CN112680219A - 一种组合物及包含其的有机电致发光元件 - Google Patents

一种组合物及包含其的有机电致发光元件 Download PDF

Info

Publication number
CN112680219A
CN112680219A CN202011571798.7A CN202011571798A CN112680219A CN 112680219 A CN112680219 A CN 112680219A CN 202011571798 A CN202011571798 A CN 202011571798A CN 112680219 A CN112680219 A CN 112680219A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
substituted
unsubstituted
composition
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011571798.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112680219B (zh
Inventor
王子兴
夏蓉蓉
陈清泉
吴空物
赵晓宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Huadisplay Optoelectronics Co Ltd
University of Shanghai for Science and Technology
Original Assignee
Zhejiang Huadisplay Optoelectronics Co Ltd
University of Shanghai for Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Huadisplay Optoelectronics Co Ltd, University of Shanghai for Science and Technology filed Critical Zhejiang Huadisplay Optoelectronics Co Ltd
Priority to CN202011571798.7A priority Critical patent/CN112680219B/zh
Publication of CN112680219A publication Critical patent/CN112680219A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112680219B publication Critical patent/CN112680219B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明属于有机光电领域，具体涉及一种包含一种铱金属配合物和一种有机化合物的组合物及包含该组合物的有机电致发光元件，特别是有机电致发光二极管，其中铱金属配合物的结构如式(I)所示，有机化合物的结构式(II)或式(III)所示：

Description

一种组合物及包含其的有机电致发光元件
技术领域
本发明属于有机电致发光领域，具体涉及一种铱金属配合物和一种有机化合物的组合物，及包含该组合物的有机电致发光元件。
背景技术
有机电致发光元件作为一种新型的显示技术，具有自发光、宽视角、低能耗、效率高、薄、色彩丰富、响应速度快，适用温度范围广、低驱动电压、可制作柔性可弯曲与透明的显示面板以及环境友好等独特优点，可以应用在平板显示器和新一代照明上，也可以作为LCD的背光源。
20世纪80年代底发明以来，有机电致发光器件已经在产业上有所应用，比如手机等显示屏幕，但目前的OLED器件由于效率低，使用寿命短等因素制约其更广泛的应用，特别是大屏幕显示器。而制约其广泛应用的最重要一个因素是有机电致发光材料的性能。同时由于OLED器件在施加电压运行时，会产生焦耳热，使得有机材料容易发生结晶，影响器件的寿命和效率，因此，也需要开发稳定高效的有机电致发光材料。
OLED发光分为荧光发光和磷光发光两种方式，根据理论推测，由电荷的在结合而引起的单重激发态与三重激发态的比例为1:3，所以使用小分子荧光材料是，能用于发光的仅为全部能量的25％，其余的75％的能量因三重激发态的非发光机制而损失掉，故一般认为荧光材料的内部量子效率极限为25％。1998年Baldo和Forrest教授等人发现三线态磷光可以在室温下利用，并将原来内量子效率的上限提升到100％，三重态磷光体常常都是重金属原子，组成的络合物，利用重原子效应，强烈的自旋轨域耦合作用造成单重激发态和三重激发态的能阶相互混合，使得原本被禁止的三重态能量缓解以磷光的形式发光，量子效率也随之大幅提升。
目前有机OLED组件中的发光层几乎全部使用主客体发光体系机构，即在主体材料中掺杂客体发光材料，一般来说，有机主体材料的能系要比客体材料大，即能量由主体传递给客体，使客体材料被激发而发光。常用的磷光有机主体材料如CBP(4，4′-bis(9-carbazolyl)-biphenyl)具有高效和高三线态能级，当其作为有机材料时，三线态能量能够有效地从发光有机材料转移到客体磷光发光材料。常用的有机客体材料为铱金属配合物。
本发明发现特定有机化合物和铱金属化合物组合，作为有机电致发光元件的发光层可显著提高有机电致发光器件的电流效率、降低元器件的操作电压、延长元件的使用寿命。
发明内容
本发明的目的是提供一种铱金属配合物和一种有机化合物的组合物及包含该组合物的有机电致发光元件。
本发明提供的一种铱金属配合物和一种有机化合物的组合物，其中铱金属配合物的结构如式(I)所示，有机化合物的结构式(II)或式(III)所示：
Figure BDA0002862939030000021
在式(I)中,X选自NR1、O、S、CR1R2、SiR1R2、O＝P-R1或B-R1；Y选自N或C-R1；R1至R8独立选自氢、氘、卤素、C1～C18烷基、C1～C18烷氧基、含C1～C18烷硅基、含C1～C18烷氧硅基、C6～C40的芳基，C1～C40的杂芳基、取代或未取代的芳基醚基、取代或未取代的杂芳基醚基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的杂芳基胺基、取代或未取代的芳基硅基、取代或未取代的杂芳基硅基、取代或未取代的芳基氧硅基、取代或未取代的芳基酰基、取代或未取代的杂芳基酰基、取代或未取代的氧膦基的任意一种；(L^Z)为辅助配体，为二齿配体，其与上述结构式左侧的主配体相同或不同；所有基团可以被部分氘代或全氘代；m取自1、2或3，m+n＝3；杂芳基是指含有B、N、O、S、P(＝O)、Si、P中至少一个杂原子；
在式(II)和式(III)中，X1至X6为CR或N；Y1至Y8为CR或N，且至少有2个为N；L不存在或选自单键、O、S、CRR、SiRR、NR；A和B各自独立地选自C6-C30芳基、C2-C30杂芳基；R独立地选自取代或未取代的C1-C18烷基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C2-C60杂芳基、芳基或杂芳基取代的胺基；n为0至6的整数；相邻的X或Y可以形成环，所有基团可以被部分氘代或全氘代。
优选的，本发明所述的铱金属配合物式(I)中(L^Z)选自以下代表结构式的一种，但不代表限于此：
Figure BDA0002862939030000022
其中，Y1独立选自O或N，R1至R3独立地选自C1～C18烷基、C1～C18烷氧基、含C1～C18烷硅基、含C1～C18烷氧硅基、C6～C40的芳基、C1～C40的杂芳基；A和B成环或未成环地选自C1～C60烷基、C1～C60烷氧基、含C1～C60烷硅基、含C1～C60烷氧硅基、C6～C40的芳基，C1～C40的杂芳基，A2和B2可以根据价键原则进行单取代或多取代。
优选地，本发明所述的铱金属配合物，选自下列结构的一种，但不代表限于此：
Figure BDA0002862939030000031
其中X，Y，R1至R8，A2和B2与以上所述相同。
优选地，本发明所述的铱金属配合物，式(I)中(L^Z)选自以下代表结构式的一种，但不代表限于此：
Figure BDA0002862939030000032
其中X选自NR1、O、S、CR1R2、SiR1R2、O＝P-R1或B-R1；R1至R5独立地选自C1～C18烷基、C1～C18烷氧基、含C1～C18烷硅基、含C1～C18烷氧硅基、C6～C40的芳基、C1～C40的杂芳基，可以被部分氘代或全氘代。
优选地，本发明所述的铱金属配合物，选自下列结构的一种，但不代表限于此：
Figure BDA0002862939030000041
Figure BDA0002862939030000051
Figure BDA0002862939030000061
Figure BDA0002862939030000071
Figure BDA0002862939030000081
Figure BDA0002862939030000091
Figure BDA0002862939030000101
Figure BDA0002862939030000111
Figure BDA0002862939030000121
Figure BDA0002862939030000131
Figure BDA0002862939030000141
Figure BDA0002862939030000151
Figure BDA0002862939030000161
Figure BDA0002862939030000171
Figure BDA0002862939030000181
Figure BDA0002862939030000191
Figure BDA0002862939030000201
Figure BDA0002862939030000211
Figure BDA0002862939030000221
Figure BDA0002862939030000231
Figure BDA0002862939030000241
Figure BDA0002862939030000251
Figure BDA0002862939030000261
Figure BDA0002862939030000271
Figure BDA0002862939030000281
本发明提供的组合物，其中有机化合物结构为式(II)时优选自II-1至II-7所述的有机化
合物的一种，但不代表限于此：
Figure BDA0002862939030000291
其中，X1至X6，L，A,B,R，n与上述相同。
优选地，式中A和B选自以下结构所述的基团，但不代表限于此：
Figure BDA0002862939030000292
其中，X1至X6，R，n与上述相同。
优选地，式(II)或式(III)代表的一种有机化合物选自下列代表性结构的至少一种，但不代表限于此：
Figure BDA0002862939030000301
Figure BDA0002862939030000311
Figure BDA0002862939030000321
Figure BDA0002862939030000331
Figure BDA0002862939030000341
Figure BDA0002862939030000351
Figure BDA0002862939030000361
Figure BDA0002862939030000371
Figure BDA0002862939030000381
Figure BDA0002862939030000391
Figure BDA0002862939030000401
Figure BDA0002862939030000411
Figure BDA0002862939030000421
Figure BDA0002862939030000431
Figure BDA0002862939030000441
Figure BDA0002862939030000451
Figure BDA0002862939030000461
Figure BDA0002862939030000471
Figure BDA0002862939030000481
Figure BDA0002862939030000491
Figure BDA0002862939030000501
Figure BDA0002862939030000511
Figure BDA0002862939030000521
Figure BDA0002862939030000531
Figure BDA0002862939030000541
Figure BDA0002862939030000551
Figure BDA0002862939030000561
Figure BDA0002862939030000571
Figure BDA0002862939030000581
Figure BDA0002862939030000591
Figure BDA0002862939030000601
Figure BDA0002862939030000611
Figure BDA0002862939030000621
Figure BDA0002862939030000631
Figure BDA0002862939030000641
Figure BDA0002862939030000651
Figure BDA0002862939030000661
Figure BDA0002862939030000671
Figure BDA0002862939030000681
Figure BDA0002862939030000691
Figure BDA0002862939030000701
Figure BDA0002862939030000711
Figure BDA0002862939030000721
Figure BDA0002862939030000731
Figure BDA0002862939030000741
Figure BDA0002862939030000751
Figure BDA0002862939030000761
Figure BDA0002862939030000771
Figure BDA0002862939030000781
Figure BDA0002862939030000791
Figure BDA0002862939030000801
Figure BDA0002862939030000811
Figure BDA0002862939030000821
Figure BDA0002862939030000831
Figure BDA0002862939030000841
Figure BDA0002862939030000851
Figure BDA0002862939030000861
Figure BDA0002862939030000871
本发明涉及组合物与一种或多种与溶剂形成的制剂，所用的溶剂没有特别限制，可以使用本领域技术人员熟知的例如甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢化萘、十氢萘、双环己烷、正丁基苯、仲丁基苯、叔丁基苯等不饱和烃溶剂、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯丁烷、溴丁烷、氯戊烷、溴戊烷、氯己烷、溴己烷、氯环己烷、溴环己烷等卤化饱和烃溶剂，氯苯、二氯苯、三氯苯等卤化不饱和烃溶剂，四氢呋喃、四氢吡喃等醚溶剂，苯甲酸烷基酯等酯类溶剂。
本发明还涉及一种有机光电器件，包括：第一电极；
第二电极，与所述第一电极相面对；
有机功能层，夹设于所述第一电极和所述第二电极之间；
其中，发光层包含所述的组合物。
本发明所述的有机电致发光器件发光层中式(I)所述的铱金属配合物质量百分数在0.1％-50％。
在本发明中，有机电致发光元件是可以利用喷溅涂覆法、电子束蒸发、真空蒸镀等方法在基板上蒸镀金属或具有导电性的氧化物以及它们的合金形成阳极；在制备得到的阳极表面按顺序蒸镀空穴注入层、空穴传输层、发光层、空气阻挡层和电子传输层，以后再蒸镀阴极的方法制备。以上方法以外基板上按阴极、有机物层、阳极顺序蒸镀制作有机电致器件。所述有机物层是也可以包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层及电子传输层等多层结构。在本发明中有机物层是采用高分子材料按溶剂工程(旋转涂膜(spin-coating)、薄带成型(tape-casting)、刮片法(doctor-blading)、丝网印刷(Screen-Printing)、喷墨印刷或热成像(Thermal-Imaging)等)替代蒸镀方法制备，可以减少器件层数。
根据本发明的有机电致发光元件所使用的材料可以分为顶发射、底发射或双面发射。根据本发明实施方案的有机电致器件的化合物可以有机发光器件类似的原理适用于有机发光电池、照明的OLED、柔性OLED、有机感光体，有机薄膜晶体管等电致元件方面。
本发明的有益效果：
本发明的涉及一种新型的铱金属配合物和一种有机化合物的组合物，他们都具有较好的热稳定性，这种有机化合物能够平衡空穴和电子的输运，组合物中有机化合物和铱金属配合物之间的能量传输更加高效，具体表现为用本发明的组合物作为发光层制作的有机电致发光器件其电流效率提升，启亮电压降低，元件的操作寿命延长。
附图说明
图1为本发明有机电致发光二极管器件结构层图。
其中，110代表基板，120表示阳极，130表示空穴注入层，140表示空穴传输层，150表示发光层，160表示空穴阻挡层，170表示电子传输层，180表示电子注入层，190表示阴极。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
在本发明的一种优选实施方式中，本发明的OLED器件中含有空穴传输层，空穴传输材料可以优选自已知或未知的材料，特别优选地选自以下结构，但并不代表本发明限于以下结构：
Figure BDA0002862939030000891
在本发明的一种优选实施方式中，本发明的OLED器件中含有的空穴传输层，其包含一种或多种p型掺杂剂。本发明优选的p型掺杂剂为以下结构，但并不代表本发明限于以下结构：
Figure BDA0002862939030000892
本发明的一种优选实施方式中，所述的电子传输层可以选自化合物ET-1至ET-13的至少一种，但并不代表本发明限于以下结构：
Figure BDA0002862939030000901
本发明中涉及的有机化合物通过已知的合成方法获得。
式(I)所涉及的客体化合物其通用的合成步骤如下：
Figure BDA0002862939030000902
通用步骤，
(1)在氩气保护下，将配体1或L^Z(0.10摩尔)、IrCl3.3H2O(0.045摩尔)、2-乙氧基乙醇(300毫升)、水(100毫升)的混合溶液，加热回流16～20小时，直至取上层清液，用高效液相色谱检测配体1的含量＜5％，停止加热，降温至室温，用布氏漏斗抽滤，滤饼用水和2-乙氧基乙醇的混合液淋洗，烘干得到黄色粉末的桥联二聚体2或3，收率81～89％。
(2)将二氯交联二聚体配合物(2.2mmol),配体L^Z或配体1(2.4mmol),无水碳酸钠(1.2g,10.8mmol)和2-乙氧基乙醇80ml加入双口圆底烧瓶中,然后加热回流反应6小时,停止加热,降至室温,加入适量的蒸馏水,过滤出固体。将固体溶解在二氯甲烷中,过硅胶短柱。在减压条件下除去溶剂,浓缩得到的固体先后用甲醇和石油醚洗涤,得到最终目标产品。
配体1通过定制合成获得。但这些仅仅用于举例描述本发明的实施方式，所以本发明的范围并不限于此。
实施例1：化合物1的合成
Figure BDA0002862939030000911
参考通用合成路线，L^Z代表正戊烷-2，4二酮，终产物的产率为70％。质谱m/z,理论值892.31；实测值M+H：893.3。
实施例2：化合物2的合成
Figure BDA0002862939030000912
参考通用合成路线，L^Z代表正戊烷-2，4二酮，终产物的产率为75％。质谱m/z,理论值1004.43；实测值M+H：1005.4。
实施例3：化合物3的合成
Figure BDA0002862939030000921
参考通用合成路线，L^Z代表正戊烷-2，4二酮，终产物的产率为76％。质谱m/z,理论值948.37；实测值M+H：949.3。
实施例4：化合物4的合成
Figure BDA0002862939030000922
参考通用合成路线，L^Z代表正戊烷-2，4二酮，终产物的产率为72％。质谱m/z,理论值976.39；实测值M+H：977.4。
实施例5：化合物5的合成
Figure BDA0002862939030000923
参考通用合成路线，L^Z代表2，6-二甲基庚烷-3，5-二酮，终产物的产率为80％。质谱m/z,理论值984.35；实测值M+H：985.3。
实施例6：化合物6的合成
Figure BDA0002862939030000931
参考通用合成路线，L^Z代表2，6-二甲基庚烷-3，5-二酮，终产物的产率为80％。质谱m/z,理论值1096.47；实测值M+H：1097.4。
实施例7：化合物7的合成
Figure BDA0002862939030000932
参考通用合成路线，L^Z代表3，7-二乙基壬烷-4，6-二酮，终产物的产率为73％。质谱m/z,理论值1068.43；实测值M+H：1069.4。
实施例8：化合物8的合成
Figure BDA0002862939030000933
参考通用合成路线，L^Z代表3，7-二乙基壬烷-4，6-二酮，终产物的产率为68％。质谱m/z,理论值1180.57；实测值M+H：1181.5。
实施例9：化合物9的合成
Figure BDA0002862939030000934
参考通用合成路线，L^Z代表3，7-二乙基壬烷-4，6-二酮，终产物的产率为83％。质谱m/z,理论值1180.57；实测值M+H：1181.5。
实施例10：化合物10的合成
Figure BDA0002862939030000941
参考通用合成路线，L^Z代表正戊烷-2，4二酮，终产物的产率为69％。质谱m/z,理论值958.31；实测值M+H：959.3。
实施例11：化合物11的合成
Figure BDA0002862939030000942
参考通用合成路线，L^Z代表正戊烷-2，4二酮，终产物的产率为78％。质谱m/z,理论值1070.43；实测值M+H：1071.43。
实施例12：化合物12的合成
Figure BDA0002862939030000943
参考通用合成路线，L^Z代表正戊烷-2，4二酮，终产物的产率为83％。质谱m/z,理论值1070.43；实测值M+H：1071.43。
实施例13：化合物13的合成
Figure BDA0002862939030000951
参考通用合成路线，L^Z代表正戊烷-2，4二酮，终产物的产率为86％。质谱m/z,理论值898.29；实测值M+H：899.3。
实施例14：化合物14的合成
Figure BDA0002862939030000952
参考通用合成路线，L^Z代表正戊烷-2，4二酮，终产物的产率为80％。质谱m/z,理论值1010.41；实测值M+H：1011.4。
实施例15：化合物15的合成
Figure BDA0002862939030000953
参考通用合成路线，L^Z代表正戊烷-2，4二酮，终产物的产率为81％。质谱m/z,理论值984.31；实测值M+H：985.3。
实施例16：化合物16的合成
Figure BDA0002862939030000961
参考通用合成路线，L^Z代表正戊烷-2，4二酮，终产物的产率为76％。质谱m/z,理论值960.23；实测值M+H：961.2。
实施例17：化合物17的合成
Figure BDA0002862939030000962
参考通用合成路线，L^Z代表3-甲基戊烷-2，4二酮，终产物的产率为76％。质谱m/z,理论值1054.42；实测值M+H：1055.4。
实施例18：化合物18的合成
Figure BDA0002862939030000963
参考通用合成路线，L^Z代表正戊烷-2，4二酮，终产物的产率为76％。质谱m/z,理论值902.27；实测值M+H：903.3。
实施例19：化合物19的合成
Figure BDA0002862939030000971
参考通用合成路线，L^Z代表3，7-二乙基壬烷-4，6-二酮，终产物的产率为76％。质谱m/z,理论值1124.49；实测值M+H：1125.5。
实施例20：化合物20的合成
Figure BDA0002862939030000972
参考通用合成路线，L^Z代表4-甲基-2-(4甲基苯基)吡啶，终产物的产率为68％。质谱m/z,理论值889.30；实测值M+H：890.3。
实施例21：化合物21的合成
Figure BDA0002862939030000973
参考通用合成路线，L^Z代表4-甲基-2-(4甲基苯基)吡啶，终产物的产率为68％。质谱m/z,理论值1039.35；实测值M+H：1040.3。
OLED器件的制造：
在发光面积为2mm×2mm大小的ITO/Ag/ITO玻璃的表面或阳极上蒸镀p掺杂材料P-1～P-5或者将此p掺杂材料以1％～50％浓度与表中所述的化合物共蒸形成5-100nm的空穴注入层(HIL)，5-200nm的空穴传输层(HTL)，随后在空穴传输层上形成10-100nm的发光层(EML)(可含有所述的化合物)，最后依次用所述的化合物形成电子传输层(ETL)20-200nm和阴极50-200nm，如有必要在HTL和EML层中间加入电子阻挡层(EBL),在ETL和阴极间加入电子注入层(EIL)从而制造了有机发光元件。通过标准方法测试所述的OLED，列于表1。
为了更好地说明本发明实际的增益效果，将以下常用的铱金属配合物RD-1和本发明的铱金属配合物化合物1至化合物21及有机化合物H-1至H-14作为主体，制备了对比有机电致发光元件，来说明本发明的组合物的优越性。
Figure BDA0002862939030000981
具体实施例中顶发射OLED器件的结构为在含有ITO/Ag/ITO的玻璃上，HIL为HT-1:P-3(97:3v/v％)，厚度为10纳米；HTL为HT-1，厚度为100纳米；EBL为HT-8，厚度为10纳米，EML为本发明的组合物，具体为(H-1～H-14):(RD-1～RD-6)(97:3v/v％)，厚度为35纳米，ETL为ET-13：LiQ(50:50v/v％)，厚度为35纳米，然后蒸镀阴极Yb为1纳米，Ag为14纳米，蒸镀CPL层为70纳米。依据上述实施例和对比例效率、操作电压和寿命等特性显示在下表1中。
表1
实施例 发光层 驱动电压(伏) 电流效率(cd/A) LT95(小时)
对比器件1 RD-1:H-1 4.2 38.7 136
对比器件2 RD-1:H-4 4.1 40.6 186
对比器件3 RD-1:H-5 4.0 41.3 203
对比器件4 RD-1:H-9 4.1 40.0 178
对比器件5 RD-1:H-14 3.8 41.6 162
器件例1 化合物1:H-1 4.1 57.6 120
器件例2 化合物2:H-1 4.0 58.8 150
器件例3 化合物3:H-1 4.0 58.3 136
器件例4 化合物4:H-1 4.0 56.3 153
器件例5 化合物7:H-1 3.8 60.7 146
器件例6 化合物8:H-1 4.1 56.9 185
器件例7 化合物9:H-1 4.1 56.1 196
器件例8 化合物10:H-1 3.9 58.3 188
器件例9 化合物12:H-1 3.9 59.3 145
器件例10 化合物15:H-1 3.7 61.9 155
器件例11 化合物16:H-1 3.8 60.5 169
器件例12 化合物17:H-1 3.8 62.4 180
器件例13 化合物18:H-1 3.7 62.3 170
器件例14 化合物19:H-1 3.7 62.1 173
器件例15 化合物20:H-1 3.8 60.3 166
器件例16 化合物21:H-1 3.7 62.9 158
器件例17 化合物1:H-5 3.7 60.3 213
器件例18 化合物7:H-5 3.7 63.1 243
器件例19 化合物16:H-5 3.7 63.8 250
器件例20 化合物17:H-5 3.7 64.1 278
器件例21 化合物19:H-5 3.7 63.7 264
器件例22 化合物20:H-5 3.7 61.9 287
器件例23 化合物1:H-14 3.6 59.6 197
器件例24 化合物7:H-14 3.6 63.5 365
器件例25 化合物16:H-14 3.6 62.8 173
器件例26 化合物17:H-14 3.6 63.0 194
器件例27 化合物19:H-14 3.6 62.6 246
器件例28 化合物20:H-14 3.6 65.9 308
由表1可以看出，在配体结构上并入五元环，器件1至器件例28与对比器件1～5，使用本发明提供的组合物在相同条件下，可以明显提升OLED器件的电流效率和降低驱动电压。具体对比器件1和器件例1～16，本发明提供的组合有明显的优势。如果采用新的组合即器件例17～28明显比对比器件3～5具有更低的操作电压，更高的发光效率，同时寿命也有延长。说明本发明提供的组合物具有显著的优越性和商业应用价值。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (13)

1.一种组合物，其特征在于，包含一种铱金属配合物和一种有机化合物；其中铱金属配合物的结构式如式(I)所示，有机化合物的结构式(II)或式(III)所示：
Figure FDA0002862939020000011
在式(I)中,X选自NR1、O、S、CR1R2、SiR1R2、O＝P-R1或B-R1；Y选自N或C-R1；R1至R8独立选自氢、氘、卤素、C1～C18烷基、C1～C18烷氧基、含C1～C18烷硅基、含C1～C18烷氧硅基、C6～C40的芳基，C1～C40的杂芳基、取代或未取代的芳基醚基、取代或未取代的杂芳基醚基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的杂芳基胺基、取代或未取代的芳基硅基、取代或未取代的杂芳基硅基、取代或未取代的芳基氧硅基、取代或未取代的芳基酰基、取代或未取代的杂芳基酰基、取代或未取代的氧膦基的任意一种；(L^Z)为辅助配体，为二齿配体，其与上述结构式左侧的主配体相同或不同；所有基团可以被部分氘代或全氘代；m取自1、2或3，m+n＝3；杂芳基是指含有B、N、O、S、P(＝O)、Si、P中至少一个杂原子；
在式(II)和式(III)中，X1至X6为CR或N；Y1至Y8为CR或N，且至少有2个为N；L不存在或选自单键、O、S、CRR、SiRR、NR；A和B各自独立地选自C6-C30芳基、C2-C30杂芳基；R独立地选自取代或未取代的C1-C18烷基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C2-C60杂芳基、芳基或杂芳基取代的胺基；n为0至6的整数；相邻的X或Y可以形成环，所有基团可以被部分氘代或全氘代。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，其中式(I)所述的铱金属配合物的(L^Z)选自以下代表结构式的一种：
Figure FDA0002862939020000012
其中，Y1独立选自O或N；R1至R3独立选自C1～C18烷基、C1～C18烷氧基、含C1～C18烷硅基、含C1～C18烷氧硅基、C6～C40的芳基、C1～C40的杂芳基；A和B成环或未成环地选自C1～C60烷基、C1～C60烷氧基、含C1～C60烷硅基、含C1～C60烷氧硅基、C6～C40的芳基，C1～C40的杂芳基，A2和B2可以根据价键原则进行单取代或多取代，所有基团可以被部分氘代或全氘代。
3.根据权利要求1至2任一项所述的组合物，其特征在于，其中式(I)所述的铱金属配合物结构式选自下列代表性的结构：
Figure FDA0002862939020000021
其中X，Y，R1至R8，A2和B2与权利要求1和权利要求2所述相同。
4.根据权利要求1至3任一项所述的组合物，其特征在于，其中式(I)所述的铱金属配合物中(L^Z)选自以下代表结构式的一种：
Figure FDA0002862939020000022
其中X选自NR1、O、S、CR1R2、SiR1R2、O＝P-R1或B-R1；R1至R5独立地选自C1～C18烷基、C1～C18烷氧基、含C1～C18烷硅基、含C1～C18烷氧硅基、C6～C40的芳基、C1～C40的杂芳基，可以被部分氘代或全氘代。
5.根据权利要求1至4任一项所述的组合物，其特征在于，其中式(I)所述的铱金属配合物选自下列代表性结构的一种：
Figure FDA0002862939020000031
Figure FDA0002862939020000041
Figure FDA0002862939020000051
Figure FDA0002862939020000061
Figure FDA0002862939020000071
Figure FDA0002862939020000081
Figure FDA0002862939020000091
Figure FDA0002862939020000101
Figure FDA0002862939020000111
Figure FDA0002862939020000121
Figure FDA0002862939020000131
Figure FDA0002862939020000141
Figure FDA0002862939020000151
Figure FDA0002862939020000161
Figure FDA0002862939020000171
Figure FDA0002862939020000181
Figure FDA0002862939020000191
Figure FDA0002862939020000201
Figure FDA0002862939020000211
Figure FDA0002862939020000221
Figure FDA0002862939020000231
Figure FDA0002862939020000241
Figure FDA0002862939020000251
Figure FDA0002862939020000261
Figure FDA0002862939020000271
6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，式(II)选自II-1至II-7所述的有机化合物的一种：
Figure FDA0002862939020000281
其中，X1至X6，L，A,B,R，n与权利要求1相同。
7.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于,式(II)或式(III)中A和B选自以下结构所述的基团：
Figure FDA0002862939020000282
其中，X1至X6，Y1至Y8，L，R，n与权利要求1相同。
8.根据权利要求1至7任一项所述的组合物，其特征在于，其中式(II)或式(III)所述的有机化合物选自下列代表性结构的一种：
Figure FDA0002862939020000291
Figure FDA0002862939020000301
Figure FDA0002862939020000311
Figure FDA0002862939020000321
Figure FDA0002862939020000331
Figure FDA0002862939020000341
Figure FDA0002862939020000351
Figure FDA0002862939020000361
Figure FDA0002862939020000371
Figure FDA0002862939020000381
Figure FDA0002862939020000391
Figure FDA0002862939020000401
Figure FDA0002862939020000411
Figure FDA0002862939020000421
Figure FDA0002862939020000431
Figure FDA0002862939020000441
Figure FDA0002862939020000451
Figure FDA0002862939020000461
Figure FDA0002862939020000471
Figure FDA0002862939020000481
Figure FDA0002862939020000491
Figure FDA0002862939020000501
Figure FDA0002862939020000511
Figure FDA0002862939020000521
Figure FDA0002862939020000531
Figure FDA0002862939020000541
Figure FDA0002862939020000551
Figure FDA0002862939020000561
Figure FDA0002862939020000571
Figure FDA0002862939020000581
Figure FDA0002862939020000591
Figure FDA0002862939020000601
Figure FDA0002862939020000611
Figure FDA0002862939020000621
Figure FDA0002862939020000631
Figure FDA0002862939020000641
Figure FDA0002862939020000651
Figure FDA0002862939020000661
Figure FDA0002862939020000671
Figure FDA0002862939020000681
Figure FDA0002862939020000691
Figure FDA0002862939020000701
Figure FDA0002862939020000711
Figure FDA0002862939020000721
Figure FDA0002862939020000731
Figure FDA0002862939020000741
Figure FDA0002862939020000751
Figure FDA0002862939020000761
Figure FDA0002862939020000771
Figure FDA0002862939020000781
Figure FDA0002862939020000791
Figure FDA0002862939020000801
Figure FDA0002862939020000811
Figure FDA0002862939020000821
Figure FDA0002862939020000831
Figure FDA0002862939020000841
Figure FDA0002862939020000851
Figure FDA0002862939020000861
9.一种制剂，其特征在于，包含权利要求1-8任一项所述的组合物和至少一种溶剂。
10.根据权利要求9所述的一种制剂，其特征在于所述的组合物和溶剂形成制剂，所用的溶剂没有特别限制，可以使用本领域技术人员熟知的例如甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢化萘、十氢萘、双环己烷、正丁基苯、仲丁基苯、叔丁基苯等不饱和烃溶剂、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯丁烷、溴丁烷、氯戊烷、溴戊烷、氯己烷、溴己烷、氯环己烷、溴环己烷等卤化饱和烃溶剂，氯苯、二氯苯、三氯苯等卤化不饱和烃溶剂，四氢呋喃、四氢吡喃等醚溶剂，苯甲酸烷基酯等酯类溶剂。
11.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括：
第一电极；
第二电极，与所述第一电极相面对；
有机功能层，夹设于所述第一电极和所述第二电极之间；
其中，发光层包含权利要求1至8任一项所述的组合物。
12.根据权利要求11所述的有机电致发光器件，其特征在于，发光层中含有所述铱金属配合物和有机化合物，其中所述铱金属配合物的质量百分数在1％至50％。
13.一种显示或照明装置，其特征在于，所述的显示或照明装置含有权利要求11至12所述的有机电致发光元件。
CN202011571798.7A 2020-12-27 2020-12-27 一种组合物及包含其的有机电致发光元件 Active CN112680219B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011571798.7A CN112680219B (zh) 2020-12-27 2020-12-27 一种组合物及包含其的有机电致发光元件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011571798.7A CN112680219B (zh) 2020-12-27 2020-12-27 一种组合物及包含其的有机电致发光元件

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112680219A true CN112680219A (zh) 2021-04-20
CN112680219B CN112680219B (zh) 2023-07-11

Family

ID=75452104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011571798.7A Active CN112680219B (zh) 2020-12-27 2020-12-27 一种组合物及包含其的有机电致发光元件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112680219B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111566186A (zh) * 2018-01-19 2020-08-21 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置
CN113416537A (zh) * 2021-06-09 2021-09-21 上海大学 一种主客体组合物和包含其的有机电致发光元件
CN113506857A (zh) * 2021-06-09 2021-10-15 上海大学 一种组合物及包含该组合物的有机电致发光元件
CN113816942A (zh) * 2021-09-28 2021-12-21 浙江华显光电科技有限公司 有机化合物及包括该化合物的有机电致发光器件

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015053570A1 (ko) * 2013-10-11 2015-04-16 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN108484682A (zh) * 2018-03-20 2018-09-04 烟台显华光电材料研究院有限公司 一类用作磷光材料的过渡金属配合物、其制备方法及应用
CN111655706A (zh) * 2018-05-14 2020-09-11 株式会社Lg化学 化合物及包含其的有机发光器件

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015053570A1 (ko) * 2013-10-11 2015-04-16 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN108484682A (zh) * 2018-03-20 2018-09-04 烟台显华光电材料研究院有限公司 一类用作磷光材料的过渡金属配合物、其制备方法及应用
CN111655706A (zh) * 2018-05-14 2020-09-11 株式会社Lg化学 化合物及包含其的有机发光器件

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111566186A (zh) * 2018-01-19 2020-08-21 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置
CN113416537A (zh) * 2021-06-09 2021-09-21 上海大学 一种主客体组合物和包含其的有机电致发光元件
CN113506857A (zh) * 2021-06-09 2021-10-15 上海大学 一种组合物及包含该组合物的有机电致发光元件
CN113816942A (zh) * 2021-09-28 2021-12-21 浙江华显光电科技有限公司 有机化合物及包括该化合物的有机电致发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
CN112680219B (zh) 2023-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111995999B (zh) 一种多氘代客体化合物和主体化合物的组合及包含其的光电器件
CN112680219B (zh) 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN112614964B (zh) 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN112724178A (zh) 一种具有氘氟协同效应的铱金属化合物及包含其的光电元件
CN112645985A (zh) 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件
CN112670426B (zh) 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN112679552A (zh) 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件
CN112851714A (zh) 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件
CN112645987A (zh) 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件
CN112694502A (zh) 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件
CN112679550A (zh) 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件
CN112645988A (zh) 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件
CN112694501A (zh) 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件
CN112687824B (zh) 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN112802970B (zh) 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN112687823B (zh) 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN112652731B (zh) 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN112687822B (zh) 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN112652730B (zh) 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN112687819B (zh) 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN112713250B (zh) 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN112680217B (zh) 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN112608737A (zh) 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN112680218A (zh) 一种组合物及包含其的有机电致发光元件
CN113421983B (zh) 一种组合物和包含其的有机电致发光元件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant