WO2015092988A1 - 硬質ウレタンフォーム原液組成物、及び断熱施工方法 - Google Patents

硬質ウレタンフォーム原液組成物、及び断熱施工方法 Download PDF

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亮輔 平塚
和也 小野寺
洋一 友末
服部　泰紀
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Definitions

  • the present invention relates to a hard urethane foam stock solution composition that can be used as a foamable joint filler, and a heat insulation construction method that uses such a hard urethane foam stock solution composition as a foamable joint filler.
  • a heat insulation structure for low-temperature fluid transportation pipes such as LPG and LNG
  • the outer surface of the pipe is covered with a split-cylinder molded heat insulating material made of hard urethane foam, and the hardened polyurethane foam is formed on the joint joint of the molded heat insulating material.
  • a heat insulation construction method for constructing a heat insulation structure in which a raw material composition is filled by in-situ foaming and a moisture-proof material is provided on the outer surface of the molded heat insulating material and an exterior material is provided on the outer surface of the molded heat insulating material. are known.
  • the joint opening that opens downward is closed with an adhesive tape, and a flow path for pouring the rigid urethane foam stock solution composition needs to be provided separately so as to allow pouring from above the joint. was there.
  • a method is also known in which an adhesive is applied to the abutting surface of the molded heat insulating material without leaving a space in the joint, and the molded heat insulating material is assembled to the construction object.
  • an adhesive tape that closes the opening of the joint can be omitted.
  • the surfaces to be abutted must be in contact with each other, and the surface where the worker cut out the molded insulation for dimensional adjustment at the construction site is surface accuracy. Therefore, the construction method using an adhesive cannot be applied.
  • the inventors of the present invention have made extensive studies in view of the above circumstances, and as a result, the outer surface of an object to be constructed such as piping is covered with a molded heat insulating material, and the heat insulating structure in which the molded heat insulating materials are joined and integrated.
  • the hard urethane foam stock solution composition is applied as a foamable joint filler to the abutting surface of the molded heat insulating material forming the joint, and the molded heat is foamed and cured by assembling the molded heat insulating material. If the entire space in the joint portion can be filled and integrated with the molded heat insulating material, the above troublesome work can be omitted, and an adhesive tape that closes the opening of the joint portion will be unnecessary. It was.
  • a hard urethane foam stock solution composition for injection foaming generally used in this type of heat insulation construction method has high fluidity and drips even if it is applied to the butted surface of the molded heat insulating material forming the joint.
  • the present inventors have made it possible to use as a foamable joint filler by imparting coating properties to the rigid urethane foam stock solution composition while preventing the generation of bubbles during foaming.
  • the present invention has been completed by paying attention to the relationship between the amount of the inorganic filler added to the rigid urethane foam stock solution composition and the viscosity thereof.
  • the present invention aims to provide a hard urethane foam stock solution composition that can be used as a foamable joint filler, and a heat insulation construction method that uses such a hard urethane foam stock solution composition as a foamable joint filler. .
  • the rigid urethane foam stock solution composition according to the present invention is a two-component hard urethane foam stock solution composition in which a stock solution A containing a polyisocyanate component and a stock solution B containing a polyol component are mixed to form a hard urethane foam. Then, 15% by weight or more of the inorganic filler is added to the stock solution B with respect to the total weight of the stock solution A and the stock solution B to be mixed, and the viscosity ⁇ of the stock solution A is adjusted to 1 to 100 Pa ⁇ s.
  • the mixed solution of the stock solution A and the stock solution B exhibits thixotropic properties, and the viscosity ⁇ of the mixed solution is ⁇ (35 ° C., 0.1 s ⁇ 1 ) ⁇ 200 Pa ⁇ s, ⁇ (5 ° C., 100 s ⁇ 1 ) ⁇ 200 Pa ⁇ s.
  • the heat insulation construction method according to the present invention covers the outer surface of the construction object with a plurality of molded heat insulating materials, and as described above in constructing a heat insulating structure in which the molded heat insulating materials are joined and integrated.
  • a rigid urethane foam stock solution composition the mixed solution of the stock solution A and the stock solution B is applied to the butt surface of the molded heat insulating material forming the joint, and the molded heat insulating material is assembled, The mixed liquid is foamed and cured to fill the entire space in the joint and integrate with the molded heat insulating material.
  • the hard urethane foam stock solution composition according to the present invention can be used as a foamable joint filler that is imparted with coating properties without impeding the formation of bubbles during foaming and can form a good hard urethane foam. .
  • the rigid urethane foam stock solution composition in the present embodiment is a two-component hard urethane foam stock solution composition in which a stock solution A containing a polyisocyanate component and a stock solution B containing a polyol component are mixed to form a hard urethane foam. .
  • the polyisocyanate component contained in the stock solution A is a known polyfunctional polyisocyanate, for example, an aromatic, aliphatic, or alicyclic polyisocyanate, or a mixture thereof, or a modification thereof. And modified polyisocyanates that can be used.
  • aromatic polyisocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), or polymethylene polyphenyl isocyanate (crude MDI) are preferable. Methylene polyphenyl isocyanate (crude MDI) is particularly preferred.
  • the polyol component contained in the stock solution B is a polyol having 2 to 8 hydroxyl groups in the molecule, and the average hydroxyl value of the entire polyol component is preferably 200 to 600 mgKOH / g, more preferably 300 to 500 mgKOH / g. g, the average molecular weight is preferably 200 to 3000, more preferably 200 to 2000, still more preferably 300 to 2000, and particularly preferably 300 to 1000, and any known polyol can be used in any combination. For example, by esterification of aromatic polyols such as propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, ethylenediamine, tolylenediamine, sorbitol, sucrose, etc.
  • aromatic polyols such as propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, ethylenediamine, tolylenediamine, sorbitol, sucrose, etc.
  • alkylene oxide examples thereof include aromatic polyester polyols obtained or mixtures of two or more thereof.
  • propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitol because the reaction rate with the polyisocyanate component contained in the stock solution A is not too fast, and it is easy to ensure the pot life that can be applied at the construction site.
  • a polyether polyol to which alkylene oxide is added using as an initiator is preferred.
  • the stock solution B can be blended with a catalyst, a foam stabilizer, a flame retardant and the like, if necessary.
  • a catalyst include tertiary amines and organic metal salts, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • the foam stabilizer include a silicone-based surfactant.
  • the flame retardant include trischloropropyl phosphate (TCPP).
  • blowing agent examples include 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa), 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (HFC-365mfc), 1-chloro-3,3 , 3-trifluoro-propene (HFO-1233zd), 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutene (HFO-1336mzz) and the like, or n-pentane, isopentane, cyclopentane And the like, but it is preferable to use water that reacts with polyisocyanate to generate carbon dioxide gas.
  • the equivalent ratio of the isocyanate group of the polyisocyanate component contained in the stock solution A and the hydroxyl group of the polyol component contained in the stock solution B is appropriately adjusted so that (NCO / OH) is preferably 0.9 to 2.0, more preferably 1.1 to 1.5.
  • an inorganic filler is added in an amount of 15% by weight or more, preferably 15 to 45% by weight, more preferably 15 to 35% by weight based on the total weight of the stock solution A and the stock solution B to be mixed.
  • the inorganic filler include inorganic compounds such as calcium carbonate and colloidal silica.
  • the inorganic filler used in the present embodiment has a uniform particle size so that it is easy to adjust the thixotropy of the mixed solution of the stock solution A and the stock solution B, and if necessary, an organic material such as fatty acid and rosin acid. You may perform the surface treatment using an acid.
  • the viscosity ⁇ of the stock solution A is adjusted to 1 to 100 Pa ⁇ s, the viscosity of the mixed solution mixed with the stock solution B is increased, and the film thickness of the bubbles formed during foaming is increased. By doing so, bubbles are prevented from breaking during foaming, and a good rigid urethane foam is formed.
  • the viscosity ⁇ of the stock solution A is preferably 1 to 50 Pa ⁇ s, more preferably 2 to 10 Pa ⁇ s.
  • the viscosity ⁇ of the liquid mixture is 35 Pa at a temperature assuming a coating viscosity of 35 ° C. and a rotational speed of 0.1 s ⁇ 1 (35 ° C., 0.1 s ⁇ 1 ) is 200 Pa ⁇ s.
  • the adjustment is made so that the pressure is 220 Pa ⁇ s or more, more preferably 250 Pa ⁇ s or more.
  • the viscosity ⁇ (5 ° C., 100 s ⁇ 1 ) is 200 Pa ⁇ s or less under the conditions of a temperature 5 ° C. and a rotation speed 100 s ⁇ 1 assuming the viscosity when the stock solution A and the stock solution B are mixed and stirred.
  • 100 Pa ⁇ s or less Preferably 100 Pa ⁇ s or less, more preferably 50 Pa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the stock solution A is measured under a temperature condition of 25 ° C. in accordance with JIS K7117-1.
  • the viscosity ⁇ of the mixed solution of the stock solution A and the stock solution B is measured in a mixing container at a predetermined ratio, mixed and stirred for 30 seconds, and after 120 seconds from the start of mixing and stirring, conforms to JIS K7117-2. And measured.
  • the polyisocyanate exemplified as the polyisocyanate component may be prepolymerized as necessary. More specifically, the polyisocyanate is preferably prepolymerized with a polyol as a chain extender at a capping rate of 3 to 15%, more preferably 4 to 13%, particularly preferably 5 to 10%. Prepolymerize. In this case, the content of isocyanate groups in the prepolymer contained as the polyisocyanate component is preferably 20 to 29%, more preferably 22 to 29%, and particularly preferably 25 to 28%.
  • the capping rate of polyisocyanate indicates the ratio of capping with OH groups by prepolymerization to change to urethane bonds with respect to NCO group 100, and a weight by weight with respect to 100 parts by weight of isocyanate.
  • Capping rate [%] (Number of OH groups reacting with NCO groups / number of NCO groups)
  • ⁇ 100 (A [part by weight] / polyol equivalent) / (100 [part by weight] / isocyanate equivalent) ⁇ 100
  • an isocyanate equivalent and a polyol equivalent are calculated
  • NCO group content [%] NCO group content of polyisocyanate before prepolymerization [%] ⁇ (100-NCO group capping rate [%]) / (100 [parts by weight] + a [parts by weight])
  • polymethylene polyphenyl isocyanate (crude MDI) is preferably used as the polyisocyanate.
  • the polyol as a chain extender, it is preferable to use a polyether polyol having at least one selected from the group consisting of propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, and sorbitol as an initiator.
  • the hard urethane foam stock solution composition as a foamable joint filler without inhibiting the formation of a good hard urethane foam.
  • the closed cell ratio of the rigid urethane foam formed by mixing is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, and particularly preferably 90% or more.
  • the shrinkage ratio of the rigid urethane foam formed by mixing the stock solution A and the stock solution B is preferably 10% or less, more preferably 5% or less.
  • foaming of the rigid urethane foam formed by mixing the stock solution A and the stock solution B is preferably 4 to 10 times, more preferably 5 to 8 times, and the core density of the hard urethane foam after curing is preferably 80 to 200 kg / m 3 , more preferably 100 ⁇ 180 kg / m 3 .
  • the pot life that can be applied is 3 minutes or more at room temperature, more preferably 5 minutes or more, and the curing time is room temperature so as not to hinder the construction work. It is preferably within 240 minutes, and more preferably within 180 minutes.
  • FIG. 1 is explanatory drawing which shows an example of the heat insulation structure constructed
  • the heat insulation construction method in this embodiment can be applied as a method of constructing a heat insulation structure of a transport pipe for low-temperature fluid such as LPG and LNG. More specifically, first, a molded heat insulating material 2 in which a known hard urethane foam molded body is formed into a split cylinder so as to cover the outer peripheral surface of the pipe 1 as a construction object is prepared. Subsequently, the molded heat insulating material 2 is cut into a predetermined size, and the hard urethane foam described above is formed on the butted surface of the molded heat insulating material 2 that forms a joint when the molded heat insulating material 2 is assembled to the outer peripheral surface of the pipe 1. The mixed solution of the stock solution A and the stock solution B of the stock solution composition is applied, and the molded heat insulating material 2 is assembled to cover the pipe 1 until the pot life is elapsed.
  • the moisture-proof material 4 can be provided in the outer surface of the shaping
  • Example 1 ⁇ Preparation of stock solution A> Polyether polyol (Asahi Glass Co., Ltd .: EL-410NE / initiator pentaerythritol, functional group number 4.0, hydroxyl group) as a chain extender with respect to 100 parts by weight of Crude MDI (Mitsubishi Resin Co., Ltd .: RX-200) No. 410) was added in such an amount that the capping rate was 10.0%, and the mixture was reacted at 25 ° C. for 4 hours to prepare a prepolymer to prepare a stock solution A. It was 25.1% when the content rate of the isocyanate group of the prepolymer was calculated
  • the viscosity ⁇ of the stock solution A was measured under the temperature condition of 25 ° C. according to JIS K7117-1, and found to be 34.55 Pa ⁇ s.
  • polyether polyol As polyol components, polyether polyol (Asahi Glass Co., Ltd .: EL-410NE / initiator pentaerythritol, functional group number 4.0, hydroxyl value 410) 9 parts by weight, polyether polyol (Asahi Glass Co., Ltd .: EL-3030) / Initiator glycerin, functional group number 3.0, hydroxyl value 56) 6 parts by weight, as foam stabilizer, silicone surfactant (manufactured by Goldschmitt AG: B8404) 0.2 part by weight, as flame retardant, trischloro Propyl phosphate (Daihachi Chemical Co., Ltd .: TCPP) 3 parts by weight, as a catalyst, 1-isobutyl-2-methylimidazole (Activator Chemical Co., Ltd .: Minico R-9000) 0.005 parts by weight, as a foaming agent , 0.5 parts by weight of water, and 16 parts by
  • Shrinkage [%] (H m ⁇ H 0 ) / H m ⁇ 100 Further, after the next day after curing, a cubic core foam having a side of 25 mm was cut out from the foam, and the closed cell ratio was measured according to ASTM D2856. As a result, it was 97.2%.
  • Examples 2 to 11 Foaming experiment and sagging measurement were performed in the same manner as in Example 1 except that the stock solution A was prepared as shown in Table 1 and mixed with the stock solution B at the weight ratio shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 12 ⁇ Preparation of stock solution A> For 100 parts by weight of Crude MDI (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd .: 44V-22L), as a chain extender, polyether polyol (Asahi Glass Co., Ltd .: EL-430 / initiator glycerin, functional group number 3.0, A stock solution A was prepared by adding a hydroxyl value of 400) in an amount such that the capping rate was 7.4% and reacting at 25 ° C. for 4 hours to form a prepolymer. It was 26.7% when the content rate of the isocyanate group of the prepolymer was calculated
  • Polyether polyol manufactured by
  • Example 13 to 16 The viscosity of the mixed solution was measured in the same manner as in Example 11, except that the stock solution B was prepared as shown in Table 4 and mixed with the stock solution A at the weight ratio shown in Table 4. The results are shown in Table 4. Further, with respect to the liquid mixture, a foaming experiment and a sag measurement were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
  • Example 17 ⁇ Preparation of stock solution A> For 100 parts by weight of Crude MDI (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd .: 44V-22L), as a chain extender, polyether polyol (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd .: EL-1030 / initiator glycerin, functional group number 3.0, A stock solution A was prepared by adding a hydroxyl value of 160) in an amount to give a capping ratio of 6.6% and reacting at 25 ° C. for 4 hours to form a prepolymer. It was 24.5% when the content rate of the isocyanate group of the prepolymer was calculated
  • the viscosity ⁇ of the stock solution A was measured under the temperature condition of 25 ° C. according to JIS K7117-1, and found to be 4.8 Pa ⁇ s.
  • Polyether polyol manufactured by
  • Examples 18 to 21 Stock solution B was prepared as shown in Table 5, and the viscosity of the mixed solution was measured in the same manner as in Example 16 except that it was mixed with stock solution A at the weight ratio shown in Table 5. The results are shown in Table 5. Further, with respect to the liquid mixture, a foaming experiment and a sag measurement were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.
  • a hard urethane foam stock solution composition that can be used as a foamable joint filler is provided, and by using such a hard urethane foam stock solution composition as a foamable joint filler, various construction objects are provided. Insulation can be performed.

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Abstract

発泡時の気泡の生成が妨げられないようにしつつ、硬質ウレタンフォーム原液組成物に塗工性を付与して発泡性目地充填剤としての利用を可能にするために、ポリイソシアネート成分を含む原液Ａと、ポリオール成分を含む原液Ｂとを混合したときの総重量に対して２０重量％以上の無機充填剤を原液Ｂに添加するとともに、原液Ａの粘度ηを１～１００Ｐａ・ｓに調製し、チクソトロピー性を示す原液Ａと原液Ｂとの混合液の粘度ηをη（３５℃，０．１ｓ－１）≧２００Ｐａ・ｓ、η（５℃，１００ｓ－１）≦２００Ｐａ・ｓとする。そして、当該混合液を割り筒状に成形した成形断熱材２の突き合わせ面に塗布して、可使時間が経過するまでに成形断熱材２を組み付けて配管１を被覆し、形成された硬質ウレタンフォーム３が目地部内の空間全体に充填されて成形断熱材２と一体化する。

Description

硬質ウレタンフォーム原液組成物、及び断熱施工方法
　本発明は、発泡性目地充填剤として利用可能な硬質ウレタンフォーム原液組成物、及びそのような硬質ウレタンフォーム原液組成物を発泡性目地充填剤として利用する断熱施工方法に関する。
　従来、ＬＰＧ，ＬＮＧ等の低温流体の輸送配管の断熱構造として、配管の外表面を硬質ウレタンフォームからなる割り筒型の成形断熱材で被覆し、かかる成形断熱材の突き合わせ目地部に硬質ウレタンフォーム原液組成物を現場発泡によって充填し、継目のない一体構造として、次いで、成形断熱材の外表面に防湿材を設け、さらにその外表面に外装材を設けた断熱構造を構築する断熱施工方法が知られている。
　このような断熱施工方法において、成形断熱材の突き合わせ目地部に硬質ウレタンフォーム原液組成物（合成樹脂発泡原液）を充填する手段として、本出願人は、成形断熱材同士が表面側で接合し、その接合部位から内方に向けて拡開するＶ字形状に目地部を形成し、かかる接合部位に貼り付けた粘着テープを通して成形断熱材の接合部位にあけた穴部から合成樹脂発泡原液を注入することを提案している（特許文献１参照）。
特許第３４８２１５０号公報
　しかしながら、実際の施工現場にあっては、作業者が現場で寸法合わせをして成形断熱材を切り出す場合もあり、成形断熱材の切り口形状がまちまちであると、特許文献１で提案した技術の適用もままならない。このため、成形断熱材の突き合わせ目地部に硬質ウレタンフォーム原液組成物を充填するには、目地部の開口部を粘着テープで目張りして塞いでおいて、目地部内の空間に硬質ウレタンフォーム原液組成物を流し込んで発泡させる注入発泡による充填が広く行われているのが実情である。
　このような従来技術にあっては、注入した硬質ウレタンフォーム原液組成物が漏れないように、目地部の開口部の全面に粘着テープを貼り付けるだけでなく、硬質ウレタンフォーム原液組成物を発泡、硬化させて目地部に充填した後に、目地部の開口部を塞いだ粘着テープを取り除くといった煩雑な作業が強いられていた。さらに、取り除かれた使用済みの粘着テープは多量の廃棄物となり、その処理にも手間や費用がかかるという問題もあった。
　また、目地部が下向きに開口している場合には、そのままでは硬質ウレタンフォーム原液組成物を目地部内の空間に流し込むのが困難である。このような場合には、下向きに開口する目地部の開口部を粘着テープで塞ぐとともに、硬質ウレタンフォーム原液組成物を流し込むための流路を、目地部の上方から流し込みができるように別途設ける必要があった。
　また、他の従来技術としては、目地部に空間を空けずに、成形断熱材の突き合わせ面に接着剤を塗布して、かかる成形断熱材を施工対象物に組み付ける方法も知られており、この方法では目地部の開口部を塞ぐ粘着テープは省略することができる。
　しかしながら、この方法では、成形断熱材を組み付けたときに、突き合わされる面同士が接する状態である必要があり、施工現場で作業者が寸法合わせのために成形断熱材を切り出した面は面精度が低いため、接着剤を用いた施工方法を適用することができない。
　本発明者らは、上記の事情に鑑みて鋭意検討を重ねたところ、配管などの施工対象物の外表面を成形断熱材で被覆し、成形断熱材同士が接合されて一体化された断熱構造を構築するにあたり、目地部を形成する成形断熱材の突き合わせ面に硬質ウレタンフォーム原液組成物を発泡性目地充填剤として塗布して、かかる成形断熱材を組み付けて、当該原液が発泡、硬化して目地部内の空間全体を充填して成形断熱材と一体化することができれば、上記のような煩雑な作業を省略することができ、目地部の開口部を塞ぐ粘着テープも不要になると考えるに至った。
　しかしながら、この種の断熱施工方法において一般に用いられる注入発泡用の硬質ウレタンフォーム原液組成物は流動性が高く、目地部を形成する成形断熱材の突き合わせ面に塗布しても垂れ落ちてしまう。
　一方、塗料、シーラントなどの非発泡の用途においてはウレタン原液組成物に適当な添加剤を添加することによって、流動性を低下させることは知られている。注入発泡用の硬質ウレタンフォーム原液組成物に対しても同様に添加剤を添加して流動性を低下させることは可能であり、これによって、硬質ウレタンフォーム原液組成物に塗工性を付与して、目地部を形成する成形断熱材の突き合わせ面に塗布する発泡性目地充填剤としての利用を可能にすることが期待できる。かかる観点から、本発明者らは、硬質ウレタンフォーム原液組成物に添加剤として無機充填剤を添加して、その流動性を低下させて発泡性目地充填剤として利用できるように、さらなる鋭意検討を重ねた。
　その結果、単に、硬質ウレタンフォーム原液組成物に塗工性を付与する目的で無機充填剤を添加しただけでは、良好な硬質ウレタンフォームを形成することができず、例えば、独立気泡率が低下して十分な断熱性が得られなかったり、硬化後の収縮率が大きかったりするなどの問題が新たに生じてしまうことが見出された。そして、本発明者らの鋭意検討により、その原因は、元々の硬質ウレタンフォーム原液組成物の粘度が低いため発泡時に形成される気泡の膜厚が薄く、無機充填剤が気泡の生成を妨げて破泡してしまうことにあることをつきとめた。
　そこで、本発明者らは、発泡時の気泡の生成が妨げられないようにしつつ、硬質ウレタンフォーム原液組成物に塗工性を付与して発泡性目地充填剤としての利用を可能にするために、硬質ウレタンフォーム原液組成物に対する無機充填剤の添加量と、その粘度との関係に着目して本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、発泡性目地充填剤として利用可能な硬質ウレタンフォーム原液組成物、及びそのような硬質ウレタンフォーム原液組成物を発泡性目地充填剤として利用する断熱施工方法の提供を目的とする。
　本発明に係る硬質ウレタンフォーム原液組成物は、ポリイソシアネート成分を含む原液Ａと、ポリオール成分を含む原液Ｂとを混合して硬質ウレタンフォームを形成する二液型の硬質ウレタンフォーム原液組成物であって、前記原液Ｂに、混合される前記原液Ａと前記原液Ｂの総重量に対して１５重量％以上の無機充填剤を添加するとともに、前記原液Ａの粘度ηを１～１００Ｐａ・ｓに調製し、前記原液Ａと前記原液Ｂとの混合液がチクソトロピー性を示して、当該混合液の粘度ηが、η（３５℃，０．１ｓ－１）≧２００Ｐａ・ｓ、η（５℃，１００ｓ－１）≦２００Ｐａ・ｓである構成としてある。
　また、本発明に係る断熱施工方法は、施工対象物の外表面を複数の成形断熱材で被覆し、前記成形断熱材同士が接合されて一体化された断熱構造を構築するにあたり、上記したような硬質ウレタンフォーム原液組成物を用いて、前記原液Ａと前記原液Ｂとの混合液を、目地部を形成する前記成形断熱材の突き合わせ面に塗布して、前記成形断熱材を組み付けて、当該混合液が発泡、硬化して前記目地部内の空間全体を充填して前記成形断熱材と一体化する方法としてある。
　本発明に係る硬質ウレタンフォーム原液組成物は、発泡時の気泡の生成が妨げられることなく塗工性が付与され、良好な硬質ウレタンフォームが形成可能な発泡性目地充填剤として利用することができる。
　また、本発明に係る断熱施工方法によれば、注入発泡による従来技術で強いられていた煩雑な作業を省略することができるとともに、目地部の開口部を塞ぐ粘着テープも不要になる。
本発明の実施形態に係る断熱施工方法によって構築された断熱構造の一例を示す説明図である。 本発明に係る硬質ウレタンフォーム原液組成物の実施例におけるダレの測定を説明する説明図である。
　以下、本発明に係る硬質ウレタンフォーム原液組成物、及び断熱施工方法の実施形態について説明する。
　本実施形態における硬質ウレタンフォーム原液組成物は、ポリイソシアネート成分を含む原液Ａと、ポリオール成分を含む原液Ｂとを混合して硬質ウレタンフォームを形成する二液型の硬質ウレタンフォーム原液組成物である。
　原液Ａに含まれるポリイソシアネート成分としては、公知の多官能性のポリイソシアネート、例えば、芳香族系、脂肪族系、若しくは脂環族系ポリイソシアネート、又はこれらの混合物、若しくはこれらを変成して得られる変成ポリイソシアネートなどを挙げることができる。なかでも、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、又はポリメチレンポリフェニルイソシアネート（クルードＭＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネートが好ましく、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（クルードＭＤＩ）が特に好ましい。
　原液Ｂに含まれるポリオール成分としては、分子中に２～８個の水酸基を有するポリオールであって、ポリオール成分全体の平均水酸基価が、好ましくは２００～６００ｍｇＫＯＨ/ｇ、より好ましくは３００～５００ｍｇＫＯＨ/ｇ、平均分子量が、好ましくは２００～３０００、より好ましくは２００～２０００、さらに好ましくは３００～２０００、特に好ましくは３００～１０００であれば、公知のポリオールを任意に組み合わせて用いることができる。例えば、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ソルビトール、スクロース等を開始剤としてアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオール、フタル酸等の芳香族カルボン酸と多価アルコールとのエステル化により得られる芳香族ポリエステルポリオール、又はこれらの２種以上の混合物などが挙げられる。これらのなかでも、原液Ａに含まれるポリイソシアネート成分との反応速度が速過ぎず、施工現場での塗布作業が可能な可使時間を確保し易いことから、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールを開始剤としてアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールが好ましい。
　また、原液Ｂには、必要に応じて、触媒、整泡剤、難燃剤等を配合することができる。触媒としては、例えば、第３級アミン類、有機金属塩等が挙げられ、これらを１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。整泡剤としては、例えば、シリコーン系界面活性剤が挙げられる。難燃剤としては、例えば、トリスクロロプロピルホスフェート（ＴＣＰＰ）が挙げられる。発泡剤としては、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロ－プロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ）、１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブテン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）等のハロゲン化炭化水素化合物、又はｎ－ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン等の炭化水素化合物が挙げられるが、ポリイソシアネートと反応して炭酸ガスを発生する水を用いるのが好ましい。
　このような組成とされた原液Ａと原液Ｂとを混合して硬質ウレタンフォームを形成するにあたり、原液Ａに含まれるポリイソシアネート成分のイソシアネート基と、原液Ｂに含まれるポリオール成分の水酸基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、好ましくは０．９～２．０、より好ましくは１．１～１．５となるように、混合する原液Ａと原液Ｂとの重量比を適宜調整する。
　また、原液Ｂには、混合される原液Ａと原液Ｂの総重量に対して１５重量％以上、好ましくは１５～４５重量％、より好ましくは１５～３５重量％の無機充填剤が添加される。無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、コロイド状シリカ等の無機化合物が挙げられる。本実施形態で用いる無機充填剤には、原液Ａと原液Ｂとの混合液のチクソトロピー性の調整が容易となるように、粒径を揃えるとともに、必要に応じて、脂肪酸、ロジン酸等の有機酸を用いた表面処理を施してもよい。
　硬質ウレタンフォーム原液組成物に無機充填剤を添加するのは、その流動性を低下させて塗工性を付与するためであるが、添加した無機充填剤が、発泡時の気泡の生成を妨げてしまうと、良好な硬質ウレタンフォームが形成できなくなってしまうのは前述した通りである。このため、本実施形態では、原液Ａの粘度ηを１～１００Ｐａ・ｓに調製し、原液Ｂと混合した混合液の粘度を高めて、発泡時に形成される気泡の膜厚が厚くなるようにすることで発泡時に気泡が破泡するのを抑制し、良好な硬質ウレタンフォームが形成されるようにしている。さらに、施工現場で当該混合液を撹拌する際の作業性とのバランスを考慮すると、原液Ａの粘度ηは、好ましくは１～５０Ｐａ・ｓ、より好ましくは２～１０Ｐａ・ｓである。
　このように、本実施形態にあっては、原液Ａの粘度ηを調整した上で、所定量の無機充填剤を添加するが、これによって、原液Ａと原液Ｂとの混合液がチクソトロピー性を示し、当該混合液の粘度ηが、塗工時の粘度を想定した温度３５℃、回転速度０．１ｓ－１の条件下での粘度η（３５℃，０．１ｓ－１）が２００Ｐａ・ｓ以上、好ましくは２２０Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは２５０Ｐａ・ｓ以上となるように調整する。これとともに、原液Ａと原液Ｂとを混合し、撹拌する際の粘度を想定した温度５℃、回転速度１００ｓ－１の条件下での粘度η（５℃，１００ｓ－１）が２００Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは５０Ｐａ・ｓ以下となるように調整する。
　このようにすることで、原液Ａと原液Ｂとの混合、撹拌に支障を来たすことなく、原液Ａと原液Ｂとの混合液に塗工性を付与することができ、硬質ウレタンフォーム原液組成物の発泡性目地充填剤としての使用を可能にする。
　なお、原液Ａの粘度は、ＪＩＳ　Ｋ７１１７－１に準拠して温度２５℃の温度条件下で測定したものとする。また、原液Ａと原液Ｂとの混合液の粘度ηは、両者を所定の比率で混合容器に測り取って３０秒間混合撹拌し、混合撹拌を開始してから１２０秒後にＪＩＳ　Ｋ７１１７－２に準拠して測定したものとする。
　また、原液Ａの粘度ηを調製するには、必要に応じて、ポリイソシアネート成分として例示したポリイソシアネートをプレポリマー化してもよい。より具体的には、ポリオールを鎖延長剤として、ポリイソシアネートをキャッピング率３～１５％でプレポリマー化するのが好ましく、より好ましくは４～１３％、特に好ましくは５～１０％のキャッピング率でプレポリマー化する。この場合、ポリイソシアネート成分として含まれるプレポリマーのイソシアネート基の含有率が２０～２９％であるのが好ましく、より好ましくは２２～２９％、特に好ましくは２５～２８％である。
　なお、ポリイソシアネートのキャッピング率は、ＮＣＯ基１００に対して、プレポリマー化によりＯＨ基でキャップしてウレタン結合に変化させた割合を示したものであり、イソシアネート１００重量部に対して、ａ重量部のポリオール（鎖延長剤）を添加した場合を例に挙げると、次式で求められる。
キャッピング率［％］
＝（ＮＣＯ基と反応するＯＨ基の数／ＮＣＯ基の数）×１００
＝（ａ［重量部］／ポリオール当量）／（１００［重量部］／イソシアネート当量）×１００
　ここで、イソシアネート当量、ポリオール当量は、次式で求められる。
イソシアネート当量
＝（ＮＣＯ基の式量／イソシアネートのＮＣＯ基含有率［％］）×１００
ポリオール当量
＝（ＫＯＨの式量／ポリオール（鎖延長剤）のＯＨ基価）×１０００
　また、プレポリマーのイソシアネート基の含有率は、同様の例において、次式で求められる。
ＮＣＯ基含有率［％］
＝プレポリマー化前のポリイソシアネートのＮＣＯ基含有率［％］×（１００－ＮＣＯ基のキャッピング率［％］）／（１００［重量部］＋ａ［重量部］）
　ポリイソシアネートをプレポリマー化して原液Ａの粘度ηを調製するにあたり、ポリイソシアネートには、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（クルードＭＤＩ）を用いるのが好ましい。鎖延長剤としてのポリオールは、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、及びソルビトールからなる群から選ばれる少なくとも一種を開始剤とするポリエーテルポリオールを用いるのが好ましい。
　また、本実施形態によれば、良好な硬質ウレタンフォームの形成を阻害することなく、硬質ウレタンフォーム原液組成物の発泡性目地充填剤としての使用を可能にするが、原液Ａと原液Ｂとを混合して形成された硬質ウレタンフォームの独立気泡率は、５０％以上であるのが好ましく、より好ましくは７０％以上、特に好ましくは９０％以上である。さらに、原液Ａと原液Ｂとを混合して形成された硬質ウレタンフォームの収縮率は、１０％以下であるのが好ましく、より好ましくは５％以下である。
　また、施工対象物を被覆する成形断熱材に用いる硬質ウレタンフォームとの著しい差異が生じてしまうなどの不都合を避けるために、原液Ａと原液Ｂとを混合して形成される硬質ウレタンフォームの発泡倍率は、４～１０倍であるのが好ましく、より好ましくは５～８倍であり、硬化後の硬質ウレタンフォームのコア密度は、８０～２００ｋｇ／ｍ３であるのが好ましく、より好ましくは１００～１８０ｋｇ／ｍ３である。
　さらに、施工作業に支障を来たすことがないように、塗布作業が可能な可使時間が、室温で３分以上であるのが好ましく、より好ましくは５分以上であり、硬化時間は、室温で２４０分以内であるのが好ましく、１８０分以内であるのがより好ましい。
　次に、本実施形態における断熱施工方法について説明する。
　なお、図１は、本実施形態に係る断熱施工方法によって構築された断熱構造の一例を示す説明図である。
　本実施形態における断熱施工方法は、例えば、ＬＰＧ，ＬＮＧ等の低温流体の輸送配管の断熱構造などを構築する方法として適用することができる。
　より具体的には、先ず、施工対象物である配管１の外周面を被覆できるよう、公知の硬質ウレタンフォーム成形体を割り筒状に成形した成形断熱材２を用意する。次いで、かかる成形断熱材２を所定の大きさに切り出すとともに、配管１の外周面に成形断熱材２を組み付けたときに目地部を形成する成形断熱材２の突き合わせ面に、前述した硬質ウレタンフォーム原液組成物の原液Ａと原液Ｂとの混合液を塗布して、可使時間が経過するまでに成形断熱材２を組み付けて配管１を被覆する。
　そうすることで、成形断熱材２を組み付けた状態で、その突き合わせ面に塗布された混合液が発泡、硬化し、形成された硬質ウレタンフォーム３が目地部内の空間全体に充填されて成形断熱材２と一体化する。これにより、継目のない一体構造として、施工対象物に対して断熱施工を行うことができる。したがって、注入発泡による従来技術で強いられていた煩雑な作業を省略することができるとともに、目地部の開口部を塞ぐ粘着テープも不要になる。
　なお、配管１を被覆する成形断熱材２の外表面には防湿材４を設け、さらにその外表面に外装材５を設けることもできる。
　以下、具体的な実施例を挙げて、本発明をより詳細に説明する。
［実施例１］
＜原液Ａの調製＞
　クルードＭＤＩ（三菱樹脂（株）製：ＲＸ－２００）１００重量部に対し、鎖延長剤としてポリエーテルポリオール（旭硝子（株）製：ＥＬ－４１０ＮＥ／開始剤ペンタエリスリトール、官能基数４．０、水酸基価４１０）をキャッピング率１０．０％になる量だけ加えて、２５℃で４時間反応させてプレポリマー化して原液Ａを調製した。
　プレポリマーのイソシアネート基の含有率を計算により求めたところ、２５．１％であった。また、反応を終了した翌日に、ＪＩＳ　Ｋ７１１７－１に準拠して温度２５℃の温度条件下で原液Ａの粘度ηを測定したところ、３４．５５Ｐａ・ｓであった。
＜原液Ｂの調製＞
　ポリオール成分として、ポリエーテルポリオール（旭硝子（株）製：ＥＬ－４１０ＮＥ／開始剤ペンタエリスリトール、官能基数４．０、水酸基価４１０）９重量部、ポリエーテルポリオール（旭硝子（株）製：ＥＬ－３０３０／開始剤グリセリン、官能基数３．０、水酸基価５６）６重量部、整泡剤として、シリコーン系界面活性剤（ゴールドシュミットＡＧ社製：Ｂ８４０４）０．２重量部、難燃剤として、トリスクロロプロピルホスフェート（大八化学工業（株）製：ＴＣＰＰ）３重量部、触媒として、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール（活剤ケミカル社製：ミニコＲ－９０００）０．００５重量部、発泡剤として、水０．５重量部、無機充填剤として、炭酸カルシウム（白石工業（株）製：白艶華ＣＣＲ）１６重量部を均一に混合して原液Ｂを調製した。
＜混合液の粘度＞
　原液Ａと原液Ｂとを重量比（Ａ／Ｂ）０．７５で混合容器に測り取り、これをヘラで３０秒間混合撹拌した。混合撹拌を開始してから１２０秒後にＪＩＳ　Ｋ７１１７－２に準拠して測定したところ、η（３５℃，０．１ｓ－１）＝３８２Ｐａ・ｓ、η（５℃，１００ｓ－１）＝１３５Ｐａ・ｓであった。
　このとき、原液Ａと原液Ｂの総重量に対する無機充填剤（炭酸カルシウム）の割合は３２．１３重量％であった。また、原液Ａに含まれるポリイソシアネート成分のイソシアネート基と、原液Ｂに含まれるポリオール成分の水酸基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１．２３であった。
＜発泡実験＞
　原液Ａと原液Ｂとを温度２０℃に調温して、重量比（Ａ／Ｂ）０．７５で原液Ａと原液Ｂとの総重量が約５０ｇとなるように混合容器に測り取った。これをヘラで３０秒間混合撹拌した後、約２０ｇの混合液を容積約３００ｃｃの透明カップ内に投入した。
　発泡中の最大発泡高さ（Ｈｍ）と硬化後の発泡高さ（Ｈ０）を測定して、収縮率を次式で求めたところ、６．７％であった。
収縮率［％］＝（Ｈｍ－Ｈ０）／Ｈｍ×１００
　また、硬化後の翌日以降に、発泡体から一辺２５ｍｍの立方体のコアフォームを切り出し、ＡＳＴＭ　Ｄ２８５６に準拠して、独立気泡率を測定したところ、９７．２％であった。
＜ダレの測定＞
　原液Ａと原液Ｂとを重量比（Ａ／Ｂ）０．７５で混合した後、直ちにＰＵＦボードに、厚さｔが１ｍｍ、高さｈが２５ｍｍの帯状に混合液を塗布した。混合開始から６０秒以内に塗布面を鉛直にして、発泡完了までに混合液がダレ落ちた最大長さＤｍａｘを測定した（図２参照）。
　ダレ落ちＤの長さが５ｍｍ以内を「○」、５～５０ｍｍを「△」、５０ｍｍ以上を「×」として評価した。その結果を表１に示す。
［実施例２～１１］
　原液Ａを表１に示すように調製し、表１に示す重量比で原液Ｂと混合した以外は、実施例１と同様にして、発泡実験とダレの測定を行った。その結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
［比較例１～２１］
　原液Ａを表２及び表３に示すように調製し、表２及び表３に示す重量比で原液Ｂと混合した以外は、実施例１と同様にして、発泡実験とダレの測定を行った。その結果を表２及び表３に示す。
　なお、比較例１６～２１では、クルードＭＤＩ（三菱樹脂（株）製：ＲＸ－２００）をプレポリマー化せずに（鎖延長剤なし）、原液Ａとして使用した。また、比較例３，６，１１，１３，１５では、原液Ａの粘度が高く原液Ｂと混合することができなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
［実施例１２］
＜原液Ａの調製＞
　クルードＭＤＩ（住化バイエルウレタン（株）製：４４Ｖ－２２Ｌ）１００重量部に対し、鎖延長剤としてポリエーテルポリオール（旭硝子（株）製：ＥＬ－４３０／開始剤グリセリン、官能基数３．０、水酸基価４００）をキャッピング率７．４％になる量だけ加えて、２５℃で４時間反応させてプレポリマー化して原液Ａを調製した。
　プレポリマーのイソシアネート基の含有率を計算により求めたところ、２６．７％であった。また、反応を終了した翌日に、ＪＩＳ　Ｋ７１１７－１に準拠して温度２５℃の温度条件下で原液Ａの粘度ηを測定したところ、３．４Ｐａ・ｓであった。
＜原液Ｂの調製＞
　ポリオール成分として、ポリエーテルポリオール（旭硝子（株）製：ＥＬ－４１０ＮＥ／開始剤ペンタエリスリトール、官能基数４．０、水酸基価４１０）１５重量部、整泡剤として、シリコーン系界面活性剤（ゴールドシュミットＡＧ社製：Ｂ８４０４）０．２重量部、難燃剤として、トリスクロロプロピルホスフェート（大八化学工業（株）製：ＴＣＰＰ）３重量部、触媒として、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール（活剤ケミカル社製：ミニコＲ－９０００）０．００５重量部、発泡剤として、水０．３重量部、無機充填剤として、炭酸カルシウム（白石工業（株）製：Ｖｉｓｃｏｅｘｃｅｌ－３０）１２重量部を均一に混合して原液Ｂを調製した。
＜混合液の粘度＞
　原液Ａと原液Ｂとを重量比（Ａ／Ｂ）０．９２で混合容器に測り取り、これをヘラで３０秒間混合撹拌した。混合撹拌を開始してから１２０秒後にＪＩＳ　Ｋ７１１７－２に準拠して測定したところ、η（３５℃，０．１ｓ－１）＝４８０Ｐａ・ｓ、η（５℃，１００ｓ－１）＝２１Ｐａ・ｓであった。
　このとき、原液Ａと原液Ｂの総重量に対する無機充填剤（炭酸カルシウム）の割合は２０．５２重量％であった。また、原液Ａに含まれるポリイソシアネート成分のイソシアネート基と、原液Ｂに含まれるポリオール成分の水酸基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１．２４であった。
＜発泡実験、ダレの測定＞
　実施例１と同様にして、発泡実験とダレの測定を行った。その結果を表４に示す。
［実施例１３～１６］
　原液Ｂを表４に示すように調製し、表４に示す重量比で原液Ａと混合した以外は、実施例１１と同様にして、混合液の粘度を測定した。その結果を表４に示す。
　また、当該混合液について、実施例１と同様にして、発泡実験とダレの測定を行った。その結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
［比較例２２～２４］
　原液Ｂを表４に示すように調製し、表４に示す重量比で原液Ａと混合した以外は、実施例１１と同様にして、混合液の粘度を測定した。その結果を表４に示す。
　また、当該混合液について、実施例１と同様にして、発泡実験とダレの測定を行った。その結果を表４に示す。
［実施例１７］
＜原液Ａの調製＞
　クルードＭＤＩ（住化バイエルウレタン（株）製：４４Ｖ－２２Ｌ）１００重量部に対し、鎖延長剤としてポリエーテルポリオール（旭硝子（株）製：ＥＬ－１０３０／開始剤グリセリン、官能基数３．０、水酸基価１６０）をキャッピング率６．６％になる量だけ加えて、２５℃で４時間反応させてプレポリマー化して原液Ａを調製した。
　プレポリマーのイソシアネート基の含有率を計算により求めたところ、２４．５％であった。また、反応を終了した翌日に、ＪＩＳ　Ｋ７１１７－１に準拠して温度２５℃の温度条件下で原液Ａの粘度ηを測定したところ、４．８Ｐａ・ｓであった。
＜原液Ｂの調製＞
　ポリオール成分として、ポリエーテルポリオール（旭硝子（株）製：ＥＬ－４１０ＮＥ／開始剤ペンタエリスリトール、官能基数４．０、水酸基価４１０）１５重量部、整泡剤として、シリコーン系界面活性剤（ゴールドシュミットＡＧ社製：Ｂ８４０４）０．２重量部、難燃剤として、トリスクロロプロピルホスフェート（大八化学工業（株）製：ＴＣＰＰ）３重量部、触媒として、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール（活剤ケミカル社製：ミニコＲ－９０００）０．００５重量部、発泡剤として、水０．５重量部、無機充填剤として、炭酸カルシウム（白石工業（株）製：Ｖｉｓｃｏｅｘｃｅｌ－３０）１２重量部を均一に混合して原液Ｂを調製した。
＜混合液の粘度＞
　原液Ａと原液Ｂとを重量比（Ａ／Ｂ）１．１１で混合容器に測り取り、これをヘラで３０秒間混合撹拌した。混合撹拌を開始してから１２０秒後にＪＩＳ　Ｋ７１１７－２に準拠して測定したところ、η（３５℃，０．１ｓ－１）＝４９０Ｐａ・ｓ、η（５℃，１００ｓ－１）＝２５Ｐａ・ｓであった。
　このとき、原液Ａと原液Ｂの総重量に対する無機充填剤（炭酸カルシウム）の割合は１８．５５重量％であった。また、原液Ａに含まれるポリイソシアネート成分のイソシアネート基と、原液Ｂに含まれるポリオール成分の水酸基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１．２０であった。
＜発泡実験、ダレの測定＞
　実施例１と同様にして、発泡実験とダレの測定を行った。その結果を表５に示す。
［実施例１８～２１］
　原液Ｂを表５に示すように調製し、表５に示す重量比で原液Ａと混合した以外は、実施例１６と同様にして、混合液の粘度を測定した。その結果を表５に示す。
　また、当該混合液について、実施例１と同様にして、発泡実験とダレの測定を行った。その結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　以上、本発明について、好ましい実施形態を示して説明したが、本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲で種々の変更実施が可能であることは言うまでもない。
　本発明によれば、発泡性目地充填剤として利用可能な硬質ウレタンフォーム原液組成物が提供され、そのような硬質ウレタンフォーム原液組成物を発泡性目地充填剤として利用して、種々の施工対象物に断熱施工を行うことができる。
　１　　　　　配管（施工対象物）
　２　　　　　成形断熱材
　３　　　　　ウレタンフォーム

Claims (8)

  1. 　ポリイソシアネート成分を含む原液Ａと、ポリオール成分を含む原液Ｂとを混合して硬質ウレタンフォームを形成する二液型の硬質ウレタンフォーム原液組成物であって、
    　前記原液Ｂに、混合される前記原液Ａと前記原液Ｂの総重量に対して１５重量％以上の無機充填剤を添加するとともに、前記原液Ａの粘度ηを１～１００Ｐａ・ｓに調製し、
    　前記原液Ａと前記原液Ｂとの混合液がチクソトロピー性を示して、当該混合液の粘度ηが、η（３５℃，０．１ｓ－１）≧２００Ｐａ・ｓ、η（５℃，１００ｓ－１）≦２００Ｐａ・ｓであることを特徴とする硬質ウレタンフォーム原液組成物。
  2. 　前記ポリイソシアネート成分が、ポリオールを鎖延長剤として、ポリイソシアネートをキャッピング率３～１５％でプレポリマー化したプレポリマーを含む請求項１に記載の硬質ウレタンフォーム原液組成物。
  3. 　前記プレポリマーのイソシアネート基の含有率が２０～２９％である請求項２に記載の硬質ウレタンフォーム原液組成物。
  4. 　前記ポリイソシアネートが、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（クルードＭＤＩ）である請求項２又は３に記載の硬質ウレタンフォーム原液組成物。
  5. 　前記鎖延長剤としてのポリオールが、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、及びソルビトールからなる群から選ばれる少なくとも一種を開始剤とするポリエーテルポリオールである請求項２～４のいずれか一項に記載の硬質ウレタンフォーム原液組成物。
  6. 　前記原液Ａと前記原液Ｂとを混合して形成された硬質ウレタンフォームの独立気泡率が５０％以上である請求項１～５のいずれか一項に記載の硬質ウレタンフォーム原液組成物。
  7. 　前記原液Ａと前記原液Ｂとを混合して形成された硬質ウレタンフォームの収縮率が１０％以下である請求項１～６のいずれか一項に記載の硬質ウレタンフォーム原液組成物。
  8. 　施工対象物の外表面を複数の成形断熱材で被覆し、前記成形断熱材同士が接合されて一体化された断熱構造を構築するにあたり、
    　請求項１～７のいずれか一項に記載の硬質ウレタンフォーム原液組成物を用いて、前記原液Ａと前記原液Ｂとの混合液を、目地部を形成する前記成形断熱材の突き合わせ面に塗布して、前記成形断熱材を組み付けて、当該混合液が発泡、硬化して前記目地部内の空間全体を充填して前記成形断熱材と一体化することを特徴とする断熱施工方法。
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