WO2014125621A1 - 摺動部材及び摺動部材の製造方法 - Google Patents

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増田 聡
隆 赤川
佐藤 直樹
良一 倉田
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千住金属工業株式会社
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    • C23C4/18After-treatment

Definitions

  • the present invention relates to a sliding member that slidably supports an object to be slid and a manufacturing method of the sliding member.
  • the thermal spraying method involves melting a metal different from the base metal having the desired characteristics with combustion gas, plasma, arc, etc., and ejecting the molten metal from the nozzle together with compressed air to hit the surface of the base metal. It is made to adhere by.
  • the metal is sprayed and adhered to the support layer, so that the sliding surface along the shape of the surface of the support layer can be used regardless of whether the support layer is a flat surface or an arbitrary non-planar surface such as a spherical surface. Can be formed (see, for example, Patent Document 1).
  • An object of the present invention is to provide a sliding member having a bonding strength suitable for an environment in which a high load is applied, and a method for manufacturing the sliding member.
  • the present inventors have roughened one surface of the support layer to which the support layer and the sliding layer are joined, and thus are slid by spraying on one surface of the support layer due to the anchor effect of the roughened surface. It has been found that a layer can be formed.
  • the present invention comprises a support layer made of a first metal material, and a sliding layer made of a second metal material having a composition different from that of the first metal material on one surface of the support layer,
  • the sliding layer is a sliding member formed by thermal spraying on one surface of the roughened support layer.
  • the support layer is preferably roughened by a striking treatment in which a powder composed of an acute ridge corner is made to collide with one surface. Moreover, it is preferable that a sliding layer is densified by the impact process which makes spherical powder collide with one surface. Further, it is preferable that the support layer is made of a first metal material made of an iron-based material, and the sliding layer is made of a second metal material made of a copper-based material. Furthermore, the surface roughness Ra of one surface of the roughened support layer is preferably 2 ⁇ m or more.
  • the present invention also includes a step of roughening one surface of the support layer made of the first metal material, and a second metal material attached to the one surface of the roughened support layer by thermal spraying. And a step of forming a support layer along one surface of the sliding layer. It is preferable to include a step of densifying the support layer after the step of forming the support layer.
  • a metal material is sprayed on one surface of the support layer by the anchor effect of the roughened surface.
  • the bonding strength between the support layer and the sliding layer can be improved by sintering the metal material adhered by spraying.
  • the sliding layer can form not only a flat surface but also a non-planar sliding member.
  • the two-layer structure has a support layer mainly having a function of receiving a load and a sliding layer mainly having a function of improving slidability.
  • a non-planar sliding member can be formed.
  • FIG. 1 is a plan sectional view showing an example of the sliding member of the present embodiment
  • FIGS. 2A, 2B, 2C, 2D, and 2E are examples of the manufacturing method of the sliding member of the present embodiment. It is explanatory drawing shown.
  • the sliding member 1 of the present embodiment includes a supporting layer 2 composed of a first metal material and a sliding layer composed of a second metal material different from the support layer 2 for the purpose of improving slidability and the like.
  • the sliding surface 3a that includes the dynamic layer 3 and is formed on one surface of the sliding layer 3 is configured as a convex spherical surface that is not a flat surface.
  • the support layer 2 is made of iron (Fe) or an alloy containing iron as a main component and an additive as a first metal material.
  • the sliding surface 3 a of the sliding layer 3 is configured as a convex spherical surface in this example, the surface 2 a that is one surface is configured as a convex spherical surface.
  • the surface 2a of the supporting layer 2 is roughened in order to improve the bonding strength between the supporting layer 2 and the sliding layer 3.
  • the sliding member 1 first collides with the surface 2 a of the support layer 2 with metal powder having a predetermined particle size and particle shape.
  • the surface 2a of the support layer 2 is roughened by performing, for example, the first blasting process, which is the hitting process.
  • the sliding layer 3 is made of copper (Cu) or an alloy to which an additive containing copper as a main component is added as a second metal material having a predetermined composition for the purpose of improving slidability.
  • the sliding layer 3 is formed by depositing copper or a copper-based alloy on the surface 2a of the support layer 2 on which the anchor effect has been exhibited by roughening by thermal spraying. 2 is sintered.
  • the sliding member 1 has the sliding layer 3 formed on the surface 2a of the support layer 2 with a predetermined thickness along the shape of the surface 2a of the support layer 2, and the surface of the sliding layer 3 is convex.
  • a sliding surface 3a composed of a spherical surface is formed.
  • the sliding layer 3 is densified in order to improve the wear resistance.
  • the sliding member 1 is made of a metal having a predetermined particle size and particle shape different from the surface roughening treatment on the sliding surface 3a of the sliding layer 3 as a densification treatment for densifying the sliding layer 3.
  • the sliding layer 3 is densified by performing, for example, a second blasting process, which is a second hitting process in which the powder collides.
  • the sliding member 1 when the sliding layer is made of iron or an iron-based alloy, seizure may occur when the sliding member in contact with the sliding member is iron, and the sliding property is poor. Therefore, the sliding member 1 is provided with a sliding layer 3 made of copper or a copper-based alloy on the surface 2a of the support layer 2 made of iron or an iron-based alloy. Can be improved.
  • the sliding layer 3 is constituted by adhering copper or a copper-based alloy to the surface 2a of the supporting layer 2 by thermal spraying and sintering the supporting layer 2 and the sliding layer 3. Thereby, the sliding layer 3 can be formed with a predetermined thickness on the surface 2a of the support layer 2 constituted by a non-planar shape, for example, a convex spherical surface. Thereafter, a polishing process is performed to match the design dimensions. A plating step called overlay can be added after the polishing step.
  • the bonding strength may be insufficient depending on the state of the surface 2 a of the support layer 2. Therefore, the support layer required as the slide member 1 is formed by spraying copper or a copper-based alloy on the surface 2a of the support layer 2 roughened by the first blasting process to form the slide layer 3. The bonding strength between 2 and the sliding layer 3 can be ensured.
  • the sliding member 1 is improved in the hardness of the sliding layer 3 by densifying the sliding layer 3 by the second blast treatment, and has a desired hardness required in an environment where a high load is applied.
  • the sliding layer 3 can be formed.
  • the sliding member 1 is formed to have a desired thickness by densifying the sliding layer 3 by the second blasting process.
  • the sliding member 1 is improved in the bonding strength by roughening the surface 2a of the support layer 2 by densifying the sliding layer 3 by the second blasting process and improving the hardness. The bonding strength between the support layer 2 and the sliding layer 3 can be further improved.
  • the support layer 2 is made of iron or an iron-based alloy, and the surface 2a of the support layer 2 is molded according to the shape of the sliding member 1 as a finished product, as shown in FIG. 2A.
  • the support layer 2 is a disk, and the surface 2a of the support layer 2 is formed into a convex spherical surface having a predetermined radius.
  • the support layer 2 causes a metal powder having a predetermined particle size and particle shape to collide with the surface 2a of the support layer 2 as a surface roughening treatment for roughening the surface 2a.
  • the surface 2a of the support layer 2 is roughened.
  • FIG. 3A and 3B are photographs showing an example of a metal powder used in the blasting process
  • FIG. 3A shows a metal powder called a steel grid
  • FIG. 3B is called a steel shot.
  • Metal powder is shown.
  • the first blasting treatment is performed by using an iron powder (see FIG. 3A) having an acute ridge with a grain size of 425 to 1180 ⁇ m and a hardness of 400 to 500 Hv, referred to as steel grit. For example, this is performed by spraying the surface 2a at 0.2 to 0.7 MPa.
  • the surface roughness Ra (arithmetic mean roughness defined in JIS B0601-1994) of the surface 2a of the support layer 2 is set to 2 ⁇ m or more.
  • the anchor effect was not obtained, and as a result after thermal spraying, partial peeling or entire peeling occurred, and the sliding layer 3 was not formed.
  • copper or a copper-based alloy powder is adhered to the roughened surface 2a of the support layer 2 by thermal spraying, and the copper or The copper-based alloy and the support layer 2 are sintered.
  • the copper powder having a particle size of 45 ⁇ m or less is melted and sprayed onto the roughened surface 2 a of the support layer 2.
  • a metal powder having a predetermined particle size and particle shape is applied to the sliding surface 3a of the sliding layer 3.
  • a second blast process for collision is performed.
  • the second blast treatment is performed by using spherical iron powder (refer to FIG. 3B) having a particle size of 1000 to 1700 ⁇ m and a hardness of 400 to 500 Hv, called steel shot, and the sliding surface of the sliding layer 3. It is performed by spraying on 3a at, for example, 0.2 to 0.7 MPa.
  • FIG. 4A shows a state after the sintering and before the second blasting process
  • FIG. 4B shows the second blasting process. The state after is shown.
  • the voids are reduced after the second blasting process as compared to before the second blasting process.
  • the hardness of the sliding surface 3a of the sliding layer 3 is about Hv30 after sintering and before the second blasting process, but is about Hv130 to 140 after the second blasting process. Improved.
  • the sliding member 1 has a sliding layer 3 formed on the surface 2 a of the support layer 2 with a predetermined thickness along the shape of the surface 2 a of the support layer 2.
  • a sliding surface 3a having a predetermined hardness and made of a convex spherical surface is formed.
  • the shape of the non-planar sliding surface 3a has been described as an example of the disk-shaped sliding member 1 in which the sliding surface 3a is a convex spherical surface. However, it may be a concave spherical surface or a flat sliding surface. Further, the sliding member 1 is not limited to a circular shape, and the sliding surface may be formed of, for example, a square shape, a convex shape, or a curved surface curved in a concave shape.
  • the 1st blasting process was illustrated as a 1st striking process, this 1st striking process aims at roughening the surface 2a of the support layer 2, and obtaining the anchor effect at the time of thermal spraying. Therefore, the material is not limited to iron powder as long as it has a sharp ridge, and for example, glass beads, cut wires, silica sand, alumina, zirconia, silicon carbide, and the like can be used.
  • the second blasting process is exemplified as the second striking process, but this second striking process is intended to densify the sliding layer 3, so that it may be densified by pressing. good.
  • the sliding member 1 of the present embodiment has a two-layer structure having a support layer 2 mainly having a function of receiving a load and a sliding layer 3 having a function of mainly improving the slidability.
  • the surface 3a can be configured in an arbitrary shape such as a spherical surface.
  • FIG. 5 is a schematic side sectional view showing an example of a piston pump to which the sliding member of the present embodiment is applied as an example of a hydraulic device.
  • the cylinder block 20 is supported by the input shaft 21 and attached to the case 30, and the cylinder block 20 is rotated by the driving force transmitted to the input shaft 21.
  • a plurality of cylinders 22 are formed in the cylinder block 20 along the rotation direction, and a piston 40 is attached to each cylinder 22 so as to be able to be put in and out.
  • the piston pump 10 is provided with a spherical bearing 50 that rotatably supports the cylinder block 20.
  • the sliding member 1 of the present embodiment is applied to the spherical bearing 50, and the sliding surface with the cylinder block 20 is formed of a convex spherical surface having a predetermined radius.
  • the cylinder block 20 which is a to-be-slidable member has a concave spherical surface on the sliding surface with the spherical bearing 50.
  • the spherical bearing 50 includes a suction port 51 and a discharge port 52 that open along the rotation direction of the cylinder block 20.
  • the spherical port 50 communicates the suction port 31 and the suction port 51 provided in the case 30 with the discharge port 32 of the case 30.
  • the discharge port 52 is communicated with each other and is attached between the cylinder block 20 and the case 30.
  • the spherical bearing 50 rotates with the cylinder block 20 pressed in the axial direction, so that the cylinder block 20 and the spherical bearing 50 slide relative to each other. Further, when a radial force is applied to the cylinder block 20, the spherical bearing 50 maintains a state where the spherical bearing 50 and the sliding surface of the cylinder block 20 are in contact with each other, and the cylinder block 20 is inclined with respect to the axial direction. To do.
  • the piston pump 10 includes a swash plate 60 that moves the piston 40 in and out of the cylinder 22 of the cylinder block 20 as the cylinder block 20 rotates, a yoke 61 that switches the angle of the swash plate 60, and the swash plate 60 and yoke 61.
  • An operating piston 70 and a return spring 80 are provided.
  • the piston pump 10 As the cylinder block 20 rotates, oil is sucked from the cylinder 22 on the side where the piston 40 protrudes from the cylinder block 20, and oil is discharged from the cylinder 22 on the side where the piston 40 enters.
  • the piston pump 10 is configured to change the stroke of the piston 40 and adjust the oil discharge amount by changing the angles of the swash plate 60 and the yoke 61.
  • the piston pump 10 is provided with a half bearing 90 in the case 30 that supports the swash plate 60 and the yoke 61 in a swingable manner.
  • the half bearing 90 swings in a state in which the shaft portion 62 of the yoke 61 becomes a sliding object and is pressed in the circumferential direction, so that the shaft portion 62 and the half bearing 90 slide relative to each other.
  • the piston pump 10 has a configuration in which the oil suction side and the discharge side are fixed in the configuration in which the cylinder block 20 rotates in one direction, and the oil suction side and the discharge side in the configuration in which the cylinder block 20 rotates in both forward and reverse directions. It is the structure which can be switched.
  • the spherical bearing 50 slides in one direction or both forward and reverse directions along the circumferential direction in a state where a high load is applied when the cylinder block 20 is pressed in the axial direction. Thereby, the cylinder block 20 and the spherical bearing 50 slide in a circular direction in a state where a high load is applied.
  • the cylinder block 20 and the spherical bearing 50 have a self-aligning function because the sliding surface is a spherical surface.
  • the cylinder block 20 is inclined with respect to the axial direction while maintaining the state where the sliding surface is in contact.
  • the oil discharge amount is variable by swinging the swash plate 60 and the yoke 61 in both forward and reverse directions
  • the half bearing 90 has a shaft portion 62 of the yoke 61 that is circular.
  • the shaft portion 62 slides in both forward and reverse directions along the circumferential direction in a state where a high load is applied by being pressed in the circumferential direction.
  • the shaft part 62 and the half bearing 90 slide in a linear direction in a state where a high load is applied.
  • the sliding member 1 of the present embodiment is applied to the spherical bearing 50 in the piston pump 10 of the present embodiment.
  • the shape is not limited, and the present embodiment is also applied to the half bearing 90 and the like. It is possible to apply the sliding member 1 of the form.
  • the sliding member of the present invention is suitable for application to a bearing of a hydraulic device where a high load is applied.

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Abstract

 高荷重が掛かる環境下に適した接合強度を持ち耐磨耗性に優れた摺動部材を提供する。 摺動部材1は、鉄系の金属材料で構成された支持層2と、支持層2の表面2aに、銅系の金属材料で構成された摺動層3とを備える。支持層2の表面2aと摺動層3は、非平面で構成され、摺動層3の表面に形成される摺動面3aが非平面で構成される。摺動層3は、粗化された支持層2の表面2aに、溶射によって形成される。

Description

摺動部材及び摺動部材の製造方法
 本発明は、被摺動物を摺動可能に支持する摺動部材及び摺動部材の製造方法に関する。
 従来、基材金属上に摺動層を形成した摺動部材が多く使用されてきた。例えば、自動車や建設機械に使用される摺動部材では、機械的強度に強い鋼鈑で高荷重を支え、機械的強度に弱いが潤滑性のある銅系合金からなる摺動層で被摺動物を円滑に摺動させるようになっている。このような摺動部材では、鋼板を支持層として、支持層の表面に摺動層を形成する方法として、溶射法が提案されている。溶射法とは、所望の特性を持つ基材金属とは異種の金属を燃焼ガス、プラズマ、アーク等で溶融させ、溶融した金属を圧縮空気とともにノズルから噴出させて基材金属の表面に当てることにより付着させるものである。
 この溶射法では、金属を溶射して支持層に付着させるため、支持層が平面であっても、球面等の任意の非平面であっても、支持層の表面の形状に沿った摺動面を有した摺動層を形成することができる(例えば、特許文献1参照)。
特許第3425496号公報
 特許文献1に示される溶射法では、溶射法で付着させた第一金属と母材である基材金属とを金属的な接合を行わしめて、強い接合強度を得るためには、基材金属の表面が酸化物や油等で汚れていると、汚れた基材金属表面に第一金属を付着させてから活性雰囲気中で熱処理しても、これらの汚れが基材金属と第一金属間に介在して両金属間の固体拡散を妨げ、金属的接合を不可能にしてしまうから、基材金属表面はできるだけ清浄状態にしておかねければならないという着想に基づき、金属表面に付着した汚れを強制的に剥離除去する清浄処理を施すようにしたものである。基材金属に施す清浄処理としては、サンドブラストやワイヤーブラシでの研磨等が適しているとしている。しかし、溶射法で接合された支持層と摺動層からなる摺動部材は、より高負荷がかかる油圧ポンプ等に使用する場合、支持層と摺動層の接合強度がさらに要求されるようになってきた。
 本発明は、高荷重が掛かる環境下に適した接合強度を持つ摺動部材、及び摺動部材の製造方法を提供することを目的とする。
 本発明者らは、支持層と摺動層が接合される支持層の一の面を粗化することで、粗化された面のアンカー効果により支持層の一の面に、溶射によって摺動層が形成できることを見出した。
 本発明は、第1の金属材料で構成された支持層と、支持層の一の面に、第1の金属材料と異なる組成の第2の金属材料で構成された摺動層とを備え、摺動層は、粗化された支持層の一の面に、溶射によって形成された摺動部材である。
 支持層は、一の面に対して鋭角な稜角部からなる粉体を衝突させる打撃処理で粗化されることが好ましい。また、摺動層は、一の面に対して球状の粉体を衝突させる打撃処理で緻密化されることが好ましい。更に、支持層は、第1の金属材料が鉄系の材料で構成され、摺動層は、第2の金属材料が銅系の材料で構成されることが好ましい。更に、粗化された支持層の一の面の表面粗度Raは、2μm以上であることが好ましい。
 また、本発明は、第1の金属材料で構成された支持層の一の面を粗化する工程と、粗化された支持層の一の面に、第2の金属材料を溶射により付着させて焼結し、摺動層の一の面に沿った支持層を形成する工程とを含む摺動部材の製造方法である。上述した支持層を形成する工程の後に、支持層を緻密化する工程を含むことが好ましい。
 本発明では、支持層と摺動層が接合される支持層の一の面を粗化することで、粗化された面のアンカー効果により、支持層の一の面に、金属材料を溶射によって付着させ、溶射によって付着させた金属材料を焼結させることで、支持層と摺動層の接合強度を向上させることができる。これにより、摺動層が平面のみならず、非平面の摺動部材を形成することができる。
 これにより、主に荷重を受ける機能を持たせた支持層と、主に摺動性を向上させる機能を持たせた摺動層とを有した2層構造で、摺動面が平面のみならず、非平面の摺動部材を形成することができる。
本実施の形態の摺動部材の一例を示す平面断面図である。 本実施の形態の摺動部材の製造工程の一例を示す説明図である。 本実施の形態の摺動部材の製造工程の一例を示す説明図である。 本実施の形態の摺動部材の製造工程の一例を示す説明図である。 本実施の形態の摺動部材の製造工程の一例を示す説明図である。 本実施の形態の摺動部材の製造工程の一例を示す説明図である。 ブラスト処理で使用される金属粉体であるスチールグリッドの一例を示す写真である。 ブラスト処理で使用される金属粉体であるスチールショットの一例を示す写真である。 本実施の形態の摺動部材の顕微鏡写真である。 本実施の形態の摺動部材の顕微鏡写真である。 本実施の形態の摺動部材が適用されるピストンポンプの一例を示す構成図である。
 以下、図面を参照して、本発明の摺動部材及び摺動部材の製造方法の実施の形態について説明する。
 <本実施の形態の摺動部材の構成例>
 図1は、本実施の形態の摺動部材の一例を示す平面断面図、図2A、図2B、図2C、図2D及び図2Eは、本実施の形態の摺動部材の製造方法の一例を示す説明図である。
 本実施の形態の摺動部材1は、第1の金属材料により構成される支持層2と、摺動性等の向上を目的として、支持層2と異なる第2の金属材料により構成される摺動層3を備え、摺動層3の一の面に形成される摺動面3aが、本例の場合、平面ではない例えば凸状の球面で構成される。
 支持層2は、第1の金属材料として、鉄(Fe)、あるいは鉄を主成分として添加物が加えられた合金により構成される。支持層2は、摺動層3の摺動面3aを本例では凸状の球面で構成するため、一の面である表面2aが凸状の球面で構成される。
 摺動部材1は、支持層2と摺動層3との接合強度を向上させるため、支持層2の表面2aが粗化される。摺動部材1は、支持層2の表面2aを粗化させる表面粗化処理として、支持層2の表面2aに対して、所定の粒度及び粒形を有した金属の粉体を衝突させる第1の打撃処理である例えば第1のブラスト処理を行うことにより、支持層2の表面2aが粗化される。
 摺動層3は、摺動性の向上を目的とした所定の組成の第2の金属材料として、銅(Cu)、あるいは銅を主成分として添加物が加えられた合金により構成される。摺動層3は、粗化によってアンカー効果が発揮された支持層2の表面2aに、銅あるいは銅系の合金を溶射により付着させ、溶射により付着された銅あるいは銅系の合金と、支持層2とを焼結することにより構成される。
 これにより、摺動部材1は、支持層2の表面2aに、支持層2の表面2aの形状に沿って所定の厚さで摺動層3が形成され、摺動層3の表面に、凸状の球面で構成された摺動面3aが形成される。
 また、摺動部材1は、耐摩耗性を向上させるため、摺動層3が緻密化される。摺動部材1は、摺動層3を緻密化させる緻密化処理として、摺動層3の摺動面3aに対して、表面粗化処理とは異なる所定の粒度及び粒形を有した金属の粉体を衝突させる第2の打撃処理である例えば第2のブラスト処理を行うことにより、摺動層3が緻密化される。
 摺動部材では、鉄あるいは鉄系の合金で摺動層を構成した場合、摺動部材と接する被摺動部材が鉄である場合等に焼き付きが起こる可能性があり、摺動性が悪い。そこで、摺動部材1では、鉄、あるいは鉄系の合金で構成された支持層2の表面2aに、銅、あるいは銅系の合金で構成された摺動層3を設けることで、摺動性を向上させることができる。
 摺動層3は、支持層2の表面2aに、銅あるいは銅系の合金を溶射により付着させ、支持層2と摺動層3とを焼結することにより構成される。これにより、平面ではない形状、例えば凸状の球面で構成される支持層2の表面2aに、所定の厚さで摺動層3を形成することができる。その後、設計寸法に合わせるために研磨工程が施される。研磨工程後にオーバーレイと称するメッキ工程を追加することもできる。
 摺動層3を溶射により形成する場合、支持層2の表面2aの状態によっては、接合強度が不足する可能性がある。そこで、第1のブラスト処理で粗化された支持層2の表面2aに、銅あるいは銅系の合金を溶射して摺動層3を形成することで、摺動部材1として要求される支持層2と摺動層3との接合強度を確保することができる。
 更に、摺動部材1は、第2のブラスト処理で摺動層3が緻密化されることで、摺動層3の硬度を向上させ、高荷重が掛かる環境下で要求される所望の硬度を持つ摺動層3を形成することができる。また、摺動部材1は、第2のブラスト処理で摺動層3が緻密化されることで、摺動層3が所望の厚さに形成される。更に、摺動部材1は、第2のブラスト処理で摺動層3が緻密化されて硬度が向上することで、支持層2の表面2aを粗化することによる接合強度の向上に加えて、支持層2と摺動層3との接合強度を更に向上させることができる。
 <本実施の形態の摺動部材の製造方法例>
 次に、各図を参照して、本実施の形態の摺動部材の製造方法について説明する。
 支持層2は、鉄あるいは鉄系の合金で構成され、図2Aに示すように、支持層2の表面2aが完成品としての摺動部材1の形状に合わせて成型される。支持層2は、本例では円板上で、かつ、支持層2の表面2aが、所定の半径を有した凸状の球面に形成される。
 支持層2は、表面2aを粗化させる表面粗化処理として、図2Bに示すように、支持層2の表面2aに対して、所定の粒度及び粒形を有した金属の粉体を衝突させる第1のブラスト処理を行うことにより、支持層2の表面2aが粗化される。
 図3A及び図3Bは、ブラスト処理で使用される金属粉体の一例を示す写真であり、図3Aは、スチールグリッドと称される金属粉体を示し、図3Bは、スチールショットと称される金属粉体を示す。第1のブラスト処理は、本例では、スチールグリットと称される粒度が425~1180μm、硬度が400~500Hvの鋭角な稜角部を有する鉄の粉体(図3A参照)を、支持層2の表面2aに、例えば0.2~0.7MPaで、吹き付けることにより行われる。この第1のブラスト処理によって、支持層2の表面2aの表面粗度Ra(JIS B0601-1994で規定される算術平均粗さ)を2μm以上とする。2μm以下であると、アンカー効果が得られずに、溶射後の結果として、部分剥離となったり、全面剥離したりして、摺動層3が形成されなかった。
 次に、粗化された支持層2の表面2aに、図2Cに示すように、銅あるいは銅系の合金の粉末を溶射により付着させ、支持層2の表面2aに溶射により付着させた銅あるいは銅系の合金と支持層2とを焼結させる。本例では、粒度が45μm以下の銅粉を溶融させて、粗化された支持層2の表面2aに吹き付けることにより行われる。
 次に、摺動層3を緻密化させる緻密化処理として、図2Dに示すように、摺動層3の摺動面3aに対して、所定の粒度及び粒形を有した金属の粉体を衝突させる第2のブラスト処理を行う。第2のブラスト処理は、本例では、スチールショットと称される粒度が1000~1700μm、硬度が400~500Hvの球状の鉄の粉体(図3B参照)を、摺動層3の摺動面3aに、例えば0.2~0.7MPaで、吹き付けることにより行われる。
 第2のブラスト処理では、摺動層3の空隙部を押し潰すような圧力が加えられ、空隙部を減少させて摺動層3が緻密化される。図4A及び図4Bは、本実施の形態の摺動部材の顕微鏡写真であり、図4Aは、焼結後で第2のブラスト処理の前の状態を示し、図4Bは、第2のブラスト処理の後の状態を示す。
 図4A及び図4Bに示すように、第2のブラスト処理の前に比較して、第2のブラスト処理の後の方が空隙部が減少していることがわかる。本例では、摺動層3の摺動面3aの硬度が、焼結後で第2のブラスト処理の前ではHv30程度であったものが、第2のブラスト処理の後ではHv130~140程度に向上した。
 これにより、摺動部材1は、図2Eに示すように、支持層2の表面2aに、支持層2の表面2aの形状に沿って所定の厚さで摺動層3が形成され、摺動層3の表面に、所定の硬度を有し、凸状の球面で構成された摺動面3aが形成される。
 なお、本実施の形態の摺動部材1では、平面ではない摺動面3aの形状として、円板状の摺動部材1で摺動面3aが凸状の球面である形状を例に説明したが、凹状の球面でもよいし、平面状の摺動面でも良い。また、摺動部材1は、円形に限るものではなく、例えば四角状で、凸状、あるいは凹状に湾曲した曲面で摺動面が形成されていても良い。
 また、第1の打撃処理として第1のブラスト処理を例示したが、この第1の打撃処理は、支持層2の表面2aを粗化させて、溶射時のアンカー効果を得ることが目的であるため、鋭角な稜角部を有する材料であれば、鉄の粉体には限定されず、例えば、ガラスビーズ、カットワイヤ、けい砂、アルミナ、ジルコニア、炭化ケイ素等を用いることができる。また、第2の打撃処理として第2のブラスト処理を例示したが、この第2の打撃処理は摺動層3を緻密化させることが目的であるため、プレスによって緻密化を図るようにしても良い。
 <本実施の形態の摺動部材の適用例>
 本実施の形態の摺動部材1は、主に荷重を受ける機能を持つ支持層2と、主に摺動性を向上させる機能を持つ摺動層3とを有した2層構造で、摺動面3aを球面等の任意の形状に構成することができる。
 このため、本実施の形態の摺動部材1は、自動調心機能を有した特に油圧ポンプ等の油圧機器に適用して好適である。図5は、油圧機器の一例として、本実施の形態の摺動部材が適用されるピストンポンプの一例を示す構成図で、模式的な側断面図である。
 ピストンポンプ10は、シリンダブロック20が入力軸21に支持されてケース30に取り付けられ、入力軸21に伝達された駆動力でシリンダブロック20が回転する。シリンダブロック20には、回転方向に沿って複数のシリンダ22が形成され、各シリンダ22にピストン40が出し入れ可能に取り付けられる。
 ピストンポンプ10は、シリンダブロック20を回転可能に支持する球面軸受50が設けられる。球面軸受50は、本実施の形態の摺動部材1が適用され、シリンダブロック20との摺動面が、所定の半径を有した凸状の球面で構成される。また、被摺動部材であるシリンダブロック20は、球面軸受50との摺動面が、凹状の球面で構成される。
 球面軸受50は、シリンダブロック20の回転方向に沿って開口した吸入ポート51と吐出ポート52を備え、ケース30に設けられた吸入口31と吸入ポート51を連通させ、ケース30の吐出口32と吐出ポート52を連通させて、シリンダブロック20とケース30の間に取り付けられる。
 球面軸受50は、シリンダブロック20が軸方向に押圧された状態で回転することで、シリンダブロック20と球面軸受50が相対的に摺動する。また、球面軸受50は、シリンダブロック20にラジアル方向の力が加わった場合、球面軸受50とシリンダブロック20の摺動面が接した状態を保持して、シリンダブロック20が軸方向に対して傾斜する。
 ピストンポンプ10は、シリンダブロック20の回転に伴って、ピストン40をシリンダブロック20のシリンダ22に対して出し入れさせる斜板60と、斜板60の角度を切り替えるヨーク61と、斜板60及びヨーク61を作動させる操作ピストン70及びリターンバネ80が設けられる。
 ピストンポンプ10は、シリンダブロック20の回転に伴って、シリンダブロック20からピストン40が突出する側のシリンダ22で油が吸入され、ピストン40が突入する側のシリンダ22で油が吐出される。ピストンポンプ10は、斜板60及びヨーク61の角度を変えることで、ピストン40のストロークが変動し、油の吐出量が調整可能に構成される。
 ピストンポンプ10は、斜板60及びヨーク61を揺動可能に支持する半割軸受90がケース30に設けられる。半割軸受90は、ヨーク61の軸部62が被摺動物となって円周方向に押圧された状態で揺動することで、軸部62と半割軸受90が相対的に摺動する。
 ピストンポンプ10は、シリンダブロック20が1方向に回転する構成では、油の吸入側と吐出側が固定された構成で、シリンダブロック20が正逆両方向に回転する構成では、油の吸入側と吐出側が切り替えられる構成である。球面軸受50は、シリンダブロック20が軸方向に押圧されることにより高荷重が掛かる状態で、シリンダブロック20が円周方向に沿った1方向あるいは正逆両方向に摺動する。これにより、シリンダブロック20と球面軸受50は、高荷重が掛かった状態で円方向に摺動する。
 ここで、シリンダブロック20と球面軸受50は、シリンダブロック20にラジアル方向の力が加わった場合に、摺動面が球面であることから自動調心機能が働き、球面軸受50とシリンダブロック20の摺動面が接した状態を保持して、シリンダブロック20が軸方向に対して傾斜する。
 これにより、シリンダブロック20にラジアル方向の力が加わった場合でも、シリンダブロック20に設けられたシリンダ22と、球面軸受50に設けられた吸入ポート51及び吐出ポート52との間に隙間が生じることが抑えられ、油の漏れを抑えることができる。
 また、ピストンポンプ10では、斜板60及びヨーク61が正逆両方向に揺動することで、油の吐出量が可変となる構成であり、半割軸受90は、ヨーク61の軸部62が円周方向に押圧されることにより高荷重が掛かる状態で、軸部62が円周方向に沿った正逆両方向に摺動する。これにより、軸部62と半割軸受90は、高荷重が掛かった状態で直線方向に摺動する。
 なお、本実施の形態のピストンポンプ10では、球面軸受50に本実施の形態の摺動部材1を適用した例で説明したが、形状は限定されず、半割軸受け90等にも本実施の形態の摺動部材1を適用することが可能である。
 本発明の摺動部材は、高荷重が掛かる油圧機器の軸受に適用して好適である。

Claims (7)

  1.  第1の金属材料で構成された支持層と、
     前記支持層の一の面に、前記第1の金属材料と異なる組成の第2の金属材料で構成された摺動層とを備え、
     前記摺動層は、粗化された前記支持層の一の面に、溶射によって形成された
     ことを特徴とする摺動部材。
  2.  前記支持層は、一の面に対して鋭角な稜角部からなる粉体を衝突させる打撃処理で粗化される
     ことを特徴とする請求項1に記載の摺動部材。
  3.  前記摺動層は、一の面に対して球状の粉体を衝突させる打撃処理で緻密化される
     ことを特徴とする請求項1または2に記載の摺動部材。
  4.  前記支持層は、前記第1の金属材料が鉄系の材料で構成され、前記摺動層は、前記第2の金属材料が銅系の材料で構成される
     ことを特徴とする請求項1~請求項3の何れか1項に記載の摺動部材。
  5.  粗化された前記支持層の一の面の表面粗度Raは、2μm以上である
     ことを特徴とする請求項1~請求項4の何れか1項に記載の摺動部材。
  6.  第1の金属材料で構成された支持層の一の面を粗化する工程と、
     粗化された前記支持層の一の面に、第2の金属材料を溶射により付着させて焼結し、前記摺動層の一の面に沿った支持層を形成する工程と
     を含むことを特徴とする摺動部材の製造方法。
  7.  前記支持層を形成する工程の後に、前記支持層を緻密化する工程を含む
     ことを特徴とする請求項6に記載の摺動部材の製造方法。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04232244A (ja) * 1990-12-28 1992-08-20 Mazda Motor Corp 回転体の製造方法
JPH07243307A (ja) * 1993-03-26 1995-09-19 Fuji Oozx Inc バルブリフタの表面処理方法
JPH08209320A (ja) * 1995-01-31 1996-08-13 Sumitomo Metal Ind Ltd 溶射被覆材の製造方法
JP3425496B2 (ja) 1995-09-12 2003-07-14 千住金属工業株式会社 複層金属材の製造方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62112769A (ja) * 1985-11-12 1987-05-23 Tadahiro Shimazu 耐摩耗性、耐食性、耐久性に優れる容射被膜の形成方法
JPH07190065A (ja) 1993-12-27 1995-07-28 Sutaaraito Kogyo Kk 摺動部材
JP3212433B2 (ja) 1993-12-28 2001-09-25 株式会社不二機販 金属成品の摺動部の摩耗防止方法
DE69514994T3 (de) 1994-03-16 2008-07-03 Taiho Kogyo Co., Ltd., Toyota Taumelscheibe für taumelscheibenverdichter
JPH1060617A (ja) 1996-08-22 1998-03-03 Suruzaa Meteko Japan Kk 高速フレーム溶射方法
JPH10267033A (ja) 1997-03-25 1998-10-06 Koyo Seiko Co Ltd 摺動構造
JP4269443B2 (ja) 1998-12-24 2009-05-27 マツダ株式会社 摺動部材の表面処理方法及び該方法を用いた摺動部材の表面平滑化方法
US20030209103A1 (en) 2002-05-10 2003-11-13 Komatsu Ltd. Cooper-based sintering sliding material and multi-layered sintered sliding member
KR101222882B1 (ko) 2003-09-03 2013-01-17 가부시키가이샤 고마쓰 세이사쿠쇼 소결 슬라이딩 재료, 슬라이딩 부재, 연결장치 및 슬라이딩부재가 적용되는 장치
AT502630B1 (de) 2005-10-21 2008-01-15 Miba Sinter Austria Gmbh Bauelement, insbesondere formteil, mit einer beschichtung
JP4650893B2 (ja) 2006-03-31 2011-03-16 大同メタル工業株式会社 すべり軸受
JP4736920B2 (ja) 2006-04-12 2011-07-27 株式会社豊田自動織機 摺動材料
DE112007000885T5 (de) 2006-04-12 2009-03-19 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki, Kariya Gleitmaterial und Gleitelement, das dieses Gleitmaterial verwendet
JP2008274762A (ja) 2007-04-25 2008-11-13 Toyota Industries Corp 圧縮機用斜板及びその製造方法
JP4503097B2 (ja) 2008-02-06 2010-07-14 神奈川県 Dlc被覆摺動部材及びその製造方法
CN101503995B (zh) * 2009-02-26 2012-06-06 浙江长盛滑动轴承股份有限公司 自润滑耐磨涂层斜盘及其生产工艺
AT509867B1 (de) 2010-04-15 2011-12-15 Miba Gleitlager Gmbh Mehrschichtgleitlager mit einer antifrettingschicht
DE102010053338A1 (de) 2010-12-03 2012-06-06 Schaeffler Technologies Gmbh & Co. Kg Anlaufscheibe eines Planetengetriebes
US9303230B2 (en) 2011-09-13 2016-04-05 Taiho Kogyo Co., Ltd. Sliding member and sliding material composition
JP5921672B2 (ja) 2012-03-26 2016-05-24 株式会社東芝 非水電解質二次電池用負極活物質、非水電解質二次電池及び電池パック
EP2833008B1 (en) 2012-03-27 2016-05-11 Senju Metal Industry Co., Ltd Sliding member

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04232244A (ja) * 1990-12-28 1992-08-20 Mazda Motor Corp 回転体の製造方法
JPH07243307A (ja) * 1993-03-26 1995-09-19 Fuji Oozx Inc バルブリフタの表面処理方法
JPH08209320A (ja) * 1995-01-31 1996-08-13 Sumitomo Metal Ind Ltd 溶射被覆材の製造方法
JP3425496B2 (ja) 1995-09-12 2003-07-14 千住金属工業株式会社 複層金属材の製造方法

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