WO2015044378A1 - Kohlenstoffhaltige bzw. kohlenstoffgebundene feuerfesterzeugnisse mit einem hybridglasursystem und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

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Andreas Baaske
Michael Verhoeven
Christos G. Aneziris
Vasileios Roungos
Annika MERTKE
Susann LUDWIG
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Thyssenkrupp Steel Europe Ag
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    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/66Specific sintering techniques, e.g. centrifugal sintering
    • C04B2235/661Multi-step sintering
    • C04B2235/662Annealing after sintering

Definitions

  • Carbonaceous or carbon-bonded refractory products with a hybrid glaze system and process for their preparation Carbonaceous or carbon-bonded refractory products with a hybrid glaze system and process for their preparation
  • the invention relates to pressed, carbonaceous or carbon-bonded
  • the refractory products of the invention find z.
  • inventive carbonaceous or carbon-bonded products as a housing in pore burners, in porous structures z. B. can be used as flame arresters or heat exchangers.
  • Refractory products of the material group Al 2 0 3 -C are widely used as functional products in steelmaking. Components such as monobloc plugs, immersion nozzles and ladle manifolds are used primarily in the steel industry for continuous casting.
  • the combination of alumina and graphite achieves some excellent properties, such as corrosion resistance, thermal shock resistance, erosion resistance, mechanical and thermomechanical strength, as well as low wetting and infiltration of slags and molten steel.
  • the main disadvantage of these refractory products is the low oxidation resistance due to the
  • these metals react with the carbon and form metallic carbides and / or nitrides, which contribute to a reinforcement of the
  • Oxidation of the carbon is reduced.
  • the oxidation rate of the carbon is lowered.
  • Such a self-glaze system is described in DE 10 2009 037 540 B4.
  • the second measure is to coat the surface of the products with as dense as possible coatings, e.g. a glaze to provide.
  • as dense as possible coatings e.g. a glaze to provide.
  • the coatings should have as broad a softening range as possible so that the carbon can be successfully protected from oxidation at this broad temperature range. Ideally, this range covers temperatures from 300 ° C up to 1600 ° C. Furthermore, the coatings must be as dense as possible, so that the access of oxygen on the carbon can be excluded. Thus, as accurate as possible coatings are required, which do not include cracks, flaking, pinholes and other errors.
  • methods of application several methods are known that have been developed in recent decades. Methods such as dipping, spraying and painting can be mentioned here as examples. In the most common method, which may also be the least expensive the refractory functional products are immersed in an aqueous suspension of the coating.
  • the invention is based on the object, carbonaceous or
  • Oxydationstik für provides on the surface and in the case of a
  • the object is achieved in that z. B. in the known
  • Aluminum oxide-based pressings containing at least 5% by weight of aluminum oxide, additionally 1 to 20% by weight of finely powdered metals or alloys based on silicon, 1 to 10% by weight of finely ground fluxes and 1 to 20% by weight of fine
  • Silica are included and on the surface of the refractory products made from this molding compound additionally an outer glaze is offered.
  • molding compositions consisting of 50 to 60 wt .-% alumina and / or MgO and / or ZrO 2 and / or MgAI 2 O 4 , 10-30 wt .-% carbon carriers with a high carbon content, 4-12 wt. % carbonaceous binders, 2-7% by weight of finely powdered metals or alloys based on silicon, 1-4% by weight of finely ground fluxes and 2-7% by weight of fine silica.
  • As finely pitched metals or alloys based on silicon Si and / or FeSi and / or SiMn are particularly suitable.
  • the finely ground fluxes contained are sodium and / or potassium waterglass and / or various frits and / or boron trioxide and / or sodium tetraborate and / or boric acid and / or feldspar.
  • the fine silica is contained in the form of silica glass and / or quartz glass and / or silica.
  • the example 1 of a diving spout the Hybrid glaze system demonstrates existing according to the invention of additives in the molding compound for the design of a self-glaze and additionally an externally applied glaze with F ritte.
  • the refractory products according to the invention are produced by the
  • the molding compounds pressed at pressures between 50 and 200 MPa to give moldings, the moldings are coked at temperatures of 600 to 1500 ° C in reducing or I nertgas atmosphere and the thus obtained by known methods cooled moldings subsequently with a heating rate from 5 to 40 K / min in air atmosphere to temperatures between 1000 and 1500 ° C are heated.
  • the invention can serve as a molding process, the casting.
  • a pore network according to the invention is required, which has a mean pore diameter in the carbon-bonded or
  • Carbon-based alumina-based refractory products are used, which are used in the casting of steel.
  • Commercially available fractions of alumina and graphite are used for the production of the AI2O3-C functional products.
  • the composition of the offset is as follows:
  • the offset is the following components in fine powder form during the
  • the refractory products are cold isostatically pressed according to commercial practice and then coked in a reducing atmosphere. Subsequently, an outer glaze according to Tab. 1 is applied.
  • the AI2O3-C functional products are subjected to a special thermal treatment.
  • the products are heated to 1300 ° C in air at a heating rate of about 20 K / min and held at this temperature for 5 hours.
  • Example 3
  • Carbon-based alumina-based refractory products are used, which are used in the casting of steel.
  • Commercially available fractions of aluminum oxide and graphite are used for the preparation of the Al 2 O 3 -C functional products.
  • the composition of the offset is as follows:
  • the offset is the following components in fine powder form during the
  • the refractory products After mixing all the components, the refractory products are cold-isostatically pressed and coked in a reducing atmosphere according to commercial practice. Subsequently, an outer glaze according to Tab. 1 is applied.
  • the Al 2 O 3 -C functional products are subjected to a special thermal treatment.
  • the products are heated to 1300 ° C at a heating rate of 30 K / min. After cooling the Al 2 0 3 - C materials, these can be used.
  • Example 4
  • Carbon-based alumina-based refractory products are used, which are used in the casting of steel.
  • Commercially available fractions of corundum and graphite are used for the production of the AI2O3-C functional products.
  • the composition of the offset is as follows:
  • the offset is the following components in fine powder form during the
  • the refractory products are cold isostatically pressed with a pressure of 100 MPa and then coked in a reducing atmosphere at 1400 ° C. Subsequently, an outer glaze according to Tab. 1 is applied.
  • Hybrid glaze system the Al 2 0 3 -C functional products undergo a special thermal treatment.
  • the products are heated to 1300 ° C at a heating rate of 20 K / min in an air atmosphere and heat treated at this temperature for 5 hours.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung befasst sich mit der Entwicklung von kohlenstoffhaltigen oder kohlenstoffgebundenen Feuerfesterzeugnissen mit einem Hybridglasursystem aus einer Selbstglasur und einer Außenglasur, welches eine dauerhafte Oxydationsschutzschicht an der Oberfläche bereitstellt und die im Falle einer Beschädigung der Glasur an der Oberfläche zur einer Selbstheilung der Außenglasur führt. Darüber hinaus führt das Hybridglasursystem zu einer Versiegelung der offenen Porosität an der Oberfläche und im Inneren des kohlenstoffhaltigen bzw. kohlenstoffgebundenen Erzeugnisses. Im Falle eines Tauchausgusses wird damit keine Luft während des Gießvorgangs eingesaugt. Clogging-Phänomene im Sinne von Anhaftungen von Oxiden im Inneren des Tauchausgusses werden unterdrückt. Erfindungsgemäß werden hierzu gepresste oder gegossene kohlenstoffhaltige bzw. kohlenstoffgebundene Feuerfesterzeugnisse auf Oxidbasis mit mindestens 5 Gew.-% eines feuerfesten Oxides vorgesehen, die aus einem Gemisch von kohlenstoffhaltigen Bindemitteln, zusätzlichen Kohlenstoffträgern mit einem hohen Kohlenstoffgehalt und weiteren Oxiden und/oder Nicht-Oxiden bestehen und mit einer vor Oxydation schützenden Oberflächenglasur versehen sind, gekennzeichnet dadurch, dass in den Pressmassen zusätzlich 1 bis 20 Gew.-% feingepulverte Metalle oder Legierungen auf Siliziumbasis, 1 bis 10 Gew.-% feingemahlene Flussmittel und 1 bis 20 Gew.-% feines Siliziumdioxid enthalten sind und zusätzlich nach dem Verkoken eine Außenglasur aufgetragen wird.

Description

Kohlenstoffhaltige bzw. kohlenstoffgebundene Feuerfesterzeugnisse mit einem Hybridglasursystem und Verfahren zu ihrer Herstellung
Die Erfindung betrifft gepresste, kohlenstoffhaltige bzw. kohlenstoffgebundene
Feuerfesterzeugnisse und ein Verfahren zu ihrer Herstellung, Die erfindungsgemäßen Feuerfesterzeugnisse finden z. B. Anwendung als Monoblocstopfen, Eintauchausgüsse sowie Pfannenverteilerrohre, die beim Vergießen von Metallen verwendet werden, insbesondere beim Vergießen vom Metallen oder Schlacken. Darüber hinaus können solche erfindungsgemäße, kohlenstoffhaltige bzw. kohlenstoffgebundenen Erzeugnisse als Gehäuse bei Porenbrennern, in porösen Strukturen z. B. als Flammsperren oder als Wärmetauscher eingesetzt werden.
Feuerfesterzeugnisse der Werkstoffgruppe Al203-C sind als Funktionalprodukte bei der Stahlherstellung weitverbreitet. Bauteile wie Monoblocstopfen, Eintauchausgüsse und Pfannenverteilerrohre finden vor allem in der Stahlindustrie beim Strangguss Einsatz. Durch die Kombination von Aluminiumoxid und Graphit werden einige hervorragende Eigenschaften erzielt, wie Korrosionsbeständigkeit, Temperaturwechselbeständigkeit, Erosionsbeständigkeit, mechanische und thermomechanische Festigkeit, sowie geringe Benetzung und Infiltration von Schlacken und Stahlschmelzen. Der wichtigste Nachteil dieser Feuerfestprodukte ist die geringe Oxidationsbeständigkeit aufgrund des
Kohlenstoffgehaltes. Während der Kohlenstoffbinder schon ab 300 - 400 °C oxidiert, beginnt das Ausbrennen des Graphits erst bei ca. 600 °C. Die Oxidation des
Kohlenstoffes kann von einer Verschlechterung der Eigenschaften der feuerfesten Werkstoffe bis zum Versagen führen, was nicht nur gesundheitliche sondern auch wirtschaftliche Gefahren verursachen kann.
Um diese Beeinträchtigung zu vermindern, werden nach dem Stand der Technik hauptsächlich zwei Maßnahmen vorgenommen. Um den Kohlenstoff vor Oxidation zu schützen, werden unterschiedliche Antioxidationsmittel eingesetzt, insbesondere feinkörnige Pulver aus leicht oxidierbaren Metallen wie Silizium, Aluminium, Magnesium, Mangan und andere sowie deren Kombinationen. Bei der Zugabe von leicht oxidierbaren Metallen wird der Kohlenstoff vor Oxidation geschützt. Beim
Sauerstoffangriff reagieren die Metalle mit dem Sauerstoff und bilden eine
Schützschicht aus den jeweiligen Metalloxiden. Dadurch wird die Oxidation des
Kohlenstoffes verhindert. Außerdem, reagieren diese Metalle mit dem Kohlenstoff und bilden metallische Karbide und/oder Nitride, die zu einer Verstärkung der
Feuerfesterzeugnisse führen und deren thermomechanische Eigenschaften verbessern. Die Zugabe von leicht oxidierbaren Metallen hat also eine Doppelfunktion. Zum einem wird die Oxidation des Kohlenstoffes verhindert, indem die Metalle anstatt vom
Kohlenstoff mit dem Sauerstoff reagieren, und zum anderem reagieren die Metalle selber mit dem Kohlenstoff, bilden Karbide und/oder Nitride und verfestigen und verbessern die Eigenschaften der feuerfesten Funktionalbauteile. Nichtsdestotrotz, ist diese Maßnahme kein direkter Oxidationsschutz im Sinne, dass die Oxidation des Kohlenstoffes nicht vollständig verhindert wird, sondern die Geschwindigkeit der
Oxidation des Kohlenstoffs wird verringert. Die Oxidationsrate des Kohlenstoffs wird herabgesetzt. Ein derartiges Selbstglasursystem ist in der DE 10 2009 037 540 B4 beschrieben.
Die zweite Maßnahme besteht darin, die Oberfläche der Erzeugnisse mit möglichst dichten Überzügen, z.B. einer Glasur, zu versehen. Die Anforderungen an diese
Überzüge und der Aufwand der Beschichtung der Feuerfesterzeugnisse sind hoch. Erstens sollen die Überzüge einen möglichst breiten Erweichungsbereich aufweisen, damit der Kohlenstoff bei diesem breiten Temperaturbereich erfolgreich vor Oxidation geschützt werden kann. Im Idealfall betrifft dieser Bereich Temperaturen von 300 °C bis hin zu 1600 °C. Des Weiteren müssen die Überzüge möglichst dicht sein, damit der Sauerstoffzutritt auf dem Kohlenstoff ausgeschlossen werden kann. Dabei sind also möglichst fehlerfreie Überzüge erforderlich, die keine Risse, Abplatzungen, Nadelstiche und sonstige Fehler beinhalten. Was die Auftragsmethoden betrifft, so sind mehrere Verfahren bekannt, die in den letzten Jahrzehnten entwickelt wurden. Verfahren wie Eintauchen, Aufspritzen und Anstreichen können hier als Beispiele genannt werden. Bei der meistverbreiteten Methode, die auch möglicherweise den geringsten Aufwand aufweist, werden die feuerfesten Funktionalprodukte in eine wässrige Suspension des Überzuges eingetaucht.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, kohlenstoffhaltige bzw.
kohlenstoffgebundene Feuerfesterzeugnisse mit einem Hybridglasursystem aus einer Selbstglasur und einer Außenglasur zu entwickeln, welches eine dauerhafte
Oxydationsschutzschicht an der Oberfläche bereitstellt und die im Falle einer
Beschädigung der Glasur an der Oberfläche zur einer Selbstheilung der Außenglasur führt. Darüber hinaus führt das Hybridglasursystem zu einer Versiegelung der offenen Porosität an der Oberfläche und im Inneren des kohlenstoffhaltigen bzw.
kohlenstoffgebundenen Erzeugnisses. Im Falle eines Tauchausgusses wird damit keine Luft während des Gießvorgangs eingesaugt. Clogging-Phänomene im Sinne von Anhaftungen von Oxiden im Inneren des Tauchausgusses werden unterdrückt.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, dass z. B. in den bekannten
Pressmassen auf Aluminiumoxidbasis mit mindestens 5 Masse-% Aluminiumoxid zusätzlich 1 bis 20 Masse-% feingepulverte Metalle oder Legierungen auf Siliziumbasis, 1 bis 10 Masse-% feingemahlene Flussmittel und 1 bis 20 Masse-% feines
Siliziumdioxid enthalten sind und an der Oberfläche der aus dieser Pressmasse hergestellten Feuerfesterzeugnisse zusätzlich eine Außenglasur angeboten wird.
Besonders vorteilhaft sind Pressmassen, die aus 50 bis 60 Gew.-% Aluminiumoxid und/oder MgO und/oder ZrO2 und/oder MgAI2O4, 10 - 30 Gew.-% Kohlenstoffträgern mit einem hohem Kohlenstoffgehalt, 4 - 12 Gew.% kohlenstoffhaltigen Bindemitteln, 2 - 7 Gew.% feingepulverten Metallen oder Legierungen auf Siliziumbasis, 1 - 4 Gew.-% feingemahlenen Flussmitteln und 2 bis 7 Gew.-% feinem Siliziumdioxid bestehen. Als feingepuiverte Metalle oder Legierungen auf Siliziumbasis sind Si und/oder FeSi und/oder SiMn besonders geeignet. Als feingemahlene Flussmittel sind Natrium- und/oder Kaliumwasserglas und/oder verschiedene Fritten und/oder Bortrioxid und/oder Natriumtetraborat und/oder Borsäure und/oder Feldspat enthalten enthalten. Das feine Siliziumdioxid ist in Form von Kieselglas und/oder Quarzglas und/oder Silica im Versatz enthalten. In der Tab. 1 werden am Beispiel 1 eines Tauchausgusses das Hybridglasursystem demonstriert bestehend erfindungsgemäß aus Additiven in der Pressmasse für die Gestaltung einer Selbstglasur und zusätzlich einer extern aufgetragenen Glasur mit F ritte.
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Die erfindungsgemäßen Feuerfesterzeugnisse werden hergestellt, indem die
Ausgangsstoffe homogen vermischt, die Pressmassen bei Drücken zwischen 50 und 200 MPa zu Formkörpern verpresst, die Formkörper bei Temperaturen von 600 bis 1500 °C in reduzierender bzw. I nertgas-Atmosphäre verkokt werden und die so mit bekannten Verfahren erhaltenen abgekühlten Formkörper nachträglich mit einer Heizrate von 5 bis 40 K/min in Luftatmosphäre auf Temperaturen zwischen 1000 und 1500 °C erhitzt werden. Erfindungsgemäß kann als Formgebungsverfahren auch die Gießformgebung dienen. Zur Heilung der Außenglasur im Falle einer Schädigung mit Hilfe der erfindungsgemäß eingebrachten Additiven in der Pressmasse zur Gestaltung einer Selbstglasur ist ein erfindungsgemäßes Porennetzwerk erforderlich, welches einen mittleren Porendurchmesser in dem kohlenstoffgebundenen bzw.
kohlenstoffhaltigen Erzeugnis in der Größenordnung von 200 bis 900 nm aufweist. Es folgen weitere Beispiele.
Beispiel 2
Es werden kohlenstoffgebundene Feuerfesterzeugnisse auf Aluminiumoxidbasis hergestellt, die beim Vergießen von Stahl verwendet werden. Für die Herstellung der AI2O3-C Funktionalprodukten werden handelsübliche Fraktionen von Aluminiumoxid und Graphit eingesetzt. Die Zusammensetzung des Versatzes ist wie folgend:
Komponente ^ Gew.-%
Aluminiumoxid 50 - 60
Graphit 20 - 30
Kunstharz mit Härter 8 - 12
Dem Versatz werden folgende Komponenten in feiner Pulverform während des
Mischvorganges hinzugegeben:
Komponente Gew.-%
Silizium 2 - 6
Siliziumdioxid 3 - 7
Wasserfreies Natriumtetraborat 1 - 4
Nach der Mischung aller Komponenten werden gemäß der kommerziellen Praxis die Feuerfesterzeugnisse kalt-isostatisch gepresst und anschließend in reduzierender Atmosphäre verkokt. Anschließend wird eine Außenglasur gemäß Tab. 1 aufgetragen.
Für die Erzeugung des Hybridglasursystems werden die AI2O3-C Funktionalprodukte einer speziellen thermischen Behandlung unterzogen. Dabei werden die Erzeugnisse auf 1300 °C in Luft mit einer Heizrate von ca. 20 K/min aufgeheizt und für 5 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Beispiel 3:
Es werden kohlenstoffgebundene Feuerfesterzeugnisse auf Aluminiumoxidbasis hergestellt, die beim Vergießen von Stahl verwendet werden. Für die Herstellung der AI2Ö3-C Funktionalprodukten werden handelsübliche Fraktionen von Aluminiumoxid und Graphit eingesetzt. Die Zusammensetzung des Versatzes ist wie folgend:
Komponente Gew.-%
Aluminiumoxid 50 - 60
Graphit 15 - 20
Ruß 5 - 10
Kunstharz 8 - 12
Dem Versatz werden folgende Komponenten in feiner Pulverform während des
Mischvorganges hinzugegeben:
1 - 4
Nach der Mischung aller Komponenten werden gemäß der kommerziellen Praxis die Feuerfesterzeugnisse kalt-isostatisch gepresst und in reduzierender Atmosphäre verkokt. Anschließend wird eine Außenglasur gemäß Tab. 1 aufgetragen.
Für die Erzeugung des Hybridglasursystems werden die Al203-C Funktionalprodukte einer speziellen thermischen Behandlung unterzogen. Dabei werden die Erzeugnisse auf 1300 °C mit einer Heizrate von 30 K/min aufgeheizt. Nach dem Abkühlen der Al203- C Werkstoffe können diese eingesetzt werden. Beispiel 4
Es werden kohlenstoffgebundene Feuerfesterzeugnisse auf Aluminiumoxidbasis hergestellt, die beim Vergießen von Stahl verwendet werden. Für die Herstellung der AI2O3-C Funktionalprodukten werden handelsübliche Fraktionen von Korund und Graphit eingesetzt. Die Zusammensetzung des Versatzes ist wie folgend:
Komponente Gew.-%
Korund 59
Graphit 25
Kunstharz auf Formaldehydbasis 6
Hexamethylentetramin (Härter) 0,5
Dem Versatz werden folgende Komponenten in feiner Pulverform während des
Mischvorganges hinzugegeben:
Komponente Gew.-%
Silizium 4
Silica 4
wasserfreies Natriumtetraborat 2
Nach der Mischung aller Komponenten werden gemäß der kommerziellen Praxis die Feuerfesterzeugnisse kaltisostatisch mit einem Pressdruck von 100 MPa gepresst und anschließend in reduzierender Atmosphäre bei 1400 °C verkokt. Anschließend wird eine Außenglasur gemäß Tab. 1 aufgetragen. Für die Erzeugung der
Hybridglasursystems werden die Al203-C Funktionalprodukte einer speziellen thermischen Behandlung unterzogen. Dabei werden die Erzeugnisse auf 1300 °C mit einer Heizrate von 20 K/min in einer Luftatmosphäre aufgeheizt und 5 Stunden lang bei dieser Temperatur wärmebehandelt.

Claims

Patentansprüche
1. Gepresste oder gegossene kohlenstoffhaltige bzw. kohlenstoffgebundene
Feuerfesterzeugnisse auf Oxidbasis mit mindestens 5 Gew.-% eines feuerfesten Oxides, die aus einem Gemisch von kohlenstoffhaltigen Bindemitteln, zusätzlichen Kohlenstoffträgern mit einem hohen Kohlenstoffgehalt und weiteren Oxiden und/oder Nicht-Oxiden bestehen und mit einer vor Oxydation schützenden
Oberflächenglasur versehen sind, gekennzeichnet dadurch, dass in den
Pressmassen zusätzlich 1 bis 20 Gew.-% feingepulverte Metalle oder Legierungen auf Siliziumbasis, 1 bis 10 Gew.-% feingemahlene Flussmittel und 1 bis 20 Gew.-% feines Siliziumdioxid enthalten sind und zusätzlich nach dem Verkoken eine
Außenglasur aufgetragen wird.
2. Gepresste oder gegossene kohlenstoffhaltige bzw. kohlenstoffgebundene
Feuerfesterzeugnisse nach Anspruch 1 , gekennzeichnet dadurch, dass zur Heilung der Außenglasur mit Hilfe der eingebrachten Additiven auf Basis von Flussmitteln, Metallen und Silizium oder Legierungen von Silizium in der Pressmasse ein
Porennetzwerk mit einem mittleren Porendurchmesser in dem
kohlenstoffgebundenen bzw. kohlenstoffhaltigen Erzeugnis in der Größenordnung von 200 bis 900 nm erforderlich ist.
3. Gepresste oder gegossene kohlenstoffhaltige bzw. kohlenstoffgebundene
Feuerfesterzeugnisse versehen mit einer Außenglasur nach Anspruch 1 und 2 , gekennzeichnet dadurch, dass die Pressmasse aus 50 bis 60 Gew.-%
Aluminiumoxid und/oder MgO und/oder Zr02 und/oder MgAI204, 10 - 30 Gew.-% Kohlenstoffträgern mit einem hohem Kohlenstoffgehalt, 4 - 12 Gew.-%
kohlenstoffhaltigen Bindemitteln, 2 - 7 Gew.-% feingepulverten Metallen oder Legierungen auf Siliziumbasis, 1 - 4 Gew.-% feingemahlenen Flussmitteln und 2 bis 7 Gew.-% feines Siliziumdioxid besteht.
4. Gepresste, kohlenstoffhaltige bzw. kohlenstoffgebundene Feuerfesterzeugnisse nach Anspruch 1 , 2 und 3, gekennzeichnet dadurch, dass als feingepulverte Metalle oder Legierungen auf Siliziumbasis Si und/oder FeSi und/oder SiMn enthalten sind.
5. Gepresste, kohlenstoffhaltige bzw. kohlenstoffgebundene Feuerfesterzeugnisse nach Anspruch 1 , 2 und 3, gekennzeichnet dadurch, dass als feingemahlene
Flussmittel Natrium- und/oder Kaliumwasserglas und oder verschiedene F ritten und/oder Bortrioxid und/oder Natriumtetraborat und/oder Borsäure und/oder
Feldspat enthalten sind.
6. Gepresste, kohlenstoffhaltige bzw. kohlenstoffgebundene Feuerfesterzeugnisse nach Anspruch 1 , 2 und 3, gekennzeichnet dadurch, dass als feines Siliziumdioxid Kieselglas und/oder Quarzglas und/oder Silica enthalten sind.
7. Verfahren zur Herstellung von gepressten, kohlenstoffhaltigen bzw.
kohlenstoffgebundenen Feuerfesterzeugnissen gemäß Anspruch 1 , indem die Ausgangsstoffe homogen vermischt, die Pressmassen bei Drücken zwischen 50 und 200 MPa zu Formkörpern verpresst, die Formkörper bei Temperaturen von 600 bis 1500 °C in reduzierender bzw. Inertgas-Atmosphäre verkokt werden,
gekennzeichnet dadurch, dass die so erhaltenen abgekühlten Formkörper nachträglich mit einer Heizrate von 10 bis 40 K/min in Luftatmosphäre auf
Temperaturen zwischen 900 und 1500 °C erhitzt und bei diesen Temperaturen bis zu 6 Stunden wärmebehandelt werden.
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