WO2015000367A1 - 一种环保型近共沸混合制冷剂 - Google Patents

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郭智恺
谢品赞
方小青
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Definitions

  • the present invention relates to a mixed refrigerant, and more particularly to a refrigerant composition which can directly replace HFC-134a without any change and which does not destroy atmospheric ozone potential and has a very low greenhouse effect.
  • HFC-134a 1, 1, 1, 2-tetrafluoroethane
  • CFC-12 has been widely used for its excellent performance, but because of its greenhouse effect value of up to 1430, it was The Kyoto Protocol is listed as one of the first high-GWP refrigerants to be phased out.
  • HFC-134a used in small-scale refrigeration equipment most of them have been replaced by HC_600a, and the replacement of HFC-134a in industrial refrigeration and automotive air-conditioning has become a hot topic and urgent problem to be solved in various countries around the world.
  • HFC-134a substitution is mainly: carbon dioxide (C0 2 ), 1, 1 - difluoroethane (HFC- 152a), 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene (HF0-1234yf) Etc.
  • C0 2 carbon dioxide
  • HFC- 152a 1, 1 - difluoroethane
  • HF0-1234yf 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene
  • HFC-152a has high energy efficiency and low refrigerant price, it has strong flammability and needs to be increased twice.
  • HFC-1234yf discloses a 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene (HFC-1234yf), 1, 1-difluoroethane (HFC_152a) and a mixture of dimethyl ether (DME);
  • CN102703033A discloses a 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene (HFC-1234yf), 1, 1, 1, 2-tetrafluoroethane a mixture of (HFC_134a) and dimethyl ether (DME); CN102066518A (200980122002.
  • HFC-1234yf discloses a 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene (HFC-1234yf), 1,1,1,2_ a mixture of tetrafluoroethane (HFC-134a) and 1,1-difluoroacetamide (HFC_152a); CN102083935A (200980125796.
  • 0 discloses a 1, 1, 1, 2-tetrafluoroethane (HFC- 13 Mixture of 4a), 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene (HFC-1234yf) CN102083935A (200980125796.
  • HFC-134a 1,1,1,2-tetrafluoroacetamidine
  • HFC-1234yf 2,3,3,3-tetrafluoropropene
  • CN102712837A 201080038152.
  • 0 discloses 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a), 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFC-1234yf) and difluoromethane (HFC) - 32) Composition of the mixture, etc.
  • the refrigerant composition disclosed in the above patent has a high GWP value, or a high flammability, or a large temperature slip, or a low energy efficiency, or a small volumetric refrigeration capacity, or can not be directly filled for HFC- Disadvantages such as the 134a system, it is necessary to develop a refrigerant that replaces HFC-134a with better refrigeration performance, better compatibility with existing systems, and better environmental performance.
  • the object of the present invention is to provide an environment-friendly near-azeotropic refrigerant mixture, which has better environmental performance and performance than HFC-134a, and can be directly replaced by any component in a system using HFC_134a. Low replacement cost refrigerant.
  • an environmentally friendly near-azeotropic refrigerant mixture basically consisting of 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene (HF0-1234yf), trifluoromethyl ether
  • HFE-143a and a third component, the third component being selected from the group consisting of fluoroethane (HFC-161), 1, 1, 1, 2-tetrafluoroethane (HFC-134a), Difluoromethane (HFC-32), dimethyl ether (CH 3 ()CH 3 HFE- 170), propane (HC_290), cyclopropane (C270), one or two or more combinations, and each group
  • HFC-161 fluoroethane
  • HFC-134a 1, 1, 1, 2-tetrafluoroethane
  • Difluoromethane HFC-32
  • dimethyl ether CH 3 ()CH 3 HFE- 170
  • propane HC_290
  • C270 cyclopropane
  • HFE- 143a 1% - 15%
  • the third component 1%_15%.
  • each substance such as fluoroethane
  • HFC-161 1, 1, 1, 2-tetrafluoroethane (HFC-134a), difluoromethane (HFC_32), dimethyl ether (CH 3 ()CH 3 , HFE_170), propane (HC-290) And cyclopropane (C270), any one, two or more may be selected as the third component, and when two or more substances are selected as the third component, each substance may be in any ratio.
  • the environmentally friendly near-azeotropic refrigerant mixture of the present invention preferably has a mass percentage of each component:
  • Third component 1%_10%.
  • the environmentally friendly near-azeotropic refrigerant mixture according to the present invention, further preferred component percentages of the components are:
  • HFE- 143a 5% - 10%
  • Third component 1%_5%.
  • the environmentally friendly near-azeotropic refrigerant mixture of the present invention preferably has a temperature slip of less than 1 ° C and a GWP value of less than 150.
  • the environmentally friendly near-azeotropic refrigerant mixture provided by the invention is suitable for replacing HFC-134a, and is particularly suitable for replacing HFC-134a in automobile air conditioners.
  • the automotive air conditioning system can directly charge the mixed refrigerant to replace the HFC-134a without changing any of the equipment components.
  • the environmentally friendly near-azeotropic refrigerant mixture of the present invention has the following advantages over the prior art disclosed:
  • the environmental performance is better than HFC-134a, the ozone depletion potential 0DP value is zero, and the global warming potential GWP value is significantly lower than HFC-134a;
  • Evaporation pressure, condensing pressure and pressure ratio are equivalent to HFC-134a, the unit volume cooling capacity is higher than HFC_134a, the temperature slip is small, the COP value is greater than HFC-134a, the exhaust temperature is lower, and the performance is excellent;
  • the refrigerant of the present invention can be directly used in the system using HFC-134a without changing any components of the equipment, and is compatible with the piping components of the refrigeration system originally using HFC-134a, and can reduce the amount of filling , to improve energy efficiency, has the advantages of saving resources and saving energy.
  • the trifluoromethane (Ch' 3 ()CH 3 , HFE- 143a) of the above composition has a molecular formula of CF 3 ()CH 3 , a molecular weight of 100. 04, a standard boiling point of -24. 0 ° C , a critical
  • the temperature was 104. 8 ° C
  • the critical pressure was 3.59 MPa
  • the GWP value was 750.
  • the fluoroethane (HFC-161) of the above composition has a molecular formula of CH 3 CH 2 F, a molecular weight of 48. 06, a standard boiling point of -37. 1 ° C, a critical temperature of 102. 2 ° C, a critical pressure.
  • the value is 4. 7Mpa, and the GWP value is 12.
  • the second component of the above-mentioned composition is a difluoromethane (HFC-32) having a molecular formula of CH 2 F 2 , a molecular weight of 52. 02, a standard boiling point of -51. 7 V, a critical temperature of 78. 2 ° C, a critical pressure of 5 78MPa, GWP value is 675. 1 , 1, 1, 2-tetrafluoroethane (HFC- 134a) having a molecular formula of CH 2 FCF 3 , a molecular weight of 102. 03, a standard boiling point of -26. 1 ° C, a critical temperature of 101. The critical pressure is 4. 06MPa, and the GWP value is 1430.
  • HFC-32 difluoromethane
  • HFC- 134a 1, 1, 2-tetrafluoroethane having a molecular formula of CH 2 FCF 3 , a molecular weight of 102. 03, a standard boiling point of -
  • the dimethyl ether (HFE-170) of the above composition has a molecular formula of CH 3 OCH 3 , a molecular weight of 46. 07, a normal boiling point of -24. 8 ° C, a critical temperature of 127.2 ° C, a critical pressure of 5. 34MPa, GWP value is about 1.
  • the above-mentioned component is a propane (HC-290) having a molecular formula of CH 3 CH 2 CH 3 , a molecular weight of 44. 10, a standard boiling point of -42. 1 ° C, a critical temperature of 96. 7 ° C, a critical pressure of 4. 25MPa, GWP value is about 20.
  • HC-290 propane having a molecular formula of CH 3 CH 2 CH 3 , a molecular weight of 44. 10, a standard boiling point of -42. 1 ° C, a critical temperature of 96. 7 ° C, a critical pressure of 4. 25MPa, GWP value is about 20.
  • the Vapor (C-270) having a molecular weight of CH 2 CH 2 CH 2 , a molecular weight of 42. 08, a standard boiling point of -31. 5 V, a critical temperature of 125. 2V, a critical pressure of 5. 58MPa, GWP value is about 20.
  • Example 1 HF0-1234yf, HFE-143a and C270 were physically mixed in a liquid phase at a mass percentage of 70:15:15.
  • Example 2 HF0-1234yf, HFE-143a and E170 were physically mixed in a liquid phase at a mass percentage of 75:15:10.
  • Example 3 HF0-1234yf, HFE-143a and R134a were physically mixed in a liquid phase at a mass percentage of 80:10:5.
  • Example 4 HF0-1234yf, HFE_143a and R290 were physically mixed in a liquid phase at a mass percentage of 90:5:5.
  • Example 5 HF0-1234yf, HFE-143a and R161 were physically mixed in a liquid phase at a mass percentage of 94:1:5.
  • Example 6 HF0-1234yf, HFE-143a and R32 were physically mixed in a liquid phase at a mass percentage of 98:1:1.
  • Table 1 compares the environmental performance of the above examples with HFC-134a. 0 (100 ⁇ ) ⁇ The 0DP value with CFC-11 as the reference value 1. 0, GWP value with C0 2 as the reference value 1. 0 (100 years). Table 1 Comparison of environmental performance Working medium 0DP GWP
  • HFC-134a 0 1430 As can be seen from Table 1, the above-mentioned examples have zero ozone layer potential (0DP) values, and the global warming potential (GWP) values are 15 to 150, both smaller than HFC-134a and comply with the EU MAC.
  • the directive has a GWP value of not more than 150 for automotive air-conditioning refrigerants, which has much less impact on the environment than HFC-134a, and has excellent environmental performance. It is a long-term replacement for HFC_134a.

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Abstract

本发明公开了一种环保型近共沸混合制冷剂，基本由HFO-1234yf、HFE-143a 和第三组分组成，且各组分的质量百分比为：HFO-1234yf：70％-98％；HFE-143a： 1％-15％；第三组分：1％-15％。本发明所述制冷剂环境友好、热力性能优秀、可直接在原使用HFC-134a的系统不更改任何零部件实现灌注式替代，可作为 HFC-134a的长期替代物。

Description

一种环保型近共沸混合制冷剂 技术领域
本发明涉及一种混合制冷剂， 尤其涉及一种可不作任何改变而直接替代 HFC-134a的、不 破坏大气臭氧潜能且温室效应极低的制冷剂组合物。 背景技术
1， 1， 1， 2-四氟乙烷（HFC-134a)作为 CFC-12的替代物， 以其优异的使用性能得到了广泛 的应用， 但由于其具有高达 1430的温室效应值， 被"京都议定书"列为首批淘汰的高 GWP值 制冷剂之一。 对于应用于小型制冷设备中的 HFC-134a， 大部分已经采用 HC_600a予以替代， 而对于应用于工商制冷与汽车空调中的 HFC-134a 的替代已经成为世界各国研究的热点和急 需解决的问题。
目前国际社会对 HFC-134a 替代的研究方向主要为： 二氧化碳 （C02 )、 1， 1_二氟乙烷 (HFC- 152a)、 2， 3， 3， 3-四氟丙烯 (HF0-1234yf ) 等， 但这些方案均各有优缺点。 使用 C02环 保性能好、 不可燃， 但系统压力高、 能效低， 系统需重新设计、 替代成本高； 使用 HFC-152a 虽然能效高、 制冷剂价格低， 但其可燃性强、 需增加二次回路等造成替代成本高； 使用 HF0-1234yf虽然可燃性低、 系统改造小， 但能效低、 制冷量小。 因此世界各国均在持续开展 HFC-134a替代物的研究， 其中混合制冷剂是一个主要的研究方向。
在现有技术中，专利文件 CN1285699C 200410084844. 5 )公开了一种以氟乙烷 （HFC_161 )、 1, 1- 二氟乙烷 （HFC-152a ) 和 1， 1， 1， 2- 四氟乙烷 （HFC_134a ) 组成的三元组合物； CN101671542A ( 200910018489. 4) 公开了一种以 2， 3， 3， 3-四氟丙烯 (HFO- 1234yf )、 1， 1-二 氟乙烷（HFC-152a)和异丁烷组成的混合物； CN101864277A ( 201010196224. 6 )公开了一种 以 2， 3， 3， 3- 四氟丙烯 （HFC-1234yf)、 1， 1- 二氟乙烷 （HFC_152a) 和二甲醚 (DME) 组成 的混合物； CN102703033A ( 201210165277. 0 ) 公开了一种以 2， 3， 3， 3- 四氟丙烯 (HFC-1234yf)、l， 1， 1， 2-四氟乙烷 （HFC_134a)和二甲醚（DME)组成的混合物； CN102066518A ( 200980122002. 5 ) 公开了一种以 2， 3， 3， 3- 四氟丙烯 ( HFC- 1234yf )、 1，1，1，2_四氟乙烷 (HFC- 134a)和 1， 1_二氟乙焼（HFC_152a)组成的混合物； CN102083935A ( 200980125796. 0 ) 公开了一种 1， 1， 1， 2-四氟乙烷 (HFC- 134a)、 2， 3， 3， 3-四氟丙烯 (HFC-1234yf ) 组成的混合 物； CN102083935A ( 200980125796. 0 ) 公 开 了 一 种 1， 1， 1， 2- 四氟乙焼 (HFC- 134a)、 2， 3， 3， 3-四氟丙烯 (HFC-1234yf )组成的混合物； CN102712837A ( 201080038152. 0 )公开了 一种 1， 1， 1， 2-四氟乙烷（HFC-134a)、 2， 3， 3， 3-四氟丙烯 (HFC-1234yf )和二氟甲烷 (HFC- 32 ) 组成的混合物等。
上述专利中公开的制冷剂组合物存在或 GWP 值偏高、 或可燃性较强、 或温度滑移较大、 或能效较低、 或容积制冷量较小、 或不可直接充灌应用于 HFC-134a系统等缺点， 因此需要 开发具有制冷性能更优秀、与现有系统兼容性更好以及环保性能更佳的替代 HFC-134a的制冷 剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环保型近共沸混合制冷剂， 该种制冷剂的环境性能和使用性 能均优于 HFC-134a， 可在使用 HFC_134a的系统中不改变任何部件直接替代使用的、 低替代 成本的制冷剂。
为达到发明目的本发明采用的技术方案是： 一种环保型近共沸混合制冷剂， 基本由 2， 3， 3， 3-四氟丙烯 （HF0-1234yf )、 三氟甲醚
( '興、 HFE- 143a) 和第三组分组成， 所述第三组分选自氟乙烷 (HFC- 161 )、 1， 1， 1， 2-四 氟乙烷 (HFC- 134a)、 二氟甲烷 (HFC- 32)、 二甲醚 ( CH3()CH3 HFE- 170)、 丙烷 （HC_290)、 环 丙烷 （C270 ) 中的一种、 两种或三种以上组合， 且各组分的质量百分比为：
HF0-1234yf: 70%-98%；
HFE- 143a: 1%- 15%;
第三组分： 1%_15%。
当第三组分中的各物质用于配制本发明所述近共沸混合制冷剂时， 各物质如氟乙烷
(HFC- 161 )、 1， 1， 1， 2-四氟乙烷（HFC-134a)、二氟甲烷（HFC_32)、二甲醚（CH3()CH3, HFE_170)、 丙烷 （HC-290 ) 和环丙烷 （C270 ) 中， 可以选择任意一种、 两种或三种以上作为第三组分， 当选择两种以上物质作为第三组分时， 各物质间可以是任何比例。
本发明所述的环保型近共沸混合制冷剂， 其优选的各组分质量百分比为：
HF0-1234yf: 75%- 94%;
HFE- 143a: 5%- 15%;
第三组分： 1%_10%。 本发明所述的环保型近共沸混合制冷剂， 其进一步优选的各组分质量百分比为：
HF0-1234yf: 85%- 94%;
HFE- 143a: 5%- 10%;
第三组分： 1%_5%。
本发明所述的环保型近共沸混合制冷剂， 优选温度滑移小于 1 °C， GWP值小于 150。
本发明提供的环保型近共沸混合制冷剂适合用于替代 HFC-134a， 尤其适合在汽车空调中 用于替代 HFC-134a。 当在在汽车空调中用于替代 HFC_134a时， 所述汽车空调系统可以不改 变任何设备部件， 直接充注所述混合制冷剂以替代 HFC-134a。 本发明的环保型近共沸混合制 冷剂与现有公开的技术相比， 具有以下优点：
( 1 ) 环境性能优于 HFC-134a， 消耗臭氧层潜能 0DP值为零， 全球变暖潜能 GWP值均较 HFC-134a有大幅度降低；
( 2 ) 使用安全， 可燃性弱；
( 3 )蒸发压力、冷凝压力和压比等均与 HFC-134a相当， 单位容积制冷量高于 HFC_134a， 温度滑移小， COP值大于 HFC-134a， 排气温度较低， 使用性能优秀；
( 4) 在不改变设备任何部件的前提下， 本发明制冷剂可直接用于原使用 HFC-134a的系 统中， 与原使用 HFC-134a的制冷系统管路部件兼容， 并可减少充灌量， 提高能效比， 具有节 省资源、 节约能源的优点。 具体实施方式
本发明提供的制冷剂， 其制备方法是将 2， 3， 3， 3-四氟丙烯 （HF0-1234yf )、 三氟甲醚 ( CF,0C¾ , HFE- 143a)和选自氟乙烷 (HFC- 161 )、 1， 1， 1， 2-四氟乙烷（HFC_134a)、 二氟甲烷 (HFC- 32)、 二甲醚 ( ϋΠ,θαΐ,, HFE-170 ), 丙烷 ( HC- 290)、 环丙烷 ( C270 ) 中的一种、 两种或 三种以上组合按照其相应的配比在液相状态下进行物理混合。
上述组分中的 2， 3， 3， 3-四氟丙烯（HF0-1234yf)，其分子式为 CH2CFCF3，分子量为 114. 04， 标准沸点为 -29. 35 °C， 临界温度为 94. 7°C， 临界压力为 3. 38MPa， GWP值为 4。
上述组分中的三氟甲醚 ( Ch'3()CH3、 HFE- 143a), 其分子式为 CF3()CH3， 分子量为 100. 04， 标准沸点为 -24. 0°C , 临界温度为 104. 8°C， 临界压力为 3. 59MPa， GWP值为 750。
上述组分中的氟乙烷（HFC-161 ),其分子式为 CH3CH2F，分子量为 48. 06，标准沸点为 -37. 1 °C， 临界温度为 102. 2°C， 临界压力为 4. 7Mpa， GWP值为 12。
上述组分中的二氟甲烷（HFC-32 ),其分子式为 CH2F2， 分子量为 52. 02，标准沸点为 -51. 7 V， 临界温度为 78. 2°C， 临界压力为 5. 78MPa， GWP值为 675。 上述组分中的 1， 1， 1， 2- 四氟乙烷 (HFC- 134a)， 其分子式为 CH2FCF3， 分子量为 102. 03， 标准沸点为 -26. 1 °C， 临界温度为 101. 1 °C， 临界压力为 4. 06MPa， GWP值为 1430。
上述组分中的二甲醚（HFE-170 ),其分子式为 CH3OCH3，分子量为 46. 07，标准沸点为 -24. 8 °C， 临界温度为 127. 2°C， 临界压力为 5. 34MPa， GWP值约为 1。
上述组分中的丙烷（HC-290 ), 其分子式为 CH3CH2CH3， 分子量为 44. 10， 标准沸点为 -42. 1 °C， 临界温度为 96. 7°C， 临界压力为 4. 25MPa， GWP值约为 20。
上述组分中的环丙烷（C-270 ),其分子式为 CH2CH2CH2，分子量为 42. 08，标准沸点为 -31. 5 V， 临界温度为 125. 2V , 临界压力为 5. 58MPa， GWP值约为 20。
下面的实施例为用来说明本发明的几个具体实施方式， 但并不将本发明局限于这些具体 实施方式。 本领域技术人员应该认识到， 本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有 备选方案、 改进方案和等效方案。 实施例 1 : 将 HF0-1234yf、 HFE-143a和 C270在液相下按 70: 15： 15的质量百分比进行物理 混合。
实施例 2: 将 HF0-1234yf、 HFE-143a和 E170在液相下按 75: 15： 10的质量百分比进行物理 混合.
实施例 3: 将 HF0-1234yf、 HFE-143a和 R134a在液相下按 80: 10： 5的质量百分比进行物理 混合。
实施例 4: 将 HF0-1234yf、 HFE_143a和 R290在液相下按 90: 5： 5的质量百分比进行物理 混合。
实施例 5: 将 HF0-1234yf、 HFE-143a和 R161在液相下按 94: 1： 5的质量百分比进行物理混 合。 实施例 6： 将 HF0- 1234yf、 HFE- 143a和 R32在液相下按 98： 1： 1的质量百分比进行物 理混合。
现将上述实施例的性能与 HFC-134a进行比较， 说明本发明的特点和效果。
1、 环境性能
表 1比较了上述实施例与 HFC-134a的环境性能。 其中 0DP值以 CFC-11作为基准值 1. 0， GWP值以 C02作为基准值 1. 0 ( 100年）。 表 1 环境性能比较 工质 0DP GWP
实施例 1 0 120
实施例 2 0 115
实施例 3 0 150
实施例 4 0 40
实施例 5 0 15
实施例 6 0 20
HFC- 134a 0 1430 从表 1中可以看出，上述实施例的臭氧层消耗潜能（0DP)值均为零，全球变暖潜能（GWP) 值为 15〜150， 均小于 HFC-134a且符合欧盟 MAC指令对汽车空调制冷剂 GWP值不大于 150的 要求， 对环境的影响远小于 HFC-134a， 环境性能十分优异， 是 HFC_134a的长期替代物。
2、 温度滑移 表 2 温度滑移表
Figure imgf000006_0001
从表中可见， 除实施例 6以外各实施例的温度滑移均小于 1 °C， 表明为近共沸混合物， 有 利于系统的稳定运行。
3、 热工参数及热力性能
在汽车空调工况下 （即蒸发温度 = -1. 0°C， 冷凝温度 = 62. 0°C， 吸气温度 = 9°C， 过冷温 度= 57°C )， 上述实施例与 HFC-134a的热工参数（BP: 蒸发压力 P。、冷凝压力 Pk、压比 Pk/ P。、 排气温度 t2 ) 及相对热力性能 （即： 相对 C0P、 相对单位质量制热量 q。、 相对单位容积制热 量 、 相对单位容积耗功量 ) 的比较见表 3。
上述相对热力性能是指各实施例热力性能与 HFC-134a热力性能的比值， 相对密度是指 25 °C时的相对液体密度。 表 3 热工参数及热力性能的比较
Figure imgf000007_0001
从表 3可见， 在汽车空调工况下， 上述各实施例的冷凝压力均与 HFC-134a相当， 压比和 排气温度均低于 HFC-134a， 可直接充灌于原使用 HFC_134a的系统中； 上述各实施例的的密 度均低于 HFC-134a， 可以减少系统工质的充灌量； 各实施例的容积制冷量和 COP 值均高于 HFC-134a, 具有节能效果。

Claims

权利要求书
1. 一种环保型近共沸混合制冷剂， 基本由 HF0-1234yf、 HFE_143a和第三组分组成， 所述第 三组分选自 HFC-161、 HFC- 134a HFC_32、 HFE_170、 HC_290、 C270中的一种、 两种或三种以 上组合， 且各组分的质量百分比为：
HF0-1234yf: 70%-98%；
HFE- 143a: 1%- 15%;
第三组分： 1%_15%。
2. 按照权利要求 1所述的环保型近共沸混合制冷剂， 其特征在于所述制冷剂各组分的质量 百分比为：
HF0-1234yf: 75%- 94%;
HFE- 143a: 5%- 15%;
第三组分： 1%_10%。
3. 按照权利要求 1所述的环保型近共沸混合制冷剂， 其特征在于所述制冷剂各组分的质量 百分比为：
HF0-1234yf: 85%- 94%;
HFE- 143a: 5%- 10%;
第三组分： 1%_5%。
4. 按照权利要求 1至 3之一所述的环保型近共沸混合制冷剂， 其特征在于所述制冷剂的温 度滑移小于 rc。
5. 按照权利要求 1至 3之一所述的环保型近共沸混合制冷剂，其特征在于所述制冷剂的 GWP 值小于 150。
6. 按照权利要求 1至 3之一所述的环保型近共沸混合制冷剂， 其特征在于所述制冷剂用于 替代 HFC- 134a。
7. 按照权利要求 5所述的环保型近共沸混合制冷剂， 其特征在于所述制冷剂在汽车空调中 用于替代 HFC-134a。
8. 按照权利要求 6所述的环保型近共沸混合制冷剂， 其特征在于所述制冷剂汽车空调系统 不改变任何设备部件， 直接充注所述混合制冷剂以替代 HFC-134a。
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