WO2015029842A1 - ガス濃度検出装置 - Google Patents

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WO2015029842A1
WO2015029842A1 PCT/JP2014/071683 JP2014071683W WO2015029842A1 WO 2015029842 A1 WO2015029842 A1 WO 2015029842A1 JP 2014071683 W JP2014071683 W JP 2014071683W WO 2015029842 A1 WO2015029842 A1 WO 2015029842A1
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WO
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gas
concentration
cell
measured
electrode
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/071683
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English (en)
French (fr)
Inventor
水谷 圭吾
充伸 中藤
岳人 木全
貴司 荒木
Original Assignee
株式会社デンソー
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    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403Cells and electrode assemblies
    • G01N27/406Cells and probes with solid electrolytes
    • G01N27/407Cells and probes with solid electrolytes for investigating or analysing gases
    • G01N27/4071Cells and probes with solid electrolytes for investigating or analysing gases using sensor elements of laminated structure

Definitions

  • the present invention relates to a gas concentration detection device including a gas sensor element and a determination unit that determines whether or not the gas sensor element is in a state where the gas concentration can be accurately measured.
  • a gas concentration detection device including a gas sensor element that measures the concentration of NOx contained in automobile exhaust gas and a determination unit that determines whether or not the gas sensor element can accurately measure the NOx concentration.
  • the gas sensor element includes a measurement gas chamber into which a measurement gas (exhaust gas) is introduced, a reference gas chamber into which a reference gas such as the atmosphere is introduced, and the measurement gas chamber and the reference gas chamber. And a solid electrolyte body having oxygen ion conductivity and a plurality of electrodes formed on both surfaces of the solid electrolyte body.
  • the pump cell is a cell that discharges oxygen molecules in the gas to be measured to the reference gas chamber.
  • the monitor cell is a cell that detects the concentration of oxygen remaining in the gas to be measured after the oxygen concentration is discharged by the pump cell.
  • the sensor cell is a cell that detects the total concentration of oxygen molecules and NOx molecules contained in the gas to be measured after the oxygen concentration is discharged by the pump cell.
  • Solid electrolyte is generally not activated unless heated to about several hundred degrees Celsius. Therefore, the gas sensor element is provided with a heater for heating the solid electrolyte body.
  • the heater In the state before starting to use the gas sensor element, the heater is not energized, and the solid electrolyte body is not heated, so the temperature of the solid electrolyte body is lowered to the outside air temperature. Therefore, the cell does not function correctly until a certain time has elapsed after the energization of the heater is started and the temperature of the solid electrolyte body has risen to a predetermined temperature. Therefore, in the above gas concentration detection device, after the heater is energized, the temperature of the solid electrolyte body is measured, and when the temperature of the solid electrolyte body rises to a predetermined temperature, the gas sensor element accurately measures the concentration of the specific gas. It is determined that it is possible to start measurement of the concentration of the specific gas.
  • the gas sensor element in a state where it can be measured although the gas sensor element cannot accurately measure the concentration of the specific gas. That is, in the state before starting to use the gas sensor element, that is, before the gas sensor element operates correctly, oxygen molecules in the atmosphere may be mixed into the measured gas chamber through the exhaust pipe or the like. is there. Therefore, unless the solid electrolyte body is heated to a predetermined temperature unless the heater is energized to activate each cell and oxygen molecules in the gas chamber to be measured are sufficiently exhausted using the pump cell. The concentration of a specific gas cannot be measured accurately. That is, it is not sufficient to heat the solid electrolyte body, and accurate concentration measurement of a specific gas cannot be started unless the oxygen concentration in the measurement gas chamber is sufficiently reduced.
  • the present invention has been made in view of such a background, and an object of the present invention is to provide a gas concentration detection device that can definitely determine whether or not a gas sensor element can accurately measure the concentration of a specific gas. It is.
  • One aspect of the present invention is a gas sensor element that measures the concentration of a specific gas contained in a gas to be measured, and a determination unit that determines whether or not the gas sensor element can accurately measure the concentration of the specific gas;
  • the gas sensor element comprises: a measured gas chamber into which the measured gas is introduced; a reference gas chamber into which a reference gas is introduced; the measured gas chamber and the reference gas chamber A solid electrolyte body having oxygen ion conductivity interposed therebetween, a plurality of electrodes formed on both surfaces of the solid electrolyte body, and a heater for heating the solid electrolyte body, and the solid electrolyte body, A pump cell that adjusts the oxygen concentration of the gas to be measured by the electrodes formed on both surfaces thereof, and the concentration of oxygen contained in the gas to be measured after the oxygen concentration is adjusted by the pump cell.
  • a sensor cell in which an amount of current corresponding to the total concentration of oxygen and the specific gas contained in the gas to be measured after the oxygen concentration is adjusted by the pump cell is formed.
  • the determination unit starts the energization of the heater, and then when the current flowing through the monitor cell increases and then decreases and becomes lower than a predetermined threshold, the gas sensor element is identified.
  • the gas concentration detection apparatus is configured to determine that the gas concentration can be accurately measured and to start the concentration measurement of the specific gas by the gas sensor element.
  • the determination unit of the gas concentration detection device detects a gas sensor when a current flowing through the monitor cell (hereinafter also referred to as a monitor cell current) increases after starting to energize the heater and then decreases and becomes lower than the threshold value. It is determined that the element is in a state where the concentration of the specific gas can be accurately measured. Therefore, it can be definitely determined whether or not the gas sensor element is in a state where the concentration of the specific gas can be accurately measured. That is, when energization to the heater is started, the temperature of the solid electrolyte body rises and each cell is gradually activated. Then, the oxygen molecules mixed in the gas chamber to be measured are gradually discharged by the pump cell and also discharged by the monitor cell, and this is measured as a monitor cell current.
  • a monitor cell current a current flowing through the monitor cell
  • the monitor cell current once rises. After a while, oxygen molecules in the gas chamber to be measured are almost exhausted by the pump cell and the oxygen concentration is lowered, so that the amount of oxygen ions flowing through the monitor cell is reduced. As a result, the monitor cell current decreases.
  • the monitor cell current when energization of the heater is started, the monitor cell current once rises and then decreases and falls below the above threshold value.
  • the solid electrolyte body In the state after the monitor cell current falls below the threshold value, the solid electrolyte body is sufficiently heated to activate each cell, and the oxygen concentration in the measurement gas chamber is sufficiently reduced.
  • the concentration of the specific gas can be accurately measured by the gas sensor element. Therefore, as described above, the state where the gas sensor element can accurately measure the concentration is determined based on whether or not the monitor cell current once increases after the start of energization of the heater and then decreases and falls below the threshold value. It is definitely possible to correctly determine whether or not.
  • the determination is made using the monitor cell current instead of using the current flowing through the sensor cell (hereinafter also referred to as sensor cell current).
  • a current corresponding to the total concentration of the oxygen concentration and the specific gas concentration flows through the sensor cell. For this reason, even if the oxygen concentration in the gas chamber to be measured is sufficiently reduced, if the concentration of the specific gas is high, a large sensor cell current flows due to this influence. Therefore, if the above determination is made using the sensor cell current, even if the oxygen concentration in the gas chamber to be measured is sufficiently reduced, this may not be detected. For this reason, the oxygen concentration in the gas chamber to be measured is sufficiently lowered, and there is a case where it is determined that the gas sensor element is not in this state even though the gas sensor element can accurately measure the concentration of the specific gas. obtain.
  • the monitor cell current is not affected by the specific gas concentration, but only by the oxygen concentration. For this reason, if the monitor cell current is used, it can be detected that the oxygen concentration in the gas chamber to be measured has sufficiently decreased, and it can be reliably determined that the gas sensor element can accurately measure the concentration.
  • the present invention it is possible to provide a gas concentration detection device that can definitely determine whether or not the gas sensor element can accurately measure the concentration of a specific gas.
  • the gas sensor element can be applied to, for example, a NOx sensor element for measuring the concentration of NOx contained in automobile exhaust gas.
  • the gas concentration detection apparatus 1 includes a gas sensor element 10 that measures the concentration of a specific gas contained in the gas to be measured g, and a determination unit 11.
  • the determination unit 11 determines whether or not the gas sensor element 10 is in a state where the concentration of the specific gas can be accurately measured.
  • the gas sensor element 10 includes a gas chamber 7 to be measured, a reference gas chamber 12, a plate-shaped solid electrolyte body 2, a plurality of electrodes 8 (8p, 8m, 8s, 8b), and a plate-shaped heater 6.
  • a measured gas g is introduced into the measured gas chamber 7.
  • a reference gas such as the atmosphere is introduced into the reference gas chamber 12.
  • the solid electrolyte body 2 is disposed between the gas chamber 7 to be measured and the reference gas chamber 12 and is made of a material having oxygen ion conductivity.
  • the electrodes 8 (8p, 8m, 8s, 8b) are formed on both surfaces of the solid electrolyte body 2.
  • the heater 6 is provided to heat and activate the solid electrolyte body 2.
  • the pump cell 3, the monitor cell 4, and the sensor cell 5 are formed by the solid electrolyte body 2 and the electrodes 8 formed on both surfaces thereof.
  • the pump cell 3 is a cell for adjusting the oxygen concentration of the measurement gas g.
  • the monitor cell 4 is configured such that an amount of current (monitor cell current Im) corresponding to the concentration of oxygen contained in the gas to be measured g after the oxygen concentration is adjusted by the pump cell 3 flows.
  • the sensor cell 5 is configured such that an amount of current (sensor cell current Is) corresponding to the total concentration of oxygen and specific gas contained in the gas to be measured g after the oxygen concentration is adjusted by the pump cell 3 flows.
  • the determination unit 11 starts the energization of the heater 6, then the monitor cell current Im increases, then decreases, and when the gas sensor element 10 becomes lower than a predetermined threshold value ⁇ . Determines that the concentration of the specific gas can be accurately measured. Then, the concentration measurement of the specific gas by the gas sensor element 10 is started.
  • the gas sensor element 10 in the gas concentration detection apparatus 1 is a NOx sensor element for measuring the NOx concentration contained in the exhaust gas of an automobile. That is, the gas to be measured g in this embodiment is an automobile exhaust gas, and the specific gas is NOx.
  • the entire gas sensor element 10 is housed in a cylindrical case (not shown) and attached to an exhaust pipe of an automobile. The front end portion 100 of the gas sensor element 10 is inserted into the exhaust pipe, and the rear end portion is exposed to the atmosphere as the reference gas.
  • the electrode 8 includes a pump electrode 8 p, a monitor electrode 8 m and a sensor electrode 8 s formed on the main surface 21 of the solid electrolyte body 2 on the measured gas chamber 7 side, and the solid electrolyte body 2.
  • the reference electrode 8b formed on the main surface 22 on the reference gas chamber 12 side.
  • the monitor electrode 8m is not shown because it is formed behind the sensor electrode 8s.
  • the positional relationship between the sensor electrode 8s and the monitor electrode 8m is shown in FIGS.
  • the pump cell 3 is formed by the solid electrolyte body 2, the pump electrode 8p, and the reference electrode 8b.
  • the monitor cell 4 is formed by the solid electrolyte body 2, the monitor electrode 8m, and the reference electrode 8b.
  • the sensor cell 5 is formed by the solid electrolyte body 2, the sensor electrode 8s, and the reference electrode 8b.
  • the measurement gas g is introduced into the measurement gas chamber 7 through the diffusion resistance layer 13. Since the gas to be measured g contains oxygen molecules, the pump cells 3 are used to discharge oxygen molecules. That is, a DC voltage is applied between the reference electrode 8b and the pump electrode 8p so that the reference electrode 8b has a high potential. If it does in this way, an oxygen molecule will be reduced in pump electrode 8p, and it will become oxygen ion, and will be exhausted to standard gas room 12 by a pumping action.
  • the oxygen concentration in the gas chamber 7 to be measured is controlled by adjusting the magnitude of the DC voltage applied to the pump cell 3.
  • the gas to be measured g having a reduced oxygen concentration is introduced into the monitor cell 4 and the sensor cell 5. Since the gas to be measured g contains oxygen molecules that could not be exhausted in the pump cell 3, the concentration of the oxygen molecules is measured by the monitor cell 4. As shown in FIG. 3, in the monitor cell 4, a DC voltage is applied between the reference electrode 8b and the monitor electrode 8m so that the reference electrode 8b has a high potential. In this way, oxygen molecules contained in the gas to be measured g are reduced to oxygen ions, and are discharged to the reference gas chamber 12 by a pumping action.
  • the monitor electrode 8m is formed of a Pt—Au cermet electrode that is inert to NOx decomposition, so that the current flowing through the monitor cell 4 (monitor cell current Im) is oxygen molecules contained in the gas to be measured g. It depends only on the concentration of NOx and does not depend on the concentration of NOx. Therefore, if the monitor cell current Im is measured using the current sensor 141, the concentration of oxygen molecules contained in the gas to be measured g can be measured.
  • a DC voltage is applied between the reference electrode 8b and the sensor electrode 8s so that the reference electrode 8b has a high potential.
  • the sensor electrode 8s is formed of a Pt—Rh cermet electrode that is active in decomposing NOx, oxygen molecules and NOx molecules are reduced to oxygen ions on the sensor electrode 8s, respectively, and pumping action.
  • the current (sensor cell current Is) flowing through the sensor cell 5 is measured using the current sensor 151, the total concentration of oxygen molecules and NOx molecules contained in the gas to be measured g can be calculated.
  • the concentration A of the oxygen molecules contained in the gas to be measured g after the oxygen concentration is reduced by the pump cell 3 is measured by the monitor cell 4 and is contained in the gas to be measured g after the oxygen concentration is reduced by the pump cell 3.
  • the total concentration B of oxygen and NOx is measured by the sensor cell 5.
  • the concentration of NOx in the measurement gas g is calculated.
  • the calculation of the NOx concentration is performed by the microcomputer 110.
  • the microcomputer 110 serves as the concentration calculation unit that calculates the NOx concentration and the determination unit 11.
  • the monitor cell current Im decreases because the oxygen concentration in the measured gas chamber 7 decreases.
  • the gas concentration detection apparatus 1 After the energization of the heater 6 is started, when the monitor cell current Im rises and exceeds the threshold value ⁇ and then decreases to become the threshold value ⁇ or less, the gas sensor element 10 determines that the concentration of the specific gas can be accurately measured. At this time, the solid electrolyte body 2 is sufficiently heated to activate each of the pump cell 3, the monitor cell 4, and the sensor cell 5, and oxygen molecules in the measured gas chamber 7 are sufficiently discharged. Therefore, the concentration of the specific gas can be accurately measured.
  • the sensor cell current Is Since both oxygen ions generated by the reduction of oxygen molecules and oxygen ions generated by the reduction of NOx molecules flow through the sensor cell 5, the sensor cell current Is has a reduction current component of NOx molecules rather than the monitor cell current Im. Only high value.
  • FIG. 7 is a flowchart showing the operation of the determination unit 11 in the gas concentration detection apparatus 1.
  • the determination unit 11 determines whether or not the engine has been started in step S1. When the determination is Yes, the process proceeds to step S2, and when the determination is No, the process shown in the flowchart of FIG. 7 is terminated.
  • step S2 energization of the heater 6 is started, and the monitor cell current Im and the sensor cell current Is are measured.
  • the process proceeds to step S3.
  • step S3 it is determined whether or not the monitor cell current Im increases and exceeds the threshold value ⁇ , and then decreases and becomes equal to or less than the threshold value ⁇ . If it is determined Yes, the process moves to step S4. If it is determined No, the process returns to step S2.
  • step S4 it is determined that the gas sensor element 10 is in a state where the concentration of the specific gas (NOx) can be accurately measured. Then, the concentration measurement of the specific gas by the gas sensor element 10 is started.
  • the gas sensor element 10 of the gas concentration detection apparatus 1 includes only one solid electrolyte body 2.
  • a pump electrode 8p, a monitor electrode 8m, a sensor electrode 8s, and a reference electrode 8b are formed on the single solid electrolyte body 2.
  • three cells of the pump cell 3, the monitor cell 4, and the sensor cell 5 are formed by using one solid electrolyte body 2.
  • the gas sensor element 10 in the gas concentration detection apparatus 1 includes an insulating plate 191 made of ceramic or the like and a sheet-like first for forming the gas chamber 7 to be measured.
  • the spacer 192, the solid electrolyte body 2, the sheet-like second spacer 193 for forming the reference gas chamber 12, and the heater 6 are stacked in the thickness direction (Z direction) of the heater 6. Has been.
  • the first spacer 192 has a notch 79, and this notch 79 becomes the gas chamber 7 to be measured.
  • the first spacer 192 is provided with a diffusion resistance layer 13.
  • the measured gas g is introduced from the exhaust pipe into the measured gas chamber 7 through the diffusion resistance layer 13.
  • the diffusion resistance layer 13 limits the inflow speed of the measurement gas g.
  • a through hole 129 is formed in the second spacer 193.
  • This through hole 129 becomes the reference gas chamber 12.
  • the through hole 129 communicates with the external space where the atmosphere exists through a groove-shaped passage 121 extending in the flow direction (X direction) of the gas to be measured g. Air is introduced into the reference gas chamber 12 through the passage portion 121.
  • the first spacer 192 and the second spacer 193 are made of an insulating material such as alumina.
  • the pump electrode 8p and the monitor electrode 8m are made of a metal material having low decomposition activity for NOx. Specifically, these electrodes 8p and 8m are made of a porous cermet electrode containing gold Au and platinum Pt as main components. The content of gold Au in the electrodes 8p and 8m is about 1 to 10% by weight.
  • the sensor electrode 8s is made of a metal material having a high decomposition activity for NOx. Specifically, the sensor electrode 8s is composed of a porous cermet electrode containing platinum Pt and rhodium Rh as main components.
  • the electrode 8 is formed with leads 16 serving as a current path.
  • a through hole 17 penetrating in the Z direction is formed in the solid electrolyte body 2, the first spacer 192, and the insulating plate 191.
  • a metal plug is formed in the through hole 17.
  • a plurality of pads 15 for electrical connection with an external device are formed on the surface of the insulating plate 191. The individual pads 15 and the electrodes 8 are electrically connected to each other via the plugs and leads 16.
  • the heater 6 includes a ceramic heater sheet 62, a heater electrode 63 that is formed on the surface of the heater sheet 62 and generates heat when energized, and an insulating layer 61 that covers the heater electrode 63.
  • the heater 6 is configured to cause the heater electrode 63 to generate heat by supplying power from the outside, and to heat the pump cell 3, the monitor cell 4, and the sensor cell 5 to the activation temperature.
  • the heater sheet 62 has through holes 17 and pads 18 formed therein. A metal plug is formed in the through hole 17. With this plug, the heater electrode 63 and the pad 18 are electrically connected.
  • the heat generation center of the heater electrode 63 is biased toward the pump cell 3 side. That is, the pump cell 3 is configured to heat each of the pump cell 3, the monitor cell 4, and the sensor cell 5 using the heater electrode 63 so that the temperature of the pump cell 3 is higher than that of the monitor cell 4 and the sensor cell 5.
  • the gas chamber 7 to be measured in the gas sensor element 10 of the gas concentration detection apparatus 1 includes the monitor electrode 8m and the sensor electrode 8s from the side where the pump electrode 8p is provided.
  • the distance in the Z direction is constant throughout the provided side, and the distance in the width direction (Y direction) perpendicular to both the X direction and the Z direction is constant, so that they are integrally formed. That is, between the side where the pump electrode 8p is provided and the side where the monitor electrode 8m and the sensor electrode 8s are provided in the gas chamber 7 to be measured, the Z-direction interval or the Y-direction, like a throttle part or a partition wall.
  • part which narrows an interval is not formed.
  • the gas to be measured g is configured to smoothly flow from the side where the pump electrode 8p is provided to the side where the monitor electrode 8m and the sensor electrode 8s are provided.
  • the distance L1 from the pump electrode 8p to the monitor electrode 8m and the distance L2 from the pump electrode 8p to the sensor electrode 8s in the X direction are equal to each other.
  • the reference electrode 8b is shared. That is, in the reference electrode 8b, a part constituting the pump cell 3, a part constituting the monitor cell 4, and a part constituting the sensor cell 5 are integrated.
  • the determination unit 11 of the gas concentration detection apparatus 1 starts energizing the heater 6 (step S2), and then the monitor cell current Im increases and then decreases and becomes lower than the threshold value ⁇ . If (YES in step S3), it is determined that the gas sensor element 10 is in a state where the concentration of the specific gas can be accurately measured. Therefore, the determination as to whether or not the gas sensor element 10 can accurately measure the concentration of the specific gas can be made without fail. That is, when energization to the heater 6 is started, the temperature of the solid electrolyte body 2 rises and each cell is gradually activated (see FIG. 6).
  • the oxygen molecules mixed in the measured gas chamber 7 are gradually discharged by the pump cell 3 and also discharged by the monitor cell 4, and this is measured as the monitor cell current Im. That is, when energization to the heater 6 is started, the monitor cell current Im once rises. After a while, oxygen molecules in the measured gas chamber 7 are almost exhausted by the pump cell 3 and the oxygen concentration is lowered, so that the amount of oxygen ions flowing through the monitor cell 4 is reduced. Therefore, the monitor cell current Im decreases.
  • the monitor cell current Im once rises and then decreases and falls below the threshold value ⁇ .
  • the solid electrolyte body 2 is sufficiently heated to activate each cell, and the oxygen concentration in the measured gas chamber 7 is sufficiently reduced.
  • the concentration of the specific gas can be accurately measured by the gas sensor element 10. Therefore, as described above, if the monitor cell current Im once rises after the start of energization of the heater 6 and then decreases and falls below the threshold value ⁇ , the gas sensor element 10 accurately measures the concentration. It is possible to definitely make a determination as to whether or not it is ready to be performed.
  • the above determination is made using the monitor cell current Im instead of using the sensor cell current Is.
  • a current corresponding to the total concentration of the oxygen concentration and the specific gas concentration flows through the sensor cell 5. Therefore, even when the oxygen concentration in the gas to be measured g is sufficiently lowered, if the concentration of the specific gas is high, a large sensor cell current Is flows under this influence (see FIG. 5). Accordingly, if the above determination is made using the sensor cell current Is, even if the oxygen concentration in the gas to be measured g is sufficiently lowered, this may not be detected. For this reason, it may be determined that the oxygen concentration of the gas to be measured g is sufficiently lowered and the gas sensor element 10 is in a state where the concentration of the specific gas can be accurately measured, but is not in this state. Can occur.
  • the monitor cell current Im is not affected by the specific gas concentration but only by the oxygen concentration. Therefore, if the monitor cell current Im is used, it can be detected that the oxygen concentration in the gas to be measured g has sufficiently decreased, and that the gas sensor element 10 is in a state where the concentration measurement can be accurately performed.
  • the monitor cell current Im flows even when energization of the heater 6 is started and the temperature of the solid electrolyte body 2 is sufficiently high (the temperature T1). That is, oxygen molecules remain in the measured gas chamber 7. Therefore, when the temperature of the solid electrolyte body 2 is used as a criterion for determination as in the prior art and when the temperature is higher than a predetermined value, it is determined that the gas sensor element 10 is in a state where the concentration measurement can be accurately performed. Although oxygen molecules remain in the gas chamber 7 and concentration measurement cannot be performed accurately, it may be erroneously determined that measurement can be performed accurately.
  • the monitor cell current Im once rises and then decreases and falls below the threshold value ⁇ is used as a determination criterion.
  • the monitor cell current Im falls below the threshold value ⁇ , the oxygen concentration in the gas chamber 7 to be measured has sufficiently decreased, so that the gas sensor element 10 can be accurately measured when the concentration can be accurately measured. can do.
  • the monitor cell current Im is not a value representing the local oxygen concentration in the measured gas chamber 7, but a value representing both the oxygen concentration on the monitor electrode 8m and the oxygen concentration on the sensor electrode 8s. It becomes. Therefore, when the monitor cell current Im becomes equal to or less than the threshold value ⁇ , it can be determined with high reliability that the oxygen concentration in the entire gas chamber 7 to be measured has sufficiently decreased.
  • the pump cell 3, the monitor cell 4, and the sensor cell 5 are formed on the surface of one solid electrolyte body 2. . That is, the pump cell 3, the monitor cell 4, and the sensor cell 5 share the same solid electrolyte body 2. Therefore, only one solid electrolyte body 2 is used, and the manufacturing cost of the gas sensor element 10 can be reduced. Further, since only one solid electrolyte body 2 is used, the length of the gas sensor element 10 in the Z direction can be shortened, and the gas sensor element 10 can be miniaturized.
  • the distance D1 from the portion 2p constituting the pump cell 3 to the heater 6 in the solid electrolyte body 2 and the portion 2m constituting the monitor cell 4 in the solid electrolyte body 2 A distance D2 from the heater 6 to the heater 6 and a distance D3 from the portion 2s of the solid electrolyte body 2 constituting the sensor cell 5 to the heater 6 are equal to each other.
  • not only one of the three cells 3, 4, 5 is arranged close to the heater 6, but all three of the pump cell 3, the monitor cell 4, and the sensor cell 5 are arranged close to the heater 6. is there. Therefore, each of the three cells 3, 4, and 5 can be easily heated by the heater 6, and the power consumption of the heater 6 can be reduced.
  • the gas sensor element 10 of the gas concentration detection apparatus 1 has one reference electrode 8b. That is, the reference electrode 8 b is shared by three cells, that is, the pump cell 3, the monitor cell 4, and the sensor cell 5. Therefore, it is not necessary to divide the lead 16b of the reference electrode 8b for each cell, and the lead 16b can be made one. Therefore, the configuration of the gas sensor element 10 can be simplified.
  • the gas concentration detection device 1 that can definitely determine whether or not the gas sensor element 10 is in a state in which the concentration of the specific gas can be accurately measured. Can be provided.
  • the structure of the gas sensor element 10 is changed.
  • the gas sensor element 10 of this example includes two solid electrolyte bodies 2 including a first solid electrolyte body 2 a and a second solid electrolyte body 2 b.
  • the gas sensor element 10 is formed with two reference gas chambers 12 including a first reference gas chamber 12a and a second reference gas chamber 12b.
  • a first solid electrolyte body 2a is interposed between the first reference gas chamber 12a and the gas chamber 7 to be measured.
  • the second solid electrolyte body 2b is interposed between the second reference gas chamber 12b and the gas chamber 7 to be measured.
  • a pump electrode 8p and a first reference electrode 81 are formed on the surface of the first solid electrolyte body 2a.
  • the pump cell 3 is formed by these electrodes 8p and 81 and the first solid electrolyte body 2a.
  • a monitor electrode 8m, a sensor electrode 8s, and two second reference electrodes 82 (82a, 82b) are formed on the surface of the second solid electrolyte body 2b.
  • the monitor cell 4 is formed by the second reference electrode 82a, the second solid electrolyte body 2b, and the monitor electrode 8m.
  • the sensor cell 5 is formed by the other second reference electrode 82b, the second solid electrolyte body 2b, and the sensor electrode 8s.
  • the X-direction distance L1 from the pump electrode 8p to the monitor electrode 8m, The X-direction distance L2 from the pump electrode 8p to the sensor electrode 8s is equal to each other.
  • the gas concentration detection device according to the second embodiment has the same configuration and operational effects as the gas concentration detection device according to the first embodiment.
  • Example 3 In the gas concentration detection apparatus according to the third embodiment, an example in which the operation of the determination unit 11 is changed is shown.
  • the operation of the determination unit 11 is shown in the flowchart of FIG.
  • step S30 is added between steps S3 and S4 in the flowchart (see FIG. 7) showing the operation of the determination unit 11 shown in the first embodiment.
  • step S30 After determining Yes in step S3, the process moves to step S30, where it is determined whether or not a predetermined time has elapsed.
  • step S4 it is determined that the gas sensor element 10 can accurately measure the NOx concentration, and measurement of the NOx concentration is started.
  • the monitor cell current Im increases with the start of energization of the heater 6, then decreases, and a predetermined time has elapsed since the monitor cell current Im becomes lower than the threshold value ⁇ (step S3). After (Step S30), it is determined that the gas sensor element 10 is in a state where the NOx concentration can be accurately measured (Step S4).
  • the concentration measurement of the specific gas is started after the oxygen concentration in the gas chamber 7 to be measured has been sufficiently lowered. Therefore, the concentration measurement of the specific gas can be performed more accurately.

Abstract

 ガス濃度検出装置1は、被測定ガスgに含まれる特定ガスの濃度を測定するガスセンサ素子10と、判断部11とを備える。ガスセンサ素子10は、被測定ガス室7と、基準ガス室12と、固体電解質体2と、複数個の電極8と、ヒータ6とを備える。固体電解質体2とその両面に形成された電極8とによって、ポンプセル3と、モニタセル4と、センサセル5とが形成されている。判断部11は、ヒータ6への通電を開始した後、モニタセル電流Imが上昇し、その後減少して、予め定められた閾値αよりも低くなったときに、ガスセンサ素子10が特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったと判断する。

Description

ガス濃度検出装置
 本発明は、ガスセンサ素子と、該ガスセンサ素子がガス濃度を正確に測定できる状態になったか否かを判断する判断部とを備えるガス濃度検出装置に関する。
 例えば、自動車の排気ガスに含まれるNOxの濃度を測定するガスセンサ素子と、該ガスセンサ素子がNOx濃度を正確に測定できる状態になったか否かを判断する判断部とを備えるガス濃度検出装置が知られている(下記特許文献1参照)。上記ガスセンサ素子は、被測定ガス(排気ガス)が導入される被測定ガス室と、大気等の基準ガスが導入される基準ガス室と、これら被測定ガス室と基準ガス室との間に介在し酸素イオン伝導性を有する固体電解質体と、該固体電解質体の両面に形成した複数個の電極とを備える。
 このガスセンサ素子には、固体電解質体と上記電極とによって、ポンプセルと、モニタセルと、センサセルとの3個のセルを形成してある。ポンプセルは、被測定ガス中の酸素分子を上記基準ガス室へ排出するセルである。モニタセルは、ポンプセルによって酸素濃度を排出した後の被測定ガスに残留する酸素の濃度を検出するセルである。また、センサセルは、ポンプセルによって酸素濃度を排出した後の被測定ガスに含まれる酸素分子とNOx分子との合計の濃度を検出するセルである。これら3個のセル、即ち、ポンプセルと、モニタセルと、センサセルとを用いることにより、被測定ガス中のNOx(特定ガス)の濃度を算出するよう構成されている。NOx濃度の測定は、ポンプセルによって被測定ガス中の酸素濃度を充分に低減した状態で行われる。
 固体電解質体は一般に、数百℃程度まで加熱しないと活性化しない。そのため、上記ガスセンサ素子には、固体電解質体を加熱するためのヒータが設けられている。
 ガスセンサ素子の使用を開始する前の状態では、ヒータに電力を通電しておらず、固体電解質体は加熱されていないため、固体電解質体の温度は外気温程度まで低下している状態である。したがってヒータへの通電を開始した後、暫く時間が経過し、固体電解質体の温度が所定の温度へ上昇するまで、セルは正しく機能しない。そのため上記ガス濃度検出装置では、ヒータに通電した後、固体電解質体の温度を測定しており、固体電解質体の温度が所定温度まで上昇したときに、ガスセンサ素子が特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったと判断して、特定ガスの濃度測定を開始するよう構成されている。
特許4873329号公報
 しかしながら、上記した従来のガス濃度検出装置では、ガスセンサ素子が特定ガスの濃度を正確に測定できない状態であるにもかかわらず、測定できる状態であると誤って判断することがある。すなわち、ガスセンサ素子の使用を開始する前の状態、即ちガスセンサ素子が正しく動作する以前の状態では、大気中の酸素分子が、排気管等を通って上記被測定ガス室に混入していることがある。そのため、ヒータに通電して各セルを活性化させ、さらに上記ポンプセルを使って被測定ガス室内の酸素分子を充分に排出した後でなければ、固体電解質体が所定温度まで加熱されていたとしても、特定ガスの濃度を正確に測定できない。つまり、固体電解質体を加熱しただけでは充分ではなく、被測定ガス室内の酸素濃度が充分に低減した後でなければ、特定ガスの正確な濃度測定は開始できない。
 上記した従来のガス濃度検出装置では、ガスセンサ素子の使用開始時に、被測定ガス室内の酸素濃度が低減したか否かは確認しておらず、固体電解質体の温度のみを用いて、ガスセンサ素子が濃度測定を正確に行える状態になったか否かの判断をしている。そのため、固体電解質体の温度が上昇し、ガスセンサ素子が濃度測定を正確に行える状態になったと、判断部が判断した場合でも、実際には被測定ガス室内に酸素分子が残存している場合があり、特定ガスの濃度測定を正確に行えないことがある。
 本発明は、かかる背景に鑑みてなされたもので、ガスセンサ素子が特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったか否かの判断を、間違いなく正しく行えるガス濃度検出装置を提供しようとするものである。
 本発明の一態様は、被測定ガスに含まれる特定ガスの濃度を測定するガスセンサ素子と、該ガスセンサ素子が上記特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったか否かを判断する判断部とを備えるガス濃度検出装置であって、上記ガスセンサ素子は、上記被測定ガスが導入される被測定ガス室と、基準ガスが導入される基準ガス室と、上記被測定ガス室と上記基準ガス室との間に介在し酸素イオン伝導性を有する固体電解質体と、該固体電解質体の両面に形成された複数個の電極と、上記固体電解質体を加熱するヒータとを備え、上記固体電解質体とその両面に形成された上記電極とによって、上記被測定ガスの酸素濃度を調整するポンプセルと、該ポンプセルによって酸素濃度を調整した後の上記被測定ガスに含まれる酸素の濃度に対応した量の電流が流れるモニタセルと、上記ポンプセルによって酸素濃度を調整した後の上記被測定ガスに含まれる酸素と上記特定ガスとの合計の濃度に対応した量の電流が流れるセンサセルとが形成されており、上記判断部は、上記ヒータへの通電を開始した後、上記モニタセルに流れる電流が上昇し、その後減少して、予め定められた閾値よりも低くなった場合に、上記ガスセンサ素子が上記特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったと判断し、上記ガスセンサ素子による上記特定ガスの濃度測定を開始させるよう構成されていることを特徴とするガス濃度検出装置にある。
 上記ガス濃度検出装置の判断部は、ヒータへの通電を開始した後、モニタセルに流れる電流(以下、モニタセル電流とも記す)が上昇し、その後減少して上記閾値よりも低くなった場合に、ガスセンサ素子が特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったと判断する。そのため、ガスセンサ素子が特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったか否かの判断を、間違いなく行うことができる。すなわち、ヒータへの通電を開始すると、固体電解質体の温度が上昇し、各セルが徐々に活性化される。そして、被測定ガス室内に混入していた酸素分子が、ポンプセルによって徐々に排出されると共に、モニタセルによっても排出され、これがモニタセル電流となって測定される。つまり、ヒータへの通電を開始すると、モニタセル電流は一旦、上昇する。その後、暫く経過すると、ポンプセルによって被測定ガス室内の酸素分子が殆ど排出され、酸素濃度が低下するため、モニタセルを流れる酸素イオンの量が低減する。そのため、モニタセル電流が減少する。
 このように、ヒータへの通電を開始すると、モニタセル電流は一旦上昇し、その後、減少して上記閾値を下回る。モニタセル電流が閾値を下回った後の状態では、固体電解質体が充分に加熱されて各セルが活性化しており、かつ、被測定ガス室内の酸素濃度が充分に低減している。この状態であれば、ガスセンサ素子によって、特定ガスの濃度を正確に測定することができる。したがって上述のように、ヒータへの通電を開始した後、モニタセル電流が一旦上昇し、その後低減して上記閾値を下回ったか否かを判断基準とすれば、ガスセンサ素子が濃度測定を正確に行える状態になったか否かの判断を、間違いなく正しく行うことができる。
 なお、上記ガス濃度検出装置では、センサセルに流れる電流(以下、センサセル電流とも記す)を用いるのではなく、モニタセル電流を用いて、上記判断を行っている。センサセルには、酸素濃度と特定ガス濃度との合計の濃度に対応した電流が流れる。そのため、被測定ガス室内の酸素濃度が充分に低下した場合でも、特定ガスの濃度が高いときは、この影響を受けて大きなセンサセル電流が流れてしまう。したがって、仮にセンサセル電流を用いて上記判断を行ったとすると、被測定ガス室内の酸素濃度が充分に低下した場合でも、これを検知することができない場合が生じる。そのため、被測定ガス室内の酸素濃度が充分に低下して、ガスセンサ素子が特定ガスの濃度測定を正確に行える状態になっているにもかかわらず、この状態になっていないと判断する場合が生じ得る。
 これに対して、モニタセル電流は、特定ガス濃度の影響を受けず、酸素濃度の影響のみを受ける。そのため、モニタセル電流を用いれば、被測定ガス室内の酸素濃度が充分に低下したことを検知でき、ガスセンサ素子が濃度測定を正確に行える状態になったと、確実に正しく判断することができる。
 以上のごとく、本発明によれば、ガスセンサ素子が特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったか否かの判断を、間違いなく正しく行えるガス濃度検出装置を提供することができる。
本発明の実施例1に係るガス濃度検出装置内のガスセンサ素子および判断部を示す断面図である。 図1のII-II断面図である。 図1のIII-III断面図である。 本発明の実施例1に係るガス濃度検出装置におけるガスセンサ素子の分解斜視図である。 本発明の実施例1に係るガス濃度検出装置において、ヒータに通電した後の、センサセル電流とモニタセル電流の時間変化を表したグラフである。 図5の一部を拡大したグラフである。 本発明の実施例1に係るガス濃度検出装置における、判断部の動作を示すフローチャートである。 本発明の実施例2に係るガス濃度検出装置内のガスセンサ素子および判断部を示す断面図である。 図8のIX‐IX断面図である。 本発明の実施例3に係るガス濃度検出装置内の判断部の動作を示すフローチャートである。
 上記ガスセンサ素子は、例えば、自動車の排気ガスに含まれるNOxの濃度を測定するための、NOxセンサ素子に適用可能である。
(実施例1)上記ガス濃度検出装置に係る実施例について、図1~図7を用いて説明する。図1~図3に示すごとく、本実施例1に係るガス濃度検出装置1は、被測定ガスgに含まれる特定ガスの濃度を測定するガスセンサ素子10と、判断部11とを備える。判断部11は、ガスセンサ素子10が特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったか否かを判断する。
 ガスセンサ素子10は、被測定ガス室7と、基準ガス室12と、板状の固体電解質体2と、複数個の電極8(8p,8m,8s,8b)と、板状のヒータ6とを備える。被測定ガス室7には、被測定ガスgが導入される。基準ガス室12には、大気等の基準ガスが導入される。固体電解質体2は、被測定ガス室7と基準ガス室12との間に介在して配置されており、酸素イオン伝導性を有する材料から構成される。電極8(8p,8m,8s,8b)は、固体電解質体2の両面に形成されている。ヒータ6は、固体電解質体2を加熱して活性化するために設けられている。
 固体電解質体2とその両面に形成された電極8とによって、ポンプセル3と、モニタセル4と、センサセル5とが形成されている。ポンプセル3は、被測定ガスgの酸素濃度を調整するためのセルである。モニタセル4は、ポンプセル3によって酸素濃度を調整した後の被測定ガスgに含まれる酸素の濃度に対応した量の電流(モニタセル電流Im)が流れるよう構成されている。センサセル5は、ポンプセル3によって酸素濃度を調整した後の被測定ガスgに含まれる酸素と特定ガスとの合計の濃度に対応した量の電流(センサセル電流Is)が流れるよう構成されている。
 図7に示すごとく、判断部11は、ヒータ6への通電を開始した後、モニタセル電流Imが上昇し、その後減少して、予め定められた閾値αよりも低くなった場合に、ガスセンサ素子10が特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったと判断する。そして、ガスセンサ素子10による特定ガスの濃度測定を開始させる。
 本実施例1に係るガス濃度検出装置1でのガスセンサ素子10は、自動車の排気ガスに含まれるNOx濃度を測定するためのNOxセンサ素子である。すなわち、本実施例における被測定ガスgは自動車の排気ガスであり、特定ガスはNOxである。ガスセンサ素子10全体は、図示しない筒状のケースに収容され、自動車の排気管に取り付けられている。ガスセンサ素子10の先端部100は排気管内に差し込まれ、後端部は、基準ガスである大気に露出している。
 図1~図4に示すごとく、電極8には、固体電解質体2の被測定ガス室7側の主面21に形成されたポンプ電極8p及びモニタ電極8m及びセンサ電極8sと、固体電解質体2の基準ガス室12側の主面22に形成された基準電極8bとがある。尚、図1では、モニタ電極8mは、センサ電極8sの背後に形成されているので図示されていない。センサ電極8sとモニタ電極8mとの位置関係は、例えば図2,3,4に示されている。固体電解質体2と、ポンプ電極8pと、基準電極8bとによって、上記ポンプセル3が形成されている。また、固体電解質体2と、モニタ電極8mと、基準電極8bとによって、上記モニタセル4が形成されている。また、固体電解質体2と、センサ電極8sと、基準電極8bとによって、上記センサセル5が形成されている。
 被測定ガスg中のNOx濃度を測定する方法について説明する。図1に示すごとく、被測定ガスgは、拡散抵抗層13を通って、被測定ガス室7に導入される。被測定ガスgには酸素分子が含まれるため、ポンプセル3を使って、酸素分子を排出する。すなわち、基準電極8bとポンプ電極8pとの間に、基準電極8bが高電位となるように直流電圧を加える。このようにすると、ポンプ電極8pにおいて酸素分子が還元されて酸素イオンとなり、ポンピング作用により基準ガス室12へ排出される。ポンプセル3に加える直流電圧の大きさを調整することにより、被測定ガス室7内の酸素濃度を制御するよう構成されている。
 酸素濃度が低減した被測定ガスgは、モニタセル4とセンサセル5へ導入される。この被測定ガスgには、ポンプセル3において排出しきれなかった酸素分子が含まれているため、この酸素分子の濃度をモニタセル4によって測定する。図3に示すごとく、モニタセル4では、基準電極8bとモニタ電極8mとの間に、基準電極8bが高電位となるように直流電圧を加える。このようにすると、被測定ガスgに含まれる酸素分子が還元されて酸素イオンとなり、ポンピング作用により基準ガス室12へ排出される。モニタ電極8mは、後述するように、NOxの分解に不活性なPt-Auサーメット電極によって形成されているため、モニタセル4に流れる電流(モニタセル電流Im)は、被測定ガスgに含まれる酸素分子の濃度のみに依存し、NOxの濃度には依存しない。したがって、電流センサ141を使ってモニタセル電流Imを測定すれば、被測定ガスgに含まれる酸素分子の濃度を測定できる。
 また、センサセル5においても、基準電極8bとセンサ電極8sとの間に、基準電極8bが高電位となるように直流電圧を加える。センサ電極8sは、後述するように、NOxの分解に活性なPt-Rhサーメット電極によって形成されているため、センサ電極8s上において酸素分子とNOx分子とがそれぞれ還元されて酸素イオンとなり、ポンピング作用によって基準ガス室12へ排出される。したがって、電流センサ151を使って、センサセル5を流れる電流(センサセル電流Is)を測定すれば、被測定ガスgに含まれる酸素分子とNOx分子との合計の濃度を算出することができる。
 このように、ポンプセル3によって酸素濃度を低減した後の被測定ガスgに含まれる酸素分子の濃度Aを、モニタセル4によって測定し、ポンプセル3によって酸素濃度を低減した後の被測定ガスgに含まれる酸素とNOxとの合計の濃度Bを、センサセル5によって測定する。そして、上記濃度Bから上記濃度Aを減算することにより、被測定ガスg中のNOxの濃度を算出するよう構成されている。NOx濃度の算出は、マイコン110によって行われる。マイコン110は、NOx濃度の算出を行う濃度算出部と、上記判断部11とを兼ねている。
 次に、ガスセンサ素子10の使用を開始した直後、すなわちヒータ6への通電を開始した直後に、固体電解質体2の温度と、センサセル電流Isと、モニタセル電流Imとが時間的にどのように変化するかを、図5、図6を用いて説明する。ヒータ6に通電する直前の状態では、固体電解質体2の温度は外気温程度まで低下している。また、大気中の酸素分子が、排気管等を通って被測定ガス室7に混入している。ヒータ6への通電を開始すると、固体電解質体2の温度が上昇し、ポンプセル3、モニタセル4、センサセル5が徐々に活性化する。そして、ポンプセル3によって被測定ガス室7内の酸素分子が次第に排出されると共に、モニタセル4のポンピング作用によっても酸素分子が排出され、これがモニタセル電流Imとして検出される。暫く時間が経つと、被測定ガス室7内の酸素濃度が低減するため、モニタセル電流Imが低下する。このように、ヒータ6への通電を開始すると、モニタセル電流Imは一旦上昇し、その後、減少する。
 本実施例1に係るガス濃度検出装置1では、ヒータ6への通電を開始した後、モニタセル電流Imが上昇して閾値αを超え、その後低減して閾値α以下になったときに、ガスセンサ素子10が特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったと判断する。このときであれば、固体電解質体2は充分に加熱されてポンプセル3、モニタセル4、センサセル5のそれぞれは活性化しており、かつ、被測定ガス室7内の酸素分子が充分に排出されているため、特定ガスの濃度を正確に測定することができる。
 なお、センサセル5には、酸素分子の還元により発生した酸素イオンと、NOx分子の還元により発生した酸素イオンとが両方とも流れるため、センサセル電流Isは、モニタセル電流ImよりもNOx分子の還元電流分だけ高い値となる。
 図7に、ガス濃度検出装置1における判断部11の動作を示すフローチャートを示す。まず、判断部11は、ステップS1において、エンジンを始動したか否かを判断する。ここでYesと判断したときはステップS2に進み、Noと判断されたときは図7のフローチャートに示す処理を終了する。ステップS2では、ヒータ6への通電を開始すると共に、モニタセル電流Imとセンサセル電流Isとをそれぞれ測定する。ステップS2を処理した後、ステップS3に移る。ステップS3では、モニタセル電流Imが上昇して閾値αを超え、その後減少して閾値α以下になったか否かを判断する。ここでYesと判断された場合はステップS4に移動し、Noと判断された場合はステップS2に戻る。ステップS4では、ガスセンサ素子10が、特定ガス(NOx)の濃度を正確に測定できる状態になったと判断する。そして、ガスセンサ素子10による特定ガスの濃度測定を開始させる。
 次に、ガスセンサ素子10の構造について、さらに詳細に説明する。図1~図4に示すごとく、本実施例1に係るガス濃度検出装置1のガスセンサ素子10は、固体電解質体2を1枚のみ備える。この1枚の固体電解質体2に、ポンプ電極8pと、モニタ電極8mと、センサ電極8sと、基準電極8bとを形成してある。すなわち、本実施例1のガス濃度検出装置1では、1枚の固体電解質体2を使って、ポンプセル3と、モニタセル4と、センサセル5との3個のセルを形成している。
 図1、図4に示すごとく、本実施例1に係るガス濃度検出装置1におけるガスセンサ素子10は、セラミック等からなる絶縁板191と、被測定ガス室7を形成するためのシート状の第1スペーサ192と、固体電解質体2と、基準ガス室12を形成するためのシート状の第2スペーサ193と、ヒータ6とを、該ヒータ6の厚さ方向(Z方向)に積層することにより構成されている。
 図4に示すごとく、第1スペーサ192には切欠部79を形成してあり、この切欠部79が被測定ガス室7となる。また、第1スペーサ192には、拡散抵抗層13を設けてある。この拡散抵抗層13を通して、排気管から被測定ガス室7へ被測定ガスgが導入される。拡散抵抗層13によって、被測定ガスgの流入速度を制限している。
 また、第2スペーサ193には貫通穴129が形成されている。この貫通穴129が、基準ガス室12となる。貫通穴129は、被測定ガスgの流れ方向(X方向)に延びる溝状の通路部121を介して、大気が存在する外部空間に連通している。この通路部121を通して、基準ガス室12に大気が導入される。なお、第1スペーサ192及び第2スペーサ193は、アルミナ等の絶縁材料よりなる。
 ポンプ電極8pとモニタ電極8mとは、NOxに対する分解活性が低い金属材料から構成されている。具体的には、これらの電極8p,8mは、主成分として金Auと白金Ptとを含有する多孔質サーメット電極からなる。電極8p,8m中の金Auの含有量は、1~10重量%程度である。また、センサ電極8sは、NOxに対する分解活性が高い金属材料から構成されている。具体的には、センサ電極8sは、主成分として白金PtとロジウムRhとを含有する多孔質サーメット電極からなる。
 図4に示すごとく、電極8には、電流の経路となるリード16が形成されている。また、固体電解質体2、第1スペーサ192、絶縁板191には、Z方向に貫通したスルーホール17が形成されている。このスルーホール17内に、金属製のプラグを形成してある。また、絶縁板191の表面には、外部機器と電気接続するためのパッド15を複数個形成してある。個々のパッド15と電極8とは、上記プラグとリード16とを介して、それぞれ電気的に接続されている。
 ヒータ6は、セラミック製のヒータシート62と、該ヒータシート62の表面に形成され通電により発熱するヒータ電極63と、該ヒータ電極63を被覆する絶縁層61とからなる。ヒータ6は、ヒータ電極63を外部からの給電により発熱させ、上記したポンプセル3と、モニタセル4と、センサセル5とをそれぞれ活性化温度まで加熱するよう構成されている。また、ヒータシート62にはスルーホール17とパッド18とが形成されている。スルーホール17内には、金属製のプラグが形成されている。このプラグにより、ヒータ電極63とパッド18とを電気的に接続している。
 また、ヒータ電極63の発熱中心は、ポンプセル3側に偏っている。すなわち、ポンプセル3の方が、モニタセル4やセンサセル5よりも高温になるように、ヒータ電極63を使って、ポンプセル3,モニタセル4,センサセル5のそれぞれを加熱するよう構成されている。
 図1、図2に示すごとく、本実施例1に係るガス濃度検出装置1でのガスセンサ素子10における被測定ガス室7は、ポンプ電極8pを設けた側から、モニタ電極8m及びセンサ電極8sを設けた側まで、全体にわたって、Z方向における間隔が一定であると共に、X方向とZ方向との双方に直交する幅方向(Y方向)における間隔が一定であり、一体的に形成されている。すなわち、被測定ガス室7内における、ポンプ電極8pを設けた側と、モニタ電極8m及びセンサ電極8sを設けた側との間には、絞り部や隔壁のように、Z方向間隔またはY方向間隔を狭くする部位が形成されていない。これにより、被測定ガスgが、ポンプ電極8pを設けた側から、モニタ電極8m及びセンサ電極8sを設けた側へスムーズに流れるよう構成してある。
 また、本実施例1では図2に示すごとく、X方向における、ポンプ電極8pからモニタ電極8mまでの距離L1と、ポンプ電極8pからセンサ電極8sまでの距離L2とが互いに等しい。
 また、本実施例1では図1、図4に示すごとく、基準電極8bを共通化してある。すなわち、基準電極8bのうち、ポンプセル3を構成する部位と、モニタセル4を構成する部位と、センサセル5を構成する部位とが一体化している。
 本実施例1に係るガス濃度検出装置1の作用効果について説明する。ガス濃度検出装置1の判断部11は、図7に示すごとく、ヒータ6への通電を開始した後(ステップS2)、モニタセル電流Imが上昇し、その後減少して閾値αよりも低くなった場合に(ステップS3の判断で「YES」の場合)、ガスセンサ素子10が特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったと判断する。そのため、ガスセンサ素子10が特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったか否かの判断を、間違いなく正しく行うことができる。すなわち、ヒータ6への通電を開始すると、固体電解質体2の温度が上昇し、各セルが徐々に活性化される(図6参照)。そして、被測定ガス室7内に混入していた酸素分子が、ポンプセル3によって徐々に排出されると共に、モニタセル4によっても排出され、これがモニタセル電流Imとなって測定される。つまり、ヒータ6への通電を開始すると、モニタセル電流Imは一旦、上昇する。その後、暫く経過すると、ポンプセル3によって被測定ガス室7内の酸素分子が殆ど排出され、酸素濃度が低下するため、モニタセル4を流れる酸素イオンの量が低減する。そのため、モニタセル電流Imが減少する。
 このように、ヒータ6への通電を開始すると、モニタセル電流Imは一旦上昇し、その後、減少して閾値αを下回る。この状態では、固体電解質体2が充分に加熱されて各セルが活性化しており、かつ、被測定ガス室7内の酸素濃度が充分に低減している。この状態であれば、ガスセンサ素子10によって、特定ガスの濃度を正確に測定することができる。したがって上述のように、ヒータ6への通電を開始した後、モニタセル電流Imが一旦上昇し、その後低減して閾値αを下回ったか否かを判断基準とすれば、ガスセンサ素子10が濃度測定を正確に行える状態になったか否かの判断を間違いなく行うことができる。
 なお、本実施例1に係るガス濃度検出装置1では、センサセル電流Isを用いるのではなく、モニタセル電流Imを用いて、上記判断を行っている。センサセル5には、酸素濃度と特定ガス濃度との合計の濃度に対応した電流が流れる。そのため、被測定ガスg中の酸素濃度が充分に低下した場合でも、特定ガスの濃度が高いときは、この影響を受けて大きなセンサセル電流Isが流れてしまう(図5参照)。したがって、仮にセンサセル電流Isを用いて上記判断を行ったとすると、被測定ガスg中の酸素濃度が充分に低下した場合でも、これを検知することができない場合が生じる。そのため、被測定ガスgの酸素濃度が充分に低下して、ガスセンサ素子10が特定ガスの濃度測定を正確に行える状態になっているにもかかわらず、この状態になっていないと判断する場合が生じ得る。
 これに対して、モニタセル電流Imは、特定ガス濃度の影響を受けず、酸素濃度の影響のみを受ける。そのため、モニタセル電流Imを用いれば、被測定ガスg中の酸素濃度が充分に低下したことを検知でき、ガスセンサ素子10が濃度測定を正確に行える状態になったと、確実に判断できる。
 なお、図5に示すごとく、ヒータ6への通電を開始し、固体電解質体2の温度が充分に高くなった状態(温度T1になった状態)でも、モニタセル電流Imは流れている。すなわち、被測定ガス室7内に酸素分子が残存している。そのため従来のように、固体電解質体2の温度を判断基準に用い、この温度が所定値よりも高くなったときに、ガスセンサ素子10が濃度測定を正確に行える状態になったと判断すると、被測定ガス室7内に酸素分子が残存しており、濃度測定を正確に行えないにもかかわらず、正確に測定できると誤って判断してしまう場合が生じ得る。これに対して本実施例1では、上述したように、モニタセル電流Imが一旦上昇し、その後低減して閾値αを下回ったか否かを判断基準としている。モニタセル電流Imが閾値αを下回った場合には、被測定ガス室7内の酸素濃度が充分に低下しているため、ガスセンサ素子10が濃度測定を正確に行える状態になったと、間違いなく正しく判断することができる。
 また、本実施例1に係るガス濃度検出装置1では図2に示すごとく、X方向における、ポンプ電極8pからモニタ電極8mまでの距離L1と、ポンプ電極8pからセンサ電極8sまでの距離L2とが互いに等しい(L1=L2)。そのため、モニタ電極8mが設けられた環境と、センサ電極8sが設けられた環境とは殆ど等しい。したがって、モニタセル電流Imは、被測定ガス室7内の局所的な酸素濃度を代表した値ではなく、モニタ電極8m上の酸素濃度と、センサ電極8s上の酸素濃度との、双方を代表した値となる。そのため、モニタセル電流Imが上記閾値α以下となったときに、被測定ガス室7内全体の酸素濃度が充分に低下したと、高い信頼性をもって判断することが可能になる。
 また、本実施例1に係るガス濃度検出装置1では、図1~図4に示すごとく、ポンプセル3と、モニタセル4と、センサセル5とを、一つの固体電解質体2の表面に形成してある。すなわち、ポンプセル3と、モニタセル4と、センサセル5とが、同一の固体電解質体2を共有している。そのため、固体電解質体2の使用枚数が1枚ですみ、ガスセンサ素子10の製造コストを低減できる。また、固体電解質体2を1枚しか用いていないため、Z方向におけるガスセンサ素子10の長さを短くすることができ、ガスセンサ素子10を小型化できる。
 また、本実施例1に係るガス濃度検出装置1では、固体電解質体2のうちポンプセル3を構成する部位2pからヒータ6までの距離D1と、固体電解質体2のうちモニタセル4を構成する部位2mからヒータ6までの距離D2と、固体電解質体2のうちセンサセル5を構成する部位2sからヒータ6までの距離D3とが、互いに等しい。つまり、3つのセル3,4,5のうちいずれか1つのみをヒータ6に接近配置したのではなく、ポンプセル3、モニタセル4、センサセル5の3つ全てをヒータ6に近い位置に配置してある。そのため、ヒータ6によって、3つのセル3,4,5をそれぞれ容易に加熱することができ、ヒータ6の消費電力を低減することができる。
 また、本実施例1に係るガス濃度検出装置1のガスセンサ素子10では図4に示すごとく、基準電極8bを1個にしてある。つまり、3つのセル、即ちポンプセル3と、モニタセル4と、センサセル5に対して、基準電極8bを共通化してある。そのため、基準電極8bのリード16bをセル毎に分ける必要がなくなり、リード16bを1本にすることができる。したがって、ガスセンサ素子10の構成を簡素にすることができる。
 以上のごとく、本実施例1に係るガス濃度検出装置1によれば、ガスセンサ素子10が特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったか否かの判断を、間違いなく行えるガス濃度検出装置を提供することができる。
(実施例2)
 以下の実施例2の説明において、図面で用いた符号のうち、実施例1の説明で用いた符号と同一のものは、特に示さない限り、実施例1で示したものと同様の構成要素等であることを示す。
 本実施例2に係るガス濃度検出装置1では、ガスセンサ素子10の構造を変更した例である。図8、図9に示すごとく、本例のガスセンサ素子10は、第1固体電解質体2aと第2固体電解質体2bとの、2枚の固体電解質体2を備える。また、ガスセンサ素子10には、第1基準ガス室12aと第2基準ガス室12bとの、2つの基準ガス室12を形成してある。第1基準ガス室12aと被測定ガス室7との間に、第1固体電解質体2aが介在している。また、第2基準ガス室12bと被測定ガス室7との間に、第2固体電解質体2bが介在している。
 第1固体電解質体2aの表面には、ポンプ電極8pと第1基準電極81とが形成されている。これらの電極8p,81と第1固体電解質体2aとによって、ポンプセル3を形成してある。また、第2固体電解質体2bの表面には、モニタ電極8mと、センサ電極8sと、2つの第2基準電極82(82a,82b)とが形成されている。一方の第2基準電極82aと第2固体電解質体2bとモニタ電極8mとによって、モニタセル4を形成してある。また、他方の第2基準電極82bと第2固体電解質体2bとセンサ電極8sとによって、センサセル5を形成してある。
 本実施例2に係るガス濃度検出装置におけるガスセンサ素子では、実施例1で示したガスセンサ素子10の構成(図2参照)と同様に、ポンプ電極8pからモニタ電極8mまでのX方向距離L1と、ポンプ電極8pからセンサ電極8sまでのX方向距離L2とが、互いに等しい。
 その他、本実施例2に係るガス濃度検出装置は、実施例1に係るガス濃度検出装置と同様の構成および作用効果を有する。
(実施例3)
 本実施例3に係るガス濃度検出装置では、判断部11の動作を変更した例を示す。判断部11の動作を図10のフローチャートで示す。図10に示すごとく、本実施例3では、実施例1で示した判断部11の動作を示すフローチャート(図7参照)における、ステップS3とS4との間に、ステップS30を追加してある。本実施例3に係る図10のフローチャートでは、ステップS3においてYesと判断した後、ステップS30に移動し、ここで所定時間を経過したか否かを判断する。ステップS30でYesと判断したときには、ステップS4に移動し、ガスセンサ素子10がNOx濃度を正確に測定できる状態になったと判断して、NOx濃度の測定を開始させる。
 つまり、本例では、ヒータ6への通電開始に伴ってモニタセル電流Imが上昇し、その後減少して、モニタセル電流Imが閾値αよりも低くなったとき(ステップS3)から、所定時間を経過した(ステップS30)後に、ガスセンサ素子10がNOx濃度を正確に測定できる状態になったと判断する(ステップS4)。
 このようにすると、被測定ガス室7内の酸素濃度がより充分に低下した後で、特定ガスの濃度測定が開始される。そのため、特定ガスの濃度測定を、より正確に行うことが可能になる。
 1 ガス濃度検出装置
 10 ガスセンサ素子
 11 判断部
 12 基準ガス室
 2 固体電解質体
 3 ポンプセル
 4 モニタセル
 5 センサセル
 6 ヒータ
 7 被測定ガス室
 8 電極
 g 被測定ガス

Claims (5)

  1.  被測定ガスに含まれる特定ガスの濃度を測定するガスセンサ素子(10)と、該ガスセンサ素子(10)が上記特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったか否かを判断する判断部(11)とを備えるガス濃度検出装置(1)であって、
     上記ガスセンサ素子(10)は、上記被測定ガスが導入される被測定ガス室(7)と、基準ガスが導入される基準ガス室(12)と、上記被測定ガス室(7)と上記基準ガス室(12)との間に介在し酸素イオン伝導性を有する固体電解質体(2)と、該固体電解質体(2)の両面に形成された複数個の電極(8)と、上記固体電解質体(2)を加熱するヒータ(6)とを備え、
     上記固体電解質体(2)とその両面に形成された上記電極(8)とによって、上記被測定ガスの酸素濃度を調整するポンプセル(3)と、該ポンプセル(3)によって酸素濃度を調整した後の上記被測定ガスに含まれる酸素の濃度に対応した量の電流が流れるモニタセル(4)と、上記ポンプセル(3)によって酸素濃度を調整した後の上記被測定ガスに含まれる酸素と上記特定ガスとの合計の濃度に対応した量の電流が流れるセンサセル(5)とが形成されており、
     上記判断部(11)は、上記ヒータ(6)への通電を開始した後、上記モニタセル(4)に流れる電流が上昇し、その後減少して、予め定められた閾値(α)よりも低くなった場合に、上記ガスセンサ素子(10)が上記特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったと判断し、上記ガスセンサ素子(10)による上記特定ガスの濃度測定を開始させるよう構成されていることを特徴とするガス濃度検出装置(1)。
  2.  上記電極(8)のうち上記固体電解質体(2)の上記被測定ガス室(7)側の主面に形成された電極(8)には、上記ポンプセル(3)を構成するポンプ電極(8p)と、上記モニタセル(4)を構成するモニタ電極(8m)と、上記センサセル(5)を構成するセンサ電極(8s)とがあり、上記被測定ガスの流れ方向において、上記ポンプ電極(8p)から上記モニタ電極(8m)までの距離(L1)と、上記ポンプ電極(8p)から上記センサ電極(8s)までの距離(L2)とが互いに等しいことを特徴とする請求項1に記載のガス濃度検出装置(1)。
  3.  上記ポンプセル(3)と上記モニタセル(4)と上記センサセル(5)とは、同一の上記固体電解質体(2)を共有していることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のガス濃度検出装置(1)。
  4.  上記判断部(11)は、上記モニタセル(4)に流れる電流が上記閾値(α)よりも低くなったときから、所定時間を経過した後に、上記ガスセンサ素子(10)が上記特定ガスの濃度を正確に測定できる状態になったと判断し、上記ガスセンサ素子(10)による上記特定ガスの濃度測定を開始させるよう構成されていることを特徴とする、請求項1~請求項3のいずれか1項に記載のガス濃度検出装置(1)。
  5.  上記固体電解質体(2)は、第1固体電解質体(2a)と第2固体電解質体(2b)とから構成され、
     上記第1固体電解質体(2a)の表面には、上記ポンプセル(3)を形成する上記ポンプ電極(8p)と第1基準電極(81)とが形成され、
     上記第2固体電解質体(2b)の表面には、上記モニタ電極(8m)と、上記センサ電極(8s)と、2つの第2基準電極82(82a,82b)とが形成され、

     上記モニタセル(4)は、一方の上記第2基準電極(82a)と上記第2固体電解質体(2b)と上記モニタ電極(8m)とによって形成され、
     上記センサセル(5)は、他方の上記第2基準電極(82b)と上記第2固体電解質体(2b)と上記センサ電極(8s)とにより形成されていることを特徴とする、請求項2または4に記載のガス濃度検出装置(1)。
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