WO2015020409A1 - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a novel organic compound and an organic electroluminescent device comprising the same, more specifically, a novel compound having excellent hole injection ability, hole transporting ability, light emission ability, etc. and the compound as a material of an organic material layer,
  • the present invention relates to an organic EL device having improved characteristics such as driving voltage and lifetime.
  • the organic electroluminescent device when a voltage is applied between two electrodes, holes are injected into the organic material layer from the anode and electrons from the cathode. When the injected holes and electrons meet, excitons are formed, and when the excitons fall to the ground, they shine.
  • the material used as the organic material layer may be classified into a light emitting material, a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like according to its function.
  • the light emitting material may be classified into blue, green, and red light emitting materials according to light emission colors. In addition, it can be divided into yellow and orange light emitting materials required to achieve a better natural color. In addition, a host / dopant system may be used as the light emitting material in order to increase the light emission efficiency through increase in color purity and energy transfer.
  • the dopant material may be divided into a fluorescent dopant using an organic material and a phosphorescent dopant using a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt. Since the development of phosphorescent materials can theoretically improve luminous efficiency up to four times compared to fluorescence, attention is being paid not only to phosphorescent dopants but also to phosphorescent host materials.
  • NPB hole blocking layer
  • BCP hole blocking layer
  • Alq 3 and the like represented by the following general formulas
  • anthracene derivatives have been reported as fluorescent dopant / host materials.
  • phosphorescent materials having great advantages in terms of efficiency improvement among light emitting materials include metal complex compounds including Ir such as Firpic, Ir (ppy) 3 , and (acac) Ir (btp) 2 , which are blue and green. It is used as a red dopant material.
  • CBP has shown excellent properties as a phosphorescent host material.
  • the conventional light emitting materials are good in terms of the light emission characteristics, but because the glass transition temperature is low, the thermal stability is not very good, it is not a satisfactory level in terms of the life of the organic EL device. Therefore, there is a demand for development of a light emitting material having excellent performance.
  • An object of the present invention is to provide a novel compound that can be used as a light emitting layer material, a hole transporting layer material and a hole injection layer material with excellent light emitting ability, hole transporting ability and hole injection ability.
  • Another object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device including the novel compound having a low driving voltage, high luminous efficiency, and an improved lifetime.
  • the present invention provides a compound represented by Formula 1:
  • n is an integer from 1 to 3;
  • A is of a monovalent functional group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, nuclear atoms, 3 to 40 heterocycloalkyl group of, C 6 ⁇ C 60 aryl group, heteroaryl of nuclear atoms of 5 to 60 aryl group, C 1 ⁇ C 40 of the alkyloxy group, C 6 ⁇ C 60 of the aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl silyl group , C 2 ⁇ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ⁇ C group 60 arylboronic of, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ aryl of C 60 Selected from the group consisting of amine groups,
  • A is C a divalent functional group 1 ⁇ C 40 alkylene group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl Of a ylene group, a heteroarylene group having 5 to 60 nuclear atoms, an alkyleneoxy group of C 1 to C 40 , an aryleneoxy group of C 6 to C 60 , an alkylenesilyl group of C 3 to C 40 , and a C 6 to C 60 group arylene silyl group, C 2 ⁇ C 40 alkylene boron group, C 6 ⁇ C 60 arylene boron group, C 6 ⁇ C 60 arylene phosphine group, C 6 ⁇ C 60 of the arylene phosphine oxide groups And it is selected from the group consisting of C 6 ⁇ C 60 arylene amine group,
  • A is a trivalent functional group, a C 1 to C 40 alkanetriyl group, a C 3 to C 40 cycloalkantriyl group, a nuclear atom of 3 to 40 heterocycloalkantanyl group, C 6 to C An aryltriyl group of 60, a heteroaryltriyl group of 5 to 60 nuclear atoms, an alkantriyloxy group of C 1 to C 40 , an aryltriyloxy group of C 6 to C 60 , and an alkantriylsilyl of C 3 to C 40 C 6 -C 60 aryltriylsilyl group, C 2 -C 40 alkantriyl boron group, C 6 -C 60 aryltriyl boron group, C 6 -C 60 aryltriylphosphine group, C 6 ⁇ aryl trad one phosphine oxide of a C 60 group, C 6 ⁇ C aryl trad-ylamine group
  • B is a 6-membered aromatic ring
  • a is in the range of 0 to 2 integer, a is 1 to 2 integer for, R 1 is deuterium (D), a halogen, a cyano group, a nitro group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group , Heterocycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, aryl group having 6 to C 60 atoms, heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms, alkyloxy group having 1 to C 40 atoms, aryl jade having 6 to C 60 atoms group, C group 3 ⁇ C 40 alkylsilyl, C 6 ⁇ C aryl silyl group of 60, C 2 ⁇ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ⁇ C group 60 arylboronic of, C 6 ⁇ aryl phosphine of C 60 A pin group, a C 6 -C 60 arylphosphine oxide group, and a C 6 -C 60
  • R 2 to R 6 are the same or different from each other, each independently represent hydrogen, deuterium (D), a halogen, a cyano group, a nitro group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, a nuclear atoms 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 to C 60 aryl group, nuclear atom 5 to 60 heteroaryl group, C 1 to C 40 alkyloxy group, C 6 to C 60 aryloxy group, C 3 C 40 ⁇ C 40 alkyl silyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl silyl group, C 2 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, C 6 An arylphosphine oxide group of ⁇ C 60 and a arylamine group of C 6 ⁇ C 60 ;
  • X 1 is O or S
  • the present invention is an organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode and at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, at least one of the at least one organic layer is a compound represented by the formula (1) It provides an organic electroluminescent device characterized in that it comprises a.
  • At least one organic material layer including the compound represented by Chemical Formula 1 is selected from the group consisting of a hole transporting layer, a hole injection layer and a light emitting layer, preferably a hole transporting layer and / or a light emitting layer, more preferably a light emitting layer.
  • the compound represented by Formula 1 may be a hole transport layer material, a hole injection layer material and / or a light emitting layer material, preferably a hole transport layer material and / or a light emitting layer material, more preferably a phosphorescent host of the light emitting layer It may be a material.
  • the novel organic compound according to the present invention is condensed with an indole moiety to a benzo [d] oxazole-based moiety or a benzothiazole-based moiety. It includes a basic skeleton, a structure in which a variety of substituents are bonded to this basic skeleton, it is characterized in that represented by the formula (1).
  • the compound represented by the formula (1) has a higher molecular weight than the conventional organic EL device material [for example, 4,4-dicarbazolybiphenyl (hereinafter referred to as 'CBP')] has a high glass transition temperature, and also excellent thermal stability , Hole injection ability, hole transport ability, light emitting ability and the like are excellent. Therefore, when the organic electroluminescent device includes the compound of Formula 1, the driving voltage, efficiency, lifespan, etc. of the device may be improved.
  • the host material should have a triplet energy gap of the host higher than the dopant. That is, in order to effectively provide phosphorescence from the dopant, the lowest excited state of the host must be higher in energy than the lowest emitted state of the dopant.
  • the basic skeleton formed by condensation of a benzoxazole moiety or a benzothiazole moiety to an indole moiety has a wide singlet energy level and a high triplet energy level, Since the energy level can be effectively controlled by introducing a substituent, it can be used as a host material of the phosphorescent light emitting layer.
  • the compound of Formula 1 is condensed with a benzoxazole moiety (benzo [d] oxazole-based moiety) or benzothiazole moiety (benzo [d] thiazole-based moiety) in the indole moiety (indole moiety)
  • EWG electron withdrawing group
  • an N-containing heterocyclic ring such as pyridine, pyrimidine, triazine, quinazoline, etc.
  • the compound of Formula 1 may exhibit excellent light emission characteristics, and thus may be usefully applied as a blue, green, or red phosphorescent layer of an organic EL device.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may improve the phosphorescence characteristics of the organic EL device, and may also improve the hole injection / transport ability, the luminous efficiency, the driving voltage, the lifetime characteristics, and the like. Depending on the type, the electron transporting capacity and the like can also be improved. Accordingly, the compound of formula 1 according to the present invention can be used as an organic material layer material of the organic electroluminescent device, preferably a light emitting layer material (blue, green and / or red phosphorescent host material), a hole transport layer material and a hole injection layer material. .
  • the compound of Formula 1 has a variety of substituents, particularly aryl groups and / or heteroaryl groups introduced into the basic skeleton significantly increases the molecular weight of the compound, thereby improving the glass transition temperature, thereby improving the conventional light emitting material (for example, it may have higher thermal stability than CBP).
  • the compound represented by the formula (1) is effective in suppressing the crystallization of the organic material layer. Therefore, the organic electroluminescent device including the compound of Formula 1 according to the present invention can greatly improve the light emission characteristics and lifetime characteristics. As such, the organic electroluminescent device of the present invention having improved light emission characteristics and lifespan characteristics may maximize the performance of a full color organic light emitting panel.
  • A is a monovalent functional group, consisting of C 1 ⁇ C 40 Alkyl group, C 6 ⁇ C 60 An aryl group and a nuclear atom of 5 to 60 heteroaryl group It is preferably selected from the group.
  • the alkyl group, aryl group, heteroaryl group of A are each independently deuterium (D), halogen, cyano, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, nuclear atoms of 3 to 40 Heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, C 5 ⁇ C 60 heteroaryl group, C 1 ⁇ C 40 Alkyloxy group, C 6 ⁇ C 60 Aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 Alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 Aryl silyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 Aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 Aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 It may be unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an arylphosphine oxide group and an arylamine group of C 6 to C 60 , and when the
  • A may be a substituent represented by the following formula (2) as a monovalent functional group.
  • L 1 is a single bond, or C 6 ⁇ be an aryl group and a nucleus of atoms of C 18 is selected from the group consisting of a hetero arylene of 5 to 18, preferably or a single bond, phenylene group, or a biphenylene group, and;
  • Z 1 to Z 5 are the same as or different from each other, and each independently N or C (R 11 ), provided that at least one of Z 1 to Z 5 is N, wherein when C (R 11 ) is plural, they are each other; Same or different;
  • R 11 is hydrogen, deuterium (D), halogen, cyano group, C 1 -C 40 alkyl group, C 6 -C 40 aryl group, nuclear atom 5-40 heteroaryl group, C 6 -C 40 aryl Oxy group C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 6 ⁇ C 40 arylamine group, C 1 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 40 aryl boron group, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ C 40 selected from an aryl silyl group the group consisting of or of, or adjacent groups condensed to form a condensed ring Can be;
  • the silyl groups are each independently deuterium (D), halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 of the aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group of, C 6 ⁇ C 40 aryl amine group, C 3 ⁇ cycloalkyl group of C 40, Heterocycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms
  • Examples of the substituent represented by Chemical Formula 2 include a substituent represented by the following Chemical Formulas S-1 to S-15, but are not limited thereto.
  • L 1 and R 11 are each as defined in Formula 2;
  • m is an integer of 0 to 4, and when m is 0, hydrogen is not substituted with a substituent R 12.
  • R 12 is deuterium (D), a halogen or a cyano group.
  • C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, 5 to 40 nuclear heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 aryloxy group C 1 ⁇ C 40 Alkyloxy group, C 6 C 40 -C arylamine group, C 1 -C 40 alkylsilyl group, C 1 -C 40 alkyl boron group, C 6 -C 40 aryl boron group, C 6 -C 40 arylphosphine group, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ selected from the group consisting arylsilyl of C 40 of or, or adjacent groups fused to may form a condensed ring, when the R 12 is a plurality, they
  • Deuterium (D) halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, nuclear atom from 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 of the aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 of the alkyloxy group, C 6 ⁇ C 40 aryl amine group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, a nuclear atom C 3 to C 40 heterocycloalkyl group, C 1 to C 40 alky
  • A is a divalent a functional group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group and a C 6 ⁇ C 60 of arylene It is preferably selected from the group consisting of amine groups.
  • the arylene group is a bivalent aryl group
  • the heteroarylene group is a divalent heteroaryl group.
  • a phenylene group, a biphenylene group, a bivalent pyridine group, a bivalent pyrimidine group, a bivalent triazine group, a bivalent triarylamine group, etc. are not limited to this.
  • the arylene group, heteroarylene group, and arylene amine group of A are each independently deuterium (D), halogen, cyano, alkyl group of C 1 ⁇ C 40 , C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, 3 to 40 nuclear atoms Heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 6 ⁇ C 60 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 Alkyl silyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl silyl group, C 2 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 It may be substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of an arylphosphine oxide group and a C 6 ⁇ C 60 ary
  • A is a trivalent functional group, a C 6 ⁇ C 60 aryltriyl group (aryltriyl group), a nuclear atom of 5 to 60 heteroaryltriyl group ( hetroaryltriyl group), preferably C 6 ⁇ C aryl group trad-ylamine 60, C 6 ⁇ C 60 dia tolylene amine groups, and C 6 ⁇ C 60 arylene tree amine groups selected from the group consisting of.
  • the aryltriyl group is a trivalent aryl group
  • the heteroaryltriyl group is a trivalent heteroaryl group
  • the aryltriylamine group is an amine group substituted with a trivalent aryl group
  • the diaryleneamine group is It is an amine group substituted by arylene
  • a triarylene amine group is a trivalent triarylamine group.
  • it is selected from trivalent phenyl group, trivalent biphenyl group, trivalent pyridine group, trivalent pyrimidine group, trivalent triazine group, and trivalent triphenylamine group.
  • the aryltriyl group, heteroaryltriyl group, aryltriylamine group, diaryleneamine group, and triaryleneamine group of A are each independently deuterium (D), halogen, cyano, alkyl group of C 1 to C 40 , and C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, the number of nuclear atoms of 3 to 40 of the heterocycloalkyl of the alkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 1 ⁇ alkyloxy group of C 40, C 6 to C 60 aryloxy group, C 1 to C 40 alkylsilyl group, C 6 to C 60 arylsilyl group, C 2 to C 40 alkyl boron group, C 6 to C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ substituted
  • Examples of the compound represented by Chemical Formula 1 according to the present invention include a compound represented by the following Chemical Formulas 3 to 5.
  • R 1 to R 6 , B and X 1 are each as defined in Chemical Formula 1;
  • a 1 is C 1 to C 40 alkyl group, C 3 to C 40 cycloalkyl group, nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 to C 60 aryl group, nuclear atom 5 to 60 heteroaryl group , C 1 ⁇ C 40 Alkyloxy group, C 6 ⁇ C 60 Aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 Alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 Arylsilyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkyl boron group , is selected from the group consisting of C 6 ⁇ C group 60 arylboronic of, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ with an aryl amine of the C 60 of the, preferably Is selected from the group consisting of C 1 to C 40 alkyl group, C 6 to C 60 aryl group and heteroaryl group of 5 to 60 nuclear atoms, more preferably a substituent
  • a 2 is a C 1 to C 40 alkylene group, a C 3 to C 40 cycloalkylene group, a nuclear atom of 3 to 40 heterocycloalkylene group, a C 6 to C 60 arylene group, a nuclear atom of 5 to 60 Heteroarylene group, C 1 to C 40 alkyleneoxy group, C 6 to C 60 aryleneoxy group, C 3 to C 40 alkylenesilyl group, C 6 to C 60 arylene silyl group, C 2 to C 40 alkylene boron group, C 6 ⁇ C 60 of arylene boron group, C 6 ⁇ of the C 60 arylene phosphine group, C 6 ⁇ C 60 of arylene phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ C 60 arylene It is selected from the group consisting of an amine group, preferably selected from the group consisting of C 6 ⁇ C 60 arylene group, a heteroarylene group of 5 to 60 nuclear atoms, and C 6 ⁇ C
  • a 3 is a C 1 to C 40 alkantriyl group, C 3 to C 40 cycloalkantriyl group, nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkantanyl group, C 6 to C 60 aryltriyl group, nuclear atom number 5 to 60 heteroaryltriyl group, C 1 to C 40 alkantriyloxy group, C 6 to C 60 aryltriyloxy group, C 3 to C 40 alkantriylsilyl group, C 6 to C 60 aryl Triylsilyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkantriyl boron group, C 6 ⁇ C 60 Aryl triyl boron group, C 6 ⁇ C 60 Aryl triyl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 Aryl triyl phosphine It is selected from the group consisting of an oxide group and an aryltriylamine group of C 6 ⁇ C 60 , preferably an aryltriyl group of C 6 ⁇ C 60 , a heteroary
  • Examples of the compound represented by Formula 3 include, but are not limited to, a compound represented by Formulas 3a to 3f.
  • R 1 to R 6 and X 1 are each as defined in Chemical Formula 3 above.
  • Specific examples of the compound represented by Formula 3 include, but are not limited to, a compound represented by the following Formulas 1-1 to 1-12.
  • a 1 , R 1 to R 6 , and X 1 are the same as defined in Chemical Formula 3, respectively.
  • Examples of the compound represented by Formula 4 include, but are not limited to, a compound represented by Formulas 4a to 4f.
  • R 1 to R 6 and X 1 are the same as defined in Chemical Formula 4, respectively.
  • Examples of the compound represented by Formula 5 include a compound represented by the following Formulas 5a to 5f, but are not limited thereto.
  • R 1 to R 6 and X 1 are each as defined in Chemical Formula 5.
  • Specific examples of the compound represented by Formula 1 according to the present invention include the following compounds A-1 to R-5, but are not limited thereto.
  • compounds Q-4 to Q-5 and R-4 to R-5 are examples of the compound represented by Chemical Formula 4
  • compounds Q-1 to Q-3 and R-1 to R-3 are represented by Chemical Formula 5.
  • Examples of the compound represented, the remaining compounds are examples of the compound represented by the formula (3).
  • unsubstituted alkyl refers to a monovalent functional group obtained by removing a hydrogen atom from a straight or branched chain saturated hydrocarbon of 1 to 40 carbon atoms, non-limiting examples of which are methyl, ethyl, propyl, iso Butyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl and the like.
  • unsubstituted alkenyl means a monovalent functional group obtained by removing a hydrogen atom from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms having at least one carbon-carbon double bond. do. Non-limiting examples thereof include vinyl, allyl, isopropenyl, 2-butenyl and the like.
  • unsubstituted alkynyl refers to a monovalent functional group obtained by removing a hydrogen atom from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon of 2 to 40 carbon atoms having at least one carbon-carbon triple bond. do. Non-limiting examples thereof include ethynyl, 2-propynyl and the like.
  • unsubstituted cycloalkyl means a monovalent functional group obtained by removing a hydrogen atom from a monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbon (saturated cyclic hydrocarbon) having 3 to 40 carbon atoms.
  • saturated cyclic hydrocarbon saturated cyclic hydrocarbon
  • Non-limiting examples thereof include cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantine and the like.
  • unsubstituted heterocycloalkyl means a monovalent functional group obtained by removing a hydrogen atom from a non-aromatic hydrocarbon (saturated cyclic hydrocarbon) having 3 to 40 nuclear atoms, and at least one carbon in the ring , Preferably 1 to 3 carbons are substituted with a hetero atom such as N, O or S.
  • a hetero atom such as N, O or S.
  • Non-limiting examples thereof include morpholine, piperazine and the like.
  • unsubstituted aryl means a monovalent functional group obtained by removing a hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon having 6 to 60 carbon atoms, alone or in combination of two or more rings. In this case, the two or more rings may be attached in a simple or condensed form with each other. Non-limiting examples thereof include phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl and the like.
  • unsubstituted heteroaryl is a monovalent functional group obtained by removing a hydrogen atom from a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 60 nuclear atoms, and at least one carbon in the ring, preferably Preferably 1 to 3 carbons are substituted with heteroatoms such as nitrogen (N), oxygen (O), sulfur (S) or selenium (Se).
  • the heteroaryl may be attached in a form in which two or more rings are simply attached or condensed with each other, and may also include a condensed form with an aryl group.
  • heteroaryls include six-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl; Polycyclics such as phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl ring; And 2-furanyl, N-imidazolyl, 2-isoxazolyl, 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like.
  • unsubstituted alkyloxy refers to a monovalent functional group represented by RO-, wherein R is alkyl having 1 to 40 carbon atoms, and is linear, branched or cyclic. ) May include a structure.
  • alkyloxy include methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-propoxy, t-butoxy, n-butoxy, pentoxy and the like.
  • unsubstituted aryloxy refers to a monovalent functional group represented by R'O-, wherein R 'is aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • R'O- a monovalent functional group represented by R'O-, wherein R 'is aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • Non-limiting examples of such aryloxy include phenyloxy, naphthyloxy, diphenyloxy and the like.
  • unsubstituted alkylsilyl means silyl substituted by alkyl having 1 to 40 carbon atoms
  • arylsilyl means silyl substituted by aryl having 6 to 60 carbon atoms
  • arylamine is 6 to 6 carbon atoms. Amine substituted with 60 aryl.
  • condensed ring means a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, a condensed heteroaromatic ring, or a combination thereof.
  • the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a compound represented by the formula (1).
  • the present invention is an organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode, and at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the at least one organic layer It includes a compound represented by the formula (1).
  • the compound represented by Formula 1 may be used alone or in combination of two or more.
  • the at least one organic material layer may be at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer, and at least one of the organic material layers may include a compound represented by Chemical Formula 1.
  • the organic layer including the compound of Formula 1 may be a hole injection layer, a hole transport layer and / or a light emitting layer, wherein the compound of Formula 1 may be used as a hole injection layer material, a hole transport layer material and / or a light emitting layer material.
  • the organic material layer including the compound of Formula 1 may be a phosphorescent layer, wherein the compound of Formula 1 may be a phosphorescent layer material, particularly a phosphorescent host material.
  • the light emitting layer of the organic electroluminescent device may include a host material, and may include a compound represented by Chemical Formula 1 as the host material.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 when included as a light emitting layer material of the organic electroluminescent device, preferably a green phosphorescent host, the binding force between the holes and the electrons in the light emitting layer is increased. Efficiency and power efficiency), lifetime, brightness and driving voltage can be improved.
  • the structure of the organic EL device according to the present invention described above is not particularly limited, and may be, for example, a structure in which a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode are sequentially stacked.
  • at least one of the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting layer, the electron transport layer and the electron injection layer preferably at least one of the hole injection layer, the hole transport layer and the light emitting layer, more preferably the light emitting layer is a compound represented by the formula It may include.
  • the compound of the present invention may be used as a phosphorescent host of the light emitting layer.
  • An electron injection layer may be further stacked on the electron transport layer.
  • the structure of the organic EL device according to the present invention may be a structure in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked, and an insulating layer or an adhesive layer is inserted at an interface between the electrode and the organic material layer.
  • the organic electroluminescent device of the present invention may be formed using other materials and methods known in the art, except that at least one of the organic material layers (eg, the light emitting layer) is formed to include the compound represented by Chemical Formula 1. It may be prepared by forming an organic material layer and an electrode.
  • the organic material layer may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method.
  • the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.
  • the substrate usable in the present invention is not particularly limited, and silicon wafers, quartz, glass plates, metal plates, plastic films, sheets, and the like may be used.
  • examples of the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole or polyaniline; And carbon black, but are not limited thereto.
  • metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof.
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb
  • Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene
  • the negative electrode material may be a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, or lead or an alloy thereof; And multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like.
  • 2,4-dibromoaniline 250.9 g, 1.0 mol
  • methylene chloride 1,000 ml
  • Benzoyl chloride 116 mL, 1.0 mol
  • pyridine 161.8 mL, 2.0 mol
  • 6-bromo-2-phenylbenzo [d] oxazole (147.9 g, 540.0 mmol) obtained in ⁇ Step 2> of Preparation Example 1 under nitrogen stream, 4,4,4 ', 4', 5,5,5 ', 5 '-octamethyl-2,2'-bi (1,3,2-dioxaborolane) (150.8 g, 594.0 mmol), Pd (dppf) Cl 2 (62.4 g, 54.0 mmol), KOAc (152.5 g, 1.62 mol) and 1,4-dioxane (2800 ml) was mixed and stirred at 130 ° C for 12 h.
  • N- (2,4-dibromophenyl) benzamide (266.2 g, 0.75 mol) obtained in ⁇ Step 1> of Preparation Example 1 was added to the reactor, toluene (3,000 ml) was added thereto, followed by stirring. Lawesson's reagent (229.2 g, 0.53 mol) was added dropwise to the reactor, followed by mixing and stirring at 110 ° C. for 4 hours.
  • 6-bromo-2-phenylbenzo [d] thiazole (156.6 g, 540.0 mmol) obtained in ⁇ Step 2> of Preparation Example 8 under nitrogen stream, 4,4,4 ', 4', 5,5,5 ', 5 '-octamethyl-2,2'-bi (1,3,2-dioxaborolane) (150.8 g, 594.0 mmol), Pd (dppf) Cl 2 (62.4 g, 54.0 mmol), KOAc (152.5 g, 1.62 mol) and 1,4-dioxane (2800 ml) was mixed and stirred at 130 ° C for 12 h.
  • a target compound A was prepared by the same procedure as in Synthesis Example 1, except that 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine used in Synthesis Example 1. -9 (2.3 g, yield: 70%) was obtained.
  • a target compound B was prepared by the same procedure as in Synthesis Example 11, except that 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine used in Synthesis Example 11. -9 (2.4 g, yield: 72%) was obtained.
  • a target compound C was prepared by the same procedure as in Synthesis Example 21, except that 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine used in Synthesis Example 21. -9 (2.7 g, yield: 71%) was obtained.
  • a target compound was prepared by the same procedure as in Synthesis Example 41, except that 2- (4-bromophenyl) triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine used in Synthesis Example 41. E-8 (4.4 g, yield: 80%) was obtained.
  • Synthesis Example 81 was the same as in Synthesis Example 81 except that 2- (3-bromophenyl) dibenzo [b, d] thiophene (2.7 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine. The procedure was carried out to obtain the title compound I-6 (2.7 g, yield: 73%).
  • a target compound I was prepared by the same procedure as in Synthesis Example 81, except that 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine used in Synthesis Example 81. -9 (2.4 g, yield: 72%) was obtained.
  • Synthesis Example 91 The same as Synthesis Example 91, except that 2- (3-bromophenyl) dibenzo [b, d] thiophene (2.7 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine. The procedure was carried out to obtain the title compound J-6 (2.8 g, yield: 74%).
  • a target compound J was prepared in the same manner as in Synthesis Example 91, except that 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine used in Synthesis Example 91. -9 (2.4 g, yield: 70%) was obtained.
  • Synthesis Example 101 The same as Synthesis 101, except that 2- (3-bromophenyl) dibenzo [b, d] thiophene (2.7 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine. The procedure was carried out to obtain the target compound K-6 (3.1 g, yield: 72%).
  • a target compound was prepared by the same procedure as in Synthesis Example 101, except that 2- (4-bromophenyl) triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine used in Synthesis Example 101. K-8 (3.2 g, yield: 70%) was obtained.
  • a target compound K was prepared by the same procedure as in Synthesis Example 101, except that 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine used in Synthesis Example 101. -9 (2.5 g, yield: 65%) was obtained.
  • Synthesis Example 111 The same as Synthesis Example 111, except that 2- (3-bromophenyl) dibenzo [b, d] thiophene (2.7 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine. The procedure was carried out to obtain the title compound L-6 (3.1 g, yield: 73%).
  • a target compound L was prepared by the same procedure as in Synthesis Example 111, except that 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine used in Synthesis Example 111. -9 (2.8 g, yield: 71%) was obtained.

Landscapes

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Abstract

본 발명 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층, 바람직하게는 발광층에 사용됨에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광 효율, 구동 전압, 수명 등을 향상시킬 수 있다.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
본 발명은 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 정공 주입능, 정공 수송능, 발광능 등이 우수한 신규 화합물 및 상기 화합물을 유기물층의 재료로서 포함하여 발광 효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 Bernanose의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 하여, 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광 (electroluminescent, EL) 소자(이하, 간단히 '유기 EL 소자'로 칭함)에 대한 연구가 이어져 왔다. 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 EL 소자가 제시되었다. 이후, 유기 EL 소자의 효율 및 수명을 향상시키기 위하여, 소자 내 특징적인 유기물층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 또한 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 각각 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥 상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질로 구분될 수 있다. 그밖에, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에, 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대해서도 관심이 집중되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층으로 사용되는 물질로는, 하기 화학식으로 표시되는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있고, 발광 물질로는 안트라센 유도체들이 형광 도판트/호스트 재료로서 보고되고 있다. 특히, 발광 물질 중 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 인광 재료로는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 있고, 이들은 청색, 녹색, 적색 도판트 재료로 사용되고 있다. 현재까지는 CBP가 인광 호스트 재료로 우수한 특성을 나타내고 있다.
Figure PCTKR2014007237-appb-I000001
Figure PCTKR2014007237-appb-I000002
그러나, 종래 발광 물질들은 발광 특성 측면에서 양호하나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 매우 좋지 않기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할만한 수준이 되지 못하고 있다. 따라서, 우수한 성능을 가지는 발광 물질의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 발광능, 정공 수송능 및 정공 주입능 등이 우수하여 발광층 재료, 정공 수송층 재료 및 정공 주입층 재료로 사용될 수 있는 신규 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또, 본 발명은 상기 신규 화합물을 포함하여 구동 전압이 낮고, 발광 효율이 높으며, 수명이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000003
n은 1 내지 3의 정수이고;
n이 1인 경우, A는 1가의 작용기로, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
n이 2인 경우, A는 2가의 작용기로 C1~C40의 알킬렌기, C3~C40의 시클로알킬렌기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬렌기, C6~C60의 아릴렌기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기, C1~C40의 알킬렌옥시기, C6~C60의 아릴렌옥시기, C3~C40의 알킬렌실릴기, C6~C60의 아릴렌실릴기, C2~C40의 알킬렌보론기, C6~C60의 아릴렌보론기, C6~C60의 아릴렌포스핀기, C6~C60의 아릴렌포스핀옥사이드기, 및 C6~C60의 아릴렌아민기로 이루어진 군에서 선택되며,
n이 3인 경우, A는 3가의 작용기로 C1~C40의 알칸트라일기, C3~C40의 시클로알칸트라일기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알칸트라일기, C6~C60의 아릴트라일기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴트라일기, C1~C40의 알칸트라일옥시기, C6~C60의 아릴트라일옥시기, C3~C40의 알칸트라일실릴기, C6~C60의 아릴트라일실릴기, C2~C40의 알칸트라일보론기, C6~C60의 아릴트라일보론기, C6~C60의 아릴트라일포스핀기, C6~C60의 아릴트라일포스핀옥사이드기, C6~C60의 아릴트라일아민기, C6~C60의 디아릴렌아민기, 및 C6~C60의 트리아릴렌아민기로 이루어진 군에서 선택되고;
B는 6원의 방향족환이며;
a는 0 내지 2의 정수로, a가 1 내지 2의 정수인 경우, R1은 중수소(D), 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, R1이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
R2 내지 R6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
X1 은 O 또는 S이며;
R1 내지 R6의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기, A의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기, 아릴아민기, 알킬렌기, 시클로알킬렌기, 헤테로시클로알킬렌기, 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, 알킬렌옥시기, 아릴렌옥시기, 알킬렌실릴기, 아릴렌실릴기, 알킬렌보론기, 아릴렌보론기, 아릴렌포스핀기, 아릴렌포스핀옥사이드기, 아릴렌아민기, 알칸트라일기, 시클로알칸트라일기, 헤테로시클로알칸트라일기, 아릴트라일기, 헤테로아릴트라일기, 알칸트라일옥시기, 아릴트라일옥시기, 알칸트라일실릴기, 아릴트라일실릴기, 알칸트라일보론기, 아릴트라일보론기, 아릴트라일포스핀기, 아릴트라일포스핀옥사이드기, 아릴트라일아민기, 디아릴렌아민기, 및 트리아릴렌아민기는 각각 독립적으로 중수소(D), 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또, 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 정공 수송층, 정공 주입층 및 발광층으로 이루어진 군에서 선택되며, 바람직하게는 정공 수송층 및/또는 발광층이며, 보다 바람직하게는 발광층일 수 있다.
이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공 수송층 재료, 정공 주입층 재료 및/또는 발광층 재료일 수 있으며, 바람직하게는 정공 수송층 재료 및/또는 발광층 재료일 수 있고, 더 바람직하게는 발광층의 인광 호스트 재료일 수 있다.
이하, 본 발명에 대해 설명한다.
1. 신규 화합물
본 발명에 따른 신규 유기 화합물은 인돌 모이어티(indole moiety)에 벤조옥사졸 모이어티(benzo[d]oxazole-based moiety) 또는 벤조싸이아졸 모이어티(benzo[d]thiazole-based moiety)가 축합된 기본 골격을 포함하며, 이러한 기본 골격에 다양한 치환체가 결합된 구조로서, 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다. 이러한 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 종래 유기 EL 소자용 재료 [예: 4,4-dicarbazolybiphenyl (이하, 'CBP'라 함)] 보다 높은 분자량을 가져 유리전이온도가 높으며, 또한 열적 안정성이 우수하고, 정공 주입능, 정공 수송능, 발광능 등이 우수하다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자가 포함할 경우, 소자의 구동 전압, 효율, 수명 등이 향상될 수 있다.
일반적으로 유기 전계 발광 소자의 인광 발광층에서, 호스트 물질은 호스트의 삼중항 에너지 갭이 도펀트보다 높아야 한다. 즉, 도펀트로부터 효과적으로 인광 발광을 제공하기 위해서는 호스트의 가장 낮은 여기 상태가 도펀트의 가장 낮은 방출 상태보다 에너지가 더 높아야 한다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 인돌 모이어티에 벤조옥사졸 모이어티 또는 벤조싸이아졸 모이어티가 축합되어 이루어진 기본 골격은 넓은 일중항 에너지 준위와 높은 삼중항 에너지 준위를 갖고, 이러한 기본 골격에 특정의 치환기가 도입됨으로써, 에너지 준위가 효과적으로 조절될 수 있기 때문에, 인광 발광층의 호스트 재료로 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 인돌 모이어티(indole moiety)에 벤조옥사졸 모이어티(benzo[d]oxazole-based moiety) 또는 벤조싸이아졸 모이어티(benzo[d]thiazole-based moiety)가 축합되어 이루어진 기본 골격에 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(EWG)(예컨대, 피리딘, 피리미딘, 트리아진, 퀴나졸린 등과 같은 N-함유 헤테로환)가 결합된 구조를 가짐으로써, 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 갖고, 따라서 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있다. 이로 인해, 상기 화학식 1의 화합물은 우수한 발광 특성을 나타낼 수 있어 유기 전계 발광 소자의 청색, 녹색 혹은 적색의 인광 발광층 재료로 유용하게 적용될 수 있다.
이와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 인광 특성을 향상시킴과 동시에, 정공 주입/수송 능력, 발광 효율, 구동 전압, 수명 특성 등을 향상시킬 수 있고, 나아가 도입되는 치환체의 종류에 따라 전자 수송 능력 등도 향상시킬 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 발광층 재료(청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료), 정공 수송층 재료 및 정공 주입층 재료로 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 다양한 치환체, 특히 아릴기 및/또는 헤테로아릴기가 도입되어 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리전이온도가 향상되고, 이로 인해 종래의 발광 재료(예를 들어, CBP)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기물층의 결정화 억제에도 효과가 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자는 발광 특성 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있다. 이와 같이, 발광 특성 및 수명 특성이 향상된 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 결과적으로 풀 칼라 유기 발광 패널의 성능을 극대화시킬 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, n이 1인 경우, A는 1가의 작용기로, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
이때, 상기 A의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소(D), 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
더 바람직하게는 n이 1인 경우, A는 1가의 작용기로, 하기 화학식 2로 표시되는 치환체일 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000004
상기 화학식 2에서,
L1는 단일결합이거나, 또는 C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게는 단일결합이거나, 페닐렌기, 또는 비페닐렌기이며;
Z1 내지 Z5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며, 다만 Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이고, 이때 C(R11)이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
R11은 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 축합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
이때, 상기 R11의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소(D), 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 2로 표시되는 치환체의 예로는 하기 화학식 S-1 내지 S-15로 표시되는 치환체 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
Figure PCTKR2014007237-appb-I000005
상기 화학식 S-1 내지 S-15 에서,
L1 및 R11은 각각 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같고;
m은 0 내지 4의 정수로, 상기 m이 0이면, 수소가 치환기 R12로 치환되지 않는 것을 의미하며, 상기 m이 1 내지 4의 정수인 경우, R12는 중수소(D), 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 축합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며, 상기 R12가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하고;
상기 R12의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소(D), 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, n이 2인 경우, A는 2가 작용기로, C6~C60의 아릴렌기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기 및 C6~C60의 아릴렌아민기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다. 여기서, 아릴렌기는 2가의 아릴기(bivalent aryl group)이고, 헤테로아릴렌기는 2가의 헤테로아릴기이다. 예를 들어, 페닐렌기, 비페닐렌기, 2가의 피리딘기, 2가의 피리미딘기, 2가의 트라아진기, 2가의 트리아릴아민기 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
상기 A의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, 아릴렌아민기는 각각 독립적으로 중수소(D), 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
한편, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, n이 3인 경우, A는 3가의 작용기로, C6~C60의 아릴트라일기(aryltriyl group), 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴트라일기(hetroaryltriyl group), C6~C60의 아릴트라일아민기, C6~C60의 디아릴렌아민기, 및 C6~C60의 트리아릴렌아민기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다. 여기서, 아릴트라일기는 3가의 아릴기(trivalent aryl group)이고, 헤테로아릴트라일기는 3가의 헤테로아릴기이며, 아릴트라일아민기는 3가의 아릴기로 치환된 아민기이고, 디아릴렌아민기는 2개의 아릴렌으로 치환된 아민기이며, 트리아릴렌아민기는 3가의 트리아릴아민기이다. 예를 들어, 3가의 페닐기, 3가의 비페닐기, 3가의 피리딘기, 3가의 피리미딘기, 3가의 트리아진기, 3가의 트리페닐아민기에서 선택된다.
상기 A의 아릴트라일기, 헤테로아릴트라일기, 아릴트라일아민기, 디아릴렌아민기, 트리아릴렌아민기는 각각 독립적으로 중수소(D), 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물의 예로는 하기 화학식 3 내지 5로 표시되는 화합물이 있다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000006
[화학식 4]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000007
[화학식 5]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000008
상기 화학식 3 내지 5에서,
a, R1 내지 R6, B 및 X1는 각각 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고;
A1은 C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게는 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되며, 더 바람직하게는 상기 화학식 2으로 표시되는 치환체이고, 보다 더 바람직하게는 상기 화학식 S-1 내지 S-15로 표시되는 치환체로 이루어진 군에서 선택되며;
A2는 C1~C40의 알킬렌기, C3~C40의 시클로알킬렌기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬렌기, C6~C60의 아릴렌기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기, C1~C40의 알킬렌옥시기, C6~C60의 아릴렌옥시기, C3~C40의 알킬렌실릴기, C6~C60의 아릴렌실릴기, C2~C40의 알킬렌보론기, C6~C60의 아릴렌보론기, C6~C60의 아릴렌포스핀기, C6~C60의 아릴렌포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴렌아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게는 C6~C60의 아릴렌기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기, 및 C6~C60의 아릴렌아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
A3은 C1~C40의 알칸트라일기, C3~C40의 시클로알칸트라일기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알칸트라일기, C6~C60의 아릴트라일기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴트라일기, C1~C40의 알칸트라일옥시기, C6~C60의 아릴트라일옥시기, C3~C40의 알칸트라일실릴기, C6~C60의 아릴트라일실릴기, C2~C40의 알칸트라일보론기, C6~C60의 아릴트라일보론기, C6~C60의 아릴트라일포스핀기, C6~C60의 아릴트라일포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴트라일아민기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 C6~C60의 아릴트라일기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴트라일기 및 C6~C60의 아릴트라일아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 A1의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기, A2의 알킬렌기, 시클로알킬렌기, 헤테로시클로알킬렌기, 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, 알킬렌옥시기, 아릴렌옥시기, 알킬렌실릴기, 아릴렌실릴기, 알킬렌보론기, 아릴렌보론기, 아릴렌포스핀기, 아릴렌포스핀옥사이드기, 아릴렌아민기, A3은 알칸트라일기, 시클로알칸트라일기, 헤테로시클로알칸트라일기, 아릴트라일기, 헤테로아릴트라일기, 알칸트라일옥시기, 아릴트라일옥시기, 알칸트라일실릴기, 아릴트라일실릴기, 알칸트라일보론기, 아릴트라일보론기, 아릴트라일포스핀기, 아릴트라일포스핀옥사이드기 및 아릴트라일아민기는 각각 독립적으로 중수소(D), 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 3으로 표시되는 화합물의 예로는 하기 화학식 3a 내지 3f로 표시되는 화합물 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
[화학식 3a]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000009
[화학식 3b]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000010
[화학식 3c]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000011
[화학식 3d]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000012
[화학식 3e]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000013
[화학식 3f]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000014
상기 화학식 3a 내지 화학식 3f에서,
A1, R1 내지 R6 및 X1은 각각 상기 화학식 3에서 정의된 바와 같다.
상기 화학식 3으로 표시되는 화합물의 구체적인 예로는, 하기 화학식 1-1 내지 1-12로 표시되는 화합물 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
Figure PCTKR2014007237-appb-I000015
상기 화학식 1-1 내지 1-12에서,
A1, R1 내지 R6, 및 X1은 각각 상기 화학식 3에서 정의한 바와 같다.
상기 화학식 4로 표시되는 화합물의 예로는 하기 화학식 4a 내지 4f로 표시되는 화합물 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
[화학식 4a]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000016
[화학식 4b]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000017
[화학식 4c]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000018
[화학식 4d]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000019
[화학식 4e]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000020
[화학식 4f]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000021
상기 화학식 4a 내지 4f에서,
A2, R1 내지 R6 및 X1은 각각 상기 화학식 4에서 정의된 바와 같다.
상기 화학식 5로 표시되는 화합물의 예로는 하기 화학식 5a 내지 5f로 표시되는 화합물 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
[화학식 5a]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000022
[화학식 5b]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000023
[화학식 5c]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000024
[화학식 5d]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000025
[화학식 5e]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000026
[화학식 5f]
Figure PCTKR2014007237-appb-I000027
상기 화학식 5a 내지 5f에서,
A3, R1 내지 R6 및 X1은 각각 상기 화학식 5에서 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물의 구체적인 예로는 하기 화합물 A-1 내지 R-5 등이 있는데, 이에 한정되는 것은 아니다. 여기서, 화합물 Q-4 ~ Q-5, R-4 ~ R-5는 상기 화학식 4로 표시되는 화합물의 예이고, 화합물 Q-1 ~ Q-3, R-1 ~ R-3은 화학식 5로 표시되는 화합물의 예이며, 나머지 화합물들은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물의 예이다.
Figure PCTKR2014007237-appb-I000028
Figure PCTKR2014007237-appb-I000029
Figure PCTKR2014007237-appb-I000030
Figure PCTKR2014007237-appb-I000032
Figure PCTKR2014007237-appb-I000033
Figure PCTKR2014007237-appb-I000034
Figure PCTKR2014007237-appb-I000035
Figure PCTKR2014007237-appb-I000036
Figure PCTKR2014007237-appb-I000037
본 발명에서 사용되는 "비치환된 알킬"은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미하며, 이의 비제한적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 에타인일(ethynyl), 2-프로파인일(2-propynyl) 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소(포화 고리형 탄화수소)로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소(포화 고리형 탄화수소)로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O 또는 S와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이의 비제한적인 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 아릴"은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된, 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이때, 2 이상의 고리는 서로 단순 부착되거나 축합된 형태로 부착될 수 있다. 이의 비제한적인 예로는 페닐, 비페닐, 터페닐(terphenyl), 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기로서, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 질소(N), 산소(O), 황(S) 또는 셀레늄(Se)과 같은 헤테로원자로 치환된다. 이때, 헤테로아릴은 2 이상의 고리가 서로 단순 부착되거나 축합된 형태로 부착될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함할 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 비제한적인 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 알킬옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 작용기를 의미하며, 상기 R은 탄소수 1 내지 40개의 알킬로서, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 이러한 알킬옥시의 비제한적인 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 아릴옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 작용기를 의미하며, 상기 R'는 탄소수 6 내지 60의 아릴이다. 이러한 아릴옥시의 비제한적인 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴을 의미하며, 아릴실릴은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 실릴을 의미하고, 아릴아민은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서 사용되는 "축합 고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명의 화학식 1의 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다(Chem. Rev., 60:313 (1960); J. Chem. SOC. 4482 (1955); Chem. Rev. 95: 2457 (1995) 등 참조). 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
2. 유기 전계 발광 소자
한편, 본 발명은 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
구체적으로, 본 발명은 양극(anode), 음극(cathode), 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 단독 또는 2 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층 및/또는 발광층일 수 있고, 이때 화학식 1의 화합물은 정공 주입층 재료, 정공 수송층 재료 및/또는 발광층 재료로 사용될 수 있다. 더 바람직하게는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 인광 발광층일 수 있으며, 이때 상기 화학식 1의 화합물은 인광 발광층 재료, 특히 인광 호스트 재료일 수 있다.
본 발명의 일례에 따르면, 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료를 포함할 수 있는데, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료, 바람직하게는 녹색의 인광 호스트로 포함할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 효율(발광 효율 및 전력 효율), 수명, 휘도 및 구동 전압 등이 향상될 수 있다.
전술한 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 이때, 상기 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 하나 이상, 바람직하게는 정공 주입층, 정공 수송층 및 발광층 중 하나 이상, 더 바람직하게는 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 이때, 본 발명의 화합물은 발광층의 인광 호스트로 이용될 수 있다. 상기 전자 수송층 위에는 전자주입층이 추가로 적층될 수 있다.
또, 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층될 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 적어도 하나 이상(예컨대, 발광층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 다른 유기물층 및 전극을 형성하여 제조될 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 사용될 수 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] 화합물 BOC-1 및 BOC-2의 합성
<단계 1> N-(2,4-dibromophenyl)benzamide의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000038
반응기에 2,4-dibromoaniline (250.9 g, 1.0 mol)을 투입하고, methylene chloride (1,000 ml)를 가한 후 교반하였다. 반응기에 benzoyl chloride (116 mL, 1.0 mol), pyridine (161.8 mL, 2.0 mol)을 적가하고 혼합한 다음, 상온에서 2시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 N-(2,4-dibromophenyl)benzamide (252.1 g, 수율 71 %)를 얻었다.
1H-NMR: δ 7.52 (d, 1H), 7.59 (d, 1H), 7.63 (dd, 2H), 7.70 (t, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.03 (d, 2H), 9.15 (b, 1H)
<단계 2> 6-bromo-2-phenylbenzo[d]oxazole의 합성
질소 기류 하에서 준비예 1의 <단계 1>에서 얻은 N-(2,4-dibromophenyl)benzamide (251.1 g, 710 mmol), K2CO3 (196.3 g, 1420 mmol) 및 DMSO (7100 ml)를 혼합하고, 140 ℃에서 1.5시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 9:1 (v/v))로 정제하여 6-bromo-2-phenylbenzo[d]oxazole (147.9 g, 수율 76 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.41 (t, 1H) 7.43 (s, 1H), 7.51 (m, 3H), 7.60 (d, 1H), 8.05 (d, 2H)
<단계 3> 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000040
질소 기류 하에서 준비예 1의 <단계 2>에서 얻은 6-bromo-2-phenylbenzo[d]oxazole (147.9 g, 540.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (150.8 g, 594.0 mmol), Pd(dppf)Cl2 (62.4 g, 54.0 mmol), KOAc (152.5 g, 1.62 mol) 및 1,4-dioxane (2800 ml)를 혼합하고 130 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole (133.5 g, 수율 77 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H) 7.41 (d, 1H), 7.44 (s, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.62 (d, 1H), 7.75 (s, 1H), 8.05 (d, 2H)
<단계 4> 6-(2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000041
질소 기류 하에서 준비예 1의 <단계 3>에서 얻은 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole (133.5 g, 415.8 mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (92.4 g, 457.4 mmol), Pd(PPh3)4 (24.0 g, 20.8 mmol), K2CO3 (143.7 g, 1.04 mol), 1,4-dioxane/H2O (400 ml/100 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4 시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 6-(2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (110.5 g, 수율 84 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.41-7.51 (m, 4H), 7.67-7.68 (m, 2H), 7.79 (d, 1H), 7.90 (dd, 1H), 8.00-8.05 (m, 4H)
<단계 5> 화합물 BOC-1과 화합물 BOC-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000042
질소 기류 하에서 준비예 1의 <단계 4>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (110.5 g, 349 mmol)과 triphenylphosphine (274.6 g, 1047 mmol), 1,2-dichlorobenzene (1500 ml)를 혼합한 후, 12시간 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC = 4:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 BOC-1 (55.6 g, 수율 56 %)과 화합물 BOC-2 (32.7 g, 수율 33 %)를 획득하였다.
화합물 BOC-1 의 1H-NMR: δ 7.23-7.29 (m, 2H), 7.41-7.51 (m, 4H), 7.63 (d, 1H), 8.05-8.12 (m, 4H), 10.1 (b, 1H)
화합물 BOC-2 의 1H-NMR: δ 7.29 (dd, 1H), 7.40-7.55 (m, 7H), 8.05-8.12 (m, 3H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 2] 화합물 BOC-3 의 합성
<단계 1> 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000043
질소 기류 하에서 준비예 1의 <단계 3>에서 얻은 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole (133.5 g, 415.8 mmol), 4-bromo-2-iodo-1-nitrobenzene (150.0 g, 457.4 mmol), Pd(PPh3)4 (24.0 g, 20.8 mmol), K2CO3 (143.7 g, 1.04 mol), 1,4-dioxane/H2O (400 ml/100 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4시 간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (138 g, 수율 84 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.41 (t, 1H) 7.48 (s, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.68 (d, 1H), 7.72 (s, 1H), 7.79 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 8.21 (d, 1H)
<단계 2> 7-bromo-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole과 8-bromo-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000044
질소 기류 하에서 준비예 2의 <단계 1>에서 얻은 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (138 g, 349 mmol)과 triphenylphosphine (274.6 g, 1047 mmol), 1,2-dichlorobenzene (1500 ml)를 혼합한 후 12시간 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC = 4:1 (v/v))로 정제하여 화합물 A (70.1 g, 수율 53 %)와 화합물 B (41.0 g, 수율 31 %)를 획득하였다.
화합물 A 의 1H-NMR: δ 7.23 (d, 1H), 7.41 (t, 1H) 7.42 (d, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.52 (d, 1H), 8.05 (m, 3H), 8.12 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
화합물 B 의 1H-NMR: δ 7.40 (s, 1H), 7.41 (t, 1H) 7.42 (d, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.52 (d, 1H), 7.55 (s, 1H), 8.05 (m, 3H), 10.1 (b, 1H)
<단계 3> 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000045
질소 기류 하에서 준비예 2의 <단계 2>에서 얻은 7-bromo-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (70.1 g, 193.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (53.9 g, 212.3 mmol), Pd(dppf)Cl2 (22.3 g, 19.3 mmol), KOAc (54.5 g, 579 mmol) 및 1,4-dioxane (1000 ml)를 혼합하고 130 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (64.1 g, 수율 81 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H) 7.41 (d, 1H), 7.44 (s, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.62 (d, 1H), 7.75 (s, 1H), 8.05 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
<단계 4> 화합물 BOC-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000046
질소 기류 하에서 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (64.1 g, 156.2 mmol), iodobenzene (19 mL, 171.8 mmol), Pd(PPh3)4 (9.02 g, 7.81 mmol), K2CO3(53.8 g, 390.5 mmol), 1,4-dioxane/H2O (160 ml/40 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣은 다음, 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 화합물 BOC-3 (48.4 g, 수율 86 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.23 (d, 1H) 7.41-7.52 (m, 8H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.05-8.12 (m, 3H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 3] 화합물 BOC-4의 합성
<단계 1> 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000047
질소 기류 하에서 준비예 2의 <단계 2>에서 얻은 8-bromo-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (41.0 g, 112.9 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (31.5 g, 124.2 mmol), Pd(dppf)Cl2 (13.1 g, 11.3 mmol), KOAc (31.9 g, 338.7 mmol) 및 1,4-dioxane (700 ml)를 혼합하고, 130 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (39.4 g, 수율 85 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H) 7.41 (d, 1H), 7.40 (s, 1H), 7.51 (m, 3H), 7.55 (s, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.05 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
<단계 2> 화합물 BOC-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000048
질소 기류 하에서 준비예 3의 <단계 1>에서 얻은 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (39.4 g, 96.0 mmol), iodobenzene (11.8 mL, 105.6 mmol), Pd(PPh3)4 (5.55 g, 4.80 mmol), K2CO3(39.8 g, 288 mmol), 1,4-dioxane/H2O (100 ml/25 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 BOC-4 (29.8 g, 수율 89 %)를 얻었다.
1H-NMR: δ 7.40-7.55 (m, 10H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 4] 화합물 BOC-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000049
질소 기류 하에서 준비예 2의 <단계 3>에서 얻은 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (64.1 g, 156.2 mmol), 4-bromo-N,N-diphenylaniline (55.7 g, 171.8 mmol), Pd(PPh3)4 (9.02 g, 7.81 mmol), K2CO3(53.8 g, 390.5 mmol), 1,4-dioxane/H2O (160 ml/40 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4 시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣은 다음, 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 화합물 BOC-5 (77.9 g, 수율 88 %)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 6H), 6.81 (t, 2H), 7.20-7.23 (m, 5H), 7.40-7.54 (m, 5H), 7.69-7.87 (m, 3H), 8.05-8.12 (m, 3H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 5] 화합물 BOC-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000050
질소 기류 하에서 준비예 3의 <단계 1>에서 얻은 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (39.4 g, 96.0 mmol), 4-bromo-N,N-diphenylaniline (34.2 g, 105.6 mmol), Pd(PPh3)4 (5.55 g, 4.80 mmol), K2CO3(39.8 g, 288 mmol), 1,4-dioxane/H2O (100 ml/25 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 화합물 BOC-6 (48.4 g, 수율 89 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 6H), 6.81 (t, 2H), 7.20 (dd, 4H), 7.40-7.54 (m, 7H), 7.69-7.87 (m, 3H), 8.05 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 6] 화합물 BOC-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000051
질소 기류 하에서 준비예 2의 <단계 3>에서 얻은 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (64.1 g, 156.2 mmol), 2-bromo-9,9-dimethyl-10-phenyl-9,10-dihydroacridine (62.6 g, 171.8 mmol), Pd(PPh3)4 (9.02 g, 7.81 mmol), K2CO3(53.8 g, 390.5 mmol), 1,4-dioxane/H2O (160 ml/40 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 화합물 BOC-7 (75.4 g, 수율 85 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H) 6.55-6.63 (m, 4H), 6.73 (dd, 1H), 6.81 (t, 1H), 7.02-7.05 (m, 2H), 7.20-7.23 (m, 3H), 7.36-7.41 (m, 2H), 7.51-7.69 (m, 4H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.05-8.12 (m, 3H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 7] 화합물 BOC-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000052
질소 기류 하에서 준비예 3의 <단계 1>에서 얻은 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (39.4 g, 96.0 mmol), 2-bromo-9,9-dimethyl-10-phenyl-9,10-dihydroacridine (38.5 g, 105.6 mmol), Pd(PPh3)4 (5.55 g, 4.80 mmol), K2CO3(39.8 g, 288 mmol), 1,4-dioxane/H2O (100 ml/25 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 화합물 BOC-8 (45.2 g, 수율 83 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H) 6.55-6.63 (m, 4H), 6.73-6.81 (m, 2H), 7.02-7.05 (m, 2H), 7.20 (dd, 2H), 7.36-7.41 (m, 3H), 7.51-7.55 (m, 3H), 7.61 (s, 1H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 8] 화합물 BTC-1 및 BTC-2의 합성
<단계 1> N-(2,4-dibromophenyl)benzothioamide의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000053
반응기에 준비예 1의 <단계 1>에서 얻은 N-(2,4-dibromophenyl)benzamide (266.2 g, 0.75 mol) 을 투입하고, toluene (3,000 ml)를 가한 후 교반하였다. 반응기에 Lawesson's reagent (229.2 g, 0.53 mol)를 적가한 다음 혼합하고, 110 ℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 N-(2,4-dibromophenyl)benzothioamide (263.5 g, 수율 95 %)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.41 (d, 1H), 7.29 (d, 1H), 7.44-7.45 (m, 3H), 7.75 (s, 1H), 7.98 (d, 2H), 8.59 (b, 1H)
<단계 2> 6-bromo-2-phenylbenzo[d]thiazole의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000054
질소 기류 하에서 상기 준비예 8의 <단계 1>에서 얻은 N-(2,4-dibromophenyl)benzothioamide (263.5 g, 710 mmol), K2CO3 (196.3 g, 1420 mmol) 및 DMSO (7100 ml)를 혼합하고 140 ℃에서 1.5시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 6-bromo-2-phenylbenzo[d]thiazole (156.6 g, 수율 76 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.41 (t, 1H) 7.51 (dd, 2H), 7.64 (d, 1H), 7.72 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.83 (s, 1H)
<단계 3> 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]thiazole의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000055
질소 기류 하에서 준비예 8의 <단계 2>에서 얻은 6-bromo-2-phenylbenzo[d]thiazole (156.6 g, 540.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (150.8 g, 594.0 mmol), Pd(dppf)Cl2 (62.4 g, 54.0 mmol), KOAc (152.5 g, 1.62 mol) 및 1,4-dioxane (2800 ml)를 혼합하고 130 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]thiazole (140.2 g, 수율 77 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H) 7.38 (d, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.75 (d, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.03 (d, 2H)
<단계 4> 6-(2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000056
질소 기류 하에서 준비예 8의 <단계 3>에서 얻은 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]thiazole (140.2 g, 415.7 mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (92.4 g, 457.4 mmol), Pd(PPh3)4 (24.0 g, 20.8 mmol), K2CO3 (143.7 g, 1.04 mol), 1,4-dioxane/H2O (400 ml/100 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣은 다음, 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 6-(2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole (116.1 g, 수율 84 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.41-7.51 (m, 3H), 7.67 (dd, 1H), 7.77-7.90 (m, 3H), 8.00-8.05 (m, 4H), 8.34 (s, 1H)
<단계 5> 화합물 BTC-1과 화합물 BTC-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000057
질소 기류 하에서 준비예 8의 <단계 4>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole (116.1 g, 349 mmol)과 triphenylphosphine (274.6 g, 1047 mmol), 1,2-dichlorobenzene (1500 ml)를 혼합한 다음, 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고, 디클로로메탄으로 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC = 6:1 (v/v))로 정제하여 화합물 BTC-1 (55.6 g, 수율 53 %)과 화합물 BTC-2 (38.8g, 수율 37 %)를 획득하였다.
화합물 BTC-1 의 1H-NMR: δ 7.29 (dd, 1H), 7.41-7.63 (m, 6H), 7.75 (d, 1H), 8.03-8.12 (m, 3H), 10.1 (b, 1H)
화합물 BTC-2 의 1H-NMR: δ 7.29 (dd, 1H), 7.41-7.51 (m, 4H), 7.63 (d, 1H), 8.03-8.12 (m, 4H), 8.23 (s, 1H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 9] 화합물 BTC-3의 합성
<단계 1> 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000058
질소 기류 하에서 준비예 8의 <단계 4>에서 얻은 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]thiazole (140.2 g, 415.7 mmol), 4-bromo-2-iodo-1-nitrobenzene (150.0 g, 457.4 mmol), Pd(PPh3)4 (24.0 g, 20.8 mmol), K2CO3 (143.7 g, 1.04 mol), 1,4-dioxane/H2O (400 ml/100 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣은 다음, 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole (143.5 g, 수율 84 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.41 (t, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.72 (s, 1H), 7.77 (d, 1H), 7.81 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.21 (d, 1H), 8.34 (s, 1H)
<단계 2> 7-bromo-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole과 8-bromo-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazol의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000059
질소 기류 하에서 준비예 9의 <단계 1>에서 얻은 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole (143.5g, 349 mmol)과 triphenylphosphine (274.6 g, 1047 mmol), 1,2-dichlorobenzene (1500 ml)를 혼합한 다음, 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 유기층을 추출한 후, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC = 5:1 (v/v))로 정제하여 화합물 C (73.2 g, 수율 55 %)와 화합물 D (42.8g, 수율 32 %)를 획득하였다.
화합물 C 의 1H-NMR: δ 7.41-7.42 (m, 2H), 7.51-7.55 (m, 4H), 7.75 (d, 1H), 8.03-8.05 (m, 3H), 10.1 (b, 1H)
화합물 D 의 1H-NMR: δ 7.41-7.42 (m, 2H), 7.51-7.55 (m, 3H), 8.03 (d, 2H), 8.05 (s, 1H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 10.1 (b, 1H)
<단계 3> 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000060
질소 기류 하에서 준비예 9의 <단계 2>에서 얻은 7-bromo-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (73.2 g, 193.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (53.9 g, 212.3 mmol), Pd(dppf)Cl2 (22.3 g, 19.3 mmol), KOAc (54.5 g, 579 mmol) 및 1,4-dioxane (1000 ml)를 혼합하고 130 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (66.6 g, 수율 81 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H) 7.41 (t, 1H), 7.51-7.55 (m, 4H), 7.63 (d, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.03 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
<단계 4> 화합물 BTC-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000061
질소 기류 하에서 준비예 9의 <단계 3>에서 얻은 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (66.6 g, 156.2 mmol), iodobenzene (19.1 mL, 171.8 mmol), Pd(PPh3)4 (9.02 g, 7.81 mmol), K2CO3(53.8 g, 390.5 m mol), 1,4-dioxane/H2O (160 ml/40 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣은 다음, 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 화합물 BTC-3 (50.0 g, 수율 85 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.41-7.55 (m, 9H), 7.69- 7.77 (m, 3H), 7.87 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 10] 화합물 BTC-4의 합성
<단계 1> 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000062
질소 기류 하에서 준비예 9의 <단계 2>에서 얻은 8-bromo-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (42.8 g, 112.8 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (31.5 g, 124.2 mmol), Pd(dppf)Cl2 (13.1 g, 11.3 mmol), KOAc (31.9 g, 338.7 mmol) 및 1,4-dioxane (700 ml)를 혼합하고 130 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (40.9 g, 수율 85 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H) 7.41 (t, 1H), 7.50-7.51 (m, 3H), 7.63 (d, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 10.1 (b, 1H)
<단계 2> 화합물 BTC-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000063
질소 기류 하에서 준비예 10의 <단계 1>에서 얻은 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (40.9 g, 96.0 mmol), iodobenzene (11.8 mL, 105.6 mmol), Pd(PPh3)4 (5.55 g, 4.80 mmol), K2CO3(39.8 g, 288 mmol), 1,4-dioxane/H2O (100 ml/25 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 BTC-4 (30.4 g, 수율 84 %)를 얻었다.
1H-NMR: δ 7.41-7.52 (m, 8H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 11] 화합물 BTC-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000064
질소 기류 하에서 준비예 9의 <단계 3>에서 얻은 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (66.6 g, 156.2 mmol), 4-bromo-N,N-diphenylaniline (55.7 g, 171.8 mmol), Pd(PPh3)4 (9.02 g, 7.81 mmol), K2CO3(53.8 g, 390.5 mmol), 1,4-dioxane/H2O (160 ml/40 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 BTC-5 (72.2 g, 수율 85 %)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 6H), 6.81 (t, 2H), 7.20 (dd, 4H), 7.41 (t, 1H), 7.51-7.55 (m, 5H), 7.69 (d, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 12] 화합물 BTC-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000065
질소 기류 하에서 준빙 10의 <단계 1>에서 얻은 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (40.9 g, 96.0 mmol), 4-bromo-N,N-diphenylaniline (34.2 g, 105.6 mmol), Pd(PPh3)4 (5.55 g, 4.80 mmol), K2CO3(39.8 g, 288 mmol), 1,4-dioxane/H2O (100 ml/25 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣은 다음, 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 BTC-6 (42.8 g, 수율 81 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 6H), 6.81 (t, 2H), 7.20 (dd, 4H), 7.41 (t, 1H), 7.51-7.54 (m, 4H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 13] 화합물 BTC-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000066
질소 기류 하에서 준비예 9의 <단계 3>에서 얻은 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (66.6 g, 156.2 mmol), 2-bromo-9,9-dimethyl-10-phenyl-9,10-dihydroacridine (62.6 g, 171.8 mmol), Pd(PPh3)4 (9.02 g, 7.81 mmol), K2CO3(53.8 g, 390.5 mmol), 1,4-dioxane/H2O (160 ml/40 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣은 다음, 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 12:1 (v/v))로 정제하여 화합물 BTC-7 (79.3 g, 수율: 87 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H) 6.55-6.63 (m, 4H), 6.73 (dd, 1H), 6.81 (t, 1H), 7.02-7.05 (m, 2H), 7.20 (dd, 2H), 7.36 (d, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.51-7.61 (m, 4H), 7.69-7.75 (m, 3H), 7.87 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 14] 화합물 BTC-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000067
질소 기류 하에서 준비예 10의 <단계 1>에서 얻은 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (40.9 g, 96.0 mmol), 2-bromo-9,9-dimethyl-10-phenyl-9,10-dihydroacridine (38.5 g, 105.6 mmol), Pd(PPh3)4 (5.55 g, 4.80 mmol), K2CO3(39.8 g, 288 mmol), 1,4-dioxane/H2O (100 ml/25 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 BTC-8 (45.4 g, 수율: 81 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H) 6.55-6.63 (m, 4H), 6.73-6.81 (m, 2H), 7.02-7.05 (m, 2H), 7.20 (dd, 2H), 7.36-7.61 (m, 5H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 10.1 (b, 1H)
[합성예 1] 화합물 A-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000068
질소 기류 하에서 준비예 1에서 합성된 화합물 BOC-1 (1.9 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 A-1 (2.4 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 514.18, 측정치: 514 g/mol)
[합성예 2] 화합물 A-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000069
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-2 (2.5 g, 수율: 73 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 514.18, 측정치: 514 g/mol)
[합성예 3] 화합물 A-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000070
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-3 (2.4 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 515.17, 측정치: 515 g/mol)
[합성예 4] 화합물 A-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000071
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-4 (2.6 g, 수율: 65 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 591.21, 측정치: 591 g/mol)
[합성예 5] 화합물 A-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000072
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-5 (2.7 g, 수율: 69 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 591.21, 측정치: 591 g/mol)
[합성예 6] 화합물 A-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000073
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-6 (2.5 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 542.15, 측정치: 542 g/mol)
[합성예 7] 화합물 A-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000074
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-7 (2.2 g, 수율: 73 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 450.14, 측정치: 450 g/mol)
[합성예 8] 화합물 A-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000075
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-8 (3.1 g, 수율: 78 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 586.20, 측정치: 586 g/mol)
[합성예 9] 화합물 A-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000076
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-9 (2.3 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 488.16, 측정치: 488 g/mol)
[합성예 10] 화합물 A-10의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000077
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 A-10 (2.7 g, 수율: 65 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 614.21, 측정치: 614 g/mol)
[합성예 11] 화합물 B-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000078
질소 기류 하에서 준비예 1에서 합성된 화합물 BOC-2 (1.9 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 화합물 B-1 (2.5 g, 수율 74 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 514.18, 측정치: 514 g/mol)
[합성예 12] 화합물 B-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000079
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-2 (2.4 g, 수율: 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 514.18, 측정치: 514 g/mol)
[합성예 13] 화합물 B-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000080
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.2 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-3 (2.6 g, 수율: 75 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 515.17, 측정치: 515 g/mol)
[합성예 14] 화합물 B-4의 합성
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-4 (2.5 g, 수율: 64 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 591.21, 측정치: 591 g/mol)
[합성예 15] 화합물 B-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000082
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-5 (2.7 g, 수율: 69 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 591.21, 측정치: 591 g/mol)
[합성예 16] 화합물 B-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000083
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-6 (2.5 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 542.15, 측정치: 542 g/mol)
[합성예 17] 화합물 B-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000084
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-7 (2.1 g, 수율: 68 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 450.14, 측정치: 450 g/mol)
[합성예 18] 화합물 B-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000085
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11 과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-8 (3.1 g, 수율: 79 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 586.20, 측정치: 586 g/mol)
[합성예 19] 화합물 B-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000086
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11 과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-9 (2.4 g, 수율: 72 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 488.16, 측정치: 488 g/mol)
[합성예 20] 화합물 B-10의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000087
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 B-10 (2.7 g, 수율: 66 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 614.21, 측정치: 614 g/mol)
[합성예 21] 화합물 C-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000088
질소 기류 하에서 준비예 2에서 합성된 화합물 BOC-3 (2.4 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 C-1 (3.0 g, 수율: 77 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 590.21, 측정치: 590 g/mol)
[합성예 22] C-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000089
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-2 (2.8 g, 수율: 72 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 590.21, 측정치: 590 g/mol)
[합성예 23] 화합물 C-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000090
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-3 (2.9 g, 수율: 72 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 591.21, 측정치: 591 g/mol)
[합성예 24] 화합물 C-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000091
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-4 (2.8 g, 수율: 63 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 667.24, 측정치: 667 g/mol)
[합성예 25] 화합물 C-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000092
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-5 (3.0 g, 수율: 66 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 667.24, 측정치: 667 g/mol)
[합성예 26] 화합물 C-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000093
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-6 (2.9 g, 수율: 69 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 618.18, 측정치: 618 g/mol)
[합성예 27] 화합물 C-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000094
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-7 (2.3 g, 수율: 66 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 526.17, 측정치: 526 g/mol)
[합성예 28] 화합물 C-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000095
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-8 (3.2 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 662.24, 측정치: 662 g/mol)
[합성예 29] 화합물 C-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000096
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-9 (2.7 g, 수율: 71 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 564.20, 측정치: 564 g/mol)
[합성예 30] 화합물 C-10의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000097
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 C-10 (3.2 g, 수율: 69 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 690.24, 측정치: 690 g/mol)
[합성예 31] 화합물 D-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000098
질소 기류 하에서 준비예 3에서 합성된 화합물 BOC-4 (2.4 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 D-1 (2.6 g, 수율: 66 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 590.21, 측정치: 590 g/mol)
[합성예 32] 화합물 D-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000099
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-2 (2.8 g, 수율: 71 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 590.21, 측정치: 590 g/mol)
[합성예 33] 화합물 D-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000100
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-3 (2.9 g, 수율: 74 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 591.21, 측정치: 591 g/mol)
[합성예 34] 화합물 D-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000101
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-4 (3.5 g, 수율: 79 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 667.24, 측정치: 667 g/mol)
[합성예 35] 화합물 D-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000102
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-5 (3.4 g, 수율 75 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 667.24, 측정치: 667 g/mol)
[합성예 36] 화합물 D-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000103
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-6 (2.9 g, 수율: 69 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 618.18, 측정치: 618 g/mol)
[합성예 37] 화합물 D-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000104
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-7 (2.5 g, 수율: 71 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 526.17, 측정치: 526 g/mol)
[합성예 38] 화합물 D-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000105
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-8 (3.1 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 662.24, 측정치: 662 g/mol)
[합성예 39] 화합물 D-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000106
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-9 (2.8 g, 수율: 73 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 564.20, 측정치: 564 g/mol)
[합성예 40] 화합물 D-10의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000107
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 D-10 (3.2 g, 수율: 69 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 690.24, 측정치: 690 g/mol)
[합성예 41] 화합물 E-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000108
질소 기류 하에서 준비예 4에서 합성된 화합물 BOC-5 (3.53 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 E-1 (3.6 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 757.28 g/mol, 측정치: 757 g/mol)
[합성예 42] 화합물 E-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000109
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-2 (3.3 g, 수율: 65 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 757.28 g/mol, 측정치: 757 g/mol)
[합성예 43] 화합물 E-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000110
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-3 (3.5 g, 수율: 68 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 758.28 g/mol, 측정치: 758 g/mol)
[합성예 44] 화합물 E-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000111
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-4 (4.0 g, 수율: 71 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 834.31 g/mol, 측정치: 834 g/mol)
[합성예 45] 화합물 E-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000112
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-5 (4.4 g, 수율: 78 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 834.31 g/mol, 측정치: 834 g/mol)
[합성예 46] 화합물 E-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000113
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-6 (3.6 g, 수율: 69 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 785.25 g/mol, 측정치: 785 g/mol)
[합성예 47] 화합물 E-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000114
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-7 (3.5 g, 수율: 75 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 693.24 g/mol, 측정치: 693 g/mol)
[합성예 48] 화합물 E-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000115
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-8 (4.4 g, 수율: 80 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 829.31 g/mol, 측정치: 829 g/mol)
[합성예 49] 화합물 E-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000116
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.93 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-9 (3.8 g, 수율: 77 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 731.27 g/mol, 측정치: 731 g/mol)
[합성예 50] 화합물 E-10의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000117
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 E-10 (4.0 g, 수율: 69 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 857.32 g/mol, 측정치: 857 g/mol)
[합성예 51] 화합물 F-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000118
질소 기류 하에서 준비예 5에서 합성된 화합물 BOC-6 (3.53 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 F-1 (3.6 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 757.28 g/mol, 측정치: 757 g/mol)
[합성예 52] 화합물 F-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000119
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-2 (3.3 g, 수율: 65 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 757.28 g/mol, 측정치: 757 g/mol)
[합성예 53] 화합물 F-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000120
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-3 (3.5 g, 수율: 68 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 758.28 g/mol, 측정치: 758 g/mol)
[합성예 54] 화합물 F-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000121
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-4 (4.0 g, 수율: 71 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 834.31 g/mol, 측정치: 834 g/mol)
[합성예 55] 화합물 F-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000122
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-5 (4.4 g, 수율: 78 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 834.31 g/mol, 측정치: 834 g/mol)
[합성예 56] 화합물 F-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000123
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-6 (3.6 g, 수율: 69 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 785.25 g/mol, 측정치: 785 g/mol)
[합성예 57] 화합물 F-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000124
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-7 (3.5 g, 수율: 75 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 693.24 g/mol, 측정치: 693 g/mol)
[합성예 58] 화합물 F-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000125
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-8 (4.4 g, 수율: 80 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 829.31 g/mol, 측정치: 829 g/mol)
[합성예 59] 화합물 F-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000126
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-9 (3.8 g, 수율: 77 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 731.27 g/mol, 측정치: 731 g/mol)
[합성예 60] 화합물 F-10의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000127
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 F-10 (3.9 g, 수율: 68 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 857.32 g/mol, 측정치: 857 g/mol)
[합성예 61] 화합물 G-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000128
질소 기류 하에서 준비예 6에서 합성된 화합물 BOC-7 (3.8 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 G-1 (3.8 g, 수율: 71 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 797.32 g/mol, 측정치: 797 g/mol)
[합성예 62] 화합물 G-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000129
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-2 (3.6 g, 수율: 68 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 797.32 g/mol, 측정치: 797 g/mol)
[합성예 63] 화합물 G-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000130
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-3 (4.1 g, 수율: 76 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 798.31 g/mol, 측정치: 798 g/mol)
[합성예 64] 화합물 G-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000131
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-4 (4.5 g, 수율: 71 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 874.34 g/mol, 측정치: 874 g/mol)
[합성예 65] 화합물 G-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000132
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-5 (4.2 g, 수율: 72 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 874.34 g/mol, 측정치: 874 g/mol)
[합성예 66] 화합물 G-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000133
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-6 (3.9 g, 수율: 69 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 826.01 g/mol, 측정치: 826 g/mol)
[합성예 67] 화합물 G-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000134
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-7 (3.6 g, 수율: 75 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 733.27 g/mol, 측정치: 733 g/mol)
[합성예 68] 화합물 G-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000135
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-8 (4.4 g, 수율: 75 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 869.34 g/mol, 측정치: 869 g/mol)
[합성예 69] 화합물 G-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000136
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-9 (4.1 g, 수율: 77 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 771.30 g/mol, 측정치: 771 g/mol)
[합성예 70] 화합물 G-10의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000137
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 G-10 (4.3 g, 수율: 71 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 897.35 g/mol, 측정치: 897 g/mol)
[합성예 71] 화합물 H-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000138
질소 기류 하에서 준비예 7에서 합성된 화합물 BOC-8 (3.8 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 H-1 (3.6 g, 수율: 68 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 797.32 g/mol, 측정치: 797 g/mol)
[합성예 72] 화합물 H-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000139
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-2 (3.9 g, 수율: 73 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 797.32 g/mol, 측정치: 797 g/mol)
[합성예 73] 화합물 H-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000140
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-3 (3.8 g, 수율: 71 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 798.31 g/mol, 측정치: 798 g/mol)
[합성예 74] 화합물 H-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000141
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-4 (3.8 g, 수율: 65 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 874.34 g/mol, 측정치: 874 g/mol)
[합성예 75] 화합물 H-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000142
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-5 (4.1 g, 수율: 70 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 874.34 g/mol, 측정치: 874 g/mol)
[합성예 76] 화합물 H-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000143
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-6 (3.5 g, 수율: 64 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 826.01 g/mol, 측정치: 826 g/mol)
[합성예 77] 화합물 H-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000144
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-7 (3.4 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 733.27 g/mol, 측정치: 733 g/mol)
[합성예 78] 화합물 H-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000145
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-8 (4.0 g, 수율: 68 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 869.34 g/mol, 측정치: 869 g/mol)
[합성예 79] 화합물 H-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000146
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-9 (3.8 g, 수율: 74 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 771.30 g/mol, 측정치: 771 g/mol)
[합성예 80] 화합물 H-10의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000147
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 H-10 (4.9 g, 수율: 81 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 897.35 g/mol, 측정치: 897 g/mol)
[합성예 81] 화합물 I-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000148
질소 기류 하에서 준비예 8에서 합성된 화합물 BTC-1 (2.0 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 I-1 (2.5 g, 수율: 71 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 530.16 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 82] 화합물 I-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000149
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-2 (2.3 g, 수율: 64 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 530.16 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 83] 화합물 I-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000150
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-3 (2.6 g, 수율: 72 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 531.15 g/mol, 측정치: 531 g/mol)
[합성예 84] 화합물 I-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000151
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-4 (2.7 g, 수율: 66 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 607.18 g/mol, 측정치: 607 g/mol)
[합성예 85] 화합물 I-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000152
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-5 (2.8 g, 수율: 68 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 607.18 g/mol, 측정치: 607 g/mol)
[합성예 86] 화합물 I-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000153
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-6 (2.7 g, 수율: 73 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 558.12 g/mol, 측정치: 558 g/mol)
[합성예 87] 화합물 I-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000154
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-7 (2.2 g, 수율: 69 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 466.11 g/mol, 측정치: 466 g/mol)
[합성예 88] 화합물 I-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000155
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-8 (3.1 g, 수율: 77 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 602.18 g/mol, 측정치: 602 g/mol)
[합성예 89] 화합물 I-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000156
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-9 (2.4 g, 수율: 72 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 504.14 g/mol, 측정치: 504 g/mol)
[합성예 90] 화합물 I-10의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000157
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 I-10 (3.1 g, 수율: 74 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 630.19 g/mol, 측정치: 630 g/mol)
[합성예 91] 화합물 J-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000158
질소 기류 하에서 준비예 8에서 합성된 화합물 BTC-2 (2.0 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 J-1 (2.7 g, 수율: 76 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 530.16 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 92] 화합물 J-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000159
합성예 91에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-2 (2.3 g, 수율: 66 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 530.16 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 93] 화합물 J-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000160
합성예 91에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-3 (2.5 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 531.15 g/mol, 측정치: 531 g/mol)
[합성예 94] 화합물 J-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000161
합성예 91에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-4 (2.6 g, 수율: 65 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 607.18 g/mol, 측정치: 607 g/mol)
[합성예 95] 화합물 J-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000162
합성예 91에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-5 (2.8 g, 수율: 68 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 607.18 g/mol, 측정치: 607 g/mol)
[합성예 96] 화합물 J-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000163
합성예 91에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-6 (2.8 g, 수율: 74 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 558.12 g/mol, 측정치: 558 g/mol)
[합성예 97] 화합물 J-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000164
합성예 91에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-7 (2.2 g, 수율: 71 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 466.11 g/mol, 측정치: 466 g/mol)
[합성예 98] 화합물 J-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000165
합성예 91에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-8 (2.7 g, 수율: 66 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 602.18 g/mol, 측정치: 602 g/mol)
[합성예 99] 화합물 J-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000166
합성예 91에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-9 (2.4 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 504.14 g/mol, 측정치: 504 g/mol)
[합성예 100] 화합물 J-10의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000167
합성예 91에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 J-10 (2.7 g, 수율: 65 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 630.19 g/mol, 측정치: 630 g/mol)
[합성예 101] 화합물 K-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000168
질소 기류 하에서 준비예 9에서 합성된 화합물 BTC-3 (2.5 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 K-1 (2.8 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 606.19 g/mol, 측정치: 606 g/mol)
[합성예 102] 화합물 K-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000169
합성예 101에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 K-2 (2.9 g, 수율: 72 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 606.19 g/mol, 측정치: 606 g/mol)
[합성예 103] 화합물 K-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000170
합성예 101에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 K-3 (3.1 g, 수율: 75 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 607.18 g/mol, 측정치: 607 g/mol)
[합성예 104] 화합물 K-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000171
합성예 101에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 K-4 (3.1 g, 수율: 67 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 683.21 g/mol, 측정치: 683 g/mol)
[합성예 105] 화합물 K-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000172
합성예 101에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 K-5 (3.2 g, 수율: 70 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 683.21 g/mol, 측정치: 683 g/mol)
[합성예 106] 화합물 K-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000173
합성예 101에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 K-6 (3.1 g, 수율: 72 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 634.15 g/mol, 측정치: 634 g/mol)
[합성예 107] 화합물 K-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000174
합성예 101에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 K-7 (2.5 g, 수율: 68 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 542.15 g/mol, 측정치: 542 g/mol)
[합성예 108] 화합물 K-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000175
합성예 101에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 K-8 (3.2 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 678.21 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 109] 화합물 K-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000176
합성예 101에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 K-9 (2.5 g, 수율: 65 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 580.17 g/mol, 측정치: 580 g/mol)
[합성예 110] 화합물 K-10의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000177
합성예 101에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 K-10 (3.7 g, 수율: 78 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 706.22 g/mol, 측정치: 706 g/mol)
[합성예 111] 화합물 L-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000178
질소 기류 하에서 준비예 10에서 합성된 화합물 BTC-4 (2.5 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 L-1 (3.1 g, 수율: 77 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 606.19 g/mol, 측정치: 606 g/mol)
[합성예 112] 화합물 L-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000179
합성예 111에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 L-2 (3.0 g, 수율: 75 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 606.19 g/mol, 측정치: 606 g/mol)
[합성예 113] 화합물 L-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000180
합성예 111에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 L-3 (2.9 g, 수율: 71 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 607.18 g/mol, 측정치: 607 g/mol)
[합성예 114] 화합물 L-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000181
합성예 111에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 L-4 (3.2 g, 수율: 69 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 683.21 g/mol, 측정치: 683 g/mol)
[합성예 115] 화합물 L-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000182
합성예 111에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 L-5 (3.0 g, 수율: 65 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 683.21 g/mol, 측정치: 683 g/mol)
[합성예 116] 화합물 L-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000183
합성예 111에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 L-6 (3.1 g, 수율: 73 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 634.15 g/mol, 측정치: 634 g/mol)
[합성예 117] 화합물 L-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000184
합성예 111에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 L-7 (2.3 g, 수율: 63 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 542.15 g/mol, 측정치: 542 g/mol)
[합성예 118] 화합물 L-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000185
합성예 111에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 L-8 (3.6 g, 수율: 79 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 이론치: 678.21 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 119] 화합물 L-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000186
합성예 111에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 L-9 (2.8 g, 수율: 71 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 580.17 g/mol, 측정치: 580 g/mol)
[합성예 120] 화합물 L-10의 합성
합성예 111에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 L-10 (3.1 g, 수율: 65 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 706.22 g/mol, 측정치: 706 g/mol)
[합성예 121] 화합물 M-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000187
질소 기류 하에서 준비예 11에서 합성된 화합물 BTC-5 (3.64 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 M-1 (3.5 g, 수율 68 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 773.28 g/mol, 측정치: 773 g/mol)
[합성예 122] 화합물 M-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000188
합성예 121에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 M-2 (3.6 g, 수율: 70 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 773.28 g/mol, 측정치: 773 g/mol)
[합성예 123] 화합물 M-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000189
합성예 121에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 M-3 (3.4 g, 수율: 66 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 774.28 g/mol, 측정치: 774 g/mol)
[합성예 124] 화합물 M-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000190
합성예 121에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 M-4 (4.4 g, 수율: 78 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 850.31 g/mol, 측정치: 850 g/mol)
[합성예 125] 화합물 M-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000191
합성예 121에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 M-5 (4.2 g, 수율: 73 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 850.31 g/mol, 측정치: 850 g/mol)
[합성예 126] 화합물 M-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000192
합성예 121에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (5.43 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 M-6 (3.5 g, 수율: 66 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 801.25 g/mol, 측정치: 801 g/mol)
[합성예 127] 화합물 M-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000193
합성예 121에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 M-7 (3.3 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 709.24 g/mol, 측정치: 709 g/mol)
[합성예 128] 화합물 M-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000194
합성예 121에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 M-8 (4.2 g, 수율: 75 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 845.31 g/mol, 측정치: 845 g/mol)
[합성예 129] 화합물 M-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000195
합성예 121에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 M-9 (3.9 g, 수율: 78 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 747.27 g/mol, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 130] 화합물 M-10의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000196
합성예 121에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 M-10 (4.2 g, 수율: 72 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 873.32 g/mol, 측정치: 873 g/mol)
[합성예 131] 화합물 N-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000197
질소 기류 하에서 준비예 12에서 합성된 화합물 BTC-6 (3.64 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 N-1 (4.0 g, 수율: 78 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 773.28 g/mol, 측정치: 773 g/mol)
[합성예 132] 화합물 N-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000198
합성예 131에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 N-2 (3.6 g, 수율: 69 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 773.28 g/mol, 측정치: 773 g/mol)
[합성예 133] 화합물 N-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000199
합성예 131에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 N-3 (3.6 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 774.28 g/mol, 측정치: 774 g/mol)
[합성예 134] 화합물 N-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000200
합성예 131에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 N-4 (4.3 g, 수율: 75 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 850.31 g/mol, 측정치: 850 g/mol)
[합성예 135] 화합물 N-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000201
합성예 131에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 N-5 (4.2 g, 수율: 74 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 850.31 g/mol, 측정치: 850 g/mol)
[합성예 136] 화합물 N-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000202
합성예 131에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 N-6 (3.8 g, 수율: 71 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 801.25 g/mol, 측정치: 801 g/mol)
[합성예 137] 화합물 N-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000203
합성예 131에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 N-7 (3.3 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 709.24 g/mol, 측정치: 709 g/mol)
[합성예 138] 화합물 N-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000204
합성예 131에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 N-8 (4.2 g, 수율: 75 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 845.31 g/mol, 측정치: 845 g/mol)
[합성예 139] 화합물 N-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000205
합성예 131에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 N-9 (3.7 g, 수율: 74 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 747.27 g/mol, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 140] 화합물 N-10의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000206
합성예 131에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 N-10 (3.9 g, 수율: 66 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 873.32 g/mol, 측정치: 873 g/mol)
[합성예 141] 화합물 O-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000207
질소 기류 하에서 준비예 13에서 합성된 화합물 BTC-7 (3.9 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 O-1 (3.8 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 813.32 g/mol, 측정치: 813 g/mol)
[합성예 142] 화합물 O-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000208
합성예 141에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 O-2 (3.5 g, 수율: 65 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 813.32 g/mol, 측정치: 813 g/mol)
[합성예 143] 화합물 O-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000209
합성예 141에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 O-3 (4.0 g, 수율: 73 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 814.31 g/mol, 측정치: 814 g/mol)
[합성예 144] 화합물 O-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000210
합성예 141에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 O-4 (4.4 g, 수율: 74 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 890.34 g/mol, 측정치: 890 g/mol)
[합성예 145] 화합물 O-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000211
합성예 141에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 O-5 (4.2 g, 수율: 70 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 890.34 g/mol, 측정치: 890 g/mol)
[합성예 146] 화합물 O-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000212
합성예 141에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 O-6 (3.6 g, 수율: 64 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 842.01 g/mol, 측정치: 842 g/mol)
[합성예 147] 화합물 O-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000213
합성예 141에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 O-7 (3.6 g, 수율: 72 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 749.27 g/mol, 측정치: 749 g/mol)
[합성예 148] 화합물 O-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000214
합성예 141에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 O-8 (4.4 g, 수율: 70 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 885.34 g/mol, 측정치: 885 g/mol)
[합성예 149] 화합물 O-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000215
합성예 141에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 O-9 (4.0 g, 수율: 75 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 787.30 g/mol, 측정치: 787 g/mol)
[합성예 150] 화합물 O-10의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000216
합성예 141에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 O-10 (4.4 g, 수율: 72 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 913.35 g/mol, 측정치: 913 g/mol)
[합성예 151] 화합물 P-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000217
질소 기류 하에서 준비예 14에서 합성된 화합물 BTC-8 (3.9 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 P-1 (3.5 g, 수율: 65 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 813.32 g/mol, 측정치: 813 g/mol)
[합성예 152] 화합물 P-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000218
합성예 151에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 P-2 (3.8 g, 수율: 70 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 813.32 g/mol, 측정치: 813 g/mol)
[합성예 153] 화합물 P-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000219
합성예 151에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 P-3 (4.0 g, 수율: 74 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 814.33 g/mol, 측정치: 814 g/mol)
[합성예 154] 화합물 P-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000220
합성예 151에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 P-4 (3.9 g, 수율: 66 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 874.34 g/mol, 측정치: 874 g/mol)
[합성예 155] 화합물 P-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000221
합성예 151에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 P-5 (4.3 g, 수율: 72 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 890.35 g/mol, 측정치: 890 g/mol)
[합성예 156] 화합물 P-6의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000222
합성예 151에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 P-6 (3.9 g, 수율: 69 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 842.03 g/mol, 측정치: 842 g/mol)
[합성예 157] 화합물 P-7의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000223
합성예 151에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 P-7 (3.5 g, 수율: 69 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 749.27 g/mol, 측정치: 749 g/mol)
[합성예 158] 화합물 P-8의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000224
합성예 151에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 P-8 (4.0 g, 수율: 68 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 869.34 g/mol, 측정치: 869 g/mol)
[합성예 159] 화합물 P-9의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000225
합성예 151에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 P-9 (3.7 g, 수율: 71 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 787.30 g/mol, 측정치: 787 g/mol)
[합성예 160] 화합물 P-10의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000226
합성예 151에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 P-10 (5.0 g, 수율: 82 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 913.35 g/mol, 측정치: 913 g/mol)
[합성예 161] 화합물 Q-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000227
질소 기류 하에서 준비예 1에서 합성된 화합물 BOC-1 (5.0 g, 17.6 mmol), 2,4,6-tribromo-1,3,5-triazine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.78 g, 1.76 mmol), 1,10-phenanthroline (0.62 g, 3.50 mmol), Cs2CO3 (11.37 g, 34.8 mmol) 및 nitrobenzene (70 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 Q-1 (8.0 g, 수율: 49 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 927.27 g/mol, 측정치: 927 g/mol)
[합성예 162] 화합물 Q-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000228
합성예 161에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2,4,6-tris(4-bromophenyl)-1,3,5-triazine (4.36 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 161과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 Q-2 (9.4 g, 수율: 46 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 1155.36 g/mol, 측정치: 1155 g/mol)
[합성예 163] 화합물 Q-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000229
합성예 161에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 1,3,5-tribromobenzene (2.52 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 161과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 Q-3 (7.8 g, 수율: 48 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 924.28 g/mol, 측정치: 924 g/mol)
[합성예 164] 화합물 Q-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000230
합성예 161에서 사용된 화합물 BOC-1 (5.0 g, 17.6 mmol) 대신 화합물 BOC-1 (3.3g, 11.7 mmol)를 사용하고, 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4,4'-dibromobiphenyl (2.49 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 161과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 Q-4 (3.7 g, 수율: 44 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 718.24 g/mol, 측정치: 718 g/mol)
[합성예 165] 화합물 Q-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000231
합성예 161에서 사용된 화합물 BOC-1 (5.0 g, 17.6 mmol) 대신 화합물 BOC-1 (3.3g, 11.7 mmol)를 사용하고, 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 1,3-dibromobenzene (1.88 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 161과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 Q-5 (3.5 g, 수율: 46 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 642.21 g/mol, 측정치: 642 g/mol)
[합성예 166] 화합물 R-1의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000232
질소 기류 하에서 준비예 8에서 합성된 화합물 BTC-1 (5.3 g, 17.6 mmol), 2,4,6-tribromo-1,3,5-triazine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.78 g, 1.76 mmol), 1,10-phenanthroline (0.62 g, 3.50 mmol), Cs2CO3 (11.37 g, 34.8 mmol) 및 nitrobenzene (70 ml)를 혼합하고 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 R-1 (7.3 g, 수율: 44 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 975.20 g/mol, 측정치: 975 g/mol)
[합성예 167] 화합물 R-2의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000233
합성예 166에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2,4,6-tris(4-bromophenyl)-1,3,5-triazine (4.36 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 R-2 (9.3 g, 수율: 45 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 1203.30 g/mol, 측정치: 1203 g/mol)
[합성예 168] 화합물 R-3의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000234
합성예 166에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 1,3,5-tribromobenzene (2.52 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 R-3 (7.6 g, 수율: 46 %)을 얻었다.
Mass (이론치: 972.22 g/mol, 측정치: 972 g/mol)
[합성예 169] 화합물 R-4의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000235
합성예 166에서 사용된 화합물 BTC-1 (5.3 g, 17.6 mmol) 대신 화합물 BTC-1 (3.5g, 11.7 mmol)를 사용하고, 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4,4'-dibromobiphenyl (2.49 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 R-4 (3.7 g, 수율: 43 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 750.19 g/mol, 측정치: 750 g/mol)
[합성예 170] 화합물 R-5의 합성
Figure PCTKR2014007237-appb-I000236
합성예 166에서 사용된 화합물 BTC-1 (5.3 g, 17.6 mmol) 대신 화합물 BTC-1 (3.5g, 11.7 mmol)를 사용하고, 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 1,3-dibromobenzene (1.88 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 R-5 (3.6 g, 수율: 47 %)를 얻었다.
Mass (이론치: 674.16 g/mol, 측정치: 674 g/mol)
[실시예 1] 녹색 유기 EL 소자의 제조
합성예 1에서 합성된 화합물 A-1를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 EL 소자를 제조하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 화합물 A-1 + 10 % Ir(ppy)3 (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 EL 소자를 제조하였다.
m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2014007237-appb-I000237
Figure PCTKR2014007237-appb-I000238
[실시예 2] 내지 [실시예 138] 녹색 유기 EL 소자의 제조
실시예 1에서 발광층 형성시 발공 호스트 물질로서 사용된 화합물 A-1 대신 합성예 2 ~ 8, 11 ~ 18, 21 ~ 28, 31 ~ 38, 41 ~ 48, 51 ~ 58, 61 ~ 68, 71 ~ 78, 81 ~ 88, 91 ~ 98, 101 ~ 108, 111 ~ 118, 121 ~ 128, 131 ~ 138, 141 ~ 148, 151 ~ 158, 161 ~ 170에서 각각 합성된 화합물 A-2 ~ A-8, B-1 ~ B-8, C-1 ~ C-8, D-1 ~ D-8, E-1 ~ E-8, F-1 ~ F-8, G-1 ~ G-8, H-1 ~ H-8, I-1 ~ I-8, J-1 ~ J-8, K-1 ~ K-8, L-1 ~ L-8, M-1 ~ M-8, N-1 ~ N-8, O-1 ~ O-8, P-1 ~ P-8, Q-1 ~ Q-5, R-1 ~ R-5를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 녹색 유기 EL 소자를 제조하였다.
[비교예 1] 녹색 유기 EL 소자의 제조
실시예 1에서 발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 사용된 화합물 A-1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 EL 소자를 제조하였다. 사용된 CBP의 구조는 다음과 같다.
Figure PCTKR2014007237-appb-I000239
[평가예 1]
실시예 1 ~ 138, 및 비교예 1에서 각각 제조된 녹색 유기 EL 소자에 대하여 전류 밀도 10 mA/㎠에서의 구동 전압, 전류 효율 및 발광 피크를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
표 1
샘플 호스트 물질 구동 전압(V) EL 피크(nm) 전류 효율(cd/A)
실시예-1 A-1 6.75 518 41.1
실시예-2 A-2 6.73 515 42
실시예-3 A-3 6.73 518 42.5
실시예-4 A-4 6.48 517 41.3
실시예-5 A-5 6.86 515 41.9
실시예-6 A-6 6.61 518 41.6
실시예-7 A-7 6.51 518 43
실시예-8 A-8 6.77 517 43.3
실시예-9 B-1 6.34 515 44.1
실시예-10 B-2 6.7 518 41.4
실시예-11 B-3 6.66 517 42.2
실시예-12 B-4 6.65 518 43.1
실시예-13 B-5 6.65 515 41.1
실시예-14 B-6 6.71 518 42
실시예-15 B-7 6.72 515 42.5
실시예-16 B-8 6.72 518 41.3
실시예-17 C-1 6.75 518 41.9
실시예-18 C-2 6.73 517 41.6
실시예-19 C-3 6.73 517 41.5
실시예-20 C-4 6.48 517 41.4
실시예-21 C-5 6.86 517 41.2
실시예-22 C-6 6.61 518 41.1
실시예-23 C-7 6.51 517 42.5
실시예-24 C-8 6.77 515 43.1
실시예-25 D-1 6.66 518 39.2
실시예-26 D-2 6.65 518 41.3
실시예-27 D-3 6.65 517 39.7
실시예-28 D-4 6.64 515 38.9
실시예-29 D-5 6.64 518 41.3
실시예-30 D-6 6.63 518 41.3
실시예-31 D-7 6.63 518 41.3
실시예-32 D-8 6.62 518 41.2
실시예-33 E-1 6.62 518 41.2
실시예-34 E-2 6.62 517 42.9
실시예-35 E-3 6.48 515 39.6
실시예-36 E-4 6.86 518 40.4
실시예-37 E-5 6.61 518 40.1
실시예-38 E-6 6.7 517 40.8
실시예-39 E-7 6.73 518 40.7
실시예-40 E-8 6.75 518 40.5
실시예-41 F-1 6.77 517 40.4
실시예-42 F-2 6.76 515 41.7
실시예-43 F-3 6.72 518 41.5
실시예-44 F-4 6.7 518 42.7
실시예-45 F-5 6.66 517 42.7
실시예-46 F-6 6.81 515 38.2
실시예-47 F-7 6.66 518 43.5
실시예-48 F-8 6.81 518 41.4
실시예-49 G-1 6.68 517 42.2
실시예-50 G-2 6.66 515 42
실시예-51 G-3 6.7 518 41.8
실시예-52 G-4 6.7 518 42
실시예-53 G-5 6.51 517 42.5
실시예-54 G-6 6.77 515 41.3
실시예-55 G-7 6.46 518 41.3
실시예-56 G-8 6.71 517 41.6
실시예-57 H-1 6.72 518 41.5
실시예-58 H-2 6.7 515 42.7
실시예-59 H-3 6.51 518 42.5
실시예-60 H-4 6.7 515 42
실시예-61 H-5 6.66 518 41.3
실시예-62 H-6 6.7 518 41.9
실시예-63 H-7 6.7 517 41.6
실시예-64 H-8 6.51 517 43
실시예-65 I-1 6.77 515 43.3
실시예-66 I-2 6.46 518 44.1
실시예-67 I-3 6.71 518 41.4
실시예-68 I-4 6.72 517 42.2
실시예-69 I-5 6.7 515 43.1
실시예-70 I-6 6.51 518 41.1
실시예-71 I-7 6.62 518 42
실시예-72 I-8 6.62 518 42.5
실시예-73 J-1 6.62 518 41.3
실시예-74 J-2 6.48 518 41.9
실시예-75 J-3 6.86 517 41.6
실시예-76 J-4 6.61 515 41.5
실시예-77 J-5 6.7 518 41.4
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(A-1 ~ A-8, B-1 ~ B-8, C-1 ~ C-8, D-1 ~ D-8, E-1 ~ E-8, F-1 ~ F-8, G-1 ~ G-8, H-1 ~ H-8, I-1 ~ I-8, J-1 ~ J-8, K-1 ~ K-8, L-1 ~ L-8, M-1 ~ M-8, N-1 ~ N-8, O-1 ~ O-8, P-1 ~ P-8, Q-1 ~ Q-5, R-1 ~ R-5)를 녹색 유기 EL 소자의 발광층 재료로 사용한 경우(실시예 1 ~ 138), 종래 CBP를 사용한 녹색 유기 EL 소자(비교예 1)에 비해 전류 효율 및 구동 전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
[실시예 139] 적색 유기 EL 소자의 제조
합성예 9에서 합성된 화합물 A-9를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 화합물 A-9 + 10 % (piq)2Ir(acac) (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다. 사용된 m-MTDATA, TCTA 및 BCP의 구조는 실시예 1에 기재된 바와 같고, (piq)2Ir(acac)의 구조는 다음과 같다.
Figure PCTKR2014007237-appb-I000240
[실시예 140] 내지 [실시예 170] 적색 유기 EL 소자의 제조
실시예 139에서 발광층의 형성시 발광 호스트 물질로서 사용된 화합물 A-9 대신 합성예 10, 19~20, 29~30, 39~40, 49~50, 59~60, 69~70, 79~80, 89~90, 99~100, 109~110, 119~120, 129~130, 139~140, 149~150, 159~160에서 각각 합성된 화합물 A-10, B-9 ~ B-10, C-9 ~ C-10, D-9 ~ D-10, E-9 ~ E-10, F-9 ~ F-10, G-9 ~ G-10, H-9 ~ H-10, I-9 ~ I-10, J-9 ~ J-10, K-9 ~ K-10, L-9 ~ L-10, M-9 ~ M-10, N-9 ~ N-10, O-9 ~ O-10, P-9 ~ P-10를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 139와 동일하게 수행하여 적색 유기 EL 소자를 제조하였다.
[비교예 2]
실시예 139에서 발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 사용된 상기 합성예 9의 화합물 A-9 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 139와 동일한 과정으로 적색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다. 사용된 CBP의 구조는 비교예 1에 기재된 바와 같다.
[평가예 2]
실시예 139 ~ 170 및 비교예 2 에서 각각 제조된 유기 EL 소자에 대하여 전류 밀도 10 mA/㎠에서의 구동 전압 및 전류 효율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
표 2
샘플 호스트 물질 구동 전압(A) 전류 효율(cd/A)
실시예 139 A-9 4.51 12.8
실시예 140 A-10 4.66 11.9
실시예 141 B-9 4.75 9.6
실시예 142 B-10 4.52 7.8
실시예 143 C-9 4.87 13.6
실시예 144 C-10 4.56 12.4
실시예 145 D-9 4.65 8.6
실시예 146 D-10 4.78 8.9
실시예 147 E-9 4.91 13.7
실시예 148 E-10 4.55 12.1
실시예 149 F-9 4.67 9.1
실시예 150 F-10 4.87 9.2
실시예 151 G-9 4.35 11.5
실시예 152 G-10 4.55 11.8
실시예 153 H-9 4.65 9.6
실시예 154 H-10 4.85 9.7
실시예 155 I-9 4.76 11.3
실시예 156 I-10 4.55 11.9
실시예 157 J-9 4.33 8.9
실시예 158 J-10 4.52 8.7
실시예 159 K-9 4.51 13.2
실시예 160 K-10 4.82 12.7
실시예 161 L-9 4.53 9.6
실시예 162 L-10 4.55 8.9
실시예 163 M-9 4.32 11.9
실시예 164 M-10 4.74 13.2
실시예 165 N-9 4.76 9.9
실시예 166 N-10 4.64 10.1
실시예 167 O-9 4.55 12.7
실시예 168 O-10 4.68 13.1
실시예 169 P-9 4.35 10.1
실시예 170 P-10 4.65 9.2
비교예 2 CBP 5.25 8.2
상기 표2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(A-9 ~ A-10, B-9 ~ B-10, C-9 ~ C-10, D-9 ~ D-10, E-9 ~ E-10, F-9 ~ F-10, G-9 ~ G-10, H-9 ~ H-10, I-9 ~ I-10, J-9 ~ J-10, K-9 ~ K-10, L-9 ~ L-10, M-9 ~ M-10, N-9 ~ N-10, O-9 ~ O-10, P-9 ~ P-10)을 적색 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료로 사용한 경우(실시예 139 ~ 170), 종래 CBP를 발광층 재료로 사용한 적색 유기 전계 발광 소자(비교예2)에 비해 전류 효율 및 구동 전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
본 발명에 따른 화합물은 내열성, 정공 주입능, 정공 수송능, 발광능 등이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 정공 주입층 재료, 정공 수송층 재료 또는 발광층 재료로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 화합물을 정공 주입층, 정공 수송층 및/또는 발광층에 포함하는 유기 전계 발광 소자는 발광 성능, 구동 전압, 수명, 효율 등의 측면이 크게 향상될 수 있고, 따라서 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.

Claims (13)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000241
    n은 1 내지 3의 정수이고;
    n이 1인 경우, A는 1가의 작용기로 C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
    n이 2인 경우, A는 2가의 작용기로 C1~C40의 알킬렌기, C3~C40의 시클로알킬렌기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬렌기, C6~C60의 아릴렌기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기, C1~C40의 알킬렌옥시기, C6~C60의 아릴렌옥시기, C3~C40의 알킬렌실릴기, C6~C60의 아릴렌실릴기, C2~C40의 알킬렌보론기, C6~C60의 아릴렌보론기, C6~C60의 아릴렌포스핀기, C6~C60의 아릴렌포스핀옥사이드기, 및 C6~C60의 아릴렌아민기로 이루어진 군에서 선택되며,
    n이 3인 경우, A는 3가의 작용기로 C1~C40의 알칸트라일기, C3~C40의 시클로알칸트라일기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알칸트라일기, C6~C60의 아릴트라일기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴트라일기, C1~C40의 알칸트라일옥시기, C6~C60의 아릴트라일옥시기, C3~C40의 알칸트라일실릴기, C6~C60의 아릴트라일실릴기, C2~C40의 알칸트라일보론기, C6~C60의 아릴트라일보론기, C6~C60의 아릴트라일포스핀기, C6~C60의 아릴트라일포스핀옥사이드기, C6~C60의 아릴트라일아민기, C6~C60의 디아릴렌아민기, 및 C6~C60의 트리아릴렌아민기로 이루어진 군에서 선택되고;
    B는 6원의 방향족환이며;
    a는 0 내지 2의 정수로, a가 1 내지 2의 정수인 경우, R1은 중수소(D), 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, R1이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    R2 내지 R6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고;
    X1은 O 또는 S이며;
    R1 내지 R6의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기, A의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기, 아릴아민기, 알킬렌기, 시클로알킬렌기, 헤테로시클로알킬렌기, 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, 알킬렌옥시기, 아릴렌옥시기, 알킬렌실릴기, 아릴렌실릴기, 알킬렌보론기, 아릴렌보론기, 아릴렌포스핀기, 아릴렌포스핀옥사이드기, 아릴렌아민기, 알칸트라일기, 시클로알칸트라일기, 헤테로시클로알칸트라일기, 아릴트라일기, 헤테로아릴트라일기, 알칸트라일옥시기, 아릴트라일옥시기, 알칸트라일실릴기, 아릴트라일실릴기, 알칸트라일보론기, 아릴트라일보론기, 아릴트라일포스핀기, 아릴트라일포스핀옥사이드기, 아릴트라일아민기, 디아릴렌아민기, 및 트리아릴렌아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있음).
  2. 제1항에 있어서,
    n이 1인 경우, A는 1가의 작용기로, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    이때 상기 A의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소(D), 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있는 것이 특징인 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    n이 1인 경우, A는 1가의 작용기로, 하기 화학식 2로 표시되는 치환체인 것이 특징인 화합물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000242
    (상기 화학식 2에서,
    L1은 단일결합이거나, 또는 C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
    Z1 내지 Z5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며, 다만 Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이고,
    상기 C(R11)이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며,
    R11은 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 축합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    이때, 상기 R11의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있음)
  4. 제3항에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 치환체는 하기 화학식 S-1 내지 S-15로 표시되는 치환체로 이루어진 군에서 선택되는 것이 특징인 화합물:
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000243
    (상기 화학식 S-1 내지 S-15에서,
    L1 및 R11은 각각 제3항에서 정의한 바와 같고,
    m은 0 내지 4의 정수로, m이 1 내지 4의 정수인 경우, R12는 중수소(D), 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 축합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R12가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하고;
    이때, 상기 R12의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있음).
  5. 제1항에 있어서,
    n이 2 인 경우, A는 2가의 작용기로, C6~C60의 아릴렌기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기 및 C6~C60의 아릴렌아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
    n이 3인 경우, A는 3가의 작용기로, C6~C60의 아릴트라일기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴트라일기, C6~C60의 아릴트라일아민기, C6~C60의 디아릴렌아민기, 및 C6~C60의 트리아릴렌아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 A의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, 아릴렌아민기, 아릴트라일기, 헤테로아릴트라일기, 아릴트라일트리아민기, 디아릴렌아민기, 트리아릴렌아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있는 것이 특징인 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 내지 5로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 특징인 화합물:
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000244
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000245
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000246
    (상기 화학식 3 내지 5에서,
    a, R1 내지 R6, B 및 X1는 각각 제1항에서 정의한 바와 같고,
    A1은 C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
    A2는 C1~C40의 알킬렌기, C3~C40의 시클로알킬렌기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬렌기, C6~C60의 아릴렌기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기, C1~C40의 알킬렌옥시기, C6~C60의 아릴렌옥시기, C3~C40의 알킬렌실릴기, C6~C60의 아릴렌실릴기, C2~C40의 알킬렌보론기, C6~C60의 아릴렌보론기, C6~C60의 아릴렌포스핀기, C6~C60의 아릴렌포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴렌아민기로 이루어진 군에서 선택되며,
    A3은 C1~C40의 알칸트라일기, C3~C40의 시클로알칸트라일기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알칸트라일기, C6~C60의 아릴트라일기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴트라일기, C1~C40의 알칸트라일옥시기, C6~C60의 아릴트라일옥시기, C3~C40의 알칸트라일실릴기, C6~C60의 아릴트라일실릴기, C2~C40의 알칸트라일보론기, C6~C60의 아릴트라일보론기, C6~C60의 아릴트라일포스핀기, C6~C60의 아릴트라일포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴트라일아민기로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 A1의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기, A2의 알킬렌기, 시클로알킬렌기, 헤테로시클로알킬렌기, 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, 알킬렌옥시기, 아릴렌옥시기, 알킬렌실릴기, 아릴렌실릴기, 알킬렌보론기, 아릴렌보론기, 아릴렌포스핀기, 아릴렌포스핀옥사이드기, 아릴렌아민기, A3은 알칸트라일기, 시클로알칸트라일기, 헤테로시클로알칸트라일기, 아릴트라일기, 헤테로아릴트라일기, 알칸트라일옥시기, 아릴트라일옥시기, 알칸트라일실릴기, 아릴트라일실릴기, 알칸트라일보론기, 아릴트라일보론기, 아릴트라일포스핀기, 아릴트라일포스핀옥사이드기 및 아릴트라일아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있음).
  7. 제6항에 있어서,
    상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3a 내지 3f 로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 특징인 화합물:
    [화학식 3a]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000247
    [화학식 3b]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000248
    [화학식 3c]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000249
    [화학식 3d]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000250
    [화학식 3e]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000251
    [화학식 3f]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000252
    (상기 화학식 3a 내지 화학식 3f에서,
    A1, R1 내지 R6 및 X1은 각각 제6항에서 정의된 바와 같음).
  8. 제6항에 있어서,
    상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-12로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 특징인 화합물:
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000253
    (상기 화학식 1-1 내지 1-12에서,
    A1, R1 내지 R6 및 X1은 제6항에서 정의된 바와 같음).
  9. 제6항에 있어서,
    상기 화학식 4로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4a 내지 4f로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 특징인 화합물:
    [화학식 4a]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000254
    [화학식 4b]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000255
    [화학식 4c]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000256
    [화학식 4d]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000257
    [화학식 4e]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000258
    [화학식 4f]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000259
    (상기 화학식 4a 내지 4f에서,
    A2, R1 내지 R6 및 X1은 각각 제6항에서 정의된 바와 같음).
  10. 제6항에 있어서,
    상기 화학식 5로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5a 내지 5f로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 특징인 화합물:
    [화학식 5a]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000260
    [화학식 5b]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000261
    [화학식 5c]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000262
    [화학식 5d]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000263
    [화학식 5e]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000264
    [화학식 5f]
    Figure PCTKR2014007237-appb-I000265
    (상기 화학식 5a 내지 5f에서,
    A3, R1 내지 R6 및 X1은 각각 제6항에서 정의된 바와 같음).
  11. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층 및 발광층으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 인광 발광층인 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
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