WO2015137429A1 - 多層フィルム、成形フィルムおよび包装体 - Google Patents

多層フィルム、成形フィルムおよび包装体 Download PDF

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multilayer film
film
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resin
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英樹 甲斐
晋一 前岨
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住友ベークライト株式会社
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    • B65D75/327Articles or materials enclosed between two opposed sheets or blanks having their margins united, e.g. by pressure-sensitive adhesive, crimping, heat-sealing, or welding one or both sheets or blanks being recessed to accommodate contents one sheet being recessed, and the other being a flat not- rigid sheet, e.g. puncturable or peelable foil and forming several compartments

Definitions

  • the present invention relates to a multilayer film, a molded film, and a package.
  • packaging bodies such as packaging bags and packaging containers used for packaging foods, pharmaceuticals, etc.
  • at least a part of these packaging bodies is combined (multilayered). Often used are multilayer films.
  • Multilayer films used for such packaging bags and packaging containers are required to have impact resistance and gas barrier properties. That is, in general, a packaging material (multilayer film) having excellent mechanical strength from the viewpoint of content protection and excellent properties (gas barrier properties) for blocking gas such as oxygen and water vapor from the viewpoint of long-term storage of the contents. Often required.
  • a packaging material multilayer film having excellent mechanical strength from the viewpoint of content protection and excellent properties (gas barrier properties) for blocking gas such as oxygen and water vapor from the viewpoint of long-term storage of the contents.
  • gas barrier properties gas barrier properties
  • a method of orienting crystals of the obtained polymer material in the multilayer film by stretching a multilayer film composed of the polymer material has been proposed (for example, see Patent Document 1).
  • the multilayer film in addition to excellent mechanical strength and gas barrier properties, the multilayer film is two-dimensionally shaped to store a work such as a tablet (for example, a tablet) It is very difficult to give the multilayer film excellent molding processability capable of forming a recess).
  • An object of the present invention is to provide a multilayer film, a molded film, and a packaging body having both gas barrier properties and molding processability without involving a stretching step (stretching treatment).
  • a plurality of unit layers including a first layer containing a thermoplastic crystalline resin A and a second layer containing a thermoplastic resin B different from the crystalline resin A are laminated.
  • a multilayer film By deforming the multilayer film in the thickness direction to form a recess having an inner diameter ⁇ 10.0 mm ⁇ height 4.5 mm, the gas permeability through the recess of the multilayer film is 10 pieces. It is 10.0 mg / day (40 degreeC * 90% RH) or less per said recessed part of the multilayer film characterized by the above-mentioned.
  • the multilayer film according to (1) wherein the first layer and the second layer are alternately and repeatedly present along the thickness direction of the multilayer film.
  • the crystalline resin A is oriented such that the molecular chain axis of the crystal is an anisotropic crystal oriented in a tilt direction with respect to the main surface of the multilayer film, and oriented in the horizontal direction.
  • the multilayer film according to the above (1) or (2) which forms at least one of anisotropic crystals.
  • the degree of orientation of the anisotropic crystal of the crystalline resin A in the first layer is 0.80 or more and less than 1.00.
  • the said thermoplastic resin B is a multilayer film as described in any one of said (1) thru
  • the thermoplastic resin B has an anisotropic crystal in which the molecular chain axis of the crystal is oriented in an inclined direction with respect to the main surface of the multilayer film, and is oriented in the horizontal direction.
  • the multilayer film according to (8) wherein at least one of anisotropic crystals is formed.
  • the X-ray diffraction image derived from the crystal of the thermoplastic resin B appears in one or more shapes of a dot shape and an arc shape having an intensity distribution in the circumferential direction ( ⁇ ).
  • the multilayer film according to any one of (1) to (19) is secondarily formed, and the multilayer film is deformed in the thickness direction to form the concave portion. Molded film.
  • a package comprising the multilayer film according to any one of (1) to (19) or the molded film according to (20).
  • a multilayer film having both gas barrier properties and molding processability without a stretching step a molded film having excellent gas barrier properties, and a package comprising such multilayer film or molded film.
  • FIG. 1 is a perspective view showing an embodiment of a package including the molded film (multilayer film) of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG. 3 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG. 4 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG.
  • FIG. 5 is a TEM cross-sectional photograph of the multilayer film of Example 6A (Example 6B or Example 6C).
  • 6A is an X-ray diffraction image derived from the crystal plane (200) of the high-density polyethylene resin in the multilayer film of Example 1A (Example 1B or Example 1C), and FIG.
  • FIG. 7A is an X-ray diffraction image derived from the crystal plane (200) of the high-density polyethylene resin in the multilayer film of Example 4A (Example 4B or Example 4C), and FIG. It is an X-ray-diffraction image originating in the crystal plane (200) of the high-density polyethylene resin in the multilayer film of Example 5A (Example 5B or Example 5C).
  • FIG. 5A is an X-ray-diffraction image originating in the crystal plane (200) of the high density polyethylene resin in the multilayer film of Example 4A (Example 4B or Example 4C).
  • FIG. 8A is an X-ray diffraction image derived from the crystal plane (200) of the high-density polyethylene resin in the multilayer film of Example 1D
  • FIG. 8B is the high-density in the multilayer film of Example 3D. It is an X-ray-diffraction image originating in the crystal plane (200) of a polyethylene resin.
  • the multilayer film of the present invention includes a plurality of unit layers each including a first layer containing a crystalline resin A having thermoplasticity and a second layer containing a thermoplastic resin B different from the crystalline resin A. It is a film formed.
  • a multilayer film can be used as it is without being molded (secondary molding).
  • the storage portion of the multilayer film (molded film) is formed.
  • the gas permeability (gas barrier property of the multilayer film) through the film is 10.0 mg / day (40 ° C., 90% RH) or less per 10 storage parts.
  • the multilayer film having such a configuration has both gas barrier properties and molding processability without involving a stretching process. Therefore, a molded film (molded body) having a storage part obtained from this multilayer film, and a package having such a molded film have excellent gas barrier properties even after being molded to form the storage part. Demonstrate.
  • FIG. 1 is a perspective view showing an embodiment of a package including the molded film of the present invention
  • FIGS. 2 to 4 are cross-sectional views taken along line AA in FIG.
  • the upper side in FIG. 1 is referred to as “upper” and the lower side is referred to as “lower”.
  • the package 100 is a PTP film (packaging container) as a blister pack, and is a molded film (multilayer film after secondary molding) having a storage part (concave part; pocket) 20 for storing a tablet (medicine) 40 as a workpiece. 1 and a cover film 30 attached (overlaid) to the molded film 1 so as to seal (seal) the opening of the storage portion 20 of the molded film 1.
  • the molded film 1 shown in FIGS. 1 and 2 is a resin film (sheet) whose overall shape is a strip (strip shape), and the storage portion projects from the surface opposite to the cover film 30 of the film. 20 is formed.
  • the storage part 20 is comprised as a recessed part which can accommodate the tablet 40 in the surface at the side of the cover film 30 of a film by projecting a film.
  • a total of eight storage units 20 having such a configuration are provided, with four along the longitudinal direction of the formed film 1 as one row and two rows along the short direction.
  • cover film 30 has a strip shape whose overall shape corresponds to the molded film 1 and is made of aluminum in this embodiment.
  • the tablet 40 as a medicine is stored in the storage unit 20 as a work.
  • a capsule or the like may be stored in the storage unit 20 as a work (medicine).
  • the molded film 1 is formed by two-dimensionally forming the storage portion 20 in the multilayer film of the present invention in which the overall shape is a band shape (film shape).
  • the molded film 1 that is, the multilayer film of the present invention after the secondary molding will be described in detail.
  • the molded film 1 is formed by forming the storage portion 20 in a multilayer film whose overall shape is a band shape.
  • a molded film (multilayer film) 1 includes a first layer 11 containing a crystalline resin A having thermoplasticity, and a second layer containing a thermoplastic resin B different from the crystalline resin A.
  • a plurality of repeating portions 15 constituted by a laminate (unit layer) in which the layers 12 are laminated are laminated. That is, the molded film 1 is formed by laminating a plurality of repeating portions 15, so that the first layer 11 containing the crystalline resin A is replaced with two second layers containing the thermoplastic resin B different from the crystalline resin A.
  • a structure (structure) sandwiched between layers 12 is provided.
  • the growth direction of the crystal (crystalline component) of the crystalline resin A is controlled by setting the molded film 1 to such a configuration.
  • a film made of a conventional polymer material contains many spherulites, and such crystals are anisotropic in which the molecular chain axis is oriented in a direction perpendicular to the film plane (film thickness direction).
  • the crystalline resin A has an anisotropic crystal in which the molecular chain axis of the crystal is oriented in a tilt direction with respect to the film plane, and is oriented in the horizontal direction.
  • An advantageous orientation state including at least one of anisotropic crystals (In-plane) can be formed.
  • the film plane means the main surface of the molded film (multilayer film) 1.
  • the first layer 11 contains the crystalline resin A, and the crystalline resin A has the molecular chain axis of the crystal (crystal component) oriented in the inclined direction with respect to the film plane. At least one of an anisotropic crystal and an anisotropic crystal (In-plane) oriented in the horizontal direction is formed. Therefore, when it is assumed that water vapor permeates through the first layer 11, a path through which water vapor (water molecules) permeates becomes long. Therefore, a molded film including the first layer 11 having such a configuration is used. (Multilayer film) 1 exhibits excellent gas barrier properties (water vapor barrier properties) without a stretching step.
  • the first layer 11 functions as a gas barrier layer that prevents or suppresses permeation of gas (water vapor).
  • the molecular chain axis of the crystalline resin A crystal may be inclined with respect to the film plane and / or oriented in the horizontal direction, but is preferably oriented in the horizontal direction.
  • the minimum angle formed by the molecular chain axis and the film plane is preferably 10 ° or more and 80 ° or less. Since the minimum angle formed by the molecular chain axis and the film plane is within the above range, the crystal plane in the crystal lamella is distributed over a wide range with respect to the film plane as in the case where the molecular chain is perpendicular to the film plane. be able to. Thus, the gas barrier property of the molded film 1 can be improved by the crystal plane in the crystal lamella being distributed over a wide range with respect to the film plane.
  • the inclination of the oriented crystal can be confirmed by, for example, reading the angle from one-dimensional data derived from the crystal lamella of the crystalline resin A obtained from SAXS measurement.
  • the orientation degree of the anisotropic crystal of the crystalline resin A oriented in the tilt direction and / or parallel direction is preferably 0.80 or more and less than 1.00. More preferably, it is 90 or more and less than 1.00.
  • the degree of orientation ( ⁇ ) is a crystal in which, in the crystalline resin A contained in the first layer 11, the molecular chain axis is oriented in the tilt direction and / or the horizontal direction with respect to the plane of the molded film 1.
  • (180 ⁇ H) / 180, using the half width (H) of the diffraction peak obtained by making the X-ray diffraction image one-dimensional.
  • the average layer thickness of the first layer 11 is preferably 10 nm or more and 1,000 nm or less, more preferably 10 nm or more and 500 nm or less, and further preferably 10 nm or more and 100 nm or less.
  • the average layer thickness of the first layer 11 By setting the average layer thickness of the first layer 11 within such a range, a specific structure of the crystal (polymer crystal) due to the size effect is formed, and the crystal (crystal component) of the crystalline resin A is grown. Can be controlled more precisely. Therefore, at least one of an anisotropic crystal in which the molecular chain axis of the crystal (crystalline component) of the crystalline resin A is oriented in the tilt direction with respect to the film plane and an anisotropic crystal oriented in the horizontal direction is Since it is formed in the first layer 11, the gas barrier property of the first layer 11 and thus the molded film 1 can be improved without impairing the characteristics of the thermoplastic resin.
  • the average layer thickness of the first layer 11 is thicker than the upper limit, depending on the type of the crystalline resin A, crystals of the crystalline resin A occupying the first layer 11 (polymer crystals) As a result, the ratio of the parts where the structural control is achieved is lowered, and as a result, the effect of improving the gas barrier property may not be sufficiently obtained.
  • the average layer thickness of the first layer 11 is thinner than the lower limit.
  • the average layer thickness of the first layer 11 is a value obtained by dividing the sum of the thicknesses of all the first layers 11 included in the molded film 1 by the total number of the first layers 11 included in the molded film 1. .
  • the standard deviation of the average layer thickness of the first layer 11 is preferably 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less.
  • the first layers 11 included in the molded film 1 have a substantially uniform thickness. Therefore, in each first layer 11 included in the molded film 1, at least one of anisotropic crystals oriented in the tilt direction and anisotropic crystals oriented in the horizontal direction is reliably formed. Each of the first layers 11 exhibits excellent gas barrier properties, and the molded film 1 provided with a plurality of such first layers 11 along the thickness direction exhibits more excellent gas barrier properties.
  • the crystalline resin A contained in the first layer 11 is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin having crystallinity.
  • olefin resin such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene
  • nylon 6 Polyamide resin such as nylon 66
  • polyethylene terephthalate polybutylene terephthalate
  • polybutylene succinate polybutylene succinate
  • polyester resin such as polyethylene-2,6-naphthalate
  • polyacetal resin polylactic acid resin, polyglycolic acid resin and polycaprolactone resin
  • the crystalline resin A polyolefin resin is preferable, polyethylene resin is more preferable, and high-density polyethylene is more preferable.
  • crystallization (crystal component) of the crystalline resin A can be carried out more reliably. Therefore, by setting the average layer thickness of the first layer 11 within the above range, the crystal of the crystalline resin A in the first layer 11 has its molecular chain axis inclined with respect to the film plane. It can be at least one of an anisotropic crystal oriented in the direction and an anisotropic crystal oriented in the horizontal direction.
  • the thermal melting amount ( ⁇ H) determined by the suggested thermal analysis method derived from the polyethylene resin crystal (crystal component) is preferably 20 J / g or more, and 30 J / G or more is more preferable.
  • the thermal melting amount ( ⁇ H) obtained by the suggested thermal analysis method derived from the crystal (crystal component) of the polyethylene resin is less than the above value, the crystal growth of the polyethylene resin is not sufficient, and the average layer of the first layer 11 When the thickness is small, the gas barrier effect may be reduced.
  • the weight average molecular weight of the crystalline resin A is preferably 40,000 or more and 200,000 or less, more preferably 45,000 or more and 150,000 or less, 50,000 or more, 120,000 or less. More preferably, it is 000 or less.
  • the second layer 12 is interposed between the adjacent first layers 11 so that the first layer 11 is set to an appropriate thickness.
  • the crystalline resin A is crystallized in a state where the molecular chain axis of the crystal (crystalline component) of the crystalline resin A is oriented in the tilt direction and / or in the horizontal direction with respect to the film plane. It has a function to make it.
  • the second layer 12 is formed into a storage portion 20 so as to protrude from one surface of the flat multilayer film, and the multilayer film is molded into the molded film 1 (secondary molding), It also has a function of imparting excellent moldability to the multilayer film.
  • the second layer 12 is interposed between the first layers 11 described above, the first layer 11 exhibits an excellent gas barrier property in the multilayer film, and the multilayer film is formed into a tablet. Even if the secondary film is formed on the molded film 1 including the storage unit 20 for storing 40, the gas barrier property can be maintained in the molded film 1 as well. That is, the multilayer film can be provided with both gas barrier properties and molding processability without a stretching step (stretching process). As a result, the multilayer film is subjected to a molding process for molding the storage portion 20. The obtained molded film 1 can also exhibit excellent gas barrier properties.
  • the thermoplastic resin B contained in the second layer 12 is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin different from the crystalline resin A.
  • the crystalline resin contained in the first layer 11 described above In addition to those listed as A, polystyrene resins, polycarbonate resins, polyarylate resins, acrylic resins and the like can be mentioned, and one or more of these can be used in combination.
  • the second layer 12 has a function of imparting excellent moldability to the multilayer film.
  • the thermoplastic resin B is the resin described above. Among these, it is preferable to include one or more of polypropylene and ethylene-cycloolefin.
  • the thermoplastic resin B preferably has crystallinity, similar to the crystalline resin A in the first layer 11, and the crystal (crystalline component) of the thermoplastic resin B is More preferably, the molecular chain axis is present in a state of being oriented in a tilt direction with respect to the film plane and / or in a state of being oriented in the horizontal direction.
  • the gas barrier property in the second layer 12 can be improved by controlling the crystal growth of the thermoplastic resin B in the second layer 12.
  • the molecular chain axis of the crystal of the thermoplastic resin B may be inclined with respect to the film plane and / or oriented in the horizontal direction, but is preferably oriented in the horizontal direction.
  • the minimum angle formed by the molecular chain axis and the film plane is preferably 10 ° or more and 80 ° or less. Since the minimum angle formed by the molecular chain axis and the film plane is within the above range, the crystal plane in the crystal lamella is distributed over a wide range with respect to the film plane as in the case where the molecular chain is perpendicular to the film plane. be able to. Thus, the gas barrier property of the molded film 1 can be improved by the crystal plane in the crystal lamella being distributed over a wide range with respect to the film plane.
  • the orientation degree of the anisotropic crystal of the thermoplastic resin B oriented in the tilt direction and / or parallel direction is preferably 0.80 or more and less than 1.00. More preferably, it is 90 or more and less than 1.00.
  • the degree of orientation is within the above range, the molded film 1 exhibits more excellent gas barrier properties.
  • the second layer 12 has an average layer thickness of 10 nm or more, 1 It is preferably 1,000 nm or less, more preferably 10 nm or more and 500 nm or less, and further preferably 10 nm or more and 100 nm or less.
  • the average layer thickness of the second layer 12 is thicker than the upper limit value, depending on the type of the thermoplastic resin B, the structure of the crystal (polymer crystal) of the thermoplastic resin B in the second layer 12
  • the ratio of the parts where the control has been achieved decreases, and as a result, the effect of improving the gas barrier property cannot be obtained sufficiently.
  • the average layer thickness of the second layer 12 is thinner than the lower limit, and the moldability of the molded film (multilayer film) 1 may be lowered.
  • the thermoplastic resin B preferably contains one or more of polypropylene and ethylene-cycloolefin. Thereby, the crystal growth in the second layer 12 can be controlled more reliably.
  • the average layer thickness of the second layer 12 is the second layer provided in the molded film 1 as the sum of the thicknesses of all the second layers 12 provided in the molded film 1, as in the first layer 11. The value divided by the total number of 12.
  • the standard deviation of the average layer thickness of the second layer 12 is preferably 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less.
  • each of the second layers 12 included in the molded film 1 has a substantially uniform thickness. Therefore, in each second layer 12 included in the molded film 1, at least one of an anisotropic crystal oriented in the tilt direction and an anisotropic crystal oriented in the horizontal direction is reliably formed.
  • Each of the second layers 12 exhibits excellent gas barrier properties, and the molded film 1 provided with a plurality of such second layers 12 along the thickness direction exhibits more excellent gas barrier properties.
  • the weight average molecular weight of the thermoplastic resin B is preferably 10,000 or more and 400,000 or less, more preferably 150,000 or more and 370,000 or less, 200,000 or more, 350,000 or less. More preferably, it is 000 or less.
  • the weight average molecular weight of the thermoplastic resin B is within the above range, the orientation of the thermoplastic resin B in the second layer 12 and the film properties and moldability of the molded film (multilayer film) 1 are not impaired. Crystallization can be achieved.
  • the weight average molecular weight of the crystalline resin A is in the preferable range, it is preferable that the molecular weight of the thermoplastic resin B satisfies the preferable range. Thereby, the said effect can be exhibited more notably.
  • the crystalline resin A and the thermoplastic resin B each have a molecular chain axis of the crystal inclined with respect to the film plane, It is more preferable to form an anisotropic crystal oriented in the horizontal direction, and it is even more preferred to form an anisotropic crystal oriented in the horizontal direction.
  • the crystalline resin A and the thermoplastic resin B included in the first layer 11 and the second layer 12 are respectively homo (polymer) resins obtained by polymerizing one kind of monomer. Alternatively, it may be a copolymer resin (copolymer) in which two or more kinds of monomers are polymerized, or a blend body containing two or more kinds of the homo-resin and / or copolymer resin.
  • various additives may be added to the first layer 11 and the second layer 12, respectively. Specific additives include, for example, antioxidants, antistatic agents, crystal nucleating agents, inorganic particles, organic particles, thickeners, thickeners, thermal stabilizers, lubricants, infrared absorbers, ultraviolet absorbers. Etc.
  • the crystalline resin A contained in the first layer 11 and the thermoplastic resin B contained in the second layer 12 are different.
  • the thermoplastic resin B different from the crystalline resin A refers to a resin having a chemical structure different from the chemical structure of the crystalline resin A.
  • thermoplastic resin B is “crystalline. Resin different from the functional resin A ”. Further, even if the repeating structure of the crystalline resin A and the repeating structure of the thermoplastic resin B are the same, the weight ratio in the chemical structure of the repeating structure or other structures included in addition to the repeating structure are Even when the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B are different, the thermoplastic resin B is a resin “different from the crystalline resin A”.
  • thermoplastic resin B when the crystalline resin A and the thermoplastic resin B are blends of two or more types of resins (the homo resin and / or copolymer resin), even if the types of resins constituting the blend are the same, Even when the blending ratio of the resin constituting the blend is different between the crystalline resin A and the thermoplastic resin B, the thermoplastic resin B may be considered as a resin having a chemical structure different from the chemical structure of the crystalline resin A. It is a resin that is “different from the crystalline resin A”.
  • the combination of the crystalline resin A and the thermoplastic resin B different from the crystalline resin A is not particularly limited.
  • a combination of a polyolefin resin and one or more of polypropylene and ethylene-cycloolefin is used.
  • a combination more preferably a combination of a polyethylene resin and one or more of polypropylene and ethylene-cycloolefin, and a high density polyethylene and one or more of polypropylene and ethylene-cycloolefin. More preferably, the combination is.
  • the molded film 1 which has can be obtained.
  • the combination of high-density polyethylene and polypropylene at the interface between the first layer 11 and the second layer 12, they come into contact with each other, and this is the starting point, and the first layer 11 and the second layer 12.
  • the crystal formation in can be promoted.
  • both crystals are formed at the interface between the first layer 11 and the second layer 12 in this way, the resulting molded film 1 exhibits excellent adhesion at the interface.
  • the weight ratio of the first layer 11 to the entire molded film (multilayer film) 1 is not particularly limited, but is preferably 10 wt% or more and 90 wt% or less, and is 20 wt% or more and 80 wt% or less. Is more preferable.
  • B / A is 0.1 or more. 0.9 or less, more preferably 0.2 or more and 0.8 or less.
  • the weight ratio of the first layer 11 By setting the weight ratio of the first layer 11 to the entire molded film 1 within the above range, crystal growth control and orientation control are surely performed in the first layer 11.
  • the weight ratio of the 1st layer 11 with respect to the whole molding film 1 is less than the said lower limit, depending on the kind of crystalline resin A, crystal orientation control is not enough and the effect of gas-barrier property improvement reduces. There is a fear. The same applies to the case where the weight ratio of the first layer 11 to the entire molded film 1 is larger than the upper limit value.
  • a and b can be set so as to satisfy the relationship of a ⁇ b. Satisfying this relationship, that is, making the average layer thickness a of the first layer 11 equal to the average layer thickness b of the second layer 12 or thinner than the average layer thickness b of the second layer 12.
  • the growth direction of the crystal (crystalline component) of the crystalline resin A can be controlled.
  • the crystalline resin A is composed of an anisotropic crystal in which the molecular chain axis of the crystal is oriented in the tilt direction with respect to the film plane, and an anisotropic crystal oriented in the horizontal direction. At least one of them can be easily formed.
  • the multilayer film reliably exhibits excellent gas barrier properties without accompanying a stretching process. Furthermore, since the second layer 12 has a sufficient thickness with respect to the first layer 11, when the molded film 1 is manufactured by forming the storage portion 20 in the multilayer film by molding (secondary molding). In addition, excellent processability can be reliably imparted to the multilayer film. Therefore, the molded film 1 can maintain suitably the high gas barrier property with which a multilayer film is provided.
  • the average layer thickness a [nm] of the first layer and the average layer thickness b [nm] of the second layer can be set to satisfy the relationship of a ⁇ b,
  • a / b is preferably 0.10 or more and 1.00 or less, and more preferably 0.43 or more and 1.00 or less.
  • the second layer 12 has an average layer thickness of 50 nm or more. , Preferably 2000 nm or less, more preferably 50 nm or more and 1,000 nm or less, and further preferably 50 nm or more and 200 nm or less.
  • the average layer thickness of the second layer 12 is thicker than the upper limit value, depending on the type of the thermoplastic resin B, the structure of the crystal (polymer crystal) of the thermoplastic resin B in the second layer 12
  • the ratio of the parts where the control has been achieved decreases, and as a result, the effect of improving the gas barrier property cannot be obtained sufficiently.
  • the average layer thickness of the second layer 12 is thinner than the lower limit, and the moldability of the molded film (multilayer film) 1 may be lowered.
  • the average layer thickness of the first layer 11 is a [nm] and the average layer thickness of the second layer 12 is b [nm] It can also be set to satisfy the relationship a> b. Satisfying this relationship, that is, by making the average layer thickness a of the first layer 11 thicker than the average layer thickness b of the second layer 12, sufficient thickness of the first layer 11 is ensured. Therefore, when forming the storage portion 20 in the multilayer film by molding (secondary molding) to form the molded film 1, the first layer 11 has the bent portion 25 generated by forming the storage portion 20. Can be prevented from being broken, and a sufficient thickness can be maintained to exhibit a gas barrier function.
  • the crystalline resin A includes an anisotropic crystal in which the molecular chain axis of the crystal is oriented in a tilt direction with respect to the film plane, and an anisotropic crystal oriented in the horizontal direction. At least one of the following.
  • the multilayer film reliably exhibits excellent gas barrier properties without accompanying a stretching process.
  • the 2nd layer 12 can provide the moldability excellent in the multilayer film, when forming the accommodating part 20 in a multilayer film by a shaping
  • FIG. Therefore, the molded film 1 after the molding process can reliably maintain the gas barrier properties included in the multilayer film.
  • the average layer thickness a [nm] of the first layer and the average layer thickness b [nm] of the second layer can be set so as to satisfy the relationship of a> b,
  • a / b is preferably more than 1.00 and 9.00 or less, and more preferably more than 1.00 and 2.33 or less.
  • the first layer 11 can be more reliably prevented from being broken at the bent portion 25, and the gas barrier function can be prevented. Thus, a sufficient thickness for exhibiting the above will be maintained satisfactorily.
  • the average layer thickness of the 1st layer 11 is thinner than the said lower limit, in addition to the inconvenience mentioned above, there exists a possibility that the moldability of the shaping
  • the second layer 12 has an average layer thickness of 5 nm or more. , 900 nm or less, preferably 5 nm or more and 100 nm or less.
  • the average layer thickness of the second layer 12 is thicker than the upper limit value, depending on the type of the thermoplastic resin B, the structure of the crystal (polymer crystal) of the thermoplastic resin B in the second layer 12
  • the ratio of the parts where the control has been achieved decreases, and as a result, the effect of improving the gas barrier property cannot be obtained sufficiently.
  • the average layer thickness of the second layer 12 is thinner than the lower limit, and the moldability of the molded film (multilayer film) 1 may be lowered.
  • the molded film 1 is formed by laminating a plurality of repeating portions 15 constituted by a laminate (unit layer) in which the first layer 11 and the second layer 12 are laminated.
  • the number of parts 15 is not particularly limited, but is preferably 10 or more and 10,000 or less, and more preferably 100 or more and 5,000 or less.
  • the average layer thickness of the first layer 11 is further within the above range, so that the growth of the crystalline component of the crystalline resin A is more precise. Therefore, a film having a high gas barrier property can be obtained more reliably.
  • the gas barrier property of the molded film 1 can be further improved, and the molded film 1 has a thickness of 100 nm or less.
  • the first layer 11 includes 1,000 layers or more, the gas barrier property of the molded film 1 can be particularly improved.
  • the upper limit is not particularly set, but is preferably 10,000 layers or less.
  • the total thickness (total thickness) of the molded film 1 is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m or more and 1,000 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, and more preferably 100 ⁇ m or more, More preferably, it is 250 ⁇ m or less. If the thickness of the entire molded film 1 is less than the lower limit, depending on the types of the crystalline resin A and the thermoplastic resin B, the handleability may be deteriorated such that wrinkles easily enter.
  • the thickness of the entire molded film 1 is thicker than the upper limit, depending on the types of the crystalline resin A and the thermoplastic resin B, it is difficult to form a film or the number of layers becomes too large, so that the production efficiency is increased. May be deteriorated or the handleability may be deteriorated during processing or the like because the thickness is too large.
  • the multilayer film is configured by laminating a plurality of repeating portions 15 composed of a laminate (unit layer) obtained by laminating the first layer 11 and the second layer 12 as described above.
  • the gas barrier property (water vapor barrier property) of the molded film 1 can be defined by the water vapor permeability (gas permeability) that allows water vapor (gas) to pass through the molded film 1.
  • the storage part (recessed part) 20 having a size of an inner diameter ⁇ 10.0 mm ⁇ height 4.5 mm is formed, the molded film 1 including the storage part 20 has water vapor through the storage part 20.
  • the transmittance is 10.0 mg / day (40 ° C., 90% RH) or less per 10 storage units 20. That is, it can be said that the multilayer film used for obtaining the molded film 1 in which the storage portion 20 is formed has both characteristics of gas barrier properties and molding processability.
  • the water vapor permeability through the storage portion 20 of the molded film 1 in which the storage portion 20 having an inner diameter ⁇ 10.0 mm ⁇ height 4.5 mm is formed is 10.0 mg / per 10 storage portions 20. day (40 ° C./90% RH) or less, but preferably 10 mg / day (40 ° C./90% RH) or less per 10 storage units 20, preferably per 10 storage units 20 More preferably, it is 2.0 mg / day (40 ° C., 90% RH) or less.
  • this water vapor permeability is measured by the method described in JIS K7126 (B method, isobaric method).
  • the molded film 1 has a gas barrier property before forming the storage portion 20, that is, a gas barrier property (water vapor permeability) of the multilayer film is 1.5 g / m 2 ⁇ day (40 ° C. ⁇ 90% RH) per 100 ⁇ m thickness. ) Or less, more preferably 0.5 g / m 2 ⁇ day (40 ° C. ⁇ 90% RH) or less per 100 ⁇ m thickness.
  • the crystalline resin A is crystallized in the first layer 11 and the thermoplastic resin B is crystallized in the second layer 12.
  • the orientation state of the crystal (crystal component) of the thermoplastic resin B can be evaluated by X-ray diffraction as follows.
  • the X-ray diffraction image derived from at least one crystal (crystalline component) of the crystalline resin A and the thermoplastic resin B has a dot shape and an arc shape having an intensity distribution in the circumferential direction ( ⁇ ).
  • At least one of the crystalline resin A and the thermoplastic resin B is an anisotropic crystal in which the molecular chain axis of the crystal is oriented in an inclined direction with respect to the film plane, and At least one kind of anisotropic crystals oriented in the horizontal direction is formed, and it can be said that the crystals (crystal components) are oriented with a high degree of orientation.
  • the gas barrier property is superior to that of a film made of a conventional polymer material containing a large amount of spherulites, in which X-ray diffraction images appear mainly in a circular shape having an intensity distribution in the circumferential direction ( ⁇ ).
  • the molded film 1 exhibits.
  • an X-ray diffraction image derived from a crystal (crystalline component) of the crystalline resin A appears in at least one of a dot shape and an arc shape having an intensity distribution in the circumferential direction ( ⁇ ).
  • an X-ray diffraction image derived from the crystal (crystal component) of the thermoplastic resin B appears in at least one of a dot shape and an arc shape having an intensity distribution in the circumferential direction ( ⁇ ). More preferably.
  • the molded film 1 exhibits much better gas barrier properties than a film made of a conventional polymer material containing a large amount of spherulites.
  • a plurality of repeating portions (unit layers) 15 are formed by laminating such that the first layer 11 and the second layer 12 are alternately repeated along the thickness direction.
  • (Multilayer film) 1 that is, a plurality of laminates (unit layers) each including a first layer 11 and a second layer 12 positioned on one surface side of the first layer 11 are repeatedly laminated.
  • the molded film (multilayer film) 1 has been described.
  • the repeating portion 15 is a range other than the first layer 11 having the crystalline resin A and the second layer 12 having the thermoplastic resin B as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a third layer containing the thermoplastic resin C may be included.
  • the repeating part 15 includes, for example, a first layer 11 (A layer) containing the crystalline resin A, a second layer 12 (B layer) containing the thermoplastic resin B, and a third layer containing the thermoplastic resin C.
  • the repeating part 15 only needs to include at least one of each of the A layer, the B layer, and the C layer.
  • the B layer, the A layer, and the C layer Can be constituted by a BAC laminate (unit layer) in which the layers are laminated in this order, or an ACAB laminate (unit layer) in which the A layer, the C layer, the A layer, and the B layer are laminated in this order.
  • the molded film 1 includes these as repeating portions 15 and is laminated in a regular permutation such as (BAC laminated body) n and B layer- (ACAB laminated body) n.
  • n is the number of repeating portions 15 (unit layers).
  • the molded film 1 as described above is prepared, for example, by preparing a multilayer film of the present invention having a flat plate shape, then forming the multilayer film secondarily, deforming the multilayer film in its thickness direction, and It can be obtained by forming the protruding storage portion 20.
  • the production method of the multilayer film is not particularly limited.
  • a feed block method in which a raw material resin or the like is melt-extruded by several extruders a co-extrusion T-die method such as a multi-manifold method, air cooling, etc. Or a water-cooled coextrusion inflation method.
  • a manufacturing method of a multilayer film the method of forming into a film by a coextrusion T die method is especially preferable at the point which is excellent in the thickness control of each layer.
  • the method for promoting crystallization of the crystalline resin A and / or the thermoplastic resin B is not particularly limited.
  • the method of slowly cooling the laminate) is preferred. According to the method by slow cooling, the crystallization speed of the crystalline resin A and / or the thermoplastic resin B can be optimized, and the crystalline resin in the first layer 11 and / or the second layer 12 can be optimized. Crystal orientation of A and / or thermoplastic resin B proceeds, and as a result, a multilayer film with better gas barrier properties can be produced.
  • the method for forming the storage portion 20 in the multilayer film that is, the method for secondary molding of the multilayer film is not particularly limited, and examples thereof include a method of vacuum molding or pressure molding, plug molding and the like of the multilayer film. .
  • the tablet 40 has a tablet shape
  • the storage unit 20 in which the tablet 40 is to be stored corresponds to the shape of the tablet 40.
  • the overall shape is a truncated cone shape
  • the shape in plan view is circular.
  • the storage unit 20 has, for example, a polygonal shape such as a triangle, a quadrangle, a pentagon, a hexagon, an oval shape, etc. It may be done.
  • the molded film 1 is equipped with the eight accommodating parts 20, the number of the accommodating parts 20 is not limited to this, What is necessary is just one or more.
  • the multilayer film, molded film and package of the present invention have been described above, but the present invention is not limited to these.
  • an arbitrary layer that can exhibit the same function may be added to the multilayer film and the molded film of the present invention.
  • each component can be replaced with an arbitrary component that can exhibit the same function, or an arbitrary component can be added.
  • a package is an edge in the state which accumulated two multilayer films.
  • the bag is made by thermocompression bonding of the part, and inside this bag, food such as meat, processed meat and fruits and vegetables, or medical bags such as injection needles, syringes, test kits and catheters are stored. Etc.
  • thermoplastic resin B for constituting each layer.
  • the high-density polyethylene resin and polypropylene resin are melted at 240 ° C. using an extruder (manufactured by SunNT Co., Ltd., “SNT40-28 model number”), and coextruded using a feed block and a die. Thus, a film-like laminate was formed. Thereafter, the laminate was subjected to heat treatment (annealing) at 145 ° C. to remove the cooling. Thereby, the 1st layer and the 2nd layer existed alternately, and the multilayer film by which these 33 layers were laminated
  • the thickness of the multilayer film was 80 ⁇ m.
  • Example 2A A multilayer film of Example 2A was produced under the same equipment and conditions as in Example 1A, except that the extruder was adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer was 65 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • Example 3A A multilayer film of Example 3A was produced under the same equipment and conditions as in Example 1A, except that the extruder was adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer was 129 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 50 ⁇ m.
  • Example 4A A multilayer film of Example 4A was produced under the same equipment and conditions as in Example 1A, except that the extruder was adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer was 257 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • Example 5A A multilayer film of Example 5A was produced under the same equipment and conditions as in Example 1A, except that the extruder was adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer was 257 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 50 ⁇ m.
  • Example 6A A multilayer film of Example 6A was produced under the same equipment and conditions as in Example 1A, except that the extruder was adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer was 1025 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 300 ⁇ m.
  • Example 7A A multilayer film of Example 7A was produced under the same equipment and conditions as in Example 1A, except that the extruder was adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer was 4097 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 300 ⁇ m.
  • a multilayer film of Example 12A was produced using the same equipment and conditions as those described above. The thickness of the multilayer film was 300 ⁇ m.
  • Example 13A Except for using a high-density polyethylene resin (HDPE) (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, “T4750”, density: 950 kg / m 3 , weight average molecular weight: 53,000) as the crystalline resin A for constituting the first layer.
  • HDPE high-density polyethylene resin
  • T4750 density: 950 kg / m 3 , weight average molecular weight: 53,000
  • the thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • Example 14A As the crystalline resin A for constituting the first layer, polycaprolactone resin (PCL) (manufactured by Perstorp, “Capa6500”, density: 1,020 kg / m 3 , weight average molecular weight: 84,500), Except that polystyrene resin (PS) (manufactured by Dic, “CR3500”, density: 1,060 kg / m 3 , weight average molecular weight: 210,000) was used as the thermoplastic resin B for constituting the layer of A multilayer film of Example 14A was produced under the same equipment and conditions as Example 4A. The thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • PCL polycaprolactone resin
  • PS polystyrene resin
  • Example 15A Polycaprolactone resin (PCL) (manufactured by Perstorp, “Capa6800”, density: 1,020 kg / m 3 , weight average molecular weight: 120,000) as the crystalline resin A for constituting the first layer, Except that polystyrene resin (PS) (manufactured by Dic, “CR4500”, density: 1,060 kg / m 3 , weight average molecular weight: 330,000) was used as the thermoplastic resin B for constituting the layer of A multilayer film of Example 15A was produced under the same equipment and conditions as Example 4A. The thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • PCL Polycaprolactone resin
  • PS polystyrene resin
  • Example 1A Using only the polycaprolactone used as the crystalline resin A in Example 14A, a single layer film was produced under the same conditions as in Example 1A.
  • the layer configurations of the multilayer films of Examples 1A to 16A and the single-layer film of Comparative Example 1A were determined by electron microscope observation of samples cut out using a microtome. That is, using JSM-7500FA manufactured by JEOL Ltd., the cross section of the film was magnified 1,000 to 100,000 times, a cross-sectional photograph was taken, and the layer structure (in the first layer and the second layer) The presence or absence of anisotropic crystals oriented in the tilt direction and / or in the horizontal direction) and the number of layers were measured.
  • FIG. 5 the TEM cross-sectional photograph in the multilayer film of Example 6A is shown.
  • Water vapor barrier property> The water vapor barrier properties of the multilayer films of Examples 1A to 16A and the single layer film of Comparative Example 1A were measured using “PERMATRAN-W (registered trademark) 3/33” manufactured by MOCON. JIS K7126 (Method B, isobaric method) was evaluated according to the method described in 1.
  • the water vapor barrier properties of the molded films of Examples 1A to 16A and Comparative Example 1A were as follows. First, after filling each of the ten storage parts of each molded film with zeolite ( ⁇ 7.0 mm ⁇ 7.0 mm), the opening of the storage part is sealed with an aluminum cover film, and the package is formed. Obtained. The package was left in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH for 24 hours, and then the package was opened and the zeolite was taken out. Thereafter, the weight change of the zeolite was measured.
  • the molecular chain axis of the crystal is oriented in an inclined direction with respect to the film plane. The presence of sex crystals was observed.
  • thermoplastic resin B was prepared as the thermoplastic resin B for constituting each layer.
  • HDPE high-density polyethylene resin
  • PP polypropylene resin
  • the high-density polyethylene resin and polypropylene resin are melted at 240 ° C. using an extruder (manufactured by SunNT Co., Ltd., “SNT40-28 model number”), and coextruded using a feed block and a die. Thus, a film-like laminate was formed. Thereafter, the laminate was subjected to heat treatment (annealing) at 145 ° C. to remove the cooling. Thereby, the 1st layer and the 2nd layer existed alternately, and the multilayer film by which these 33 layers were laminated
  • the thickness of the multilayer film was 80 ⁇ m.
  • Example 2B A multilayer film of Example 2B is produced under the same equipment and conditions as in Example 1B, except that the extruder is adjusted so that the total number of layers of the first layer and the second layer is 65 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • Example 3B A multilayer film of Example 3B is produced under the same equipment and conditions as in Example 1B, except that the extruder is adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer is 129 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 50 ⁇ m.
  • Example 4B A multilayer film of Example 4B was produced under the same equipment and conditions as in Example 1B, except that the extruder was adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer was 257 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • Example 5B A multilayer film of Example 5B is produced under the same equipment and conditions as in Example 1B except that the extruder is adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer is 257 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 50 ⁇ m.
  • Example 6B A multilayer film of Example 6B is produced under the same equipment and conditions as in Example 1B, except that the extruder is adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer is 1025. did.
  • the thickness of the multilayer film was 300 ⁇ m.
  • Example 7B A multilayer film of Example 7 is produced under the same equipment and conditions as in Example 1B except that the extruder is adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer is 4097 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 300 ⁇ m.
  • a multilayer film of Example 10B was produced using the same equipment and conditions as those described above. The thickness of the multilayer film was 300 ⁇ m.
  • Example 13B Except for using a high-density polyethylene resin (HDPE) (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, “T4750”, density: 950 kg / m 3 , weight average molecular weight: 53,000) as the crystalline resin A for constituting the first layer.
  • HDPE high-density polyethylene resin
  • T4750 density: 950 kg / m 3 , weight average molecular weight: 53,000
  • the thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • Example 14B As the crystalline resin A for constituting the first layer, polycaprolactone resin (PCL) (manufactured by Perstorp, “Capa6500”, density: 1,020 kg / m 3 , weight average molecular weight: 84,500), Except that polystyrene resin (PS) (manufactured by Dic, “CR3500”, density: 1,060 kg / m 3 , weight average molecular weight: 210,000) was used as the thermoplastic resin B for constituting the layer of A multilayer film of Example 14B was produced under the same equipment and conditions as Example 4B. The thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • PCL polycaprolactone resin
  • PS polystyrene resin
  • Example 15B Polycaprolactone resin (PCL) (manufactured by Perstorp, “Capa6800”, density: 1,020 kg / m 3 , weight average molecular weight: 120,000) as the crystalline resin A for constituting the first layer, Except that polystyrene resin (PS) (manufactured by Dic, “CR4500”, density: 1,060 kg / m 3 , weight average molecular weight: 330,000) was used as the thermoplastic resin B for constituting the layer of A multilayer film of Example 15B was produced under the same equipment and conditions as Example 4B. The thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • PCL Polycaprolactone resin
  • PS polystyrene resin
  • Example 1B Using only the polycaprolactone used as the crystalline resin A in Example 14B, a single layer film was produced under the same conditions as in Example 1B.
  • Comparative Example 2B Polyethylene terephthalate resin (PET) (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, “GM700Z”, density: 1,400 kg / m 3 , weight average molecular weight: 18,000) was used as the crystalline resin A for constituting the first layer. Except for the above, a multilayer film of Comparative Example 2B was produced under the same equipment and conditions as in Example 4B. The thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • FIG. 6 (a), FIG. 6 (b), FIG. 7 (a), and FIG. 7 (b) show the crystal planes of the high-density polyethylene resin in the multilayer films of Examples 1B, 2B, 4B, and 5B, respectively ( 200).
  • the water vapor barrier properties of the molded films of Examples 1B to 16B and Comparative Examples 1B to 2B were measured as follows. First, after filling each of the ten storage parts of each molded film with zeolite ( ⁇ 7.0 mm ⁇ 7.0 mm), the opening of the storage part is sealed with an aluminum cover film, and the package is formed. Obtained. The package was left in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH for 24 hours, and then the package was opened and the zeolite was taken out. Thereafter, the weight change of the zeolite was measured.
  • the crystalline resin A has a molecular chain axis of crystal that is inclined with respect to the film plane and / or An anisotropic crystal oriented in the horizontal direction was formed. Due to this, the multilayer films of Examples 1B to 16B all exhibited excellent water vapor barrier properties. In addition, the molded films of Examples 1B to 16B in which the storage portions were formed also showed the same tendency as the multilayer films of Examples 1B to 16B.
  • the molecular chain axis of the crystal is oriented in an inclined direction with respect to the film plane. The presence of sex crystals was observed.
  • the monolayer film of Comparative Example 1B, the multilayer film of Comparative Example 2B, and the molded films of Comparative Examples 1B to 2B have a water vapor barrier property as compared with the multilayer films and molded films of Examples 1B to 16B. It became inferior result.
  • thermoplastic resin B for constituting each layer.
  • the high-density polyethylene resin and polypropylene resin are melted at 240 ° C. using an extruder (manufactured by SunNT Co., Ltd., “SNT40-28 model number”), and coextruded using a feed block and a die. Thus, a film-like laminate was formed. Thereafter, the laminate was subjected to heat treatment (annealing) at 145 ° C. to remove the cooling. Thereby, the 1st layer and the 2nd layer existed alternately, and the multilayer film by which these 33 layers were laminated
  • the thickness of the multilayer film was 80 ⁇ m.
  • Example 2C A multilayer film of Example 2C was produced under the same equipment and conditions as in Example 1C, except that the extruder was adjusted so that the total number of layers of the first layer and the second layer was 65 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • Example 3C A multilayer film of Example 3C was produced under the same equipment and conditions as in Example 1C, except that the extruder was adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer was 129 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 50 ⁇ m.
  • Example 4C A multilayer film of Example 4C was produced under the same equipment and conditions as in Example 1C, except that the extruder was adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer was 257 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • Example 5C A multilayer film of Example 5C was produced under the same equipment and conditions as in Example 1C, except that the extruder was adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer was 257 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 50 ⁇ m.
  • Example 6C A multilayer film of Example 6C was produced under the same equipment and conditions as in Example 1C except that the extruder was adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer was 1025 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 300 ⁇ m.
  • Example 7C A multilayer film of Example 7C was produced under the same equipment and conditions as in Example 1C, except that the extruder was adjusted so that the total number of laminated layers of the first layer and the second layer was 4097 layers. did.
  • the thickness of the multilayer film was 300 ⁇ m.
  • Example 11C Except for using a high-density polyethylene resin (HDPE) (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, “T4750”, density: 950 kg / m 3 , weight average molecular weight: 53,000) as the crystalline resin A for constituting the first layer.
  • HDPE high-density polyethylene resin
  • T4750 density: 950 kg / m 3 , weight average molecular weight: 53,000
  • the thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • Example 12C As the crystalline resin A for constituting the first layer, polycaprolactone resin (PCL) (manufactured by Perstorp, “Capa6500”, density: 1,020 kg / m 3 , weight average molecular weight: 84,500), Except that polystyrene resin (PS) (manufactured by Dic, “CR3500”, density: 1,060 kg / m 3 , weight average molecular weight: 210,000) was used as the thermoplastic resin B for constituting the layer of A multilayer film of Example 12C was produced under the same equipment and conditions as Example 4C. The thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • PCL polycaprolactone resin
  • PS polystyrene resin
  • Example 13C Polycaprolactone resin (PCL) (manufactured by Perstorp, “Capa6800”, density: 1,020 kg / m 3 , weight average molecular weight: 120,000) as the crystalline resin A for constituting the first layer, Except that polystyrene resin (PS) (manufactured by Dic, “CR4500”, density: 1,060 kg / m 3 , weight average molecular weight: 330,000) was used as the thermoplastic resin B for constituting the layer of A multilayer film of Example 13C was produced under the same equipment and conditions as Example 4C. The thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • PCL Polycaprolactone resin
  • PS polystyrene resin
  • Example 12C A multilayer film of Comparative Example 1C was produced using the same equipment and conditions as those described above. The thickness of the multilayer film was 100 ⁇ m.
  • the layer structures of the multilayer films of Examples 1C to 14C and Comparative Examples 1C to 2C were obtained by observation with an electron microscope for samples obtained by cutting a cross section using a microtome. That is, using JSM-7500FA manufactured by JEOL Ltd., the cross section of the film was magnified 1,000 to 100,000 times, a cross-sectional photograph was taken, and the layer structure (in the first layer and the second layer) The presence or absence of anisotropic crystals oriented in the tilt direction and / or in the horizontal direction) and the number of layers were measured. In addition, in FIG. 5, the TEM cross-sectional photograph in the multilayer film of Example 6C is shown.
  • Water vapor barrier property> The water vapor barrier properties of the multilayer films of Examples 1C to 14C and Comparative Examples 1C to 2C are described in JIS K7126 (Method B, isobaric method) using “PERMATRAN-W (registered trademark) 3/33” manufactured by MOCON. The method was evaluated according to the method.
  • the water vapor barrier properties of the molded films of Examples 1C to 14C and Comparative Examples 1C to 2C were performed as follows. First, after filling each of the ten storage parts of each molded film with zeolite ( ⁇ 7.0 mm ⁇ 7.0 mm), the opening of the storage part is sealed with an aluminum cover film, and the package is formed. Obtained. The package was left in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH for 24 hours, and then the package was opened and the zeolite was taken out. Thereafter, the weight change of the zeolite was measured.
  • the average layer thickness a [nm] of the first layer and the average layer thickness b [nm] of the second layer are both a ⁇ b
  • the crystalline resin A has an anisotropy in which the molecular chain axis of the crystal is oriented with a high degree of orientation in the tilt direction and / or the horizontal direction with respect to the film plane. Crystals formed. Due to this, the multilayer films of Examples 1C to 14C all exhibited excellent water vapor barrier properties. In addition, the molded films of Examples 1C to 14C in which the storage portion was formed also showed the same tendency as the multilayer film.
  • the molecular chain axis of the crystal is anisotropically oriented in the inclined direction with respect to the film plane. The presence of sex crystals was observed.
  • thermoplastic resin B for constituting each layer.
  • the high-density polyethylene resin and polypropylene resin are melted at 240 ° C. using an extruder (manufactured by SunNT Co., Ltd., “SNT40-28 model number”), and coextruded using a feed block and a die. Thus, a film-like laminate was formed. Thereafter, the laminate was subjected to heat treatment (annealing) at 145 ° C. to remove the cooling. Thereby, the 1st layer and the 2nd layer existed alternately, and the multilayer film by which these totaled 1027 layers was produced.
  • the thickness of the multilayer film was 300 ⁇ m.
  • a multilayer film of Example 4D was produced using the same equipment and conditions as in Example 1. The thickness of the multilayer film was 300 ⁇ m.
  • the layer structure of the multilayer films of Examples 1D to 8D was obtained by observing an electron microscope with respect to a sample whose cross section was cut out using a microtome. That is, using JSM-7500FA manufactured by JEOL Ltd., the cross section of the film was magnified to 1,000 to 100,000 times, a cross-sectional photograph was taken, and the layer structure (in the first layer and the second layer) The presence or absence of anisotropic crystals oriented in the tilt direction and / or in the horizontal direction) and the number of layers were measured.
  • 8A and 8B show X-ray diffraction images derived from the crystal plane (200) of the high-density polyethylene resin in the multilayer films of Examples 1D and 3D, respectively.
  • Water vapor barrier property> The water vapor barrier properties of the multilayer films of Examples 1D to 8D are based on the method described in JIS K7126 (Method B, isobaric method) using “PERMATRAN-W (registered trademark) 3/33” manufactured by MOCON. evaluated.
  • the water vapor barrier properties of the molded films of Examples 1D to 8D were performed as follows. First, after filling each of the ten storage parts of each molded film with zeolite ( ⁇ 7.0 mm ⁇ 7.0 mm), the opening of the storage part is sealed with an aluminum cover film, and the package is formed. Obtained. The package was left in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH for 24 hours, and then the package was opened and the zeolite was taken out. Thereafter, the weight change of the zeolite was measured.
  • the multilayer films and molded films of Examples 1D to 8D all had sufficient gas barrier properties.
  • the average layer thickness a [nm] of the first layer and the average layer thickness b [nm] of the second layer satisfy the relationship of a> b
  • Its water vapor barrier property is in the range of 0.72 to 0.78 g / m 2 ⁇ day (40 ° C. ⁇ 90% RH) per 100 ⁇ m thickness
  • the molded film (multilayer film after forming the storage portion) The water vapor barrier property was within the range of 1.03 to 1.63 mg / day (40 ° C., 90% RH) per 10 storage units.
  • the multilayer films of Examples 6D to 8D do not satisfy the relationship of a> b, so that the water vapor barrier property is 0.6 to 0.69 g / m 2 ⁇ day (40 ° C. 90% RH) and superior to the multilayer films of Examples 1D to 5D, the molded film has a water vapor barrier property of 1.73 to 2.34 mg / per 10 storage parts. It was within the range of day (40 ° C., 90% RH), and was lower than the molded films of Examples 1D to 5D.
  • the multilayer film of the present invention includes a plurality of unit layers including a first layer containing a crystalline resin A having thermoplasticity and a second layer containing a thermoplastic resin B different from the crystalline resin A. Laminated.
  • the gas permeability through the recess is 10 per 10 recesses. 0.0 mg / day (40 ° C., 90% RH) or less.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

 本発明の多層フィルムは、熱可塑性を有する結晶性樹脂Aを含有する第1の層と、前記結晶性樹脂Aとは異なる熱可塑性樹脂Bを含有する第2の層とを含む単位層を複数積層してなる。かかる多層フィルムをその厚み方向に変形させることにより、内径φ10.0mm×高さ4.5mmの大きさを有する凹部を形成したとき、その凹部を介したガス透過度は、10個の凹部あたり10.0mg/day(40℃・90%RH)以下である。

Description

多層フィルム、成形フィルムおよび包装体
 本発明は、多層フィルム、成形フィルムおよび包装体に関する。
 食品や医薬品等を包装するために用いられる包装袋、包装容器のような包装体において、要求される様々な性能を満足させるために、これら包装体の少なくとも一部において、複合化(多層化)された多層フィルムが多く用いられる。
 このような包装袋や包装容器である包装体に用いられる多層フィルムには、耐衝撃性やガスバリア性が要求される。すなわち、一般的には、内容物保護の観点から機械的強度に優れ、内容物の長期保管の観点から酸素や水蒸気といったガスを遮断する特性(ガスバリア性)に優れた包装材料(多層フィルム)が要求されることが多い。これら機械的強度やガスバリア性を向上させる手段として、高分子材料で構成される多層フィルムを延伸することで、多層フィルム中において、得られる高分子材料の結晶を配向させる方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
 しかしながら、上記のような多層フィルムを延伸する手法では、優れた機械的強度およびガスバリア性の他に、さらに、多層フィルムを2次元的に成形して、例えば錠剤等のワークを収納する収納部(凹部)を形成し得る優れた成形加工性を多層フィルムに付与することが非常に困難である。
特開2007-283569号公報
 本発明の目的は、延伸工程(延伸処理)を伴うことなく、ガスバリア性と成形加工性との双方を備える多層フィルム、成形フィルムおよび包装体を提供することである。
 このような目的は、下記(1)~(21)の本発明により達成される。
 (1) 熱可塑性を有する結晶性樹脂Aを含有する第1の層と、前記結晶性樹脂Aとは異なる熱可塑性樹脂Bを含有する第2の層とを含む単位層を複数積層してなる多層フィルムであって、
 当該多層フィルムをその厚み方向に変形させることにより、内径φ10.0mm×高さ4.5mmの大きさを有する凹部を形成したとき、当該多層フィルムの前記凹部を介したガス透過度は、10個の前記凹部あたり10.0mg/day(40℃・90%RH)以下であることを特徴とする多層フィルム。
 (2) 前記第1の層と前記第2の層とは、当該多層フィルムの厚み方向に沿って交互に繰り返して存在している上記(1)に記載の多層フィルム。
 (3) 前記第1の層中において、前記結晶性樹脂Aは、結晶の分子鎖軸が、当該多層フィルムの主面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、および水平方向に配向した異方性結晶のうちの少なくとも1種を形成している上記(1)または(2)に記載の多層フィルム。
 (4) 前記第1の層中において、前記結晶性樹脂Aの異方性結晶の配向度は、0.80以上、1.00未満である上記(3)に記載の多層フィルム。
 (5) 前記第1の層は、その平均層厚みが10nm以上、1,000nm以下である上記(1)ないし(4)のいずれか1つに記載の多層フィルム。
 (6) 前記結晶性樹脂Aは、その重量平均分子量が40,000以上、200,000以下である上記(1)ないし(5)のいずれか1つに記載の多層フィルム。
 (7) 当該多層フィルムにおいて、前記結晶性樹脂Aの結晶に由来するX線回折像が、円周方向(Φ)に強度分布を有する点状および円弧状のうちの1種以上の形状で出現する上記(1)ないし(6)のいずれか1つに記載の多層フィルム。
 (8) 前記第2の層中において、前記熱可塑性樹脂Bは、結晶性を有する上記(1)ないし(7)のいずれか1つに記載の多層フィルム。
 (9) 前記第2の層中において、前記熱可塑性樹脂Bは、結晶の分子鎖軸が、当該多層フィルムの主面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、および水平方向に配向した異方性結晶のうちの少なくとも1種を形成している上記(8)に記載の多層フィルム。
 (10) 前記第2の層中において、前記熱可塑性樹脂Bの異方性結晶の配向度は、0.80以上、1.00未満である上記(9)に記載の多層フィルム。
 (11) 当該多層フィルムにおいて、前記熱可塑性樹脂Bの結晶に由来するX線回折像が、円周方向(Φ)に強度分布を有する点状および円弧状のうちの1種以上の形状で出現する上記(8)ないし(10)のいずれか1つに記載の多層フィルム。
 (12) 前記第2の層は、その平均層厚みが10nm以上、1,000nm以下である上記(8)ないし(11)のいずれか1つに記載の多層フィルム。
 (13) 前記第1の層の平均層厚みをa[nm]とし、前記第2の層の平均層厚みをb[nm]としたとき、aおよびbは、a≦bなる関係を満足する上記(8)ないし(11)のいずれか1つに記載の多層フィルム。
 (14) a/bは、0.10以上、1.00以下である上記(13)に記載の多層フィルム。
 (15) 前記第2の層は、その平均層厚みが50nm以上、2,000nm以下である上記(13)または(14)に記載の多層フィルム。
 (16) 前記第1の層の平均層厚みをa[nm]とし、前記第2の層の平均層厚みをb[nm]としたとき、aおよびbは、a>bなる関係を満足する上記(8)ないし(11)のいずれか1つに記載の多層フィルム。
 (17) a/bは、1.00超、9.00以下である上記(16)に記載の多層フィルム。
 (18) 前記第2の層は、その平均層厚みが5nm以上、900nm以下である上記(16)または(17)に記載の多層フィルム。
 (19) 前記熱可塑性樹脂Bは、その重量平均分子量が100,000以上、400,000以下である上記(8)ないし(18)のいずれか1つに記載の多層フィルム。
 (20) 上記(1)ないし(19)のいずれか1つに記載の多層フィルムを2次成形して、当該多層フィルムをその厚み方向に変形させることにより前記凹部を形成してなることを特徴とする成形フィルム。
 (21) 上記(1)ないし(19)のいずれか1つに記載の多層フィルム、または、上記(20)に記載の成形フィルムを備えることを特徴とする包装体。
 本発明によれば、延伸工程を伴うことなく、ガスバリア性と成形加工性との双方を備える多層フィルム、ガスバリア性に優れた成形フィルム、および、かかる多層フィルムまたは成形フィルムを備える包装体を提供することができる。
図1は、本発明の成形フィルム(多層フィルム)を備える包装体の実施形態を示す斜視図である。 図2は、図1中におけるA-A線断面図である。 図3は、図1中におけるA-A線断面図である。 図4は、図1中におけるA-A線断面図である。 図5は、実施例6A(実施例6Bまたは実施例6C)の多層フィルムにおけるTEM断面写真である。 図6(a)は、実施例1A(実施例1Bまたは実施例1C)の多層フィルムにおける高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像であり、図6(b)は、実施例2A(実施例2Bまたは実施例2C)の多層フィルムにおける高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像である。 図7(a)は、実施例4A(実施例4Bまたは実施例4C)の多層フィルムにおける高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像であり、図7(b)は、実施例5A(実施例5Bまたは実施例5C)の多層フィルムにおける高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像である。 図8(a)は、実施例1Dの多層フィルムにおける高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像であり、図8(b)は、実施例3Dの多層フィルムにおける高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像である。
 以下、本発明の多層フィルム、成形フィルムおよび包装体を、添付図面に示す好適実施形態に基づいて、詳細に説明する。
 本発明の多層フィルムは、熱可塑性を有する結晶性樹脂Aを含有する第1の層と、結晶性樹脂Aとは異なる熱可塑性樹脂Bを含有する第2の層とを含む単位層を複数積層してなるフィルムである。かかる多層フィルムは、成形加工(2次成形)することなくそのまま用いることもできるし、例えば成形加工(2次成形)によりワークを収納するための収納部(凹部)を形成してなる成形フィルムとして用いることもできる。本発明では、多層フィルムをその厚み方向に変形させることにより、内径φ10.0mm×高さ4.5mmの大きさの収納部(凹部)を形成したとき、当該多層フィルム(成形フィルム)の収納部を介したガス透過度(多層フィルムのガスバリア性)は、10個の収納部あたり10.0mg/day(40℃・90%RH)以下であることに特徴を有する。
 かかる構成の多層フィルムは、延伸工程を伴うことなく、ガスバリア性と成形加工性との双方を備えると言える。したがって、この多層フィルムから得られる収納部を備える成形フィルム(成形体)、および、かかる成形フィルムを備える包装体は、収納部を形成するための成形加工がなされた後にも、優れたガスバリア性を発揮する。
 以下では、まず、本発明の多層フィルムおよび成形フィルムを説明するのに先立って、本発明の成形フィルム(多層フィルム)を備える包装体について説明する。
<包装体>
 図1は、本発明の成形フィルムを備える包装体の実施形態を示す斜視図、図2~図4は、それぞれ図1中におけるA-A線断面図である。なお、以下の説明では、図1中の上側を「上」、下側を「下」と言う。
 包装体100は、ブリスターパックとしてのPTPフィルム(包装容器)であり、ワークとしての錠剤(薬剤)40を収納する収納部(凹部;ポケット)20を備える成形フィルム(2次成形後の多層フィルム)1と、成形フィルム1の収納部20の開口を封止(密封)するようにして成形フィルム1に取着(重ね合わ)されたカバーフィルム30とを有している。
 図1、2に示す成形フィルム1は、その全体形状が帯状(短冊状)をなす樹脂製のフィルム(シート)であり、このフィルムのカバーフィルム30と反対側の面から突出するように収納部20が形成されている。このようにフィルムを突出させることで、収納部20は、フィルムのカバーフィルム30側の面に、錠剤40を収納し得る凹部として構成されている。かかる構成の収納部20が、本実施形態では、成形フィルム1の長手方向に沿った4個を一列として、短手方向に沿って二列並んで、計8個設けられている。
 また、カバーフィルム30は、その全体形状が成形フィルム1に対応するような帯状をなしており、本実施形態では、アルミニウムで構成されている。
 なお、本実施形態では、ワークとして薬剤である錠剤40が収納部20に収納されているが、これに代えて、収納部20には、ワーク(薬剤)としてカプセル等が収納されていてもよい。以上のような構成の包装体100において、成形フィルム1は、その全体形状が帯状(フィルム状)をなす本発明の多層フィルムに、二次元的に収納部20を形成してなる。
 以下、成形フィルム1、すなわち、2次成形後の本発明の多層フィルムについて詳述する。
 成形フィルム1は、前述の通り、その全体形状が帯状をなす多層フィルムに収納部20を形成してなる。図2に示す通り、成形フィルム(多層フィルム)1は、熱可塑性を有する結晶性樹脂Aを含有する第1の層11と、結晶性樹脂Aとは異なる熱可塑性樹脂Bを含有する第2の層12とを積層した積層体(単位層)で構成される繰り返し部15を、複数積層してなる。すなわち、成形フィルム1は、繰り返し部15を複数積層することで、結晶性樹脂Aを含有する第1の層11を、結晶性樹脂Aとは異なる熱可塑性樹脂Bを含有する2つの第2の層12で挟んだ構成(構造)を備えている。
 成形フィルム1をかかる構成とすることで、結晶性樹脂Aの結晶(結晶成分)の成長方向が制御される。具体的には、従来の高分子材料で構成されるフィルムは、球晶を多く含み、かかる結晶は、その分子鎖軸がフィルム平面に対して垂直方向(フィルムの厚み方向)に配向した異方性結晶(On-edge)となるが、本発明では、結晶性樹脂Aは、その結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、および水平方向に配向した異方性結晶(In-plane)のうちの少なくとも1種を含む有利な配向状態を形成することができる。なお、フィルム平面とは、成形フィルム(多層フィルム)1の主面を意味する。
 このように成形フィルム1において、第1の層11は、結晶性樹脂Aを含有し、結晶性樹脂Aは、結晶(結晶成分)の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、および水平方向に配向した異方性結晶(In-plane)のうちの少なくとも1種を形成している。そのため、第1の層11を水蒸気が透過すると仮定した場合、水蒸気(水分子)が透過する際に通過する経路(パス)が長くなることから、かかる構成の第1の層11を備える成形フィルム(多層フィルム)1は、延伸工程を伴うことなく、優れたガスバリア性(水蒸気バリア性)を発揮する。
 すなわち、成形フィルム1において、第1の層11は、ガス(水蒸気)の透過を防止または抑制するガスバリア層としての機能を発揮する。
 なお、結晶性樹脂Aの結晶の分子鎖軸は、フィルム平面に対して傾斜、および/または水平方向に配向していればよいが、水平方向に配向していることが好ましい。これにより、第1の層11を水蒸気が透過する際に通過する経路がさらに長くなるため、成形フィルム1は、より優れたガスバリア性を発揮することとなる。
 また、前記結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜している場合には、分子鎖軸とフィルム平面との成す最少角度が10°以上、80°以下であることが好ましい。分子鎖軸とフィルム平面との成す最少角度が前記範囲内にあることで、分子鎖がフィルム平面に垂直である場合と同様に結晶ラメラ中の結晶面を、フィルム平面に対して広範囲に分布させることができる。このように、結晶ラメラ中の結晶面が、フィルム平面に対して広範囲に分布することにより、成形フィルム1のガスバリア性を向上させることができる。
 なお、配向した結晶の傾きは、例えば、SAXS測定から得られた結晶性樹脂Aの結晶ラメラ由来の1次元データから角度を読み取ることで確認することができる。
 また、第1の層11中において、傾斜方向および/または平行方向に配向した結晶性樹脂Aの異方性結晶の配向度は、0.80以上、1.00未満であることが好ましく、0.90以上、1.00未満であることがより好ましい。前記配向度が前記範囲内となることで、成形フィルム1は、より優れたガスバリア性を発揮する。なお、この配向度(Π)は、第1の層11中に含まれる結晶性樹脂Aのうち、分子鎖軸が、成形フィルム1の平面に対して傾斜方向および/または水平方向に配向した結晶について、X線回折像を一次元化して得られる回折ピークの半値幅(H)を用いて、Π=(180-H)/180の式で求めることができる。
 この第1の層11は、その平均層厚みが10nm以上、1,000nm以下であることが好ましく、10nm以上、500nm以下であることがより好ましく、10nm以上、100nm以下であることがさらに好ましい。
 第1の層11の平均層厚みを、かかる範囲内に設定することで、サイズ効果による結晶(高分子結晶)の特異的な構造を形成し、結晶性樹脂Aの結晶(結晶成分)の生長をより精密に制御することができる。そのため、結晶性樹脂Aの結晶(結晶成分)の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、および水平方向に配向した異方性結晶のうちの少なくとも1種が第1の層11中に形成されることから、熱可塑性樹脂の特徴を損なうことなく第1の層11ひいては成形フィルム1のガスバリア性を向上させることができる。
 なお、第1の層11の平均層厚みが前記上限値よりも厚い場合には、結晶性樹脂Aの種類によっては、第1の層11中に占める結晶性樹脂Aの結晶(高分子結晶)の構造制御が達成された部位の割合が低下し、これに起因して、ガスバリア性向上の効果が十分に得られないおそれがある。また、第1の層11の平均層厚みが前記下限値より薄い場合にも、また同様である。
 なお、第1の層11の平均層厚みとは、成形フィルム1が備える全ての第1の層11の厚みの和を、成形フィルム1が備える第1の層11の総数で除した値をいう。
 また、第1の層11の平均層厚みの標準偏差は、100nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましい。
 前記標準偏差が上記のような値である場合、成形フィルム1が備える各第1の層11がほぼ均一な厚みを有すると言える。そのため、成形フィルム1が備える各第1の層11において、傾斜方向に配向した異方性結晶、および水平方向に配向した異方性結晶のうちの少なくとも1種が、確実に形成されることから、各第1の層11がそれぞれ優れたガスバリア性を発揮し、かかる第1の層11を厚み方向に沿って複数備える成形フィルム1は、より優れたガスバリア性を発揮することとなる。
 また、第1の層11に含まれる結晶性樹脂Aとしては、結晶性を有する熱可塑性樹脂であれば、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンのようなオレフィン樹脂、ナイロン6、ナイロン66のようなポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレン-2,6-ナフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリグリコール酸樹脂およびポリカプロラクトン樹脂等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合せて用いることができる。
 これらの中でも、結晶性樹脂Aとしては、ポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリエチレン樹脂がより好ましく、高密度ポリエチレンがさらに好ましい。これにより、結晶性樹脂Aの結晶(結晶成分)をより確実に配向制御することができる。そのため、第1の層11の平均層厚みを、前記範囲内に設定することで、第1の層11中において、結晶性樹脂Aの結晶を、その分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、および水平方向に配向した異方性結晶のうちの少なくとも1種とすることができる。
 なお、結晶性樹脂Aとしてポリエチレン樹脂を用いる場合、ポリエチレン樹脂の結晶(結晶成分)に由来する示唆熱分析法で求めた熱融解量(ΔH)は、20J/g以上であることが好ましく、30J/g以上であることがより好ましい。ポリエチレン樹脂の結晶(結晶成分)に由来する示唆熱分析法で求めた熱融解量(ΔH)が前記数値未満である場合、ポリエチレン樹脂の結晶生長が十分ではなく、第1の層11の平均層厚みが薄い場合には、ガスバリア性の効果が低減するおそれがある。
 また、結晶性樹脂Aの重量平均分子量は、40,000以上、200,000以下であることが好ましく、45,000以上、150,000以下であることがより好ましく、50,000以上、120,000以下であることがさらに好ましい。これにより、第1の層11の平均層厚みが前記範囲内に設定された際、すなわち、第1の層11がナノメートル領域の厚み空間に設定された際に、結晶性樹脂Aの分子運動が著しく阻害されることなく、結晶性樹脂Aの結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した状態および/または水平方向に配向した状態で、結晶性樹脂Aを結晶化することが可能となる。このようなことから、成形フィルム1に優れたガスバリア性を付与することができる。
 また、第2の層12は、図2に示すように、隣接する第1の層11同士の間に介在することにより、前記第1の層11を適切な厚みに設定して、第1の層11中において、結晶性樹脂Aの結晶(結晶成分)の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した状態および/または水平方向に配向した状態で、結晶性樹脂Aを結晶化させる機能を有する。さらに、第2の層12は、平板状をなす多層フィルムの一方の面から突出するように収納部20を形成して、多層フィルムを成形フィルム1に成形加工(2次成形)する際に、多層フィルムに優れた成形加工性を付与する機能も有する。
 したがって、前述した第1の層11同士の間に、この第2の層12が介在することで、第1の層11は、多層フィルムにおいて優れたガスバリア性を発揮するとともに、多層フィルムを、錠剤40を収納する収納部20を備える成形フィルム1に2次形成したとしても、この成形フィルム1においても前記ガスバリア性を維持することができる。すなわち、多層フィルムは、延伸工程(延伸処理)を伴うことなく、ガスバリア性と成形加工性との双方を備えることができ、その結果、かかる多層フィルムに収納部20を成形する成形加工を施して得られた成形フィルム1も、優れたガスバリア性を発揮することができる。
 この第2の層12に含まれる熱可塑性樹脂Bとしては、結晶性樹脂Aとは異なる熱可塑性樹脂であれば、特に限定されないが、例えば、上述した第1の層11に含まれる結晶性樹脂Aとして挙げたものの他、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合せて用いることができる。
 また、第2の層12は、上記の通り、多層フィルムに優れた成形加工性を付与する機能を有するが、かかる機能をより顕著に発揮させるためには、熱可塑性樹脂Bは、上述した樹脂の中でも、ポリプロピレンおよびエチレン-環状オレフィンのうちの1つ以上を含むことが好ましい。
 さらに、第2の層12において、熱可塑性樹脂Bは、第1の層11における結晶性樹脂Aと同様に、結晶性を有することが好ましく、熱可塑性樹脂Bの結晶(結晶成分)は、その分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した状態、および/または水平方向に配向した状態で存在していることがより好ましい。このように、第2の層12における熱可塑性樹脂Bの結晶生長が制御されることで、第2の層12におけるガスバリア性を向上させることができる。
 また、熱可塑性樹脂Bの結晶の分子鎖軸は、フィルム平面に対して傾斜、および/または水平方向に配向していればよいが、水平方向に配向していることが好ましい。これにより、水蒸気が透過するのに通過する経路がさらに長くなるため、成形フィルム1は、より優れたガスバリア性を発揮することとなる。
 さらに、前記結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜している場合には、分子鎖軸とフィルム平面との成す最少角度が10°以上、80°以下であることが好ましい。分子鎖軸とフィルム平面との成す最少角度が前記範囲内にあることで、分子鎖がフィルム平面に垂直である場合と同様に結晶ラメラ中の結晶面を、フィルム平面に対して広範囲に分布させることができる。このように、結晶ラメラ中の結晶面が、フィルム平面に対して広範囲に分布することにより、成形フィルム1のガスバリア性を向上させることができる。
 また、第2の層12中において、傾斜方向および/または平行方向に配向した熱可塑性樹脂Bの異方性結晶の配向度は、0.80以上、1.00未満であることが好ましく、0.90以上、1.00未満であることがより好ましい。前記配向度が前記範囲内となることで、成形フィルム1は、より優れたガスバリア性を発揮する。なお、この配向度(Π)は、第2の層12中に含まれる熱可塑性樹脂Bのうち、分子鎖軸が、成形フィルム1の平面に対して傾斜方向および/または水平方向に配向した結晶について、X線回折像を一次元化して得られる回折ピークの半値幅(H)を用いて、Π=(180-H)/180の式で求めることができる。
 上記のように第2の層12におけるガスバリア性を向上させるには、すなわち、第2の層12における結晶生長を制御するには、第2の層12は、その平均層厚みが10nm以上、1,000nm以下であることが好ましく、10nm以上、500nm以下であることがより好ましく、10nm以上、100nm以下であることがさらに好ましい。第2の層12の平均層厚みが前記上限値よりも厚い場合には、熱可塑性樹脂Bの種類によっては、第2の層12中に占める熱可塑性樹脂Bの結晶(高分子結晶)の構造制御が達成された部位の割合が低下し、これに起因して、ガスバリア性向上の効果が十分に得られないおそれがある。また、第2の層12の平均層厚みが前記下限値より薄い場合にも、同様であり、さらに、成形フィルム(多層フィルム)1の成形性が低下するおそれがある。
 なお、第2の層12の平均層厚みを前記範囲内に設定する場合、熱可塑性樹脂Bは、ポリプロピレンおよびエチレン-環状オレフィンのうちの1つ以上を含むことが好ましい。これにより、第2の層12における結晶生長をより確実に制御することができる。
 なお、第2の層12の平均層厚みとは、第1の層11と同様に、成形フィルム1が備える全ての第2の層12の厚みの和を、成形フィルム1が備える第2の層12の総数で除した値をいう。
 また、第2の層12の平均層厚みの標準偏差は、100nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましい。
 前記標準偏差が上記のような値である場合、成形フィルム1が備える各第2の層12がほぼ均一な厚みを有すると言える。そのため、成形フィルム1が備える各第2の層12において、傾斜方向に配向した異方性結晶、および水平方向に配向した異方性結晶のうちの少なくとも1種が、確実に形成されることから、各第2の層12がそれぞれ優れたガスバリア性を発揮し、かかる第2の層12を厚み方向に沿って複数備える成形フィルム1は、より優れたガスバリア性を発揮することとなる。
 さらに、熱可塑性樹脂Bの重量平均分子量は、10,000以上、400,000以下であることが好ましく、150,000以上、370,000以下であることがより好ましく、200,000以上、350,000以下であることがさらに好ましい。前記熱可塑性樹脂Bの重量平均分子量が前記範囲内にあることにより、成形フィルム(多層フィルム)1のフィルム物性や成形性を阻害することなく、第2の層12における熱可塑性樹脂Bの配向および結晶化を達成することが出来る。
 なお、前記結晶性樹脂Aの重量平均分子量が前記好ましい範囲であるときに、前記熱可塑性樹脂Bの分子量が前記好ましい範囲を満足していることが好ましい。これにより、前記効果をより顕著に発揮することができる。
 なお、上記のような第1の層11および第2の層12では、それぞれ、結晶性樹脂Aおよび熱可塑性樹脂Bは、それらの結晶の分子鎖軸が、いずれもフィルム平面に対して傾斜、および/または水平方向に配向した異方性結晶を形成していることがより好ましく、水平方向に配向した異方性結晶を形成していることがより一層好ましい。これにより、結晶ラメラ中の結晶面が成形フィルム1の平面に対して広範囲に分布することから、さらに、より一層ガスバリア性の高い成形フィルム1とすることができる。
 また、第1の層11および第2の層12にそれぞれ含まれる結晶性樹脂Aおよび熱可塑性樹脂Bは、それぞれ、1種の単量体(モノマー)が重合したホモ(ポリマー)樹脂であってもよく、2種以上の単量体が重合した共重合樹脂(コポリマー)、または、2種類以上の前記ホモ樹脂および/もしくは共重合樹脂を含むブレンド体であってもよい。また、第1の層11および第2の層12中には、それぞれ、結晶性樹脂A、熱可塑性樹脂Bの他に、各種添加剤が添加されていても良い。具体的な添加剤としては、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、無機粒子、有機粒子、減粘剤、増粘剤、熱安定化剤、滑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
 なお、前述の通り、本発明では、第1の層11に含まれる結晶性樹脂Aと、第2の層12に含まれる熱可塑性樹脂Bとは、異なっている。ここで、本明細書中において、「結晶性樹脂Aとは異なる熱可塑性樹脂B」とは、結晶性樹脂Aの化学構造と異なる化学構造を有する樹脂のことを言う。
 典型的には、結晶性樹脂Aの化学構造が含む単量体の繰り返し構造と、熱可塑性樹脂Bの化学構造が含む単量体の繰り返し構造が異なる場合には、熱可塑性樹脂Bは「結晶性樹脂Aと異なる」樹脂である。また、結晶性樹脂Aの繰り返し構造と熱可塑性樹脂Bの繰り返し構造とが同一であっても、かかる繰り返し構造の化学構造中の重量比率、または、繰り返し構造以外に含まれる他の構造が、結晶性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bとにおいて異なる場合にも、熱可塑性樹脂Bは「結晶性樹脂Aとは異なる」樹脂である。
 さらに、結晶性樹脂Aおよび熱可塑性樹脂Bが2種類以上の樹脂(前記ホモ樹脂および/もしくは共重合樹脂)のブレンド体であるとき、ブレンド体を構成する樹脂の種類が同一であっても、結晶性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bとにおいて、ブレンド体を構成する樹脂の配合比率が異なる場合にも、熱可塑性樹脂Bは結晶性樹脂Aの化学構造と異なる化学構造を有する樹脂として考えることができ、「結晶性樹脂Aとは異なる」樹脂である。
 また、結晶性樹脂Aと、結晶性樹脂Aとは異なる熱可塑性樹脂Bとの組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン樹脂と、ポリプロピレンおよびエチレン-環状オレフィンのうちの1つ以上との組み合わせであることが好ましく、ポリエチレン樹脂と、ポリプロピレンおよびエチレン-環状オレフィンのうちの1つ以上との組み合わせであることがより好ましく、高密度ポリエチレンと、ポリプロピレンおよびエチレン-環状オレフィンのうちの1つ以上との組み合わせであることがさらに好ましい。
 このような組み合わせとすることで、前述したような効果がより顕著に発揮されるため、より一層厳密な結晶生長制御および配向制御が可能となり、より優れたガスバリア性とともに、より優れた成形性を有する成形フィルム1を得ることができる。特に、高密度ポリエチレンと、ポリプロピレンとの組み合わせでは、第1の層11と第2の層12との界面において、これらが互いに接触し、これが起点として、第1の層11および第2の層12における結晶形成を促進させることができる。また、このように、双方の結晶が第1の層11と第2の層12との界面において形成されるため、得られる成形フィルム1は、前記界面で優れた密着性を発揮する。
 さらに、成形フィルム(多層フィルム)1全体に対する、第1の層11の重量比率は、特に限定されないが、10wt%以上、90wt%以下であることが好ましく、20wt%以上、80wt%以下であることがより好ましい。換言すれば、成形フィルム1の厚みをA[nm]とし、成形フィルム1が備える全ての第1の層11の厚みの和をB[nm]としたとき、B/Aが、0.1以上、0.9以下であることが好ましく、0.2以上、0.8以下であることがより好ましい。
 成形フィルム1全体に対する、第1の層11の重量比率を前記範囲内に設定することにより、第1の層11中において、確実に結晶生長制御および配向制御がなされることとなる。なお、成形フィルム1全体に対する、第1の層11の重量比率が前記下限値未満の場合、結晶性樹脂Aの種類によっては、結晶の配向制御が十分ではなく、ガスバリア性向上の効果が低減するおそれがある。また、成形フィルム1全体に対する、第1の層11の重量比率が前記上限値より大きい場合でも同様である。
 ここで、本発明の多層フィルムでは、図3に示すように、第1の層11の平均層厚みをa[nm]とし、第2の層12の平均層厚みをb[nm]としたとき、aおよびbが、a≦bなる関係を満足するように設定することができる。かかる関係を満足すること、すなわち、第1の層11の平均層厚みaを、第2の層12の平均層厚みbと等しいか、第2の層12の平均層厚みbよりも薄くすることにより、結晶性樹脂Aの結晶(結晶成分)の成長方向を制御することができる。このため、第1の層11中において、結晶性樹脂Aは、結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、および水平方向に配向した異方性結晶のうちの少なくとも1種を容易に形成することができるようになる。
 その結果、多層フィルムは、延伸工程を伴うことなく、優れたガスバリア性を確実に発揮する。さらに、第2の層12は、第1の層11に対して十分な厚みを有するので、成形加工(2次成形)により多層フィルムに収納部20を形成して成形フィルム1を製造する場合に、多層フィルムに優れた成形加工性を確実に付与することができる。そのため、成形フィルム1は、多層フィルムが備える高いガスバリア性を好適に維持することができる。
 また、一般に、第1の層11および第2の層12の合計積層数を少なくすると、第1の層11中における結晶性樹脂Aの異方性結晶の配向度が低下する傾向を示すが、a≦bなる関係を満足ことにより、配向度の低下を防止または抑制することができる。このため、第1の層11および第2の層12の合計積層数を少なくしたとしても、多層フィルムひいては成形フィルム1に、高いガスバリア性を付与することができる。換言すれば、第1の層11および第2の層12の合計積層数が少ない多層フィルム(成形フィルム1)を作製する場合に、a≦bなる関係を満足するように設定するのが好ましい。
 このように、第1の層の平均層厚みa[nm]と、第2の層の平均層厚みb[nm]とは、a≦bなる関係を満足するように設定することができるが、比率(a/b)の関係で示すと、a/bは、0.10以上、1.00以下であることが好ましく、0.43以上、1.00以下であることがより好ましい。これにより、前述したa≦bなる関係を満足することにより得られる効果をより顕著に発揮させることができる。
 かかる関係を満足して、第2の層12に上述した機能を発揮させつつ、第2の層12におけるガスバリア性をも向上させるには、第2の層12は、その平均層厚みが50nm以上、2000nm以下であることが好ましく、50nm以上、1,000nm以下であることがより好ましく、50nm以上、200nm以下であることがさらに好ましい。第2の層12の平均層厚みが前記上限値よりも厚い場合には、熱可塑性樹脂Bの種類によっては、第2の層12中に占める熱可塑性樹脂Bの結晶(高分子結晶)の構造制御が達成された部位の割合が低下し、これに起因して、ガスバリア性向上の効果が十分に得られないおそれがある。また、第2の層12の平均層厚みが前記下限値より薄い場合にも、同様であり、さらに、成形フィルム(多層フィルム)1の成形性が低下するおそれがある。
 また、本発明の多層フィルムでは、図4に示すように、第1の層11の平均層厚みをa[nm]とし、第2の層12の平均層厚みをb[nm]としたとき、a>bなる関係を満足するように設定することもできる。かかる関係を満足すること、すなわち、第1の層11の平均層厚みaを、第2の層12の平均層厚みbよりも厚くすることにより、第1の層11の厚みを十分に確保することができるため、成形加工(2次成形)により多層フィルムに収納部20を成形して成形フィルム1とする際に、第1の層11は、収納部20を形成することで生じる屈曲部25において破断されることを防止して、ガスバリア性の機能を発揮するのに十分な厚みを保持することができる。また、第1の層11中において、結晶性樹脂Aは、結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、および水平方向に配向した異方性結晶のうちの少なくとも1種を形成する。
 その結果、多層フィルムは、延伸工程を伴うことなく、優れたガスバリア性を確実に発揮する。さらに、第2の層12は、成形加工により多層フィルムに収納部20を形成して成形フィルム1を製造する場合に、多層フィルムに優れた成形加工性を付与することができる。そのため、成形加工後の成形フィルム1は、多層フィルムが備えるガスバリア性を確実に維持することができる。
 このように、第1の層の平均層厚みa[nm]と、第2の層の平均層厚みb[nm]とは、a>bなる関係を満足するように設定することができるが、比率(a/b)の関係で示すと、a/bは、1.00超、9.00以下であることが好ましく、1.00超、2.33以下であることがより好ましい。これにより、前述したa>bなる関係を満足することにより得られる効果をより顕著に発揮させることができる。
 また、第1の層11の平均層厚みを、前述した範囲内に設定することで、屈曲部25において、第1の層11が破断されることをより確実に防止して、ガスバリア性の機能を発揮するのに十分な厚みが良好に保持されることとなる。なお、第1の層11の平均層厚みが前記下限値より薄い場合には、前述したような不都合に加えて、成形フィルム(多層フィルム)1の成形性が低下するおそれがある。すなわち、成形加工(2次成形)時の条件等によっては、屈曲部25において、第1の層11が破断して、ガスバリア性の機能が十分に発揮することができないおそれがある。
 かかる関係を満足して、第2の層12に上述した機能を発揮させつつ、第2の層12におけるガスバリア性をも向上させるには、第2の層12は、その平均層厚みが5nm以上、900nm以下であることが好ましく、5nm以上、100nm以下であることがより好ましい。第2の層12の平均層厚みが前記上限値よりも厚い場合には、熱可塑性樹脂Bの種類によっては、第2の層12中に占める熱可塑性樹脂Bの結晶(高分子結晶)の構造制御が達成された部位の割合が低下し、これに起因して、ガスバリア性向上の効果が十分に得られないおそれがある。また、第2の層12の平均層厚みが前記下限値より薄い場合にも、同様であり、さらに、成形フィルム(多層フィルム)1の成形性が低下するおそれがある。
 また、成形フィルム1は、第1の層11と第2の層12とが積層された積層体(単位層)で構成される繰り返し部15を、複数積層してなるものであるが、この繰り返し部15の数は、特に限定されないが、10以上、10,000以下であることが好ましく、100以上、5,000以下であることがより好ましい。成形フィルム1が有する繰り返し部15の数が前記範囲内である場合、さらに、第1の層11の平均層厚みを前記範囲内とすることにより、結晶性樹脂Aの結晶成分の生長をより精密に制御できるため、より確実にガスバリア性の高いフィルムを得ることができる。
 特に、成形フィルム(多層フィルム)1が100nm以下の第1の層11を100層以上含む場合には、成形フィルム1のガスバリア性をさらに向上させることができ、さらに、成形フィルム1が100nm以下の第1の層11を1,000層以上含む場合には、成形フィルム1のガスバリア性を特に向上させることができる。なお、上限値は特に設定されないが、10,000層以下であることが好ましい。
 さらに、成形フィルム1の全体の厚み(総厚み)も、特に限定されないが、例えば、1μm以上、1,000μm以下であることが好ましく、50μm以上、500μm以下であることがより好ましく、100μm以上、250μm以下であることがさらに好ましい。成形フィルム1全体の厚みが、前記下限値未満では、結晶性樹脂Aおよび熱可塑性樹脂Bの種類によっては、皺が入りやすいなど取り扱い性が悪くなるおそれがある。また、成形フィルム1全体の厚みが前記上限値より厚い場合には、結晶性樹脂Aおよび熱可塑性樹脂Bの種類によっては、成膜が困難であったり、層の数が多くなりすぎるため生産効率が悪くなったり、厚みが大きすぎるため加工時等に取り扱い性が悪くなるおそれがある。
 本発明では、多層フィルムを、上記のような第1の層11と第2の層12とを積層した積層体(単位層)で構成される繰り返し部15を、複数積層してなる構成とすることにより、前述の通り、収納部20を成形した後の成形フィルム1も、優れたガスバリア性を発揮する。この成形フィルム1のガスバリア性(水蒸気バリア性)は、成形フィルム1を水蒸気(ガス)が透過する水蒸気透過度(ガス透過度)で規定することができる。具体的には、内径φ10.0mm×高さ4.5mmの大きさを有する収納部(凹部)20を形成したとき、かかる収納部20を備える成形フィルム1は、その収納部20を介した水蒸気透過度が、10個の収納部20あたり10.0mg/day(40℃・90%RH)以下となる。すなわち、収納部20が形成された成形フィルム1を得るために用いられる多層フィルムは、ガスバリア性と成形加工性との双方の特性を併せ持つものと言うことができる。
 また、内径φ10.0mm×高さ4.5mmの大きさを有する収納部20が形成された成形フィルム1の収納部20を介した水蒸気透過度は、10個の収納部20あたり10.0mg/day(40℃・90%RH)以下であればよいが、10個の収納部20あたり5.0mg/day(40℃・90%RH)以下であることが好ましく、10個の収納部20あたり2.0mg/day(40℃・90%RH)以下であることがより好ましい。
 なお、この水蒸気透過度は、JIS K7126(B法、等圧法)に記載の方法により測定される。
 また、この成形フィルム1は、収納部20を形成する前のガスバリア性、すなわち多層フィルムのガスバリア性(水蒸気透過度)が、厚み100μmあたり1.5g/m・day(40℃・90%RH)以下であることが好ましく、厚み100μmあたり0.5g/m・day(40℃・90%RH)以下であることがより好ましい。収納部20を形成する前のガスバリア性が前記範囲内の多層フィルムを用いることで、収納部20を形成した後の成形フィルム1も、優れたガスバリア性を発揮することができる。
 なお、成形フィルム(多層フィルム)1では、第1の層11において結晶性樹脂Aが結晶化し、第2の層12において熱可塑性樹脂Bが結晶化することが好ましいが、これら結晶性樹脂Aおよび熱可塑性樹脂Bの結晶(結晶成分)の配向状態は、X線回折により、以下のようにして、評価することができる。
 すなわち、成形フィルム1において、結晶性樹脂Aおよび熱可塑性樹脂Bの少なくとも一方の結晶(結晶成分)に由来するX線回折像が、円周方向(Φ)に強度分布を有する点状および円弧状のうちの1種類以上の形状で出現した場合、結晶性樹脂Aおよび熱可塑性樹脂Bの少なくとも一方は、結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、および水平方向に配向した異方性結晶のうちの少なくとも1種を形成しており、結晶(結晶成分)が高い配向度で配向していると言える。したがって、主に、円周方向(Φ)に強度分布を有する円状にX線回折像が出現する、球晶を多く含む従来の高分子材料で構成されるフィルムよりも、優れたガスバリア性を成形フィルム1が発揮する。
 なお、結晶性樹脂Aの結晶(結晶成分)に由来するX線回折像が、いずれも円周方向(Φ)に強度分布を有する点状および円弧状のうちの1種類以上の形状で出現するとともに、さらに熱可塑性樹脂Bの結晶(結晶成分)に由来するX線回折像が、いずれも円周方向(Φ)に強度分布を有する点状および円弧状のうちの1種類以上の形状で出現することがより好ましい。これにより、球晶を多く含む従来の高分子材料で構成されるフィルムよりも、より一層優れたガスバリア性を成形フィルム1が発揮する。
 なお、本実施形態では、複数の繰り返し部(単位層)15を、厚み方向に沿って第1の層11と第2の層12とが交互に繰り返して存在するように積層してなる成形フィルム(多層フィルム)1、すなわち、第1の層11と、この第1の層11の一方の面側に位置する第2の層12とを有する積層体(単位層)が繰り返し複数積層してなる成形フィルム(多層フィルム)1について説明した。しかしながら、成形フィルム(多層フィルム)1では、繰り返し部15は、本発明の効果を阻害しない範囲で、結晶性樹脂Aを有する第1の層11および熱可塑性樹脂Bを有する第2の層12以外の層として、例えば、熱可塑性樹脂Cを含有する第3の層を有しても良い。
 繰り返し部15が、例えば、結晶性樹脂Aを含有する第1の層11(A層)、熱可塑性樹脂Bを含有する第2の層12(B層)、熱可塑性樹脂Cを含有する第3の層(C層)の3種類の層を含む場合、繰り返し部15は、A層、B層およびC層のそれぞれを少なくとも1層含んでいればよく、例えば、B層、A層およびC層をこの順で積層したBAC積層体(単位層)や、A層、C層、A層およびB層をこの順で積層したACAB積層体(単位層)で構成することができる。この場合、成形フィルム1は、これらを繰り返し部15として含み、例えば、(BAC積層体)nおよびB層-(ACAB積層体)n等の様に規則的順列で積層されていることがより好ましい。ここで、nは繰り返し部15(単位層)の数である。
 以上のような成形フィルム1は、例えば、平板状をなす本発明の多層フィルムを用意した後、この多層フィルムを2次形成して、多層フィルムをその厚み方向に変形させ、その一方の面から突出する収納部20を形成することにより得ることができる。
 なお、多層フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、数台の押出機により、原料となる樹脂等を溶融押出するフィードブロック法や、マルチマニホールド法などの共押出Tダイ法、空冷式または水冷式共押出インフレーション法が挙げられる。なかでも、多層フィルムの製造方法としては、共押出Tダイ法で製膜する方法が各層の厚み制御に優れる点で特に好ましい。
 また、上記のような製造方法で得られた多層フィルム中において、結晶性樹脂Aおよび/または熱可塑性樹脂Bの結晶化を促す方法としては、特に限定されないが、製造直後の多層フィルム(フィルム状の積層物)を徐冷する方法が好ましい。徐冷による方法によれば、結晶性樹脂Aおよび/または熱可塑性樹脂Bの結晶化速度を最適化することができ、第1の層11および/または第2の層12中において、結晶性樹脂Aおよび/または熱可塑性樹脂Bの結晶配向が進行し、その結果、よりガスバリア性の優れた多層フィルムを作製することができる。
 また、多層フィルムに収納部20を形成する方法、すなわち、多層フィルムを2次成形する方法としては、特に限定されないが、例えば、多層フィルムを真空成型または圧空成形、プラグ成形等する方法が挙げられる。
 なお、本実施形態では、図2~図4に示すように、錠剤40は、タブレット状をなし、さらに、この錠剤40を収納すべき収納部20は、錠剤40の形状に対応して、図1に示すように、その全体形状が円錐台状で、その平面視形状が円形状をなしている。しかしながら、収納すべき錠剤40等のワークの形状に対応して、収納部20は、例えば、その平面視形状が、三角形、四角形、五角形、六角形のような多角形状や、長円形状等をなしていてもよい。
 また、本実施形態では、成形フィルム1が収納部20を8個備えているが、収納部20の数は、これに限定されず、1個以上であればよい。
 以上、本発明の多層フィルム、成形フィルムおよび包装体について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
 例えば、本発明の多層フィルムおよび成形フィルムには、同様の機能を発揮し得る、任意の層が追加されていてもよい。
 さらに、本発明の包装体において、各構成は、同様の機能を発揮し得る任意のものと置換することができ、あるいは、任意の構成のものを付加することができる。
 また、前記実施形態では、収納部を備える成形フィルムにカバーフィルムを重ね合わせることで包装体としたが、これに限定されず、包装体は、例えば、2つの多層フィルムを重ね合わせた状態で縁部を熱圧着することで袋体とし、この袋体の内部に、ワークとして食肉、加工肉および青果物等の食材、または、注射針、シリンジ、検査キットおよびカテーテル等の医療器具を収納する包装袋等であってもよい。
 以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
 1A.多層または単層フィルムおよび成形フィルムの製造
 1A-1.多層または単層フィルムの製造
 (実施例1A)
 第1の層を構成するための結晶性樹脂Aとして高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)(プライムポリマー社製、「2100J」、密度:953kg/m、重量平均分子量:63,000)を、第2の層を構成するための熱可塑性樹脂Bとしてポリプロピレン樹脂(PP)(プライムポリマー社製、「J106G」、密度:910kg/m、重量平均分子量:214,000)を、それぞれ、用意した。
 上記高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂を、それぞれ押出機(株式会社サン・エヌ・ティー社製、「SNT40-28型番」)で、240℃の溶融状態とし、フィードブロックおよびダイを用いて共押出しして、フィルム状の積層物を形成した。その後、この積層物を145℃で熱処理(アニール処理)することで除冷した。これにより、第1の層と第2の層とが交互に存在し、これらが合計で33層積層された多層フィルムを作製した。ここで、第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=1:4になるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整した。
 なお、多層フィルムの厚みは80μmであった。
 (実施例2A)
 第1の層と第2の層との合計積層数が65層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Aと同様の設備・条件で実施例2Aの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (実施例3A)
 第1の層と第2の層との合計積層数が129層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Aと同様の設備・条件で実施例3Aの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは50μmであった。
 (実施例4A)
 第1の層と第2の層との合計積層数が257層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Aと同様の設備・条件で実施例4Aの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (実施例5A)
 第1の層と第2の層との合計積層数が257層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Aと同様の設備・条件で実施例5Aの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは50μmであった。
 (実施例6A)
 第1の層と第2の層との合計積層数が1025層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Aと同様の設備・条件で実施例6Aの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例7A)
 第1の層と第2の層との合計積層数が4097層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Aと同様の設備・条件で実施例7Aの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例8A)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=3:7となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例7Aと同様の設備・条件で実施例8Aの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例9A)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=1:1となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例7Aと同様の設備・条件で実施例9Aの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例10A)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=1:1となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例6Aと同様の設備・条件で実施例10Aの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例11A)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=7:3となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例7Aと同様の設備・条件で実施例11Aの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例12A)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=4:1となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例7Aと同様の設備・条件で実施例12Aの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例13A)
 第1の層を構成するための結晶性樹脂Aとして高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)(旭化成ケミカルズ社製、「T4750」、密度:950kg/m、重量平均分子量:53,000)を用いた以外は、前記実施例4Aと同様の設備・条件で実施例13Aの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (実施例14A)
 第1の層を構成するための結晶性樹脂Aとしてポリカプロラクトン樹脂(PCL)(Perstorp社製、「Capa6500」、密度:1,020kg/m、重量平均分子量:84,500)を、第2の層を構成するための熱可塑性樹脂Bとしてポリスチレン樹脂(PS)(dic社製、「CR3500」、密度:1,060kg/m、重量平均分子量:210,000)を用いた以外は、前記実施例4Aと同様の設備・条件で実施例14Aの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (実施例15A)
 第1の層を構成するための結晶性樹脂Aとしてポリカプロラクトン樹脂(PCL)(Perstorp社製、「Capa6800」、密度:1,020kg/m、重量平均分子量:120,000)を、第2の層を構成するための熱可塑性樹脂Bとしてポリスチレン樹脂(PS)(dic社製、「CR4500」、密度:1,060kg/m、重量平均分子量:330,000)を用いた以外は、前記実施例4Aと同様の設備・条件で実施例15Aの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (実施例16A)
 第2の層を構成するための熱可塑性樹脂Bとしてノルボルネン・エチレン共重合樹脂(NB・E)(ノルボルネン:エチレン=4:1(重量比))(ポリプラスチック社製、「TOPAS6013」、密度:1,020kg/m、重量平均分子量:83,300)を用いた以外は、前記実施例4Aと同様の設備・条件で実施例16Aの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (比較例1A)
 実施例14Aで結晶性樹脂Aとして用いたポリカプロラクトンのみを用いて、実施例1Aと同様の条件で単層フィルムを作製した。
 1A-2.成形フィルムの製造
 実施例1A~16Aの多層フィルムおよび比較例1Aの単層フィルムに対して、それぞれ、ブリスタ包装機(CKD社製、「FBP-300E」)を用いて、長手方向に沿った5個を一列として、短手方向に沿って二列並ぶように、計10個の収納部(φ10.0mm×4.5mm)を形成した。これにより、実施例1A~16Aおよび比較例1Aの成形フィルムを製造した。
 2A.評価
 2A-1.多層および単層フィルムの評価
 実施例1A~16Aの多層フィルムおよび比較例1Aの単層フィルムについて、積層数、異方性結晶の有無、X線散乱測定による結晶構造、水蒸気バリア性、配向度の評価を行った。以下に、これらの評価方法について説明する。
 <積層数、異方性結晶の有無>
 実施例1A~16Aの多層フィルムおよび比較例1Aの単層フィルムの層構成は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、電子顕微鏡観察により求めた。すなわち、日本電子(株)製のJSM-7500FAを用いて、フィルム断面を1,000~100,000倍に拡大観察し、断面写真を撮影、層構成(第1の層、第2の層における傾斜方向におよび/または水平方向に配向した異方性結晶の有無)および層数を測定した。
 なお、図5に、実施例6Aの多層フィルムにおけるTEM断面写真を示す。
 <X線散乱測定による結晶構造>
 実施例1A~16Aの多層フィルムおよび比較例1Aの単層フィルムを、(株)リガク製のX線回折装置「NANO Viewer」を用いて評価した。
 なお、図6(a)、図6(b)、図7(a)および図7(b)に、それぞれ、実施例1A、2A、4Aおよび5Aの多層フィルムにおける高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像を示す。
 <水蒸気バリア性>
 実施例1A~16Aの多層フィルムおよび比較例1Aの単層フィルムの水蒸気バリア性は、MOCON製の「PERMATRAN-W(登録商標)3/33」を用いて、JIS K7126(B法、等圧法)に記載の方法に準拠して評価した。
 <配向度>
 異方性結晶の存在が確認された層における配向度(Π)を、X線回折像を一次元化して得られる回折ピークの半値幅(H)を用いて、Π=(180-H)/180の式で求めた。
 2A-2.成形フィルムの評価
 実施例1A~16Aおよび比較例1Aの成形フィルムについて、水蒸気バリア性の評価を行った。以下に、この評価方法について説明する。
 <水蒸気バリア性>
 実施例1A~16Aおよび比較例1Aの成形フィルムの水蒸気バリア性は、次のようにして行った。まず、各成形フィルムが有する10個の収納部に、それぞれゼオライト(φ7.0mm×7.0mm)を充填した後、アルミニウム製のカバーフィルムを用いて収納部の開口を密封して、包装体を得た。この包装体を40℃・90%RHの雰囲気下に24時間放置した後、包装体を開封してゼオライトを取り出した。その後、ゼオライトの重量変化を測定した。そして、この測定結果に基づいて、収納部を介して成形フィルムを透過した水蒸気量(水蒸気透過度)を求めることで、各成形フィルムの水蒸気バリア性を評価した。
 以上の実施例1A~16Aおよび比較例1Aの評価結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1から明らかなように、実施例1A~16Aの多層フィルムでは、いずれも収納部を形成した成形フィルムにおいて、10個の収納部あたり10.0mg/day(40℃・90%RH)以下の水蒸気透過度(水蒸気バリア性)を示した。
 なお、実施例1Aおよび2Aの多層フィルムでは、図6(a)および図6(b)に示すように、それぞれ高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像が、円周方向に強度分布を有する円弧状の形状で出現しており、実施例4Aおよび5Aの多層フィルムでは、図7(a)および図7(b)に示すように、それぞれ高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像が、円周方向に強度分布を有する点状の形状で出現していた。
 また、実施例6Aの多層フィルムでは、図5に示すように、第1の層と第2の層との双方において、結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶の存在が認められた。
 これに対して、比較例1Aの単層フィルムでは、収納部を形成した成形フィルムにおいて、10個の収納部あたり10.0mg/day(40℃・90%RH)を大きく超える水蒸気透過度(水蒸気バリア性)を示し、比較例1Aの成形フィルムは、実施例1A~16Aの成形フィルムと比較して、水蒸気バリア性に劣る結果となった。
 1B.多層または単層フィルムおよび成形フィルムの製造
 1B-1.多層または単層フィルムの製造
 (実施例1B)
 第1の層を構成するための結晶性樹脂Aとして高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)(プライムポリマー社製、「2100J」、密度:953kg/m、重量平均分子量:63,000)を、第2の層を構成するための熱可塑性樹脂Bとしてポリプロピレン樹脂(PP)(プライムポリマー社製、「J106G」、密度:910kg/m、重量平均分子量:214,000)を、それぞれ、用意した。
 上記高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂を、それぞれ押出機(株式会社サン・エヌ・ティー社製、「SNT40-28型番」)で、240℃の溶融状態とし、フィードブロックおよびダイを用いて共押出しして、フィルム状の積層物を形成した。その後、この積層物を145℃で熱処理(アニール処理)することで除冷した。これにより、第1の層と第2の層とが交互に存在し、これらが合計で33層積層された多層フィルムを作製した。ここで、第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=1:4になるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整した。
 なお、多層フィルムの厚みは80μmであった。
 (実施例2B)
 第1の層と第2の層との合計積層数が65層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Bと同様の設備・条件で実施例2Bの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (実施例3B)
 第1の層と第2の層との合計積層数が129層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Bと同様の設備・条件で実施例3Bの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは50μmであった。
 (実施例4B)
 第1の層と第2の層との合計積層数が257層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Bと同様の設備・条件で実施例4Bの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (実施例5B)
 第1の層と第2の層との合計積層数が257層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Bと同様の設備・条件で実施例5Bの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは50μmであった。
 (実施例6B)
 第1の層と第2の層との合計積層数が1025層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Bと同様の設備・条件で実施例6Bの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例7B)
 第1の層と第2の層との合計積層数が4097層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Bと同様の設備・条件で実施例7の多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例8B)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=3:7となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例7Bと同様の設備・条件で実施例8Bの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例9B)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=1:1となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例7Bと同様の設備・条件で実施例9Bの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例10B)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=1:1となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例6Bと同様の設備・条件で実施例10Bの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例11B)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=7:3となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例7Bと同様の設備・条件で実施例11Bの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例12B)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=4:1となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例7Bと同様の設備・条件で実施例12Bの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例13B)
 第1の層を構成するための結晶性樹脂Aとして高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)(旭化成ケミカルズ社製、「T4750」、密度:950kg/m、重量平均分子量:53,000)を用いた以外は、前記実施例4Bと同様の設備・条件で実施例13Bの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (実施例14B)
 第1の層を構成するための結晶性樹脂Aとしてポリカプロラクトン樹脂(PCL)(Perstorp社製、「Capa6500」、密度:1,020kg/m、重量平均分子量:84,500)を、第2の層を構成するための熱可塑性樹脂Bとしてポリスチレン樹脂(PS)(dic社製、「CR3500」、密度:1,060kg/m、重量平均分子量:210,000)を用いた以外は、前記実施例4Bと同様の設備・条件で実施例14Bの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (実施例15B)
 第1の層を構成するための結晶性樹脂Aとしてポリカプロラクトン樹脂(PCL)(Perstorp社製、「Capa6800」、密度:1,020kg/m、重量平均分子量:120,000)を、第2の層を構成するための熱可塑性樹脂Bとしてポリスチレン樹脂(PS)(dic社製、「CR4500」、密度:1,060kg/m、重量平均分子量:330,000)を用いた以外は、前記実施例4Bと同様の設備・条件で実施例15Bの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (実施例16B)
 第2の層を構成するための熱可塑性樹脂Bとしてノルボルネン・エチレン共重合樹脂(NB・E)(ノルボルネン:エチレン=4:1(重量比))(ポリプラスチック社製、「TOPAS6013」、密度:1,020kg/m、重量平均分子量:83,300)を用いた以外は、前記実施例4Bと同様の設備・条件で実施例16Bの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (比較例1B)
 実施例14Bで結晶性樹脂Aとして用いたポリカプロラクトンのみを用いて、実施例1Bと同様の条件で単層フィルムを作製した。
 (比較例2B)
 第1の層を構成するための結晶性樹脂Aとしてポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)(三菱化学社製、「GM700Z」、密度:1,400kg/m、重量平均分子量:18,000)を用いた以外は、前記実施例4Bと同様の設備・条件で比較例2Bの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 1B-2.成形フィルムの製造
 実施例1B~16Bおよび比較例2Bの多層フィルムおよび比較例1Bの単層フィルムに対して、それぞれ、ブリスタ包装機(CKD社製、「FBP-300E」)を用いて、長手方向に沿った5個を一列として、短手方向に沿って二列並ぶように、計10個の収納部(φ10.0mm×4.5mm)を形成した。これにより、実施例1B~16Bおよび比較例1B~2Bの成形フィルムを製造した。
 2B.評価
 2B-1.多層および単層フィルムの評価
 実施例1B~16Bおよび比較例2Bの多層フィルムおよび比較例1Bの単層フィルムについて、積層数、異方性結晶の有無、X線散乱測定による結晶構造、水蒸気バリア性、配向度の評価を行った。以下に、これらの評価方法について説明する。
 <積層数、異方性結晶の有無>
 実施例1B~16Bおよび比較例2Bの多層フィルムおよび比較例1Bの単層フィルムの層構成は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、電子顕微鏡観察により求めた。すなわち、日本電子(株)製のJSM-7500FAを用いて、フィルム断面を1,000~100,000倍に拡大観察し、断面写真を撮影、層構成(第1の層、第2の層における傾斜方向におよび/または水平方向に配向した異方性結晶の有無)および層数を測定した。
 なお、図5に、実施例6Bの多層フィルムにおけるTEM断面写真を示す。
 <X線散乱測定による結晶構造>
 実施例1B~16Bおよび比較例2Bの多層フィルムおよび比較例1Bの単層フィルムを、(株)リガク製のX線回折装置「NANO Viewer」を用いて評価した。
 なお、図6(a)、図6(b)、図7(a)および図7(b)に、それぞれ、実施例1B、2B、4Bおよび5Bの多層フィルムにおける高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像を示す。
 <水蒸気バリア性>
 実施例1B~16Bおよび比較例2Bの多層フィルムおよび比較例1Bの単層フィルムの水蒸気バリア性は、MOCON製の「PERMATRAN-W(登録商標)3/33」を用いて、JIS K7126(B法、等圧法)に記載の方法に準拠して評価した。
 <配向度>
 異方性結晶の存在が確認された層における配向度(Π)を、X線回折像を一次元化して得られる回折ピークの半値幅(H)を用いて、Π=(180-H)/180の式で求めた。
 2B-2.成形フィルムの評価
 実施例1B~16Bおよび比較例1B~2Bの成形フィルムについて、水蒸気バリア性の評価を行った。以下に、この評価方法について説明する。
 <水蒸気バリア性>
 実施例1B~16Bおよび比較例1B~2Bの成形フィルムの水蒸気バリア性は、次のようにして行った。まず、各成形フィルムが有する10個の収納部に、それぞれゼオライト(φ7.0mm×7.0mm)を充填した後、アルミニウム製のカバーフィルムを用いて収納部の開口を密封して、包装体を得た。この包装体を40℃・90%RHの雰囲気下に24時間放置した後、包装体を開封してゼオライトを取り出した。その後、ゼオライトの重量変化を測定した。そして、この測定結果に基づいて、収納部を介して成形フィルムを透過した水蒸気量(水蒸気透過度)を求めることで、各成形フィルムの水蒸気バリア性を評価した。
 以上の実施例1B~16Bおよび比較例1B~2Bの評価結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2から明らかなように、実施例1B~16Bの多層フィルムでは、いずれも少なくとも第1の層において、結晶性樹脂Aは、結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向および/または水平方向に配向した異方性結晶を形成していた。これに起因して、実施例1B~16Bの多層フィルムは、いずれも優れた水蒸気バリア性を発揮した。また、収納部が形成された実施例1B~16Bの成形フィルムにおいても、実施例1B~16Bの多層フィルムと同様の傾向を示した。
 なお、実施例1Bおよび2Bの多層フィルムでは、図6(a)および図6(b)に示すように、それぞれ高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像が、円周方向に強度分布を有する円弧状の形状で出現しており、実施例4Bおよび5Bの多層フィルムでは、図7(a)および図7(b)に示すように、それぞれ高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像が、円周方向に強度分布を有する点状の形状で出現していた。
 また、実施例6Bの多層フィルムでは、図5に示すように、第1の層と第2の層との双方において、結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶の存在が認められた。
 これに対して、比較例1Bの単層フィルムでは、結晶の分子鎖軸が、単層フィルム平面に対して傾斜方向および/または水平方向に配向した異方性結晶を認めることができなかった。また、比較例2Bの多層フィルムでは、第1の層および第2の層の双方において、結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向および/または水平方向に配向した異方性結晶を認めることができなかった。これに起因して、比較例1Bの単層フィルム、比較例2Bの多層フィルムおよび比較例1B~2Bの成形フィルムは、実施例1B~16Bの多層フィルムおよび成形フィルムと比較して、水蒸気バリア性に劣る結果となった。
 1C.多層フィルムおよび成形フィルムの製造
 1C-1.多層フィルムの製造
 (実施例1C)
 第1の層を構成するための結晶性樹脂Aとして高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)(プライムポリマー社製、「2100J」、密度:953kg/m、重量平均分子量:63,000)を、第2の層を構成するための熱可塑性樹脂Bとしてポリプロピレン樹脂(PP)(プライムポリマー社製、「J106G」、密度:910kg/m、重量平均分子量:214,000)を、それぞれ、用意した。
 上記高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂を、それぞれ押出機(株式会社サン・エヌ・ティー社製、「SNT40-28型番」)で、240℃の溶融状態とし、フィードブロックおよびダイを用いて共押出しして、フィルム状の積層物を形成した。その後、この積層物を145℃で熱処理(アニール処理)することで除冷した。これにより、第1の層と第2の層とが交互に存在し、これらが合計で33層積層された多層フィルムを作製した。ここで、第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=1:4になるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整した。
 なお、多層フィルムの厚みは80μmであった。
 (実施例2C)
 第1の層と第2の層との合計積層数が65層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Cと同様の設備・条件で実施例2Cの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (実施例3C)
 第1の層と第2の層との合計積層数が129層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Cと同様の設備・条件で実施例3Cの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは50μmであった。
 (実施例4C)
 第1の層と第2の層との合計積層数が257層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Cと同様の設備・条件で実施例4Cの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (実施例5C)
 第1の層と第2の層との合計積層数が257層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Cと同様の設備・条件で実施例5Cの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは50μmであった。
 (実施例6C)
 第1の層と第2の層との合計積層数が1025層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Cと同様の設備・条件で実施例6Cの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例7C)
 第1の層と第2の層との合計積層数が4097層となるように、押出機を調整したこと以外は、前記実施例1Cと同様の設備・条件で実施例7Cの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例8C)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=3:7となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例7Cと同様の設備・条件で実施例8Cの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例9C)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=1:1となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例7Cと同様の設備・条件で実施例9Cの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例10C)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=1:1となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例6Cと同様の設備・条件で実施例10Cの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例11C)
 第1の層を構成するための結晶性樹脂Aとして高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)(旭化成ケミカルズ社製、「T4750」、密度:950kg/m、重量平均分子量:53,000)を用いた以外は、前記実施例4Cと同様の設備・条件で実施例11Cの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (実施例12C)
 第1の層を構成するための結晶性樹脂Aとしてポリカプロラクトン樹脂(PCL)(Perstorp社製、「Capa6500」、密度:1,020kg/m、重量平均分子量:84,500)を、第2の層を構成するための熱可塑性樹脂Bとしてポリスチレン樹脂(PS)(dic社製、「CR3500」、密度:1,060kg/m、重量平均分子量:210,000)を用いた以外は、前記実施例4Cと同様の設備・条件で実施例12Cの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (実施例13C)
 第1の層を構成するための結晶性樹脂Aとしてポリカプロラクトン樹脂(PCL)(Perstorp社製、「Capa6800」、密度:1,020kg/m、重量平均分子量:120,000)を、第2の層を構成するための熱可塑性樹脂Bとしてポリスチレン樹脂(PS)(dic社製、「CR4500」、密度:1,060kg/m、重量平均分子量:330,000)を用いた以外は、前記実施例4Cと同様の設備・条件で実施例13Cの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (実施例14C)
 第2の層を構成するための熱可塑性樹脂Bとしてノルボルネン・エチレン共重合樹脂(NB・E)(ノルボルネン:エチレン=4:1(重量比))(ポリプラスチック社製、「TOPAS6013」、密度:1,020kg/m、重量平均分子量:83,300)を用いた以外は、前記実施例4Cと同様の設備・条件で実施例14Cの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (比較例1C)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=7:3となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例12Cと同様の設備・条件で比較例1Cの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 (比較例2C)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=4:1となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例12Cと同様の設備・条件で比較例2Cの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは100μmであった。
 1C-2.成形フィルムの製造
 実施例1C~14Cおよび比較例1C~2Cの多層フィルムに対して、それぞれ、ブリスタ包装機(CKD社製、「FBP-300E」)を用いて、長手方向に沿った5個を一列として、短手方向に沿って二列並ぶように、計10個の収納部(φ10.0mm×4.5mm)を形成した。これにより、実施例1C~14Cおよび比較例1C~2Cの成形フィルムを製造した。
 2C.評価
 2C-1.多層フィルムの評価
 実施例1C~14Cおよび比較例1C~2Cの多層フィルムについて、積層数、異方性結晶の有無、X線散乱測定による結晶構造、水蒸気バリア性、配向度の評価を行った。以下に、これらの評価方法について説明する。
 <積層数、異方性結晶の有無>
 実施例1C~14Cおよび比較例1C~2Cの多層フィルムの層構成は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、電子顕微鏡観察により求めた。すなわち、日本電子(株)製のJSM-7500FAを用いて、フィルム断面を1,000~100,000倍に拡大観察し、断面写真を撮影、層構成(第1の層、第2の層における傾斜方向におよび/または水平方向に配向した異方性結晶の有無)および層数を測定した。
 なお、図5に、実施例6Cの多層フィルムにおけるTEM断面写真を示す。
 <X線散乱測定による結晶構造>
 実施例1C~14Cおよび比較例1C~2Cの多層フィルムを、(株)リガク製のX線回折装置「NANO Viewer」を用いて評価した。
 なお、図6(a)、図6(b)、図7(a)および図7(b)に、それぞれ、実施例1C、2C、4Cおよび5Cの多層フィルムにおける高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像を示す。
 <水蒸気バリア性>
 実施例1C~14Cおよび比較例1C~2Cの多層フィルムの水蒸気バリア性は、MOCON製の「PERMATRAN-W(登録商標)3/33」を用いて、JIS K7126(B法、等圧法)に記載の方法に準拠して評価した。
 <配向度>
 異方性結晶の存在が確認された層における配向度(Π)を、X線回折像を一次元化して得られる回折ピークの半値幅(H)を用いて、Π=(180-H)/180の式で求めた。
 2C-2.成形フィルムの評価
 実施例1C~14Cおよび比較例1C~2Cの成形フィルムについて、水蒸気バリア性の評価を行った。以下に、この評価方法について説明する。
 <水蒸気バリア性>
 実施例1C~14Cおよび比較例1C~2Cの成形フィルムの水蒸気バリア性は、次のようにして行った。まず、各成形フィルムが有する10個の収納部に、それぞれゼオライト(φ7.0mm×7.0mm)を充填した後、アルミニウム製のカバーフィルムを用いて収納部の開口を密封して、包装体を得た。この包装体を40℃・90%RHの雰囲気下に24時間放置した後、包装体を開封してゼオライトを取り出した。その後、ゼオライトの重量変化を測定した。そして、この測定結果に基づいて、収納部を介して成形フィルムを透過した水蒸気量(水蒸気透過度)を求めることで、各成形フィルムの水蒸気バリア性を評価した。
 以上の実施例1C~14Cおよび比較例1C~2Cの評価結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3から明らかなように、実施例1C~14Cの多層フィルムでは、いずれも第1の層の平均層厚みa[nm]と第2の層の平均層厚みb[nm]とがa≦bなる関係を満足することにより、少なくとも第1の層において、結晶性樹脂Aは、結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向および/または水平方向に高い配向度で配向した異方性結晶を形成した。これに起因して、実施例1C~14Cの多層フィルムは、いずれも優れた水蒸気バリア性を発揮した。また、収納部が形成された実施例1C~14Cの成形フィルムにおいても、多層フィルムと同様の傾向を示した。
 なお、実施例1Cおよび2Cの多層フィルムでは、図6(a)および図6(b)に示すように、それぞれ高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像が、円周方向に強度分布を有する円弧状の形状で出現しており、実施例4Cおよび5Cの多層フィルムでは、図7(a)および図7(b)に示すように、それぞれ高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像が、円周方向に強度分布を有する点状の形状で出現していた。
 また、実施例6Cの多層フィルムでは、図5に示すように、第1の層と第2の層との双方において、結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶の存在が認められた。
 これに対して、比較例1C~2Cの多層フィルムでは、a≦bなる関係を満足しないことに起因して、第1の層において、結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向および/または水平方向に配向した異方性結晶が認められるものの、異方性結晶の配高度が低かった。これに起因して、比較例1C~2Cの多層フィルムおよび成形フィルムは、実施例1C~14Cの多層フィルムおよび成形フィルムと比較して、水蒸気バリア性に劣る結果となった。
 1D.多層フィルムおよび成形フィルムの製造
 1D-1.多層フィルムの製造
 (実施例1D)
 第1の層を構成するための結晶性樹脂Aとして高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)(プライムポリマー社製、「2100J」、密度:953kg/m、重量平均分子量:63,000)を、第2の層を構成するための熱可塑性樹脂Bとしてポリプロピレン樹脂(PP)(プライムポリマー社製、「J106G」、密度:910kg/m、重量平均分子量:214,000)を、それぞれ、用意した。
 上記高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂を、それぞれ押出機(株式会社サン・エヌ・ティー社製、「SNT40-28型番」)で、240℃の溶融状態とし、フィードブロックおよびダイを用いて共押出しして、フィルム状の積層物を形成した。その後、この積層物を145℃で熱処理(アニール処理)することで除冷した。これにより、第1の層と第2の層とが交互に存在し、これらが合計で1027層積層された多層フィルムを作製した。ここで、第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=3:2になるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例2D)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=7:3となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例1Dと同様の設備・条件で実施例2Dの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例3D)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=4:1となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例1Dと同様の設備・条件で実施例3Dの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例4D)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=9:1となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例1Dと同様の設備・条件で実施例4Dの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例5D)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=9.5:0.5となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例1Dと同様の設備・条件で実施例5Dの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例6D)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=1:4となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例1Dと同様の設備・条件で実施例6Dの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例7D)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みYをA:B=3:7となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例1Dと同様の設備・条件で実施例7Dの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 (実施例8D)
 第1の層の合計厚みX:第2の層の合計厚みY=2:3となるように、押出機における高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂の吐出量を調整したこと以外は、前記実施例1Dと同様の設備・条件で実施例8Dの多層フィルムを作製した。
 なお、多層フィルムの厚みは300μmであった。
 1D-2.成形フィルムの製造
 実施例1D~8Dの多層フィルムに対して、それぞれ、ブリスタ包装機(CKD社製、「FBP-300E」)を用いて、長手方向に沿った5個を一列として、短手方向に沿って二列並ぶように、計10個の収納部(φ10.0mm×4.5mm)が形成された実施例1D~8Dの成形フィルムを製造した。
 2D.評価
 2D-1.多層フィルムの評価
 実施例1D~8Dの多層フィルムについて、積層数、異方性結晶の有無、X線散乱測定による結晶構造、水蒸気バリア性、配向度の評価を行った。以下に、これらの評価方法について説明する。
 <積層数、異方性結晶の有無>
 実施例1D~8Dの多層フィルムの層構成は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、電子顕微鏡観察により求めた。すなわち、日本電子(株)製のJSM‐7500FAを用いて、フィルム断面を1,000~100,000倍に拡大観察し、断面写真を撮影、層構成(第1の層、第2の層における傾斜方向におよび/または水平方向に配向した異方性結晶の有無)および層数を測定した。
 <X線散乱測定による結晶構造>
 実施例1D~8Dの多層フィルムを、(株)リガク製のX線回折装置「NANO Viewer」を用いて評価した。
 なお、図8(a)および図8(b)に、それぞれ、実施例1Dおよび3Dの多層フィルムにおける高密度ポリエチレン樹脂の結晶面(200)に由来するX線回折像を示す。
 <水蒸気バリア性>
 実施例1D~8Dの多層フィルムの水蒸気バリア性は、MOCON製の「PERMATRAN‐W(登録商標)3/33」を用いて、JIS K7126(B法、等圧法)に記載の方法に準拠して評価した。
 <配向度>
 異方性結晶の存在が確認された層における配向度(Π)を、X線回折像を一次元化して得られる回折ピークの半値幅(H)を用いて、Π=(180-H)/180の式で求めた。
 2D-2.成形フィルムの評価
 実施例1D~8Dの成形フィルムについて、水蒸気バリア性の評価を行った。以下に、この評価方法について説明する。
 <水蒸気バリア性>
 実施例1D~8Dの成形フィルムの水蒸気バリア性は、次のようにして行った。まず、各成形フィルムが有する10個の収納部に、それぞれゼオライト(φ7.0mm×7.0mm)を充填した後、アルミニウム製のカバーフィルムを用いて収納部の開口を密封して、包装体を得た。この包装体を40℃・90%RHの雰囲気下に24時間放置した後、包装体を開封してゼオライトを取り出した。その後、ゼオライトの重量変化を測定した。そして、この測定結果に基づいて、収納部を介して成形フィルムを透過した水蒸気量(水蒸気透過度)を求めることで、各成形フィルムの水蒸気バリア性を評価した。
 以上の実施例1D~8Dの評価結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表4から明らかなように、実施例1D~8Dの多層フィルムおよび成形フィルムは、いずれも十分なガスバリア性を有していた。なお、実施例1D~5Dの多層フィルムは、第1の層の平均層厚みa[nm]と第2の層の平均層厚みb[nm]とがa>bなる関係を満足することにより、その水蒸気バリア性が厚み100μmあたり0.72~0.78g/m・day(40℃・90%RH)の範囲内であり、成形フィルム(収納部を形成した後の多層フィルム)は、その水蒸気バリア性が10個の収納部あたり1.03~1.63mg/day(40℃・90%RH)の範囲内となった。
 これに対して、実施例6D~8Dの多層フィルムは、a>bなる関係を満足しないことにより、その水蒸気バリア性が厚み100μmあたり0.6~0.69g/m・day(40℃・90%RH)の範囲内であり、実施例1D~5Dの多層フィルムより優れていたにも関わらず、成形フィルムは、その水蒸気バリア性が10個の収納部あたり1.73~2.34mg/day(40℃・90%RH)の範囲内となり、実施例1D~5Dの成形フィルムより低い値となった。
 これは、収納部を形成することで生じる屈曲部において、実施例1D~5Dの成形フィルムでは、いずれも第1の層が破断されることなく、ガスバリア性の機能を発揮するのに十分な厚みを保持することができたのに対して、実施例6D~8Dの成形フィルムでは、第1の層が部分的に破断されたか、または、ガスバリア性の機能を発揮するのに十分な厚みを保持することができなくなったことが原因であると考えられる。
 本発明の多層フィルムは、熱可塑性を有する結晶性樹脂Aを含有する第1の層と、前記結晶性樹脂Aとは異なる熱可塑性樹脂Bを含有する第2の層とを含む単位層を複数積層してなる。かかる多層フィルムをその厚み方向に変形させることにより、内径φ10.0mm×高さ4.5mmの大きさを有する凹部を形成したとき、その凹部を介したガス透過度は、10個の凹部あたり10.0mg/day(40℃・90%RH)以下である。これにより、延伸工程(延伸処理)を伴うことなく、ガスバリア性と成形加工性との双方を備える多層フィルムを提供することができる。したがって、本発明は、産業上の利用可能性を有する。

Claims (21)

  1.  熱可塑性を有する結晶性樹脂Aを含有する第1の層と、前記結晶性樹脂Aとは異なる熱可塑性樹脂Bを含有する第2の層とを含む単位層を複数積層してなる多層フィルムであって、
     当該多層フィルムをその厚み方向に変形させることにより、内径φ10.0mm×高さ4.5mmの大きさを有する凹部を形成したとき、当該多層フィルムの前記凹部を介したガス透過度は、10個の前記凹部あたり10.0mg/day(40℃・90%RH)以下であることを特徴とする多層フィルム。
  2.  前記第1の層と前記第2の層とは、当該多層フィルムの厚み方向に沿って交互に繰り返して存在している請求項1に記載の多層フィルム。
  3.  前記第1の層中において、前記結晶性樹脂Aは、結晶の分子鎖軸が、当該多層フィルムの主面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、および水平方向に配向した異方性結晶のうちの少なくとも1種を形成している請求項1または2に記載の多層フィルム。
  4.  前記第1の層中において、前記結晶性樹脂Aの異方性結晶の配向度は、0.80以上、1.00未満である請求項3に記載の多層フィルム。
  5.  前記第1の層は、その平均層厚みが10nm以上、1,000nm以下である請求項1ないし4のいずれか1項に記載の多層フィルム。
  6.  前記結晶性樹脂Aは、その重量平均分子量が40,000以上、200,000以下である請求項1ないし5のいずれか1項に記載の多層フィルム。
  7.  当該多層フィルムにおいて、前記結晶性樹脂Aの結晶に由来するX線回折像が、円周方向(Φ)に強度分布を有する点状および円弧状のうちの1種以上の形状で出現する請求項1ないし6のいずれか1項に記載の多層フィルム。
  8.  前記第2の層中において、前記熱可塑性樹脂Bは、結晶性を有する請求項1ないし7のいずれか1項に記載の多層フィルム。
  9.  前記第2の層中において、前記熱可塑性樹脂Bは、結晶の分子鎖軸が、当該多層フィルムの主面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、および水平方向に配向した異方性結晶のうちの少なくとも1種を形成している請求項8に記載の多層フィルム。
  10.  前記第2の層中において、前記熱可塑性樹脂Bの異方性結晶の配向度は、0.80以上、1.00未満である請求項9に記載の多層フィルム。
  11.  当該多層フィルムにおいて、前記熱可塑性樹脂Bの結晶に由来するX線回折像が、円周方向(Φ)に強度分布を有する点状および円弧状のうちの1種以上の形状で出現する請求項8ないし10のいずれか1項に記載の多層フィルム。
  12.  前記第2の層は、その平均層厚みが10nm以上、1,000nm以下である請求項8ないし11のいずれか1項に記載の多層フィルム。
  13.  前記第1の層の平均層厚みをa[nm]とし、前記第2の層の平均層厚みをb[nm]としたとき、aおよびbは、a≦bなる関係を満足する請求項8ないし11のいずれか1項に記載の多層フィルム。
  14.  a/bは、0.10以上、1.00以下である請求項13に記載の多層フィルム。
  15.  前記第2の層は、その平均層厚みが50nm以上、2,000nm以下である請求項13または14に記載の多層フィルム。
  16.  前記第1の層の平均層厚みをa[nm]とし、前記第2の層の平均層厚みをb[nm]としたとき、aおよびbは、a>bなる関係を満足する請求項8ないし11のいずれか1項に記載の多層フィルム。
  17.  a/bは、1.00超、9.00以下である請求項16に記載の多層フィルム。
  18.  前記第2の層は、その平均層厚みが5nm以上、900nm以下である請求項16または17に記載の多層フィルム。
  19.  前記熱可塑性樹脂Bは、その重量平均分子量が100,000以上、400,000以下である請求項8ないし18のいずれか1項に記載の多層フィルム。
  20.  請求項1ないし19のいずれか1項に記載の多層フィルムを2次成形して、当該多層フィルムをその厚み方向に変形させることにより前記凹部を形成してなることを特徴とする成形フィルム。
  21.  請求項1ないし19のいずれか1項に記載の多層フィルム、または、請求項20に記載の成形フィルムを備えることを特徴とする包装体。
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