性が得られないことがある。たとえば、６０°における光沢度が２０～８５の塗装金属板を得るためには、上塗り塗膜中における光沢調整剤の含有量は、０．０５体積％以上であることが好ましく、０．１体積％以上であることがより好ましい。また、上記の理由から、上塗り塗膜中における光沢調整剤の含有量は、１３体積％以下であることが好ましく、１０体積％以下であることがより好ましい。当該含有量は、上塗り塗膜の灰分の測定や上塗り塗膜の溶解による光沢調整剤の回収、複数箇所での元素識別した断面像についての画像解析などによって確認することが可能である。
　上記光沢調整剤は、細孔を有する粒子（以下、「細孔粒子」とも言う）である。細孔粒子の例には、一次粒子が化学的に接合した凝集体、一次粒子が物理的に接合した集合体、および多孔質粒子が含まれる。当該多孔質粒子は、少なくとも粒子の内部に多孔質構造を有する。上記光沢調整剤は、上記細孔粒子のみから構成されていてもよいし、細孔粒子以外の粒子を含んでいてもよい。当該細孔粒子は、無機粒子であっても有機粒子であってもよく、後述する式を満足する範囲において、光沢調整剤として用いられる公知の細孔粒子から選ぶことができる。当該細孔粒子の材料の例には、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ポリアクリロニトリル、および、炭酸カルシウム－リン酸カルシウム複合体、が含まれる。上記光沢調整剤は、塗装金属板の光沢の高い調整作用を有する観点から、シリカ粒子であることが好ましい。
　上記塗装金属板は、上記光沢調整剤の個数平均粒径をＲ（μｍ）、上記上塗り塗膜の膜厚をＴ（μｍ）、上記光沢調整剤の個数基準の累積粒度分布（以下、「個数粒度分布」とも言う）における９７．５％粒子径をＤ９７．５（μｍ）としたときに、下記式を満足する。ただし、前記光沢調整剤の個数粒度分布の上限粒径をＲｕ（μｍ）としたときに、当該Ｒｕは、１．２Ｔ以下である。「上限粒径（Ｒｕ）」は、個数粒度分布における粒度分布曲線が、個数平均粒径Ｒ以上でベースラインと重なるときの粒径である。
　　Ｄ９７．５／Ｔ≦０．７
　Ｄ９７．５は、本発明の効果が得られる上記光沢調整剤の粒径の実質的な指標となる。Ｄ９７．５／Ｔが大きすぎると、上塗り塗膜の実使用に伴う減耗によって上記細孔粒子が露出し、所期の平坦部耐食性が得られないことがあり、Ｄ９７．５／Ｔが小さすぎると所期の光沢度が得られないことがある。
　たとえば、６０°における光沢度が２０～８５の塗装金属板を得る観点から、Ｄ９７．５／Ｔは、０．３以上であることが好ましく、０．４以上であることがより好ましい。また、たとえば、外装建材としての実使用年数が少なくとも１０年以上である塗装金属板を得る観点から、Ｄ９７．５／Ｔは、０．６以下であることが好ましく、０．５以下であることがより好ましい。
　一方、当該個数粒度分布では、Ｄ９７．５よりも大きな粒子は、当該粒子全ての個数の約２．５％程度しか含まれない。したがって、「Ｄ９７．５／Ｔ≦０．７」を満たす個数粒度分布における個数平均粒径Ｒ以上の粒径において、当該粒度分布曲線が特定のシャープさを呈する光沢調整剤は、そのまま、本発明に適用することが可能である。すなわち、「Ｄ９７．５／Ｔ≦０．７」を満たす個数平均粒径Ｒ以上の個数粒度分布における粒度分布曲線と当該個数粒度分布におけるベースラインとの重複点（Ｒｕ）が１．２Ｔ以下である上記光沢調整剤は、本発明に適用され得る。
　上限粒径Ｒｕ（μｍ）が１．２Ｔ以下であっても（０．７Ｔ超であっても）十分な平坦部耐食性が発現される理由は、以下のように考えられる。まず、上塗り塗膜では、光沢調整剤の上には上塗り塗膜の樹脂組成物が被さるので、１．２Ｔまでの粒径の光沢調整剤であれば、通常、上塗り塗膜の表面に露出しないため、と考えられる。また、上記光沢調整剤において０．７Ｔよりも大きな粒径の粒子は、上記Ｒよりも大きい範囲の実際の上記個数粒度分布が正規分布からずれたとしても、正規分布からさほどに大きくずれるとは考えられにくいので、多くても全体の２．５％未満しか存在しないと考えられる。このため、上記光沢調整剤における０．７Ｔよりも大きな粒径の粒子は、平坦部耐食性に実質的な影響を及ぼすには少なすぎる、と考えられる。さらに、上記光沢調整剤は、一般に異形であり、通常、ある程度扁平である。上塗り塗膜中の上記光沢調整剤は、後述の上塗り塗料の塗布によって、通常、光沢調整剤の長軸方向が鉛直方向よりも水平方向により向きやすいので、上塗り塗膜中の上記光沢調整剤における膜厚方向における粒径は、その光沢調整剤の長径（例えば１．２Ｔ）よりも通常は小さくなるため、と考えられる。
　上記Ｒｕが大きすぎると、上塗り塗膜の実使用に伴う減耗によって上記細孔粒子が露出し、所期の平坦部耐食性が得られないことがある。外装建材としての実使用年数が少なくとも１０年以上である塗装金属板を得る観点から、ＲｕはＴ未満であることが好ましく、０．７Ｔ以下であることがより好ましく、０．６Ｔ以下であることがさらに好ましい。Ｒ、Ｄ９７．５およびＲｕは、上記光沢調整剤の個数粒度分布から求めることが可能である。
　なお、上記光沢調整剤の個数粒度分布における、平均粒径Ｒよりも小さい側については、上記の粒度分布の条件を満足する範囲において、いかなる態様であってもよい。
　上記の粒度分布に係る条件を満足する上記光沢調整剤には、市販品またはその分級品を用いることが可能である。
　なお、上記塗装金属板を製造するにあたり、上記光沢調整剤が前述の粒子の大きさの条件を満足しないこと（例えば１．２Ｔよりも大きな粒径を有する粗大粒子が存在することなど）があり、あるいは、製造の過程で上記の条件から外れることがある。この場合、後述するローラーミルによる処理のように、後述の上塗り塗料中で当該粗大粒子を粉砕する工程を行うことが、上記の塗装金属板を得る観点から好適である。
　上記上塗り塗膜は、本実施の形態における効果が得られる範囲において、前述した樹脂および光沢調整剤以外の他の成分をさらに含有していてもよい。たとえば、上塗り塗膜は、着色剤をさらに含有していてもよい。着色剤の例には、酸化チタン、炭酸カルシウム、カーボンブラック、鉄黒、酸化鉄イエロー、チタンイエロー、ベンガラ、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、群青、コバルトグリーン、モリブデン赤などの無機顔料；ＣｏＡｌ、ＣｏＣｒＡｌ、ＣｏＣｒＺｎＭｇＡｌ、ＣｏＮｉＺｎＴｉ、ＣｏＣｒＺｎＴｉ、ＮｉＳｂＴｉ、ＣｒＳｂＴｉ、ＦｅＣｒＺｎＮｉ、ＭｎＳｂＴｉ、ＦｅＣｒ、ＦｅＣｒＮｉ、ＦｅＮｉ、ＦｅＣｒＮｉＭｎ、ＣｏＣｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、ＳｎＺｎＴｉなどの金属成分を含む複合酸化物焼成顔料；Ａｌフレーク、樹脂コーティングＡｌフレーク、Ｎｉフレーク、ステンレスフレークなどのメタリック顔料；および、キナクリドンレッド、リソールレッドＢ、ブリリアントスカーレットＧ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、パーマネントレッド４Ｒ、ボルドー１０Ｂ、ファストイエローＧ、ファストイエロー１０Ｇ、パラレッド、ウォッチングレッド、ベンジジンイエロー、ベンジジンオレンジ、ボンマルーンＬ、ボンマルーンＭ、ブリリアントファストスカーレット、バーミリオンレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ファストスカイブルー、アニリンブラックなどの有機顔料；が含まれる。上記着色剤は、上記光沢調整剤に対して十分に小さく、例えば、上記着色剤の個数平均粒径は、０．０１～１．５μｍである。また、上塗り塗膜における着色剤の含有量は、例えば、２～２０体積％である。
　また、上記上塗り塗膜は、体質顔料をさらに含有していてもよい。当該体質顔料の例には、硫酸バリウム、酸化チタンなどが含まれる。上記体質顔料は、上記光沢調整剤に対して十分に小さく、例えば、上記体質顔料の個数平均粒径は、０．０１～１μｍである。また、上塗り塗膜における体質顔料の含有量は、例えば、０．１～１５体積％である。
　また、上記上塗り塗膜は、塗装金属板の加工時における上塗り塗膜でのカジリの発生を防止する観点から、潤滑剤をさらに含有していてもよい。当該潤滑剤の例には、フッ素系ワックス、ポリエチレン系ワックス、スチレン系ワックスおよびポリプロピレン系ワックスなどの有機ワックス、および、二硫化モリブデンやタルクなどの無機潤滑剤、が含まれる。上塗り塗膜における潤滑剤の含有量は、例えば、０～１０体積％である。
　上記上塗り塗膜は、上記金属板の表面や後述の下塗り塗膜の表面などに、上塗り塗膜用の塗料を塗布し、乾燥させ、必要に応じて硬化させる公知の方法によって作製される。上塗り塗膜用の塗料は、前述した上塗り塗膜の材料を含有するが、本実施の形態の効果が得られる範囲において、当該材料以外の他の成分をさらに含有していてもよい。
　たとえば、上塗り塗膜用の塗料は、硬化剤をさらに含有していてもよい。上記硬化剤は、上塗り塗膜を作製する際の硬化（焼付け）時に、前述のポリエステルまたはアクリル樹脂を架橋する。硬化剤の種類は、使用する樹脂の種類や焼付け条件などに応じて、前述した架橋剤や既知の硬化剤などから適宜選択することができる。
　上記硬化剤の例には、メラミン化合物、イソシアネート化合物およびメラミン化合物とイソシアネート化合物の併用などが含まれる。メラミン化合物の例には、イミノ基型、メチロールイミノ基型、メチロール基型または完全アルキル基型のメラミン化合物が含まれる。イソシアネート化合物は、芳香族、脂肪族、脂環族のいずれでもよく、例としては、ｍ－キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびこれらのブロック化合物が含まれる。
　また、上塗り塗膜は、上塗り塗膜用の塗料の貯蔵安定性に影響しない範囲内において、硬化触媒をさらに適宜含有していてもよい。上塗り塗膜中における上記硬化剤の含有量は、例えば、１０～３０体積％である。
　また、上塗り塗膜は、耐候性を更に向上させるために１０体積％以下の紫外線吸収剤（ＵＶＡ）や光安定化剤（ＨＡＬＳ）を適宜含有してもよい。さらには、上塗り塗膜は、雨筋汚れを防止するための親水化剤、例えば３０体積％以下のテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物などを含んでいてもよい。
　上記塗装金属板は、本実施の形態における効果を奏する範囲において、さらなる構成要素を有していてもよい。たとえば、上記塗装金属板は、塗装金属板における上塗り塗膜の密着性および耐食性を高める観点から、上記金属板および前記上塗り塗膜の間に下塗り塗膜をさらに有することが好ましい。上記下塗り塗膜は、金属板の表面、あるいは上記化成処理皮膜が作製されている場合は、当該化成処理皮膜の表面、に配置される。
　上記下塗り塗膜は、樹脂で構成される。当該樹脂の例には、エポキシ樹脂、ポリエステル、エポキシ変性ポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびフェノキシ樹脂が含まれる。
　上記下塗り塗膜は、防錆顔料や、着色顔料、メタリック顔料などをさらに含有していてもよい。上記防錆顔料の例には、変性シリカ、バナジン酸塩、リン酸水素マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、およびポリリン酸アルミニウムなどの非クロム系の防錆顔料やクロム酸ストロンチウム、クロム酸亜鉛、クロム酸バリウム、クロム酸カルシウムなどのクロム系防錆顔料が含まれる。上記着色顔料の例には、酸化チタン、カーボンブラック、酸化クロム、酸化鉄、ベンガラ、チタンイエロー、コバルトブルー、コバルトグリーン、アニリンブラックおよびフタロシアニンブルーが含まれる。上記メタリック顔料の例には、アルミニウムフレーク（ノンリーフィングタイプ）、ブロンズフレーク、銅フレーク、ステンレス鋼フレークおよびニッケルフレークが含まれる。上記体質顔料の例には、硫酸バリウム、酸化チタン、シリカおよび炭酸カルシウムが含まれる。
　上記の顔料の下塗り塗膜中における含有量は、本実施の形態における効果が得られる範囲において、適宜に決めることが可能であり、例えば上記下塗り塗膜における上記防錆顔料の含有量は、例えば１０～７０体積％であることが好ましい。
　また、上記塗装金属板は、塗装金属板における上塗り塗膜の密着性および耐食性を高める観点から、上記下塗り塗膜および上記上塗り塗膜の間に中塗り塗膜をさらに有していてもよい。
　上記中塗り塗膜は、樹脂で構成される。当該樹脂の例には、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素樹脂、ポリエステル、ポリエステル変性シリコーン、アクリル樹脂、ポリウレタンおよびポリ塩化ビニルが含まれる。上記中塗り塗膜も、上記下塗り塗膜と同様に、本実施の形態における効果が得られる範囲において、防錆顔料や着色顔料、メタリック顔料などの添加剤をさらに適宜に含有していてもよい。
　図７Ａは、上塗り塗膜用の塗料を塗布した直後の塗装金属板の断面を模式的に示す図であり、図７Ｂは、上記塗料を焼き付けた後の塗装金属板の断面を模式的に示す図である。図７Ａおよび図７Ｂに示されるように、光沢調整剤１５は、上塗り塗膜用の塗料を下地鋼板１１（例えばめっき鋼板またはめっき鋼板および下塗り塗膜）に塗布した状態では、当該塗料の塗膜１２の表面状態に実質的に影響を及ぼさない。このため、上記塗料の焼き付け前では、所期の光沢は、通常、発現されない。一方。上記塗料を焼き付けた後では、塗料中の揮発成分が揮発するので、上塗り塗膜２２の膜厚Ｔは、塗膜１２の厚さｔよりも薄くなる。このため、光沢調整剤１５による凸部が上塗り塗膜２２の表面に形成され、上塗り塗膜２２が所期の光沢（本発明ではエナメル調の光沢）を発現する。
　本実施の形態に係る塗装金属板は、クロメートフリーおよびクロメート系の塗装金属板である。「クロメートフリー」とは、上記塗装金属板が６価クロムを実質的に含有しないことを意味する。上記塗装金属板が「クロメートフリー」であることは、例えば、前述した金属板、化成処理皮膜、下塗り塗膜および上塗り塗膜のいずれにおいても、上塗り塗膜または下塗り塗膜を単独で作製した金属板から５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片４枚を切り出し、沸騰している純水１００ｍＬに１０分間浸漬した後、当該純水中に溶出した６価クロムを、ＪＩＳ　Ｈ８６２５付属書の２．４．１の「ジフェニルカルバジッド比色法」に準拠する濃度の分析方法で定量したときに、検出限界以下であること、によって確認することが可能である。上記塗装金属板は、実使用において環境へ６価クロムを溶出せず、かつ、平坦部で十分な耐食性を発現する。なお、「平坦部」とは、上記金属板の上記上塗り塗膜で覆われており、曲げ加工、絞り加工、張り出し加工、エンボス加工、ロール成型等により変形していない部分を言う。
　上記塗装金属板は、エナメル光沢を有する塗装金属板に好適である。エナメル光沢とは、６０°における光沢度が２０～８５であることを言う。当該光沢度が低すぎると、艶消し観が優勢となり、エナメル調の光沢が得られないことがあり、上記光沢度が高すぎると、光沢度が制御できず、塗装外観の再現性が得られない。上記光沢度は、光沢調整剤の平均粒径や上塗り塗膜における含有量などによって調整される。
　上記塗装金属板は、艶消し剤のような、上記光沢調整剤とは異なる意図で配合される、上記光沢調整剤よりも大きな粒径の粒子（大粒子）を含有していないことが、上記のエナメル光沢のような、所期の意匠性を獲得する観点から好ましい。しかしながら、本実施の形態の効果が得られる範囲において、上記塗装金属板は、上記大粒子をさらに含有していてもよい。当該大粒子は、平坦部耐食性を維持する観点から、一次粒子であることが好ましい。
　上記の塗装金属板は、上記樹脂および上記光沢調整剤を含有する上塗り塗料を上記金属板上に塗布する第１の工程と、当該上塗り塗料の塗膜を硬化して上記上塗り塗膜を形成する第２の工程と、を含む。
　上記第１の工程において、上記上塗り塗料は、上記金属板の表面に直接塗布されてもよいし、上記金属板の表面に形成された上記化成処理皮膜に塗布されてもよいし、当該塗装金属板の表面または当該化成処理皮膜の表面に形成された上記下塗り塗膜に塗布されてもよい。
　上記上塗り塗料は、例えば、前述した上塗り塗膜の材料を溶剤中に分散することによって調製される。当該塗料は、溶剤や架橋剤などを含んでいてもよい。上記溶剤の例には、トルエン、キシレンなどの炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル；セロソルブなどのエーテル；および、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン；が含まれる。
　上記上塗り塗料は、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、スプレーコート、浸漬コートなどの公知の方法によって塗布される。上記上塗り塗料の塗布量は、上塗り塗膜の所期の膜厚Ｔに応じて適宜に調整される。
　上記上塗り塗料に含有される上記光沢調整剤は、前述した大きさの条件を満足する。上記上塗り塗料において上記光沢調整剤が前述の大きさの条件を満足しない場合には、上記上塗り塗料に、当該上塗り塗料中の粒子を粉砕する処理を施すことによって、上記条件を満足する上記上塗り塗料を得ることが可能である。上記の「粒子を粉砕する処理」の例には、ローラーミルによる処理が含まれる。より具体的には、上記Ｒｕが１．２Ｔを下回るように、当該ローラーミルのローラー間のクリアランスおよび処理時間を適切に設定することによって、上記条件を満足する上記上塗り塗料を得ることが可能である。
　上記第２の工程は、例えば、上記上塗り塗料を金属板に焼き付ける公知の方法によって行うことが可能である。たとえば、第２の工程において、上塗り塗膜用の塗料が塗布された金属板は、その到達温度が２００～２５０℃となるように加熱される。
　上記塗装金属板の製造方法は、本発明の効果が得られる範囲において、前述した第１の工程および第２の工程以外の他の工程をさらに含んでいてもよい。当該他の工程の例には、化成処理皮膜を形成する工程、下塗り塗膜を形成する工程、および、中塗り塗膜を形成する工程、が含まれる。
　上記化成処理皮膜は、当該皮膜を形成するための水性化成処理液を、ロールコート法、スピンコート法、スプレー法などの公知の方法で上記金属板の表面に塗布し、塗布後に上記金属板を水洗せずに乾燥させることによって形成することが可能である。当該金属板の乾燥温度および乾燥時間は、生産性の観点から、例えば、金属板の到達温度で６０～１５０℃、２～１０秒間であることが好ましい。
　上記下塗り塗膜は、下塗り塗膜用の塗料の塗布によって作製される。当該塗料は、溶剤や架橋剤などを含んでいてもよい。上記溶剤の例には、トルエン、キシレンなどの炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル；セロソルブなどのエーテル；および、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン；が含まれる。また、上記架橋剤の例には、前述した樹脂を架橋する、メラミン樹脂やイソシアネート樹脂などが含まれる。下塗り塗膜用の塗料は、前述した材料を均一に混合、分散させることによって調製される。
　下塗り塗膜用の塗料は、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、スプレーコート、浸漬コートなどの公知の方法で、１～１０μｍ（好ましくは３～７μｍ）の乾燥膜厚が得られる塗布量で金属板に塗布される。当該塗料の塗膜は、例えば金属板の到達温度で１８０～２４０℃の温度で金属板を加熱することにより金属板に焼き付けられ、作製される。
　上記中塗り塗膜も、下塗り塗膜と同様に、中塗り塗膜用の塗料の塗布によって作製される。当該塗料も、中塗り塗膜の材料以外に、上記溶剤や上記架橋剤などを含んでいてもよい。中塗り塗膜用の塗料は、前述した材料を均一に混合、分散させることによって調製される。中塗り塗膜用の塗料は、例えば上記の公知の方法で、当該塗料の乾燥膜厚と下塗り塗膜の膜厚との総和で３～２０μｍ（好ましくは５～１５μｍ）となる塗布量で下塗り塗膜に塗布されることが、加工性の観点から好ましい。当該塗料の塗膜は、例えば金属板の到達温度で１８０～２４０℃の温度で金属板を加熱することにより金属板に焼き付けられ、作製される。
　上記塗装金属板の用途は、外装用が好適である。「外装用」とは、屋根、壁、役物、看板および屋外設置機器などの、外気に露出する部分であって、日光やその反射光に照射され得る部分に使用されることを言う。外装用の塗装金属板の例には、外装建材用の塗装金属板などが含まれる。
　上記塗装金属板は、曲げ加工、絞り加工、張り出し加工、エンボス加工、ロール成型などの公知の加工によって、外装建材などの外装建材に成形される。このように当該外装建材は、上記塗装金属板によって構成される。当該外装建材は、上記の効果が得られる範囲において、他の構成をさらに含んでいてもよい。たとえば、上記外装建材は、当該外装建材の実使用における適切な設置に供される構成をさらに有していてもよい。このような構成の例には、外装建材を建物に固定するための部材や、外装建材同士を連結するための部材、および、外装建材の取り付け時の向きを示すマーク、断熱性を向上させるための発泡シートや発泡層などが含まれる。これらの構成は、前述の外装用塗装金属板に含まれていてもよい。
　上記塗装金属板では、上記光沢調整剤（細孔粒子）は、十分に上塗り塗膜中に閉じ込められる。また、上記上塗り塗膜中の光沢調整剤の、上塗り塗膜の膜厚方向における粒径は、その粒子形状が扁平であるほど、十分に小さくなりやすい。さらに、約９７．５個数％、と大部分の上記光沢調整剤が、上塗り塗膜の膜厚Ｔに対して、「０．７Ｔ」と十分に小さな粒径かそれ以下の粒径を有する。よって、外装の用途での実使用によって上塗り塗膜の樹脂が上塗り塗膜の表面から徐々に減耗しても所期の使用年数以内であれば上記細孔粒子が露出しないように、上記の上塗り塗膜を設計することが可能である。
　したがって、所期の使用年数以内における上記細孔粒子の割れや崩壊および上記上塗り塗膜からの脱落が防止され、所期の使用年数の間、雨水などの腐食因子が金属板に到達し得ない。このため、上記塗装金属板は、クロメートフリーであれば（上記金属板が非クロメート防錆処理されていれば）、クロメート処理された従来の塗装金属板と少なくとも同等の平坦部耐食性を発現し、クロメート処理されていれば、クロメート処理された従来の塗装金属板と同等かそれ以上の平坦部耐食性を発現する。本実施の形態における塗装金属板の「クロメート処理」の例には、上記金属板のクロメート防錆処理の他に、クロメート系防錆顔料を含有する下塗り塗膜の採用、が含まれ、「クロメート処理された塗装金属板」の例には、非クロメート防錆処理された金属板とクロメート系防錆顔料を含有する下塗り塗膜とを有する塗装金属板、クロメート防錆処理された金属板とクロメート系防錆顔料を含有しない下塗り塗膜とを有する塗装金属板、および、クロメート防錆処理された金属板とクロメート系防錆顔料を含有する下塗り塗膜とを有する塗装金属板、が含まれる。
　以上の説明から明らかなように、本実施の形態によれば、金属板と、当該金属板上に配置される上塗り塗膜とを有し、当該上塗り塗膜が細孔を有する粒子（細孔粒子）を光沢調整剤として含有し、上記上塗り塗膜における上記光沢調整剤の含有量は、０．０１～１５体積％であり、当該光沢調整剤の個数平均粒径をＲ（μｍ）、上記上塗り塗膜の膜厚をＴ（μｍ）、上記光沢調整剤の個数粒度分布における９７．５％粒子径をＤ９７．５（μｍ）、上記光沢調整剤の個数粒度分布における上限粒径をＲｕ（μｍ）としたときに、下記式を満足することから、クロメートフリーであっても十分な平坦部耐食性を有する塗装金属板を提供することができる。
　Ｄ９７．５／Ｔ≦０．７
　Ｒｕ≦１．２Ｔ
　Ｒ≧１．０
　３≦Ｔ≦２０
　また、上記Ｒが２．０以上であり、上記Ｔが９以上１９以下であることは下塗り塗膜と上塗り塗膜との２コートの塗装金属板とする場合における意匠性、耐食性および加工性の観点からより一層効果的である。
　また、上記ＲｕがＴ未満であることは、塗装金属板の平坦部耐食性をより高める観点、あるいは、十分な平坦部耐食性を有する塗装金属板のさらなる長寿命化の観点、からより一層効果的である。
　また、上記金属板には非クロメート防錆処理が施されており、上記塗装金属板がクロメートフリーであることは、塗装金属板の使用または製造における環境の負荷を軽減する観点からより一層効果的であり、上記金属板にはクロメート防錆処理が施されていることは、塗装金属板の平坦部耐食性をさらに高める観点から、より一層効果的である。
　また、上記前記光沢調整剤がシリカ粒子であることは、所期の意匠性を有する塗装金属板を安価に製造する観点からより一層効果的である。
　また、上記塗装金属板が上記金属板および上記上塗り塗膜の間に下塗り塗膜をさらに有することは、塗装金属板における上塗り塗膜の密着性および耐食性を高める観点からより効果的であり、上記下塗り塗膜および上記上塗り塗膜の間に中塗り塗膜をさらに有することは、上記の観点からより一層効果的である。
　また、上記塗装金属板の６０°における光沢度が２０～８５であると、所期の意匠性と十分な平坦部耐食性との両方を実現される。
　また、上記塗装金属板が外装用塗装金属板であることは、実使用時におけるクロムの溶出による環境への負荷を軽減する観点から、より一層効果的である。
　また、上記塗装金属板で構成されている外装建材は、クロメートフリーであっても１０年間以上の実使用において優れた平坦部耐食性を奏することが可能である。
　また、前述した、上記金属板と、上記金属板上に配置される上塗り塗膜とを有する塗装金属板を製造する方法は、樹脂および光沢調整剤を含有する上塗り塗料を上記金属板上に塗布する工程と、上記上塗り塗料の塗膜を硬化して上記上塗り塗膜を形成する工程と、を含み、上記上塗り塗膜における上記光沢調整剤の含有量は、０．０１～１５体積％であり、上記光沢調整剤は、細孔を有する粒子であり、上記光沢調整剤の個数平均粒径をＲ（μｍ）、上記上塗り塗膜の膜厚をＴ（μｍ）、上記光沢調整剤の個数粒度分布における９７．５％粒子径をＤ９７．５（μｍ）、上記光沢調整剤の個数粒度分布の上限粒径をＲｕ（μｍ）、としたときに、下記式を満足する上記光沢調整剤を用いる。よって、クロメートフリーであっても、クロメート防錆処理された金属板を含む塗装金属板と同等以上の優れた平坦部耐食性を有する塗装金属板を提供することができる。
　Ｄ９７．５／Ｔ≦０．７
　Ｒｕ≦１．２Ｔ
　Ｒ≧１．０
　３≦Ｔ≦２０
　上記製造方法において、上記上塗り塗料には、上記上塗り塗料中の粒子を粉砕する処理が施されていると、上塗り塗膜中に意図せずに不規則に存在する粗大粒子が上塗り塗料から実質的に除かれるので、塗装金属板の平坦部耐食性を高める観点からより一層効果的である。
　以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されない。
　［塗装原板１～５の作製］
　両面付着量１５０ｇ／ｍ２の溶融５５％Ａｌ－Ｚｎ合金めっき鋼板をアルカリ脱脂した（塗装原板１）。次いで、当該めっき鋼板のめっき層の表面に、塗装前処理として、２０℃の、下記非クロメート防錆処理液を塗布し、当該めっき鋼板を水洗することなく１００℃で乾燥し、Ｔｉ換算で１０ｍｇ／ｍ２の付着量の非クロメート防錆処理されためっき鋼板（塗装原板２）を得た。
　（非クロメート防錆処理液）
　ヘキサフルオロチタン酸　　　　　　　　　　５５ｇ／Ｌ
　ヘキサフルオロジルコニウム酸　　　　　　　１０ｇ／Ｌ
　アミノメチル置換ポリビニルフェノール　　　７２ｇ／Ｌ
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残り
　また、塗装原板２の表面に、エポキシ樹脂系の下記下塗り塗料を塗布し、上記めっき鋼板の到達温度が２００℃となるように上記化成処理鋼板を加熱し、乾燥膜厚が５μｍの下塗り塗膜を有するクロメートフリーの上記めっき鋼板（塗装原板３）を得た。
　リン酸塩混合物　　　　　　　　　　　　　　１５体積％
　硫酸バリウム　　　　　　　　　　　　　　　　５体積％
　シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１体積％
　クリアー塗料　　　　　　　　　　　　　　　　　　残り
　また、上記クロメートフリー処理液に代えてクロメート処理液である日本ペイント株式会社製の「サーフコートＮＲＣ３００ＮＳ」（「サーフコート」は同社の登録商標）を用いて、クロム換算で２０ｍｇ／ｍ２の付着量のクロメート防錆処理をし、次いで、上記クロメート防錆処理されためっき鋼板の表面に、エポキシ樹脂系の下記下塗り塗料を塗布し、上記めっき鋼板の到達温度が２００℃となるように上記化成処理鋼板を加熱し、乾燥膜厚が５μｍの下塗り塗膜を有するクロメート系の下塗り塗膜を有するめっき鋼板（塗装原板４）を得た。
　クロム酸ストロンチウム　　　　　　　　　　１５体積％
　硫酸バリウム　　　　　　　　　　　　　　　　５体積％
　シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１体積％
　クリアー塗料　　　　　　　　　　　　　　　　　　残り
　なお、上記下塗り塗料において、上記クリアー塗料は、日本ファインコーティングス株式会社製「ＮＳＣ６８０」である。また、上記下塗り塗料において、上記リン酸塩混合物は、リン酸水素マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、および、トリポリリン酸アルミニウム、の混合物である。また、上記シリカは、体質顔料であり、その平均粒径は５μｍである。さらに、上記体積％は、下塗り塗料中の固形分に対する割合である。
　また、塗装原板３の表面に、ポリエステル系の下記中塗り塗料を塗布し、上記めっき鋼板の到達温度が２２０℃となるように上記化成処理鋼板を加熱し、上記下塗り塗膜の上に、乾燥膜厚が５μｍの中塗り塗膜を有するクロメートフリーの上記めっき鋼板（塗装原板５）を得た。
　カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　７体積％
　シリカ粒子１　　　　　　　　　　　　　　　　１体積％
　ポリエステル系の塗料　　　　　　　　　　　　　　残り
　上記ポリエステル系の塗料は、日本ファインコーティングス株式会社製の「ＣＡクリアー塗料」であり、ポリエステル系の塗料（ＰＥ）である。カーボンブラックは着色顔料である。上記体積％は、中塗り塗料中の固形分に対する割合である。
　また、上記シリカ粒子１（シリカ１）は、例えば分級品またはその混合物であり、正規分布様の粒度分布を有する。シリカ粒子１の個数平均粒径Ｒは５．０μｍであり、個数粒度分布におけるＤ９７．５は７．６μｍである。また、個数粒度分布における上限粒径Ｒｕは、９．５μｍである。
　下記の成分を下記の量で混合し、上塗り塗料を得た。
　カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　７体積％
　シリカ粒子１　　　　　　　　　　　　　　　　１体積％
　クリアー塗料１　　　　　　　　　　　　　　　　　残り
　上記クリアー塗料１は、日本ファインコーティングス株式会社製の「ＣＡクリアー塗料」であり、ポリエステル系の塗料（ＰＥ）である。カーボンブラックは着色顔料である。下記体積％は、上塗り塗料中の固形分に対する割合である。
　［塗装金属板１の作製］
　上記上塗り塗料を塗装原板３の下塗り塗膜の表面に塗布し、塗装原板３における上記めっき鋼板の到達温度が２２０℃となるように塗装原板３を加熱し、乾燥膜厚Ｔが１１μｍの上塗り塗膜を作製した。こうして、塗装金属板１を作製した。
　なお、塗装金属板１を切断してその断面を露出させ、エポキシ樹脂の塊内に封入し、上記断面をさらに研摩し、当該断面を走査型電子顕微鏡で撮影し、得られた複数箇所の画像を処理、分析することによって、シリカ粒子１の粒度分布を求めたところ、Ｒ、Ｄ９７．５およびＲｕは、上記の数値と実質的に同じであることが確認された。
　［塗装金属板２、３の作製］
　上塗り塗料の塗布量を、乾燥膜厚Ｔが１０μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板２を作製した。また、上塗り塗料の塗布量を、乾燥膜厚Ｔが９μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板３を作製した。
　［塗装金属板４～７の作製］
　上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子２を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４を作製した。シリカ粒子２は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒは５．０μｍであり、Ｄ９７．５は７．６μｍであり、Ｒｕは、１１．０μｍである。
　また、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子３を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板５を作製した。シリカ粒子３は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒは５．０μｍであり、Ｄ９７．５は７．６μｍであり、Ｒｕは、１３．０μｍである。
　また、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子４を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板６を作製した。シリカ粒子４は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒは５．０μｍであり、Ｄ９７．５は７．６μｍであり、Ｒｕは、１４．０μｍである。
　また、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子５を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板７を作製した。シリカ粒子５は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒは５．０μｍであり、Ｄ９７．５は７．６μｍであり、Ｒｕは、１４．８μｍである。
　［塗装金属板８～１０の作製］
　上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子６を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板８を作製した。シリカ粒子６は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒは３．０μｍであり、Ｄ９７．５は５．６μｍであり、Ｒｕは、９．５μｍである。
　また、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子７を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板９を作製した。シリカ粒子７は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒは２．０μｍであり、Ｄ９７．５は４．６μｍであり、Ｒｕは、９．５μｍである。
　また、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子８を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板１０を作製した。シリカ粒子８は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒは０．５μｍであり、Ｄ９７．５は２．１μｍであり、Ｒｕは、４．５μｍである。
　［塗装金属板１１～１５の作製］
　上塗り塗料の塗布量を、乾燥膜厚Ｔが９μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板８と同様にして、塗装金属板１１を作製した。また、上塗り塗料の塗布量を、乾燥膜厚Ｔが８μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板８と同様にして、塗装金属板１２を作製した。また、上塗り塗料の塗布量を、乾燥膜厚Ｔが１５μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板８と同様にして、塗装金属板１３を作製した。また、上塗り塗料の塗布量を、乾燥膜厚Ｔが１９μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板８と同様にして、塗装金属板１４を作製した。また、上塗り塗料の塗布量を、乾燥膜厚Ｔが２１μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板８と同様にして、塗装金属板１５を作製した。
　［塗装金属板１６～１８の作製］
　上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１８を用い、上塗り塗料の塗布量を、乾燥膜厚Ｔが３μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板１６を作製した。シリカ粒子１８は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒは１．０μｍであり、Ｄ９７．５は２．０μｍであり、Ｒｕは、２．６μｍである。
　また、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１９を用い、上塗り塗料の塗布量を、乾燥膜厚Ｔが２μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板１７を作製した。シリカ粒子１９は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒは１．０μｍであり、Ｄ９７．５は１．４μｍであり、Ｒｕは、１．５μｍである。
　さらに、上塗り塗料の塗布量を、乾燥膜厚Ｔが２０μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板８と同様にして、塗装金属板１８を作製した。
　［塗装金属板１９～２５の作製］
　上塗り塗料中のシリカ粒子を配合しない以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板１９を作製した。また、上塗り塗料中のシリカ粒子の含有量を０．００５体積％に変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板２０を作製した。また、上塗り塗料中のシリカ粒子の含有量を０．０１体積％に変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板２１を作製した。また、上塗り塗料中のシリカ粒子の含有量を０．１体積％に変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板２２を作製した。また、上塗り塗料中のシリカ粒子の含有量を１０体積％に変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板２３を作製した。また、上塗り塗料中のシリカ粒子の含有量を１５体積％に変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板２４を作製した。また、上塗り塗料中のシリカ粒子の含有量を２０体積％に変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板２５を作製した。
　［塗装金属板２６～２８の作製］
　塗装原板３に代えて塗装原板１に上塗り塗膜を形成する以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板２６を作製した。また、塗装原板３に代えて塗装原板２に上塗り塗膜を形成する以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板２７を作製した。また、塗装原板３に代えて塗装原板４に上塗り塗膜を形成する以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板２８を作製した。
　［塗装金属板２９、３０の作製］
　上塗り塗料のクリアー塗料１に代えてクリアー塗料２を用いた以外は塗装金属板１と同様にして、塗装金属板２９を得た。当該クリアー塗料２は、日本ファインコーティングス株式会社製の「ＱＫクリアー塗料」であり、ポリエステル系の塗料（ＰＥ）である。また、クリアー塗料１に代えてクリアー塗料３を用いた以外は塗装金属板１と同様にして、塗装金属板３０を得た。当該クリアー塗料３は、日本ファインコーティングス株式会社製の「ＮＳＣ３３００クリアー塗料」であり、ポリエステル系の塗料（ＰＥ）である。
　［塗装金属板３１、３２の作製］
　上塗り塗料のシリカ粒子１に代えてポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）粒子を用いた以外は塗装金属板１と同様にして、塗装金属板３１を得た。当該ＰＡＮ粒子は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒは５．０μｍであり、Ｄ９７．５は７．６μｍであり、Ｒｕは、９．５μｍである。また、上塗り塗料のシリカ粒子１に代えて炭酸カルシウム－リン酸カルシウム複合体（ＣａＣＰＣ）粒子を用いた以外は塗装金属板１と同様にして、塗装金属板３２を得た。当該ＣａＣＰＣ粒子は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒは５．０μｍであり、Ｄ９７．５は７．６μｍであり、Ｒｕは、９．５μｍである。
　［塗装金属板３３、３４の作製］
　塗装原板３に代えて塗装原板４に上塗り塗膜を形成する以外は、塗装金属板４と同様にして、塗装金属板３３を作製した。また、塗装原板３に代えて塗装原板４に上塗り塗膜を形成する以外は、塗装金属板５と同様にして、塗装金属板３４を作製した。
　［塗装金属板３５の作製］
　塗装原板３に代えて塗装原板５を用い、シリカ１に代えてシリカ１９を用い、かつ上塗り塗料の塗布量を、乾燥膜厚Ｔが５μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板３５を作製した。シリカ粒子１９は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒは１．０μｍであり、Ｄ９７．５は１．４μｍであり、Ｒｕは、１．５μｍである。
　［評価］
　塗装金属板１～３５のそれぞれについて、下記の測定および試験を行った。
　（１）６０度光沢度（Ｇ６０）
　塗装金属板１～３５のそれぞれの、ＪＩＳ　Ｋ５６００－４－７（ＩＳＯ　２８１３：１９９４）で規定される６０°における鏡面光沢度（Ｇ６０）を日本電色株式会社製　光沢計ＶＧ－２０００によって測定した。
　（２）塗装外観
　塗装金属板１～３５のそれぞれの、乾燥後の上塗り塗膜の外観を、以下の基準により評価した。ＡまたはＢであれば、実用上問題ない。
　（評価基準）
　Ａ：光沢異常および塗膜欠陥が認められず、フラットであり、またエナメル外観が認められる
　Ｂ：塗膜の表面に若干の凹凸感が認められるが、エナメル外観が得られ、実用上問題ない
　Ｃ：光沢が高すぎる
　Ｄ：光沢が低すぎる
　Ｅ：塗膜焼付け時の、揮発成分による塗膜膨れが見られる
　Ｆ：隠蔽性不足
　（３）加工部密着性
　塗装金属板１～３５のそれぞれに０Ｔ曲げ（密着曲げ）加工を施し、当該０Ｔ曲げ部のセロハンテープ剥離試験を行い、以下の基準により評価した。
　（評価基準）
　Ｇ：塗膜の剥離が認められない
　ＮＧ：塗膜の剥離が認められる
　（４）平坦部耐食性
　塗装金属板１～３５のそれぞれについて、まずＪＩＳ　Ｋ５６００－７－７（ＩＳＯ　１１３４１：２００４）に規定されているキセノンランプ法促進耐候性試験を１，０００時間行い、次いで、ＪＩＳ　Ｈ８５０２に規定されている「中性塩水噴霧サイクル試験」（いわゆるＪＡＳＯ法）を７２０時間行った。上記二つの試験の実施を１サイクルとし、塗装金属板１～３５のそれぞれについて、１サイクル（実使用の耐久年数が５年程度に相当）試験品と、２サイクル（実使用の耐久年数１０年程度に相当）試験品のそれぞれを水洗し、目視、および、１０倍ルーペによる拡大観察によって、塗装金属板の平坦部における塗膜の膨れの有無を観察し、以下の基準により評価した。ＡまたはＢであれば、実用上問題ない。
　（評価基準）
　Ａ：膨れが認められない
　Ｂ：拡大観察で僅かに微小な膨れが認められるが、目視では当該膨れが認められない
　Ｃ：目視で膨れが認められる
　塗装金属板１～３５の、塗装原板の種類、光沢調整剤の種類、Ｒ、Ｄ９７．５、Ｒｕ、上塗り塗膜の樹脂の種類、Ｔ、光沢調整剤の含有量、Ｄ９７．５／Ｔの値、Ｒｕ／Ｔの値、および、実施例または比較例の別、を表１および表２に示す。また、塗装金属板１～３５の上記評価の結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　（５）平坦部耐食性
　塗装金属板１、２８、３３および３４のそれぞれについて、平坦部耐食性に係る前述の試験を３サイクル（実使用の耐久年数１５年程度に相当）まで行い、３サイクル試験品のそれぞれを水洗し、目視、および、１０倍ルーペによる拡大観察によって、塗装金属板の平坦部における塗膜の膨れの有無を観察し、前述の基準により評価した。結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　［参考実験１］
　シリカ粒子１から粒径が０．７Ｔμｍ（Ｔ＝１１μｍ）以上の粒子を除去し、７．７μｍ以上の粒子を実質的に含まないシリカ粒子１を得た。これをシリカ粒子９とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子９を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板３６を作製した。
　また、粒径Ｒ’が０．８Ｔμｍ（８．８μｍ）以上の粒子を除去し、８．８μｍ以上の粒子を実質的に含まないシリカ粒子Ａを別途用意し、９７．５体積部のシリカ粒子９に２．５体積部のシリカ粒子Ａを混合して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子９の９７．５体積部と、０．８Ｔ以下のシリカ粒子Ａの２．５体積部とから構成されるシリカ粒子（含有比率：９７．５／２．５）を得た。これをシリカ粒子１０とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１０を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板３７を作製した。
　また、粒径Ｒ’が０．９Ｔμｍ（９．９μｍ）以上の粒子を除去し、９．９μｍ以上の粒子を実質的に含まないシリカ粒子Ｂを別途用意し、９７．５体積部のシリカ粒子９に２．５体積部のシリカ粒子Ｂを混合して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子９の９７．５体積部と、０．９Ｔ以下のシリカ粒子Ｂの２．５体積部とから構成されるシリカ粒子を得た。これをシリカ粒子１１とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１１を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板３８を作製した。
　また、粒径Ｒ’が１．０Ｔμｍ（１１．０μｍ）以上の粒子を除去し、１１．０μｍ以上の粒子を実質的に含まないシリカ粒子Ｃを別途用意し、９７．５体積部のシリカ粒子９に２．５体積部のシリカ粒子Ｃを混合して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子９の９７．５体積部と、１．０Ｔ以下のシリカ粒子Ｃの２．５体積部とから構成されるシリカ粒子を得た。これをシリカ粒子１２とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１２を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板３９を作製した。
　また、粒径Ｒ’が１．１Ｔμｍ（１２．１μｍ）以上の粒子を除去し、１２．１μｍ以上の粒子を実質的に含まないシリカ粒子Ｄを別途用意し、９７．５体積部のシリカ粒子９に２．５体積部のシリカ粒子Ｄを混合して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子９の９７．５体積部と、１．１Ｔ以下のシリカ粒子Ｄの２．５体積部とから構成されるシリカ粒子を得た。これをシリカ粒子１３とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１３を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４０を作製した。
　また、粒径Ｒ’が１．２Ｔμｍ（１３．２μｍ）以上の粒子を除去し、１３．２μｍ以上の粒子を実質的に含まないシリカ粒子Ｅを別途用意し、９７．５体積部のシリカ粒子９に２．５体積部のシリカ粒子Ｅを混合して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子９の９７．５体積部と、１．２Ｔ以下のシリカ粒子Ｅの２．５体積部とから構成されるシリカ粒子を得た。これをシリカ粒子１４とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１４を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４１を作製した。
　また、粒径Ｒ’が１．３Ｔμｍ（１４．３μｍ）以上の粒子を除去し、１４．３μｍ以上の粒子を実質的に含まないシリカ粒子Ｆを別途用意し、９７．５体積部のシリカ粒子９に２．５体積部のシリカ粒子Ｆを混合して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子９の９７．５体積部と、１．３Ｔ以下のシリカ粒子Ｆの２．５体積部とから構成されるシリカ粒子を得た。これをシリカ粒子１５とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１５を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４２を作製した。
　塗装金属板３６～４２について、前述した方法で平坦部耐食性を評価した。塗装金属板３６～４２の、塗装原板の種類、光沢調整剤の種類、Ｒ、Ｄ９７．５、カット値、添加したシリカ粒子の主成分の粒径Ｒ’上塗り塗膜の樹脂の種類、Ｔ、光沢調整剤の含有量、二種のシリカ粒子の含有比率、および、平坦部耐食性の評価結果、を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　［参考実験２］
　シリカ粒子１４におけるシリカ粒子９とシリカ粒子Ｅとの含有比率を変更して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子９の９７．０体積部と、１．２Ｔ以下のシリカ粒子Ｅの３．０体積部とから構成されるシリカ粒子を得た。これをシリカ粒子１６とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１６を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４３を作製した。
　また、シリカ粒子１４におけるシリカ粒子９とシリカ粒子Ｅとの含有比率を変更して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子９の９６．５体積部と、１．２Ｔ以下のシリカ粒子Ｅの３．５体積部とから構成されるシリカ粒子を得た。これをシリカ粒子１７とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１７を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４４を作製した。
　塗装金属板４３、４４について、前述した２サイクルの試験方法で平坦部耐食性を評価した。塗装金属板４１、４３および４４の、塗装原板の種類、光沢調整剤の種類、Ｒ、Ｄ９７．５、カット値、添加したシリカ粒子の主成分の粒径Ｒ’上塗り塗膜の樹脂の種類、Ｔ、光沢調整剤の含有量、二種のシリカ粒子の含有比率、および、平坦部耐食性の評価結果、を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　［参考実験３］
　塗装金属板４２の上塗り塗料を、シリカ粒子Ｆを粉砕する条件でローラーミルによって処理した後に用いた以外は、塗装金属板４２と同様にして、塗装金属板４５を作製した。そして、塗装金属板４５について、前述した方法で平坦部耐食性を評価したところ、１サイクルおよび２サイクルのいずれの判定もＢであった。
　表１～表３から明らかなように、塗装金属板１、４、５、８、９、１１～１４、１６、１８、２１～２４および２６～３５は、いずれも、エナメル調の光沢の意匠性を有し、十分な加工部密着性を有し、かつ１０年間の実使用に相当する平坦部耐食性を有している。
　これに対して、塗装金属板２、３、６および７は、平坦部耐食性が不十分であった。これは、上塗り塗膜の光劣化によって光沢調整剤が耐久試験中に上塗り塗膜から露出してしまったため、と考えられる。
　また、塗装金属板１０は、光沢が高すぎ、所期の意匠性（エナメル調の光沢）が得られなかった。これは、光沢調整剤の粒径が小さすぎたため、と考えられる。塗装金属板１０では、所期の意匠性が得られなかった。このため、平坦部耐食性の評価試験を行うに値しないと判断し、当該評価試験を実施しなかった。
　また、塗装金属板１５は、上塗り塗膜の焼付け時に、揮発成分による塗膜膨れが発生し、また、加工部密着性が不十分であった。そのため、平坦部耐食性の評価試験を行うことができなかった。これは、上塗り塗膜の膜厚が厚すぎたため、と考えられる。
　また、塗装金属板１７は、　隠蔽性が不足しており、すなわち上塗り塗膜の下地（下塗り塗膜）が目視で観察され得る程にしか上塗り塗膜の視認性が発現されておらず、所期の意匠性が得られなかった。このため、平坦部耐食性の評価試験を行うに値しないと判断し、当該評価試験を実施しなかった。上記の隠蔽性が不十分であった理由は、上塗り塗膜の膜厚が薄すぎ、かつ光沢調整剤の粒径が小さすぎたため、と考えられる。
　また、塗装金属板１９、２０は、光沢が高すぎ、所期の意匠性（エナメル調の光沢）が得られなかった。塗装金属板１９の光沢が高すぎたのは、上塗り塗膜に光沢調整剤が含有されていないためであり、塗装金属板２０の光沢が高すぎたのは、光沢調整剤の含有量が少なすぎて光沢が調整されなかったため、と考えられる。
　また、塗装金属板２５は、光沢が低すぎ、また、加工部密着性が不十分であった。そのため、平坦部耐食性の評価試験を行うことができなかった。これは、上塗り塗膜における光沢調整剤の含有量が多すぎたため、と考えられる。
　また、塗装金属板２６～２８は、いずれも、塗装原板の種類によらず、所期の意匠性（エナメル光沢）を発現するとともに、加工密着性および平坦部耐食性を十分に有していた。これは、平坦部耐食性が上塗り塗膜によってもたらされるため、と考えられる。
　また、塗装金属板２９、３０のいずれも、上塗り塗膜の樹脂の種類によらず、所期の意匠性（エナメル光沢）を発現するとともに、加工密着性および平坦部耐食性を十分に有していた。これは、上塗り塗膜に用いられるのに十分な耐久性を有する樹脂であれば、平坦部耐食性は、上塗り塗膜を構成する樹脂の種類によらずに発現されるため、と考えられる。
　また、塗装金属板３１、３２のいずれも、光沢調整剤の種類によらず、所期の意匠性（エナメル光沢）を発現するとともに、加工密着性および平坦部耐食性を十分に有していた。これは、無機粒子または有機粒子の別を問わず、細孔を有する粒子であっても、上塗り塗膜の表面から露出しなければ、十分な平坦部耐食性が発現されるため、と考えられる。
　また、表４から明らかなように、塗装金属板２８、３３および３４は、いずれも、塗装金属板１よりも、平坦部耐食性をより長期間維持する。これは、塗装金属板２８、３３および３４における塗装原板４が、下塗り塗膜にクロメート系防錆顔料を含有し、かつめっき鋼板にクロメート防錆処理が施されていることから、塗装金属板１における塗装原板１に比べて高い耐食性を有しているため、と考えられる。
　また、表５および表６から明らかなように、光沢調整剤が、上塗り塗膜の膜厚の１．２倍（１．２Ｔ）までの粒子であれば、０．７Ｔよりも大きな粒子を、０．７Ｔ以下の粒子の少なくとも２．５体積％までであれば含有していても、塗装金属板の平坦部耐食性に実質的な悪影響が及ぼされないことがわかる。これは、上塗り塗膜の膜厚Ｔに比べてわずかに大きい粒子は、その長径が上塗り塗料の塗布方向に沿う向きに配置されやすく、少量であれば、所期の使用期間、上塗り塗膜の樹脂によって十分に被覆され続けるため、と考えられる。
　また、光沢調整剤は、その粒度分布から外れた位置に検出されるような大きな粒子（粗大粒子）をわずかであるが含むことがある。このような粗大粒子は、表５から明らかなように、耐久使用中に上塗り塗膜から露出して、塗装金属板の平坦部耐食性を損なう原因となる、と考えられる。しかしながら、上記粗大粒子を含む上塗り塗料に適当な粉砕工程を施すと、十分な平坦部耐食性を有する塗装金属板が得られ得る。これは、上記粗大粒子が、上塗り塗料中で、塗装金属板が所期の平坦部耐食性を示すのに十分な程度まで小さく粉砕されるため、と考えられる。
　本出願は、２０１４年５月２９日出願の特願２０１４－１１１３０２号、および、２０１４年８月１２日出願の特願２０１４－１６４２５６号、に基づく優先権を主張する。当該出願明細書および図面に記載された内容は、すべて本願明細書に援用される。
　本発明に係る塗装金属板では、上塗り塗膜からの光沢調整剤の露出、崩壊および脱落に起因する平坦部での耐食性の低下が防止される。よって、外装の用途で長期にわたって使用されても所期の外観と耐食性を長期にわたって呈する塗装金属板が得られる。したがって、本発明によって、外装用の塗装金属板のさらなる長寿命化および利用のさらなる促進が期待される。
　１１　下地鋼板
　１２　塗膜
　１５　光沢調整剤
　２２　上塗り塗膜

Claims (14)

  1. 　金属板と、前記金属板上に配置される上塗り塗膜とを有する塗装金属板であって、
    　前記上塗り塗膜は、細孔を有する粒子を光沢調整剤として含有し、
    　前記上塗り塗膜における前記光沢調整剤の含有量は、０．０１～１５体積％であり、
    　前記光沢調整剤の個数平均粒径をＲ（μｍ）、前記上塗り塗膜の膜厚をＴ（μｍ）、前記光沢調整剤の個数基準の累積粒度分布における９７．５％粒子径をＤ９７．５（μｍ）、前記光沢調整剤の個数粒度分布における上限粒径をＲｕ（μｍ）、としたときに、下記式を満足する、塗装金属板。
    　Ｄ９７．５／Ｔ≦０．７
    　Ｒｕ≦１．２Ｔ
    　Ｒ≧１．０
    　３≦Ｔ≦２０
  2. 　前記Ｒは、２．０以上であり、
    　前記Ｔは、９以上１９以下である、
    　請求項１に記載の塗装金属板。
  3. 　前記Ｒｕは、前記Ｔ未満である、請求項１または２に記載の塗装金属板。
  4. 　前記金属板は、非クロメート防錆処理が施されており、
    　前記塗装金属板は、クロメートフリーである、
    　請求項１～３のいずれか一項に記載の塗装金属板。
  5. 　前記金属板は、クロメート防錆処理が施されている、請求項１～３のいずれか一項に記載の塗装金属板。
  6. 　前記光沢調整剤は、シリカ粒子である、請求項１～５のいずれか一項に記載の塗装金属板。
  7. 　前記金属板および前記上塗り塗膜の間に下塗り塗膜をさらに有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の塗装金属板。
  8. 　前記下塗り塗膜および前記上塗り塗膜の間に中塗り塗膜をさらに有する、請求項７に記載の塗装金属板。
  9. 　６０°における光沢度が２０～８５である、請求項１～８のいずれか一項に記載の塗装金属板。
  10. 　外装用塗装金属板である、請求項１～９のいずれか一項に記載の塗装金属板。
  11. 　請求項１～９のいずれか一項に記載の塗装金属板で構成されている外装建材。
  12. 　金属板と、前記金属板上に配置される上塗り塗膜とを有する塗装金属板を製造する方法であって、
    　樹脂および光沢調整剤を含有する上塗り塗料を前記金属板上に塗布する工程と、
    　前記上塗り塗料の塗膜を硬化して前記上塗り塗膜を形成する工程と、
    　を含み、
    　前記上塗り塗膜における前記光沢調整剤の含有量は、０．０１～１５体積％であり、
    　前記光沢調整剤は、細孔を有する粒子であり、
    　前記光沢調整剤の個数平均粒径をＲ（μｍ）、前記上塗り塗膜の膜厚をＴ（μｍ）、前記光沢調整剤の個数基準の累積粒度分布における９７．５％粒子径をＤ９７．５（μｍ）、前記光沢調整剤の個数粒度分布の上限粒径をＲｕ（μｍ）、としたときに、下記式を満足する前記光沢調整剤を用いる、塗装金属板の製造方法。
    　Ｄ９７．５／Ｔ≦０．７
    　Ｒｕ≦１．２Ｔ
    　Ｒ≧１．０
    　３≦Ｔ≦２０
  13. 　前記Ｒは、２．０以上であり、
    　前記Ｔは、９以上１９以下である、
    　請求項１２に記載の塗装金属板の製造方法。
  14. 　前記上塗り塗料は、前記上塗り塗料中の粒子を粉砕する処理が施された、請求項１２または１３に記載の塗装金属板の製造方法。
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