WO2015173843A1 - 溶融めっき金属浴用部材 - Google Patents

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武士 早苗
洋明 田邉
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日鉄住金ハード株式会社
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    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/48—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with niobium or tantalum

Definitions

  • the present invention relates to an in-bath component such as a sink roll, a support roll, etc., a bath roll, a bath roll bearing, a shaft sleeve, etc. .
  • a method of forming a film on a steel sheet by immersing a roll in a bath in a galbarium alloy bath having a high Al component and a bath temperature as high as about 600 ° C., and transporting the steel sheet while rotating the roll in the bath is known. ing. Corrosion resistance is required for the in-bath roll used in the galvalume alloy bath.
  • a roll made of austenitic SUS (SUS316L) is known as a roll in bath with excellent corrosion resistance.
  • a 13Cr martensite (SUS403) roll is also known as a hot-dip galvanizing roll in the bath.
  • a method of spraying sprayed powder on the roll surface to form a sprayed coating is known.
  • the roll in the austenitic bath has a very large thermal expansion coefficient, and when a thermal spray coating is formed on the roll surface, the thermal spray coating and the roll base material will cause peeling and cracking due to the difference in thermal expansion coefficient between the thermal spray coating and the roll base material. . Therefore, thermal spraying cannot be performed on the austenitic roll in the bath.
  • the 13Cr martensite-based roll in the bath has a small difference in thermal expansion between the roll base material and the sprayed coating, peeling and cracking are less likely to occur even when sprayed.
  • the 13Cr martensite-based roll has a drawback that the corrosion resistance in the galvalume bath is poor.
  • the present inventor has an object to provide a member for a hot dipped metal bath having a thermal spray coating that is excellent in corrosion resistance and hardly causes peeling and cracking.
  • a member for a hot-dip metal bath is (1) a hot-dip metal bath member immersed in a garibarium bath, in mass%, Cr: 15 to 17%, Ni: 3 to 5%, Si: 1% or less, Mn: 1% or less, C: 1% or less, Cu: 3 to 5%, Nb: 0.1 to 0.5% or less, remaining Fe and inevitable impurities
  • a bath member main body and a thermal spray coating sprayed onto the surface of the bath member main body are provided.
  • a member for a hot dipped metal bath having a thermal spray coating that is excellent in corrosion resistance and hardly peels and cracks.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a roll in bath (hereinafter referred to as a roll in GL bath) immersed in a galvalume alloy bath.
  • the roll 1 in the GL bath includes a roll body (corresponding to a bath member body) 10 and a thermal spray coating 20 sprayed on the surface of the roll body 10.
  • the galvalume alloy bath is a molten metal bath that contains a large amount of Al component for producing a galvalume steel plate specified in JIS G3321, and has a high bath temperature. More specifically, it is a molten metal bath containing 55% Al and having the balance Zn, and having a bath temperature of about 570 ° C. or higher of the galbarium alloy.
  • the roll 1 in the GL bath may be a sink roll or a support roll.
  • the roll body 10 has a mass% of Cr: 15 to 17%, Ni: 3 to 5%, Si: 1% or less, Mn: 1% or less, C: 0.1% or less, Cu: 3 to 5%, Nb: 0.1 to 0.5%, balance Fe and inevitable impurities. The reason for limiting the components of the roll body 10 will be described.
  • Ni is less than 3%, the problem of insufficient corrosion resistance in the galvalume alloy bath occurs.
  • Ni exceeds 5% an austenite phase is induced, which causes a problem that the thermal expansion coefficient increases.
  • Si improves heat resistance and strength, but if it exceeds 1%, the problem of decreased toughness occurs.
  • Cu improves corrosion resistance and Cu-enriched layer precipitates due to the aging effect, and the strength is improved. However, if it is less than 3%, the effect is not sufficient, and even if it exceeds 5%, the strength improvement effect by precipitation hardening is saturated, and toughness Is a problem, so the upper limit is 5%.
  • Nb is added in a minute amount to form a compound with C and N to improve toughness and improve corrosion resistance, but 0.1% or more is added, but when it exceeds 0.5%, it is the same as Cr This causes a problem that excessive ferrite phase is induced to reduce toughness.
  • the roll body 10 having the above composition is constituted by a structure composed of an austenite phase, a martensite phase and a ferrite phase, or a structure composed of a martensite phase and a ferrite phase.
  • the roll body 10 having the above-described structure has a thermal expansion coefficient of 11 to 13 ⁇ 10 ⁇ 6 / K.
  • the thermal expansion coefficient of the thermal spray coating 11 is generally 6 to 10 ⁇ 10 ⁇ 6 / K, the difference in thermal expansion coefficient between the roll body 10 and the thermal spray coating 11 is limited to 7 ⁇ 10 ⁇ 6 / K or less. Thus, cracking and peeling of the thermal spray coating 11 can be suppressed.
  • the roll body 10 having the above-described composition has high corrosion resistance in accordance with the SUS316L system in addition to a small difference in thermal expansion coefficient from the thermal spray coating 11. It was.
  • a thermal spray material having a composition generally used in a bath roll can be widely used.
  • cermet spraying of one or more carbides and borides of WC, Cr 2 C 3 , CrB 2 , and WB and one or more of Co, Cr, Ni, Mo, W, Fe, and Si or an alloy. Materials can be used.
  • Test pieces made of multiple brands of metal were prepared and evaluated for individual corrosion resistance.
  • a roll material having a diameter ( ⁇ ) of 30 mm was used as a test piece.
  • SUS316L was used as the roll material.
  • SUS304 was used as the roll material.
  • SUS431 was used as the roll material.
  • SUS430 was used as the roll material.
  • SUS403 was used as the roll material.
  • Example 1 the composition of the roll material in terms of mass% was Cr: 16.50%, Ni: 4.54%, Si: 0.53%, Mn: 0.47%, C: 0.03%, Cu: 3 .33%, Nb: 0.32%, the balance being Fe and inevitable impurities.
  • Comparative Example 1 the composition of the roll material in terms of mass% was Cr: 18.0%, Ni: 12.0%, Si: 0.5%, Mn: 1.0%, C: 0.03%, Mo: 2 0.5%, the balance being Fe and inevitable impurities.
  • Comparative Example 2 the composition of the roll material in terms of mass% is Cr: 18.0%, Ni: 8.0%, Si: 0.5%, Mn: 0.5%, C: 0.03%, and the balance is Fe. And inevitable impurities.
  • the composition of the roll material in terms of mass% is Cr: 16.0%, Ni: 2.0%, Si: 0.5%, Mn: 0.5%, C: 0.10%, and the balance is Fe. And inevitable impurities.
  • the composition of the roll material was Cr: 18.0%, Si: 0.5%, Mn: 0.5%, C: 0.06% in mass%, and the balance was Fe and inevitable impurities.
  • the composition of the roll material in terms of mass% was Cr: 13.0%, Si: 0.5%, Mn: 0.5%, C: 0.07%, and the balance was Fe and inevitable impurities.
  • Corrosion resistance was evaluated by immersing each test piece in a predetermined GL bath for 30 days and then examining the amount of thinning.
  • the bath temperature of the GL bath was 600 ° C.
  • the bath components of the GL bath were mass%, and Al: 55% and Zn: 45%.
  • the test results are shown in Table 1.
  • Example 1 was more excellent in corrosion resistance than the austenitic roll material (Comparative Examples 1 and 2) excellent in corrosion resistance.
  • Example 1 Comparative Example 1 and Comparative Example 5 were coated with a predetermined cermet sprayed coating, immersed in the above-mentioned GL bath, then lifted, and cracks of the sprayed coating were visually observed and cross-sectional microstructures obtained by sampling. Judgment was made by observation. The thermal expansion coefficient of the cermet sprayed coating was 6.9 ⁇ 10 ⁇ 6 / K. The test results are shown in Table 3.
  • the roll body described above can also be used for other hot-dip metal bath parts (for example, bearing parts and shaft sleeves). That is, bearing parts, etc., in mass%, Cr: 15 to 17%, Ni: 3 to 5%, Si: 1% or less, Mn: 1% or less, C: 1% or less, Cu: 3 to 5%, Nb: 0.1 to 0.5%, balance Fe and inevitable impurities may be used, and the surface may be covered with a sprayed coating.
  • bearing parts, etc. in mass%, Cr: 15 to 17%, Ni: 3 to 5%, Si: 1% or less, Mn: 1% or less, C: 1% or less, Cu: 3 to 5%, Nb: 0.1 to 0.5%, balance Fe and inevitable impurities may be used, and the surface may be covered with a sprayed coating.

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Abstract

【課題】耐食性に優れ、剥離、割れが起こりにくい溶射皮膜を備えた溶融めっき金属浴用部材を提供することを目的とする。 【解決手段】ガリバリウム浴に浸漬される溶融めっき金属浴用部材であって、質量％で、Ｃｒ：１５～１８％、Ｎｉ：３～８％、Ｓｉ：１％以下、Ｍｎ：１％以下、Ｃ：０．１％以下、Ｃｕ：３～５％、Ｎｂ：０．１～０．５％、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなる浴用部材本体と、浴用部材本体の表面に溶射される溶射皮膜と、を備えることを特徴とする溶融めっき金属浴用部材。

Description

溶融めっき金属浴用部材
　本発明は、Ａｌ成分を多く含有するとともに、浴温が高いガルバリウム浴に使用されるシンクロール、サポートロール等の浴中ロール、浴中ロールの軸受け、軸スリーブ等の浴中部品に関するものである。
　Ａｌ成分が多く、浴温が約６００℃と高いガルバリウム合金浴に浴中ロールを浸漬し、この浴中ロールを回転動作させながら鋼板を搬送することで、鋼板に皮膜を形成する方法が知られている。ガルバリウム合金浴で用いられる浴中ロールには耐食性が求められる。耐食性に優れた浴中ロールとして、オーステナイト系ＳＵＳ（ＳＵＳ３１６Ｌ系）からなるロールが知られている。また、溶融亜鉛めっき用の浴中ロールとして、１３Ｃｒマルテンサイト系（ＳＵＳ４０３系）ロールも知られている。一方、ロール表面を保護する技術としてロール表面に溶射パウダーを吹き付け、溶射皮膜を形成する方法が知られている。
特開平７－９０４４１号公報 特開平１０－２１２５５０号公報 特開平１０－２１２５５１号公報 特開平７－２７８７５４号公報 特開平５－２３０５０５号公報 特開平５－２７０９２４号公報 特開平６－３４６２０７号公報
　しかしながら、オーステナイト系の浴中ロールは、熱膨張係数が非常に大きく、ロール表面に溶射皮膜を形成すると、溶射皮膜とロール母材との熱膨張係数差により、溶射皮膜に剥離、割れが発生する。したがって、オーステナイト系の浴中ロールには、溶射をすることができない。一方、１３Ｃｒマルテンサイト系の浴中ロールは、ロール母材と溶射皮膜との熱膨張差が小さいため、溶射しても剥離、割れなどが生じにくい。しかしながら、１３Ｃｒマルテンサイト系ロールには、ガルバリウム浴中での耐食性が悪いという欠点がある。
　そこで、本発明者は、耐食性に優れ、剥離、割れが起こりにくい溶射皮膜を備えた溶融めっき金属浴用部材を提供することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本願発明に係る溶融めっき金属浴用部材は、（１）ガリバリウム浴に浸漬される溶融めっき金属浴用部材であって、質量％で、Ｃｒ：１５～１７％、Ｎｉ：３～５％、Ｓｉ：１％以下、Ｍｎ：１％以下、Ｃ：１％以下、Ｃｕ：３～５％、Ｎｂ：０．１～０．５％以下、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなる浴用部材本体と、浴用部材本体の表面に溶射される溶射皮膜と、を備えることを特徴とする。
　本願発明によれば、耐食性に優れ、剥離、割れが起こりにくい溶射皮膜を備えた溶融めっき金属浴用部材を提供することができる。
熱間摩耗試験に用いられる試験装置の概略図である。
　図１は、ガルバリウム合金浴に浸漬される浴中ロール（以下、ＧＬ浴中ロールという）の断面図である。ＧＬ浴中ロール１は、ロール本体（浴用部材本体に相当する）１０と、ロール本体１０の表面に溶射される溶射皮膜２０とを備える。ガルバリウム合金浴とは、ＪＩＳ　Ｇ３３２１に規定されるガルバリウム鋼板を製造するためのＡｌ成分を多く含むとともに、浴温が高い溶融金属浴のことである。より具体的には、Ａｌを５５％含み、残部をＺｎとする、浴温がガルバリウム合金の融点約５７０℃以上の溶融金属浴のことである。なお、ＧＬ浴中ロール１は、シンクロール、サポートロールであってもよい。
　ロール本体１０は、質量％で、Ｃｒ：１５～１７％、Ｎｉ：３～５％、Ｓｉ：１％以下、Ｍｎ：１％以下、Ｃ：０．１％以下、Ｃｕ：３～５％、Ｎｂ：０．１～０．５％、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなる。ロール本体１０の成分の限定理由について説明する。
　Ｃｒが１５％未満になると、ガルバリウム合金浴中での耐食性の不足という問題が発生する。またＮｉ：３～５％の条件下において、Ｃｒが１８％超になるとフェライト相が支配的となり靱性が低下するという問題が発生する。
　Ｎｉが３％未満になると、ガルバリウム合金浴中での耐食性の不足いう問題が発生する。Ｎｉが５％超になるとオーステナイト相が誘起され、熱膨張係数が大きくなるという問題が発生する。
　Ｓｉは耐熱性および強度を向上させるが、１％超になると靱性が低下するという問題が発生する。
　Ｍｎが１％超になるとオーステナイト相を誘起するとともに、耐食性を低下させるという問題が発生する。
　Ｃが０．１％超になるとオーステナイト相を誘起するとともに、粒界に必要以上の炭化物が析出し、耐食性が低下するという問題が発生する。
　Ｃｕは耐食性を向上させるとともに時効効果によりＣｕ富化層が析出し、強度が向上するが３％未満ではその効果が十分でなく、５％超としても析出硬化による強度向上効果が飽和し、靱性の低下が問題となるため、５％を上限とする。
　Ｎｂは微小量の添加によりＣ、Ｎとの化合物を生成して靱性を向上させるとともに耐食性を向上させるため０．１％以上を添加することとするが、０．５％超になるとＣｒと同様に過剰なフェライト相を誘起し、靱性が低下するという問題が発生する。
　上述の組成を有するロール本体１０は、オーステナイト相、マルテンサイト相及びフェライト相からなる組織、或いはマルテンサイト相及びフェライト相からなる組織によって構成される。そして、上述の組織を備えたロール本体１０の熱膨張係数は１１～１３×１０－６／Ｋである。
　溶射皮膜１１の熱膨張係数は、一般的に６～１０×１０－６／Ｋであるため、ロール本体１０と溶射皮膜１１との熱膨張係数差を７×１０－６／Ｋ以下に制限することにより、溶射皮膜１１の割れ及び剥離の発生を抑止することができる。
　さらに、本発明者が確認したところ、上述の組成を有するロール本体１０は、溶射皮膜１１との熱膨張係数差が小さいことに加えて、ＳＵＳ３１６Ｌ系に準じた高い耐食性を備えていることがわかった。
　溶射皮膜１１には浴中ロールにおいて一般的に用いられる組成の溶射用材料を広く用いることができる。例えば、ＷＣ、Ｃｒ２Ｃ３、ＣｒＢ２、ＷＢの内１種類以上の炭化物及び硼化物とＣｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｓｉの内１種類以上からなる金属または合金のサーメット溶射材料を用いることができる。
　次に、実施例を示して本発明についてより具体的に説明する。複数銘柄の金属からなるテストピースを準備し、個々の耐食性を評価した。テストピースとして直径（Φ）３０ｍｍのロール材を使用した。比較例１ではロール材としてＳＵＳ３１６Ｌを使用した。比較例２ではロール材としてＳＵＳ３０４を使用した。比較例３ではロール材としてＳＵＳ４３１を使用した。比較例４ではロール材としてＳＵＳ４３０を使用した。比較例５ではロール材としてＳＵＳ４０３を使用した。実施例１ではロール材の組成を質量％でＣｒ：１６．５０％、Ｎｉ：４．５４％、Ｓｉ：０．５３％、Ｍｎ：０．４７％、Ｃ：０．０３％、Ｃｕ：３．３３％、Ｎｂ：０．３２％、残部をＦｅ及び不可避的不純物とした。比較例１ではロール材の組成を質量％でＣｒ：１８．０％、Ｎｉ：１２．０％、Ｓｉ：０．５％、Ｍｎ：１．０％、Ｃ：０．０３％、Ｍo：２．５％、残部をＦｅ及び不可避的不純物とした。比較例２ではロール材の組成を質量％でＣｒ：１８．０％、Ｎｉ：８．０％、Ｓｉ：０．５％、Ｍｎ：０．５％、Ｃ：０．０３％、残部をＦｅ及び不可避的不純物とした。比較例３ではロール材の組成を質量％でＣｒ：１６．０％、Ｎｉ：２．０％、Ｓｉ：０．５％、Ｍｎ：０．５％、Ｃ：０．１０％、残部をＦｅ及び不可避的不純物とした。比較例４ではロール材の組成を質量％でＣｒ：１８．０％、Ｓｉ：０．５％、Ｍｎ：０．５％、Ｃ：０．０６％、残部をＦｅ及び不可避的不純物とした。比較例５ではロール材の組成を質量％でＣｒ：１３．０％、Ｓｉ：０．５％、Ｍｎ：０．５％、Ｃ：０．０７％、残部をＦｅ及び不可避的不純物とした。
　耐食性は、各テストピースを所定のＧＬ浴に３０日間浸漬させた後に引き上げ、減肉量を調査することで評価した。ＧＬ浴の浴温は６００℃とした。ＧＬ浴の浴成分は、質量％で、Ａｌ：５５％、Ｚｎ：４５％とした。試験結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
　表１に示すように、実施例１は、耐食性に優れるオーステナイト系のロール材（比較例１及び２）よりも更に耐食性が優れていることがわかった。
　さらに、本発明者等は、請求項１に記載した数値範囲の意義を確認するために、当該数値範囲の内外で数値を変更した種々のサンプルを準備し、上記耐食性試験を行った。その試験結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
 
　また、実施例１、比較例１及び比較例５のテストピースに所定のサーメット溶射皮膜を施し、上述のＧＬ浴に浸漬させた後、引き上げ、溶射皮膜の割れを外観目視およびサンプリングによる断面ミクロ組織観察により判断した。サーメット溶射皮膜の熱膨張係数は６．９×１０－６／Ｋであった。試験結果を表３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
　表３に示すように、本実施例は溶射皮膜との熱膨張係数差が小さいため、溶射皮膜に割れが発生しなかった。一方、比較例１では、溶射皮膜との熱膨張係数差が大きいため、溶射皮膜に割れが発生した。比較例５では溶射皮膜に割れは発生しなかったが、上述の通り、耐食性が低いため素材露出部における減肉量が大きかった。
　さらに、本発明者等は、請求項１に記載した数値範囲の意義を確認するために、当該数値範囲の内外で数値を変更した種々のサンプルを準備し、上記耐割れ性試験を行った。その試験結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  
　上述のロール本体は他の溶融めっき金属浴用部品（例えば、軸受け部品、軸スリーブ）にも用いることができる。つまり、軸受け部品等を、質量％で、Ｃｒ：１５～１７％、Ｎｉ：３～５％、Ｓｉ：１％以下、Ｍｎ：１％以下、Ｃ：１％以下、Ｃｕ：３～５％、Ｎｂ：０．１～０．５％、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなる素材によって構成し、その表面を溶射皮膜で覆ってもよい。
　１　ＧＬ浴中ロール
　１０　ロール本体
　１１　溶射皮膜

Claims (1)

  1. 　ガリバリウム浴に浸漬される溶融めっき金属浴用部材であって、
    　質量％で、Ｃｒ：１５～１８％、Ｎｉ：３～８％、Ｓｉ：１％以下、Ｍｎ：１％以下、Ｃ：０．１％以下、Ｃｕ：３～５％、Ｎｂ：０．１～０．５％、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなる浴用部材本体と、
    　浴用部材本体の表面に溶射される溶射皮膜と、を備えることを特徴とする溶融めっき金属浴用部材。
     
     
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