WO2015087790A1 - 偏光板及び表示装置 - Google Patents

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WO2015087790A1
WO2015087790A1 PCT/JP2014/082194 JP2014082194W WO2015087790A1 WO 2015087790 A1 WO2015087790 A1 WO 2015087790A1 JP 2014082194 W JP2014082194 W JP 2014082194W WO 2015087790 A1 WO2015087790 A1 WO 2015087790A1
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film
protective film
polarizing plate
thickness
adhesive layer
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雄一朗 九内
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住友化学株式会社
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    • G02F2202/28—Adhesive materials or arrangements

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate and a display device including the same.
  • the polarizing plate has been widely used in display devices such as liquid crystal display devices, particularly in recent years for various mobile devices such as smartphones and slate PCs.
  • a polarizing plate has a configuration in which a protective film is bonded to one or both sides of a polarizer using an adhesive, but with the development to mobile devices, the polarizer and protective film constituting the polarizing plate are made thinner. It is increasingly demanded.
  • a photocurable adhesive or a water-based adhesive such as an aqueous polyvinyl alcohol solution
  • JP 2013-228726 A Patent Document 1
  • JP 2013-210513 A Patent Document 2
  • JP 2012-144690 A Patent Document 3
  • JP 2012-203211 A Patent Document 4
  • JP 2009-109994 A Patent Document 5
  • JP 2009-139585 A Patent Document 6
  • JP 2009-134121 A Patent Document 7
  • JP 2010-091603 A Patent Document 5
  • Document 8 Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • Patent Document 9 describes a polarizer using one or both of a photocurable adhesive and an aqueous adhesive.
  • the polarizing plate which bonded the protective film on both surfaces of is described.
  • the surface of the protective film bonded to the polarizer via an adhesive layer is distorted in a minute region, and the surface is uneven. It has become clear from the study of the present inventor that this occurs.
  • the protective film is arranged on the outer side (for example, the outermost surface) when such a polarizing plate is bonded to a display cell. In this case, the surface unevenness remains even after bonding, and the reflected image from the surface of the protective film is distorted and glossiness cannot be obtained.
  • the surface irregularities are not conspicuous locally) and the appearance is not good.
  • an object of the present invention is to provide a thin polarizing plate having a good appearance when bonded to a display cell, and a display device using the same.
  • the present invention provides the following polarizing plate and display device.
  • a polarizer A first protective film laminated on one surface of the polarizer via a first adhesive layer having a thickness of less than 2.0 ⁇ m;
  • a polarizing plate comprising
  • the second protective film is a protective film that is disposed closer to the display cell than the first protective film when the polarizing plate is disposed on the display cell.
  • a polarizing plate in which the thickness of the first adhesive layer is smaller than the thickness of the second adhesive layer.
  • a display device including the display cell and the polarizing plate according to any one of [1] to [6] disposed on at least one surface thereof.
  • a polarizing plate in which the above-described unevenness on the surface of the first protective film and the distortion of the reflected image associated therewith are suppressed.
  • a polarizing plate is disposed on a display cell so that the first protective film is on the outside (so that the second protective film is on the display cell side), distortion of the reflected image from the surface of the first protective film Therefore, the appearance is excellent.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a layer configuration of a polarizing plate according to the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a state when the polarizing plate shown in FIG. 1 is arranged on the display cell.
  • the polarizing plate of the present invention includes a polarizer 5, a first protective film 10 laminated on one surface of the polarizer 5 with a first adhesive layer 15, and the other And a second protective film 20 laminated on the surface via the second adhesive layer 25.
  • the first protective film 10 is a protective film disposed outside the second protective film 20 when the polarizing plate 1 is disposed on the display cell 50.
  • the protective film typically forms the outermost surface when placed on the display cell 50.
  • the second protective film 20 is a protective film disposed closer to the display cell 50 than the first protective film 10.
  • the polarizing plate 1 can be arrange
  • Thickness of adhesive layer In the present invention, when the polarizing plate 1 is disposed on the display cell 50, the first protective film 10 and the polarizer 5 that form the outer surface (typically the outermost surface) The thickness T 1 of the first adhesive layer 15 interposed therebetween is set to the thickness T 2 of the second adhesive layer 25 interposed between the second protective film 20 disposed on the display cell 50 side and the polarizer 5. Smaller than. That is, the thickness T 1 of the first adhesive layer 15 is made relatively small while the thickness T 2 of the second adhesive layer 25 is made relatively large.
  • the shrinkage force when the adhesive forming the first adhesive layer 15 is cured or dried can be reduced, so the first protective film Even if the thickness of the first protective film 10 and the polarizer 5 is reduced, it is possible to suppress the first protective film 10 and the polarizer 5 from losing the shrinkage force of the adhesive and generating unevenness on the surface of the first protective film 10. it can.
  • the thickness of the polarizer 5 is 10 ⁇ m or less, the appearance deterioration due to the occurrence of surface irregularities is particularly remarkable, but even in such a case, according to the present invention, the occurrence of surface irregularities in the first protective film 10, And providing a polarizing plate that can suppress distortion of the reflected image accompanying this, provides a clear reflected image, is excellent in glossiness on the surface of the first protective film 10, and has surface uniformity and a high-class feeling. Can do.
  • the thickness T 1 of the first adhesive layer 15 is less than 2.0 ⁇ m, preferably 1.0 ⁇ m or less.
  • the thickness T 1 of the first adhesive layer 15 is 0.7 ⁇ m or less in order to sufficiently suppress the shrinkage force of the adhesive and suppress the occurrence of surface irregularities. More preferably, the thickness is more preferably 0.4 ⁇ m or less.
  • the thickness T 1 of the first adhesive layer 15 is usually 0.01 ⁇ m or more, and preferably 0.05 ⁇ m or more. If the thickness T 1 is less than 0.01 ⁇ m, sufficient adhesive strength may not be obtained.
  • the appearance when the polarizing plate 1 is disposed on the display cell 50 can be affected, that is, the first can be visually recognized in a state where the polarizing plate 1 is disposed on the display cell 50.
  • the thickness T 1 of the first adhesive layer 15 that bears the adhesion of the protective film 10 is relatively small
  • the polarizing plate 1 is disposed on the display cell 50 on the surface of the second protective film 20. Therefore, it is not necessary to make the thickness T 2 of the second adhesive layer 25 responsible for adhesion of the second protective film 20 relatively small, since the appearance is hardly adversely affected even if surface irregularities occur. Rather, it is important to make it relatively large for the following reasons.
  • Such light leakage due to bubbles tends to be a problem in the second adhesive layer 25 interposed between the second protective film 20 and the polarizer 5 disposed on the display cell 50 side, and is disposed outside.
  • the first adhesive layer 15 interposed between the first protective film 10 and the polarizer 5 hardly causes a problem.
  • FIG. 3 shows a liquid crystal display device including a display cell (liquid crystal cell) 50 and a polarizing plate 1 disposed on the front side (viewing side) and the rear side (backlight side).
  • the two adhesive layers 25 are disposed in crossed Nicols formed between the front-side polarizer 5 and the rear-side polarizer 5. When light scattering occurs in the crossed Nicols, the black display is broken and light leakage occurs.
  • the thickness T 2 of the second adhesive layer 25 that hardly affects the appearance when the polarizing plate 1 is disposed on the display cell 50 can be made larger than the thickness T 1 of the first adhesive layer 15. This is essential, and it is possible to suppress light leakage in the black display state.
  • the thickness T 1 is made relatively small, so that even if bubbles are generated, the problem of light leakage hardly occurs.
  • the thickness T 2 of the second adhesive layer 25 is set to 2.0 ⁇ m or less, and is preferably set to 1.8 ⁇ m or less from the viewpoint of thinning the polarizing plate 1.
  • the thickness T 2 exceeding 2.0 ⁇ m is disadvantageous for making the polarizing plate 1 thin.
  • the lower limit of the thickness T 2 are not particularly limited thickness T 1 greater than the best of the first adhesive layer 15, from the viewpoint of adhesiveness, the thickness T 2 are, is generally 0.01 ⁇ m or more, preferably 0. It is 05 ⁇ m or more.
  • the thickness T 2 of the second adhesive layer 25 and the first adhesive layer 15 The difference from the thickness T 1 is preferably 0.3 ⁇ m or more, more preferably 0.5 ⁇ m or more, and further preferably 0.9 ⁇ m or more.
  • Adhesive forming an adhesive layer As the adhesive forming the first and second adhesive layers 15 and 25, a photo-curable adhesive or a water-based adhesive can be used.
  • the cause of unevenness on the surface of the first protective film 10 is the shrinkage force when the adhesive is cured or dried, and the adhesive layer is cured in a short time by light irradiation.
  • the shrinkage force (per unit time) when using a photo-curing adhesive that adheres to the adhesive is generally over time by drying the solvent (water) by heating and then curing as necessary. Therefore, the present invention can be applied particularly suitably when the first adhesive layer 15 is formed of a photocurable adhesive, and the obtained unevenness suppressing effect is high.
  • the adhesive that forms the first adhesive layer 15 and the adhesive that forms the second adhesive layer 25 may be the same or different, but for the reasons described above, the first adhesive layer
  • the adhesive forming 15 is preferably a photocurable adhesive.
  • the adhesive that forms the second adhesive layer 25 is also preferably a photocurable adhesive.
  • the photo-curable adhesive can be prepared as 1) a solvent-free type adhesive, so that a drying step can be eliminated. 2) It can be used for bonding a protective film with low moisture permeability. There is also an advantage that there are many types of protective films that can be bonded as compared with aqueous adhesives.
  • the first and second adhesive layers 15 and 25 formed from a photocurable adhesive are cured layers of a photocurable adhesive.
  • a photocurable adhesive refers to an adhesive that cures by irradiating an active energy ray such as ultraviolet rays.
  • the thing containing resin and a photoreactive crosslinking agent can be mentioned.
  • the polymerizable compound include a photocurable epoxy compound; a photocurable vinyl compound such as a photocurable acrylic compound; and a photocurable urethane compound.
  • photopolymerization initiator examples include a cationic photopolymerization initiator (for example, when using a photocurable epoxy compound) and a photoradical polymerization initiator (for example, when using a photocurable acrylic compound). .
  • water-based adhesive examples include an adhesive made of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution and a water-based two-component urethane emulsion adhesive.
  • a water-based adhesive composed of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is preferably used.
  • Polyvinyl alcohol resins include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith.
  • a polyvinyl alcohol copolymer obtained by saponifying a polymer or a modified polyvinyl alcohol polymer obtained by partially modifying the hydroxyl group thereof can be used.
  • the water-based adhesive can include additives such as polyvalent aldehydes, water-soluble epoxy compounds, melamine compounds, zirconia compounds, and zinc compounds.
  • the polarizer 5 can be obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin layer.
  • the thickness of the polarizer 5 is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 7 ⁇ m or less. Setting the thickness of the polarizer 5 to 10 ⁇ m or less is advantageous for reducing the thickness of the polarizing plate 1.
  • the first protective film is used. Unevenness on the surface of 10 can be effectively suppressed.
  • a saponified polyvinyl acetate resin can be used as the polyvinyl alcohol resin constituting the polyvinyl alcohol resin layer.
  • the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith.
  • examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.
  • a film formed of such a polyvinyl alcohol resin constitutes the polarizer 5.
  • the method for forming the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a known method. However, from the viewpoint that it is easy to obtain the polarizer 5 having a thickness of 10 ⁇ m or less, It is preferable to form a film by applying the solution on a base film.
  • the polarizer 5 needs to be stretched and oriented, and is preferably stretched at a stretch ratio of more than 5 times, more preferably more than 5 times and not more than 17 times.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin can be in the range of 80.0 to 100.0 mol%, preferably in the range of 90.0 to 99.5 mol%, more preferably 94.0. It is in the range of ⁇ 99.0 mol%.
  • the degree of saponification is less than 80.0 mol%, the water resistance and heat-and-moisture resistance of the obtained polarizing plate 1 are lowered.
  • a polyvinyl alcohol-based resin having a saponification degree exceeding 99.5 mol% is used, the dyeing speed becomes slow, the productivity decreases, and the polarizer 5 having sufficient polarization performance may not be obtained.
  • the degree of saponification is the unit ratio (mol%) of the ratio of acetate groups (acetoxy groups: —OCOCH 3 ) contained in polyvinyl acetate resin, which is a raw material for polyvinyl alcohol resins, to hydroxyl groups by the saponification process.
  • the following formula: Saponification degree (mol%) 100 ⁇ (number of hydroxyl groups) ⁇ (number of hydroxyl groups + number of acetate groups) Defined by The saponification degree can be determined according to JIS K 6726 (1994). The higher the degree of saponification, the higher the proportion of hydroxyl groups, and thus the lower the proportion of acetate groups that inhibit crystallization.
  • the polyvinyl alcohol resin may be a modified polyvinyl alcohol partially modified.
  • polyvinyl alcohol resins modified with olefins such as ethylene and propylene; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid; alkyl esters of unsaturated carboxylic acids, acrylamide, and the like can be used.
  • the proportion of modification is preferably less than 30 mol%, and more preferably less than 10%. When modification exceeding 30 mol% is performed, it becomes difficult to adsorb the dichroic dye, and the polarizer 5 having sufficient polarization performance cannot be obtained.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 100 to 10,000, more preferably 1500 to 8000, and further preferably 2000 to 5000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin can also be determined according to JIS K 6726 (1994).
  • polyvinyl alcohol resins suitably used in the present invention are trade names, “PVA124” (degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%) manufactured by Kuraray Co., Ltd., “ PVA117 "(degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%),” PVA624 “(degree of saponification: 95.0 to 96.0 mol%),” PVA617 “(degree of saponification: 94.5 to 95) 5 mol%); “AH-26” (degree of saponification: 97.0 to 98.8 mol%) and “AH-22” (degree of saponification: 97.5 to 9) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
  • the dichroic dye contained (adsorption orientation) in the polarizer 5 can be iodine or a dichroic organic dye.
  • the dichroic organic dye include: Red BR, Red LR, Red R, Pink LB, Rubin BL, Bordeaux GS, Sky Blue LG, Lemon Yellow, Blue BR, Blue 2R, Navy RY, Green LG, Violet LB, Violet B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Spura Blue G, Spura Blue GL, Spura Orange GL, Direct Includes Sky Blue, Direct First Orange S and First Black.
  • a dichroic dye may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the first and second protective films 10 and 20 are each a thermoplastic resin, for example, a chain polyolefin resin (polypropylene resin, etc.), a cyclic polyolefin resin (norbornene resin, etc.).
  • Polyolefin resins such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate; polycarbonate resins; (meth) acrylic resins; Or it can be a transparent resin film which consists of these mixtures, copolymers, etc.
  • the first protective film 10 and the second protective film 20 may be the same type of protective film or different types of protective films.
  • the cyclic polyolefin resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin.
  • cyclic polyolefin resins include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene (typically Are random copolymers), graft polymers obtained by modifying them with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, and hydrides thereof.
  • norbornene resins using norbornene monomers such as norbornene and polycyclic norbornene monomers as cyclic olefins are preferably used.
  • cyclic polyolefin resins Various products are commercially available for cyclic polyolefin resins.
  • Examples of commercial products of cyclic polyolefin resins are trade names, “Topas” (Topas Advanced Polymers GmbH, available from Polyplastics Co., Ltd.), “Arton” (manufactured by JSR Corporation), Includes “ZEONOR” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), “ZEONEX” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), and “Apel” (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
  • the cellulose ester resin is an ester of cellulose and a fatty acid.
  • Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate.
  • these copolymers and those in which a part of the hydroxyl group is modified with other substituents can also be used.
  • cellulose triacetate triacetyl cellulose: TAC
  • TAC triacetyl cellulose
  • Many products of cellulose triacetate are commercially available, which is advantageous in terms of availability and cost.
  • Examples of commercial products of cellulose triacetate are trade names of “Fujitac TD80” (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), “Fujitac TD80UF” (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), and “Fujitac TD80UZ” (Fuji Film Co., Ltd.). )), “Fujitac TD40UZ” (manufactured by Fujifilm), “KC8UX2M” (manufactured by Konica Minolta Opto), and “KC4UY” (manufactured by Konica Minolta Opto).
  • the first protective film 10 and / or the second protective film 20 may be a protective film having an optical function such as a retardation film and a brightness enhancement film.
  • a retardation film provided with an arbitrary retardation value by stretching a transparent resin film made of the above material (uniaxial stretching or biaxial stretching) or forming a liquid crystal layer or the like on the film. It can be.
  • a surface treatment such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer, and an antifouling layer is provided on the surface of the first protective film 10 and / or the second protective film 20 opposite to the polarizer 5.
  • a layer (coating layer) can also be formed.
  • the method for forming the surface treatment layer on the surface of the protective film is not particularly limited, and a known method can be used.
  • the thickness of the first and second protective films 10 and 20 is preferably thin from the viewpoint of reducing the thickness of the polarizing plate 1, but if it is too thin, the strength is lowered and the workability is poor. Accordingly, the thickness of the first and second protective films 10 and 20 is preferably 5 to 90 ⁇ m, more preferably 5 to 60 ⁇ m, and further preferably 5 to 50 ⁇ m. According to this invention, even if the thickness of the 1st protective film 10 is 50 micrometers or less, the unevenness
  • Adhesive layer As shown in FIG. 2, the polarizing plate 1 is placed on another member (for example, a display device) on the outer surface of the second protective film 20 in the polarizing plate 1 (the surface opposite to the polarizer 5).
  • An adhesive layer 60 for bonding to the display cell 50) may be laminated.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer 60 is usually based on a (meth) acrylic resin, styrene resin, silicone resin, or the like, and a crosslinking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound, or an aziridine compound is added thereto. It consists of an adhesive composition. Furthermore, it can also be set as the adhesive layer which contains fine particle and shows light-scattering property.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 60 can be 1 to 40 ⁇ m, but it is preferably formed thin as long as the properties of workability and durability are not impaired, and specifically, it is preferably 3 to 25 ⁇ m. A thickness of 3 to 25 ⁇ m has good processability and is suitable for suppressing the dimensional change of the polarizer 5.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 60 is less than 1 ⁇ m, the adhesiveness is lowered, and when it exceeds 40 ⁇ m, problems such as the pressure-sensitive adhesive protruding easily occur.
  • the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer 60 is not particularly limited, and the surface of the second protective film 20 is coated with a pressure-sensitive adhesive composition (pressure-sensitive adhesive solution) containing each component including the above-described base polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 60 may be transferred to the second protective film 20 after forming the pressure-sensitive adhesive layer 60 on the separator (release film) in the same manner.
  • surface treatment such as corona treatment may be applied to the surface of the second protective film 20 or the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 60 as necessary. .
  • the polarizing plate 1 can further include another optical layer laminated on the first protective film 10 or the second protective film 20.
  • a reflective polarizing film that transmits a certain kind of polarized light and reflects polarized light that exhibits the opposite properties
  • a film with an antiglare function having a concavo-convex shape on the surface
  • a film with a surface antireflection function A reflective film having a reflective function on the surface
  • a transflective film having both a reflective function and a transmissive function
  • a viewing angle compensation film is another optical layer laminated on the first protective film 10 or the second protective film 20.
  • DBEF (manufactured by 3M, Sumitomo 3M Co., Ltd. in Japan) can be used as a commercial product corresponding to a reflective polarizing film that transmits certain types of polarized light and reflects polarized light that exhibits the opposite properties.
  • APF (manufactured by 3M, available from Sumitomo 3M Limited in Japan).
  • the viewing angle compensation film examples include an optical compensation film in which a liquid crystal compound is applied to the substrate surface, and is oriented / fixed, a retardation film made of a polycarbonate resin, a retardation film made of a cyclic polyolefin resin, and the like. .
  • WV film manufactured by Fujifilm Corporation
  • NH film JX Nippon Mining & Metals. Energy Co., Ltd.
  • NR Film manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation
  • the polarizing plate of the present invention can be preferably produced by, for example, the method shown in FIG. The manufacturing method of the polarizing plate shown in FIG. (1) Resin layer forming step S10 in which a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin is applied to at least one surface of a base film and then dried to form a polyvinyl alcohol-based resin layer to obtain a laminated film.
  • this step is a step of obtaining a laminated film 100 by forming a polyvinyl alcohol-based resin layer 6 on at least one surface of the base film 30.
  • the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 is a layer that becomes the polarizer 5 through the stretching step S20 and the dyeing step S30.
  • the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 can be formed by applying a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin to one or both surfaces of the base film 30 and drying the coating layer.
  • the method of forming a polyvinyl alcohol-based resin layer by such coating is advantageous in that a thin film polarizer 5 can be easily obtained.
  • the base film 30 can be composed of a thermoplastic resin, and among them, it is preferably composed of a thermoplastic resin that is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, stretchability, and the like.
  • thermoplastic resins include, for example, polyolefin resins such as chain polyolefin resins and cyclic polyolefin resins (norbornene resins, etc.); polyester resins; (meth) acrylic resins; cellulose triacetate, Cellulose ester resins such as cellulose diacetate; Polycarbonate resins; Polyvinyl alcohol resins; Polyvinyl acetate resins; Polyarylate resins; Polystyrene resins; Polyethersulfone resins; Polysulfone resins; Polyamide resins; System resins; and mixtures and copolymers thereof.
  • the base film 30 may have a single-layer structure made of one resin layer made of one kind or two or more kinds of thermoplastic resins, or a plurality of resin layers made of one kind or two or more kinds of thermoplastic resins. A laminated multilayer structure may be used.
  • the base film 30 is preferably made of a resin that can be stretched at a stretching temperature suitable for stretching the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 when the laminated film 100 is stretched in the stretching step S20 described later.
  • the chain polyolefin resin examples include a homopolymer of a chain olefin such as a polyethylene resin and a polypropylene resin, and a copolymer composed of two or more chain olefins.
  • the base film 30 made of a chain polyolefin-based resin is preferable in that it is easily stretched stably at a high magnification.
  • the base film 30 is composed mainly of a polypropylene resin (a polypropylene resin that is a propylene homopolymer or a copolymer mainly composed of propylene), a polyethylene resin (a polyethylene resin that is an ethylene homopolymer or ethylene). It is more preferable that it consists of a copolymer.
  • the copolymer mainly composed of propylene which is one of the examples suitably used as the thermoplastic resin constituting the base film 30, is a copolymer of propylene and another monomer copolymerizable therewith.
  • Examples of other monomers copolymerizable with propylene include ethylene and ⁇ -olefin.
  • ⁇ -olefin an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms is preferably used, and more preferably an ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms.
  • Specific examples of the ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms include linear monoolefins such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-decene; Branched monoolefins such as methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene; including vinylcyclohexane.
  • the copolymer of propylene and other monomers copolymerizable therewith may be a random copolymer or a block copolymer.
  • the content of the other monomer in the copolymer is, for example, 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight.
  • the content of other monomers in the copolymer can be determined by measuring infrared (IR) spectrum according to the method described on page 616 of "Polymer Analysis Handbook" (1995, published by Kinokuniya Shoten). Can be sought.
  • polypropylene resin a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-1-butene random copolymer, or a propylene-ethylene-1-butene random copolymer is preferably used.
  • the stereoregularity of the polypropylene resin is substantially isotactic or syndiotactic.
  • the base film 30 made of a polypropylene-based resin having substantially isotactic or syndiotactic stereoregularity has relatively good handleability and excellent mechanical strength in a high temperature environment.
  • the polyester-based resin is a resin having an ester bond, and is generally made of a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof and a polyhydric alcohol.
  • a polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof a divalent dicarboxylic acid or a derivative thereof can be used, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate.
  • a divalent diol can be used, and examples thereof include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol.
  • polyester resin is polyethylene terephthalate, which is a polycondensate of terephthalic acid and ethylene glycol.
  • Polyethylene terephthalate is a crystalline resin, but the one in a state before crystallization treatment is more easily subjected to treatment such as stretching. If necessary, it can be crystallized during stretching or by heat treatment after stretching.
  • a copolymerized polyester having a crystallinity lowered (or made amorphous) by further copolymerizing another monomer with a polyethylene terephthalate skeleton is also preferably used.
  • examples of such resins include those obtained by copolymerizing cyclohexanedimethanol and isophthalic acid. Since these resins are also excellent in stretchability, they can be suitably used.
  • polyester resins other than polyethylene terephthalate and copolymers thereof include, for example, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexanedimethyl terephthalate. , Polycyclohexanedimethyl naphthalate, and mixtures and copolymers thereof.
  • the (meth) acrylic resin is a resin containing a compound having a (meth) acryloyl group as a main constituent monomer.
  • Specific examples of the (meth) acrylic resin include, for example, poly (meth) acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid Ester copolymer; methyl methacrylate-acrylate ester- (meth) acrylic acid copolymer; (meth) methyl acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.); methyl methacrylate and alicyclic hydrocarbon group And a copolymer with the compound (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer, etc.).
  • a polymer based on a poly (meth) acrylic acid C 1-6 alkyl ester such as poly (meth) acrylic acid methyl is used, and more preferably methyl methacrylate is used as a main component (50 to 100). % Methyl methacrylate-based resin is used.
  • Polycarbonate resin is an engineering plastic made of a polymer in which monomer units are bonded via a carbonate group, and is a resin having high impact resistance, heat resistance, flame retardancy, and transparency.
  • the polycarbonate resin constituting the base film 30 may be a resin called a modified polycarbonate in which the polymer skeleton is modified in order to lower the photoelastic coefficient, a copolymerized polycarbonate with improved wavelength dependency, or the like.
  • Polycarbonate resin is available in various products. Examples of commercially available polycarbonate-based resins are all “Panlite” (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), “Iupilon” (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics), “SD Polyca” (Sumitomo Dow). (Manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.).
  • polypropylene resins are preferably used from the viewpoints of stretchability and heat resistance.
  • the matters described for the protective film are cited. Further, the chain polyolefin resin, polyester resin, (meth) acrylic resin, and polycarbonate resin as described above in relation to the base film 30 can also be used as a constituent material of the protective film.
  • any suitable additive may be added to the base film 30 in addition to the thermoplastic resin described above.
  • suitable additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, mold release agents, anti-coloring agents, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, and coloring agents.
  • the content of the thermoplastic resin in the base film 30 is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. . When the content of the thermoplastic resin in the base film 30 is less than 50% by weight, the high transparency inherent in the thermoplastic resin may not be sufficiently exhibited.
  • the thickness of the base film 30 can be determined as appropriate, but generally it is preferably 1 to 500 ⁇ m, more preferably 1 to 300 ⁇ m, further preferably 5 to 200 ⁇ m, from the viewpoint of workability such as strength and handleability. Most preferred is 150 ⁇ m.
  • the coating liquid is preferably a polyvinyl alcohol resin solution obtained by dissolving polyvinyl alcohol resin powder in a good solvent (for example, water).
  • a good solvent for example, water
  • the coating liquid may contain additives such as a plasticizer and a surfactant as necessary.
  • a plasticizer polyol or a condensate thereof can be used, and examples thereof include glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol.
  • the blending amount of the additive is preferably 20% by weight or less of the polyvinyl alcohol resin.
  • the coating liquid is applied to the base film 30 by a wire bar coating method; a roll coating method such as reverse coating or gravure coating; a die coating method; a comma coating method; a lip coating method; a spin coating method;
  • the method can be appropriately selected from a method such as a fountain coating method, a dipping method, and a spray method.
  • the coating liquid When the coating liquid is applied to both surfaces of the base film 30, it can be performed one side at a time using the above-described method, or the base material can be formed using a dipping method, a spray coating method, or other special equipment. It is also possible to apply to both sides of the film 30 simultaneously.
  • the drying temperature and drying time of the coating layer are set according to the type of solvent contained in the coating solution.
  • the drying temperature is, for example, 50 to 200 ° C., preferably 60 to 150 ° C.
  • the drying temperature is preferably 80 ° C. or higher.
  • the drying time is, for example, 2 to 20 minutes.
  • the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 may be formed only on one side of the base film 30 or on both sides. When formed on both sides, curling of the film that may occur during the production of the polarizing laminated film 300 (see FIG. 7) can be suppressed, and two polarizing plates can be obtained from one polarizing laminated film 300. It is also advantageous in terms of plate production efficiency.
  • the thickness of the polyvinyl alcohol resin layer 6 in the laminated film 100 is preferably 3 to 30 ⁇ m, and more preferably 5 to 20 ⁇ m. If it is the polyvinyl alcohol-type resin layer 6 which has the thickness in this range, after the extending
  • At least the surface of the base film 30 on the side where the polyvinyl alcohol resin layer 6 is formed is provided. Corona treatment, plasma treatment, flame (flame) treatment or the like may be performed.
  • a polyvinyl alcohol-based material is provided on the substrate film 30 via a primer layer or an adhesive layer.
  • the resin layer 6 may be formed.
  • the primer layer can be formed by applying a primer layer forming coating solution to the surface of the substrate film 30 and then drying it.
  • the primer layer forming coating solution contains a component that exhibits a certain degree of strong adhesion to both the base film 30 and the polyvinyl alcohol-based resin layer 6.
  • the primer layer-forming coating solution usually contains a resin component that imparts such adhesion and a solvent.
  • a thermoplastic resin excellent in transparency, thermal stability, stretchability and the like is preferably used, and examples thereof include (meth) acrylic resins and polyvinyl alcohol resins. Among these, polyvinyl alcohol resins that give good adhesion are preferably used.
  • polyvinyl alcohol resin examples include polyvinyl alcohol resins and derivatives thereof.
  • Polyvinyl alcohol resin derivatives include polyvinyl formal, polyvinyl acetal, etc., as well as polyvinyl alcohol resins modified with olefins such as ethylene and propylene; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid. Denatured; modified with alkyl ester of unsaturated carboxylic acid; modified with acrylamide.
  • solvent a general organic solvent or an aqueous solvent capable of dissolving the resin component.
  • solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; esters such as ethyl acetate and isobutyl acetate; Chlorinated hydrocarbons such as trichloroethylene and chloroform; alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol and 1-butanol.
  • the primer layer is formed using a primer layer forming coating solution containing an organic solvent
  • the base film 30 may be dissolved, so the solvent is selected in consideration of the solubility of the base film 30. It is preferable to do.
  • the primer layer is preferably formed from a coating solution containing water as a solvent.
  • a crosslinking agent may be added to the primer layer forming coating solution.
  • a suitable crosslinking agent is appropriately selected from known ones such as organic and inorganic based on the type of thermoplastic resin to be used. Examples of the crosslinking agent include epoxy-based, isocyanate-based, dialdehyde-based, and metal-based crosslinking agents.
  • epoxy-based crosslinking agent either one-component curable type or two-component curable type can be used.
  • Isocyanate-based crosslinking agents include tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylolpropane-tolylene diisocyanate adduct, triphenylmethane triisocyanate, methylenebis (4-phenylmethane) triisocyanate, isophorone diisocyanate, and ketoximes thereof.
  • a block thing or a phenol block thing etc. are mentioned.
  • dialdehyde-based cross-linking agent examples include glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, glutardialdehyde, maleidialdehyde, phthaldialdehyde and the like.
  • metal-based crosslinking agent examples include metal salts, metal oxides, metal hydroxides, and organometallic compounds.
  • metal salt, metal oxide, and metal hydroxide examples include divalent or higher valent metals such as magnesium, calcium, aluminum, iron, nickel, zirconium, titanium, silicon, boron, zinc, copper, vanadium, chromium, and tin. Examples thereof include salts, oxides and hydroxides of metals having a valence.
  • An organometallic compound is a compound having in the molecule at least one structure in which an organic group is bonded directly to a metal atom or an organic group is bonded through an oxygen atom, a nitrogen atom, or the like.
  • the organic group means a monovalent or polyvalent group containing at least a carbon element, and can be, for example, an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group, or the like.
  • the bond does not mean only a covalent bond, but may be a coordinate bond by coordination such as a chelate compound.
  • organometallic compound examples include an organotitanium compound, an organozirconium compound, an organoaluminum compound, and an organosilicon compound.
  • An organometallic compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • organic titanium compounds include titanium orthoesters such as tetranormal butyl titanate, tetraisopropyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, tetramethyl titanate; titanium acetylacetonate, titanium tetraacetylacetonate And titanium chelates such as polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate, titanium triethanolamate, and titanium ethyl acetoacetate; and titanium acylates such as polyhydroxytitanium stearate.
  • titanium orthoesters such as tetranormal butyl titanate, tetraisopropyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, tetramethyl titanate
  • titanium acetylacetonate titanium tetraacetylacetonate
  • organic zirconium compound examples include zirconium normal propionate, zirconium normal butyrate, zirconium tetraacetylacetonate, zirconium monoacetylacetonate, zirconium bisacetylacetonate, zirconium acetylacetonate bisethylacetoacetate and the like.
  • Examples of the organic aluminum compound include aluminum acetylacetonate and aluminum organic acid chelate.
  • Examples of the organic silicon compound include compounds in which the ligands exemplified above for the organic titanium compound and the organic zirconium compound are bonded to silicon.
  • polymeric crosslinking agents such as methylolated melamine resins and polyamide epoxy resins can also be used.
  • polyamide epoxy resins include “Smilease Resin 650 (30)” and “Smilease Resin 675” (both trade names) sold by Taoka Chemical Co., Ltd.
  • a polyvinyl alcohol-based resin is used as a resin component for forming the primer layer
  • a polyamide epoxy resin, a methylolated melamine resin, a dialdehyde-based crosslinking agent, a metal chelate compound-based crosslinking agent, or the like is preferably used as the crosslinking agent.
  • the ratio of the resin component to the crosslinking agent in the primer layer forming coating solution is within the range of about 0.1 to 100 parts by weight of the crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the resin component. And the like, and it is preferable to select from the range of about 0.1 to 50 parts by weight.
  • the primer layer forming coating solution preferably has a solid content concentration of about 1 to 25% by weight.
  • the thickness of the primer layer is preferably about 0.05 to 1 ⁇ m, more preferably 0.1 to 0.4 ⁇ m.
  • the thickness is less than 0.05 ⁇ m, the effect of improving the adhesion between the base film 30 and the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 is small, and when the thickness is more than 1 ⁇ m, it is disadvantageous for thinning the polarizing plate.
  • the method of applying the primer layer forming coating solution to the base film 30 can be the same as the coating solution for forming the polyvinyl alcohol-based resin layer.
  • the primer layer is applied to the surface (one surface or both surfaces of the base film 30) to which the coating liquid for forming the polyvinyl alcohol-based resin layer is applied.
  • the drying temperature and drying time of the coating layer comprising the primer layer forming coating solution are set according to the type of solvent contained in the coating solution.
  • the drying temperature is, for example, 50 to 200 ° C., preferably 60 to 150 ° C. When the solvent contains water, the drying temperature is preferably 80 ° C. or higher.
  • the drying time is, for example, 30 seconds to 20 minutes.
  • the order of coating on the base film 30 is not particularly limited.
  • the base film 30 is provided.
  • the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 may be formed on both sides, or after the primer layer and the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 are sequentially formed on one surface of the base film 30, A primer layer and a polyvinyl alcohol-based resin layer 6 may be sequentially formed on the other surface of the base film 30.
  • this process consists of extending
  • the stretched film 200 is obtained.
  • the stretching process is usually uniaxial stretching.
  • the stretching ratio of the laminated film 100 can be appropriately selected depending on the desired polarization characteristics, but is preferably more than 5 times and not more than 17 times, more preferably more than 5 times the original length of the laminated film 100. 8 times or less.
  • the draw ratio is 5 times or less, the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 is not sufficiently oriented, so that the degree of polarization of the polarizer 5 may not be sufficiently high.
  • the draw ratio exceeds 17 times, the film is likely to be broken during stretching, and the thickness of the stretched film 200 becomes unnecessarily thin, and the workability and handleability in subsequent processes may be reduced.
  • the stretching process is not limited to one-stage stretching, and can be performed in multiple stages.
  • all of the multistage stretching processes may be performed continuously before the dyeing process S30, or the second and subsequent stretching processes may be performed simultaneously with the dyeing process and / or the crosslinking process in the dyeing process S30.
  • the stretching treatment may be longitudinal stretching that extends in the film longitudinal direction (film transport direction), and may be lateral stretching or oblique stretching that extends in the film width direction.
  • the longitudinal stretching method include inter-roll stretching using a roll, compression stretching, stretching using a chuck (clip), and the like
  • examples of the lateral stretching method include a tenter method.
  • the stretching treatment either a wet stretching method or a dry stretching method can be adopted. However, it is preferable to use the dry stretching method because the stretching temperature can be selected from a wide range.
  • the stretching temperature is set to be equal to or higher than the temperature at which the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 and the entire base film 30 can be stretched, and preferably the phase transition temperature (melting point or glass transition temperature) of the base film 30. It is in the range of ⁇ 30 ° C. to + 30 ° C., more preferably in the range of ⁇ 30 ° C. to + 5 ° C., and still more preferably in the range of ⁇ 25 ° C. to + 0 ° C.
  • the phase transition temperature means the highest phase transition temperature among the phase transition temperatures exhibited by the plurality of resin layers.
  • the stretching temperature is lower than the phase transition temperature of ⁇ 30 ° C., it is difficult to achieve a high-magnification stretching of more than 5 times, or the fluidity of the base film 30 is too low and the stretching process tends to be difficult.
  • the stretching temperature exceeds + 30 ° C. of the phase transition temperature, the fluidity of the base film 30 is too large and stretching tends to be difficult.
  • the drawing temperature is within the above range, and more preferably 120 ° C. or higher. This is because when the stretching temperature is 120 ° C. or higher, there is no difficulty in the stretching treatment even at a high stretching ratio of more than 5 times.
  • a zone heating method for example, a method in which hot air is blown and heated in a stretching zone such as a heating furnace adjusted to a predetermined temperature
  • a heater heating method a method in which infrared heaters, halogen heaters, panel heaters, etc. are installed above and below the laminated film 100 and heated by radiant heat.
  • the zone heating method is preferable from the viewpoint of the uniformity of the stretching temperature.
  • the two nip roll pairs may be installed in the temperature-controlled stretching zone or outside the stretching zone, but they are installed outside the stretching zone to prevent adhesion between the laminated film 100 and the nip roll. Is preferred.
  • the stretching temperature means the atmospheric temperature in the zone (for example, in the heating furnace) in the case of the zone heating method, and means the atmospheric temperature in the furnace in the case of heating in the furnace also in the heater heating method. Moreover, in the case of the method of heating roll itself, the surface temperature of a roll is meant.
  • a preheat treatment step for preheating the laminated film 100 may be provided.
  • the preheating method the same method as the heating method in the stretching process can be used.
  • preheating may be performed at any timing before passing through the upstream nip roll, during passing, or after passing.
  • preheating is preferably performed at a timing before passing through the hot roll.
  • preheating is preferably performed at a timing before increasing the distance between chucks.
  • the preheating temperature is preferably in the range of ⁇ 50 ° C. to ⁇ 0 ° C. of the stretching temperature, and more preferably in the range of ⁇ 40 ° C. to ⁇ 10 ° C. of the stretching temperature.
  • a heat setting treatment step may be provided after the stretching treatment in the stretching step S20.
  • the heat setting process is a process in which heat treatment is performed at a temperature equal to or higher than the crystallization temperature while maintaining a tension state in a state where the end of the stretched film 200 is held by a clip. By this heat setting treatment, crystallization of the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 ′ is promoted.
  • the temperature of the heat setting treatment is preferably in the range of ⁇ 0 ° C. to ⁇ 80 ° C. of the stretching temperature, and more preferably in the range of ⁇ 0 ° C. to ⁇ 50 ° C. of the stretching temperature.
  • this step is a step in which the polarizer 5 is obtained by dyeing the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 ′ of the stretched film 200 with a dichroic dye and adsorbing and orienting it. Through this step, a polarizing laminated film 300 in which the polarizer 5 is laminated on one side or both sides of the base film 30 ′ is obtained.
  • the dyeing step can be performed by immersing the entire stretched film 200 in a solution (dye solution) containing a dichroic dye.
  • a solution in which the above dichroic dye is dissolved in a solvent can be used.
  • a solvent for the dyeing solution water is generally used, but an organic solvent compatible with water may be further added.
  • the concentration of the dichroic dye in the dyeing solution is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.02 to 7% by weight, and further preferably 0.025 to 5% by weight. preferable.
  • iodine When iodine is used as the dichroic dye, it is preferable to further add an iodide to the dyeing solution containing iodine because the dyeing efficiency can be further improved.
  • iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Is mentioned.
  • the concentration of iodide in the dyeing solution is preferably 0.01 to 20% by weight. Of the iodides, it is preferable to add potassium iodide.
  • the ratio of iodine to potassium iodide is preferably in the range of 1: 5 to 1: 100, more preferably in the range of 1: 6 to 1:80. Preferably, it is in the range of 1: 7 to 1:70.
  • the immersion time of the stretched film 200 in the dyeing solution is usually in the range of 15 seconds to 15 minutes, preferably 30 seconds to 3 minutes.
  • the temperature of the dyeing solution is preferably in the range of 10 to 60 ° C., more preferably in the range of 20 to 40 ° C.
  • sucked to a polyvinyl alcohol-type resin layer can be orientated favorably.
  • the dyeing step S30 is performed after the laminated film 100 is subjected to at least some stretching treatment. That is, the stretched film 200 obtained by subjecting the stretching process to the target magnification in the stretching process S20 can be used for the dyeing process S30, and after performing the stretching process at a lower ratio than the target in the stretching process S20. In the dyeing step S30, the stretching process can be performed until the total stretching ratio reaches the target ratio.
  • the dyeing step S30 can include a cross-linking treatment step performed subsequent to the dyeing treatment.
  • the crosslinking treatment can be performed by immersing the dyed film in a solution containing a crosslinking agent (crosslinking solution).
  • a crosslinking agent conventionally known substances can be used, and examples thereof include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde.
  • a crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the crosslinking solution can be a solution in which a crosslinking agent is dissolved in a solvent.
  • a solvent for example, water can be used, but an organic solvent compatible with water may be further included.
  • the concentration of the crosslinking agent in the crosslinking solution is preferably in the range of 1 to 20% by weight, more preferably in the range of 6 to 15% by weight.
  • the crosslinking solution can contain iodide.
  • iodide By adding the iodide, the polarization performance in the plane of the polarizer 5 can be made more uniform.
  • iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Is mentioned.
  • the concentration of iodide in the cross-linking solution is preferably 0.05 to 15% by weight, and more preferably 0.5 to 8% by weight.
  • the immersion time of the dyed film in the crosslinking solution is usually 15 seconds to 20 minutes, preferably 30 seconds to 15 minutes.
  • the temperature of the crosslinking solution is preferably in the range of 10 to 90 ° C.
  • the crosslinking treatment can be performed simultaneously with the dyeing treatment by blending a crosslinking agent in the dyeing solution. Further, a stretching process may be performed during the crosslinking process.
  • the specific mode for carrying out the stretching treatment during the crosslinking treatment is as described above. Moreover, you may perform the process immersed in a crosslinking solution 2 or more times using 2 or more types of crosslinking solutions from which a composition differs.
  • the washing process usually includes a water washing process.
  • the water washing treatment can be performed by immersing the film after the dyeing treatment or after the crosslinking treatment in pure water such as ion exchange water or distilled water.
  • the water washing temperature is usually in the range of 3 to 50 ° C., preferably 4 to 20 ° C.
  • the immersion time in water is usually 2 to 300 seconds, preferably 3 to 240 seconds.
  • the washing step may be a combination of a water washing step and a washing step with an iodide solution.
  • liquids such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, and propanol can be appropriately contained in the cleaning liquid used in the water cleaning step and / or the cleaning process using the iodide solution.
  • any appropriate method such as natural drying, blow drying, and heat drying can be adopted.
  • the drying temperature is usually 20 to 95 ° C.
  • the drying time is usually about 1 to 15 minutes.
  • this step is performed on the polarizer 5 of the polarizing laminated film 300, that is, on the surface opposite to the base film 30 ′ side of the polarizer 5 via the adhesive layer.
  • either the protective film 10 or the second protective film 20 is bonded to obtain a bonded film 400.
  • FIG. 8 shows an example in which the first protective film 10 is bonded via the first adhesive layer 15, but the second protective film 20 is bonded via the second adhesive layer 25. Also good.
  • a protective film is bonded on each of the both-side polarizers 5. In this case, these protective films may be the same type of protective film or different types of protective films.
  • the protective film (the first protective film 10 or the second protective film 20) is bonded to the polarizer 5 via the adhesive layer (the first adhesive layer 15 or the second adhesive layer 25).
  • the bonding of the protective film through the adhesive layer is performed, for example, by applying an adhesive to the bonding surface of the protective film and / or the polarizer 5 using a known means, and through the coating layer of the adhesive. And a method of laminating the protective film and the polarizer 5 and laminating them using a laminating roll or the like.
  • a method of applying an adhesive using a small-diameter gravure or the like is suitable.
  • the thickness of the adhesive layer can be reduced by increasing the gravure rotation speed and increasing the number of gravure mesh lines.
  • a gravure obtained by carving a mesh by laser engraving in order to make the thickness of the adhesive layer 1 ⁇ m or less, it is preferable to use a gravure obtained by carving a mesh by laser engraving, and it is particularly preferable to use a honeycomb-shaped gravure roll.
  • a honeycomb shape having a honeycomb number per inch exceeding 400 rows is preferably used.
  • a curing step is performed in which the photocurable adhesive is cured by irradiating active energy rays after the above-described pasting.
  • the light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray (ultraviolet ray) having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable.
  • a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, etc. are preferably used.
  • the light irradiation intensity to the photocurable adhesive is appropriately determined depending on the composition of the photocurable adhesive, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is 0.1 to 6000 mW / cm 2 . It is preferable to set so as to be. When the irradiation intensity is 0.1 mW / cm 2 or more, the reaction time does not become too long, and when the irradiation intensity is 6000 mW / cm 2 or less, the light emitted from the light source and the light generated by the curing of the photocurable adhesive There is little possibility of causing yellowing of the curable adhesive and deterioration of the polarizer 5.
  • the light irradiation time to the photocurable adhesive is also appropriately determined depending on the composition of the photocurable adhesive, and the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10 to 10,000 mJ / cm 2 . It is preferable to set so as to be.
  • the integrated light amount is 10 mJ / cm 2 or more, a sufficient amount of active species derived from the polymerization initiator can be generated to advance the curing reaction more reliably, and when it is 10000 mJ / cm 2 or less, the irradiation time is long. It does not become too much, and good productivity can be maintained.
  • a drying step is usually performed after bonding to remove water contained in the water-based adhesive. Drying can be performed, for example, by introducing the bonded film into a drying furnace.
  • the drying temperature (drying furnace temperature) is preferably 30 to 90 ° C. There exists a tendency for a protective film to become easy to peel from the polarizer 5 as it is less than 30 degreeC. If the drying temperature exceeds 90 ° C., the polarizing performance of the polarizer 5 may be deteriorated by heat.
  • the drying time can be about 10 to 1000 seconds.
  • a curing step for curing for about 12 to 600 hours at room temperature or slightly higher temperature, for example, a temperature of about 20 to 45 ° C.
  • the curing temperature is generally set lower than the drying temperature.
  • the surface of the protective film on the side of the polarizer 5 is coated with plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) to improve adhesion to the polarizer 5.
  • Surface treatment easily adhesion treatment
  • saponification treatment plasma treatment, corona treatment or saponification treatment is preferred.
  • the protective film is made of a cyclic polyolefin-based resin
  • plasma treatment or corona treatment is usually performed.
  • a saponification process is normally performed.
  • the saponification treatment include a method of immersing in an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • this process is a process of peeling and removing base film 30 'from the bonding film 400 obtained by bonding a protective film.
  • a polarizing plate 500 with a single-sided protective film in which a protective film (first protective film 10 in the example of FIG. 9) is laminated on one side of the polarizer 5 is obtained.
  • the polarizing laminated film 300 has the polarizer 5 on both surfaces of the base film 30 ′, and a protective film is bonded to both the polarizers 5, a single polarizing laminated film is obtained by the peeling step S 50.
  • Two polarizing plates 500 with a single-side protective film are obtained from the film 300.
  • the method for peeling and removing the base film 30 ′ is not particularly limited, and can be peeled by the same method as the peeling step of a separator (peeling film) performed with a normal pressure-sensitive adhesive polarizing plate.
  • Substrate film 30 ' may peel immediately as it is after 1st bonding process S40, and after 1st bonding process S40, it will wind up in roll shape once, and will peel off, unwinding in the subsequent process. May be.
  • This process is the 1st, 2nd through the adhesive layer on the polarizer 5 of the polarizing plate 500 with a single-sided protective film, that is, the surface opposite to the protective film bonded in the first bonding process S40. It is the process of bonding the other protective film of the protective films 10 and 20 and obtaining the polarizing plate 1 according to the present invention with a double-sided protective film as shown in FIG. About the bonding method of a protective film, and the surface treatment (easy-adhesion process) in bonding, the content described about 1st bonding process S40 is quoted.
  • the display device of the present invention includes a display cell 50 and the polarizing plate 1 according to the present invention, which is disposed on at least one surface thereof.
  • the polarizing plate 1 can be arrange
  • the first protective film 10 of the polarizing plate 1 forms the outer surface (typically the outermost surface) of the display device, but according to the present invention, the unevenness on the surface of the first protective film 10 is effective. Therefore, the appearance of the display device is excellent. In addition, light leakage in the black display state can be effectively suppressed.
  • a typical example of the display device is a liquid crystal display device in which the display cell 50 is a liquid crystal cell, but may be another display device such as an organic EL device.
  • the polarizing plate may be disposed on at least one surface of the display cell 50, but may be disposed on both surfaces.
  • polarizing plates are usually disposed on both sides of the liquid crystal cell.
  • the polarizing plates on both sides may be the polarizing plates according to the present invention, or only one polarizing plate may be the polarizing plates according to the present invention.
  • the polarizing plate according to the present invention may be a polarizing plate on the front side (viewing side) or a polarizing plate on the rear side (backlight side) based on the liquid crystal cell.
  • a conventionally known type of liquid crystal cell can be used.
  • Example 1 (1) Primer layer forming step Polyvinyl alcohol powder (“Z-200” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., average polymerization degree 1100, saponification degree 99.5 mol%) was dissolved in 95 ° C. hot water, A polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 3% by weight was prepared. The resulting aqueous solution was mixed with a crosslinking agent (“Smiles Resin 650” manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.) at a ratio of 5 parts by weight to 6 parts by weight of the polyvinyl alcohol powder to form a primer layer forming coating solution. Got.
  • a crosslinking agent (“Smiles Resin 650” manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.)
  • an unstretched polypropylene (PP) film (melting point: 163 ° C.) having a thickness of 90 ⁇ m is prepared as a base film, and after corona treatment is performed on one side thereof, a small-diameter gravure coater is used on the corona treatment surface.
  • the primer layer-forming coating solution was applied and dried at 80 ° C. for 10 minutes to form a primer layer having a thickness of 0.2 ⁇ m.
  • the stretched film prepared in the above (3) is about 30 ° C. dyed aqueous solution containing iodine and potassium iodide (containing 0.6 parts by weight iodine and 10 parts by weight potassium iodide per 100 parts by weight water). After the polyvinyl alcohol resin layer was dyed for 180 seconds, the excess dye solution was washed away with pure water at 10 ° C.
  • a crosslinking treatment was performed by immersing in a crosslinking aqueous solution (containing 9.5 parts by weight of boric acid and 4 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water) for 60 seconds. Thereafter, the film was washed with pure water at 10 ° C. for 10 seconds, and finally dried at 40 ° C. for 300 seconds to obtain a polarizing laminated film comprising a base film / primer layer / polarizer.
  • polarizing plate (first bonding step, peeling step, second bonding step)
  • a cyclic polyolefin resin film (“ZF14” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., thickness 23 ⁇ m) was prepared as a first protective film disposed on the outside (viewing side) when the polarizing plate was disposed on the display cell.
  • a photocurable adhesive (“KR-70T” manufactured by ADEKA Co., Ltd.) is applied to the corona treatment surface using a small-diameter gravure coater.
  • the base film was peeled and removed from the obtained laminated film (peeling process).
  • the base film was easily peeled off to obtain a polarizing plate with a single-sided protective film having a layer configuration of first protective film / first adhesive layer / polarizer / primer layer.
  • a cyclic polyolefin resin film (“ZF14” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., thickness 23 ⁇ m) was prepared.
  • a photocurable adhesive (“KR-70T” manufactured by ADEKA) is applied to the corona treatment surface using a small-diameter gravure coater.
  • the adhesive is cured by ultraviolet irradiation to form a second adhesive layer, and the layer structure of the first protective film / first adhesive layer / polarizer / primer layer / second adhesive layer / second protective film A polarizing plate was obtained.
  • the thickness T 2 of the second adhesive layer was 1.3 ⁇ m.
  • the thicknesses T 1 and T 2 of the first and second adhesive layers were measured as follows. That is, “the thickness of the first or second protective film” before application of the photocurable adhesive and “the first or second protective film” after application of the photocurable adhesive (before bonding with the polarizer). And the total thickness of the coated adhesive layer ”was measured using a non-contact optical interference type film thickness meter (“ F-20 ”manufactured by Filmetrics Co., Ltd.). the thickness T 1 of the second adhesive layer, and the T 2. It should be noted that the thickness of the adhesive layer before being bonded and cured with the polarizer thus obtained is maintained almost as it is after being bonded and cured with the polarizer, and the adhesive after curing in the obtained polarizing plate. It is confirmed that the thickness is substantially the same as the thickness of the adhesive layer by cutting out the cross section of the obtained polarizing plate, observing the thickness of the adhesive layer in the cross section with a scanning electron microscope (SEM), and measuring it. ing.
  • SEM scanning electron
  • Examples 2-5 Comparative Examples 1-2> A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the thicknesses T 1 and T 2 of the first and second adhesive layers were as shown in Table 1.
  • A There is no distortion and the reflected image is very clear.
  • B Almost no distortion and the reflected image is clear.
  • C Slightly distorted, but a relatively clear reflected image is obtained.
  • D Large distortion.
  • A There is no light leakage
  • B Light leakage is observed (there is a bright spot).

Abstract

　偏光子と、その一方の面に厚み２．０μｍ未満の第１接着剤層を介して積層される第１保護フィルムと、他方の面に厚み２．０μｍ以下の第２接着剤層を介して積層される第２保護フィルムとを含む偏光板であって、第２保護フィルムは、偏光板を表示用セル上に配置する際に、第１保護フィルムよりも表示用セル側に配置される保護フィルムであり、第１接着剤層の厚みが第２接着剤層の厚みよりも小さい偏光板、及びこれを含む表示装置が提供される。

Description

偏光板及び表示装置
　本発明は、偏光板及びそれを含む表示装置に関する。
　偏光板は、液晶表示装置等の表示装置、とりわけ近年ではスマートフォン、スレートＰＣのような各種モバイル機器に広く用いられている。一般に偏光板は、偏光子の片面又は両面に接着剤を用いて保護フィルムを貼合した構成を有するが、モバイル機器への展開に伴い、偏光板を構成する偏光子や保護フィルムの薄膜化が益々求められている。
　偏光子と保護フィルムとの貼合に用いる接着剤としては、光硬化性接着剤や、ポリビニルアルコール水溶液のような水系接着剤が知られている。特開２０１３－２２８７２６号公報（特許文献１）、特開２０１３－２１０５１３号公報（特許文献２）、特開２０１２－１４４６９０号公報（特許文献３）、特開２０１２－２０３２１１号公報（特許文献４）、特開２００９－１０９９９４号公報（特許文献５）、特開２００９－１３９５８５号公報（特許文献６）、特開２００９－１３４１２１号公報（特許文献７）、特開２０１０－０９１６０３号公報（特許文献８）、特開２０１０－０９１６０２号公報（特許文献９）及び特開２００８－１７０７１７号公報（特許文献１０）には、光硬化性接着剤及び水系接着剤の一方又は双方を用いて偏光子の両面に保護フィルムを貼合した偏光板が記載されている。
特開２０１３－２２８７２６号公報 特開２０１３－２１０５１３号公報 特開２０１２－１４４６９０号公報 特開２０１２－２０３２１１号公報 特開２００９－１０９９９４号公報 特開２００９－１３９５８５号公報 特開２００９－１３４１２１号公報 特開２０１０－０９１６０３号公報 特開２０１０－０９１６０２号公報 特開２００８－１７０７１７号公報
　偏光板を構成する偏光子や保護フィルムを薄くしていくと、偏光子に接着剤層を介して貼合された保護フィルムの表面が微小な領域で歪み、該表面に波打ったような凹凸を生じることが本発明者の検討により明らかとなった。この表面凹凸は、偏光板の光学特性に直接悪影響を与えるものではないが、このような偏光板を表示用セルに貼合する際にその保護フィルムが外側（例えば最表面）に配置されるような場合には、貼合後にも表面凹凸は残存し、保護フィルム表面からの反射像が歪んでしまって光沢感が得られないために、表面均一性（場所によって表面凹凸のうねりの程度や周期が異なり、局所的に表面凹凸が目立つ状態にないこと）や高級感に欠けるなどといった外観上の不具合を生じる。
　そこで本発明は、表示用セルに貼合したときに良好な外観を有する薄型の偏光板、及びこれを用いた表示装置の提供を目的とする。
　本発明は、次の偏光板及び表示装置を提供する。
　［１］　偏光子と、
　前記偏光子の一方の面に、厚み２．０μｍ未満の第１接着剤層を介して積層される第１保護フィルムと、
　前記偏光子の他方の面に、厚み２．０μｍ以下の第２接着剤層を介して積層される第２保護フィルムと、
を含む偏光板であって、
　前記第２保護フィルムは、前記偏光板を表示用セル上に配置する際に、前記第１保護フィルムよりも前記表示用セル側に配置される保護フィルムであり、
　前記第１接着剤層の厚みが前記第２接着剤層の厚みよりも小さい偏光板。
　［２］　前記第１及び第２接着剤層は、光硬化性接着剤の硬化物層である［１］に記載の偏光板。
　［３］　前記第１接着剤層の厚みが０．７μｍ以下である［１］又は［２］に記載の偏光板。
　［４］　前記第２接着剤層の厚みと前記第１接着剤層の厚みとの差が０．３μｍ以上である［１］～［３］のいずれかに記載の偏光板。
　［５］　前記偏光子の厚みが１０μｍ以下である［１］～［４］のいずれかに記載の偏光板。
　［６］　前記第２保護フィルムの外面に積層される、前記表示用セルに貼合するための粘着剤層をさらに備える［１］～［５］のいずれかに記載の偏光板。
　［７］　前記表示用セルと、その少なくとも一方の面に配置される［１］～［６］のいずれかに記載の偏光板とを含む表示装置。
　本発明によれば、第１保護フィルム表面における上述の凹凸の発生、及びこれに伴う反射像の歪みが抑制された偏光板を提供することができる。かかる偏光板は、第１保護フィルムが外側となるように（第２保護フィルムが表示用セル側となるように）表示用セル上に配置したとき、第１保護フィルム表面からの反射像の歪みが抑制されるため、外観に優れている。
本発明に係る偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。 図１に示される偏光板を表示用セル上に配置したときの状態を示す概略断面図である。 表示用セル（液晶セル）とそのフロント側及びリア側に配置される偏光板（両面保護フィルム付偏光板）とを含む液晶表示装置の層構成の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る偏光板の製造方法の好ましい一例を示すフローチャートである。 樹脂層形成工程で得られる積層フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。 延伸工程で得られる延伸フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。 染色工程で得られる偏光性積層フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。 第１貼合工程で得られる貼合フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。 剥離工程で得られる片面保護フィルム付偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。
　＜偏光板＞
　図１は、本発明に係る偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。また図２は、図１に示される偏光板を表示用セル上に配置したときの状態を示す概略断面図である。図１に示される偏光板１のように、本発明の偏光板は、偏光子５と、その一方の面に第１接着剤層１５を介して積層される第１保護フィルム１０と、他方の面に第２接着剤層２５を介して積層される第２保護フィルム２０とを備える。
　図２に示されるように、第１保護フィルム１０は、偏光板１を表示用セル５０上に配置する際に第２保護フィルム２０よりも外側に配置される保護フィルムであり、偏光板１を表示用セル５０上に配置したときに、典型的には最外面を形成する保護フィルムである。第２保護フィルム２０は、第１保護フィルム１０よりも表示用セル５０側に配置される保護フィルムである。偏光板１は、表示用セル５０側に配置される第２保護フィルム２０の外面に設けた粘着剤層６０を用いて表示用セル５０上に配置・貼合することができる。
　（１）接着剤層の厚み
　本発明においては、偏光板１を表示用セル５０上に配置したときに外面（典型的には最外面）を形成する第１保護フィルム１０と偏光子５との間に介在する第１接着剤層１５の厚みＴ1を、表示用セル５０側に配置される第２保護フィルム２０と偏光子５との間に介在する第２接着剤層２５の厚みＴ2よりも小さくする。すなわち、第１接着剤層１５の厚みＴ1を比較的小さくする一方で、第２接着剤層２５の厚みＴ2を比較的大きくするものである。
　第１接着剤層１５の厚みＴ1を比較的小さくすることにより、第１接着剤層１５を形成する接着剤が硬化するときや乾燥されるときの収縮力を低減できるため、第１保護フィルム１０や偏光子５の厚みを小さくしても、第１保護フィルム１０及び偏光子５が接着剤の上記収縮力に負けて第１保護フィルム１０の表面に凹凸が発生することを抑制することができる。偏光子５の厚みが１０μｍ以下である場合にはとりわけ表面凹凸の発生による外観悪化が顕著であるが、このような場合においても本発明によれば、第１保護フィルム１０の表面凹凸の発生、及びこれに伴う反射像の歪みを抑制することができ、鮮明な反射像が得られるとともに第１保護フィルム１０表面の光沢感に優れ、表面均一性及び高級感を具備する偏光板を提供することができる。
　第１接着剤層１５の厚みＴ1は、具体的には２．０μｍ未満とされ、好ましくは１．０μｍ以下とされる。偏光子５の厚みが１０μｍ以下である場合には、接着剤の上記収縮力を十分に抑えて表面凹凸の発生を抑制するために、第１接着剤層１５の厚みＴ1を０．７μｍ以下とすることがより好ましく、０．４μｍ以下とすることがさらに好ましい。
　また、第１接着剤層１５の厚みＴ1は通常、０．０１μｍ以上であり、好ましくは０．０５μｍ以上である。厚みＴ1が０．０１μｍ未満であると、十分な接着力が得られないおそれがある。
　以上のように本発明では、偏光板１を表示用セル５０上に配置したときの外観に影響を与え得る、すなわち、偏光板１を表示用セル５０上に配置した状態で視認され得る第１保護フィルム１０の接着を担う第１接着剤層１５の厚みＴ1を比較的小さくするものであるのに対し、第２保護フィルム２０の表面は、偏光板１を表示用セル５０上に配置した状態で視認されず、従って仮に表面凹凸が生じても外観にほとんど悪影響を与えないため、第２保護フィルム２０の接着を担う第２接着剤層２５の厚みＴ2を比較的小さくする必要はなく、むしろ次の理由から、比較的大きくすることが肝要である。
　すなわち、接着剤層の厚みを小さくしすぎると、保護フィルムと偏光子との貼合時に接着剤層に微小な気泡が混入する不具合を生じやすい。このような気泡は、それ単体では目視できないものの、液晶表示装置のような表示装置に偏光板を組み込み、表示装置を点灯させた場合には、密集した気泡によって光散乱が生じ、黒表示状態で光が漏れる（気泡が輝点となる）表示上の不具合を生じる。
　そして、このような気泡による光漏れは、表示セル５０側に配置される第２保護フィルム２０と偏光子５との間に介在する第２接着剤層２５で問題となりやすく、外側に配置される第１保護フィルム１０と偏光子５との間に介在する第１接着剤層１５では問題となりにくい。これは、表示用セル（液晶セル）５０とそのフロント側（視認側）及びリア側（バックライト側）に配置される偏光板１とを含む液晶表示装置を示す図３を参照して、第２接着剤層２５が、フロント側の偏光子５とリア側の偏光子５との間に形成されるクロスニコルの中に配置されることになるためである。クロスニコルの中で光散乱が生じると、黒表示が崩れて光漏れが生じる。従って、偏光板１を表示用セル５０上に配置したときの外観に影響を与えにくい第２接着剤層２５は、その厚みＴ2を第１接着剤層１５の厚みＴ1より大きくすることが肝要であり、これにより黒表示状態での光漏れを抑制することができる。
　これに対して、第１接着剤層１５は、クロスニコルの外に配置されるので、その厚みＴ1を比較的小さくし、これによって仮に気泡を生じても光漏れの問題は生じにくい。
　第２接着剤層２５の厚みＴ2は、具体的には２．０μｍ以下とされ、偏光板１の薄膜化の観点からは、１．８μｍ以下とすることが好ましい。厚みＴ2が２．０μｍを超えることは、偏光板１の薄膜化に不利である。厚みＴ2の下限値は、第１接着剤層１５の厚みＴ1より大きい限り特に制限はないが、接着性の観点から、厚みＴ2は、通常０．０１μｍ以上であり、好ましくは０．０５μｍ以上である。
　第１保護フィルム１０表面における凹凸を効果的に抑制するとともに、黒表示状態での光漏れを効果的に抑制するために、第２接着剤層２５の厚みＴ2と第１接着剤層１５の厚みＴ1との差は、０．３μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることがより好ましく、０．９μｍ以上であることがさらに好ましい。
　（２）接着剤層を形成する接着剤
　第１及び第２接着剤層１５，２５を形成する接着剤としては、光硬化性接着剤又は水系接着剤を用いることができる。上述のように、第１保護フィルム１０の表面に凹凸が発生する要因として、接着剤が硬化するときや乾燥されるときの収縮力が挙げられるところ、光照射によって短時間で接着剤層を硬化させて接着を行う光硬化性接着剤を用いる場合の収縮力（単位時間あたり）は一般に、加熱による溶媒（水）の乾燥及びその後に必要に応じてなされる養生によって比較的時間をかけて接着を行う水系接着剤よりも大きいため、本発明は、第１接着剤層１５が光硬化性接着剤から形成される場合にとりわけ好適に適用でき、得られる凹凸抑制効果が高い。
　第１接着剤層１５を形成する接着剤と第２接着剤層２５を形成する接着剤とは同種であってもよいし異種であってもよいが、上述の理由から、第１接着剤層１５を形成する接着剤は、好ましくは光硬化性接着剤である。第２接着剤層２５を形成する接着剤も、好ましくは光硬化性接着剤である。光硬化性接着剤には、１）無溶剤型の接着剤として調製することができるため、乾燥工程を不要にすることができる、２）透湿度の低い保護フィルムの貼合に用いることができるなど、水系接着剤と比べて貼合可能な保護フィルムの種類が多い、といった利点もある。
　光硬化性接着剤から形成される第１及び第２接着剤層１５，２５は、光硬化性接着剤の硬化物層である。
　光硬化性接着剤とは、紫外線のような活性エネルギー線を照射することで硬化する接着剤をいい、例えば、重合性化合物及び光重合開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含むものなどを挙げることができる。重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系化合物；光硬化性アクリル系化合物等の光硬化性ビニル化合物；光硬化性ウレタン系化合物を挙げることができる。光重合開始剤としては、光カチオン重合開始剤（例えば、光硬化性エポキシ系化合物を用いる場合）や、光ラジカル重合開始剤（例えば、光硬化性アクリル系化合物を用いる場合）を挙げることができる。
　水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤などが挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。
　ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、又はそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体などを用いることができる。水系接着剤は、多価アルデヒド、水溶性エポキシ化合物、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物などの添加剤を含むことができる。
　（３）偏光子
　偏光子５は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させたものであることができる。偏光子５の厚みは、好ましくは１０μｍ以下であり、より好ましくは７μｍ以下である。偏光子５の厚みを１０μｍ以下とすることは、偏光板１の薄膜化に有利である一方、本発明によれば、このような薄膜の偏光子５を用いる場合であっても第１保護フィルム１０表面における凹凸を効果的に抑制することができる。
　ポリビニルアルコール系樹脂層を構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。
　かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが偏光子５を構成する。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができるが、厚み１０μｍ以下の偏光子５を得やすいという点から、ポリビニルアルコール系樹脂の溶液を基材フィルム上に塗布して製膜することが好ましい。
　偏光子５は、延伸されて配向していることが必要であり、好ましくは５倍超、さらに好ましくは５倍超でかつ１７倍以下の延伸倍率で延伸されたものである。
　ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、８０．０～１００．０モル％の範囲であることができるが、好ましくは９０．０～９９．５モル％の範囲であり、より好ましくは９４．０～９９．０モル％の範囲である。ケン化度が８０．０モル％未満であると、得られる偏光板１の耐水性及び耐湿熱性が低下する。ケン化度が９９．５モル％を超えるポリビニルアルコール系樹脂を使用した場合、染色速度が遅くなり、生産性が低下するとともに十分な偏光性能を有する偏光子５が得られない場合がある。
　ケン化度とは、ポリビニルアルコール系樹脂の原料であるポリ酢酸ビニル系樹脂に含まれる酢酸基（アセトキシ基：－ＯＣＯＣＨ3）がケン化工程により水酸基に変化した割合をユニット比（モル％）で表したものであり、下記式：
　ケン化度（モル％）＝１００×（水酸基の数）÷（水酸基の数＋酢酸基の数）
で定義される。ケン化度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。ケン化度が高いほど、水酸基の割合が高いことを示しており、従って結晶化を阻害する酢酸基の割合が低いことを示している。
　ポリビニルアルコール系樹脂は、一部が変性されている変性ポリビニルアルコールであってもよい。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂をエチレン、プロピレン等のオレフィン；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸；不飽和カルボン酸のアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものが挙げられる。変性の割合は３０モル％未満であることが好ましく、１０％未満であることがより好ましい。３０モル％を超える変性を行った場合には、二色性色素を吸着しにくくなり、十分な偏光性能を有する偏光子５が得られない。
　ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、好ましくは１００～１００００であり、より好ましくは１５００～８０００であり、さらに好ましくは２０００～５０００である。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度もＪＩＳ　Ｋ　６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。
　本発明において好適に用いられるポリビニルアルコール系樹脂の市販品の例は、いずれも商品名で、（株）クラレ製の「ＰＶＡ１２４」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）、「ＰＶＡ１１７」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）、「ＰＶＡ６２４」（ケン化度：９５．０～９６．０モル％）、「ＰＶＡ６１７」（ケン化度：９４．５～９５．５モル％）；日本合成化学工業（株）製の「ＡＨ－２６」（ケン化度：９７．０～９８．８モル％）、「ＡＨ－２２」（ケン化度：９７．５～９８．５モル％）、「ＮＨ－１８」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）、「Ｎ－３００」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）；日本酢ビ・ポバール（株）の「ＪＣ－３３」（ケン化度：９９．０モル％以上）、「ＪＭ－３３」（ケン化度：９３．５～９５．５モル％）、「ＪＭ－２６」（ケン化度：９５．５～９７．５モル％）、「ＪＰ－４５」（ケン化度：８６.５～８９．５モル％）、「ＪＦ－１７」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）、「ＪＦ－１７Ｌ」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）、「ＪＦ－２０」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）を含む。
　偏光子５に含有（吸着配向）される二色性色素は、ヨウ素又は二色性有機染料であることができる。二色性有機染料の具体例は、レッドＢＲ、レッドＬＲ、レッドＲ、ピンクＬＢ、ルビンＢＬ、ボルドーＧＳ、スカイブルーＬＧ、レモンイエロー、ブルーＢＲ、ブルー２Ｒ、ネイビーＲＹ、グリーンＬＧ、バイオレットＬＢ、バイオレットＢ、ブラックＨ、ブラックＢ、ブラックＧＳＰ、イエロー３Ｇ、イエローＲ、オレンジＬＲ、オレンジ３Ｒ、スカーレットＧＬ、スカーレットＫＧＬ、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットＢＫ、スプラブルーＧ、スプラブルーＧＬ、スプラオレンジＧＬ、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジＳ、ファーストブラックを含む。二色性色素は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　（４）第１及び第２保護フィルム
　第１及び第２保護フィルム１０，２０はそれぞれ、熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのようなセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；又はこれらの混合物、共重合物等からなる透明樹脂フィルムであることができる。第１保護フィルム１０と第２保護フィルム２０は、互いに同種の保護フィルムであってもよいし、異種の保護フィルムであってもよい。
　環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平１－２４０５１７号公報、特開平３－１４８８２号公報、特開平３－１２２１３７号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体（代表的にはランダム共重合体）、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。
　環状ポリオレフィン系樹脂は種々の製品が市販されている。環状ポリオレフィン系樹脂の市販品の例は、いずれも商品名で、「Ｔｏｐａｓ」（Ｔｏｐａｓ　Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ＧｍｂＨ社製、ポリプラスチックス（株）から入手できる）、「アートン」（ＪＳＲ（株）製）、「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」（日本ゼオン（株）製）、「ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）」（日本ゼオン（株）製）、「アペル」（三井化学（株）製）を含む。
　また、いずれも商品名で、「エスシーナ」（積水化学工業（株）製）、「ＳＣＡ４０」（積水化学工業（株）製）、「ゼオノアフィルム」（日本ゼオン（株）製）のような製膜された環状ポリオレフィン系樹脂フィルムの市販品を保護フィルムとして用いてもよい。
　セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものを用いることもできる。これらの中でも、セルローストリアセテート（トリアセチルセルロース：ＴＡＣ）が特に好ましい。セルローストリアセテートは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。セルローストリアセテートの市販品の例は、いずれも商品名で、「フジタックＴＤ８０」（富士フイルム（株）製）、「フジタックＴＤ８０ＵＦ」（富士フイルム（株）製）、「フジタックＴＤ８０ＵＺ」（富士フイルム（株）製）、「フジタックＴＤ４０ＵＺ」（富士フイルム（株）製）、「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」（コニカミノルタオプト（株）製）、「ＫＣ４ＵＹ」（コニカミノルタオプト（株）製）を含む。
　第１保護フィルム１０及び／又は第２保護フィルム２０は、位相差フィルム、輝度向上フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。例えば、上記材料からなる透明樹脂フィルムを延伸（一軸延伸又は二軸延伸等）したり、該フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。
　第１保護フィルム１０及び／又は第２保護フィルム２０の偏光子５とは反対側の表面には、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層（コーティング層）を形成することもできる。保護フィルム表面に表面処理層を形成する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
　第１及び第２保護フィルム１０，２０の厚みは、偏光板１の薄膜化の観点から薄いことが好ましいが、薄すぎると強度が低下して加工性に劣る。従って、第１及び第２保護フィルム１０，２０の厚みは、好ましくは５～９０μｍであり、より好ましくは５～６０μｍであり、さらに好ましくは５～５０μｍである。本発明によれば、第１保護フィルム１０の厚みが５０μｍ以下であっても第１保護フィルム１０表面における凹凸を効果的に抑制することができる。
　（５）粘着剤層
　図２に示されるように、偏光板１における第２保護フィルム２０の外面（偏光子５とは反対側の面）に、偏光板１を他の部材（例えば、表示装置の表示用セル５０）に貼合するための粘着剤層６０を積層してもよい。粘着剤層６０を形成する粘着剤は通常、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂などをベースポリマーとし、そこに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物のような架橋剤を加えた粘着剤組成物からなる。さらに微粒子を含有させて光散乱性を示す粘着剤層とすることもできる。
　粘着剤層６０の厚みは１～４０μｍであることができるが、加工性、耐久性の特性を損なわない範囲で、薄く形成することが好ましく、具体的には３～２５μｍであることが好ましい。３～２５μｍの厚みは、良好な加工性を有し、かつ偏光子５の寸法変化を押さえる上でも好適である。粘着剤層６０が１μｍ未満であると粘着性が低下し、４０μｍを超えると粘着剤がはみ出すなどの不具合を生じ易くなる。
　粘着剤層６０を形成する方法は特に限定されるものではなく、第２保護フィルム２０の表面に、上記したベースポリマーをはじめとする各成分を含む粘着剤組成物（粘着剤溶液）を塗工し、乾燥して形成してもよいし、セパレーター（剥離フィルム）上に同様にして粘着剤層６０を形成した後、この粘着剤層６０を第２保護フィルム２０に転写してもよい。粘着剤層６０を第２保護フィルム２０の表面に形成する際には、必要に応じて第２保護フィルム２０の表面又は粘着剤層６０の表面に表面処理、例えばコロナ処理などを施してもよい。
　（６）光学層
　偏光板１は、第１保護フィルム１０又は第２保護フィルム２０上に積層される他の光学層をさらに含むことができる。他の光学層としては、ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルム；表面に凹凸形状を有する防眩機能付フィルム；表面反射防止機能付フィルム；表面に反射機能を有する反射フィルム；反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルム；視野角補償フィルムなどが挙げられる。
　ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルムに相当する市販品としては、例えば、「ＤＢＥＦ」（３Ｍ社製、日本では住友スリーエム（株）から入手可能）、「ＡＰＦ」（３Ｍ社製、日本では住友スリーエム（株）から入手可能）が挙げられる。
　視野角補償フィルムとしては、基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向・固定されている光学補償フィルム、ポリカーボネート系樹脂からなる位相差フィルム、環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムなどが挙げられる。
　基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向・固定されている光学補償フィルムに相当する市販品としては、「ＷＶフィルム」（富士フイルム（株）製）、「ＮＨフィルム」（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）、「ＮＲフィルム」（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）などが挙げられる。
　環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムに相当する市販品としては、「アートンフィルム」（ＪＳＲ（株）製）、「エスシーナ」（積水化学工業（株）製）、「ゼオノアフィルム」（日本ゼオン（株）製）などが挙げられる。
　＜偏光板の製造方法＞
　本発明の偏光板は、例えば図４に示される方法によって好適に製造することができる。図４に示される偏光板の製造方法は、下記工程：
　（１）基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を塗工した後、乾燥させることによりポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程Ｓ１０、
　（２）積層フィルムを延伸して延伸フィルムを得る延伸工程Ｓ２０、
　（３）延伸フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して偏光子を形成することにより偏光性積層フィルムを得る染色工程Ｓ３０、
　（４）偏光性積層フィルムの偏光子上に、接着剤層を介して第１又は第２保護フィルムのいずれか一方を貼合して貼合フィルムを得る第１貼合工程Ｓ４０、
　（５）貼合フィルムから基材フィルムを剥離除去して片面保護フィルム付偏光板を得る剥離工程Ｓ５０、
　（６）片面保護フィルム付偏光板の偏光子面に、接着剤層を介して第１，第２保護フィルムのうちのもう一方の保護フィルムを貼合する第２貼合工程Ｓ６０、
をこの順で含む。以下、図５～図９を参照しながら各工程について説明する。
　（１）樹脂層形成工程Ｓ１０
　図５を参照して、本工程は、基材フィルム３０の少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層６を形成して積層フィルム１００を得る工程である。このポリビニルアルコール系樹脂層６は、延伸工程Ｓ２０及び染色工程Ｓ３０を経て偏光子５となる層である。ポリビニルアルコール系樹脂層６は、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を基材フィルム３０の片面又は両面に塗工し、塗工層を乾燥させることにより形成することができる。このような塗工によりポリビニルアルコール系樹脂層を形成する方法は、薄膜の偏光子５を得やすい点で有利である。
　〔基材フィルム〕
　基材フィルム３０は熱可塑性樹脂から構成することができ、中でも透明性、機械的強度、熱安定性、延伸性等に優れる熱可塑性樹脂から構成することが好ましい。このような熱可塑性樹脂の具体例は、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；ポリエステル系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのようなセルロースエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリビニルアルコール系樹脂；ポリ酢酸ビニル系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリエーテルスルホン系樹脂；ポリスルホン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；及びこれらの混合物、共重合物を含む。
　基材フィルム３０は、１種又は２種以上の熱可塑性樹脂からなる１つの樹脂層からなる単層構造であってもよいし、１種又は２種以上の熱可塑性樹脂からなる樹脂層を複数積層した多層構造であってもよい。基材フィルム３０は、後述する延伸工程Ｓ２０にて積層フィルム１００を延伸する際、ポリビニルアルコール系樹脂層６を延伸するのに好適な延伸温度で延伸できるような樹脂で構成されることが好ましい。
　鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂のような鎖状オレフィンの単独重合体のほか、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。鎖状ポリオレフィン系樹脂からなる基材フィルム３０は、安定的に高倍率に延伸しやすい点で好ましい。中でも基材フィルム３０は、ポリプロピレン系樹脂（プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂や、プロピレンを主体とする共重合体）、ポリエチレン系樹脂（エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂や、エチレンを主体とする共重合体）からなることがより好ましい。
　基材フィルム３０を構成する熱可塑性樹脂として好適に用いられる例の１つであるプロピレンを主体とする共重合体は、プロピレンとこれに共重合可能な他のモノマーとの共重合体である。
　プロピレンに共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、エチレン、α－オレフィンを挙げることができる。α－オレフィンとしては、炭素数４以上のα－オレフィンが好ましく用いられ、より好ましくは、炭素数４～１０のα－オレフィンである。炭素数４～１０のα－オレフィンの具体例は、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセンのような直鎖状モノオレフィン類；３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテンのような分岐状モノオレフィン類；ビニルシクロヘキサンを含む。プロピレンとこれに共重合可能な他のモノマーとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
　上記他のモノマーの含有量は、共重合体中、例えば０．１～２０重量％であり、好ましくは０．５～１０重量％である。共重合体中の他のモノマーの含有量は、「高分子分析ハンドブック」（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６頁に記載されている方法に従い、赤外線（ＩＲ）スペクトル測定を行うことにより求めることができる。
　上記の中でも、ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－１－ブテンランダム共重合体又はプロピレン－エチレン－１－ブテンランダム共重合体が好ましく用いられる。
　ポリプロピレン系樹脂の立体規則性は、実質的にアイソタクチック又はシンジオタクチックであることが好ましい。実質的にアイソタクチック又はシンジオタクチックの立体規則性を有するポリプロピレン系樹脂からなる基材フィルム３０は、その取扱性が比較的良好であるとともに、高温環境下における機械的強度に優れている。
　ポリエステル系樹脂は、エステル結合を有する樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としては２価のジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。多価アルコールとしては２価のジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
　ポリエステル系樹脂の代表例として、テレフタル酸とエチレングリコールの重縮合体であるポリエチレンテレフタレートが挙げられる。ポリエチレンテレフタレートは結晶性の樹脂であるが、結晶化処理する前の状態のものの方が、延伸等の処理を施しやすい。必要であれば、延伸時、又は延伸後の熱処理等によって結晶化処理することができる。また、ポリエチレンテレタレートの骨格にさらに他種のモノマーを共重合することで、結晶性を下げた（もしくは、非晶性とした）共重合ポリエステルも好適に用いられる。このような樹脂の例として、例えば、シクロヘキサンジメタノールやイソフタル酸を共重合させたもの等が挙げられる。これらの樹脂も、延伸性に優れるので、好適に用いることができる。　　
　ポリエチレンテレフタレート及びその共重合体以外のポリエステル系樹脂の具体例を挙げれば、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート、及びこれらの混合物、共重合物等が挙げられる。
　（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。（メタ）アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ（メタ）アクリル酸エステル；メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸共重合体；メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸エステル共重合体；メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体；（メタ）アクリル酸メチル－スチレン共重合体（ＭＳ樹脂等）；メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体（例えば、メタクリル酸メチル－メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体等）を含む。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルのようなポリ（メタ）アクリル酸Ｃ1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分（５０～１００重量％、好ましくは７０～１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。
　ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなるエンジニアリングプラスチックであり、高い耐衝撃性、耐熱性、難燃性、透明性を有する樹脂である。基材フィルム３０を構成するポリカーボネート系樹脂は、光弾性係数を下げるためにポリマー骨格を修飾したような変性ポリカーボネートと呼ばれる樹脂や、波長依存性を改良した共重合ポリカーボネート等であってもよい。
　ポリカーボネート系樹脂は種々の製品が市販されている。ポリカーボネート系樹脂の市販品の例としては、いずれも商品名で、「パンライト」（帝人化成（株）製）、「ユーピロン」（三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）、「ＳＤポリカ」（住友ダウ（株）製）、「カリバー」（ダウケミカル（株）製）等が挙げられる。
　以上の中でも、延伸性や耐熱性等の観点から、ポリプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。
　基材フィルム３０に用いることができる環状ポリオレフィン系樹脂及びセルロースエステル系樹脂については、保護フィルムについて記述した事項が引用される。また、基材フィルム３０に関連して上で記述したような鎖状ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂は、保護フィルムの構成材料としても使用できる。
　基材フィルム３０には、上記の熱可塑性樹脂のほかに、任意の適切な添加剤が添加されていてもよい。このような添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、及び着色剤等が挙げられる。基材フィルム３０中の熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０～１００重量％、より好ましくは５０～９９重量％、さらに好ましくは６０～９８重量％、特に好ましくは７０～９７重量％である。基材フィルム３０中の熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％未満の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現されないおそれがある。
　基材フィルム３０の厚みは適宜に決定し得るが、一般には強度や取扱性等の作業性の点から１～５００μｍが好ましく、１～３００μｍがより好ましく、さらには５～２００μｍが好ましく、５～１５０μｍが最も好ましい。
　〔ポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液〕
　塗工液は、好ましくはポリビニルアルコール系樹脂の粉末を良溶媒（例えば水）に溶解させて得られるポリビニルアルコール系樹脂溶液である。ポリビニルアルコール系樹脂の詳細は、上述のとおりである。
　塗工液は必要に応じて、可塑剤、界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。可塑剤としては、ポリオール又はその縮合物等を用いることができ、例えばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等が例示される。添加剤の配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂の２０重量％以下とするのが好適である。
　〔塗工液の塗工及び塗工層の乾燥〕
　上記塗工液を基材フィルム３０に塗工する方法は、ワイヤーバーコーティング法；リバースコーティング、グラビアコーティングのようなロールコーティング法；ダイコート法；カンマコート法；リップコート法；スピンコーティング法；スクリーンコーティング法；ファウンテンコーティング法；ディッピング法；スプレー法等の方法から適宜選択することができる。
　基材フィルム３０の両面に塗工液を塗工する場合、上述の方法を用いて片面ずつ順番に行うこともできるし、ディッピング法やスプレーコート法やその他の特殊な装置を用いて、基材フィルム３０の両面に同時に塗工することもできる。
　塗工層（乾燥前のポリビニルアルコール系樹脂層）の乾燥温度及び乾燥時間は塗工液に含まれる溶媒の種類に応じて設定される。乾燥温度は、例えば５０～２００℃であり、好ましくは６０～１５０℃である。溶媒が水を含む場合、乾燥温度は８０℃以上であることが好ましい。乾燥時間は、例えば２～２０分である。
　ポリビニルアルコール系樹脂層６は、基材フィルム３０の一方の面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。両面に形成すると偏光性積層フィルム３００（図７参照）の製造時に発生し得るフィルムのカールを抑制できるとともに、１枚の偏光性積層フィルム３００から２枚の偏光板を得ることができるので、偏光板の生産効率の面でも有利である。
　積層フィルム１００におけるポリビニルアルコール系樹脂層６の厚みは、３～３０μｍであることが好ましく、５～２０μｍであることがより好ましい。この範囲内の厚みを有するポリビニルアルコール系樹脂層６であれば、後述する延伸工程Ｓ２０及び染色工程Ｓ３０を経て、二色性色素の染色性が良好で偏光性能に優れ、かつ厚み１０μｍ以下の偏光子５を得ることができる。ポリビニルアルコール系樹脂層６の厚みが３０μｍを超えると、偏光子５の厚みが１０μｍを超えることがある。また、ポリビニルアルコール系樹脂層６の厚みが３μｍ未満であると、延伸後に薄くなりすぎて染色性が悪化する傾向にある。
　塗工液の塗工に先立ち、基材フィルム３０とポリビニルアルコール系樹脂層６との密着性を向上させるために、少なくともポリビニルアルコール系樹脂層６が形成される側の基材フィルム３０の表面に、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム（火炎）処理等を施してもよい。
　また、塗工液の塗工に先立ち、基材フィルム３０とポリビニルアルコール系樹脂層６との密着性を向上させるために、基材フィルム３０上にプライマー層や接着剤層を介してポリビニルアルコール系樹脂層６を形成してもよい。
　〔プライマー層〕
　プライマー層は、プライマー層形成用塗工液を基材フィルム３０の表面に塗工した後、乾燥させることにより形成することができる。プライマー層形成用塗工液は、基材フィルム３０とポリビニルアルコール系樹脂層６との両方にある程度強い密着力を発揮する成分を含む。プライマー層形成用塗工液は通常、このような密着力を付与する樹脂成分と溶媒とを含有する。樹脂成分としては、好ましくは透明性、熱安定性、延伸性等に優れる熱可塑樹脂が用いられ、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。中でも、良好な密着力を与えるポリビニルアルコール系樹脂が好ましく用いられる。
　ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂及びその誘導体が挙げられる。ポリビニルアルコール樹脂の誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等のほか、ポリビニルアルコール樹脂をエチレン、プロピレンのようなオレフィン類で変性したもの；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸のような不飽和カルボン酸類で変性したもの；不飽和カルボン酸のアルキルエステルで変性したもの；アクリルアミドで変性したもの等が挙げられる。上述のポリビニルアルコール系樹脂の中でも、ポリビニルアルコール樹脂を用いることが好ましい。
　溶媒としては通常、上記樹脂成分を溶解できる一般的な有機溶媒や水系溶媒が用いられる。溶媒の例を挙げれば、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類；酢酸エチル、酢酸イソブチルのようなエステル類；塩化メチレン、トリクロロエチレン、クロロホルムのような塩素化炭化水素類；エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノールのようなアルコール類である。ただし、有機溶媒を含むプライマー層形成用塗工液を用いてプライマー層を形成すると、基材フィルム３０を溶解させてしまうこともあるので、基材フィルム３０の溶解性も考慮して溶媒を選択することが好ましい。環境への影響をも考慮すると、水を溶媒とする塗工液からプライマー層を形成することが好ましい。
　プライマー層の強度を上げるために、プライマー層形成用塗工液に架橋剤を添加してもよい。架橋剤は、使用する熱可塑性樹脂の種類に応じて、有機系、無機系等公知のものの中から適切なものを適宜選択する。架橋剤の例を挙げれば、例えば、エポキシ系、イソシアネート系、ジアルデヒド系、金属系の架橋剤である。
　エポキシ系架橋剤としては、一液硬化型、二液硬化型のいずれも用いることができ、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジ－又はトリ－グリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。
　イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン－トリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４－フェニルメタン）トリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及びこれらのケトオキシムブロック物又はフェノールブロック物等が挙げられる。
　ジアルデヒド系架橋剤としては、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等が挙げられる。
　金属系架橋剤としては、例えば、金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、有機金属化合物が挙げられる。金属塩、金属酸化物、金属水酸化物としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル、ジルコニウム、チタン、珪素、ホウ素、亜鉛、銅、バナジウム、クロム、スズのような二価以上の原子価を有する金属の塩、酸化物及び水酸化物が挙げられる。
　有機金属化合物とは、金属原子に直接有機基が結合しているか、又は、酸素原子や窒素原子等を介して有機基が結合している構造を分子内に少なくとも１個有する化合物である。有機基とは、少なくとも炭素元素を含む一価又は多価の基を意味し、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル基等であることができる。また結合とは、共有結合だけを意味するものではなく、キレート状化合物のような配位による配位結合であってもよい。
　有機金属化合物の好適な例は、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機珪素化合物を含む。有機金属化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　有機チタン化合物としては、例えば、テトラノルマルブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２－エチルヘキシル）チタネート、テトラメチルチタネートのようなチタンオルソエステル類；チタンアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート、ポリチタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート、チタンエチルアセトアセテートのようなチタンキレート類；ポリヒドロキシチタンステアレートのようなチタンアシレート類等が挙げられる。
　有機ジルコニウム化合物としては、例えば、ジルコニウムノルマルプロピオネート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムモノアセチルアセトナート、ジルコニウムビスアセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナートビスエチルアセトアセテート等が挙げられる。
　有機アルミニウム化合物としては、例えば、アルミニウムアセチルアセトナート、アルミニウム有機酸キレート等が挙げられる。有機珪素化合物としては、例えば、先に有機チタン化合物及び有機ジルコニウム化合物において例示した配位子が珪素に結合した化合物が挙げられる。
　以上の低分子系架橋剤のほかにも、メチロール化メラミン樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂のような高分子系架橋剤を用いることもできる。ポリアミドエポキシ樹脂の市販品の例を挙げれば、田岡化学工業（株）から販売されている「スミレーズレジン６５０（３０）」や「スミレーズレジン６７５」（いずれも商品名）等である。
　プライマー層を形成する樹脂成分としてポリビニルアルコール系樹脂を使用する場合は、ポリアミドエポキシ樹脂、メチロール化メラミン樹脂、ジアルデヒド系架橋剤、金属キレート化合物系架橋剤等が、架橋剤として好適に用いられる。
　プライマー層形成用塗工液中の樹脂成分と架橋剤の割合は、樹脂成分１００重量部に対して、架橋剤０．１～１００重量部程度の範囲から、樹脂成分の種類や架橋剤の種類等に応じて適宜決定すればよく、とりわけ０．１～５０重量部程度の範囲から選択するのが好ましい。また、プライマー層形成用塗工液は、その固形分濃度が１～２５重量％程度となるようにするのが好ましい。
　プライマー層の厚みは、０．０５～１μｍ程度であることが好ましく、０．１～０．４μｍであることがより好ましい。０．０５μｍより薄くなると、基材フィルム３０とポリビニルアルコール系樹脂層６との密着力向上の効果が小さく、１μｍより厚くなると、偏光板の薄膜化に不利である。
　プライマー層形成用塗工液を基材フィルム３０に塗工する方法は、ポリビニルアルコール系樹脂層形成用の塗工液と同様であることができる。プライマー層は、ポリビニルアルコール系樹脂層形成用の塗工液が塗工される面（基材フィルム３０の片面又は両面）に塗工される。プライマー層形成用塗工液からなる塗工層の乾燥温度及び乾燥時間は塗工液に含まれる溶媒の種類に応じて設定される。乾燥温度は、例えば５０～２００℃であり、好ましくは６０～１５０℃である。溶媒が水を含む場合、乾燥温度は８０℃以上であることが好ましい。乾燥時間は、例えば３０秒～２０分である。
　プライマー層を設ける場合、基材フィルム３０への塗工の順番は特に制約されるものではなく、例えば基材フィルム３０の両面にポリビニルアルコール系樹脂層６を形成する場合には、基材フィルム３０の両面にプライマー層を形成した後、両面にポリビニルアルコール系樹脂層６を形成してもよいし、基材フィルム３０の一方の面にプライマー層、ポリビニルアルコール系樹脂層６を順に形成した後、基材フィルム３０の他方の面にプライマー層、ポリビニルアルコール系樹脂層６を順に形成してもよい。
　（２）延伸工程Ｓ２０
　図６を参照して、本工程は、基材フィルム３０及びポリビニルアルコール系樹脂層６からなる積層フィルム１００を延伸して、延伸された基材フィルム３０’及びポリビニルアルコール系樹脂層６’からなる延伸フィルム２００を得る工程である。延伸処理は通常、一軸延伸である。
　積層フィルム１００の延伸倍率は、所望する偏光特性に応じて適宜選択することができるが、好ましくは、積層フィルム１００の元長に対して５倍超１７倍以下であり、より好ましくは５倍超８倍以下である。延伸倍率が５倍以下であると、ポリビニルアルコール系樹脂層６が十分に配向しないため、偏光子５の偏光度が十分に高くならないことがある。一方、延伸倍率が１７倍を超えると、延伸時にフィルムの破断が生じ易くなるとともに、延伸フィルム２００の厚みが必要以上に薄くなり、後工程での加工性及び取扱性が低下するおそれがある。
　延伸処理は、一段での延伸に限定されることはなく多段で行うこともできる。この場合、多段階の延伸処理のすべてを染色工程Ｓ３０の前に連続的に行ってもよいし、二段階目以降の延伸処理を染色工程Ｓ３０における染色処理及び／又は架橋処理と同時に行ってもよい。このように多段で延伸処理を行う場合は、延伸処理の全段を合わせて５倍超の延伸倍率となるように延伸処理を行うことが好ましい。
　延伸処理は、フィルム長手方向（フィルム搬送方向）に延伸する縦延伸であることができるほか、フィルム幅方向に延伸する横延伸又は斜め延伸等であってもよい。縦延伸方式としては、ロールを用いて延伸するロール間延伸、圧縮延伸、チャック（クリップ）を用いた延伸等が挙げられ、横延伸方式としては、テンター法等が挙げられる。延伸処理は、湿潤式延伸方法、乾式延伸方法のいずれも採用できるが、乾式延伸方法を用いる方が、延伸温度を広い範囲から選択することができる点で好ましい。
　延伸温度は、ポリビニルアルコール系樹脂層６及び基材フィルム３０全体が延伸可能な程度に流動性を示す温度以上に設定され、好ましくは基材フィルム３０の相転移温度（融点又はガラス転移温度）の－３０℃から＋３０℃の範囲であり、より好ましくは－３０℃から＋５℃の範囲であり、さらに好ましくは－２５℃から＋０℃の範囲である。基材フィルム３０が複数の樹脂層からなる場合、上記相転移温度は該複数の樹脂層が示す相転移温度のうち、最も高い相転移温度を意味する。
　延伸温度を相転移温度の－３０℃より低くすると、５倍超の高倍率延伸が達成されにくいか、又は、基材フィルム３０の流動性が低すぎて延伸処理が困難になる傾向にある。延伸温度が相転移温度の＋３０℃を超えると、基材フィルム３０の流動性が大きすぎて延伸が困難になる傾向にある。５倍超の高延伸倍率をより達成しやすいことから、延伸温度は上記範囲内であって、さらに好ましくは１２０℃以上である。延伸温度が１２０℃以上の場合、５倍超の高延伸倍率であっても延伸処理に困難性を伴わないからである。
　延伸処理における積層フィルム１００の加熱方法としては、ゾーン加熱法（例えば、熱風を吹き込み所定の温度に調整した加熱炉のような延伸ゾーン内で加熱する方法。）；ロールを用いて延伸する場合において、ロール自体を加熱する方法；ヒーター加熱法（赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、パネルヒーター等を積層フィルム１００の上下に設置し輻射熱で加熱する方法）等がある。ロール間延伸方式においては、延伸温度の均一性の観点からゾーン加熱法が好ましい。この場合、２つのニップロール対は調温した延伸ゾーン内に設置してもよく、延伸ゾーン外に設置してもよいが、積層フィルム１００とニップロールとの粘着を防止するために延伸ゾーン外に設置する方が好ましい。
　なお、延伸温度とは、ゾーン加熱法の場合、ゾーン内（例えば加熱炉内）の雰囲気温度を意味し、ヒーター加熱法においても炉内で加熱を行う場合は炉内の雰囲気温度を意味する。また、ロール自体を加熱する方法の場合は、ロールの表面温度を意味する。
　延伸工程Ｓ２０に先立ち、積層フィルム１００を予熱する予熱処理工程を設けてもよい。予熱方法としては、延伸処理における加熱方法と同様の方法を用いることができる。延伸処理方式がロール間延伸である場合、予熱は、上流側のニップロールを通過する前、通過中、通過した後のいずれのタイミングで行ってもよい。延伸処理方式が熱ロール延伸である場合には、予熱は、熱ロールを通過する前のタイミングで行うことが好ましい。延伸処理方式がチャックを用いた延伸である場合には、予熱は、チャック間距離を広げる前のタイミングで行うことが好ましい。予熱温度は、延伸温度の－５０℃から±０℃の範囲であることが好ましく、延伸温度の－４０℃から－１０℃の範囲であることがより好ましい。
　また、延伸工程Ｓ２０における延伸処理の後に、熱固定処理工程を設けてもよい。熱固定処理は、延伸フィルム２００の端部をクリップにより把持した状態で緊張状態を維持しながら、結晶化温度以上で熱処理を行う処理である。この熱固定処理によって、ポリビニルアルコール系樹脂層６’の結晶化が促進される。熱固定処理の温度は、延伸温度の－０℃～－８０℃の範囲であることが好ましく、延伸温度の－０℃～－５０℃の範囲であることがより好ましい。
　（３）染色工程Ｓ３０
　図７を参照して、本工程は、延伸フィルム２００のポリビニルアルコール系樹脂層６’を二色性色素で染色してこれを吸着配向させ、偏光子５とする工程である。本工程を経て基材フィルム３０’の片面又は両面に偏光子５が積層された偏光性積層フィルム３００が得られる。
　染色工程は、二色性色素を含有する溶液（染色溶液）に延伸フィルム２００全体を浸漬することにより行うことができる。染色溶液としては、上記二色性色素を溶媒に溶解した溶液を使用できる。染色溶液の溶媒としては、一般的には水が使用されるが、水と相溶性のある有機溶媒がさらに添加されてもよい。染色溶液における二色性色素の濃度は、０．０１～１０重量％であることが好ましく、０．０２～７重量％であることがより好ましく、０．０２５～５重量％であることがさらに好ましい。
　二色性色素としてヨウ素を使用する場合、染色効率をより一層向上できることから、ヨウ素を含有する染色溶液にヨウ化物をさらに添加することが好ましい。ヨウ化物としては、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。染色溶液におけるヨウ化物の濃度は、０．０１～２０重量％であることが好ましい。ヨウ化物の中でも、ヨウ化カリウムを添加することが好ましい。ヨウ化カリウムを添加する場合、ヨウ素とヨウ化カリウムとの割合は重量比で、１：５～１：１００の範囲にあることが好ましく、１：６～１：８０の範囲にあることがより好ましく、１：７～１：７０の範囲にあることがさらに好ましい。
　染色溶液への延伸フィルム２００の浸漬時間は、通常１５秒～１５分間の範囲であり、３０秒～３分間であることが好ましい。また、染色溶液の温度は、１０～６０℃の範囲にあることが好ましく、２０～４０℃の範囲にあることがより好ましい。
　なお、染色工程Ｓ３０を延伸工程Ｓ２０の前に行ったり、これらの工程を同時に行ったりすることも可能であるが、ポリビニルアルコール系樹脂層に吸着させる二色性色素を良好に配向させることができるよう、積層フィルム１００に対して少なくともある程度の延伸処理を施した後に染色工程Ｓ３０を実施することが好ましい。すなわち、延伸工程Ｓ２０にて目標の倍率となるまで延伸処理を施して得られる延伸フィルム２００を染色工程Ｓ３０に供することができるほか、延伸工程Ｓ２０にて目標より低い倍率で延伸処理を行った後、染色工程Ｓ３０中に総延伸倍率が目標の倍率となるまで延伸処理を施すこともできる。後者の実施態様としては、１）延伸工程Ｓ２０において目標より低い倍率で延伸処理を行った後、染色工程Ｓ３０における染色処理中に総延伸倍率が目標の倍率となるように延伸処理を行う態様や、後述するように、染色処理の後に架橋処理を行う場合には、２）延伸工程Ｓ２０において目標より低い倍率で延伸処理を行った後、染色工程Ｓ３０における染色処理中に、総延伸倍率が目標の倍率に達しない程度まで延伸処理を行い、次いで、最終的な総延伸倍率が目標の倍率となるように架橋処理中に延伸処理を行う態様等を挙げることができる。
　染色工程Ｓ３０は、染色処理に引き続いて実施される架橋処理工程を含むことができる。架橋処理は、架橋剤を含む溶液（架橋溶液）中に染色されたフィルムを浸漬することにより行うことができる。架橋剤としては、従来公知の物質を使用することができ、例えば、ホウ酸、ホウ砂のようなホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられる。架橋剤は１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　架橋溶液は、具体的には架橋剤を溶媒に溶解した溶液であることができる。溶媒としては、例えば水が使用できるが、水と相溶性のある有機溶媒をさらに含んでもよい。架橋溶液における架橋剤の濃度は、１～２０重量％の範囲であることが好ましく、６～１５重量％の範囲であることがより好ましい。
　架橋溶液はヨウ化物を含むことができる。ヨウ化物の添加により、偏光子５の面内における偏光性能をより均一化させることができる。ヨウ化物としては、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。架橋溶液におけるヨウ化物の濃度は、０．０５～１５重量％であることが好ましく、０．５～８重量％であることがより好ましい。
　架橋溶液への染色されたフィルムの浸漬時間は、通常１５秒～２０分間であり、３０秒～１５分間であることが好ましい。また、架橋溶液の温度は、１０～９０℃の範囲にあることが好ましい。
　なお架橋処理は、架橋剤を染色溶液中に配合することにより、染色処理と同時に行うこともできる。また、架橋処理中に延伸処理を行ってもよい。架橋処理中に延伸処理を実施する具体的態様は上述のとおりである。また、組成の異なる２種以上の架橋溶液を用いて、架橋溶液に浸漬する処理を２回以上行ってもよい。
　染色工程Ｓ３０の後、後述する第１貼合工程Ｓ４０の前に洗浄工程及び乾燥工程を行うことが好ましい。洗浄工程は通常、水洗浄工程を含む。水洗浄処理は、イオン交換水、蒸留水のような純水に染色処理後の又は架橋処理後のフィルムを浸漬することにより行うことができる。水洗浄温度は、通常３～５０℃、好ましくは４～２０℃の範囲である。水への浸漬時間は通常２～３００秒間、好ましくは３～２４０秒間である。
　洗浄工程は、水洗浄工程とヨウ化物溶液による洗浄工程との組み合わせであってもよい。また、水洗浄工程及び／又はヨウ化物溶液による洗浄処理で使用する洗浄液には、水のほか、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、プロパノールのような液体アルコールを適宜含有させることができる。
　洗浄工程の後に行われる乾燥工程としては、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥等の任意の適切な方法を採用し得る。例えば加熱乾燥の場合、乾燥温度は、通常２０～９５℃であり、乾燥時間は、通常１～１５分間程度である。
　（４）第１貼合工程Ｓ４０
　図８を参照して、本工程は、偏光性積層フィルム３００の偏光子５上、すなわち、偏光子５の基材フィルム３０’側とは反対側の面に、接着剤層を介して第１保護フィルム１０又は第２保護フィルム２０のいずれか一方を貼合して貼合フィルム４００を得る工程である。図８には、第１接着剤層１５を介して第１保護フィルム１０を貼合する例を示してしるが、第２接着剤層２５を介して第２保護フィルム２０を貼合してもよい。偏光性積層フィルム３００が基材フィルム３０’の両面に偏光子５を有する場合は通常、両面の偏光子５上にそれぞれ保護フィルムが貼合される。この場合、これらの保護フィルムは同種の保護フィルムであってもよいし、異種の保護フィルムであってもよい。
　保護フィルム（第１保護フィルム１０又は第２保護フィルム２０）は、接着剤層（第１接着剤層１５又は第２接着剤層２５）を介して偏光子５に貼合する。
　接着剤層を介した保護フィルムの貼合は、例えば、保護フィルム及び／又は偏光子５の貼合面に公知の手段を用いて接着剤を塗工し、その接着剤の塗工層を介して保護フィルムと偏光子５を重ね合わせ、貼合ロール等を用いて貼合する方法が挙げられる。
　第１接着剤層１５のように接着剤層の厚みを小さくするには、小径グラビア等を用いて接着剤を塗工する方法が好適であり、とりわけ、グラビア回転ドロー（ライン速度に対するグラビア回転速度の比）を高くし、グラビアの回転速度を相対的に速くする方法や、グラビアのメッシュの線数を高くするなどの方法によって、接着剤層の厚みを小さくすることができる。特に、接着剤層の厚みを１μｍ以下とするためには、レーザー彫刻によってメッシュを彫ったグラビアを用いることが好ましく、ハニカム形状のグラビアロールを用いることが特に好ましい。例えば、ハニカム形状で１インチあたりのハニカム数が４００列を超えるものが好適に用いられる。
　接着剤に光硬化性接着剤を用いる場合、上述の貼合を実施した後、活性エネルギー線を照射することによって光硬化性接着剤を硬化させる硬化工程を行う。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する活性エネルギー線（紫外線）が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましく用いられる。
　光硬化性接着剤への光照射強度は、光硬化性接着剤の組成によって適宜決定されるが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が０．１～６０００ｍＷ／ｃｍ2となるように設定されることが好ましい。照射強度が０．１ｍＷ／ｃｍ2以上である場合、反応時間が長くなりすぎず、６０００ｍＷ／ｃｍ2以下である場合、光源から輻射される熱及び光硬化性接着剤の硬化時の発熱による光硬化性接着剤の黄変や偏光子５の劣化を生じるおそれが少ない。
　光硬化性接着剤への光照射時間についても、光硬化性接着剤の組成によって適宜決定されるが、上記照射強度と照射時間との積として表される積算光量が１０～１００００ｍＪ／ｃｍ2となるように設定されることが好ましい。積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ2以上である場合、重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応をより確実に進行させることができ、１００００ｍＪ／ｃｍ2以下である場合、照射時間が長くなりすぎず、良好な生産性を維持できる。
　水系接着剤を使用する場合は通常、貼合後、水系接着剤中に含まれる水を除去するために乾燥させる乾燥工程を実施する。乾燥は、例えば貼合後のフィルムを乾燥炉に導入することによって行うことができる。乾燥温度（乾燥炉の温度）は、好ましくは３０～９０℃である。３０℃未満であると、保護フィルムが偏光子５から剥離しやすくなる傾向がある。また乾燥温度が９０℃を超えると、熱によって偏光子５の偏光性能が劣化するおそれがある。乾燥時間は１０～１０００秒程度とすることができる。
　乾燥工程後、室温又はそれよりやや高い温度、例えば２０～４５℃程度の温度で１２～６００時間程度養生する養生工程を設けてもよい。養生温度は、乾燥温度よりも低く設定されるのが一般的である。
　偏光子５上に保護フィルムを貼合するにあたり、保護フィルムの偏光子５側表面には、偏光子５との接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム（火炎）処理、ケン化処理などの表面処理（易接着処理）を行うことができ、中でも、プラズマ処理、コロナ処理又はケン化処理を行うことが好ましい。例えば保護フィルムが環状ポリオレフィン系樹脂からなる場合、通常プラズマ処理やコロナ処理が行われる。また、セルロースエステル系樹脂からなる場合には、通常ケン化処理が行われる。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリ水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
　（５）剥離工程Ｓ５０
　図９を参照して、本工程は、保護フィルムを貼合して得られた貼合フィルム４００から基材フィルム３０’を剥離除去する工程である。この工程を経て、偏光子５の片面に保護フィルム（図９の例では第１保護フィルム１０）が積層された片面保護フィルム付偏光板５００が得られる。偏光性積層フィルム３００が基材フィルム３０’の両面に偏光子５を有し、これら両方の偏光子５に保護フィルムを貼合した場合には、この剥離工程Ｓ５０により、１枚の偏光性積層フィルム３００から２枚の片面保護フィルム付偏光板５００が得られる。
　基材フィルム３０’を剥離除去する方法は特に限定されるものでなく、通常の粘着剤付偏光板で行われるセパレータ（剥離フィルム）の剥離工程と同様の方法で剥離できる。基材フィルム３０’は、第１貼合工程Ｓ４０の後、そのまますぐ剥離してもよいし、第１貼合工程Ｓ４０の後、一度ロール状に巻き取り、その後の工程で巻き出しながら剥離してもよい。
　（６）第２貼合工程Ｓ６０
　本工程は、片面保護フィルム付偏光板５００の偏光子５上、すなわち第１貼合工程Ｓ４０にて貼合した保護フィルムとは反対側の面に、接着剤層を介して第１，第２保護フィルム１０，２０のうちのもう一方の保護フィルムを貼合し、図１に示されるような両面保護フィルム付の本発明に係る偏光板１を得る工程である。保護フィルムの貼合方法及び貼合における表面処理（易接着処理）については、第１貼合工程Ｓ４０について記載した内容が引用される。
　＜表示装置＞
　本発明の表示装置は、図２を参照して、表示用セル５０と、その少なくとも一方の面に配置される、上述の本発明に係る偏光板１とを含む。偏光板１は、表示用セル５０側に配置される第２保護フィルム２０の外面に設けた粘着剤層６０を用いて表示用セル５０上に配置・貼合することができる。このような表示装置において、偏光板１の第１保護フィルム１０は表示装置の外面（典型的には最外面）を形成するが、本発明によれば、第１保護フィルム１０表面における凹凸を効果的に抑制することができるため、表示装置の外観に優れる。また、黒表示状態での光漏れも効果的に抑制することができる。
　表示装置の代表例は、表示用セル５０が液晶セルである液晶表示装置であるが、有機ＥＬ装置のような他の表示装置であってもよい。表示装置において偏光板は、表示用セル５０の少なくとも一方の面に配置されていればよいが、両面に配置することもできる。
　表示装置が液晶表示装置である場合、通常、液晶セルの両面に偏光板が配置される。この場合において、両面の偏光板が本発明に係る偏光板であってもよいし、一方の偏光板のみが本発明に係る偏光板であってもよい。後者において、本発明に係る偏光板は、液晶セルを基準にフロント側（視認側）の偏光板であってもよいし、リア側（バックライト側）の偏光板であってもよい。液晶セルとしては従来公知のタイプのものを用いることができる。
　以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
　＜実施例１＞
　（１）プライマー層形成工程
　ポリビニルアルコール粉末（日本合成化学工業（株）製の「Ｚ－２００」、平均重合度１１００、ケン化度９９．５モル％）を９５℃の熱水に溶解し、濃度３重量％のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液に架橋剤（田岡化学工業（株）製の「スミレーズレジン６５０」）をポリビニルアルコール粉末６重量部に対して５重量部の割合で混合して、プライマー層形成用塗工液を得た。
　次に、基材フィルムとして厚み９０μｍの未延伸のポリプロピレン（ＰＰ）フィルム（融点：１６３℃）を用意し、その片面にコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面に小径グラビアコーターを用いて上記プライマー層形成用塗工液を塗工し、８０℃で１０分間乾燥させることにより、厚み０．２μｍのプライマー層を形成した。
　（２）積層フィルムの作製（樹脂層形成工程）
　ポリビニルアルコール粉末（（株）クラレ製の「ＰＶＡ１２４」、平均重合度２４００、ケン化度９８．０～９９．０モル％）を９５℃の熱水に溶解し、濃度８重量％のポリビニルアルコール水溶液を調製し、これをポリビニルアルコール系樹脂層形成用塗工液とした。
　上記（１）で作製したプライマー層を有する基材フィルムのプライマー層表面にリップコーターを用いて上記ポリビニルアルコール系樹脂層形成用塗工液を塗工した後、８０℃で２０分間乾燥させることにより、プライマー層上にポリビニルアルコール系樹脂層を形成し、基材フィルム／プライマー層／ポリビニルアルコール系樹脂層からなる積層フィルムを得た。
　（３）延伸フィルムの作製（延伸工程）
　上記（２）で作製した積層フィルムに対して、フローティングの縦一軸延伸装置を用いて１６０℃で５．８倍の自由端一軸延伸を実施し、延伸フィルムを得た。延伸後のポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは６．１μｍであった。
　（４）偏光性積層フィルムの作製（染色工程）
　上記（３）で作製した延伸フィルムを、ヨウ素とヨウ化カリウムとを含む３０℃の染色水溶液（水１００重量部あたりヨウ素を０．６重量部、ヨウ化カリウムを１０重量部含む。）に約１８０秒間浸漬してポリビニルアルコール系樹脂層の染色処理を行った後、１０℃の純水で余分な染色水溶液を洗い流した。
　次いで、ホウ酸を含む７８℃の第１架橋水溶液（水１００重量部あたりホウ酸を９．５重量部含む。）に１２０秒間浸漬し、次いで、ホウ酸及びヨウ化カリウムを含む７０℃の第２架橋水溶液（水１００重量部あたりホウ酸を９．５重量部、ヨウ化カリウムを４重量部含む。）に６０秒間浸漬して架橋処理を行った。その後、１０℃の純水で１０秒間洗浄し、最後に４０℃で３００秒間乾燥させることにより、基材フィルム／プライマー層／偏光子からなる偏光性積層フィルムを得た。
　（５）偏光板の作製（第１貼合工程、剥離工程、第２貼合工程）
　偏光板を表示用セル上に配置する際に外側（視認側）に配置される第１保護フィルムとして、環状ポリオレフィン系樹脂フィルム（日本ゼオン（株）製の「ＺＦ１４」、厚み２３μｍ）を用意した。この第１保護フィルムの貼合面にコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面に、小径グラビアコーターを用いて光硬化性接着剤（（株）ＡＤＥＫＡ製の「ＫＲ－７０Ｔ」）を塗工し、その接着剤の塗工層を介して第１保護フィルムを、上記（４）で作製した偏光性積層フィルムの偏光子上に配置した後、貼合ロールを用いて貼合した。次いで、紫外線照射により接着剤を硬化させて第１接着剤層を形成し、第１保護フィルム／第１接着剤層／偏光子／プライマー層／基材フィルムの層構成からなる貼合フィルムを得た（第１貼合工程）。第１接着剤層の厚みＴ1は、０．２μｍであった。
　次に、得られた貼合フィルムから基材フィルムを剥離除去した（剥離工程）。基材フィルムは容易に剥離され、第１保護フィルム／第１接着剤層／偏光子／プライマー層の層構成からなる片面保護フィルム付偏光板を得た。
　偏光板を表示用セル上に配置する際に表示用セル側に配置される第２保護フィルムとして、環状ポリオレフィン系樹脂フィルム（日本ゼオン（株）製の「ＺＦ１４」、厚み２３μｍ）を用意した。この第２保護フィルムの貼合面にコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面に、小径グラビアコーターを用いて光硬化性接着剤（（株）ＡＤＥＫＡ製の「ＫＲ－７０Ｔ」）を塗工し、その接着剤の塗工層を介して第２保護フィルムを、得られた片面保護フィルム付偏光板の第１保護フィルムとは反対側の面に配置した後、貼合ロールを用いて貼合した。次いで、紫外線照射により接着剤を硬化させて第２接着剤層を形成し、第１保護フィルム／第１接着剤層／偏光子／プライマー層／第２接着剤層／第２保護フィルムの層構成からなる偏光板を得た。第２接着剤層の厚みＴ2は、１．３μｍであった。
　第１及び第２接着剤層の厚みＴ1，Ｔ2は次のように測定した。すなわち、光硬化性接着剤塗工前の「第１又は第２保護フィルムの厚み」と、光硬化性接着剤塗工後（偏光子との貼合前）の「第１又は第２保護フィルム及び塗工された接着剤層の合計厚み」を、非接触の光干渉型膜厚計（フィルメトリクス（株）製「Ｆ－２０」）を用いて測定し、これらの差を第１，第２接着剤層の厚みＴ1，Ｔ2とした。なお、このようにして得られる偏光子との貼合及び硬化前の接着剤層の厚みが、偏光子との貼合及び硬化後もほぼそのまま維持され、得られた偏光板における硬化後の接着剤層の厚みと実質的に同じであることは、得られた偏光板の断面を切り出し、その断面における接着剤層の厚みをＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察し、実測することによって確認している。
　＜実施例２～５、比較例１～２＞
　第１及び第２接着剤層の厚みＴ1，Ｔ2を表１に示されるとおりとしたこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。
　〔反射像の歪み及び光漏れの評価〕
　（１）反射像の歪み評価
　実施例及び比較例で得られた偏光板を４“サイズに切り出し、これを第２保護フィルム側で粘着剤層を介して液晶セルの片面に貼合して評価用サンプルを得た。蛍光灯を正反射で評価用サンプルの第１保護フィルム表面に映し、その反射像の歪みを次の評価基準に従って目視で評価した。結果を表１に示す。
　Ａ：歪みがなく、反射像が極めて鮮明である、
　Ｂ：ほとんど歪みがなく、反射像は鮮明である、
　Ｃ：やや歪んでいるが、比較的鮮明な反射像が得られている、
　Ｄ：歪みが大きい。
　（２）光漏れ評価
　上記（１）で用いた評価用サンプルにおける液晶セルの他方の面も同様にして４“サイズの偏光板を貼合した。この際、他方の面の偏光板を、表裏の偏光板がクロスニコルを形成するように（偏光子の吸収軸が直交するように）貼合した。得られた評価用サンプルにおける一方の偏光板の第１保護フィルム面側から光を照射して、黒表示状態における他方の偏光板の第１保護フィルム側に透過する光の有無（光漏れ）を次の評価基準に従って目視で評価した。結果を表１に示す。
　Ａ：光漏れがない、
　Ｂ：光漏れが認められる（輝点が存在する）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　１　偏光板、５　偏光子、１０　第１保護フィルム、１５　第１接着剤層、２０　第２保護フィルム、２５　第２接着剤層、６　ポリビニルアルコール系樹脂層、６’　延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層、３０　基材フィルム、３０’　延伸された基材フィルム、５０　表示用セル、６０　粘着剤層、１００　積層フィルム、２００　延伸フィルム、３００　偏光性積層フィルム、４００　貼合フィルム、５００　片面保護フィルム付偏光板。

Claims (7)

  1. 　偏光子と、
    　前記偏光子の一方の面に、厚み２．０μｍ未満の第１接着剤層を介して積層される第１保護フィルムと、
    　前記偏光子の他方の面に、厚み２．０μｍ以下の第２接着剤層を介して積層される第２保護フィルムと、
    を含む偏光板であって、
    　前記第２保護フィルムは、前記偏光板を表示用セル上に配置する際に、前記第１保護フィルムよりも前記表示用セル側に配置される保護フィルムであり、
    　前記第１接着剤層の厚みが前記第２接着剤層の厚みよりも小さい偏光板。
  2. 　前記第１及び第２接着剤層は、光硬化性接着剤の硬化物層である請求項１に記載の偏光板。
  3. 　前記第１接着剤層の厚みが０．７μｍ以下である請求項１又は２に記載の偏光板。
  4. 　前記第２接着剤層の厚みと前記第１接着剤層の厚みとの差が０．３μｍ以上である請求項１～３のいずれか１項に記載の偏光板。
  5. 　前記偏光子の厚みが１０μｍ以下である請求項１～４のいずれか１項に記載の偏光板。
  6. 　前記第２保護フィルムの外面に積層される、前記表示用セルに貼合するための粘着剤層をさらに備える請求項１～５のいずれか１項に記載の偏光板。
  7. 　前記表示用セルと、その少なくとも一方の面に配置される請求項１～６のいずれか１項に記載の偏光板とを含む表示装置。
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