JP5714756B1 - 塗装金属板の製造方法および外装建材 - Google Patents

Abstract

【課題】光沢が調整された所期の意匠性を有するとともに、クロメートフリーであっても、クロメート防錆処理された金属板を含む塗装金属板と同等以上の優れた平坦部耐食性を有する塗装金属板および外装建材を提供する。【解決手段】外装用の塗装金属板であり、金属板と、上記金属板上に配置される上塗り塗膜とを有し、当該上塗り塗膜は、フッ素樹脂で構成されているとともに、０．０１〜１５体積％の細孔粒子である光沢調整剤と一次粒子である艶消し剤を含有し、上記塗装金属板は、下記式を満足する。光沢調整剤と艶消し剤の個数粒度分布における、Ｒは光沢調整剤の個数平均粒径（μｍ）、Ｄ１９７．５、Ｄ２９７．５は光沢調整剤と艶消し剤の９７．５％粒子径（μｍ）、Ｒｕは光沢調整剤の上限粒径（μｍ）であり、Ｔは上塗り塗膜の膜厚（μｍ）である。Ｄ１９７．５／Ｔ≰０．９Ｒｕ≰１．２ＴＲ≧１．００．５≰Ｄ２９７．５／Ｔ≰７．０３≰Ｔ≰４０【選択図】なし

Description

本発明は、外装用の塗装金属板および外装建材に関する。

塗装金属板は、汎用性、意匠性、耐久性などにおいて優れており、様々な用途で使用されている。外装建材の用途の塗装金属板には、通常、主に意匠性の観点から、光沢調整剤が、当該塗装金属板の表面の上塗り塗膜に配合されている。当該外装建材用の塗装金属板における上記光沢調整剤には、シリカ粒子が通常使用されている。当該シリカ粒子の粒径は、通常、平均粒径で規定されている。上記塗装金属板における上記光沢調整剤としてのシリカ粒子の平均粒径は、色や用途にもよるが、通常、３〜３０μｍである（例えば、特許文献１（段落００１８）参照）。また、塗膜に凹凸感を付与し、いわゆる「艶消し塗装鋼板」の外観および質感を付与するためには、光沢調整剤より大粒径の艶消し剤を、さらに添加する必要がある。艶消し剤の種類の例には、ガラスビーズや樹脂ビーズなどが含まれる。通常、艶消し剤の平均粒径は、１０〜５０μｍである（例えば、特許文献２（段落００１６）参照）。

特開２０１１−１４８１０７号公報 特開２００４−１５４９９３号公報

外装建材用の塗装金属板では、クロメート系塗装鋼板が使用されている。当該クロメート系塗装鋼板では、成型加工性や切断端面部の耐食性を向上するための取組みが為されており、クロメート系塗装鋼板は、長期に渡る耐久性を有していた。一方、近年では外装建材の技術分野においても、環境保全に対する強い関心が寄せられている。このため、環境へ悪影響を及ぼすか、またはその可能性が懸念される成分の使用を禁止する法的規制が検討されている。たとえば、塗装金属板において、防錆成分として汎用されている６価クロム成分については、近い将来に使用を制限することが検討されている。クロメートフリー塗装鋼板についても、塗装前処理や防錆顔料の適正化など種々の検討が行われ、成形加工部や切断端面部では、クロメート系塗装鋼板と遜色がない特性が得られるようになった。

しかしながら、クロメート系塗装鋼板では、平坦部耐食性は大きな問題とならなかったが、クロメートフリー塗装鋼板では平坦部での腐食が顕著となることがあり、特に、シリカ粒子を上記光沢調整剤に用いた場合、図１に示されるように、実使用において、想定した使用年数よりも早くに、平坦部でしみ状錆や塗膜膨れなどの腐食が発生することがあった。

本発明は、艶消し意匠を有するとともに、クロメートフリーであっても、クロメート防錆処理された金属板を含む塗装金属板と同等以上の優れた平坦部耐食性を有する塗装金属板および外装建材を提供することを課題とする。

本発明者らは、平坦部での前述した腐食の原因について鋭意検討した。図２は、クロメートフリーの塗装金属板の平坦部における腐食している部分の顕微鏡写真である。図２中、Ａ部は、上塗り塗膜から光沢調整剤としてのシリカ粒子が露出している部分であり、Ｂ部は、シリカ粒子が上塗り塗膜から脱落した部分である。また、図３は、上記塗装金属板のＡ部の、図２中の直線Ｌに沿っての断面の反射電子顕微鏡写真であり、図４は、上記塗装金属板のＢ部の、図２中の直線Ｌに沿っての断面の反射電子顕微鏡写真である。図３は、上塗り塗膜の表面に露出したシリカ粒子にはクラックが発生している様子を明確に示しており、図４は、シリカ粒子が脱落した上塗り塗膜の穴が、金属板の腐食の起点になっていることを明確に示している。

上記のように、本発明者らは、シリカ粒子のような細孔を有する粒子を光沢調整剤に用いた場合、当該腐食は、上塗り塗膜の、光沢調整剤が割れ、崩壊し、あるいは脱落した部分で生じること、を確認し、また、実使用によって減耗していく上塗り塗膜から露出した光沢調整剤が割れ、崩れて、上塗り塗膜から脱落すること、を確認した。

また、本発明者らは、光沢調整剤についても検討した結果、平均粒径で規定されているシリカ粒子には、上塗り塗膜の厚さに対して当該平均粒径よりもかなり大きな粒子が含まれていることを確認した。たとえば、本発明者らは、上記光沢調整剤に用いられる市販のシリカ粒子のうち、平均粒径が３．３μｍであるシリカ粒子を電子顕微鏡で観察したところ、粒径が約１５μｍのシリカ粒子が含まれていることを確認した（図５）。さらに、本発明者らは、当該シリカ粒子の表面（図６Ａ中のＢ部）を観察したところ、凝集粒子特有の無数の微細な隙間が表面に開口していることを確認した（図６Ｂ）。

さらには、本発明者らは、一般に耐候性に優れるフッ素樹脂で構成された上塗り塗膜においても、ポリエステルなどの通常の樹脂で構成された上塗り塗膜に比べて緩やかなものの、前述と同様の上塗り塗膜の摩耗および光沢調整剤の脱落が発生することを確認した（図７Ａ、７Ｂ）。図７Ａ中、上塗り塗膜に形成された穴は、黒い点で示されている。当該穴は、図７Ｂに示されているように、光沢調整剤が上塗り塗膜から脱落したことによって生じたものである。

また、本発明者らは、上塗り塗膜にさらに用いられうる艶消し剤としてシリカやポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）などのような凝集粒子を用いた場合も同様に、上塗り塗膜から露出した艶消し剤が割れ、崩壊し、あるいは脱落した部分が腐食の起点になることを確認した（図８および図９）。

そして、本発明者らは、こうした大粒径の凝集粒子が耐食性の低下をもたらすことに着目し、上塗り塗膜の膜厚に対する特定の粒径の光沢調整剤および艶消し剤を用いることによって、従来の金属板におけるクロメート系の化成処理および下塗り塗膜中の含クロム防錆顔料の使用による耐食性と同等かそれ以上の耐食性が得られることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、以下の塗装金属板および外装建材に関する。
［１］金属板と、前記金属板上に配置される上塗り塗膜とを有する塗装金属板であって、前記上塗り塗膜は、フッ素樹脂で構成され、前記上塗り塗膜は、細孔を有する粒子である光沢調整剤および一次粒子である艶消し剤を含有し、前記上塗り塗膜における前記光沢調整剤の含有量は、０．０１〜１５体積％であり、前記上塗り塗膜における前記艶消し剤の含有量は、０．０１〜１５体積％であり、前記光沢調整剤の個数平均粒径をＲ（μｍ）、前記上塗り塗膜の膜厚をＴ（μｍ）、前記光沢調整剤の個数基準の累積粒度分布における９７．５％粒子径をＤ１_９７．５（μｍ）、前記艶消し剤の個数基準の累積粒度分布における９７．５％粒子径をＤ２_９７．５（μｍ）、前記光沢調整剤の個数粒度分布における上限粒径をＲｕ（μｍ）、としたときに、下記式を満足する、塗装金属板。
Ｄ１_９７．５／Ｔ≦０．９
Ｒｕ≦１．２Ｔ
Ｒ≧１．０
０．５≦Ｄ２_９７．５／Ｔ≦７．０
３≦Ｔ≦４０
［２］前記Ｒｕは、前記Ｔ未満である、［１］に記載の塗装金属板。
［３］前記金属板は、非クロメート防錆処理が施されており、前記塗装金属板は、クロメートフリーである、［１］または［２］に記載の塗装金属板。
［４］前記金属板は、クロメート防錆処理が施されている、［１］または［２］に記載の塗装金属板。
［５］前記光沢調整剤は、シリカ粒子である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の塗装金属板。
［６］前記金属板および前記上塗り塗膜の間に下塗り塗膜をさらに有する、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の塗装金属板。
［７］前記下塗り塗膜および前記上塗り塗膜の間に中塗り塗膜をさらに有する、［６］に記載の塗装金属板。
［８］前記上塗り塗膜は、ポリフッ化ビニリデンとアクリル樹脂とからなる主成分としての樹脂成分によって構成されている、［１］〜［７］のいずれか一項に記載の塗装金属板。
［９］６０°における光沢度が０．１〜１５である、［１］〜［８］のいずれか一項に記載の塗装金属板。
［１０］外装用塗装金属板である、［１］〜［９］のいずれか一項に記載の塗装金属板。
［１１］［１］〜［９］のいずれか一項に記載の塗装金属板で構成されている外装建材。

また、本発明は、以下の塗装金属板の製造方法に関する。
［１２］金属板と、前記金属板上に配置される上塗り塗膜とを有する塗装金属板を製造する方法であって、フッ素樹脂、光沢調整剤および艶消し剤を含有する上塗り塗料を前記金属板上に塗布する工程と、前記上塗り塗料の塗膜を硬化して前記上塗り塗膜を形成する工程と、を含み、前記上塗り塗膜における前記光沢調整剤の含有量は、０．０１〜１５体積％であり、前記上塗り塗膜における前記艶消し剤の含有量は、０．０１〜１５体積％であり、前記光沢調整剤は、細孔を有する粒子であり、前記艶消し剤は、一次粒子であり、前記光沢調整剤の個数平均粒径をＲ（μｍ）、前記上塗り塗膜の膜厚をＴ（μｍ）、前記光沢調整剤の個数基準の累積粒度分布における９７．５％粒子径をＤ１_９７．５（μｍ）、前記艶消し剤の個数基準の累積粒度分布における９７．５％粒子径をＤ２_９７．５（μｍ）、前記光沢調整剤の個数粒度分布の上限粒径をＲｕ（μｍ）、としたときに、下記式を満足する前記光沢調整剤および艶消し剤を用いる、塗装金属板の製造方法。
Ｄ１_９７．５／Ｔ≦０．９
Ｒｕ≦１．２Ｔ
Ｒ≧１．０
０．５≦Ｄ２_９７．５／Ｔ≦７．０
３≦Ｔ≦４０
［１３］前記上塗り塗料は、前記上塗り塗料中の粒子を粉砕する処理が施された、［１２］に記載の塗装金属板の製造方法。

本発明では、想定される使用年数における光沢調整剤の露出や割れなど、および艶消し剤の割れや脱落などが予防される。その結果、光沢が調整された所期の意匠性を有するとともに、クロメートフリーであっても、クロメート防錆処理された金属板を含む塗装金属板と同等かそれ以上の優れた平坦部耐食性を有する塗装金属板が提供される。

５年の実使用でクロメートフリーの塗装金属板の平坦部に発生した腐食部（塗膜膨れ）の顕微鏡写真である。 クロメートフリーの塗装金属板の平坦部における腐食している部分の顕微鏡写真である。 図２に示す塗装金属板のＡ部の、図２中の直線Ｌに沿っての断面の反射電子顕微鏡写真である。 図２に示す塗装金属板のＢ部の、図２中の直線Ｌに沿っての断面の反射電子顕微鏡写真である。 平均粒径が３．３μｍである市販のシリカ粒子の電子顕微鏡写真である。 図６Ａは、市販のシリカ粒子の電子顕微鏡写真であり、図６Ｂは、図６Ａ中のＢ部をさらに拡大して示す電子顕微鏡写真である。 図７Ａは、クロメートフリーかつフッ素樹脂上塗り塗膜の塗装金属板における実使用７．５年時の平坦部の一部を２５０倍に拡大して示す電子顕微鏡写真であり、図７Ｂは、当該平坦部の一部を１，０００倍に拡大して示す電子顕微鏡写真である。 図８は、艶消し剤としてシリカ粒子を用いたクロメートフリーの塗装金属板の平坦部における腐食している部分の断面の顕微鏡写真である。 図９は、艶消し剤としてＰＡＮ粒子を用いたクロメートフリーの塗装金属板の平坦部における腐食している部分の断面の顕微鏡写真である。

以下、本発明の一実施の形態に係る塗装金属板を説明する。上記塗装金属板は、金属板と、当該金属板上に配置される上塗り塗膜とを有する。

上記金属板は、本実施の形態における効果が得られる範囲において、公知の金属板から選ぶことができる。当該金属板の例には、冷延鋼板、亜鉛めっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、ステンレス鋼板（オーステナイト系、マルテンサイト系、フェライト系、フェライト・マルテンサイト二相系を含む）、アルミニウム板、アルミニウム合金板、銅板などが含まれる。上記金属板は、耐食性、軽量化および対費用効果の観点から、めっき鋼板であることが好ましい。当該めっき鋼板は、特に、耐食性の観点、および外装建材としての適性の観点から、溶融５５％Ａｌ―Ｚｎ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金めっき鋼板またはアルミニウムめっき鋼板であることが好ましい。

上記金属板は、その表面に化成処理皮膜を有することが、塗装金属板の密着性および耐食性を向上させる観点から好ましい。化成処理は、金属板の塗装前処理の一種であり、化成処理皮膜は、当該塗装前処理によって形成される組成物の層である。上記金属板は、非クロメート防錆処理が施されていることが、塗装金属板の製造および使用における環境への負荷を軽減する観点から好ましく、クロメート防錆処理が施されていることが、耐食性をさらに高める観点から好ましい。

上記非クロメート防錆処理による上記化成処理皮膜の例には、Ｔｉ−Ｍｏ複合皮膜、フルオロアシッド系皮膜、リン酸塩皮膜、樹脂系皮膜、樹脂およびシランカップリング剤系皮膜、シリカ系皮膜、シリカおよびシランカップリング剤系皮膜、ジルコニウム系皮膜、および、ジルコニウムおよびシランカップリング剤系皮膜、が含まれる。

上記の観点から、上記金属板における、当該Ｔｉ−Ｍｏ複合皮膜の付着量は、全ＴｉおよびＭｏ換算で１０〜５００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、上記フルオロアシッド系皮膜の付着量は、フッ素換算または総金属元素換算で３〜１００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、上記リン酸塩皮膜の付着量は、リン元素換算で０．１〜５ｇ／ｍ^２であることが好ましい。

また、上記樹脂系皮膜の付着量は、樹脂換算で１〜５００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、上記樹脂およびシランカップリング剤系皮膜の付着量は、Ｓｉ換算で０．１〜５０ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、上記シリカ系皮膜の付着量は、Ｓｉ換算で０．１〜２００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、上記シリカおよびシランカップリング剤系皮膜の付着量は、Ｓｉ換算で０．１〜２００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、上記ジルコニウム系皮膜の付着量は、Ｚｒ換算で０．１〜１００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、上記ジルコニウムおよびシランカップリング剤系皮膜の付着量は、Ｚｒ換算で０．１〜１００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましい。

また、上記クロメート防錆処理の例には、塗布型クロメート処理、および、リン酸―クロム酸系処理、が含まれる。上記の観点から、上記金属板における当該クロメート防錆処理による皮膜の付着量は、クロム元素換算で２０〜８０ｇ／ｍ^２であることが好ましい。

上記上塗り塗膜は、フッ素樹脂で構成される。上塗り塗膜は、フッ素樹脂を主成分として含有していれば、他の樹脂をさらに含有していてもよい。たとえば、上塗り塗膜は、上塗り塗膜中の樹脂成分の５０〜８５質量％のフッ素樹脂および残余のアクリル樹脂から構成されていてもよい。樹脂成分中の樹脂は、互いに結合していてもよいし、結合していなくてもよい。

上記フッ素樹脂は、耐久性や耐薬品性、耐熱性、耐摩耗性、耐汚染性などに優れ、中でも、高い加工性および機械的強度を有することから、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）であることが好ましい。

上記アクリル樹脂は、塗膜密着性の向上に寄与する。アクリル樹脂は、ポリフッ化ビニリデンと相溶性を有する熱可塑性アクリル樹脂または熱硬化性アクリル樹脂であることが好ましい。当該アクリル樹脂の例には、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリル酸エチル（ＥＡ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）などのアクリル系モノマーのポリマー、または当該アクリル系モノマーを含むモノマーのコポリマーが含まれる。

上記上塗り塗膜は、ポリフッ化ビニリデンおよびアクリル樹脂からなる樹脂成分を主成分として構成されていることが、上記の観点から好ましい。この場合、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とアクリル樹脂（ＡＲ）との質量比（ＰＶＤＦ：ＡＲ）は、５０：５０〜８５：１５の範囲内であることが好ましい。ポリフッ化ビニリデンの質量比が低すぎると、耐候性や耐食性、耐汚染性などのフッ素樹脂の特性を十分に発揮させることができないことがあり、ポリフッ化ビニリデンの質量比が高すぎると、上塗り塗膜の密着性が低下し、塗装金属板の加工性が低下してしまうことがある。

上記上塗り塗膜の膜厚Ｔは、３〜４０μｍである。上塗り塗膜の膜厚Ｔは、厚すぎると塗装不良（ワキ）の発生や生産性の低下および製造コストの上昇などの原因となることがあり、薄すぎると所期の意匠性や所期の平坦部耐食性が得られないことがある。たとえば、生産性が良好であり、所期の光沢と発色を呈し、かつ少なくとも１０年の外装建材としての実使用が可能な塗装金属板を得るためには、上塗り塗膜の膜厚Ｔは、上記の観点から、例えば１０μｍ以上であることが好ましく、１５μｍ以上であることがより好ましく、２５μｍ以上であることがさらに好ましい。また、上記の理由から、上塗り塗膜の膜厚Ｔは、３５μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましい。上塗り塗膜の膜厚Ｔは、例えば上塗り塗膜の艶消し剤が存在しない部分の複数個所における底面から表面までの距離の平均値である。

また、塗装金属板が上塗り塗膜以外の他の塗膜を有する場合には、上塗り塗膜の膜厚Ｔは、当該他の塗膜の存在をさらに考慮して決めることが可能である。たとえば、塗装金属板が後述する下塗り塗膜と上塗り塗膜とを有する場合には、上塗り塗膜の膜厚Ｔは、意匠性、耐食性および加工性の観点から、１０〜３０μｍであることが好ましい。また、塗装金属板が下塗り塗膜と後述する中塗り塗膜と上塗り塗膜とを有する場合には、上塗り塗膜の膜厚Ｔは、上記の観点から、３〜１５μｍであることが好ましい。

上記上塗り塗膜の膜厚Ｔは、塗装金属板の意匠性の観点から、上塗り塗膜の色が明るいとより厚いことが好ましく、上塗り塗膜の色が濃いとより薄くすることが可能である。一概には言えないが、例えば、上塗り塗膜のＬ値が７０以下であれば、上塗り塗膜の膜厚Ｔは２０μｍ以下とすることができ、上塗り塗膜のＬ値が８０超であれば膜厚Ｔは、２５μｍ以上であることが好ましい。

あるいは、上記上塗り塗膜の膜厚Ｔは、塗装金属板の意匠性の観点から、上塗り塗膜の色が、上塗り塗膜形成前の鋼板の表面（例えば後述する下塗り塗膜）の色に近いほど薄くすることが可能である。一概には言えないが、例えば、上塗り塗膜のＬ値と当該塗膜形成前の鋼板の表面の色のＬ値との差の絶対値ΔＬが１０以下であれば上塗り塗膜の膜厚Ｔを１３μｍ以下することができ、ΔＬが２０以下であれば膜厚Ｔを１５μｍ以下とすることができ、ΔＬが５０以下であれば膜厚Ｔを１７μｍ以下とすることができる。

なお、上記Ｌ値は、市販の分光測色計(例えばコニカミノルタオプティクス株式会社製「ＣＭ３７００ｄ」)による測定結果からハンター色差式により算出して求めることができる。

上記上塗り塗膜は、光沢調整剤を含有する。当該光沢調整剤は、塗装金属板における所期の光沢を実現する目的や、製造ロット間での光沢のバラツキを調整する目的などで、上塗り塗膜の表面を適度に粗すために上塗り塗膜中に配合され、光沢を伴う所期の外観を塗装金属板にもたらす。

上記光沢調整剤の個数平均粒径Ｒ（以下、「Ｒ１」ともいう）は、１．０μｍ以上である。光沢調整剤が小さすぎると上塗り塗膜の光沢が高すぎ、所期の意匠性が得られないことがある。このように、光沢調整剤の当該個数平均粒径Ｒ１は、塗装金属板の所期の意匠性（光沢度）に応じて後述の式を満たす範囲において適宜に決めることが可能であるが、大きすぎると上塗り塗膜の粗度が大きくなり、所期の意匠性が得られなくなる。たとえば、平坦部耐食性とともに、６０°における光沢度が０．１〜１５の塗装金属板を得る観点から、光沢調整剤の個数平均粒径Ｒ１は、２．０μｍ以上であることが好ましく、３．０μｍ以上であることがより好ましく、５．０μｍ以上であることがさらに好ましく、あるいは７．０μｍ以上であることがより一層好ましい。当該個数平均粒径は、上塗り塗膜の断面の観察により確認することが可能であり、あるいは、画像解析法およびコールター法で（例えば、ベックマン・コールター社製 精密粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ４」を用いて）測定することが可能である。

また、塗装金属板が上塗り塗膜以外の他の塗膜を有する場合には、上記光沢調整剤の個数平均粒径Ｒ１は、上塗り塗膜の膜厚Ｔに応じて決めることが可能である。たとえば、塗装金属板が下塗り塗膜と上塗り塗膜とを有する場合には、上記光沢調整剤の個数平均粒径Ｒ１は、所期の光沢による意匠性、耐食性および加工性の観点から、２．０μｍ以上であることが好ましい。また、塗装金属板が下塗り塗膜と後述する中塗り塗膜と上塗り塗膜とを有する場合には、上記光沢調整剤の個数平均粒径Ｒ１は、上記の観点から、１．０μｍ以上であることが好ましい。

上記上塗り塗膜における上記光沢調整剤の含有量は、０．０１〜１５体積％である。当該含有量が多すぎると上塗り塗膜の光沢が低すぎ、また加工部密着性が低下する。当該含有量が少なすぎると当該光沢が制御できないため、多くても少なくても所期の意匠性が得られないことがある。たとえば、６０°における光沢度が０．１〜１５の塗装金属板を得る観点から、上塗り塗膜中における光沢調整剤の含有量は、０．０５体積％以上であることが好ましく、０．１体積％以上であることがより好ましい。また、上記の理由から、上塗り塗膜中における光沢調整剤の含有量は、１３体積％以下であることが好ましく、１０体積％以下であることがより好ましい。当該含有量は、上塗り塗膜の灰分の測定や上塗り塗膜の溶解による光沢調整剤の回収、複数箇所での元素識別した断面像についての画像解析などによって確認することが可能である。

上記光沢調整剤は、細孔を有する粒子（以下、「細孔粒子」とも言う）である。細孔粒子の例には、一次粒子が化学的に接合した凝集体、一次粒子が物理的に接合した集合体、および多孔質粒子が含まれる。当該多孔質粒子は、少なくとも粒子の内部に多孔質構造を有する。上記光沢調整剤は、上記細孔粒子のみから構成されていてもよいし、細孔粒子以外の粒子を含んでいてもよい。当該細孔粒子は、無機粒子であっても有機粒子であってもよく、後述する式を満足する範囲において、光沢調整剤として用いられる公知の細孔粒子から選ぶことができる。当該細孔粒子の材料の例には、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ポリアクリロニトリル、および、炭酸カルシウム−リン酸カルシウム複合体、が含まれる。上記光沢調整剤は、塗装金属板の光沢の高い調整作用を有する観点から、シリカ粒子であることが好ましい。

上記塗装金属板は、上記光沢調整剤の個数平均粒径をＲ１（μｍ）、上記上塗り塗膜の膜厚をＴ（μｍ）、上記光沢調整剤の個数基準の累積粒度分布（以下、「個数粒度分布」とも言う）における９７．５％粒子径をＤ１_９７．５（μｍ）としたときに、下記式を満足する。ただし、前記光沢調整剤の個数粒度分布の上限粒径をＲｕ（μｍ）としたときに、当該Ｒｕは、１．２Ｔ以下である。「上限粒径（Ｒｕ）」は、個数粒度分布における粒度分布曲線が、個数平均粒径Ｒ１以上でベースラインと重なるときの粒径である。
Ｄ１_９７．５／Ｔ≦０．９

Ｄ１_９７．５は、本発明の効果が得られる上記光沢調整剤の粒径の実質的な指標となる。Ｄ１_９７．５／Ｔが大きすぎると、上塗り塗膜の実使用に伴う減耗によって上記細孔粒子が露出し、所期の平坦部耐食性が得られないことがあり、Ｄ１_９７．５／Ｔが小さすぎると所期の光沢度が得られないことがある。

たとえば、６０°における光沢度が０．１〜１５の塗装金属板を得る観点から、Ｄ１_９７．５／Ｔは、０．２以上であることが好ましく、０．４以上であることがより好ましい。また、たとえば、外装建材としての実使用年数が少なくとも１０年以上である塗装金属板を得る観点から、Ｄ１_９７．５／Ｔは、０．７以下であることがより好ましく、０．５以下であることがさらに好ましい。

一方、当該個数粒度分布では、Ｄ１_９７．５よりも大きな粒子は、当該粒子全ての個数の約２．５％程度しか含まれない。したがって、「Ｄ１_９７．５／Ｔ≦０．９」を満たす個数粒度分布における個数平均粒径Ｒ１以上の粒径において、当該粒度分布曲線が特定のシャープさを呈する光沢調整剤は、そのまま、本発明に適用することが可能である。すなわち、「Ｄ１_９７．５／Ｔ≦０．９」を満たす個数平均粒径Ｒ１以上の個数粒度分布における粒度分布曲線と当該個数粒度分布におけるベースラインとの重複点（Ｒｕ）が１．２Ｔ以下である上記光沢調整剤は、本発明に適用され得る。

上限粒径Ｒｕ（μｍ）が１．２Ｔ以下であっても（０．９Ｔ超であっても）十分な平坦部耐食性が発現される理由は、以下のように考えられる。まず、上塗り塗膜では、光沢調整剤の上には上塗り塗膜の樹脂組成物が被さるので、１．２Ｔまでの粒径の光沢調整剤であれば、通常、上塗り塗膜の表面に露出しないため、と考えられる。また、上記光沢調整剤において０．９Ｔよりも大きな粒径の粒子は、上記Ｒ１よりも大きい範囲の実際の上記個数粒度分布が正規分布からずれたとしても、正規分布からさほどに大きくずれるとは考えられにくいので、多くても全体の２．５％以上は存在しないと考えられる。このため、上記光沢調整剤における０．９Ｔよりも大きな粒径の粒子は、平坦部耐食性に実質的な影響を及ぼすには少なすぎる、と考えられる。さらに、上記光沢調整剤は、一般に異形であり、通常、ある程度扁平である。上塗り塗膜中の上記光沢調整剤は、後述の上塗り塗料の塗布によって、通常、光沢調整剤の長軸方向が鉛直方向よりも水平方向により向きやすいので、上塗り塗膜中の上記光沢調整剤における膜厚方向における粒径は、その光沢調整剤の長径（例えば１．２Ｔ）よりも通常は小さくなるため、と考えられる。

上記Ｒｕが大きすぎると、上塗り塗膜の実使用に伴う減耗によって上記細孔粒子が露出し、所期の平坦部耐食性が得られないことがある。外装建材としての実使用年数が少なくとも１０年以上である塗装金属板を得る観点から、ＲｕはＴ未満であることが好ましく、０．９Ｔ以下であることがより好ましく、０．７Ｔ以下であることがさらに好ましい。Ｒ１、Ｄ１_９７．５およびＲｕは、上記光沢調整剤の個数粒度分布から求めることが可能である。

なお、上記光沢調整剤の個数粒度分布における、平均粒径Ｒ１よりも小さい側については、上記の粒度分布の条件を満足する範囲において、いかなる態様であってもよい。

上記の粒度分布に係る条件を満足する上記光沢調整剤には、市販品またはその分級品を用いることが可能である。

なお、上記塗装金属板を製造するにあたり、上記光沢調整剤が前述の粒子の大きさの条件を満足しないこと（例えば１．２Ｔよりも大きな粒径を有する粗大粒子が存在することなど）があり、あるいは、製造の過程で上記の条件から外れることがある。この場合、後述するローラーミルによる処理のように、後述の上塗り塗料中で当該粗大粒子を粉砕する工程を行うことが、上記の塗装金属板を得る観点から好適である。

また、上記上塗り塗膜は、艶消し剤も含有する。上記艶消し剤は、上塗り塗膜に光沢調整剤により付与される粗さよりも大きな目視で確認できる凹凸を発現し、テクスチャーを付与するために上塗り塗膜中に配合され、所期の外観を塗装金属板にもたらす。また、当該艶消し剤は、上塗り塗膜よりも大きい粒径を有するものを含み、上塗り塗膜への傷付きを防止することができる。これにより塗装金属板の耐傷付き性を向上させることもできる。

上記艶消し剤の個数平均粒径（以下、「Ｒ２」ともいう）は、特に限定されないが、艶消し剤が小さすぎると上塗り塗膜の光沢を下げることができず、所期の意匠性が得られないことがある。艶消し剤の当該個数平均粒径Ｒ２は、塗装金属板の所期の意匠性（光沢度）に応じて後述の式を満たす範囲において適宜に決めることが可能であるが、大きすぎると塗装時に艶消し剤によるスジ引きが発生し、所期の意匠性が得られないことがある。たとえば、平坦部耐食性とともに、６０°における光沢度が０．１〜１５の塗装金属板を得るためには、艶消し剤の個数平均粒径Ｒ２は、５．０μｍ以上であることが好ましく、１０．０μｍ以上であることがより好ましく、１５．０μｍ以上であることがより好ましく、２０μｍ以上であることがさらに好ましく、２５μｍ以上であることがより一層好ましい。また、上記の理由から、艶消し剤の個数平均粒径Ｒ２は、８０μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましく、４０μｍ以下であることがさらに好ましい。当該個数平均粒径は、上塗り塗膜の断面の観察により確認することが可能であり、あるいは、画像解析法およびコールター法で（例えば、ベックマン・コールター社製 精密粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ４」を用いて）測定することが可能である。

上記上塗り塗膜における上記艶消し剤の含有量は、０．０１〜１５体積％である。当該含有量が多すぎると上塗り塗膜の光沢が低下し、加工部密着性が低下する。一方、少なすぎると光沢の調整ができず、いずれも所期の意匠性が得られないことがある。たとえば、６０°における光沢度が０．１〜１５の塗装金属板を得る観点から、上塗り塗膜中における艶消し剤の含有量は、０．１体積％以上であることが好ましい。また、上記の理由から、上塗り塗膜中における艶消し剤の含有量は、１３体積％以下であることが好ましく、１０体積％以下であることがより好ましい。当該含有量は、上塗り塗膜の灰分の測定や上塗り塗膜の溶解による艶消し剤の回収、複数箇所での元素識別した断面像についての画像解析などによって確認することが可能である。

上記艶消し剤は、一次粒子である。当該一次粒子とは、その空隙に存在する物質（例えば水）が膨張したときに粒子を崩壊させうるような、細孔を有さない粒子を言う。当該一次粒子は、樹脂粒子であっても無機粒子であってもよく、後述する式を満足する範囲において、艶消し剤として用いられる公知の一次粒子から選ぶことができる。当該一次粒子の具体例には、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂などの樹脂からなる一次粒子（樹脂粒子）；ガラス、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ジルコニア、アルミナ・シリカなどの無機化合物からなる一次粒子（無機粒子）である。これらの一次粒子の形状は、略球形であることが好ましいが、円柱形状や円板形状などの他の形状であってもよい。また、粒子の崩壊の起点となるような細孔でなければ、一次粒子の表面には、凹部などが存在してもよい。

上記塗装金属板は、上記上塗り塗膜の膜厚をＴ（μｍ）、上記艶消し剤の個数基準の累積粒度分布における９７．５％粒子径をＤ２_９７．５（μｍ）としたときに、下記式を満足する。
０．５≦Ｄ２_９７．５／Ｔ≦７．０

Ｄ２_９７．５は、本発明の効果が得られる上記艶消し剤の粒径の実質的な指標となる。Ｄ２_９７．５／Ｔが大きすぎると、上塗り塗膜の塗装時に艶消し剤を起因としたスジ引きなどが発生し、美麗な塗装外観が得られないことがあり、Ｄ２_９７．５／Ｔが小さすぎると所期のテクスチャーが得られないことがある。

たとえば、６０°における光沢度が０．１〜１５の塗装金属板を得る観点から、Ｄ２_９７．５／Ｔは、１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、３以上であることがさらに好ましく、４以上であることがより一層好ましい。また、たとえば、外装建材としての実使用年数が少なくとも１０年以上である塗装金属板を得る観点から、Ｄ２_９７．５／Ｔは、６以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。Ｒ２およびＤ２_９７．５は、上記艶消し剤の個数粒度分布から求めることが可能である。

上記上塗り塗膜は、本実施の形態における効果が得られる範囲において、前述した樹脂、光沢調整剤および艶消し剤以外の他の成分をさらに含有していてもよい。たとえば、上塗り塗膜は、着色剤をさらに含有していてもよい。着色剤の例には、酸化チタン、炭酸カルシウム、カーボンブラック、鉄黒、酸化鉄イエロー、チタンイエロー、ベンガラ、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、群青、コバルトグリーン、モリブデン赤などの無機顔料；ＣｏＡｌ、ＣｏＣｒＡｌ、ＣｏＣｒＺｎＭｇＡｌ、ＣｏＮｉＺｎＴｉ、ＣｏＣｒＺｎＴｉ、ＮｉＳｂＴｉ、ＣｒＳｂＴｉ、ＦｅＣｒＺｎＮｉ、ＭｎＳｂＴｉ、ＦｅＣｒ、ＦｅＣｒＮｉ、ＦｅＮｉ、ＦｅＣｒＮｉＭｎ、ＣｏＣｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、ＳｎＺｎＴｉなどの金属成分を含む複合酸化物焼成顔料；Ａｌフレーク、樹脂コーティングＡｌフレーク、Ｎｉフレーク、ステンレスフレークなどのメタリック顔料；および、キナクリドンレッド、リソールレッドＢ、ブリリアントスカーレットＧ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、パーマネントレッド４Ｒ、ボルドー１０Ｂ、ファストイエローＧ、ファストイエロー１０Ｇ、パラレッド、ウォッチングレッド、ベンジジンイエロー、ベンジジンオレンジ、ボンマルーンＬ、ボンマルーンＭ、ブリリアントファストスカーレット、バーミリオンレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ファストスカイブルー、アニリンブラックなどの有機顔料；が含まれる。上記着色剤は、上記光沢調整剤に対して十分に小さく、例えば、上記着色剤の個数平均粒径は、０．０１〜１．５μｍである。また、上塗り塗膜における着色剤の含有量は、例えば、２〜２０体積％である。

また、上記上塗り塗膜は、体質顔料をさらに含有していてもよい。当該体質顔料の例には、硫酸バリウムおよび酸化チタンが含まれる。上記体質顔料は、上記光沢調整剤に対して十分に小さく、例えば、上記体質顔料の個数平均粒径は、０．０１〜１μｍである。また、上塗り塗膜における体質顔料の含有量は、例えば、０．１〜１５体積％である。

また、上記上塗り塗膜は、塗装金属板の加工時における上塗り塗膜でのカジリの発生を防止する観点から、潤滑剤をさらに含有していてもよい。当該潤滑剤の例には、フッ素系ワックス、ポリエチレン系ワックス、スチレン系ワックスおよびポリプロピレン系ワックスなどの有機ワックス、および、二硫化モリブデンやタルクなどの無機潤滑剤、が含まれる。上塗り塗膜における潤滑剤の含有量は、例えば、０〜１０体積％である。

上記上塗り塗膜は、上記金属板の表面や後述の下塗り塗膜の表面などに、上塗り塗膜用の塗料（上塗り塗料）を塗布し、乾燥させ、必要に応じて硬化させる公知の方法によって作製される。上塗り塗料は、前述した上塗り塗膜の材料を含有するが、本実施の形態の効果が得られる範囲において、当該材料以外の他の成分をさらに含有していてもよい。

たとえば、上塗り塗料は、硬化剤をさらに含有していてもよい。上記硬化剤は、上塗り塗膜を作製する際の硬化（焼付け）時に、前述のフッ素樹脂またはアクリル樹脂を架橋する。硬化剤の種類は、使用する樹脂の種類や焼付け条件などに応じて、前述した架橋剤や既知の硬化剤などから適宜選択することができる。

上記硬化剤の例には、メラミン化合物、イソシアネート化合物およびメラミン化合物とイソシアネート化合物の併用などが含まれる。メラミン化合物の例には、イミノ基型、メチロールイミノ基型、メチロール基型または完全アルキル基型のメラミン化合物が含まれる。イソシアネート化合物は、芳香族、脂肪族、脂環族のいずれでもよく、例としては、ｍ−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびこれらのブロック化合物が含まれる。

また、上塗り塗膜は、上塗り塗料の貯蔵安定性に影響しない範囲内において、硬化触媒をさらに適宜含有していてもよい。上塗り塗膜中における上記硬化剤の含有量は、例えば、１０〜３０体積％である。

また、上塗り塗膜は、耐候性を更に向上させるために１０体積％以下の紫外線吸収剤（ＵＶＡ）や光安定化剤（ＨＡＬＳ）を適宜含有してもよい。さらには、上塗り塗膜は、雨筋汚れを防止するための親水化剤、例えば３０体積％以下のテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物などを含んでいてもよい。

上記塗装金属板は、本実施の形態における効果を奏する範囲において、さらなる構成要素を有していてもよい。たとえば、上記塗装金属板は、塗装金属板における上塗り塗膜の密着性および耐食性を高める観点から、上記金属板および前記上塗り塗膜の間に下塗り塗膜をさらに有することが好ましい。上記下塗り塗膜は、金属板の表面、あるいは上記化成処理皮膜が作製されている場合は、当該化成処理皮膜の表面、に配置される。

上記下塗り塗膜は、樹脂で構成される。当該樹脂の例には、エポキシ樹脂、ポリエステル、エポキシ変性ポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびフェノキシ樹脂が含まれる。

上記下塗り塗膜は、防錆顔料や、着色顔料、メタリック顔料、体質顔料などをさらに含有していてもよい。上記防錆顔料の例には、変性シリカ、バナジン酸塩、リン酸水素マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、およびポリリン酸アルミニウムなどの非クロム系の防錆顔料やクロム酸ストロンチウム、クロム酸亜鉛、クロム酸バリウム、クロム酸カルシウムなどのクロム系防錆顔料が含まれる。上記着色顔料の例には、酸化チタン、カーボンブラック、酸化クロム、酸化鉄、ベンガラ、チタンイエロー、コバルトブルー、コバルトグリーン、アニリンブラックおよびフタロシアニンブルーが含まれる。上記メタリック顔料の例には、アルミニウムフレーク（ノンリーフィングタイプ）、ブロンズフレーク、銅フレーク、ステンレス鋼フレークおよびニッケルフレークが含まれる。上記体質顔料の例には、硫酸バリウム、酸化チタン、シリカおよび炭酸カルシウムが含まれる。

上記の顔料の下塗り塗膜中における含有量は、本実施の形態における効果が得られる範囲において、適宜に決めることが可能であり、例えば上記下塗り塗膜における上記防錆顔料の含有量は、例えば１０〜７０体積％であることが好ましい。

また、上記塗装金属板は、塗装金属板における上塗り塗膜の密着性および耐食性を高める観点から、上記下塗り塗膜および上記上塗り塗膜の間に中塗り塗膜をさらに有していてもよい。

上記中塗り塗膜は、樹脂で構成される。当該樹脂の例には、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素樹脂、ポリエステル、ポリエステル変性シリコーン、アクリル樹脂、ポリウレタンおよびポリ塩化ビニルが含まれる。上記中塗り塗膜も、上記下塗り塗膜と同様に、本実施の形態における効果が得られる範囲において、防錆顔料や着色顔料、メタリック顔料などの添加剤をさらに適宜に含有していてもよい。

本実施の形態に係る塗装金属板は、クロメートフリーおよびクロメート系の塗装金属板である。「クロメートフリー」とは、上記塗装金属板が６価クロムを実質的に含有しないことを意味する。上記塗装金属板が「クロメートフリー」であることは、例えば、前述した金属板、化成処理皮膜、下塗り塗膜および上塗り塗膜のいずれにおいても、上塗り塗膜または下塗り塗膜を単独で作製した金属板から５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片４枚を切り出し、沸騰している純水１００ｍＬに１０分間浸漬した後、当該純水中に溶出した６価クロムを、ＪＩＳ Ｈ８６２５付属書の２．４．１の「ジフェニルカルバジッド比色法」に準拠する濃度の分析方法で定量したときに、検出限界以下であること、によって確認することが可能である。上記塗装金属板は、実使用において環境へ６価クロムを溶出せず、かつ、平坦部で十分な耐食性を発現する。なお、「平坦部」とは、上記金属板の上記上塗り塗膜で覆われており、曲げ加工、絞り加工、張り出し加工、エンボス加工、ロール成型等により変形していない部分を言う。

上記塗装金属板は、艶消しの塗装金属板に好適である。艶消しとは、６０°における光沢度が０．１〜１５であることを言う。当該光沢度が高すぎると、エナメル調の光沢が優勢となり、艶消し観が得られないことがある。上記光沢度は、光沢調整剤および艶消し剤の平均粒径や上塗り塗膜におけるこれらの含有量などによって調整される。

上記の塗装金属板は、上記フッ素樹脂、上記光沢調整剤および上記艶消し剤を含有する上塗り塗料を上記金属板上に塗布する第１の工程と、当該上塗り塗料の塗膜を硬化して上記上塗り塗膜を形成する第２の工程と、を含む。

上記第１の工程において、上記上塗り塗料は、上記金属板の表面に直接塗布されてもよいし、上記金属板の表面に形成された上記化成処理皮膜に塗布されてもよいし、当該塗装金属板の表面または当該化成処理皮膜の表面に形成された上記下塗り塗膜に塗布されてもよい。

上記上塗り塗料は、例えば、前述した上塗り塗膜の材料を溶剤中に分散することによって調製される。当該塗料は、溶剤や架橋剤などを含んでいてもよい。上記溶剤の例には、トルエン、キシレンなどの炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル；セロソルブなどのエーテル；および、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン；が含まれる。

上記上塗り塗料は、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、スプレーコート、浸漬コートなどの公知の方法によって塗布される。上記上塗り塗料の塗布量は、上塗り塗膜の所期の膜厚Ｔに応じて適宜に調整される。

なお、前述のとおり、艶消し剤を上塗り塗膜に配合することにより、独特の意匠を発現するだけでなく、塗膜金属板の耐傷付き性も向上させることができる。この意匠および耐傷付き性を両立させるために、光沢調整剤のみを含み、艶消し剤を含まない塗膜よりも厚く塗装することが好ましい。また、上塗り塗膜に艶消し剤を配合することによって、塗料の不揮発成分の割合が増加するため、光沢調整剤のみを含み、艶消し剤を含まない塗膜より厚く塗装することが可能になる。

上記上塗り塗料に含有される上記光沢調整剤は、前述した大きさの条件を満足する。上記上塗り塗料において上記光沢調整剤が前述の大きさの条件を満足しない場合には、上記上塗り塗料に、当該上塗り塗料中の粒子を粉砕する処理を施すことによって、上記条件を満足する上記上塗り塗料を得ることが可能である。上記の「粒子を粉砕する処理」の例には、ローラーミルによる処理が含まれる。より具体的には、艶消し剤を上塗り塗料に配合する前において、上記Ｒｕが１．２Ｔを下回るように、当該ローラーミルのローラー間のクリアランスおよび処理時間を適切に設定することによって、処理を行う。その後、艶消し剤を配合することにより、上記条件を満足する上記上塗り塗料を得ることが可能である。

上記第２の工程は、例えば、上記上塗り塗料を金属板に焼き付ける公知の方法によって行うことが可能である。たとえば、第２の工程において、上塗り塗料が塗布された金属板は、その到達温度が２００〜２５０℃となるように加熱される。

上記塗装金属板の製造方法は、本発明の効果が得られる範囲において、前述した第１の工程および第２の工程以外の他の工程をさらに含んでいてもよい。当該他の工程の例には、化成処理皮膜を形成する工程、下塗り塗膜を形成する工程、および、中塗り塗膜を形成する工程、が含まれる。

上記化成処理皮膜は、当該皮膜を形成するための水性化成処理液を、ロールコート法、スピンコート法、スプレー法などの公知の方法で上記金属板の表面に塗布し、塗布後に上記金属板を水洗せずに乾燥させることによって形成することが可能である。当該金属板の乾燥温度および乾燥時間は、生産性の観点から、例えば、金属板の到達温度で６０〜１５０℃、２〜１０秒間であることが好ましい。

上記下塗り塗膜は、下塗り塗膜用の塗料（下塗り塗料）の塗布によって作製される。当該下塗り塗料は、溶剤や架橋剤などを含んでいてもよい。上記溶剤の例には、上記上塗り塗料の溶剤として例示した化合物が含まれる。また、上記架橋剤の例には、前述した樹脂を架橋する、メラミン樹脂やイソシアネート樹脂などが含まれる。下塗り塗料は、前述した材料を均一に混合、分散させることによって調製される。

下塗り塗料は、例えば、上塗り塗料について前述した公知の方法で、１〜１０μｍ（好ましくは３〜７μｍ）の乾燥膜厚が得られる塗布量で金属板に塗布される。当該塗料の塗膜は、例えば金属板の到達温度で１８０〜２４０℃の温度で金属板を加熱することにより金属板に焼き付けられ、作製される。

上記中塗り塗膜も、下塗り塗膜と同様に、中塗り塗膜用の塗料（中塗り塗料）の塗布によって作製される。当該中塗り塗料も、中塗り塗膜の材料以外に、上記溶剤や上記架橋剤などを含んでいてもよい。中塗り塗料は、前述した材料を均一に混合、分散させることによって調製される。中塗り塗料は、例えば上記の公知の方法で、当該塗料の乾燥膜厚と下塗り塗膜の膜厚との総和で３〜２０μｍ（好ましくは５〜１５μｍ）となる塗布量で下塗り塗膜に塗布されることが、加工性の観点から好ましい。当該塗料の塗膜は、例えば金属板の到達温度で１８０〜２４０℃の温度で金属板を加熱することにより金属板に焼き付けられ、作製される。

上記塗装金属板の用途は、外装用が好適である。「外装用」とは、屋根、壁、役物、看板および屋外設置機器などの、外気に露出する部分であって、日光やその反射光に照射され得る部分に使用されることを言う。外装用の塗装金属板の例には、外装建材用の塗装金属板などが含まれる。

上記塗装金属板は、曲げ加工、絞り加工、張り出し加工、エンボス加工、ロール成型などの公知の加工によって、外装建材などの外装建材に成形される。このように当該外装建材は、上記塗装金属板によって構成される。当該外装建材は、上記の効果が得られる範囲において、他の構成をさらに含んでいてもよい。たとえば、上記外装建材は、当該外装建材の実使用における適切な設置に供される構成をさらに有していてもよい。このような構成の例には、外装建材を建物に固定するための部材や、外装建材同士を連結するための部材、および、外装建材の取り付け時の向きを示すマーク、断熱性を向上させるための発泡シートや発泡層などが含まれる。これらの構成は、前述の外装用塗装金属板に含まれていてもよい。

上記塗装金属板では、上記光沢調整剤（細孔粒子）は、十分に上塗り塗膜中に閉じ込められる。また、上記上塗り塗膜中の光沢調整剤の、上塗り塗膜の膜厚方向における粒径は、その粒子形状が扁平であるほど、十分に小さくなりやすい。さらに、約９７．５個数％、と大部分の上記光沢調整剤が、上塗り塗膜の膜厚Ｔに対して、「０．９Ｔ」と十分に小さな粒径かそれ以下の粒径を有する。よって、外装の用途での実使用によって上塗り塗膜の樹脂が上塗り塗膜の表面から徐々に減耗しても所期の使用年数以内であれば上記細孔粒子が露出しないように、上記の上塗り塗膜を設計することが可能である。

一方、上記塗装金属板では、艶消し剤は、上塗り塗膜を構成する樹脂に覆われているものの、艶消し剤の少なくとも一部の粒子は、艶消し剤を含まない部分の上塗り塗膜の膜厚に対して大きい。そのため、所期の使用年数以内であっても外装の用途での実使用によって上塗り塗膜の樹脂が上塗り塗膜の表面から徐々に減耗したときに、上塗り塗膜から艶消し剤が表出することがある。このような状況において、上塗り塗膜に艶消し剤として細孔粒子を配合すると、上塗り塗膜の、艶消し剤が割れ、崩壊し、あるいは脱落した部分が腐食の起点となるおそれがある。このため、上記塗装金属板では、艶消し剤として一次粒子を配合する。よって、外装の用途での実使用によって上塗り塗膜の表面から上記一次粒子が表出しても、細孔粒子において生じるような割れや崩壊および上記上塗り塗膜からの脱落が防止され、雨水などの腐食因子が金属板に到達し得ない。

したがって、所期の使用年数以内における上記光沢調整剤（細孔粒子）の割れや崩壊および上記上塗り塗膜からの脱落ならびに上記艶消し剤（一次粒子）の割れ、崩壊、および上塗り塗膜からの脱落が防止され、所期の使用年数の間、雨水などの腐食因子が金属板に到達し得ない。このため、上記塗装金属板は、クロメートフリーであれば（上記金属板が非クロメート防錆処理されていれば）、クロメート処理された従来の塗装金属板と少なくとも同等の平坦部耐食性を発現し、クロメート処理されていれば、クロメート処理された従来の塗装金属板と同等かそれ以上の平坦部耐食性を発現する。本実施の形態における塗装金属板の「クロメート処理」の例には、上記金属板のクロメート防錆処理の他に、クロメート系防錆顔料を含有する下塗り塗膜の採用、が含まれ、「クロメート処理された塗装金属板」の例には、非クロメート防錆処理された金属板とクロメート系防錆顔料を含有する下塗り塗膜とを有する塗装金属板、クロメート防錆処理された金属板とクロメート系防錆顔料を含有しない下塗り塗膜とを有する塗装金属板、および、クロメート防錆処理された金属板とクロメート系防錆顔料を含有する下塗り塗膜とを有する塗装金属板、が含まれる。

以上の説明から明らかなように、本実施の形態によれば、金属板と、当該金属板上に配置される上塗り塗膜とを有し、当該上塗り塗膜が、フッ素樹脂で構成され、かつ細孔を有する粒子（細孔粒子）である光沢調整剤および一次粒子である艶消し剤を含有し、上記上塗り塗膜における上記光沢調整剤の含有量は、０．０１〜１５体積％であり、前記上塗り塗膜における前記艶消し剤の含有量は、０．０１〜１５体積％であり、当該光沢調整剤の個数平均粒径をＲ１（μｍ）、上記上塗り塗膜の膜厚をＴ（μｍ）、上記光沢調整剤の個数粒度分布における９７．５％粒子径をＤ１_９７．５（μｍ）、前記艶消し剤の個数基準の累積粒度分布における９７．５％粒子径をＤ２_９７．５（μｍ）、上記光沢調整剤の個数粒度分布における上限粒径をＲｕ（μｍ）としたときに、下記式を満足することから、クロメートフリーであっても十分な平坦部耐食性を有する塗装金属板を提供することができる。
Ｄ１_９７．５／Ｔ≦０．９
Ｒｕ≦１．２Ｔ
Ｒ１≧１．０
０．５≦Ｄ２_９７．５／Ｔ≦７．０
３≦Ｔ≦４０

また、上記ＲｕがＴ未満であることは、塗装金属板の平坦部耐食性をより高める観点、あるいは、十分な平坦部耐食性を有する塗装金属板のさらなる長寿命化の観点、からより一層効果的である。

また、上記金属板には非クロメート防錆処理が施されており、上記塗装金属板がクロメートフリーであることは、塗装金属板の使用または製造における環境の負荷を軽減する観点からより一層効果的であり、上記金属板にはクロメート防錆処理が施されていることは、塗装金属板の平坦部耐食性をさらに高める観点から、より一層効果的である。

また、上記光沢調整剤がシリカ粒子であることは、所期の意匠性を有する塗装金属板を安価に製造する観点からより一層効果的である。

また、上記塗装金属板が上記金属板および上記上塗り塗膜の間に下塗り塗膜をさらに有することは、塗装金属板における上塗り塗膜の密着性および耐食性を高める観点からより効果的であり、上記下塗り塗膜および上記上塗り塗膜の間に中塗り塗膜をさらに有することは、上記の観点からより一層効果的である。

また、上記上塗り塗膜がポリフッ化ビニリデンとアクリル樹脂とからなる主成分としての樹脂成分によって構成されていることは、耐候性や耐食性、耐汚染性などのフッ素樹脂の特性と、上塗り塗膜の密着性などのアクリル樹脂の特性との両方を発現させる観点からより一層効果的である。

また、上記塗装金属板の６０°における光沢度が０．１〜１５であると、所期の意匠性と十分な平坦部耐食性との両方を実現される。

また、上記塗装金属板が外装用塗装金属板であることは、実使用時におけるクロムの溶出による環境への負荷を軽減する観点から、より一層効果的である。

また、上記塗装金属板で構成されている外装建材は、クロメートフリーであっても１０年間以上の実使用において優れた平坦部耐食性を奏することが可能である。

また、前述した、上記金属板と、上記金属板上に配置される上塗り塗膜とを有する塗装金属板を製造する方法は、上記フッ素樹脂および上記光沢調整剤および上記艶消し剤を含有する上塗り塗料を上記金属板上に塗布する工程と、上記上塗り塗料の塗膜を硬化して上記上塗り塗膜を形成する工程と、を含み、上記上塗り塗膜における上記光沢調整剤の含有量は、０．０１〜１５体積％であり、前記上塗り塗膜における前記艶消し剤の含有量は、０．０１〜１５体積％であり、上記光沢調整剤は、細孔を有する粒子であり、前記艶消し剤は、一次粒子であり、上記光沢調整剤の個数平均粒径をＲ１（μｍ）、上記上塗り塗膜の膜厚をＴ（μｍ）、上記光沢調整剤の個数粒度分布における９７．５％粒子径をＤ１_９７．５（μｍ）、前記艶消し剤の個数基準の累積粒度分布における９７．５％粒子径をＤ２_９７．５（μｍ）、上記光沢調整剤の個数粒度分布の上限粒径をＲｕ（μｍ）、としたときに、下記式を満足する上記光沢調整剤および艶消し剤を用いる。よって、クロメートフリーであっても、クロメート防錆処理された金属板を含む塗装金属板と同等以上の優れた平坦部耐食性を有する塗装金属板を提供することができる。
Ｄ１_９７．５／Ｔ≦０．９
Ｒｕ≦１．２Ｔ
Ｒ１≧１．０
０．５≦Ｄ２_９７．５／Ｔ≦７．０
３≦Ｔ≦４０

上記製造方法において、上記上塗り塗料には、上記上塗り塗料中の粒子を粉砕する処理が施されていると、上塗り塗膜中に意図せずに不規則に存在する粗大粒子が上塗り塗料から実質的に除かれるので、塗装金属板の平坦部耐食性を高める観点からより一層効果的である。

以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されない。

［塗装原板１〜５の作製］
両面付着量１５０ｇ／ｍ^２の溶融５５％Ａｌ―Ｚｎ合金めっき鋼板をアルカリ脱脂した（塗装原板１）。次いで、当該めっき鋼板のめっき層の表面に、塗装前処理として、２０℃の、下記非クロメート防錆処理液を塗布し、当該めっき鋼板を水洗することなく１００℃で乾燥し、Ｔｉ換算で１０ｍｇ／ｍ^２の付着量の非クロメート防錆処理されためっき鋼板（塗装原板２）を得た。
（非クロメート防錆処理液）
ヘキサフルオロチタン酸 ５５ｇ／Ｌ
ヘキサフルオロジルコニウム酸 １０ｇ／Ｌ
アミノメチル置換ポリビニルフェノール ７２ｇ／Ｌ
水 残り

また、塗装原板２の表面に、エポキシ樹脂系の下記下塗り塗料を塗布し、上記めっき鋼板の到達温度が２００℃となるように上記化成処理鋼板を加熱し、乾燥膜厚が５μｍの下塗り塗膜を有するクロメートフリーの上記めっき鋼板（塗装原板３）を得た。
リン酸塩混合物 １５体積％
硫酸バリウム ５体積％
シリカ １体積％
クリアー塗料 残り

また、上記クロメートフリー処理液に代えてクロメート処理液である日本ペイント株式会社製の「サーフコートＮＲＣ３００ＮＳ」（「サーフコート」は同社の登録商標）を用いて、クロム換算で２０ｍｇ／ｍ^２の付着量のクロメート防錆処理をし、次いで、上記クロメート防錆処理されためっき鋼板の表面に、エポキシ樹脂系の下記下塗り塗料を塗布し、上記めっき鋼板の到達温度が２００℃となるように上記化成処理鋼板を加熱し、乾燥膜厚が５μｍの下塗り塗膜を有するクロメート系の下塗り塗膜を有するめっき鋼板（塗装原板４）を得た。
クロム酸ストロンチウム １５体積％
硫酸バリウム ５体積％
シリカ １体積％
クリアー塗料 残り

なお、上記下塗り塗料において、上記クリアー塗料は、日本ファインコーティングス株式会社製「ＮＳＣ６８０」である。また、上記下塗り塗料において、上記リン酸塩混合物は、リン酸水素マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、および、トリポリリン酸アルミニウム、の混合物である。また、上記シリカは、体質顔料であり、その平均粒径は５μｍである。さらに、上記体積％は、下塗り塗料中の固形分に対する割合である。

また、塗装原板３の表面に、ポリエステル系の下記中塗り塗料を塗布し、上記めっき鋼板の到達温度が２２０℃となるように上記化成処理鋼板を加熱し、上記下塗り塗膜の上に、乾燥膜厚が１５μｍの中塗り塗膜を有するクロメートフリーの上記めっき鋼板（塗装原板５）を得た。
カーボンブラック ７体積％
シリカ粒子１ １体積％
フッ素樹脂系の塗料 残り

上記フッ素樹脂系の塗料は、日本ファインコーティングス株式会社製のクリアー塗料「ディックフローＣ」であり、フッ素樹脂（ＰＶＤＦ／ＡＲ）系の塗料である。カーボンブラックは着色顔料である。上記体積％は、中塗り塗料中の固形分に対する割合である。

また、上記シリカ粒子１（シリカ１）は、例えば分級品またはその混合物であり、正規分布様の粒度分布を有する。シリカ粒子１の個数平均粒径Ｒ１は７．０μｍであり、個数粒度分布におけるＤ１_９７．５は２２．０μｍである。また、個数粒度分布における上限粒径Ｒｕは、２３．５μｍである。

下記の成分を下記の量で混合し、上塗り塗料を得た。
カーボンブラック ７体積％
シリカ粒子１ ５体積％
アクリル粒子１ ５体積％
クリアー塗料１ 残り

上記クリアー塗料１は、日本ファインコーティングス株式会社製のクリアー塗料「ディックフローＣ」であり、フッ素樹脂（ＰＶＤＦ／ＡＲ）系の塗料である。カーボンブラックは着色顔料である。下記体積％は、上塗り塗料中の固形分に対する割合である。

上記アクリル粒子１（アクリル１）は、正規分布様の粒度分布を有する。当該アクリル粒子１は、懸濁重合によって作製されており、前述の一次粒子に該当する。当該アクリル粒子１の個数平均粒径Ｒ２は、３５μｍであり、個数粒度分布におけるＤ２_９７．５は５０μｍである。

［塗装金属板１の作製］
上記上塗り塗料を塗装原板３の下塗り塗膜の表面に塗布し、塗装原板３における上記めっき鋼板の到達温度が２２０℃となるように塗装原板３を加熱し、乾燥膜厚Ｔが２５μｍの上塗り塗膜を作製した。こうして、塗装金属板１を作製した。

なお、塗装金属板１を切断してその断面を露出させ、エポキシ樹脂の塊内に封入し、上記断面をさらに研摩し、当該断面を走査型電子顕微鏡で撮影し、得られた複数箇所の画像を処理、分析することによって、シリカ粒子１およびアクリル粒子１の粒度分布を求めたところ、Ｒ１、Ｒ２、Ｄ１_９７．５、Ｄ２_９７．５およびＲｕは、上記の数値と実質的に同じであることが確認された。

［塗装金属板２、３の作製］
上塗り塗料の塗布量を、乾燥膜厚Ｔが２２μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板２を作製した。また、上塗り塗料の塗布量を、乾燥膜厚Ｔが２０μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板３を作製した。

［塗装金属板４の作製］
上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子２を用い、艶消し剤にアクリル粒子１に代えてアクリル粒子２を用い、上塗り塗料の塗布量を乾燥膜厚Ｔが３μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４を作製した。シリカ粒子２は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒ１は１．０μｍであり、Ｄ１_９７．５は２．０μｍであり、Ｒｕは、２．６μｍである。アクリル粒子２の個数平均粒径Ｒ２は、１０μｍであり、個数粒度分布におけるＤ２_９７．５は１５μｍである。

［塗装金属板５の作製］
上塗り塗料の塗布量を、乾燥膜厚Ｔが２μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板４と同様にして、塗装金属板５を作製した。

［塗装金属板６、７の作製］
上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子３を用い、上塗り塗料の塗布量を乾燥膜厚Ｔが４０μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板６を作製した。シリカ粒子３は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒ１は５．０μｍであり、Ｄ１_９７．５は７．６μｍであり、Ｒｕは、９．５μｍである。また、上塗り塗料の塗布量を乾燥膜厚Ｔが４１μｍとなるように変更した以外は、塗装金属板６と同様にして、塗装金属板７を作製した。

［塗装金属板８〜１１の作製］
上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子４を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板８を作製した。シリカ粒子４は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒ１は８．２μｍであり、Ｄ１_９７．５は２２．０μｍであり、Ｒｕは、３１．３μｍである。

また、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子５を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板９を作製した。シリカ粒子５は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒ１は８．５μｍであり、Ｄ１_９７．５は２２．８μｍであり、Ｒｕは、２８．０μｍである。

また、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子６を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板１０を作製した。シリカ粒子６は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒ１は３．７μｍであり、Ｄ１_９７．５は５．４μｍであり、Ｒｕは、７．０μｍである。

また、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子７を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板１１を作製した。シリカ粒子７は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒ１は０．７μｍであり、Ｄ１_９７．５は１．４μｍであり、Ｒｕは、２．０μｍである。

［塗装金属板１２の作製］
上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子８を用い、上塗り塗料中のシリカ粒子の含有量を０．０００５体積％に変更した以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板１２を作製した。シリカ粒子８は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒ１は７．０μｍであり、Ｄ１_９７．５は１２．３μｍであり、Ｒｕは、２０．０μｍである。

［塗装金属板１３〜１８の作製］
上塗り塗料中のシリカ粒子の含有量を０．０１体積％に変更した以外は、塗装金属板１２と同様にして、塗装金属板１３を作製した。また、上塗り塗料中のシリカ粒子の含有量を０．１体積％に変更した以外は、塗装金属板１２と同様にして、塗装金属板１４を作製した。また、上塗り塗料中のシリカ粒子の含有量を５体積％に変更した以外は、塗装金属板１２と同様にして、塗装金属板１５を作製した。また、上塗り塗料中のシリカ粒子の含有量を１５体積％に変更した以外は、塗装金属板１２と同様にして、塗装金属板１６を作製した。また、上塗り塗料中のシリカ粒子の含有量を１６体積％に変更した以外は、塗装金属板１２と同様にして、塗装金属板１７を作製した。さらに、上塗り塗料中のシリカ粒子の含有量を２０体積％に変更した以外は、塗装金属板１２と同様にして、塗装金属板１８を作製した。

［塗装金属板１９〜２４の作製］
上塗り塗料中の艶消し剤に、アクリル粒子１に代えてアクリル粒子３を用いた以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板１９を作製した。アクリル粒子３は、懸濁重合によって作製されており、前述の一次粒子に該当する。アクリル粒子３のＲ２は８．０μｍであり、Ｄ２_９７．５は１２．０μｍである。

また、上塗り塗料中の艶消し剤に、アクリル粒子１に代えてアクリル粒子４を用いた以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板２０を作製した。アクリル粒子４は、懸濁重合によって作製されており、前述の一次粒子に該当する。アクリル粒子４のＲ２は７．０μｍであり、Ｄ２_９７．５は１２．５μｍである。

また、上塗り塗料中の艶消し剤に、アクリル粒子１に代えてアクリル粒子５を用いた以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板２１を作製した。アクリル粒子５は、懸濁重合によって作製されており、前述の一次粒子に該当する。アクリル粒子５のＲ２は１８．０μｍであり、Ｄ２_９７．５は２５．０μｍである。

また、上塗り塗料中の艶消し剤に、アクリル粒子１に代えてアクリル粒子６を用いた以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板２２を作製した。アクリル粒子６は、懸濁重合によって作製されており、前述の一次粒子に該当する。アクリル粒子６のＲ２は８０．０μｍであり、Ｄ２_９７．５は１２０．０μｍである。

また、上塗り塗料中の艶消し剤に、アクリル粒子１に代えてアクリル粒子７を用いた以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板２３を作製した。アクリル粒子７は、懸濁重合によって作製されており、前述の一次粒子に該当する。アクリル粒子７のＲ２は１２０．０μｍであり、Ｄ２_９７．５は２００．０μｍである。

また、上塗り塗料中の艶消し剤に、アクリル粒子１に代えてポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）粒子１を用いた以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板２４を作製した。ＰＡＮ粒子１は、スプレードライ法によって作製されており、前述の細孔粒子に該当する。Ｒ２は２３．０μｍであり、Ｄ２_９７．５は５５．０μｍである。

［塗装金属板２５〜３１の作製］
上塗り塗料中のアクリル粒子の含有量を０．０００５体積％に変更した以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板２５を作製した。また、上塗り塗料中のアクリル粒子の含有量を０．０１体積％に変更した以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板２６を作製した。また、上塗り塗料中のアクリル粒子の含有量を０．１体積％に変更した以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板２７を作製した。また、上塗り塗料中のアクリル粒子の含有量を１３．０体積％に変更した以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板２８を作製した。また、上塗り塗料中のアクリル粒子の含有量を１５．０体積％に変更した以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板２９を作製した。また、上塗り塗料中のアクリル粒子の含有量を１６．０体積％に変更した以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板３０を作製した。さらに、上塗り塗料中のアクリル粒子の含有量を２０．０体積％に変更した以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板３１を作製した。

［塗装金属板３２〜３４の作製］
塗装原板３に代えて塗装原板１に上塗り塗膜を形成する以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板３２を作製した。また、塗装原板３に代えて塗装原板２に上塗り塗膜を形成する以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板３３を作製した。また、塗装原板３に代えて塗装原板４に上塗り塗膜を形成する以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板３４を作製した。

［塗装金属板３５〜３９の作製］
上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子９を用いた以外は、塗装金属板３４と同様にして、塗装金属板３５を作製した。シリカ粒子９は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒ１は７．０μｍであり、Ｄ１_９７．５は１２．７μｍであり、Ｒｕは、２３．３μｍである。

上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１０を用いた以外は、塗装金属板３４と同様にして、塗装金属板３６を作製した。シリカ粒子１０は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒ１は８．０μｍであり、Ｄ１_９７．５は１５．３μｍであり、Ｒｕは、２４．７μｍである。

上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１１を用いた以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板３７を作製した。シリカ粒子１１は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒ１は５．０μｍであり、Ｄ１_９７．５は１０．２μｍであり、Ｒｕは、２０．０μｍである。

上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）粒子２を用いた以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板３８を作製した。ＰＡＮ粒子２は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒ１は５．０μｍであり、Ｄ１_９７．５は１２．７μｍであり、Ｒｕは、１５．８μｍである。

上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えて炭酸カルシウム−リン酸カルシウム複合体（ＣａＣＰＣ）粒子を用いた以外は、塗装金属板１５と同様にして、塗装金属板３９を作製した。当該ＣａＣＰＣ粒子は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒ１は５．０μｍであり、Ｄ１_９７．５は１２．７μｍであり、Ｒｕは、１５．８μｍである。

［塗装金属板４０の作製］
上塗り塗料中の艶消し剤に、アクリル粒子１に代えてガラス粒子を用いた以外は、塗装金属板３７と同様にして、塗装金属板４０を作製した。当該ガラス粒子は、前述の一次粒子に該当する。当該ガラス粒子のＲ２は２０．０μｍであり、Ｄ２_９７．５は３０．０μｍである。

［塗装金属板４１の作製］
塗装原板３に代えて塗装原板５に上塗り塗膜を形成し、上塗り塗料の塗布量を、乾燥膜厚Ｔが１０μｍとなるように変更し、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１２を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４１を作製した。シリカ粒子１２は、例えば分級品またはその混合物であり、Ｒ１は３．０μｍであり、Ｄ１_９７．５は６．１μｍであり、Ｒｕは、１２．０μｍである。

［評価］
塗装金属板１〜４１のそれぞれについて、下記の測定および試験を行った。

（１）６０°光沢度（Ｇ６０）
塗装金属板１〜４１のそれぞれの、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−７（ＩＳＯ ２８１３：１９９４）で規定される６０°における鏡面光沢度（Ｇ６０）を日本電色株式会社製 光沢計ＶＧ−２０００によって測定した。

（２）塗装外観
塗装金属板１〜４１のそれぞれの、乾燥後の上塗り塗膜の外観を、以下の基準により評価した。
（評価基準）
Ｇ：光沢異常および塗膜欠陥が認められず、フラットであり、また艶消し外観が認められる
ＮＧ１：光沢が高すぎ、艶消し外観が得られない（光沢度が１５より大きい）
ＮＧ２：隠蔽性不足

（３）耐傷付き性
塗装金属板１〜４１のそれぞれに１２５μｍφダイヤモンド針を使用し、４００ｇの荷重を加えてクレメンス型引っ掻き試験を行い、下記の基準で評価した。
（評価基準）
Ｇ：素地（金属板）に到達する傷が認められない
ＮＧ：素地（金属板）に到達する傷が認められる

（４）加工部密着性
作製から２４時間経過後の塗装金属板１〜４１のそれぞれに２Ｔ曲げ（密着曲げ）加工を施し、当該２Ｔ曲げ部のセロハンテープ剥離試験を行い、上塗り塗膜における当該試験を施した部分に対する剥離した部分の面積比率（％）に応じて、以下の基準により評価した。
（評価基準）
Ａ：塗膜のクラックが認められない（０％）
Ｂ：塗膜のクラックが３％以下
Ｃ：塗膜のクラックが５％以下
ＮＧ：塗膜の５％を超える剥離が認められる

（５）平坦部耐食性
塗装金属板１〜４１のそれぞれについて、まずＪＩＳ Ｋ５６００−７−７（ＩＳＯ １１３４１：２００４）に規定されているキセノンランプ法促進耐候性試験を１，０００時間行い、次いで、ＪＩＳ Ｈ８５０２に規定されている「中性塩水噴霧サイクル試験」（いわゆるＪＡＳＯ法）を７２０時間行った。上記二つの試験の実施を１サイクルとし、塗装金属板１〜４１のそれぞれについて、１サイクル（実使用の耐久年数が５年程度に相当）試験品と、２サイクル（実使用の耐久年数１０年程度に相当）試験品のそれぞれを水洗し、目視、および、１０倍ルーペによる拡大観察によって、塗装金属板の平坦部における塗膜の膨れの有無を観察し、以下の基準により評価した。ＡまたはＢであれば、実用上問題ない。
（評価基準）
Ａ：膨れが認められない
Ｂ：拡大観察で僅かに微小な膨れが認められるが、目視では当該膨れが認められない
Ｃ：目視で膨れが認められる

塗装金属板１〜４１の、塗装原板の種類、光沢調整剤の種類、艶消し剤の種類、Ｒ１、Ｒ２、Ｄ１_９７．５、Ｄ２_９７．５、Ｒｕ、Ｔ、光沢調整剤の含有量、艶消し剤の含有量、Ｄ１_９７．５／Ｔの値、Ｄ２_９７．５／Ｔの値、Ｒｕ／Ｔの値、および、実施例または比較例の別、を表１および表２に示す。また、塗装金属板１〜４１の上記評価の結果を表３および表４に示す。

（６）平坦部耐食性
塗装金属板１５、３４、３５および３６のそれぞれについて、平坦部耐食性に係る前述の試験を３サイクル（実使用の耐久年数１５年程度に相当）まで行い、３サイクル試験品のそれぞれを水洗し、目視、および、１０倍ルーペによる拡大観察によって、塗装金属板の平坦部における塗膜の膨れの有無を観察し、前述の基準により評価した。結果を表５に示す。

［参考実験１］
シリカ粒子１から粒径Ｒ１’が０．７Ｔμｍ（Ｔ＝２５μｍ）以上の粒子を除去し、１７．５μｍ以上の粒子を実質的に含まないシリカ粒子１を得た。これをシリカ粒子１３とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１３を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４２を作製した。

また、粒径Ｒ１’が０．８Ｔμｍ（２０．０μｍ）以上の粒子を除去し、２０．０μｍ以上の粒子を実質的に含まないシリカ粒子Ａを別途用意し、９７．５体積部のシリカ粒子１３に２．５体積部のシリカ粒子Ａを混合して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子１３の９７．５体積部と、０．８Ｔ以下のシリカ粒子Ａの２．５体積部とから構成されるシリカ粒子（含有比率：９７．５／２．５）を得た。これをシリカ粒子１４とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１４を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４３を作製した。

また、粒径Ｒ１’が０．９Ｔμｍ（２２．５μｍ）以上の粒子を除去し、２２．５μｍ以上の粒子を実質的に含まないシリカ粒子Ｂを別途用意し、９７．５体積部のシリカ粒子１３に２．５体積部のシリカ粒子Ｂを混合して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子１３の９７．５体積部と、０．９Ｔ以下のシリカ粒子Ｂの２．５体積部とから構成されるシリカ粒子を得た。これをシリカ粒子１５とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１５を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４４を作製した。

また、粒径Ｒ１’が１．０Ｔμｍ（２５．０μｍ）以上の粒子を除去し、２５．０μｍ以上の粒子を実質的に含まないシリカ粒子Ｃを別途用意し、９７．５体積部のシリカ粒子１３に２．５体積部のシリカ粒子Ｃを混合して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子１３の９７．５体積部と、１．０Ｔ以下のシリカ粒子Ｃの２．５体積部とから構成されるシリカ粒子を得た。これをシリカ粒子１６とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１６を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４５を作製した。

また、粒径Ｒ１’が１．１Ｔμｍ（２７．５μｍ）以上の粒子を除去し、２７．５μｍ以上の粒子を実質的に含まないシリカ粒子Ｄを別途用意し、９７．５体積部のシリカ粒子１３に２．５体積部のシリカ粒子Ｄを混合して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子１３の９７．５体積部と、１．１Ｔ以下のシリカ粒子Ｄの２．５体積部とから構成されるシリカ粒子を得た。これをシリカ粒子１７とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１７を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４６を作製した。

また、粒径Ｒ１’が１．２Ｔμｍ（３０．０μｍ）以上の粒子を除去し、３０．０μｍ以上の粒子を実質的に含まないシリカ粒子Ｅを別途用意し、９７．５体積部のシリカ粒子１３に２．５体積部のシリカ粒子Ｅを混合して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子１３の９７．５体積部と、１．２Ｔ以下のシリカ粒子Ｅの２．５体積部とから構成されるシリカ粒子を得た。これをシリカ粒子１８とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１８を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４７を作製した。

また、粒径Ｒ１’が１．３Ｔμｍ（３２．５μｍ）以上の粒子を除去し、３２．５μｍ以上の粒子を実質的に含まないシリカ粒子Ｆを別途用意し、９７．５体積部のシリカ粒子１３に２．５体積部のシリカ粒子Ｆを混合して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子１３の９７．５体積部と、１．３Ｔ以下のシリカ粒子Ｆの２．５体積部とから構成されるシリカ粒子を得た。これをシリカ粒子１９とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子１９を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４８を作製した。

塗装金属板４２〜４８について、前述した方法で平坦部耐食性を評価した。塗装金属板４２〜４８の、塗装原板の種類、光沢調整剤の種類、艶消し剤の種類、Ｒ１、Ｒ２、Ｄ１_９７．５、Ｄ２_９７．５、カット値、添加したシリカ粒子の主成分の粒径Ｒ１’、Ｔ、光沢調整剤の含有量、艶消し剤の含有量、二種のシリカ粒子の含有比率、および、平坦部耐食性の評価結果、を表６に示す。

［参考実験２］
シリカ粒子１８におけるシリカ粒子１３とシリカ粒子Ｅとの含有比率を変更して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子８の９７．０体積部と、１．２Ｔ以下のシリカ粒子Ｅの３．０体積部とから構成されるシリカ粒子を得た。これをシリカ粒子２０とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子２０を用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板４９を作製した。

また、シリカ粒子１８におけるシリカ粒子１３とシリカ粒子Ｅとの含有比率を変更して、０．７Ｔ以下のシリカ粒子８の９６．５体積部と、１．２Ｔ以下のシリカ粒子Ｅの３．５体積部とから構成されるシリカ粒子を得た。これをシリカ粒子２１とする。そして、上塗り塗料中の光沢調整剤に、シリカ粒子１に代えてシリカ粒子２１用いた以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板５０を作製した。

塗装金属板４９、５０について、前述した２サイクルの試験方法で平坦部耐食性を評価した。塗装金属板４７、４９および５０の、塗装原板の種類、光沢調整剤の種類、艶消し剤の種類、Ｒ１、Ｒ２、Ｄ１_９７．５、Ｄ２_９７．５、カット値、添加したシリカ粒子の主成分の粒径Ｒ１’、Ｔ、光沢調整剤の含有量、艶消し剤の含有量、二種のシリカ粒子の含有比率、および、平坦部耐食性の評価結果、を表７に示す。

［参考実験３］
塗装金属板４８の上塗り塗料を、艶消し剤を配合する前にシリカ粒子Ｆを粉砕する条件でローラーミルによって処理した以外は、塗装金属板４８と同様にして、塗装金属板５１を作製した。そして、塗装金属板５１について、前述した方法で平坦部耐食性を評価したところ、１サイクルおよび２サイクルのいずれの判定もＢであった。

表１〜表４から明らかなように、塗装金属板１、４、６、１０、１３〜１６、２０〜２２、２６〜２９および３２〜４１は、いずれも、艶消しの光沢の意匠性を有し、十分な加工部密着性および耐傷付き性を有し、かつ１０年間の実使用に相当する平坦部耐食性を有している。

これに対して、塗装金属板２、３、８および９は、平坦部耐食性が不十分であった。塗装金属板２、３、８および９の平坦部耐食性が不十分であったのは、上塗り塗膜の光劣化によって光沢調整剤が耐久試験中に上塗り塗膜から露出してしまったため、と考えられる。

また、塗装金属板７、１１、１２および２５は、光沢が高すぎ、所期の意匠性（艶消し観）が得られなかった。このため、平坦部耐食性の評価試験を行うに値しないと判断し、当該評価試験を実施しなかった。塗装金属板７の光沢が高すぎたのは、上塗り塗膜の膜厚が厚すぎたためであり、塗装金属板１１の光沢が高すぎたのは、光沢調整剤の粒径が小さすぎたためであり、塗装金属板１２の光沢が高すぎたのは、光沢調整剤の含有量が少なすぎて光沢が調整されなかったためであり、塗装金属板２５の光沢が高すぎたのは、艶消し剤の含有量が少なすぎて光沢が調整されなかったためと考えられる。

また、塗装金属板５は、隠蔽性が不足しており、すなわち上塗り塗膜の下地（下塗り塗膜）が目視で観察され得る程にしか上塗り塗膜の視認性が発現されておらず、所期の意匠性が得られなかった。このため、平坦部耐食性の評価試験を行うに値しないと判断し、当該評価試験を実施しなかった。上記の隠蔽性が不十分であった理由は、上塗り塗膜の膜厚が薄すぎ、かつ光沢調整剤の粒径が上塗り塗膜の膜厚Ｔに対して相対的に大きすぎたため、と考えられる。

また、塗装金属板１７、１８、２３、３０および３１は、加工部密着性が不十分であった。そのため、平坦部耐食性の評価試験を行うことができなかった。塗装金属板１７、１８の加工部密着性が不十分であったのは、上塗り塗膜における光沢調整剤の含有量が多すぎたためであり、塗装金属板２３の加工部密着性が不十分であったのは、Ｄ２_９７．５／Ｔが大きすぎたためであり、塗装金属板３０、３１の加工部密着性が不十分であったのは、上塗り塗膜における艶消し剤の含有量が多すぎたためである、と考えられる。

また、塗装金属板５、１９および２５は、耐傷付き性が不十分であった。そのため、平坦部耐食性の評価試験を行うことができなかった。塗装金属板５の耐傷付き性が不十分であったのは、上塗り塗膜の膜厚が薄すぎたためであり、塗装金属板１９の耐傷付き性が不十分であったのは、艶消し剤の粒径が上塗り塗膜の膜厚Ｔに対して相対的に小さすぎたためであり、塗装金属板２５の耐傷付き性が不十分であったのは、艶消し剤の含有量が少なすぎたため、と考えられる。

また、塗装金属板３２、３３は、いずれも、塗装原板の種類（下塗り塗膜の有無などの構成）によらず、所期の意匠性（艶消し）を発現するとともに、加工密着性、耐傷付き性および平坦部耐食性を十分に有していた。これは、平坦部耐食性が上塗り塗膜によってもたらされるため、と考えられる。

また、塗装金属板３８、３９のいずれも、光沢調整剤の種類によらず、所期の意匠性（艶消し）を発現するとともに、加工密着性、耐傷付き性および平坦部耐食性を十分に有していた。これは、無機粒子または有機粒子の別を問わず、細孔を有する粒子であっても、上塗り塗膜の表面から露出しなければ、十分な平坦部耐食性が発現されるため、と考えられる。

また、塗装金属板４０も、艶消し剤の種類によらず、所期の意匠性（艶消し）を発現するとともに、加工密着性、耐傷付き性および平坦部耐食性を十分に有していた。これは、無機粒子または有機粒子の別を問わず、一次粒子であれば、十分な平坦部耐食性が発現されるため、と考えられる。

また、表５から明らかなように、塗装金属板３４は、クロムフリーの塗装原板を有する以外は同じ構成を有する塗装金属板１５よりも、平坦部耐食性により優れていた。これは、塗装原板のクロメートによる防錆処理により、耐食性がより高められたため、と考えられる。

また、塗装金属板４１は、いずれの評価においても優れた結果を示した。これは、塗装金属板４１が中塗り塗膜を有するので、中塗り塗膜による意匠性および機能性が付与され、その結果、上塗り塗膜のみによって発現される意匠性および機能性よりもより良好な特性が発現されたため、と考えられる。

また、表４から明らかなように、塗装金属板３４〜３６は、いずれも、塗装金属板１５よりも、平坦部耐食性をより長期間維持する。これは、塗装金属板３４〜３６における塗装原板４が、下塗り塗膜にクロメート系防錆顔料を含有し、かつめっき鋼板にクロメート防錆処理が施されていることから、塗装金属板１５における塗装原板３に比べて高い耐食性を長期に亘り呈するため、と考えられる。

また、表６および表７から明らかなように、光沢調整剤が、上塗り塗膜の膜厚の１．２倍（１．２Ｔ）までの粒子であれば、０．９Ｔよりも大きな粒子を、０．９Ｔ以下の粒子の少なくとも２．５体積％までであれば含有していても、塗装金属板の平坦部耐食性に実質的な悪影響が及ぼされないことがわかる。これは、上塗り塗膜の膜厚Ｔに比べてわずかに大きい粒子は、その長径が上塗り塗料の塗布方向に沿う向きに配置されやすく、少量であれば、所期の使用期間、上塗り塗膜の樹脂によって十分に被覆され続けるため、と考えられる。

また、光沢調整剤は、その粒度分布から外れた位置に検出されるような大きな粒子（粗大粒子）をわずかであるが含むことがある。このような粗大粒子は、表６から明らかなように、耐久使用中に上塗り塗膜から露出して、塗装金属板の平坦部耐食性を損なう原因となる、と考えられる。しかしながら、上記粗大粒子を含む上塗り塗料に適当な粉砕工程を施すと、十分な平坦部耐食性を有する塗装金属板が得られ得る。これは、上記粗大粒子が、上塗り塗料中で、塗装金属板が所期の平坦部耐食性を示すのに十分な程度まで小さく粉砕されるため、と考えられる。

本発明に係る塗装金属板では、上塗り塗膜からの光沢調整剤の露出、崩壊および脱落、ならびに艶消し剤の露出、割れ、崩壊、および脱落に起因する平坦部での耐食性の低下が防止される。よって、外装の用途で長期にわたって使用されても所期の外観と耐食性を長期にわたって呈する塗装金属板が得られる。したがって、本発明によって、外装用の塗装金属板のさらなる長寿命化および利用のさらなる促進が期待される。

Claims (12)

1. 金属板と、前記金属板上に配置される上塗り塗膜とを有する塗装金属板を製造する方法であって、
   フッ素樹脂、光沢調整剤および艶消し剤を含有する上塗り塗料を前記金属板上に塗布する工程と、
   前記上塗り塗料の塗膜を硬化して前記上塗り塗膜を形成する工程と、
   を含み、
   前記上塗り塗膜における前記光沢調整剤の含有量は、０．０１〜１５体積％であり、
   前記上塗り塗膜における前記艶消し剤の含有量は、０．０１〜１５体積％であり、
   前記光沢調整剤は、細孔を有する粒子であり、
   前記艶消し剤は、一次粒子であり、
   前記光沢調整剤の個数平均粒径をＲ（μｍ）、前記上塗り塗膜の膜厚をＴ（μｍ）、前記光沢調整剤の個数基準の累積粒度分布における９７．５％粒子径をＤ１_９７．５（μｍ）、前記艶消し剤の個数基準の累積粒度分布における９７．５％粒子径をＤ２_９７．５（μｍ）、前記光沢調整剤の個数粒度分布における上限粒径をＲｕ（μｍ）、としたときに、下記式を満足する前記光沢調整剤および前記艶消し剤を用いる、塗装金属板の製造方法。
   Ｄ１_９７．５／Ｔ≦０．９
   Ｒｕ≦１．２Ｔ
   Ｒ≧１．０
   ０．５≦Ｄ２_９７．５／Ｔ≦７．０
   ３≦Ｔ≦４０
2. 前記Ｒｕは、前記Ｔ未満である、請求項１に記載の塗装金属板の製造方法。
3. 前記金属板は、非クロメート防錆処理が施されており、
   前記塗装金属板は、クロメートフリーである、
   請求項１または２に記載の塗装金属板の製造方法。
4. 前記金属板は、クロメート防錆処理が施されている、請求項１または２に記載の塗装金属板の製造方法。
5. 前記光沢調整剤は、シリカ粒子である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗装金属板の製造方法。
6. 前記金属板および前記上塗り塗膜の間に下塗り塗膜をさらに有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の塗装金属板の製造方法。
7. 前記下塗り塗膜および前記上塗り塗膜の間に中塗り塗膜をさらに有する、請求項６に記載の塗装金属板の製造方法。
8. 前記上塗り塗膜は、ポリフッ化ビニリデンとアクリル樹脂とからなる主成分としての樹脂成分によって構成されている、請求項１〜７のいずれか一項に記載の塗装金属板の製造方法。
9. ６０°における光沢度が０．１〜１５である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の塗装金属板の製造方法。
10. 前記塗装金属板が外装用塗装金属板である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の塗装金属板の製造方法。
11. 前記上塗り塗料は、前記上塗り塗料中の粒子を粉砕する処理が施された、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の塗装金属板の製造方法。
12. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の塗装金属板の製造方法で製造された塗装金属板で構成されている外装建材。