WO2015083702A1 - 積層体、それを使用した包装材料およびその製造方法 - Google Patents

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WO2015083702A1
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layer
polypropylene
weight
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恭子 小林
有史 澤田
裕 保谷
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三井化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a laminate having at least a layer to be deposited, and a packaging material using the laminate. Specifically, the present invention relates to a laminate in which at least a polyolefin resin layer, a vapor deposition layer, and an inorganic layer are laminated in this order, a packaging material using the laminate, and a method for producing the laminate.
  • the laminated material (laminate) as the packaging material constituting the packaging bag has the property of blocking the permeation of oxygen gas, water vapor, etc. in order to protect the quality of the contents and to extend the storage period.
  • Various gas barrier materials have been used.
  • sunlight or fluorescent light transmitted by the sun or a fluorescent lamp is transmitted, and this transmitted light affects the contents, decomposes or alters the contents, or causes light deterioration such as discoloration and others.
  • light shielding materials have been studied and proposed.
  • a laminated film of aluminum foil and a resin, an aluminum vapor-deposited film, or the like has been used as the most general-purpose material that imparts the gas barrier function or the light shielding function.
  • Polyolefin-based resins such as polypropylene are inexpensive and excellent in moldability, and are excellent in oil resistance, sealant properties, etc., and therefore can exhibit excellent performance when used as packaging materials as described above (for example, Patent Documents 1 and 2).
  • polyolefin resins are generally difficult to adhere to different materials, for example, when a laminate of an inorganic layer such as vapor deposited aluminum is formed, the vapor deposition strength (adhesion between the polyolefin resin layer and the inorganic layer) The strength) is inferior, and delamination may occur depending on the usage environment or application.
  • Various methods have been proposed to prevent such peeling, and some of them have been put into practical use.
  • Patent Documents 3 and 4 For example, for the purpose of improving adhesion to metals, etc., for the purpose of grafting maleic anhydride or the like on polypropylene by a specific method, or imparting flexibility to the inherently rigid properties of polypropylene
  • methods for applying soft rubber have been proposed (Patent Documents 3 and 4).
  • plastic packaging bags for various foodstuffs such as snacks especially the inner part of the bag, have a metallic (glittering) or pearly appearance to give it a glittery or glossy feel. May be required.
  • the packaging bag made of the aluminum foil or aluminum vapor deposited film is no exception. For example, a strong packaging bag having a certain glitter feeling in the interior part from a demand layer or food manufacturer in a specific region and difficult to delaminate. Is required.
  • the present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems.
  • the object of the present invention is to have a sufficient delamination-preventing performance, and at the same time, a good appearance and a glitter feeling are imparted to the surface of the inorganic layer.
  • the laminate of the present invention has at least a vapor deposition layer (II), preferably at least a polyolefin resin layer (I), a vapor deposition layer (II), and an inorganic layer (III) in this order.
  • the deposition layer (II) comprises the deposition layer composition (P) and the polypropylene (D), and is different from the polyolefin resin layer (I), the deposition layer composition (P) is 30 to 85% by weight of isotactic polypropylene (A) and 70 to 15% by weight of the propylene-based copolymer (B) (where the total of (A) and (B) is 100% by weight)
  • a part or all of the isotactic polypropylene (A) and / or the propylene-based copolymer (B) is graft monomer ( C) is graft-modified and
  • the propylene copolymer (B) is different from the isotactic polypropylene (A), and,
  • the laminate of the present invention has at least a polyolefin-based resin layer (I), a vapor-deposited layer (II) comprising the composition for vapor-deposited layer (P), and an inorganic layer (III) in this order.
  • the layer composition (P) is 30 to 85% by weight of isotactic polypropylene (A), and is defined by the requirement (i) described later, preferably in the requirement (i) and (ii) or (iii) More preferably, a composition comprising 70 to 15% by weight of the propylene-based copolymer (B) defined in the requirements (i) to (iii) (wherein component (A) and component (B) are Graft monomer (C), preferably unsaturated carboxylic acid and / or its derivative (C), is added in an amount of 0.001 to 5 parts by weight per 100% by weight (total 100% by weight).
  • the inorganic layer (III) is a layer containing aluminum.
  • the packaging material of the present invention uses the laminate of the present invention.
  • the method for producing a laminate having at least a vapor-deposited layer comprises (graft-modified) isotactic polypropylene (A) 30 to 85% by weight and (graft-modified) propylene copolymer (B) 70 to 15% by weight. % (Here, the sum of (A) and (B) is 100% by weight) and, if necessary, an additive are melt-kneaded to produce a composition (P) for a deposition layer (1) And a step (2) of producing a vapor deposition layer comprising the vapor deposition layer composition (P) and the polypropylene (D).
  • Laminate with polyolefin resin layer, vapor-deposited layer, and inorganic layer laminated in this order, with sufficient delamination prevention performance, good appearance, glitter on inorganic layer surface, and excellent gas barrier properties A body, a packaging material using the body, and a method for producing the laminate are provided.
  • the packaging material of the present invention has the above performance, is excellent in flexibility, and is very strong.
  • the polyolefin resin layer (I) in the present invention is not particularly limited as long as it is a layer made of polyolefin.
  • polyethylene such as low density polyethylene (LDPE) and high density polyethylene (HDPE), acid-modified polyethylene, polypropylene, acid-modified polypropylene, propylene / ⁇ -olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meta )
  • Polyolefin resins such as acrylic acid ester copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, and ionomers are used. Among them, polyethylene, polypropylene, etc.
  • propylene / ⁇ -olefin copolymers are preferred, and homopolypropylene, propylene / ethylene random copolymers, and propylene / butene random copolymers are particularly preferred because they can provide better moldability.
  • an isotactic polypropylene (A), a propylene copolymer (B) or a polypropylene (D) described later may be used.
  • These polyolefins may be used alone or in combination of two or more. In view of obtaining a laminate having a good appearance, it is preferable to use the same polypropylene as the polypropylene (D).
  • the resin layer (I) is not particularly limited, but it is usually a film of 1 ⁇ m to 1000 ⁇ m, preferably 1 to 200 ⁇ m.
  • an ultraviolet absorber In the resin layer (I), an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antistatic agent, a surfactant, a pigment, a fluorescent brightener, silica, calcium carbonate, titanium oxide, etc.
  • Inorganic particles; additives such as organic particles containing acrylic resin, styrene resin, or the like as constituents may be contained as necessary.
  • Polyolefins such as polybutene; cyclic olefin polymers; polyvinyl alcohol; ethylene-vinyl alcohol copolymers; polystyrene; polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; nylon-6, nylon-11, polymetaxylene adipamide Polyamide, Polyvinyl chloride, Polyvinylidene chloride, Polyimide, Polyethersulfone, Polyacryl, Polyarylate, Triacetylcellulose, Polyphenylene sulfide, etc. It may be a layer formed by the above resin.
  • a resin layer made of a film formed of polyolefin such as polyethylene, poly-4-methyl-1-pentene, polybutene; cyclic olefin polymer; polyimide; polyethylene terephthalate; polyamide, etc. has stretchability, transparency, and rigidity. It is preferable from a favorable point.
  • the film thickness of the film is the same as described above.
  • the vapor deposition layer (II) according to the present invention comprises a vapor deposition layer composition (P) and polypropylene (D), which will be described later.
  • the vapor deposition layer (II) is different from the polyolefin resin layer (I).
  • the reason why the deposited layer (II) is excellent in adhesiveness with the inorganic layer (III) is that the isotactic polypropylene (A) or the propylene-based copolymer (B), or the isotactic polypropylene (A) and Reaction of the functional group graft-modified to the propylene copolymer (B) with a hydrogen group or a hydroxyl group on the surface of the inorganic layer, for example, a hydrogen group derived from water or a hydroxyl group derived from an oxide film, and a propylene copolymer ( It is presumed to be due to the physical effect due to the flexibility of B).
  • the propylene-based copolymer (B) is presumed to give a glitter, gloss, or transparency to the laminate by being completely compatible or extremely finely dispersed in the deposition layer (II). .
  • the vapor-deposited layer, together with the composition (P), comprises polypropylene (D), preferably the same polypropylene as the polypropylene that forms the polyolefin-based resin layer (I), thereby providing excellent adhesion between the layers. Good moldability can be obtained while maintaining. Therefore, a laminate having high peel strength between layers and having a good appearance (brightness, gloss, and transparency) can be obtained economically.
  • composition (P) for the deposition layer is composed of 30 to 85% by weight of isotactic polypropylene (A) and 70 to 15% by weight of propylene-based copolymer (B) (where (A) and (B) And a part of the isotactic polypropylene (A) and / or the propylene-based copolymer (B). All are graft-modified with the graft monomer (C).
  • the deposited layer (II) is a composition comprising 30 to 85% by weight of isotactic polypropylene (A), 70 to 15% by weight of a propylene copolymer (B), and, if necessary, an additive.
  • component (A) and component (B) are 100% by weight in total
  • 100% by weight of graft monomer (C) preferably unsaturated carboxylic acid and / or derivative (C) thereof is 0.001
  • the deposited layer (II) is not particularly limited, but is usually 1 ⁇ m to 1000 ⁇ m, preferably 1 to 100 ⁇ m.
  • the additive described in the resin layer (II) may be contained as necessary within a range not impairing the effect of the present invention.
  • isotactic polypropylene (A) (also referred to as component (A)) used in the present invention include propylene homopolymers and propylene / ⁇ -olefin copolymers.
  • the propylene / ⁇ -olefin copolymer is different from the propylene-based copolymer (B) described later.
  • the ⁇ -olefin species is not particularly limited, but preferably includes ethylene and / or ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms. These ⁇ -olefins may be used alone or in combination of two or more. Examples of ⁇ -olefins having 2 to 20 carbon atoms other than propylene include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene. Examples include 1-decene. More preferable ⁇ -olefin in the present invention is ethylene or an ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms, and among them, ethylene or an ⁇ -olefin having 4 to 8 carbon atoms is particularly preferable.
  • the content of the structural unit derived from propylene in the propylene / ⁇ -olefin copolymer is 100 in total of the structural unit derived from propylene and the structural unit derived from ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms other than propylene. It is preferable that it is at least 90 mol% or more with respect to mol%.
  • the melt flow rate (MFR) of the polypropylene (A) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 50 g / 10 minutes.
  • MFR in this specification is not only (A) isotactic polypropylene but also (B) propylene-based copolymer and polypropylene (D) according to ASTM D 1238 at 230 ° C. and 2.16 kg load. It is the value measured below.
  • the polypropylene (A) was held at 200 ° C. for 10 minutes in the DSC measurement apparatus, then cooled to ⁇ 20 ° C. at a temperature drop rate of 10 ° C./min, held at ⁇ 20 ° C. for 1 minute, and then again a temperature increase rate of 10 ° C.
  • the melting point (Tm) observed by DSC measurement obtained when measured at / min is usually more than 120 ° C and not more than 170 ° C, preferably 130 to 160 ° C.
  • the density of the polypropylene (A) measured by the density gradient tube method according to JIS K 7112 is not particularly limited, but is usually 0.900 to 0.920 g / cm 3 , preferably 0.900 to 0.915 g. / Cm 3 .
  • the density is less than 0.900 g / cm 3 , the transparency or blocking resistance of the deposited layer (II) may be easily deteriorated.
  • the density is higher than 0.920 g / cm 3 , the transparency and impact resistance of the deposited layer (II) may be lowered.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn, Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight, both in terms of polystyrene) measured by gel permeation chromatography (GPC) of the polypropylene (A) is not particularly limited, Preferably it is 10.0 or less, More preferably, it is 8.5 or less. The lower limit is not particularly limited, but is 1.8.
  • the production method of the polypropylene (A) is not particularly limited, and can be produced by a known method using a known catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst.
  • a crystalline polymer can be preferably used, and in the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer.
  • stereoregularity and the molecular weight as long as they satisfy the moldability and have a strength that can be used when formed into a molded body. Commercially available resins can be used as they are.
  • the isotactic polypropylene (A) preferably used in the present invention is homopolypropylene, propylene / ethylene random copolymer, propylene / 1-butene random copolymer, or propylene / ethylene / 1-butene random copolymer. .
  • an antioxidant In the polypropylene (A), an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a metal soap, a hydrochloric acid absorber, a lubricant, an antistatic agent, an antifogging agent, and an antiblocking agent are used without departing from the object of the present invention. You may add additives, such as an agent. Although the addition amount of these additives changes with kinds, it should just be a range which does not impair the objective of this invention, and is 3 weight part or less normally with respect to 100 weight part of this polypropylene.
  • the propylene-based copolymer (B) (also referred to as component (B)) in the present invention satisfies the following requirement (i), preferably satisfies the requirement (i) and the requirement (ii) or (iii), and more preferably Satisfies all the requirements (i) to (iii).
  • the propylene / copolymer (B) is different from the isotactic polypropylene (A).
  • the melting point (Tm) measured by a differential scanning calorimeter is 120 ° C. or lower or no melting point is observed.
  • the Example can be referred for the measuring method of melting
  • Mw / Mn The molecular weight distribution (Mw / Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) is in the range of 1.0 to 3.0.
  • the ethylene and the ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms include linear or branched ⁇ -olefins.
  • Linear ⁇ -olefins include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene. And a linear ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms excluding propylene. Among these, linear ⁇ -olefins having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene and the like are preferable.
  • Examples of branched ⁇ -olefins include 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, etc. 4-20, preferably 5-10 carbon atoms And branched ⁇ -olefins.
  • ⁇ -olefins may be used alone or in combination of two or more.
  • the constituent amount of the skeleton resulting from each olefin is 45 to 89 mol%, preferably 52 to 85 mol%, more preferably 60 to 82 mol% of the propylene-derived structural unit (U 3 ).
  • the structural units (U 0 ) derived from at least one ⁇ -olefin selected from ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms are generally 11 to 55 mol%, preferably 15 to 48 mol% in total. It is preferably 18 to 40 mol%.
  • the total of the structural unit derived from propylene (U 3 ) and the structural unit derived from the ⁇ -olefin (U 0 ) is 100 mol%.
  • the ⁇ -olefin-derived structural unit (U 0 ) contains only ethylene-derived structural unit (U 2 ), contains only 1-butene-derived structural unit (U 4 ), or is derived from ethylene and 1-butene From the viewpoint of availability, a propylene copolymer containing both of the structural units (U2 and 4 ) is preferable.
  • the ⁇ -olefin-derived structural unit (U 0 ) includes both the ethylene-derived structural unit (U 2 ) and the C 4-20 ⁇ -olefin-derived structural unit (U 4-20 ).
  • the amount of the structural unit derived from ethylene (U 2 ) is selected from the structural unit derived from propylene (U 3 ), the structural unit derived from ethylene (U 2 ), and the structural unit derived from ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms (U 4-20 ) is 100 to 25 mol%, usually 10 to 25 mol%, preferably 10 to 23 mol%, more preferably 12 to 17 mol%.
  • the amount of the structural unit derived from ⁇ -olefin (U 4-20 ) is usually 1 to 30 mol%, preferably 5 to 25, when the total of U 3 , U 2 and U 4-20 is 100 mol%.
  • the mol% more preferably 6 to 23 mol%.
  • the copolymer is preferably a propylene / ethylene / 1-butene terpolymer.
  • the amount of the ethylene-derived structural unit (U 2 ) is the propylene-derived structural unit (U 3 ).
  • ethylene and the structural unit derived from ethylene (U 2 ) is usually 11 to 55 mol%, preferably 15 to 48 mol%, more preferably 18 to 40 mol% with respect to 100 mol%.
  • the propylene-based copolymer (B) is a propylene / ethylene binary copolymer, it is preferable from the viewpoint of excellent balance between rigidity and ease of handling during molding.
  • the propylene copolymer (B) when the propylene copolymer (B) contains a structural unit (U 4-20 ) derived from an ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms, it is derived from 1-butene as the structural unit (U 4-20 ).
  • the structural unit (U 4 ) is preferably used.
  • the amount of 1-butene-derived constituent unit (U 4) is the sum of the propylene-derived constituent unit (U 3) 1-butene-derived constituent unit (U 4) with respect to 100 mol%, usually 11 to It is 55 mol%, preferably 15 to 48 mol%, more preferably 18 to 40 mol%.
  • 1-butene is one of olefins that can be stably obtained, and as will be described later, isotactic polypropylene (A) and propylene-based copolymer (B
  • the vapor-deposited layer (II) is prepared from a composition of a melt-kneaded product and a known polypropylene, and 1-butene is selected, the phases of both the propylene copolymer (B) and the polypropylene resin are selected. This is because the capacity is improved and the physical properties of the deposited layer (II) can be improved. From this point, it is also preferable that the propylene-based copolymer (B) is a propylene / 1-butene binary copolymer or a propylene / ethylene / 1-butene terpolymer.
  • the structural unit amount (mol%) derived from each conomonomer can be determined by a well-known analysis method of 13 C-NMR spectrum.
  • the propylene copolymer (B) as a monomer constituting the olefin polymer, as long as the effect of the present invention is exerted, for example, a cyclic olefin, a conjugated diene, a non-conjugated polyene, an aromatic vinyl may be used.
  • a small amount of a compound, a functionalized vinyl compound or the like may be contained.
  • the amount of structural units of these monomers is usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, based on 100% by weight of all the structural units.
  • a melting point (Tm) when a melting point (Tm) is present, it is preferably in the range of 40 to 120 ° C., and in the range of 45 to 115 ° C., flexibility is increased during vapor deposition, so that the vapor deposition strength is improved. This is more preferable.
  • “A melting point is not observed” means that a crystal melting peak having a heat of crystal melting of 1 J / g or more is not observed in the range of ⁇ 150 to 200 ° C.
  • the melting point (Tm) is obtained when the specimen after conditioning at 23 ° C. ⁇ 2 ° C. for 72 hours or longer is measured at a rate of temperature increase of 10 ° C./min after cooling to ⁇ 40 ° C. The melting point detected on the DSC curve.
  • Mw / Mn is preferably in the range of 1.0 to 2.8, and more preferably in the range of 1.0 to 2.5, since the molded appearance is improved.
  • the MFR of the propylene copolymer (B) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 50 g / 10 minutes.
  • the density of the copolymer (B) measured by the density gradient tube method according to JIS K 7112 is not particularly limited, but is preferably 0.800 to 0.900 g / cm 3 , more preferably 0.820. 0.890 g / cm 3 .
  • the method for producing the propylene copolymer (B) is not particularly limited, and can be produced by a known method using a known catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst.
  • a known catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst.
  • Known documents disclosing production methods using metallocene catalysts include Japanese Patent Publication No. 6-820 and Japanese Patent No. 3580428, which have been filed by the present applicant and have already been published.
  • stereoregularity and the molecular weight as long as they satisfy the moldability and have a strength that can be used when formed into a molded body.
  • Commercially available resins can be used as they are.
  • the composition for deposited layer (P) comprises 30 to 85% by weight of the isotactic polypropylene (A), preferably 40 to 80% by weight, more preferably 45 to 75% by weight, and the propylene-based composition.
  • the copolymer (B) is obtained by melt-kneading 70 to 15% by weight, preferably 60 to 20% by weight, more preferably 55 to 25% by weight and, if necessary, the additives described later (here The component (A) and the component (B) are 100% by weight in total).
  • the raw material of the composition (P) includes a graft modified product.
  • composition for deposited layer (P) comprises 30 to 85% by weight of isotactic polypropylene (A), preferably 40 to 80% by weight, more preferably 45 to 75% by weight, and propylene-based copolymer.
  • Composition (B) 70 to 15% by weight, preferably 60 to 20% by weight, more preferably 55 to 25% by weight of composition (wherein component (A) and component (B) total 100% by weight) )
  • a graft monomer (C) preferably an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof (C) is added in an amount of 0.001 to 5 parts by weight per 100 parts by weight.
  • both the component (A) and the component (B) constituting the composition (P) may be partially graft-modified, or the component (A) or An embodiment in which any of the components (B) is partially graft-modified may be used.
  • graft monomer (C) examples include acrylic acid, methacrylic acid, ⁇ -ethylacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, crotonic acid, endocis-bicyclo [ 2,2,1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid (Nadic acid TM ), methyl-endocis-bicyclo [2,2,1] hept-5-endo-2,3-dicarboxylic acid (methyl) And unsaturated carboxylic acids such as nadic acid TM ), or derivatives of unsaturated dicarboxylic acids such as acid halides, nitriles, amides, imides, acid anhydrides and esters.
  • Such derivatives include maleenyl chloride, maleimide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate, (meth) acrylonitrile, acrylamide, maleenylimide, and N-alkyl-substituted (meth) acrylamide.
  • Carboxylic acid vinyl esters glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl methacrylate, monomethyl maleate, dimethyl maleate and the like. These compounds (graft monomers) can be used alone or in combination. Among these, unsaturated carboxylic acids and / or derivatives thereof can be preferably used.
  • Unsaturated carboxylic acid and / or its derivatives include unsaturated compounds having one or more carboxylic acid groups and salts thereof, esters of unsaturated carboxylic acid compounds having carboxylic acid groups and alkyl alcohols, and one or more carboxylic anhydride groups. And unsaturated compounds having an unsaturated dicarboxylic acid (for example, anhydrides of unsaturated dicarboxylic acids). Examples of unsaturated groups include vinyl groups, vinylene groups, and unsaturated cyclic hydrocarbon groups. Moreover, when using unsaturated carboxylic acid and / or its derivative (s) in this invention, it can also be used individually by 1 type and can also be used in combination of 2 or more type.
  • unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, nadic acid TM and itaconic acid or their acid anhydrides, acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof are more preferable, and maleic acid, nadic acid TM or these acids are particularly preferable.
  • Anhydrides are more preferred, and maleic anhydride is most preferably used.
  • the content of the graft monomer (C) is usually 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composition (P).
  • the graft amount of the graft monomer (C) is usually 0.001 to 5 parts by weight, preferably 100 parts by weight based on the total 100 weights of the isotactic polypropylene (A) and the propylene-based copolymer (B). 0.01 to 3 parts by weight.
  • the deposition layer (II) containing the composition (P) for the deposition layer according to the present invention is higher than the inorganic layer (III). Indicates the adhesive strength. Control of the content of the graft monomer and the graft amount can be easily performed by, for example, appropriately selecting the grafting conditions.
  • the method when the graft monomer is grafted, the method is not particularly limited, and conventionally known graft polymerization methods such as a solution method and a melt-kneading method can be employed.
  • graft polymerization methods such as a solution method and a melt-kneading method
  • graft modification it is preferable to graft-modify the graft monomer to the component (A) and / or the component (B) in the presence of a radical initiator such as an organic peroxide or an azo compound.
  • the radical initiator can be used as it is mixed with the component (A), the component (B) and the graft monomer, but can also be used after being dissolved in a small amount of an organic solvent. Any organic solvent that can dissolve the radical initiator can be used without particular limitation.
  • a reducing substance may be used. When a reducing substance is used, the graft amount of the graft monomer can be improved.
  • the graft modification can be performed by a conventionally known method.
  • the component (A) and / or the component (B) is dissolved in an organic solvent, and then a graft monomer and a radical initiator are added to the solution.
  • the reaction can be carried out at a temperature of ⁇ 200 ° C., usually for 0.5 to 15 hours.
  • a modified body can also be produced by reacting the component (A) and / or the component (B) with the graft monomer in the absence of a solvent using an extruder or the like.
  • organic peroxide examples include dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5.
  • azo compound examples include 2,2′-azobis (4-methoxy2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutylnitrile), 2,2′-azobis (isobutyrate). Nitrile) and dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate).
  • organic peroxides or azo compounds may be used singly, in combination of two or more, or in combination.
  • the amount of the organic peroxide or azo compound used is usually 0.01 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (co) polymer used for the graft reaction.
  • composition for vapor deposition layer (P) It does not specifically limit as a manufacturing method of the composition (P) for vapor-deposited layers based on this invention, A well-known method is employable without a restriction
  • graft modification is not performed after isotactic polypropylene (A) and propylene copolymer (B) are present at the same time, or after part or all of component (A) or component (B) is graft-modified.
  • After carrying out by the method of mixing the remaining modification components it is possible to obtain a composition for a vapor deposition layer which is a modified polyolefin composition by adding an optional component (additive) described later and then melt-kneading. is there.
  • composition (P) is obtained by graft-modifying a part of isotactic polypropylene (A) with an unsaturated carboxylic acid and / or its derivative (C), and then modifying the unmodified component (A) with a propylene-based copolymer ( It is also preferred to obtain B) by melt mixing.
  • the graft-modified product, the propylene-based copolymer (B), and an additive as necessary are melt-mixed.
  • the method is preferred.
  • a method in which a part of isotactic propylene (A) is graft-modified and then melt-mixed with the unmodified component (A) and the propylene-based copolymer (B) is preferable.
  • melt kneading method examples include a method of dry blending the resin composition and then melt kneading with a uniaxial or biaxial screw extruder, a Banbury mixer, a roll, various kneaders, etc. A machine is preferably used.
  • the temperature in the melt-kneading is not particularly limited as long as the components (A) and (B) are melted. Usually, the temperature is 160 to 300 ° C., preferably 180 to 250 ° C. is there.
  • composition for deposited layer (P) in the composition for deposited layer (P) according to the present invention, other elastomers that can be mixed can be blended within a range that does not impair the object of the present invention.
  • the compounding quantity is usually less than 10 weight part per 100 weight part of compositions (P) for vapor-deposited layers. Moreover, even if it mix
  • composition for deposited layer (P) a known process stabilizer, heat stabilizer, heat aging agent, filler, tackifier, processing aid, as long as the object of the present invention is not impaired. It is also possible to add additives such as anti-aging agents, weathering stabilizers, antistatic agents, colorants, lubricants, thickeners and the like. These additives are not particularly limited as long as the effects of the present invention are achieved, and vary depending on the use and type, but are usually 5 parts by weight or less, preferably 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the composition (P). is there.
  • a so-called tackifier can be blended for the purpose of imparting tackiness. Examples of the substance that imparts tackiness include rosin derivatives, terpene resins, petroleum resins, and hydrides thereof. Among these, hydrogenated terpene resins and hydrogenated petroleum resins are preferable.
  • composition (P) for the vapor deposition layer is used for the vapor deposition layer (II)
  • the composition of the elastomer and various additives is added to the composition (P) for the vapor deposition layer. Even if it is used, the effect of the present invention is fully exhibited.
  • a known polypropylene in addition to the composition for vapor deposition (P), a known polypropylene ( The deposition layer (II) comprising a composition further blended with D) is preferably used.
  • the vapor deposition layer (II) comprises the step (1) for producing the vapor deposition layer composition (P), and the vapor deposition layer comprising the vapor deposition layer composition (P) and polypropylene (D). If it is obtained including the step (2) of producing the laminate, the laminate including the vapor-deposited layer (II) has sufficient delamination prevention performance. Further, since the deposited layer (II) has good adhesion to the inorganic layer, the glittering feeling of the inorganic layer is improved.
  • the deposited layer (II) is preferably an aluminum foil or an aluminum deposited film layer as the inorganic layer from the viewpoint of blending the graft modified product and flexibility. The deposited layer (II) is particularly excellent in adhesiveness with the aluminum foil or the aluminum deposited film layer, so that it can particularly bring out the glitter feeling (gloss) derived from aluminum.
  • polypropylene (D) examples include propylene homopolymers and propylene / ⁇ -olefin copolymers, and the (A) isotactic polypropylene, such as economy, versatility, and availability. From the viewpoint, propylene homopolymer and propylene / ⁇ -olefin copolymer are preferable.
  • the ⁇ -olefin species in the propylene / ⁇ -olefin copolymer is not particularly limited, and preferably ethylene and / or ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms is used. These ⁇ -olefins may be used alone or in combination of two or more. About content of this alpha olefin and a structural unit, it is the same as the description of the term of the said polypropylene (A).
  • the polypropylene (D) may be the same as or different from the polypropylene (A).
  • the polypropylene (D) may be the same as or different from the propylene-based copolymer (B), but is preferably different from the viewpoint of moldability.
  • the melt flow rate (MFR) of the polypropylene (D) is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited, but is preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 50 g / 10 minutes. .
  • the melting point (Tm) observed by DSC measurement of the polypropylene (D) is not particularly limited as long as the effect of the present invention is exhibited, but is usually 130 to 165 ° C., preferably 132 to 162 ° C.
  • fusing point is the same as a polypropylene (A).
  • the density measured by the density gradient tube method in accordance with JIS K 7112 in the polypropylene (D) is not particularly limited as long as the effect of the present invention is exhibited, but is usually 0.900 to 0.920 g / cm 3 , preferably 0.905 to 0.915 g / cm 3 .
  • the density is less than 0.900 g / cm 3 , the transparency or blocking resistance of the deposited layer (II) may be easily deteriorated.
  • the density is higher than 0.920 g / cm 3 , the transparency and impact resistance of the deposited layer (II) may be lowered.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn, Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight, both in terms of polystyrene) measured by gel permeation chromatography (GPC) of the polypropylene (D) is not particularly limited, Preferably it is 3.5 or less, More preferably, it is 3.0 or less. The lower limit is not particularly limited, but is 1.8.
  • additives such as those mentioned for polypropylene (A) may be added to polypropylene (D) without departing from the object of the present invention.
  • addition amount of these additives changes with kinds, it should just be a range which does not impair the objective of this invention, and is 3 weight part or less normally with respect to 100 weight part of this polypropylene.
  • the production method of the polypropylene (D) is the same as that of the polypropylene (A).
  • the compounding ratio (weight ratio) of the composition for vapor deposition layer (P) and polypropylene (D) Is not particularly limited, but is usually in the range of 95: 5 to 5:95, preferably in the range of 80:20 to 20:80, more preferably in the range of 70:30 to 30:70.
  • a method for preparing the vapor deposition layer (II) from the vapor deposition layer composition (P) and, if necessary, a known polypropylene a conventionally known method can be used without limitation.
  • the inorganic layer (III) is not particularly limited as long as it has an effect on the present invention.
  • inorganic compounds such as phosphides, phosphides, phosphorus oxides, phosphorus nitrides and phosphorus nitride oxides.
  • the metal used for the inorganic layer (III) of the present invention includes metals and metal oxides.
  • the metal used for the inorganic layer (III) is not particularly limited as long as it has an effect in the present invention, and examples thereof include aluminum, gold, copper, and iron, and examples of the metal oxide include these oxides.
  • the inorganic layer (III) of the present invention can be formed using a metal foil as it is or as a layer as a deposited film.
  • a metal foil one or more of the above metals may be used.
  • a deposited film one or more metals may be used.
  • Preferable specific examples of these layers include aluminum foil, gold foil, aluminum vapor deposition layer, silica vapor deposition layer, alumina vapor deposition layer, and silica alumina binary vapor deposition layer.
  • An aluminum foil or an aluminum vapor deposition film layer is particularly preferable because it is inexpensive, has high barrier properties, and can provide light shielding properties.
  • Examples of the method for forming the inorganic layer (III) on the deposition layer (II) include a vapor phase method and a wet method.
  • CVD chemical vapor deposition
  • CAT-CVD catalytic CVD
  • low pressure CVD low pressure CVD
  • plasma CVD plasma CVD
  • vacuum vapor deposition reactive vacuum vapor deposition
  • PVD physical vapor deposition
  • ion plating reactive ion plating
  • the thickness of the inorganic layer (III) is usually 0.1 to 100 ⁇ m, preferably 1 to 50 ⁇ m, and particularly preferably 3 to 30 ⁇ m. In the case of an inorganic vapor-deposited film layer, the thickness is usually 10 to 5000 mm, preferably 50 to 1000 mm, more preferably 100 to 600 mm, and particularly preferably 300 to 500 mm. If the inorganic layer is thin, sufficient barrier properties may not be obtained. If it is too thick, the weight of the packaging material increases and handling becomes inconvenient. is there.
  • the transparent sealant layer (IV) can be used adjacent to the inorganic layer (III).
  • the laminate is a layer to be deposited (II) composed of a polyolefin resin layer (I) and a composition (P) for a layer to be deposited, and preferably a layer comprising the composition (P) and polypropylene (D).
  • This is a laminate in which a vapor deposition layer (II), an inorganic layer (III), and a transparent sealant layer (IV) are laminated in this order.
  • the resin that can be used as the transparent sealant layer (IV) known polyethylene resins, polypropylene resins, and cyclic polyolefin resins are used without limitation. From the viewpoint of transparency, rigidity, low temperature heat sealability, heat seal strength, low temperature impact strength, etc., for example, a composition comprising a polypropylene resin, an ethylene / ⁇ -olefin copolymer, and a propylene / ⁇ -olefin copolymer It is preferable to use a composition comprising a polypropylene resin, an ethylene / ⁇ -olefin copolymer, and a 1-butene / ⁇ -olefin copolymer.
  • the transparent sealant layer (IV) is, for example, a laminate comprising the inorganic layer (III) directly coated with the resin or composition, or a polyolefin resin layer (I), a vapor deposition layer (II), and an inorganic layer (III).
  • a method of dry lamination or co-extrusion of the body and the sealant film can be employed.
  • the sealant film can be produced by forming a film from the resin or resin composition.
  • a known method capable of obtaining a polyolefin film for example, a cast molding method, an inflation molding method, an extrusion coating method, or the like can be adopted, but the laminate of the present invention can be obtained efficiently. From this viewpoint, the extrusion coating method is preferable.
  • a film having a good uniform film thickness can be produced usually under the conditions of a resin temperature of 160 to 240 ° C.
  • the conditions of a resin temperature of 200 to 320 ° C. can usually be employed.
  • the thickness of the transparent sealant layer is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited, but is usually in the range of 1 to 100 ⁇ m, preferably 3 to 80 ⁇ m.
  • ⁇ Other layers> In the laminate of the present invention, various known coating agents such as polyesters and polyurethanes are used on the surfaces of the inorganic layer (III) and the transparent sealant layer (IV) in order to improve surface protection, printability, and laminateability.
  • Various coatable resins such as acryl-based, acrylic-based, polyvinyl acetate-based, and ionomer-based resins may be applied.
  • each layer constituting the laminate of the present invention may be subjected to surface treatment or undercoat treatment.
  • the surface treatment include ozone treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, reverse sputtering treatment, flame treatment, chromic acid treatment, solvent treatment, and roughening treatment.
  • the anchor coating agent can be composed of various resins such as a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a light curable resin, and a coupling agent.
  • corona discharge treatment or plasma treatment it is possible to reduce the oxygen permeability and moisture permeability and to obtain a laminate having further excellent gas barrier properties.
  • the adhesion to the inorganic layer (III) is improved.
  • the laminate of the present invention can be produced by a known method.
  • it can be produced by a co-extrusion method such as T-die molding, inflation molding, cast molding, tube molding, extrusion coating molding and the like.
  • molding films such as a single layer or a multilayer
  • the method of dry-lamination by heating etc. can be illustrated.
  • it is preferable to use a coextrusion method in which a plurality of components are subjected to molding using a multilayer extruder.
  • the laminate of the present invention is excellent in glitter (glitter) and transparency, and has high peel strength between layers and excellent gas barrier properties, so that it can be suitably used in various fields.
  • Examples include food fields such as food packaging films, food containers such as cups, bottles, trays, tubes, and BIBs (back-in-box). It can be preferably used.
  • the packaging material of the present invention comprises the laminate of the present invention and is suitable as a material (packaging material) for food and drink products, cosmetics, miscellaneous goods, packaging containers such as food packaging, filling packaging, and fiber packaging, and packaging bags. Used for.
  • the packaging container and the packaging bag may be obtained by forming a film-like or sheet-like laminate into a desired shape by vacuum forming, pressure forming, or the like, and the laminate becomes the shape of the desired packaging container and packaging bag. It may be obtained by manufacturing as described above.
  • the inner surfaces of the packaging container and the packaging bag are excellent in glitter (glitter feeling) and transparency, have high peel strength between layers, and are excellent in gas barrier properties.
  • the packaging container and the packaging bag in which the contents are packaged can be obtained, for example, by filling the container and the bag with the contents, then covering with a known film as a lid, and heat-sealing the upper part or the side part of the container.
  • the container and bag are suitably used for packaging instant noodles, miso, jelly, pudding, snacks and the like.
  • the test body after conditioning for 72 hours or more at 23 ° C. ⁇ 2 ° C. was cooled to ⁇ 40 ° C. and then the heating rate was 10 ° C. / Min.
  • the endothermic peak detected on the DSC curve obtained at this time was defined as the melting point (Tm).
  • Weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn) and molecular weight distribution (Mw / Mn) The weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and molecular weight distribution (Mw / Mn) were measured as follows using GPC-2000 manufactured by Alliance. That is, the separation column was TSKgel GMH6-HT ⁇ 2 + TSKgel GMH6-HTL ⁇ 2, and the column size was 7.5 mm in diameter and 300 mm in length.
  • the column temperature was 140 ° C., orthodichlorobenzene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was used as the mobile phase, and 0.025% by weight of BHT (butylhydroxytoluene) (manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited) was used as the antioxidant. Transferred at 0 ml / min.
  • the sample concentration was 0.1% by weight, and the sample injection amount was 500 microliters.
  • a differential refractometer was used as a detector. Standard polystyrene used was manufactured by Tosoh Corporation.
  • This laminated film was cut out with a width of 15 mm ⁇ length of 80 mm (the film forming direction and the long side direction coincided), and using a tensile tester, a tensile test was performed at a tensile speed of 300 mm / min with a T-type, T peel strength was defined as vapor deposition strength.
  • this adhesive strength is called aluminum vapor deposition strength.
  • Glossiness The glossiness of the glossy surface was measured with a gloss meter (GM-26D, manufactured by Murakami Color Research Laboratory) according to the method of JIS P8142. In Table 1, the glossiness is called gloss.
  • Ethylene copolymer ethylene methyl methacrylate (MFR measured at 190 ° C.
  • composition for vapor deposition layer (P) 50% by weight of (A) modified isotactic homopolypropylene (modified PP-1) and 50% by weight of (B) propylene / ethylene random copolymer (PER-1) at 230 ° C. using a single screw extruder.
  • the composition (P) for vapor deposition was obtained by melt-kneading.
  • the random polypropylene (PP-1) was used as the polyolefin resin layer (I).
  • the polyolefin-based resin layer (I) and the vapor-deposited layer (II) were extruded by an extruder with a T die and laminated in this order in the feed block.
  • the die temperature was 230 ° C.
  • the laminate coextruded with a thickness of about 50 ⁇ m was cooled with a chill roll, subjected to ozone treatment, and then taken up at a speed of 20 m / min.
  • the vapor deposition layer was adjusted to a wetness index of 42 dyn / cm by ozone treatment.
  • the laminated film obtained above was subjected to aluminum vapor deposition on the layer to be vapor deposited using a batch type aluminum vapor deposition apparatus (Showa Vacuum SIP-600) so as to have a thickness of 50 nm.
  • Example 2 Comparative Examples 1 to 4
  • Example 2 A two-layer laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition for deposited layer (P) or the deposited layer (II) was prepared according to the formulation shown in Table 1 or 2.
  • Table 1 or 2 shows the performance of the obtained laminate.
  • Comparative Example 5 instead of the composition (P) for vapor deposition described in Example 1, 60% by weight of random polypropylene (PP-1) and 40% by weight of ethylene copolymer (ethylene / methyl methacrylate) were used using a single screw extruder. And kneaded at 230 ° C. to obtain a composition.
  • PP-1 random polypropylene
  • ethylene copolymer ethylene / methyl methacrylate
  • a two-layer laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was used as the deposition layer (II).
  • a two-layer laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was used as the deposition layer (II).
  • the vapor deposition strength of the obtained laminate was 1.5 N / 15 min. However, rough skin occurred at the interface with the polyolefin resin layer (I), and the gloss could not be measured stably.

Abstract

　本発明の課題は、十分な層間剥離防止性能を有し、同時に無機層面に光輝感が付与された積層体を提供することである。　本発明の積層体は、ポリオレフィン系樹脂層と、被蒸着層と、無機層とをこの順で有する積層体であり、該被蒸着層が、被蒸着層用組成物（Ｐ）およびポリプロピレン（Ｄ）を含んでなり、該被蒸着層用組成物（Ｐ）が、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）３０～８５重量％と、プロピレン系共重合体（Ｂ）７０～１５重量％とを溶融混練して得られ、かつ、該アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）および／またはプロピレン系共重合体（Ｂ）の一部または全部が、グラフトモノマー（Ｃ）でグラフト変性されており、かつ、該プロピレン系共重合体（Ｂ）が、プロピレン由来の構成単位４５～８９モル％と、エチレンおよび炭素数４～２０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィン由来の構成単位１１～５５モル％とを含む。

Description

積層体、それを使用した包装材料およびその製造方法
　本発明は、少なくても被蒸着層を有する積層体、および該積層体を用いてなる包装材料に関する。詳しくは、本発明は、少なくてもポリオレフィン樹脂層、被蒸着層および無機層がこの順に積層された積層体、該積層体を用いてなる包装材料、および該積層体の製造方法に関する。
　従来、各種の飲食料品、化粧品、医薬品、雑貨品、その他の物品を充填包装するために、種々の形態からなるプラスチック製の軟包装用袋が開発され、実用化されている。上記の包装用袋を構成する包装用材料としての積層材料（積層体）としては、内容物の品質の保護、保存期間の延長要請等から、酸素ガス、水蒸気等の透過を遮断する性質を有する種々のガスバリア性材料が使用されてきた。また、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等が透過し、この透過した光が内容物に影響し、内容物を分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすという問題点がある。そのことから、遮光性材料も種々検討され、提案されている。上記のガスバリア機能、あるいは、光遮光機能を付与する最も汎用的な材料として、アルミニウム箔と樹脂との積層フィルムあるいはアルミニウム蒸着フィルム等が使用されてきた。
　ポリプロピレンを始めとするポリオレフィン系樹脂は安価で成形性に優れ、耐油性、シーラント性等にも優れるため上記のような包装材料として用いた場合にも優れた性能を発揮することができる（例えば、特許文献１、２）。しかしながら、ポリオレフィン系樹脂は一般的に異種材料と難接着性であるため、例えば蒸着アルミニウム等の無機層との積層体が形成された場合は、ポリオレフィン系樹脂層と無機層との蒸着強度（接着強度）が劣り、使用環境あるいは用途によっては層間剥離（デラミネーション）現象を起こしてしまう場合もあった。このような剥離を防止するために様々な方法が提案され、その一部は実用化されている。例えば金属などとの接着を向上させることを目的として、ポリプロピレンに無水マレイン酸などを特定の方法でグラフトしたり、あるいはポリプロピレンが本来的に備えた剛性である性質に柔軟性を付与することを目的として、軟質ゴムを付与したりする方法が提案されている（特許文献３、４）。
　一方で、スナック菓子類を初めとする各種食料品用の樹脂製包装袋の、特に袋の内側の部分においては光輝感あるいは光沢感を持たせるためにメタリック調（キラキラ感）、或いはパール調外観が求められる場合がある。前記したアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルムからなる包装袋も例外ではなく、例えば、特定の地域の需要層や食品メーカーからは、内装部分に十分なキラキラ感を備えた、層間剥離しにくい丈夫な包装袋が求められている。
　前記したグラフト法やゴム配合法を始めとする各種提案方法によって層間剥離防止性能を向上させることは可能となったが、包装袋のキラキラ感を同時に発現させることは未だ難しく需要家からのニーズが高まっていた。
ＷＯ２００７／０８６４２５ Ａ１ ＷＯ２０１２／０７７７０６ Ａ１ ＷＯ２０１０／１２０２９５ Ａ１ ＷＯ２０１３／１１９３１６ Ａ１
　本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、十分な層間剥離防止性能を有し、同時に良好な外観および無機層面に光輝感が付与され、ガスバリア性にも優れた、被蒸着層を有する積層体および積層フィルム、好ましくは、少なくとも、ポリオレフィン樹脂層、被蒸着層および無機層がこの順に積層された、主には食品類の包装用の積層体および積層フィルムを提供することである。
　本発明者らは上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、被蒸着層の組成に工夫を凝らすことによって、上述した課題が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明によれば、以下に示す積層体、包装材料およびそれらの製造方法が提供される。
　本発明の積層体は、少なくとも被蒸着層（II）を有し、好ましくは、少なくとも、ポリオレフィン系樹脂層（Ｉ）と、被蒸着層（II）と、無機層（III）とをこの順で有し、該被蒸着層（II）が、被蒸着層用組成物（Ｐ）およびポリプロピレン（Ｄ）を含んでなり、かつ、ポリオレフィン系樹脂層（Ｉ）と異なり、該被蒸着層用組成物（Ｐ）が、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）３０～８５重量％と、プロピレン系共重合体（Ｂ）７０～１５重量％（ここで、（Ａ）および（Ｂ）の合計を１００重量％とする）と、必要に応じて添加剤とを溶融混練して得られ、かつ、該アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）および／またはプロピレン系共重合体（Ｂ）の一部または全部が、グラフトモノマー（Ｃ）でグラフト変性されており、かつ、該プロピレン系共重合体（Ｂ）が、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）と異なり、かつ、（ｉ）プロピレン由来の構成単位（Ｕ3）４５～８９モル％と、エチレンおよび炭素数４～２０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィン由来の構成単位（ＵO）１１～５５モル％とを含む（ここで、プロピレン由来の構成単位（Ｕ3）と、該α－オレフィン由来の構成単位（ＵO）との合計を１００モル％とする）ことを特徴とする。
　本発明の積層体は、少なくともポリオレフィン系樹脂層（Ｉ）、被蒸着層用組成物（Ｐ）を含んでなる被蒸着層（II）および無機層（III）をこの順に有し、該被蒸着層用組成物（Ｐ）が、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）３０～８５重量％、および後述する要件（ｉ）で規定される、好ましくは要件（ｉ）と、（ii）または（iii）で規定される、さらに好ましくは要件（ｉ）～（iii）で規定されるプロピレン系共重合体（Ｂ）７０～１５重量％からなる組成物（ここで、成分（Ａ）と成分（Ｂ）は合計して１００重量％）１００重量に対し、グラフトモノマー（Ｃ）、好ましくは不飽和カルボン酸および／またはその誘導体（Ｃ）が０．００１～５重量部グラフト付加されてなる。
　無機層（III）がアルミニウムを含む層であることが、好ましい。
　本発明の包装材料は、本発明の積層体を用いてなる。
　本発明の少なくとも被蒸着層を有する積層体の製造方法は、（グラフト変性）アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）３０～８５重量％と、（グラフト変性）プロピレン系共重合体（Ｂ）７０～１５重量％（ここで、（Ａ）および（Ｂ）の合計を１００重量％とする）と、必要に応じて添加剤とを溶融混練して被蒸着層用組成物（Ｐ）を製造する工程（１）と、被蒸着層用組成物（Ｐ）およびポリプロピレン（Ｄ）を含んでなる被蒸着層を製造する工程（２）を含むことを特徴とする。
　十分な層間剥離防止性能を有し、良好な外観を有し、無機層面にキラキラ感が付与され、ガスバリア性にも優れた、ポリオレフィン樹脂層、被蒸着層および無機層がこの順に積層された積層体、これを用いてなる包装材料、および該積層体の製造方法が提供される。
　本発明の包装材料は、上記の性能を有し、柔軟性に優れ、非常に丈夫である。
　以下、本発明を実施するための形態を構成要件毎に詳細に説明するが、これらは本発明を実施態様の一例であり、本発明はこれらの内容に何ら限定されるものではない。
　＜ポリオレフィン系樹脂層（Ｉ）＞
　本発明におけるポリオレフィン系樹脂層（Ｉ）としては、ポリオレフィンからなる層であれば特に制限されない。例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などのポリエチレン、酸変性ポリエチレン、ポリプロピレン、酸変性ポリプロピレン、プロピレン・α－オレフィン共重合体、エチレン－ビニルアセテート共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、アイオノマー等のポリオレフィン系樹脂が用いられ、中でも包装材料としての内容物の保護や低温シール性などの点から、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびプロピレン・α－オレフィン共重合体が好ましく、ホモポリプロピレン、プロピレン・エチレンランダム共重合体およびプロピレン・ブテンランダム共重合体が、さらに良好な成形性を得ることができることから、特に好ましく用いられる。該ポリプロピレンおよびプロピレン・α－オレフィン共重合体としては、後述のアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）、プロピレン系共重合体（Ｂ）またはポリプロピレン（Ｄ）を用いてもよい。これらのポリオレフィンは、１種単独で、または２種以上を混合して用いてもよい。良好な外観を有する積層体が得られる点から、ポリプロピレン（Ｄ）と同じポリプロピレンを用いることが好ましい。
　樹脂層（Ｉ）は、特に限定されないが、通常１μｍ～１０００μｍ、好ましくは１～２００μｍのフィルムであることが好ましい。
　樹脂層（Ｉ）には、本発明の効果を損ねない範囲で、紫外線吸収剤；酸化防止剤；帯電防止剤；界面活性剤；顔料；蛍光増白剤；シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの無機粒子；アクリル樹脂、スチレン樹脂などを構成成分とする有機粒子などの添加剤を必要に応じて含有してもよい。
　樹脂層（Ｉ）としては、本発明の効果を損ねない範囲で、ポリオレフィン系樹脂層（Ｉ）の代わりに、また、該樹脂層（Ｉ）と共に、ポリエチレン、ポリ４－メチル－１－ペンテン、ポリブテンなどのポリオレフィン；環状オレフィンポリマー；ポリビニルアルコール；エチレン－ビニルアルコール共重合体；ポリスチレン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル；ナイロン－６、ナイロン－１１、ポリメタキシレンアジパミドなどのポリアミド；ポリカーボネート；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリイミド；ポリエーテルスルフォン；ポリアクリル；ポリアリレート；トリアセチルセルロース；ポリフェニレンスルフィドなどから選択される１種または２種以上の樹脂により形成される層であってもよい。
　これらの中でも、ポリエチレン、ポリ４－メチル－１－ペンテン、ポリブテンなどのポリオレフィン；環状オレフィンポリマー；ポリイミド； ポリエチレンテレフタレート；ポリアミドなどにより形成されるフィルムからなる樹脂層が、延伸性、透明性、剛性が良好な点から好ましい。該フィルムの膜厚については、前記と同様である。
　＜被蒸着層（II）＞
　本発明に係る被蒸着層（II）は、後述する、被蒸着層用組成物（Ｐ）およびポリプロピレン（Ｄ）を含んでなる。該被蒸着層（II）は、前記ポリオレフィン系樹脂層（Ｉ）と異なる。
　該被蒸着層（II）が、無機層（III）との密着性に優れる理由は、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）またはプロピレン系共重合体（Ｂ）に、あるいはアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）およびプロピレン系共重合体（Ｂ）にグラフト変性された官能基と、無機層表面の水素基あるいは水酸基、たとえば、水由来の水素基や酸化被膜由来の水酸基との反応、およびプロピレン系共重合体（Ｂ）の柔軟性による物理的効果によるものと推測される。プロピレン系共重合体（Ｂ）は、該被蒸着層（II）中で完全に相溶あるいは極々微細に分散することによって、積層体に、光輝感あるいは光沢感、透明感を付与すると推測される。該被蒸着層が、該組成物（Ｐ）と共に、ポリプロピレン（Ｄ）、好ましくは、ポリオレフィン系樹脂層（Ｉ）を形成するポリプロピレンと同じポリプロピレンを含んでなることで、層間の優れた密着性を維持しながら、良好な成形性を得ることができる。そのため、層間の剥離強度が高く、良好な外観（光輝感、光沢感、透明感）を有する積層体を経済的に得ることができる。
　被蒸着層用組成物（Ｐ）は、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）３０～８５重量％と、プロピレン系共重合体（Ｂ）７０～１５重量％（ここで、（Ａ）および（Ｂ）の合計を１００重量％とする）と、必要に応じて添加剤とを溶融混練して得られ、かつ、該アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）および／またはプロピレン系共重合体（Ｂ）の一部または全部が、グラフトモノマー（Ｃ）でグラフト変性されている。
　また、被蒸着層（II）は、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）３０～８５重量％と、プロピレン系共重合体（Ｂ）７０～１５重量％と、必要に応じて添加剤とからなる組成物（ここで、成分（Ａ）と成分（Ｂ）は合計して１００重量％）１００重量に対し、グラフトモノマー（Ｃ）、好ましくは不飽和カルボン酸および／またはその誘導体（Ｃ）が０．００１～５重量部グラフト付加されてなる溶融混練物と、ポリプロピレン（Ｄ）を含んでなることも好ましい。
　被蒸着層（II）は、特に限定されないが、通常１μｍ～１０００μｍ、好ましくは１～１００μｍである。
　被蒸着層（II）には、本発明の効果を損ねない範囲で、前記樹脂層（II）に記載の添加剤を必要に応じて含有してもよい。
　以下、各成分について詳細に説明する。
　（（Ａ）アイソタクティックポリプロピレン）
　本発明で用いられるアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）（成分（Ａ）とも称す）としては、プロピレンの単独重合体およびプロピレン・α-オレフィン共重合体が挙げられる。該プロピレン・α-オレフィン共重合体は、後述するプロピレン系共重合体（Ｂ）と異なる。
　α‐オレフィン種は特に限定されないが、好ましくはエチレンおよび／または炭素数４～２０のα-オレフィンが挙げられ、これらのα-オレフィンは、１種単独でも２種以上使用してもよい。プロピレン以外の炭素原子数が２～２０のα-オレフィンとしては、エチレン、１-ブテン、１-ペンテン、３-メチル-１-ブテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセンなどを例示することができる。本発明においてさらに好ましいα-オレフィンとしては、エチレンもしくは炭素数４～１０のα-オレフィンであり、中でも特にエチレンもしくは炭素数４～８のα-オレフィンが好適である。
　ここで、プロピレン・α-オレフィン共重合体における、プロピレンから導かれる構成単位の含有量は、プロピレン由来の構成単位と、プロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィン由来の構成単位の合計１００モル％に対して、少なくとも９０モル％以上であることが好ましい。
　該ポリプロピレン（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、特に限定されないが、好ましくは０．１～１００ｇ／１０分、より好ましくは０．５～５０ｇ／１０分である。なお、本明細書におけるＭＦＲは（Ａ）アイソタクティックポリプロピレンのみならず（Ｂ）プロピレン系共重合体およびポリプロピレン（Ｄ）についても、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の下で測定された値である。
　該ポリプロピレン（Ａ）の、ＤＳＣ測定装置内で１０分間２００℃保持した後、降温速度１０℃／ｍｉｎで－２０℃まで冷却し、－２０℃で１分間保持した後、再度昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときに得られるＤＳＣ測定によって観測される融点（Ｔｍ）は、通常１２０℃を超え１７０℃以下、好ましくは１３０～１６０℃である。
　該ポリプロピレン（Ａ）における、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して密度勾配管法で測定した密度は、特に限定されないが、通常０．９００～０．９２０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９００～０．９１５ｇ／ｃｍ3である。密度が０．９００ｇ／ｃｍ3未満の場合、被蒸着層（II）の透明性あるいは耐ブロッキング性が悪化しやすくなる場合がある。一方、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ3よりも高い場合、被蒸着層（II）の透明性および耐衝撃性が低下するおそれがある。
　該ポリプロピレン（Ａ）のゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量、いずれもポリスチレン換算）が、特に限定されないが、好ましくは１０．０以下、より好ましくは８．５以下である。下限は、特に限定されないが、１．８である。
　該ポリプロピレン（Ａ）の製造方法としては、特に限定されるものではなく、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法にて製造することができる。また、結晶性の重合体が好ましく使用でき、共重合体の場合にあっては、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。更に、成形性を満足し、成形体としたときの使用に耐えうる強度を有するものであれば、立体規則性、分子量についても特段の制限はない。市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。
　本発明において好ましく用いられるアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）は、ホモポリプロピレン、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・１－ブテンランダム共重合体、あるいはプロピレン・エチレン・１－ブテンランダム共重合体である。
　該ポリプロピレン（Ａ）には、本発明の目的から逸脱しない範囲において、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、金属石鹸、塩酸吸収剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、およびアンチブロッキング剤等の添加剤を添加してもよい。これらの添加剤の添加量は、種類により異なるが、本発明の目的を損なわない範囲であればよく、通常、該ポリプロピレン１００重量部に対して、３重量部以下である。
　（（Ｂ）プロピレン系共重合体）
　本発明におけるプロピレン系共重合体（Ｂ）（成分（Ｂ）とも称す）は、下記要件（ｉ）を満たし、好ましくは要件（ｉ）と、要件（ii）または（iii）を満たし、さらに好ましくは要件（ｉ）～（iii）の全てを満たす。該プロピレン・系共重合体（Ｂ）は、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）と異なる。
　（ｉ）プロピレン由来の構成単位（Ｕ3）４５～８９モル％と、エチレンおよび炭素数４～２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィン由来の構成単位（Ｕ0）を合計して１１～５５モル％とを含み（ここで、プロピレン由来の構成単位（Ｕ3）と、該α-オレフィン由来の構成単位（Ｕ0）との合計を１００モル％とする）。
　（ii）示差走査型熱量計により測定した融点（Ｔｍ）が、１２０℃以下または融点が観測されない。なお、融点の測定方法は、実施例を参考できる。
　（iii）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．０～３．０の範囲にある。
　要件(ｉ)において、エチレンおよび炭素数４～２０のα-オレフィンとしては、直鎖状または分岐状α－オレフィンが挙げられる。
　直鎖状α－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどの、プロピレンを除く炭素原子数２～２０の直鎖状α－オレフィンなどが挙げられる。これらの中でも、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセンなどの炭素原子数２～１０の直鎖状α－オレフィンが好ましい。
　分岐状α－オレフィンとしては、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセンなどの炭素原子数４～２０、好ましくは炭素原子数５～１０の分岐状α－オレフィンなどが挙げられる。
　これらのα-オレフィンは、１種単独でも２種以上使用してもよい。
　要件(ｉ)において、各オレフィンに起因する骨格の構成量は、プロピレン由来の構成単位（Ｕ3）が４５～８９モル％、好ましくは５２～８５モル％、より好ましくは６０～８２モル％である。エチレンおよび炭素数４～２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィン由来の構成単位（Ｕ0）は、合計で、通常１１～５５モル％、好ましくは１５～４８モル％、より好ましくは１８～４０モル％である。ここで、プロピレン由来の構成単位（Ｕ3）と、該α-オレフィン由来の構成単位（Ｕ0）との合計を１００モル％とする。該α-オレフィン由来の構成単位（Ｕ0）として、エチレン由来の構成単位（Ｕ2）のみを含む、１-ブテン由来の構成単位（Ｕ4）のみを含む、またはエチレンおよび１-ブテン由来の構成単位（Ｕ2ト4）の両方を含む、プロピレン系共重合体であることが、入手性の点から、好ましい。
　該α-オレフィン由来の構成単位（Ｕ0）において、エチレン由来の構成単位（Ｕ2）および炭素数４～２０のα-オレフィン由来の構成単位（Ｕ4-20）の両方の構成単位を含む場合、エチレン由来の構成単位（Ｕ2）の量は、プロピレン由来の構成単位（Ｕ3）とエチレン由来の構成単位（Ｕ2）と炭素数４～２０のα-オレフィン由来の構成単位（Ｕ4-20）との合計を１００モル％とした場合、通常１０～２５モル％、好ましくは１０～２３モル％、より好ましくは１２～１７モル％である。α-オレフィン由来の構成単位（Ｕ4-20）の量は、Ｕ3、Ｕ2およびＵ4-20との合計を１００モル％とした場合、通常１～３０モル％、好ましくは５～２５モル％、より好ましくは６～２３モル％である。該共重合体としては、プロピレン・エチレン・１-ブテン３元共重合体が、好ましい。
　該α-オレフィン由来の構成単位（Ｕ0）として、エチレン由来の構成単位（Ｕ2）のみを含む場合、エチレン由来の構成単位（Ｕ2）の量は、プロピレン由来の構成単位（Ｕ3）とエチレン由来の構成単位（Ｕ2）との合計を１００モル％に対して、通常１１～５５モル％、好ましくは１５～４８モル％、より好ましくは１８～４０モル％である。該プロピレン系共重合体（Ｂ）が、プロピレン・エチレン２元共重合体である場合、剛性と成形時の取扱い易さのバランスに優れる点で、好ましい。
　本発明において、プロピレン系共重合体（Ｂ）が炭素数４～２０のα-オレフィン由来の構成単位（Ｕ4-20）を含む場合は、構成単位（Ｕ4-20）として１-ブテン由来の構成単位（Ｕ4）が好ましく使用される。１－ブテン由来の構成単位（Ｕ4）の量は、プロピレン由来の構成単位（Ｕ3）と１－ブテン由来の構成単位（Ｕ4）との合計を１００モル％に対して、通常１１～５５モル％、好ましくは１５～４８モル％、より好ましくは１８～４０モル％である。炭素数４～２０のα-オレフィンの中で、１-ブテンが安定入手可能なオレフィンの一つであることや、後述するように、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）とプロピレン系共重合体（Ｂ）との溶融混練物と、公知ポリプロピレンとの組成物から被蒸着層（II）を調製した場合に、１-ブテンを選択すると、該プロピレン系共重合体（Ｂ）とポリプロピレンの両樹脂の相容性が向上し、被蒸着層（II）物性の改良を図れるからである。このような点から、該プロピレン系共重合体（Ｂ）が、プロピレン・１－ブテン２元共重合体またはプロピレン・エチレン・１－ブテン３元共重合体であることも好ましい。
　なお、プロピレン系共重合体（Ｂ）中の、各コノモノマー起因の構成単位量（モル％）は13Ｃ－ＮＭＲスペクトルの公知の解析手法によって求めることができる。
　該プロピレン系共重合体（Ｂ）には、オレフィン系重合体を構成するモノマーとして、本発明の効果を奏する限り、必要に応じて、例えば、環状オレフィン、共役ジエン、非共役ポリエン、芳香族ビニル化合物、官能化ビニル化合物などを少量含有していてもよい。これらのモノマーの構成単位量は、全構成単位１００重量％に対して、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。
　要件(ii)については、融点（Ｔｍ）が存在する場合は、４０～１２０℃の範囲にあると好ましく、４５～１１５℃の範囲にあると、蒸着時に柔軟性が増すため、蒸着強度が向上する点で、更に好ましい。融点が観測されないとは、－１５０～２００℃の範囲において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上である結晶融解ピークが観測されないことをいう。なお、融点（Ｔｍ）は、２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体を、－４０℃まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときに得られるＤＳＣ曲線上で検出された融点のことである。
　要件(iii)については、Ｍｗ／Ｍｎが１．０～２．８の範囲にあると好ましく，１．０～２．５の範囲にあると、成形外観が良好になる点で、更に好ましい。
　プロピレン系共重合体（Ｂ）のＭＦＲは特に限定されないが、好ましくは、０．１～１００ｇ／１０分、より好ましくは０．５～５０ｇ／１０分である。
　該共重合体（Ｂ）における、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して密度勾配管法で測定した密度は、特に限定されないが、好ましくは０．８００～０．９００ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．８２０～０．８９０ｇ／ｃｍ3である。
　プロピレン系共重合体（Ｂ）の製造方法としては、特に限定されるものではなく、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法にて製造することができる。メタロセン触媒を用いる製造方法が開示された公知文献としては本出願人によって出願され既に公開されている特公平６－８２０や特許３５８０４２８号などを挙げることができる。更に、成形性を満足し、成形体としたときの使用に耐えうる強度を有するものであれば、立体規則性、分子量についても特段の制限はない。市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。
　被蒸着層用組成物（Ｐ）
　本発明に係る被蒸着層用組成物（Ｐ）は、前記アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）３０～８５重量％、好ましくは４０～８０重量％、より好ましくは４５～７５重量％、および前記プロピレン系共重合体（Ｂ）７０～１５重量％、好ましくは６０～２０重量％、より好ましくは５５～２５重量％と、必要に応じて、後述の添加剤とを溶融混練して得られる（ここで、成分（Ａ）と成分（Ｂ）は合計して１００重量％）。溶融混練前において、該アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）および／またはプロピレン系共重合体（Ｂ）の一部または全部が、グラフトモノマー（Ｃ）でグラフト変性されている。すなわち、組成物（Ｐ）の原料には、グラフト変性体が含まれる。
　本発明に係る被蒸着層用組成物（Ｐ）は、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）３０～８５重量％、好ましくは４０～８０重量％、より好ましくは４５～７５重量％、およびプロピレン系共重合体（Ｂ）７０～１５重量％、好ましくは６０～２０重量％、より好ましくは５５～２５重量％からなる組成物（ここで、成分（Ａ）と成分（Ｂ）は合計して１００重量％）１００重量部に対し、グラフトモノマー（Ｃ）、好ましくは不飽和カルボン酸および／またはその誘導体（Ｃ）が０．００１～５重量部グラフト付加されてなるものである。
　本発明においては、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の組成を上記範囲とすることにより、初期接着性に優れるとともに、熱履歴後の接着性にも優れる接着剤を得ることが可能となる。
　本発明に係る被蒸着層用組成物（Ｐ）においては、組成物（Ｐ）を構成する成分（Ａ）と成分（Ｂ）が共に部分グラフト変性されていてもよいし、成分（Ａ）または成分（Ｂ）のいずれかが部分グラフト変性されている態様であっても良い。グラフトモノマー（Ｃ）としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、α－エチルアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、クロトン酸、エンドシス－ビシクロ［2,2,1］ヘプト－５－エン－2,3－ジカルボン酸（ナジック酸TM）、メチル－エンドシス－ビシクロ［2,2,1］ヘプト－５－エンド－2,3－ジカルボン酸（メチルナジック酸TM）などの不飽和カルボン酸、あるいは不飽和ジカルボン酸の酸ハライド、ニトリル、アミド、イミド、酸無水物、エステルなどの誘導体を挙げることができる。このような誘導体としては、具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、（メタ）アクリロニトリル、アクリルアミド、マレニルイミド、Ｎ－アルキル置換（メタ）アクリルアミド類、カルボン酸ビニルエステル類、グリシジルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチルなどを挙げることができる。これらの化合物（グラフトモノマー）は、単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらの中でも、不飽和カルボン酸および／またはその誘導体を好ましく用いることができる。不飽和カルボン酸および／またはその誘導体としては、カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物およびその塩、カルボン酸基を有する不飽和カルボン酸化合物とアルキルアルコールとのエステル、無水カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物（たとえば、不飽和ジカルボン酸の無水物）等を挙げることができ、不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基などを挙げることができる。また、本発明において不飽和カルボン酸および／またはその誘導体を使用する場合には、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。これらの中では、マレイン酸、ナジック酸TM、イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの誘導体がより好ましく、特にマレイン酸、ナジック酸TMまたはこれらの酸無水物がさらに好ましく、無水マレイン酸が最も好ましく用いられる。
　グラフトモノマー（Ｃ）の含有量は、組成物（Ｐ）１００重量部に対し、通常０．００１～５重量部であり、好ましくは０．０１～３重量部である。該グラフトモノマー（Ｃ）のグラフト量は、前記アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）および前記プロピレン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量に対して、通常０．００１～５重量部であり、好ましくは０．０１～３重量部である。グラフトモノマーの含有量およびグラフト量が上記範囲にあることにより、本発明に関わる被蒸着層用組成物（Ｐ）を含んでなる被蒸着層（II）は、無機層（III）に対して高い接着強度を示す。グラフトモノマーの含有量およびグラフト量の制御は、例えば、グラフト条件を適宜に選択することにより、容易に行うことができる。
　（グラフト方法）
　本発明においてグラフトモノマーをグラフトさせる場合には、その方法については特に限定されず、溶液法、溶融混練法等、従来公知のグラフト重合法を採用することができる。例えばポリマーを溶融し、そこへグラフトモノマーを添加してグラフト反応させる方法、あるいはポリマーを溶媒に溶解して溶液となし、そこへグラフトモノマーを添加してグラフト反応させる方法等がある。
　グラフト変性としては、有機過酸化物またはアゾ化合物などのラジカル開始剤の存在下で、成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）に、グラフトモノマーをグラフト変性させることが好ましい。ラジカル開始剤は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）およびグラフトモノマーとそのまま混合して使用することもできるが、少量の有機溶媒に溶解してから使用することもできる。この有機溶媒としては、ラジカル開始剤を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定することなく用いることができる。グラフト変性の際には、還元性物質を用いてもよい。還元性物質を用いると、グラフトモノマーのグラフト量を向上させることができる。
　該グラフト変性は、従来公知の方法で行うことができ、たとえば、成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）を有機溶媒に溶解し、次いでグラフトモノマーおよびラジカル開始剤などを溶液に加え、通常７０～２００℃の温度で、通常０．５～１５時間反応させることにより行うことができる。また押出機などを用いて、無溶媒で、成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）とグラフトモノマーとを反応させて、変性体を製造することもできる。
　該有機過酸化物としては、例えば、ジクミルペルオキシド、ジ-t-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-(t-ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（t-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（t-ブチルペルオキシ）-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4-ビス（t-ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、t-ブチルペルオキシベンゾエート、t-ブチルペルベンゾエート、t-ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドおよびt-ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられる。
　該アゾ化合物としては、たとえば、２，２'－アゾビス（４－メトキシ２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２'－アゾビス（２－メチルブチルニトリル）、２，２'－アゾビス(イソブチロニトリル)、ジメチル２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオネート）が挙げられる。
　これらの有機過酸化物またはアゾ化合物は、１種単独でも、２種以上使用しても、組み合わせて用いてもよい。
　該有機過酸化物またはアゾ化合物の使用量は、グラフト反応に用いられる（共）重合体１００重量部に対して、通常は０．０１～３０重量部の量である。
　（被蒸着層用組成物（Ｐ）の製造方法）
　本発明に係る被蒸着層用組成物（Ｐ）の製造方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法を制限なく採用できる。例えば、グラフト変性を、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）及びプロピレン系共重合体（Ｂ）が同時に存在する状態で、或いは成分（Ａ）又は成分（Ｂ）の一部または全部をグラフト変性した後に未変性の残りの成分を混合する方法によって実施した後、後述する任意成分（添加剤）を加えたのち、溶融混練することによって変性ポリオレフィン組成物である被蒸着層用組成物を得ることが可能である。
　該組成物（Ｐ）は、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）の一部を不飽和カルボン酸および／またはその誘導体（Ｃ）でグラフト変性したのち、未変性成分（Ａ）とプロピレン系共重合体（Ｂ）を溶融混合して得られることも好ましい。
　本発明においては、アイソタクティックプロピレン（Ａ）の一部または全部をグラフト変性した後、該グラフト変性体と、プロピレン系共重合体（Ｂ）と、必要に応じて添加剤とを溶融混合する方法が好ましい。本発明においては、アイソタクティックプロピレン（Ａ）の一部をグラフト変性した後、未変性成分（Ａ）とプロピレン系共重合体（Ｂ）を溶融混合する方法が好ましい。
　溶融混練する方法としては、例えば、樹脂組成物をドライブレンドした後、一軸もしくは二軸のスクリュー押出し機、バンバリーミキサー、ロール、各種ニーダー等で溶融混練する方法などが挙げられ、工業的には押出機が好適に用いられる。溶融混練における温度については、（Ａ）及び（Ｂ）成分が溶融していれば特に限定されないが、通常１６０～３００℃、好ましくは１８０℃～２５０℃の温度範囲で実施するのが一般的である。
　本発明に係る被蒸着層用組成物（Ｐ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、混合可能な他のエラストマーを配合することができる。他のエラストマーを配合する場合、その配合量は、被蒸着層用組成物（Ｐ）１００重量部あたり、通常は１０重量部未満である。また、その配合作業は、上述の（Ａ）、（Ｂ）と同時であっても、（Ａ）、（Ｂ）を含む組成物を得た後に、該組成物に混合する場合であってもよい。
　本発明に係る被蒸着層用組成物（Ｐ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、公知のプロセス安定剤、耐熱安定剤、耐熱老化剤、フィラー、粘着付与剤、加工助剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤等などの添加剤を添加することも可能である。これらの添加剤は、本発明の効果を奏する限り特に限定されず、用途や種類によって異なるが、組成物（Ｐ）１００重量部に対して、通常５重量部以下、好ましくは１重量部以下である。本発明においては、粘着性を付与する目的でいわゆる粘着付与剤を配合することもできる。粘着性を付与する物質としては、例えば、ロジン誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、およびそれらの水素化物を挙げることができ、これらの中では、水素化テルペン樹脂、水素化石油樹脂が好ましい。
　被蒸着層（II）は、上述の被蒸着層用組成物（Ｐ）のみが使用された場合であっても、被蒸着層用組成物（Ｐ）に前記エラストマーや各種添加剤の配合物が使用された場合であっても本発明の効果を十分に発現するが、最終形態の包装材料が使用される用途や使用環境によっては被蒸着用組成物（Ｐ）に加えて、公知のポリプロピレン（Ｄ）が更に配合された組成物を含んでなる被蒸着層（II）が好んで使用される。該被蒸着層（II）が、前記被蒸着層用組成物（Ｐ）を製造する工程（１）と、該被蒸着層用組成物（Ｐ）およびポリプロピレン（Ｄ）を含んでなる被蒸着層を製造する工程（２）を含んで得られると、該被蒸着層（II）を含む積層体は、十分な層間剥離防止性能を有する。また、該被蒸着層（II）は、無機層との密着性が良好なため、該無機層の光輝感が向上する。該被蒸着層（II）は、グラフト変性体を配合する点と柔軟性の理由から、該無機層としては、アルミニウム箔またはアルミニウム蒸着膜層であることが好ましい。該被蒸着層（II）は、アルミニウム箔またはアルミニウム蒸着膜層との密着性に特に優れるため、アルミニウム由来のキラキラ感（グロス）を特に引き出すことができる。
　該ポリプロピレン（Ｄ）としては、プロピレンの単独重合体およびプロピレン・α-オレフィン共重合体や、前記（Ａ）アイソタクティックポリプロピレンを例示することができ、経済性、汎用性、入手容易性などの点から、プロピレンの単独重合体およびプロピレン・α-オレフィン共重合体が好ましい。該プロピレン・α-オレフィン共重合体におけるα‐オレフィン種は特に限定されないが、好ましくはエチレンおよび／または炭素数４～２０のα-オレフィンが挙げられる。これらのα-オレフィンは、１種単独でも２種以上使用してもよい。該α-オレフィンおよび構成単位の含有量については、前記ポリプロピレン（Ａ）の項の記載と同じである。
　該ポリプロピレン（Ｄ）は、ポリプロピレン（Ａ）と同一であっても異なっていてもよい。
該ポリプロピレン（Ｄ）は、プロピレン系共重合体（Ｂ）と同一であっても異なっていてもよいが、成形性の点から、異なることが好ましい。該ポリプロピレン（Ｄ）として、前記成分（Ａ）から得られるグラフト変性体を用いてもよいが、経済性の点から、未変性体が好ましい。
　該ポリプロピレン（Ｄ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、好ましくは０．１～１００ｇ／１０分、より好ましくは０．５～５０ｇ／１０分である。
　該ポリプロピレン（Ｄ）のＤＳＣ測定によって観測される融点（Ｔｍ）は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、通常１３０～１６５℃、好ましくは１３２～１６２℃である。なお、融点の測定方法は、ポリプロピレン（Ａ）と同じである。
　該ポリプロピレン（Ｄ）における、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して密度勾配管法で測定した密度は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、通常０．９００～０．９２０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９０５～０．９１５ｇ／ｃｍ3である。密度が０．９００ｇ／ｃｍ3未満の場合、被蒸着層（II）の透明性あるいは耐ブロッキング性が悪化しやすくなる場合がある。一方、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ3よりも高い場合、被蒸着層（II）の透明性および耐衝撃性が低下するおそれがある。
　該ポリプロピレン（Ｄ）のゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量、いずれもポリスチレン換算）が、特に限定されないが、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下である。下限は、特に限定されないが、１．８である。
　なお、ポリプロピレン（Ｄ）には、本発明の目的から逸脱しない範囲において、ポリプロピレン（Ａ）で挙げたような各種の添加剤が添加されていてもよい。これらの添加剤の添加量は、種類により異なるが、本発明の目的を損なわない範囲であればよく、通常、該ポリプロピレン１００重量部に対して、３重量部以下である。
　該ポリプロピレン（Ｄ）の製造方法は、ポリプロピレン（Ａ）と同様である。
　被蒸着層用組成物（Ｐ）にポリプロピレン（Ｄ）を配合して被蒸着層（II）として用いる場合は、被蒸着層用組成物（Ｐ）とポリプロピレン（Ｄ）の配合比（重量比）は、特に限定されないが、通常９５：５から５：９５の範囲、好ましくは８０：２０から２０：８０の範囲、より好ましくは７０：３０から３０：７０の範囲である。被蒸着層用組成物（Ｐ）および必要に応じて公知のポリプロピレンから被蒸着層（II）を調製する方法は、従前知られた方法が制限なく使用できる。
　＜無機層（III）＞
　無機層（III）としては、本発明に効果を奏する限り特に制限されないが、例えば、金（Ａｕ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、亜鉛（Ｚｎ）、コバルト（Ｃｏ）、アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）、錫（Ｓｎ）、インジウム（Ｉｎ）、および珪素（Ｓｉ）などの元素を含む金属、並びに該元素を含む酸化物、窒化物、窒酸化物、硫化物、リン化物、リン酸化物、リン窒化物およびリン窒酸化物などの無機化合物が挙げられる。
　本発明の無機層（III）に用いられる無機物として好適なものには、金属、金属酸化物等が挙げられる。無機層（III）に用いられる金属としては、本発明に効果を奏する限り特に制限されないが、アルミニウム、金、銅、鉄等が挙げられ、金属酸化物としては、これらの酸化物が挙げられる。
　本発明の無機層（III）は金属箔をそのまま用いたり、蒸着膜として層として形成したりすることができる。金属箔である場合には上記の金属のうち１種でも２種以上の合金であってもよい。蒸着膜の場合には１種又は２種以上の金属であってもよい。これらの層のうちの好ましい具体例としては、アルミニウム箔、金箔、アルミニウム蒸着層、シリカ蒸着層、アルミナ蒸着層、シリカアルミナ２元蒸着層などが挙げられる。安価でバリア性が高く、遮光性が付与できる点からアルミニウム箔、またはアルミニウム蒸着膜層が特に好ましい。
　無機層（III）を被蒸着層（II）に形成する方法としては、気相法およびウェット法などが挙げられる。
　気相法による形成方法としては、公知の方法、例えば、化学蒸着（ＣＶＤ）、触媒ＣＶＤ（ＣＡＴ－ＣＶＤ）、低圧ＣＶＤおよびプラズマＣＶＤなどの化学蒸着法；真空蒸着（反応性真空蒸着）、スパッタリング（反応性スパッタリング）およびイオンプレーティング（反応性イオンプレーティング）などの物理蒸着法（ＰＶＤ）などが挙げられる。
　無機層（III）の厚さは、金属箔の場合、通常０．１～１００μｍ、好ましくは１～５０μｍであり、特に好ましくは３～３０μｍである。無機蒸着膜層の場合には通常１０～５０００Å、好ましくは５０～１０００Å、より好ましくは１００～６００Å、特に好ましくは３００～５００Åである。無機層の厚みが薄い場合は十分なバリア性が得られない場合があり、厚すぎると包装材料の重さが増えて取り扱いが不便になったり、蒸着層の場合はクラックが入りやすくなる虞がある。
　＜透明シーラント層（IＶ）＞
　本発明の積層体において必須ではないが、無機層（III）に隣接させて透明シーラント層（IV）を用いることもできる。この場合の積層体は、ポリオレフィン樹脂層（Ｉ）、被蒸着層用組成物（Ｐ）からなる被蒸着層（II）、好ましくは該組成物（Ｐ）およびポリプロピレン（Ｄ）を含んでなる被蒸着層（II）、無機層（III）および透明シーラント層（IＶ）がこの順に積層された積層体である。透明シーラント層（IＶ）を付設することにより、これが、ヒートシール機能を果たすと同時に、透明であるがゆえに隣接する無機層（III）の光輝感を維持できる。
　透明シーラント層（IＶ）として用いることができる樹脂としては、公知のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂が制限なく用いられる。透明性、剛性、低温ヒートシール性、ヒートシール強度、低温インパクト強度などの視点からは、例えば、ポリプロピレン樹脂と、エチレン・α-オレフィン共重合体とプロピレン・α-オレフィン共重合体からなる組成物、ポリプロピレン樹脂と、エチレン・α-オレフィン共重合体、１-ブテン・α-オレフィン共重合体からなる組成物を用いることが好ましい。
　透明シーラント層（IＶ）は、たとえば、無機層（III）に前記樹脂や組成物を直接押出コーティングしたり、ポリオレフィン樹脂層（Ｉ）、被蒸着層（II）および無機層（III）を含む積層体とシーラントフィルムとをドライラミネーションしたり、あるいは共押出する方法を採用することができる。
　前記シーラントフィルムは、前記樹脂や樹脂組成物からフィルム成形することによって、製造することができる。フィルムの成形は、ポリオレフィンのフィルムを得ることのできる公知の方法、例えばキャスト成形法、インフレーション成形法、押出コーティング法等を採用することができるが、本発明の積層体を効率良く得ることができるという観点から、押出コーティング法が好ましい。キャスト成形法、インフレーション成形法の場合 は、通常樹脂温度１６０～２４０℃の条件で均一膜厚の良好なフィルムを製造することができる。押出コーティング法の場合は、通常樹脂温度２００～３２０℃の条件を採用できる。
　透明シーラント層（シーラントフィルム）の厚みは、本発明の効果を奏する限り特に制限はされないが、通常１～１００μｍ、好ましくは３～８０μｍの範囲である。
　＜その他の層＞
　本発明の積層体では、無機層（III）および透明シーラント層（IＶ）の表面に、表面保護、印刷適性、ラミネート適性などを向上させるために、種々公知のコーティング剤、例えば、ポリエステル系、ポリウレタン系、アクリル系、ポリ酢酸ビニル系、アイオノマー系など種々のコーティング可能な樹脂を施してもよい。
　また、本発明の積層体を構成する各層の表面は、表面処理またはアンダーコート処理されていてもよい。表面処理としては、オゾン処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、グロー放電処理、逆スパッタ処理、火炎処理、クロム酸処理、溶剤処理、粗面化処理などがある。アンカーコート剤は、種々の樹脂、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光線硬化性樹脂やカップリング剤で構成することができる。特に、コロナ放電処理もしくはプラズマ処理することにより、酸素透過度、透湿度を低くして更にガスバリア性に優れる積層体とすることができる。また、特に被蒸着層（II）の表面を上記表面処理、特に好ましくはコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理することで、無機層（III）との密着性が良好となる。
　＜積層体の製造方法＞
　本発明の積層体は公知の方法により製造することができる。例えば、Ｔ－ダイ成形、インフレーション成形、キャスト成形、チューブ成形、押出コーティング成形などの共押出法により製造することができる。また、単層あるいは複層などのフィルムを成形した後に、加熱によりドライラミネーションする方法などを例示することができる。本発明においては、生産性の点から、複数の成分を多層の押出機に供して成形する共押出法を用いることが好ましい。
　＜用途＞
　本発明の積層体は、光輝性（キラキラ感）、透明性に優れ、また、層間の剥離強度が高く、ガスバリア性にも優れるため、種々の分野に好適に使用することができる。例えば、食品包装用フィルムや、カップ、ボトル、トレー、チューブ、ＢＩＢ（バックインボックス）等の食品容器などの食品分野があげられるが、ガスバリア性にも優れるため、パイプなどの非食品用途にも好適に使用することができる。
　（包装材料）
　本発明の包装材料は、本発明の積層体を含んでなり、飲食料品、化粧品、雑貨品や、食品包装、充填包装、繊維包装など包装容器および包装袋などの材料（包装材）として好適に用いられる。
　包装容器および包装袋は、フィルム状あるいはシート状の積層体を所望の形状に真空成形や圧空成形等により成型することにより得てもよく、積層体を所望の包装容器および包装袋の形状となるように製造することにより得てもよい。包装容器および包装袋は、その内面が、光輝性（キラキラ感）、透明性に優れ、また、層間の剥離強度が高く、ガスバリア性にも優れる。
　内容物を包装した包装容器および包装袋は、たとえば、容器および袋に内容物を充填し、その後、公知のフィルムを蓋材として被覆し、容器上部ないし側部をヒートシールすることにより得られる。該容器および袋は、即席麺、味噌、ゼリー、プリン、スナック菓子等の包装に好適に利用される。
　以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例になんら制約されるものではない。
　（各種測定方法）
　本実施例等においては、以下の方法に従って測定を実施した。
　［メルトフローレート（ＭＦＲ、ｇ／１０分）］
　特に断らない限り、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の下、測定を実施した。
　［密度（ｇ／ｃｍ3）］
　密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して測定した。
　［融点（Ｔｍ、℃）］
　ＤＳＣの吸熱曲線から求めた。ＤＳＣ測定は、成分（Ａ）、成分（Ａ）のグラフト変性体および（Ｄ）については、装置内で１０分間２００℃保持した後、降温速度１０℃／ｍｉｎで－２０℃まで冷却し、－２０℃で１分間保持した後、再度昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際に得られるＤＳＣ曲線上の吸熱ピークを成分（Ａ）の融点（Ｔｍ）とした。
　成分（Ｂ）および成分（Ｂ）のグラフト変性体については、２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体を、－４０℃まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で実施した。この際に得られるＤＳＣ曲線上で検出された吸熱ピークを融点（Ｔｍ）とした。
　［重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
　重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及び分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は、アライアンス社製ＧＰＣ-２０００を用い以下のようにして測定した。すなわち、分離カラムは、ＴＳＫgel ＧＭＨ６-ＨＴ×２＋ＴＳＫgel ＧＭＨ６-ＨＴＬ×２であり、カラムサイズは直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍのものを使用した。カラム温度は１４０℃とし、移動相にはオルトジクロルベンゼン(和光純薬社製)及び酸化防止剤としてＢＨＴ（ブチルヒドロキシトルエン）（武田薬品工業社製）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させた。試料濃度は０．１重量％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとした。検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは東ソー社製を用いた。
　［被蒸着層（II）および無機層（III）との層間接着強度（単位：Ｎ／１５ｍｍ）］
　Ｔダイ付き押出成形機により、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ；三井・デュポンポリケミカル社製）の厚さ５０μｍフィルムを成形した。得られたエチレン・アクリル酸共重合体フィルムと、アルミニウム蒸着した厚さ５０μｍのフィルム（被蒸着層および無機層（III）を有するフィルム）を、蒸着面を接着面としてヒートシーラーにより１０５℃、０．３ＭＰａで１０秒間圧着させた。この積層フィルムを幅１５ｍｍ×長さ８０ｍｍ（製膜方向と長辺方向が一致）で切り取り、引張試験機を用いて、Ｔ型により引張速度３００ｍｍ／分にて引張試験を行い、剥離進行時のＴピール強度を蒸着強度とした。なお、表１の中では、該接着強度をアルミニウム蒸着強度と呼ぶ。
　［無機層（III）の光沢度（％）］
　光沢度：光沢面について、ＪＩＳ Ｐ ８１４２の方法に準じて入射角２０度の鏡面光沢度を、グロスメーター（村上カラーリサーチラボラトリー社製、ＧＭ－２６Ｄ）で測定した。なお、表１の中では、光沢度をグロスと呼ぶ。
　（使用したポリオレフィン類）
　（１）変性ＰＰ-１：変性アイソタクティックランダムポリプロピレン
　（ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分、密度＝０．９１ｇ／ｃｍ3、無水マレイン酸グラフト量＝０．４ｗｔ％、融点＝１３８℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．５）
　（２）変性ＰＰ-２：変性アイソタクティックホモプロピレン
　（ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3、無水マレイン酸グラフト量＝０．３ｗｔ％、融点＝１５８℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１）
　（３）ＰＰ－１：ランダムポリプロピレン
　（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、密度＝０．９１ｇ／ｃｍ3、融点＝１４１℃、エチレン含量＝３．５ｍｏｌ％、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．５）
　（４）ＰＰ－２：ホモポリプロピレン
　（ＭＦＲ＝３.０ｇ／１０分、密度＝０．９１ｇ／ｃｍ3、融点＝１６２℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．２）
　（５）ＰＥＲ-１：プロピレン・エチレンランダム共重合体
　（ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、密度＝０．８６ｇ／ｃｍ3、エチレン含量＝２０ｍｏｌ％、融点＝１０９℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１）
　（６）ＰＢＲ-１：プロピレン・ブテンランダム共重合体、
　（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、 密度＝０．８６ｇ／ｃｍ3、ブテン含量＝２５ｍｏｌ％、融点＝７５℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２）
　（７）ＰＥＢＲ-１：プロピレン・エチレン・ブテンランダム共重合体
　（ＭＦＲ＝３ｇ／１０分、密度＝０．８６ｇ／ｃｍ3、エチレン含量＝１３ｍｏｌ％、ブテン含量＝１９ｍｏｌ％、融点＝４５℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０）
　（８）ＥＰＲ-１：エチレン・プロピレン共重合体
　（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重で測定されたＭＦＲ＝１ｇ／１０分、密度＝０．８７ｇ／ｃｍ3、プロピレン含量＝１９ｍｏｌ％、融点＝検出されず）
　（９）エチレン系コポリマー：エチレン・メチルメタクリレート
　（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重で測定されたＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3、メチルメタクリレート含量＝２０ｗｔ％）
　〔実施例１〕
　＜被蒸着層用組成物（Ｐ）の製造＞
　（Ａ）変性アイソタクティックホモポリプロピレン（変性ＰＰ-１）５０重量％と、（Ｂ）プロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＥＲ-１）５０重量％を、１軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練し、被蒸着用組成物（Ｐ）を得た。
　＜積層体の製造＞
　以下に示した構成からなる各層を、下記の条件で共押出して、２層積層フィルムを成形した。
　ポリオレフィン系樹脂層（Ｉ）として前記ランダムポリプロピレン（ＰＰ-１）を使用した。被蒸着層（II）として、上記方法で調製した被蒸着層用組成物（Ｐ）とポリプロピレン（ＰＰ-１）のブレンド体（成分（Ｐ）重量：成分（ＰＰ-１）重量＝４０：６０）を用いた。ポリオレフィン系樹脂層（Ｉ）と被蒸着層（II）は、Ｔダイ付き押出成形機により押し出され、フィードブロック内でこの順に積層された。ダイス温度は２３０℃であった。厚さ約５０μｍで共押出された積層体は、チルロールで冷却され、オゾン処理を施された後、２０ｍ／分の速さで引き取られた。各層の厚さは、被蒸着層（II）／ポリオレフィン系樹脂層（Ｉ）＝５／４５μｍとした。被蒸着層はオゾン処理により、ぬれ指数４２ｄｙｎ／ｃｍとした。
　上記により得られた積層フィルムはバッチ式アルミニウム蒸着装置（昭和真空ＳＩＰ-６００）を用いて厚さが５０ｎｍとなるように被蒸着層にアルミニウム蒸着を行った。
　＜アルミニウム蒸着層の性能評価＞
　前記した蒸着強度測定法および光沢度測定法に従って、実施例で得られた積層体の蒸着強度と、無機層（蒸着面）の光沢度を測定した。結果を表１に示した。
　（実施例２～８，比較例１～４）
　表１または２に示した配合処方に従って被蒸着層用組成物（Ｐ）または被蒸着層（II）を調製した以外は、実施例１と同様の方法で２層積層フィルムを製造した。
　得られた積層体の性能を表１または２に示した。
　（比較例５）
　実施例１に記載の被蒸着用組成物（Ｐ）の代わりに、ランダムポリプロピレン（ＰＰ-１）６０重量％と、エチレン系コポリマー（エチレン・メチルメタクリレート）４０重量％を、１軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練し、組成物を得た。
　被蒸着層（II）として該組成物を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、２層積層フィルムを製造した。
　得られた積層体の性能を表２に示した。
　（参考例）
　変性アイソタクティックホモポリプロピレン（変性ＰＰ-１）９０重量％と、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＥＲ-１）１０重量％を、１軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練し、被蒸着用組成物を得た。
　被蒸着層（II）として該組成物を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、２層積層フィルムを製造した。
　得られた積層体の性能を表２に示した。
　得られた積層体の蒸着強度は、１．５Ｎ／１５ｍｉｎを示したが、ポリオレフィン系樹脂層（I）との界面で肌荒れが生じ、グロスが安定して測定できなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

Claims (11)

  1. 　少なくとも、ポリオレフィン系樹脂層（Ｉ）と、被蒸着層（II）と、無機層（III）とをこの順で有する積層体であり、
    　該被蒸着層（II）が、被蒸着層用組成物（Ｐ）およびポリプロピレン（Ｄ）を含んでなり、かつ、ポリオレフィン系樹脂層（Ｉ）と異なり、
    　該被蒸着層用組成物（Ｐ）が、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）３０～８５重量％と、プロピレン系共重合体（Ｂ）７０～１５重量％（ここで、（Ａ）および（Ｂ）の合計を１００重量％とする）と、必要に応じて添加剤とを溶融混練して得られ、かつ、該アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）および／またはプロピレン系共重合体（Ｂ）の一部または全部が、グラフトモノマー（Ｃ）でグラフト変性されており、かつ
    　該プロピレン系共重合体（Ｂ）が、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）と異なり、かつ、（ｉ）プロピレン由来の構成単位（Ｕ3）４５～８９モル％と、エチレンおよび炭素数４～２０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィン由来の構成単位（ＵO）１１～５５モル％とを含む（ここで、プロピレン由来の構成単位（Ｕ3）と、該α－オレフィン由来の構成単位（ＵO）との合計を１００モル％とする）
    ことを特徴とする積層体。
  2. 　前記プロピレン系共重合体（Ｂ）が、さらに、下記要件（ii）および（iii）を満たすことを特徴とする請求項１に記載の積層体。
    　（ii）示差走査型熱量計により測定した融点（Ｔｍ）が、１２０℃以下または観測されない。
    　（iii）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．０～３．０の範囲にある。
  3. 　該グラフトモノマー（Ｃ）のグラフト量が、該アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）および該プロピレン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量に対して、０．００１～５重量部であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体。
  4. 　前記被蒸着層用組成物（Ｐ）およびポリプロピレン（Ｄ）の重量比が、（Ｐ）：（Ｄ）＝９５：５～５：９５であることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の積層体。
  5. 　少なくとも、前記ポリプロピレン（Ａ）の一部または全部が、グラフトモノマー（Ｃ）でグラフト変性されていることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の積層体。
  6. 　前記グラフトモノマー（Ｃ）が、前記不飽和カルボン酸および／またはその誘導体を含むことを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の積層体。
  7. 　さらに、透明シーラント層（IＶ）を有し、
    　前記ポリオレフィン系樹脂層（Ｉ）、前記被蒸着層（II）、前記無機層（III）および該透明シーラント層（IＶ）をこの順で有することを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載の積層体。
  8. 　前記無機層（III）が、アルミニウムを含むことを特徴とする請求項１～７のいずれか一項に記載の積層体。
  9. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の積層体を含んでなる包装材料。
  10. 　少なくとも、被蒸着層を有する積層体であり、
    　該被蒸着層が、被蒸着層用組成物（Ｐ）およびポリプロピレン（Ｄ）を含んでなり、
    　該被蒸着層用組成物（Ｐ）が、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）３０～８５重量％と、プロピレン系共重合体（Ｂ）７０～１５重量％（ここで、（Ａ）および（Ｂ）の合計を１００重量％とする）と、必要に応じて添加剤とを溶融混練して得られ、かつ、該アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）および／またはプロピレン系共重合体（Ｂ）の一部または全部が、グラフトモノマー（Ｃ）でグラフト変性されており、かつ
    　該プロピレン系共重合体（Ｂ）が、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）と異なり、かつ、（ｉ）プロピレン由来の構成単位（Ｕ3）４５～８９モル％と、エチレンおよび炭素数４～２０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィン由来の構成単位（ＵO）１１～５５モル％とを含む（ここで、プロピレン由来の構成単位（Ｕ3）と、該α－オレフィン由来の構成単位（ＵO）との合計を１００モル％とする）
    ことを特徴とする積層体。
  11. 　アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）３０～８５重量％と、プロピレン系共重合体（Ｂ）７０～１５重量％（ここで、（Ａ）および（Ｂ）の合計を１００重量％とする）と、必要に応じて添加剤とを溶融混練して被蒸着層用組成物（Ｐ）を製造する工程（１）と、
    　被蒸着層用組成物（Ｐ）およびポリプロピレン（Ｄ）を含んでなる被蒸着層を製造する工程（２）を含む、少なくとも、被蒸着層を有する積層体の製造方法であり、
    　該アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）および／またはプロピレン系共重合体（Ｂ）の一部または全部が、グラフトモノマー（Ｃ）でグラフト変性されており、かつ
    　該プロピレン系共重合体（Ｂ）が、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）と異なり、かつ、（ｉ）プロピレン由来の構成単位（Ｕ3）４５～８９モル％と、エチレンおよび炭素数４～２０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィン由来の構成単位（ＵO）１１～５５モル％とを含む（ここで、プロピレン由来の構成単位（Ｕ3）と、該α－オレフィン由来の構成単位（ＵO）との合計を１００モル％とする）
    ことを特徴とする積層体の製造方法。
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