WO2015015900A1 - 塗布フィルム - Google Patents

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WO2015015900A1
WO2015015900A1 PCT/JP2014/065063 JP2014065063W WO2015015900A1 WO 2015015900 A1 WO2015015900 A1 WO 2015015900A1 JP 2014065063 W JP2014065063 W JP 2014065063W WO 2015015900 A1 WO2015015900 A1 WO 2015015900A1
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film
layer
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coating
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PCT/JP2014/065063
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佐藤 崇
泰史 川崎
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三菱樹脂株式会社
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    • C08J2433/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
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    • C08J2475/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04Polyurethanes
    • C08J2475/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to a coating film, and particularly relates to a coating film that is preferably used as a prism sheet or a microlens member used in a backlight unit of a liquid crystal display and has good adhesion to various functional layers. Is.
  • liquid crystal displays have been widely used as display devices for televisions, personal computers, digital cameras, mobile phones and the like. Since these liquid crystal displays do not have a light emitting function by a liquid crystal display unit alone, a method of displaying by irradiating light using a backlight from the back side is widespread.
  • the backlight system has a structure called an edge light type or a direct type. Recently, there is a tendency to reduce the thickness of liquid crystal displays, and an edge light type is increasingly used.
  • the edge light type is generally configured in the order of a reflection sheet, a light guide plate, a light diffusion sheet, and a prism sheet. As the flow of light, the light incident on the light guide plate from the backlight is reflected by the reflection sheet and emitted from the surface of the light guide plate. The light beam emitted from the light guide plate enters the light diffusion sheet, is diffused and emitted by the light diffusion sheet, and then enters the next existing prism sheet. The light beam is condensed in the normal direction by the prism sheet and emitted toward the liquid crystal layer.
  • the prism sheet used in this configuration is for improving the optical efficiency of the backlight and improving the luminance.
  • a polyester film is generally used in consideration of transparency and mechanical properties. In order to improve the adhesion between the base polyester film and the prism layer, these intermediate layers are easily bonded. In general, a conductive coating layer is provided.
  • the easily adhesive coating layer for example, polyester resin, acrylic resin, and polyurethane resin are known (Patent Documents 1 to 3).
  • an active energy ray-curable coating material is introduced into a prism type, irradiated with active energy rays while being sandwiched between polyester films, the resin is cured, and the prism type is removed to remove polyester.
  • the method of forming on a film is mentioned.
  • solventless active energy ray-curable resin it is necessary to use a solventless active energy ray-curable resin in order to form the prism type with precision.
  • solventless resins are less permeable and swellable to the easy-adhesion layer laminated on the polyester film than solvent-based resins, and the adhesion tends to be insufficient.
  • a coating layer made of a specific polyurethane resin has been proposed to improve adhesion, but for solventless resins, even such a coating layer does not necessarily have sufficient adhesion. (Patent Document 4).
  • Patent Document 5 a coating layer mainly composed of a polyurethane resin and an oxazoline compound has been proposed (Patent Document 5).
  • Patent Document 5 a coating layer mainly composed of a polyurethane resin and an oxazoline compound.
  • the adhesiveness to the prism layer corresponding to the increase in the brightness of the prism that is, the prism layer having a higher refractive index, which is derived from the current decrease in the number of backlights or the reduction in power consumption, is not sufficient.
  • JP-A-8-281890 Japanese Patent Laid-Open No. 11-286092 JP 2000-229395 A Japanese Patent Laid-Open No. 2-158633 JP 2010-13550 A
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is a prism sheet that has good adhesion to various solvent-free resins, such as a backlight unit of a liquid crystal display.
  • Another object of the present invention is to provide a coated film that can be suitably used as a member for microlenses.
  • the gist of the present invention is that, on at least one surface of a polyester film, a urethane (meth) acrylate compound (a) and at least one compound (b) selected from an oxazoline compound, an isocyanate compound, and a carbodiimide compound
  • the present invention resides in a coating film having a coating layer formed from a coating liquid containing
  • the coated film of the present invention it is possible to provide a coated film excellent in adhesion and moisture and heat resistance to various surface functional layers such as various prism layers and microlens layers, and its industrial value is high.
  • the polyester film constituting the coated film in the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure, and may have four or more layers as long as the gist of the present invention is not exceeded other than the two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer and is not particularly limited.
  • the polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester.
  • a homopolyester those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred.
  • the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
  • examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like.
  • examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid).
  • examples of the glycol component include one or more types such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like.
  • the polymerization catalyst for polyester is not particularly limited, and conventionally known compounds can be used, and examples thereof include titanium compounds, germanium compounds, antimony compounds, manganese compounds, aluminum compounds, magnesium compounds, and calcium compounds.
  • titanium compounds and germanium compounds are preferable because they have high catalytic activity, can be polymerized in a small amount, and the amount of metal remaining in the film is small, so that the brightness of the film is increased.
  • a germanium compound is expensive, it is more preferable to use a titanium compound.
  • an ultraviolet absorber can be contained in order to improve the weather resistance of the film and prevent deterioration of the liquid crystal and the like.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is a compound that absorbs ultraviolet rays and can withstand the heat applied in the production process of the polyester film.
  • an organic ultraviolet absorber there are an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency.
  • an organic type ultraviolet absorber For example, a cyclic imino ester type, a benzotriazole type, a benzophenone type etc. are mentioned. From the viewpoint of durability, a cyclic imino ester type and a benzotriazole type are more preferable. It is also possible to use two or more ultraviolet absorbers in combination.
  • particles can be blended mainly for the purpose of imparting slipperiness and preventing the occurrence of scratches in each step.
  • the kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness.
  • Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid.
  • examples include inorganic particles such as magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide, and organic particles such as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, and benzoguanamine resin.
  • precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
  • the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction
  • the average particle size of the particles is usually 5 ⁇ m or less, preferably 0.01 to 3 ⁇ m.
  • the average particle diameter exceeds 5 ⁇ m, the surface roughness of the film becomes too rough, and a problem may occur when various surface functional layers are provided in the subsequent process.
  • the particle content in the polyester layer is usually 5% by weight or less, preferably in the range of 0.0003 to 3% by weight.
  • the transparency of the film becomes high and the film becomes a good film, but the slipperiness may be insufficient. There are cases where improvement is required. Further, when the particle content exceeds 5% by weight, the transparency of the film may be insufficient.
  • the method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted.
  • it can be added at any stage for producing the polyester constituting each layer, but it is preferably added after completion of esterification or transesterification.
  • polyester film of the present invention conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments and the like are added to the polyester film in the present invention, if necessary, in addition to the above-described particles and ultraviolet absorbers. be able to.
  • the thickness of the polyester film in the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is usually 10 to 350 ⁇ m, preferably 25 to 300 ⁇ m.
  • the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all. That is, there is a method in which pellets obtained by drying the polyester raw material described above are extruded from a die using a single screw extruder, and a molten sheet is cooled and solidified with a cooling roll to obtain an unstretched sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction.
  • the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine.
  • the stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times.
  • the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction.
  • the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C.
  • the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there.
  • heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film.
  • a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
  • the simultaneous biaxial stretching method can also be adopted for the production of the polyester film constituting the coated film.
  • the simultaneous biaxial stretching method is a method in which the aforementioned unstretched sheet is stretched and oriented simultaneously in the machine direction and the width direction in a state where the temperature is normally controlled at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film.
  • a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.
  • the coating layer constituting the coating film in the present invention
  • it may be provided by in-line coating which treats the film surface during the process of forming a polyester film, or offline coating which is applied outside the system on a once produced film may be adopted. More preferably, it is formed by in-line coating.
  • In-line coating is a method of coating in the process of manufacturing a polyester film, and specifically, a method of coating at an arbitrary stage from melt-extrusion of polyester to heat-fixing and winding after stretching. Usually, it is coated on any of an unstretched sheet obtained by melting and quenching, a stretched uniaxially stretched film, a biaxially stretched film before heat setting, and a film after heat setting and before winding.
  • an unstretched sheet obtained by melting and quenching, a stretched uniaxially stretched film, a biaxially stretched film before heat setting, and a film after heat setting and before winding.
  • a method of stretching in the transverse direction after coating a uniaxially stretched film stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) is particularly excellent. According to such a method, film formation and coating layer formation can be performed at the same time, so there is an advantage in manufacturing cost.
  • the thickness of the coating layer can be changed by the stretching ratio. Compared to offline coating, thin film coating can be performed more easily. Further, by providing the coating layer on the film before stretching, the coating layer can be stretched together with the base film, whereby the coating layer can be firmly adhered to the base film. Furthermore, in the production of a biaxially stretched polyester film, the film can be restrained in the longitudinal and lateral directions by stretching while gripping the film end with a clip, etc. High temperature can be applied while maintaining the properties. Therefore, since the heat treatment performed after coating can be performed at a high temperature that cannot be achieved by other methods, the film forming property of the coating layer can be improved, and the coating layer and the base film can be more firmly adhered to each other. Furthermore, it can be set as a firm coating layer, and performances such as adhesion to various functional layers that can be formed on the coating layer and wet heat resistance can be improved.
  • At least one surface of the polyester film contains a urethane (meth) acrylate compound (a) and at least one compound (b) selected from oxazoline compounds, isocyanate compounds, and carbodiimide compounds. It is an essential requirement to have a coating layer formed from a coating solution.
  • the coating layer in the present invention can particularly improve the adhesion to the solventless active energy ray-curable layer, and can form, for example, a prism layer or a microlens layer.
  • a prism layer or a microlens layer aiming at a high-luminance prism, the adhesiveness to the coating layer tends to be reduced, and the adhesiveness to the prism layer and the microlens layer having a high refractive index can be dealt with.
  • the presumed mechanism for improving adhesion is that the carbon-carbon double bond in the urethane (meth) acrylate compound contained in the coating layer of the film of the present invention is irradiated with ultraviolet rays irradiated when forming the prism layer or the microlens layer.
  • a carbon-carbon double bond of a compound used for forming a prism layer or a microlens layer is reacted to form a covalent bond.
  • the ratio of the carbon-carbon double bond to the urethane (meth) acrylate compound is preferably 5% by weight or more in consideration of adhesion to the prism layer and the microlens layer, particularly adhesion to a resin having a high refractive index. Preferably it is 10 weight% or more.
  • urethane (meth) acrylate compound used for forming the coating layer in the present invention a conventionally known compound can be used, and is not particularly limited.
  • an isocyanate compound and a (meth) acrylate compound having a hydroxyl group and The compound obtained by reaction of these is mentioned.
  • the isocyanate compound is a compound having an isocyanate derivative structure typified by isocyanate or blocked isocyanate.
  • isocyanates include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate, and aromatic rings such as ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′-tetramethylxylylene diisocyanate.
  • Aliphatic isocyanates such as aliphatic isocyanate, methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), isopropylidene dicyclohexyl diisocyanate
  • Alicyclic isocyanates such as bets are exemplified. Reaction products of these isocyanates with various polymers and compounds may be used.
  • polymers and derivatives such as burettes, isocyanurates, uretdiones, and carbodiimide modified products of these isocyanates are also included. These may be used alone or in combination.
  • isocyanates aliphatic isocyanates or alicyclic isocyanates are more preferable than aromatic isocyanates in order to avoid yellowing due to ultraviolet rays.
  • Examples of the (meth) acrylate compound having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, caprolactone or alkylene oxide adduct of each acrylate, glycerin mono ( (Meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, glycidyl methacrylate-acrylic acid adduct, trimethylolpropane mono (meth) acrylate, trimethylol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) ) Acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane-alkylene oxide adduct-di (meth) acrylate, etc. It is. These may be used alone or in combination. Also
  • the oxazoline compound used for the formation of the coating layer in the present invention is a compound having an oxazoline group in the molecule, and a polymer containing an oxazoline group is particularly preferred, and an addition-polymerizable oxazoline group-containing monomer alone or another monomer Can be made by polymerization with.
  • Addition-polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, Examples thereof include 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Of these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially.
  • the other monomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer.
  • alkyl (meth) acrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, (Meth) acrylic acid esters such as n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group); acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene
  • Unsaturated carboxylic acids such as sulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); Unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; (meth) acrylamide, N-alky
  • the content of the oxazoline group contained in the oxazoline compound is usually 0.5 to 10 mmol / g, preferably 1 to 9 mmol / g, more preferably 3 to 8 mmol / g, still more preferably 4 to 6 mmol in terms of the amount of the oxazoline group. / G. Use within the above range is preferable because adhesion to various surface functional layers is improved.
  • the carbodiimide compound used for the formation of the coating layer in the present invention is a compound having a carbodiimide structure, and is a compound having one or more carbodiimide structures in the molecule. For better adhesion, etc. More preferred are polycarbodiimide compounds having two or more molecules in the molecule.
  • Examples of the isocyanate compound used for forming the coating layer in the present invention include the same compounds as the isocyanate compound constituting the urethane (meth) acrylate described above.
  • the blocking agent When used in the form of blocked isocyanate, the blocking agent includes, for example, dimethyl malonate, diethyl malonate, methyl isobutanoyl acetate, ethyl isobutanoyl acetate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, acetylacetone and the like, bisulfite Salts, phenolic compounds such as phenol, cresol, ethylphenol, alcoholic compounds such as propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol, benzyl alcohol, methanol, ethanol, mercaptan compounds such as butyl mercaptan, dodecyl mercaptan, ⁇ -caprolactam, ⁇ -Lactam compounds such as valerolactam, amine compounds such as diphenylaniline, aniline and ethyleneimine, acetanilide, acetic acid Examples include amide acid amide compounds, oxime compounds such as formalde
  • the isocyanate compound in the present invention may be used alone or as a mixture or combination with various polymers. In the sense of improving the dispersibility and crosslinkability of the isocyanate compound, it is preferable to use a mixture or bonded product with a polyester resin or a polyurethane resin.
  • the carbodiimide compound can be synthesized by a conventionally known technique, and generally a condensation reaction of a diisocyanate compound is used.
  • the diisocyanate compound is not particularly limited, and any of aromatic and aliphatic compounds can be used.
  • tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexa examples include methylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate.
  • the content of the carbodiimide group contained in the carbodiimide-based compound is a carbodiimide equivalent (weight of the carbodiimide compound to give 1 mol of carbodiimide group [g]), and is usually 100 to 1000, preferably 250 to 800, more preferably 300. It is in the range of -700, more preferably in the range of 350-650. When it is out of the above range, the adhesion to the prism layer or the microlens layer may not be sufficient.
  • various polymers can be used in combination for improving the coating appearance, transparency and adhesion.
  • polystyrene resin examples include polyurethane resin, acrylic resin, polyester resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, etc.), polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, and starches.
  • a polyurethane resin and an acrylic resin are preferable from the viewpoint of improving adhesion.
  • the polyurethane resin is a polymer compound having a urethane bond in the molecule, and is usually produced by a reaction between a polyol and an isocyanate.
  • the polyol include polyester polyols, polycarbonate polyols, polyether polyols, polyolefin polyols, and acrylic polyols. These compounds may be used alone or in combination.
  • Polyester polyols include polycarboxylic acids (malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.) or their acid anhydrides.
  • polycarboxylic acids malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.
  • polyhydric alcohol ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol 2-methyl-2-propyl- , 3-propanediol, 1,8-octanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexane Diol, 1,9-nonanediol
  • Polycarbonate polyols are obtained from a polyhydric alcohol and a carbonate compound by a dealcoholization reaction.
  • Polyhydric alcohols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentane Diol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decane Examples thereof include diol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 3,3-dimethylol heptane.
  • Examples of the carbonate compound include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, and ethylene carbonate.
  • Examples of the polycarbonate-based polyols obtained from these reactions include poly (1,6-hexylene) carbonate, poly (3- And methyl-1,5-pentylene) carbonate.
  • polyether polyols examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene propylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol and the like.
  • polyester polyols and polycarbonate polyols are preferable in order to improve adhesion to various surface functional layers.
  • Examples of the polyisocyanate compound used for obtaining the polyurethane resin include the isocyanate compound constituting the urethane (meth) acrylate described above.
  • a chain extender may be used when synthesizing the polyurethane resin, and the chain extender is not particularly limited as long as it has two or more active groups that react with an isocyanate group. Alternatively, a chain extender having two amino groups can be mainly used.
  • chain extender having two hydroxyl groups examples include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and butanediol, aromatic glycols such as xylylene glycol and bishydroxyethoxybenzene, and esters such as neopentyl glycol hydroxypivalate. And glycols such as glycols.
  • chain extender having two amino groups examples include aromatic diamines such as tolylenediamine, xylylenediamine, diphenylmethanediamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexanediamine, 2,2-dimethyl-1,3- Propanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, trimethylhexanediamine, 2-butyl-2-ethyl-1,5-pentanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10- Aliphatic diamines such as decanediamine, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, dicyclohexylmethanediamine, isopropylidenecyclohexyl-4,4′-diamine, 1,4-diaminocyclohexane, 1, 3-Bisaminomethylcyclohexane Alicyclic diamines, and the like of.
  • aromatic diamines
  • An acrylic resin is a polymer composed of a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond, as typified by acrylic and methacrylic monomers. These may be either a homopolymer or a copolymer. Moreover, the copolymer of these polymers and other polymers (for example, polyester, polyurethane, etc.) is also included. For example, a block copolymer or a graft copolymer. Alternatively, a polymer (possibly a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyester solution or a polyester dispersion is also included.
  • a polymer (in some cases, a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in a polyurethane solution or polyurethane dispersion is also included.
  • a polymer (in some cases, a polymer mixture) obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond in another polymer solution or dispersion is also included.
  • the polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond is not particularly limited, but particularly representative compounds include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, citracone Various carboxyl group-containing monomers such as acids, and salts thereof; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, monobutyl hydroxyl fumarate, Various hydroxyl group-containing monomers such as monobutylhydroxy itaconate; various monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate ( (Meth) acrylic acid esters Various nitrogen-containing vinyl monomers such as (meth) acrylimide, diacetone acrylamide, N-methylol
  • the coating layer in the film of the present invention it is possible to use a crosslinking agent other than the oxazoline compound, the isocyanate compound, and the carbodiimide compound in order to improve the coating appearance, transparency, and strength of the coating layer. is there.
  • crosslinking agent examples include epoxy compounds, melamine compounds, silane coupling compounds, and the like.
  • crosslinking agents an epoxy compound is preferable from the viewpoint of improving adhesion.
  • Examples of the epoxy compound include a compound containing an epoxy group in the molecule, a prepolymer and a cured product thereof.
  • Examples include condensates of epichlorohydrin with hydroxyl groups and amino groups such as ethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, and bisphenol A, and polyepoxy compounds, diepoxy compounds, monoepoxy compounds, glycidylamine compounds, and the like. is there.
  • polyepoxy compound examples include sorbitol, polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylol.
  • propane polyglycidyl ether and diepoxy compound examples include neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether Ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, Ritetramethylene glycol diglycidyl ether and monoepoxy compounds include, for example, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and glycidyl amine compounds such as N, N, N ′, N ′,-tetraglycidyl-m. -Xylylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylamino) cyclohex
  • the melamine compound is a compound having a melamine skeleton in the compound.
  • an alkylolized melamine derivative, a compound partially or completely etherified by reacting an alcohol with an alkylolated melamine derivative, and these Mixtures can be used.
  • alcohol used for etherification methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like are preferably used.
  • a melamine compound either a monomer or a multimer more than a dimer may be sufficient, or a mixture thereof may be used.
  • a product obtained by co-condensing urea or the like with a part of melamine can be used, and a catalyst can be used to increase the reactivity of the melamine compound.
  • cross-linking agents are used in a design that improves the performance of the coating layer by reacting in the drying process or film forming process. It can be inferred that unreacted products of these crosslinking agents, compounds after the reaction, or mixtures thereof exist in the finished coating layer.
  • the average particle diameter of the particles is preferably 1.0 ⁇ m or less, more preferably 0.5 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.2 ⁇ m or less from the viewpoint of film transparency. Moreover, when it is necessary to further improve the slipperiness and the blocking improving effect, it is preferable to use particles having an average particle size larger than the film thickness of the coating layer.
  • the particles to be used include inorganic particles such as silica, alumina, and metal oxide, or organic particles such as crosslinked polymer particles.
  • silica particles are preferred from the viewpoint of dispersibility in the coating layer and transparency of the resulting coating film.
  • an antifoaming agent a coating property improver, a thickener, an organic lubricant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and an antioxidant are formed as necessary for forming the coating layer.
  • Foaming agents, dyes, pigments and the like may be used in combination.
  • the urethane (meth) acrylate compound is usually 10 to 95% by weight, preferably 20 to 90% by weight when an oxazoline compound is used. %, More preferably in the range of 35 to 85% by weight. When it is out of the above range, the adhesion after the heat-resistant heat treatment with the prism layer or the microlens layer may not be sufficient.
  • the ratio of the carbon-carbon double bond portion of the urethane (meth) acrylate compound to the non-volatile component in the coating solution forming the coating layer in the film of the present invention is preferably 1.0 when the oxazoline compound is used. % By weight or more, more preferably 2.0% by weight or more, and further preferably 3.5% by weight or more. When it is out of the above range, the adhesion after the heat-resistant heat treatment with the prism layer or the microlens layer may not be sufficient.
  • the ratio of the oxazoline compound to the non-volatile components in the coating solution for forming the coating layer in the film of the present invention is usually 5 to 90% by weight, preferably 5 to 75% by weight, more preferably 10 to 60% by weight. It is. When it is out of the above range, the adhesion after the heat-resistant heat treatment with the prism layer or the microlens layer may not be sufficient.
  • the urethane (meth) acrylate compound is usually 5 to 95% by weight, preferably 10 to 90% when an isocyanate compound is used. It is in the range of 15% by weight, more preferably 15 to 85% by weight. When it is out of the above range, the adhesion after the heat-resistant heat treatment with the prism layer or the microlens layer may not be sufficient.
  • the ratio of the carbon-carbon double bond portion of the urethane (meth) acrylate compound to the non-volatile component in the coating solution for forming the coating layer in the film of the present invention is preferably 0.00 when an isocyanate compound is used. It is 75 weight% or more, More preferably, it is 1.0 weight% or more, More preferably, it is 1.5 weight% or more. When it is out of the above range, the adhesion after the heat-resistant heat treatment with the prism layer or the microlens layer may not be sufficient.
  • the isocyanate compound is usually 5 to 90% by weight, preferably 5 to 85% by weight, more preferably 10 to 80% by weight. It is a range. When it is out of the above range, the adhesion after the heat-resistant heat treatment with the prism layer or the microlens layer may not be sufficient.
  • the urethane (meth) acrylate compound is usually 10 to 95% by weight, preferably 10 to 90% when a carbodiimide compound is used. It is in the range of 20% by weight, more preferably 20-80% by weight. When it is out of the above range, the adhesion after the heat-resistant heat treatment with the prism layer or the microlens layer may not be sufficient.
  • the ratio of the carbon-carbon double bond portion of the urethane (meth) acrylate compound to the non-volatile component in the coating solution for forming the coating layer in the film of the present invention is preferably 1. It is 0 weight% or more, More preferably, it is 1.5 weight% or more, More preferably, it is 2.0 weight% or more. When it is out of the above range, the adhesion after the heat-resistant heat treatment with the prism layer or the microlens layer may not be sufficient.
  • the ratio of the carbodiimide-based compound is usually 5 to 90% by weight, preferably 5 to 85% by weight, more preferably 15 to 70% by weight, based on the total amount of non-volatile components in the coating solution forming the coating layer in the film of the present invention. It is a range. When it is out of the above range, the adhesion after the heat-resistant heat treatment with the prism layer or the microlens layer may not be sufficient.
  • the particles cannot be said unconditionally because the slipperiness and blocking characteristics change depending on the particle size and the characteristics of the polyester film, but preferably Is more preferably in the range of 25% or less, more preferably 3 to 15%, still more preferably 3 to 10%. When it exceeds 25%, the transparency of the coating layer may be lowered or the adhesion may be lowered.
  • a coating layer can also be provided on the surface opposite to the surface on which the coating layer is provided.
  • a functional layer such as an anti-sticking layer, a light diffusion layer, or a hard coat layer
  • a conventionally well-known thing can be used as a component of the coating layer formed in the surface on the opposite side. Examples thereof include polymers such as polyester resins, acrylic resins, polyurethane resins, cross-linking agents such as oxazoline compounds, epoxy compounds, melamine compounds, isocyanate compounds, carbodiimide compounds, etc., and these materials may be used alone.
  • a plurality of types may be used in combination. Further, it is formed from a coating solution containing the urethane (meth) acrylate compound (a) as described above and at least one compound (b) selected from oxazoline compounds, isocyanate compounds and carbodiimide compounds. Alternatively, it may be a coating layer (a coating layer having the same surface on both sides of the polyester film).
  • the analysis of the components in the coating layer can be performed, for example, by analysis of TOF-SIMS, ESCA, fluorescent X-rays and the like.
  • an organic solvent may be contained in the coating solution for the purpose of improving the dispersibility in water, improving the film forming property, and the like within the range not impairing the gist of the present invention. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.
  • the thickness of the coated layer provided on the polyester film is usually 0.002 to 1.0 ⁇ m, preferably 0.005 to 0.5 ⁇ m, more preferably 0.01 to 0.2 ⁇ m. It is a range.
  • the coating layer of the present invention is characterized by excellent adhesion even when the film thickness is small. When the film thickness is out of the above range, adhesion, coating appearance, and blocking characteristics may be deteriorated.
  • Examples of the method for forming the coating layer of the present invention include gravure coating, reverse roll coating, die coating, air doctor coating, blade coating, rod coating, bar coating, curtain coating, knife coating, transfer roll coating, squeeze coating, and impregnation.
  • Conventionally known coating methods such as coat, kiss coat, spray coat, calendar coat, and extrusion coat can be used.
  • the drying and curing conditions for forming the coating layer on the polyester film are not particularly limited.
  • the coating layer is provided by off-line coating, it is usually 3 to 40 at 80 to 200 ° C.
  • the heat treatment should be performed for a second, preferably 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds.
  • the coating layer is provided by in-line coating, it is usually preferable to perform heat treatment at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.
  • polyester film constituting the coated film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
  • the coating layer of the coating film of the present invention it is common to provide a prism layer, a microlens layer, or the like in order to improve the brightness.
  • a necessary resin layer having a high refractive index can be provided.
  • various shapes have been proposed for the prism layer in order to improve the luminance efficiently.
  • prism layers are formed by arranging prism rows having a triangular cross section in parallel.
  • various shapes of the microlens layer have been proposed, but in general, a large number of hemispherical convex lenses are provided on the film. Any layer can have a conventionally known shape.
  • the shape of the microlens layer is, for example, a hemispherical shape having a thickness of 10 to 500 ⁇ m and a diameter of 10 to 500 ⁇ m, but it may be shaped like a cone or a polygonal pyramid.
  • materials used for the prism layer and the microlens layer conventionally known materials can be used, for example, those made of an active energy ray-curable resin, and (meth) acrylate resins are representative examples. is there.
  • a constituent compound of the resin generally, for example, it has a polyhydric alcohol component such as ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, bisphenol A structure, urethane structure, polyester structure, epoxy structure and the like ( Examples include meth) acrylate compounds.
  • the prescription for increasing the refractive index for increasing the brightness includes a method using a compound having a large aromatic structure, a sulfur atom, a halogen atom, and a metal compound in addition to the above general compound.
  • a method using a compound having a large aromatic structure or a sulfur atom is particularly preferable from the viewpoint of the environment because the refractive index of the prism layer and the microlens layer can be made uniform.
  • Examples of the compound having a large aromatic structure include condensed polycyclic aromatic structures such as naphthalene, anthracene, phenanthrene, naphthacene, benzo [a] anthracene, benzo [a] phenanthrene, pyrene, benzo [c] phenanthrene, and perylene. , A compound having a biphenyl structure, a compound having a fluorene structure, and the like.
  • substituents may be introduced into the biphenyl structure, fluorene structure, and condensed polycyclic aromatic structure, and those having a benzene ring-containing substituent such as a phenyl group have a refractive index. Since it can be made higher, it is preferable. It is also possible to introduce atoms that increase the refractive index, such as sulfur atoms and halogen atoms. Furthermore, various functional groups such as an ester group, an amide group, a hydroxyl group, an amino group, and an ether group can be introduced in order to improve the adhesion with the coating layer.
  • the composition was uniformly stretched by a roller, and ultraviolet rays were irradiated from an ultraviolet irradiation device to cure the resin. Subsequently, the film was peeled off from the mold member to obtain a film on which a prism layer (refractive index of 1.58) was formed. Immediately thereafter (adhesion 1) and after being treated for 48 hours in an environment of 80 ° C. and 90% RH (adhesion 2), the prism layer of the film was scratched with a cutter knife at intervals of 5 mm, and the width of 24 mm A tape (Cello Tape (registered trademark) CT-24 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was applied and peeled off rapidly at a peeling angle of 180 degrees. When the peeled surface was observed, A was given when the peeled area was 5% or less, B was given when it exceeded 5% and 15% or less, C was given if it was more than 15% and 25% or less, and D was given if it was over 25%.
  • a tape
  • polyester (A) The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows. ⁇ Method for producing polyester (A)> 100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 60 parts by weight of ethylene glycol, 30 ppm of ethyl acid phosphate with respect to the resulting polyester, and 100 ppm of magnesium acetate tetrahydrate with respect to the resulting polyester as the catalyst at 260 ° C. in a nitrogen atmosphere at 260 ° C. The reaction was allowed to proceed. Subsequently, 50 ppm of tetrabutyl titanate was added to the resulting polyester, the temperature was raised to 280 ° C. over 2 hours and 30 minutes, the pressure was reduced to 0.3 kPa in absolute pressure, and melt polycondensation was further carried out for 80 minutes. 0.63 polyester (A) was obtained.
  • polyester (C) is obtained using the same method as the production method of polyester (A) except that 0.3 part by weight of silica particles having an average particle diameter of 2 ⁇ m is added before melt polymerization. It was.
  • Active methylene block polyisocyanate (IIC) (I) Block polyisocyanate synthesized by the following method: 1000 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was stirred at 60 ° C., and 0.1 part by weight of tetramethylammonium capryate was added as a catalyst. Four hours later, 0.2 parts by weight of phosphoric acid was added to stop the reaction, and an isocyanurate type polyisocyanate composition was obtained.
  • An aqueous block polyisocyanate compound formed from (2-hydroxyethyl) ethylenediamine unit: methyl ethyl ketone oxime unit 33: 2: 55: 10 (mol%).
  • Carbodiimide compounds (IIF) Carbodiimide equivalent: 430 g / mol polycarbodiimide compound. ⁇ Carbodiimide compounds: (IIG) Carbodiimide equivalent: 600 g / mol polycarbodiimide compound. ⁇ Carbodiimide compounds: (IIH) Carbodiimide equivalent: 380 g / mol of polycarbodiimide compound.
  • the coating solution 1 shown in Table 1-1 below was applied to both sides of the longitudinally stretched film.
  • the film is stretched 4.0 times at 120 ° C. in the transverse direction, heat treated at 225 ° C., then relaxed by 2% in the transverse direction, and has a coating layer with a coating layer thickness (after drying) of 0.01 ⁇ m.
  • a polyester film having a thickness of 125 ⁇ m was obtained. When the obtained polyester film was evaluated, the adhesion with the prism layer was good. The characteristics of this film are shown in Table 2-1 below.
  • Examples 2-46 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent composition was changed to the coating agent compositions shown in Table 1-1 and Table 1-2. The obtained polyester films were as shown in Table 2-1 and Table 2-2 and had good adhesion.
  • Comparative Examples 1-6 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition was changed to the coating composition shown in Table 1-2. When the obtained coated film was evaluated, it was as shown in Table 2-2 and had poor adhesion.
  • coated film of the present invention can be suitably used for applications that require good adhesion to surface functional layers such as prism layers and microlens layers, such as backlight units for liquid crystal displays.

Abstract

 液晶ディスプレイのバックライトユニット等の光学用途においてに用いられるプリズム樹脂、特に高輝度化に対応したプリズム樹脂、すなわち高屈折率化したプリズム樹脂との優れた密着性を有するポリエステルフィルムを提供する。 ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(a)と、オキサゾリン化合物、イソシアネート系化合物及びカルボジイミド系化合物の中から選ばれる少なくとも1種の化合物(b)とを含有する塗布液から形成された塗布層を有する塗布フィルム。

Description

塗布フィルム
 本発明は、塗布フィルムに関するものであり、特に、液晶ディスプレイのバックライトユニット等に用いられるプリズムシートやマイクロレンズ用部材として好適に用いられ、各種の機能層との密着性が良好な塗布フィルムに関するものである。
 近年、液晶ディスプレイが、テレビ、パソコン、デジタルカメラ、携帯電話等の表示装置として広く用いられている。これらの液晶ディスプレイは、液晶表示ユニット単独では発光機能を有していないので、裏側からバックライトを使用して光を照射することにより表示させる方式が普及している。
 バックライト方式には、エッジライト型あるいは直下型と呼ばれる構造がある。最近は液晶ディスプレイを薄型化する傾向があり、エッジライト型を採用する場合が多くなってきている。エッジライト型は、一般的には、反射シート、導光板、光拡散シート、プリズムシートの順で構成されている。光線の流れとしては、バックライトから導光板に入射した光線が反射シートで反射され、導光板の表面から出射される。導光板から出射された光線は光拡散シートに入射し、光拡散シートで拡散・出射され、次に存在するプリズムシートに入射する。プリズムシートで光線は法線方向に集光させられ、液晶層に向けて出射される。
 本構成で使用されるプリズムシートは、バックライトの光学的な効率を改善して輝度を向上させるためのものである。透明基材フィルムとしては、透明性、機械特性を考慮してポリエステルフィルムが一般的に使用され、基材のポリエステルフィルムとプリズム層との密着性を向上させるために、これらの中間層として易接着性の塗布層が設けられる場合が一般的である。易接着性の塗布層としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂が知られている(特許文献1~3)。
 プリズム層の形成方法としては、例えば、活性エネルギー線硬化性塗料をプリズム型に導入し、ポリエステルフィルムと挟み込んだ状態で活性エネルギー線を照射し、樹脂を硬化させ、プリズム型を取り除くことにより、ポリエステルフィルム上に形成する方法が挙げられる。このような手法の場合、プリズム型が精巧に形成されるためには、無溶剤系の活性エネルギー線硬化性樹脂を使用する必要がある。しかし、無溶剤系の樹脂は、溶剤系に比べて、ポリエステルフィルム上に積層された易接着層への浸透、膨潤効果が低く、密着性が不十分となりやすい。特定のポリウレタン樹脂からなる塗布層が提案されており、密着性の向上が図られているが、無溶剤系の樹脂に対しては、このような塗布層でも密着性が必ずしも十分ではなくなってきている(特許文献4)。
 無溶剤系の樹脂に対する、密着性を改善させるために、ポリウレタン樹脂とオキサゾリン化合物を主成分とする塗布層が提案されている(特許文献5)。しかしながら、現在のバックライトの本数の低下、消費電力の低下要望等から派生するプリズムの高輝度化に対応するプリズム層、すなわち高屈折率化したプリズム層への密着性が十分でない場合がある。
特開平8-281890号公報 特開平11-286092号公報 特開2000-229395号公報 特開平2-158633号公報 特開2010-13550号公報
 本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、各種の無溶剤系の樹脂に良好な密着性を有し、例えば、液晶ディスプレイのバックライトユニット等に用いられるプリズムシートやマイクロレンズ用部材として好適に利用することができる塗布フィルムを提供することにある。
 本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる塗布フィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。
 すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(a)と、オキサゾリン化合物、イソシアネート系化合物及びカルボジイミド系化合物の中から選ばれる少なくとも1種の化合物(b)とを含有する塗布液から形成された塗布層を有することを特徴とする塗布フィルムに存する。
 本発明の塗布フィルムによれば、各種のプリズム層やマイクロレンズ層等の表面機能層に対して、密着性、耐湿熱性に優れた塗布フィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。
 本発明における塗布フィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても多層構成であってもよく、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
 本発明において使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p-オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、4-シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。
 ポリエステルの重合触媒としては、特に制限はなく、従来公知の化合物を使用することができ、例えば、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等が挙げられる。その中でも、チタン化合物やゲルマニウム化合物は触媒活性が高く、少量で重合を行うことが可能であり、フィルム中に残留する金属量が少ないことから、フィルムの輝度が高くなるので好ましい。さらに、ゲルマニウム化合物は高価であることから、チタン化合物を用いることがより好ましい。
 本発明のポリエステルフィルム中にはフィルムの耐候性の向上、液晶等の劣化防止のために、紫外線吸収剤を含有させることも可能である。紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する化合物で、ポリエステルフィルムの製造工程で付加される熱に耐えうるものであれば特に限定されない。
 紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤があるが、透明性の観点からは有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などが挙げられる。耐久性の観点からは環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系がより好ましい。また、紫外線吸収剤を2種類以上併用して用いることも可能である。
 本発明のフィルムのポリエステル層中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することも可能である。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。
 使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。
 また、粒子の平均粒径は、通常5μm以下、好ましくは0.01~3μmの範囲である。平均粒径が5μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において種々の表面機能層等を設ける場合等に不具合が生じる場合がある。
 さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常5重量%以下、好ましくは0.0003~3重量%の範囲である。粒子が無い場合、あるいは少ない場合は、フィルムの透明性が高くなり、良好なフィルムとなるが、滑り性が不十分となる場合があるため、塗布層中に粒子を入れることにより、滑り性を向上させる等の工夫が必要な場合がある。また、粒子含有量が5重量%を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。
 ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。
 なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子や紫外線吸収剤以外に、必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。
 本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常10~350μm、好ましくは25~300μmの範囲である。
 次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を乾燥したペレットを、単軸押出機を用いてダイから押し出し、溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が挙げられる。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法や液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。
 その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70~120℃、好ましくは80~110℃であり、延伸倍率は通常2.5~7倍、好ましくは3.0~6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70~170℃であり、延伸倍率は通常3.0~7倍、好ましくは3.5~6倍である。そして、引き続き180~270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。
 上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。
 また、本発明においては塗布フィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常70~120℃、好ましくは80~110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で4~50倍、好ましくは7~35倍、さらに好ましくは10~25倍である。そして、引き続き、170~250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。
 次に本発明における塗布フィルムを構成する塗布層の形成について説明する。塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよい。より好ましくはインラインコーティングにより形成されるものである。
 インラインコーティングは、ポリエステルフィルム製造の工程内でコーティングを行う方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押出ししてから延伸後熱固定して巻き上げるまでの任意の段階でコーティングを行う方法である。通常は、溶融、急冷して得られる未延伸シート、延伸された一軸延伸フィルム、熱固定前の二軸延伸フィルム、熱固定後で巻上前のフィルムの何れかにコーティングする。以下に限定するものではないが、例えば逐次二軸延伸においては、特に長手方向(縦方向)に延伸された一軸延伸フィルムにコーティングした後に横方向に延伸する方法が優れている。かかる方法によれば、製膜と塗布層形成を同時に行うことができるため製造コスト上のメリットがあり、また、コーティング後に延伸を行うために、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。また、延伸前にフィルム上に塗布層を設けることにより、塗布層を基材フィルムと共に延伸することができ、それにより塗布層を基材フィルムに強固に密着させることができる。さらに、二軸延伸ポリエステルフィルムの製造において、クリップ等によりフィルム端部を把持しつつ延伸することで、フィルムを縦および横方向に拘束することができ、熱固定工程において、しわ等が入らず平面性を維持したまま高温をかけることができる。それゆえ、塗布後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温とすることができるために、塗布層の造膜性が向上し、塗布層と基材フィルムをより強固に密着させることができ、さらには、強固な塗布層とすることができ、塗布層上に形成され得る各種の機能層との密着性や耐湿熱性等の性能を向上させることができる。
 本発明においては、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(a)と、オキサゾリン化合物、イソシアネート系化合物及びカルボジイミド系化合物の中から選ばれる少なくとも1種の化合物(b)とを含有する塗布液から形成された塗布層を有することを必須の要件とするものである。
 本発明における塗布層は、特に無溶剤系の活性エネルギー線硬化性層との密着性を向上させることができるものであり、例えば、プリズム層やマイクロレンズ層を形成することができる。特に、高輝度なプリズムを目指した、塗布層との密着性が低下する傾向がある、高屈折率化したプリズム層やマイクロレンズ層への密着性にも対応ができるものである。
 密着性向上の推測メカニズムは、プリズム層やマイクロレンズ層を形成する際に照射する紫外線により、本発明のフィルムの塗布層に含有されるウレタン(メタ)アクリレート化合物中の炭素-炭素二重結合と、プリズム層やマイクロレンズ層の形成に用いられる化合物の炭素-炭素二重結合とを反応させ、共有結合を形成させるというものである。
 ウレタン(メタ)アクリレート化合物に対する炭素-炭素二重結合の割合は、プリズム層やマイクロレンズ層への密着性、特に屈折率が高い樹脂への密着性を考慮すると、5重量%以上が好ましく、より好ましくは10重量%以上である。
 本発明で塗布層の形成に使用されるウレタン(メタ)アクリレート化合物とは、従来公知のものを用いることができ、特に限定されないが、例えば、イソシアネート系化合物と水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物との反応によって得られる化合物が挙げられる。
 イソシアネート系化合物とは、イソシアネート、あるいはブロックイソシアネートに代表されるイソシアネート誘導体構造を有する化合物のことである。イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、α,α,α’,α’-テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアネート)、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族イソシアネート等が例示される。これらのイソシアネートと、各種ポリマーや化合物との反応物でも良い。また、これらイソシアネートのビュレット化物、イソシアヌレート化物、ウレトジオン化物、カルボジイミド変性体等の重合体や誘導体も挙げられる。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。上記イソシアネートの中でも、紫外線による黄変を避けるために、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートがより好ましい。
 水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、前記各アクリレートのカプロラクトンまたは酸化アルキレン付加物、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、グリシジルメタクリレート-アクリル酸付加物、トリメチロールプロパンモノ(メタ)アクリレート、トリメチロールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリルレート、トリメチロールプロパン-酸化アルキレン付加物-ジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは、単独で用いても、複数種併用してもよい。また密着性向上の観点から、好ましくは二官能(メタ)アクリレートおよび多官能(メタ)アクリレート、より好ましくは多官能(メタ)アクリレートが良い。
 本発明で塗布層の形成に使用されるオキサゾリン化合物とは、分子内にオキサゾリン基を有する化合物であり、特にオキサゾリン基を含有する重合体が好ましく、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-5-エチル-2-オキサゾリン等を挙げることができ、これらの1種または2種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも2-イソプロペニル-2-オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキル(メタ)アクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、2-エチルヘキシル基、シクロヘキシル基)等の(メタ)アクリル酸エステル類;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等の不飽和カルボン酸類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド、(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、2-エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)等の不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;エチレン、プロピレン等のα-オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα,β-不飽和モノマー類;スチレン、α-メチルスチレン、等のα,β-不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの1種または2種以上のモノマーを使用することができる。
 オキサゾリン化合物に含有されるオキサゾリン基の含有量は、オキサゾリン基量で、通常0.5~10mmol/g、好ましくは1~9mmol/g、より好ましくは3~8mmol/g、さらに好ましくは4~6mmol/gの範囲である。上記範囲での使用が、各種の表面機能層への密着性が向上し好ましい。
 本発明で塗布層の形成に使用するカルボジイミド系化合物とは、カルボジイミド構造を有する化合物のことであり、分子内にカルボジイミド構造を1つ以上有する化合物であるが、より良好な密着性等のために、分子内に2つ以上有するポリカルボジイミド系化合物がより好ましい。
 本発明で塗布層の形成に使用されるイソシアネート系化合物とは、上述してきたウレタン(メタ)アクリレートを構成するイソシアネート系化合物と同様の化合物等が挙げられる。
 ブロックイソシアネートの状態で使用する場合、そのブロック剤としては、例えばマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、イソブタノイル酢酸メチル、イソブタノイル酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物、重亜硫酸塩類、フェノール、クレゾール、エチルフェノールなどのフェノール系化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、ベンジルアルコール、メタノール、エタノールなどのアルコール系化合物、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物、ε‐カプロラクタム、δ‐バレロラクタムなどのラクタム系化合物、ジフェニルアニリン、アニリン、エチレンイミンなどのアミン系化合物、アセトアニリド、酢酸アミドの酸アミド化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物が挙げられ、これらは単独でも2種以上の併用であってもよい。中でも密着性向上の観点から、活性メチレン系化合物が好ましい。
 また、本発明におけるイソシアネート系化合物は単体で用いてもよいし、各種ポリマーとの混合物や結合物として用いてもよい。イソシアネート系化合物の分散性や架橋性を向上させるという意味において、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂との混合物や結合物を使用することが好ましい。
 カルボジイミド系化合物は従来公知の技術で合成することができ、一般的にはジイソシアネート化合物の縮合反応が用いられる。ジイソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、芳香族系、脂肪族系いずれも使用することができ、具体的には、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
 さらに本発明の効果を消失させない範囲において、ポリカルボジイミド系化合物の水溶性や水分散性を向上するために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加して用いてもよい。
 カルボジイミド系化合物に含有されるカルボジイミド基の含有量は、カルボジイミド当量(カルボジイミド基1molを与えるためのカルボジイミド化合物の重さ[g])で、通常100~1000、好ましくは250~800、より好ましくは300~700、さらに好ましくは350~650の範囲である。上記の範囲を外れる場合は、プリズム層やマイクロレンズ層への密着性が十分でない場合がある。
 本発明のフィルムにおける塗布層形成には、塗布外観、透明性や密着性の向上等のために各種のポリマーを併用することも可能である。
 ポリマーの具体例としては、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニル(ポリビニルアルコール等)、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。その中でも、密着性向上の観点からポリウレタン樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
 ポリウレタン樹脂とは、ウレタン結合を分子内に有する高分子化合物のことであり、通常ポリオールとイソシアネートの反応により作成される。ポリオールとしては、ポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリオレフィンポリオール類、アクリルポリオール類が挙げられ、これらの化合物は単独で用いても、複数種用いてもよい。
 ポリエステルポリオール類としては、多価カルボン酸(マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等)またはそれらの酸無水物と多価アルコール(エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、2-メチル-2-プロピル-1,3-プロパンジオール、1,8-オクタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2,5-ジメチル-2,5-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、2-メチル-1,8-オクタンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-ブチル-2-ヘキシル-1,3-プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジメタノールベンゼン、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アルキルジアルカノールアミン、ラクトンジオール等)の反応から得られるもの、ポリカプロラクトン等のラクトン化合物の誘導体ユニットを有するもの等が挙げられる。
 ポリカーボネートポリオール類は、多価アルコール類とカーボネート化合物とから、脱アルコール反応によって得られる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、ネオペンチルグリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、3,3-ジメチロールヘプタン等が挙げられる。カーボネート化合物としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられ、これらの反応から得られるポリカーボネート系ポリオール類としては、例えば、ポリ(1,6-ヘキシレン)カーボネート、ポリ(3-メチル-1,5-ペンチレン)カーボネート等が挙げられる。
 ポリエーテルポリオール類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
 各種の表面機能層との密着性を向上させるために、上記ポリオール類の中でもポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類が好ましい。
 ポリウレタン樹脂を得るために使用されるポリイソシアネート系化合物としては、上述してきたウレタン(メタ)アクリレートを構成するイソシアネート系化合物等が挙げられる。
 ポリウレタン樹脂を合成する際に鎖延長剤を使用しても良く、鎖延長剤としては、イソシアネート基と反応する活性基を2個以上有するものであれば特に制限はなく、一般的には、水酸基またはアミノ基を2個有する鎖延長剤を主に用いることができる。
 水酸基を2個有する鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等の脂肪族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート等のエステルグリコールといったグリコール類を挙げることができる。また、アミノ基を2個有する鎖延長剤としては、例えば、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサンジアミン、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジアミン、2-メチル-1,5-ペンタンジアミン、トリメチルヘキサンジアミン、2-ブチル-2-エチル-1,5-ペンタンジアミン、1,8-オクタンジアミン、1,9-ノナンジアミン、1,10-デカンジアミン等の脂肪族ジアミン、1-アミノ-3-アミノメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソプロピリデンシクロヘキシル-4,4’-ジアミン、1,4-ジアミノシクロヘキサン、1,3-ビスアミノメチルシクロヘキサン等の脂環族ジアミン等が挙げられる。
 アクリル樹脂とは、アクリル系、メタアクリル系のモノマーに代表されるような、炭素-炭素二重結合を持つ重合性モノマーからなる重合体である。これらは、単独重合体あるいは共重合体いずれでも差し支えない。また、それら重合体と他のポリマー(例えばポリエステル、ポリウレタン等)との共重合体も含まれる。例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体である。あるいは、ポリエステル溶液、またはポリエステル分散液中で炭素-炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物)も含まれる。同様にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で炭素-炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物)も含まれる。同様にして他のポリマー溶液、または分散液中で炭素-炭素二重結合を持つ重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマー混合物)も含まれる。
 上記炭素-炭素二重結合を持つ重合性モノマーとしては、特に限定はしないが、特に代表的な化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノマー類、およびそれらの塩;2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー類;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレートのような各種の(メタ)アクリル酸エステル類;(メタ)アクリルミド、ジアセトンアクリルアミド、N-メチロールアクリルアミドまたは(メタ)アクリロニトリル等のような種々の窒素含有ビニル系モノマー類;スチレン、α-メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンのような各種スチレン誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類;γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のような種々の珪素含有重合性モノマー類;燐含有ビニル系モノマー類;塩化ビニル、塩化ビリデンのような各種のハロゲン化ビニル類;ブタジエンのような各種共役ジエン類が挙げられる。
 また、本発明のフィルムにおける塗布層形成には、塗布外観、透明性や塗布層の強度向上等のために、オキサゾリン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物以外の架橋剤を併用することも可能である。
 架橋剤としては、例えば、エポキシ化合物、メラミン化合物、シランカップリング化合物等が挙げられる。上記架橋剤の中でも、密着性向上の観点からエポキシ化合物が好ましい。
 エポキシ化合物としては、例えば、分子内にエポキシ基を含む化合物、そのプレポリマーおよび硬化物が挙げられる。例えば、エピクロロヒドリンとエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ビスフェノールA等の水酸基やアミノ基との縮合物が挙げられ、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等がある。ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはN,N,N’,N’,-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノ)シクロヘキサン等が挙げられる。
 メラミン化合物とは、化合物中にメラミン骨格を有する化合物のことであり、例えば、アルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。エーテル化に用いるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブタノール、イソブタノール等が好適に用いられる。また、メラミン化合物としては、単量体、あるいは2量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。さらに、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できるし、メラミン化合物の反応性を上げるために触媒を使用することも可能である。
 なお、これら架橋剤は、乾燥過程や、製膜過程において、反応させて塗布層の性能を向上させる設計で用いている。できあがった塗布層中には、これら架橋剤の未反応物、反応後の化合物、あるいはそれらの混合物が存在しているものと推測できる。
 また、滑り性やブロッキングを改良するために、塗布層の形成に粒子を併用することが好ましい。
 粒子の平均粒径はフィルムの透明性の観点から好ましくは1.0μm以下の範囲であり、さらに好ましくは0.5μm以下、特に好ましくは0.2μm以下の範囲である。また、滑り性やブロッキング改良効果をより上げる必要がある場合は、塗布層の膜厚よりも大きい平均粒径の粒子を併用することが好ましい。
 使用する粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化金属等の無機粒子、あるいは架橋高分子粒子等の有機粒子等を挙げることができる。特に、塗布層への分散性や得られる塗膜の透明性の観点からは、シリカ粒子が好適である。
 さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、塗布層の形成には必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等を併用してもよい。
 本発明のフィルムにおける塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、ウレタン(メタ)アクリレート化合物は、オキサゾリン化合物を用いた場合は、通常10~95重量%、好ましくは20~90重量%、より好ましくは35~85重量%の範囲である。上記の範囲を外れる場合は、プリズム層やマイクロレンズ層との耐湿熱処理後の密着性が十分でない場合がある。
 本発明のフィルムにおける塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、ウレタン(メタ)アクリレート化合物の炭素-炭素二重結合部は、オキサゾリン化合物を用いた場合は、好ましくは1.0重量%以上、より好ましくは2.0重量%以上、さらに好ましくは3.5重量%以上である。上記の範囲を外れる場合は、プリズム層やマイクロレンズ層との耐湿熱処理後の密着性が十分でない場合がある。
 本発明のフィルムにおける塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、オキサゾリン化合物は、通常5~90重量%、好ましくは5~75重量%、より好ましくは10~60重量%の範囲である。上記の範囲を外れる場合は、プリズム層やマイクロレンズ層との耐湿熱処理後の密着性が十分でない場合がある。
 本発明のフィルムにおける塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、ウレタン(メタ)アクリレート化合物は、イソシアネート系化合物を用いた場合は、通常5~95重量%、好ましくは10~90重量%、より好ましくは15~85重量%の範囲である。上記の範囲を外れる場合は、プリズム層やマイクロレンズ層との耐湿熱処理後の密着性が十分でない場合がある。
 本発明のフィルムにおける塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、ウレタン(メタ)アクリレート化合物の炭素-炭素二重結合部は、イソシアネート系化合物を用いた場合は、好ましくは0.75重量%以上、より好ましくは1.0重量%以上、さらに好ましくは1.5重量%以上である。上記の範囲を外れる場合は、プリズム層やマイクロレンズ層との耐湿熱処理後の密着性が十分でない場合がある。
 本発明のフィルムにおける塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、イソシアネート系化合物は、通常5~90重量%、好ましくは5~85重量%、より好ましくは10~80重量%の範囲である。上記の範囲を外れる場合は、プリズム層やマイクロレンズ層との耐湿熱処理後の密着性が十分でない場合がある。
 本発明のフィルムにおける塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、ウレタン(メタ)アクリレート化合物は、カルボジイミド系化合物を用いた場合は、通常10~95重量%、好ましくは10~90重量%、より好ましくは20~80重量%の範囲である。上記の範囲を外れる場合は、プリズム層やマイクロレンズ層との耐湿熱処理後の密着性が十分でない場合がある。
 本発明のフィルムにおける塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、ウレタン(メタ)アクリレート化合物の炭素-炭素二重結合部は、カルボジイミド系化合物を用いた場合は、好ましくは1.0重量%以上、より好ましくは1.5重量%以上、さらに好ましくは2.0重量%以上である。上記の範囲を外れる場合は、プリズム層やマイクロレンズ層との耐湿熱処理後の密着性が十分でない場合がある。
 本発明のフィルムにおける塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、カルボジイミド系化合物は、通常5~90重量%、好ましくは5~85重量%、より好ましくは15~70重量%の範囲である。上記の範囲を外れる場合は、プリズム層やマイクロレンズ層との耐湿熱処理後の密着性が十分でない場合がある。
 本発明のフィルムにおける塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、粒子は、粒径やポリエステルフィルムの特性によっても滑り性やブロッキング特性は変化するので一概には言えないが、好ましくは25%以下、より好ましくは3~15%、さらに好ましくは、3~10%の範囲であることがさらに好ましい。25%を超える場合は塗布層の透明性が低下する場合や密着性が低下する場合がある。
 本発明のポリエステルフィルムにおいて、上述した塗布層を設けた面と反対側の面にも塗布層を設けることも可能である。例えば、プリズム層やマイクロレンズ層を形成した反対側にスティッキング防止層、光拡散層、ハードコート層等の機能層を形成する場合に、当該機能層との密着性を向上させることが可能である。反対側の面に形成する塗布層の成分としては、従来公知のものを使用することができる。例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂等のポリマー、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物等の架橋剤等が挙げられ、これらの材料を単独で用いてもよいし、複数種を併用して用いてもよい。また、上述してきたようなウレタン(メタ)アクリレート化合物(a)と、オキサゾリン化合物、イソシアネート系化合物及びカルボジイミド系化合物の中から選ばれる少なくとも1種の化合物(b)とを含有する塗布液から形成された塗布層(ポリエステルフィルムに両面同一の塗布層)であってもよい。
 塗布層中の成分の分析は、例えば、TOF-SIMS、ESCA、蛍光X線等の分析によって行うことができる。
 インラインコーティングによって塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が0.1~50重量%程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて塗布フィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は1種類のみでもよく、適宜、2種類以上を使用してもよい。
 本発明における塗布フィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられる塗布層の膜厚は、通常0.002~1.0μm、好ましくは0.005~0.5μm、より好ましくは0.01~0.2μmの範囲である。本発明の塗布層は、膜厚が薄くても密着性に優れるという特徴がある。膜厚が上記範囲より外れる場合は、密着性、塗布外観、ブロッキング特性が悪化する場合がある。
 本発明の塗布層を形成する方法としては、例えば、グラビアコート、リバースロールコート、ダイコート、エアドクターコート、ブレードコート、ロッドコート、バーコート、カーテンコート、ナイフコート、トランスファロールコート、スクイズコート、含浸コート、キスコート、スプレーコート、カレンダコート、押出コート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
 本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、80~200℃で3~40秒間、好ましくは100~180℃で3~40秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
 一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、70~280℃で3~200秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
 また、本発明における塗布フィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
 本発明の塗布フィルムの塗布層上には、輝度を向上させるため、プリズム層やマイクロレンズ層等を設けるものが一般的であり、特に密着性を確保することが難しい、高輝度化のために必要な屈折率の高い樹脂層を設けることができる。プリズム層は、近年、輝度を効率的に向上させるため、各種の形状が提案されているが、一般的には、断面三角形状のプリズム列を並列させたものである。また、マイクロレンズ層も同様に各種の形状が提案されているが、一般的には、多数の半球状凸レンズをフィルム上に設けたものである。いずれの層も従来公知の形状のものを設けることができる。
 マイクロレンズ層の形状としては、例えば、厚さ10~500μm、直径10~500μmの半球状のものが挙げられるが、円錐、多角錘のような形状をしていても良い。
 プリズム層、マイクロレンズ層に使用される材料としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂からなるものが挙げられ、(メタ)アクリレート系樹脂が代表例である。樹脂の構成化合物としては、一般的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の多価アルコール成分、ビスフェノールA構造、ウレタン構造、ポリエステル構造、エポキシ構造等を有する(メタ)アクリレート系化合物が挙げられる。
 活性エネルギー線硬化性樹脂層の屈折率は、高い方が輝度が向上する傾向にあるため好ましく、通常1.56~1.65、好ましくは1.57~1.64、さらに好ましくは1.58~1.63の範囲である。上記範囲を外れる場合は、十分に輝度を高くすることができない場合がある。
 高輝度化のための高屈折率化の処方としては、上記の一般的な化合物に加え、芳香族構造を多く有する化合物、硫黄原子、ハロゲン原子、金属化合物を使用する方法が挙げられる。その中でも特に、プリズム層やマイクロレンズ層の屈折率が均一化でき、環境上の観点から、芳香族構造を多く有する化合物や硫黄原子を用いる方法が好ましい。
 芳香族構造を多く有する化合物としては、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ベンゾ[a]アントラセン、ベンゾ[a]フェナントレン、ピレン、ベンゾ[c]フェナントレン、ペリレン等の縮合多環式芳香族構造を有する化合物、ビフェニル構造を有する化合物、フルオレン構造を有する化合物等が挙げられる。
 ビフェニル構造、フルオレン構造、縮合多環式芳香族構造には、各種の置換基が導入されていてもよく、特にフェニル基等、ベンゼン環を含有する置換基が導入されているものは屈折率をより高くすることができるため好ましい。また、硫黄原子やハロゲン原子等、屈折率を高くする原子を導入することも可能である。さらに、塗布層との密着性を向上させるために、エステル基、アミド基、水酸基、アミノ基、エーテル基等、各種の官能基を導入することも可能である。
 以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。
(1)ポリエステルの極限粘度の測定方法:
 ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(2)平均粒径の測定方法:
 TEM(株式会社日立ハイテクノロジーズ製 H-7650、加速電圧100V)を使用して塗布層を観察し、粒子10個の粒径の平均値を平均粒径とした。
(3)ウレタン(メタ)アクリレート化合物中の炭素-炭素二重結合部の重量:
 分子量と炭素-炭素二重結合数からの計算、またはHNMRと13CNMRの各ピークを帰属し、計算により求めた。NMR測定は化合物を減圧乾燥後、NMR(Bruker Biospin社製 AVANCEIII600)を用いて行った。
(4)塗布層の膜厚測定方法:
 塗布層の表面をRuOで染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をRuOで染色し、塗布層断面をTEM(株式会社日立ハイテクノロジーズ製 H-7650、加速電圧100V)を用いて測定し、10箇所の平均値を塗布層の膜厚とした。
(5)密着性の評価方法:
 プリズム層形成のために、ピッチ50μm、頂角65°のプリズム列が多数並列している型部材に、2-ビフェノキシエチルアクリレート40重量部、4,4’-(9-フルオレニリデン)ビス(2-フェノキシエチルアクリレート)10重量部、エチレングリコール変性ビスフェノールAアクリレート(エチレングリコール鎖=8)37重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート10重量部、ジフェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキサイド3重量部からなる組成物を配置し、その上から塗布層が樹脂と接触する向きに塗布フィルムを重ね、ローラーにより組成物を均一に引き伸ばし、紫外線照射装置から紫外線を照射し、樹脂を硬化させた。次いで、フィルムを型部材から剥がし、プリズム層(屈折率1.58)が形成されたフィルムを得た。その直後(密着性1)、および、80℃、90%RHの環境下で、48時間処理した後(密着性2)のフィルムのプリズム層にカッターナイフで5mm間隔にキズをつけ、24mm幅のテープ(ニチバン株式会社製セロテープ(登録商標)CT-24)を貼り付け、180度の剥離角度で急激にはがした。剥離面を観察し、剥離面積が5%以下ならばA、5%を超え15%以下ならばB、15%を超え25%以下ならC、25%を超えるならばDとした。
 実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
<ポリエステル(A)の製造方法>
 テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール60重量部、エチルアシッドフォスフェートを生成ポリエステルに対して30ppm、触媒として酢酸マグネシウム・四水和物を生成ポリエステルに対して100ppmを窒素雰囲気下、260℃でエステル化反応をさせた。引き続いて、テトラブチルチタネートを生成ポリエステルに対して50ppm添加し、2時間30分かけて280℃まで昇温すると共に、絶対圧力0.3kPaまで減圧し、さらに80分、溶融重縮合させ、極限粘度0.63のポリエステル(A)を得た。
<ポリエステル(B)の製造方法>
 テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール60重量部、触媒として酢酸マグネシウム・四水和物を生成ポリエステルに対して900ppmを窒素雰囲気下、225℃でエステル化反応をさせた。引き続いて、正リン酸を生成ポリエステルに対して3500ppm、二酸化ゲルマニウムを生成ポリエステルに対して70ppm添加し、2時間30分かけて280℃まで昇温すると共に、絶対圧力0.4kPaまで減圧し、さらに85分、溶融重縮合させ、極限粘度0.64のポリエステル(B)を得た。
<ポリエステル(C)の製造方法>
 ポリエステル(A)の製造方法において、溶融重合前に平均粒径2μmのシリカ粒子を0.3重量部添加する以外はポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(C)を得た。
 塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
(化合物例)
・ウレタン(メタ)アクリレート化合物:(IA)
 ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートユニット:イソフタル酸ユニット:アジピン酸ユニット:ジペンタエリスリトールペンタアクリレートユニット:ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物ユニット(エチレンオキサイド鎖:n=2):ネオペンチルグリコールユニット:ジメチロールプロパン酸ユニット=32:6:6:22:8:21:5(mol%)から形成されるウレタンアクリレートの水分散体。炭素-炭素二重結含を10重量%含有。
・ウレタン(メタ)アクリレート化合物:(IB)
 3~6官能のポリエステル系ポリウレタンアクリレート。数平均分子量=1500(g/mol)炭素-炭素二重結含を7重量%含有。
・オキサゾリン化合物:(IIA)
 オキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー。オキサゾリン基量=4.5mmol/g
・オキサゾリン化合物:(IIB)
 オキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー。オキサゾリン基量=7.7mmol/g
・活性メチレンブロックポリイソシアネート:(IIC)
 (I)下記方法で合成したブロックポリイソシアネート
 ヘキサメチレンジイソシアネート1000重量部を60℃で攪拌し、触媒としてテトラメチルアンモニウム・カプリエート0.1重量部を加えた。4時間後、リン酸0.2重量部を添加して反応を停止させ、イソシアヌレート型ポリイソシアネート組成物を得た。得られたイソシアヌレート型ポリイソシアネート組成物100重量部、数平均分子量400のメトキシポリエチレングリコール42.3重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート29.5重量部を仕込み、80℃で7時間保持した。その後反応液温度を60℃に保持し、イソブタノイル酢酸メチル35.8重量部、マロン酸ジエチル32.2重量部、ナトリウムメトキシドの28%メタノール溶液0.88重量部を添加し、4時間保持した。n-ブタノール58.9重量部を添加し、反応液温度80℃で2時間保持し、その後、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート0.86重量部を添加して得られたブロックポリイソシアネート。
・イソシアネート系化合物:(IID)
 ヘキサメチレンジイソシアネートトリマーユニット:数平均分子量が1400のメトキシポリエチレングリコールユニット:メチルエチルケトンオキシムユニット=30:2:68(mol%)から形成されるブロックイソシアネートと、1,6-ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が2000のポリカーボネートポリオールユニット:イソホロンジイソシアネートユニット:トリメチロールプロパンユニット:ジメチロールプロピオン酸ユニット=24:55:3:18から(mol%)から形成されるプレポリマーをトリエチルアミンで中和し、ジエチレントリアミンで鎖延長して得られるウレタン樹脂を含有する、水性ブロックイソシアネート系化合物。
・イソシアネート系化合物:(IIE)
 トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体ユニット(トリレンジイソシアネート:トリメチロールプロパン=3:1(mol%)):数平均分子量が2000のメトキシポリエチレングリコールユニット:N,N,N´,N´-テトラキス(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミンユニット:メチルエチルケトンオキシムユニット=33:2:55:10(mol%)から形成される水性ブロックポリイソシアネート化合物。
・カルボジイミド系化合物:(IIF)
 カルボジイミド当量:430g/molのポリカルボジイミド化合物。
・カルボジイミド系化合物:(IIG)
 カルボジイミド当量:600g/molのポリカルボジイミド化合物。
・カルボジイミド系化合物:(IIH)
 カルボジイミド当量:380g/molのポリカルボジイミド化合物。
・ポリウレタン樹脂:(IIIA)
 トリレンジイソシアネートユニット:テレフタル酸ユニット:イソフタル酸ユニット:エチレングリコールユニット:ネオペンチルグリコールユニット:ジメチロールプロパン酸ユニット=14:17:17:23:24:5(mol%)から形成されるポリエステル系ポリウレタン樹脂の水分散体。
・ポリウレタン樹脂:(IIIB)
 1,6-ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が2000のポリカーボネートポリオールユニット:メチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアネート)ユニット:ジメチロールプロパン酸ユニット=45:50:5(mol%)から形成されるポリカーボネートポリウレタン樹脂の水分散体。
・アクリル樹脂:(IIIC)
 エチルアクリレートユニット:n-ブチルアクリレートユニット:メチルメタクリレートユニット:N-メチロールアクリルアミドユニット:アクリル酸ユニット=67:17:10:2:4(mol%)から形成されるアクリル樹脂の水分散体(乳化剤:アニオン系界面活性剤)
・メラミン化合物:(IVA)ヘキサメトキシメチロールメラミン
・エポキシ化合物:(IVB)
 ポリグリセロールポリグリシジルエーテル。
・粒子:(V)平均粒径0.07μmのシリカゾル
 実施例1:
 ポリエステル(A)、(B)、(C)をそれぞれ89%、5%、6%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ95%、5%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層=1:18:1の吐出量)の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。
 次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.4倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に、下記表1-1に示す塗布液1を塗布し、テンターに導き、横方向に120℃で4.0倍延伸し、225℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、塗布層の膜厚(乾燥後)が0.01μmの塗布層を有する厚さ125μmのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムを評価したところ、プリズム層との密着性は良好であった。このフィルムの特性を下記表2-1に示す。
 実施例2~46:
 実施例1において、塗布剤組成を表1-1及び表1-2に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは表2-1及び表2-2に示すとおりであり密着性は良好であった。
 比較例1~6:
 実施例1において、塗布剤組成を表1-2に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られた塗布フィルムを評価したところ、表2-2に示すとおりであり、密着性が弱いものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 本発明の塗布フィルムは、例えば、液晶ディスプレイのバックライトユニット等、プリズム層やマイクロレンズ層等の表面機能層等と良好な密着性が必要な用途に好適に利用することができる。

Claims (7)

  1.  ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(a)と、オキサゾリン化合物、イソシアネート系化合物及びカルボジイミド系化合物の中から選ばれる少なくとも1種の化合物(b)とを含有する塗布液から形成された塗布層を有することを特徴とする塗布フィルム。
  2.  ウレタン(メタ)アクリレート化合物中の炭素-炭素二重結合の割合が5重量%以上である請求項1に記載の塗布フィルム。
  3.  塗布液中の全不揮発成分に対するウレタン(メタ)アクリレート化合物の割合が10~95重量%、オキサゾリン化合物の割合が5~90重量%である請求項1又は2に記載の塗布フィルム。
  4.  塗布液中の全揮発成分に対するウレタン(メタ)アクリレート化合物の割合が5~95重量%、イソシアネート系化合物の割合が5~90重量%である請求項1又は2に記載の塗布フィルム。
  5.  塗布液中の全揮発成分に対するウレタン(メタ)アクリレート化合物の割合が10~95重量%、カルボジイミド系化合物の割合が5~90重量%である請求項1又は2に記載の塗布フィルム。
  6.  塗布層上に活性エネルギー線硬化性樹脂層を有する請求項1又は2に記載の塗布フィルム。
  7.  活性エネルギー線硬化性樹脂層の屈折率が1.56~1.65である請求項6に記載の塗布フィルム。
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