CN105980146B - 叠层体、使用其的包装材料及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供具有充分的防层间剥离性能、同时对无机层面赋予光辉感的叠层体。本发明的叠层体是依次具有聚烯烃系树脂层、被蒸镀层和无机层的叠层体，该被蒸镀层含有被蒸镀层用组合物(P)和聚丙烯(D)而成，该被蒸镀层用组合物(P)是通过将全同立构聚丙烯(A)30～85重量％和丙烯系共聚物(B)70～15重量％熔融混炼而得到的，并且，该全同立构聚丙烯(A)和/或丙烯系共聚物(B)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性，并且，该丙烯系共聚物(B)含有源自丙烯的结构单元45～89摩尔％和源自选自乙烯和碳原子数4～20的α‑烯烃中的至少1种α‑烯烃的结构单元11～55摩尔％。

Description

叠层体、使用其的包装材料及其制造方法
技术领域
本发明涉及至少具有被蒸镀层的叠层体和使用该叠层体而成的包装材料。详细而言，本发明涉及至少依次叠层有聚烯烃树脂层、被蒸镀层和无机层的叠层体、使用该叠层体而成的包装材料以及该叠层体的制造方法。
背景技术
以往，为了对各种食品及饮料、化妆品、医药品、杂货品、其它的物品进行填充包装，开发了具有各种形态的塑料制的软包装用袋并实用化。作为构成上述包装用袋的包装用材料的叠层材料(叠层体)，根据内容物品质的保护、保存期间的延长需求等，使用了具有隔断氧气、水蒸气等透过的性质的各种阻气性材料。另外，例如，由太阳或荧光灯等发出的太阳光或荧光等透过，该透过的光对内容物产生影响，存在使内容物分解乃至变质、或者引起褪色、其它等光劣化的问题。由此，也研究并提出了各种遮光性材料。作为上述赋予阻气功能或者光遮光功能的最通用的材料，使用了铝箔与树脂的叠层膜或铝蒸镀膜等。
以聚丙烯为代表的聚烯烃系树脂低价且成型性优异，耐油性、密封性等也优异，因此，即使作为如上所述的包装材料使用时也能够发挥优异的性能(例如，专利文献1、2)。然而，聚烯烃系树脂一般与不同种材料难粘接，因此，例如形成与蒸镀铝等的无机层的叠层体时，聚烯烃系树脂层与无机层的蒸镀强度(粘接强度)差，根据使用环境或用途，有时也会发生层间剥离(脱层)现象。为了防止这样的剥离，提出了各种方法，其一部分被实用化。例如，为了提高与金属等的粘接，对聚丙烯用特定的方法接枝马来酸酐等，或者为了对聚丙烯本来所具备的刚性性质赋予柔软性，提出了赋予软质橡胶的方法(专利文献3、4)。
另一方面，在以零食点心类为代表的各种食品用的树脂制包装袋的、特别是袋的内侧部分为了具有光辉感或光泽感，有时要求赋予金属风格(闪耀感)或珍珠风格外观。由上述的铝箔或铝蒸镀膜构成的包装袋也不例外，例如，根据特定的地域的需求层次或食品制造商，要求内装部分具备充分闪耀感且不易层间剥离的结实的包装袋。
虽然通过以上述的接枝法、橡胶配合法为代表的各种提案方法能够提高防层间剥离性能，但是，同时表现包装袋的闪耀感仍旧困难，来自需要者的需求提高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2007/086425 A1
专利文献2：WO2012/077706 A1
专利文献3：WO2010/120295 A1
专利文献4：WO2013/119316 A1
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是为了解决上述课题而完成的，其课题在于提供具有充分的防层间剥离性能、同时具有良好的外观和对无机层面赋予光辉感、阻气性也优异、具有被蒸镀层的叠层体和叠层膜；优选至少依次叠层有聚烯烃树脂层、被蒸镀层和无机层、主要用于食品类的包装的叠层体和叠层膜。
用于解决课题的方法
本发明的发明人为了实现上述课题，进行了深入研究，结果发现了通过对被蒸镀层的组成进行研究，能够实现上述课题，从而完成了本发明。
即，根据本发明，提供以下所示的叠层体、包装材料和它们的制造方法。
本发明的叠层体的特征在于，至少具有被蒸镀层(II)，优选至少依次具有聚烯烃系树脂层(I)、被蒸镀层(II)和无机层(III)，该被蒸镀层(II)含有被蒸镀层用组合物(P)和聚丙烯(D)而成，并且，与聚烯烃系树脂层(I)不同，该被蒸镀层用组合物(P)是通过将全同立构聚丙烯(A)30～85重量％、丙烯系共聚物(B)70～15重量％(其中，设(A)和(B)的合计为100重量％)和根据需要的添加剂熔融混炼而得到的，并且，该全同立构聚丙烯(A)和/或丙烯系共聚物(B)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性，并且，该丙烯系共聚物(B)与全同立构聚丙烯(A)不同，并且，(i)含有源自丙烯的结构单元(U3)45～89摩尔％和源自选自乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构单元(U0)11～55摩尔％(其中，设源自丙烯的结构单元(U3)和该源自α-烯烃的结构单元(U0)的合计为100摩尔％)。
本发明的叠层体至少依次具有聚烯烃系树脂层(I)、含有被蒸镀层用组合物(P)而成的被蒸镀层(II)和无机层(III)，该被蒸镀层用组合物(P)相对于包含全同立构聚丙烯(A)30～85重量％和以后述的条件(i)规定的、优选以条件(i)和(ii)或(iii)规定的、更优选以条件(i)～(iii)规定的丙烯系共聚物(B)70～15重量％的组合物(其中，成分(A)和成分(B)合计100重量％)100重量份，接枝加成有接枝单体(C)、优选不饱和羧酸和/或其衍生物(C)0.001～5重量份。
优选无机层(III)为含有铝的层。
本发明的包装材料使用本发明的叠层体而成。
本发明的至少具有被蒸镀层的叠层体的制造方法的特征在于，包括：将(接枝改性)全同立构聚丙烯(A)30～85重量％、(接枝改性)丙烯系共聚物(B)70～15重量％(其中，设(A)和(B)的合计为100重量％)和根据需要的添加剂熔融混炼来制造被蒸镀层用组合物(P)的工序(1)；和制造含有被蒸镀层用组合物(P)和聚丙烯(D)而成的被蒸镀层的工序(2)。
发明的效果
提供一种具有充分的防层间剥离性能、具有良好的外观、对无机 层面赋予闪耀感、阻气性也优异的依次叠层有聚烯烃树脂层、被蒸镀层和无机层的叠层体、使用其而成的包装材料以及该叠层体的制造方法。
本发明的包装材料具有上述的性能，柔软性优异，非常结实。
具体实施方式
以下，对每个构成要件详细说明用于实施本发明的方式，但是这些是本发明实施方式的一例，本发明不受这些内容任何限定。
＜聚烯烃系树脂层(I)＞
作为本发明中的聚烯烃系树脂层(I)，只要是由聚烯烃构成的层，就没有特别限制。例如，可以使用低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等聚乙烯、酸改性聚乙烯、聚丙烯、酸改性聚丙烯、丙烯—α-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、离聚物等聚烯烃系树脂，其中，从作为包装材料的内容物的保护、低温密封性等观点考虑，优选聚乙烯、聚丙烯和丙烯—α-烯烃共聚物，均聚丙烯、丙烯—乙烯无规共聚物和丙烯—丁烯无规共聚物能够得到更良好的成型性，故而特别优选使用。作为该聚丙烯和丙烯—α-烯烃共聚物，也可以使用后述的全同立构聚丙烯(A)、丙烯系共聚物(B)或聚丙烯(D)。这些聚烯烃可以单独使用1种，或混合2种以上使用。从得到具有良好的外观的叠层体的观点出发，优选使用与聚丙烯(D)相同的聚丙烯。
树脂层(I)没有特别限定，但优选为通常1μm～1000μm、优选1～200μm的膜。
在树脂层(I)中，在不损害本发明的效果的范围内，可以根据需要含有紫外线吸收剂；抗氧化剂；抗静电剂；表面活性剂；颜料；荧光增白剂；二氧化硅、碳酸钙、氧化钛等的无机颗粒；以丙烯酸树脂、苯乙烯树脂等为构成成分的有机颗粒等添加剂。
作为树脂层(I)，在不损害本发明的效果的范围内，除了聚烯烃系树脂层(I)，还可以为由该树脂层(I)以及选自聚乙烯、聚4-甲基-1-戊烯、聚丁烯等聚烯烃；环状烯烃聚合物；聚乙烯醇；乙烯-乙烯醇共聚物；聚苯乙烯；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、 聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；尼龙-6、尼龙-11、聚己二酰间苯二甲胺等聚酰胺；聚碳酸酯；聚氯乙烯；聚偏氯乙烯；聚酰亚胺；聚醚砜；聚丙烯酸；聚丙烯酸酯；三乙酰纤维素；聚苯硫醚等中的1种或2种以上的树脂形成的层。
这些之中，从延伸性、透明性、刚性良好的观点考虑，优选为包括由聚乙烯、聚4-甲基-1-戊烯、聚丁烯等聚烯烃；环状烯烃聚合物；聚酰亚胺；聚对苯二甲酸乙二醇酯；聚酰胺等形成的膜的树脂层。关于该膜的膜厚，与上述同样。
＜被蒸镀层(II)＞
本发明的被蒸镀层(II)含有后述的被蒸镀层用组合物(P)和聚丙烯(D)而成。该被蒸镀层(II)与上述聚烯烃系树脂层(I)不同。
推测该被蒸镀层(II)与无机层(III)的密合性优异的理由在于：被接枝改性到全同立构聚丙烯(A)或丙烯系共聚物(B)、或者全同立构聚丙烯(A)和丙烯系共聚物(B)上的官能团与无机层表面的氢基或羟基、例如源自水的氢基或源自氧化被膜的羟基的反应以及由丙烯系共聚物(B)的柔软性所得到的物理效果所导致的。推测丙烯系共聚物(B)通过完全相溶或极微细地分散于该被蒸镀层(II)中，对叠层体赋予光辉感或光泽感、透明感。该被蒸镀层与该组合物(P)一起含有聚丙烯(D)、优选含有与形成聚烯烃系树脂层(I)的聚丙烯相同的聚丙烯，由此，能够维持层间优异的密合性，并且得到良好的成型性。因此，能够经济地得到层间的剥离强度高、具有良好的外观(光辉感、光泽感、透明感)的叠层体。
被蒸镀层用组合物(P)是通过将全同立构聚丙烯(A)30～85重量％、丙烯系共聚物(B)70～15重量％(其中，设(A)和(B)的合计为100重量％)和根据需要的添加剂熔融混炼而得到的，并且，该全同立构聚丙烯(A)和/或丙烯系共聚物(B)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性。
另外，被蒸镀层(II)含有熔融混炼物和聚丙烯(D)而成，该熔融混炼物是相对于包含全同立构聚丙烯(A)30～85重量％、丙烯系共聚物(B)70～15重量％和根据需要的添加剂的组合物(其中，成分(A)和成分(B)合计为100重量％)100重量份，优选接枝加成 接枝单体(C)、优选不饱和羧酸和/或其衍生物(C)0.001～5重量份而成的。
被蒸镀层(II)没有特别限定，但通常为1μm～1000μm，优选为1～100μm。
在被蒸镀层(II)中，在不损害本发明的效果的范围内，可以根据需要含有上述树脂层(I)中记载的添加剂。
以下，对各成分进行详细说明。
((A)全同立构聚丙烯)
作为本发明中所使用的全同立构聚丙烯(A)(也称为成分(A))，可以列举丙烯的均聚物和丙烯－α-烯烃共聚物。该丙烯－α-烯烃共聚物与后述的丙烯系共聚物(B)不同。
α-烯烃种类没有特别限定，但优选列举乙烯和/或碳原子数4～20的α-烯烃，这些α-烯烃可以单独使用一种，也可以使用两种以上。作为丙烯以外的碳原子数为2～20的α-烯烃，能够例示乙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等。本发明中，作为更优选的α-烯烃，为乙烯或碳原子数4～10的α-烯烃，其中，特别优选乙烯或碳原子数4～8的α-烯烃。
其中，丙烯－α-烯烃共聚物中的源自丙烯的结构单元的含量相对于源自丙烯的结构单元和源自丙烯以外的碳原子数2～20的α-烯烃的结构单元的合计100摩尔％，优选至少为90摩尔％以上。
该聚丙烯(A)的熔体流动速率(MFR)没有特别限定，但优选为0.1～100g/10分钟，更优选为0.5～50g/10分钟。此外，本说明书中的MFR不仅对(A)全同立构聚丙烯，对(B)丙烯系共聚物和聚丙烯(D)，也是根据ASTM D 1238在230℃、2.16kg负荷之下测得的值。
该聚丙烯(A)通过如下的DSC测定所观测到的熔点(Tm)通常超过120℃且为170℃以下，优选为130～160℃。该DSC测定是通过在DSC测定装置内保持10分钟200℃后，以降温速度10℃/min冷却至-20℃，在-20℃保持1分钟后，再次以升温速度10℃/min进行测定时所得到的。
该聚丙烯(A)根据JIS K 7112以密度梯度管法测得的密度没有特别限定，但通常为0.900～0.920g/cm3，优选为0.900～0.915g/cm3。 密度低于0.900g/cm3时，有时被蒸镀层(II)的透明性或抗粘连性容易变差。另一方面，密度高于0.920g/cm3时，被蒸镀层(II)的透明性和耐冲击性有可能会降低。
该聚丙烯(A)通过凝胶渗透色谱(GPC)测得的分子量分布(Mw/Mn，Mw：重均分子量，Mn：数均分子量，均以聚苯乙烯换算)没有特别限定，但优选为10.0以下，更优选为8.5以下。下限没有特别限定，而为1.8。
作为该聚丙烯(A)的制造方法，没有特别限定，能够通过使用齐格勒-纳塔催化剂、茂金属系催化剂等公知的催化剂的公知的方法来制造。另外，能够优选使用结晶性的聚合物，在为共聚物时，可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。另外，只要是满足成型性、具有能够耐受形成成型体时的使用的强度的聚合物，对立规性、分子量也就没有特别限制。也能够直接利用市售的树脂。
本发明中优选使用的全同立构聚丙烯(A)为均聚丙烯、丙烯－乙烯无规共聚物、丙烯－1-丁烯无规共聚物或丙烯－乙烯－1-丁烯无规共聚物。
该聚丙烯(A)中，在不超出本发明的目的的范围内，可以添加抗氧化剂、耐光稳定剂、紫外线吸收剂、金属皂、盐酸吸收剂、润滑剂、抗静电剂、防雾剂和抗粘连剂等添加剂。这些添加剂的添加量根据种类而不同，只要在不损害本发明的目的的范围内即可，通常，相对于该聚丙烯100重量份，为3重量份以下。
((B)丙烯系共聚物)
本发明中的丙烯系共聚物(B)(也称为成分(B))满足下述条件(i)，优选满足条件(i)和条件(ii)或(iii)，更优选满足条件(i)～(iii)的全部。该丙烯·系共聚物(B)与全同立构聚丙烯(A)不同。
(i)含有源自丙烯的结构单元(U3)45～89摩尔％和源自选自乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构单元(U0)合计11～55摩尔％(其中，设源自丙烯的结构单元(U3)和该源自α-烯烃的结构单元(U0)的合计为100摩尔％)。
(ii)由差示扫描型量热计测得的熔点(Tm)为120℃以下或观测不到熔点。此外，熔点的测定方法能够参考实施例。
(iii)通过凝胶渗透色谱(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)在1.0～3.0的范围。
条件(i)中，作为乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃，可以列举直链状或支链状α-烯烃。
作为直链状α-烯烃，可以列举乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等的除丙烯以外的碳原子数2～20的直链状α-烯烃等。这些之中，优选乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等碳原子数2～10的直链状α-烯烃。
作为支链状α-烯烃，可以列举3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯等碳原子数4～20、优选碳原子数5～10的支链状α-烯烃等。
这些α-烯烃可以单独使用一种，也可以使用两种以上。
条件(i)中，来自各烯烃的骨架的构成量为：源自丙烯的结构单元(U3)为45～89摩尔％，优选为52～85摩尔％，更优选为60～82摩尔％。源自选自乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构单元(U0)的合计通常为11～55摩尔％，优选为15～48摩尔％，更优选为18～40摩尔％。其中，设源自丙烯的结构单元(U3)和该源自α-烯烃的结构单元(U0)的合计为100摩尔％。作为该源自α-烯烃的结构单元(U0)，从获得性的观点考虑，优选为仅包含源自乙烯的结构单元(U2)、仅包含源自1-丁烯的结构单元(U4)、或包含源自乙烯和1-丁烯的结构单元(U2+U4)双方的丙烯系共聚物。
该源自α-烯烃的结构单元(U0)中，含有源自乙烯的结构单元(U2)和源自碳原子数4～20的α-烯烃的结构单元(U4-20)双方的结构单元时，在设源自丙烯的结构单元(U3)、源自乙烯的结构单元(U2)和源自碳原子数4～20的α-烯烃的结构单元(U4-20)的合计为100摩尔％时，源自乙烯的结构单元(U2)的量通常为10～25摩尔％，优选为10～23摩尔％，更优选为12～17摩尔％。源自α-烯烃的结构单元(U4-20)的量在设U3、U2和U4-20的合计为100摩尔％时，通常为1～30摩尔％，优选为5～25摩尔％，更优选为6～23摩尔％。作为该共聚物，优选 为丙烯－乙烯－1-丁烯3元共聚物。
作为该源自α-烯烃的结构单元(U0)，仅含源自乙烯的结构单元(U2)时，相对于源自丙烯的结构单元(U3)和源自乙烯的结构单元(U2)的合计100摩尔％，源自乙烯的结构单元(U2)的量通常为11～55摩尔％，优选为15～48摩尔％，更优选为18～40摩尔％。从刚性和成型时的操作容易程度的平衡优异的观点考虑，优选该丙烯系共聚物(B)为丙烯－乙烯2元共聚物的情况。
本发明中，丙烯系共聚物(B)含有源自碳原子数4～20的α-烯烃的结构单元(U4-20)时，作为结构单元(U4-20)，优选使用源自1-丁烯的结构单元(U4)。相对于源自丙烯的结构单元(U3)和源自1-丁烯的结构单元(U4)的合计100摩尔％，源自1-丁烯的结构单元(U4)的量通常为11～55摩尔％，优选为15～48摩尔％，更优选为18～40摩尔％。这是由于：碳原子数4～20的α-烯烃之中，1-丁烯是能够稳定获得的烯烃之一，而且如后所述，在由全同立构聚丙烯(A)与丙烯系共聚物(B)的熔融混炼物、和公知聚丙烯的组合物制备被蒸镀层(II)时，如果选择1-丁烯，则该丙烯系共聚物(B)和聚丙烯这两种树脂的相容性提高，实现被蒸镀层(II)物性的改良。从这样的观点考虑，也优选该丙烯系共聚物(B)为丙烯－1-丁烯2元共聚物或丙烯－乙烯－1-丁烯3元共聚物。
此外，丙烯系共聚物(B)中的来自各共聚单体的结构单元量(摩尔％)能够通过13C-NMR谱的公知的解析手法求得。
该丙烯系共聚物(B)中，作为构成烯烃系聚合物的单体，只要发挥本发明的效果，就可以根据需要少量含有例如环状烯烃、共轭二烯、非共轭多烯、芳香族乙烯基化合物、官能化乙烯基化合物等。相对于全部结构单元100重量％，这些单体的结构单元量通常为10重量％以下，优选为5重量％以下。
关于条件(ii)，存在熔点(Tm)时，优选在40～120℃的范围，在45～115℃的范围时，从蒸镀时柔软性增加，故而蒸镀强度提高的观点考虑，更为优选。观测不到熔点是指在-150～200℃的范围中观测不到结晶熔融热量为1J/g以上的结晶熔融峰。此外，熔点(Tm)是在DSC曲线上所检测到的熔点，该DSC曲线是将在23℃±2℃实施了72 小时以上的状态调节后的试验体冷却至-40℃之后以升温速度10℃/min测定时得到的。
关于条件(iii)，优选Mw/Mn在1.0～2.8的范围，在1.0～2.5的范围时，从成型外观良好的观点考虑，更为优选。
丙烯系共聚物(B)的MFR没有特别限定，优选为0.1～100g/10分钟，更优选为0.5～50g/10分钟。
该共聚物(B)的根据JIS K 7112以密度梯度管法测得的密度没有特别限定，优选为0.800～0.900g/cm3，更优选为0.820～0.890g/cm3。
作为丙烯系共聚物(B)的制造方法，没有特别限定，能够通过使用齐格勒-纳塔催化剂、茂金属系催化剂等公知的催化剂的公知的方法来制造。作为公开有使用茂金属催化剂的制造方法的公知文献，能够列举本申请人所提出并已经公开的日本特公平6-820和日本专利3580428号等。另外，只要是满足成型性、具有能够耐受形成成型体时的使用的强度的聚合物，对立规性、分子量也就没有特别限制。也能够直接利用市售的树脂。
被蒸镀层用组合物(P)
本发明的被蒸镀层用组合物(P)是通过将上述全同立构聚丙烯(A)30～85重量％、优选为40～80重量％、更优选为45～75重量％、上述丙烯系共聚物(B)70～15重量％、优选为60～20重量％、更优选为55～25重量％和根据需要的后述的添加剂熔融混炼而得到的(其中，成分(A)和成分(B)合计为100重量％)。在熔融混炼前，该全同立构聚丙烯(A)和/或丙烯系共聚物(B)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性。即，组合物(P)的原料中含有接枝改性体。
本发明的被蒸镀层用组合物(P)为相对于包含全同立构聚丙烯(A)30～85重量％、优选为40～80重量％、更优选为45～75重量％和丙烯系共聚物(B)70～15重量％、优选为60～20重量％、更优选为55～25重量％的组合物(其中，成分(A)和成分(B)合计为100重量％)100重量份接枝加成单体(C)、优选为不饱和羧酸和/或其衍生物(C)0.001～5重量份而成的。
本发明中，通过使(A)成分和(B)成分的组成为上述范围，能够得到初期粘接性优异并且热经历后的粘接性也优异的粘接剂。
本发明的被蒸镀层用组合物(P)中，可以将构成组合物(P)的成分(A)和成分(B)一起部分接枝改性，也可以为将成分(A)或成分(B)的任一种部分接枝改性的方式。作为接枝单体(C)，例如，能够列举丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、四氢邻苯二甲酸、甲基四氢邻苯二甲酸、巴豆酸、桥顺-双环[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧酸(纳迪克酸TM，Nadic acid)、甲基-桥顺-双环[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧酸(甲基纳迪克酸TM)等不饱和羧酸、或不饱和二羧酸的酰基卤、腈、酰胺、酰亚胺、酸酐、酯等衍生物。作为这样的衍生物，具体而言，能够列举氯化马来酸、马来酸酐缩亚胺(maleimide)、马来酸酐、柠康酸酐、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、(甲基)丙烯腈、丙烯酰胺、马来酰亚胺(malenylimide)、N-烷基取代(甲基)丙烯酸酰胺类、羧酸乙烯酯类、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-(N,N-二甲基氨基)乙酯等。这些化合物(接枝单体)能够单独使用或组合使用。这些之中，能够优选使用不饱和羧酸和/或其衍生物。作为不饱和羧酸和/或其衍生物，能够列举具有一个以上羧酸基的不饱和化合物及其盐、具有羧酸基的不饱和羧酸化合物与烷基醇的酯、具有一个以上羧酸酐基的不饱和化合物(例如，不饱和二羧酸的酸酐)等，作为不饱和基，能够列举乙烯基、亚乙烯基、不饱和环状烃基等。另外，本发明中使用不饱和羧酸和/或其衍生物时，能够单独使用一种，也能够组合两种以上使用。这些之中，更优选马来酸、纳迪克酸TM、衣康酸等不饱和二羧酸或其酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸或这些的衍生物，特别更加优选马来酸、纳迪克酸TM或这些的酸酐，最优选使用马来酸酐。
接枝单体(C)的含量，相对于组合物(P)100重量份，通常为0.001～5重量份，优选为0.01～3重量份。该接枝单体(C)的接枝量，相对于上述全同立构聚丙烯(A)和上述丙烯系共聚物(B)的合计100重量份，通常为0.001～5重量份，优选为0.01～3重量份。通过使接枝单体的含量和接枝量处于上述范围，本发明所涉及的含有被蒸镀层用组合物(P)而成的被蒸镀层(II)对于无机层(III)显示高的粘接强度。接枝单体的含量和接枝量的控制，例如，能够通过适当选择接 枝条件容易地进行。
(接枝方法)
本发明中使接枝单体接枝时，对其方法没有特别限定，能够采用溶液法、熔融混炼法等现有公知的接枝聚合法。例如，有：将聚合物熔融，向其中添加接枝单体进行接枝反应的方法；或使聚合物溶解于溶剂形成溶液，向其中添加接枝单体进行接枝反应的方法等。
作为接枝改性，优选在有机过氧化物或偶氮化合物等自由基引发剂的存在下，使接枝单体对成分(A)和/或成分(B)接枝改性。自由基引发剂也能够直接与成分(A)、成分(B)和接枝单体混合使用，但也能够溶解于少量的有机溶剂之后使用。作为该有机溶剂，只要是能够溶解自由基引发剂的有机溶剂，就能够没有特别限定地使用。在接枝改性时，可以使用还原性物质。使用还原性物质时，能够使接枝单体的接枝量提高。
该接枝改性能够以现有公知的方法进行，例如，能够通过将成分(A)和/或成分(B)溶解于有机溶剂，接着在溶液中加入接枝单体和自由基引发剂等，使反应通常以70～200℃的温度进行通常0.5～15小时来进行。另外，也能够使用挤出机等，在无溶剂下使成分(A)和/或成分(B)与接枝单体反应，制造改性体。
作为该有机过氧化物，例如，可以列举过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己炔-3、1,3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧化)戊酯、过氧化苯甲酰、对氯过氧化苯甲酰、2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、过氧化二乙酰、过氧化月桂酰和过氧化叔丁基异丙苯等。
作为该偶氮化合物，例如，可以列举2,2'-偶氮双(4-甲氧基2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮双(异丁腈)、二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)。
这些有机过氧化物或偶氮化合物可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
该有机过氧化物或偶氮化合物的使用量相对于接枝反应中使用的 (共)聚合物100重量份，通常为0.01～30重量份的量。
(被蒸镀层用组合物(P)的制造方法)
作为本发明涉及的被蒸镀层用组合物(P)的制造方法没有特别限定，能够无限制地采用公知的方法。例如，在全同立构聚丙烯(A)和丙烯系共聚物(B)同时存在的状态实施接枝改性，或者通过将成分(A)或成分(B)的一部分或全部接枝改性后混合未改性的剩余成分的方法实施接枝改性，之后添加后述的任意成分(添加剂)，之后进行熔融混炼，由此能够得到为改性聚烯烃组合物的被蒸镀层用组合物。
也优选该组合物(P)是通过将全同立构聚丙烯(A)的一部分由不饱和羧酸和/或其衍生物(C)接枝改性之后，将未改性成分(A)和丙烯系共聚物(B)熔融混合来得到的。
本发明中，优选将全同立构聚丙烯(A)的一部分或全部接枝改性后，将该接枝改性体、丙烯系共聚物(B)和根据需要的添加剂熔融混合的方法。本发明中，优选将全同立构聚丙烯(A)的一部分接枝改性后，将未改性成分(A)和丙烯系共聚物(B)熔融混合的方法。
作为熔融混炼的方法，例如，可以列举将树脂组合物进行干式掺混后，用单螺杆或双螺杆的螺杆挤出机、班伯里混炼机、辊、各种捏合机等进行熔融混炼的方法等，工业上优选使用挤出机。关于熔融混炼的温度，只要(A)和(B)成分熔融，就没有特别限定，一般通常以160～300℃、优选180℃～250℃的温度范围实施。
本发明所涉及的被蒸镀层用组合物(P)中，在不损害本发明的目的的范围内，能够配合能够混合的其它弹性体。在配合其它弹性体时，其配合量在被蒸镀层用组合物(P)每100重量份中，通常低于10重量份。另外，其配合操作，可以与上述的(A)、(B)同时，也可以为在得到含有(A)、(B)的组合物之后在该组合物中混合的情况。
本发明所涉及的被蒸镀层用组合物(P)中，在不损害本发明的目的的范围内，也能够添加公知的加工稳定剂、耐热稳定剂、抗热老化剂、填料、粘附赋予剂、加工助剂、抗老化剂、耐候稳定剂、抗静电剂、着色剂、润滑剂、增粘剂等等的添加剂。这些添加剂只要能够发挥本发明的效果，就没有特别限定，根据用途、种类而不同，相对于组合物(P)100重量份，通常为5重量份以下，优选为1重量份以下。 本发明中，为了赋予粘附性，也能够配合所谓的粘附赋予剂。作为赋予粘附性的物质，例如，能够列举松香衍生物、萜烯树脂、石油树脂和这些的氢化物，这些之中，优选氢化萜烯树脂、氢化石油树脂。
被蒸镀层(II)在仅使用上述的被蒸镀层用组合物(P)时还是在被蒸镀层用组合物(P)中使用上述弹性体、各种添加剂的配合物时，都能够充分表现本发明的效果，根据使用最终形态的包装材料的用途或使用环境，优选使用含有除了被蒸镀用组合物(P)以外还配合有公知的聚丙烯(D)的组合物而成的被蒸镀层(II)。该被蒸镀层(II)通过包括制造上述被蒸镀层用组合物(P)的工序(1)和制造含有该被蒸镀层用组合物(P)和聚丙烯(D)而成的被蒸镀层的工序(2)来得到时，含有该被蒸镀层(II)的叠层体具有充分的防层间剥离性能。另外，由于该被蒸镀层(II)与无机层的密合性良好，因此，该无机层的光辉感提高。该被蒸镀层(II)从配合接枝改性体的方面和柔软性的理由考虑，作为该无机层，优选为铝箔或铝蒸镀膜层。该被蒸镀层(II)由于与铝箔或铝蒸镀膜层的密合性特别优异，所以特别能够发挥出来自铝的闪耀感(光泽)。
作为该聚丙烯(D)，能够例示丙烯的均聚物和丙烯－α-烯烃共聚物、以及上述(A)全同立构聚丙烯，从经济性、通用性、获得容易性等观点出发，优选丙烯的均聚物和丙烯－α-烯烃共聚物。该丙烯－α-烯烃共聚物中的α-烯烃种类没有特别限定，但可以优选列举乙烯和/或碳原子数4～20的α-烯烃。这些α-烯烃可以单独使用一种，也可以使用两种以上。关于该α-烯烃和结构单元的含量，与上述聚丙烯(A)的项的记载相同。
该聚丙烯(D)与聚丙烯(A)可以相同也可以不同。
该聚丙烯(D)与丙烯系共聚物(B)可以相同也可以不同，但从成型性的观点考虑，优选不同。作为该聚丙烯(D)，也可以使用由上述成分(A)得到的接枝改性体，但从经济性的观点考虑，优选未改性体。
该聚丙烯(D)的熔体流动速率(MFR)只要能够发挥本发明的效果，就没有特别限定，优选为0.1～100g/10分钟，更优选为0.5～50g/10分钟。
该聚丙烯(D)的通过DSC测定所观测到的熔点(Tm)只要能够发挥本发明的效果，就没有特别限定，但通常为130～165℃，优选为132～162℃。此外，熔点的测定方法与聚丙烯(A)相同。
该聚丙烯(D)的根据JIS K 7112以密度梯度管法测得的密度只要能够发挥本发明的效果，就没有特别限定，但通常为0.900～0.920g/cm3，优选为0.905～0.915g/cm3。密度低于0.900g/cm3时，有时被蒸镀层(II)的透明性或抗粘连性容易变差。另一方面，密度高于0.920g/cm3时，被蒸镀层(II)的透明性和耐冲击性有可能会降低。
该聚丙烯(D)的通过凝胶渗透色谱(GPC)测得的分子量分布(Mw/Mn，Mw：重均分子量，Mn：数均分子量，均以聚苯乙烯换算)没有特别限定，但优选为3.5以下，更优选为3.0以下。下限没有特别限定，而为1.8。
此外，聚丙烯(D)中，在不偏离本发明的目的的范围内，可以添加如聚丙烯(A)中所列举的各种的添加剂。这些添加剂的添加量根据种类而不同，只要是不损害本发明的目的的范围即可，通常相对于该聚丙烯100重量份，为3重量份以下。
该聚丙烯(D)的制造方法与聚丙烯(A)相同。
在被蒸镀层用组合物(P)中配合聚丙烯(D)制作被蒸镀层(II)而使用时，被蒸镀层用组合物(P)与聚丙烯(D)的配合比(重量比)没有特别限定，通常为95：5至5：95的范围，优选为80：20至20：80的范围，更优选为70：30至30：70的范围。由被蒸镀层用组合物(P)和根据需要的公知的聚丙烯制备被蒸镀层(II)的方法能够没有限制地使用现有公知的方法。
＜无机层(III)＞
作为无机层(III)，只要能够发挥本发明的效果，就没有特别限制，例如，可以列举包括金(Au)、铜(Cu)、铁(Fe)、铬(Cr)、锌(Zn)、钴(Co)、铝(Al)、钛(Ti)、锡(Sn)、铟(In)和硅(Si)等元素的金属以及含有该元素的氧化物、氮化物、氮氧化物、硫化物、磷化物、磷氧化物、磷氮化物和磷氮氧化物等无机化合物。
适合作为本发明的无机层(III)中使用的无机物的物质中，可以列举金属、金属氧化物等。作为无机层(III)中所使用的金属，只要 能够发挥本发明的效果，就没有特别限制，可以列举铝、金、铜、铁等，作为金属氧化物，可以列举它们的氧化物。
本发明的无机层(III)能够直接使用金属箔、或者作为蒸镀膜形成层。为金属箔时，可以为上述金属中的1种，也可以为2种以上的合金。为蒸镀膜时可以为1种或2种以上的金属。作为这些层中的优选的具体例，可以列举铝箔、金箔、铝蒸镀层、二氧化硅蒸镀层、氧化铝蒸镀层、二氧化硅氧化铝2元蒸镀层等。从低价且阻隔性高、能够赋予遮光性的观点考虑，特别优选铝箔、或铝蒸镀膜层。
作为在被蒸镀层(II)形成无机层(III)的方法，可以列举气相法和湿式法等。
作为利用气相法的形成方法，可以列举公知的方法，例如，化学蒸镀(CVD)、催化CVD(CAT-CVD)、低压CVD和等离子体CVD等化学蒸镀法；真空蒸镀(反应性真空蒸镀)、溅射法(反应性溅射法)和离子镀(反应性离子镀)等物理蒸镀法(PVD)等。
无机层(III)的厚度，在为金属箔时，通常为0.1～100μm，优选为1～50μm，特别优选为3～30μm。在为无机蒸镀膜层时，通常为 优选为更优选为特别优选为 无机层的厚度薄时，有时不能得到充分的阻隔性，过厚时，包装材料的重量增加，导致操作不方便，或者在蒸镀层时有可能会容易产生裂纹。
＜透明密封层(IV)＞
本发明的叠层体中虽然不是必须的但也能够与无机层(III)邻接地使用透明密封层(IV)。此时的叠层体为依次叠层有聚烯烃树脂层(I)、包含被蒸镀层用组合物(P)的被蒸镀层(II)、优选为含有该组合物(P)和聚丙烯(D)而成的被蒸镀层(II)、无机层(III)和透明密封层(IV)的叠层体。通过附设透明密封层(IV)，其在发挥热封功能的同时，呈透明，因此，能够维持邻接的无机层(III)的光辉感。
作为能够用作透明密封层(IV)的树脂，可以没有限制地使用公知的聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、环状聚烯烃系树脂。从透明性、刚性、低温热封性、热封强度、低温冲击强度等的观点考虑，例如，优选使用由聚丙烯树脂、乙烯—α-烯烃共聚物和丙烯—α-烯烃共聚物构 成的组合物、由聚丙烯树脂、乙烯—α-烯烃共聚物和1-丁烯—α-烯烃共聚物构成的组合物。
透明密封层(IV)，例如，能够采用在无机层(III)直接挤出涂敷上述树脂、组合物的方法，或者将包括聚烯烃树脂层(I)、被蒸镀层(II)和无机层(III)的叠层体与密封膜进行干式层压、或共挤出的方法。
上述密封膜能够通过由上述树脂或树脂组合物进行膜成型来制造。膜的成型能够采用能够得到聚烯烃的膜的公知的方法、例如浇注成型法、吹塑成型法、挤出涂敷法等，从能够高效地得到本发明的叠层体的观点考虑，优选挤出涂敷法。在为浇注成型法、吹塑成型法时，通常能够以树脂温度160～240℃的条件制造均匀膜厚的良好的膜。在为挤出涂敷法时，通常能够采用树脂温度200～320℃的条件。
透明密封层(密封膜)的厚度只要能够发挥本发明的效果，就没有特别限制，通常为1～100μm，优选为3～80μm的范围。
＜其它层＞
本发明的叠层体中，为了提高表面保护、印刷适应性、层压适应性等，能够对无机层(III)和透明密封层(IV)的表面施以各种公知的涂敷剂、例如、聚酯系、聚氨酯系、丙烯酸系、聚乙酸乙烯酯系、离聚物系等各种能够涂敷的树脂。
另外，构成本发明的叠层体的各层的表面可以施以表面处理或底涂处理。作为表面处理，有：臭氧处理、电晕放电处理、等离子体处理、辉光放电处理、逆溅射处理、火焰处理、铬酸处理、溶剂处理、糙面化处理等。底涂剂能够由各种树脂例如热塑性树脂、热固性树脂、光线固化性树脂、偶联剂构成。特别是，通过进行电晕放电处理或等离子体处理，能够降低氧透过度、透湿度，进一步形成阻气性优异的叠层体。另外，特别是通过对被蒸镀层(II)的表面进行上述表面处理、特别优选电晕放电处理、等离子体处理、臭氧处理，与无机层(III)的密合性变得良好。
＜叠层体的制造方法＞
本发明的叠层体能够通过公知的方法制造。例如，通过T-模成型、吹塑成型、浇注成型、管成型、挤出涂敷成型等共挤出法来制造。另外，能够例示成型单层或多层等的膜之后通过加热进行干式层压的方 法等。本发明中，从生产率的方面考虑，优选采用将多种成分供给多层挤出机、进行成型的共挤出法。
＜用途＞
本发明的叠层体的光辉性(闪耀感)、透明性优异，另外，层间的剥离强度高，阻气性也优异，因此，能够合适地用于各种领域。例如，可以列举食品包装用膜、杯、瓶、托盘、管、BIB(盒中袋，bag in box)等食品容器等的食品领域，由于阻气性也优异，所以也能够合适地用于管道等非食品用途。
(包装材料)
本发明的包装材料含有本发明的叠层体而成，适于用作食品及饮料、化妆品、杂货品、食品包装、填充包装、纤维包装等包装容器和包装袋等的材料(包装材)。
包装容器和包装袋可以通过将膜状或片状的叠层体利用真空成型、加压成型等成型为所期望的形状来得到，也可以通过将叠层体制成所期望的包装容器和包装袋的形状来得到。包装容器和包装袋的内表面的光辉性(闪耀感)、透明性优异，另外，层间的剥离强度高，阻气性也优异。
包装有内容物的包装容器和包装袋，例如，通过在容器和袋中填充内容物，之后，将公知的膜作为盖材包覆，将容器上部至侧部热封来得到。该容器和袋适于用作方便面、味增、果冻、布丁、零食点心等的包装。
实施例
以下，列举实施例和比较例，更具体地说明本发明，但是，本发明只要不超出其要点，就不受这些实施例任何限制。
(各种测定方法)
本实施例等中，按照以下的方法实施测定。
[熔体流动速率(MFR，g/10分钟)]
只要没有特别说明，就根据ASTM D1238，在230℃、2.16kg负荷下实施测定。
[密度(g/cm3)]
密度根据JIS K 7112进行测定。
[熔点(Tm、℃)]
从DSC的吸热曲线求出。DSC测定中，对于成分(A)、成分(A)的接枝改性体和(D)，在装置内保持200℃10分钟后，以降温速度10℃/min冷却至-20℃，在-20℃保持1分钟后，再次以升温速度10℃/min进行测定，将测定时得到的DSC曲线上的吸热峰作为成分(A)的熔点(Tm)。
关于成分(B)和成分(B)的接枝改性体，将在23℃±2℃实施了72小时以上的状态调节之后的试验体冷却至-40℃之后以升温速度10℃/min的条件实施。将此时得到的DSC曲线上检测到的吸热峰作为熔点(Tm)。
[重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)]
使用Alliance公司制GPC-2000，如下测定重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)。即，分离柱使用TSKgel GMH6-HT×2+TSKgel GMH6-HTL×2、柱大小为直径7.5mm、长度300mm的柱。柱温设为140℃，流动相使用邻二氯苯(和光纯药株式会社制)和作为抗氧化剂的BHT(丁基羟基甲苯)(武田药品工业株式会社制)0.025重量％，使其以1.0ml/分钟流动。试样浓度设为0.1重量％，试样注入量设为500微升。作为检测器使用差示折射计。标准聚苯乙烯使用东曹公司制的。
[与被蒸镀层(II)和无机层(III)的层间粘接强度(单位：N/15mm)]
利用带有T模的挤出成型机，将乙烯－丙烯酸共聚物(EAA；DU PONT-MITSUIPOLYCHEMICALS公司制)的厚度50μm膜成型。将所得到的乙烯－丙烯酸共聚物膜、蒸镀铝后的厚度50μm的膜(具有被蒸镀层和无机层(III)的膜)以蒸镀面为粘接面由热封以105℃、0.3MPa压接10秒。将该叠层膜切成宽度15mm×长度80mm(制膜方向和长边方向一致)，用拉伸试验机利用T模以拉伸速度300mm/分钟进行拉伸试验，将进行剥离时的T剥离强度作为蒸镀强度。此外，在表1中，将该粘接强度称为铝蒸镀强度。
[无机层(III)的光泽度(％)]
光泽度：对光泽面，根据JIS P 8142的方法，用光泽计(株式会社村上色彩技术研究所制，GM-26D)测定入射角20度的镜面光泽度。此外，表1中，将光泽度称为光泽。
(使用的聚烯烃类)
(1)改性PP-1：改性全同立构无规聚丙烯
(MFR＝12g/10分钟，密度＝0.91g/cm3，马来酸酐接枝量＝0.4wt％，熔点＝138℃，Mw/Mn＝4.5)
(2)改性PP-2：改性全同立构均聚丙烯
(MFR＝10g/10分钟，密度＝0.90g/cm3，马来酸酐接枝量＝0.3wt％，熔点＝158℃，Mw/Mn＝4.1)
(3)PP-1：无规聚丙烯
(MFR＝7g/10分钟，密度＝0.91g/cm3，熔点＝141℃，乙烯含量＝3.5mol％，Mw/Mn＝7.5)
(4)PP-2：均聚丙烯
(MFR＝3.0g/10分钟，密度＝0.91g/cm3，熔点＝162℃，Mw/Mn＝7.2)
(5)PER-1：丙烯－乙烯无规共聚物
(MFR＝20g/10分钟，密度＝0.86g/cm3，乙烯含量＝20mol％，熔点＝109℃，Mw/Mn＝2.1)
(6)PBR-1：丙烯－丁烯无规共聚物
(MFR＝7g/10分钟，密度＝0.86g/cm3，丁烯含量＝25mol％，熔点＝75℃，Mw/Mn＝2.2)
(7)PEBR-1：丙烯－乙烯－丁烯无规共聚物
(MFR＝3g/10分钟，密度＝0.86g/cm3，乙烯含量＝13mol％，丁烯含量＝19mol％，熔点＝45℃，Mw/Mn＝2.0)
(8)EPR-1：乙烯－丙烯共聚物
(根据ASTM D1238以190℃、2.16Kg负荷测得的MFR＝1g/10分钟，密度＝0.87g/cm3，丙烯含量＝19mol％，熔点＝未检测到)
(9)乙烯系共聚物：乙烯－甲基丙烯酸甲酯
(根据ASTM D1238以190℃、2.16Kg负荷测得的MFR＝20g/ 10分钟，密度＝0.94g/cm3，甲基丙烯酸甲酯含量＝20wt％)
〔实施例1〕
＜被蒸镀层用组合物(P)的制造＞
使用单螺杆挤出机将(A)改性全同立构均聚丙烯(改性PP-1)50重量％和(B)丙烯－乙烯无规共聚物(PER-1)50重量％在230℃进行熔融混炼，得到被蒸镀用组合物(P)。
＜叠层体的制造＞
将具有以下所示的构成的各层以下述的条件进行共挤出，成型为2层叠层膜。
作为聚烯烃系树脂层(I)使用上述无规聚丙烯(PP-1)。作为被蒸镀层(II)，使用以上述方法制备的被蒸镀层用组合物(P)和聚丙烯(PP-1)的混合体(成分(P)重量：成分(PP-1)重量＝40：60)。聚烯烃系树脂层(I)和被蒸镀层(II)利用带有T模的挤出成型机挤出，在供料块(feed block)内依次叠层。模具温度为230℃。以厚度约50μm共挤出得到的叠层体被冷却辊冷却，实施臭氧处理后，以20m/分钟的速度拉取。各层的厚度为被蒸镀层(II)/聚烯烃系树脂层(I)＝5/45μm。被蒸镀层通过臭氧处理，润湿指数为42dyn/cm。
使用批式铝蒸镀装置(昭和真空SIP-600)将如上所述得到的叠层膜在被蒸镀层进行铝蒸镀，使得厚度为50nm。
＜铝蒸镀层的性能评价＞
根据上述的蒸镀强度测定法和光泽度测定法，测定实施例中得到的叠层体的蒸镀强度和无机层(蒸镀面)的光泽度。在表1中表示结果。
(实施例2～8，比较例1～4)
根据表1或2所示的配合处方制备被蒸镀层用组合物(P)或被蒸镀层(II)，除此以外，以与实施例1同样的方法制造2层叠层膜。
在表1或2中表示所得到的叠层体的性能。
(比较例5)
代替实施例1所述的被蒸镀用组合物(P)，将无规聚丙烯(PP-1)60重量％和乙烯系共聚物(乙烯－甲基丙烯酸甲酯)40重量％使用单螺杆挤出机在230℃熔融混炼，得到组合物。
除了使用该组合物作为被蒸镀层(II)以外，以与实施例1同样的方法制造2层叠层膜。
在表2中表示所得到的叠层体的性能。
(参考例)
使用单螺杆挤出机将改性全同立构均聚丙烯(改性PP-1)90重量％和丙烯－乙烯无规共聚物(PER-1)10重量％在230℃进行熔融混炼，得到被蒸镀用组合物。
除了使用该组合物作为被蒸镀层(II)以外，以与实施例1同样的方法制造2层叠层膜。
在表2中表示所得到的叠层体的性能。
所得到的叠层体的蒸镀强度显示为1.5N/15min，但是在被蒸镀层与聚烯烃系树脂层(I)的界面发生表面粗糙，无法稳定测定光泽。

Claims (9)

1.一种叠层体，其特征在于：
至少依次具有聚烯烃系树脂层(I)、被蒸镀层(II)和无机层(III)，
该被蒸镀层(II)含有被蒸镀层用组合物(P)和聚丙烯(D)而成，并且，与聚烯烃系树脂层(I)不同，
该被蒸镀层用组合物(P)是通过将全同立构聚丙烯(A)30～85重量％、丙烯系共聚物(B)70～15重量％和根据需要的添加剂熔融混炼而得到的，并且，该全同立构聚丙烯(A)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性，或者所述全同立构聚丙烯(A)和所述丙烯系共聚物(B)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性，其中，设(A)和(B)的合计为100重量％，所述接枝单体(C)含有不饱和羧酸和/或其衍生物，并且
该丙烯系共聚物(B)与全同立构聚丙烯(A)不同，并且，(i)含有源自丙烯的结构单元(U3)45～89摩尔％和源自选自乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构单元(U0)11～55摩尔％，其中，设源自丙烯的结构单元(U3)和该源自α-烯烃的结构单元(U0)的合计为100摩尔％。
2.如权利要求1所述的叠层体，其特征在于：
所述丙烯系共聚物(B)还满足下述条件(ii)和(iii)，
(ii)由差示扫描型量热计测得的熔点(Tm)为120℃以下或观测不到；
(iii)由凝胶渗透色谱(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)在1.0～3.0的范围。
3.如权利要求1或2所述的叠层体，其特征在于：
相对于该全同立构聚丙烯(A)和该丙烯系共聚物(B)的合计100重量份，该接枝单体(C)的接枝量为0.001～5重量份。
4.如权利要求1或2所述的叠层体，其特征在于：
所述被蒸镀层用组合物(P)和聚丙烯(D)的重量比为(P)：(D)＝95：5～5：95。
5.如权利要求1或2所述的叠层体，其特征在于：
还具有透明密封层(IV)，
依次具有所述聚烯烃系树脂层(I)、所述被蒸镀层(II)、所述无机层(III)和该透明密封层(IV)。
6.如权利要求1或2所述的叠层体，其特征在于：
所述无机层(III)含有铝。
7.一种含有权利要求1～6中任一项所述的叠层体而成的包装材料。
8.一种叠层体，其特征在于：
至少具有被蒸镀层，
该被蒸镀层含有被蒸镀层用组合物(P)和聚丙烯(D)而成，
该被蒸镀层用组合物(P)是通过将全同立构聚丙烯(A)30～85重量％、丙烯系共聚物(B)70～15重量％和根据需要的添加剂熔融混炼而得到的，并且，该全同立构聚丙烯(A)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性，或者所述全同立构聚丙烯(A)和所述丙烯系共聚物(B)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性，其中，设(A)和(B)的合计为100重量％，所述接枝单体(C)含有不饱和羧酸和/或其衍生物，并且
该丙烯系共聚物(B)与全同立构聚丙烯(A)不同，并且，(i)含有源自丙烯的结构单元(U3)45～89摩尔％和源自选自乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构单元(U0)11～55摩尔％，其中，设源自丙烯的结构单元(U3)和该源自α-烯烃的结构单元(U0)的合计为100摩尔％。
9.一种叠层体的制造方法，其特征在于：
该叠层体至少具有被蒸镀层，该制造方法包括：
将全同立构聚丙烯(A)30～85重量％、丙烯系共聚物(B)70～15重量％和根据需要的添加剂熔融混炼来制造被蒸镀层用组合物(P)的工序(1)，其中，设(A)和(B)的合计为100重量％；和
制造含有被蒸镀层用组合物(P)和聚丙烯(D)而成的被蒸镀层的工序(2)，
该全同立构聚丙烯(A)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性，或者所述全同立构聚丙烯(A)和所述丙烯系共聚物(B)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性，所述接枝单体(C)含有不饱和羧酸和/或其衍生物，并且
该丙烯系共聚物(B)与全同立构聚丙烯(A)不同，并且，(i)含有源自丙烯的结构单元(U3)45～89摩尔％和源自选自乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构单元(U0)11～55摩尔％，其中，设源自丙烯的结构单元(U3)和该源自α-烯烃的结构单元(U0)的合计为100摩尔％。
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