WO2015016335A1 - テトラゾリノン化合物及びその用途 - Google Patents
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- C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
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- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
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- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
Definitions
- the present invention relates to a tetrazolinone compound and its use.
- the present invention provides a compound having an excellent control effect against pests.
- the present inventors have found that the tetrazolinone compound represented by the following formula (1) has an excellent control effect against pests.
- the present invention has been completed. That is, the present invention is as follows [1] to [10].
- R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C1-C3 alkyl group;
- R 3 is a C1-C6 alkyl group, a C3-C6 cycloalkyl group, a halogen atom, a C1-C6 haloalkyl group, a C2-C6 alkenyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 alkylthio group, a C2-C6 alkynyl group, Nitro group, cyano group, aminocarbonyl group optionally having C1-C6 alkyl group, C2-C6 haloalkenyl group, C2-C6 haloalkynyl group, C3-C6 halocycloalkyl group, C1-C6 haloalkoxy group , C1-C6 haloalkylthio group, C3-C6 cycloalkyloxy
- R 7 represents a C1-C3 alkyl group optionally having one or more halogen atoms
- Q is a divalent 5-membered aromatic heterocyclic group optionally having one or more atoms or groups selected from group P 2 (wherein the heterocyclic group is selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom) The number of nitrogen atoms is 0, 1, 2, 3 or 4 and the number of oxygen atoms and sulfur atoms is 0 or 1);
- X represents an oxygen atom or a sulfur atom;
- A represents one or more atoms or heterocyclic group of a monocyclic or condensed cyclic 5-10 membered may have a group selected from the group P 1 (provided that the heterocyclic group has a nitrogen atom Including one or more heteroatoms selected from the group consisting of oxygen atoms and sulfur atoms, the number of nitrogen atoms is 0, 1, 2, 3 or 4, and the number of oxygen atoms and sulfur atoms is 0, 1, 2, Or 3)
- Group P 2 halogen atom, C1-C4 alkyl group, C1-C4 haloalkyl group, cyano group, C3-C6 cycloalkyl group, C3-C6 halocycloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-C4 haloalkoxy group, A group consisting of a C1-C4 alkylthio group and a C1-C4 haloalkylthio group. ] And a salt thereof.
- Q is a pyrazolyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group P 2 ;
- A is a pyridyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group P 1 ;
- R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms;
- R 3 represents a C1-C3 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, a C3-C4 cycloalkyl group optionally having one or more halogen atoms, a halogen atom, and one or more halogen atoms.
- R 7 is a methyl group;
- Q is a thiazolyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group P 2 ;
- A is a pyridyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group P 1 ;
- R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms;
- R 3 represents a C1-C3 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, a C3-C4 cycloalkyl group optionally having one or more halogen atoms, a halogen atom, and one or more halogen atoms.
- R 7 is a methyl group;
- Q is Q0; (In the formula, ⁇ represents a binding site with A, and # represents a binding site with an oxygen atom.)
- A is 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 2-quinolyl group, 3-quinolyl group, 3,4-methylenedioxyphenyl group, 2-indolyl group, 2-benzimidazolyl group, 3-thienyl group, 2,3 -Dihydrobenzofuran-7-yl group, 2-pyrimidinyl group, 2-thiazolyl group, pyrazinyl group, 3-pyridazinyl group, 2-benzoxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, 2-quinazolyl group or 2-quinoxalinyl group Yes;
- R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms;
- R 3 represents a C1-C3 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, a C3-C4 cycloal
- R 7 is a methyl group;
- Q is Q0;
- A may have a C1-C3 alkyl group which may have one or more halogen atoms, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group which may have one or more halogen atoms, or a cyano group.
- a method for controlling pests comprising treating an effective amount of the tetrazolinone compound according to any one of [1] to [5] on a plant or soil.
- Q ′ is a pyrazolyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group P 2 ;
- a ′ is a pyridyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group P 1 ;
- R 53 represents a C1-C3 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, a C3-C4 cycloalkyl group optionally having one or more halogen atoms, a halogen atom, and one or more halogen atoms.
- L 1 represents a nitro group, an amino group, an isocyanate group, a carboxyl group, a C2-C6 alkoxycarbonyl group, a halogen atom, a halogenated acyl group, NSO, CON 3 , CONH 2 , CONHCl 2 , CONNHBr, CONHOH or S 1 . . ]
- Q ′ is Q0;
- a ′ has a C1-C3 alkyl group which may have one or more halogen atoms, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group which may have one or more halogen atoms, or a cyano group.
- L 1 is a nitro group, an amino group, an isocyanate group or S 1 .
- pests can be controlled.
- the compound of the present invention is a tetrazolinone compound represented by the formula (1) (hereinafter sometimes referred to as the present compound (1)).
- Formula (1) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , Q, A and X have the same meaning as described above.)
- the compound (1) of the present invention having a controlling effect on pests and a salt thereof are provided.
- this invention is a compound used for manufacture of this invention compound (1) as a formula (II).
- Q ′ is a pyrazolyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group P 2 ;
- a ′ is a pyridyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group P 1 ;
- R 53 represents a C1-C3 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, a C3-C4 cycloalkyl group optionally having one or more halogen atoms, a halogen atom, and one or more halogen atoms.
- L 1 represents a nitro group, an amino group, an isocyanate group, a carboxyl group, a C2-C6 alkoxycarbonyl group, a halogen atom, a halogenated acyl group, NSO, CON 3 , CONH 2 , CONHCl 2 , CONNHBr, CONHOH or S 1 . . ]
- the pyrazole compound (Hereinafter, it may be described as this pyrazole compound.) Shown by these is provided.
- a divalent 5-membered aromatic heterocyclic group optionally having one or more atoms or groups selected from group P 2 (wherein the heterocyclic group is selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom)
- the heterocyclic group is selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom
- the number of nitrogen atoms is 0, 1, 2, 3 or 4
- the number of oxygen atoms and sulfur atoms is 0 or 1.
- R 20 , R 21 and R 22 are hydrogen atom, halogen atom, C1-C4 alkyl group, C1-C4 haloalkyl group, cyano group, C3-C6 cycloalkyl group, C3-C6 halocycloalkyl group, C1-C4 alkoxy group.
- R 23 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C3-C6 cycloalkyl group or a C3-C6 halocycloalkyl group.
- a 5- to 10-membered monocyclic or condensed heterocyclic ring which may have one or more atoms or groups selected from the group P 1 (provided that the heterocyclic group is a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom) Including one or more heteroatoms selected from atoms, the number of nitrogen atoms being 0, 1, 2, 3 or 4 and the number of oxygen atoms and sulfur atoms being 0, 1, 2 or 3) " It may be saturated or unsaturated, such as pyridyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl group, pyridazinyl group, thienyl group, furyl group, pyrrolyl group, pyrazolyl group, imidazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, triazolyl group, Tetrazolyl, thiadiazolyl, benzofuryl, benzothienyl, ind
- R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 , R 37 , R 38 , R 44 , R 45 , R 46 and R 47 are a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group C1-C6 haloalkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 haloalkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C2-C6 haloalkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C3-C6 halocycloalkyl group, C1- C6-alkoxy group, C1-C6 haloalkoxy group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 haloalkylthio group, C3-C6 cycloalkyloxy group, C3-C6 halocycloalkyloxy group, C3-C6 cycloal
- halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- Examples of the C1-C3 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
- the C1-C6 alkyl group represents a linear or branched alkyl group having 1-6 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, Examples thereof include a tert-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
- the C1-C6 haloalkyl group represents a group in which at least one hydrogen atom of a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is substituted with a halogen atom, a fluoromethyl group, a chloromethyl group, Dichloromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, tribromomethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, pentafluoroethyl group, chlorofluoro Methyl group, dichlorofluoromethyl group, chlorodifluoromethyl group, 2,2-difluoroethyl group, 2-chloro-2-fluoroethyl group, 2-chloro-2,2-difluoroethyl group, 2,2-dichloro-2 -Fluoroethyl group, 2-fluoropropyl group, 3-fluoro
- Examples of the C3-C6 cycloalkyl group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
- the C2-C6 alkenyl group represents a linear or branched alkenyl group having 2-6 carbon atoms, such as a vinyl group, a 1-propenyl group, an isopropenyl group, a 2-propenyl group, and a 1-butenyl group.
- the C1-C6 alkoxy group represents a linear or branched alkoxy group having 1-6 carbon atoms, such as a methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, isobutyloxy group, sec -Butyloxy group, tert-butyloxy group, pentyloxy group, isoamyloxy group, neopentyloxy group, 2-pentyloxy group, 3-pentyloxy group, 2-methylbutyloxy group, hexyloxy group, isohexyloxy group, Examples thereof include a 3-methylpentyloxy group and a 4-methylpentyloxy group.
- the C1-C6 alkylthio group represents a linear or branched alkylthio group having 1-6 carbon atoms, such as methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, isopropylthio group, n-butylthio group, sec- Examples include butylthio group, tert-butylthio group, n-pentylthio group, isopentylthio group, neopentylthio group, n-hexylthio group, isohexylthio group and sec-hexylthio group.
- the C2-C6 alkynyl group represents a linear or branched alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms, such as ethynyl group, propargyl group, 1-butyn-3-yl group, 3-methyl-1-butyne. Examples include -3-yl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group, 1-hexynyl group and 5-hexynyl group.
- the aminocarbonyl group which may have a C1-C6 alkyl group represents an aminocarbonyl group in which one or two hydrogen atoms on nitrogen may be substituted with the same or different C1-C6 alkyl groups. Represents a group in which the total number of carbon atoms of the alkyl group on the nitrogen atom is 1-6.
- Examples of the aminocarbonyl group optionally having a C1-C6 alkyl group include an aminocarbonyl group, a methylaminocarbonyl group, an ethylaminocarbonyl group, a propylaminocarbonyl group, an isopropylaminocarbonyl group, a butylaminocarbonyl group, and dimethylamino.
- Examples thereof include a carbonyl group, a diethylaminocarbonyl group, a dipropylaminocarbonyl group, a diisopropylaminocarbonyl group, a pentylaminocarbonyl group, and a hexylaminocarbonyl group.
- the C2-C6 haloalkenyl group represents a group in which at least one hydrogen atom of a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms is substituted with a halogen atom, such as a 2-fluorovinyl group, 2-chlorovinyl group, 2-bromovinyl group, 2-iodovinyl group, 2,2-difluorovinyl group, 2,2-dichlorovinyl group, 2,2-dibromovinyl group, 3,3-difluoro-2-propenyl group 3,3-dichloro-2-propenyl group, 3,3-dibromo-2-propenyl group, 3-chloro-2-propenyl group, 3-bromo-2-propenyl group, 1-chloro-1-propenyl, 2 -Bromo-1-methylvinyl group, 1-trifluoromethylvinyl group, 3,3,3-trichloro-1-propenyl group, 3-
- the C2-C6 haloalkynyl group represents a linear or branched alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a halogen atom, such as a fluoroethynyl group, 3- Chloro-2-propynyl group, 3-bromo-2-propynyl group, 3-iodo-2-propynyl group, 3-chloro-1-propynyl group, 5-chloro-4-pentynyl group, 3,3,3-tri Examples thereof include a fluoro-1-propynyl group, a 3-fluoro-2-propynyl group, a perfluoro-2-butynyl group, a perfluoro-2-pentynyl group, a perfluoro-3-pentynyl group, and a perfluoro-1-hexynyl group.
- a halogen atom such as a fluor
- the C3-C6 halocycloalkyl group represents a group in which at least one hydrogen atom of a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms is substituted with a halogen atom, such as a 2-fluorocyclopropyl group, 2,2-difluoro Cyclopropyl group, 2-chloro-2-fluorocyclopropyl group, 2,2-dichlorocyclopropyl group, 2,2-dibromocyclopropyl group, 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl group, 2-chloro Examples thereof include a cyclohexyl group, a 4,4-difluorocyclohexyl group, and a 4-chlorocyclohexyl group.
- a halogen atom such as a 2-fluorocyclopropyl group, 2,2-difluoro Cyclopropyl group, 2-chloro-2-fluorocyclopropyl group, 2,2-
- the C1-C6 haloalkoxy group represents a group in which at least one hydrogen atom of a linear or branched alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is substituted with a halogen atom, such as a trifluoromethoxy group, trichloro Methoxy group, chloromethoxy group, dichloromethoxy group, fluoromethoxy group, difluoromethoxy group, chlorofluoromethoxy group, dichlorofluoromethoxy group, chlorodifluoromethoxy group, pentafluoroethoxy group, pentachloroethoxy group, 2,2,2- Trichloroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,2,2-tribromoethoxy group, 2,2,2-triiodoethoxy group, 2-fluoroethoxy group, 2-chloroethoxy group, 2 , 2-Difluoroethoxy group, 2-chloro-2-fluoroethoxy group, 2-
- the C1-C6 haloalkylthio group is a linear or branched alkylthio group having 1-6 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a halogen atom.
- Examples of the C3-C6 cycloalkyloxy group include a cyclopropyloxy group, a cyclobutyloxy group, a cyclopentyloxy group, and a cyclohexyloxy group.
- the C3-C6 halocycloalkyloxy group represents a group in which at least one hydrogen atom of the cycloalkyloxy group having 3 to 6 carbon atoms is substituted with a halogen atom, such as a 2-fluorocyclopropyloxy group, 2, 2-difluorocyclopropyloxy group, 2-chloro-2-fluorocyclopropyloxy group, 2,2-dichlorocyclopropyloxy group, 2,2-dibromocyclopropyloxy group, 2,2,3,3-tetrafluoro Examples thereof include a cyclobutyloxy group, a 2-chlorocyclohexyloxy group, a 4,4-difluorocyclohexyloxy group, and a 4-chlorocyclohexyloxy group.
- a halogen atom such as a 2-fluorocyclopropyloxy group, 2, 2-difluorocyclopropyloxy group, 2-chloro
- Examples of the C3-C6 cycloalkylthio group include a cyclopropylthio group, a cyclobutylthio group, a cyclopentylthio group, and a cyclohexylthio group.
- the C3-C6 alkenyloxy group represents a linear or branched alkenyloxy group having 3-6 carbon atoms, and includes a 2-propenyloxy group, a 2-butenyloxy group, a 1-methyl-2-propenyloxy group, 3-butenyloxy group, 2-methyl-2-propenyloxy group, 2-pentenyloxy group, 3-pentenyloxy group, 4-pentenyloxy group, 1-methyl-3-butenyloxy group, 1,2-dimethyl-2- Propenyloxy group, 1,1-dimethyl-2-propenyloxy group, 2-methyl-2-butenyloxy group, 3-methyl-2-butenyloxy group, 2-methyl-3-butenyloxy group, 3-methyl-3-butenyloxy Group, 1-vinyl-2-propenyloxy group and 5-hexenyloxy group.
- the C3-C6 alkynyloxy group represents a linear or branched alkynyloxy group having 3-6 carbon atoms, and includes propargyloxy group, 1-butyn-3-yloxy group, 3-methyl-1-butyne- Examples include 3-yloxy group, 2-butynyloxy group, 3-butynyloxy group, 2-pentynyloxy group, 3-pentynyloxy group, 4-pentynyloxy group, and 5-hexynyloxy group.
- the C3-C6 haloalkenyloxy group represents a linear or branched alkenyloxy group having 3-6 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a halogen atom, such as 3-chloro- 2-propenyloxy group, 3-bromo-2-propenyloxy group, 3-bromo-3,3-difluoro-1-propenyloxy group, 2,3,3,3-tetrachloro-1-propenyloxy group, 2 -Chloro-2-propenyloxy group, 3,3-difluoro-2-propenyloxy group, 2,3,3-trichloro-2-propenyloxy group, 3,3-dichloro-2-propenyloxy group, 3,3 -Dibromo-2-propenyloxy group, 3-fluoro-3-chloro-2-propenyloxy group, 4-bromo-3-chloro-3,4,4-trifluoro-1-butene Ruoxy group,
- the C3-C6 haloalkynyloxy group represents a group in which at least one hydrogen atom of a linear or branched alkynyloxy group having 3-6 carbon atoms is substituted with a halogen atom, such as 3-chloro- 2-propynyloxy group, 3-bromo-2-propynyloxy group, 3-iodo-2-propynyloxy group, 5-chloro-4-pentynyloxy group, 3-fluoro-2-propynyloxy group, perfluoro-2 -Butynyloxy group, perfluoro-3-butynyloxy group, perfluoro-2-pentynyloxy group, perfluoro-3-pentynyloxy group, perfluoro-4-pentynyloxy group and perfluoro-5-hexynyloxy group.
- a halogen atom such as 3-chloro- 2-propynyloxy group, 3-bromo
- the C3-C6 alkenylthio group represents a linear or branched alkenylthio group having 3 to 6 carbon atoms, and includes a 2-propenylthio group, a 2-butenylthio group, a 1-methyl-2-propenylthio group, 3-butenylthio group, 2-methyl-2-propenylthio group, 2-pentenylthio group, 3-pentenylthio group, 4-pentenylthio group, 1-methyl-3-butenylthio group, 1,2-dimethyl-2- Propenylthio, 1,1-dimethyl-2-propenylthio, 2-methyl-2-butenylthio, 3-methyl-2-butenylthio, 2-methyl-3-butenylthio, 3-methyl-3-butenylthio Group, 1-vinyl-2-propenylthio group and 5-hexenylthio group.
- the C3-C6 alkynylthio group represents a linear or branched alkynylthio group having 3-6 carbon atoms, such as propargylthio group, 1-butyn-3-ylthio group, 3-methyl-1-butyne- Examples include 3-ylthio group, 2-butynylthio group, 3-butynylthio group, 2-pentynylthio group, 3-pentynylthio group, 4-pentynylthio group and 5-hexynylthio group.
- the C3-C6 haloalkenylthio group is a linear or branched alkenylthio group having 3 to 6 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a halogen atom, and 3-chloro-2 -Propenylthio group, 3-bromo-2-propenylthio group, 3-bromo-3,3-difluoro-1-propenylthio group, 2,3,3,3-tetrachloro-1-propenylthio group, 2- Chloro-2-propenylthio group, 3,3-difluoro-2-propenylthio group, 2,3,3-trichloro-2-propenylthio group, 3,3-dichloro-2-propenylthio group, 3,3- Dibromo-2-propenylthio group, 3-fluoro-3-chloro-2-propenylthio group, 4-bromo-3-chloro-3,4,4-trifluoro
- the C3-C6 haloalkynylthio group represents a group in which at least one hydrogen atom of a linear or branched alkynylthio group having 3-6 carbon atoms is substituted with a halogen atom, and 3-chloro-2 -Propynylthio group, 3-bromo-2-propynylthio group, 3-iodo-2-propynylthio group, 5-chloro-4-pentynylthio group, 3-fluoro-2-propynylthio group, perfluoro-2-butynylthio group Perfluoro-3-butynylthio group, perfluoro-2-pentynylthio group, perfluoro-3-pentynylthio group, perfluoro-4-pentynylthio group and perfluoro-5-hexynylthio group.
- the C2-C6 alkylcarbonyl group represents a group having 2 to 6 carbon atoms in total of the alkyl moiety and the carbonyl moiety, and the C2-C6 alkylcarbonyl group is either linear or branched. Examples thereof include acetyl group, propionyl group, butanoyl group, pentanoyl group and hexanoyl group.
- the C2-C6 haloalkylcarbonyl group represents a group in which at least one hydrogen atom of a linear or branched alkylcarbonyl group having 2-6 carbon atoms is substituted with a halogen atom, such as a trichloroacetyl group, fluoro Acetyl group, difluoroacetyl group, trifluoroacetyl group, pentafluoropropionyl group, pentachloropropionyl group, pentabromopropionyl group, pentaiodopropionyl group, 3,3,3-trichloropropionyl group, 3,3,3-trifluoro Propionyl group, 3,3,3-tribromopropionyl group, 3,3,3-triiodopropionyl group, heptafluorobutanoyl group, heptachlorobutanoyl group, heptabromobutanoyl group, heptaio
- the C2-C6 alkylcarbonyloxy group represents a group having 2 to 6 carbon atoms in total of the alkyl moiety and the carbonyloxy moiety, and the C2-C6 alkylcarbonyloxy group is either linear or branched Examples thereof include acetoxy group, propionyloxy group, butanoyloxy group, pentanoyloxy group and hexanoyloxy group.
- the C2-C6 alkylcarbonylthio group represents a group having 2 to 6 carbon atoms in total of the alkyl moiety and the carbonylthio moiety, and the C2-C6 alkylcarbonylthio group is either linear or branched Examples thereof include acetylthio group, propionylthio group, butanoylthio group, pentanoylthio group and hexanoylthio group.
- the C2-C6 alkoxycarbonyl group represents a group having 2 to 6 carbon atoms in total of the alkoxy moiety and the carbonyl moiety, and the C2-C6 alkoxycarbonyl group is either linear or branched.
- the amino group which may have a C1-C6 alkyl group represents an amino group in which one or two hydrogen atoms on nitrogen are substituted with the same or different C1-C6 alkyl groups, for example, an amino group N-methylamino group, N-ethylamino group, N-propylamino group, N-isopropylamino group, N-butylamino group, N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group, N, N- Examples thereof include a dipropylamino group, an N-ethyl-N-methylamino group, and an N-propyl-N-methylamino group.
- Examples of the C3-C9 trialkylsilyl group include a trimethylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, a triethylsilyl group, an isopropyldimethylsilyl group, and a triisopropylsilyl group.
- the C5-C14 trialkylsilylethynyl group represents an ethynyl group bonded to a trialkylsilyl group in which three hydrogen atoms on the silyl group are substituted with the same or different alkyl groups, and carbon as a trialkylsilylethynyl group This represents a group having 5 to 14 atoms.
- C5-C14 trialkylsilylethynyl group is linear or branched, for example, trimethylsilylethynyl group, tert-butyldimethylsilylethynyl group, triethylsilylethynyl group, isopropyldimethylsilylethynyl group, triisopropylsilylethynyl group, Examples thereof include tri (tert-butyl) silylethynyl group and tri (n-butyl) silylethynyl group.
- the C1-C6 alkylsulfonyl group may be linear or branched, for example, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, butylsulfonyl group, isobutylsulfonyl group, sec -Butylsulfonyl group, pentylsulfonyl group, isoamylsulfonyl group, neopentylsulfonyl group, 2-pentylsulfonyl group, 3-pentylsulfonyl group, 2-methylbutylsulfonyl group, hexylsulfonyl group, isohexylsulfonyl group, 3-methylpentyl A sulfonyl group and 4-methylpentyl sulfonyl group are mention
- the C1-C6 haloalkylsulfonyl group represents a linear or branched alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a halogen atom, such as a trifluoromethylsulfonyl group.
- the C1-C6 alkylsulfinyl group may be linear or branched, for example, methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, propylsulfinyl group, isopropylsulfinyl group, butylsulfinyl group, isobutylsulfinyl group, sec- Butylsulfinyl group, pentylsulfinyl group, isoamylsulfinyl group, neopentylsulfinyl group, 2-pentylsulfinyl group, 3-pentylsulfinyl group, 2-methylbutylsulfinyl group, hexylsulfinyl group, isohexylsulfinyl group, 3-methylpentylsulfinyl group Group and 4-methylpentylsulfinyl group.
- the C1-C6 haloalkylsulfinyl group represents a linear or branched alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a halogen atom, such as a trifluoromethylsulfinyl group.
- Trichloromethylsulfinyl group tribromomethylsulfinyl group, triiodomethylsulfinyl group, pentafluoroethylsulfinyl group, pentachloroethylsulfinyl group, pentabromoethylsulfinyl group, pentaiodoethylsulfinyl group, 2,2,2-trichloroethyl Sulfinyl group, 2,2,2-trifluoroethylsulfinyl group, 2,2,2-tribromoethylsulfinyl group, 2,2,2-triiodoethylsulfinyl group, heptafluoropropylsulfinyl group, heptachloro group Pyrsulfinyl group, heptabromopropylsulfinyl group, heptaiodopropylsulfiny
- the C2-C5 alkoxyalkyl group is a total of 2 to 5 carbon atoms in the alkoxy part and the alkyl part, and may be either linear or branched, such as a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group Propyloxymethyl group, isopropyloxymethyl group, butyloxymethyl group, isobutyloxymethyl group, sec-butyloxymethyl group, 1-methoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-propyloxyethyl group, 2-isopropyl Examples thereof include an oxyethyl group, a 3-methoxypropyl group, a 3-ethoxypropyl group, a 3-methoxybutyl group, and a 4-methoxybutyl group.
- the C2-C5 alkylthioalkyl group may be linear or branched, and may be a methylthiomethyl group, an ethylthiomethyl group, a propylthiomethyl group, an isopropylthiomethyl group, a butylthiomethyl group, or an isobutylthiomethyl group.
- Examples of the C1-C3 haloalkyl group include chloromethyl group, dichloromethyl group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, chlorofluoromethyl group, dichlorofluoromethyl group, chlorodifluoromethyl group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, and tribromo.
- C2-C3 alkenyl groups include vinyl, 1-propenyl and 2-propenyl groups.
- the C2-C3 haloalkenyl group represents a linear or branched alkenyl group having 2-3 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a halogen atom, such as a 2-fluorovinyl group, 2-chlorovinyl group, 2-bromovinyl group, 2-iodovinyl group, 2,2-difluorovinyl group, 2,2-dichlorovinyl group, 2,2-dibromovinyl group, 3,3-difluoro-2-propenyl group 3,3-dichloro-2-propenyl group, 3,3-dibromo-2-propenyl group, 3-chloro-2-propenyl group, 3-bromo-2-propenyl group, 1-chloro-1-propenyl, 2 -Bromo-1-methylvinyl group, 1-trifluoromethylvinyl group, 3,3,3-trichloro-1-propenyl group, 3-bromo-3,3
- C1-C3 alkoxy groups include methoxy, ethoxy, propyloxy and isopropyloxy groups.
- Examples of the C6-C16 arylsulfonyl group include a phenylsulfonyl group, 1-naphthylsulfonyl group, 2-naphthylsulfonyl group, 1-acenaphthylsulfonyl group, 1-phenanthrylsulfonyl group, 9-anthrylsulfonyl group, and 1- Examples include a pyrenylsulfonyl group.
- the C6-C16 haloarylsulfonyl group represents a group in which at least one hydrogen atom of the arylsulfonyl group having 6 to 16 carbon atoms is substituted with a halogen atom, such as 2-fluorophenylsulfonyl group, 3-fluorophenylsulfonyl Group, 4-fluorophenylsulfonyl group, 2-chlorophenylsulfonyl group, 3-chlorophenylsulfonyl group, 4-chlorophenylsulfonyl group, 2-bromophenylsulfonyl group, 3-bromophenylsulfonyl group, 4-bromophenylsulfonyl group, 4- Iodophenylsulfonyl group, 2,4-difluorophenylsulfonyl group, 2,4-dichlorophenylsulfonyl group, 2,6
- the aminosulfonyl group which may have a C1-C6 alkyl group represents an aminosulfonyl group in which one or two hydrogen atoms on the nitrogen may be substituted with the same or different C1-C6 alkyl groups, It represents a group having 1 to 6 carbon atoms in total.
- Examples of the aminosulfonyl group optionally having a C1-C6 alkyl group include an aminosulfonyl group, an N-methylaminosulfonyl group, an N-ethylaminosulfonyl group, an N-propylaminosulfonyl group, and an N-isopropylaminosulfonyl group.
- the C1-C4 alkyl group may be linear or branched, and is a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group or tert-butyl group. Is given.
- the C1-C4 haloalkyl group represents a group in which at least one hydrogen atom of a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is substituted with a halogen atom, such as a fluoromethyl group or a chloromethyl group.
- the C1-C4 alkoxy group may be linear or branched, for example, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, isobutyloxy group, sec-butyloxy group, and tert. -A butyloxy group is mentioned.
- the C1-C4 haloalkoxy group represents a group in which at least one hydrogen atom of a linear or branched alkoxy group having 1-4 carbon atoms is substituted with a halogen atom, such as a trifluoromethoxy group, trichloro Methoxy group, chloromethoxy group, dichloromethoxy group, fluoromethoxy group, difluoromethoxy group, chlorofluoromethoxy group, dichlorofluoromethoxy group, chlorodifluoromethoxy group, pentafluoroethoxy group, pentachloroethoxy group, 2,2,2- Trichloroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,2,2-tribromoethoxy group, 2,2,2-triiodoethoxy group, 2-fluoroethoxy group, 2-chloroethoxy group, 2 , 2-Difluoroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2-chloro
- Examples of the C1-C4 alkylthio group include a methylthio group, an ethylthio group, an n-propylthio group, an isopropylthio group, an n-butylthio group, an isobutylthio group, and a tert-butylthio group.
- the C1-C4 haloalkylthio group represents a linear or branched alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a halogen atom, and examples thereof include a fluoromethylthio group and difluoro Methylthio group, trifluoromethylthio group, trichloromethylthio group, tribromomethylthio group, triiodomethylthio group, chlorofluoromethylthio group, pentafluoroethylthio group, pentachloroethylthio group, pentabromoethylthio group, pentaiodoethylthio group 2,2,2-trichloroethylthio group, 2,2,2-trifluoroethylthio group, 2,2,2-trifluoroethylthio group, 2,2,2-tribromoethylthio group, 2, Examples thereof include 2,2-triiod
- the C1-C3 alkyl group which may have one or more halogen atoms represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which may have one or more halogen atoms.
- the C3-C4 cycloalkyl group includes a cycloalkyl group having an alkyl group, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, and a 2-methylcyclopropyl group.
- the C3-C4 cycloalkyl group optionally having one or more halogen atoms includes a cycloalkyl group having an alkyl group optionally having one or more halogen atoms, and includes a cyclopropyl group and a cyclobutyl group.
- 2-methylcyclopropyl group, 2-fluorocyclopropyl group, 2,2-difluorocyclopropyl group, 2-chlorocyclopropyl group, 2,2-dichlorocyclopropyl group and 2,2-dibromocyclopropyl group It is done.
- the C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms represents a linear or branched C 1-3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms,
- Examples of the C1-C3 alkylthio group include a methylthio group, an ethylthio group, an n-propylthio group, and an isopropylthio group.
- the C1-C3 alkylthio group which may have one or more halogen atoms represents a linear or branched alkylthio group having 1 to 3 carbon atoms which may have one or more halogen atoms, For example, methylthio group, ethylthio group, propylthio group, isopropylthio group, trifluoromethylthio group, trichloromethylthio group, chloromethylthio group, dichloromethylthio group, fluoromethylthio group, difluoromethylthio group, chlorofluoromethylthio group, dichlorofluoromethylthio group, chloro Difluoromethylthio group, pentafluoroethylthio group, pentachloroethylthio group, 2,2,2-trichloroethylthio group, 2,2,2-trifluoroethylthio group, 2,2,2-tribromoethylthio group 2,2,2-triiod
- the pyrazolyl group which may have one or more atoms or groups selected from group P 1 may be substituted with one or more atoms or groups selected from group P 1 in the hydrogen atom of the pyrazolyl group. It represents a group, when atom or a group selected from the group P 1 is two or more, the atoms or groups may be the same or different.
- Examples of the pyrazolyl group optionally having one or more atoms or groups selected from the group P 1 include 1- (pyridin-2-yl) -1H-pyrazol-3-yl, 1- (pyridin-3- Yl) -1H-pyrazol-3-yl, 1- (pyridin-4-yl) -1H-pyrazol-3-yl, 1- (6-chloro-2-methoxypyridin-3-yl) -1H-pyrazol- 3-yl, 1- (2,6-dimethoxypyridin-3-yl) -1H-pyrazol-3-yl, 1- (5-chloro-2-methoxypyridin-3-yl) -1H-pyrazol-3- 1- (2-methoxyquinolin-3-yl) -1H-pyrazol-3-yl, 1- (6-methyl-2-methoxypyridin-3-yl) -1H-pyrazol-3-yl, 1- (3,4-methylenedioxyv Enyl) -1H
- the one or more atoms or pyridyl group which may have a group selected from the group P 2, a hydrogen atom of the pyridyl group may be substituted with one or more atoms or groups selected from the group P 2 It represents a group, when atom or a group selected from the group P 2 is two or more, the atoms or groups may be the same or different.
- Examples of the pyridyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group P 2 include pyridin-2-yl, pyridin-3-yl, pyridin-4-yl, and 6-chloro-2-methoxy.
- the thiazolyl group which may have one or more atoms or groups selected from group P 1 may have a hydrogen atom of thiazolyl group substituted with one or more atoms or groups selected from group P 1. It represents a group, when atom or a group selected from the group P 1 is two or more, the atoms or groups may be the same or different.
- Examples of the thiazolyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group P 1 include 4- (pyridin-2-yl) thiazol-2-yl and 4- (pyridin-3-yl) thiazole.
- A is A1; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 3 has one or more halogen atoms An optionally substituted C1-C3 alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, or a C1-C3 alkylthio group; and R 7 is a methyl group A tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 3 has one or more halogen atoms A tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 3 is a C3-C4 cycloalkyl group; A tetrazolinone compound wherein R 7 represents a methyl group; and X represents an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 3 is a halogen atom; R 7 is methyl A tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 3 has one or more halogen atoms A tetrazolinone compound in which R 7 is a methyl group; and X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 3 is a C1-C3 alkylthio group; R A tetrazolinone compound in which 7 is a methyl group and X is an oxygen atom;
- A is A1; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 30 , R 32 , R 33 and R 34 are A hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 has one or more halogen atoms.
- A is A1; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 30 , R 32 , R 33 and R 34 are A hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 has one or more halogen atoms.
- a tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 30 , R 32 , R 33 and R 34 are A hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 is a C3-C4 cycloalkyl group A tetrazolinone compound in which R 7 is a methyl group; and X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 30 , R 32 , R 33 and R 34 are a hydrogen atom, a halogen atom, C1-C4 alkyl group, C1-C4 haloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 is a halogen atom; R 7 is A tetrazolinone compound which is a methyl group and X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 30 , R 32 , R 33 and R 34 are A hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 has one or more halogen atoms A tetrazolinone compound in which R 7 is a methyl group; and X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 30 , R 32 , R 33 and R 34 are A hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 is a C1-C3 alkylthio group; A tetrazolinone compound wherein R 7 represents a methyl group; and X represents an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 30 , R 32 , R 33 and R 34 are A hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 alkoxy group or a cyano group; R 3 may have one or more halogen atoms, a C1-C3 alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group; A tetrazolinone compound, which is a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, a C1-C3 alkylthio group; R 7 is a methyl group; and X is an oxygen atom.
- A is A2; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 3 has one or more halogen atoms An optionally substituted C1-C3 alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms or a C1-C3 alkylthio group; and R 7 is a methyl group Yes; a tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A2; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 3 has one or more halogen atoms A tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A2; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 3 is a C3-C4 cycloalkyl group; A tetrazolinone compound wherein R 7 represents a methyl group; and X represents an oxygen atom.
- A is A2; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 3 is a halogen atom; R 7 is methyl A tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A2; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are A hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 has one or more halogen atoms.
- A is A2; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are A hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 has one or more halogen atoms.
- a tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A2; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are A hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 is a C3-C4 cycloalkyl group A tetrazolinone compound in which R 7 is a methyl group; and X is an oxygen atom.
- A is A2; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are hydrogen atoms; R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are a hydrogen atom, a halogen atom, C1-C4 alkyl group, C1-C4 haloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 is a halogen atom; R 7 is A tetrazolinone compound which is a methyl group and X is an oxygen atom.
- A is a thiazolyl group optionally having one or more atoms or groups selected from the group consisting of a C1-C4 alkyl group, a halogen atom and a C1-C4 haloalkyl group;
- Q is a halogen atom, C1-C4 It is a pyridyl group optionally having one or more atoms or groups selected from the group consisting of an alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group, and a cyano group.
- R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms;
- R 3 is a C1-C3 alkyl group which may have one or more halogen atoms, and has one or more halogen atoms; May have a C3-C4 cycloalkyl group, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, or one or more halogen atoms. It is a C1-C3 alkylthio group; R 7 is methyl group; and X represents an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 3 may have one or more halogen atoms A C1-C3 alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, or a C1-C3 alkylthio group; R 7 is a methyl group; A tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 3 may have one or more halogen atoms A tetrazolinone compound which is a C1-C3 alkyl group; and X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 3 is a C3-C4 cycloalkyl group; R 7 is A tetrazolinone compound which is a methyl group and X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 3 is a halogen atom; R 7 is a methyl group A tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 3 may have one or more halogen atoms C1 A tetrazolinone compound in which R 7 is a methyl group and X is an oxygen atom; A is A1; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 3 is a C1-C3 alkylthio group; R 7 is methyl A tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 30 , R 32 , R 33 and R 34 are hydrogen atoms; A halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; even if R 3 has one or more halogen atoms A good C1-C3 alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, or a C1-C3 alkylthio group; and R 7 is a methyl group A tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 30 , R 32 , R 33 and R 34 are hydrogen atoms; A halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; even if R 3 has one or more halogen atoms A tetrazolinone compound which is a good C1-C3 alkyl group; and X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 30 , R 32 , R 33 and R 34 are hydrogen atoms; A halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 is a C3-C4 cycloalkyl group; R 7 Is a methyl group; X is an oxygen atom, a tetrazolinone compound.
- A is A1; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 30 , R 32 , R 33 and R 34 are hydrogen atoms; A halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 is a halogen atom; R 7 is a methyl group Yes; a tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 30 , R 32 , R 33 and R 34 are hydrogen atoms; A halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 may have one or more halogen atoms A tetrazolinone compound which is a C1-C3 alkoxy group; R 7 is a methyl group; and X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 30 , R 32 , R 33 and R 34 are hydrogen atoms; A halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 is a C1-C3 alkylthio group; R 7 is A tetrazolinone compound which is a methyl group and X is an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 30 , R 32 , R 33 and R 34 are hydrogen atoms; A halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 alkoxy group or a cyano group; R 3 may have one or more halogen atoms, a C1-C3 alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group, a halogen atom; Or a tetrazolinone compound which is a C1-C3 alkoxy group and a C1-C3 alkylthio group which may have one or more halogen atoms; R 7 is a methyl group; and X is an oxygen atom.
- A is A2; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 3 may have one or more halogen atoms A C1-C3 alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group which may have one or more halogen atoms, or a C1-C3 alkylthio group; R 7 is a methyl group; X A tetrazolinone compound in which is an oxygen atom.
- A is A2; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 3 may have one or more halogen atoms A tetrazolinone compound which is a C1-C3 alkyl group; and X is an oxygen atom.
- A is A2; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 3 is a C3-C4 cycloalkyl group; R 7 is A tetrazolinone compound which is a methyl group and X is an oxygen atom.
- A is A2; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 3 is a halogen atom; R 7 is a methyl group A tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A2; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are hydrogen atoms; A halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; even if R 3 has one or more halogen atoms A good C1-C3 alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, or a C1-C3 alkylthio group; and R 7 is a methyl group A tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A2; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are hydrogen atoms; A halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; even if R 3 has one or more halogen atoms A tetrazolinone compound which is a good C1-C3 alkyl group; and X is an oxygen atom.
- A is A2; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are hydrogen atoms; A halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 is a C3-C4 cycloalkyl group; R 7 Is a methyl group; X is an oxygen atom, a tetrazolinone compound.
- A is A2; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are hydrogen atoms; A halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group or a cyano group; R 3 is a halogen atom; R 7 is a methyl group Yes; a tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is a pyrazolyl group optionally having one or more atoms or groups selected from the group consisting of a C1-C4 alkyl group, a halogen atom and a C1-C4 haloalkyl group;
- Q is a halogen atom, C1-C4 It is a pyridyl group optionally having one or more atoms or groups selected from the group consisting of an alkyl group, a C1-C4 haloalkyl group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 haloalkoxy group, a nitro group, and a cyano group.
- R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms;
- R 3 has a C1-C3 alkyl group that may have one or more halogen atoms, a C3-C4 cycloalkyl group that may have one or more halogen atoms, a halogen atom, and one or more halogen atoms. and it may be C1-C3 alkoxy group or one or more be also be C1-C3 alkylthio group optionally having a halogen atom,; R 7 is methyl group; and X represents an oxygen atom.
- A is A1; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms; R 3 may have one or more halogen atoms C1-C3 An alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group optionally having one or more halogen atoms, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, or having one or more halogen atoms it is also be C1-C3 alkylthio group; R 7 is a methyl group; R 20 and R 21 are each independently hydrogen atom, C1-C4 alkyl group, a halogen atom or C1-C4 haloalkyl group; R 30, R 32, R 33 and R 34 are each independently hydrogen atom, halogen atom, C1-C4 alkyl group, C1-C4 haloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-
- A is A1; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms; R 3 may have one or more halogen atoms C1-C3 An alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group optionally having one or more halogen atoms, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, or having one or more halogen atoms it is also be C1-C3 alkylthio group; R 7 is a methyl group; R 20 and R 21 are each independently hydrogen atom, C1-C4 alkyl group, a halogen atom or C1-C4 haloalkyl group; R 30, R 32, R 33 and R 34 are each independently hydrogen atom, halogen atom, C1-C4 alkyl group, C1-C4 haloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-
- A is A1; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 3 is a methyl group, an ethyl group, a cyclopropyl group, chlorine An atom, a bromine atom, a methoxy group, an ethoxy group, or a methylthio group; R 7 is a methyl group; R 30 is a methoxy group, an ethoxy group, a trifluoromethyl group, a trifluoromethoxy group, a methyl group, an ethyl group, Or R 31 is a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, or a nitro group; and R 32 and R 33 are each Independently, a tetrazolinone
- R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms;
- R 3 may have one or more halogen atoms C1-C3 An alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group optionally having one or more halogen atoms, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, or having one or more halogen atoms it is also be C1-C3 alkylthio group;
- R 7 is a methyl group;
- R 20 and R 21 are each independently hydrogen atom, C1-C4 alkyl group, a halogen atom or C1-C4 haloalkyl group;
- R 31, R 32, R 33 and R 34 are each independently hydrogen atom, halogen atom, C1-C4 alkyl group, C1-C4 haloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-C4
- A is A2; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms; R 3 may have one or more halogen atoms C1-C3 An alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group optionally having one or more halogen atoms, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, or having one or more halogen atoms R 7 is a methyl group; R 20 and R 21 are each independently a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, a halogen atom or a C1-C4 haloalkyl group; independently R 31, R 32, R 33 and R 34 are each a hydrogen atom, a halogen atom, C1-C4 alkyl group, C1-C4 haloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-C4 c Alk
- A is A68; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms; R 3 may have one or more halogen atoms C1-C3 An alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group optionally having one or more halogen atoms, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, or having one or more halogen atoms it is also be C1-C3 alkylthio group; R 7 is a methyl group; R 20 and R 21 are each independently hydrogen atom, C1-C4 alkyl group, a halogen atom or C1-C4 haloalkyl group; and R 30, R 31, R 34 , R 40 and R 41 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, C1-C4 alkyl group, C1-C4 haloalkyl group, C1-C4
- A is A68; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 20 and R 21 are hydrogen atoms; R 3 is a methyl group, ethyl group, cyclopropyl Group, chlorine atom, bromine atom, methoxy group, ethoxy group, or methylthio group; R 7 is a methyl group; R 30 , R 31 , R 34 , R 40, and R 41 are each independently a hydrogen atom; A tetrazolinone compound wherein X is an oxygen atom.
- A is A68; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms; R 3 may have one or more halogen atoms C1-C3 An alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group optionally having one or more halogen atoms, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, or having one or more halogen atoms R 7 is a methyl group; R 20 and R 21 are each independently a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, a halogen atom or a C1-C4 haloalkyl group; R 30, and R 31, R 34, R 40 and R 41 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, C1-C4 alkyl group, C1-C4 haloalkyl group, C1-C4 alkoxy group, 1-C4 halo
- A is A68; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 3 is a methyl group, an ethyl group, a cyclopropyl group, chlorine An atom, a bromine atom, a methoxy group, an ethoxy group, or a methylthio group; R 7 is a methyl group; R 30 , R 31 , R 34 , R 40, and R 41 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom; Or a tetrazolinone compound in which X is an oxygen atom.
- A is A73; Q is Q1; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms; R 3 may have one or more halogen atoms C1-C3 An alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group optionally having one or more halogen atoms, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, or having one or more halogen atoms it is also be C1-C3 alkylthio group; R 7 is a methyl group; R 20 and R 21 are each independently hydrogen atom, C1-C4 alkyl group, a halogen atom or C1-C4 haloalkyl group; R 30 , R 35 , R 36 , R 37 , R 38 and R 34 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, C1-C4 alkyl group, C1-C4 haloalkyl group,
- A is A73; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms; R 3 may have one or more halogen atoms C1-C3 An alkyl group, a C3-C4 cycloalkyl group optionally having one or more halogen atoms, a halogen atom, a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, or having one or more halogen atoms it is also be C1-C3 alkylthio group; R 7 is a methyl group; R 20 and R 21 are each independently hydrogen atom, C1-C4 alkyl group, a halogen atom or C1-C4 haloalkyl group; R 30 , R 35 , R 36 , R 37 , R 38 and R 34 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, C1-C4 alkyl group, C1-C4 haloalkyl group,
- A is A73; Q is Q2; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 and R 20 are hydrogen atoms; R 3 is a methyl group, an ethyl group, a cyclopropyl group, chlorine An atom, a bromine atom, a methoxy group, an ethoxy group, or a methylthio group; R 7 is a methyl group; R 30 is a methoxy group, an ethoxy group, a trifluoromethyl group, a trifluoromethoxy group, a methyl group, an ethyl group, Or a fluorine atom; R 35 , R 36 , R 37 , R 38 and R 34 are each independently a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a cyano group, A tetrazolinone compound which is
- the compound of the present invention can be produced, for example, by the following production method.
- Production method A The compound of the present invention represented by formula (1) is represented by the compound represented by formula (A1) (hereinafter referred to as compound (A1)) and the compound represented by formula (A2) (hereinafter referred to as compound (A2)).
- A1 the compound represented by formula (A1)
- A2 the compound represented by formula (A2)
- Z 11 represents a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, It represents a leaving group such as a methanesulfonyloxy group, a trifluoromethanesulfonyloxy group or a p-toluenesulfonyloxy group.
- the reaction is usually performed in a solvent.
- Examples of the solvent used in the reaction include hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- Ethers such as ter, anisole, methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, N, N-dimethylformamide, 1 , 3-dimethyl-2-imidazolidinone, acid amides such as N-methylpyrrolidone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketones such as down, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, water and mixtures thereof.
- halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichlor
- Examples of the base used in the reaction include organic bases such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene and diazabicyclononene.
- organic bases such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene and diazabicyclononene.
- Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, etc., lithium hydroxide, sodium hydroxide, Alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide and cesium hydroxide, alkali metal halides such as sodium fluoride, potassium fluoride and cesium fluoride, alkali metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride and potassium hydride , Nat Um tert- butoxide, alkali metal alkoxides such as potassium tert- butoxide.
- the compound (A2) is usually used in a proportion of 1 to 10 mol, and the base is usually used in a proportion of 0.5 to 5 mol.
- the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- sodium iodide, tetrabutylammonium iodide or the like may be added as necessary, and these compounds are usually in a ratio of 0.001 to 1.2 mol with respect to 1 mol of the compound (A1).
- the compound of the present invention represented by the formula (1) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
- the isolated compound of the present invention can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
- the reaction is usually performed in a solvent.
- the solvent used in the reaction include hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- Ethers such as ter, anisole, methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, N, N-dimethylformamide, 1 , 3-dimethyl-2-imidazolidinone, acid amides such as N-methylpyrrolidone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketones such as down, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, methanol, ethanol, propanol, alcohols such as butanol, water and mixtures thereof.
- halogenated hydrocarbons such as carbon t
- the compound (B2) used in the reaction a commercially available compound is usually used, or N.I. Miyaura and A.M. Suzuki, Chem. Rev. , 1995, 95, 2457, etc., can also be used.
- the compound (B2) used in the reaction includes, for example, an iodine compound (AI) of A, a bromo compound (A-Br) of A, or a chloro compound (A-Cl) of A and an alkyllithium such as butyllithium.
- AI iodine compound
- A-Br bromo compound
- A-Cl chloro compound
- the boronic acid ester derivative can be produced by reacting with boric acid ester.
- a boronic acid derivative can be manufactured by hydrolyzing the boronic acid ester derivative obtained by the above-mentioned reaction as needed.
- Catalysts used in the reaction include palladium (II) acetate, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, tetrakistriphenylphosphinepalladium (0), palladium (II) acetate / triscyclohexylphosphine, bis (diphenylphosphaneferrocenyl) ) Palladium (II) dichloride, 1,3-bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazol-2-ylidene (1,4-naphthoquinone) palladium dimer, allyl (chloro) (1,3-dimesityl-1,3- Dihydro-2H-imidazol-2-ylidene) palladium or palladium (II) acetate / dicyclohexyl (2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl-2-yl) phos
- Examples of the base used in the reaction include organic bases such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene and diazabicyclononene.
- organic bases such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene and diazabicyclononene.
- Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, etc., lithium hydroxide, sodium hydroxide, Alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide and cesium hydroxide, alkali metal halides such as sodium fluoride, potassium fluoride and cesium fluoride, alkali metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride and potassium hydride ,Rin Alkali metal phosphates such as tripotassium, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium tert- butoxide, alkali metal alkoxides such as potassium tert- butoxide.
- compound (B2) is usually used in a proportion of 1 to 10 mol
- base is usually in a proportion of 1 to 10 mol
- catalyst is usually used in a proportion of 0.0001 to 1 mol. It is done.
- the reaction temperature is usually in the range of 0 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the compound of the present invention represented by the formula (1) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound of the present invention can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
- Examples of the solvent used in the reaction include hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- Ethers such as ter, anisole, methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, N, N-dimethylformamide, 1 , 3-dimethyl-2-imidazolidinone, acid amides such as N-methylpyrrolidone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketones such as down, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, water and mixtures thereof.
- halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichlor
- Catalysts used in the reaction include palladium (II) acetate, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, tetrakistriphenylphosphinepalladium (0), palladium (II) acetate / triscyclohexylphosphine, bis (diphenylphosphaneferrocenyl) ) Palladium (II) dichloride, 1,3-bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazol-2-ylidene (1,4-naphthoquinone) palladium dimer, allyl (chloro) (1,3-dimesityl-1,3- Dihydro-2H-imidazol-2-ylidene) palladium or palladium (II) acetate / dicyclohexyl (2 ′, 4 ′, 6′
- Examples of the base used in the reaction include organic bases such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene and diazabicyclononene.
- organic bases such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene and diazabicyclononene.
- Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, etc., lithium hydroxide, sodium hydroxide, Alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide and cesium hydroxide, alkali metal halides such as sodium fluoride, potassium fluoride and cesium fluoride, alkali metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride and potassium hydride ,Rin Alkali metal phosphates such as tripotassium, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium tert- butoxide, alkali metal alkoxides such as potassium tert- butoxide.
- reaction 1 mol of compound (C2) is usually used in a proportion of 1 to 10 mol, a proportion of base is usually 1 to 10 mol, and a catalyst is usually used in a proportion of 0.0001 to 1 mol with respect to 1 mol of compound (C1). It is done.
- the reaction temperature is usually in the range of 0 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the compound of the present invention represented by the formula (1) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound of the present invention can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
- the compound of the present invention represented by formula (1) is a compound represented by formula (1-3) (hereinafter referred to as compound (1-3)) and a compound represented by formula (E1) (hereinafter referred to as compound (E1). )
- compound (1-3) a compound represented by formula (1-3)
- compound (E1) hereinafter referred to as compound (E1).
- a base a compound represented by formula (E1)
- R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , A, Q, Z 11 and X represent the same meaning as described above.
- the reaction is usually performed in a solvent.
- Examples of the solvent used in the reaction include hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- Ethers such as ter, anisole, methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, N, N-dimethylformamide, 1 , 3-dimethyl-2-imidazolidinone, acid amides such as N-methylpyrrolidone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketones such as down, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, water and mixtures thereof.
- halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichlor
- the compound (E1) used for the reaction a commercially available product can be used. Specifically, halogenation of chlorodifluoromethane, methyl bromide, ethyl bromide, n-propyl bromide, methyl iodide, ethyl iodide, n-propyl bromide, 1,1-difluoro-2-iodoethane, etc.
- sulfonic acid esters such as Examples of the base used in the reaction include organic bases such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene and diazabicyclononene.
- Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, etc., lithium hydroxide, sodium hydroxide, Alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide and cesium hydroxide, alkali metal halides such as sodium fluoride, potassium fluoride and cesium fluoride, alkali metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride and potassium hydride ,hydrogen Lithium, sodium hydride, an alkali metal hydride such as potassium hydride, sodium tert- butoxide, alkali metal alkoxides such as potassium tert- butoxide.
- the compound (E1) is usually used in a proportion of 1 to 10 mol
- the base is usually used in a proportion of 1 to 10 mol.
- the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the compound of the present invention represented by the formula (1) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
- the isolated compound of the present invention can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
- a compound in which X is a sulfur atom (hereinafter referred to as compound (1-S)) is a compound of the present invention represented by formula (1) where X is an oxygen atom. It can manufacture by making a compound (henceforth a compound (1-O)) and a sulfurizing agent react. [Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , A and Q have the same meaning as described above. ] The reaction is usually performed in a solvent.
- Examples of the solvent used in the reaction include hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- Ethers such as tellurium, anisole, methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, nitriles such as acetonitrile, propionitrile, etc. And mixtures thereof.
- sulfurizing agent used in the reaction include phosphorus pentasulfide and Lawesson's reagent (2,4-bis (4-methoxyphenyl) -1,3,2,4-dithiadiphosphatane 2,4-disulphide).
- a sulfiding agent is preferably used in a proportion of 0.5 to 1.5 mol with respect to 1 mol of the compound (1-O).
- the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- an organic base such as pyridine or triethylamine, an inorganic base such as an alkali metal hydroxide or an alkali metal carbonate, or the like may be added.
- the amount of the base to be added is the compound (1-O). It is 0.5 to 1.5 mol with respect to.
- the compound (1-S) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
- the isolated compound of the present invention can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
- R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , A, Q and Z 31 represent the same meaning as described above, and Z 41 represents a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or trifluoromethane.
- R 71 has a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogens, a C2-C6 alkenyl group optionally having one or more halogens, and one or more halogens.
- the reaction can be carried out according to Production Method B.
- a compound represented by formula (1-5) wherein R 4 is R 72 (hereinafter referred to as compound (1-5)) is represented by formula (G2).
- the compound (hereinafter referred to as compound (G2)) and the compound represented by formula (G22) (hereinafter referred to as compound (G22)) are subjected to a coupling reaction in the presence of a base and a catalyst.
- a coupling reaction in the presence of a base and a catalyst.
- R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 7 , A, Q, Z 31 and Z 41 represent the same meaning as described above, and R 72 represents a C1-C3 alkyl group.
- the reaction can be carried out according to Production Method B.
- a compound represented by formula (1-6) wherein R 5 is R 72 (hereinafter referred to as compound (1-6)) is represented by formula (G3).
- the compound (hereinafter referred to as compound (G3)) and compound (G22) can be produced by subjecting to a coupling reaction in the presence of a base and a catalyst.
- R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , A, Q, R 72 , Z 31 and Z 41 represent the same meaning as described above.
- the reaction can be carried out according to Production Method B.
- a compound represented by formula (1-7) wherein R 9 is R 72 (hereinafter referred to as compound (1-7)) is represented by formula (G4).
- the compound (hereinafter referred to as compound (G4)) can be produced by subjecting compound (G22) to a coupling reaction in the presence of a base and a catalyst.
- R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , Q, A, X, R 72 , Z 31 and Z 41 represent the same meaning as described above.
- the reaction can be carried out according to Production Method B.
- R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are either R 71 and / or R 72 Can be produced.
- the compound of the present invention represented by the formula (1) can also be produced by using another known coupling reaction instead of the coupling reaction of the production method B.
- a compound represented by (1-H) in which Q is Q1 (hereinafter referred to as compound (1-H)) is a compound represented by formula (H1) ( Hereinafter, it can be prepared by subjecting a compound (H1)) and a compound represented by the formula (H2) (hereinafter referred to as compound (H2)) to a coupling reaction in the presence of a base and a catalyst. .
- R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , A, X and Z 31 represent the same meaning as described above, and R 8 and R 9 each independently represent, A hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4 alkyl group, or a C1-C4 haloalkyl group is represented.
- the reaction is usually performed in a solvent.
- Examples of the solvent used in the reaction include hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- Ethers such as ter, anisole, methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, N, N-dimethylformamide, 1 , 3-dimethyl-2-imidazolidinone, acid amides such as N-methylpyrrolidone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketones such as down, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, water and mixtures thereof.
- halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichlor
- the compound (H2) used in the reaction a commercially available compound can be used.
- the catalyst used in the reaction include copper (II) acetate, copper (I) iodide, copper (II) bromide, copper (II) chloride, palladium (II) acetate, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, tetrakis Triphenylphosphine palladium (0), palladium (II) acetate / triscyclohexylphosphine, bis (diphenylphosphaneferrocenyl) palladium (II) dichloride, 1,3-bis (2,6-diisopropylphenyl) imidazole-2- Iridene (1,4-naphthoquinone) palladium dimer, allyl (chloro) (1,3-dimesityl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene)
- Examples of the base used in the reaction include organic bases such as pyridine, triethylamine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene and diazabicyclononene.
- organic bases such as pyridine, triethylamine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene and diazabicyclononene.
- Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, etc., lithium hydroxide, sodium hydroxide, Alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide and cesium hydroxide, alkali metal halides such as sodium fluoride, potassium fluoride and cesium fluoride, alkali metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride and potassium hydride ,Rin Alkali metal phosphates such as tripotassium, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium tert- butoxide, alkali metal alkoxides such as potassium tert- butoxide.
- the reaction 1 mol of the compound (H2) is usually used in a proportion of 1 to 10 mol, a proportion of the base is usually 1 to 10 mol, and a catalyst is usually used in a proportion of 0.0001 to 1 mol per 1 mol of the compound (H1) It is done.
- the reaction temperature is usually in the range of 0 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the compound (1-H) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
- the isolated compound of the present invention can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
- Examples of the solvent used in the reaction include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, Halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, anisole, methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, n-heptane, n-hexane , Hydrocarbons such as cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, water, and mixtures thereof.
- alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol
- esters such as e
- the catalyst used for the reaction examples include palladium, platinum, osmium, ruthenium, rhodium, Raney nickel and the like.
- the catalyst is usually used at a ratio of 0.0001 to 1 mol per 1 mol of the compound (XE1).
- the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the compound (XE2) can be isolated by post-treatment such as filtration of the catalyst and concentration of the organic layer. Further, purification may be performed by operations such as distillation, chromatography, recrystallization and the like.
- a compound represented by the following formula (ZS5) (hereinafter referred to as compound (ZS5)) can be produced by reacting compound (ZS4) with an isocyanate agent.
- ZS5 A compound represented by the following formula (ZS5)
- ZS4 an isocyanate agent
- a ′, Q ′, R 53 and X have the same meaning as described above.
- the reaction is usually performed in a solvent.
- the solvent used in the reaction include hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- Ethers such as ter, anisole, methyl tert-butyl ether and diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane and chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and methyl acetate , Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, and mixtures thereof.
- halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane and chlorobenzene
- esters such as ethyl acetate and methyl acetate
- Ketones such as acetone, methyl eth
- Examples of the isocyanate agent used in the reaction include phosgene, diphosgene, triphosgene, thiophosgene, N, N-carbodiimidazole, N, N-thiocarbodiimidazole, and the like.
- an isocyanate agent is usually used in a proportion of 0.34 to 10 mol per 1 mol of compound (XB1).
- the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the reaction may be carried out by using organic bases such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene, diazabicyclononene, etc. , Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, alkali metal bicarbonates such as lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, etc.
- the compound is usually used at a ratio of 0.05 to 5 mol with respect to 1 mol of compound (XB1).
- the compound (XA1) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. Further, purification may be performed by operations such as distillation, chromatography, recrystallization and the like.
- a compound represented by the following formula (ZS7) (hereinafter referred to as compound (ZS7)) can be produced by reacting compound (ZS6) with a halogenating agent.
- ZS7 a compound represented by the following formula (ZS7)
- ZS6 a halogenating agent
- a ′, Q ′ and R 53 represent the same meaning as described above, and Z 101 represents a chlorine atom or a bromine atom.
- the reaction is usually performed in a solvent.
- Examples of the solvent used in the reaction include hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- Ethers such as ter, anisole, methyl tert-butyl ether and diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane and chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and methyl acetate , Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, and mixtures thereof.
- halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane and chlorobenzene
- esters such as ethyl acetate and methyl acetate
- Ketones such as acetone, methyl eth
- halogenating agent used in the reaction examples include phosphorus oxychloride, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, thionyl chloride, phosphorus oxybromide, phosphorus tribromide, phosphorus pentabromide, phosphorus triiodide, and dichloride.
- Examples include oxalyl, oxalyl dibromide, triphosgene, diphosgene, phosgene, and sulfuryl chloride.
- the halogenating agent is generally used at a ratio of 0.33 to 10 mol per 1 mol of compound (XC1).
- the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- a catalyst may be added, and N, N-dimethylformamide or the like is used.
- the amount of the catalyst used is usually 0.001 to 1 mol with respect to 1 mol of compound (XC1).
- the reaction may be carried out with an organic base such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene, diazabicyclononene as necessary.
- Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate
- alkali metal bicarbonates such as lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, etc.
- the compound is usually used in a proportion of 0.05 to 5 mol with respect to 1 mol of compound (XC1).
- the compound (XA2) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. Further, purification may be performed by operations such as distillation, chromatography, recrystallization and the like.
- the compound represented by the following formula (ZS8) can be produced by reacting the compound (ZS5) or the compound (ZS7) with an azidating agent.
- a ′, Q ′, R 53 , Z 101 and X represent the same meaning as described above.
- the reaction is usually performed in a solvent.
- the solvent used in the reaction include hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- Ethers such as ter, anisole, methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, N, N-dimethylformamide, 1 , 3-dimethyl-2-imidazolidinone, acid amides such as N-methylpyrrolidone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketones such as down, acetonitrile, nitriles and mixtures thereof, such as propionitrile and the like.
- halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-d
- the azidating agent used in the reaction examples include inorganic azides such as sodium azide, barium azide or lithium azide, and organic azides such as trimethylsilyl azide and diphenylphosphoryl azide.
- the azidating agent is usually used in a ratio of 1 to 10 mol per 1 mol of the compound (XA1) or the compound (XA2).
- the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- a Lewis acid such as aluminum chloride or zinc chloride may be added as necessary, and these compounds are usually added in an amount of 0.05 to 5 to 1 mol of the compound (XA1) or the compound (XA2).
- the compound (XA3) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
- the isolated compound (XA3) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
- a compound represented by the following formula (XA3) (hereinafter referred to as compound (XA3)) is a compound represented by the following formula (XA1) (hereinafter referred to as compound (XA1)) or (XA2). (Hereinafter, referred to as compound (XA2)) and an azidating agent can be produced.
- XA3 a compound represented by the following formula (XA1) (hereinafter referred to as compound (XA1)) or (XA2).
- compound (XA2) an azidating agent
- R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , A, Q, X and Z 101 represent the same meaning as described above, and R 101 represents P 11 , P 12 or P 13 .
- R 91 represents a C1-C12 alkyl group, and a wavy line represents a binding site.
- This reaction can be carried out according to the above synthesis method E.
- the compound (XA1) can be produced by reacting a compound represented by the following formula (XB1) (hereinafter referred to as compound (XB1)) with an isocyanate agent. [Wherein R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 101 and X represent the same meaning as described above. ] This reaction can be carried out according to the aforementioned synthesis method C.
- the compound (XA2) can be produced by reacting a compound represented by the following formula (XC1) (hereinafter referred to as compound (XC1)) with a halogenating agent.
- XC1 a compound represented by the following formula (XC1)
- a halogenating agent a compound represented by the following formula (XC1)
- R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 101 and Z 101 represent the same meaning as described above.
- This reaction can be carried out according to the aforementioned synthesis method D.
- the reaction is usually performed in a solvent.
- the solvent used in the reaction include hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- Ethers such as ter, anisole, methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, N, N-dimethylformamide, 1 , 3-dimethyl-2-imidazolidinone, acid amides such as N-methylpyrrolidone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketones such as down, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, water and mixtures thereof.
- halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichlor
- Carbamate agents used in the reaction include phenyl chlorocarbonate, methyl chlorocarbonate, ethyl chlorocarbonate, n-propyl chlorocarbonate, isopropyl chlorocarbonate, n-butyl chlorocarbonate, tert-butyl chlorocarbonate, di-tert dicarbonate. -Butyl, dimethyl dicarbonate, diethyl dicarbonate, O-phenyl chlorothioformate, O-methyl chlorothioformate, O-ethyl chlorothioformate and the like.
- the carbamate agent is usually used at a ratio of 1 to 10 moles relative to 1 mole of the compound (XB1).
- the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the reaction may be carried out by using organic bases such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene, diazabicyclononene, etc. , Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, alkali metal bicarbonates such as lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, etc.
- the compound is usually used at a ratio of 0.05 to 5 mol with respect to 1 mol of compound (XB1).
- the compound (XD1) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. Further, purification may be performed by operations such as distillation, chromatography, recrystallization and the like.
- the reaction is usually performed in a solvent.
- the solvent used in the reaction include ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether and methyl tert-butyl ether, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, carbon tetrachloride, chloroform or Halogenated hydrocarbons such as 1,2-dichloroethane and chlorobenzene, nitriles such as acetonitrile, acid amides such as N, N-dimethylformamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and N-methylpyrrolidone, Examples thereof include sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, and mixtures thereof.
- Examples of the isocyanate agent used in the reaction include phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, diphosphorus pentoxide, trichlorosilane, dichlorosilane, monochlorosilane, boron trichloride, 2-chloro-1,3,2- Benzodioxaborol, diiodinated silane, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, chlorotrimethylsilane, and the like can be used.
- the isocyanate agent is usually used at a ratio of 1 to 10 moles with respect to 1 mole of the compound (XD1).
- the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 20 to 250 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the reaction may be carried out with an organic base such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene, diazabicyclononene as necessary.
- Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate
- alkali metal bicarbonates such as lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, etc.
- the compound is usually used in a proportion of 0.05 to 5 mol with respect to 1 mol of compound (XD1).
- the compound (XA1) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. Further, purification may be performed by operations such as distillation, chromatography, recrystallization and the like.
- a compound represented by the following formula (XE2) (hereinafter referred to as compound (XE2)) is obtained by reacting a compound represented by the following formula (XE1) (hereinafter referred to as compound (XE1)) and hydrogen in the presence of a catalyst. It can manufacture by making it react.
- XE1 a compound represented by the following formula (XE1)
- XE1 a compound represented by the following formula (XE1)
- R 181 represents a hydrogen atom or P 21, and a wavy line represents a bonding site. .
- This reaction can be carried out according to the aforementioned synthesis method B.
- the compound (XE2) can be produced by reacting the compound (XE1) with a reducing agent in the presence of an acid.
- a reducing agent in the presence of an acid.
- the reaction is usually performed in a solvent.
- the solvent used in the reaction include aliphatic carboxylic acids such as acetic acid, alcohols such as methanol and ethanol, water, and mixtures thereof.
- the reducing agent used in the reaction include iron, tin, and zinc.
- the acid used in the reaction include hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, ammonium chloride aqueous solution, and the like.
- the reducing agent is usually used in a proportion of 1 to 30 mol per 1 mol of the compound (XE1).
- the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the compound (XE2) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. Further, purification may be performed by operations such as distillation, chromatography, recrystallization and the like.
- a compound represented by the following formula (XG2) (hereinafter referred to as compound (XG2)) is obtained by combining a compound represented by the following formula (XG1) (hereinafter referred to as compound (XG1)) and compound (E1) as a base. It can manufacture by making it react in presence of. [Wherein R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X and Z 11 represent the same meaning as described above, and R 191 represents P 11 or P 12 . ] This reaction can be carried out according to the above Production Method E.
- Examples of the solvent used in the reaction include hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- ethers such as methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, fluorobenzene, difluorobenzene, trifluorobenzene, chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene , ⁇ , ⁇ , ⁇ -trifluorotoluene, halogenated hydrocarbons such as ⁇ , ⁇ , ⁇ -trichlorotoluene, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl Ketones such as isobutyl ketone, acetonitrile, nitriles and mixtures thereof, such as propionitrile and the like.
- ethers such as methyl tert-butyl ether
- halogenating agent examples include chlorination, bromination or iodination agents such as chlorine, bromine, iodine, sulfuryl chloride, N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, 1,3-dibromo-5. , 5-dimethylhydantoin, iodosuccinimide, tert-butyl hypochlorite, N-chloroglutarimide, N-bromoglutarimide, N-chloro-N-cyclohexyl-benzenesulfonimide, N-bromophthalimide and the like. it can.
- a radical initiator can also be used for this reaction.
- the radical initiator used in the reaction includes benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile (AIBN), diacyl peroxide, dialkylperoxydicarbonate, tert-alkylperoxyester, monoperoxycarbonate, di (tert-alkylperoxy). ) Ketals and ketone peroxides.
- the halogenating agent is usually used in a proportion of 1 to 10 mol and the radical initiator is usually used in a proportion of 0.01 to 5 mol with respect to 1 mol of the compound (XH1).
- the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the compound (XH2) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. Further, purification may be performed by operations such as distillation, chromatography, recrystallization and the like.
- solvent used in the reaction examples include ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, anisole, methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, n-heptane, n -Hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, acetonitrile, propionitrile, etc.
- ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, anisole, methyl tert-butyl ether, diiso
- Nitriles N, N-dimethylformamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, acid amides such as N-methylpyrrolidone, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, acetone, methyl ethyl ketone, Ketones such as Louis Seo ketone, methanol, ethanol, propanol, and mixtures thereof, such as butanol.
- compound (XJ1) sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium n-propoxide, sodium n-butoxide, sodium isopropoxide, sodium sec-butoxide, sodium tert-butoxide, potassium methoxy And potassium ethoxide, potassium n-propoxide, potassium n-butoxide, potassium isopropoxide, potassium sec-butoxide, potassium tert-butoxide, sodium phenoxide and the like.
- compound (XJ1) is usually used at a ratio of 1 to 10 mol with respect to 1 mol of compound (XH2).
- the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the compound (XJ2) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. Further, purification may be performed by operations such as distillation, chromatography, recrystallization and the like.
- a compound represented by the following formula (XK1) (hereinafter referred to as compound (XK1)) can be produced by reacting compound (XH2) with water in the presence of a base.
- XK1 compound represented by the following formula (XK1)
- XH2 compound represented by the following formula (XK1)
- R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 201 , and Z 21 represent the same meaning as described above.
- the reaction is usually performed in water or a solvent containing water.
- solvent used in the reaction examples include ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, anisole, methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, n-heptane, n -Hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, acetonitrile, propionitrile, etc.
- ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, anisole, methyl tert-butyl ether, diiso
- Nitriles N, N-dimethylformamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, acid amides such as N-methylpyrrolidone, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, acetone, methyl ethyl ketone, Ketones such as Louis Seo ketone, methanol, ethanol, propanol, and mixtures thereof, such as butanol.
- Examples of the base used in the reaction include organic bases such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene and diazabicyclononene.
- organic bases such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene and diazabicyclononene.
- Metal organic acid salts such as lithium formate, lithium acetate, sodium formate, sodium acetate, potassium formate and potassium acetate, metal nitrates such as silver nitrate and sodium nitrate, alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate and cesium carbonate Salts, alkali metal hydrogen carbonates such as lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, sodium metho Sid, sodium ethoxide, sodium tert- butoxide, alkali metal alkoxides such as potassium tert- butoxide.
- the base is usually used at a ratio of 1 to 100 mol per 1 mol of the compound (XH2).
- water is usually used in a proportion of 1 mol to large excess with respect to 1 mol of compound (XH2).
- the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the compound (XK1) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. Further, purification may be performed by operations such as distillation, chromatography, recrystallization and the like.
- Compound (XH2) can be produced by reacting compound (XJ2) with a halogenating agent.
- a halogenating agent e.g., benzyl alcohol, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzylene, tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane.
- Halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, organic acids such as formic acid, acetic acid and trifluoroacetic acid, water and mixtures thereof.
- Examples of the halogenating agent used in the reaction include hydrochloric acid, hydrobromic acid, and hydroiodic acid.
- the halogenating agent is usually used at a ratio of 1 mol or more per 1 mol of the compound (XJ2).
- the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the compound (XH2) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. Further, purification may be performed by operations such as distillation, chromatography, recrystallization and the like.
- Compound (XH2) can be produced by reacting compound (XK1) with a halogenating agent.
- a halogenating agent e.g., n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- Ethers such as ter, anisole, methyl tert-butyl ether and diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane and chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and methyl acetate , Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, organic acids such as formic acid, acetic acid and trifluoroacetic acid, water and mixtures thereof.
- halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane and chlorobenzene
- esters such as ethyl acetate
- halogenating agent used in the reaction examples include bromine, chlorine, sulfuryl chloride, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, boron tribromide, phosphorus tribromide, trimethylsilyl chloride, trimethylsilyl bromide, iodine Trimethylsilyl chloride, thionyl chloride, thionyl bromide, phosphorus oxychloride, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, thionyl chloride, phosphorus oxybromide, phosphorus pentabromide, phosphorus triiodide, oxalyl dichloride, oxalyl dibromide, chloride Examples include acetyl, carbon tetrabromide, N-bromosuccinimide, lithium chloride, sodium iodide, acetyl bromide and the like.
- the halogenating agent is usually used at a ratio of 1 to 10 mol per 1 mol of the compound (XK1).
- additives depending on the halogenating agent used may be added, specifically zinc chloride for acetyl chloride, triphenylphosphine for carbon tetrabromide, dimethyl sulfide for N-bromosuccinimide.
- the compound (XH2) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. Further, purification may be performed by operations such as distillation, chromatography, recrystallization and the like.
- R 901 represents a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, C6-C16 an aryl group or a C6-C16 haloaryl group
- Z 801 represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
- the reaction is usually performed in a solvent.
- Examples of the solvent used in the reaction include hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- Ethers such as tellurium, anisole, methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, nitriles such as acetonitrile, propionitrile, etc.
- the base used in the reaction include organic bases such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene and diazabicyclononene.
- Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, etc., lithium hydroxide, sodium hydroxide, Alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide and cesium hydroxide, lithium hydride, sodium hydride, alkali metal hydrides such as potassium hydride, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium tert-butoxide, potassium Alkali metal alkoxides such tert- butoxide.
- compound (XM2) is usually used in a proportion of 1 to 10 mol, and base is usually used in a proportion of 1 to 5 mol.
- the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 150 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- sodium iodide, tetrabutylammonium iodide, etc. may be added, and these compounds are usually in a ratio of 0.001 to 1.2 mol with respect to 1 mol of compound (XK1).
- the compound (XM3) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. Furthermore, you may refine
- a compound represented by the following formula (XN12) (hereinafter referred to as compound (XN12)) is obtained by combining a compound represented by the following formula (XN11) (hereinafter referred to as compound (XN11)) and compound (G21). And it can manufacture by using for a coupling reaction in presence of a catalyst.
- R 501 represents a hydrogen atom or OR 111
- R 111 , R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 71 , X, Z 31 and Z 41 are the same as above. Represents meaning.
- This reaction can be carried out according to the above Production Method B.
- a compound represented by the following formula (XN22) (hereinafter referred to as compound (XN22)) is obtained by combining a compound represented by the following formula (XN21) (hereinafter referred to as compound (XN21)) and the compound (G22). And it can manufacture by using for a coupling reaction in presence of a catalyst.
- a catalyst for a coupling reaction in presence of a catalyst.
- a compound represented by the following formula (XN32) (hereinafter referred to as compound (XN32)) is obtained by combining a compound represented by the following formula (XN31) (hereinafter referred to as compound (XN31)) and the compound (G22). And it can manufacture by using for a coupling reaction in presence of a catalyst.
- a catalyst wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , R 72 , R 501 , X, Z 31 and Z 41 represent the same meaning as described above.
- This reaction can be carried out according to the above Production Method B.
- a compound represented by the following formula (XN42) (hereinafter referred to as compound (XN42)) is obtained by combining a compound represented by the following formula (XN41) (hereinafter referred to as compound (XN41)) and the compound (G22). And it can manufacture by using for a coupling reaction in presence of a catalyst.
- a catalyst wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 72 , R 501 , X, Z 31 and Z 41 represent the same meaning as described above.
- This reaction can be carried out according to the above Production Method B.
- a compound represented by the following formula (XW2) (hereinafter referred to as compound (XW2)) is a compound represented by the following formula (XW1) (hereinafter referred to as compound (XW1)) in the presence of a reaction accelerator. It can be produced by reacting with a compound represented by the following formula (XW3) (hereinafter referred to as compound (XW3)).
- XW3 a compound represented by the following formula (XW3)
- the reaction is usually performed in a solvent.
- the solvent used in the reaction include hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- Ethers such as ter, anisole, methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, N, N-dimethylformamide, 1 , 3-dimethyl-2-imidazolidinone, acid amides such as N-methylpyrrolidone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketones such as down, nitriles such as acetonitrile and propionitrile and mixtures thereof, may also be used compound (XW3) as solvent.
- halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dich
- Examples of the compound (XW3) that can be used in the reaction include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, t-butanol, and n-pentanol.
- Examples of the reaction accelerator used in the reaction include mineral acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, carbodiimides such as dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, N ′-(3-dimethylaminopropyl) -N-ethylcarbodiimide, methanesulfonic acid, and toluenesulfone.
- Examples thereof include organic acids such as acids, Mitsunobu reaction reagents such as triphenylylphosphine / diethyl azodicarboxylate, thionyl chloride, and boron trifluoride-ethyl ether complex.
- the reaction accelerator is usually used in a proportion of 0.01 to 10 mol with respect to 1 mol of the compound (XW1).
- the reaction may be carried out by using organic bases such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene, diazabicyclononene, etc.
- Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate
- alkali metal bicarbonates such as lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, etc.
- the compound is usually used in a proportion of 0.001 to 5 mol with respect to 1 mol of the compound (XW1).
- an excess amount of the compound (XW3) is used with respect to the compound (XW1).
- the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 78 to 100 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the compound (XW2) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. Further, purification may be performed by operations such as distillation, chromatography, recrystallization and the like.
- Compound (XW2) is obtained by reacting compound (XW1) with a halogenating agent to obtain a compound represented by the following formula (XV1) (hereinafter referred to as compound (XV1)), and then compound (XV1) and compound It can be produced by reacting with (XW3).
- XV1 a compound represented by the following formula
- R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 91 and Z 101 represent the same meaning as described above.
- the method for producing compound (XV1) by reacting compound (XW1) with a halogenating agent can be carried out according to Reference Production Method C.
- the reaction is usually performed in a solvent.
- the solvent used in the reaction include hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- Ethers such as ter, anisole, methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, N, N-dimethylformamide, 1 , 3-dimethyl-2-imidazolidinone, acid amides such as N-methylpyrrolidone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketones such as down, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, and mixtures thereof and the like, may be used compound (XW3) as solvent.
- halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloro
- the reaction an excess amount of the compound (XW3) is used with respect to the compound (XV1).
- the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 78 to 100 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the compound (XW2) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. Further, purification may be performed by operations such as distillation, chromatography, recrystallization and the like.
- Compound (XW2) can be produced by reacting compound (XW1) with an alkylating agent.
- R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 91 represent the same meaning as described above.
- the reaction is usually performed in a solvent.
- the solvent used in the reaction include hydrocarbons such as n-heptane, n-hexane, cyclohexane, n-pentane, toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether.
- Ethers such as ter, anisole, methyl tert-butyl ether, diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, N, N-dimethylformamide, 1 , 3-dimethyl-2-imidazolidinone, acid amides such as N-methylpyrrolidone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketones such as down, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, water and mixtures thereof.
- halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichlor
- alkylating agent examples include diazomethane, trimethylsilyldiazomethane, chlorodifluoromethane, methyl bromide, ethyl bromide, n-propyl bromide, methyl iodide, ethyl iodide, and n-propyl bromide.
- Alkyl halides such as, dimethyl sulfate, diethyl sulfate, sulfate esters such as di-n-propyl sulfate, methyl p-toluenesulfonate, ethyl p-toluenesulfonate, n-propyl p-toluenesulfonate, methanesulfone Examples include sulfonic acid esters such as methyl acid, ethyl methanesulfonate, and n-propyl methanesulfonate.
- the alkylating agent is usually used at a ratio of 1 to 10 moles relative to 1 mole of the compound (XW1).
- the reaction may be carried out by using organic bases such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene, diazabicyclononene, etc.
- organic bases such as triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine, lutidine, collidine, diazabicycloundecene, diazabicyclononene, etc.
- Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, alkali metal bicarbonates such as lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, tetra (n-butyl) ammonium hydroxy
- a quaternary ammonium salt such as Cd may be added, and these compounds are usually used in a proportion of 0.001 to 5 mol with respect to 1 mol of the compound (XW1).
- the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 78 to 100 ° C.
- the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
- the compound (XW2) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. Further, purification may be performed by operations such as distillation, chromatography, recrystallization and the like.
- a compound represented by the following formula (XS2) (hereinafter referred to as compound (XS2)) is obtained by combining a compound represented by the following formula (XS1) (hereinafter referred to as compound (XS1)) and compound (A2) as a base. It can manufacture by making it react in presence of. [Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , A, Q and Z 11 represent the same meaning as described above. ] This reaction can be carried out according to the above Production Method A.
- the compound represented by the following formula (XAA2) can be produced by reacting the compound represented by the formula (XAA1) with a reducing agent. [Wherein R 2 , R 3 , R 11 , R 91 and Q represent the same meaning as described above. ] This reaction can be carried out according to the above-mentioned Reference Production Method F.
- the form of the compound of the present invention may be the compound of the present invention alone.
- the compound of the present invention is mixed with a solid carrier, a liquid carrier, a surfactant, etc., and if necessary, a fixing agent or a dispersing agent.
- Additives for formulation such as stabilizers, etc., wettable powder, granular wettable powder, flowable powder, granule, dry flowable liquid, emulsion, aqueous liquid, oil, smoke, aerosol, micro It is used in the form of capsules.
- These preparations contain the compound of the present invention in a weight ratio of usually 0.1 to 99%, preferably 0.2 to 90%.
- Examples of the solid support include clays (for example, kaolin, diatomaceous earth, synthetic hydrous silicon oxide, fusamic clay, bentonite, acidic clay), talc, and other inorganic minerals (for example, sericite, quartz powder, sulfur powder, activated carbon). , Calcium carbonate, hydrated silica) and the like.
- Examples of the liquid carrier include water, alcohols (eg, methanol, ethanol), ketones (eg, acetone).
- Methyl ethyl ketone aromatic hydrocarbons (for example, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, methylnaphthalene), aliphatic hydrocarbons (for example, n-hexane, cyclohexanone, kerosene), esters (for example, ethyl acetate, acetic acid) Butyl), nitriles (eg acetonitrile, isobutyronitrile), ethers (eg If, dioxane, diisopropyl d - ether), acid amides (e.g., DMF, dimethylacetamide), halogenated hydrocarbons (e.g., dichloroethane, trichlorethylene, carbon tetrachloride) and the like.
- aromatic hydrocarbons for example, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, methyl
- surfactant examples include alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl aryl ethers and polyoxyethylene compounds thereof, polyoxyethylene glycol ethers, polyvalent Examples include alcohol esters and sugar alcohol derivatives.
- formulation adjuvants include, for example, fixing agents and dispersants, specifically casein, gelatin, polysaccharides (eg starch, arabic gum, cellulose derivatives, alginic acid), lignin derivatives, bentonite, saccharides, synthetic water solutions.
- Polymers for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acids), PAP (isopropyl acid phosphate), BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (2- and a mixture of tert-butyl-4-methoxyphenol and 3-tert-butyl-4-methoxyphenol), vegetable oils, mineral oils, fatty acids or esters thereof.
- the method of applying the control agent of the present invention is not particularly limited as long as the control agent of the present invention can be applied substantially. And the like, and the treatment of seeds such as seed disinfection.
- oils such as mineral oil and vegetable oil, or surfactant.
- Oils that can be specifically mixed and used as surfactants include Nimbus (registered trademark), Assist (registered trademark), Aureo (registered trademark), Iharol (registered trademark), Silwet L-77 (registered trademark), BreakThru (registered trademark), Sundance II (registered trademark), Induce (registered trademark), Penetrator (registered trademark), AgriDex (registered trademark), Lutensol A8 (registered trademark), NP-7 (registered trademark), Triton (registered trademark) , Nufilm (registered trademark), Emulator NP7 (registered trademark), Emulad (registered trademark), TRITON X 45 (registered trademark), AGRAL 90 (registered trademark), AGROTIN (registered trademark), ARPON (registered trademark), EnSpray N ( Recorded trademark), BANOLE (registered trademark), Nimbus (registered trademark),
- control agent of the present invention can be used simultaneously with or without mixing with other fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, and plant growth regulators.
- other bactericides include the following.
- Azole fungicides propiconazole, prothioconazole, triadimenol, prochloraz, penconazole, tebuconazole, tebuconazole, tebuconazole, tebuconazole ), Bromuconazole, epoxiconazole, difenoconazole, cyproconazole, metconazole, riflumizole Conazole (tetraconazole), microbutanil, fenbuconazole, hexaconazole, fluquinconazole, triticonazole, triticonazole, triticonazole, triticonazole Flutriafol, simeconazole, ipconazole, azaconazole, dinicoazole-M, etaconazole, itaconazole, itaconazole e), oxpoconazole (oxpoconazole), triadimefon (
- Strobilurin fungicides Cresoxime-methyl, azoxystrobin, trifloxystrobin, floxastrobin, picoxystrobin, picoxystrobin, picoxystrobin ), Dimoxystrobin, pyribencarb, methinostrobin, oryastrobine, enestrobin, pyroxystrobin (pyraoxystrobin), pyroxystrobin (pyraoxystrobin) robin), phenamine strobin, enoxastrobin, cumoxystrobin, triclopyricarb, mandestrobin, etc .;
- Phenylamide fungicides Metalaxyl, metalaxyl M or mefenoxam (metalaxyl-M or mefenoxam), benalaxyl, benalaxyl M or kiraxyl-ra ), Oxadixyl, etc .;
- Carboxamide fungicides Carboxin, mepronil, flutolanil, thifluzamide, furamethpyr, boscalid, penthipyrfide ), Penflufen, sedaxane, fluxapyroxad, isopyrazam, benzovindiflupyr, isophetamide 3, 4-[[iotafetamido]], N-fluoro [4] ) Phenyl] -3- Trifluoromethylpyrazine-2-carboxylic acid amide, N- (1,1,3-trimethylindan-4-yl) -1-methyl-3-difluoromethylpyrazole-4-carboxylic acid amide (racemate or enantiomer, R Body enantiomers and S-body enantiomers in any proportion), benodanil, fenfuram oxycarboxin, etc.
- Oxolinic acid oxytetracycline; streptomycin; basic copper chloride; copper hydroxide (copper hydroxide); copper copper sulfate (copper sulfate) Bordeaux mixture; sulfur; amethoctradin; fenpyrazamine; oxathiapiproline (3-); 4-picarbutrazout; -Difluoro Enyl) -6-methyl-5-phenylpyridazine; 3-cyano-4- (2,6-difluorophenyl) -6-methyl-5-phenylpyridazine; acibenzolar-S-methyl; anilazine ( belazadin; binapacryl; biphenyl; blasticidin S (blastcidin-S); bupirimate; captafol; chloroneb; diflumetrim; dimethirimol; dinocap; dithianon (dit) idon; dodin; edifenphos; ethirimol; etridi
- Phosphorous acid Potassium salt of phosphorous acid; Sodium salt of phosphorous acid (sodium salt of phosphorous acid); Ammonium salt of phosphorous acid (ammonium salt salt)
- Polyoxin propineb; prothiocarb; pyrazophos; pyributicarb; pyrifenox; pyrynox; Teclophthalam; terbinafin; tolprocarb; tolylfluanid; triarimide; triazomide; zineb); ziram; (3S, 6S, 7R, 8R) -3- ⁇ [(3-Hydroxy-4-methoxy-2-pyridinyl) carbonyl] amino ⁇ -6-methyl-4,9-dioxo-8- (phenylmethyl) -1 , 5-dioxonan-7-yl 2-methylpropanoate or ⁇ [(3-hydroxy-4-methoxy-2-pyridine) carbonyl] amino ⁇ -6-methyl-4,9-dio
- Examples of such other insecticides, acaricides, and nematicides include the following.
- Nematicidal active compounds dazomet, fluensulfone, fothiazate, imicyafos, metham, potasium antifate Arthrobotrys dactyroides, Bacillus films (Bacilus farmus, CNCM I-1582 strain, etc.), Bacillus megaterium, Hilstella rossilissils irsutella minnesotensis), Mona Kurosupo helium-Fimatopagamu (Monacrosporium phymatopagus), Pasutsuria-Nishizawae (Pasteuria nishizawae), Pasutsuria penetrans (Pasteuria penetrans), Pasutsuria-Usugae (Pasteuria usgae), Verticillium helium-class bromide sports potassium (Verticil1ium chlamydosporium) , Harpin protein, 6-bromo-N- ⁇ [2-chloro-5- (tria
- Examples of such other herbicides or plant growth regulators include the following. 2,4-D, 2,4-DB, acetochlor, acifluorfen, alachlor, amethrin, amicarbazone, aminopyralid, atrazine , Benefin, bentazone, bromoxynil, carfentrazone, carfentrazone-ethyl, chloranthram, chlorimuronyl, chlorimuronyl , Chloridazon chloridazon, cletodim, clodinafop, clomazone, clopyralid, chloransrammethyl (cloransulamethylene), desmedifam, desmedifam diclosulam, diflufenzopyr, dimethanamid, diquat, diuron, EPTC, ethalfluralin, etofomeprox ), Phenoxaprop-P-ethyl, florasulam, fluazifop-P-butyl, flu
- the method of applying the control agent of the present invention is not particularly limited as long as the control agent of the present invention can be applied substantially, but for example, treatment to plant bodies such as foliage spraying, plant such as soil treatment, etc. To seeds such as seed sterilization and so on.
- the application amount of the control agent of the present invention varies depending on weather conditions, formulation form, application time, application method, application place, target disease, target crop, etc., but is usually 1 to 500 g, preferably 2 to 200 g per 1000 m 2. .
- Emulsions, wettable powders, suspensions and the like are usually diluted with water and applied.
- the concentration of the compound of the present invention after dilution is usually 0.0005 to 2% by weight, preferably 0.005 to 1.
- the powder, granules and the like are usually applied as they are without dilution.
- the amount of the compound of the present invention relative to 1 kg of seeds is usually applied in the range of 0.001 to 100 g, preferably 0.01 to 50 g.
- habitats for pests in the present invention include paddy fields, fields, tea gardens, orchards, non-agricultural lands, houses, seedling trays and seedling boxes, seedling culture soil, and seedling mats.
- control agent of the present invention for example, by administering the control agent of the present invention to the inside (in the body) or outside (the body surface) of the vertebrate, organisms and parasites that parasitize the vertebrate are systemically or non-systemically.
- examples of such internal administration include oral administration, anal administration, transplantation, subcutaneous, intramuscular and intravenous administration by injection.
- External administration includes transdermal administration.
- the dosage can be varied widely depending on the administration method, etc. It is desirable to administer such that the active ingredient (the compound of the present invention or a salt thereof) per kg is 0.1 mg to 2000 mg, preferably 0.5 mg to 1000 mg.
- the present control agent can be used as a plant disease control agent in farmland such as fields, paddy fields, lawns, orchards.
- the control agent of the present invention can control diseases of the farmland in the farmland where the “plants” and the like listed below are cultivated.
- Agricultural crops corn, rice, wheat, barley, rye, oats, sorghum, cotton, soybeans, peanuts, buckwheat, sugar beet, rapeseed, sunflower, sugarcane, tobacco, etc., vegetables; solanaceous vegetables (eggplants, tomatoes, peppers) , Pepper, potato, etc.), cucurbitaceae vegetables (cucumber, pumpkin, zucchini, watermelon, melon, etc.), cruciferous vegetables (radish, turnip, horseradish, cold rabi, Chinese cabbage, cabbage, mustard, broccoli, cauliflower -), Asteraceae vegetables (burdock, garlic, artichoke, lettuce, etc.), Liliaceae vegetables (leek, onion, garlic, asparagus), Aceraceae vegetables (carrots, parsley, celery, American redfish, etc.) , Red crustacean vegetables (spinach, chard, etc.) Etc.), strawberry, sweet potato, yam, taro, etc., flowers, foliage plants
- Fruit tree Fruit tree; pears (apple, pear, Japanese pear, quince, quince, etc.), nuclear fruit (peach, plum, nectarine, plum, sweet cherry, apricot, prune, etc.) , Grapefruit, etc.), nuts (chestnut, walnut, hazel, almond, pistachio, cashew nut, macadamia nut, etc.), berries (blueberry, cranberry, blackberry, raspberry) -Grapes, oysters, olives, loquat, bananas, coffee, dates, coconuts, etc.
- Trees other than fruit trees tea, mulberry, flowering trees, street trees (ash, birch, dogwood, eucalyptus, ginkgo, lilac, maple, oak, poplar, redwood, fu, sycamore, zelkova, black bean, peach tree, tsuga, rat, Pine, spruce, yew).
- the “plant” includes genetically modified crops.
- pests that can be controlled by the present control agent include phytopathogenic fungi such as filamentous fungi, and harmful arthropods such as harmful insects and harmful mites, and linear animals such as nematodes, More specifically, the following can be mentioned, but the invention is not limited to these.
- the method of applying the compound of the present invention is not particularly limited as long as the compound of the present invention can be applied substantially, but for example, treatment of plants such as foliage spraying, cultivation of plants such as soil treatment, etc. Treatment to the seed such as treatment on the ground and seed disinfection can be mentioned.
- the application amount of the compound of the present invention varies depending on weather conditions, formulation form, application time, application method, application place, target disease, target crop, etc., but is usually 1 to 500 g, preferably 2 to 200 g per 1000 m 2.
- Emulsions, wettable powders, suspensions and the like are usually diluted with water and applied.
- the concentration of the compound of the present invention after dilution is usually 0.0005 to 2% by weight, preferably 0.005 to 1.
- the powder, granules and the like are usually applied as they are without dilution.
- the amount of the compound of the present invention relative to 1 kg of seeds is usually applied in the range of 0.001 to 100 g, preferably 0.01 to 50 g.
- habitats for pests in the present invention include paddy fields, fields, tea gardens, orchards, non-agricultural lands, houses, seedling trays and seedling boxes, seedling culture soil, and seedling mats.
- the organism or parasite that parasitizes the vertebrate is systemically or non-systemically.
- Examples of such internal administration include oral administration, anal administration, transplantation, subcutaneous, intramuscular and intravenous administration by injection.
- External administration includes transdermal administration.
- the dosage can be varied widely depending on the administration method, etc. It is desirable to administer the active ingredient (the compound of the present invention or a salt thereof) at a dose of 0.1 mg to 2000 mg, preferably 0.5 mg to 1000 mg.
- the compound of the present invention can be used as a plant disease control agent in agricultural land such as fields, paddy fields, lawns, orchards.
- the compound of the present invention can control diseases of the cultivated land in the cultivated lands where the “plants” and the like listed below are cultivated.
- Agricultural crops corn, rice, wheat, barley, rye, oats, sorghum, cotton, soybeans, peanuts, buckwheat, sugar beet, rapeseed, sunflower, sugarcane, tobacco, etc., vegetables; solanaceous vegetables (eggplants, tomatoes, peppers) , Pepper, potato, etc.), cucurbitaceae vegetables (cucumber, pumpkin, zucchini, watermelon, melon, etc.), cruciferous vegetables (radish, turnip, horseradish, cold rabi, Chinese cabbage, cabbage, mustard, broccoli, cauliflower -), Asteraceae vegetables (burdock, garlic, artichoke, lettuce, etc.), Liliaceae vegetables (leek, onion, garlic, asparagus), Aceraceae vegetables (carrots, parsley, celery, American redfish, etc.) , Red vegetables (spinach, chard, etc.), perilla vegetables (perilla, mint, basil) ), Strawberry, sweet potato, yam, taro, etc
- Trees other than fruit trees tea, mulberry, flowering trees, street trees (ash, birch, dogwood, eucalyptus, ginkgo, lilac, maple, oak, poplar, redwood, fu, sycamore, zelkova, black bean, peach tree, tsuga, rat, Pine, spruce, yew).
- the “plant” includes genetically modified crops.
- Rice blast (Magnaporthe grisea), sesame leaf blight (Cochliobolus miyabeanus), blight (Rhizoctonia solani), idiotic seedling (Gibberella fujikuroi) or yellow rot sorghum Graminis), red mold disease (Fusarium graminearum, F. avenaceum, F. culmorum, Microdochium nitrile), rust disease (Puccinia striformis), P. graminis, P. recondetic color. Nuclear disease ( yphula sp.), naked scab (Ustilago tritici), Namagusa smut (Tilletia caries, T.
- Leafy leaf disease Panophora graminea
- lambaria disease Roso-cygni
- Rhizoctonia solani corn rust disease
- Herpes disease Setosph aeria turcica, sesame leaf blight (Cochliobolus heterotrophus), anthracnose (Colletotrichum glaminicola), gray leaf spot disease (Cercospora zeae-maisedae), brown spot disease (Kabatiellae phaephae leaf disease) );
- Cotton anthracnose (Colletotrichum gossypiii), mildew (Ramuraria areola), black spot (Alternaria macrospora, A. gossypiii); Spotted disease (Alternaria brassicae), root rot (Phoma lingam); citrus black spot (Diaporthe citri), scab (Elsinoe fawcetil), fruit rot (Penicillium digititaum, M .; P.).
- Tomato ring disease (Alternaria solani), leaf mold disease (Cladosporium fulvum), scab mold disease (Pseudocercospora fuligena), plague (Phytophashora infestans); Brassicaceae vegetable black spot (Alternaria japonica), white spot (Cercosporella brassicae), clubroot (Plasmodiophora brassicae), downy mildew (Peronospora parasitica); ki uchii), black scab (Elsinoe glycines), sunspot illness (Diaporthe phaseolum var.
- Brown spot of sugar beet (Cercospora beticola), leaf rot (Thanatephorus cucumeris), root rot (Thanatephorus cucumeris), black root disease (Aphanomycos cochlioides); Chrysanthemum brown spot disease (Septoria chrysanthemi-indici), white rust disease (Puccinia horiana); Rot (Botrytis squamosa) Various crops of gray mold disease (Botrytis cinerea), mycorrhizal disease (Sclerotinia sclerotiorum); Japanese radish black spot disease (Alternaria brassicicola); Disease (Rhizoctonia solani); and banana Sigatoka disease (Mycosphaerella fijiensis, Mycosphaerella musicola).
- Hemiptera small brown planthopper (Laodelphax striatellus), brown planthopper (Nilaparvata lugens), Sejirounka (Sogatella furcifera) planthoppers such as, green rice leafhopper (Nephotettix cincticeps), Taiwan green rice leafhopper (Nephotettix virescens) leafhoppers such as, cotton aphid (Aphis gossypii) , Peaches aphids (Myzus persicae), radish aphids (Brevicoryne brassicae), tulip beetle aphids (Macrosiphum euphorbiae), potato beetle aphids (Aulacorthum solani) Aphids such as wheat beetle (Rhopalosiphum padi), citrus black aphid (Toxoptera citriticidus), Nesara antenis worms (Rip
- Lepidoptera rice stem borer (Chilo suppressalis), Sankameiga (Tryporyza incertulas), leaf roller (Cnaphalocrocis medinalis), Watanomeiga (Notarcha derogata), Indian meal moth (Plodia interpunctella), the European corn borer (Ostrinia furnacalis), high Madara Roh moth (Hellula undalis), Common moths such as Shibatatsuga (Pediasia teterrellus), Lotus moth (Spodoptera litura), Spodoptera exigua, Ayuyotoga (Pseudaletia separata), Yotoga Mestra brassicae, Agrotis ipsilon, Tamanaginawaba (Plusia nigrisigna), Trichopulsia, Heliotis, Helicoberpa, etc.
- Genus Euprocutis and other species Suga such as Plutella xylostella, Pterinophora gossypiella potato (Phthorimaea operculella), and the like tigers such as nea), Hirosukoga such as iga (Tinea translucens), koiga (Tineola bisselliella) and the like.
- Thysanoptera western flower thrips (Frankliniella occidentalis), Minami thrips (Thrips palmi), yellow tea thrips (Scirtothrips dorsalis), green onion thrips (Thrips tabaci), Hirazuhanaazamiuma (Frankliniella intonsa), tobacco thrips (Frankliniella fusca) thrips, such as Etc.
- Diptera Housefly (Musca domestica), Culex (Culex pipiens pallens), gadfly (Tabanus trigonus), onion maggot (Hylemya antiqua), seedcorn maggot (Hylemya platura), Anopheles sinensis (Anopheles sinensis), rice leafminer (Agromyza oryzae), rice Hydrelia griseola, Bluefly flies (Chlorops oryzae), Fly flies (Dacus cucurbitae), Ceratitis capitata, Lime folii f (i).
- Coleoptera beetle, Epilachna vigintioctopunctata (Epilachna vigintioctopunctata), cucurbit leaf beetle (Aulacophora femoralis), Kisujinomihamushi (Phyllotreta striolata), Inedorooimushi (Oulema oryzae), rice weevil (Echinocnemus squameus), rice water weevil (Lissorhoptrus oryzophilus), boll weevil (Anthonomus grandis), Azuki beetle (Callosobruchus chinensis), Shibaosou weevil (Sphenophorus venatus), Japanese beetle (Popillia japonica), Douganebububu (Anoma) a cuprea, corn root worm mate (Diabrotica spp.), Colorado potato beetle (Leptinotarsa de
- Direct insect pests Tocusama grasshopper (Locusta migratoria), Kera (Gryllotalpa africana), Oxya yezoensis, Oyana japonica, etc.
- Hymenopteran pests Athalia rosae, Achillyrmex spp., Fire ant (Solenopsis spp.) And the like.
- Nematodes Rice moth nematode (Aphelenchoides besseyy), Strawberry nematode (Heterodera glycines) .
- Cockroach pests German cockroaches (Blatella germanica), Black cockroaches (Periplaneta furiginosa), American cockroaches (Periplaneta americana), Japanese cockroaches (Peripraneta brunet)
- Pesticides such as tick mites (Tetranychus urticae), citrus mite mites (Pananychus citri), spider mites such as genus Oligonicus, tick mites (Aculops pelekassi), mite mites (Polyphagosmus mite), Acarids such as Tyraphagus putrescentiae, Dermatophagoides falinae, Dermatophagoides pterystenids such as Cretaceous mites malaccensis), Tsumedani such as Minami Tsumedani (Cheyletus moorei), chicken mites, and the like.
- the preparation containing the compound of the present invention or a salt thereof is used in the field of livestock disease treatment and livestock industry, and in vertebrates such as humans, cows, sheep, goats, pigs, poultry, dogs, cats and fish. It can be used to maintain public health by combating organisms and parasites that parasitize inside and / or outside.
- the pests include ticks (Ixodes spp. (Eg, Ixodes scapularis), bovine ticks (Boophilus spp. (Eg, Boophilus microplus), larvae ticks (Amblyomma spp. .,, Rhipicphalus spp.
- Espo Cacai (Culicodes spp), House flies (Musca spp.), Cow flies (Hypoderma spp.), Horse flies (Gasterophilus spp.), Butterflies (Haematobia spp), Umbrella sp (pum spp) ), Triatoma spp., Lice (Phythiraptera (eg, Damalinia spp., Linognatus spp., Haematopinus spp), Fleas (Ctenocephides spp.
- nematodes for example, ciliate nematodes (for example, Nippostronylus brasiliensis, Trichostrongylus axei, Trichostrochylus colbriformis), for example, Trichinella spp.)
- ciliate nematodes for example, Nippostronylus brasiliensis, Trichostrongylus axei, Trichostrochylus colbriformis
- Trichinella spp. for example, Trichinella spp.
- Ostertagia stomachworm Oltagia circcumcincta
- Couperia looperia spp.
- the present compounds 29 to 61 were synthesized in the same manner as in Production Example 25.
- Table 2 shows the structural formula of the compound of the present invention and its 1 H-NMR data.
- Synthesis example 1 0.38 g of 2- (bromomethyl) -3-methyl-1-nitrobenzene (synthesized according to the method described in International Publication WO2013 / 162072), 1- (6-chloro-2-methoxypyridine-3) described in Reference Production Example 37 -Il)
- a mixture of 0.37 g of 1H-pyrazol-3-ol, 0.45 g of potassium carbonate and 10 mL of acetonitrile was stirred with heating under reflux for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
- Synthesis example 2 3-[(2-Nitro-6-methylphenyl) methyloxy] -1- (6-chloro-2-methoxypyridin-3-yl) pyrazole 0.55 g, 5% platinum-activated carbon described in Synthesis Example 1
- a mixture of 0.05 g and 20 mL of ethyl acetate was stirred at room temperature under a hydrogen atmosphere for 6 hours.
- the reaction mixture was filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure to give 3-[(2-amino-6-methylphenyl) methyloxy] -1- (6-chloro-2-methoxypyridin-3-yl) pyrazole. 5 g was obtained.
- Synthesis example 3 3-[(2-Amino-6-methylphenyl) methyloxy] -1- (6-chloro-2-methoxypyridin-3-yl) pyrazole 0.5 g, triphosgene 0.86 g and toluene described in Synthesis Example 2 20 mL of the mixture was stirred with heating under reflux for 4 hours. The cooled reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain 0.48 g of 3-[(2-isocyanato-6-methylphenyl) methyloxy] -1- (6-chloro-2-methoxypyridin-3-yl) pyrazole. It was.
- Synthesis example 4 Under ice cooling, 0.26 g of anhydrous aluminum chloride was added to 10 mL of N, N-dimethylformamide and stirred for 15 minutes. After adding 0.21 g of sodium azide and stirring for 15 minutes, 3-[(2-isocyanato-6-methylphenyl) methyloxy] -1- (6-chloro-2-methoxy described in Synthesis Example 3 was used. 0.48 g of pyridin-3-yl) pyrazole was added and heated at 80 ° C. for 4 hours. After cooling, the reaction solution was added to a mixture of sodium nitrite 0.5 g and water 10 mL with stirring. The mixture was acidified with 10% hydrochloric acid, and the precipitated solid was collected by filtration.
- Reference production example 2 A mixture of 3.00 g of 1H-pyrazol-3-ol described in Reference Production Example 1, 3.1 mL of acetic anhydride and 90 mL of acetic acid was stirred at 25 ° C. for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 1.50 g of 1-acetyl-1H-pyrazol-3-ol.
- Reference production example 3 A mixture of 25.0 g of 1-bromo-2-methyl-3-aminobenzene, 60.0 g of triphosgene and 400 ml of toluene was stirred with heating under reflux for 3 hours. The reaction mixture allowed to cool was concentrated under reduced pressure to obtain 30.3 g of 1-bromo-3-isocyanato-2-methylbenzene.
- Reference production example 4 A mixture of 15.0 g of 3-amino-1-methoxy-2-methylbenzene, 48.7 g of triphosgene and 350 ml of toluene was stirred with heating under reflux for 3 hours. The reaction mixture allowed to cool was concentrated under reduced pressure to obtain 17.0 g of 1-methoxy-3-isocyanato-2-methylbenzene.
- Reference production example 5 Anhydrous aluminum chloride (21.9 g) was added to 250 mL of N, N-dimethylformamide under ice-cooling and stirred for 15 minutes. To this was added 10.7 g of sodium azide and stirred for 15 minutes. Then, 25.0 g of 1-chloro-3-isocyanato-2-methylbenzene was added and heated at 80 ° C. for 5 hours. After cooling, the reaction solution was added to a mixture of 35 g of sodium nitrite, 2 L of water and 500 g of ice with stirring. The mixture was acidified with 10% hydrochloric acid and extracted with ethyl acetate.
- Reference production example 7 (2-Methyl-3-chlorophenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one 1.56 g, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile described in Reference Production Example 6 )
- a mixture of 0.34 g, 1.42 g of N-bromosuccinimide and 30 mL of chlorobenzene was stirred with heating under reflux for 5 hours. After cooling, water was poured into the reaction solution and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure.
- Reference production example 8 16.0 g of anhydrous aluminum chloride was added to 180 mL of N, N-dimethylformamide under ice cooling, and the mixture was stirred for 15 minutes. After adding 7.8 g of sodium azide and stirring for 15 minutes, 17.0 g of 1-methoxy-3-isocyanato-2-methylbenzene described in Reference Production Example 4 was added and heated at 80 ° C. for 4.5 hours. did. After cooling, the reaction solution was added to a mixture of 25 g of sodium nitrite, 2 L of water and 500 g of ice with stirring. The mixture was acidified with 10% hydrochloric acid and extracted with ethyl acetate.
- Reference production example 10 2.19 g of 1- (2-methyl-3-methoxyphenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one described in Reference Production Example 9, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbohydrate A mixture of 0.52 g of nitrile, 2.16 g of N-bromosuccinimide and 40 mL of chlorobenzene was stirred with heating under reflux for 5 hours. After cooling, water was poured into the reaction solution and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure.
- Reference production example 12 (2-Methyl-3-triisopropylsilanylthiophenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one 3.63 g, cesium fluoride 2.91 g and N described in Reference Production Example 11 , N-dimethylformamide 10 mL was stirred at room temperature for 30 minutes. To the mixture was added 2.72 g of methyl iodide, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure.
- Reference production example 13 1.50 g of 1- (2-methyl-3-methylthiophenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one described in Reference Production Example 12, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbohydrate (Nitrile)
- 1,1′-azobis cyclohexane-1-carbohydrate (Nitrile)
- a mixture of 0.620 g, 1.30 g of N-bromosuccinimide and 15 mL of chlorobenzene was stirred with heating under reflux for 4 hours. After cooling, water was poured into the reaction solution and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure.
- Reference production example 14 19.7 g of anhydrous aluminum chloride was added to 220 mL of N, N-dimethylformamide under ice cooling and stirred for 15 minutes. To this was added 9.6 g of sodium azide and stirred for 15 minutes. Then, 30.3 g of 1-bromo-3-isocyanato-2-methylbenzene described in Reference Production Example 3 was added and heated at 80 ° C. for 5 hours. After cooling, the reaction solution was added to a mixture of 33 g of sodium nitrite, 2 L of water and 500 g of ice with stirring. The mixture was acidified with 10% hydrochloric acid and extracted with ethyl acetate.
- Reference Production Example 16 8.47 g of 1- (2-methyl-3-bromophenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one described in Reference Production Example 15, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbohydrate (Nitrile) 1.54 g, N-bromosuccinimide 6.44 g and chlorobenzene 125 mL were stirred with heating under reflux for 5 hours. After cooling, water was poured into the reaction solution and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure.
- Reference Production Example 17 A mixture of 1- (2-bromomethyl-3-bromophenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one 45.0 g, sodium methoxide 37.4 g and tetrahydrofuran 600 mL described in Reference Production Example 16 was used. Stir at room temperature for 3 hours. Saturated aqueous sodium hydrogen carbonate was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and dried over anhydrous sodium sulfate.
- Reference Production Example 18 2-methoxymethyl-3-bromophenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one 36.2 g described in Reference Production Example 17, methyl boronic acid 23.2 g, cesium fluoride 66.
- Reference Production Example 19 25.6 g of 1- (2-methoxymethyl-3-methylphenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one described in Reference Production Example 18, 50 mL of acetic acid and 25% hydrogen bromide-acetic acid solution 50 mL of the mixture was stirred at 65 ° C. for 1 hour. Saturated brine was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and dried over anhydrous sodium sulfate.
- Reference Production Example 20 30.1 g of 1- (2-methoxymethyl-3-bromophenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one described in Reference Production Example 17, 12.9 g of cyclopropylboronic acid, cesium fluoride A mixture of 46.2 g, [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium (II) dichloride dichloromethane adduct and 680 ml dioxane was stirred at 90 ° C. for 4 hours. After cooling, the reaction mixture was filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure.
- Reference Production Example 21 2-methoxymethyl-3-cyclopropylphenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one 26.0 g described in Reference Production Example 20, acetic acid 40 mL and 25% hydrogen bromide-acetic acid A 40 mL mixture of the solution was stirred at 65 ° C. for 2 hours. Saturated brine was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and dried over anhydrous sodium sulfate.
- Reference Production Example 23 19.7 g of 1- (2-methoxymethyl-3-ethenylphenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one described in Reference Production Example 22, 3.02 g of palladium-fibroin complex and methanol 1 L of the mixture was stirred at room temperature for 11 hours under a hydrogen atmosphere. The reaction mixture was filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 19.3 g of 1- (2-methoxymethyl-3-ethylphenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one.
- Reference Production Example 24 19.3 g of 1- (2-methoxymethyl-3-ethylphenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one described in Reference Production Example 23, 40 mL of acetic acid and 25% hydrogen bromide-acetic acid solution 40 mL of the mixture was stirred at 65 ° C. for 1.5 hours. Saturated brine was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and dried over anhydrous sodium sulfate.
- Reference Production Example 25 (2-Bromomethyl-3-methylphenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one 1.0 g described in Reference Production Example 19 and 1-acetyl-1H described in Reference Production Example 2 -A mixture of 0.47 g of pyrazol-3-ol, 0.63 g of potassium carbonate and 20 mL of acetonitrile was stirred with heating under reflux for 2 hours. The cooled reaction mixture was filtered and concentrated under reduced pressure.
- Reference Production Example 26 1- ⁇ 2-[(1-Acetyl-1H-pyrazol-3-yl) oxymethyl] -3-methylphenyl ⁇ -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one described in Reference Production Example 25
- a mixture of 3.4 g, sodium methoxide 0.59 g and methanol 30 mL was stirred at room temperature for 2 hours.
- the reaction mixture was poured into saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and extracted with ethyl acetate.
- the organic layer was washed with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure.
- Reference Production Example 27 In Reference Production Examples 25 and 26, 1- (2) described in Reference Production Example 24 was used instead of 1- (2-bromomethyl-3-methylphenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one. -Bromomethyl-3-ethylphenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one was used to carry out a similar reaction to give 1- ⁇ 2-[(1H-pyrazol-3-yl) oxymethyl]. -3-Ethylphenyl ⁇ -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one was obtained.
- Reference Production Example 28 In Reference Production Examples 25 and 26, 1- (2) described in Reference Production Example 7 was used instead of 1- (2-bromomethyl-3-methylphenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one. -Bromomethyl-3-chlorophenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one was used for the same reaction to give 1- ⁇ 2-[(1H-pyrazol-3-yl) oxymethyl]- 3-Chlorophenyl ⁇ -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one was obtained.
- Reference Production Example 29 In Reference Production Examples 25 and 26, 1- (2) described in Reference Production Example 21 was used instead of 1- (2-bromomethyl-3-methylphenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one. -Bromomethyl-3-cyclopropylphenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one was used for the same reaction to give 1- ⁇ 2-[(1H-pyrazol-3-yl) oxymethyl. ] -3-cyclopropylphenyl ⁇ -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one was obtained.
- Reference Production Example 31 In Reference Production Examples 25 and 26, 1- (2 described in Reference Production Example 13 was used instead of 1- (2-bromomethyl-3-methylphenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one. -Bromomethyl-3-methylthiophenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one was used to carry out a similar reaction to give 1- ⁇ 2-[(1H-pyrazol-3-yl) oxymethyl]. -3-Methylthiophenyl ⁇ -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one was obtained.
- Reference Production Example 35 A mixture of 28 g of 1- (2-bromomethyl-3-methylphenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one described in Reference Production Example 19, 40 g of calcium carbonate, 300 mL of dioxane and 300 mL of water was heated to reflux. Stirred for 5 hours. After allowing to cool, water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give a solid.
- Reference Production Example 36 8.7 g of 1- (2-hydroxymethyl-3-methylphenyl) -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one described in Reference Production Example 35, 4.6 g of sodium tert-butoxide and 250 mL of tetrahydrofuran The mixture was stirred at 25 ° C. for 15 minutes, 9.6 g of 2,4-dibromo-thiazole was added, and the mixture was heated for 30 minutes with heating under reflux. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
- the compounds HA1001-0001 to HA2069-5991 are [Wherein Y is a substituent corresponding to each of the substituent numbers 1 to 5971 shown below].
- 2-Py described in [Substituent No .; Y] below represents pyridin-2-yl, 3-Py represents pyridin-3-yl, 4-Py represents pyridin-4-yl, F represents fluoro, Cl represents chloro, Br: bromo, I represents iodo, CN represents cyano, Me represents methyl, Et represents ethyl, Pr represents propyl, CF3 represents Represents trifluoromethyl, CH2CF3 represents 2,2,2-trifluoroethyl, CHF2 represents difluoromethyl, OMe represents methoxy, OCH2CF3 represents 2,2,2-trifluoroethoxy, OEt represents ethoxy OPr represents propoxy, OCF3 represents trifluoromethoxy, OCHF2 represents difluoromethoxy,
- COOMe represents methoxycarbonyl
- NO2 represents nitro
- NH2 represents amino
- NHMe represents methylamino
- NMe2 represents dimethylamino
- AC represents acetyl
- ACNH represents acetylamino
- N- AC-N-Me-N represents N-acetyl-N-methylamino.
- Pr-3-Py [2990: 4-CN-5-OPr-3-Py], [2991: 6-CN-5-OPr-3-Py], [2992: 2-OMe-5-OPr- 3-Py], [2993: 4-OMe-5-OPr-3-Py], [2994: 6-OMe-5-OPr-3-Py], [2995: 6-OPr-3-Py], [ 2996: 2-Cl-6-OPr-3-Py], [2997: 4-Cl-6-OPr-3-Py], [2998: 5-Cl-6-OPr-3-Py], [2999: 2-Me-6-OPr-3-Py], [3000: 4-Me-6-OPr-3-Py],
- -Pr-4-Py [4914: 2-OMe-5-Pr-4-Py], [4915: 6-OMe-5-Pr-4-P ], [4916: 6-Pr-4-Py], [4917: 3-Cl-6-Pr-4-Py], [4918: 2-Cl-6-Pr-4-Py], [4919: 5].
- N-AC-N-Me-N) -4-Py [5833: 5-Me-3- (N-AC-N-Me-N) -4-Py], [5834: 6-Me- 3- (N-AC-N-Me-N) -4-Py], [5835: 2-CF3-3- (N-AC-N-Me-N) -4-Py], [5836: 5- CF3-3- (N-AC-N-Me-N) -4-Py], [5837: 6-CF3-3- (N-AC-N-Me-N) -4-Py], [5838: 2-CN-3- (N-AC -N-Me-N) -4-Py], [5839: 5-CN-3- (N-AC-N-Me-N) -4-Py], [5840: 6-CN-3- (N -AC-N-Me-N) -4-Py], [5841: 2-OMe-3- (N-AC-N-Me-N)
- N-Me-N) -4-Py [5853: 6-CF3-2- (N-AC-N-Me-N) -4-Py], [5854: 3-CN-2- (N- AC-N-Me-N) -4-Py], [5855: 5-CN-2- (N-AC-N-Me-N) -4-Py], [5856: 6-CN-2- ( N-AC-N-Me-N) -4-Py], [5857: 3-OMe-2- (N-AC-N-Me-N) -4-Py], [5858: 5-OMe-2.
- HA1001-0002 is a compound having the substituent number 2 in the compound represented by the formula (HA1001), and is a compound having the following structure.
- the compounds RA1001-0001 to RA1054-1433 are [Wherein, G is a pyrazole compound represented by each of the substituents corresponding to the following substituent numbers 1 to 1433]. Further, 3-Py described in [Substituent No .; G] below represents pyridin-3-yl, F represents fluoro, Cl represents chloro, Br: bromo, I represents iodo, CN represents cyano, Me represents methyl, Et represents ethyl, Pr represents propyl, CF3 represents trifluoromethyl, CH2CF3 represents 2,2,2-trifluoroethyl, CHF2 represents difluoromethyl OMe represents methoxy, OCH2CF3 represents 2,2,2-trifluoroethoxy, OEt represents ethoxy, OPr represents propoxy, OCF3 represents trifluoromethoxy, OCHF2 represents difluoromethoxy, SMe represents methylthio, S (O ) Me represents methylsulfin
- RA1001-0003 is a compound having the substituent number 3 in the compound represented by the formula (RA1001), and is a compound having the following structure.
- Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and imazalil in a ratio of 10: 1; Any one compound of the present compounds 1 to 62 and epoxiconazole 0.1 : A pest control composition containing the compound at a ratio of 1: a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and epoxiconazole at a ratio of 1: 1; A pest control composition containing any one compound of 62 and epoxiconazole in a ratio of 10: 1; any one compound of the present compounds 1 to 62 and propiconazole, 0.1: 1 A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 253 of the present invention and propiconazole in a ratio of 1: 1; Pest control composition containing any one compound and propiconazole in a ratio of 10: 1; containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and difenoconazole in a ratio of 0.1: 1 Pest control Composition: A pest control composition
- Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and dimoxystrobin in a ratio of 0.1: 1; any one compound of the present compounds 1 to 62 and dimoxist A pest control composition containing robin in a ratio of 1: 1; a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and dimoxystrobin in a ratio of 10: 1
- a pest control composition containing the compound according to the present invention a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and enestrobin in a ratio of 0.1: 1; And Re one compound and enestrobin, 1: pest control composition containing in a ratio of 1;
- composition A pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and carboxin in a ratio of 10: 1; any one compound of the present compounds 1 to 62 and mepronil, Pest control composition containing 0.1: 1 ratio; Pest control composition containing any one of compounds 1 to 62 of the present invention and mepronil in a ratio of 1: 1; Compound 1 of the present invention Any combination of ⁇ 62 Composition containing mepronil and mepronil in a ratio of 10: 1; pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and flutolanil in a ratio of 0.1: 1 A pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and flutolanil in a ratio of 1: 1; and any one compound of the present compounds 1 to 62 and flutolanil 10: A pest control composition containing 1 in a proportion; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and tifluzamide in a ratio of 0.1: 1; compounds 1 to be
- Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and isophetamide in a ratio of 10: 1; Any one compound of the present compounds 1 to 62 and N- [2 -(3,4 -Difluorophenyl) phenyl] -3-trifluoromethylpyrazine-2-carboxylic acid amide in a ratio of 0.1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention; Pest control composition containing N- [2- (3,4-difluorophenyl) phenyl] -3-trifluoromethylpyrazine-2-carboxylic acid amide in a ratio of 1: 1; A pest control composition comprising any one of the compounds 62 and N- [2- (3,4-difluorophenyl) phenyl] -3-trifluoromethylpyrazine-2-carboxylic acid amide in a ratio of 10: 1 Product; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and (
- a pest control composition comprising any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and 3-chloro-4- (2,6-difluorophenyl) -6-methyl-5-phenylpyridazine in a ratio of 1: 1.
- Control composition any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and 3-cyano-4- (2,6-difluorophenyl) -6-methyl-5-phenylpyridazine in a ratio of 0.1: 1
- a pesticidal composition comprising: a compound according to any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and 3-cyano-4- (2,6-difluorophenyl) -6-methyl-5-phenylpyridazine; Contains at
- Control composition Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and pyrimesanil in a ratio of 10: 1; Any one compound of the present compounds 1 to 62 and mepanipyrim, 0.1 : A pest control composition containing a ratio of 1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and mepanipyrim in a ratio of 1: 1; Pest control composition containing any one compound and mepanipyrim in a ratio of 10: 1; harmful containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and fenpiclonil in a ratio of 0.1: 1 Biological control composition: Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and fenpiclonil in a ratio of 1: 1; Any one compound of the present compounds 1 to 62 and fenpiclonil Pest control composition containing 10: 1 ratio; Pest control composition containing any one of compounds 1 to 62 of the present invention and fludioxonil in a ratio of 0.1: 1;
- a pest control composition comprising any one of the above compounds and varifenalate in a ratio of 1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and varifenalate in a ratio of 10: 1.
- Pest control composition to be contained Pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and simoxanil in a ratio of 0.1: 1; Any one of the compounds 1 to 62 of the present invention Compound and Shimo A pest control composition containing xanil at a ratio of 1: 1; a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and simoxanil at a ratio of 10: 1; A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 and fluopicolide in a ratio of 0.1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and fluopicolide Pest control composition containing in proportion: Pest control composition containing any one of compounds 1 to 62 of the present invention and fluopiclide in a ratio of 10: 1; Any one of compounds 1 to 62 of the present invention Pest control composition containing compound and cyazofamide in a ratio of 0.1: 1; Pest control composition containing any one of compounds 1 to 62 of the present invention and
- Composition A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and probenazole in a ratio of 1: 1; 10 compounds of any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and probenazole : 1 ratio Pesticidal compositions containing; and any first compound and isotianil of the present compounds 1-62, 0.1: pesticidal composition containing in a ratio of 1;
- a pest control composition comprising: any one compound of the present compounds 1 to 62
- a pest control composition comprising: any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and 3- (5-fluoro-3,3,4,4-tetramethyl-3,4-dihydroisoquinolin-1-yl); A pest control composition containing quinoline in a ratio of 10: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and 3- (4,4,5-trifluoro-3,3-dimethyl-3, Pest control composition containing 4-dihydroisoquinolin-1-yl) quinoline in a ratio of 0.1: 1; any one of compounds 1 to 62 of the present invention and 3- (4,4,5- Trifluoro-3,3-dimethyl-3,4-dihydroi A pest control composition containing soquinolin-1-yl) quinoline in
- Pesticide composition containing (pyridin-3-yl) methanol in a ratio of 1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and (S)-[3- (4-chloro- Pest control composition containing 2-fluorophenyl) -5- (2,4-difluorophenyl) -1,2-oxazol-4-yl] (pyridin-3-yl) methanol in a ratio of 10: 1 Product; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and (R)-[3- (4-chloro-2-fluorophenyl) -5- (2,4-difluorophenyl) -1, 2-oxazole-4 -Yl] (pyridin-3-yl) A pest
- Any one of the present compounds 1 to 62 and 2-chloromethyl-5- (4-fluorobenzyl) -2-methyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) cyclopentanol A pest control composition containing any one of the present compounds 1 to 62 and (1RS, 2SR, 5SR) -2-chloromethyl-5- (4-fluorobenzyl) Pest control composition containing 2-methyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) cyclopentanol in a ratio of 0.1: 1; Compounds 1 to 62 of the present invention And (1RS, 2SR, 5SR) -2-chloromethyl-5- (4-fluorobenzyl) -2-methyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) cyclopentano A pest control composition containing the compound at a ratio of 1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and (1RS, 2SR, 5SR) -2-chlor
- any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and 5-amino-4- (2-bromo-4-fluorophenyl) -N- (2,6-difluoro-4-methylphenyl) -1,3-dimethyl- Pest control composition containing 1H-pyrazole in a ratio of 0.1: 1; any one of compounds 1 to 62 of the present invention and 5-amino-4- (2-bromo-4-fluorophenyl)
- a pest control composition containing —N- (2,6-difluoro-4-methylphenyl) -1,3-dimethyl-1H-pyrazole in a ratio of 1: 1; 1 compound and 5-amino-4- (2-bromo-4-fluorophenyl) -N- (2,6-difluoro-4-methylphenyl) -1,3-dimethyl-1H-pyrazole Pest control contained at a rate of 1 Narubutsu;
- a pest control composition comprising a ratio of 1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and 9-fluoro-2,3-dihydro-2,2-dimethyl-5- (quinolin-3-yl) ) -1,4-benzoxazepine in a ratio of 1: 1; a pest control composition; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and 9-fluoro-2,3-dihydro-2, A pest control composition containing 2-dimethyl-5- (quinolin-3-yl) -1,4-benzoxazepine in a ratio of 10: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention; N-cyclopropyl-3- (difluoromethyl) -5 Pest control composition containing
- Pest control composition any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and N-[(1R, 2S) 1- (2,4-dichlorophenyl) -1-methoxypropan-2-yl] -3-difluoromethyl Pest control composition containing -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide in a ratio of 10: 1; any one of compounds 1 to 62 of the present invention and N-[(1S, 2R ) 1- (2,4-dichlorophenyl) -1-methoxypropan-2-yl] -3-difluoromethyl-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide in a ratio of 0.1: 1. Pest control compositions;
- Any one of the present compounds 1 to 62 and 3-difluoromethyl-N-methoxy-1-methyl-N- [1-methyl-2- (2,4,6-trichlorophenyl) ethyl] pyrazole-4- A pest control composition containing carboxamide in a ratio of 0.1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and 3-difluoromethyl-N-methoxy-1-methyl-N- [1- Pest control composition containing methyl-2- (2,4,6-trichlorophenyl) ethyl] pyrazole-4-carboxamide in a ratio of 1: 1; any one of compounds 1 to 62 of the present invention; 3-difluoromethyl-N-methoxy-1-methyl-N- [1-methyl-2- (2,4,6-trichlorophenyl) ethyl] pyrazole-4-carboxamide in a ratio of 10: 1.
- Pest control composition any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and 3-butyn-1-yl N- ⁇ 6-[( ⁇ (Z)-[(1-methyl-1H-tetrazol-5-yl ) Phenylmethylene] amino ⁇ Oki ) Methyl] -2-pyridinyl ⁇ carbamate in a ratio of 10: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and 5-fluoro-2-[(4-methylphenyl) ) Pest control composition containing methoxy] -4-pyrimidinamine in a ratio of 0.1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and 5-fluoro-2-[(4-methyl) Phenyl) methoxy] -4-pyrimidinamine in a ratio of 1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and 5-fluoro-2-[(4-methylphenyl) ) Methoxy] -4-pyrimidinamine in a ratio of 10: 1;
- a pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and azamethiphos in a ratio of 1:50; any one compound of the present compounds 1 to 62 and azine phosethyl are 1: 1.
- Pest control composition containing in proportion: Pest control composition containing any one of compounds 1 to 62 of the present invention and azine phosethyl in a ratio of 1:10; Any one of compounds 1 to 62 of the present invention A pest control composition containing the compound and azine phosethyl in a ratio of 1:50; a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and azine phosmethyl in a ratio of 1: 1;
- a pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and azine phosmethyl in a ratio of 1:10; any one compound of the present compounds 1 to 62 and azine A pest control composition containing Smethyl at a ratio of 1:50; a pest
- Composition A pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and coumaphos in a ratio of 1:10; any one compound of the present compounds 1 to 62 and coumaphos 1 to 50: a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and cyanophos in a ratio of 1: 1;
- a pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and etoprophos in a ratio of 1:50; any one compound of the present compounds 1 to 62 and fanful 1: 1 A pest control composition containing the compound of any one of the present compounds 1 to 62 and fanful in a ratio of 1:10; any of the compounds of the present invention 1 to 62 A pest control composition containing any one compound and fanful in a ratio of 1:50; a pest control containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and fenamifos in a ratio of 1: 1
- Composition Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and fenamifos in a ratio of 1:10; Any one compound of the present compounds 1 to 62 and fenamiphos 1 : At a rate of 50 A pest control composition containing; a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and fenitrothion in a ratio of 1: 1; and
- a pest control composition containing any one of the compounds of the present invention 1 to 62 and ometoate in a ratio of 1: 1; and any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and ometoate: Contains 10
- a pest control composition comprising: any one compound of the present compounds 1 to 62 and ometoate in a ratio of 1:50; any one compound of the present compounds 1 to
- a pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and phenate in a ratio of 1:50; any one compound of the present compounds 1 to 62 and folate are mixed at a ratio of 1: 1.
- a pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and hosalon in a ratio of 1:10; any one compound of the present compounds 1 to 62 and hosalon is 1:50 Pests contained in proportions Control composition; Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and phosmet in a ratio of 1: 1; Any one compound of the
- a pest control composition comprising: a compound of any one of the present compounds 1 to 62 and aldicarb in a ratio of 1:10; any one of the present compounds 1 to 62 A pest control composition containing the compound and aldicarb in a ratio of 1:50; a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and bendiocarb in a ratio of 1: 1 A pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and bendiocarb in a ratio of 1:10; any one compound of the present compounds 1 to 62 and bendiocarb 1 to 50: a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and benfuracarb in a ratio of 1: 1; ⁇ 62 Pest control composition containing any one compound and benfuracarb in a ratio of 1:10; pest control containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and benfuracarb in a ratio of 1:50 Composition: A pest control composition containing
- Biological control composition Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and trimetacarb in a ratio of 1:10; Any one compound of the present compounds 1 to 62 and trimetacarb , A pest control composition containing the compound at a ratio of 1:50; a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and XMC at a ratio of 1: 1; A pest control composition containing any one compound of 62 and XMC in a ratio of 1:10; a harmful composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and XMC in a ratio of 1:50 Biological control Narubutsu;
- Pest control composition containing; Pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and betacyfluthrin in a ratio of 1:10; Any one of the compounds 1 to 62 of the present invention Compounds and cihalo A pest control composition comprising trin in a ratio of 0.1: 1; a pest control composition comprising any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and cyhalothrin in a ratio of 1: 1; A pest control composition containing any one of the present compounds 1 to 62 and cyhalothrin in a ratio of 1:10; any one of the present compounds 1 to 62 and gamma cyhalothrin Pest control composition containing 1: 1 ratio; Pest control composition containing any one of compounds 1 to 62 of the present invention and gamma cyhalothrin in a ratio of 1: 1; A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 and gamma cyhalothrin in a
- a pest control composition comprising any one of the compounds of the present invention 1 to 62 and alpha cypermethrin in a ratio of 1: 1; any one of the compounds of the present compounds 1 to 62 and alpha cypermethrin; A pest control composition containing a 1:10 ratio; a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and betacypermethrin in a ratio of 0.1: 1; A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 and beta cypermethrin in a ratio of 1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and beta cypermethrin: A pest control composition containing 10 of the present invention; a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and theta cypermethrin in a ratio of 0.1: 1; A pest control composition containing any one compound of 1 to 62 and theta cypermethrin in
- a pest control composition comprising any one compound of the present compounds 1 to 62 and esfenvalerate in a ratio of 0.1: 1; any one compound of the present compounds 1 to 62 and esfenvalerate A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and esfenvalerate in a ratio of 1:10; A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 and etofenprox in a ratio of 0.1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and etofenprox, Pest control composition containing 1: 1 ratio; Pest control composition containing any one of compounds 1 to 62 of the present invention and etofenprox in a ratio of 1:10; Compound 1 of the present invention ⁇ A pest control composition containing any one of the compounds 62 and fenpropatoline in a ratio of 0.1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and fenpropatoline 1: 1 A pestici
- a pest control composition comprising any one compound of ⁇ 62 and monfluorotrin in a ratio of 1:10; any one compound of the present compounds 1 to 62 and permethrin is used at a ratio of 0.1: 1 Pest control composition containing in proportion: Pest control composition containing any one of compounds 1 to 62 of the present invention and permethrin in a ratio of 1: 1; Any one of compounds 1 to 62 of the present invention Compound and pe A pest control composition containing lumethrin in a ratio of 1:10; a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and phen
- Composition A pest control composition containing any one of the present compounds 1 to 62 and resmethrin in a ratio of 1:10; any one of the present compounds 1 to 62 and silafluophene; .1: 1 Pesticidal compositions containing a ratio;
- Pest control composition containing in proportion: Pest control composition containing any one of compounds 1 to 62 of the present invention and tetraniliprolol in a ratio of 1: 1; Any of compounds 1 to 62 of the present invention Or union Composition containing tetraniprolol in a ratio of 1:10; a pest containing a compound of any one of the present compounds 1 to 62 and tetraniliprolol in a ratio of 1:50 Control composition; Pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and Bacillus thuringiensis Aizawai subspecies in a ratio of 1: 1; Any one of the compounds 1 to 62 of the present invention A pest control composition containing a compound and Bacillus thuringiensis Aizawai subspecies in a ratio of 1:10; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and Bacillus thuringiensis Aizawai subspecies 1: A pest control composition containing a ratio of 50; any
- a pest control composition comprising any one of the present compounds 1 to 62 and Bacillus thuringiensis tenebriosis subspecies in a ratio of 1: 1; any one of the present compounds 1 to 62 and the Bacillus A pest control composition containing Thuringiensis tenebriosis subspecies in a ratio of 1:10; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and Bacillus thuringiensis tenebriosis subspecies in a ratio of 1:50 Pest control composition to be contained; Pest control composition containing any one of the present compounds 1 to 62 and Bacillus films in a ratio of 1: 1; Any one of the present compounds 1 to 62 A pest control composition comprising a compound and Bacillus films in a ratio of 1:10; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and a bee Pest control composition containing S.
- Pest control composition containing any one of the present compounds 1 to 62 and Bacillus sphaericus at a ratio of 1: 1 A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and Bacillus sphaericus in a ratio of 1:10; and any one compound of the compounds 1 to 62 of the present invention and Bacillus sphaericus 1 to 50: a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and Boberia vassiana in a ratio of 1: 1; A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 and Boberia vassiana in a ratio of 1:10; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and Bobe A pest control composition containing a basiana at a ratio of 1:50; a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and Boberia bronniati in a ratio of 1: 1 A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the
- Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and Trichoderma haldianum in a ratio of 1: 1; Any one compound of the present compounds 1 to 62 and Trichoderma -Pest control composition containing harzianam in a ratio of 1:10; Pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and Trichoderma harzianum in a ratio of 1:50
- a pest control composition comprising any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and Verticillium recani in a ratio of 1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and verticillium Pest control composition containing lecani in a ratio of 1:10; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and Verticillium lecani in a ratio of 1:50 Pest control composition containing; Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and Pasteuria penetrans in a ratio of 1: 1; Any one of the present compounds 1 to 62 and
- a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and Verticillium chlamydosporium in a ratio of 1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and the vertices A pest control composition containing silium / chlamidosporium in a ratio of 1:10; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and verticillium / chlamidosporium 1:50
- a pest control composition containing any one compound and a harpin protein in a ratio of 1:10; any one compound of the present compounds 1 to 62 and a harpin protein in a ratio of 1:50 Have Biocontrol composition; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and 6-bromo-N- ⁇ [2-chloro-5- (trifluoromethyl) phenyl] sulf
- Pest control composition containing; Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and bifenazate in a ratio of 1: 1; Any one compound of the present compound 1 to 62 A pest control composition containing bifenazate in a ratio of 1:10; a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and bromopropylate in a ratio of 0.1: 1 Thing; this departure A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 and bromopropylate in a ratio of 1: 1; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and bromopropylate: A pest control composition containing 10 of the present invention; a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and quinomethionate in a ratio of 0.1: 1; A pest control composition containing any one of the above compounds and quinomethionate in a ratio of 1: 1; a pest containing any one of the compounds 1 to
- a pest control composition comprising: any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and fenpyroximate in a ratio of 1: 1; any of the compounds 1 to 62 of the present invention A pest control composition containing one compound and fenpyroximate in a ratio of 1:10; a pest control containing one of the compounds 1 to 62 of the present invention and fluacrylpyr
- Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and tetradiphone in a ratio of 1:10; Any one compound of the present compounds 1 to 62 and abamectin A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 and abamectin in a ratio of 1:10; A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 and abamectin in a ratio of 1:50; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and emamectin benzoate: A pest control composition containing the compound according to any one of the present compounds 1 to 62 and emamectin benzoate in a ratio of 1:10; A pest control composition containing any one compound and emamectin benzoate at a ratio of 1:50; any one compound of the present compounds 1 to 62 and lepimectin at a ratio of 1: 1 Pests A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present
- composition A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and flometoquine in a ratio of 1:10; : Pest control composition containing 50 ratio; Pest control composition containing any one of compounds 1 to 62 of the present invention and flonicamid in a ratio of 1: 1; Pest control composition containing any one compound and flonicamid in a ratio of 1:10; Pest control containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and flonicamid in a ratio of 1:50
- Composition A pest control composition containing any one of the compounds of the present invention 1 to 62 and hydramethylnon in a ratio of 1: 1; Any one of the compounds of the present compounds 1 to 62 and hydramethylnon A pesticidal composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and hydramethylnon in a ratio of 1:50; Invention compounds A pest control composition containing any one compound of ⁇ 62 and hydroprene in a ratio of 1: 1; containing any one compound of
- Control composition Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and pyriproxyfen in a ratio of 1:50; Any one compound of the present compounds 1 to 62 and fluoride
- Pest control composition containing any one of the present compounds 1 to 62 and 5- (trifluoromethyl) benzo [b] thiophene-2-carboxylic acid in a ratio of 5: 1;
- Control composition Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and aminopyralide in a ratio of 1:20; any one compound of the present compounds 1 to 62 and atrazine In a ratio of 0.1: 1; a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and atrazine in a ratio of 1: 1; A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 and atrazine in a ratio of 1:20; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and benefin Pest control composition containing in proportion: Pest control composition containing any one of compounds 1 to 62 of the present invention and benefin in a ratio of 1: 1; Any one of compounds 1 to 62 of the present invention A pest control composition containing the compound and benefin in a ratio of 1:20; a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and a bentazone in a ratio of 0.1: 1 Product: Any of the present compounds 1 to
- a pest control composition comprising any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and carfentrazone ethyl in a ratio of 1:20; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and chloranthram And a pesticidal composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and chloranthram in a ratio of 1: 1; Invention compounds 1-6 A pest control composition containing any one of the compounds 2 and chloranthram in a ratio of 1:20; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and chlorimuron in a ratio of 0.1: 1 A pest control composition comprising: any one compound of the present compounds 1 to 62 and chlorimuron in a ratio of 1: 1; any one compound of the present compounds 1 to 62 and chlorimuron A pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and chlorimuron ethyl in a ratio of 0.1: 1.
- a pest control composition containing any one of the compounds of the present invention 1 to 62 and fluazifop-P-butyl in a ratio of 1:20; any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and flufena A pest control composition containing 0.1% of the microbial pest; a pest control composition containing any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and flufenacet in a ratio of 1: 1.
- Pest control composition to be contained Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and full microlac in a ratio of 1: 1; Any one of the present compounds 1 to 62 Compound and Fulmi
- a pest control composition containing any one compound of ⁇ 62 and fenmedifam in a ratio of 1:20; any one compound of the present compounds 1 to 62 and picloram are mixed at a ratio of 0.1: 1 Pest control composition containing in proportion: Pest control composition containing any one compound of the present compounds 1 to 62 and picloram in a ratio of 1: 1; Any one of compounds 1 to 62 of the present invention Compound and picloram , A pest control composition containing the compound at a ratio of 1:20; a pest control composition containing the compound 1 to 62 of the present invention and pyrimyls
- Formulation Example 1 A preparation is obtained by thoroughly pulverizing and mixing 50 parts of any one of the compounds 1 to 62 of the present invention, 3 parts of calcium lignin sulfonate, 2 parts of magnesium lauryl sulfate and 45 parts of synthetic silicon hydroxide.
- Formulation Example 2 20 parts of any one of the compounds 1 to 62 of the present invention and 1.5 parts of sorbitan trioleate are mixed with 28.5 parts of an aqueous solution containing 2 parts of polyvinyl alcohol and finely pulverized by a wet pulverization method. Thereafter, 40 parts of an aqueous solution containing 0.05 part of xanthan gum and 0.1 part of aluminum magnesium silicate is added thereto, and further 10 parts of propylene glycol is added and stirred to obtain a preparation.
- Formulation Example 3 A preparation is obtained by thoroughly pulverizing and mixing 2 parts of any one of the compounds 1 to 62 of the present invention, 88 parts of kaolin clay and 10 parts of talc.
- Formulation Example 4 A preparation is obtained by thoroughly mixing 5 parts of any one of the compounds 1 to 62 of the present invention, 14 parts of polyoxyethylene styrylphenyl ether, 6 parts of calcium dodecylbenzenesulfonate and 75 parts of xylene.
- Formulation Example 5 After thoroughly mixing 2 parts of any one of the compounds 1 to 62 of the present invention, 1 part of synthetic hydrous silicon oxide, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 30 parts of bentonite and 65 parts of kaolin clay, water is added and kneaded well. The formulation is obtained by granulating and drying.
- Formulation Example 6 10 parts of any one of the compounds 1 to 62 of the present invention; 35 parts of white carbon containing 50 parts of polyoxyethylene alkyl ether sulfate ammonium salt; and 55 parts of water are mixed and finely pulverized by a wet pulverization method. By doing so, a formulation is obtained.
- test examples show that the compounds of the present invention are useful for controlling plant diseases.
- the control effect is to visually observe the area of the lesion on the test plant at the time of the survey, and to compare the area of the lesion on the plant treated with the compound of the present invention and the area of the lesion on the untreated plant. It was evaluated by.
- an untreated plant is a plant tested on the same conditions as a test example except not spraying the leaf surface or the foliage spray of the water dilution liquid of the formulation containing this invention compound.
- Test example 1 A plastic pot was filled with soil, rice (cultivar; Nihonbare) was sown there, and grown in a greenhouse for 20 days. Thereafter, the compound of the present invention 4, 5, 10-12, 25-28, 30, 42, 47, 48, 51, 54, 55 or 58 is adjusted to contain a predetermined concentration (500 ppm). The water dilution containing the surfactant and the like was sprayed on the foliage so that it sufficiently adhered to the leaf surface of the rice.
- the plants After spraying, the plants are air-dried, and the sprayed rice and the rice seedlings (variety: Nipponbare) affected by rice blast fungus (Magnaporte grisea) are brought into contact with each other at 24 ° C in the daytime and 20 ° C in the nighttime at high humidity. After leaving for days, the lesion area was examined. As a result, the lesion areas in the plants treated with the compounds 4, 5, 10-12, 25-28, 30, 42, 47, 48, 51, 54, 55 or 58 of the present invention are all in the untreated plants. It was 30% or less of the lesion area.
- Test example 2 A plastic pot was filled with soil, and wheat (variety: Shirogane) was sown therein and allowed to grow in a greenhouse for 9 days.
- the interface adjusted to contain a predetermined concentration (500 ppm) of any one of the compounds of the present invention compound 5, 10-12, 17, 19-21, 26, 28, 30, 40, 42, 47, 48 or 58
- a water-diluted solution containing an activator and the like was sprayed on the foliage so that it sufficiently adhered to the leaf surface of the wheat. After spraying, the plants were air-dried and cultivated at 20 ° C. under illumination for 5 days, and then sprinkled with spores of wheat rust fungus (Puccinia recondita). After inoculation, the plants were placed at 23 ° C.
- the lesion areas in the plants treated with the compounds 5, 10-12, 17, 19-21, 26, 28, 30, 40, 42, 47, 48 or 58 of the present invention are all in the untreated plants. It was 30% or less of the lesion area.
- Test example 3 A plastic pot was filled with soil, and barley (variety: Nishinohoshi) was sown therein and grown in a greenhouse for 7 days.
- Compound of the present invention 4-6, 10-12, 17, 19-21, 25-30, 32, 34, 36, 38-40, 42-48, 51, 52, 54 or 58
- a dilute water solution containing a surfactant or the like adjusted to contain a predetermined concentration (500 ppm) was sprayed on the foliage so that it sufficiently adhered to the leaf surface of the barley. After spraying, the plants were air-dried, and two days later, an aqueous suspension of barley net spore fungus (Pyrenophora teres) spores was spray-inoculated.
- the plants were placed under high humidity in a greenhouse at 23 ° C. during the day and 20 ° C. during the night, and then cultivated in the greenhouse for 7 days.
- the plant treated with the present compounds 4-6 10-12, 17, 19-21, 25-30, 32, 34, 36, 38-40, 42-48, 51, 52, 54 or 58.
- the lesion area was 30% or less of the lesion area in the untreated plant.
- Test example 4 A plastic pot was stuffed with soil, seeded with green beans (variety; Nagahama peas) and grown in a greenhouse for 8 days. A water-diluted solution containing a surfactant adjusted to contain a predetermined concentration (500 ppm) of any one of the compounds 5, 6, 10 to 12, 16, 30, 44, or 58 of the present invention, The foliage was sprayed so as to adhere well to the leaf surface. After spraying, the plants were air-dried, and a mycelia-containing PDA medium of sclerotia sclerotium was placed on the kidney leaf surface. After the inoculation, all kidney beans were placed under high humidity only at night, and the lesion area was examined 4 days after the inoculation. As a result, the lesion area in the plant treated with the present compound 5, 6, 10-12, 16, 30, 44 or 58 was 30% or less of the lesion area in the untreated plant.
- Test Example 5 A plastic pot was filled with soil, and wheat (variety: Apogee) was sown therein and grown in a greenhouse for 10 days. Compound of the present invention 4-6, 10-12, 19, 23, 25-28, 30, 32, 39, 40, 42, 44, 47, 50-53, 58, 60 or 61 A dilute water solution containing a surfactant or the like adjusted to contain a predetermined concentration (500 ppm) was sprayed on the foliage so that it adhered sufficiently to the leaf surface of the wheat. After spraying, the plants were air-dried, and after 4 days, sprayed with a water suspension of Septoria tritici spores. After inoculation, the plants were placed under high humidity at 18 ° C.
- the lesion area was examined.
- the lesion area was 30% or less of the lesion area in the untreated plant.
- Test Example 6 A plastic pot was filled with soil, and cucumber (variety: Sagamihanjiro) was sown there and allowed to grow in a greenhouse for 12 days.
- the compound of the present invention 4-6, 10-12, 16, 17, 19-21, 25, 28-31, 40, 42, 44, 45, 54 or 58 contains a predetermined concentration (500 ppm)
- a dilute water solution containing a surfactant and the like so prepared was sprayed on the cucumber leaves so as to adhere sufficiently to the cucumber leaf surface.
- the plants were air-dried and inoculated with spores of cucumber powdery mildew (QoI resistant strain in which the 143rd amino acid residue of cytochrome b was mutated from glycine to alanine among the genes encoding cytochrome b).
- the plants were cultivated in a greenhouse at 24 ° C. during the day and 20 ° C. during the night for 8 days, and then the lesion area was examined.
- the lesion areas in the plants treated with the compounds 4-6, 10-12, 16, 17, 19-21, 25, 28-31, 40, 42, 44, 45, 54 or 58 of the present invention are all. It was 30% or less of the lesion area in an untreated plant.
- Test Example 7 A plastic pot was filled with soil, and soybeans (variety: Kurosengoku) were sown therein and grown in a greenhouse for 13 days. A water-diluted solution containing a surfactant adjusted so as to contain a predetermined concentration (200 ppm) of any one of the compounds of the present invention compound 1, 2, 4, 5, 7-9, 12 or 26 is added to the soybean. The foliage was sprayed so as to adhere well to the leaf surface. After spraying, the plants were air-dried, and after 2 days, spray-inoculated with a water suspension of soybean rust fungus (Phakopsora pachyrhizi). After inoculation, the plants were placed in a greenhouse at 23 ° C. during the day and 20 ° C.
- soybeans variety: Kurosengoku
- the lesion area in the plant treated with the present compound 1, 2, 4, 5, 7-9, 12 or 26 was 30% or less of the lesion area in the untreated plant.
- Test Example 8 A plastic pot was filled with soil, and barley (variety: Nishinohoshi) was sown therein and grown in a greenhouse for 7 days.
- the present compound 1-9, 12, 13, 20, 21, 25, 26, 28-30, 42-44, 48, 51 or 58 is adjusted to contain a predetermined concentration (200 ppm)
- the water dilution containing the surfactant and the like was sprayed on the foliage so that it sufficiently adhered to the leaf surface of the barley. After spraying, the plants were air-dried, and after 2 days, sprayed with a water suspension of barley cloud spore (Rhynchosporium secalis) spores. After inoculation, the plants were placed under high humidity in a greenhouse at 23 ° C.
- the lesion areas in the plants treated with the compounds 1-9, 12, 13, 20, 21, 25, 26, 28-30, 42-44, 48, 51 or 58 of the present invention are all untreated. It was 30% or less of the lesion area in the plant.
- Test Example 9 A plastic pot was filled with soil, and cucumber (variety: Sagamihanjiro) was sown there and allowed to grow in a greenhouse for 19 days. Surfactant adjusted to contain a predetermined concentration (200 ppm) of any one of the compounds 12, 17, 19, 28, 30, 38, 40, 42, 44, 47, 48, 51 or 58 of the present invention A dilute water solution containing the above and the like was sprayed on the foliage so that it sufficiently adhered to the cucumber leaf surface. After spraying, the plants were air-dried, and one day later, sprayed and inoculated with a water suspension of cucumber brown spot fungus (Corynespora cassicola) spores.
- cucumber brown spot fungus Corynespora cassicola
- the plants were cultivated for 7 days under high humidity at 24 ° C in the daytime and 20 ° C at night, and then the lesion area was examined.
- the lesion area in the plant treated with the present compound 12 17, 19, 28, 30, 38, 40, 42, 44, 47, 48, 51 or 58 is the lesion area in the untreated plant. It was 30% or less.
- Test Example 10 A plastic pot was filled with soil, and cucumber (variety: Sagamihanjiro) was sown there and allowed to grow in a greenhouse for 19 days.
- a surfactant prepared by containing any one of the compounds of the present invention compounds 7 to 11, 14, 18, 26, 28, 30, 42, 48, 51, 53 or 58 at a predetermined concentration (200 ppm), etc.
- the water dilution contained was sprayed on the foliage so that it sufficiently adhered to the cucumber leaf surface. After spraying, the plants were air-dried, and one day later, sprayed and inoculated with an aqueous suspension of cucumber anthracnose fungus (Colletotrichum lagenarium) spores. After inoculation, it was first placed at 23 ° C.
- the lesion area in the plant treated with the present compounds 7 to 11, 14, 18, 26, 28, 30, 42, 48, 51, 53 or 58 was 30% of the lesion area in the untreated plant. It was the following.
- Cb Number of insects before treatment in the untreated group
- Cai Number of insects at the time of observation in the untreated group
- Tb Number of insects before the treatment in the treated group
- Tai Number of insects at the time of observation in the treated group The control value was 90% or more.
- the lesion area in the treated plant was 70% or more of the lesion area in the untreated plant, whereas 1- ⁇ 2- [1- (5-fluoropyridin-2-yl) -1H-pyrazole-
- the lesion area in the plant treated with 3-yl] oxymethyl-3-methylphenyl ⁇ -4-methyl-1,4-dihydrotetrazol-5-one is 30% or less of the lesion area in the untreated plant. there were.
- the compound of the present invention has a control effect against pests and is useful as an active ingredient of a pest control agent.
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Abstract
Description
一方、テトラゾリノン環を有する化合物として、
下記式(A)
で示される化合物が知られている(WO99/05139A参照。)。
すなわち、本発明は以下の〔1〕~〔10〕のとおりである。
〔式中、
R1およびR2はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子またはC1−C3アルキル基を表し;
R3は、C1−C6アルキル基、C3−C6シクロアルキル基、ハロゲン原子、C1−C6ハロアルキル基、C2−C6アルケニル基、C1−C6アルコキシ基、C1−C6アルキルチオ基、C2−C6アルキニル基、ニトロ基、シアノ基、C1−C6アルキル基を有していてもよいアミノカルボニル基、C2−C6ハロアルケニル基、C2−C6ハロアルキニル基、C3−C6ハロシクロアルキル基、C1−C6ハロアルコキシ基、C1−C6ハロアルキルチオ基、C3−C6シクロアルキルオキシ基、C3−C6ハロシクロアルキルオキシ基、C3−C6シクロアルキルチオ基、C3−C6アルケニルオキシ基、C3−C6アルキニルオキシ基、C3−C6ハロアルケニルオキシ基、C3−C6ハロアルキニルオキシ基、C3−C6アルケニルチオ基、C3−C6アルキニルチオ基、C3−C6ハロアルケニルチオ基、C3−C6ハロアルキニルチオ基、C2−C6アルキルカルボニル基、C2−C6ハロアルキルカルボニル基、C2−C6アルキルカルボニルオキシ基、C2−C6アルキルカルボニルチオ基、C2−C6アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、スルファニル基、C1−C6アルキル基を有していてもよいアミノ基、ペンタフルオロスルファニル基、C3−C9トリアルキルシリル基、C5−C14トリアルキルシリルエチニル基、C1−C6アルキルスルホニル基、C1−C6ハロアルキルスルホニル基、C1−C6アルキルスルフィニル基、C1−C6ハロアルキルスルフィニル基、C2−C5アルコキシアルキル基またはC2−C5アルキルチオアルキル基を表し;
R4,R5およびR6はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1−C3アルキル基、C1−C3ハロアルキル基、C2−C3アルケニル基、C2−C3ハロアルケニル基またはC1−C3アルコキシ基を表し;
R7は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基を表し;
Qは、群P2から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよい2価の5員芳香族複素環基(ただし、該複素環基は窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる1以上のヘテロ原子を含み、窒素原子の数は0、1、2、3または4であり、酸素原子および硫黄原子の数は0又は1である。)を表し;
Xは、酸素原子または硫黄原子を表し;
Aは、群P1から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよい5−10員の単環式もしくは縮合環式の複素環基を表す(ただし、該複素環基は窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選ばれる1以上のヘテロ原子を含み、窒素原子の数は0、1、2、3または4であり、酸素原子および硫黄原子の数は0、1、2または3である)
群P1:ハロゲン原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C2−C6アルケニル基、C2−C6ハロアルケニル基、C2−C6アルキニル基、C2−C6ハロアルキニル基、C3−C6シクロアルキル基、C3−C6ハロシクロアルキル基、C1−C6アルコキシ基、C1−C6ハロアルコキシ基、C1−C6アルキルチオ基、C1−C6ハロアルキルチオ基、C3−C6シクロアルキルオキシ基、C3−C6ハロシクロアルキルオキシ基、C3−C6シクロアルキルチオ基、C3−C6アルケニルオキシ基、C3−C6アルキニルオキシ基、C3−C6ハロアルケニルオキシ基、C3−C6ハロアルキニルオキシ基、C3−C6アルケニルチオ基、C3−C6アルキニルチオ基、C3−C6ハロアルケニルチオ基、C3−C6ハロアルキニルチオ基、C2−C6アルキルカルボニル基、C2−C6ハロアルキルカルボニル基、C2−C6アルキルカルボニルオキシ基、C2−C6アルキルカルボニルチオ基、ヒドロキシカルボニル基、ホルミル基、C2−C6アルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、C1−C6アルキルスルホニル基、C1−C6ハロアルキルスルホニル基、C6−C16アリールスルホニル基、C6−C16ハロアリールスルホニル基、C1−C6アルキルスルフィニル基、C1−C6ハロアルキルスルフィニル基、C1−C6アルキル基を有していてもよいアミノ基、C1−C6アルキル基を有していてもよいアミノスルホニル基およびC1−C6アルキル基を有していてもよいアミノカルボニル基からなる群。
群P2:ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、シアノ基、C3−C6シクロアルキル基、C3−C6ハロシクロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、C1−C4アルキルチオ基およびC1−C4ハロアルキルチオ基からなる群。〕
で示されるテトラゾリノン化合物およびその塩。
Aが、群P1から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいピリジル基であり;
R1、R2、R4、R5およびR6が水素原子であり;
R3が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基であり;
R7がメチル基であり;
Xが酸素原子である〔1〕に記載のテトラゾリノン化合物。
Aが、群P1から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいピリジル基であり;
R1、R2、R4、R5およびR6が水素原子であり;
R3が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基であり;
R7がメチル基であり;
Xが酸素原子である〔1〕に記載のテトラゾリノン化合物。
(式中、●はAとの結合部位を表し、#は酸素原子との結合部位を表す。)
Aが2−ピリジル基、3−ピリジル基、2−キノリル基、3−キノリル基、3,4−メチレンジオキシフェニル基、2−インドリル基、2−ベンゾイミダゾリル基、3−チエニル基、2,3−ジヒドロベンゾフラン−7−イル基、2−ピリミジニル基、2−チアゾリル基、ピラジニル基、3−ピリダジニル基、2−ベンゾオキサゾリル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−キナゾリル基または2−キノキサリニル基であり;
R1、R2、R4、R5およびR6が水素原子であり;
R3が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基であり;
R7がメチル基であり;
Xが酸素原子である〔1〕に記載のテトラゾリノン化合物。
Aが、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基またはシアノ基を有していてもよい3−ピリジル基である〔1〕、〔2〕または〔4〕に記載のテトラゾリノン化合物。
〔式中、
Q’が、群P2から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいピラゾリル基であり;
A’が、群P1から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいピリジル基であり;
R53が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基であり;
L1が、ニトロ基、アミノ基、イソシアナート基、カルボキシル基、C2−C6アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ハロゲン化アシル基、NSO、CON3、CONH2、CONHCl、CONHBr、CONHOHまたはS1を表す。〕
で示されるピラゾール化合物。
A’が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基またはシアノ基を有していてもよい3−ピリジル基であり;
L1が、ニトロ基、アミノ基、イソシアナート基またはS1である〔9〕に記載のピラゾール化合物。
式(1)
(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、Q、A及びXは前記と同じ意味を表す。)
有害生物に対して防除効力を有する本発明化合物(1)およびその塩を提供する。
〔式中、
Q’が、群P2から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいピラゾリル基であり;
A’が、群P1から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいピリジル基であり;
R53が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基であり;
L1が、ニトロ基、アミノ基、イソシアナート基、カルボキシル基、C2−C6アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ハロゲン化アシル基、NSO、CON3、CONH2、CONHCl、CONHBr、CONHOHまたはS1を表す。〕
で示されるピラゾール化合物(以下、本ピラゾール化合物と記すことがある。)を提供する。
より具体的には、例えば、下記の基Q1~Q41のいずれか(式中、●はAとの結合部位を表し、#は酸素原子との結合部位を表す。)を表す;
R20、R21およびR22は水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、シアノ基、C3−C6シクロアルキル基、C3−C6ハロシクロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、C1−C4アルキルチオ基またはC1−C4ハロアルキルチオ基を表し、
R23は水素原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C3−C6シクロアルキル基またはC3−C6ハロシクロアルキル基を表す。]
より具体的には、例えば下記の基A1~A97のいずれか(式中、#はQとの結合部位を表す。)を表す;
R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R44、R45、R46およびR47は水素原子、ハロゲン原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C2−C6アルケニル基、C2−C6ハロアルケニル基、C2−C6アルキニル基、C2−C6ハロアルキニル基、C3−C6シクロアルキル基、C3−C6ハロシクロアルキル基、C1−C6アルコキシ基、C1−C6ハロアルコキシ基、C1−C6アルキルチオ基、C1−C6ハロアルキルチオ基、C3−C6シクロアルキルオキシ基、C3−C6ハロシクロアルキルオキシ基、C3−C6シクロアルキルチオ基、C3−C6アルケニルオキシ基、C3−C6アルキニルオキシ基、C3−C6ハロアルケニルオキシ基、C3−C6ハロアルキニルオキシ基、C3−C6アルケニルチオ基、C3−C6アルキニルチオ基、C3−C6ハロアルケニルチオ基、C3−C6ハロアルキニルチオ基、ホルミル基、ニトロ基またはシアノ基を表し、
R39、R40、R41、R42およびR43は水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基を表す。]
群P2から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいピリジル基とは、ピリジル基の水素原子が、群P2から選ばれる1以上の原子または基で置換されていてもよい基を表し、群P2から選ばれる原子または基が2以上である場合、該原子または基は同一でも相異なっていてもよい。群P2から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいピリジル基としては、例えばピリジン−2−イル、ピリジン−3−イル、ピリジン−4−イル、6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル、2,6−ジメトキシピリジン−3−イル、5−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル、6−メチル−2−メトキシピリジン−3−イル、2−メトキシピリジン−3−イル、6−クロロピリジン−3−イル、6−ブロモ−2−メトキシピリジン−3−イル、6−シアノ−2−メトキシピリジン−3−イル、5−トリフルオロメチル−ピリジン−2−イル、5−メチルピリジン−2−イルおよび6−メチルピリジン−2−イルがあげられる。
群P1から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいチアゾリル基とは、チアゾリル基の水素原子が、群P1から選ばれる1以上の原子または基で置換されていてもよい基を表し、群P1から選ばれる原子または基が2以上である場合、該原子または基は同一でも相異なっていてもよい。群P1から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいチアゾリル基としては、例えば4−(ピリジン−2−イル)チアゾール−2−イル、4−(ピリジン−3−イル)チアゾール−2−イル、4−(ピリジン−4−イル)チアゾール−2−イル、4−(5−メチルピリジン−2−イル)チアゾール−2−イルおよび4−(6−メチルピリジン−2−イル)チアゾール−2−イルがあげられる。
AがA1であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R3が、1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルキル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R3がC3−C4シクロアルキル基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R3がハロゲン原子であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R3が1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルコキシ基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R3がC1−C3アルキルチオ基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R30、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3が、1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルキル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R30、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3がC3−C4シクロアルキル基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R30、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3がハロゲン原子であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R30、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3が1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルコキシ基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R30、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3がC1−C3アルキルチオ基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA2であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R3が、1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルキル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA2であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R3がC3−C4シクロアルキル基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA2であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R3がハロゲン原子であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA2であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R31、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3が、1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルキル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA2であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R31、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3がC3−C4シクロアルキル基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA2であり;QがQ1であり;R1、R2、R4、R5、R6、R8およびR9が水素原子であり;R31、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3がハロゲン原子であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R3が、1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルキル基、C3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルコキシ基、またはC1−C3アルキルチオ基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R3が、1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルキル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R3がC3−C4シクロアルキル基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R3がハロゲン原子であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R3が1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルコキシ基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R3がC1−C3アルキルチオ基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R30、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3が、1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルキル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R30、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3がC3−C4シクロアルキル基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R30、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3がハロゲン原子であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R30、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3が1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルコキシ基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA1であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R30、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3がC1−C3アルキルチオ基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA2であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R3が、1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルキル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA2であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R3がC3−C4シクロアルキル基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA2であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R3がハロゲン原子であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA2であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R31、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3が、1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルキル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA2であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R31、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3がC3−C4シクロアルキル基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
AがA2であり;QがQ2であり;R1、R2、R4、R5、R6およびR20が水素原子であり;R31、R32、R33およびR34が水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基であり;R3がハロゲン原子であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
R3が、1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有してもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルコキシ基、または1以上のハロゲン原子を有してもよいC1−C3アルキルチオ基であり;R7がメチル基であり;Xが酸素原子であるテトラゾリノン化合物。
本発明化合物は、例えば以下の製造法により製造することができる。
(製造法A)
式(1)で示される本発明化合物は、式(A1)で示される化合物(以下、化合物(A1)と記す。)と式(A2)で示される化合物(以下、化合物(A2)と記す。)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、QおよびXは前記と同じ意味を表し、Z11は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基またはp−トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、N−メチルピペリジン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ルチジン、コリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシドのアルカリ金属アルコキシド等が挙げられる。
該反応には化合物(A1)1モルに対して、化合物(A2)が通常1~10モルの割合、塩基が通常0.5~5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じてヨウ化ナトリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムなどを加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(A1)1モルに対して、0.001~1.2モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式(1)で示される本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
式(1)で示される本発明化合物は、式(B1)で示される化合物(以下、化合物(B1)と記す。)と式(B2)で示される化合物(以下、化合物(B2)と記す。)とを、塩基及び触媒存在下カップリング反応に供することにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、QおよびXは前記と同じ意味を表し、Z21は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、Z31はB(OH)2、アルコキシボリル基またはトリフルオロボレート塩(BF3 −K+)を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(B2)は、通常市販のものを用いるか、N. Miyaura and A. Suzuki, Chem. Rev.,1995,95,2457等に記載された公知の方法により製造したものを用いることもできる。該反応に用いられる化合物(B2)は、例えば、Aのヨウ素化合物(A−I)、Aのブロモ化合物(A−Br)またはAのクロロ化合物(A−Cl)とブチルリチウムなどのアルキルリチウムとを反応させた後、ホウ酸エステルと反応させることによりボロン酸エステル誘導体を製造することができる。また、前述の反応で得られたボロン酸エステル誘導体を、必要に応じて加水分解することによりボロン酸誘導体を製造することができる。さらに、Molander et al.Acc.Chem.Res.,2007,40,275などに記載された公知の方法に従い、前記ボロン酸エステルをフッ化水素カリウム等でフッ素化することにより、トリフルオロボレート塩(BF3 −K+)を得ることもできる。
該反応に用いられる触媒としては、酢酸パラジウム(II)、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)、パラジウム(II)アセテート/トリスシクロヘキシルホスフィン、ビス(ジフェニルホスファンフェロセニル)パラジウム(II)ジクロリド、1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾール−2−イリデン(1,4−ナフトキノン)パラジウムダイマー、アリル(クロロ)(1,3−ジメシチル−1,3−ジヒドロ−2H−イミダゾール−2−イリデン)パラジウムまたはパラジウム(II)アセテート/ジシクロヘキシル(2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル−2−イル)ホスフィン、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム等が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、N−メチルピペリジン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ルチジン、コリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、リン酸三カリウム等のアルカリ金属リン酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシドのアルカリ金属アルコキシド等が挙げられる。
該反応には化合物(B1)1モルに対して、化合物(B2)が通常1~10モルの割合、塩基が通常1~10モルの割合、触媒が通常0.0001~1モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常0~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式(1)で示される本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
式(1)で示される本発明化合物は、式(C1)で示される化合物(以下、化合物(C1)と記す。)と式(C2)で示される化合物(以下、化合物(C2)と記す。)とを、塩基及び触媒存在下カップリング反応に供することにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、Q、Z21、Z31およびXは前記と同じ意味を表す。〕
反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(C2)は、通常市販のものを用いることができる。
該反応に用いられる触媒としては、酢酸パラジウム(II)、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)、パラジウム(II)アセテート/トリスシクロヘキシルホスフィン、ビス(ジフェニルホスファンフェロセニル)パラジウム(II)ジクロリド、1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾール−2−イリデン(1,4−ナフトキノン)パラジウムダイマー、アリル(クロロ)(1,3−ジメシチル−1,3−ジヒドロ−2H−イミダゾール−2−イリデン)パラジウムまたはパラジウム(II)アセテート/ジシクロヘキシル(2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル−2−イル)ホスフィン、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム等が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、N−メチルピペリジン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ルチジン、コリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、リン酸三カリウム等のアルカリ金属リン酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシドのアルカリ金属アルコキシド等が挙げられる。
該反応には化合物(C1)1モルに対して、化合物(C2)が通常1~10モルの割合、塩基が通常1~10モルの割合、触媒が通常0.0001~1モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常0~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式(1)で示される本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
式(1)で示される本発明化合物は、式(1−3)で示される化合物(以下、化合物(1−3)と記す。)と式(E1)で示される化合物(以下、化合物(E1)と記す。)とを塩基の存在下反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、Q、Z11およびXは前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(E1)は、通常市販のものを用いることができる。具体的には、クロロジフルオロメタン、臭化メチル、臭化エチル、臭化n−プロピル、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化n−プロピル、1,1−ジフルオロ−2−ヨードエタン等のハロゲン化アルキル類、硫酸ジメチル等の硫酸エステル類、p−トルエンスルホン酸メチル、p−トルエンスルホン酸エチル、p−トルエンスルホン酸n−プロピル、メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸エチル、メタンスルホン酸n−プロピル等のスルホン酸エステル類が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、N−メチルピペリジン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ルチジン、コリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシドのアルカリ金属アルコキシド等が挙げられる。
該反応には化合物(1−3)1モルに対して、化合物(E1)が通常1~10モルの割合、塩基が通常1~10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式(1)で示される本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
式(1)で示される本発明化合物のうちXが硫黄原子である化合物(以下、化合物(1−S)と記す。)は、式(1)で示される本発明化合物のうちXが酸素原子である化合物(以下、化合物(1−O)と記す。)と硫化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、AおよびQは前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる硫化剤としては五硫化リン、ローソン試薬(2,4−Bis(4−methoxyphenyl)−1,3,2,4−dithiadiphosphetane 2,4−disulfide)が挙げられる。
該反応には、硫化剤が、化合物(1−O)1モルに対して好ましくは0.5~1.5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じてピリジンやトリエチルアミンなどの有機塩基、アルカリ金属水酸化物やアルカリ金属炭酸塩などの無機塩基などを加えてもよく、添加する塩基の使用量は化合物(1−O)に対して0.5~1.5モルである。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(1−S)を単離することができる。単離された本発明化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
式(1)で示される本発明化合物のうち、R3がR71である下記式(1−4)で示される化合物(以下、化合物(1−4)と記す。)は、式(G1)で示される化合物(以下、化合物(G1)と記す。)と式(G21)で示される化合物(以下、化合物(G21)と記す。)とを、塩基及び触媒存在下カップリング反応することにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R4、R5、R6、R7、A、QおよびZ31は前記と同じ意味を表し、Z41は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表し、R71は1以上のハロゲンを有していてもよいC1−C6アルキル基、1以上のハロゲンを有していてもよいC2−C6アルケニル基、1以上のハロゲンを有していてもよいC2−C6アルキニル基または1以上のハロゲンを有していてもよいC3−C6シクロアルキル基を表す。〕
該反応は、製造法Bに準じて実施することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R5、R6、R7、A、Q、Z31およびZ41は前記と同じ意味を表し、R72はC1−C3アルキル基を表す。〕
該反応は、製造法Bに準じて実施することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R6、R7、A、Q、R72、Z31およびZ41は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、製造法Bに準じて実施することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R7、Q、A、X、R72、Z31およびZ41は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、製造法Bに準じて実施することができる。
式(1)で示される本発明化合物のうちQがQ1である(1−H)で示される化合物(以下、化合物(1−H)と記す。)は、式(H1)で示される化合物(以下、化合物(H1)と記す。)と式(H2)で示される化合物(以下、化合物(H2)と記す。)とを、塩基及び触媒存在下カップリング反応に供することにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、XおよびZ31は前記と同じ意味を表し、R8およびR9はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、またはC1−C4ハロアルキル基を表す。〕
反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる化合物(H2)は、通常市販のものを用いることができる。
該反応に用いられる触媒としては、酢酸銅(II)、ヨウ化銅(I)、臭化銅(II)、塩化銅(II)、酢酸パラジウム(II)、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)、パラジウム(II)アセテート/トリスシクロヘキシルホスフィン、ビス(ジフェニルホスファンフェロセニル)パラジウム(II)ジクロリド、1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾール−2−イリデン(1,4−ナフトキノン)パラジウムダイマー、アリル(クロロ)(1,3−ジメシチル−1,3−ジヒドロ−2H−イミダゾール−2−イリデン)パラジウムまたはパラジウム(II)アセテート/ジシクロヘキシル(2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル−2−イル)ホスフィン、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム等が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン、N−メチルモルホリン、N−メチルピペリジン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ルチジン、コリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、リン酸三カリウム等のアルカリ金属リン酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシドのアルカリ金属アルコキシド等が挙げられる。
該反応には化合物(H1)1モルに対して、化合物(H2)が通常1~10モルの割合、塩基が通常1~10モルの割合、触媒が通常0.0001~1モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常0~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(1−H)を単離することができる。単離された本発明化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
下記式(ZS3)で示される化合物(以下、化合物(ZS3)と記す。)は、下記式(ZS1)で示される化合物と下記式(ZS2)で示される化合物とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、Z11、A’、Q’およびR53は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、前記製造法Aに準じて実施することができる。
下記式(ZS4)で示される化合物(以下、化合物(ZS4)と記す。)は、化合物(ZS3)と水素とを、触媒存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、A’、Q’およびR53は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエ−テル類、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる触媒として、パラジウム、白金、オスミウム、ルテニウム、ロジウム、ラネーニッケル等をあげることができる。
該反応には化合物(XE1)1モルに対して、触媒が通常0.0001~1モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
反応終了後は、触媒を濾過後、有機層を濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XE2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
下記式(ZS5)で示される化合物(以下、化合物(ZS5)と記す。)は、化合物(ZS4)とイソシアナート化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、A’、Q’、R53およびXは前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるイソシアナート化剤としては、例えば、ホスゲン、ジホスゲン、トリホスゲン、チオホスゲン、N,N−カルボジイミダゾールおよびN,N−チオカルボジイミダゾール等が挙げられる。
該反応には化合物(XB1)1モルに対して、イソシアナート化剤が通常0.34~10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じて、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、N−メチルピペリジン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ルチジン、コリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩等を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XB1)1モルに対して、0.05~5モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XA1)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
下記式(ZS7)で示される化合物(以下、化合物(ZS7)と記す。)は、化合物(ZS6)とハロゲン化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、A’、Q’およびR53は前記と同じ意味を表し、Z101は塩素原子または臭素原子を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるハロゲン化剤としては、例えば、オキシ塩化リン、三塩化リン、五塩化リン、塩化チオニル、オキシ臭化リン、三臭化リン、五臭化リン、三ヨウ化リン、二塩化オキサリル、二臭化オキサリル、トリホスゲン、ジホスゲン、ホスゲンおよび塩化スルフリル等が挙げられる。
該反応には化合物(XC1)1モルに対して、ハロゲン化剤が通常0.33~10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
該反応は触媒を加えてもよく、N,N−ジメチルホルムアミド等が用いられる。触媒の使用量は、通常、化合物(XC1)1モルに対して、0.001~1モルの割合で用いられる。
該反応は、必要に応じて、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、N−メチルピペリジン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ルチジン、コリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩等を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XC1)1モルに対して、0.05~5モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XA2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
下記式(ZS8)で示される化合物は、化合物(ZS5)または化合物(ZS7)とアジド化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、A’、Q’、R53、Z101およびXは前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるアジド化剤としては例えばアジ化ナトリウム、アジ化バリウムまたはアジ化リチウム等の無機アジド類、アジ化トリメチルシリル、アジ化ジフェニルホスホリル等の有機アジド類が挙げられる。
該反応には化合物(XA1)または化合物(XA2)1モルに対して、アジド化剤が通常1~10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じて、塩化アルミニウムもしくは塩化亜鉛等のルイス酸を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XA1)または化合物(XA2)1モルに対して、0.05~5モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XA3)を単離することができる。単離された化合物(XA3)は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
下記式(XA3)で示される化合物(以下、化合物(XA3)と記す。)は、下記式(XA1)で示される化合物(以下、化合物(XA1)と記す。)または(XA2)で示される化合物(以下、化合物(XA2)と記す。)とアジド化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、A、Q、XおよびZ101は前記と同じ意味を表し、R101はP11、P12またはP13を表し、R91はC1−C12アルキル基を表し、波線は結合部位を表す。〕
該反応は、前記合成法Eに準じて実施することができる。
前記化合物(XA1)は、下記式(XB1)で示される化合物(以下、化合物(XB1)と記す。)とイソシアナート化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R3、R4、R5、R6、R101およびXは前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、前記合成法Cに準じて実施することができる。
前記化合物(XA2)は、下記式(XC1)で示される化合物(以下、化合物(XC1)と記す。)とハロゲン化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R3、R4、R5、R6、R101およびZ101は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、前記合成法Dに準じて実施することができる。
前記化合物(XA1)は、化合物(XB1)とカーバメート化剤とを反応させ、下記式(XD1)で示される化合物(以下、化合物(XD1)と記す。)を得たのち、イソシアナート化剤を反応させることにより製造することができる。
〔式中、R3、R4、R5、R6、R101およびXは前記と同じ意味を表し、R111はC1−C12アルキル基またはフェニル基を表す。〕
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるカーバメート化剤としては、クロロ炭酸フェニル、クロロ炭酸メチル、クロロ炭酸エチル、クロロ炭酸n−プロピル、クロロ炭酸イソプロピル、クロロ炭酸n−ブチル、クロロ炭酸tert−ブチル、二炭酸ジ−tert−ブチル、二炭酸ジメチル、二炭酸ジエチル、クロロチオぎ酸O−フェニル、クロロチオぎ酸O−メチル、クロロチオぎ酸O−エチル等が挙げられる。
該反応には化合物(XB1)1モルに対して、カーバメート化剤が通常1~10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じて、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、N−メチルピペリジン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ルチジン、コリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩等を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XB1)1モルに対して、0.05~5モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XD1)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、メチルtert−ブチルエーテル等のエ−テル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムまたは1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類及びこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるイソシアナート化剤としては、例えば、五塩化リン、オキシ塩化リン、五酸化二リン、トリクロロシラン、ジクロロシラン、モノクロロシラン、三塩化ホウ素、2−クロロ−1,3,2−ベンゾジオキサボロール、二ヨウ化シラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、クロロトリメチルシラン等を用いることができる。
該反応には化合物(XD1)1モルに対して、イソシアナート化剤が通常1~10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~250℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じて、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、N−メチルピペリジン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ルチジン、コリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩等を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XD1)1モルに対して、0.05~5モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XA1)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
下記式(XE2)で示される化合物(以下、化合物(XE2)と記す。)は、下記式(XE1)で示される化合物(以下、化合物(XE1)と記す。)と水素とを、触媒存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、AおよびQは前記と同じ意味を表し、R181は水素原子またはP21を表し、波線は結合部位を表す。〕
該反応は、前記合成法Bに準じて実施することができる。
前記化合物(XE2)は、酸の存在下で化合物(XE1)と還元剤とを反応することにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR181は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、溶媒としては、酢酸等の脂肪族カルボン酸類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水およびそれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる還元剤としては、例えば、鉄、スズ、亜鉛が挙げられる。
該反応に用いられる酸としては、例えば、塩酸、硫酸、酢酸、塩化アンモニウム水溶液等が挙げられる。
該反応には化合物(XE1)1モルに対して、還元剤が通常1~30モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XE2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
下記式(XG2)で示される化合物(以下、化合物(XG2)と記す。)は、下記式(XG1)で示される化合物(以下、化合物(XG1)と記す。)と化合物(E1)とを塩基の存在下反応させることにより製造することができる。
〔式中、R3、R4、R5、R6、R7、XおよびZ11は前記と同じ意味を表し、R191はP11またはP12を表す。〕
該反応は、前記製造法Eに準じて実施することができる。
下記式(XH2)で示される化合物(以下、化合物(XH2)と記す。)は、下記式(XH1)で示される化合物(以下、化合物(XH1)と記す。)とハロゲン化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、Z21およびXは前記と同じ意味を表し、R201はP51またはニトロ基を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、フルオロベンゼン、ジフルオロベンゼン、トリフルオロベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、α,α,α−トリフルオロトルエン、α,α,α−トリクロロトルエン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いることができるハロゲン化剤としては、塩素化、臭素化もしくはヨウ素化剤、例えば塩素、臭素、ヨウ素、塩化スルフリル、N−クロロスクシンイミド、N−ブロモスクシンイミド、1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントイン、ヨードスクシンイミド、次亜塩素酸tert−ブチル、N−クロログルタルイミド、N−ブロモグルタルイミド、N−クロロ−N−シクロヘキシル−ベンゼンスルホンイミド、N−ブロモフタルイミド等を挙げることができる。
該反応にはラジカル開始剤を用いることも出来る。
該反応に用いられるラジカル開始剤としては、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、ジアシルペルオキシド、ジアルキルペルオキシジカルボネート、tert−アルキルペルオキシエステル、モノペルオキシカルボネート、ジ(tert−アルキルペルオキシ)ケタールおよびケトンペルオキシド等を挙げることができる。
該反応には化合物(XH1)1モルに対して、ハロゲン化剤が通常1~10モルの割合、ラジカル開始剤は通常0.01~5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XH2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
下記式(XJ2)で示される化合物(以下、化合物(XJ2)と記す。)は、化合物(XH2)と下記式(XJ1)で示される化合物(以下、化合物(XJ1)と記す。)とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R111、R201およびZ21は前記と同じ意味を表し、Mはナトリウム、カリウム、またはリチウムを表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtertert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエ−テル類、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いることができる化合物(XJ1)としては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムn−プロポキシド、ナトリウムn−ブトキシド、ナトリウムイソプロポキシド、ナトリウムsec−ブトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムn−プロポキシド、カリウムn−ブトキシド、カリウムイソプロポキシド、カリウムsec−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシド、ナトリウムフェノキシド等が挙げられる。
該反応には化合物(XH2)1モルに対して、化合物(XJ1)が通常1~10モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XJ2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
下記式(XK1)で示される化合物(以下、化合物(XK1)と記す。)は、化合物(XH2)を塩基の存在下で水と反応させることにより製造することができる。
〔式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R201、およびZ21は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常、水中もしくは、水を含む溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtertert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエ−テル類、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、N−メチルピペリジン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ルチジン、コリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン等の有機塩基、ギ酸リチウム、酢酸リチウム、ギ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸カリウム、酢酸カリウム等の金属有機酸塩、硝酸銀、硝酸ナトリウム等の金属硝酸塩、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシドのアルカリ金属アルコキシド等が挙げられる。
該反応には化合物(XH2)1モルに対して、塩基が通常1~100モルの割合で用いられる。
該反応には化合物(XH2)1モルに対して、水が通常1モル~大過剰の割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XK1)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
化合物(XH2)は、化合物(XJ2)とハロゲン化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R111、R201、およびZ21は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるハロゲン化剤としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、およびヨウ化水素酸が挙げられる。
該反応には化合物(XJ2)1モルに対して、ハロゲン化剤が通常1モル以上の割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XH2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
化合物(XH2)は、化合物(XK1)とハロゲン化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R201、およびZ21は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられるハロゲン化剤としては、例えば、臭素、塩素、塩化スルフリル、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、三臭化ホウ素、三臭化リン、塩化トリメチルシリル、臭化トリメチルシリル、ヨウ化トリメチルシリル、塩化チオニル、臭化チオニル、オキシ塩化リン、三塩化リン、五塩化リン、塩化チオニル、オキシ臭化リン、五臭化リン、三ヨウ化リン、二塩化オキサリル、二臭化オキサリル、塩化アセチル、四臭化炭素、N−ブロモスクシンイミド、塩化リチウム、ヨウ化ナトリウム、臭化アセチル等が挙げられる。
該反応には化合物(XK1)1モルに対して、ハロゲン化剤が通常1~10モルの割合で用いられる。
該反応を促進するため、使用するハロゲン化剤に応じた添加剤を加えてもよく、具体的には、塩化アセチルに対する塩化亜鉛、四臭化炭素に対するトリフェニルホスフィン、N−ブロモスクシンイミドに対するジメチルスルフィド、ヨウ化ナトリウムに対する三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、臭化アセチルに対する三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、塩化リチウムに対するトリエチルアミン及び塩化メタンスルホニル、ヨウ化ナトリウムに対する塩化アルミニウム、ヨウ化ナトリウムに対する塩化トリメチルシリル等が挙げられる。その使用量はいずれの添加剤も、通常、化合物(XK1)1モルに対して、0.01~5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XH2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
下記式(XM3)で示される化合物(以下、化合物(XM3)と記す。)は、化合物(XK1)と下記式(XM2)で示される一般に入手可能な化合物(以下、化合物(XM2)と記す。)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR201は前記と同じ意味を表し、R901はC1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C6−C16アリール基、またはC6−C16ハロアリール基を表し、Z801はフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類及びこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、N−メチルピペリジン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ルチジン、コリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド、カリウムtert−ブトキシドのアルカリ金属アルコキシド等が挙げられる。
該反応には化合物(XK1)1モルに対して、化合物(XM2)が通常1~10モルの割合、塩基が通常1~5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−20~150℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
該反応は、必要に応じてヨウ化ナトリウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムなどを加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XK1)1モルに対して、0.001~1.2モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XM3)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィ−、再結晶等の操作で精製してもよい。
下記式(XN12)で示される化合物(以下、化合物(XN12)と記す。)は、下記式(XN11)で示される化合物(以下、化合物(XN11)と記す。)と化合物(G21)とを塩基及び触媒存在下、カップリング反応に供することにより製造することができる。
〔式中、R501は水素原子またはOR111を表し、R111、R1、R2、R4、R5、R6、R7、R71、X、Z31およびZ41は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、前記製造法Bに準じて実施することができる。
〔式中、R1、R2、R6、R3、R5、R6、R7、R72、R501、X、Z31およびZ41は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、前記製造法Bに準じて実施することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R6、R7、R72、R501、X、Z31およびZ41は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、前記製造法Bに準じて実施することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R7、R72、R501、X、Z31およびZ41は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、前記製造法Bに準じて実施することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R501およびXは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物のうちR3、R4、R5、およびR6から選ばれる2以上の置換基がR71および/またはR72である化合物を製造することができる。
さらに、前記製造法Bに記載のカップリング反応に代えて、他の公知のカップリング反応を用いることにより、化合物(XN50)を製造することができる。
下記式(XW2)で示される化合物(以下、化合物(XW2)と記す。)は、下記式(XW1)で示される化合物(以下、化合物(XW1)と記す。)を反応促進剤の存在下、下記式(XW3)で示される化合物(以下、化合物(XW3)と記す。)と反応させることにより製造することができる。
〔式中、R3、R4、R5、R6およびR91は前記と同じ意味を表す。〕
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類及びこれらの混合物があげられ、また、化合物(XW3)を溶媒として用いてもよい。
該反応に用いることができる化合物(XW3)としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、t−ブタノール、n−ペンタノール等があげられる。
該反応に用いられる反応促進剤としては、塩酸、硫酸等の鉱酸類、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、N’−(3−ジメチルアミノプロピル)−N−エチルカルボジイミド等のカルボジイミド、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸、トリフェニリルホスフィン/アゾジカルボン酸ジエチル等の光延反応試薬、塩化チオニル、ボロントリフルオリド−エチルエーテル コンプレックス等が挙げられる。
該反応には化合物(XW1)1モルに対して、反応促進剤が通常0.01~10モルの割合で用いられる。
該反応は、必要に応じて、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、N−メチルピペリジン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ルチジン、コリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩等を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XW1)1モルに対して、0.001~5モルの割合で用いられる。
該反応には、化合物(XW1)に対して過剰量の化合物(XW3)を用いる。
該反応の反応温度は通常−78~100℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XW2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
化合物(XW2)は、化合物(XW1)とハロゲン化剤とを反応させ、下記式(XV1)で示される化合物(以下、化合物(XV1)と記す。)を得た後、化合物(XV1)と化合物(XW3)とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R3、R4、R5、R6、R91およびZ101は前記と同じ意味を表す。〕
化合物(XW1)とハロゲン化剤とを反応させ化合物(XV1)を製造する方法は、参考製造法Cに準じて実施することができる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類及びこれらの混合物があげられ、化合物(XW3)を溶媒として用いてもよい。
該反応には、化合物(XV1)に対して、過剰量の化合物(XW3)を用いる。
該反応の反応温度は通常−78~100℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XW2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
化合物(XW2)は、化合物(XW1)とアルキル化剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R3、R4、R5、R6およびR91は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えば、n−ヘプタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ペンタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、アニソール、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドン等の酸アミド類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いることができるアルキル化剤としては、例えばジアゾメタン、トリメチルシリルジアゾメタン、クロロジフルオロメタン、臭化メチル、臭化エチル、臭化n−プロピル、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化n−プロピル等のハロゲン化アルキル類、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−n−プロピル等の硫酸エステル類、p−トルエンスルホン酸メチル、p−トルエンスルホン酸エチル、p−トルエンスルホン酸n−プロピル、メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸エチル、メタンスルホン酸n−プロピル等のスルホン酸エステル類が挙げられる。
該反応には化合物(XW1)1モルに対して、アルキル化剤が通常1~10モルの割合で用いられる。
該反応は、必要に応じて、トリエチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリン、N−メチルピペリジン、4−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ルチジン、コリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン等の有機塩基、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、テトラ(n−ブチル)アンモニウムヒドロキシド等の4級アンモニウム塩等を加えてもよく、これらの化合物は通常、化合物(XW1)1モルに対して、0.001~5モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−78~100℃の範囲である。該反応の反応時間は通常0.1~24時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物(XW2)を単離することができる。さらに蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作で精製してもよい。
下記式(XS2)で示される化合物(以下、化合物(XS2)と記す。)は、下記式(XS1)で示される化合物(以下、化合物(XS1)と記す。)と化合物(A2)とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
〔式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、A、QおよびZ11は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、前記製造法Aに準じて実施することができる。
下記式(XAA2)で示される化合物は、式(XAA1)で示される化合物と還元剤とを反応させることにより製造することができる。
〔式中、R2、R3、R11、R91およびQは前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、前記参考製造法Fに準じて実施することができる。
かかる他の殺菌剤としては、例えば以下のものが挙げられる。
プロピコナゾール(propiconazole)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、トリアジメノール(triadimenol)、プロクロラズ(prochloraz)、ペンコナゾール(penconazole)、テブコナゾール(tebuconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、ジニコナゾール(diniconazole)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、メトコナゾール(metconazole)、トリフルミゾール(triflumizole)、テトラコナゾール(tetraconazole)、マイクロブタニル(myclobutanil)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、トリティコナゾール(triticonazole)、ビテルタノール(bitertanol)、イマザリル(imazalil)、フルトリアホール(flutriafol)、シメコナゾール(simeconazole)、イプコナゾール(ipconazole)、アザコナゾール(azaconazole)、ジニコナゾールM(diniconazole−M)、エタコナゾール(etaconazole)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、オキスポコナゾール(oxpoconazole)、トリアジメフォン(triadimefon)、ウニコナゾール(uniconazole)等;
フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、トリデモルフ(tridemorph)、フェンプロピジン(fenpropidin)、スピロキサミン(spiroxamine)、アルジモルフ(aldimorph)、ドデモルフ(dodemorph)、ピペラリン(piperalin)等;
カルベンダジム(carbendazim)、ベノミル(benomyl)、チアベンダゾール(thiabendazole)、チオファネートメチル(thiophanate−methyl)、フベリダゾール(fuberidazole)、チオファネート(thiophanate)等;
プロシミドン(procymidone)、イプロジオン(iprodione)、ビンクロゾリン(vinclozolin)等;
シプロディニル(cyprodinil)、ピリメタニル(pyrimethanil)、メパニピリム(mepanipyrim)等;
フェンピクロニル(fenpiclonil)、フルジオキソニル(fludioxonil)等;
クレソキシムメチル(kresoxim−methyl)、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、ピリベンカルブ(pyribencarb)、メトミノストロビン(metominostrobin)、オリサストロビン(orysastrobin)、エネストロビン(enestrobin)、ピラオキシストロビン(pyraoxystrobin)、ピラメトストロビン(pyrametostrobin)、フェナミンストロビン(fenaminstrobin)、エノキサストロビン(enoxastrobin)、クモキシストロビン(coumoxystrobin)、トリクロピリカルブ(triclopyricarb)、マンデストロビン(mandestrobin)等;
メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシルMまたはメフェノキサム(metalaxyl−M or mefenoxam)、ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシルMまたはキララキシル(benalaxyl−M or kiralaxyl)、フララキシル(furalaxyl)、オフレース(ofurace)、オキサジキシル(oxadixyl)等;
ジメトモルフ(dimethomorph)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、ベンチアバリカルブイソプロピル(benthivalicarb−isopropyl)、マンジプロパミド(mandipropamid)、バリフェナルまたはバリフェナレート(valiphenal or valifenalate)、フルモルフ(flumorph)等;
カルボキシン(carboxin)、メプロニル(mepronil)、フルトラニル(flutolanil)、チフルザミド(thifluzamide)、フラメトピル(furametpyr)、ボスカリド(boscalid)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、フルオピラム(fluopyram)、ビキサフェン(bixafen)、ペンフルフェン(penflufen)、セダキサン(sedaxane)、フルキサピロキサド(fluxapyroxad)、イソピラザム(isopyrazam)、ベンゾビンジフルピル(benzovindiflupyr)、イソフェタミド(isofetamid)、N−[2−(3,4−ジフルオロフェニル)フェニル]−3−トリフルオロメチルピラジン−2−カルボン酸アミド、N−(1,1,3−トリメチルインダン−4−イル)−1−メチル−3−ジフルオロメチルピラゾール−4−カルボン酸アミド(ラセミ体又はエナンチオマー、R体のエナンチオマーとS体のエナンチオマーの任意の割合での混合物を含む)、ベノダニル(benodamil)、フェンフラム(fenfuram)オキシカルボキシン(oxycarboxin)等
ジエトフェンカルブ(diethofencarb);チウラム(thiram);フルアジナム(fluazinam);マンコゼブ(mancozeb);クロロタロニル(chlorothalonil);キャプタン(captan);ジクロフルアニド(dichlofluanid);フォルペット(folpet);キノキシフェン(quinoxyfen);フェンヘキサミド(fenhexanid);ファモキサドン(fanoxadon);フェナミドン(fenamidon);ゾキサミド(zoxamide);エタボキサム(ethaboxam);アミスルブロム(amisulbrom);シアゾファミド(cyazofamid);メトラフェノン(metrafenone);ピリオフェノン(pyriofenone);シフルフェナミド(cyflufenamid);プロキナジド(proquinazid);フルスルファミド(flusulfamide);フルオピコリド(fluopicolide);フォセチルアルミニウム(fosetyl−aluminum));プロパモカルブ(propamocarb)、プロパモカルブ塩酸塩(propamocarb hydrochloride)、シモキサニル(cymoxanil);ペンシクロン(pencycuron);トルクロホスメチル(tolclofos‐methyl);カルプロパミド(carpropamid);ジクロシメット(diclocymet);フェノキサニル(fenoxanil);トリシクラゾール(tricyclazole);ピロキロン(pyroquilon);プロベナゾール(probenazole);イソチアニル(isotianil);チアジニル(tiadinil);テブフロキン(tebufloquin);ジクロメジン(diclomezine);カスガマイシン(kasugamycin);フェリムゾン(ferimzone);フサライド(fthalide);バリダマイシン(validamycin);ヒドロキシイソキサゾール(hydroxyisoxazole);イミノクタジン酢酸塩(iminoctadine acetate);イソプロチオラン(isoprothiolane);
(3S,6S,7R,8R)−3−{[(3−ヒドロキシ−4−メトキシ−2−ピリジニル)カルボニル]アミノ}−6−メチル−4,9−ジオキソ−8−(フェニルメチル)−1,5−ジオキソナン−7−イル 2−メチルプロパノエートまたは、
{[(3−hydroxy−4−methoxy−2−pyridinyl)carbonyl]amino}−6−methyl−4,9−dioxo−8−(phenylmethyl)−1,5−dioxonan−7−yl 2−methylpropanoate;
{[4−methoxy−2−({[(3S,7R,8R,9S)−9−methyl−8−(2−methyl−1−oxopropoxy)−2,6−dioxo−7−(phenylmethyl)−1,5−dioxonan−3−yl]amino}carbonyl)−3−pyridinyl]oxy}methyl 2−methylpropanoate;
N’−[4−({3−[(4−クロロフェニル)メチル]−1,2,4−チアジアゾール−5−イル}オキシ)−2,5−ジメチルフェニル]−N−エチル−N−メチルメタンイミダミドまたは、
N’−[4−({3−[(4−chlorophenyl)methyl]−1,2,4−thiadiazol−5−yl}oxy)−2,5−dimethylphenyl]−N−ethyl−N−methylmethanimidamide;
2,6−ジメチル−1H,5H−[1,4]ジチイノ[2,3−c;5,6−c’]ジピロール−1,3,5,7(2H,6H)−テトロンまたは、
2,6−dimethyl−1H,5H−[1,4]dithiino[2,3−c:5,6−c’]dipyrrole−1,3,5,7(2H,6H)−tetrone;
3−(4,4−ジフルオロ−3,3−ジメチル−3,4−ジヒドロイソキノリン−1−イル)キノリンまたは、
3−(4,4−difluoro−3,3−dimethyl−3,4−dihydroisoquinolin−1−yl)quinoline;
3−(5−フルオロ−3,3,4,4−テトラメチル−3,4−ジヒドロイソキノリン−1−イル)キノリンまたは、
3−(5−fluoro−3,3,4,4−tetramethyl−3,4−dihydroisoquinolin−1−yl)quinoline;
3−(4,4,5−トリフルオロ−3,3−ジメチル−3,4−ジヒドロイソキノリン−1−イル)キノリンまたは、
3−(4,4,5−trifluoro−3,3−dimethyl−3,4−dihydroisoquinolin−1−yl)quinoline;
[3−(4−クロロ−2−フルオロフェニル)−5−(2,4−ジフルオロフェニル)−1,2−オキサゾール−4−イル](ピリジン−3−イル)メタノール
または、
または、
(S)−[3−(4−chloro−2−fluorophenyl)−5−(2,4−difluorophenyl)−1,2−oxazol−4−yl](pyridin−3−yl)methanol;
(R)−[3−(4−クロロ−2−フルオロフェニル)−5−(2,4−ジフルオロフェニル)−1,2−オキサゾール−4−イル](ピリジン−3−イル)メタノール
または、
(R)−[3−(4−chloro−2−fluorophenyl)−5−(2,4−difluorophenyl)−1,2−oxazol−4−yl](pyridin−3−yl)methanol;
2−{[3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−チオンまたは、
2−{[3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−2,4−dihydro−3H−1,2,4−triazol−3−thione;
2−{[rel−(2R,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−チオンまたは、
2−{[rel−(2R,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−2,4−dihydro−3H−1,2,4−triazole−3−thione;
2−{[rel−(2R,3R)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−チオンまたは、
2−{[rel−(2R,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−2,4−dihydro−3H−1,2,4−triazole−3−thione;
2−{[(2R,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−チオンまたは、
2−{[(2S,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−2,4−dihydro−3H−1,2,4−triazole−3−thione;
2−{[(2R,3R)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−チオンまたは、
2−{[(2R,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−2,4−dihydro−3H−1,2,4−triazole−3−thione;
2−{[(2S,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−チオンまたは、
2−{[(2S,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−2,4−dihydro−3H−1,2,4−triazole−3−thione;
1−{[3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−チオールまたは、
1−{[3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazole−5−thiol;
1−{[rel−(2R,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−チオールまたは、
1−{[rel−(2R,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazole−5−thiol;
1−{[rel−(2R,3R)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−チオールまたは、
1−{[rel−(2R,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazole−5−thiol;
1−{[(2R,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazole−5−thiol;
1−{[(2S,3R)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−チオールまたは、
1−{[(2S,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazole−5−thiol;
1−{[(2R,3R)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−チオールまたは、
1−{[(2R,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazole−5−thiol;
1−{[(2S,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−チオールまたは、
1−{[(2S,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazole−5−thiol;
1−{[3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazol−5−yl thiocyanate;
1−{[rel−(2R,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル チオシアナトまたは、
1−{[rel−(2R,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazol−5−yl thiocyanate;
1−{[rel−(2R,3R)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル チオシアナトまたは、
1−{[rel−(2R,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazol−5−yl thiocyanate;
1−{[(2R,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イルチオシアナトまたは、
1−{[(2R,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazol−5−yl thiocyanate;
1−{[(2S,3R)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イルチオシアナトまたは、
1−{[(2S,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazol−5−yl thiocyanate;
1−{[(2R,3R)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazol−5−yl thiocyanate;
1−{[(2S,3S)−3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル}−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イルチオシアナトまたは、
1−{[(2S,3S)−3−(2−chlorophenyl)−2−(2,4−difluorophenyl)oxiran−2−yl]methyl}−1H−1,2,4−triazol−5−yl thiocyanate;
5−(4−クロロベンジル)−2−クロロメチル−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
5−(4−chlorobenzyl)−2−chloromethyl−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethyl)cyclopentanol;
(1RS,2SR,5SR)−5−(4−クロロベンジル)−2−クロロメチル−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
,2,4−triazole−1−ylmethyl)cyclopentanol;
(1RS,2RS,5RS)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1RS,2RS,5SR)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1RS,2RS,5SR)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1RS,2SR,5RS)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1RS,2SR,5RS)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2S,5S)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1R,2S,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2R,5R)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1S,2R,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2R,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2S,5S)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1S,2S,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2R,5S)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1R,2R,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2S,5R)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1S,2S,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2S,5R)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1R,2S,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2R,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1RS,2SR,5SR)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1RS,2SR,5SR)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1RS,2RS,5RS)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1RS,2RS,5RS)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1RS,2RS,5SR)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1RS,2SR,5RS)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1RS,2SR,5RS)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2S,5S)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1R,2S,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2R,5R)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1S,2R,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2R,5R)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1R,2R,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2S,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2R,5S)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1R,2R,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2S,5R)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1S,2S,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1R,2S,5R)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1R,2S,5R)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
(1S,2R,5S)−2−クロロメチル−5−(4−フルオロベンジル)−2−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)シクロペンタノールまたは、
(1S,2R,5S)−2−chloromethyl−5−(4−fluorobenzyl)−2−methyl−1−(1H−1,2,4−triazole−1−ylmethy)cyclopentanol;
5−Amino−4−(2−chloro−4−fluorophenyl)−N−(2,6−difluorophenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
5−アミノ−4−(2−ブロモ−4−フルオロフェニル)−N−(2,6−ジフルオロフェニル)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾールまたは、
5−Amino−4−(2−bromo−4−fluorophenyl)−N−(2,6−difluorophenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
5−アミノ−4−(2−クロロ−4−フルオロフェニル)−N−(2−クロロ−6−フルオロフェニル)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾールまたは、
5−Amino−4−(2−chloro−4−fluorophenyl)−N−(2−chloro−6−fluorophenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
5−アミノ−4−(2−ブロモ−4−フルオロフェニル)−N−(2−クロロ−6−フルオロフェニル)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾールまたは、
5−Amino−4−(2−bromo−4−fluorophenyl)−N−(2−chloro−6−fluorophenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
5−Amino−4−(2−chloro−4−fluorophenyl)−N−(2,6−difluoro−4−methylphenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
5−アミノ−4−(2−ブロモ−4−フルオロフェニル)−N−(2,6−ジフルオロ−4−メチルフェニル)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾールまたは、
5−Amino−4−(2−bromo−4−fluorophenyl)−N−(2,6−difluoro−4−methylphenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
5−アミノ−N−(2−クロロ−6−フルオロ−4−メチルフェニル)−4−(2−クロロ−4−フルオロフェニル)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾールまたは、
5−Amino−N−(2−chloro−6−fluoro−4−methylphenyl)−4−(2−chloro−4−fluorophenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
5−Amino−4−(2−bromo−4−fluorophenyl)−N−(2−chloro−6−fluoro−4−methylphenyl)−1,3−dimethyl−1H−pyrazole;
9−フルオロ−2,3−ジヒドロ−2,2−ジメチル−5−(キノリン−3−イル)−1,4−ベンゾオキサゼピンまたは、
9−fluoro−2,3−dihydro−2,2−dimethyl−5−(quinoline−3−yl)−1,4−benzoxazepine;
N−シクロプロピル−3−(ジフルオロメチル)−5−フルオロ−N−(2−イソプロピルベンジル)−l−メチル−lH−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−cyclopropyl−3−(difluoromethyl)−5−fluoro−N−(2−isopropylbenzyl)−l−methyl−lH−pyrazole−4−carboxamide;
N−シクロプロピル−3−(ジフルオロメチル)−5−フルオロ−N−(5−クロロ−2−イソプロピルベンジル)−l−メチル−lH−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−cyclopropyl−3−(difluoromethyl)−5−fluoro−N−(5−chloro−2−isopropylbenzyl)−l−methyl−lH−pyrazole−4−carboxamide;
N−[1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1R,2R)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1R,2R)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1R,2S)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1R,2S)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1S,2R)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1S,2R)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1S,2S)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1S,2S)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
rel−N−[(1R,2R)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
rel−N−[(1R,2R)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
rel−N−[(1R,2S)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
rel−N−[(1R,2S)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1R,2RS)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1R,2RS)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1S,2RS)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1R,2RS)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1RS,2R)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1RS,2R)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
N−[(1RS,2S)1−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシプロパン−2−イル]−3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
N−[(1RS,2S)−1−(2,4−Dichlorophenyl)−1−methoxypropan−2−yl]−3−difluoromethyl−1−methyl−1H−pyrazole−4−carboxamide;
3−ジフルオロメチル−N−メトキシ−1−メチル−N−[1−メチル−2−(2,4,6−トリクロロフェニル)エチル]ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
3−Difluoromethyl−N−methoxy−1−methyl−N−[1−methyl−2−(2,4,6−trichlorophenyl)ethyl]−1H−pyrazole−4−carboxamide;
3−ジフルオロメチル−N−メトキシ−1−メチル−N−[(1R)−1−メチル−2−(2,4,6−トリクロロフェニル)エチル]ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
3−Difluoromethyl−N−methoxy−1−methyl−N−[(1R)−1−methyl−2−(2,4,6−trichlorophenyl)ethyl]−1H−pyrazole−4−carboxamide;
3−ジフルオロメチル−N−メトキシ−1−メチル−N−[(1S)−1−メチル−2−(2,4,6−トリクロロフェニル)エチル]ピラゾール−4−カルボキサミドまたは、
3−Difluoromethyl−N−methoxy−1−methyl−N−[(1S)−1−methyl−2−(2,4,6−trichlorophenyl)ethyl]−1H−pyrazole−4−carboxamide;
2−[6−(3−フルオロ−4−メトキシフェニル)−5−メチルピリジン−2−イル]キナゾリンまたは、
2−[6−(3−fluoro−4−methoxyphenyl)−5−methylpyridin−2−yl]quinazoline;
3−ブチン−1−イル N−{6−[({(Z)−[(1−メチル−1H−テトラゾール−5−イル)フェニルメチレン]アミノ}オキシ)メチル]−2−ピリジニル}カルバメートまたは、
3−butyn−1−yl N−{6−[({(Z)−[(1−methyl−1H−tetrazol−5−yl)phenylmethylene]amino}oxy)methyl]−2−pyridinyl}carbamate;
5−fluoro−2−[(4−methylphenyl)methoxy]−4−pyrimidinamine
等が挙げられる。
(1)有機リン化合物
アセフェート(acephate)、アザメチホス(azamethiphos)、アジンホスエチル(azinphos−ethyl)、アジンホスメチル(azinphos−methyl)、カズサホス(cadusafos)、クロレトキシホス(chlorethoxyfos)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、クロルメホス(chlormephos)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホスメチル(chlorpyrifos−methyl)、クマホス(coumaphos)、シアノホス(cyanophos:CYAP)、デメトン−S−メチル(demeton−S−methyl)、ダイアジノン(diazinon)、ジクロルボス(dichlorvos:DDVP)、ジクロトホス(dicrotophos)、ジメトエート(dimethoate)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジスルホトン(disulfoton)、EPN、エチオン(ethion)、エトプロホス(ethoprophos)、ファンフル(famphur)、フェナミホス(fenamiphos)、フェニトロチオン(fenitrothion:MEP)、フェンチオン(fenthion:MPP)、ヘプテノホス(heptenophos)、イソフェンホス(isofenphos)、イソプロピル=O−(メトキシアミノチオホスホリル)サリチラートまたはイソカルボホス(isopropyl−O−(methoxyaminothiophosphoryl)salicylate or isocarbophos)、イソキサチオン(isoxathion)、マラチオン(malathion)、メカルバム(mecarbam)、メタミドホス(methamidophos)、メチダチオン(methidathion:DMTP)、メビンホス(mevinphos)、モノクロトホス(monocrotophos)、ナレッド(naled:BRP)、オメトエート(omethoate)、オキシジメトンメチル(oxydemeton−methyl)、パラチオン(parathion)、パラチオンメチルまたはメチルパラチオン(parathion−methyl or methyl parathion)、フェントエート(phenthoate:PAP)、ホレート(phorate)、ホサロン(phosalone)、ホスメット(phosmet:PMP)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホキシム(phoxim)、ピリミホスメチル(pirimiphos−methyl)、プロフェノホス(profenofos)、プロペタムホス(propetamphos)、プロチオホス(prothiofos)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、キナルホス(quinalphos)、スルホテップ(sulfotep)、テブピリムホス(tebupirimfos)、テメホス(temephos)、テルブホス(terbufos)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、チオメトン(thiometon)、トリアゾホス(triazophos)、トリクロルホン(trichlorfon:DEP)、バミドチオン(vamidothion)等;
アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、ベンダイオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ブトカルボキシム(butocarboxim)、ブトキシカルボキシム(butoxycarboxim)、カルバリル(carbaryl:NAC)、カルボフラン(carbofuran)、カルボスルファン(carbosulfan)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、フェノブカルブ(fenobucarb:BPMC)、ホルメタネート(formetanate)、フラチオカルブ(furathiocarb)、イソプロカルブ(isoprocarb:MIPC)、メチオカルブ(methiocarb)、メソミル(methomyl)、メトルカルブ(metolcarb)、オキサミル(oxamyl)、ピリミカーブ(pirimicarb)、プロポキスル(propoxur:PHC)、チオジカルブ(thiodicarb)、チオファノックス(thiofanox)、トリアザメート(triazamate)、トリメタカルブ(trimethacarb)、XMC、キシリルカルブ(xylylcarb)等;
(3)合成ピレスロイド化合物
アクリナトリン(acrinathrin)、アレスリン(allethrin)、ビフェントリン(bifenthrin)、ビオアレスリン(bioallethrin)、ビオレスメトリン(bioresmethrin)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、シフルトリン(cyfluthrin)、ベータ−シフルトリン(beta−cyfluthrin)、シハロトリン(cyhalothrin)、ガンマシハロトリン(gamma−cyhalothrin)、ラムダシハロトリン(lambda−cyhalothrin)、シペルメトリン(cypermethrin)、アルファシペルメトリン(alpha−cypermethrin)、ベータシペルメトリン(beta−cypermethrin)、シータシペルメトリン(theta−cypermethrin)、ゼータシペルメトリン(zeta−cypermethrin)、シフェノトリン(cyphenothrin)、デルタメトリン(deltamethrin)、エンペントリン(empenthrin)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エトフェンプロックス(etofenprox)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フェンバレレート(fenvalerate)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルメトリン(flumethrin)、フルバリネート(fluvalinate)、タウフルバリネート(tau−fluvalinate)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、ヘプタフルトリン(heptafluthrin)、イミプロトリン(imiprothrin)、カデスリン(kadethrin)、メペルフルトリン(meperfluthrin)、モンフルオロトリン(momfluorothrin)、ペルメトリン(permethrin)、フェノトリン(phenothrin)、プラレトリン(prallethrin)、ピレトリン(pyrethrins)、レスメトリン(resmethrin)、シラフルオフェン(silafluofen)、テフルトリン(tefluthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、テトラメチルフルトリン(tetramethylfluthrin)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)等;
ベンスルタップ(bensultap)、カルタップ(cartap)、カルタップ塩酸塩(cartap hydrochloride)、チオシクラム(thiocyclam)、チオスルタップ−2ナトリウム塩またはビスルタップ(thiosultap−disodium or bisultap)、チオスルタップ−1ナトリウム塩またはモノスルタップ(thiosultap−monosodium or monosultap)等;
(5)ネオニコチノイド化合物
アセタミプリド(acetamiprid)、クロチアニジン(clothianidin)、ジノテフラン(dinotefuran)、フルピラジフロン(flupyradifurone)、イミダクロプリド(imidacloprid)、ニテンピラム(nitenpyram)、スルホキサフロル(sulfoxaflor)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)等;
(6)ベンゾイル尿素化合物
ビストリフルロン(bistrifluron)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ルフェヌロン(lufenuron)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、トリフルムロン(triflumuron)等;
(7)フェニルピラゾール化合物
エチプロール(ethiprole)、フィプロニル(fipronil)、フルフィプロール(flufiprole)等;
(8)ヒドラジン化合物
クロマフェノジド(chromafenozide)、ハロフェノジド(halofenozide)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、テブフェノジド(tebufenozide)等;
(9)有機塩素化合物
クロルデン(chlordane)、エンドスルファン(endosulfan)、アルファエンドスルファン(alpha−endosulfan)等;
(10)ジアミド系化合物
クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、シアントラニルプロール(cyantraniliprole)、シクラニリプロール(cycloniliprole)、フルベンジアミド(flubendiamide)、テトラニリプロール(tetraniliprole)等;
(11)天然殺虫剤
マシン油(machine oil)、硫酸ニコチン(nicotine−sulfate)、ロテノン(rotenone)等;
(12)微生物資材
バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis、アイザワイ亜種(var. aizawai)、クリスターキ亜種(var. kurstaki)、イスラエレンシス亜種(var. israelensis)、テネブリオシス亜種(var. tenebriosis))由来の生芽胞、産生結晶毒素、並びにそれらの混合物、バチルス・フィルムス(Bacillus firmus、CNCM I‐1582株等)、バチルス・スファエリクス(Bacilius sphaericus)、ボーベリア・バシアーナ(Beauveria bassiana、GHA株等)、ボーベリア・ブロンニアティ(Beauveria brongniartii)、ペキロマイセス・フモソロセウス(Paecilomyces fumosoroseus)、ペキロマイセス・リラシナス(Paecilomyces lilacinus)、ペキロマイセス・テヌイペス(Paecilomyces tenuipes)、トリコデルマ・ハルジアナム(Trichoderma harzianum)、バーティシリウム・レカニ(Verticillium lecani)、パスツーリア・ペネトランス(Pasteuria penetrans)等;
ダゾメット(dazomet)、フルエンスルホン(fluensulfone)、ホスチアゼート(fosthiazate)、イミシアホス(imicyafos)、メタム(metam)、吐酒石(potassium antimonyl tartrate trihydrate)、チオキサザフェン(tioxazafen)、アルスロボトリス・ダクチロイデス(Arthrobotrys dactyloides)、バチルス・フィルムス(Bacilus firmus、CNCM I‐1582株等)、バチルス・メガテリウム(Bacillus megaterium)、ヒルステラ・ロッシリエンシス(Hirsutella rhossiliensis)、ヒルステラ・ミネソテンシス(Hirsutella minnesotensis)、モナクロスポリウム・フィマトパガム(Monacrosporium phymatopagus)、パスツーリア・ニシザワエ(Pasteuria nishizawae)、パスツーリア・ペネトランス(Pasteuria penetrans)、パスツーリア・ウスガエ(Pasteuria usgae)、バーティシリウム・クラミドスポリウム(Verticil1ium chlamydosporium)、ハーピンタンパク(Harpin protein)、
6−ブロモ−N−{[2−クロロ−5−(トリフルオロメチル)フェニル]スルホニル}−イミダゾ[1,2−a]ピリミジン−2−カルボキサミドまたは、
6−bromo−N−{[2−chloro−5−(trifluoromethyl)phenyl]sulfonyl}−imidazo[1,2−a]pyrimidine−2−carboxamide、
8−クロロ−N−[(2−クロロ−5−メトキシフェニル)スルホニル]−6−(トリフルオロメチル)−イミダゾ[1,2−a]ピリジン−2−カルボキサミドまたは、
8−chloro−N−[(2−chloro−5−methoxyphenyl)sulfonyl]−6−(trifluoromethyl)−imidazo[1,2−a]pyridine−2−carboxamide
等;
(14)その他殺ダニ活性化合物
アセキノシル(acequinocyl)、アミトラズ(amitraz)、ベンゾキシメート(benzoximate)、ビフェナゼート(bifenazate)、ブロモプロピレート(bromopropylate)、キノメチオナート(chinomethionat)、クロフェンテジン(clofentezine)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)、シフルメトフェン(cyflumetofen)、シヘキサチン(cyhexatin or tricyclohexyltinhydroxide)、ジコホル(dicofol)、エトキサゾール(etoxazole)、フェナザキン(fenazaquin)、酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide)、フェンピロキシメート(fenpyroximate)、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、フルアズロン(fluazuron)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、ヘキシチアゾクス(hexythiazox)、プロパルギット(propargite:BPPS)、ピフルブミド(pyflubumide)、ピリダベン(pyridaben)、ピリミジフェン(pyrimidifen)、ピリミノストロビン(pyriminostrobin)、スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロメシフェン(spiromesifen)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、テトラジホン(tetradifon)等;
(15)その他の殺虫剤
アバメクチン(abamectin)、エマメクチン安息香酸塩(emamectin−benzoate)、レピメクチン(lepimectin)、ミルベメクチン(milbemectin)、スピネトラム(spinetoram)、スピノサド(spinosad)、アフィドピロペン(afidopyropen)、リン化アルミニウム(aluminium phosphide)、リン化カルシウム(calcium phosphide)、りん化水素(phosphine)、リン化亜鉛(zinc phosphide)、アザジラクチン(azadirachtin)、ブプロフェジン(buprofezin)、クロルフェナピル(chlorfenapyr)、クロルピクリン(chloropicrin)、シロマジン(cyromazine)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、DNOC、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、フロメトキン(flometoquin)、フロニカミド(flonicamid)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、ヒドロプレン(hydroprene)、インドキサカルブ(indoxacarb)、キノプレン(kinoprene)、メタフルミゾン(metaflumizone)、メトプレン(methoprene)、メトキシクロル(methoxychlor)、臭化メチル(methyl bromide)、メトキサジアゾン(metoxadiazone)、ピメトロジン(pymetrozine)、ピラゾホス(pyrazophos)、ピリダリル(pyridalyl)、ピリフルキナゾン(pyrifluquinazone)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、弗化アルミニウムナトリウム(sodium aluminium fluoride or chiolite)、スピロテトラマト(spirotetramat)、スルフルラミド(sulfluramid)、フッ化スルフリル(sulfuryl fluoride)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、トリフルメゾピリム(triflumezopyrim)等が挙げられる。
上記「植物」には遺伝子組換え作物も含まれる。
果樹;仁果類(リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等)、核果類(モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プル−ン等)、カンキツ類(ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレ−プフル−ツ等)、堅果類(クリ、クルミ、ハシバミ、ア−モンド、ピスタチオ、カシュ−ナッツ、マカダミアナッツ等)、液果類(ブル−ベリ−、クランベリ−、ブラックベリ−、ラズベリ−等)、ブドウ、カキ、オリ−ブ、ビワ、バナナ、コ−ヒ−、ナツメヤシ、ココヤシ等、
果樹以外の樹;チャ、クワ、花木、街路樹(トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユ−カリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ)等。
上記「植物」には遺伝子組換え作物も含まれる。
双翅目害虫:イエバエ(Musca domestica)、アカイエカ(Culex pipiens pallens)、ウシアブ(Tabanus trigonus)、タマネギバエ(Hylemya antiqua)、タネバエ(Hylemya platura)、シナハマダラカ(Anopheles sinensis)、イネハモグリバエ(Agromyza oryzae)、イネヒメハモグリバエ(Hydrellia griseola)、イネキモグリバエ(Chlorops oryzae)、ウリミバエ(Dacus cucurbitae)、チチュウカイミバエ(Ceratitis capitata)、マメハモグリバエ(Liriomyza trifolii)等。
膜翅目害虫:カブラハバチ(Athalia rosae)、ハキリアリ(Acromyrmex spp.)、ファイヤーアント(Solenopsis spp.)等。
線虫類:イネシンガレセンチュウ(Aphelenchoides besseyi)、イチゴメセンチュウ(Nothotylenchus acris)、ダイズシストセンチュウ(Heterodera glycines)サツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)、キタネグサレセンチュウ(Pratylenchus penetrans)、ニセネコブセンチュウ(Nacobbus aberrans)等。
ゴキブリ目害虫:チャバネゴキブリ(Blattella germanica)、クロゴキブリ(Periplaneta fuliginosa)、ワモンゴキブリ(Periplaneta americana)、トビイロゴキブリ(Periplaneta brunnea)、トウヨウゴキブリ(Blatta orientalis)等。
まず、製造例を示す。
参考製造例26に記載の1−(2−[{(1H−ピラゾール−3−イル)}オキシメチル]−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.5g、6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−ボロン酸0.4g、酢酸銅(II)0.48g、モレキュラーシーブ4A 0.75g、ピリジン0.3mLおよびアセトニトリル5mLの混合物を加熱還流下6時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物1と記す。)0.075gを得た。
本発明化合物1
1H−NMR(CDCl3)δ:8.05−8.02(2H,m),7.40−7.37(2H,m),7.27−7.24(1H,m),7.01(1H,d,J=8.2Hz),5.80(1H,d,J=2.7Hz),5.30(2H,s),4.06(3H,s),3.64(3H,s),2.54(3H,s).
参考製造例26に記載の1−(2−[{(1H−ピラゾール−3−イル)}オキシメチル]−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.5g、2,6−ジメトキシピリジン−3−ボロン酸0.38g、酢酸銅(II)0.48g、モレキュラーシーブ4A 0.75g、ピリジン0.3mLおよびアセトニトリル5mLの混合物を加熱還流下6時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−(2,6−ジメトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物2と記す。)0.09gを得た。
本発明化合物2
1H−NMR(CDCl3)δ:7.89(1H,d,J=8.5Hz),7.81(1H,d,J=2.5Hz),7.39−7.36(2H,m),7.27−7.23(1H,m),6.40(1H,d,J=8.5Hz),5.74(1H,d,J=2.5Hz),5.28(2H,s),4.01(3H,s),3.93(3H,s),3.63(3H,s),2.54(3H,s).
参考製造例26に記載の1−(2−[{(1H−ピラゾール−3−イル)}オキシメチル]−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.5g、5−クロロ−2−メトキシピリジン−3−ボロン酸0.4g、酢酸銅(II)0.48g、モレキュラーシーブ4A 0.75g、ピリジン0.3mLおよびアセトニトリル5mLの混合物を加熱還流下8時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−(5−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物3と記す。)0.04gを得た。
本発明化合物3
1H−NMR(CDCl3)δ:8.13(1H,d,J=2.7Hz),8.08−8.07(1H,m),7.93−7.92(1H,m),7.41−7.38(2H,m),7.28−7.25(1H,m),5.80(1H,d,J=2.7Hz),5.32(2H,s),4.04(3H,s),3.66(3H,s),2.55(3H,s).
参考製造例26に記載の1−(2−[{(1H−ピラゾール−3−イル)}オキシメチル]−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.5g、2−メトキシキノリン−3−ボロン酸0.43g、酢酸銅(II)0.48g、モレキュラーシーブ4A 0.75g、ピリジン0.3mLおよびアセトニトリル5mLの混合物を加熱還流下8時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−(2−メトキシキノリン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物4と記す。)0.1gを得た。
本発明化合物4
1H−NMR(CDCl3)δ:8.40(1H,s),8.16(1H,d,J=2.7Hz),7.85−7.82(2H,m),7.62−7.57(1H,m),7.44−7.38(3H,m),7.29−7.25(1H,m),5.84(1H,d,J=2.7Hz),5.38(2H,s),4.18(3H,s),3.61(3H,s),2.58(3H,s).
参考製造例26に記載の1−(2−[{(1H−ピラゾール−3−イル)}オキシメチル]−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.5g、6−メチル−2−メトキシピリジン−3−ボロン酸0.35g、酢酸銅(II)0.48g、モレキュラーシーブ4A 0.75g、ピリジン0.3mLおよびアセトニトリル5mLの混合物を加熱還流下6時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−(6−メチル−2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物5と記す。)0.13gを得た。
本発明化合物5
1H−NMR(CDCl3)δ:8.01(1H,d,J=2.7Hz),7.90(1H,d,J=7.7Hz),7.39−7.36(2H,m),7.27−7.23(1H,m),6.82(1H,d,J=7.7Hz),5.77(1H,d,J=2.7Hz),5.30(2H,s),4.01(3H,s),3.62(3H,s),2.54(3H,s),2.46(3H,s).
参考製造例26に記載の1−(2−[{(1H−ピラゾール−3−イル)}オキシメチル]−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.5g、3,4−(メチレンジオキシ)フェニルボロン酸0.35g、酢酸銅(II)0.48g、モレキュラーシーブ4A 0.75g、ピリジン0.3mLおよびアセトニトリル5mLの混合物を加熱還流下4時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−(3,4−メチレンジオキシフェニル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物6と記す。)0.31gを得た。
本発明化合物6
1H−NMR(CDCl3)δ:7.53(1H,d,J=2.5Hz),7.38−7.35(2H,m),7.26−7.23(1H,m),7.10−7.09(1H,m),6.97−6.94(1H,m),6.79(1H,d,J=8.2Hz),5.98(2H,s),5.75(1H,d,J=2.5Hz),5.31(2H,s),3.62(3H,s),2.55(3H,s).
参考製造例28に記載の1−{2−[(1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−クロロフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.5g、2,6−ジメトキシピリジン−3−ボロン酸0.36g、酢酸銅(II)0.44g、モレキュラーシーブ4A 0.75g、ピリジン0.3mLおよびアセトニトリル5mLの混合物を加熱還流下6時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−(2,6−ジメトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−クロロフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物7と記す。)0.07gを得た。
本発明化合物7
1H−NMR(CDCl3)δ:7.91(1H,d,J=8.2Hz),7.82(1H,d,J=2.5Hz),7.60−7.58(1H,m),7.45−7.42(1H,m),7.38−7.35(1H,m),6.40(1H,d,J=8.2Hz),5.73(1H,d,J=2.5Hz),5.49(2H,s),4.01(3H,s),3.94(3H,s),3.60(3H,s).
参考製造例27に記載の1−{2−[(1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−エチルフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.5g、2,6−ジメトキシピリジン−3−ボロン酸0.37g、酢酸銅(II)0.46g、モレキュラーシーブ4A 0.75g、ピリジン0.3mLおよびアセトニトリル5mLの混合物を加熱還流下6時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−(2,6−ジメトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−エチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物8と記す。)0.1gを得た。
本発明化合物8
1H−NMR(CDCl3)δ:7.91(1H,d,J=8.5Hz),7.82(1H,d,J=2.5Hz),7.44−7.41(2H,m),7.27−7.24(1H,m),6.40(1H,d,J=8.5Hz),5.74(1H,d,J=2.5Hz),5.30(2H,s),4.01(3H,s),3.93(3H,s),3.61(3H,s),2.89(2H,q,J=7.6Hz),1.29(3H,t,J=7.6Hz).
参考製造例29に記載の1−{2−[(1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−シクロプロピルフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン1.0g、2,6−ジメトキシピリジン−3−ボロン酸0.7g、酢酸銅(II)0.87g、モレキュラーシーブ4A 1.5g、ピリジン0.6mLおよびアセトニトリル10mLの混合物を加熱還流下8時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−(2,6−ジメトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−シクロプロピルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物9と記す。)0.17gを得た。
本発明化合物9
1H−NMR(CDCl3)δ:7.91(1H,d,J=8.4Hz),7.82(1H,d,J=2.5Hz),7.42−7.38(1H,m),7.25−7.22(2H,m),6.40(1H,d,J=8.4Hz),5.75(1H,d,J=2.5Hz),5.49(2H,s),4.01(3H,s),3.94(3H,s),3.62(3H,s),2.27−2.20(1H,m),1.04−0.99(2H,m),0.79−0.74(2H,m).
参考製造例30に記載の1−{2−[(1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−メトキシフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.68g、2,6−ジメトキシピリジン−3−ボロン酸0.5g、酢酸銅(II)0.61g、モレキュラーシーブ4A 0.85g、ピリジン0.4mLおよびアセトニトリル8mLの混合物を加熱還流下8時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−(2,6−ジメトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メトキシフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物10と記す。)0.16gを得た。
本発明化合物10
1H−NMR(CDCl3)δ:7.92(1H,d,J=8.5Hz),7.81(1H,d,J=2.5Hz),7.45−7.41(1H,m),7.06−7.02(2H,m),6.38(1H,d,J=8.5Hz),5.72(1H,d,J=2.5Hz),5.40(2H,s),4.00(3H,s),3.92(3H,s),3.88(3H,s),3.57(3H,s).
参考製造例31に記載の1−{2−[(1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−メチルチオフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.5g、2,6−ジメトキシピリジン−3−ボロン酸0.35g、酢酸銅(II)0.48g、モレキュラーシーブ4A 0.75g、ピリジン0.3mLおよびアセトニトリル5mLの混合物を加熱還流下8時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−(2,6−ジメトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルチオフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物11と記す。)0.12gを得た。
本発明化合物11
1H−NMR(CDCl3)δ:7.94(1H,d,J=8.2Hz),7.82(1H,d,J=2.5Hz),7.47−7.42(2H,m),7.24−7.21(1H,m),6.39(1H,d,J=8.2Hz),5.76(1H,d,J=2.5Hz),5.42(2H,s),4.00(3H,s),3.93(3H,s),3.60(3H,s),2.51(3H,s).
参考製造例26に記載の1−(2−{[1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン1.0g、2−メトキシピリジン−3−ボロン酸0.80g、酢酸銅(II)0.98g、モレキュラーシーブ4A 1.5g、ピリジン0.59mgおよびアセトニトリル15mLの混合物を加熱還流下15時間攪拌した。冷却後、反応混合物を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−(2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物12と記す。)0.30gを得た。
本発明化合物12
1H−NMR(CDCl3)δ:8.09(1H,d,J=2.5Hz),8.06(1H,dd,J=7.8,1.6Hz),8.02(1H,dd,J=4.8,1.6Hz),7.42−7.37(2H,m),7.26−7.25(1H,m),7.01(1H,dd,J=7.8,4.8Hz),5.79(1H,d,J=2.7Hz),5.32(2H,s),4.06(3H,s),3.63(3H,s),2.55(3H,s).
参考製造例26に記載の1−メチル−4−[3−メチル−2−(1H−ピラゾール−3−イルオキシメチル)−フェニル]−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを0.30g、2−クロロピリジン−5−ボロン酸0.18g、酢酸銅(II)0.27g、ピリジン0.18g、モレキュラーシーブ4A 1.00gおよびアセトニトリル8mLの混合物を加熱還流下2時間攪拌した。放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−{2−[1−(6−クロロピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル−3−メチルフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物13と記す。)を0.03g得た。
本発明化合物13
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):8.60(1H,d,J=2.9Hz),7.88(1H,dd,J=8.7,2.9Hz),7.68(1H,d,J=2.7Hz),7.42−7.36(3H,m),7.28−7.24(1H,m),5.88(1H,d,J=2.7Hz),5.33(2H,s),3.66(3H,s),2.56(3H,s).
参考製造例19に記載の1−(2−ブロモメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.65g、参考製造例33に記載の1−(6−ブロモ−2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−オール0.56g、炭酸カリウム0.57gおよびN,N−ジメチルホルムアミド6mLの混合物を室温で3時間攪拌した。反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−(6−ブロモ−2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物14と記す。)1gを得た。
本発明化合物14
1H−NMR(CDCl3)δ:8.05(1H,d,J=2.7Hz),7.94(1H,d,J=8.0Hz),7.40−7.37(2H,m),7.26−7.24(1H,m),7.16(1H,d,J=8.0Hz),5.80(1H,d,J=2.7Hz),5.30(2H,s),4.06(3H,s),3.64(3H,s),2.54(3H,s).
製造例14に記載の1−(2−{[1−(6−ブロモ−2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.1g、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム0.01g、1,1’−ビスジフェニルホスフィノフェロセン0.012g、シアン化亜鉛0.02g、亜鉛粉末0.01gおよびN,N−ジメチルホルムアミド2mLの混合物を100℃で2時間攪拌した。反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−(6−シアノ−2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物15と記す。)0.08gを得た。
本発明化合物15
1H−NMR(CDCl3)δ:8.25(1H,d,J=2.7Hz),8.20(1H,d,J=8.0Hz),7.45−7.38(3H,m),7.28−7.25(1H,m),5.86(1H,d,J=2.7Hz),5.32(2H,s),4.10(3H,s),3.65(3H,s),2.54(3H,s).
参考製造例19に記載の1−(2−ブロモメチル−3−メチル−フェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロ−テトラゾール−5−オン0.3g、参考製造例34に記載の1−(5−トリフルオロメチル−ピリジン−2−イル)−1H−ピラゾール−3−オール0.26g、炭酸カリウム0.19gおよびアセトニトリル20mlの混合物を加熱還流下7時間攪拌した。該反応混合物をろ過し、ろ液を濃縮し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、1−メチル−4−{3−メチル−2−[1−(5−トリフルオロメチル−ピリジン−2−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル−フェニル}1,4−ジヒドロ−テトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物16と記す。)0.2gを得た。
本発明化合物16
1H−NMR(CDCl3)δ:8.58−8.58(1H,m),8.35(1H,d,J=2.9Hz),7.97(1H,dd,J=8.7,2.2Hz),7.85(1H,d,J=8.7Hz),7.43−7.38(2H,m),7.27(1H,dd,J=6.6,2.5Hz),5.90(1H,d,J=2.7Hz),5.35(2H,s),3.66(3H,s),2.56(3H,s).
参考製造例36に記載の2−{[1−(4,5−ジヒドロ−4−メチル−5−オキソ−1H−テトラゾール−1−イル)−3−メチルフェニル−2−イル]メチルオキシ}−4−ブロモチアゾール0.38g、2−ブロモ−5−メチルピリジン0.17g、ヘキサメチルジチン0.33g、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)0.07g、ジオキサン10mLの混合物を過熱還流下で15時間攪拌した。放冷した反応混合物に水と酢酸エチルを注加し、セライトでろ過した。ろ液を酢酸エチルで抽出し、有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−{[1−(4,5−ジヒドロ−4−メチル−5−オキソ−1H−テトラゾール−1−イル)−3−メチルフェニル−2−イル]メチルオキシ}−4−(5−メチルピリジン−2−イル)チアゾール(以下、本発明化合物17と記す。)0.25gを得た。
本発明化合物17
1H−NMR(CDCl3)δ:2.34(3H,s),2.55(3H,s),3.61(3H,s),5.58(2H,s),7.25−7.29(1H,m),7.38−7.41(3H,m),7.54(1H,d,J=8.1Hz),7.83(1H,d,J=8.1Hz),8.39(1H,s).
参考製造例36に記載の2−{[1−(4,5−ジヒドロ−4−メチル−5−オキソ−1H−テトラゾール−1−イル)−3−メチルフェニル−2−イル]メチルオキシ}−4−ブロモチアゾール0.38g、2−ブロモ−6−メチルピリジン0.17g、ヘキサメチルジチン0.33g、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)0.12g、ジオキサン10mLの混合物を過熱還流下で3時間攪拌した。放冷した反応混合物に水と酢酸エチルを注加し、セライトでろ過した。ろ液を酢酸エチルで抽出し有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−{[1−(4,5−ジヒドロ−4−メチル−5−オキソ−1H−テトラゾール−1−イル)−3−メチルフェニル−2−イル]メチルオキシ}−4−(6−メチルピリジン−2−イル)チアゾール(以下、本発明化合物18と記す。)0.08gを得た。
本発明化合物18
1H−NMR(CDCl3)δ:2.56(3H,s),2.57(3H,s),3.60(3H,s),5.58(2H,s),7.05(1H,d,J=7.8Hz),7.24−7.29(1H,m),7.38−7.44(2H,m),7.47(1H,s),7.62(1H,t,J=7.7Hz),7.73(1H,d,J=7.7Hz).
参考製造例19に記載の1−(2−ブロモメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.40g、4−(ピリジン−2−イル)−2−オキソ−チアゾール0.25g、炭酸セシウム0.55gおよびアセトニトリル10mLの混合物を加熱還流下4時間攪拌した。放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−{[1−(4,5−ジヒドロ−4−メチル−5−オキソ−1H−テトラゾール−1−イル)−3−メチルフェニル−2−イル]メチルオキシ}−4−(ピリジン−2−イル)チアゾール(以下、本発明化合物19と記す。)0.33gを得た。
本発明化合物19
1H−NMR(CDCl3)δ:2.56(3H,s),3.60(3H,s),5.60(2H,s),7.21−7.15(1H,m),7.28(1H,d,J=6.8Hz),7.40−7.47(3H,m),7.74(1H,t,J=7.5Hz),7.93(1H,d,J=8.0Hz),8.57(1H,d,J=4.1Hz).
参考製造例19に記載の1−(2−ブロモメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.45g、4−(ピリジン−4−イル)−2−オキソ−チアゾール0.30g、炭酸セシウム0.68gおよびアセトニトリル10mLの混合物を加熱還流下2時間攪拌した。放冷した反応混合物をろ過後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−{[1−(4,5−ジヒドロ−4−メチル−5−オキソ−1H−テトラゾール−1−イル)−3−メチルフェニル−2−イル]メチルオキシ}−4−(ピリジン−4−イル)チアゾール(以下、本発明化合物20と記す。)0.13gを得た。
発明化合物20
1H−NMR(CDCl3)δ:8.64(2H,dd,J=4.5,1.6Hz),7.65(2H,dd,J=4.6,1.7Hz),7.46−7.41(2H,m),7.29−7.27(1H,m),7.10(1H,s),5.61(2H,s),3.61(3H,s),2.58(3H,s).
参考製造例19に記載の1−(2−ブロモメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.60g、4−(ピリジン−3−イル)−2−オキソ−チアゾール0.40g、炭酸セシウム0.90gおよびアセトニトリル10mLの混合物を加熱還流下2時間攪拌した。放冷した反応混合物をろ過後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、2−{[1−(4,5−ジヒドロ−4−メチル−5−オキソ−1H−テトラゾール−1−イル)−3−メチルフェニル−2−イル]メチルオキシ}−4−(ピリジン−3−イル)チアゾール(以下、本発明化合物21と記す。)0.18gを得た。
本発明化合物21
1H−NMR(CDCl3)δ:9.00(1H,dd,J=2.2,1.0Hz),8.54(1H,dd,J=4.9,1.7Hz),8.07−8.04(1H,m),7.45−7.40(2H,m),7.33(1H,ddd,J=7.9,4.9,0.9Hz),7.28−7.27(1H,m),6.93(1H,s),5.61(2H,s),3.63(3H,s),2.58(3H,s).
参考製造例26に記載の1−(2−[{(1H−ピラゾール−3−イル)}オキシメチル]−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.3g、インドール0.18g、ヨウ素0.53g、ギ酸アンモニウム飽和水溶液2mLおよびアセトニトリル2mLの混合物を室温下1時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−メチル−4−{3−メチル−2−[1−(1H−インドール−2−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル−フェニル}1,4−ジヒドロ−テトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物22と記す。)0.11gを得た。
本発明化合物22
1H−NMR(CDCl3)δ:9.52(1H,s),7.54−7.52(1H,m),7.49−7.45(2H,m),7.42−7.40(1H,m),7.34−7.30(2H,m),7.11−7.07(2H,m),6.41(1H,dd,J=2.2,0.8Hz),5.64(1H,d,J=2.0Hz),5.23(2H,s),3.54(3H,s),2.50(3H,s).
参考製造例26に記載の1−(2−[{(1H−ピラゾール−3−イル)}オキシメチル]−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.3g、1−メチル−インドール0.21g、ヨウ素0.53g、ギ酸アンモニウム飽和水溶液2mLおよびアセトニトリル2mLの混合物を室温下4時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−メチル−4−{3−メチル−2−[1−(1−メチル−インドール−2−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル−フェニル}1,4−ジヒドロ−テトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物23と記す。)0.12gを得た。
本発明化合物23
1H−NMR(CDCl3)δ:7.62−7.60(1H,m),7.52(1H,d,J=2.1Hz),7.38−7.21(5H,m),7.15−7.11(1H,m),6.49−6.48(1H,m),5.57(1H,d,J=2.1Hz),5.18(2H,s),3.49(3H,s),3.43(3H,s),2.39(3H,s).
参考製造例26に記載の1−(2−[{(1H−ピラゾール−3−イル)}オキシメチル]−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.3g、2−ヒドロキシベンゾイミダゾール0.21gおよび塩化ホスホリル2mLの混合物を110℃で8時間攪拌した。放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−メチル−4−{3−メチル−2−[1−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル−フェニル}1,4−ジヒドロ−テトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物24と記す。)0.1gを得た。
本発明化合物24
1H−NMR(CDCl3)δ:11.07(1H,s),8.17(1H,d,J=2.7Hz),7.61−7.59(1H,m),7.52−7.50(1H,m),7.38−7.31(2H,m),7.27−7.24(1H,m),7.22−7.19(2H,m),5.88(1H,d,J=2.7Hz),5.25(2H,s),3.73(3H,s),2.53(3H,s).
参考製造例26に記載の1−(2−[{(1H−ピラゾール−3−イル)}オキシメチル]−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.3gおよびN,N−ジメチルホルムアミド5mLに、55%水素化ナトリウム0.06gを加え、室温下30分攪拌した。反応混合物に2,5−ジクロロピリジン0.16gを加え、100℃で2時間攪拌した。放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−{2−[1−(5−クロロピリジン−2−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル−3−メチルフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(以下、本発明化合物28と記す。)0.1gを得た。
本発明化合物28
1H−NMR(CDCl3)δ:8.26−8.25(2H,m),7.71−7.70(2H,m),7.42−7.37(2H,m),7.30−7.24(1H,m),5.85(1H,d,J=2.7Hz),5.33(2H,s),3.64(3H,s),2.54(3H,s).
本発明化合物1を0.30g、ローソン試薬(2,4−Bis(4−methoxyphenyl)−1,3,2,4−dithiadiphosphetane 2,4−disulfide)0.28gおよびトルエン10mLの混合物を加熱還流下5時間攪拌した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−チオン(以下、本発明化合物62と記す。)を0.18g得た。
本発明化合物62
1H−NMR(CDCl3)δ:8.04−8.01(2H,m),7.45−7.43(2H,m),7.27−7.24(1H,m),7.01(1H,d,J=8.2Hz),5.77(1H,d,J=2.7Hz),5.23(2H,s),4.05(3H,s),3.89(3H,s),2.56(3H,s).
合成例1
2−(ブロモメチル)−3−メチル−1−ニトロベンゼン(国際公開公報WO2013/162072記載の方法に従って合成)0.38g、参考製造例37に記載の1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−オール0.37g、炭酸カリウム0.45gおよびアセトニトリル10mLの混合物を加熱還流下2時間攪拌した。放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、3−[(2−ニトロ−6−メチルフェニル)メチルオキシ]−1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)ピラゾール0.55gを得た。
3−[(2−ニトロ−6−メチルフェニル)メチルオキシ]−1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)ピラゾール
1H−NMR(CDCl3)δ:8.06(1H,d,J=2.7Hz),8.03(1H,d,J=8.2Hz),7.62−7.60(1H,m),7.43−7.41(1H,m),7.35−7.31(1H,m),7.01(1H,d,J=8.2Hz),5.84(1H,d,J=2.7Hz),5.53(2H,s),4.04(3H,s),2.55(3H,s).
合成例1に記載の3−[(2−ニトロ−6−メチルフェニル)メチルオキシ]−1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)ピラゾール0.55g、5%白金−活性炭素0.05gおよび酢酸エチル20mLの混合物を水素雰囲気下室温で6時間攪拌した。反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮し、3−[(2−アミノ−6−メチルフェニル)メチルオキシ]−1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)ピラゾール0.5gを得た。
3−[(2−アミノ−6−メチルフェニル)メチルオキシ]−1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)ピラゾール
1H−NMR(CDCl3)δ:8.05−8.02(2H,m),7.03−6.99(1H,m),6.97(1H,d,J=8.2Hz),6.61(1H,d,J=7.2Hz),6.54(1H,d,J=7.9Hz),5.87(1H,d,J=2.7Hz),5.34(2H,s),4.18(2H,br s),4.03(3H,s),2.41(3H,s).
合成例2に記載の3−[(2−アミノ−6−メチルフェニル)メチルオキシ]−1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)ピラゾール0.5g、トリホスゲン0.86gおよびトルエン20mLの混合物を加熱還流下4時間攪拌した。放冷した反応混合物を減圧下濃縮し、3−[(2−イソシアナト−6−メチルフェニル)メチルオキシ]−1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)ピラゾール0.48gを得た。
3−[(2−イソシアナト−6−メチルフェニル)メチルオキシ]−1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)ピラゾール
1H−NMR(CDCl3)δ:8.15−8.06(2H,m),7.24−7.17(1H,m),7.07−6.98(3H,m),5.93−5.89(1H,m),5.36(2H,s),4.07(3H,s),2.45(3H,s).
無水塩化アルミニウム0.26gを氷冷下、N,N−ジメチルホルムアミド10mLに加え、15分攪拌した。ここにアジ化ナトリウム0.21gを加え、15分攪拌した後、合成例3に記載の3−[(2−イソシアナト−6−メチルフェニル)メチルオキシ]−1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)ピラゾール0.48gを加え、80℃で4時間加熱した。冷却後、反応液を亜硝酸ナトリウム0.5gおよび水10mLの混合物中に攪拌しながら加えた。混合物を10%塩酸で酸性とした後、析出した固体を濾取した。得られた残渣を水洗およびターシャリーブチルメチルエーテルで洗浄し、1−(2−{[1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4H−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.31gを得た。
1−(2−{[1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4H−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(DMSO−D6)δ:8.15(1H,d,J=2.5Hz),7.99(1H,d,J=8.2Hz),7.49−7.47(2H,m),7.36−7.33(1H,m),7.22(1H,d,J=8.2Hz),5.92(1H,d,J=2.5Hz),5.23(2H,s),3.99(3H,s),2.50(3H,s).
参考製造例1
3−メトキシアクリル酸メチル21.1g、抱水ヒドラジン10.0gおよびメタノール20mLの混合物を加熱還流下2時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、1H−ピラゾール−3−オール11.0gを得た。
1H−ピラゾール−3−オール
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):10.22(1H,s),7.35(1H,d,J=2.2Hz),5.43(1H,d,J=2.2Hz)
参考製造例1に記載の1H−ピラゾール−3−オール3.00g、無水酢酸3.1mLおよび酢酸90mLの混合物を25℃で2時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和重曹水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、1−アセチル−1H−ピラゾール−3−オール1.50gを得た。
1−アセチル−1H−ピラゾール−3−オール
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):11.04(1H,s),8.14(1H,dd,J=2.9,1.0Hz),6.02(1H,dd,J=2.9,1.0Hz),2.49(3H,s).
1−ブロモ−2−メチル−3−アミノベンゼン25.0g、トリホスゲン60.0gおよびトルエン400mlの混合物を加熱還流下3時間攪拌した。放冷した反応混合物を減圧下濃縮し、1−ブロモ−3−イソシアナト−2−メチルベンゼン30.3gを得た。
1−ブロモ−3−イソシアナト−2−メチルベンゼン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.39(1H,dd,1.5,7.7Hz),7.05(1H,dd,J=1.7,8.0Hz),7.00(1H,dt,J=0.5,8.0Hz),2.42(3H,s).
3−アミノ−1−メトキシ−2−メチルベンゼン15.0g、トリホスゲン48.7gおよびトルエン350mlの混合物を加熱還流下3時間攪拌した。放冷した反応混合物を減圧下濃縮し、1−メトキシ−3−イソシアナト−2−メチルベンゼン17.0gを得た。
1−メトキシ−3−イソシアナト−2−メチルベンゼン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.09(1H,t,J=8.2Hz),6.72(1H,dd,J=0.5,8.0Hz),6.69(1H,d,J=8.2Hz),3.82(3H,s),2.19(3H,s).
無水塩化アルミニウム21.9gを氷冷下、N,N−ジメチルホルムアミド250mLに加え、15分攪拌した。ここにアジ化ナトリウム10.7gを加え、15分攪拌した後、1−クロロ−3−イソシアナト−2−メチルベンゼン25.0gを加え、80℃で5時間加熱した。冷却後、反応液を亜硝酸ナトリウム35g、水2Lおよび氷500gの混合物中に攪拌しながら加えた。混合物を10%塩酸で酸性とした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮し、1−(2−メチル−3−クロロフェニル)−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン17.0gを得た。
1−(2−メチル−3−クロロフェニル)−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):13.08(1H,s),7.57(1H,dd,J=6.8,2.2Hz),7.28−7.36(2H,m),2.32(3H,s).
参考製造例5に記載の1−(2−メチル−3−クロロフェニル)−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン10.00gおよびN,N−ジメチルホルムアミド100mLの混合物に、氷冷下、60%水素化ナトリウム2.30gを加えた。混合物を室温に昇温し、1時間攪拌した。反応混合物に氷冷下、ヨウ化メチル3.2mLを加えた。混合物を室温に昇温し、14時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を10%塩酸、水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メチル−3−クロロフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン1.56gを得た。
1−(2−メチル−3−クロロフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.52(1H,dd,J=2.7,6.8Hz),7.28(1H,d,J=7.1Hz),7.27(1H,d,J=2.7Hz),3.73(3H,s),2.30(3H,s).
参考製造例6に記載の1−(2−メチル−3−クロロフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン1.56g、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)0.34g、N−ブロモスクシンイミド1.42gおよびクロロベンゼン30mLの混合物を加熱還流下5時間攪拌した。冷却後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−ブロモメチル−3−クロロフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン1.94gを得た。
1−(2−ブロモメチル−3−クロロフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.58(1H,dd,J=1.2,8.1Hz),7.43(1H,t,J=8.1Hz),7.35(1H,dd,J=1.2,8.1Hz),4.69(2H,s),3.76(3H,s).
無水塩化アルミニウム16.0gを氷冷下、N,N−ジメチルホルムアミド180mLに加え、15分攪拌した。ここにアジ化ナトリウム7.8gを加え、15分攪拌した後、参考製造例4に記載の1−メトキシ−3−イソシアナト−2−メチルベンゼン17.0gを加え、80℃で4.5時間加熱した。冷却後、反応液を亜硝酸ナトリウム25g、水2Lおよび氷500gの混合物中に攪拌しながら加えた。混合物を10%塩酸で酸性とした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮し、1−(2−メチル−3−メトキシフェニル)−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン16.2gを得た。
1−(2−メチル−3−メトキシフェニル)−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):14.63(1H,s),7.36(1H,t,J=8.3Hz),7.17(1H,d,J=8.1Hz),7.01(1H,d,J=8.1Hz),3.87(3H,s),1.99(3H,s).
参考製造例8に記載の1−(2−メチル−3−メトキシフェニル)−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン10.00gおよびN,N−ジメチルホルムアミド100mLの混合物に、氷冷下、60%水素化ナトリウム2.47gを加えた。混合物を室温に昇温し、1時間攪拌した。反応混合物に氷冷下、ヨウ化メチル3.5mLを加えた。混合物を室温に昇温し、14時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を10%塩酸、水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メチル−3−メトキシフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン2.19gを得た。
1−(2−メチル−3−メトキシフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.29(1H,t,J=8.2Hz),6.98(1H,d,J=8.5Hz),6.95(1H,d,J=8.2Hz),3.88(3H,s),3.72(3H,s),2.11(3H,s).
参考製造例9に記載の1−(2−メチル−3−メトキシフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン2.19g、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)0.52g、N−ブロモスクシンイミド2.16gおよびクロロベンゼン40mLの混合物を加熱還流下5時間攪拌した。冷却後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−ブロモメチル−3−メトキシフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン2.36gを得た。
1−(2−ブロモメチル−3−メトキシフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.43(1H,t,J=8.1Hz),7.04(1H,d,J=9.0Hz),7.02(1H,dd,J=1.0,8.5Hz),4.93(2H,s),3.96(3H,s),3.74(3H,s).
氷冷下、トリイソプロピルシランチオール4.99gおよびトルエン30mLの混合物に、60%水素化ナトリウム0.63gを加え、30分間攪拌した。反応混合物に、合成例10に記載の1−(2−メチル−3−ブロモフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン2.82g、および[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリド ジクロロメタン付加物0.856gを加え、反応混合物を90℃に昇温し、4時間攪拌した。冷却後、反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メチル−3−トリイソプロピルシラニルチオフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン3.64gを得た。
1−(2−メチル−3−トリイソプロピルシラニルチオフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.64(1H,dd,J=6.6,2.7Hz),7.16−7.21(2H,m),3.71(3H,s),2.45(3H,s),1.31(3H,q,J=6.6Hz),1.09(18H,d,J=6.6Hz).
参考製造例11に記載の1−(2−メチル−3−トリイソプロピルシラニルチオフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン3.63g、フッ化セシウム2.91gおよびN,N−ジメチルホルムアミド10mLの混合物を室温で30分攪拌した。混合物にヨウ化メチル2.72gを加え、室温で3時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メチル−3−メチルチオフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン1.65gを得た。
1−(2−メチル−3−メチルチオフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.36−7.29(2H,m),7.10−7.16(1H,m),3.72(3H,s),2.51(3H,s),2.22(3H,s).
参考製造例12に記載の1−(2−メチル−3−メチルチオフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン1.50g、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)0.620g、N−ブロモスクシンイミド1.30gおよびクロロベンゼン15mLの混合物を加熱還流下4時間攪拌した。冷却後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−ブロモメチル−3−メチルチオフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.400gを得た。
1−(2−ブロモメチル−3−メチルチオフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.44(2H,d,J=4.5Hz),7.20(1H,t,J=4.5Hz),4.69(2H,s),3.75(3H,s),2.57(3H,s).
無水塩化アルミニウム19.7gを氷冷下、N,N−ジメチルホルムアミド220mLに加え、15分攪拌した。ここにアジ化ナトリウム9.6gを加え、15分攪拌した後、参考製造例3に記載の1−ブロモ−3−イソシアナト−2−メチルベンゼン30.3gを加え、80℃で5時間加熱した。冷却後、反応液を亜硝酸ナトリウム33g、水2Lおよび氷500gの混合物中に攪拌しながら加えた。混合物を10%塩酸で酸性とした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮し、1−(2−メチル−3−ブロモフェニル)−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン31.4gを得た。
1−(2−メチル−3−ブロモフェニル)−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(DMSO−d6)δ(ppm):14.72(1H,s),7.82(1H,dd,J=8.0,1.0Hz),7.49(1H,dd,J=8.2,1.1Hz),7.34(1H,t,J=7.2Hz),2.22(3H,s).
参考製造例14に記載の1−(2−メチル−3−ブロモフェニル)−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン31.40gおよびN,N−ジメチルホルムアミド250mLの混合物に、氷冷下、60%水素化ナトリウム5.90gを加えた。混合物を室温に昇温し、1時間攪拌した。反応混合物に氷冷下、ヨウ化メチル8.4mLを加えた。混合物を室温に昇温し、14時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を10%塩酸、水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メチル−3−ブロモフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン)8.47gを得た。
1−(2−メチル−3−ブロモフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.71(1H,dd,J=1.2,8.3Hz),7.30(1H,dd,J=1.0,8.0Hz),7.21(1H,dt,J=0.5,7.8Hz),3.73(3H,s),2.33(3H,s).
参考製造例15に記載の1−(2−メチル−3−ブロモフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン8.47g、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)1.54g、N−ブロモスクシンイミド6.44gおよびクロロベンゼン125mLの混合物を加熱還流下5時間攪拌した。冷却後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−ブロモメチル−3−ブロモフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン7.52gを得た。
1−(2−ブロモメチル−3−ブロモフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.77(1H,dd,J=7.8,1.7Hz),7.38(1H,dd,J=8.0,1.7Hz),7.34(1H,t,J=7.8Hz),4.71(2H,s),3.76(3H,s).
参考製造例16に記載の1−(2−ブロモメチル−3−ブロモフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン45.0g、ナトリウムメトキシド37.4gおよびテトラヒドロフラン600mLの混合物を室温で3時間攪拌した。反応混合物に飽和重曹水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に濃縮後、1−(2−メトキシメチル−3−ブロモフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン36.2gを得た。
1−(2−メトキシメチル−3−ブロモフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.76(1H,dd,J=1.5,7.8Hz),7.38(1H,dd,J=1.2,8.1Hz),7.33(1H,t,J=7.8Hz),4.67(2H,s),3.72(3H,s),3.23(3H,s).
参考製造例17に記載の1−(2−メトキシメチル−3−ブロモフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン36.2g、メチルボロン酸23.2g、フッ化セシウム66.7g、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリド ジクロロメタン付加物10.6gおよびジオキサン500mlの混合物を90℃で5.5時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メトキシメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン25.6gを得た。
1−(2−メトキシメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.35(2H,d,J=4.8Hz),7.21(1H,t,J=5.1Hz),4.42(2H,s),3.72(3H,s),3.23(3H,s),2.48(3H,s).
参考製造例18に記載の1−(2−メトキシメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン25.6g、酢酸50mL及び25%臭化水素−酢酸溶液50mLの混合物を65℃で1時間攪拌した。反応混合物に飽和食塩水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に濃縮後、1−(2−ブロモメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを27.9g得た。
1−(2−ブロモメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.36−7.39(2H,m),7.22−7.24(1H,m),4.51(2H,s),3.75(3H,s),2.51(3H,s).
参考製造例17に記載の1−(2−メトキシメチル−3−ブロモフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン30.1g、シクロプロピルボロン酸12.9g、フッ化セシウム46.2g、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリド ジクロロメタン付加物8.2gおよびジオキサン680mlの混合物を90℃で4時間攪拌した。冷却後、反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メトキシメチル−3−シクロプロピルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン26.0gを得た。
1−(2−メトキシメチル−3−シクロプロピルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.36(1H,t,J=8.0Hz),7.20(2H,d,J=8.0Hz),4.64(2H,s),3.72(3H,s),3.24(3H,s),2.20−2.13(1H,m),1.04−1.00(2H,m),0.76−0.72(2H,m).
参考製造例20に記載の1−(2−メトキシメチル−3−シクロプロピルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン26.0g、酢酸40mL及び25%臭化水素−酢酸溶液40mLの混合物を65℃で2時間攪拌した。反応混合物に飽和食塩水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に濃縮後、1−(2−ブロモメチル−3−シクロプロピルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン30.8gを得た。
1−(2−ブロモメチル−3−シクロプロピルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.38(1H,t,J=7.8Hz),7.26−7.22(2H,m),4.77(2H,s),3.75(3H,s),2.16−2.09(1H,m),1.10−1.06(2H,m),0.82−0.78(2H,m).
参考製造例17に記載の1−(2−メトキシメチル−3−ブロモフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン29.8g、トリブチルビニルスズ35.2g、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム11.6gおよびトルエン500mLの混合物を加熱還流下14時間攪拌した。冷却後、反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メトキシメチル−3−エテニルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを19.7g得た。
1−(2−メトキシメチル−3−エテニルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.67(1H,dd,J=7.8,1.3Hz),7.44(1H,t,J=7.8Hz),7.29(1H,dd,J=7.8,1.3Hz),7.11(1H,dd,J=17.4,11.1Hz),5.72(1H,dd,J=17.4,1.3Hz),5.44(1H,dd,J=11.1,1.3Hz),4.45(2H,s),3.72(3H,s),3.23(3H,s).
参考製造例22に記載の1−(2−メトキシメチル−3−エテニルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン19.7g、パラジウム−フィブロイン複合体3.02gおよびメタノール1Lの混合物を水素雰囲気下、室温で11時間攪拌した。反応混合物をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−メトキシメチル−3−エチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを19.3g得た。
1−(2−メトキシメチル−3−エチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.42−7.38(2H,m),7.23−7.20(1H,m),4.44(2H,s),3.72(3H,s),3.22(3H,s),2.82(2H,q,J=7.6Hz),1.27(3H,t,J=7.6Hz).
参考製造例23に記載の1−(2−メトキシメチル−3−エチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン19.3g、酢酸40mL及び25%臭化水素−酢酸溶液40mLの混合物を65℃で1.5時間攪拌した。反応混合物に飽和食塩水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に濃縮後、1−(2−ブロモメチル−3−エチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを23.3g得た。
1−(2−ブロモメチル−3−エチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.44−7.37(2H,m),7.23(1H,dd,J=7.1,2.0Hz),4.56(2H,s),3.75(3H,s),2.85(2H,q,J=7.6Hz),1.33(3H,t,J=7.6Hz).
参考製造例19に記載の1−(2−ブロモメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン1.0g、参考製造例2に記載の1−アセチル−1H−ピラゾール−3−オール0.47g、炭酸カリウム0.63gおよびアセトニトリル20mLの混合物を加熱還流下2時間攪拌した。放冷した反応混合物をろ過し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−{[1−アセチル−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン0.58gを得た。
1−(2−{[1−アセチル−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):8.01(1H,d,J=2.9Hz),7.43−7.38(2H,m),7.26(1H,dd,J=6.9,2.1Hz),5.88(1H,d,J=2.9Hz),5.31(2H,s),3.69(3H,s),2.55(3H,s),2.54(3H,s).
参考製造例25に記載の1−{2−[(1−アセチル−1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−メチルフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを3.4g、ナトリウムメトキシド0.59gおよびメタノール30mLの混合物を室温で2時間攪拌した。反応混合物を飽和重曹水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(2−[{(1H−ピラゾール−3−イル)}オキシメチル]−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン2.5gを得た。
1−(2−[{(1H−ピラゾール−3−イル)}オキシメチル]−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):9.61(1H,s),7.40−7.35(2H,m),7.27(1H,d,J=2.4Hz),7.24(1H,dd,J=6.5,2.8Hz),5.63(1H,d,J=2.4Hz),5.23(2H,d,J=11.2Hz),3.66(3H,s),2.52(3H,s).
参考製造例25および26において、1−(2−ブロモメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンの代わりに、参考製造例24に記載の1−(2−ブロモメチル−3−エチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを用い、同様の反応を行い、1−{2−[(1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−エチルフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを得た。
1−{2−[(1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−エチルフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ:9.96(1H,s),7.45−7.40(2H,m),7.27−7.24(2H,m),5.61(1H,d,J=2.3Hz),5.23(2H,s),3.63(3H,s),2.86(2H,q,J=7.6Hz),1.27(3H,t,J=7.6Hz).
参考製造例25および26において、1−(2−ブロモメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンの代わりに、参考製造例7に記載の1−(2−ブロモメチル−3−クロロフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを用い、同様の反応を行い、1−{2−[(1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−クロロフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを得た。
1−{2−[(1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−クロロフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ:10.30(1H,s),7.58−7.56(1H,m),7.44−7.40(1H,m),7.37−7.34(1H,m),7.26(1H,d,J=2.5Hz),5.60(1H,d,J=2.5Hz),5.42(2H,s),3.61(3H,s).
参考製造例25および26において、1−(2−ブロモメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンの代わりに、参考製造例21に記載の1−(2−ブロモメチル−3−シクロプロピルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを用い、同様の反応を行い、1−{2−[(1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−シクロプロピルフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを得た。
1−{2−[(1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−シクロプロピルフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ:10.45(1H,s),7.41−7.37(1H,m),7.24−7.21(3H,m),5.61(1H,d,J=2.5Hz),5.42(2H,s),3.61(3H,s),2.25−2.15(1H,m),1.01−0.96(2H,m),0.76−0.72(2H,m).
参考製造例25および26において、1−(2−ブロモメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンの代わりに、参考製造例10に記載の1−(2−ブロモメチル−3−メトキシフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを用い、同様の反応を行い、1−{2−[(1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−メトキシフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを得た。
1−{2−[(1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−メトキシフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ:10.40(1H,s),7.46−7.42(1H,m),7.26(1H,d,J=2.5Hz),7.07−7.03(2H,m),5.59(1H,d,J=2.5Hz),5.34(2H,s),3.89(3H,s),3.60(3H,s).
参考製造例25および26において、1−(2−ブロモメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンの代わりに、参考製造例13に記載の1−(2−ブロモメチル−3−メチルチオフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを用い、同様の反応を行い、1−{2−[(1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−メチルチオフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを得た。
1−{2−[(1H−ピラゾール−3−イル)オキシメチル]−3−メチルチオフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ:10.24(1H,s),7.46−7.44(2H,m),7.27(1H,d,J=2.5Hz),7.24−7.20(1H,m),5.64(1H,d,J=2.5Hz),5.36(2H,s),3.63(3H,s),2.51(3H,s).
塩化オキサリル407gに氷冷下、エチルビニルエーテル170gを滴下した。滴下終了後、室温まで昇温し、15時間攪拌した。反応混合物を減圧下に濃縮した。得られた残渣を120℃まで昇温し、30分間攪拌した。冷却後、混合物を減圧下に蒸留し、3−エトキシアクリル酸クロリド137gを得た。
3−エトキシアクリル酸クロリド
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.79(1H,d,J=12.0Hz),5.51(1H,d,J=12.0Hz),4.06(2H,q,J=7.1Hz),1.40(3H,t,J=7.1Hz).
3−アミノ−6−ブロモ−2−メトキシピリジン(国際公開公報US2011/237791記載の方法に従って合成)1.6g、水3mLおよび濃塩酸4mLの混合物に氷冷下、亜硝酸ナトリウム0.6gおよび水3mLの溶液を加え、0℃で30分間攪拌した。生成した反応混合物に氷冷下、塩化スズ(II)5g、水8mLおよび濃塩酸8mLの溶液を加え、0℃で3時間攪拌した。混合物を35%水酸化ナトリウム水溶液で塩基性とした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮し、6−ブロモ−3−ヒドラジニル−2−メトキシピリジン0.9gを得た。
6−ブロモ−3−ヒドラジニル−2−メトキシピリジン0.9g、ピリジン1.1mLおよびテトラヒドロフラン10mLの混合物に氷冷下、参考製造例32に記載の3−エトキシアクリル酸クロリド0.5gを加え、室温で1時間攪拌した。反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、3−エトキシアクリル酸N’−(6−ブロモ−2−メトキシピリジン−3−イル)ヒドラジド0.7gを得た。得られた3−エトキシアクリル酸N’−(6−ブロモ−2−メトキシピリジン−3−イル)ヒドラジド0.7gに氷冷下、濃塩酸6mLを加え、0℃で30分間攪拌した。反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、1−(6−ブロモ−2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−オール0.56gを得た。
1−(6−ブロモ−2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−オール
1H−NMR(CDCl3)δ:7.96(1H,d,J=2.7Hz),7.77(1H,d,J=8.2Hz),7.20(1H,d,J=8.2Hz),5.88(1H,d,J=2.7Hz),4.07(3H,s).
室温下、2−ヒドラジニル−5(トリフルオロメチルピリジン)2g、tert−ブタノール70ml、2−プロピオン酸−エチルエステル1.2g、カリウムtert−ブトキシド2.5gの混合物を20時間攪拌した。水を注加し、10%塩酸を加え、pHを6に調整し、酢酸エチルで抽出し、有機層に硫酸マグネシムを加え乾燥し、減圧濃縮した。得られた残渣をヘキサンで洗浄し、1−(5−トリフルオロメチル−ピリジン−2−イル)−1H−ピラゾール−3−オール1gを得た。
1−(5−トリフルオロメチル−ピリジン−2−イル)−1H−ピラゾール−3−オール
1H−NMR(DMSO−D6)δ:10.78(1H,s),8.78(1H,s),8.42(1H,d,J=2.9Hz),8.28(1H,dd,J=8.8,2.4Hz),7.78(1H,d,J=8.8Hz),5.99(1H,d,J=2.7Hz).
参考製造例19に記載の1−(2−ブロモメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン28g、炭酸カルシウム40g、ジオキサン300mLおよび水300mLの混合物を加熱還流下5時間攪拌した。放冷後、反応液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮し、固体を得た。得られた固体をヘキサンにより洗浄し、1−(2−ヒドロキシメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン19g得た。
1−(2−ヒドロキシメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン
1H−NMR(CDCl3)δ:7.34−7.40(2H,m),7.19−7.23(1H,m),4.48(2H,d,J=7.10Hz),3.76(1H,t,J=7.10Hz),3.75(3H,s),2.56(3H,s).
参考製造例35に記載の1−(2−ヒドロキシメチル−3−メチルフェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン8.7g、ナトリウムtert−ブトキシド4.6gおよびテトラヒドロフラン250mLの混合物を25℃で15分間攪拌後、2,4−ジブロモ−チアゾール9.6g加え、加熱還流下30分間加熱した。放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、2−{[1−(4,5−ジヒドロ−4−メチル−5−オキソ−1H−テトラゾール−1−イル)−3−メチルフェニル−2−イル]メチルオキシ}−4−ブロモチアゾールを12g得た。
2−{[1−(4,5−ジヒドロ−4−メチル−5−オキソ−1H−テトラゾール−1−イル)−3−メチルフェニル−2−イル]メチルオキシ}−4−ブロモチアゾール
1H−NMR(CDCl3)δ:7.44(1H,t,J=7.8Hz),7.40(1H,dd,J=7.8,1.4Hz),7.28(1H,dd,J=7.8,1.4Hz),6.56(1H,s),5.49(2H,s),3.73(3H,s),2.53(3H,s).
参考製造例33において、3−アミノ−6−ブロモ−2−メトキシピリジンの代わりに、3−アミノ−6−クロロ−2−メトキシピリジン(国際公開公報WO2011/002067記載の方法に従って合成)を用い、同様の反応を行い、1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−オールを得た。
1−(6−クロロ−2−メトキシピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−オール
1H−NMR(DMSO−D6)δ:10.38(1H,br s),8.11(1H,d,J=2.7Hz),8.01(1H,d,J=8.2Hz),7.21(1H,d,J=8.2Hz),5.83(1H,d,J=2.7Hz),3.99(3H,s).
上記化合物HA1001−0001~HA2069−5991は、
〔式中、Yは、以下に示す置換基番号1~5971に各々対応する置換基〕で示されるテトラゾリノン化合物である。また、下記の[置換基番号;Y]に記載の2−Pyはピリジン−2−イルを表し、3−Pyはピリジン−3−イルを表し、4−Pyはピリジン−4−イルを表し、Fはフルオロを表し、Clはクロロを表し、Br:ブロモを表し、Iはヨードを表し、CNはシアノを表し、Meはメチルを表し、Etはエチルを表し、Prはプロピルを表し、CF3はトリフルオロメチルを表し、CH2CF3は2,2,2−トリフルオロエチルを表し、CHF2はジフルオロメチルを表し、OMeはメトキシを表し、OCH2CF3は2,2,2−トリフルオロエトキシを表し、OEtはエトキシを表し、OPrはプロポキシを表し、OCF3はトリフルオロメトキシを表し、OCHF2はジフルオロメトキシを表し、SMeはメチルチオを表し、S(O)Meはメチルスルフィニルを表し、S(O)2Meはメチルスルホニルを表し、SCF3はトリフルオロメチルチオを表し、S(O)CF3はトリフルオロメチルスルフィニルを表し、S(O)2CF3はトリフルオロメチルスルホニルを表し、COOMeはメトキシカルボニルを表し、NO2はニトロを表し、NH2はアミノを表し、NHMeはメチルアミノを表し、NMe2はジメチルアミノを表し、ACはアセチルを表し、ACNHはアセチルアミノを表し、N−AC−N−Me−NはN−アセチル−N−メチルアミノを表す。
上記化合物RA1001−0001~RA1054−1433は、
〔式中、Gは、以下に示す置換基番号1~1433に各々対応する置換基〕で示されるピラゾール化合物である。また、下記の[置換基番号;G]に記載の3−Pyはピリジン−3−イルを表し、Fはフルオロを表し、Clはクロロを表し、Br:ブロモを表し、Iはヨードを表し、CNはシアノを表し、Meはメチルを表し、Etはエチルを表し、Prはプロピルを表し、CF3はトリフルオロメチルを表し、CH2CF3は2,2,2−トリフルオロエチルを表し、CHF2はジフルオロメチルを表し、OMeはメトキシを表し、
OCH2CF3は2,2,2−トリフルオロエトキシを表し、OEtはエトキシを表し、OPrはプロポキシを表し、OCF3はトリフルオロメトキシを表し、OCHF2はジフルオロメトキシを表し、SMeはメチルチオを表し、S(O)Meはメチルスルフィニルを表し、
S(O)2Meはメチルスルホニルを表し、SCF3はトリフルオロメチルチオを表し、S(O)CF3はトリフルオロメチルスルフィニルを表し、S(O)2CF3はトリフルオロメチルスルホニルを表し、COOMeはメトキシカルボニルを表し、NO2はニトロを表す。
本発明化合物1~62のいずれか一化合物とプロチオコナゾールとを、0.1:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とプロチオコナゾールとを、1:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とプロチオコナゾールとを、10:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とブロムコナゾールとを、0.1:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とブロムコナゾールとを、1:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とブロムコナゾールとを、10:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とメトコナゾールとを、0.1:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とメトコナゾールとを、1:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とメトコナゾールとを、10:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とテブコナゾールとを、0.1:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とテブコナゾールとを、1:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とテブコナゾールとを、10:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とテトラコナゾールとを、0.1:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とテトラコナゾールとを、1:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とテトラコナゾールとを、10:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とシプロコナゾールとを、0.1:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とシプロコナゾールとを、1:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とシプロコナゾールとを、10:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とフルシラゾールとを、0.1:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とフルシラゾールとを、1:1の割合で含有する有害生物防除組成物;本発明化合物1~62のいずれか一化合物とフルシラゾールとを、10:1の割合で含有する有害生物防除組成物;
本発明化合物1~62のいずれか1化合物50部、リグニンスルホン酸カルシウム3部、ラウリル硫酸マグネシウム2部及び合成含水酸化珪素45部をよく粉砕混合することにより、製剤を得る。
本発明化合物1~62のいずれか1化合物20部とソルビタントリオレエ−ト1.5部とを、ポリビニルアルコ−ル2部を含む水溶液28.5部と混合し、湿式粉砕法で微粉砕した後、この中に、キサンタンガム0.05部及びアルミニウムマグネシウムシリケ−ト0.1部を含む水溶液40部を加え、さらにプロピレングリコ−ル10部を加えて攪拌混合し、製剤を得る。
本発明化合物1~62のいずれか1化合物2部、カオリンクレ−88部及びタルク10部をよく粉砕混合することにより、製剤を得る。
本発明化合物1~62のいずれか1化合物5部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ−テル14部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム6部及びキシレン75部をよく混合することにより、製剤を得る。
本発明化合物1~62のいずれか1化合物2部、合成含水酸化珪素1部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、ベントナイト30部及びカオリンクレ−65部をよく粉砕混合した後、水を加えてよく練り合せ、造粒乾燥することにより、製剤を得る。
本発明化合物1~62のいずれか1化合物10部;ポリオキシエチレンアルキルエ−テルサルフェ−トアンモニウム塩50部を含むホワイトカ−ボン35部;及び水55部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得る。
なお防除効果は、調査時の供試植物上の病斑の面積を目視観察し、本発明化合物を処理した植物の病斑の面積と、無処理の植物の病斑の面積とを比較することにより評価した。また、無処理の植物とは、本発明化合物を含む製剤の水希釈液の葉面あるいは茎葉散布を行わない以外は試験例と同じ条件で試験を行った植物である。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにイネ(品種;日本晴)を播種し、温室内で20日間生育させた。その後、本発明化合物4、5、10~12、25~28、30、42、47、48、51、54、55または58、のいずれか一つの化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記イネの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、植物を風乾し、昼間24℃、夜間20℃多湿下で、前記散布処理をしたイネと、イネいもち病菌(Magnaporthe grisea)に罹病したイネ苗(品種;日本晴)とを接触させながら6日間置いた後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物4、5、10~12、25~28、30、42、47、48、51、54、55または58を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにコムギ(品種;シロガネ)を播種し、温室内で9日間生育させた。本発明化合物5、10~12、17、19~21、26、28、30、40,42、47、48または58、のいずれか一つの化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記コムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、20℃、照明下で5日間栽培した後、コムギのさび病菌(Puccinia recondita)の胞子をふりかけ接種した。接種後植物を23℃、暗黒多湿下に1日間置いた後、20℃、照明下で8日間栽培し、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物5、10~12、17、19~21、26、28、30、40,42、47、48または58を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにオオムギ(品種;ニシノホシ)を播種し、温室で7日間生育させた。本発明化合物4~6、10~12、17、19~21、25~30、32、34、36、38~40、42~48、51、52、54または58、のいずれか一つの化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記オオムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、2日後にオオムギ網斑病菌(Pyrenophora teres)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を昼間23℃、夜間20℃の温室内で多湿下に3日間置き、次に温室内で7日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物4~6、10~12、17、19~21、25~30、32、34、36、38~40、42~48、51、52、54または58を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、インゲン(品種;長鶉菜豆)を播種し、温室内で8日間生育させた。本発明化合物5、6、10~12、16、30、44または58、のいずれか一つの化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記インゲン葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、インゲン菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)の菌糸含有PDA培地をインゲン葉面上に置いた。接種後全てのインゲンは夜間のみ多湿下におき、接種4日後に病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物5、6、10~12、16、30、44または58を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにコムギ(品種;アポジ−)を播種し、温室内で10日間生育させた。本発明化合物4~6、10~12、19、23、25~28、30、32、39,40、42、44、47、50~53、58、60または61、のいずれか一つの化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記コムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、4日後にコムギ葉枯病菌(Septoria tritici)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を18℃多湿下に3日間置き、次に照明下に14日から18日間置いた後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物4~6、10~12、19、23、25~28、30、32、39,40、42、44、47、50~53、58、60または61を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにキュウリ(品種;相模半白)を播種し、温室内で12日間生育させた。本発明化合物4~6、10~12、16、17、19~21、25、28~31、40、42、44、45、54または58、のいずれか一つの化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記キュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、キュウリうどんこ病菌(Sphaerotheca fuliginea、チトクロームbをコードする遺伝子のうち、チトクロームbの143番目のアミノ酸残基がグリシンからアラニンに変異したQoI耐性株)胞子をふりかけ接種した。植物を昼間24℃、夜間20℃の温室で8日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物4~6、10~12、16、17、19~21、25、28~31、40、42、44、45、54または58を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにダイズ(品種;黒千石)を播種し、温室内で13日間生育させた。本発明化合物1、2、4、5、7~9、12または26、のいずれか一つの化合物を所定濃度(200ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記ダイズの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、2日後にダイズさび病菌(Phakopsora pachyrhizi)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を昼間23℃、夜間20℃の温室内で多湿下に3日間置き、次に温室内で14日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物1、2、4、5、7~9、12または26を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにオオムギ(品種;ニシノホシ)を播種し、温室で7日間生育させた。本発明化合物1~9、12、13、20、21、25、26、28~30、42~44、48、51または58、のいずれか一つの化合物を所定濃度(200ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記オオムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、2日後にオオムギ雲形病菌(Rhynchosporium secalis)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を昼間23℃、夜間20℃の温室内で多湿下に3日間置き、次に温室内で7日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物1~9、12、13、20、21、25、26、28~30、42~44、48、51または58を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにキュウリ(品種;相模半白)を播種し、温室内で19日間生育させた。本発明化合物12、17、19、28、30、38、40、42、44、47、48、51または58、のいずれか一つの化合物を所定濃度(200ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記キュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、1日後にキュウリ褐斑病菌(Corynespora cassiicola)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後は昼間24℃、夜間20℃の多湿下で7日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物12、17、19、28、30、38、40、42、44、47、48、51または58を処理した植物における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにキュウリ(品種;相模半白)を播種し、温室内で19日間生育させた。本発明化合物7~11、14、18、26、28、30、42、48、51、53または58、のいずれか一つの化合物を所定濃度(200ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記キュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、1日後にキュウリ炭そ病菌(Colletotrichum lagenarium)胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後はじめは23℃、多湿下に1日間置き、続いて昼間24℃、夜間20℃の温室で6日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物7~11、14、18、26、28、30、42、48、51、53または58を処理した植物における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
本試験例において、試験用薬液は、本発明化合物を所定濃度(500ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を用いた。
ポリエチレンカップで第1本葉が展開するまで育成したキュウリ葉上に、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)30頭(成虫、幼虫を含む)を放し、翌日上記試験用薬液20mLを散布した。6日後に生存虫数を数え、次式により防除価を求めた。
防除価(%)={1−(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Cb:無処理区の処理前の虫数
Cai:無処理区の観察時の虫数
Tb:処理区の処理前の虫数
Tai:処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物17は、防除価90%以上を示した。
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにコムギ(品種;シロガネ)を播種し、温室内で9日間生育させた。1−(2−{[1−(4−フルオロフェニル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−フェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(対象化合物)と1−{2−[1−(5−フルオロピリジン−2−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル−3−メチルフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オン(発明化合物40)、のいずれか一つの化合物を所定濃度(50ppm)含有するように調整した界面活性剤等を含む水希釈液を、上記コムギ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、20℃、照明下で5日間栽培した後、コムギのさび病菌(Puccinia recondita)の胞子をふりかけ接種した。接種後植物を23℃、暗黒多湿下に1日間置いた後、20℃、照明下で8日間栽培し、病斑面積を調査した。その結果、1−(2−{[1−(4−フルオロフェニル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル}−フェニル)−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを処理した植物における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の70%以上であったのに対し、1−{2−[1−(5−フルオロピリジン−2−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]オキシメチル−3−メチルフェニル}−4−メチル−1,4−ジヒドロテトラゾール−5−オンを処理した植物における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の30%以下であった。
Claims (10)
- 式(1)
〔式中、
R1およびR2はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子またはC1−C3アルキル基を表し;
R3は、C1−C6アルキル基、C3−C6シクロアルキル基、ハロゲン原子、C1−C6ハロアルキル基、C2−C6アルケニル基、C1−C6アルコキシ基、C1−C6アルキルチオ基、C2−C6アルキニル基、ニトロ基、シアノ基、C1−C6アルキル基を有していてもよいアミノカルボニル基、C2−C6ハロアルケニル基、C2−C6ハロアルキニル基、C3−C6ハロシクロアルキル基、C1−C6ハロアルコキシ基、C1−C6ハロアルキルチオ基、C3−C6シクロアルキルオキシ基、C3−C6ハロシクロアルキルオキシ基、C3−C6シクロアルキルチオ基、C3−C6アルケニルオキシ基、C3−C6アルキニルオキシ基、C3−C6ハロアルケニルオキシ基、C3−C6ハロアルキニルオキシ基、C3−C6アルケニルチオ基、C3−C6アルキニルチオ基、C3−C6ハロアルケニルチオ基、C3−C6ハロアルキニルチオ基、C2−C6アルキルカルボニル基、C2−C6ハロアルキルカルボニル基、C2−C6アルキルカルボニルオキシ基、C2−C6アルキルカルボニルチオ基、C2−C6アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、スルファニル基、C1−C6アルキル基を有していてもよいアミノ基、ペンタフルオロスルファニル基、C3−C9トリアルキルシリル基、C5−C14トリアルキルシリルエチニル基、C1−C6アルキルスルホニル基、C1−C6ハロアルキルスルホニル基、C1−C6アルキルスルフィニル基、C1−C6ハロアルキルスルフィニル基、C2−C5アルコキシアルキル基またはC2−C5アルキルチオアルキル基を表し;
R4,R5およびR6はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1−C3アルキル基、C1−C3ハロアルキル基、C2−C3アルケニル基、C2−C3ハロアルケニル基またはC1−C3アルコキシ基を表し;
R7は、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基を表し;
Qは、群P2から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよい2価の5員芳香族複素環基(ただし、該複素環基は窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる1以上のヘテロ原子を含み、窒素原子の数は0、1、2、3または4であり、酸素原子および硫黄原子の数は0又は1である。)を表し;
Xは、酸素原子または硫黄原子を表し;
Aは、群P1から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよい5−10員の単環式もしくは縮合環式の複素環基を表す(ただし、該複素環基は窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選ばれる1以上のヘテロ原子を含み、窒素原子の数は0、1、2、3または4であり、酸素原子および硫黄原子の数は0、1、2または3である)
群P1:ハロゲン原子、C1−C6アルキル基、C1−C6ハロアルキル基、C2−C6アルケニル基、C2−C6ハロアルケニル基、C2−C6アルキニル基、C2−C6ハロアルキニル基、C3−C6シクロアルキル基、C3−C6ハロシクロアルキル基、C1−C6アルコキシ基、C1−C6ハロアルコキシ基、C1−C6アルキルチオ基、C1−C6ハロアルキルチオ基、C3−C6シクロアルキルオキシ基、C3−C6ハロシクロアルキルオキシ基、C3−C6シクロアルキルチオ基、C3−C6アルケニルオキシ基、C3−C6アルキニルオキシ基、C3−C6ハロアルケニルオキシ基、C3−C6ハロアルキニルオキシ基、C3−C6アルケニルチオ基、C3−C6アルキニルチオ基、C3−C6ハロアルケニルチオ基、C3−C6ハロアルキニルチオ基、C2−C6アルキルカルボニル基、C2−C6ハロアルキルカルボニル基、C2−C6アルキルカルボニルオキシ基、C2−C6アルキルカルボニルチオ基、ヒドロキシカルボニル基、ホルミル基、C2−C6アルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、C1−C6アルキルスルホニル基、C1−C6ハロアルキルスルホニル基、C6−C16アリールスルホニル基、C6−C16ハロアリールスルホニル基、C1−C6アルキルスルフィニル基、C1−C6ハロアルキルスルフィニル基、C1−C6アルキル基を有していてもよいアミノ基、C1−C6アルキル基を有していてもよいアミノスルホニル基およびC1−C6アルキル基を有していてもよいアミノカルボニル基からなる群。
群P2:ハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4ハロアルキル基、シアノ基、C3−C6シクロアルキル基、C3−C6ハロシクロアルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4ハロアルコキシ基、C1−C4アルキルチオ基およびC1−C4ハロアルキルチオ基からなる群。〕
で示されるテトラゾリノン化合物およびその塩。 - Qが、群P2から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいピラゾリル基であり;
Aが、群P1から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいピリジル基であり;
R1、R2、R4、R5およびR6が水素原子であり;
R3が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基であり;
R7がメチル基であり;
Xが酸素原子である請求の範囲1に記載のテトラゾリノン化合物。 - Qが、群P2から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいチアゾリル基であり;
Aが、群P1から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいピリジル基であり;
R1、R2、R4、R5およびR6が水素原子であり;
R3が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基であり;
R7がメチル基であり;
Xが酸素原子である請求の範囲1に記載のテトラゾリノン化合物。 - QがQ0であり;
〔式中、●はAとの結合部位を表し、#は酸素原子との結合部位を表す。〕
Aが2−ピリジル基、3−ピリジル基、2−キノリル基、3−キノリル基、3,4−メチレンジオキシフェニル基、2−インドリル基、2−ベンゾイミダゾリル基、3−チエニル基、2,3−ジヒドロベンゾフラン−7−イル基、2−ピリミジニル基、2−チアゾリル基、ピラジニル基、3−ピリダジニル基、2−ベンゾオキサゾリル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−キナゾリル基または2−キノキサリニル基であり;
R1、R2、R4、R5およびR6が水素原子であり;
R3が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基であり;
R7がメチル基であり;
Xが酸素原子である請求の範囲1に記載のテトラゾリノン化合物。 - QがQ0であり;
Aが、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基またはシアノ基を有していてもよい3−ピリジル基である請求の範囲1、2または4に記載のテトラゾリノン化合物。 - 請求の範囲1~5のいずれかに記載のテトラゾリノン化合物を含有する有害生物防除剤。
- 請求の範囲1~5のいずれかに記載のテトラゾリノン化合物の有効量を植物または土壌に処理することを特徴とする有害生物の防除方法。
- 有害生物を防除するための請求の範囲1~5のいずれかに記載のテトラゾリノン化合物の使用。
- 式(II)
〔式中、Q’が、群P2から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいピラゾリル基であり;
A’が、群P1から選ばれる1以上の原子または基を有していてもよいピリジル基であり;
R53が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC3−C4シクロアルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基、または1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキルチオ基であり;
L1が、ニトロ基、アミノ基、イソシアナート基、カルボキシル基、C2−C6アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ハロゲン化アシル基、NSO、CON3、CONH2、CONHCl、CONHBr、CONHOHまたはS1を表す。〕
で示されるピラゾール化合物。 - Q’がQ0であり;
A’が、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルキル基、ハロゲン原子、1以上のハロゲン原子を有していてもよいC1−C3アルコキシ基またはシアノ基を有していてもよい3−ピリジル基であり;
L1が、ニトロ基、アミノ基、イソシアナート基またはS1である請求項9に記載のピラゾール化合物。
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Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9675072B2 (en) | 2013-05-29 | 2017-06-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrazolinone compound and application of same |
US9730448B2 (en) | 2013-08-29 | 2017-08-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrazolinone compound and use of same |
WO2017155092A1 (en) * | 2016-03-11 | 2017-09-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composition for controlling plant disease and method for controlling plant disease |
US9822095B2 (en) | 2014-03-28 | 2017-11-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrazolinone compound and application thereof |
US9826741B2 (en) | 2014-03-28 | 2017-11-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrazolinone compound and application thereof |
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US10077254B2 (en) | 2013-10-17 | 2018-09-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrazolinone compound and use thereof |
US10091998B2 (en) | 2013-10-28 | 2018-10-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrazolinone compound and use thereof |
WO2021085370A1 (ja) * | 2019-10-31 | 2021-05-06 | クミアイ化学工業株式会社 | アゾール誘導体及びその用途 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018210658A1 (en) * | 2017-05-15 | 2018-11-22 | Basf Se | Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides |
CN107155670A (zh) * | 2017-06-03 | 2017-09-15 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种增强植物根系的方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994000436A1 (en) * | 1992-06-25 | 1994-01-06 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Propenoic ester derivatives having pyrazole group and the use |
WO1999005139A1 (de) | 1997-07-21 | 1999-02-04 | Basf Aktiengesellschaft | 2-[pyrazolyl- und triazolyl-3'-oxymethylen]-phenyl-isoxazolone, -triazolone und -tetrazolone als pestizide und fungizide |
WO2005080344A1 (fr) * | 2004-02-20 | 2005-09-01 | Shenyang Research Institute Of Chemical Industry | Compose d'azole substitue et preparation et application correspondantes |
WO2006125370A1 (fr) * | 2005-05-26 | 2006-11-30 | Sinochem Corporation | Composes ether aromatiques, leur preparation et leur utilisation |
WO2011002067A1 (ja) | 2009-07-02 | 2011-01-06 | 武田薬品工業株式会社 | 複素環化合物およびその用途 |
US20110237791A1 (en) | 2009-12-04 | 2011-09-29 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd | 2-pyridone compounds |
WO2013092224A1 (en) * | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Basf Se | Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi resistant to qo inhibitors |
WO2013162072A1 (en) | 2012-04-27 | 2013-10-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrazolinone compounds and its use as pesticides |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6075182B2 (ja) * | 2012-04-27 | 2017-02-08 | 住友化学株式会社 | テトラゾリノン化合物及びその用途 |
CN105339359B (zh) * | 2013-04-26 | 2018-02-16 | 住友化学株式会社 | 四唑啉酮化合物及其用途 |
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994000436A1 (en) * | 1992-06-25 | 1994-01-06 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Propenoic ester derivatives having pyrazole group and the use |
WO1999005139A1 (de) | 1997-07-21 | 1999-02-04 | Basf Aktiengesellschaft | 2-[pyrazolyl- und triazolyl-3'-oxymethylen]-phenyl-isoxazolone, -triazolone und -tetrazolone als pestizide und fungizide |
WO2005080344A1 (fr) * | 2004-02-20 | 2005-09-01 | Shenyang Research Institute Of Chemical Industry | Compose d'azole substitue et preparation et application correspondantes |
WO2006125370A1 (fr) * | 2005-05-26 | 2006-11-30 | Sinochem Corporation | Composes ether aromatiques, leur preparation et leur utilisation |
WO2011002067A1 (ja) | 2009-07-02 | 2011-01-06 | 武田薬品工業株式会社 | 複素環化合物およびその用途 |
US20110237791A1 (en) | 2009-12-04 | 2011-09-29 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd | 2-pyridone compounds |
WO2013092224A1 (en) * | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Basf Se | Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi resistant to qo inhibitors |
WO2013162072A1 (en) | 2012-04-27 | 2013-10-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrazolinone compounds and its use as pesticides |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
MOLANDER ET AL., ACC. CHEM. RES., vol. 40, 2007, pages 275 |
N. MIYAURA; A. SUZUKI, CHEM. REV., vol. 95, 1995, pages 2457 |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9867372B2 (en) | 2013-04-26 | 2018-01-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrazolinone compound and use of same |
US9675072B2 (en) | 2013-05-29 | 2017-06-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrazolinone compound and application of same |
US9888688B2 (en) | 2013-07-12 | 2018-02-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrazolinone compounds and applications thereof |
US9730448B2 (en) | 2013-08-29 | 2017-08-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrazolinone compound and use of same |
US10077254B2 (en) | 2013-10-17 | 2018-09-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrazolinone compound and use thereof |
US10091998B2 (en) | 2013-10-28 | 2018-10-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrazolinone compound and use thereof |
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WO2017155092A1 (en) * | 2016-03-11 | 2017-09-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composition for controlling plant disease and method for controlling plant disease |
WO2021085370A1 (ja) * | 2019-10-31 | 2021-05-06 | クミアイ化学工業株式会社 | アゾール誘導体及びその用途 |
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