WO2015053570A1 - 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 - Google Patents

유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 Download PDF

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WO2015053570A1
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양병선
김수진
오현주
유정호
김시인
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Definitions

  • the present invention relates to an organic light emitting compound and an organic light emitting device comprising the same.
  • An organic light emitting device emits light when electrons and holes are paired and extinguished when electric charge is injected into an organic light emitting layer formed between an electron injection electrode (cathode) and a hole injection electrode (anode). Not only can the device be formed on the substrate, but also it can be driven at a lower voltage of 10 V or less than the plasma display panel or the inorganic electroluminescent display, has a relatively low power consumption, and has excellent color. In addition, the organic electroluminescent device can display three colors of green, blue, and red, and thus, has attracted much attention as a next-generation rich color display device.
  • the organic electroluminescent device using the phosphorescent material is considerably higher in current efficiency than the device using the fluorescent light emitting material.
  • a material such as BAlq or CBP is used as the host of the phosphorescent material
  • the organic electroluminescent device using the phosphorescent material is driven compared to the device using the fluorescent material.
  • the high voltage does not have a great advantage in terms of power efficiency, and also does not reach a satisfactory level in terms of the lifetime of the device, so that development of a more stable and high performance host material is required.
  • the present invention is to provide an organic light emitting device having superior luminous efficiency than conventional materials and at the same time having improved power efficiency and long life characteristics and an organic light emitting device having low voltage driving, high efficiency and long life characteristics by employing it as a light emitting material.
  • the present invention in order to solve the above problems, provides an organic light emitting compound represented by the following [Formula 1-1] to [Formula 1-4] and an organic electroluminescent device comprising the same.
  • the organic light emitting device employing the organic light emitting compound according to the present invention is capable of driving at a lower voltage than the device employing the conventional phosphorescent host material, has excellent power efficiency and improved luminous efficiency and long life, and thus various displays. It can be usefully used for devices and white lighting.
  • FIG. 1 is a conceptual diagram illustrating an organic light emitting display device having a multilayer structure according to an embodiment of the present invention.
  • One aspect of the present invention relates to an organic light emitting compound represented by the following [Formula 1-1] to [Formula 1-4].
  • L is selected from a single bond or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 30 carbon atoms (n is an integer of 0 to 4).
  • Z is CR 1 R 2 or GeR 3 R 4 , and A 1 to A 8 are the same as or different from each other, and are each independently CR 5 or N.
  • At least one of X 1 to X 8 is connected to L to form a single bond, and the remaining unconnected to L is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number 6 to 40 aryl groups, substituted or unsubstituted heteroaryl groups having 2 to 30 carbon atoms, halogen atoms, hydroxyl groups, cyano groups, nitro groups, amino groups, amidino groups, hydrazines, hydrazones, carboxyl groups or salts thereof, Sulfonic acid groups or salts thereof, phosphoric acid or salts thereof, substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkynyl groups having 2 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 60 carbon atoms, substituted Or an unsubstituted cycl
  • R 1 to R 5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, substituted or unsubstituted A heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an amidino group, a hydrazine, a hydrazone, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, a phosphoric acid or a salt thereof, a substitution or Unsubstituted C2-C60 alkenyl group, substituted or unsubstituted C2-C60 alkynyl group, substituted or unsubstituted C1-C60 alkoxy group, substituted or unsubstitute
  • R 6 to R 10 is hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C 1 -C 30 alkyl group, substituted or unsubstituted C 6 -C 40 aryl group, substituted or unsubstituted C 2 -C 30 heteroaryl group, Halogen atom, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amino group, amidino group, hydrazine, hydrazone, carboxyl group or salt thereof, sulfonic acid group or salt thereof, phosphoric acid or salt thereof, substituted or unsubstituted alkenes having 2 to 60 carbon atoms Nyl group, substituted or unsubstituted C2-C60 alkynyl group, substituted or unsubstituted C1-C60 alkoxy group, substituted or unsubstituted C3-C60 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted C5-C60 Is selected from an aryloxy group and a substituted or un
  • the 'substituted' in the 'substituted or unsubstituted' is deuterium, cyano group, halogen group, hydroxy group, nitro group, alkyl group of 1 to 20 carbon atoms, alkenyl group of 1 to 20 carbon atoms, alkoxy of 1 to 20 carbon atoms Nyl group, C1-C20 halogenated alkyl group, C5-C24 aryl group, C2-C24 heteroaryl group, C1-C20 alkoxy group, C5-C24 aryloxy group, C1-C20 alkyl It means further substituted with one or more substituents selected from a silyl group, an arylsilyl group having 5 to 24 carbon atoms, an alkylamine group having 1 to 20 carbon atoms, an arylamine group having 6 to 24 carbon atoms, and the like.
  • the carbon number range of the alkyl group or the aryl group in the alkyl group of 1 to 30 ', the "substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms", etc. is unsubstituted without considering the substituted part of the substituent. It means the total carbon number constituting the alkyl portion or the aryl portion as viewed.
  • a phenyl group substituted with a butyl group in the para position means a aryl group having 6 carbon atoms substituted with a butyl group having 4 carbon atoms.
  • L may be a single bond or any one linking group selected from the following [formula A1] to [formula A25].
  • the aryl group included in the organic light emitting compound according to the present invention is an organic radical derived from an aromatic hydrocarbon by one hydrogen removal, and includes a single or fused ring system containing 5 to 7 members, preferably 5 or 6 members.
  • a substituent in the aryl group may be fused with a neighboring substituent (fused) with each other to further form a ring.
  • the aryl group which is a substituent used in the present invention, is an organic radical derived from an aromatic hydrocarbon by one hydrogen removal, and includes a single or fused ring system containing 5 to 7 members, preferably 5 or 6 members.
  • the aryl group may be fused with a neighboring substituent (fused) with each other to further form a ring.
  • aryl examples include phenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, o-biphenyl group, m-biphenyl group, p-biphenyl group, 4-methylbiphenyl group, 4- Ethyl biphenyl group, o-terphenyl group, m-terphenyl group, p-terphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-methylnaphthyl group, 2-methylnaphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyre
  • aromatic groups such as a silyl group, indenyl, fluorenyl group, tetrahydronaphthyl group, pyrenyl, peryleneyl, chrysenyl, naphthacenyl, fluoranthenyl and the like.
  • At least one hydrogen atom of the aryl group is a deuterium atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a silyl group, an amino group (-NH 2 , -NH (R), -N (R ') (R "), R 'And R' are independently of each other an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, in this case referred to as an "alkylamino group”), an amidino group, a hydrazine group, a hydrazone group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, Halogenated alkyl group of 1 to 24 carbon atoms, alkenyl group of 1 to 24 carbon atoms, alkynyl group of 1 to 24 carbon atoms, heteroalkyl group of 1 to 24 carbon atoms, aryl group of 6 to 24
  • the heteroaryl group which is a substituent used in the present invention may be any one selected from the following [formula 1] to [formula 10].
  • T 1 to T 12 are the same as or different from each other, and each independently may be any one selected from C (R 41 ), C (R 42 ) (R 43 ), N, N (R 44 ), O, and S; , T 1 to T 12 are not all carbon atoms at the same time, and R 31 to R 44 are the same or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or Selected from an unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms having O, N, S or P as a hetero atom;
  • One of the R 31 to R 44 in each of [Formula 1] to [Formula 10] may form a single bond with a substituent in the above [For
  • the [Formula 3] may include a compound represented by the following [Formula 3-1] by the resonance structure according to the movement of the electron.
  • T 1 to T 7 are the same as defined above.
  • the [formula 1] to [formula 10] may be selected from the following [formula 11].
  • X is hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon atoms 2-20 alkynyl group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted A substituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl thioxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted
  • Ar 1 may be a substituted or unsubstituted naphthalene ring, or a substituted or unsubstituted phenanthrene ring
  • Ar 2 may be a substituted or unsubstituted benzene ring.
  • the naphthalene ring, phenanthrene ring and benzene ring may each independently contain at least one or more nitrogen atoms.
  • Ar 3 may be a substituted or unsubstituted hetero ring containing at least one nitrogen atom, more specifically, substituted or unsubstituted quinazoline, or substituted or unsubstituted Benzoquinazoline ring.
  • the organic light emitting compound of the present invention according to [Chemical Formulas 1-1] to [Chemical Formulas 1-4] may be more specifically selected from compounds represented by the following [Formula 2] to [Formula 137], but is not limited thereto. no.
  • an organic light emitting device comprising a first electrode, a second electrode and at least one organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein At least one organic light emitting compound according to the present invention represented by -1] to [Formula 1-4].
  • the organic layer including the organic light emitting compound of the present invention is a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having a hole injection and a hole transport function at the same time, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer and an electron transport and electron injection function at the same time It may include at least one of the functional insect having.
  • the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode may include a light emitting layer, the light emitting layer is composed of a host and a dopant, the organic light emitting compound of the present invention may be used as a host.
  • a dopant material together with a host may be used as the light emitting layer.
  • the content of the dopant may be generally selected from about 0.01 to about 20 parts by weight based on about 100 parts by weight of the host.
  • the organic light emitting display device includes an anode 20, a hole transport layer 40, an organic light emitting layer 50, an electron transport layer 60, and a cathode. 80, and may further include a hole injection layer 30 and an electron injection layer 70, if necessary, in addition to the intermediate layer of one or two layers may be further formed, the hole blocking layer Alternatively, the electronic blocking layer may be further formed, and may further include an organic layer having various functions according to characteristics of the device.
  • the anode 20 is formed by coating an anode electrode material on the substrate 10.
  • the substrate 10 may be a substrate used in a conventional organic light emitting diode, and an organic substrate or a transparent plastic substrate having excellent transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness is preferable.
  • the anode electrode material indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO 2 ), zinc oxide (ZnO), and the like, which are transparent and have excellent conductivity, are used.
  • the hole injection layer 30 is formed by vacuum-heat deposition or spin coating of the hole injection layer material on the anode 20 electrode.
  • the hole transport layer 40 is formed by vacuum thermal evaporation or spin coating of the hole transport layer material on the hole injection layer 30.
  • the hole injection layer material may be used without particular limitation, as long as it is commonly used in the art, and as a specific example, 2-TNATA [4,4 ', 4 "-tris (2-naphthylphenyl-phenylamino) -triphenylamine] , NPD [N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenylbenzidine)], TPD [N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl) -1,1'- biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD [N, N'-diphenyl-N, N'-bis- [4- (phenyl-m-tolyl-amino) -phenyl] -biphenyl-4,4'-diamine ] Can be used.
  • the material for the hole transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art, for example, N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'-diphenyl- [1,1 -Biphenyl] -4,4'-diamine (TPD) or N, N'-di (naphthalen-1-yl) -N, N'-diphenylbenzidine ( ⁇ -NPD) and the like can be used.
  • the organic light emitting layer 50 is stacked on the hole transport layer 40, and a hole blocking layer (not shown) is selectively formed on the organic light emitting layer 50 by a vacuum deposition method or a spin coating method. can do.
  • the hole blocking layer prevents such a problem by using a material having a very low highest Occupied Molecular Orbital (HOMO) level because when the hole is introduced into the cathode through the organic light emitting layer is reduced the lifetime and efficiency of the device.
  • the hole blocking material used is not particularly limited, but should have an ion transporting potential higher than that of the light emitting compound while having an electron transport ability, and typically BAlq, BCP, TPBI, etc. may be used, and NTAZ, BeBq 2 , OXD-7 And Liq, but are not limited thereto.
  • the organic EL device is completed by vapor deposition to form a cathode 80 electrode.
  • the metal for forming the cathode may be lithium (Li), magnesium (Mg), aluminum (Al), aluminum-lidium (Al-Li), calcium (Ca), magnesium-indium (Mg-In), magnesium-silver ( Mg-Ag), and the like, and a transmissive cathode using ITO and IZO can be used to obtain a front light emitting device.
  • a known electron transport material may be used as a function of stably transporting electrons injected from an electron injection electrode (Cathode).
  • Examples of known electron transport materials include quinoline derivatives, especially tris (8-quinolinorate) aluminum (Alq 3 ), TAZ, BAlq, BeBq 2 , ADN and the like, such as PBD, BMD, BND and the like of oxadiazole derivatives. There is this.
  • the organic layer includes a light emitting layer, the light emitting layer is in addition to at least one organic light emitting compound represented by [Formula 1-1] to [Formula 1-4] according to the present invention described above It further comprises one or more phosphorescent dopants.
  • the at least one phosphorescent dopant employed in the organic light emitting device of the present invention includes a copper complex, a boron complex, a metal complex, and the like, and the metal complex includes an iridium complex, a platinum complex, a palladium complex, a ruthenium complex, and the like. It is not.
  • the light emitting layer may further include one or more phosphorescent host compounds in addition to one or more organic light emitting compounds represented by [Formula 1-1] to [Formula 1-4] according to the present invention.
  • one or more layers selected from the hole injection layer, the hole transport layer, the electron blocking layer, the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transport layer and the electron injection layer may be formed by a single molecule deposition method or a solution process, wherein the deposition method Means a method of forming a thin film by evaporating a material used as a material for forming each layer through heating or the like in a vacuum or low pressure state, and the solution process is used as a material for forming each layer. It refers to a method of forming a thin film through a method such as mixing the material with a solvent and inkjet printing, roll-to-roll coating, screen printing, spray coating, dip coating, spin coating and the like.
  • the organic light emitting display device according to the present invention can be used in a device selected from a flat panel display device, a flexible display device, a flat or white flat illumination device and a single or white flexible illumination device.
  • the light emitting area of the ITO glass was patterned to have a size of 2 mm ⁇ 2 mm and then washed.
  • the organic light emitting diode device for the Comparative Example was manufactured in the same manner except that RH-1 and RH-2 were used instead of the compound prepared by the invention in the device structure of the above embodiment, and the structure of RH-1 and RH-2. Is shown below.
  • T95 means the time taken for the luminance to be reduced to 95% at the initial luminance (3000 Cd / m 2).
  • Example 1 Table 1 division Host Doping concentration% V Cd / m2 CIEx CIEy T 95 (Hr) Comparative Example 1 RH-1 10 4.7 1740 0.665 0.334 38 Comparative Example 2 RH-2 10 5.1 1830 0.664 0.335 85 Example 1 2 10 5.0 2000 0.666 0.333 270 Example 2 3 10 4.7 1980 0.664 0.335 215 Example 3 4 10 4.8 1950 0.665 0.334 180 Example 4 5 10 5.1 2010 0.665 0.334 240 Example 5 6 10 4.6 2070 0.665 0.334 255 Example 6 7 10 4.8 2060 0.666 0.333 225 Example 7 8 10 4.7 2160 0.663 0.336 215 Example 8 9 10 4.7 2300 0.663 0.336 300 Example 9 10 10 4.6 2270 0.664 0.335 260 Example 10 11 10 4.6 2340 0.664 0.335 235 Example 11 12 10 4.5 2300 0.664 0.335 245 Example 12 13 10 4.3 2130 0.665 0.334 215
  • the organic light emitting compound according to the present invention unlike the comparative compounds [RH-1] and [RH-2], is different from the carbazole derivatives and the amine derivatives and the characteristic substituents bonded thereto.
  • it has a structural feature point having quinazoline, benzoquinazolin, etc., and has a lower driving voltage than the device employing the comparative compounds [RH-1], [RH-2], and at the same time improved luminous efficiency. And long life.
  • the organic light emitting device employing the organic light emitting compound according to the present invention is capable of driving at a lower voltage than the device employing the conventional phosphorescent host material, which has excellent power efficiency and improved luminous efficiency and long lifespan. It can be usefully used for a device selected from a device, a flexible display device, a flat or white flat illumination device and a single or white flexible illumination device.

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Abstract

본 발명은 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 발광 효율이 우수하면서도 동시에 저전압 구동이 가능하여 향상된 전력효율과 장수명 특성을 갖는다.

Description

유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
본 발명은 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.
유기전계발광소자는 전자 주입 전극(음극)과 정공 주입 전극(양극) 사이에 형성된 유기 발광층에 전하를 주입하면 전자와 정공이 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 내는 소자로서, 플라스틱 같이 휠 수 있는 투명 기판 위에도 소자를 형성할 수 있을 뿐 아니라, 플라즈마 디스플레이 패널이나 무기전계 발광 디스플레이에 비해 10 V 이하의 낮은 전압에서 구동이 가능하고, 전력 소모가 비교적 적으며, 색감이 뛰어나다는 장점이 있다. 또한, 유기 전계발광소자는 녹색, 청색, 적색의 3 가지 색을 나타낼 수가 있어 차세대 풍부한 색 디스플레이 소자로 많은 관심의 대상이 되고 있다.
유기전계발광소자에서 발광효율을 결정하는 가장 중요한 요인은 발광 재료이다. 발광 재료로는 현재 형광 재료가 널리 사용되고 있으나, 발광 메커니즘상 인광 재료의 개발이 이론적으로 발광 효율을 보다 개선시킬 수 있는 방법 중의 하나이고, 이에 따라 현재까지 다양한 인광 재료에 대해서 개발이 이루어지고 있다. 특히, 인광 발광 호스트 재료로는 현재까지 CBP(4,4'-N,N'-dicarbazolbiphenyl)가 가장 널리 알려져 있고, 카바졸에 다양한 치환기를 도입한 카바졸계 화합물(일본 특허공개 2008-214244, 일본 특허공개 2003-133075) 또는 BALq 유도체를 호스트로 이용한 유기전계발광소자가 공지되어 있다.
그러나, 인광 발광 재료를 사용한 유기전계발광소자는 형광 발광 재료를 사용한 소자에 비해 전류 효율이 상당히 높으나, 인광 발광 재료의 호스트로 BAlq, CBP 등의 재료를 사용할 경우, 형광재료를 사용한 소자에 비해 구동 전압이 높아서 전력 효율면에서 큰 이점이 없고, 또한, 소자의 수명 측면에서도 만족할만한 수준이 되질 못하여 더욱 안정적이면서도 고성능의 호스트 재료의 개발이 요구되고 있다.
따라서, 본 발명은 종래 재료보다 발광 효율이 우수하면서도 동시에 향상된 전력효율과 장수명 특성을 갖는 유기발광 화합물과 이를 발광 재료로 채용하여 저전압 구동, 고효율 및 장수명 특성을 갖는 유기전계발광소자를 제공하고자 한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 하기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]로 표시되는 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.
Figure PCTKR2014009500-appb-I000001
[화학식 1-1] [화학식 1-2] [화학식 1-3] [화학식 1-4]
상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]의 각 치환기에 대해서는 후술한다.
본 발명에 따른 유기발광 화합물을 채용한 유기전계발광소자는 종래 인광 발광 호스트 재료를 채용한 소자에 비하여 보다 낮은 전압에서 구동이 가능하여 전력효율이 우수함과 동시에 향상된 발광 효율 및 장수명 특성을 가져서 다양한 디스플레이 소자 및 백색 조명에 유용하게 활용할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 다층 구조의 유기전계발광소자를 나타낸 개념도이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 측면은 하기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]로 표시되는 유기발광 화합물에 관한 것이다.
Figure PCTKR2014009500-appb-I000002
[화학식 1-1] [화학식 1-2] [화학식 1-3] [화학식 1-4]
상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]에서,
L은 단일결합이거나 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기 중에서 선택된다(n은 0 내지 4의 정수임).
Z는 CR1R2 또는 GeR3R4이며, A1 내지 A8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR5 또는 N이다.
X1 내지 X8 중에서 하나 이상은 상기 L과 연결되어 단일결합을 형성하고, 상기 L과 연결되지 않은 나머지는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, -SiR6R7R8 및 -NR9R10 중에서 선택된다.
상기 R1 내지 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, -SiR6R7R8 및 -NR9R10 중에서 선택된다.
상기 R6 내지 R10은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기 중에서 선택된다.
또한, 상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알케닐기, 탄소수 1 내지 20의 알키닐기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기, 탄소수 5 내지 24의 아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 5 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민기, 탄소수 6 내지 24의 아릴아민기 등에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환되는 것을 의미하며, 상기 '치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기', '치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기' 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 탄소수 범위는 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것을 의미한다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에 의하면, 상기 L은 단일결합이거나 하기 [구조식 A1] 내지 [구조식 A25] 중에서 선택되는 어느 하나의 연결기일 수 있다.
[구조식 A1] [구조식 A2] [구조식 A3] [구조식 A4]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000003
[구조식 A5] [구조식 A6] [구조식 A7] [구조식 A8]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000004
[구조식 A9] [구조식 A10] [구조식 A11] [구조식 A12]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000005
[구조식 A13] [구조식 A14] [구조식 A15] [구조식 A16] [구조식 A17]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000006
[구조식 A18] [구조식 A19] [구조식 A20] [구조식 A21]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000007
[구조식 A22] [구조식 A23] [구조식 A24] [구조식 A25]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000008
상기 [구조식 A1] 내지 [구조식 A25]에서, 각 구조식 내 방향족 고리의 탄소에는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있고, 각 구조식 내의 질소 자리에는 R이 결합될 수 있으며, 상기 R은 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]에서의 R1 내지 R5의 정의와 동일하다.
또한, 본 발명에 따른 유기발광 화합물에 포함된 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로서, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합 고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.
한편, 본 발명에서 사용되는 치환기인 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.
상기 아릴의 구체적인 예로 페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, 4-메틸비페닐기, 4-에틸비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-메틸나프틸기, 2-메틸나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 피렌일, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있다.
상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH2, -NH(R), -N(R')(R"), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기 등으로 치환될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 10] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
[구조식 1] [구조식 2] [구조식 3] [구조식 4]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000009
[구조식 5] [구조식 6] [구조식 7]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000010
[구조식 8] [구조식 9] [구조식 10]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000011
상기 [구조식 1] 내지 [구조식 10]에서,
T1 내지 T12은 서로 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로, C(R41), C(R42)(R43), N, N(R44), O 및 S 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있고, T1 내지 T12이 동시에 모두 탄소 원자인 경우는 없으며, 상기 R31 내지 R44은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 상기 각각의 [구조식 1] 내지 [구조식 10]에서 상기 R31 내지 R44 중 하나는 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4] 내의 치환기와 단일결합을 이룰 수 있다.
또한, 상기 [구조식 3]은 전자의 이동에 따른 공명구조에 의해 하기 [구조식 3-1]로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[구조식 3-1]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000012
상기 [구조식 3-1]에서, T1 내지 T7 는 앞서 정의한 바와 동일하다.
또한, 본 발명의 바람직한 실시예에 의하면, 상기 [구조식 1] 내지 [구조식 10]은 하기 [구조식 11] 중에서 선택될 수 있다.
[구조식 11]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000013
상기 [구조식 11]에서,
X는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 도는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 도는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 도는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 대의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나이고, m 은 1 내지 11의 정수이며, m이 2 이상인 경우 복수 개의 X는 서로 동일하거나 상이하고, 상기 하나 이상의 X 중 어느 하나는 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4] 내의 치환기와 단일결합을 이룰 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에 의하면, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 나프탈렌 고리, 또는 치환 또는 비치환된 페난트렌 고리일 수 있으며, 상기 Ar2는 치환 또는 비치환된 벤젠 고리일 수 있다. 또한, 상기 나프탈렌 고리, 페난트렌 고리 및 벤젠 고리는 각각 독립적으로 적어도 하나 이상의 질소 원자를 더 함유할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에 의하면, 상기 Ar3는 적어도 하나 이상의 질소 원자를 함유하는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리일 수 있고, 보다 구체적으로는 치환 또는 비치환된 퀴나졸린, 또는 치환 또는 비치환된 벤조퀴나졸린 고리일 수 있다.
상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]에 따른 본 발명의 유기발광 화합물은 보다 구체적으로 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 137]로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 것일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2014009500-appb-I000014
[화학식 2] [화학식 3] [화학식 4] [화학식 5]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000015
[화학식 6] [화학식 7] [화학식 8] [화학식 9]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000016
[화학식 10] [화학식 11] [화학식 12] [화학식 13]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000017
[화학식 14] [화학식 15] [화학식 16] [화학식 17]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000018
[화학식 18] [화학식 19] [화학식 20] [화학식 21]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000019
[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24] [화학식 25]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000020
[화학식 26] [화학식 27] [화학식 28] [화학식 29]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000021
[화학식 30] [화학식 31] [화학식 32] [화학식 33]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000022
[화학식 34] [화학식 35] [화학식 36] [화학식 37]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000023
[화학식 38] [화학식 39] [화학식 40] [화학식 41]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000024
[화학식 42] [화학식 43] [화학식 44] [화학식 45]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000025
[화학식 46] [화학식 47] [화학식 48] [화학식 49]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000026
[화학식 50] [화학식 51] [화학식 52] [화학식 53]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000027
[화학식 54] [화학식 55] [화학식 56] [화학식 57]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000028
[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [화학식 61]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000029
[화학식 62] [화학식 63] [화학식 64] [화학식 65]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000030
[화학식 66] [화학식 67] [화학식 68] [화학식 69]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000031
[화학식 70] [화학식 71] [화학식 72] [화학식 73]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000032
[화학식 74] [화학식 75] [화학식 76] [화학식 77]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000033
[화학식 78] [화학식 79] [화학식 80] [화학식 81]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000034
[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [화학식 85]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000035
[화학식 86] [화학식 87] [화학식 88] [화학식 89]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000036
[화학식 90] [화학식 91] [화학식 92] [화학식 93]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000037
[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96] [화학식 97]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000038
[화학식 98] [화학식 99] [화학식 100] [화학식 101]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000039
[화학식 102] [화학식 103] [화학식 104] [화학식 105]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000040
[화학식 106] [화학식 107] [화학식 108] [화학식 109]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000041
[화학식 110] [화학식 111] [화학식 112] [화학식 113]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000042
[화학식 114] [화학식 115] [화학식 116] [화학식 117]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000043
[화학식 118] [화학식 119] [화학식 120] [화학식 121]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000044
[화학식 122] [화학식 123] [화학식 124] [화학식 125]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000045
[화학식 126] [화학식 127] [화학식 128] [화학식 129]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000046
[화학식 130] [화학식 131] [화학식 132] [화학식 133]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000047
[화학식 134] [화학식 135] [화학식 136] [화학식 137]
또한, 본 발명의 다른 일 측면은 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극 및 제2 전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기층으로 이루어진 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 상기 유기층에 상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]로 표시되는 본 발명에 따른 유기발광 화합물을 최소한 1 개 이상 포함할 수 있다.
또한, 상기 본 발명의 유기발광 화합물이 포함된 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입과 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 및 전자 수송과 전자 주입 기능을 동시에 갖는 기능충 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
이때, 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 개재된 유기층이 발광층을 포함할 수 있으며, 상기 발광층은 호스트와 도펀트로 이루어지고, 본 발명의 유기발광 화합물은 호스트로서 사용될 수 있다.
한편, 본 발명에서 상기 발광층에는 호스트와 더불어 도펀트 재료가 사용될 수 있다. 상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 20 중량부의 범위에서 선택될 수 있다.
이하, 본 발명에 따른 유기전계발광소자의 일 실시예를 하기 도 1을 통해 보다 상세히 설명하고자 한다.
도 1은 본 발명의 유기전계발광소자의 구조를 나타내는 단면도로서, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있으며, 소자의 특성에 따라 다양한 기능을 갖는 유기층을 더 포함할 수 있다.
도 1을 참조하여 본 발명의 유기전계발광소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다.
먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기전계발광소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급 용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.
상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.
상기 정공주입층 재료는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면, 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 구체적인 예시로서, 2-TNATA[4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine], NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine] 등을 사용할 수 있다.
또한, 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것이라면, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘(α-NPD) 등을 사용할 수 있다.
이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있고, NTAZ, BeBq2, OXD-7 및 Liq 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.
상기 전자 수송층 재료로는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 공지의 전자 수송 물질을 이용할 수 있다. 공지의 전자 수송 물질의 예로는, 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, BAlq, BeBq2, ADN 등과 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 등과 같은 재료 등이 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 상기 유기층이 발광층을 포함하며, 상기 발광층은 상술한 본 발명에 따른 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]로 표시되는 하나 이상의 유기발광 화합물 이외에도 하나 이상의 인광 도펀트를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 유기전계발광소자에 채용되는 상기 하나 이상의 인광 도펀트로는 구리착제, 붕소착제, 금속착제 등이 있고, 금속 착제는 이리듐 착제, 백금 착제, 팔라듐 착제, 루테늄 착제 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 발광층은 본 발명에 따른 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]로 표시되는 하나 이상의 유기발광 화합물 이외에도 하나 이상의 인광 호스트 화합물을 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 여기서 상기 증착 방식은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다.
또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 평판 디스플레이 장치, 플렉시블 디스플레이 장치, 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치에서 선택되는 장치에 사용될 수 있다.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
<합성예 1> [화학식 2]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 1-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 1]에 의하여 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000048
건조된 2 L 반응기에 질소를 채워준 후 3-메틸 크로토틱산 100.0 g (999 mmol), 벤젠 500 mL를 넣고 교반한다. 알루미늄클로라이드 399.5 g (2996 mmol)을 천천히 넣고 5시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면, 반응액을 저온의 6 N 염산 1500 mL에 천천히 적가하여 30분 교반 한다. 그 후 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압농축한 후 감압 증류하여 정제하여 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물 125 g을 얻었다. (수율 78 %)
(2) [화학식 1-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 2]에 의하여 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 2]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000049
상기 [반응식 1]로부터 얻은 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물 60 g (375 mmol), 페닐 히드라진 염산염 65 g (450 mmol) 에 아세트산 600 mL, 염산 30 mL를 넣고 12시간 환류 교반 시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 물로 추출한 후 유기층을 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물 63 g을 얻었다. (수율 72 %)
(3) [화학식 1-c]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 3]에 의하여 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 3]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000050
건조된 2 L 반응기에 질소를 채워준 후 2-아미노벤조니트릴 45.0 g (381 mmol), 테트라하이드로퓨란 405 mL를 넣고 0 ℃에서 3M-페닐마그네슘브로마이드 279 mL (838 mmol)를 천천히 적가한 후 3시간 환류 교반시킨다. 출발물질이 사라지면 다시 저온으로 낮춘 후 에틸클로로포메이트 62.0 g (0.571 mmol) 을 테트라하이드로퓨란 200 mL에 녹인 후 천천히 적가하여 2시간 환류 교반시킨다. 반응이 종료되면 암모늄클로라이드 수용액을 넣어 반응을 멈추고 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물 49 g을 얻었다. (수율 57.8 %)
(4) [화학식 1-d]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 4]에 의하여 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 4]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000051
상기 [반응식 3] 으로부터 얻은 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물 50.0 g (225 mmol), 포스포러스 옥시클로라이드 500 mL에 넣고, 5 시간 환류 교반 시킨다. 반응이 종료되면 저온의 물에 천천히 적가한다. 적가가 완료되면 여과한 후 메틸렌 클로라이드와 물로 추출하고 유기층을 감압농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물 41 g을 얻었다. (수율 75.1 %)
(5) [화학식 2]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 5]에 의하여 [화학식 2]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 5]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000052
상기 [반응식 2]로부터 얻은 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물 4 g (14.15 mmol), 60% 소듐 하이드라이드 0.72 g (30.063 mmol)을 디메틸포름아마이드 80 mL에 넣고 상온에서30분 동안 교반시킨다. 그 후 [반응식 4]로부터 얻은 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물 4.95 g (20.57 mmol)을 디메틸포름아마이드80 mL에 녹여 천천히 적가한 후 3시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 증류수 120 mL를 첨가해주고 여과 후 재결정하여 [화학식 2]로 표시되는 화합물 4.2 g을 얻었다. (수율 56 %)
MS [M]+ : 438.2
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.73(6H, s), δ7.23-7.29(2H, m), δ7.35-7.38(2H, m), δ7.54(2H, dd), δ7.57-7.66(3H, m), δ7.74(1H, d), δ7.96-8.01(3H, m), δ8.20-8.23(2H, dd), δ8.34 (1H, d), δ8.91(1H, d)
<합성예 2> [화학식 3]으로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 2-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 6]에 의하여 [화학식 2-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 6]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000053
건조된 1 L 반응기에 질소를 채워준 후 2-아미노벤조니트릴 20.0 g (169 mmol), 테트라하이드로퓨란 200 mL을 넣고 0 ℃에서 3M-페닐마그네슘브로마이드 113 mL (339 mmol)를 천천히 적가한 후 3시간 환류 교반시킨다. 출발물질이 사라지면 다시 저온으로 낮춘 후 3-브로모벤조일클로라이드 44.58 g (0.203 mmol) 을 테트라하이드로퓨란 200 mL에 녹인 후 천천히 적가하여 2시간 환류 교반시킨다. 반응이 종료되면 암모늄클로라이드 수용액을 넣어 반응을 멈추고 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 2-a]로 표시되는 화합물 37 g을 얻었다. (수율 60.3 %)
(2) [화학식 3]으로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 7]에 의하여 [화학식 3]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 7]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000054
실시예 1-2의 [반응식 2]로부터 얻은 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물 5 g (21 mmol), 상기 [반응식 6]으로부터 얻은 [화학식 2-a]로 표시되는 화합물 9.7 g (24mmol), 트리스(다이벤지리덴아세톤) 다이팔라듐 0.39 g (0.43 mmol), 트리터셔리 부틸포스포늄 테트라플루오로보레이트 0.5 g(1.7 mmol) 소듐터셔리부톡사이드 33.23 g (345.82 mmol) 및 자일렌 100 mL를 넣고 12 시간 환류시켰다. 반응이 종료되면 뜨거운 상태에서 감압 여과한다. 용액을 감압 건조 후에 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 3]으로 표시되는 화합물 2.7 g을 얻었다.(수율 24.5 %)
MS [M]+ : 514.1
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.71(6H, s), δ7.13-7.15(2H, m), δ7.21-7.24(3H, m), δ7.47-7.51(2H, m), δ7.57-7.63(4H, m), δ7.73-7.81(3H, m), δ7.89-7.93(3H, m), δ8.15-8.20(2H, dd), δ8.85 (1H, d), δ8.99(1H. s)
<합성예 3> [화학식 4]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 3-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 8]에 의하여 [화학식 3-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 8]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000055
건조된 1 L 반응기에 질소를 채워준 후 2-아미노벤조니트릴 20.0 g (169 mmol), 테트라하이드로퓨란 200 mL를 넣고 0℃에서 3M-페닐마그네슘브로마이드 113 mL (339 mmol)을 천천히 적가한 후 3시간 환류 교반시킨다. 출발물질이 사라지면 다시 저온으로 낮춘 후 4-브로모벤조일클로라이드 44.58 g (0.203 mmol) 을 테트라하이드로퓨란 200 mL에 녹인후 천천히 적가하여 2시간 환류 교반시킨다. 반응이 종료되면 암모늄클로라이드 수용액을 넣어 반응을 멈추고 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 3-a]로 표시되는 화합물 25 g을 얻었다. (수율 40.8 %)
(2) [화학식 4]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 9]에 의하여 [화학식 4]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 9]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000056
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 2-a]대신 [화학식 3-a]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 4]로 표시되는 화합물 3.5g 을 얻었다. (수율 31.8 %)
MS [M]+ : 514.2
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.55(6H, s), δ7.15-7.25(5H, m), δ7.46-7.53(2H, m), δ7.58(1H, d), δ7.62-7.66(3H, m), δ7.71-7.75(1H, m), δ7.79(2H, d), δ7.93-7.97(3H, m), δ8.21 (2H, t), δ8.96 (2H, d)
<합성예 4> [화학식 5]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 4-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 10]에 의하여 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 10]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000057
실시예 1-1의 [반응식 1]로부터 얻은 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물 60 g (375 mmol), 4-브로모페닐 히드라진염산염 100 g (450 mmol)에 아세트산 600 mL, 염산 30 mL를 넣고 12시간 환류 교반 시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물 72 g을 얻었다. (수율 61 %)
(2) [화학식 4-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 11]에 의하여 [화학식 4-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 11]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000058
상기 [반응식 10]으로부터 얻은 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물 14.0 g (45 mmol), 2-나프틸보로닉산 9.2 g (54 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.04 g (0.95 mmol), 탄산칼륨 12.04 g (90 mmol), 1,4-다이옥산 100 mL, 톨루엔 100 mL, 증류수 50 mL에 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 증류수를 사용하여 추출한다. 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 4-b]로 표시되는 화합물 5.2 g을 얻었다. (수율 32.3 %)
(3) [화학식 5]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 12]에 의하여 [화학식 5]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 12]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000059
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [1-b] 대신 [4-b]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 5]로 표시되는 화합물 3.7g (수율 49.3 %)을 얻었다.
MS [M]+ :564.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ2.3(3H, s), δ2.48(3H, s), δ7.32(1H, t), δ7.46-7.54(5H, m) δ7.59-7.65(10H, m), δ7.88(1H, d, J=7.5), δ8.80(4H, dd), δ9.15(1H, d) δ9.38(1H, s)
<합성예 5> [화학식 6]으로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 5-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 13]에 의하여 [화학식 5-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 13]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000060
건조된 2 L 반응기에 질소를 채워준 후 에틸 시아노아세테이트 139.8 g (1.236 mol), 포타슘 시아나이드 29.5 g (0.453 mol), 포타슘 하이드록사이드 46.2 g (0.824 mol), 디메틸포름아마이드 920 mL 에 녹인 후 10 ℃에서 20 분 동안 교반한다. 그 후 1-니트로나프탈렌 92 g (412 mol)을 넣고 60 ℃에서 4 시간 동안 교반한다. 반응 종료 후 용매를 농축하고 10% 소듐 하이드록사이드 수용액 600 mL을 넣고 1 시간 동안 환류 교반한다. 고체를 여과하고 메틸렌 클로라이드와 헵탄으로 컬럼크로마토그래피를 하여 [화학식 5-a]로 표시되는 화합물 50 g을 얻었다. (수율 60 %)
(2) [화학식 5-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 14]에 의하여 [화학식 5-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 14]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000061
실시예 3-1의 [반응식 8]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴 대신 [화학식5-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 5-b]로 표시되는 화합물 44.2g 을 얻었다. (수율 56.6 %)
(3) [화학식 6]으로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 15]에 의하여 [화학식 6]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 15]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000062
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 2-a]대신 [화학식 5-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 6]으로 표시되는 화합물 4.1 g을 얻었다. (수율 30.5 %)
MS [M]+ :564.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.73(6H, s), δ7.19-72(2H, m), δ7.26-7.3(3H, m), δ7.51(1H, d), δ7.58-7.61(1H, m), δ7.64-7.68(3H, m), δ7.75-7.78(1H, m), δ7.83-7.89(5H, m), 7.97-8.05(4H, m), 9.26(2H, d), 9.61(1H, t)
<합성예 6> [화학식 7]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 6-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 16]에 의하여 [화학식 6-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 16]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000063
실시예 4-1의 [반응식 10]으로부터 얻은 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물 30.0 g (96 mmol), 페닐보로닉산 14.1 g (115 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.22 g (2 mmol), 탄산칼륨 26.56 g (192 mmol), 1,4-다이옥산 100 mL, 톨루엔 100 mL, 증류수 50 mL에 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 증류수를 사용하여 추출한다. 유기층을 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 6-a]로 표시되는 화합물 11.3 g을 얻었다. (수율 38.0 %)
(2) [화학식 7]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 17]에 의하여 [화학식 7]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 17]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000064
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 2-a] 대신 [화학식 6-a], [화학식 5-b]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 7]로 표시되는 화합물 4.1g 을 얻었다. (수율 30.5 %)
MS [M]+ :640.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.78(6H, s), δ7.18-7.24(2H, m), δ7.34-7.41(2H, m), δ7.48-7.54(4H, m), δ7.62-7.68(4H, m), δ7.74(2H, d), δ7.85-7.92(6H, m), δ7.97-8.06(4H, m), δ9.12-9.15(2H, d), δ9.63(1H, t)
<합성예 7> [화학식 8]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 7-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 18]에 의하여 [화학식 7-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 18]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000065
실시예 2-1의 [반응식 6]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴 대신 1-아미노-2-시아노나프탈렌을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 7-a]로 표시되는 화합물 37 g 을 얻었다. (수율 40.3 %)
(2) [화학식 8]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 19]에 의하여 [화학식 8]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 19]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000066
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 2-a] 대신 [화학식 6-a], [화학식 7-a]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 8]로 표시되는 화합물 3.1g 을 얻었다. (수율 40.3 %)
MS [M]+ : 640.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.80(6H, s), δ7.18(1H, t), δ7.28(2H, t), δ7.40(1H, t), δ7.49-7.56(4H, m), δ7.62-7.67(4H, m), δ7.77-7.85(7H, m), δ7.94-7.98(4H, m), δ8.03(1H, d), δ9.02(1H. d) δ9.18(1H, s), δ9.53(1H, d)
<합성예 8> [화학식 9]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 9]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 20]에 의하여 [화학식 9]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 20]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000067
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 2-a] 대신 [화학식 7-a]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 9]로 표시되는 화합물 4.5 g 을 얻었다. (수율 33 .3 %)
MS [M]+ : 564.2
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.71(6H, s), δ7.16-7.19(1H, m), δ7.22-7.26(4H, m), δ7.51(1H, d), δ7.60-7.63(4H, m), δ7.77-7.82(5H, m), δ7.85(1H, s), δ7.92-7.94(3H, m), δ8.00 (1H, d), δ8.98(1H. d), δ9.12(1H, s), δ9.51(1H, d)
<합성예 9> [화학식 10]으로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 9-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 21]에 의하여 [화학식 9-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 21]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000068
건조된 1 L 반응기에 질소를 채워준 후 실시예 5-1의 [반응식 13]으로부터 얻은 [화학식 5-a] 50.0 g (297 mmol), 디메틸포름아마이드 500 mL을 교반시킨다. 그 후 N-브로모썩신이미드 55.56 g (312 mmol)을 반응기에 천천히 넣는다. 상온에서 4시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 상온에서 증류수를 적가하여 갈색 결정이 생기면 결정을 여과하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 9-a]로 표시되는 화합물 68 g을 얻었다. (수율 92.6%)
(2) [화학식 9-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 22]에 의하여 [화학식 9-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 22]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000069
상기 [반응식 21]으로부터 얻은 [화학식 9-a]로 표시되는 화합물 68.0 g (275 mmol), 페닐보로닉산 40.3 g (330 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 6.36 g (6 mmol), 탄산칼륨 76.07 g (192 mmol), 1,4-다이옥산 340 mL, 톨루엔 340 mL, 증류수 136 mL에 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 증류수를 사용하여 추출한다. 유기층을 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 9-b]로 표시되는 화합물 45 g을 얻었다. (수율 66.9 %)
(3) [화학식 9-c]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 23]에 의하여 [화학식 9-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 23]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000070
건조된 1 L 반응기에 질소를 채워준 후 마그네슘 9.85 g (405 mmol) , 테트라하이드로퓨란 90 mL를 넣고 교반한다. 중수소로 치환된 브로모벤젠 74.62 g (461 mmol)을 테트라하이드로퓨란 360 mL에 섞은 후 천천히 적가하고 3시간 환류 교반하여 중수소로 치환된 페닐마그네슘브로마이드를 만든다. 건조된 2L 반응기에 질소를 채워준 후 2-아미노벤조니트릴 45.0 g (381 mmol), 테트라하이드로퓨란 405 mL을 넣고 0 ℃에서 중수소로 치환된 페닐마그네슘브로마이드를 천천히 적가한 후 3 시간 환류 교반시킨다. 출발물질이 사라지면 다시 저온으로 낮춘 후 에틸클로로포메이트 30.0 g (225 mmol) 을 테트라하이드로퓨란 200 mL에 녹인 후 천천히 적가하여 2 시간 환류 교반 시킨다. 반응이 종료되면 암모늄클로라이드 수용액을 넣어 반응을 멈추고 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 9-c]로 표시되는 화합물 51 g을 얻었다. (수율 78.3 %)
(4) [화학식 9-d]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 24]에 의하여 [화학식 9-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 24]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000071
실시예 1-4의 [반응식 4]에서 사용한 [화학식1-c] 대신 [화학식9-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 9-d]로 표시되는 화합물 31 g을 얻었다. (수율 57.8 %)
(5) [화학식 10]으로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 25]에 의하여 [화학식 10]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 25]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000072
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-d] 대신 [화학식 9-d]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 10]으로 표시되는 화합물 4.5 g 을 얻었다. (수율 38.4 %)
MS [M]+ :569.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.74(6H, s), δ7.12(1H, t), δ7.24(1H, t), δ7.34-7.40(3H, m), δ7.50-7.57(5H, m), δ7.74-7.84(3H, m), δ7.98-8.02(2H, m), δ8.14(1H, d), δ8.91 (1H, d), δ9.50 (1H, d)
<합성예 10> [화학식 11]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 11]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 26]에 의하여 [화학식 11]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 26]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000073
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 1-d] 대신 [화학식 6-a], [화학식 9-d]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 11]로 표시되는 화합물 5.1 g 을 얻었다. (수율 40.2 %)
MS [M]+ :645.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.78(6H, s), δ7.15(1H, t), δ7.31(1H, t), δ7.42(1H, t), δ7.51-7.58(8H, m), δ7.67(1H, d), δ7.78-7.85(4H, m), δ7.95(1H, s), δ7.99-8.03 (2H, m), δ8.20 (1H, d) δ8.97(1H, d), δ9.54(1H, d)
<합성예 11> [화학식 12]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 12]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 27]에 의하여 [화학식 12]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 27]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000074
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 1-d] 대신 [화학식 4-b], [화학식 9-d]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 12]로 표시되는 화합물 3.6 g 을 얻었다. (수율 50.2 %)
MS [M]+ :695.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.81 (6H, s), δ7.18(1H, t), δ7.30(1H, t), δ7.49-7.60(8H, m), δ7.77-7.84(3H, m), δ7.91-8.02(6H, m), δ8.07(1H, s), δ8.22(2H, d), δ9.02 (1H, d), δ9.56 (1H, d)
<합성예 12> [화학식 13]으로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 12-a]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 28]에 의하여 [화학식 12-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 28]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000075
실시예 4-1의 [반응식 10]으로부터 얻은 [화학식 4-a]로 표시되는 화합물 10.0 g (32 mmol), 엔-페닐-3-카바졸보로닉산 11.04 g (330 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.74 g (0.7 mmol), 탄산칼륨 8.85 g (64 mmol), 1,4-다이옥산 50 mL, 톨루엔 50 mL, 증류수 20 mL에 넣고 100 ℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 증류수를 사용하여 추출한다. 유기층을 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 12-a]로 표시되는 화합물 4 g을 얻었다. (수율 26.3 %)
(2) [화학식 12-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 29]에 의하여 [화학식 12-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 29]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000076
실시예 1-3의 [반응식 3]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴 대신 [화학식 5-a]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 12-b]로 표시되는 화합물 104g 을 얻었다. (수율 63 %)
(3) [화학식 12-c]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 30]에 의하여 [화학식 12-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 30]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000077
실시예 1-4의 [반응식 4]에서 사용한 [화학식 1-c] 대신 [화학식 12-b]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 12-c]로 표시되는 화합물 63 g 을 얻었다. (수율 60 %)
(4) [화학식 13]으로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 31]에 의하여 [화학식 13]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 31]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000078
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 1-d] 대신 [화학식 12-a], [화학식 12-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 13]으로 표시되는 화합물 1.8 g 을 얻었다. (수율 31 %)
MS [M]+ :729.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.76(6H, s), δ7.22-7.29(2H, m), δ7.51-7.59(6H, m), δ7.67-7.74(5H, m), δ7.97-8.02(11H, m). δ8.19-8.25(4H, t), δ8.36(1H, d), δ9.0(1H, d)
<합성예 13> [화학식 14]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 14]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 32]에 의하여 [화학식 14]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 32]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000079
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-d], 대신 [화학식 12-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 14]로 표시되는 화합물 4.5 g 을 얻었다. (수율 39.3 %)
MS [M]+ : 488.2
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.52(6H, s), δ7.11(1H, t), δ7.25(1H, t), δ7.31-7.41(2H, m), δ7.51(1H, d), δ7.64-7.69(3H, m), δ7.75 (1H, d), δ7.78-7.89(3H, m), δ7.98-8.06(4H, m), δ8.12 (1H, d), δ8.89 (1H, d) δ9.39(1H, d)
<합성예 14> [화학식 15]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 15]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 33]에 의하여 [화학식 15]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 33]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000080
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 1-d] 대신 [화학식 6-a], [화학식 12-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 15]로 표시되는 화합물 3.8 g을 얻었다. (수율 36.5 %)
MS [M]+ :564.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.78(6H, s), δ7.13(1H, t), δ7.28(1H, t), δ7.39(1H, t), δ7.52(3H, t), δ7.62-7.69(4H, m), δ7.77-7.87(5H, m), δ7.93(1H, s), δ7.98-8.07 (4H, m), δ8.16 (1H, d) δ8.95(1H, d), δ9.42(1H, d)
<합성예 15> [화학식 16]으로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 16]으로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 34]에 의하여 [화학식 16]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 34]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000081
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 1-d] 대신 [화학식 4-b], [화학식 12-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 16]으로 표시되는 화합물 2.2 g 을 얻었다. (수율 29.8 %)
MS [M]+ :614.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.78(6H, s), δ7.13(1H, t), δ7.26(1H, t), δ7.50-7.56(3H, m), δ7.67-7.69(3H, m), δ7.77(1H, d), δ7.83-7.94(5H, m), δ7.96-8.08(7H, m), δ8.19 (2H, d), δ9.00 (1H, d) δ9.43(1H, d)
<합성예 16> [화학식 17]으로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 16-a]으로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 35]에 의하여 [화학식 16-a]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 35]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000082
실시예 3-1의 [반응식 8]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴, 에틸클로로포메이트 대신 [화학식 9-a], 벤조일크로라이드를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 16-a]로 표시되는 화합물 27.5 g을 얻었다. (수율 61.3 %)
(2) [화학식 17]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 36]에 의하여 [화학식 17]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 36]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000083
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 2-a] 대신 [화학식 16-a]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 17]로 표시되는 화합물 2.8 g을 얻었다. (수율 37.6 %)
MS [M]+ :564.5
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.71(3H, s), δ1.75(3H, s), δ6.45(1H, d), δ6.93(1H, t), δ7.12-7.23(4H, m), δ7.45-7.53(5H, m), δ7.60-7.68(4H, m), δ7.79(1H, d), δ7.89-7.93(3H, m), δ8.22 (1H, s), δ8.95 (2H, d) δ9.79(1H, d)
<합성예 17> [화학식 18]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 17-a]으로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 37]에 의하여 [화학식 17-a]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 37]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000084
건조된 500 mL 반응기에 1-니트로나프탈렌 100 g (577 mmol), 아이론클로라이드 90 g (58 mmol)을 넣고 90 ℃까지 온도를 높인 후 브로민 93.3 g (577 mmol) 을 천천히 떨어트리고 3시간 교반 한다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 17-a]로 표시되는 화합물 61 g을 얻었다. (수율 42 %)
(2) [화학식 17-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 38]에 의하여 [화학식 17-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 38]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000085
실시예 5-1의 [반응식 13]에서 사용한 1-니트로나프탈렌 대신 [화학식17-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 17-b]로 표시되는 화합물 40 g을 얻었다. (수율 45.5 %)
(3) [화학식 17-c]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 39]에 의하여 [화학식 17-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 39]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000086
실시예 3-1의 [반응식 8]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴, 에틸클로로포메이트 대신 [화학식17-b], 벤조일크로라이드를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 17-c]로 표시되는 화합물 31.3 g 을 얻었다. (수율 59.8 %)
(4) [화학식 18]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 40]에 의하여 [화학식 18]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 40]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000087
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 2-a] 대신 [화학식 17-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 18]로 표시되는 화합물 4.1 g 을 얻었다. (수율 40.2 %)
MS [M]+ :564.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.74(6H, s), δ7.12(1H, t), δ7.27(1H, t), δ7.37-7.42(2H, m), δ7.51-7.57(6H, m), δ7.63-7.65(3H, m), δ7.76(1H, d), δ7.82-7.92(3H, m), δ7.97-8.02(3H, m), δ8.14 (1H, d), δ8.91 (1H, d) δ9.49(1H, d)
<합성예 18> [화학식 19]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 18-a]으로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 41]에 의하여 [화학식 18-a]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 41]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000088
건조된 1 L 플라스크에 1,4-다이브로모-2-니트로벤젠 50 g(178 mmol), 커퍼시아나이드 23.9 g (267 mmol), 디메틸포름아마이드 312 mL를 넣고 100 ℃에서 1시간 교반한다. 반응이 종료되면 톨루엔과 물을 첨가하고 셀라이트를 넣고 30분간 교반한 후 여과하여 고체들을 제거한다. 액체층을 1% 암모니아수와 소금물로 세척한 후 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 [화학식 18-a]로 표시되는 화합물 30 g을 얻었다. (수율 72 %)
(2) [화학식 18-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 42]에 의하여 [화학식 18-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 42]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000089
상기 [반응식 41]로부터 얻은 [화학식 18-a]로 표시되는 화합물 15 g (66 mmol)과 진한염산 150 mL를 넣고 0 ℃로 온도를 낮춘 후 틴클로라이드 74.55 g (330 mmol)을 천천히 넣어 준다. 상온에서 1시간 교반한다. 반응이 종료되면 반응기 온도를 0 ℃로 낮춘 후 10 N 수산화나트륨을 이용하여 염기 상태로 만든다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 무수황산마그네슘처리 하고 감압 증류하여 [화학식 18-c]로 표시되는 화합물 12 g을 얻었다. (수율 92 %)
(3) [화학식 18-c]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 43]에 의하여 [화학식 18-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 43]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000090
실시예 3-1의 [반응식 8]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴, 에틸클로로포메이트 대신 [화학식18-b], 벤조일크로라이드를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 18-c]로 표시되는 화합물 13.2 g을 얻었다. (수율 57.3 %)
(4) [화학식 19]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 44]에 의하여 [화학식 19]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 44]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000091
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 2-a] 대신 [화학식 18-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 19]로 표시되는 화합물 3.3 g을 얻었다. (수율 39.3 %)
MS [M]+ :514.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.69(6H, s), δ6.98(1H, d), δ7.12(1H, t), δ7.21-7.27(3H, m), δ7.40-7.45(2H, m), δ7.50-7.59(7H, m), δ7.78-7.85(2H, m), δ8.05(1H, d), δ8.29 (1H, d), δ8.40 (1H, d) δ8.77-8.80(2H, m)
<합성예 19> [화학식 20]으로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 19-a]으로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 45]에 의하여 [화학식 19-a]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 45]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000092
실시예 9-1의 [반응식 21]에서 사용한 [화학식 5-a] 대신 2-아미노벤조니트릴을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 19-a]으로 표시되는 화합물 51 g 을 얻었다. (수율 98 %)
(2) [화학식 19-b]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 46]에 의하여 [화학식 19-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 46]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000093
실시예 3-1의 [반응식 8]에서 사용한 2-아미노벤조니트릴, 에틸클로로포메이트 대신 [화학식 19-a], 벤조일크로라이드를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 19-b]로 표시되는 화합물 20.7 g을 얻었다. (수율 60.4 %)
(3) [화학식 20]으로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 47]에 의하여 [화학식 122]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 47]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000094
실시예 2-2의 [반응식 7]에서 사용한 [화학식 2-a] 대신 [화학식 19-b]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 20]으로 표시되는 화합물 3.8 g 을 얻었다. (수율 28.1 %)
MS [M]+ :514.3
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.69(6H, s), δ7.03(1H, d), δ7.14(1H, t), δ7.21-7.27(3H, m), δ7.42-7.45(1H, m), δ7.48(1H, d), δ7.54-7.60(6H, m), δ7.74-7.75(1H, m), δ7.94-7.96(2H, m), δ8.14(1H, d), δ8.35 (1H, d), δ8.41 (1H, d) δ8.77-8.80(2H, m)
<실시예 20> [화학식 22]로 표시되는 화합물의 합성
(1) [화학식 20-a]으로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 48]에 의하여 [화학식 20-a]으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 48]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000095
실시예 1-2의 [반응식 2]에서 사용한 [화학식 1-a] 대신 1,1-디메틸-1,3-디히드로-2-인데논을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 20-a]으로 표시되는 화합물 46 g을 얻었다. (수율 43 %)
(2) [화학식 22]로 표시되는 화합물의 합성
하기 [반응식 49]에 의하여 [화학식 140]로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 49]
Figure PCTKR2014009500-appb-I000096
실시예 1-5의 [반응식 5]에서 사용한 [화학식 1-b], [화학식 1-d] 대신 [화학식 20-a], [화학식 12-c]을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화학식 22]로 표시되는 화합물 2.4 g 을 얻었다. (수율 27.6 %)
MS [M]+ : 488.2
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ1.52(6H, s), δ7.30(1H, t), δ7.33-7.41(3H, m), δ7.54(1H, d), δ7.64-7.69(3H, m), δ7.75 (2H, d), δ7.78-7.89(2H, m), δ7.98-8.06(4H, m), δ8.12 (1H, d), δ8.70 (1H, d) δ9.11(1H, d)
실시예 1 내지 20 : 유기 발광다이오드의 제조
ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1 × 10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 DNTPD(700Å), NPD(300Å), 본 발명에 따른 화합물(합성예 1 내지 20) + RD-1 (10%)(300Å), 화합물 E : Liq = 1:1 (250Å), Liq(10Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다.
Figure PCTKR2014009500-appb-I000097
비교예 1 내지 2
비교예를 위한 유기발광다이오드 소자는 상기 실시예의 소자구조에서 발명에 의해 제조된 화합물 대신 각각 RH-1, RH-2를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였으며 상기 RH-1, RH-2의 구조는 아래와 같다.
Figure PCTKR2014009500-appb-I000098
상기 실시예 1 내지 20, 비교예 1 내지 2에 따라 제조된 유기전계발광소자에 대하여, 전압, 전류밀도, 휘도, 색 좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다. T95은 휘도가 초기휘도(3000 Cd/㎡)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.
표 1
구분 호스트 도핑농도% V Cd/㎡ CIEx CIEy T95(Hr)
비교예 1 RH-1 10 4.7 1740 0.665 0.334 38
비교예 2 RH-2 10 5.1 1830 0.664 0.335 85
실시예 1 2 10 5.0 2000 0.666 0.333 270
실시예 2 3 10 4.7 1980 0.664 0.335 215
실시예 3 4 10 4.8 1950 0.665 0.334 180
실시예 4 5 10 5.1 2010 0.665 0.334 240
실시예 5 6 10 4.6 2070 0.665 0.334 255
실시예 6 7 10 4.8 2060 0.666 0.333 225
실시예 7 8 10 4.7 2160 0.663 0.336 215
실시예 8 9 10 4.7 2300 0.663 0.336 300
실시예 9 10 10 4.6 2270 0.664 0.335 260
실시예10 11 10 4.6 2340 0.664 0.335 235
실시예11 12 10 4.5 2300 0.664 0.335 245
실시예12 13 10 4.3 2130 0.665 0.334 215
실시예13 14 10 5.0 2270 0.663 0.336 325
실시예14 15 10 4.9 2290 0.633 0.336 245
실시예15 16 10 5.2 2300 0.663 0.336 275
실시예16 17 10 4.1 2280 0.665 0.334 220
실시예17 18 10 4.0 2320 0.665 0.334 190
실시예18 19 10 4.0 2270 0.664 0.335 240
실시예19 20 10 4.2 2290 0.664 0.335 230
실시예20 22 10 4.4 2260 0.664 0.335 190
상기 [표 1]에서 보는 바와 같이, 본 발명의 따른 유기발광 화합물은 상기 비교예 화합물 [RH-1], [RH-2]와 달리 카바졸 유도체와는 상이한 아민 유도체 및 이에 결합되는 특징적인 치환기, 즉 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린 등을 갖는 구조적으로 특징점을 갖고 있어 상기 비교예 화합물 [RH-1], [RH-2]를 채용한 소자에 비하여 보다 낮은 구동전압을 가지며, 이와 동시에 향상된 발광효율 및 장수명을 갖는다.
본 발명에 따른 유기발광 화합물을 채용한 유기전계발광소자는 종래 인광 발광 호스트 재료를 채용한 소자에 비하여 보다 낮은 전압에서 구동이 가능하여 전력효율이 우수함과 동시에 향상된 발광 효율 및 장수명 특성을 가져서 평판 디스플레이 장치, 플렉시블 디스플레이 장치, 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치에서 선택되는 장치에 유용하게 사용될 수 있다.

Claims (10)

  1. 하기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물:
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000099
    [화학식 1-1] [화학식 1-2] [화학식 1-3] [화학식 1-4]
    상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]에서,
    L은 단일결합이거나 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환의 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되고(n은 0 내지 4의 정수임),
    Z는 CR1R2 또는 GeR3R4이며, A1 내지 A8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR5 또는 N이고,
    X1 내지 X8 중에서 하나 이상은 상기 L과 연결되어 단일결합을 형성하고, 상기 L과 연결되지 않은 나머지는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, -SiR6R7R8 및 -NR9R10 중에서 선택되며,
    상기 R1 내지 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, -SiR6R7R8 및 -NR9R10 중에서 선택되며,
    상기 R6 내지 R10은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기 중에서 선택된다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]는 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 137]로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물:
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000100
    [화학식 2] [화학식 3] [화학식 4] [화학식 5]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000101
    [화학식 6] [화학식 7] [화학식 8] [화학식 9]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000102
    [화학식 10] [화학식 11] [화학식 12] [화학식 13]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000103
    [화학식 14] [화학식 15] [화학식 16] [화학식 17]
    [화학식 18] [화학식 19] [화학식 20] [화학식 21]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000105
    [화학식 22] [화학식 23] [화학식 24] [화학식 25]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000106
    [화학식 26] [화학식 27] [화학식 28] [화학식 29]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000107
    [화학식 30] [화학식 31] [화학식 32] [화학식 33]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000108
    [화학식 34] [화학식 35] [화학식 36] [화학식 37]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000109
    [화학식 38] [화학식 39] [화학식 40] [화학식 41]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000110
    [화학식 42] [화학식 43] [화학식 44] [화학식 45]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000111
    [화학식 46] [화학식 47] [화학식 48] [화학식 49]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000112
    [화학식 50] [화학식 51] [화학식 52] [화학식 53]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000113
    [화학식 54] [화학식 55] [화학식 56] [화학식 57]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000114
    [화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [화학식 61]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000115
    [화학식 62] [화학식 63] [화학식 64] [화학식 65]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000116
    [화학식 66] [화학식 67] [화학식 68] [화학식 69]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000117
    [화학식 70] [화학식 71] [화학식 72] [화학식 73]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000118
    [화학식 74] [화학식 75] [화학식 76] [화학식 77]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000119
    [화학식 78] [화학식 79] [화학식 80] [화학식 81]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000120
    [화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [화학식 85]
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    [화학식 86] [화학식 87] [화학식 88] [화학식 89]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000122
    [화학식 90] [화학식 91] [화학식 92] [화학식 93]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000123
    [화학식 94] [화학식 95] [화학식 96] [화학식 97]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000124
    [화학식 98] [화학식 99] [화학식 100] [화학식 101]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000125
    [화학식 102] [화학식 103] [화학식 104] [화학식 105]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000126
    [화학식 106] [화학식 107] [화학식 108] [화학식 109]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000127
    [화학식 110] [화학식 111] [화학식 112] [화학식 113]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000128
    [화학식 114] [화학식 115] [화학식 116] [화학식 117]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000129
    [화학식 118] [화학식 119] [화학식 120] [화학식 121]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000130
    [화학식 122] [화학식 123] [화학식 124] [화학식 125]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000131
    [화학식 126] [화학식 127] [화학식 128] [화학식 129]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000132
    [화학식 130] [화학식 131] [화학식 132] [화학식 133]
    Figure PCTKR2014009500-appb-I000133
    [화학식 134] [화학식 135] [화학식 136] [화학식 137]
  3. 제1 전극; 제2 전극 및 상기 제1 전극 및 제2 전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기층;으로 이루어지고,
    상기 유기층은 제1항에 따른 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]의 유기발광 화합물을 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입과 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송과 전자 주입 기능을 동시에 갖는 기능층 중에서 선택되는 1층 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 개재된 유기층이 발광층을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 발광층은 1종 이상의 호스트 화합물과 1종 이상의 도펀트 화합물로 이루어지고,
    상기 호스트 화합물은 제1항에 따른 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-4]의 유기발광 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 도펀트 화합물은 구리, 붕소, 이리듐, 백금, 팔라듐 및 류테늄 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 착제 화합물인 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  8. 제3항에 있어서,
    상기 1층 이상의 유기층은 각각 독립적으로 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  9. 제3항에 있어서,
    상기 유기층에는 적색, 녹색 또는 청색 발광을 하는 유기 발광층을 하나 이상을 더 포함하여 백색 발광을 하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  10. 제3항에 있어서,
    상기 유기전계발광소자는 평판 디스플레이 장치, 플렉시블 디스플레이 장치, 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치 중에서 선택되는 장치에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016175211A1 (ja) * 2015-04-27 2016-11-03 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2017043596A (ja) * 2015-08-28 2017-03-02 ドク サン ネオルクス カンパニー リミテッド 有機電子素子用化合物、これを用いた有機電子素子及びその電子装置
CN112552282A (zh) * 2020-12-07 2021-03-26 浙江华显光电科技有限公司 一种有机化合物和使用该化合物的有机光电元件
CN112680219A (zh) * 2020-12-27 2021-04-20 浙江华显光电科技有限公司 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN112680217A (zh) * 2020-12-27 2021-04-20 浙江华显光电科技有限公司 一种组合物及包含其的有机电致发光元件

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102195338B1 (ko) * 2013-12-13 2020-12-24 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102249279B1 (ko) * 2014-03-25 2021-05-07 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102372952B1 (ko) * 2017-04-19 2022-03-11 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003045662A (ja) * 2001-08-01 2003-02-14 Konica Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
JP2004031004A (ja) * 2002-06-24 2004-01-29 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
WO2006049013A1 (ja) * 2004-11-04 2006-05-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 縮合環含有化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2010040829A (ja) * 2008-08-06 2010-02-18 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置
KR20110013220A (ko) * 2009-07-31 2011-02-09 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150008678A (ko) * 2013-07-15 2015-01-23 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003045662A (ja) * 2001-08-01 2003-02-14 Konica Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
JP2004031004A (ja) * 2002-06-24 2004-01-29 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
WO2006049013A1 (ja) * 2004-11-04 2006-05-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 縮合環含有化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2010040829A (ja) * 2008-08-06 2010-02-18 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置
KR20110013220A (ko) * 2009-07-31 2011-02-09 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016175211A1 (ja) * 2015-04-27 2016-11-03 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2016175211A1 (ja) * 2015-04-27 2018-02-15 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP3291323B1 (en) * 2015-04-27 2024-06-12 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Organic electroluminescent element
JP2017043596A (ja) * 2015-08-28 2017-03-02 ドク サン ネオルクス カンパニー リミテッド 有機電子素子用化合物、これを用いた有機電子素子及びその電子装置
CN112552282A (zh) * 2020-12-07 2021-03-26 浙江华显光电科技有限公司 一种有机化合物和使用该化合物的有机光电元件
CN112680219A (zh) * 2020-12-27 2021-04-20 浙江华显光电科技有限公司 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN112680217A (zh) * 2020-12-27 2021-04-20 浙江华显光电科技有限公司 一种组合物及包含其的有机电致发光元件

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