WO2015053192A1 - 水溶性切削油剤原液組成物、切削油剤組成物および切削加工方法 - Google Patents

水溶性切削油剤原液組成物、切削油剤組成物および切削加工方法 Download PDF

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忠昭 本山
潤一 柴田
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Definitions

  • the present invention relates to a water-soluble cutting fluid stock solution composition, a water-soluble cutting fluid composition, and a cutting method, and more particularly, to a water-soluble material suitable for cutting a workpiece including aluminum or an alloy thereof, copper or an alloy thereof, or steel.
  • the present invention relates to a water-soluble cutting oil composition, a stock composition capable of obtaining a water-soluble cutting oil composition by dilution with water, and a cutting method using the water-soluble cutting oil composition.
  • a cutting fluid When cutting steel, non-ferrous metal materials such as turning, planing, drilling, and milling, a cutting fluid is used.
  • the purpose of using cutting fluid is to reduce friction between the tool and work material or chips, to remove chips, to prevent the generation of component cutting edges, to suppress heat generation and to cool, and to improve tool life and machine accuracy. It is illustrated.
  • cutting fluids are roughly classified into water-insoluble cutting fluids whose main purpose is lubrication and water-soluble cutting fluids whose main purpose is cooling.
  • Conventional water-soluble cutting oils include water, surfactants such as polyoxyethylene monoalkyl ether, polyoxyethylene monoalkyl phenyl ether, fatty acid salts and sulfonates; oily agents such as fatty acid salts and partial esters of polyhydric alcohols. ; Extreme pressure agents such as polyoxyethylene phosphate; prepared by blending rust inhibitors such as amines, phosphates, molybdates, tungstates, borates, nitrites, etc. (for example, patents) See reference 1.)
  • the water-soluble cutting fluid is usually used after being diluted with water to about 5 to 50 times.
  • the performance required for the water-soluble cutting oil is cooling, that is, workability utilizing it. If the cooling property is insufficient, heat may not be removed during processing, and the work material may be welded to the tool, resulting in processing failure.
  • emulsification stability and rot resistance are also emphasized in order to stably use water-soluble cutting fluids. If the emulsification stability is insufficient, the oil agent will separate into water and oil, and not only the performance as designed cannot be obtained, but also when the worn metal wear powder aggregates and adheres to the material There is also. In this case, since it is necessary to remove in a later process, productivity is lowered. Corrosion resistance is also an important performance, and water-soluble cutting oil that contains a lot of water is easy for bacteria and molds to propagate, and if it decays, the performance will deteriorate and the odor will greatly reduce the working environment. .
  • the present invention is a water-soluble cutting fluid composition excellent in emulsification stability, rot resistance and workability, and suitable for cutting work materials including aluminum or an alloy thereof, copper or an alloy thereof or steel, and diluted with water.
  • An object of the present invention is to provide a stock solution composition capable of obtaining the water-soluble cutting fluid composition and a cutting method using the water-soluble cutting fluid composition.
  • the present invention provides a water-soluble cutting fluid stock solution composition described in the following [1] to [3], a cutting fluid composition described in the following [4], and a cutting fluid composition described in the following [5].
  • a cutting method is provided. [1] Based on the total amount of the stock solution composition, at least one amine compound selected from 0.3% by mass to 7.0% by mass of aromatic tertiary amines and heterocyclic tertiary amines; A water-soluble cutting fluid stock solution composition comprising 1% by mass to 5.0% by mass of water and 70% by mass to 98% by mass of mineral oil. [2] The water-soluble cutting fluid stock solution composition according to [1], wherein the aromatic component in the mineral oil is 10% by mass or more.
  • a water-soluble cutting oil composition excellent in emulsification stability, rot resistance and workability, and suitable for cutting work materials including aluminum or an alloy thereof, copper or an alloy thereof or steel, and water.
  • a stock solution composition capable of obtaining the water-soluble cutting fluid composition by dilution, and a cutting method using the water-soluble cutting fluid composition.
  • the water-soluble cutting fluid composition according to the first embodiment of the present invention (hereinafter also simply referred to as “stock solution composition”) is 0.3% by mass or more and 7.0% by mass or less based on the total amount of the stock solution composition.
  • aromatic tertiary amines include triphenylamine, tri (methylphenyl) amine, tri (ethylphenyl) amine, tri (propylphenyl) amine, tri (butylphenyl) amine, tri (phenoxyphenyl) amine, Tri (benzylphenyl) amine, diphenylmethylamine, diphenylethylamine, diphenylpropylamine, diphenylbutylamine, diphenylhexylamine, diphenylcyclohexylamine, N, N'-dimethylaniline, N, N'-diethylaniline, N, N'- Dipropylaniline, N, N′-dibutylaniline, N, N′-dihexylaniline, N, N′-dicyclohexylaniline, (methylphenyl) dimethylamine, (ethylphenyl) dimethylamine, (propylphenyl) ) Di
  • heterocyclic tertiary amines include pyridine compounds such as picoline, isoquinoline and quinoline, imidazole compounds, pyrazole compounds, morpholine compounds, piperazine compounds and piperidine compounds.
  • examples of the pyridine compound include N, N′-dimethyl-4-aminopyridine, bipyridine, and 2,6-lutidine. Of these, N, N'-dimethyl-4-aminopyridine is preferred from the viewpoints of emulsion stability and spoilage resistance.
  • imidazole compounds include 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-imidazole, 1-cyanoethyl.
  • pyrazole compounds include pyrazole and 1,4-dimethylpyrazole. Of these, pyrazole is preferred from the viewpoints of emulsion stability and rot resistance.
  • morpholine compound examples include morpholine, dimorpholine, 4- (2-hydroxyethyl) morpholine, N-ethylmorpholine, N-methylmorpholine, and 2,2'-dimorpholine diethyl ether.
  • dimorpholine, 4- (2-hydroxyethyl) morpholine, and N-ethylmorpholine are preferred from the viewpoints of emulsion stability and rot resistance.
  • piperazine compounds include 1- (2-hydroxyethyl) piperazine and N, N′-dimethylpiperazine. Of these, N, N′-dimethylpiperazine is preferred from the viewpoints of emulsion stability and rot resistance.
  • piperidine compounds include N- (2-hydroxyethyl) piperidine, N-ethylpiperidine, N-propylpiperidine, N-butylpiperidine, N-hexylpiperidine, N-cyclohexylpiperidine and N-octylpiperidine.
  • N- (2-hydroxyethyl) piperidine, N-propylpiperidine, and N-butylpiperidine are preferred from the viewpoints of emulsion stability and rot resistance.
  • aromatic tertiary amines or heterocyclic tertiary amines may be used, or one or more aromatic tertiary amines may be used as a complex.
  • One or more cyclic tertiary amines may be used in combination.
  • heterocyclic tertiary amines are more preferable.
  • morpholine-based compounds such as dimorpholine, 4- (2-hydroxyethyl) morpholine, N -Ethylmorpholine is preferred, and dimorpholine and N-ethylmorpholine are particularly preferred.
  • the content of aromatic tertiary amines and / or heterocyclic tertiary amines is 0.3% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, and 1.0% by mass based on the total amount of the stock solution composition.
  • the above is more preferable, 1.5% by mass or more is even more preferable, and 2.0% by mass or more is most preferable. If the content is less than the above lower limit, sufficient effects may not be obtained in terms of emulsification stability and rot resistance.
  • the content is 7.0% by mass or less, preferably 6.5% by mass or less, more preferably 6.0% by mass or less, and even more preferably 5.0% by mass or less based on the total amount of the stock solution composition. Preferably, 4.5 mass% or less is the most preferable.
  • the content exceeds the above upper limit value, there is a tendency that an effect commensurate with the addition cannot be obtained, and the workability may be hindered.
  • the water-soluble cutting fluid stock solution composition according to this embodiment contains 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less of water based on the total amount of the stock solution composition.
  • the undiluted solution composition is diluted with water when used, but good emulsification stability can be obtained by blending an appropriate amount of water in the undiluted solution in advance.
  • any water such as industrial water, tap water, ion-exchanged water, distilled water, water treated with activated carbon or a general household water purifier, and water that has absorbed moisture in the atmosphere can be used.
  • Water content is 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less based on the total amount of the stock solution composition.
  • the lower limit of the water content is 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, and most preferably 1.0% by mass or more from the viewpoint of emulsion stability.
  • the upper limit of content is also 5.0 mass% or less from the point of emulsion stability, 4.0 mass% or less is more preferable, and 3.0 mass% or less is the most preferable.
  • the mixing method of water is not particularly limited.
  • the water-soluble cutting fluid stock solution composition according to the present embodiment contains 70% by mass or more and 98% by mass or less mineral oil based on the total amount of the stock solution composition.
  • the mineral oil is used as a base oil.
  • mineral oil examples include mineral oil used as a base material such as kerosene, light oil, spindle oil, machine oil, turbine oil, cylinder oil, and liquid paraffin oil. More specifically, solvent removal, solvent extraction, and hydrogenation are performed on lubricating oil fractions obtained by atmospheric and vacuum distillation of paraffinic, intermediate or naphthenic crude oils. Examples thereof include paraffinic or naphthenic mineral oils obtained by appropriately combining one or more kinds of purification means such as decomposition, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment.
  • purification means such as decomposition, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment.
  • the content of mineral oil is 70% by mass or more, preferably 75% by mass or more, and most preferably 80% by mass or more based on the total amount of the stock solution composition.
  • the content of mineral oil is 98% by mass or less, preferably 93% by mass or less, and most preferably 90% by mass or less based on the total amount of the water-soluble cutting fluid stock solution composition.
  • the viscosity of the mineral oil is not particularly limited, the kinematic viscosity is preferably at least 2 mm 2 / sec at 40 ° C., and more preferably 5 mm 2 / sec, most preferably at least 10 mm 2 / sec. If the viscosity is less than the lower limit, workability may be reduced. On the other hand, the viscosity of the mineral oil is preferably at most 150 mm 2 / sec, more preferably not more than 100 mm 2 / sec, most preferably at most 80 mm 2 / sec. If the viscosity exceeds the above upper limit, the emulsion stability may be impaired.
  • the composition of the mineral oil is not particularly limited, but the composition of the base oil occupying most of the composition greatly affects the workability and emulsification stability of the cutting oil.
  • the aromatic content of the mineral oil used as the base oil is more preferably 10% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, and most preferably 20% by mass or more.
  • the aromatic content of the mineral oil is usually 40% by mass or less.
  • the “aromatic content” refers to a value measured by applying the fluorescent indicator adsorption method of JIS K 2536 “Petroleum product-hydrocarbon type test method”.
  • the water-soluble cutting fluid stock solution composition according to this embodiment may contain only mineral oil as a base oil, and the content of mineral oil is 70% by mass or more based on the total amount of the stock solution composition. As long as it contains a mixed base oil of mineral oil and synthetic oil.
  • the water-soluble cutting fluid stock solution composition according to the present embodiment comprises at least one amine compound selected from aromatic tertiary amines and heterocyclic tertiary amines, water, and mineral oil.
  • a known additive that is usually blended in the existing water-soluble cutting fluid can be added as necessary.
  • water-soluble cutting fluid stock solution composition when the water-soluble cutting fluid stock solution composition according to this embodiment contains a water-soluble metal corrosion inhibitor, it is effective in improving the rust-preventing action of the oil composition.
  • water-soluble metal corrosion inhibitors include boric acid, tungstic acid, molybdic acid, phosphoric acid, carbonic acid, sulfuric acid, silicic acid, nitric acid, nitrous acid and other inorganic acid sodium and potassium salts; benzotriazole, methylbenzotriazole, and tolyl Triazoles such as triazole and hydrocarbyltriazole and salts thereof; thiazoles such as mercaptobenzothiazole and salts thereof; fatty acid alkanolamides; imidazolines; oxazolines and the like.
  • the content (the total of the content when containing two or more additives) is based on the total amount of the stock solution composition. And is usually selected in the range of 20% by mass or less.
  • the water-soluble cutting fluid composition according to the second embodiment of the present invention includes 0.3% by mass or more and 7.0% by mass or less of aromatic tertiary amines and heterocyclic tertiarys based on the total amount of the stock solution composition.
  • a water-soluble cutting fluid stock solution composition comprising at least one amine compound selected from amines, 0.1% by mass to 5.0% by mass of water, and 70% by mass to 98% by mass of mineral oil The product is diluted 5 to 50 times with water.
  • the water-soluble cutting fluid stock solution composition in the present embodiment is the same as the water-soluble cutting fluid stock solution composition according to the first embodiment, and redundant description is omitted here.
  • Water used for dilution of the water-soluble cutting fluid stock solution composition includes industrial water, tap water, ion-exchanged water, distilled water, water treated with activated carbon or a general household water purifier, and water that has absorbed moisture in the atmosphere. Any of these can be used.
  • the type of water used for diluting the water-soluble cutting fluid stock solution composition may be the same as or different from the type of water contained in the water-soluble cutting fluid stock solution composition.
  • the dilution ratio is 5 times or more, preferably 7 times or more, more preferably 10 times or more in volume ratio to the water-soluble cutting fluid stock solution composition from the viewpoint of cooling properties.
  • the dilution ratio is 50 times or less, preferably 40 times or less, more preferably 30 times or less in terms of volume ratio to the water-soluble cutting fluid stock solution composition from the viewpoint of workability.
  • the dilution ratio is less than 5 times, the viscosity of the oil agent is remarkably increased and the emulsion has a reverse phase, which may cause defects in processability and emulsion stability.
  • it exceeds 50 times the density
  • the cutting method according to the third embodiment of the present invention is based on 0.3% by mass or more and 7.0% by mass or less of aromatic tertiary amines and heterocyclic tertiary amines based on the total amount of the stock solution composition.
  • a water-soluble cutting fluid stock solution composition comprising at least one selected amine compound, 0.1 to 5.0% by weight of water, and 70 to 98% by weight of mineral oil,
  • the water-soluble cutting fluid stock composition and the water-soluble cutting fluid composition in the present embodiment are the water-soluble cutting fluid crude oil composition according to the first embodiment and the water-soluble cutting fluid composition according to the second embodiment, respectively. This is the same as the object, and redundant description is omitted here.
  • the above-mentioned water-soluble cutting fluid composition having excellent emulsification stability, rot resistance and workability is used, at least selected from aluminum and its alloys, copper and its alloys, and steel. This is useful as a cutting method for a work material containing one kind of metal.
  • Example 1 to 27 Comparative Examples 1 to 10
  • Table 1 was used using the following amine compounds A1 to A10, mineral oils B1 to B8, other additives C1 to C5, and water (American hardness 64).
  • a water-soluble cutting fluid stock solution composition having the composition shown in (4) to (4) was prepared.
  • A1 Tri (methylphenyl) amine
  • A2 N, N′-dimethyl-4-aminopyridine
  • A3 1-benzyl-2-phenylimidazole
  • A4 pyrazole
  • A5 dimorpholine
  • A6 4- (2-hydroxyethyl) morpholine
  • A7 N-ethylmorpholine
  • A8 N, N′-dimethylpiperazine
  • A9 N- (2-hydroxyethyl) piperidine
  • A10 triethanolamine
  • B1 Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C. 24 mm 2 / sec, aromatic content 12% by mass)
  • B2 Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C. 22 mm 2 / sec, aromatic content 22% by mass)
  • B3 Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C. 93 mm 2 / sec, aromatic content 14% by mass)
  • B4 Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C. 3.4 mm 2 / sec, aromatic content 12% by mass)
  • B5 Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C.
  • B6 Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C. 27 mm 2 / sec, aromatic content 6.7% by mass)
  • B7 Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C. 1.2 mm 2 / sec, aromatic content 13% by mass)
  • B8 Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C. 162 mm 2 / sec, aromatic content 14% by mass)
  • C1 sodium sulfonate
  • C2 potassium oleate
  • C3 polyethylene glycol (average polymerization degree 12)
  • C4 oleic acid monoester of polyethylene glycol (average polymerization degree 4.5)
  • C5 silicone oil
  • Example 27 the water-soluble cutting fluid stock solutions of Examples 1 to 27 and Comparative Examples 1 to 10 were diluted with water and subjected to the following evaluation tests.
  • the dilution ratio was 5 times (20%) in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 10, and 50 times (2%) in Example 27 (both are volume ratios.
  • the values in parentheses are cutting fluids) It means the content of the stock solution composition based on the total amount of the composition).
  • Total of oil layer and cream layer is less than 1 mL
  • B Total of oil layer and cream layer is 1 mL or more and less than 2 mL
  • C Total of oil layer and cream layer is 2 mL or more and less than 3 mL
  • D Total of oil layer and cream layer is 3 mL or more and less than 4 mL
  • E Total of oil layer and cream layer is 4 mL or more and less than 5 mL
  • F Total of oil layer and cream layer is 5 mL or more
  • Example 27 the oil solution composition diluted to 50 times (2%) (volume ratio.
  • the values in parentheses indicate the content of the stock solution composition based on the total amount of the cutting oil composition).
  • the evaluation criteria in this test are as follows. The obtained results are shown in Tables 1 to 4.
  • Evaluation was performed by determining tapping energy efficiency (TEE) by a tapping evaluation test using a rolling tap.
  • the material was aluminum (AC8A).
  • OSG B-NRT B M8 (pitch 1.25) was used as the tool, and the machining evaluation was performed at a rotation speed of 360 rpm for a pilot hole of 7.4 mm and a feed rate of 9 m / min.
  • the reference oil was JX Nippon Oil & Energy Unisolble EM-L, and both the reference oil and the evaluation oil were diluted 20 times with tap water.
  • the tapping energy efficiency is a value obtained by dividing the tapping energy of the reference oil (torque integral value during processing) by the tapping energy of the evaluation oil.
  • Tapping energy efficiency,%) (tapping energy of reference oil / tapping energy of test oil) ⁇ 100 Defined by An oil composition having a tapping energy efficiency exceeding 100 has better processability than the reference oil.
  • the evaluation criteria in this test are as follows. The obtained results are shown in Tables 1 to 4.
  • a water-soluble cutting fluid stock solution composition, a cutting fluid composition, and a cutting method include: emulsification stability in cutting of a work material containing at least one metal selected from an alloy of aluminum, copper and an alloy thereof, and steel; It exhibits excellent effects in terms of rot resistance and processability, and is very useful.

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Abstract

　本発明の水溶性切削油剤原液組成物は、原液組成物全量を基準として、０．３質量％以上７．０質量％以下の芳香族３級アミン類および複素環式３級アミン類から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物と、０．１質量％以上５．０質量％以下の水と、７０質量％以上９８質量％以下の鉱油と、を含有する。

Description

水溶性切削油剤原液組成物、切削油剤組成物および切削加工方法
　本発明は、水溶性切削油剤原液組成物、水溶性切削油剤組成物および切削加工方法に関し、詳しくは、アルミニウムもしくはその合金、銅もしくはその合金または鋼を含む被加工材の切削加工に適した水溶性切削油剤組成物、水で希釈することでその水溶性切削油剤組成物を得ることができる原液組成物、ならびに上記の水溶性切削油剤組成物を用いる切削加工方法に関する。
　鉄鋼または非鉄金属材料に、旋削、平削、穴あけ、フライス削りなどの切削加工を施す際には、切削油剤が使用される。切削油剤を使用する目的は工具と被加工材料ないしは切り屑との摩擦低減、切り屑の除去、構成刃先の生成防止、発熱の抑制並びに冷却などであり、これにより工具寿命や工作精度の向上が図られている。
　一般的に、切削油剤は、潤滑作用を主目的とする非水溶性切削油剤と、冷却作用を主目的とする水溶性切削油剤とに大別される。従来の水溶性切削油剤は、水に、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレンモノアルキルフェニルエーテル、脂肪酸塩、スルホネート類等の界面活性剤；脂肪酸塩、多価アルコールの部分エステル等の油性剤；ポリオキシエチレンリン酸エステル等の極圧剤；アミン類、リン酸塩、モリブデン酸塩、タングステン酸塩、ほう酸塩、亜硝酸塩等のさび止め剤などを配合して調製される（例えば、特許文献１を参照。）。
　水溶性切削油剤は、通常、水で５倍から５０倍程度に希釈して使用される。
このことからもわかるように、水溶性切削油に求められる性能は冷却性、すなわちそれを活かした加工性である。もし冷却性が不十分であると、加工時に熱が除去されず被削材が工具に溶着して加工不良となる場合がある。また、水溶性切削油剤を安定して使用するために、乳化安定度や耐腐敗性も重視される。乳化安定度が不十分であると、油剤が水と油分に分離してしまい、設計通りの性能を得ることができないだけでなく、切削された金属の摩耗粉が凝集して材料に付着する場合もある。こうなると後工程での除去が必要となるため生産性が低下してしまうこととなる。耐腐敗性も重要な性能で、水を多く含んだ水溶性切削油は菌やカビが繁殖しやすく、腐敗すると性能が低下したり、その臭気により作業環境を大幅に低下させたりすることとなる。
特開平０８－２３９６８３号公報
　本発明は、乳化安定度、耐腐敗性および加工性に優れ、アルミニウムもしくはその合金、銅もしくはその合金または鋼を含む被加工材の切削加工に適した水溶性切削油剤組成物、水で希釈することでその水溶性切削油剤組成物を得ることができる原液組成物、ならびに上記の水溶性切削油剤組成物を用いる切削加工方法を提供することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明は、下記［１］～［３］に記載の水溶性切削油剤原液組成物、下記［４］に記載の切削油剤組成物および下記［５］に記載の切削加工方法を提供する。
［１］原液組成物全量を基準として、０．３質量％以上７．０質量％以下の芳香族３級アミン類および複素環式３級アミン類から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物と、０．１質量％以上５．０質量％以下の水と、７０質量％以上９８質量％以下の鉱油と、を含有する水溶性切削油剤原液組成物。
［２］前記鉱油中の芳香族成分が１０質量％以上である、［１］に記載の水溶性切削油剤原液組成物。
［３］前記複素環式３級アミン類がジモルホリンまたはＮ－エチルモルホリンである、［１］または［２］に記載の水溶性切削油剤原液組成物。
［４］［１］～［３］のいずれかに記載の水溶性切削油剤原液組成物を水により５倍以上５０倍以下に希釈してなる水溶性切削油剤組成物。
［５］［４］に記載の水溶性切削油剤組成物を用いて、アルミニウムその合金、銅およびその合金並びに鋼から選ばれる少なくとも１種の金属を含む被削材を切削する、切削加工方法。
　本発明によれば、乳化安定度、耐腐敗性および加工性に優れ、アルミニウムもしくはその合金、銅もしくはその合金または鋼を含む被加工材の切削加工に適した水溶性切削油剤組成物、水で希釈することでその水溶性切削油剤組成物を得ることができる原液組成物、ならびに上記の水溶性切削油剤組成物を用いる切削加工方法が提供される。
　以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［第１実施形態：水溶性切削油剤原液組成物］
　本発明の第１実施形態に係る水溶性切削油剤組成物（以下、単に「原液組成物」ともいう。）は、原液組成物全量を基準として、０．３質量％以上７．０質量％以下の芳香族３級アミン類および複素環式３級アミン類から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物と、０．１質量％以上５．０質量％以下の水と、７０質量％以上９８質量％以下の鉱油と、を含有する。
　芳香族３級アミン類としては、例えば、トリフェニルアミン、トリ（メチルフェニル）アミン、トリ（エチルフェニル）アミン、トリ（プロピルフェニル）アミン、トリ（ブチルフェニル）アミン、トリ（フェノキシフェニル）アミン、トリ（ベンジルフェニル）アミン、ジフェニルメチルアミン、ジフェニルエチルアミン、ジフェニルプロピルアミン、ジフェニルブチルアミン、ジフェニルヘキシルアミン、ジフェニルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ’－ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ’－ジプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ’－ジブチルアニリン、Ｎ，Ｎ’－ジヘキシルアニリン、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルアニリン、（メチルフェニル）ジメチルアミン、（エチルフェニル）ジメチルアミン、（プロピルフェニル）ジメチルアミン、（ブチルフェニル）ジメチルアミン、ビス（メチルフェニル）メチルアミン、ビス（エチルフェニル）メチルアミン、ビス（プロピルフェニル）メチルアミン、ビス（ブチルフェニル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ（ヒドロキシエチル）アニリン、Ｎ，Ｎ’－ジ（ヒドロキシプロピル）アニリン、Ｎ，Ｎ’－ジ（ヒドロキシブチル）アニリン、およびジイソプロパノール－ｐ－トルイジンなどが挙げられる。中でも乳化安定度、耐腐敗性の観点からトリ（メチルフェニル）アミン、トリ（エチルフェニル）アミン、トリ（プロピルフェニル）アミンが好ましい。
　複素環式３級アミン類の具体例としては、例えば、ピコリン、イソキノリン、キノリン等のピリジン系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、モルホリン系化合物、ピペラジン系化合物、ピペリジン系化合物、が挙げられる。
　さらに、ピリジン系化合物としては、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－４－アミノピリジン、ビピリジンおよび２，６－ルチジンなどが挙げられる。中でも乳化安定度、耐腐敗性の観点からＮ，Ｎ’－ジメチル－４－アミノピリジンが好ましい。
　また、イミダゾール系化合物としては、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－エチル－４－イミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾリウムトリメリテート、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾリウムトリメリテート、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール、１－（２－ヒドロキシエチル）イミダゾール、１－ベンジル－２－フォルミルイミダゾール、１－ベンジル－イミダゾールおよび１－アリルイミダゾールなどが挙げられる。中でも乳化安定度、耐腐敗性の観点から１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾールが好ましい。
　ピラゾール系化合物としては、ピラゾールや１，４－ジメチルピラゾールなどが挙げられる。中でも乳化安定度、耐腐敗性の観点からピラゾールが好ましい。
　モルホリン系化合物としては、モルホリン、ジモルホリン、４－（２－ヒドロキシエチル）モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ－メチルモルホリンおよび２，２’－ジモルホリンジエチルエーテルなどが挙げられる。中でも乳化安定度、耐腐敗性の観点からジモルホリン、４－（２－ヒドロキシエチル）モルホリン、Ｎ－エチルモルホリンが好ましい。
　ピペラジン系化合物としては、１－（２－ヒドロキシエチル）ピペラジンやＮ，Ｎ’－ジメチルピペラジンなどが挙げられる。中でも乳化安定度、耐腐敗性の観点からＮ，Ｎ’－ジメチルピペラジンが好ましい。
　ピペリジン系化合物としては、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ピペリジン、Ｎ－エチルピペリジン、Ｎ－プロピルピペリジン、Ｎ－ブチルピペリジン、Ｎ－ヘキシルピペリジン、Ｎ－シクロヘキシルピペリジンおよびＮ－オクチルピペリジンなどが挙げられる。中でも乳化安定度、耐腐敗性の観点からＮ－（２－ヒドロキシエチル）ピペリジン、Ｎ－プロピルピペリジン、Ｎ－ブチルピペリジン、が好ましい。
　本実施形態においては、芳香族３級アミン類または複素環式３級アミン類のいずれか１種のみを用いてもよく、あるいは、芳香族３級アミン類の１種もしくは２種以上と、複素環式３級アミン類の１種もしくは２種以上とを組み合わせて用いてもよい。乳化安定度、耐腐敗性の観点から複素環式３級アミン類の方がより好ましく、複素環式３級アミン類の中でもモルホリン系化合物であるジモルホリン、４－（２－ヒドロキシエチル）モルホリン、Ｎ－エチルモルホリンが好ましく、ジモルホリン、Ｎ－エチルモルホリンが特に好ましい。
　芳香族３級アミン類および／または複素環式３級アミン類の含有量は、原液組成物全量基準で０．３質量％以上であり、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がさらにより好ましく、２．０質量％以上が最も好ましい。含有量が上記の下限値未満であると、乳化安定度、耐腐敗性の点で十分な効果が得られないおそれがある。また、当該含有量は、原液組成物全量基準で７．０質量％以下であり、６．５質量％以下が好ましく、６．０質量％以下がより好ましく、５．０質量％以下がさらにより好ましく、４．５質量％以下が最も好ましい。含有量が上記上限値を超えると、添加に見合った効果が得られない傾向にあり、また、加工性を阻害するおそれもある。
　本実施形態に係る水溶性切削油剤原液組成物は、原液組成物全量基準で０．１質量％以上５．０質量％以下の水を含有する。原液組成物はその使用に際して水で希釈されるものであるが、あらかじめ原液中に適切な量の水を配合することで、良好な乳化安定度を得ることができる。
　水としては、工業用水、水道水、イオン交換水、蒸留水、活性炭または一般家庭用浄水器で処理した水、および大気中の水分を吸収した水等任意のものが使用可能である。
　水の含有量は、原液組成物全量基準で０．１質量％以上５．０質量％以下である。水の含有量の下限値は、乳化安定度の点から、０．１質量％以上であり、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上が最も好ましい。また、含有量の上限値は、これも乳化安定度の点から、５．０質量％以下であり、４．０質量％以下がより好ましく、３．０質量％以下が最も好ましい。
　水の配合方法は特に限定しないが、例えば（１）通常の添加剤と同様に原液中に添加し溶解させる方法。（２）界面活性剤と水を予め混合し、その混合液を基油に配合する方法。（３）ホモジナイザーなどの攪拌装置を用いて、水を強制的に配合・分散させる方法。（４）スチームを基油中に吹き込み、水を強制的に配合・分散させる方法、および（５）大気中の水分を自然に吸収させる方法などが例示できる。
　本実施形態に係る水溶性切削油剤原液組成物は、原液組成物全量基準で７０質量％以上９８質量％以下の鉱油を含有する。当該鉱油は、基油として用いられるものである。
　鉱油としては、例えば、灯油、軽油、スピンドル油、マシン油、タービン油、シリンダー油、流動パラフィン油等の基材として用いられる鉱油を挙げることができる。より具体的には、パラフィン基系原油、中間基系原油またはナフテン基系原油を、常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理の１種もしくは２種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系またはナフテン系の鉱油が挙げられる。
　鉱油の含有量は、原液組成物全量基準で７０質量％以上であり、好ましくは７５質量％以上、最も好ましくは８０質量％以上である。
　一方、鉱油の含有量は、水溶性切削油剤原液組成物全量基準で９８質量％以下であり、９３質量％以下が好ましく、９０質量％以下が最も好ましい。
　鉱油の含有量が上記の範囲内であると、優れた乳化安定度を得ることができる。
　鉱油の粘度は特に制限されないが、４０℃における動粘度は２ｍｍ２／ｓｅｃ以上が好ましく、５ｍｍ２／ｓｅｃがより好ましく、１０ｍｍ２／ｓｅｃ以上が最も好ましい。粘度が上記の下限値未満であると加工性が低下するおそれがある。
　一方、鉱油の粘度は１５０ｍｍ２／ｓｅｃ以下が好ましく、１００ｍｍ２／ｓｅｃ以下がより好ましく、８０ｍｍ２／ｓｅｃ以下が最も好ましい。粘度が上記の上限値を超えると乳化安定度を損なうおそれがある。
　鉱油の組成は特に制限されないが、組成物の大半を占める基油の組成は切削油の加工性、乳化安定度に大きく影響する。この意味で、基油として使用する鉱油の芳香族分は、１０質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることがさらにより好ましく、２０質量％以上であることが最も好ましい。鉱油の芳香族分は、通常４０質量％以下である。本発明において、「芳香族分」とは、ＪＩＳ　Ｋ　２５３６「石油製品－炭化水素タイプ試験方法」の蛍光指示薬吸着法を準用して測定された値を指す。
　なお、本実施形態に係る水溶性切削油剤原液組成物は、基油として鉱油のみを含有するものであってもよく、また、鉱油の含有量が原液組成物全量基準で７０質量％以上である限りにおいて、鉱油と合成油の混合基油を含有するものであってもよい。
　本実施形態に係る水溶性切削油剤原液組成物は、芳香族３級アミン類および複素環式３級アミン類から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物と、水と、鉱油とからなるものであってもよいが、必要に応じて既往の水溶性切削油剤に通常配合される公知の添加剤を添加することができる。
　例えば、本実施形態に係る水溶性切削油剤原液組成物が水溶性金属腐食防止剤を含有すると、油剤組成物の錆止め作用を向上させる上で有効である。水溶性金属腐食防止剤としては、ほう酸、タングステン酸、モリブデン酸、リン酸、炭酸、硫酸、珪酸、硝酸、亜硝酸等の無機酸のナトリウム塩、およびカリウム塩；ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ヒドロカルビルトリアゾール等のトリアゾール類およびその塩；メルカプトベンゾチアゾール等のチアゾール類およびその塩；脂肪酸アルカノールアミド類；イミダゾリン類；オキサゾリン類などを挙げることができる。
　本実施形態に係る水溶性切削油剤原液組成物が上記の添加剤を含有する場合、含有量（２種以上の添加剤を含有する場合はそれらの含有量の合計）は、原液組成物全量基準で、通常２０質量％以下の範囲で選ばれる。
［第２実施形態：水溶性切削油剤組成物］
　本発明の第２実施形態に係る水溶性切削油剤組成物は、原液組成物全量を基準として、０．３質量％以上７．０質量％以下の芳香族３級アミン類および複素環式３級アミン類から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物と、０．１質量％以上５．０質量％以下の水と、７０質量％以上９８質量％以下の鉱油と、を含有する水溶性切削油剤原液組成物を、水により５倍以上５０倍以下に希釈してなる。なお、本実施形態における水溶性切削油剤原液組成物は、上記第１実施形態に係る水溶性切削油剤原液組成物と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
　水溶性切削油剤原液組成物の希釈に用いられる水としては、工業用水、水道水、イオン交換水、蒸留水、活性炭または一般家庭用浄水器で処理した水、および大気中の水分を吸収した水等任意のものが使用可能である。水溶性切削油剤原液組成物の希釈に用いられる水の種類は、水溶性切削油剤原液組成物に含まれている水の種類と同じでも異なってもよい。
　希釈倍率は、冷却性の観点から、水溶性切削油剤原液組成物に対する体積比で５倍以上、好ましくは７倍以上、より好ましくは１０倍以上である。また、希釈倍率は、加工性の観点から、水溶性切削油剤原液組成物に対する体積比で５０倍以下、好ましくは４０倍以下、より好ましくは３０倍以下である。希釈倍率が５倍未満であると油剤粘度の著しい増加、エマルションの逆相などのため、加工性、エマルションの安定性に不具合を生じることがある。また、５０倍を超えると各種有効成分の濃度が不十分となり十分な加工性能が得られない場合がある。
［第３実施形態：切削加工方法］
　本発明の第３実施形態に係る切削加工方法は、原液組成物全量を基準として、０．３質量％以上７．０質量％以下の芳香族３級アミン類および複素環式３級アミン類から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物と、０．１質量％以上５．０質量％以下の水と、７０質量％以上９８質量％以下の鉱油と、を含有する水溶性切削油剤原液組成物を、水により５倍以上５０倍以下に希釈してなる水溶性切削油剤組成物を用いて、アルミニウムその合金、銅およびその合金並びに鋼から選ばれる少なくとも１種の金属を含む被削材を切削する工程を備える。なお、本実施形態における水溶性切削油剤原液組成物および水溶性切削油剤組成物は、それぞれ上記第１実施形態に係る水溶性切削油剤原油組成物および上記第２実施形態に係る水溶性切削油剤組成物と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
　本実施形態に係る切削加工方法においては、乳化安定度、耐腐敗性および加工性に優れる上記の水溶性切削油剤組成物を用いるため、アルミニウムおよびその合金、銅およびその合金並びに鋼から選ばれる少なくとも１種の金属を含む被削材の切削加工方法として有用である。
　以下、実施例および比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
［実施例１～２７、比較例１～１０］
　実施例１～２７および比較例１～１０においては、それぞれ以下に示すアミン化合物Ａ１～Ａ１０、鉱油Ｂ１～Ｂ８、その他の添加剤Ｃ１～Ｃ５、ならびに水（アメリカ硬度６４）を用いて、表１～４に示す組成を有する水溶性切削油剤原液組成物を調製した。
＜アミン化合物＞
Ａ１：トリ（メチルフェニル）アミン
Ａ２：Ｎ，Ｎ’－ジメチル－４－アミノピリジン
Ａ３：１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール
Ａ４：ピラゾール
Ａ５：ジモルホリン
Ａ６：４－（２－ヒドロキシエチル）モルホリン
Ａ７：Ｎ－エチルモルホリン
Ａ８：Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン
Ａ９：Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ピペリジン
Ａ１０：トリエタノールアミン
＜鉱油＞
Ｂ１：鉱油（４０℃における動粘度２４ｍｍ２／ｓｅｃ、芳香族分１２質量％）
Ｂ２：鉱油（４０℃における動粘度２２ｍｍ２／ｓｅｃ、芳香族分２２質量％）
Ｂ３：鉱油（４０℃における動粘度９３ｍｍ２／ｓｅｃ、芳香族分１４質量％）
Ｂ４：鉱油（４０℃における動粘度３．４ｍｍ２／ｓｅｃ、芳香族分１２質量％）
Ｂ５：鉱油（４０℃における動粘度１４４ｍｍ２／ｓｅｃ、芳香族分１４質量％）
Ｂ６：鉱油（４０℃における動粘度２７ｍｍ２／ｓｅｃ、芳香族分６．７質量％）
Ｂ７：鉱油（４０℃における動粘度１．２ｍｍ２／ｓｅｃ、芳香族分１３質量％）
Ｂ８：鉱油（４０℃における動粘度１６２ｍｍ２／ｓｅｃ、芳香族分１４質量％）
＜その他の添加剤＞
Ｃ１：ナトリウムスルホネート
Ｃ２：オレイン酸カリウム
Ｃ３：ポリエチレングリコール（平均重合度１２）
Ｃ４：ポリエチレングリコール（平均重合度４．５）のオレイン酸モノエステル
Ｃ５：シリコーンオイル
　次に、実施例１～２７および比較例１～１０の水溶性切削油剤原液組成物を用い、水で希釈して、以下の評価試験を実施した。なお、希釈倍率は、実施例１～２６及び比較例１～１０では５倍（２０％）、実施例２７では５０倍（２％）とした（いずれも体積比。カッコ内の数値は切削油剤組成物全量基準での原液組成物の含有量を意味する。）。
＜乳化安定度の評価＞
　ＪＩＳ　Ｋ２２４１　乳化安定度試験に準拠して評価を行った。ただし、希釈水は水道水（アメリカ硬度６４）を使用した。また、希釈倍率は１０倍（原液濃度１０％）とし乳化後２４時間での油層とクリーム層の合計で評価した。なお、実施例２７では希釈倍率を５０倍（２％）（体積比。カッコ内の数値は切削油剤組成物全量基準での原液組成物の含有量を意味する。）として同様に評価を行った。本試験における評価基準は以下のとおりである。得られた結果を表１～４に示す。
Ａ；油層とクリーム層の合計が１ｍＬ未満
Ｂ：油層とクリーム層の合計が１ｍＬ以上２ｍＬ未満
Ｃ：油層とクリーム層の合計が２ｍＬ以上３ｍＬ未満
Ｄ：油層とクリーム層の合計が３ｍＬ以上４ｍＬ未満
Ｅ：油層とクリーム層の合計が４ｍＬ以上５ｍＬ未満
Ｆ：油層とクリーム層の合計が５ｍＬ以上
＜耐腐敗性の評価＞
　水道水（アメリカ硬度６４）を用いて原液組成物を２０倍に希釈して油剤組成物を調製した。次に、油剤組成物３００ｍＬに種菌（需要家で使用され腐敗した油剤、総菌数１０７個／ｍＬ以上）１５ｇを添加し、３０℃にて６０回転／分で撹拌した。７日後に油剤の総菌数を三愛石油（株）三愛バイオチェッカーＴＴＣにて測定した。基準油としてＪＸ日鉱日石エネルギー（株）ユニソルブルＥＭ－Ｌ（２０倍希釈）についても同様の試験を行い、総菌数を比較した。なお、実施例２７では原液組成物を５０倍（２％）（体積比。カッコ内の数値は切削油剤組成物全量基準での原液組成物の含有量を意味する。）に希釈した油剤組成物として同様に評価を行った。本試験における評価基準は以下のとおりである。得られた結果を表１～４に示す。
Ａ：総菌数が基準油よりも少ない
Ｂ：総菌数が基準油と同等
Ｃ：総菌数が基準油よりも多い
＜加工性の評価＞
　転造タップによるタッピング評価試験によりタッピングエネルギー効率（ＴＥＥ）を求めることにより評価した。
　材料はアルミニウム（ＡＣ８Ａ）で行った。
　工具はＯＳＧ社製　Ｂ－ＮＲＴ　Ｂ　Ｍ８（ピッチ１．２５）を用い、７．４ｍｍの下穴に対し回転数３６０回転／分、送り速度９ｍ／分で加工評価を実施した。
　なお、基準油はＪＸ日鉱日石エネルギー（株）ユニソルブルＥＭ－Ｌとし、基準油、評価油ともに水道水にて２０倍に希釈したものを使用した。
　タッピングエネルギー効率とは基準油のタッピングエネルギー（加工時のトルク積分値）を評価油のタッピングエネルギーで割った値であり、下記式：
（タッピングエネルギー効率、％）＝（基準油のタッピングエネルギー／試験油のタッピングエネルギー）×１００
により定義される。タッピングエネルギー効率が１００を超える油剤組成物は、基準油よりも加工性が良いことになる。本試験における評価基準は以下のとおりである。得られた結果を表１～４に示す。
Ａ：タッピングエネルギー効率が１１０以上
Ｂ：タッピングエネルギー効率が１１０未満１０５以上
Ｃ：タッピングエネルギー効率が１０５未満９５以上
Ｄ：タッピングエネルギー効率が９５未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　水溶性切削油剤原液組成物、切削油剤組成物および切削加工方法は、アルミニウムその合金、銅およびその合金並びに鋼から選ばれる少なくとも１種の金属を含む被削材の切削加工において、乳化安定度、耐腐敗性および加工性の点で優れた効果を発揮し、非常に有用である。

Claims (5)

  1. 　原液組成物全量を基準として、
    　０．３質量％以上７．０質量％以下の芳香族３級アミン類および複素環式３級アミン類から選ばれる少なくとも１種のアミン化合物と、
    　０．１質量％以上５．０質量％以下の水と、
    　７０質量％以上９８質量％以下の鉱油と、を含有する、水溶性切削油剤原液組成物。
  2. 　前記鉱油中の芳香族分が１０質量％以上である、請求項１に記載の水溶性切削油剤原液組成物。
  3. 　前記複素環式３級アミン類がジモルホリンまたはＮ－エチルモルホリンである、請求項１または２に記載の水溶性切削油剤原液組成物。
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の水溶性切削油剤原液組成物を水により５倍以上５０倍以下（体積比）に希釈してなる、水溶性切削油剤組成物。
  5. 　請求項４に記載の水溶性切削油剤組成物を用いて、アルミニウムその合金、銅およびその合金並びに鋼から選ばれる少なくとも１種の金属を含む被削材を切削する、切削加工方法。
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