WO2015093589A1 - 繊維、当該繊維の製造用組成物、および当該繊維を含む生体適合材料 - Google Patents

繊維、当該繊維の製造用組成物、および当該繊維を含む生体適合材料 Download PDF

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fiber
condensation product
composition
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高広 岸岡
真紀子 梅嵜
彩子 大谷
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日産化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a composition for producing a fiber containing a condensation product obtained by condensing a specific triazine compound and an acid compound, a fiber produced by spinning the composition, and a biocompatible material containing the fiber. .
  • ultrafine fibers with a diameter of nanometer order to micrometer order have attracted attention, and are used in various fields such as batteries / information, environment / energy, medical treatment (eg, biocompatible materials) / welfare. It is expected that.
  • materials for forming the ultrafine fibers various materials such as organic polymers such as nylon, inorganic substances such as TiO 2 and SiO 2 , and polymers derived from living organisms such as cellulose and collagen have been studied.
  • biocompatible materials such as cell culture scaffolds have recently been evaded from the use of biological materials (especially bovine gelatin) due to safety issues. , Synthetic polymers, etc.).
  • biocompatible materials such as cell culture scaffold materials use an organic solvent such as ethanol as a sterilization treatment. Therefore, when applying the above ultrafine fibers to biocompatible materials, resistance to organic solvents is also necessary.
  • a method of cross-linking polymers with a cross-linking agent, etc. is used as a means for improving the durability of the fiber. In some cases, complicated processing such as hydrogen chloride gas processing is required (for example, Patent Documents 3 and 7 and Non-Patent Document 1). Therefore, there is a demand for a method capable of producing a fiber having resistance to organic solvents only by simple treatment (for example, only heat treatment, preferably only low-temperature and short-time heat treatment).
  • An object of the present invention is to provide a fiber that is excellent in safety, can be easily manufactured, and has resistance to organic solvents, a raw material composition for manufacturing the fiber (a composition for manufacturing a fiber), and a biocompatible material including the fiber Is to provide.
  • a fiber produced by spinning a composition containing a condensation product obtained by condensing a specific triazine compound and an acid compound has sufficient organic solvent resistance, and Has been found to be useful as a biocompatible material because it has excellent biocompatibility and, as a specific example, a function as a cell culture scaffold, has led to the completion of the present invention. Further, the present inventors have found that the fiber of the present invention expresses better organic solvent resistance and the production efficiency is improved by performing heat treatment.
  • the present invention is as follows.
  • R 1 represents an amino group optionally substituted with an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms or a hydroxymethyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or a carbon atom.
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or 1 carbon atom.
  • R 1 is an amino group, a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, a phenyl group or a naphthyl group which may be substituted with a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, a butoxymethyl group or a hydroxymethyl group.
  • Chosen from the group, R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and are a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, a butoxymethyl group, a vinyl group, a propenyl group, or a butenyl group.
  • R 1A represents an amino group which may be substituted with an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms or a hydroxymethyl group
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or 1 carbon atom.
  • R 1B represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or 1 carbon atom.
  • [5] The fiber according to any one of [1] to [4], wherein the condensation product (A) has a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000.
  • a composition for fiber production containing (A) a condensation product obtained by condensing one or more compounds represented by formula (1), and (B) an acid compound.
  • R 1 represents an amino group optionally substituted with an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms or a hydroxymethyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or a carbon atom.
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or 1 carbon atom.
  • the condensation product (A) is represented by the general formula (1A):
  • R 1A represents an amino group which may be substituted with an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms or a hydroxymethyl group
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or 1 carbon atom.
  • R 1B represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or 1 carbon atom.
  • the composition of [8] or [9] which is a condensation product obtained by condensing the compound represented by this.
  • [11] The composition according to any one of [8] to [10], wherein the condensation product (A) has a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000.
  • R 1 represents an amino group optionally substituted with an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms or a hydroxymethyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or a carbon atom.
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or 1 carbon atom.
  • the present invention it is possible to provide a fiber that is excellent in safety, can be easily produced, and has resistance to organic solvents, a raw material composition for producing the fiber, and a biocompatible material containing the fiber.
  • the fiber of the present invention comprises (A) a condensation product obtained by condensing one or more compounds represented by the general formula (1) (hereinafter referred to as “condensation product of component A” or simply “component”). A “), and (B) an acid compound (hereinafter also referred to as” component B acid compound “or simply” component B “). Is the main feature.
  • the diameter of the fiber of the present invention can be appropriately adjusted according to the use of the fiber and the like, and is not particularly limited. However, from the viewpoint of application to a substrate serving as a cell scaffold, medical material, cosmetic material, etc.
  • the fibers of the invention are preferably fibers (nanofibers) having a diameter on the order of nanometers (eg, 1 to 1000 nm) and / or fibers (microfibers) on the order of micrometers (eg, 1 to 1000 ⁇ m). In the present invention, the diameter of the fiber is measured with a scanning electron microscope (SEM).
  • Component A has the general formula (1):
  • R 1 represents an amino group optionally substituted with an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms or a hydroxymethyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or a carbon atom.
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or 1 carbon atom.
  • R 1 represents an amino group optionally substituted with an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms or a hydroxymethyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or a carbon atom.
  • An aryl group represented by formulas 6 to 14 is shown.
  • alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms in the “amino group optionally substituted with an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms or a hydroxymethyl group” represented by R 1 is linear or branched Specific examples of the chain may include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, an isopropoxymethyl group, a butoxymethyl group, an isobutoxymethyl group, a sec-butoxymethyl group, and a tert-butoxymethyl group. Pentoxymethyl group, isopentoxymethyl group, neopentoxymethyl group, tert-pentoxymethyl group, 1-ethylpropoxymethyl group, 2-methylbutoxymethyl group and the like.
  • the number of carbon atoms of the alkoxymethyl group is preferably 2 to 5, and more preferably 2 to 4.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 may be either linear or branched, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 4.
  • the “alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms” represented by R 1 may be linear or branched, and specific examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, a butenyl group, and a pentenyl group. Hexenyl group and the like.
  • the number of carbon atoms of the alkenyl group is preferably 2-5, more preferably 2-4.
  • the “aryl group having 6 to 14 carbon atoms” represented by R 1 may be monocyclic or condensed polycyclic, and specific examples thereof include phenyl group, naphthyl group, azulenyl group, indenyl group, indanyl. Group, anthryl group, phenanthryl group, acenaphthylenyl group and the like.
  • the number of carbon atoms of the aryl group is preferably 6 to 12, and more preferably 6 to 10.
  • R 1 is preferably an amino group optionally substituted with an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms or a hydroxymethyl group, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or An aryl group having 6 to 14 carbon atoms, more preferably an amino group, a vinyl group, a propenyl group, which may be substituted with a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, a butoxymethyl group or a hydroxymethyl group, A butenyl group, a phenyl group or a naphthyl group, particularly preferably an amino group or a phenyl group which may be substituted with a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a butoxymethyl group or a hydroxymethyl group.
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or 1 carbon atom. Represents an alkyl group of ⁇ 6.
  • Alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms “alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms” and “alkyl group having 1 to 6 carbon atoms” represented by R 2 , R 3 , R 4 or R 5 it is "alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms" in the above R 1, respectively, is synonymous with “alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms” and the “alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.”
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different from the viewpoint of reactivity with an alkoxymethyl group or a hydroxymethyl group for performing a condensation reaction, preferably a hydrogen atom, a hydroxymethyl group or a methoxymethyl group.
  • R 1 is an amino group, vinyl group, propenyl group, butenyl group, phenyl group and naphthyl group (more preferably) which may be substituted with a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, a butoxymethyl group or a hydroxymethyl group.
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, a butoxymethyl group, a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, It is selected from a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group (more preferably a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a butoxymethyl group and a hydroxymethyl group, particularly preferably a methoxymethyl group, a butoxymethyl group and a hydroxymethyl group). Is preferred.
  • the compound represented by the general formula (1) can be produced by a method known per se or a method analogous thereto. Moreover, you may use a commercial item.
  • the condensation product of component A may be a product obtained by condensing one type of compound represented by the general formula (1), or a product obtained by condensing two or more types of compounds represented by the general formula (1). However, it is preferable to condense 4 or less of the compound represented by the general formula (1), more preferable to condense 3 or less of the compound represented by the general formula (1). What condensed 2 or less types of compounds represented by Formula (1) is especially preferable.
  • R 1A represents an amino group which may be substituted with an alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms or a hydroxymethyl group
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are as defined above.
  • R 1B represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms; R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are as defined above. ]
  • the condensation product obtained by condensing the compound represented by this, etc. are mentioned.
  • the “aryl group having 6 to 14 carbon atoms” has the same meaning as the “alkoxymethyl group having 2 to 6 carbon atoms” and the “aryl group having 6 to 14 carbon atoms” in R 1 .
  • R 1A is an amino group which may be substituted with a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, a butoxymethyl group or a hydroxymethyl group (more preferably, a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a butoxymethyl group or a hydroxymethyl group).
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, a butoxymethyl group, a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, It is selected from a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group (more preferably a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a butoxymethyl group and a hydroxymethyl group, particularly preferably a methoxymethyl group, a butoxymethyl group and a hydroxymethyl group). Is preferred.
  • R 1B is selected from a phenyl group and a naphthyl group (more preferably a phenyl group);
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, a butoxymethyl group, a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, It is selected from a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group (more preferably a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a butoxymethyl group and a hydroxymethyl group, particularly preferably a methoxymethyl group, a butoxymethyl group and a hydroxymethyl group). Is preferred.
  • the weight ratio (1A: 1B) of each compound used is not particularly limited. 10: 1.
  • Component A can be produced by a method known per se or a method analogous thereto.
  • one or more of the compounds represented by the general formula (1) are mixed with an appropriate condensation initiator (eg, p-toluenesulfonic acid) in an appropriate solvent (eg, ethyl lactate).
  • an appropriate condensation initiator eg, p-toluenesulfonic acid
  • an appropriate solvent eg, ethyl lactate
  • the compound represented by the general formula (1) and other polymerizable compounds are combined together unless the purpose of the present invention is impaired. May be polymerized.
  • the other compounds include, but are not limited to, known acrylic compounds and known methacrylic compounds.
  • the other compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the ratio of the compound represented by the general formula (1) to all the compounds to be polymerized is usually 10 mol% or more, preferably 30 mol% or more, particularly preferably 50 mol% or more.
  • R 6 and R 7 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the compound represented by this is preferable.
  • the “alkyl group having 1 to 6 carbon atoms” represented by R 6 and R 7 has the same meaning as described above.
  • the weight average molecular weight of component A is preferably in the range of 1,000 to 1,000,000, more preferably in the range of 5,000 to 500,000, and particularly preferably in the range of spinnability.
  • the range is from 000 to 200,000, and most preferably from 10,000 to 100,000.
  • “weight average molecular weight” means a molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • Component A may be used alone or in combination of two or more, but is preferably 4 or less, more preferably 3 or less, and particularly preferably 2 or less.
  • Component B is an acid compound, and the components A are reacted with each other as long as the condensation products of compounds other than the compound represented by the general formula (1) are further condensed unless the object of the present invention is impaired. It acts as a catalyst for Even if the fiber containing the said component B is a case where heat processing is performed, it can maintain a favorable fiber shape, and has the favorable organic solvent tolerance.
  • Component B may be in the form of a salt, that is, the term “acid compound” in the present invention is a concept including a salt.
  • Examples of the acid compound of component B include organic acid compounds such as sulfonic acid compounds, carboxylic acid compounds, and phosphoric acid compounds; inorganic acid compounds such as hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid, and hydrobromic acid.
  • organic acid compounds such as sulfonic acid compounds, carboxylic acid compounds, and phosphoric acid compounds
  • inorganic acid compounds such as hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid, and hydrobromic acid.
  • Component B is preferably an organic acid compound, and more preferably a sulfonic acid compound.
  • the sulfonic acid compound include p-toluenesulfonic acid, pyridinium-p-toluenesulfonate, trifluoromethanesulfonic acid and the like, and p-toluenesulfonic acid or pyridinium-p-toluenesulfonate is preferable.
  • Component B acid compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the acid compound of component B can be produced by a method known per se or a method analogous thereto. Moreover, you may use a commercial item.
  • the fiber of the present invention preferably contains (C) a solvent (hereinafter also referred to as “solvent of component C” or simply “component C”) in addition to the condensation product of component A and the acid compound of component B.
  • a composition that is, a composition for producing a fiber of the present invention (hereinafter also simply referred to as “the composition of the present invention”)) is prepared, and the composition is spun to produce.
  • the fiber of the present invention comprises: (First step) (A) A step of obtaining a condensation product solution by condensing a monomer composition containing one or more compounds represented by general formula (1), (Second step) (A) A step of adding an acid compound and (C) solvent to the condensation product solution to obtain a composition for fiber production, and (Third step) a composition for fiber production. It is preferably produced by a production method including a spinning step.
  • the solvent of component C is not particularly limited as long as it can uniformly dissolve or disperse component A and component B and does not react with each component, but from the viewpoint of solubility of components A and B, a polar solvent is used.
  • a polar solvent is used.
  • the polar solvent include water, methanol, ethanol, 2-propanol, propylene glycol monomethyl ether, acetone, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, ethyl lactate and the like. From this viewpoint, ethyl lactate is preferable.
  • Component C may be used alone or in combination of two or more.
  • the solid content of component A in the composition of the present invention is preferably 1 to 90% by weight, more preferably 1 to 70% by weight from the viewpoint of spinnability.
  • the solid content of component A is measured by using a halogen moisture meter (HR83) manufactured by METTLER TOLEDO Co., Ltd. as shown in the examples described later.
  • the content of component B in the composition of the present invention is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, from the viewpoint of reaction efficiency during the crosslinking reaction.
  • the weight ratio of the solid content of component A to component B contained in the composition of the present invention is preferably 5 to 40 from the viewpoint of reaction efficiency during the crosslinking reaction. 10 to 30 is more preferable.
  • the content of component C in the composition of the present invention is preferably 5 to 80% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, from the viewpoint of spinnability of the composition for fiber production.
  • composition of the present invention may contain, in addition to components A to C, additives conventionally used in the field of fiber production, if necessary, as long as the object of the present invention is not impaired.
  • additives include a crosslinking agent, a surfactant, a rheology modifier, a drug, fine particles, a condensation product other than Component A, and the like.
  • the composition of the present invention is prepared by mixing Component A with Component B and Component C, or further mixing the above additives.
  • the mixing method is not particularly limited, and may be mixed by a method known per se or a method analogous thereto.
  • the method for spinning the composition of the present invention is not particularly limited as long as it can form fibers, and examples thereof include a melt blow method, a composite melt spinning method, an electrospinning method, and the like. From the viewpoint of the ability to form ultrafine fibers (nanofibers and microfibers), the electrospinning method is preferred.
  • the electrospinning method is a known spinning method and can be performed using a known electrospinning apparatus.
  • Speed discharge speed
  • the discharge rate is usually from 0.1 to 100 ⁇ l / min, preferably from 0.5 to 50 ⁇ l / min, more preferably from 1 to 20 ⁇ l / min.
  • the applied voltage is usually 0.5 to 80 kV, preferably 1 to 60 kV, more preferably 3 to 40 kV.
  • the discharge distance is usually 1 to 60 cm, preferably 2 to 40 cm, more preferably 3 to 30 cm.
  • the electrospinning method may be performed using a drum collector or the like.
  • a drum collector or the like By using a drum collector or the like, the orientation of the fibers can be controlled. For example, a nonwoven fabric or the like can be obtained when the drum is rotated at a low speed, and an oriented fiber sheet or the like can be obtained when the drum is rotated at a high speed.
  • the diameter of the fiber of the present invention produced by the electrospinning method can be made smaller than that produced by other conventional spinning methods, and is usually 1 nm to 3 ⁇ m, preferably 1 nm to 1 ⁇ m.
  • the fiber manufacturing method of the present invention may further include a step of heating the spun fiber at a specific temperature in addition to the above-described spinning step.
  • the temperature at which the spun fiber is heated is usually in the range of 50 to 300 ° C., preferably from 80 to 250 ° C., more preferably from 90 to 220 ° C. from the viewpoint of the heat resistance of Component A.
  • the temperature is less than 50 ° C., the crosslinking reaction between the components A becomes insufficient, and the resistance of the produced fiber to the organic solvent tends to be low.
  • the temperature exceeds 300 ° C., the component A is decomposed or dissolved by heat. In some cases, fibers cannot be formed.
  • the method for heating the spun fiber is not particularly limited as long as it can be heated at the above heating temperature, and can be appropriately heated by a method known per se or a method analogous thereto.
  • Specific examples of the heating method include a method using a hot plate or an oven in the atmosphere.
  • the time for heating the spun fiber can be appropriately set according to the heating temperature and the like, but from the viewpoint of the crosslinking reaction rate and production efficiency, it is preferably 1 minute to 48 hours, more preferably 5 minutes to 36 hours, and more preferably 5 minutes. ⁇ 24 hours is particularly preferred.
  • the fiber of the present invention has excellent organic solvent resistance and is a non-biological material, Excellent safety and suitable for biocompatible materials. Moreover, since the fiber of the present invention has a sufficient function as a cell culture scaffold, it is also suitable as a cell culture scaffold material. Accordingly, the present invention also provides a biocompatible material comprising the fiber of the present invention (hereinafter also simply referred to as “the biocompatible material of the present invention”).
  • the “biocompatible material” refers to a material that does not adversely affect a living body and can be used as a medical material, a cosmetic material, or the like.
  • the type of the biocompatible material of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a cell culture scaffold material, a wound covering material, and a face mask (for cosmetics and hygiene management). Especially, since the fiber of this invention has sufficient function as a cell culture scaffold, it is preferable to be used as a cell culture scaffold material.
  • the biocompatible material of the present invention can be produced by a method known per se or a method analogous thereto, using the fiber of the present invention as one of the raw materials.
  • condensation product solution > 10.0 g of hexamethoxymethyl melamine compound (trade name “Cymel 303” manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.) and 10.0 g of tetramethoxymethyl benzoguanamine compound (trade name “Cymel 1123” manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.) Then, 0.5 g of p-toluenesulfonic acid was added and reacted at 120 ° C. for 24 hours to obtain a condensation product solution 1 containing a condensation product (condensation product 1) of these triazine compounds. . Thereafter, the solvent was appropriately distilled off from the condensation product solution 1 using a 50 ° C.
  • the solid content of the condensation product 1 in the condensation product solution 1 after distilling off the solvent was 79% by weight. Moreover, the weight average molecular weight of the condensation product 1 was 16,000 in terms of polystyrene.
  • the measurement of the content rate of the solid content of the condensation product 1 in the condensation product solution 1 and the measurement of the weight average molecular weight of the condensation product 1 were performed as follows.
  • the solid content of the condensation product 1 in the condensation product solution 1 was measured by the following procedure using a halogen moisture meter (HR83) manufactured by METTLER TOLEDO Co., Ltd. as a measuring device.
  • HR83 halogen moisture meter
  • a Whatman (registered trademark) glass fiber filter paper (GF / D, diameter 70 mm) is stacked on an aluminum sample pan (HA-D90) manufactured by METTLER TOLEDO Co., Ltd. and placed in the apparatus.
  • 1.0 g of the condensation product solution 1 is weighed and heated at 120 ° C.
  • the measurement is automatically terminated, and the solid content (unit: wt%) of the condensation product 1 is indicated.
  • Example 1 Condensation product solution 1 2.5 g (condensation product 1 solid content: 2.0 g), p-toluenesulfonic acid 0.10 g and ethyl lactate 0.44 g were mixed, and then mixed rotor VMR-5 (As One Corporation) The composition for fiber production of Example 1 was obtained by stirring at 80 rpm until dissolved. The content rate of the solid content of the condensation product 1 in the composition for producing fibers of Example 1 is about 65% by weight.
  • Example 1 Heat treatment and solvent resistance test>
  • the fiber production compositions of Example 1 and Comparative Example 1 were each spun onto an aluminum foil by an electrospinning method, and then the resulting fibers were subjected to heat treatment (heating temperatures: 80 ° C., 160 ° C., 205 ° C., Heating time: 10 minutes each), and the fiber shape after the heat treatment was confirmed. Moreover, after the fiber which heat-processed was immersed in acetone for 10 second, the fiber shape was confirmed again and the diameter of the fiber was measured. Production of the fiber by electrospinning, confirmation of the fiber shape, and measurement of the fiber diameter were performed as follows.
  • the fiber diameter was measured using an attached length measuring tool after storing an image with a magnification of 10,000 times using a scanning electron microscope (SEM).
  • Table 1 shape after heat treatment
  • Table 2 shape after immersion in acetone and fiber diameter
  • FIGS. 1 to 14 SEM photographs before heat treatment, after heat treatment, and after acetone immersion.
  • the fiber obtained by electrospinning the composition for producing a fiber of Example 1 had a good shape at any heating temperature of 80 ° C. to 205 ° C.
  • the fiber obtained by electrospinning the fiber production composition of Comparative Example 1 barely retained its shape at a heating temperature of 80 ° C. and became a network solidified product, but did not have a shape at 160 ° C. and 205 ° C. It could not be maintained and dissolved to form a film-like membrane (Table 1). Further, the fiber obtained by electrospinning the fiber production composition of Example 1 maintained good organic solvent (acetone) resistance under any heating temperature conditions, but the fiber production of Comparative Example 1 After the electrospinning, the network solidified product obtained by heat treatment at 80 ° C. was dissolved in acetone and disappeared from the aluminum foil (Table 2).
  • Example 2 Cell culture evaluation> After spinning the composition for producing fibers of Example 1 by electrospinning, cell culture evaluation was performed on the obtained fibers. In the following, the concentration (%) of CO 2 in the CO 2 incubator is indicated by volume% of CO 2 in the atmosphere.
  • PBS phosphate buffered saline (manufactured by Sigma Aldrich Japan)
  • FBS fetal bovine serum (manufactured by Biological Industries).
  • a human fetal kidney cell line Hek293 (manufactured by DS Pharma Biomedical) was used.
  • the medium used for cell culture was EMEM medium (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) containing 10% (v / v) FBS and 1% (v / v) NEAA (GIBCO).
  • the cells were statically cultured for 2 days or more using a 10 cm diameter petri dish (medium 10 mL) in a state where 5% carbon dioxide concentration was maintained in a 37 ° C. CO 2 incubator.
  • the cells were washed with 10 mL of PBS, 1 mL of trypsin-EDTA solution (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to peel the cells, and the cells were suspended in 10 mL of the above medium.
  • This suspension was centrifuged (Tomy Seiko Co., Ltd., LC-200, 1000 rpm / 3 minutes, room temperature), the supernatant was removed, and the above medium was added to prepare a cell suspension.
  • the peeled cells were transferred to a 1.5 mL micro test tube (Eppendorf), the same amount of trypan blue staining solution (GIBCO) was added to a part of the culture solution, and then a cell counter (Bio-Rad, TC20). The number of viable cells was counted.
  • the present invention it is possible to provide a fiber that is excellent in safety, can be easily produced, and has resistance to organic solvents, a raw material composition for producing the fiber, and a biocompatible material containing the fiber.

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Abstract

　本発明の目的は、安全性に優れ、簡便に製造可能で、且つ有機溶剤耐性を有する繊維、該繊維を製造するための原料組成物及び該繊維を含む生体適合材料を提供することにある。　（Ａ）一般式（１）で表される化合物の１種又は２種以上を縮合して得られる縮合生成物、および（Ｂ）酸化合物を含有する組成物を紡糸して製造される繊維。〔式中の各記号は、明細書に記載のとおりである。〕

Description

繊維、当該繊維の製造用組成物、および当該繊維を含む生体適合材料
　本発明は、特定のトリアジン化合物を縮合して得られる縮合生成物及び酸化合物を含有する繊維製造用組成物、該組成物を紡糸して製造される繊維、並びに該繊維を含む生体適合材料に関する。
　近年、ナノメートルオーダー乃至マイクロメートルオーダーの直径を持つ極細繊維が注目されており、電池・情報、環境・エネルギー、医療（例、生体適合材料等）・福祉のようなさまざまな分野に活用されることが期待されている。
　その極細繊維を形成する素材として、ナイロン等の有機高分子、ＴｉＯ２やＳｉＯ２等の無機物質、セルロースやコラーゲン等の生物由来の高分子等のように、多岐にわたる素材が検討されている。
　ナノメートルオーダー乃至マイクロメートルオーダーの直径を持つ極細繊維を紡糸する技術として、メルトブロー法、複合溶融紡糸法、電界紡糸法等が知られているが、特に電界紡糸法は、今まで扱えなかった素材も繊維化可能な方法として注目されている。例えば、前記したセルロースやコラーゲン等の生物由来の高分子に加えて、ポリ乳酸等の医療用高分子、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子も数多く検討されている（特許文献１～７、非特許文献１）。
　一方、細胞培養足場材料等の生体適合材料は、近年、安全性の問題から、生物由来の素材（特に、ウシ由来のゼラチン等）の使用は避けられる傾向にあり、非生物由来の素材（例、合成ポリマー等）を使用して製造されることが求められている。
　また、細胞培養足場材料等の生体適合材料は、滅菌処理としてエタノール等の有機溶剤が使用される。そのため、上記の極細繊維を生体適合材料へ適用する場合、有機溶剤への耐性も必要である。上記特許文献及び非特許文献においては、繊維の耐久性を向上させる手段として、ポリマー同士を架橋剤により架橋させる方法等が用いられているが、ポリマーの種類が異なると架橋条件が異なり、ＵＶ照射や塩化水素ガス処理等の煩雑な処理が必要となる場合もある（例えば、特許文献３、７及び非特許文献１）。そのため、簡易な処理のみ（例えば、加熱処理のみ、好ましくは、低温短時間の加熱処理のみ）で有機溶剤耐性を有する繊維を製造できる方法が求められている。
米国特許出願公開第２００２／０１９２４６８号明細書 中国特許出願公開第１０１７１８００４号明細書 特開２０１３－４９９２７号公報 特表２００８－５１４３４１号公報 国際公開第２００７／１０２６０６号 特開２００９－１００号公報 米国特許出願公開第２０１１／０２７５１５４号明細書 特開２０１２－６７４３２号公報
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ（２０１０），１８（２），１３７－１４３
　本発明の目的は、安全性に優れ、簡便に製造可能で、且つ有機溶剤耐性を有する繊維、該繊維を製造するための原料組成物（繊維製造用組成物）及び該繊維を含む生体適合材料を提供することである。
　本発明者らが鋭意検討した結果、特定のトリアジン化合物を縮合して得られる縮合生成物及び酸化合物を含有する組成物を紡糸して製造した繊維は、十分な有機溶媒耐性を有し、更には優れた生体適合性、具体的な一例としては細胞培養足場としての機能を有するため、生体適合材料として有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
　また、本発明者らは、本発明の繊維は、加熱処理を施すことより、より優れた有機溶剤耐性を発現すること、また生産効率が向上することを見出した。
　即ち、本発明は以下の通りである。
［１］（Ａ）一般式（１）で表される化合物の１種又は２種以上を縮合して得られる縮合生成物、および
　（Ｂ）酸化合物
を含有する組成物を紡糸して製造される繊維。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式中、
　Ｒ１は、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数６～１４のアリール基を示し；
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕
［２］上記組成物がさらに（Ｃ）溶剤を含む、［１］記載の繊維。
［３］上記Ｒ１が、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、フェニル基及びナフチル基から選ばれ、
　上記Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基から選ばれる、［１］又は［２］記載の繊維。
［４］（Ａ）縮合生成物が、一般式（１Ａ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
〔式中、
　Ｒ１Ａは、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基を示し；
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕で表される化合物、及び／又は
　一般式（１Ｂ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
〔式中、
　Ｒ１Ｂは、炭素原子数６～１４のアリール基を示し；
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕で表される化合物を縮合して得られる縮合生成物である、［１］又は［２］記載の繊維。
［５］（Ａ）縮合生成物の重量平均分子量が、１，０００～１，０００，０００である、［１］～［４］のいずれか１つに記載の繊維。
［６］上記紡糸が、電界紡糸である、［１］～［５］のいずれか１つに記載の繊維。
［７］ナノ繊維及び／又はマイクロ繊維である、［１］～［６］のいずれか１つに記載の繊維。
［８］（Ａ）一般式（１）で表される化合物の１種又は２種以上を縮合して得られる縮合生成物、および
　（Ｂ）酸化合物
を含有する繊維製造用組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
〔式中、
　Ｒ１は、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数６～１４のアリール基を示し；
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕
［９］さらに（Ｃ）溶剤を含む、［８］記載の組成物。
［１０］（Ａ）縮合生成物が、一般式（１Ａ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
〔式中、
　Ｒ１Ａは、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基を示し；
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕で表される化合物、及び／又は
　一般式（１Ｂ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
〔式中、
　Ｒ１Ｂは、炭素原子数６～１４のアリール基を示し；
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕で表される化合物を縮合して得られる縮合生成物である、［８］又は［９］記載の組成物。
［１１］（Ａ）縮合生成物の重量平均分子量が、１，０００～１，０００，０００である、［８］～［１０］のいずれか１つに記載の組成物。
［１２］（Ａ）縮合生成物の固形分の含有割合が、１～９０重量％である、［８］～［１１］のいずれか１つに記載の組成物。
［１３］（第一工程）一般式（１）で表される化合物を１種又は２種以上含む単量体組成物を縮合して（Ａ）縮合生成物溶液を得る工程、
　（第二工程）前記（Ａ）縮合生成物溶液に（Ｂ）酸化合物及び（Ｃ）溶剤を添加して繊維製造用組成物を得る工程、および
　（第三工程）前記繊維製造用組成物を紡糸する工程
を含む、繊維の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
〔式中、
　Ｒ１は、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数６～１４のアリール基を示し；
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕
［１４］紡糸した繊維を、５０～３００℃の範囲で加熱する工程をさらに含む、［１３］記載の方法。
［１５］上記紡糸が、電界紡糸である、［１３］又は［１４］記載の方法。
［１６］［１］～［７］のいずれか１つに記載の繊維を含む、生体適合材料。
　本発明によれば、安全性に優れ、簡便に製造可能で、且つ有機溶剤耐性を有する繊維、該繊維を製造するための原料組成物、及び該繊維を含む生体適合材料を提供できる。
実施例１の繊維製造用組成物から電界紡糸法にて得られた繊維の加熱前のＳＥＭ写真である。 実施例１の繊維製造用組成物から電界紡糸法にて得られた繊維の加熱前のＳＥＭ写真（拡大図）である。 実施例１の繊維製造用組成物から電界紡糸法にて得られた繊維を８０℃で１０分加熱処理した後のＳＥＭ写真である。 実施例１の繊維製造用組成物から電界紡糸法にて得られた繊維を８０℃で１０分加熱処理した後のＳＥＭ写真（拡大図）である。 実施例１の繊維製造用組成物から電界紡糸法にて得られた繊維を８０℃で１０分加熱処理して、アセトンに浸漬した後のＳＥＭ写真である。 実施例１の繊維製造用組成物から電界紡糸法にて得られた繊維を８０℃で１０分加熱処理して、アセトンに浸漬した後のＳＥＭ写真（拡大図）である。 実施例１の繊維製造用組成物から電界紡糸法にて得られた繊維を２０５℃で１０分加熱処理した後のＳＥＭ写真である。 実施例１の繊維製造用組成物から電界紡糸法にて得られた繊維を２０５℃で１０分加熱処理した後のＳＥＭ写真（拡大図）である。 実施例１の繊維製造用組成物から電界紡糸法にて得られた繊維を２０５℃で１０分加熱処理して、アセトンに浸漬した後のＳＥＭ写真である。 実施例１の繊維製造用組成物から電界紡糸法にて得られた繊維を２０５℃で１０分加熱処理して、アセトンに浸漬した後のＳＥＭ写真（拡大図）である。 比較例１の繊維製造用組成物から電界紡糸法にて得られた繊維の加熱前のＳＥＭ写真である。 比較例１の繊維製造用組成物から電界紡糸法にて得られた繊維の加熱前のＳＥＭ写真（拡大図）である。 比較例１の繊維製造用組成物から電界紡糸法にて得られた繊維を８０℃で１０分加熱処理した後のＳＥＭ写真である。 比較例１の繊維製造用組成物から電界紡糸法にて得られた繊維を８０℃で１０分加熱処理した後のＳＥＭ写真（拡大図）である。
　本発明の繊維は、（Ａ）一般式（１）で表される化合物の１種又は２種以上を縮合して得られる縮合生成物（以下、「成分Ａの縮合生成物」又は単に「成分Ａ」とも称する）、および（Ｂ）酸化合物（以下、「成分Ｂの酸化合物」又は単に「成分Ｂ」とも称する）を含有する組成物を紡糸（好ましくは電界紡糸）して製造されることが主たる特徴である。
　本発明の繊維の直径は、繊維の用途等に応じて適宜調整でき、特に限定されないが、細胞の足場となる基材への適用、医療用材料、化粧用材料等に適用する観点から、本発明の繊維は直径がナノメートルオーダー（例、１～１０００ｎｍ）の繊維（ナノ繊維）及び／またはマイクロメートルオーダー（例、１～１０００μｍ）の繊維（マイクロ繊維）であることが好ましい。本発明において、繊維の直径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて測定される。
［成分Ａ］
　成分Ａは、一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
〔式中、
　Ｒ１は、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数６～１４のアリール基を示し；
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕
で表される化合物の１種又は２種以上を縮合して得られる縮合生成物である。
　一般式（１）における各基の定義について、以下に詳述する。
　Ｒ１は、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数６～１４のアリール基を示す。
　Ｒ１で示される「炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基」における「炭素原子数２～６のアルコキシメチル基」は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよく、その具体例としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプポキシメチル基、ブトキシメチル基、イソブトキシメチル基、ｓｅｃ－ブトキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブトキシメチル基、ペントキシメチル基、イソペントキシメチル基、ネオペントキシメチル基、ｔｅｒｔ－ペントキシメチル基、１－エチルプロポキシメチル基、２－メチルブトキシメチル基等が挙げられる。該アルコキシメチル基の炭素原子数は、好ましくは２～５であり、より好ましくは２～４である。
　Ｒ１で示される「炭素原子数１～６のアルキル基」は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよく、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、１－エチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、１，１－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、２－エチルブチル基等が挙げられる。該アルキル基の炭素原子数は、好ましくは１～５であり、より好ましくは１～４である。
　Ｒ１で示される「炭素原子数２～６のアルケニル基」は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよく、その具体例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。該アルケニル基の炭素原子数は、好ましくは２～５であり、より好ましくは２～４である。
　Ｒ１で示される「炭素原子数６～１４のアリール基」は、単環式又は縮合多環式のいずれでもよく、その具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、アントリル基、フェナントリル基、アセナフチレニル基等が挙げられる。該アリール基の炭素原子数は、好ましくは６～１２であり、より好ましくは６～１０である。
　Ｒ１は、縮合反応の反応性の観点から、好ましくは、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数６～１４のアリール基であり、より好ましくはメトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、フェニル基又はナフチル基であり、特に好ましくはメトキシメチル基、エトキシメチル基、ブトキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基又はフェニル基である。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４又はＲ５で示される「炭素原子数２～６のアルコキシメチル基」、「炭素原子数２～６のアルケニル基」及び「炭素原子数１～６のアルキル基」は、それぞれ上記Ｒ１における「炭素原子数２～６のアルコキシメチル基」、「炭素原子数２～６のアルケニル基」及び「炭素原子数１～６のアルキル基」と同義である。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、縮合反応を行うアルコキシメチル基やヒドロキシメチル基との反応性の観点から、同一又は異なって、好ましくは、水素原子、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基であり、より好ましくはメトキシメチル基、エトキシメチル基、ブトキシメチル基又はヒドロキシメチル基である。
　一般式（１）で表される化合物は、
　Ｒ１が、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、フェニル基及びナフチル基（より好ましくはメトキシメチル基、エトキシメチル基、ブトキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基及びフェニル基、特に好ましくはメトキシメチル基、ブトキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基及びフェニル基）から選ばれ；
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基（より好ましくはメトキシメチル基、エトキシメチル基、ブトキシメチル基及びヒドロキシメチル基、特に好ましくはメトキシメチル基、ブトキシメチル基及びヒドロキシメチル基）から選ばれることが好ましい。
　一般式（１）で表される化合物は、自体公知の方法又はそれに準ずる方法によって製造することができる。また、市販品を使用してもよい。
　成分Ａの縮合生成物は、一般式（１）で表される化合物の１種を縮合したものであってよく、又は一般式（１）で表される化合物の２種以上を縮合したものであってもよいが、一般式（１）で表される化合物の４種以下を縮合したものが好ましく、一般式（１）で表される化合物の３種以下を縮合したものがより好ましく、一般式（１）で表される化合物の２種以下を縮合したものが特に好ましい。
　成分Ａの一態様としては、例えば、一般式（１Ａ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
〔式中、
　Ｒ１Ａは、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基を示し；
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、上記と同義である。〕で表される化合物、及び／又は
　一般式（１Ｂ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
〔式中、
　Ｒ１Ｂは、炭素原子数６～１４のアリール基を示し；
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、上記と同義である。〕で表される化合物を縮合して得られる縮合生成物等が挙げられる。
　Ｒ１Ａで示される「炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基」における「炭素原子数２～６のアルコキシメチル基」、及びＲ１Ｂで示される「炭素原子数６～１４のアリール基」は、それぞれ上記Ｒ１における「炭素原子数２～６のアルコキシメチル基」及び「炭素原子数６～１４のアリール基」と同義である。
　一般式（１Ａ）で表される化合物は、
　Ｒ１Ａが、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基（より好ましくはメトキシメチル基、エトキシメチル基、ブトキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基、特に好ましくはメトキシメチル基、ブトキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基）から選ばれ；
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基（より好ましくはメトキシメチル基、エトキシメチル基、ブトキシメチル基及びヒドロキシメチル基、特に好ましくはメトキシメチル基、ブトキシメチル基及びヒドロキシメチル基）から選ばれることが好ましい。
　一般式（１Ｂ）で表される化合物は、
　Ｒ１Ｂが、フェニル基及びナフチル基（より好ましくはフェニル基）から選ばれ；
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基（より好ましくはメトキシメチル基、エトキシメチル基、ブトキシメチル基及びヒドロキシメチル基、特に好ましくはメトキシメチル基、ブトキシメチル基及びヒドロキシメチル基）から選ばれることが好ましい。
　一般式（１Ａ）で表される化合物と一般式（１Ｂ）で表される化合物とを縮合する場合、用いられる各化合物の重量比（１Ａ：１Ｂ）は特に制限されないが、例えば１：１０～１０：１である。
　成分Ａは、自体公知の方法又はそれに準ずる方法によって製造することができる。例えば、一般式（１）で表される化合物の１種又は２種以上を、適当な溶媒（例、乳酸エチル等）中で、適当な縮合開始剤（例、ｐ－トルエンスルホン酸等）を使用して重合すること等により製造できるが、これに限定されない。また、市販品を使用してもよい。
　一般式（１）で表される化合物の１種又は２種以上を重合する際、本発明の目的を損なわない限り、一般式（１）で表される化合物と重合可能な他の化合物を一緒に重合させてもよい。当該他の化合物としては、例えば、公知のアクリル化合物、公知のメタクリル化合物が挙げられるが、これらに限定されない。当該他の化合物は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。重合される全ての化合物に対する一般式（１）で表される化合物の割合は、通常１０モル％以上であり、好ましくは３０モル％以上、特に好ましくは５０モル％以上である。
　上記公知のアクリル化合物又は公知のメタクリル化合物としては、例えば下記一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
〔式中、
　Ｒ６及びＲ７は、同一又は異なって、水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕で表される化合物が好ましい。
　Ｒ６及びＲ７で示される「炭素原子数１～６のアルキル基」は上記と同義である。
　成分Ａの重量平均分子量は、紡糸性の観点から、好ましくは１，０００～１，０００，０００の範囲であり、より好ましくは５，０００～５００，０００の範囲であり、特に好ましくは１０，０００～２００，０００の範囲であり、最も好ましくは１０，０００～１００，０００の範囲である。本発明において「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定される、ポリスチレン換算の分子量をいう。
　成分Ａは単独で用いても、２種以上を併用してもよいが、好ましくは４種以下、更に好ましくは３種以下、特に好ましくは２種以下である。
［成分Ｂ］
　成分Ｂは酸化合物であり、成分Ａ同士、さらに本発明の目的を損なわない限り、一般式（１）で表される化合物以外の他の化合物の縮合生成物がさらに縮合した成分Ａ同士が反応するための触媒として作用する。当該成分Ｂを含む繊維は、加熱処理を施した場合であっても良好な繊維形状を維持でき、また良好な有機溶剤耐性を有する。成分Ｂは塩の態様であってもよく、即ち、本発明における「酸化合物」なる用語は、塩をも包含する概念である。
　成分Ｂの酸化合物としては、例えば、スルホン酸化合物、カルボン酸化合物、リン酸化合物等の有機酸化合物；塩酸、リン酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸等の無機酸化合物等が挙げられる。
　成分Ｂは、好ましくは有機酸化合物であり、より好ましくはスルホン酸化合物である。スルホン酸化合物としては、例えば、ｐ－トルエンスルホン酸、ピリジニウム－ｐ－トルエンスルホナート、トリフルオロメタンスルホン酸等が挙げられ、好ましくはｐ－トルエンスルホン酸又はピリジニウム－ｐ－トルエンスルホナートである。
　成分Ｂの酸化合物は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　成分Ｂの酸化合物は、自体公知の方法又はそれに準ずる方法によって製造することができる。また、市販品を用いてもよい。
　本発明の繊維は、好適には、成分Ａの縮合生成物及び成分Ｂの酸化合物に、さらに（Ｃ）溶剤（以下、「成分Ｃの溶剤」又は単に「成分Ｃ」とも称する）を含有する組成物（すなわち、本発明の繊維製造用組成物（以下、単に「本発明の組成物」とも称する））を調製し、該組成物を紡糸して、製造される。
　より詳細には、本発明の繊維は、
　（第一工程）一般式（１）で表される化合物を１種又は２種以上含む単量体組成物を縮合して（Ａ）縮合生成物溶液を得る工程、
　（第二工程）前記（Ａ）縮合生成物溶液に（Ｂ）酸化合物及び（Ｃ）溶剤を添加して繊維製造用組成物を得る工程、および
　（第三工程）前記繊維製造用組成物を紡糸する工程
を含む製造方法により製造されることが好ましい。
　成分Ｃの溶剤は、成分Ａ及び成分Ｂを均一に溶解又は分散し得、且つ、各成分と反応しないものであれば特に制限されないが、成分Ａ及びＢの溶解性の観点から、極性溶剤が好ましい。
　当該極性溶剤としては、例えば、水、メタノール、エタノール、２－プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、乳酸エチル等が挙げられ、成分Ａ及びＢの溶解性の観点から、好ましくは乳酸エチルである。
　成分Ｃは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　本発明の組成物における成分Ａの固形分の含有割合は、紡糸性の観点から、１～９０重量％が好ましく、１～７０重量％がより好ましい。ここで、成分Ａの固形分の含有割合は、後記の実施例に示されるように、メトラー・トレド株式会社製ハロゲン水分計（ＨＲ８３）を用いて測定される。
　本発明の組成物における成分Ｂの含有割合は、架橋反応時の反応効率の観点から、１～１０重量％が好ましく、１～５重量％がより好ましい。
　本発明の組成物に含まれる成分Ａの固形分と成分Ｂの重量比（成分Ａの固形分の重量／成分Ｂの重量）は、架橋反応時の反応効率の観点から、５～４０が好ましく、１０～３０がより好ましい。
　本発明の組成物における成分Ｃの含有割合は、繊維製造用組成物の紡糸性の観点から、５～８０重量％が好ましく、１０～５０重量％がより好ましい。
　本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない限り、成分Ａ～Ｃ以外に、繊維製造用組成物の分野で慣用の添加剤を必要に応じて含んでもよい。当該添加剤としては、例えば、架橋剤、界面活性剤、レオロジー調整剤、薬剤、微粒子、成分Ａ以外の縮合生成物等が挙げられる。
　上記（第二工程）において、本発明の組成物は、成分Ａに成分Ｂ及び成分Ｃを混合し、又はこれらに上記の添加剤をさらに混合して調製される。混合方法は特に制限されず、自体公知の方法又はそれに準ずる方法によって混合すればよい。
　上記（第三工程）において、本発明の組成物を紡糸する方法は、繊維を形成できるものであれば特に制限されず、例えば、メルトブロー法、複合溶融紡糸法、電界紡糸法等が挙げられるが、極細繊維（ナノ繊維、マイクロ繊維）の形成能の観点から、電界紡糸法が好ましい。
　電界紡糸法は、公知の紡糸方法であり、公知の電界紡糸装置を用いて行うことができる。本発明の組成物をノズル（例、ニードル等）の先端から吐出する速度（吐出速度）；印加電圧；本発明の組成物を吐出するノズルの先端から、これを受け取る基板までの距離（吐出距離）等の各種条件は、製造する繊維の直径等に応じて適宜設定できる。吐出速度は、通常０．１～１００μｌ／ｍｉｎであり、好ましくは０．５～５０μｌ／ｍｉｎであり、より好ましくは１～２０μｌ／ｍｉｎである。印加電圧は、通常０．５～８０ｋＶであり、好ましくは１～６０ｋＶであり、より好ましくは３～４０ｋＶである。吐出距離は、通常１～６０ｃｍであり、好ましくは２～４０ｃｍであり、より好ましくは３～３０ｃｍである。
　また電界紡糸法は、ドラムコレクター等を用いて行ってもよい。ドラムコレクター等を用いることにより、繊維の配向性を制御することができる。例えば、ドラムを低速回転した場合は不織布等を得ることができ、高速回転した場合は配向性繊維シート等を得ることができる。
　電界紡糸法によって製造された本発明の繊維の直径は、従来の他の紡糸方法によって製造されたものに比べてより一層小さくすることが可能であり、通常１ｎｍ～３μｍであり、好ましくは１ｎｍ～１μｍである。
　本発明の繊維の製造方法は、上述の紡糸工程に加えて、紡糸した繊維を、特定の温度で加熱する工程を更に含んでもよい。
　紡糸した繊維を加熱する温度は、通常５０～３００℃の範囲であり、成分Ａの耐熱性の観点から、好ましくは８０～２５０℃であり、より好ましくは９０～２２０℃である。当該温度が５０℃未満であると、成分Ａ同士の架橋反応が不十分となり、製造した繊維の有機溶剤耐性が低くなる傾向があり、３００℃を超えると、成分Ａが熱による分解又は溶解等を起こし繊維が形成できない場合がある。
　紡糸した繊維の加熱方法は、上記の加熱温度で加熱し得るものであれば特に制限されず、自体公知の方法又はそれに準ずる方法で適宜加熱することができる。該加熱方法の具体例としては、大気下にてホットプレート又はオーブン等を使用する方法等が挙げられる。
　紡糸した繊維を加熱する時間は、加熱温度等に応じて適宜設定し得るが、架橋反応速度、生産効率の観点から、１分～４８時間が好ましく、５分～３６時間がより好ましく、５分～２４時間が特に好ましい。
　本発明の繊維の用途は特に制限されないが、後述の実施例に示されるように、本発明の繊維は優れた有機溶剤耐性を有し、且つ、非生物由来の素材であるにも関わらず、安全性に優れ、生体適合材料に適している。また、本発明の繊維は、細胞培養足場として十分な機能を有することから、細胞培養足場材料にも適している。
　従って、本発明は、本発明の繊維を含む生体適合材料（以下、単に「本発明の生体適合材料」とも称する）も提供する。本発明において「生体適合材料」とは、生体に対して悪影響を及ぼさず、医療用材料、化粧用材料等として利用可能な材料をいう。
　本発明の生体適合材料の種類は特に制限されないが、例えば、細胞培養足場材料、創傷被覆材料、フェイスマスク（美容用、衛生管理用）等が挙げられる。中でも、本発明の繊維は細胞培養足場として十分な機能を有することから、細胞培養足場材料として用いられることが好ましい。
　本発明の生体適合材料は、本発明の繊維を原材料の一つとして使用し、自体公知の方法又はそれに準ずる方法によって製造することができる。
　以下、本発明に係る具体例を説明するが、これによって本発明は何ら限定されるものではない。
＜縮合生成物溶液の調製＞
　ヘキサメトキシメチルメラミン化合物（三井サイテック株式会社製、商品名「Ｃｙｍｅｌ３０３」）１０．０ｇと、テトラメトキシメチルベンゾグアナミン化合物（三井サイテック株式会社製、商品名「Ｃｙｍｅｌ１１２３」）１０．０ｇとを、乳酸エチル１００ｇに溶解させた後、ｐ－トルエンスルホン酸０．５ｇを添加し、１２０℃で２４時間反応させ、これらのトリアジン化合物の縮合生成物（縮合生成物１）を含む縮合生成物溶液１を得た。
　その後、５０℃の湯浴を用いて縮合生成物溶液１から溶媒を適宜留去し、更に自体公知のカチオン系イオン交換樹脂によるイオン交換により縮合生成物溶液１中の酸、イオンを除去した。溶媒留去後の縮合生成物溶液１における縮合生成物１の固形分の含有割合は、７９重量％であった。また、縮合生成物１の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で１６，０００であった。
　縮合生成物溶液１における縮合生成物１の固形分の含有割合の測定、及び縮合生成物１の重量平均分子量の測定は、それぞれ以下の通りに行った。
[縮合生成物溶液１における縮合生成物１の固形分の含有割合の測定]
　縮合生成物溶液１における縮合生成物１の固形分の含有割合は、測定装置としてメトラー・トレド株式会社製ハロゲン水分計（ＨＲ８３）を用いて、以下の手順により測定した。
（１）メトラー・トレド株式会社製アルミニウムサンプル皿（ＨＡ－Ｄ９０）上にワットマン（登録商標）ガラス繊維ろ紙（ＧＦ／Ｄ、直径７０ｍｍ）を重ね、装置内に設置する。
（２）装置をゼログラムに校正した後、縮合生成物溶液１を１．０ｇ秤量し、１２０℃で加熱する。
（３）縮合生成物溶液１に含まれている溶媒が全て留去されると、測定は自動的に終了し、縮合生成物１の固形分の含有割合（単位：重量％）が示される。
[縮合生成物１の重量平均分子量の測定］
　縮合生成物１の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。測定に用いた装置、測定条件は次の通りである。
　　装置：ＴＯＳＯＨ　ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ　ｓｙｓｔｅｍ
　　カラム：Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＫＦ－８０３Ｌ、ＫＦ－８０２及びＫＦ－８０１
　　カラム温度：４０℃
　　溶離液：ＤＭＦ
　　流量：０．６ｍｌ／分
　　検出器：ＲＩ
　　標準試料：ポリスチレン
＜繊維製造用組成物（溶液）の調製＞
（実施例１）
　縮合生成物溶液１　２．５ｇ（縮合生成物１の固形分：２．０ｇ）、ｐ－トルエンスルホン酸　０．１０ｇ及び乳酸エチル　０．４４ｇを混合した後、ミックスローターＶＭＲ－５（アズワン株式会社製）にて溶解するまで８０ｒｐｍで攪拌し、実施例１の繊維製造用組成物を得た。実施例１の繊維製造用組成物における縮合生成物１の固形分の含有割合は、約６５重量％である。
（比較例１）
　縮合生成物溶液１　２．５ｇ（縮合生成物１の固形分：２．０ｇ）及び乳酸エチル　０．５４ｇを混合した後、ミックスローターＶＭＲ－５（アズワン株式会社製）にて溶解するまで８０ｒｐｍで攪拌し、比較例１の繊維製造用組成物を得た。比較例１の繊維製造用組成物における縮合生成物１の固形分の含有割合は、約６５重量％である。
＜試験例１：加熱処理及び溶剤耐性試験＞
　実施例１及び比較例１の繊維製造用組成物を、それぞれ電界紡糸法により、アルミ箔上に紡糸した後、得られた各繊維に加熱処理（加熱温度：８０℃、１６０℃、２０５℃、加熱時間：各１０分）を施し、当該加熱処理後の繊維形状を確認した。
　また加熱処理を施した繊維をアセトンに１０秒間浸漬した後、再び繊維形状を確認し、繊維の直径を測定した。
　電界紡糸法による繊維の製造、繊維形状の確認及び繊維の直径の測定は、それぞれ以下の通りに行った。
［電界紡糸法による繊維の製造］
　電界紡糸法による繊維の製造は、エスプレイヤーＥＳ－２０００（株式会社フューエンス製）を用いて実施した。繊維製造用組成物は、１ｍｌのロック式ガラス注射筒（アズワン株式会社製）に注入し、針長１３ｍｍのロック式金属製ニードル２２Ｇ（武蔵エンジニアリング株式会社製）を取り付けた。ニードル先端から繊維を受け取る基板までの距離（吐出距離）は２０ｃｍとした。印加電圧は２５ｋＶとし、吐出速度は１０μｌ／ｍｉｎとした。
［繊維形状の確認］
　繊維形状の確認は、イオンスパッター（Ｅ－１０３０、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）にてＰｔ－Ｐｄを繊維に１分間蒸着した後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（Ｓ－４８００、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）を使用して、拡大倍率１０，０００倍で観察することにより行った。
［繊維の直径の測定］
　繊維径（繊維の太さ）の測定は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を使用して、拡大倍率１０，０００倍の画像を保存した後、付属の測長ツールにより行った。
　結果を表１（加熱処理後の形状）、表２（アセトン浸漬後の形状及び繊維の直径）及び図１～１４（加熱処理前、加熱処理後、アセトン浸漬後のＳＥＭ写真）に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　実施例１の繊維製造用組成物を電界紡糸して得られた繊維は、加熱温度が８０℃～２０５℃のいずれの条件においても良好な形状であった。比較例１の繊維製造用組成物を電界紡糸して得られた繊維は、加熱温度が８０℃では形状をかろうじて保持し網目状の固化物となったが、１６０℃と２０５℃においては形状を維持できず溶解し、フィルム状の膜となった（表１）。
　更に、実施例１の繊維製造用組成物を電界紡糸して得られた繊維は、いずれの加熱温度条件においても良好な有機溶剤（アセトン）耐性を保持していたが、比較例１の繊維製造用組成物を電界紡糸後、８０℃で加熱処理して得られた網目状の固化物はアセトンに溶解し、アルミ箔上から消失した（表２）。
＜試験例２：細胞培養評価＞
　実施例１の繊維製造用組成物を電界紡糸法により紡糸した後、得られた繊維上にて細胞培養評価を行った。なお、以下において、ＣＯ２インキュベーターにおけるＣＯ２の濃度（％）は、雰囲気中のＣＯ２の体積％で示した。また、ＰＢＳはリン酸緩衝生理食塩水（シグマアルドリッチジャパン社製）を意味し、ＦＢＳは牛胎児血清（Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）を意味する。
［細胞の調製］
　細胞は、ヒト胎児腎細胞株Ｈｅｋ２９３（ＤＳファーマバイオメディカル社製）を用いた。細胞の培養に用いた培地は、１０％（ｖ／ｖ）ＦＢＳ及び１％（ｖ／ｖ）ＮＥＡＡ（ＧＩＢＣＯ社製）を含むＥＭＥＭ培地（和光純薬工業株式会社製）を用いた。細胞は、３７℃ＣＯ２インキュベーター内にて５％二酸化炭素濃度を保った状態で、直径１０ｃｍシャーレ（培地１０ｍＬ）を用いて２日間以上静置培養した。引き続き、本細胞をＰＢＳ１０ｍＬで洗浄した後、トリプシン－ＥＤＴＡ溶液（和光純薬工業株式会社製）１ｍＬを添加して細胞を剥がし、上記の培地１０ｍＬにて懸濁した。本懸濁液を遠心分離（トミー精工社製、ＬＣ－２００、１０００ｒｐｍ／３分、室温）後、上清を除き、上記の培地を添加して細胞懸濁液を調製した。
［実施例１の繊維の製造］
　実施例１の繊維製造用組成物を、試験例１と同様に電界紡糸法により紡糸し、ガラス基板上に１０分間吹付けた後、２０５℃１０分間加熱処理した。ガラス基板には、ＴＥＭＰＡＸ　Ｆｌｏａｔ（登録商標）（Φ１２ｍｍ、厚さ１ｍｍ）を使用した。得られた繊維をエタノールで洗浄して風乾した後、繊維形状を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で確認した。実施例１の繊維製造用組成物から得られた繊維の直径は約１μｍであった。
　尚、以下において、実施例１の繊維製造用組成物を紡糸して繊維を形成したガラス基板を、便宜上「実施例１の繊維基板」と称する。
［細胞培養］
　２４穴平底マイクロプレート（コーニング社製）に、実施例１の繊維基板、及び対照として未処理のガラス基板を配置し、１％（ｖ／ｖ）ペニシリン／ストレプトマイシン溶液（ＧＩＢＣＯ社製）を含むＥＭＥＭ培地（和光純薬工業株式会社製）に１５分浸漬した。この培地を除いた後、１．０×１０５ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌに調製したＨｅｋ２９３（ヒト胎児腎細胞）の細胞懸濁液を各１ｍＬ加えた。その後、５％二酸化炭素濃度を保った状態で、３７℃で２４時間ＣＯ２インキュベーター内にて静置した。
［トリパンブルーを用いた細胞数計測］
　２４時間の細胞培養の後、細胞培養を行った実施例１の繊維基板、及びガラス基板の上清を除き、ＰＢＳ２ｍＬで洗浄した。ＰＢＳを除いた後、トリプシン－ＥＤＴＡ溶液（和光純薬工業株式会社製）３００μＬを添加した。３７℃で５分間ＣＯ２インキュベーター内にて静置した後、１０％（ｖ／ｖ）ＦＢＳを含むＥＭＥＭ培地を１ｍＬ添加し、ピペッティングにて細胞を剥がした。剥がした細胞を１．５ｍＬマイクロテストチューブ（エッペンドルフ社製）に移し、培養液の一部にトリパンブルー染色液（ＧＩＢＣＯ社製）を同量添加後、セルカウンター（Ｂｉｏ－Ｒａｄ社製、ＴＣ２０）にて生細胞数を計測した。
［ＷＳＴ－８を用いた細胞数計測］
　２４時間の細胞培養の後、細胞培養を行った実施例１の繊維基板、及びガラス基板の上清を除き、ＰＢＳ２ｍＬで洗浄した。ＰＢＳを除いた後、１０％（ｖ／ｖ）ＦＢＳ及び１％（ｖ／ｖ）ＮＥＡＡ（ＧＩＢＣＯ社製）を含むＥＭＥＭ培地を１ｍＬ添加し、さらに１００μＬのＷＳＴ－８試薬（キシダ化学社製）を添加した。３７℃で１００分間ＣＯ２インキュベーター内にて静置した後、反応溶液１００μＬを９６穴平底マイクロプレートに移し、吸光度計（モレキュラーデバイス社製、ＳｐｅｃｔｒａＭａｘ）にて４５０ｎｍの吸光度を測定した。
　各細胞数計測の結果（ｎ＝２）の平均値）を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　表３の結果から、実施例１の繊維基板上で細胞増殖することが分かり、実施例１の繊維製造用組成物により形成した繊維は、生体に対して無害であることが示された。さらに、実施例１の繊維基板上で培養した場合、ガラス基板上に比べて、細胞数の増加を示した。特に、ＷＳＴ－８による細胞数計測では、３０％の細胞数増加が認められた。トリパンブルーによる細胞数計測では、全ての細胞を回収して細胞数を測定できた訳ではないが、約２０％の細胞数増加が認められた。
　本発明によれば、安全性に優れ、簡便に製造可能で、且つ有機溶剤耐性を有する繊維、該繊維を製造するための原料組成物、及び該繊維を含む生体適合材料を提供できる。
　本出願は、日本で出願された特願2013-264435（出願日：2013年12月20日）を基礎としており、その内容は本明細書に全て包含されるものである。

Claims (16)

  1. 　（Ａ）一般式（１）で表される化合物の１種又は２種以上を縮合して得られる縮合生成物、および
    　（Ｂ）酸化合物
    を含有する組成物を紡糸して製造される繊維。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式中、
    　Ｒ１は、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数６～１４のアリール基を示し；
    　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕
  2. 　上記組成物がさらに（Ｃ）溶剤を含む、請求項１記載の繊維。
  3. 　上記Ｒ１が、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、フェニル基及びナフチル基から選ばれ、
    　上記Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基から選ばれる、請求項１又は２記載の繊維。
  4. 　（Ａ）縮合生成物が、一般式（１Ａ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式中、
    　Ｒ１Ａは、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基を示し；
    　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕で表される化合物、及び／又は
    　一般式（１Ｂ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     〔式中、
    　Ｒ１Ｂは、炭素原子数６～１４のアリール基を示し；
    　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕で表される化合物を縮合して得られる縮合生成物である、請求項１又は２記載の繊維。
  5. 　（Ａ）縮合生成物の重量平均分子量が、１，０００～１，０００，０００である、請求項１～４のいずれか１項に記載の繊維。
  6. 　上記紡糸が、電界紡糸である、請求項１～５のいずれか１項に記載の繊維。
  7. 　ナノ繊維及び／又はマイクロ繊維である、請求項１～６のいずれか１項に記載の繊維。
  8. 　（Ａ）一般式（１）で表される化合物の１種又は２種以上を縮合して得られる縮合生成物、および
    　（Ｂ）酸化合物
    を含有する繊維製造用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     〔式中、
    　Ｒ１は、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数６～１４のアリール基を示し；
    　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕
  9. 　さらに（Ｃ）溶剤を含む、請求項８記載の組成物。
  10. 　（Ａ）縮合生成物が、一般式（１Ａ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     〔式中、
    　Ｒ１Ａは、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基を示し；
    　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕で表される化合物、及び／又は
    　一般式（１Ｂ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     〔式中、
    　Ｒ１Ｂは、炭素原子数６～１４のアリール基を示し；
    　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕で表される化合物を縮合して得られる縮合生成物である、請求項８又は９記載の組成物。
  11. 　（Ａ）縮合生成物の重量平均分子量が、１，０００～１，０００，０００である、請求項８～１０のいずれか１項に記載の組成物。
  12. 　（Ａ）縮合生成物の固形分の含有割合が、１～９０重量％である、請求項８～１１のいずれか１項に記載の組成物。
  13. 　（第一工程）一般式（１）で表される化合物を１種又は２種以上含む単量体組成物を縮合して（Ａ）縮合生成物溶液を得る工程、
    　（第二工程）前記（Ａ）縮合生成物溶液に（Ｂ）酸化合物及び（Ｃ）溶剤を添加して繊維製造用組成物を得る工程、および
    　（第三工程）前記繊維製造用組成物を紡糸する工程
    を含む、繊維の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     〔式中、
    　Ｒ１は、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基若しくはヒドロキシメチル基で置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数６～１４のアリール基を示し；
    　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシメチル基、炭素原子数２～６のアルコキシメチル基、炭素原子数２～６のアルケニル基又は炭素原子数１～６のアルキル基を示す。〕
  14. 　紡糸した繊維を、５０～３００℃の範囲で加熱する工程をさらに含む、請求項１３記載の方法。
  15. 　上記紡糸が、電界紡糸である、請求項１３又は１４記載の方法。
  16. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の繊維を含む、生体適合材料。
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