WO2014122933A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2014122933A1
WO2014122933A1 PCT/JP2014/000645 JP2014000645W WO2014122933A1 WO 2014122933 A1 WO2014122933 A1 WO 2014122933A1 JP 2014000645 W JP2014000645 W JP 2014000645W WO 2014122933 A1 WO2014122933 A1 WO 2014122933A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
carbon atoms
ring
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/000645
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
中村 雅人
江美子 神戸
由美子 水木
舟橋 正和
Original Assignee
ソニー株式会社
出光興産株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ソニー株式会社, 出光興産株式会社 filed Critical ソニー株式会社
Priority to JP2014560683A priority Critical patent/JP6322587B2/ja
Publication of WO2014122933A1 publication Critical patent/WO2014122933A1/ja

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18Carrier blocking layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/19Tandem OLEDs
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/30Devices specially adapted for multicolour light emission
    • H10K59/32Stacked devices having two or more layers, each emitting at different wavelengths

Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescence (EL) element.
  • MPE element As an element configuration of the organic EL element, there is a configuration (MPE element) in which a plurality of light emitting units composed of an organic layer having at least a light emitting layer are stacked with an insulating charge generation layer interposed between an anode and a cathode.
  • MPE element a configuration in which a plurality of light emitting units composed of an organic layer having at least a light emitting layer are stacked with an insulating charge generation layer interposed between an anode and a cathode.
  • Examples of organic EL elements in which a plurality of light emitting units are stacked include Patent Document 1 and Patent Document 2.
  • Patent Document 1 a monochromatic stack type element is obtained by stacking light emitting units having a single emission color.
  • Patent Document 2 a white stack type element is obtained by stacking light emitting units having a plurality of light emitting colors, and a light emitting layer having long wavelength light emission is arranged close to the anode.
  • the white light emitting element has a problem in that the chromaticity is shifted because the luminous efficiency of each light emitting layer behaves differently depending on the current density.
  • An object of the present invention is to provide a stack type organic electroluminescence device having a small chromaticity shift even at a low current density.
  • the following organic electroluminescent elements are provided.
  • a first light emitting unit disposed above the first electrode and having a first light emitting layer and an electron transport layer; a charge generating layer disposed above the first light emitting unit; and the charge generation
  • a second light emitting unit disposed above the layer and having a second light emitting layer; and a second electrode disposed above the second light emitting unit, wherein the charge generation layer is on the first electrode side
  • the organic electroluminescent element which has the N layer arrange
  • X 1 to X 6 are each independently a nitrogen atom or CR. However, 1 to 4 of X 1 to X 6 are nitrogen atoms.
  • Each R is independently a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, hydroxyl group, carboxyl group, sulfonyl group, mercapto group, substituted or unsubstituted boryl group, substituted or unsubstituted phosphino group, substituted or unsubstituted Substituted acyl group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted silyl group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted Or an unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl
  • An organic EL device is disposed above a first electrode, a first light emitting unit that is disposed above the first electrode, and includes a first light emitting layer and an electron transport layer, and the first light emitting unit. And a second light emitting unit disposed above the charge generating layer and having a second light emitting layer, and a second electrode disposed above the second light emitting unit.
  • the charge generation layer has an N layer disposed on the first electrode side and a P layer disposed on the second electrode side.
  • “upper” includes both the case of contact and the case of non-contact.
  • the first light-emitting unit disposed above the first electrode has a case where the first light-emitting unit is in contact with the first electrode. And a case where another layer is interposed between the first electrode and the first light emitting unit.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of an organic EL device according to one embodiment of the present invention.
  • the organic EL element 1 includes an anode 20, a first light emitting unit 30A, a charge generation layer 40, a second light emitting unit 30B, and a cathode 50 on a substrate 10 in this order.
  • the first light emitting unit 30A and the second light emitting unit 30B emit light by recombination of electrons and holes.
  • Each of the two light emitting units has a single layer or a stacked structure having at least light emitting layers 32A and 32B.
  • the light emitting unit has a multilayer structure in which a hole transport layer 31, a light emitting layer 32, and an electron transport layer 33 are stacked from the anode side.
  • the charge generation layer 40 generates holes and electrons when a voltage is applied, and injects holes into the light emitting unit disposed on the cathode 50 side of the charge generation layer 40, that is, the second light emitting unit 30B.
  • This layer serves to inject electrons into the light emitting unit disposed on the anode 20 side of the charge generation layer 40, that is, the first light emitting unit 30A.
  • the electron transport layer of the first light emitting unit includes a compound represented by the following formula (1).
  • X 1 to X 6 are each independently a nitrogen atom or CR. However, at least one of X 1 to X 6 is a nitrogen atom.
  • Each R is independently a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, hydroxyl group, carboxyl group, sulfonyl group, mercapto group, substituted or unsubstituted boryl group, substituted or unsubstituted phosphino group, substituted or unsubstituted Substituted acyl group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted silyl group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted Or an unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstitute
  • the electron transport layer of the first light emitting unit contains the compound represented by the formula (1), it is possible to confine exciton energy in the light emitting layer while injecting strong holes into the light emitting layer in the first light emitting unit. Can prevent chromaticity deviation.
  • the compound represented by the formula (1) is preferably a compound represented by the following formula (2).
  • X 1 to X 6 are each independently a nitrogen atom, CR or CW. However, at least one of X 1 to X 6 is a nitrogen atom, and at least one of X 1 to X 6 is CW.
  • R is the same as R in formula (1).
  • W is a group represented by the following formula (11). W is bonded to any carbon atom of X 1 to X 6 .
  • a is an integer of 1 to 5. When a is 2 or more and 5 or less, Ar 1 is the same or different from each other.
  • L 1 is a single bond or a linking group
  • the linking group in L 1 is a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic polyvalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted Or an unsubstituted polyvalent amino group, a substituted or unsubstituted polyvalent aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 40 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted polyvalent complex having 5 to 40 ring atoms.
  • It is a polyvalent multiple linking group formed by bonding a cyclic group, or two to three groups selected from the aromatic hydrocarbon cyclic group and the heterocyclic group.
  • the aromatic hydrocarbon ring group and the heterocyclic group constituting the multiple linking group are the same or different from each other, and the adjacent aromatic hydrocarbon ring group and the heterocyclic group are a ring. May be formed.
  • Ar 1 is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 40 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 40 ring atoms. However, at least one of Ar 1 is a group represented by the following formula (21). Ar 1 and L 1 may or may not form a ring structure. ) (In Formula (21), X is NR, C (R) 2 , an oxygen atom or a sulfur atom.
  • X 7 to X 14 are each independently a nitrogen atom or CR.
  • R is the same as in formula (1).
  • the bond in the formula (21) means a bond bonded to L 1 in the formula (11), and bonds to at least one of X and X 7 to X 14 , preferably one. )
  • X 1 and X 3 are preferably nitrogen atoms, more preferably X 1 and X 3 are nitrogen atoms, X 5 is CH, and X 2 is CR 11 X 4 is CR 12 and X 6 is a group represented by the formula (11).
  • R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 40 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring having 5 to 40 ring atoms. It is a group.
  • X 1 , X 3 and X 5 are preferably nitrogen atoms, more preferably X 1 , X 3 and X 5 are nitrogen atoms, and X 2 is CR 11 , X 4 is CR 12 , and X 6 is a group represented by the formula (11).
  • R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 40 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring having 5 to 40 ring atoms. It is a group.
  • X 1 and X 5 are preferably nitrogen atoms
  • X 3 is CH
  • X 2 is CR 11
  • X 4 is CR 12
  • X 6 is the above-mentioned It is group represented by Formula (11).
  • R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 40 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring having 5 to 40 ring atoms. It is a group.
  • L 1 in formula (11) is preferably a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 40 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted trivalent ring having 6 to 40 ring carbon atoms. It is an aromatic hydrocarbon group.
  • the aromatic hydrocarbon group of L 1 is preferably a divalent or trivalent group corresponding to a phenyl group.
  • X in formula (21) is preferably NR or an oxygen atom.
  • X in formula (21) is preferably X is NR, and R is linked to L 1 .
  • a in formula (11) is preferably 1 or 2.
  • the group represented by the formula (11) is preferably a group represented by the following formula (11-1) or the following formula (11-2).
  • L 1 is the same as L 1 in Formula (11).
  • n is each independently an integer of 0 to 4, and R ′ is independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms.
  • Substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 20 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted And an arylthio group having 6 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 ring carbon atoms, and a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 20 ring atoms. It is a group selected from the group.
  • the substituents may form a ring.
  • L 1 is the same as L 1 in Formula (11).
  • n is each independently an integer of 0 to 4, and R ′ is independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms.
  • Substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 20 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted And an arylthio group having 6 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 ring carbon atoms, and a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 20 ring atoms. It is a group selected from the group.
  • the substituents may form a ring.
  • the plurality of R ′ when there are a plurality of R ′, the plurality of R ′ may be the same as or different from each other.
  • the compound represented by the formula (1) is preferably a compound represented by the following formula (11-3).
  • X 2 , X 5 and X 6 are the same as X 2 , X 5 and X 6 in the formula (1), respectively.
  • Ar 1, L 1 and a are respectively the same as Ar 1, L 1 and a in the formula (11).
  • B is a group selected from the following.
  • Each of the bond hands of the group described below means a bond linking the carbon atom in formula (11-3) and B, and is bonded to any carbon atom constituting the selected group ( However, carbon atoms that cannot be bonded to hydrogen atoms are excluded).
  • the aryl group includes a monocyclic aromatic hydrocarbon ring group and a condensed aromatic hydrocarbon ring group in which a plurality of hydrocarbon rings are condensed, and the heteroaryl group is a monocyclic heteroaromatic group.
  • a hetero-fused aromatic ring group in which a plurality of heteroaromatic rings are condensed and a hetero-fused aromatic ring group in which an aromatic hydrocarbon ring and a heteroaromatic ring are condensed.
  • the number of ring-forming carbon atoms constitutes the ring itself of a compound having a structure in which atoms are bonded cyclically (for example, a monocyclic compound, a condensed ring compound, a bridged compound, a carbocyclic compound, or a heterocyclic compound). Represents the number of carbon atoms in the atom.
  • the carbon contained in the substituent is not included in the number of ring-forming carbons.
  • the “ring-forming carbon number” described below is the same unless otherwise specified.
  • the benzene ring has 6 ring carbon atoms
  • the naphthalene ring has 10 ring carbon atoms
  • the pyridinyl group has 5 ring carbon atoms
  • the furanyl group has 4 ring carbon atoms.
  • the carbon number of the alkyl group is not included in the number of ring-forming carbons.
  • the carbon number of the fluorene ring as a substituent is not included in the number of ring-forming carbons.
  • the number of ring-forming atoms means a compound (for example, a monocyclic compound, a condensed ring compound, a bridging compound, a carbocyclic compound, a heterocycle) having a structure in which atoms are bonded in a cyclic manner (for example, a monocyclic ring, a condensed ring, or a ring assembly) Of the ring compound) represents the number of atoms constituting the ring itself.
  • An atom that does not constitute a ring for example, a hydrogen atom that terminates a bond of an atom that constitutes a ring
  • an atom contained in a substituent when the ring is substituted by a substituent is not included in the number of ring-forming atoms.
  • the “number of ring-forming atoms” described below is the same unless otherwise specified.
  • the pyridine ring has 6 ring atoms
  • the quinazoline ring has 10 ring atoms
  • the furan ring has 5 ring atoms.
  • a hydrogen atom bonded to a carbon atom of a pyridine ring or a quinazoline ring or an atom constituting a substituent is not included in the number of ring-forming atoms. Further, when, for example, a fluorene ring is bonded to the fluorene ring as a substituent (including a spirofluorene ring), the number of atoms of the fluorene ring as a substituent is not included in the number of ring-forming atoms.
  • the “carbon number XX to YY” in the expression “substituted or unsubstituted ZZ group having XX to YY” represents the number of carbon atoms in the case where the ZZ group is unsubstituted. The carbon number of the substituent in the case where it is present is not included.
  • “YY” is larger than “XX”, and “XX” and “YY” each mean an integer of 1 or more.
  • atom number XX to YY in the expression “a ZZ group having a substituted or unsubstituted atom number XX to YY” represents the number of atoms when the ZZ group is unsubstituted. In this case, the number of substituent atoms is not included.
  • YY is larger than “XX”, and “XX” and “YY” each mean an integer of 1 or more.
  • unsubstituted means that a hydrogen atom is bonded without being substituted with the above substituent.
  • the hydrogen atom includes isotopes having different numbers of neutrons, that is, light hydrogen (protium), deuterium (deuterium), and tritium.
  • each group in the above formula is listed below.
  • a halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom are mentioned, Preferably it is a fluorine atom.
  • the amino group include alkylamino, arylamino and alkylarylamino.
  • the alkyl group and aryl group bonded to the nitrogen atom include an aryl group and an alkyl group described later.
  • Examples of the silyl group include alkylsilyl, arylsilyl and alkylarylsilyl.
  • the alkyl group and aryl group bonded to the silicon atom include an aryl group and an alkyl group described later.
  • the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is a linear or branched alkyl group, preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl and the like can be mentioned.
  • Examples of the linear, branched or cyclic polyvalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include polyvalent groups corresponding to the above alkyl groups.
  • Examples of the alkenyl group and alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms include a substituent having an unsaturated bond in the molecule of the alkyl group described above.
  • Aralkyl groups having 6 to 30 carbon atoms are represented by —YZ, and examples of Y include alkylene examples corresponding to the above examples of alkyl groups. Examples of the aryl group described below are mentioned.
  • the aryl part of the aralkyl group preferably has 6 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl moiety preferably has 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms is represented as —OY, and examples of Y include the above alkyl groups.
  • the alkoxy group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and examples thereof include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy and the like.
  • An aryloxy group having 6 to 40 ring carbon atoms is represented as —OY, and examples of Y include the examples of aryl groups described later.
  • the number of carbon atoms is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 16, and particularly preferably 6 to 12, and examples thereof include phenyloxy and 2-naphthyloxy.
  • the heteroaryloxy group having 5 to 40 ring carbon atoms is represented by —OY, and examples of Y include the following heteroaryl groups.
  • the heteroaryloxy group preferably has 5 to 40 ring atoms.
  • the alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms is represented by —SY, and examples of Y include the above alkyl groups.
  • the number of carbon atoms is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 12, and particularly preferably 1 to 8.
  • the arylthio group having 6 to 40 ring carbon atoms is represented by —SY, and examples of Y include the examples of aryl groups described later.
  • Preferably it has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenylthio.
  • the heteroarylthio group having 5 to 40 ring carbon atoms is represented by —SY, and examples of Y include the examples of heteroaryl groups described later.
  • the heteroarylthio group preferably has 5 to 40 ring atoms.
  • the alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms is a group consisting of the above alkyl group, oxygen atom and carbonyl group, preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 2 carbon atoms. -12, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl and the like.
  • the aryloxycarbonyl group having 6 to 40 ring carbon atoms is a group consisting of an alkyl group, an oxygen atom and a carbonyl group, which will be described later, preferably 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, and particularly preferably. It has 6 to 12 carbon atoms.
  • the heteroaryloxycarbonyl group having 5 to 40 ring carbon atoms is a group comprising a heteroaryl group, an oxygen atom and a carbonyl group, which will be described later.
  • the heteroaryloxycarbonyl group preferably has 5 to 40 ring atoms.
  • the aromatic hydrocarbon group (aryl group) having 6 to 40 ring carbon atoms preferably has 6 to 20 ring carbon atoms, and includes phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, phenanthryl group, pyrenyl group, chrysenyl group.
  • the polyvalent aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 40 ring carbon atoms include polyvalent groups corresponding to the above aryl groups.
  • the heterocyclic group having 5 to 40 ring atoms preferably has 5 to 20 ring atoms, and is a pyrrolyl group, pyrazolyl group, pyrazinyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, pyridyl group, triazinyl group.
  • Indolyl group isoindolyl group, imidazolyl group, benzimidazolyl group, indazolyl group, imidazol [1,2-a] pyridinyl group, furyl group, benzofuranyl group, isobenzofuranyl group, dibenzofuranyl group, azadibenzofuranyl group Thiophenyl group, benzothiophenyl group, dibenzothiophenyl group, azadibenzothiophenyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, quinoxalinyl group, quinazolinyl group, naphthyridinyl group, carbazolyl group, azacarbazolyl group, phenanthridinyl group, acridinyl group, Phenanthrolinyl , Phenazinyl group, phenothiazinyl group, phenoxazinyl group, oxazolyl group, oxazoly
  • the compound represented by the formula (1) has a triplet energy of 2.5 to 3.3 eV, and preferably 2.5 to 3.2 eV.
  • the compound represented by the formula (1) has a singlet energy of 2.8 to 3.8 eV, and preferably 2.9 to 3.7 eV.
  • the absorption spectrum can be measured using a commercially available visible / ultraviolet spectrophotometer, and can be calculated from the wavelength at which the spectrum starts to rise.
  • Quantum chemical calculations can be performed using Gaussian 03, a quantum chemical calculation program manufactured by Gaussian.
  • Gaussian03 is a program developed by JAPople et al., Which won the Nobel Prize in Chemistry in 1998.
  • physical properties such as molecular energy, structure, and normal vibration can be obtained by various quantum chemical calculation methods. It is possible to predict.
  • density functional theory DFT
  • the calculated triplet energy can be obtained by time-dependent density functional theory (TD-DFT).
  • TD-DFT time-dependent density functional theory
  • the phosphorescence spectrum may not be observed.
  • Such in organic compounds to the use of triplet energy E T obtained by using a quantum chemical calculation, as indicated above in estimation.
  • the light emitting unit has a single layer or a stacked structure including at least a light emitting layer.
  • the light emitting unit preferably has a multilayer film structure composed of a first organic layer, a light emitting layer, and a second organic layer from the anode side.
  • a multilayer composed of a hole transport zone / a light emitting layer / an electron transport zone. Examples include a membrane structure.
  • the hole transport zone is configured by laminating a single layer or a plurality of hole injection layers and hole transport layers.
  • the electron transport zone is configured by laminating a single layer or a plurality of electron injection layers and electron transport layers.
  • the first light emitting unit preferably includes a first electrode, a hole transport layer in contact with the first electrode, a first light emitting layer in contact with the hole transport layer, and an electron transport layer in contact with the first light emitting layer in this order.
  • the electron transport layer may include a first electron transport layer and a second electron transport layer in this order from the first light emitting layer side.
  • the first electron transport layer on the first light emitting layer side is an EEL (Efficiency-enhancement layer). ).
  • the EEL is a layer for suppressing diffusion of triplet excitons generated in the first light emitting layer to the electron transport layer side.
  • the EEL preferably contains a compound represented by the above formula (1).
  • the film thickness of the EEL is preferably 1 nm to 50 nm, particularly preferably 5 nm to 20 nm.
  • an organic EL device includes a first electrode, a hole transport layer in contact with the first electrode, a first light-emitting layer in contact with the hole transport layer, an electron transport layer in contact with the first light-emitting layer, an electron A charge generation layer in contact with the transport layer;
  • the organic EL element according to one embodiment of the present invention has two or more light emitting units, but each light emitting unit may be made of the same material, or may be made of different materials. Further, the layer configuration of each light emitting unit may be the same or different.
  • the first light emitting unit is preferably a blue light emitting unit having a wavelength band of 430 to 500 nm.
  • the emission wavelength peak of the first light emitting unit is preferably shorter than the emission wavelength peak of the second light emitting unit.
  • the light emitting color of the first light emitting unit is preferably a blue light emitting unit that requires the most energy.
  • the emission color of the first light emitting unit 30A is blue
  • the emission color of the second light emitting unit 30B is yellow. In this case, an organic EL element having two light components mixed to emit white light and little white color deviation can be obtained.
  • the wavelength band is the peak wavelength of the emission spectrum obtained from the EL emission of each light emitting unit, and the emission when EL light is emitted as a monochromatic EL element without stacking each light emitting unit is measured using a spectroradiometer. .
  • the organic EL device preferably includes a third light emitting unit disposed above the second light emitting unit, and more preferably, the emission wavelength peak of the first light emitting unit is that of the second light emitting unit. It is shorter than the emission wavelength peak and the emission wavelength peak of the third light emitting unit.
  • the first light emitting unit is a blue light emitting unit (peak wavelength 430 to 500 nm)
  • the second light emitting unit is a green light emitting unit (peak wavelength 500 to 570 nm)
  • the third light emitting unit is a red light emitting unit (peak wavelength 570 nm or more). RGB configuration can be adopted.
  • the light emitting layer is preferably a layer composed of a host material and a dopant material.
  • a host material of the organic EL element rubrene, anthracene, tetracene, pyrene, perylene and the like can be used, and an anthracene derivative is preferable.
  • the light emitting layer of the light emitting unit in contact with the anode contains an anthracene derivative as a host material.
  • the light-emitting layer containing the host can emit blue light
  • the light-emitting layer in contact with the anode is a blue light-emitting layer with a short wavelength, which depends on the compound represented by the formula (1). The most benefit of the hole injection effect can be obtained.
  • the anthracene derivative is preferably a compound represented by the following formula (3).
  • B 1 and B 2 are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 ring carbon atoms
  • R 11 to R 18 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted
  • These are an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstit
  • alkyl group examples include a linear or branched alkyl group.
  • methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl and the like can be mentioned.
  • cycloalkyl group examples include cyclopentyl, cyclohexyl and the like.
  • the alkoxy group is represented by —OR, and examples of R include the above alkyl groups. Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy and the like.
  • the aryloxy group is represented by —OAr, and examples of Ar include the examples of the aryl group described above. Examples of the aryloxy group include phenyloxy and 2-naphthyloxy.
  • the alkylsilyl group is represented by —Si (R a ) (R b ) (R c ), and examples of (R a ), (R b ) and (R c ) include the alkyl group and hydrogen atom described above. It is done. Specific examples include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, and a propyldimethylsilyl group.
  • the arylsilyl group includes a triarylsilyl group, an alkylarylsilyl group, a trialkylsilyl group, and the like, and examples thereof include a phenyldimethylsilyl group, a methyldiphenylsilyl group, and a triphenylsilyl group.
  • aromatic hydrocarbon group examples include phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl, phenanthryl, pyrenyl, chrysenyl, benzo [c] phenanthryl, benzo [g] chrysenyl, benzoanthryl.
  • Triphenylenyl group, fluorenyl group, 9,9-dimethylfluorenyl group, benzofluorenyl group, dibenzofluorenyl group, biphenyl group, terphenyl group, fluoranthenyl group, etc. preferably phenyl group, Biphenyl group and naphthyl group.
  • heterocyclic group examples include pyrrolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyridyl, triazinyl, indolyl, isoindolyl, imidazolyl, benzimidazolyl, indazolyl, imidazol [1, 2-a] pyridinyl, furyl, benzofuranyl, isobenzofuranyl, dibenzofuranyl, azadibenzofuranyl, thiophenyl, benzothiophenyl, dibenzothiophenyl, azadibenzothiophenyl, quinolyl Group, isoquinolyl group, quinoxalinyl group, quinazolinyl group, naphthyridinyl group, carbazolyl group, azacarbazolyl group, phenanthridinyl group, acridinyl group, phenanthrol
  • Examples of the luminescent dopant include a fluorescent dopant and a phosphorescent dopant.
  • a fluorescent dopant is a compound that can emit light from singlet excitons. Fluorescent dopants are required from amine compounds, aromatic compounds, chelate complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum complex, coumarin derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, bisstyrylarylene derivatives, oxadiazole derivatives, etc.
  • a compound selected according to the emission color is preferable, a styrylamine compound, a styryldiamine compound, an arylamine compound, an aryldiamine compound, and an aromatic compound are more preferable, and a condensed polycyclic amine derivative and an aromatic compound are further preferable.
  • These fluorescent dopants may be used alone or in combination.
  • Y represents a substituted or unsubstituted condensed aryl group having 10 to 50 ring carbon atoms.
  • Ar 21 and Ar 22 each represent a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 50 ring atoms.
  • the condensed aryl group is a group in which two or more ring structures are condensed in the aryl group.
  • the condensed aryl group is a condensed aryl group having 10 to 50 ring carbon atoms (preferably 10 to 30 ring carbon atoms, more preferably 10 to 20 ring carbon atoms).
  • aryl group Preferably, a naphthyl group, anthryl group, pyrenyl group, chrycenyl group, phenanthryl group, fluorenyl group, fluoranthenyl group, acenaphthofluoranthenyl group, naphthacenyl group and the like can be mentioned.
  • Y include the above condensed aryl groups, preferably a substituted or unsubstituted anthryl group, a substituted or unsubstituted pyrenyl group, a substituted or unsubstituted chrysenyl group, or an acenaphthofluoranthenyl group.
  • Ar 21 and Ar 22 include a substituted or unsubstituted phenyl group and a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group.
  • Preferred examples of the substituent for Ar 21 and Ar 22 are an alkyl group, a cyano group, a substituted or unsubstituted silyl group, and a substituted or unsubstituted aryl group.
  • n is an integer of 1 to 4.
  • n is preferably an integer of 1 to 2.
  • a fluoranthene compound represented by the following formula (5) is preferable.
  • X 101 to X 106 and X 108 to X 111 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted ring atom number of 5;
  • X 107 and X 112 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, a substituted or unsubstituted carbon atom, It is selected from an alkyl group having 1 to 20 and a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 8 ring carbon atoms.
  • X103 and X104 are mutually different substituents.
  • adjacent substituents may be bonded to each other to form a saturated or unsaturated cyclic structure, and these cyclic structures may be substituted.
  • X 103 or X 104 in formula (5) is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms. Further, a preferred substituent of “substituted or unsubstituted” in formula (5) is a cyano group or a halogen atom.
  • a preferred substituent of “substituted or unsubstituted” in formula (5) is a cyano group or a halogen atom.
  • a host suitable for phosphorescence emission is a compound having a function of causing the phosphorescence emission compound to emit light as a result of energy transfer from the excited state to the phosphorescence emission compound.
  • the host compound is not particularly limited as long as it has a large triplet energy gap and can transfer exciton energy to the phosphorescent compound, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • host compounds include condensed ring compounds composed of combinations of benzene rings, naphthalene rings, and heterocyclic rings, carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives.
  • a phosphorescent dopant is a compound that can emit light from triplet excitons. Although it is not particularly limited as long as it emits light from triplet excitons, it is preferably a metal complex containing at least one metal selected from the group consisting of Ir, Ru, Pd, Pt, Os and Re, and is preferably a porphyrin metal complex or ortho Metalated metal complexes are preferred.
  • the porphyrin metal complex is preferably a porphyrin platinum complex.
  • the phosphorescent compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • ligands for forming orthometalated metal complexes include 2-phenylpyridine derivatives, 7,8-benzoquinoline derivatives, and 2- (2-thienyl) pyridine derivatives. 2- (1-naphthyl) pyridine derivatives, 2-phenylquinoline derivatives, and the like. These derivatives may have a substituent if necessary.
  • a fluorinated compound or a compound having a trifluoromethyl group introduced is preferable as a blue dopant.
  • the content of the phosphorescent dopant in the light emitting layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, it is 0.1 to 70% by mass, and 1 to 30% by mass. preferable. When the content of the phosphorescent compound is 0.1% by mass or more, it is possible to prevent the emission of light from being weakened and to sufficiently exhibit the content effect. By setting the content to 70% by mass or less, a phenomenon called concentration quenching can be suppressed and deterioration of device performance can be prevented.
  • the light emitting layer may contain a hole transport material, an electron transport material, and a polymer binder as necessary.
  • the thickness of the light emitting layer is preferably 5 to 50 nm, more preferably 7 to 50 nm, and most preferably 10 to 50 nm. When the thickness is 5 nm or more, the light emitting layer can be easily formed, and the chromaticity can be easily adjusted. By setting the thickness to 50 nm or less, it is possible to prevent the drive voltage from increasing.
  • Hole transport zone Layers in the hole transport zone include a hole transport layer and a hole injection layer.
  • the hole transport layer is a layer that assists hole injection into the light emitting layer and transports it to the light emitting region, and has a high hole mobility and a small ionization energy of usually 5.5 eV or less.
  • Such a hole transport layer is preferably a material that transports holes to the light-emitting layer with a lower electric field strength, and further has a hole mobility of at least 10 when an electric field of 10 4 to 10 6 V / cm is applied. -4 cm 2 / V ⁇ sec is preferred.
  • the material for the hole transport layer include, for example, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives. , Styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, polysilanes, aniline copolymers, conductive polymer oligomers (particularly thiophene oligomers), and the like.
  • an aromatic amine compound for example, an aromatic amine derivative represented by the following formula (6) is preferably used.
  • Ar 31 to Ar 34 represent an aromatic hydrocarbon group having 6 to 50 ring carbon atoms (which may have a substituent), a condensed aromatic group having 6 to 50 ring carbon atoms.
  • L represents a single bond or a group similar to Ar 31 to Ar 34 .
  • aromatic amine of following formula (7) is also used suitably for formation of a positive hole injection layer or a positive hole transport layer.
  • the hole injection layer is a layer provided to further assist hole injection.
  • the same material as that of the hole transport layer can be used.
  • a porphyrin compound, an aromatic tertiary amine compound, and a styrylamine compound can also be used.
  • HAT or F4TCNQ used in the P layer of the charge generation layer, or a compound represented by the formula (6) can also be used.
  • conductive thiophene oligomers such as arylamine oligomers disclosed in JP-A-8-193191, conductive dendrimers such as arylamine dendrimers, and the like.
  • conductive dendrimers such as arylamine dendrimers, and the like.
  • inorganic compounds such as p-type Si and p-type SiC can also be used as the material for the hole injection layer.
  • the hole injection layer or the hole transport layer can be formed, for example, by thinning the above-described compound by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, or an LB method.
  • the thickness of the hole injection layer or hole transport layer is not particularly limited, but is usually 1 nm to 5 ⁇ m.
  • Electron transport zone Layers of the electron transport zone include an electron injection layer and an electron transport layer (hereinafter referred to as an electron injection layer / transport layer).
  • the electron injection layer / transport layer assists the injection of electrons into the light emitting layer and transports it to the light emitting region, and has a high electron mobility.
  • the electron injecting layer / transporting layer is appropriately selected with a film thickness of several nm to several ⁇ m. In particular, when the film thickness is large, in order to avoid an increase in voltage, electron mobility is applied when an electric field of 10 4 to 10 6 V / cm is applied. Is preferably at least 10 ⁇ 5 cm 2 / Vs or more.
  • 8-hydroxyquinoline or a metal complex of its derivative or a nitrogen-containing heterocyclic derivative is preferable.
  • a metal chelate oxinoid compound containing a chelate of oxine (generally 8-quinolinol or 8-hydroxyquinoline) such as tris (8-quinolinol) aluminum is injected. It can be used as a material.
  • nitrogen-containing heterocyclic derivative for example, oxazole, thiazole, oxadiazole, thiadiazole, triazole, pyridine, pyrimidine, triazine, phenanthroline, benzimidazole, imidazopyridine and the like are preferable, and among them, benzimidazole derivative, phenanthroline derivative, imidazopyridine derivative Is preferred.
  • the charge generation layer When a voltage is applied, the charge generation layer injects holes into the light emitting unit disposed on the cathode side of the charge generation layer, while injecting electrons into the light emission unit disposed on the anode side of the charge generation layer. It is a layer that plays a role.
  • the charge generation layer according to one embodiment of the present invention includes an N layer formed on the anode side and a P layer formed on the cathode side.
  • the charge generation layer may have an N layer and a P layer, and may be a stacked body including the N layer and the P layer, or another layer may be interposed between the N layer and the P layer.
  • the N layer preferably includes a ⁇ electron deficient compound and an electron donating material.
  • the ⁇ electron deficient compound include compounds capable of coordinating with metal atoms. Specific examples include phenanthroline compounds, benzimidazole compounds, quinolinol, and the like.
  • phenanthroline-based compound compounds represented by the following formulas (I ′) to (III ′) are preferable. Among these, compounds represented by the following formula (I ′) or (II ′) are preferable.
  • R 1a to R 7a , R 1b to R 7b , and R 1c to R 6c each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted ring carbon number of 6 Aryl group having ⁇ 60, substituted or unsubstituted pyridyl group, substituted or unsubstituted quinolyl group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms Substituted or unsubstituted aralkyl groups having 7 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy groups having 6 to 50 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted And an arylthio group having 6 to 50 ring carbon atoms
  • R 1a to R 7a , R 1b to R 7b , or R 1c to R 6c adjacent ones may be bonded to each other to form a ring.
  • the ring include a benzene ring, a naphthalene ring, a pyrazine ring, a pyridine ring, and a furan ring.
  • L 1a and L 1b are each a single bond or a linking group.
  • linking group examples include a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylene chain having 1 to 8 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted heterocyclic ring.
  • a substituted or unsubstituted benzene ring, a substituted or unsubstituted naphthalene ring, a substituted or unsubstituted methylene chain, or a substituted or unsubstituted pyridine ring is preferable.
  • Ar 1a , Ar 1b , Ar 1c and Ar 2c are each a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 60 carbon atoms.
  • n is 1 to 4, and when n is 2 or more, the groups having a phenanthroline skeleton in parentheses may be the same or different.
  • the compound represented by the formula (I ′) or (II ′) is represented by the following formula (I′-a), (I′-b), (II′-a) or (II′-b): Are preferred.
  • R 1a to R 7a , R 1b to R 7b , L 1a and L 1b are respectively It represents the same group as R 1a to R 7a , R 1b to R 7b , L 1a and L 1b in the formulas (I ′) and (II ′).
  • R 11a to R 20a and R 11b to R 20b are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted pyridyl group, a substituted or unsubstituted quinolyl.
  • substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 50 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted Substituted alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 50 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon An alkoxycarbonyl group having 2 to 50 amino acids, an amino group substituted with a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms, a halogen atom, Anomoto, a nitro group, a hydroxyl group or a carboxyl group.
  • R 11a to R 20a or R 11b to R 20b adjacent ones may be bonded to each other to form a ring.
  • the ring include a benzene ring, a naphthalene ring, a pyrazine ring, a pyridine ring, and a furan ring.
  • the aryl group having 6 to 60 ring carbon atoms preferably has 6 to 30 carbon atoms, particularly preferably 6 to 20 carbon atoms.
  • the aromatic group represented by Ar 1a , Ar 1b , Ar 1c, and Ar 2c include the above-described aryl group and a bivalent or higher valent group derived by removing a hydrogen atom from the aryl group.
  • R 1a to R 7a and R 1b to R 7b in the formulas (I ′) and (II ′) are preferably hydrogen, phenyl, or naphthyl.
  • alkyl group having 1 to 50 carbon atoms there is a linear or branched alkyl group.
  • it has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl and the like.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 50 ring carbon atoms include cyclopentyl and cyclohexyl.
  • the aralkyl group having 7 to 50 carbon atoms is represented by —Y—Z.
  • Y include alkylene examples corresponding to the above alkyl groups, and examples of Z include the above aryl groups. It is done.
  • the aryl part of the aralkyl group preferably has 6 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl moiety preferably has 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms. For example, benzyl group, phenylethyl group, 2-phenylpropan-2-yl group.
  • An alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms is represented as —OY, and examples of Y include the above alkyl groups.
  • the alkoxy group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and examples thereof include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy and the like.
  • An aryloxy group having 6 to 50 ring carbon atoms is represented by —OY, and examples of Y include the above aryl groups.
  • the number of carbon atoms is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 16, and particularly preferably 6 to 12, and examples thereof include phenyloxy and 2-naphthyloxy.
  • An arylthio group having 6 to 50 ring carbon atoms is represented by —SY, and examples of Y include the above aryl groups. Preferably it has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenylthio.
  • the alkoxycarbonyl group having 2 to 50 carbon atoms preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl.
  • Examples of the amino group substituted with a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms include diarylamino, alkylarylamino, and arylamino.
  • Examples of the alkyl group and aryl group bonded to the nitrogen atom include the above-described aryl group and alkyl group. Preferably it has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, particularly preferably 6 carbon atoms, and examples thereof include diphenylamino and the like.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom, preferably a fluorine atom.
  • Substituents for the above groups are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a ring-forming carbon number of 3
  • aryl group examples include the aryl group, alkyl group, cycloalkyl group, heteroaryl group, alkoxy group, halogen atom, and cyano group. Furthermore, these groups may have a similar substituent.
  • alkenyl group examples include a substituent having an unsaturated bond in the molecule of the alkyl group described above.
  • silyl group having an aryl group examples include a triarylsilyl group, an alkylarylsilyl group, and a trialkylsilyl group.
  • substituents include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, cyclohexyl, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, trimethylsilyl, triphenylsilyl.
  • Specific examples of the compounds represented by formulas (I ′) to (III ′) are shown below.
  • benzimidazole compound examples include benzimidazole derivatives represented by the following formula (III ′).
  • a 14 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a polycyclic aromatic hydrocarbon group condensed with 3 to 40 aromatic rings, 6 to 60 substituted or unsubstituted hydrocarbon groups or nitrogen-containing heterocyclic groups.
  • Specific examples of the halogen atom and the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms are the same as those in the above formula (I ′).
  • the aromatic hydrocarbon group include anthracene, naphthacene, pentacene, pyrene and chrysene.
  • the hydrocarbon group having 6 to 60 carbon atoms include an alkyl group, a cycloalkyl group, and an aryl group. In addition, these specific examples are the same as that of Formula (I ') mentioned above.
  • an aryl group is preferable, and among them, a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a fluorenyl group, and the like are preferable. These may have a substituent.
  • the nitrogen-containing heterocyclic group include a pyridine ring and triazine.
  • B is a single bond or a substituted or unsubstituted aromatic ring group.
  • aromatic ring group a phenylene group and an anthracenylene group are preferable.
  • R 31 and R 32 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted, An unsubstituted nitrogen-containing heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Specific examples of the groups are the above-mentioned formula (I '), an similar to A 14.
  • Specific examples of the compound represented by the formula (III ′) are shown below.
  • the electron donating material examples include an electron donating metal simple substance, a metal compound, and a metal complex.
  • a layer containing at least one is preferable.
  • alkali metal examples include lithium (Li), sodium (Na), potassium (K), rubidium (Rb), cesium (Cs) and the like, and those having a work function of 2.9 eV or less are particularly preferable. Of these, Li, K, Rb, and Cs are preferable, Li, Rb, and Cs are more preferable, and Li is most preferable.
  • alkaline earth metal examples include calcium (Ca), magnesium (Mg) strontium (Sr), barium (Ba) and the like, and those having a work function of 2.9 eV or less are particularly preferable.
  • rare earth metal examples include scandium (Sc), yttrium (Y), cerium (Ce), terbium (Tb), ytterbium (Yb) and the like, and those having a work function of 2.9 eV or less are particularly preferable.
  • preferred metals are particularly high in reducing ability, and by adding a relatively small amount to the electron injection region, it is possible to improve the light emission luminance and extend the life of the organic EL element.
  • alkali metal compound examples include lithium oxide (Li 2 O), cesium oxide (Cs 2 O), alkali oxides such as potassium oxide (K 2 O), lithium fluoride (LiF), sodium fluoride (NaF), fluorine.
  • alkali halides such as cesium fluoride (CsF) and potassium fluoride (KF), and lithium fluoride (LiF), lithium oxide (Li 2 O), and sodium fluoride (NaF) are preferable.
  • alkaline earth metal compound examples include barium oxide (BaO), strontium oxide (SrO), calcium oxide (CaO), and barium strontium oxide (Ba x Sr 1-x O) (0 ⁇ x ⁇ 1), Examples thereof include barium calcium oxide (Ba x Ca 1-x O) (0 ⁇ x ⁇ 1), and BaO, SrO, and CaO are preferable.
  • the rare earth metal compound ytterbium fluoride (YbF 3), scandium fluoride (ScF 3), scandium oxide (ScO 3), yttrium oxide (Y 2 O 3), cerium oxide (Ce 2 O 3), gadolinium fluoride (GdF 3), include such terbium fluoride (TbF 3) is, YbF 3, ScF 3, TbF 3 are preferable.
  • the organometallic complex is not particularly limited as long as it contains at least one of an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion, and a rare earth metal ion as a metal ion as described above.
  • the ligands include quinolinol, benzoquinolinol, acridinol, phenanthridinol, hydroxyphenyl oxazole, hydroxyphenyl thiazole, hydroxydiaryl thiadiazole, hydroxydiaryl thiadiazole, hydroxyphenylpyridine, hydroxyphenylbenzimidazole, hydroxybenzotriazole, Hydroxyfulborane, bipyridyl, phenanthroline, phthalocyanine, porphyrin, cyclopentadiene, ⁇ -diketones, azomethines, and derivatives thereof are preferred, but are not limited thereto.
  • the addition form of the metal, compound and complex it is preferable to form a layer or island in the interface region.
  • a forming method while vapor-depositing at least one of the above metal, compound and complex by resistance heating vapor deposition, an organic material which is a light emitting material or an electron injection material for forming an interface region is simultaneously deposited, and the above metal, A method of dispersing at least one of the compound and the complex is preferable.
  • At least one of the metal, the compound and the complex in a layered form, after forming the light emitting material or the electron injecting material which is an organic layer at the interface in a layered form, at least one of the metal, the compound and the complex is singly used.
  • Vapor deposition is performed by resistance heating vapor deposition, and the layer is preferably formed with a thickness of 0.1 nm to 15 nm.
  • Vapor deposition is performed by a resistance heating vapor deposition method alone, and is preferably formed with an island thickness of 0.05 nm to 1 nm.
  • the thickness of the N layer is preferably 0.1 nm to 100 nm, and particularly preferably 1 nm to 50 nm.
  • the P layer preferably contains a compound represented by the following formula (III).
  • the compound represented by the formula (III) can improve characteristics such as efficiency, voltage, and lifetime of the device.
  • R 1c to R 6c each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted pyridyl group, a substituted or unsubstituted quinolyl group, Substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 50 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted An alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 ring carbon atoms, a substituted or
  • the P layer may preferably contain a compound represented by the following formula (IV) in addition to the compound represented by the above formula (III).
  • the compound represented by the formula (IV) can improve characteristics such as efficiency, voltage, and life of the device.
  • Ar 1 represents an aromatic ring having 6 to 24 ring carbon atoms or a heterocyclic ring having 5 to 24 ring atoms, preferably an aromatic ring having 6 to 14 ring carbon atoms or the number of ring atoms. 5-14 heterocycles.
  • the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, a fluorene ring, a 9,9-dimethylfluorene ring, and a 9,9-dioctylfluorene ring.
  • heterocyclic ring examples include a pyrazine ring, a pyridine ring, a quinoxaline ring, a thiophene ring, a benzothiophene ring, a dibenzothiophene ring, a furan ring, a benzofuran ring, a dibenzofuran ring, a phenanthroline ring, a naphthyridine ring, and a tetraazaanthracene ring.
  • the aromatic ring and heterocyclic ring are substituted or unsubstituted alkyl groups, substituted or unsubstituted cycloalkyl groups, substituted or unsubstituted alkenyl groups, substituted or unsubstituted aryl represented by R 1 to R 4 described below.
  • R 1 to R 4 may be the same or different from each other, and are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group.
  • R 1 and R 2 and R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a ring.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, octyl group and the like.
  • cycloalkyl group examples include a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.
  • Alkenyl groups include vinyl groups, propenyl groups (including double bond positional isomers), butenyl groups (including double bond positional isomers), pentenyl groups (including double bond positional isomers), etc. can give.
  • aryl group phenyl group, biphenyl group, naphthyl group, fluorophenyl group, trifluoromethylphenyl group, (trifluoromethyl) fluorophenyl group, trifluorophenyl group, bis (trifluoromethyl) phenyl group, (Trifluoromethyl) difluorophenyl group, trifluoromethoxyphenyl group, trifluoromethoxyfluorophenyl group and the like can be mentioned.
  • heterocyclic group include residues such as pyridine, pyrazine, furan, imidazole, benzimidazole, and thiophene.
  • halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom is mentioned.
  • fluoroalkyl group examples include a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, a perfluorocyclohexyl group, and a perfluoroadamantyl group.
  • alkoxy group examples include a methoxy group and an ethoxy group.
  • fluoroalkoxy group examples include trifluoromethoxy group, pentafluoroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy group, 2,2,3,3- Examples thereof include a tetrafluoropropoxy group and a 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yloxy group.
  • the (substituted) aryloxy group include phenyloxy group, pentafluorophenyloxy group, 4-trifluorophenyloxy group and the like.
  • Examples of (substituted) aralkyloxy groups include benzyloxy group, pentafluorobenzyloxy group, 4-trifluoromethylbenzyloxy group and the like.
  • Examples of (substituted) amino groups include amino groups, mono- or dimethylamino groups, mono- or diethylamino groups, mono- or diphenylamino groups, and the like.
  • Examples of (substituted) silyl groups include silyl groups, mono-, di- or trimethylsilyl groups, mono-, di- or triethylsilyl groups, mono-, di- or triphenylsilyl groups.
  • Examples of the optional substituent for R 1 to R 4 include the halogen atom, cyano group, alkyl group, aryl group, fluoroalkyl group, fluoroalkoxy group and heterocyclic group mentioned above.
  • examples of the optional substituents referred to as “substituted or unsubstituted” include the halogen atoms, cyano groups, alkyl groups, aryl groups, fluoroalkyl groups, fluoroalkoxy groups, and heterocycles mentioned above.
  • a cyclic group is mentioned.
  • R 1 and R 2 and R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a ring.
  • the ring include a benzene ring, a naphthalene ring, a pyrazine ring, a pyridine ring, and a furan ring.
  • at least one of R 1 to R 4 is a fluorine atom, a fluoroalkyl group, a fluoroalkoxy group, a cyano group, or at least one group selected from fluorine, a fluoroalkyl group, a fluoroalkoxy group, and a cyano group.
  • An aryl group or a heterocyclic group is preferable. By using these as substituents, electron acceptability can be increased, an appropriate sublimation temperature can be obtained, or crystallization can be suppressed.
  • Rg 1 and Rg 2 in the formula (IV) may be the same or different from each other, and are represented by the following formula (i) or (ii).
  • X 1 and X 2 may be the same or different from each other, and are any of the divalent groups shown in the following (a) to (g). Particularly, (a) to (c) are preferable from the viewpoints of excellent heat resistance or ease of synthesis.
  • R 21 to R 24 may be the same or different from each other, and are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted fluoroalkyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, A substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, R 22 and R 23 may be bonded to each other to form a ring.
  • Specific examples of the fluoroalkyl group, the alkyl group, the cycloalkyl group, the aryl group, and the heterocyclic group include the groups exemplified for R 1 to R 4 .
  • Y 1 to Y 4 may be the same as or different from each other, and each represents N, CH, or C (R 5 ), and R 5 represents the same group as R 1 to R 4 . Further, it is preferable that at least one of Y 1 to Y 4 is a nitrogen atom (the same applies to Y 21 to Y 26 and Y 31 to Y 38 described later). Since at least one is a nitrogen atom, electron acceptability can be increased, heat resistance can be increased, or crystallization can be suppressed.
  • the indenofluorangeone derivative of formula (IV) is preferably represented by the following formula (IV-A) or (IV-B).
  • Each symbol such as Ar 1 in the following formula (IV-A) has the same meaning as in formula (IV).
  • Ar 2 in the following formula (IV-B) is synonymous with Ar 1 in the formula (IV)
  • X 3 and X 4 are synonymous with X 1 and X 2 in the formula (IV)
  • Y 5 to Y 8 has the same meaning as Y 1 ⁇ Y 4 in formula (IV)
  • R 1 ⁇ R 4 have the same meanings as R 1 ⁇ R 4 in formula (IV).
  • the indenofluorangeone derivative of the formula (IV) is represented by the following formulas (IVa) to (IVi).
  • R 1 ⁇ R 4 have the same meanings as X 1 and X 2, R 1 ⁇ R 4 in formula (IV), Y 21 ⁇ Y 26, Y 31 ⁇ Y 38 and, Y 41 to Y 50 have the same meanings as Y 1 to Y 4 in formula (IV).
  • indenofluorangeone derivatives of the formula (IV) are represented by the following formulas (IV-a) to (IV-r).
  • R 31 to R 52 have the same meanings as R 1 to R 4 in formula (IV).
  • R 31 to R 52 adjacent to each other may be bonded to each other to form a ring.
  • at least one of R 31 to R 52 is a fluorine atom, a fluoroalkyl group, a fluoroalkoxy group, a cyano group, or an aryl having at least one group selected from fluorine, a fluoroalkyl group, a fluoroalkoxy group, and a cyano group It is preferably a group or a heterocyclic group.
  • the indenofluorangeone derivative has the structure of each of the above formulas, it has electron acceptability, is excellent in heat resistance, has a sublimation temperature of about 200 ° C. or higher, and can be purified by sublimation. High purity can be achieved. Moreover, the drive voltage of an element can be reduced by using it for an organic EL element, and lifetime can be improved. Furthermore, since the sublimation temperature is about 200 ° C. or higher during the manufacture of the element, it does not scatter inside the deposition film forming apparatus, so that the film forming apparatus or the organic EL element is not contaminated.
  • indenofluorangeone derivative of the formula (IV) are shown below, but are not limited thereto.
  • the P layer may be a layer made of only the compound represented by the formula (III) or (IV), or may be a layer made of a mixture with other materials. In one embodiment of the present invention, it is preferable that the P layer is a layer made of only the compound represented by the formula (III) or (IV) or a layer containing at least one kind of hole transport material.
  • the hole transport material materials used in the above-described hole transport zone can be used. Of these, aromatic tertiary amine compounds are preferred.
  • the content of the compound represented by the formula (III) or (IV) in the P layer is preferably 0.1% by weight to 100% by weight, and particularly preferably 10% by weight to 100% by weight. preferable.
  • the thickness of the P layer is preferably 1 nm to 50 nm, and particularly preferably 5 nm to 20 nm.
  • the organic EL element according to one embodiment of the present invention is manufactured over a substrate.
  • the substrate supports the organic EL element.
  • the substrate needs to be translucent.
  • the light transmittance in the visible region of 400 to 700 nm is preferably 50% or more.
  • a glass plate, a polymer plate, etc. are mentioned.
  • the glass plate include soda lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, and quartz.
  • the polymer plate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, and polysulfone.
  • translucency is unnecessary when a support substrate is located on the opposite side to the light extraction direction.
  • the anode of the organic EL element plays a role of injecting holes into the hole transport layer or the light emitting layer.
  • ITO indium tin oxide alloy
  • NESA tin oxide
  • IZO indium zinc oxide alloy
  • gold silver, platinum, copper, or the like
  • metals such as silver, aluminum, molybdenum, chromium, nickel, and alloys with other metals can be used. . These materials can be used alone, but an alloy of these materials or a material to which other elements are added can be appropriately selected and used.
  • the anode can be produced by forming a thin film from these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the transmittance of the anode for light emission is preferably greater than 10%.
  • the sheet resistance of the anode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
  • the film thickness of the anode depends on the material, it is usually selected in the range of 10 nm to 1 ⁇ m, preferably 10 to 200 nm.
  • cathode As the cathode, a material having a low work function (4 eV or less) metal, alloy, electrically conductive compound, and a mixture thereof as an electrode material is used. Specific examples of such electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / silver alloy, aluminum, aluminum / aluminum oxide, aluminum / lithium alloy, indium, and rare earth metals.
  • the cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the transmittance with respect to the light emitted from the cathode is larger than 10%.
  • the sheet resistance as the cathode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less, and the film thickness is usually 10 nm to 1 ⁇ m, preferably 50 to 200 nm.
  • an electron injection layer formed of an insulator or a semiconductor may be provided between the cathode and the organic layer.
  • an insulator it is preferable to use at least one metal compound selected from the group consisting of alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides and alkaline earth metal halides. If the electron injection layer is composed of these alkali metal chalcogenides or the like, it is preferable in that the electron injection property can be further improved.
  • preferable alkali metal chalcogenides include, for example, Li 2 O, LiO, Na 2 S, Na 2 Se, and NaO
  • preferable alkaline earth metal chalcogenides include, for example, CaO, BaO, SrO, and BeO. , BaS, and CaSe
  • preferable alkali metal halides include, for example, LiF, NaF, KF, CsF, LiCl, KCl, and NaCl.
  • preferable alkaline earth metal halides include fluorides such as CaF 2 , BaF 2 , SrF 2 , MgF 2 and BeF 2 , and halides other than fluorides.
  • the semiconductor constituting the electron injection layer includes Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Li, Na, Cd, Mg, Si, Ta, Sb, and an oxide or nitride containing at least one element of Zn.
  • the inorganic compound constituting the electron injection layer is preferably a microcrystalline or amorphous insulating thin film. Examples of such inorganic compounds include the alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides, and alkaline earth metal halides described above.
  • the present invention is not limited to the form of the organic EL element 1.
  • the organic EL element 1 two light emitting units are formed, but three or more light emitting units may be formed.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a second embodiment of an organic EL element according to one embodiment of the present invention.
  • the organic EL element 2 includes the anode 20, the first light emitting unit 30A, the charge generating layer 40A, the second light emitting unit 30B, the charge generating layer 40B, the third light emitting unit 30C, and the cathode 50 on the substrate 10. Prepare in order.
  • the organic EL element 2 has the same configuration as the organic EL element 1 shown in FIG. 1 except that three light emitting units are formed. In the present embodiment, for example, by changing the emission color of each light emitting unit to red, green, and blue, it is possible to obtain a white light emitting EL element with high color rendering properties that harmoniously includes light in three wavelength regions.
  • FIG. 3 is a schematic view showing an example in which three organic EL elements AC (100A to 100C) are formed on a substrate.
  • On the substrate 10 there are anodes 20A, 20B, 20C patterned in stripes.
  • the first light emitting unit 30A, the charge generation layer 40, and the second light emitting unit 30B are formed in this order in common on the substrate 10 and each anode.
  • On the second light emitting unit 30 ⁇ / b> B, the cathode 50 is formed in a stripe shape so as to be orthogonal to the anode 20.
  • the organic EL elements A to C emit light when a voltage is applied between the anodes 20A to 20C and the cathode 50 facing each other. For example, when a voltage is applied between the anode 20B and the cathode 50, the element B emits light.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a color display device using an organic EL element according to an embodiment of the present invention.
  • a color filter 60 having a red color filter (RCF) 61, a green color filter (GCF) 62, and a blue color filter (BCF) 63 is formed on the light extraction side of the organic EL element shown in FIG. Is.
  • the light emitting color of the first light emitting unit 30A is blue and the light emitting color of the second light emitting unit 30B is yellow, whereby an organic EL element that emits white light is obtained. Only a desired color is extracted from the white light to the outside of the display device by the color filter.
  • the organic EL device according to one embodiment of the present invention can be produced by a known method.
  • the anode and the cathode can be formed by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • Each organic layer such as a light emitting unit can be formed by a method such as vacuum deposition, spin coating, casting, or LB.
  • Example 1 ITO was formed to a thickness of 240 nm as an anode on a substrate made of a 30 mm ⁇ 30 mm glass plate.
  • a cell for an organic EL element in which a region other than the light emitting region of 2 mm ⁇ 2 mm was masked with an insulating film (not shown) by SiO 2 vapor deposition was produced.
  • hexanitrile azatriphenylene (HAT) having the above structure was formed as a hole injection layer with a thickness of 10 nm.
  • a blue light-emitting unit (first light-emitting unit) composed of a hole transport layer, a blue light-emitting layer, and an electron transport layer was formed on the hole injection layer.
  • the ⁇ -NPD was formed as a hole transport layer with a film thickness of 90 nm (deposition rate: 0.2 to 0.4 nm / sec) by vacuum evaporation. Subsequently, a blue light emitting layer was formed on the hole transport layer. A B-Host compound was used as the host of the light emitting layer, and a BD-1 compound was used as the dopant. Vacuum deposition was performed so that the added amount of the dopant was 5% in terms of the film thickness ratio to obtain a light emitting layer having a film thickness of 30 nm. Next, EEL-1 having a thickness of 20 nm was formed on the blue light-emitting layer as EEL as an electron transport layer.
  • a charge generation layer was formed following the blue light emitting unit.
  • a mixed layer of an electron injecting material Bphen and Li was formed as an N layer with a thickness of 10 nm, and HAT was formed as a P layer with a thickness of 10 nm.
  • a yellow light emitting unit (second light emitting unit) was formed.
  • the formation method was the same as that of the blue light emitting unit described above.
  • ⁇ -NPD was formed as a hole transport layer with a film thickness of 60 nm (deposition rate: 0.2 to 0.4 nm / sec) by vacuum evaporation.
  • a yellow light emitting layer was formed on the hole transport layer.
  • CBP was used as the host of the yellow light emitting layer
  • Ir (bzq) 3 was used as the dopant.
  • Vacuum deposition was performed so that the added amount of the dopant was 5% in terms of the film thickness ratio to obtain a light emitting layer having a film thickness of 30 nm.
  • BCP was formed with a thickness of 10 nm as a hole blocking layer on the yellow light emitting layer.
  • ET-1 was formed to a thickness of 20 nm as an electron transport layer on the BCP.
  • LiF is formed with a film thickness of about 0.3 nm (deposition rate ⁇ 0.01 nm / sec) by a vacuum evaporation method, and then Al is formed with a film thickness of 200 nm by a vacuum evaporation method.
  • the organic EL element was produced.
  • Example 2 An organic EL device was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that EEL-2 was used as the EEL material. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 An organic EL device was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that EEL-3 was used as the EEL material. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 An organic EL device was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that EEL-4 was used as the EEL material. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 An organic EL device was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that EEL-5 was used as the EEL material. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 An organic EL device was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that BD-2 was used as a dopant for the blue light emitting layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 7 An organic EL device was fabricated and evaluated in the same manner as in Example 1 except that BD-2 was used as the dopant for the blue light emitting layer, EEL-4 was used as the EEL material, and ET-2 was used as the electron injection material. . The results are shown in Table 1.
  • Example 8 An organic EL device was fabricated and evaluated in the same manner as in Example 1 except that BD-2 was used as the dopant for the blue light-emitting layer, EEL-2 was used as the EEL material, and ET-2 was used as the electron injection material. . The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 1 ITO was formed to a thickness of 240 nm as an anode on a substrate made of a 30 mm ⁇ 30 mm glass plate. Next, a cell for an organic EL element in which a region other than the light emitting region of 2 mm ⁇ 2 mm was masked with an insulating film (not shown) by SiO 2 vapor deposition was produced. On the anode, hexanitrile azatriphenylene (HAT) having the above structure was formed as a hole injection layer with a thickness of 10 nm. A blue light-emitting unit (first light-emitting unit) composed of a hole transport layer, a blue light-emitting layer, and an electron transport layer was formed on the hole injection layer.
  • first light-emitting unit composed of a hole transport layer, a blue light-emitting layer, and an electron transport layer was formed on the hole injection layer.
  • the ⁇ -NPD was formed as a hole transport layer with a film thickness of 90 nm (deposition rate: 0.2 to 0.4 nm / sec) by vacuum evaporation. Subsequently, a blue light emitting layer was formed on the hole transport layer. A B-Host compound was used as the host of the light emitting layer, and BD-1 was used as the dopant. Vacuum deposition was performed so that the added amount of the dopant was 5% in terms of the film thickness ratio to obtain a light emitting layer having a film thickness of 30 nm. Next, EEL-2 was formed to a thickness of 20 nm as an EEL as an electron transport layer on the blue light emitting layer.
  • ET-1 was formed to a thickness of 20 nm as an electron transport layer on the EEL. Thereafter, LiF is formed with a film thickness of about 0.3 nm (deposition rate ⁇ 0.01 nm / sec) by a vacuum evaporation method, and then Al is formed with a film thickness of 200 nm by a vacuum evaporation method.
  • the organic EL element was produced. About the produced organic EL element, it evaluated similarly to Example 1. FIG. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 2 ITO was formed to a thickness of 240 nm as an anode on a substrate made of a 30 mm ⁇ 30 mm glass plate. Next, a cell for an organic EL element in which a region other than the light emitting region of 2 mm ⁇ 2 mm was masked with an insulating film (not shown) by SiO 2 vapor deposition was produced. On the anode, hexanitrile azatriphenylene (HAT) having the above structure was formed as a hole injection layer with a thickness of 10 nm. A yellow light-emitting unit (first light-emitting unit) composed of a hole transport layer, a blue light-emitting layer, and an electron transport layer was formed on the hole injection layer.
  • first light-emitting unit composed of a hole transport layer, a blue light-emitting layer, and an electron transport layer was formed on the hole injection layer.
  • the ⁇ -NPD was formed as a hole transport layer with a film thickness of 90 nm (deposition rate: 0.2 to 0.4 nm / sec) by vacuum evaporation. Subsequently, a yellow light emitting layer was formed on the hole transport layer. Vacuum deposition was performed so that the added amount of the dopant was 5% in terms of the film thickness ratio to obtain a light emitting layer having a film thickness of 30 nm. CBP was used as the host of the yellow light-emitting layer, and Ir (bzq) 3 was used as the dopant. Following the yellow light-emitting unit, BCP was formed to a thickness of 10 nm as a hole blocking layer.
  • a charge generation layer was formed on the hole blocking layer.
  • a mixed layer of an electron injecting material Bphen and Li was formed as an N layer with a thickness of 10 nm, and HAT was formed as a P layer with a thickness of 10 nm.
  • a blue light emitting unit was formed. The formation method was the same as that of the blue light emitting unit described above.
  • ⁇ -NPD was formed as a hole transport layer with a film thickness of 60 nm (deposition rate: 0.2 to 0.4 nm / sec) by vacuum evaporation. Subsequently, a blue light emitting layer was formed on the hole transport layer.
  • a B-Host compound was used as the host of the blue light emitting layer, and BD-1 was used as the dopant. Vacuum deposition was performed so that the added amount of the dopant was 5% in terms of the film thickness ratio to obtain a light emitting layer having a film thickness of 30 nm.
  • EEL-2 was formed to a thickness of 20 nm as an EEL as an electron transport layer on the blue light emitting layer.
  • ET-1 was formed to a thickness of 20 nm on the EEL.
  • LiF is formed with a film thickness of about 0.3 nm (deposition rate ⁇ 0.01 nm / sec) by a vacuum evaporation method, and then Al is formed with a film thickness of 200 nm by a vacuum evaporation method.
  • the organic EL element was produced. About the produced organic EL element, it evaluated similarly to Example 1. FIG. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 3 In Comparative Example 3, EEL is not used, and ⁇ -NPD is deposited as a hole transport layer on the P layer of the charge generation layer to a thickness of 80 nm (deposition rate: 0.2 to 0.4 nm / sec) by vacuum deposition. An element configuration similar to that of Example 1 was prepared and evaluated except for the above. The results are shown in Table 1.
  • B / Y (with EEL) structure, B monochromatic structure, Y / B structure, and B / Y (without EEL) structure in Table 1 are shown in Table 2.
  • Each numerical value in Table 2 indicates a film thickness, and the unit is nm.
  • Example 1-8 an element with little chromaticity deviation was obtained.
  • An organic EL element according to one embodiment of the present invention is used in display devices such as an organic EL panel module, display devices such as a television, a mobile phone, or a personal computer, and electronic equipment such as a light-emitting device for lighting or a vehicle lamp. Can be used.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

第1電極と、前記第1電極の上方に配置され、第1発光層及び電子輸送層を有する第1発光ユニットと、前記第1発光ユニットの上方に配置された電荷発生層と、前記電荷発生層の上方に配置され、第2発光層を有する第2発光ユニットと、前記第2発光ユニットの上方に配置された第2電極と、を有し、前記電荷発生層は、前記第1電極側に配置されたN層と前記第2電極側に配置されたP層を有し、前記第1発光ユニットの電子輸送層が下記式(1)で表わされる化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。

Description

有機エレクトロルミネッセンス素子
 本発明は、有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子に関する。
 有機EL素子の素子構成として、陽極と陰極との間に、少なくとも発光層を有する有機層からなる複数の発光ユニットを、絶縁性の電荷発生層を介して重ねて配置した構成(MPE素子)が知られている。
 複数の発光ユニットをスタックした有機EL素子として、例えば特許文献1や特許文献2が挙げられる。特許文献1では単一の発光色を有する発光ユニットを積層することで、単色のスタック型素子が得られている。特許文献2では複数の発光色を有する発光ユニットを積層することで、白色のスタック型素子が得られており、また長波長の発光を有する発光層が陽極に近くなるよう配置されている。しかしながら白色発光素子においては、各発光層の発光効率が電流密度により異なる挙動を示すために、色度がずれるという問題があった。
特開2006-173550号公報 特開2010-129301号公報
 本発明の目的は、低電流密度であっても色度ズレの小さいスタック型有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することである。
 本発明者らは、鋭意研究した結果、陽極に接する発光ユニットに特定の化合物を使用することで、低電流であっても色度ズレの小さいスタック型有機エレクトロルミネッセンス素子が得られることを見出し、本発明を完成させた。
 本発明の一形態によれば、以下の有機エレクトロルミネッセンス素子が提供される。
 第1電極と、前記第1電極の上方に配置され、第1発光層及び電子輸送層を有する第1発光ユニットと、前記第1発光ユニットの上方に配置された電荷発生層と、前記電荷発生層の上方に配置され、第2発光層を有する第2発光ユニットと、前記第2発光ユニットの上方に配置された第2電極と、を有し、前記電荷発生層は、前記第1電極側に配置されたN層と前記第2電極側に配置されたP層を有し、前記第1発光ユニットの電子輸送層が下記式(1)で表わされる化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
(前記式(1)において、
 X~Xは、それぞれ独立に、窒素原子又はCRである。但し、X~Xのうち1から4つは窒素原子である。
 Rは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホニル基、メルカプト基、置換若しくは無置換のボリル基、置換若しくは無置換のホスフィノ基、置換若しくは無置換のアシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のシリル基、置換若しくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルケニル基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルキニル基、置換若しくは無置換の炭素数6~30のアラルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1~30のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数5~40のヘテロアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数1~30のアルキルチオ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40のアリールチオ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数5~40のヘテロアリールチオ基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40のアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数5~40のヘテロアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の芳香族炭化水素基、置換若しくは無置換の環形成原子数5~40の複素環基からなる群から選ばれる基である。前記置換基同士は環を形成していてもよい。)
 本発明によれば、低電流密度であっても色度ズレの小さいスタック型有機エレクトロルミネッセンス素子が得られることが提供できる。
本発明の一形態に係る有機EL素子の一実施形態を示す概略断面図である。 本発明の一形態に係る有機EL素子の他の実施形態を示す概略断面図である。 基板上に3つの有機EL素子を形成した例を示す概略図である。 本発明の一形態の有機EL素子を使用したカラー表示装置の概略断面図である。
 本発明の一形態に係る有機EL素子は、第1電極と、第1電極の上方に配置され、第1発光層及び電子輸送層を有する第1発光ユニットと、第1発光ユニットの上方に配置された電荷発生層と、電荷発生層の上方に配置され、第2発光層を有する第2発光ユニットと、第2発光ユニットの上方に配置された第2電極とを有する。
 電荷発生層は、第1電極側に配置されたN層と第2電極側に配置されたP層を有する。
 ここで「上方」は、接する場合と接しない場合の両方の意味を包含し、例えば第1電極の上方に配置される第1発光ユニットは、第1電極と第1発光ユニットが接している場合と、第1電極と第1発光ユニットの間に他の層が介在してる場合を含む。
 図1は、本発明の一形態に係る有機EL素子の一実施形態の概略断面図である。有機EL素子1は、基板10上に、陽極20、第1の発光ユニット30A、電荷発生層40、第2の発光ユニット30B及び陰極50を、この順に備える。
 第1の発光ユニット30A及び第2の発光ユニット30Bは、電子及び正孔の再結合により発光するものである。2つの発光ユニットはそれぞれ、少なくとも発光層32A、32Bを有する単層又は積層構造を有する。本実施形態では、発光ユニットは陽極側から、正孔輸送層31、発光層32及び電子輸送層33を積層した多層膜構造を有している。
 電荷発生層40は、電圧印加時において正孔と電子を発生し、電荷発生層40の陰極50側に配置された発光ユニット、即ち、第2の発光ユニット30Bに対して正孔を注入する一方、電荷発生層40の陽極20側に配置された発光ユニット、即ち、第1の発光ユニット30Aに対して電子を注入する役割を果たす層である。
 本発明の一形態に係る有機EL素子は、第1の発光ユニットの電子輸送層(例えば第1の発光ユニット30Aの電子輸送層33)が、下記式(1)で表わされる化合物を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(式(1)において、
 X~Xは、それぞれ独立に、窒素原子、又はCRである。但し、X~Xのうち少なくとも1つは窒素原子である。
 Rは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホニル基、メルカプト基、置換若しくは無置換のボリル基、置換若しくは無置換のホスフィノ基、置換若しくは無置換のアシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のシリル基、置換若しくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルケニル基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルキニル基、置換若しくは無置換の炭素数6~30のアラルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1~30のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数5~40のヘテロアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数1~30のアルキルチオ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40のアリールチオ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数5~40のヘテロアリールチオ基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40のアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数5~40のヘテロアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の芳香族炭化水素基、及び置換若しくは無置換の環形成原子数5~40の複素環基からなる群から選ばれる基である。前記置換基同士は環を形成していてもよい。)
 第1発光ユニットの電子輸送層が式(1)で表わされる化合物を含むことにより、第1発光ユニット中の発光層に強い正孔注入しつつ、発光層中の励起子エネルギーを閉じ込めることができ、色度ズレを防ぐことができる。
 式(1)で表わされる化合物は、好ましくは下記式(2)で表わされる化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式(2)において、
 X~Xは、それぞれ独立に、窒素原子、CR又はCWである。
 但し、X~Xのうち少なくとも1つは窒素原子であり、X~Xのうち少なくとも1つはCWである。
 Rは、式(1)のRと同じである。
 Wは、下記式(11)で表される基である。
 尚、Wは、X~Xのいずれかの炭素原子に結合する。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式(11)において、
 aは、1以上5以下の整数である。aが2以上5以下のとき、Arは、互いに同一又は異なる。
 Lは、単結合又は連結基であり、Lにおける連結基は、置換若しくは無置換の炭素数1~30の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状の多価の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の多価のアミノ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の多価の芳香族炭化水素環基、置換若しくは無置換の環形成原子数5~40の多価の複素環基、又は前記芳香族炭化水素環基及び前記複素環基から選ばれる2~3個の基が結合してなる多価の多重連結基である。
 尚、前記多重連結基において、前記多重連結基を構成する前記芳香族炭化水素環基及び前記複素環基は、互いに同一又は異なり、隣り合う前記芳香族炭化水素環基及び前記複素環基は環を形成していてもよい。
 Arは、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数5~40の複素環基である。但し、Arの少なくとも1つは下記式(21)で表わされる基である。
 ArとLは、環構造を形成する場合と、形成しない場合とがある。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式(21)中、
 Xは、NR、C(R)、酸素原子又は硫黄原子である。
 X~X14は、それぞれ独立に、窒素原子、又はCRである。
 Rは、式(1)と同じである。
 但し、式(21)中の結合手は、前記式(11)中のLに結合する結合手を意味し、X及びX~X14の少なくとも1つ、好ましくは1つに結合する。)
 式(1)及び(2)において、好ましくはX及びXが窒素原子であり、より好ましくはX及びXが窒素原子であり、XがCHであり、XがCR11であり、XがCR12であり、Xが式(11)で表わされる基である。
 上記R11及びR12は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数5~40の複素環基である。
 式(1)及び(2)において、好ましくはX、X及びXが窒素原子であり、より好ましくはX、X及びXが窒素原子であり、XがCR11であり、XがCR12であり、Xが式(11)で表わされる基である。
 上記R11及びR12は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数5~40の複素環基である。
 式(1)及び(2)において、好ましくはX及びXが窒素原子であり、XがCHであり、XがCR11であり、XがCR12であり、Xが前記式(11)で表わされる基である。
 上記R11及びR12は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数5~40の複素環基である。
 式(11)のLは、好ましくは置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の2価の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の3価の芳香族炭化水素基である。
 上記Lの芳香族炭化水素基は、好ましくはフェニル基に対応する2価又は3価の基である。
 式(21)のXは、好ましくはNR若しくは酸素原子である。
 式(21)のXは、好ましくはXがNRであり、当該RがLと連結する。
 式(11)のaは、好ましくは1又は2である。
 式(11)で表わされる基は、好ましくは下記式(11-1)又は下記式(11-2)で表わされる基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式(11-1)中、Lは前記式(11)のLと同じである。
 nは、それぞれ独立に、0~4の整数であり、R’は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルケニル基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルキニル基、置換若しくは無置換の炭素数6~30のアラルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20のアリールチオ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20の芳香族炭化水素基、及び置換若しくは無置換の環形成原子数5~20の複素環基からなる群から選ばれる基である。前記置換基同士は環を形成していてもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(式(11-2)中、Lは前記式(11)のLと同じである。
 nは、それぞれ独立に、0~4の整数であり、R’は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルケニル基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルキニル基、置換若しくは無置換の炭素数6~30のアラルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20のアリールチオ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20の芳香族炭化水素基、及び置換若しくは無置換の環形成原子数5~20の複素環基からなる群から選ばれる基である。前記置換基同士は環を形成していてもよい。)
 上記式(11-1)及び式(11-2)において、R’が複数ある場合、複数のR’は互いに同じでも異なってもよい。
 式(1)で表わされる化合物は、好ましくは下記式(11-3)で表わされる化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(式中、X、X及びXは、前記式(1)のX、X及びXとそれぞれ同じである。
 Ar、L及びaは、前記式(11)のAr、L及びaとそれぞれ同じである。
 Bは以下から一つ選択される基である。以下に記載した基の結合手のそれぞれは、前記式(11-3)中の炭素原子とBとを連結する結合手を意味し、選択される基を構成する任意の炭素原子と結合する(但し、水素原子と結合できない炭素原子を除く)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 尚、本明細書において、アリール基は、単環の芳香族炭化水素環基及び複数の炭化水素環が縮合した縮合芳香族炭化水素環基を含み、ヘテロアリール基は、単環のヘテロ芳香族環基、並びに複数のヘテロ芳香族環が縮合したヘテロ縮合芳香族環基、及び芳香族炭化水素環とヘテロ芳香族環とが縮合したヘテロ縮合芳香族環基を含む。
 本明細書において、環形成炭素数とは、原子が環状に結合した構造の化合物(例えば、単環化合物、縮合環化合物、架橋化合物、炭素環化合物、複素環化合物)の当該環自体を構成する原子のうちの炭素原子の数を表す。当該環が置換基によって置換される場合、置換基に含まれる炭素は環形成炭素数には含まない。以下で記される「環形成炭素数」については、特筆しない限り同様とする。例えば、ベンゼン環は環形成炭素数が6であり、ナフタレン環は環形成炭素数が10であり、ピリジニル基は環形成炭素数5であり、フラニル基は環形成炭素数4である。また、ベンゼン環やナフタレン環に置換基として例えばアルキル基が置換している場合、当該アルキル基の炭素数は、環形成炭素数の数に含めない。また、フルオレン環に置換基として例えばフルオレン環が結合している場合(スピロフルオレン環を含む)、置換基としてのフルオレン環の炭素数は環形成炭素数の数に含めない。
 本明細書において、環形成原子数とは、原子が環状に結合した構造(例えば単環、縮合環、環集合)の化合物(例えば単環化合物、縮合環化合物、架橋化合物、炭素環化合物、複素環化合物)の当該環自体を構成する原子の数を表す。環を構成しない原子(例えば環を構成する原子の結合手を終端する水素原子)や、当該環が置換基によって置換される場合の置換基に含まれる原子は環形成原子数には含まない。以下で記される「環形成原子数」については、特筆しない限り同様とする。例えば、ピリジン環は環形成原子数は6であり、キナゾリン環は環形成原子数が10であり、フラン環の環形成原子数が5である。ピリジン環やキナゾリン環の炭素原子にそれぞれ結合している水素原子や置換基を構成する原子については、環形成原子数の数に含めない。また、フルオレン環に置換基として例えばフルオレン環が結合している場合(スピロフルオレン環を含む)、置換基としてのフルオレン環の原子数は環形成原子数の数に含めない。
 本明細書において、「置換もしくは無置換の炭素数XX~YYのZZ基」という表現における「炭素数XX~YY」は、ZZ基が無置換である場合の炭素数を表すものであり、置換されている場合の置換基の炭素数は含めない。ここで、「YY」は「XX」よりも大きく、「XX」と「YY」はそれぞれ1以上の整数を意味する。
 本明細書において、「置換もしくは無置換の原子数XX~YYのZZ基」という表現における「原子数XX~YY」は、ZZ基が無置換である場合の原子数を表すものであり、置換されている場合の置換基の原子数は含めない。ここで、「YY」は「XX」よりも大きく、「XX」と「YY」はそれぞれ1以上の整数を意味する。
 「置換もしくは無置換の」という場合における「無置換」とは前記置換基で置換されておらず、水素原子が結合していることを意味する。水素原子とは、中性子数が異なる同位体、即ち、軽水素(protium)、重水素(deuterium)、三重水素(tritium)を包含する。
 上記「置換もしくは無置換の・・・」における置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホニル基、メルカプト基、ボリル基、ホスフィノ基、アシル基、アミノ基、シリル基、炭素数1~30のアルキル基、炭素数2~30のアルケニル基、炭素数2~30のアルキニル基、炭素数6~30のアラルキル基、炭素数1~30のアルコキシ基、環形成炭素数6~40のアリールオキシ基、環形成炭素数5~40のヘテロアリールオキシ基、炭素数1~30のアルキルチオ基、環形成炭素数6~40のアリールチオ基、環形成炭素数5~40のヘテロアリールチオ基、炭素数2~30のアルコキシカルボニル基、環形成炭素数6~40のアリールオキシカルボニル基、環形成炭素数5~40のヘテロアリールオキシカルボニル基、環形成炭素数6~40の芳香族炭化水素基、及び環形成原子数5~40の複素環基等が挙げられる。
 これらの置換基には、上記の置換基によってさらに置換されてもよい。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成してもよい。
 上記式における各基の具体例を以下に挙げる。
 ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子である。
 アミノ基としては、アルキルアミノ、アリールアミノ及びアルキルアリールアミノ等が挙げられる。窒素原子に結合するアルキル基及びアリール基の例としては後述するアリール基及びアルキル基が挙げられる。
 シリル基としては、アルキルシリル、アリールシリル及びアルキルアリールシリル等が挙げられる。ケイ素原子に結合するアルキル基及びアリール基の例としては後述するアリール基及びアルキル基が挙げられる。
 炭素数1~30のアルキル基は、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基があり、好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、特に好ましくは炭素数1~8であり、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等が挙げられる。
 炭素数1~30の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状の多価の脂肪族炭化水素基としては、上記アルキル基に対応する多価の基が挙げられる。
 炭素数2~30のアルケニル基、アルキニル基としては、上述したアルキル基の分子内に不飽和結合を有する置換基が挙げられる。
 炭素数6~30(好ましくは炭素数7~30)のアラルキル基は、-Y-Zと表され、Yの例として上記のアルキル基の例に対応するアルキレンの例が挙げられ、Zの例として後述するアリール基の例が挙げられる。アラルキル基のアリール部分は、炭素数が6~30が好ましい。アルキル部分は炭素数1~10が好ましく、特に好ましくは1~6である。
 炭素数1~30のアルコキシ基は、-OYと表され、Yの例として上記のアルキル基の例が挙げられる。アルコキシ基は、好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、特に好ましくは炭素数1~8であり、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等が挙げられる。
 環形成炭素数6~40のアリールオキシ基は、-OYと表され、Yの例として後述するアリール基の例が挙げられる。好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、特に好ましくは炭素数6~12であり、例えばフェニルオキシ、2-ナフチルオキシ等が挙げられる。
 環形成炭素数5~40のヘテロアリールオキシ基は、-OYと表され、Yの例として後述するヘテロアリール基の例が挙げられる。ヘテロアリールオキシ基は、好ましくは環形成原子数5~40である。
 炭素数1~30のアルキルチオ基は、-SYと表され、Yの例として上記のアルキル基の例が挙げられる。好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、特に好ましくは炭素数1~8である。
 環形成炭素数6~40のアリールチオ基は、-SYと表され、Yの例として後述するアリール基の例が挙げられる。好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、特に好ましくは炭素数6~12であり、例えばフェニルチオ等が挙げられる。
 環形成炭素数5~40のヘテロアリールチオ基は、-SYと表され、Yの例として後述するヘテロアリール基の例が挙げられる。ヘテロアリールチオ基は、好ましくは環形成原子数5~40である。
 炭素数2~30のアルコキシカルボニル基は、上記のアルキル基、酸素原子及びカルボニル基からなる基であり、好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~16、特に好ましくは炭素数2~12であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等が挙げられる。
 環形成炭素数6~40のアリールオキシカルボニル基は、後述するアルキル基、酸素原子及びカルボニル基からなる基であり、好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、特に好ましくは炭素数6~12である。
 環形成炭素数5~40のヘテロアリールオキシカルボニル基は、後述するヘテロアリール基、酸素原子及びカルボニル基からなる基である。ヘテロアリールオキシカルボニル基は、好ましくは環形成原子数5~40である。
 環形成炭素数6~40の芳香族炭化水素基(アリール基)は、好ましくは環形成炭素数6~20であり、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾ[c]フェナントリル基、ベンゾ[g]クリセニル基、ベンゾアントリル基、トリフェニレニル基、フルオレニル基、9,9-ジメチルフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオランテニル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基である。
 環形成炭素数6~40の多価の芳香族炭化水素環基としては、上記アリール基に対応する多価の基が挙げられる。
 環形成原子数5~40の複素環基(ヘテロアリール基)は、好ましくは環形成原子数5~20であり、ピロリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピリジル基、トリアジニル基、インドリル基、イソインドリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、インダゾリル基、イミダゾ[1,2-a]ピリジニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、アザジベンゾフラニル基、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、アザジベンゾチオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、ナフチリジニル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、フラザニル基、ベンズオキサゾリル基、チエニル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンズチアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられ、好ましくは、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基である。
 環形成原子数5~40の多価の複素環基としては、上記ヘテロアリール基に対応する多価の基が挙げられる。
 式(1)で表される化合物は、3重項のエネルギーが2.5~3.3eVであり、2.5~3.2eVであると好ましい。式(1)で表される化合物は、1重項のエネルギーが2.8~3.8eVであり、2.9~3.7eVであると好ましい。
 1重項エネルギーは、ベンゼン中の吸収スペクトルの吸収端から測定した。具体的には、市販の可視・紫外分光光度計を用いて、吸収スペクトルを測定し、そのスペクトルが立ち上がり始める波長から算出できる。
 3重項エネルギー(E)は、例えば市販の装置F-4500(日立社製)を用いて測定できる。Eの換算式は以下の通りである。
   換算式: E(eV)=1239.85/λedge
 式中、「λedge」とは、縦軸に燐光強度、横軸に波長をとって、燐光スペクトルを表したときに、燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対して接線を引き、その接線と横軸の交点の波長値を意味する(単位:nm)。
 また、3重項エネルギーEは、下記の量子化学計算によっても求めることができる。
 量子化学計算は,米Gaussian社製の量子化学計算プログラムGaussian03を用いて行うことができる。Gaussian03は1998年にノーベル化学賞を受賞したJ.A.Popleらによって開発されたプログラムであり、多種多様な分子系に対して、様々な量子化学計算法により、分子のエネルギー、構造、基準振動等の物性を予測することが可能である。計算には密度汎関数理論(DFT)を用いる。汎関数としてB3LYP、基底関数として6-31G*を用いて最適化した構造に対して、時間依存密度汎関数理論(TD-DFT)により、3重項エネルギーの計算値を求めることができる。
 特定の有機化合物においては燐光スペクトルが観測されない場合がある。そのような有機化合物においては、上記に示したような量子化学計算を用いて求めた3重項エネルギーEを推定に使うことにする。
 式(1)で表わされる化合物の具体例を以下に示す。但し、式(1)で表わされる化合物は、下記具体例に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
(発光ユニット)
 発光ユニットは、少なくとも発光層を有する単層又は積層構造を有する。発光ユニットは、陽極側から第1有機層、発光層、第2有機層からなる多層膜構造であるものが好ましく、具体的には、正孔輸送帯域/発光層/電子輸送帯域、からなる多層膜構造が挙げられる。
 正孔輸送帯域は、正孔注入層、正孔輸送層を単層又は複数層積層することにより構成される。電子輸送帯域は、電子注入層、電子輸送層を単層又は複数層積層することにより構成される。
 第1発光ユニットは、好ましくは、第1電極、第1電極に接する正孔輸送層、正孔輸送層に接する第1発光層、第1発光層に接する電子輸送層をこの順に有する。
 電子輸送層は、前記第1発光層側から第1電子輸送層と第2電子輸送層をこの順に含んでもよく、好ましくは第1発光層側の第1電子輸送層がEEL(Efficiency-enhancement layer)として用いられる。当該EELとは、前記第1発光層で発生した3重項励起子の前記電子輸送層側への拡散を抑制するための層である。前記EELは、好ましくは上記式(1)で表わされる化合物を含む。また、前記EELの膜厚は、好ましくは1nm~50nmであり、特に好ましくは5nm~20nmである。
 さらに、本発明の一形態に係る有機EL素子は、第1電極、第1電極に接する正孔輸送層、正孔輸送層に接する第1発光層、第1発光層に接する電子輸送層、電子輸送層に接する電荷発生層を有する。
 上記のように各層を配置することで、EELによる、発光の励起子エネルギーをブロックする効果が得られる。
 本発明の一形態に係る有機EL素子は2以上の発光ユニットを有するが、各発光ユニットは同じ材料から構成されていてもよく、また、それぞれ異なる材料で構成されてもよい。
 また、各発光ユニットの層構成は、同じでも、異なっていてもよい。
 第1発光ユニットは、好ましくは波長帯が430~500nmである青色発光ユニットである。また、第1発光ユニットの発光波長ピークは、好ましくは第2発光ユニットの発光波長ピークよりも短い。
 本発明の一形態に係る有機EL素子では、第1発光ユニットに強く正孔注入されるため、第1発光ユニットの発光色が最もエネルギーを必要とする青色発光ユニットとするとよい。例えば、図1に示す素子1において、第1の発光ユニット30Aの発光色を青色とし、第2の発光ユニット30Bの発光色を黄色とする。この場合、2つの光が混合して白色発光し、しかも白色色ズレの少ない有機EL素子が得られる。
 波長帯とは、各発光ユニットのEL発光から得られる発光スペクトルのピーク波長であり、各発光ユニットをスタックせずに単色EL素子としてEL発光させたときの発光を分光放射計を用いて測定する。
 本発明の一形態に係る有機EL素子は、好ましくは第2発光ユニットの上方に配置された第3発光ユニットを有し、より好ましくは第1発光ユニットの発光波長ピークが、第2発光ユニットの発光波長ピーク及び第3発光ユニットの発光波長ピークよりも短い。
 例えば第1発光ユニットを青色発光ユニットとし(ピーク波長430~500nm)、第2発光ユニットを緑色発光ユニットとし(ピーク波長500~570nm)、第3発光ユニットを赤色発光ユニット(ピーク波長570nm以上)とするRGB構成を採用することができる。
 以下、発光ユニットを構成する発光層、正孔輸送帯域及び電子輸送帯域について説明する。
(A)発光層
[ホスト材料]
 発光層としては、ホスト材料とドーパント材料から構成される層が好ましい。
 有機EL素子のホスト材料は、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン等が使用でき、好ましくはアントラセン誘導体である。
 特に好ましくは、陽極に接する発光ユニットの発光層が、ホスト材料としてアントラセン誘導体を含む。ホスト材料がアントラセン誘導体である場合、当該ホストを含む発光層は青色に発光することができ、陽極に接する発光層が波長の短い青色発光層であることで、式(1)で表わされる化合物による正孔注入効果の恩恵を最も受けることができる。
 上記アントラセン誘導体は、好ましくは下記式(3)で表わされる化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
(式(3)中、B及びBは、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20の芳香族炭化水素基であり、
 R11~R18は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、置換若しくは無置換の炭素数1~10のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3~10のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3~30のアルキルシリル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数8~30のアリールシリル基、置換若しくは無置換の炭素数1~20のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基である。)
 アルキル基としては、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基がある。例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等が挙げられる。
 シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。
 アルコキシ基は、-ORと表され、Rの例として上記のアルキル基の例が挙げられる。アルコキシ基は、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等が挙げられる。
 アリールオキシ基は、-OArと表され、Arの例として上記のアリール基の例が挙げられる。アリールオキシ基は、例えばフェニルオキシ、2-ナフチルオキシ等が挙げられる。
 アルキルシリル基は、-Si(R)(R)(R)と表され、(R)、(R)及び(R)の例としては上述したアルキル基及び水素原子が挙げられる。具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、t-ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基等が挙げられる。
 アリールシリル基は、トリアリールシリル基、アルキルアリールシリル基、トリアルキルシリル基等を含み、フェニルジメチルシリル基、メチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
 芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾ[c]フェナントリル基、ベンゾ[g]クリセニル基、ベンゾアントリル基、トリフェニレニル基、フルオレニル基、9,9-ジメチルフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオランテニル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基である。
 複素環基の具体例としては、ピロリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピリジル基、トリアジニル基、インドリル基、イソインドリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、インダゾリル基、イミダゾ[1,2-a]ピリジニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、アザジベンゾフラニル基、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、アザジベンゾチオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、ナフチリジニル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、フラザニル基、ベンズオキサゾリル基、チエニル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンズチアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられ、好ましくは、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基である。
[ドーパント材料]
 発光性ドーパントとしては、蛍光性ドーパントと燐光性ドーパントがある。
 蛍光性ドーパントは一重項励起子から発光することのできる化合物である。蛍光性ドーパントとしては、アミン系化合物、芳香族化合物、トリス(8-キノリノラト)アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等から、要求される発光色に合わせて選ばれる化合物であることが好ましく、スチリルアミン化合物、スチリルジアミン化合物、アリールアミン化合物、アリールジアミン化合物、芳香族化合物がより好ましく、縮合多環アミン誘導体、芳香族化合物がさらに好ましい。これらの蛍光性ドーパントは単独でも、また複数組み合わせて使用してもよい。
 縮合多環アミン誘導体としては、下記式(4)で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 式中、Yは環形成炭素数10~50の置換若しくは無置換の縮合アリール基を示す。
 Ar21、Ar22は、それぞれ置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリール基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数5~50の複素環基を示す。
 縮合アリール基とは、上記アリール基の中で2環以上の環構造が縮環した基である。
 縮合アリール基としては、環形成炭素数10~50(好ましくは環形成炭素数10~30、より好ましくは環形成炭素数10~20)の縮合アリール基であり、上記アリール基の具体例中、好ましくは、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、クリセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、フルオランテニル基、アセナフトフルオランテニル基、ナフタセニル基等が挙げられる。
 Yの具体例としては、上記の縮合アリール基が挙げられ、好ましくは置換若しくは無置換のアントリル基、置換若しくは無置換のピレニル基、置換若しくは無置換のクリセニル基、アセナフトフルオランテニル基である。
 Ar21、Ar22の好ましい例としては、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換のジベンゾフラニル基等である。Ar21、Ar22の置換基の好ましい例としては、アルキル基、シアノ基、置換若しくは無置換のシリル基、置換若しくは無置換のアリール基である。nは1~4の整数である。nは1~2の整数であることが好ましい。
 上記芳香族化合物としては、下記式(5)で表されるフルオランテン化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
(式中、X101~X106及びX108~X111は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、置換若しくは無置換の炭素数1~10のアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数3~8のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1~20のアルコキシ基、置換若しくは無置換の炭素数7~50のアラルキル基、置換若しくは無置換の環形成原子数6~50のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成原子数5~50のアリールチオ基、置換若しくは無置換の炭素数2~50のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基で置換されたアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基及びカルボキシル基から選ばれる。
 X107及びX112は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、置換若しくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、置換若しくは無置換の炭素数1~20のアルキル基、及び置換若しくは無置換の環形成炭素数3~8のシクロアルキル基から選ばれる。
 但し、X103とX104は、互いに異なる置換基である。
 また、X101~X112において、隣接する置換基同士は互いに結合して飽和若しくは不飽和の環状構造を形成してもよく、これら環状構造は置換されてもよい。)
 式(5)のX103又はX104は、好ましくは置換若しくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基である。また、式(5)の「置換若しくは無置換」の好ましい置換基は、シアノ基又はハロゲン原子である。
 式(5)おいて、アリール基、複素環基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子の例として上記で例示したものが挙げられる。
 りん光発光に好適なホストは、その励起状態からりん光発光性化合物へエネルギー移動が起こる結果、りん光発光性化合物を発光させる機能を有する化合物である。ホスト化合物としては三重項エネルギーギャップが大きく、励起子エネルギーをりん光発光性化合物にエネルギー移動できる化合物ならば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
 このようなホスト化合物の具体例としては、ベンゼン環やナフタレン環、複素環の組み合わせで構成される縮合環化合物、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリデン系化合物、ポルフィリン系化合物、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8-キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体ポリシラン系化合物、ポリ(N-ビニルカルバゾール)誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体等の高分子化合物等が挙げられる。ホスト化合物は単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 具体例としては、以下のような化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 りん光発光性のドーパントは三重項励起子から発光することのできる化合物である。三重項励起子から発光する限り特に限定されないが、Ir、Ru、Pd、Pt、Os及びReからなる群から選択される少なくとも一つの金属を含む金属錯体であることが好ましく、ポルフィリン金属錯体又はオルトメタル化金属錯体が好ましい。ポルフィリン金属錯体としては、ポルフィリン白金錯体が好ましい。りん光発光性化合物は単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 オルトメタル化金属錯体を形成する配位子としては種々のものがあるが、好ましい配位子としては、2-フェニルピリジン誘導体、7、8-ベンゾキノリン誘導体、2-(2-チエニル)ピリジン誘導体、2-(1-ナフチル)ピリジン誘導体、2-フェニルキノリン誘導体等が挙げられる。これらの誘導体は必要に応じて置換基を有してもよい。特に、フッ素化物、トリフルオロメチル基を導入したものが、青色系ドーパントとしては好ましい。さらに補助配位子としてアセチルアセトナート、ピクリン酸等の上記配位子以外の配位子を有していてもよい。
 りん光発光性のドーパントの発光層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、0.1~70質量%であり、1~30質量%が好ましい。りん光発光性化合物の含有量が0.1質量%以上であることで、発光が微弱となるのを防ぎ、その含有効果が十分に発揮させることができる。70質量%以下とすることで、濃度消光と言われる現象を抑え、素子性能が低下を防ぐことができる。
 発光層は、必要に応じて正孔輸送材、電子輸送材、ポリマーバインダーを含有してもよい。
 発光層の膜厚は、5~50nmであることが好ましく、7~50nmであることがより好ましく、10~50nmであることが最も好ましい。5nm以上とすることで発光層形成が容易となり、色度の調整がしやすくなる。50nm以下とすることで駆動電圧が上昇するのを防ぐことができる。
(B)正孔輸送帯域
 正孔輸送帯域の層としては、正孔輸送層や正孔注入層等がある。正孔輸送層は、発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常5.5eV以下と小さい。このような正孔輸送層としてはより低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば10~10V/cmの電界印加時に、少なくとも10-4cm/V・秒であれば好ましい。
 正孔輸送層の材料の具体例として、例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、ポリシラン系、アニリン系共重合体、導電性高分子オリゴマー(特にチオフェンオリゴマー)等を挙げることができる。
 正孔注入層又は正孔輸送層(正孔注入輸送層も含む)には、芳香族アミン化合物、例えば、下記式(6)で表わされる芳香族アミン誘導体が好適に用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 式(6)において、Ar31~Ar34は、環形成炭素数6~50の芳香族炭化水素基(但し、置換基を有してもよい。)、環形成炭素数6~50の縮合芳香族炭化水素基(但し、置換基を有してもよい。)、環形成炭素数2~40の芳香族複素環基(但し、置換基を有してもよい。)環形成炭素数2~40の縮合芳香族複素環基(但し、置換基を有してもよい。)、それら芳香族炭化水素基とそれら芳香族複素環基とを結合させた基、それら芳香族炭化水素基とそれら縮合芳香族複素環基とを結合させた基それら縮合芳香族炭化水素基とそれら芳香族複素環基とを結合させた基、又はそれら縮合芳香族炭化水素基とそれら縮合芳香族複素環基とを結合させた基を表す。
 Lは、単結合又はAr31~Ar34と同様な基を表す。
 また、下記式(7)の芳香族アミンも正孔注入層又は正孔輸送層の形成に好適に用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 式(7)において、Ar31~Ar33の定義は式(6)のAr31~Ar34の定義と同様である。
 正孔注入層は、さらに正孔の注入を助けるために設けられる層である。正孔注入層の材料としては正孔輸送層と同様の材料を使用することができる。他に、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物を用いることもできる。さらに、電荷発生層のP層で用いられるHATやF4TCNQ、式(6)で示される化合物を使用する事もできる。
 また、含チオフェンオリゴマーや特開平8-193191号公報に開示してある含アリールアミンオリゴマー等の導電性オリゴマー、含アリールアミンデンドリマー等の導電性デンドリマー等も用いることができる。
 さらに、芳香族ジメチリディン系化合物の他、p型Si、p型SiC等の無機化合物も正孔注入層の材料として使用することができる。
 正孔注入層又は正孔輸送層は、例えば、上述した化合物を真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、LB法等の公知の方法により薄膜化することにより形成することができる。正孔注入層、正孔輸送層としての膜厚は特に制限はないが、通常は1nm~5μmである。
(C)電子輸送帯域
 電子輸送帯域の層としては、電子注入層や電子輸送層等(以下、電子注入層・輸送層という)がある。
 電子注入層・輸送層は、発光層への電子の注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、電子移動度が大きい。
 電子注入層・輸送層は数nm~数μmの膜厚で適宜選ばれるが、特に膜厚が厚いとき、電圧上昇を避けるために、10~10V/cmの電界印加時に電子移動度が少なくとも10-5cm/Vs以上であることが好ましい。
 電子注入層・輸送層に用いられる材料としては、8-ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体や含窒素複素環誘導体が好適である。
 上記8-ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン(一般に8-キノリノール又は8-ヒドロキシキノリン)のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えばトリス(8-キノリノール)アルミニウムを電子注入材料として用いることができる。
 含窒素複素環誘導体としては、例えば、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、フェナントロリン、ベンズイミダゾール、イミダゾピリジン等が好ましく、中でもベンズイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、イミダゾピリジン誘導体が好ましい。
(電荷発生層)
 電荷発生層は、電圧印加時において、電荷発生層の陰極側に配置された発光ユニットに対して正孔を注入する一方、電荷発生層の陽極側に配置された発光ユニットに対して電子を注入する役割を果たす層である。
 本発明の一形態に係る電荷発生層は、陽極側に形成されるN層と、陰極側に形成されるP層を有する。電荷発生層は、N層及びP層を有すればよく、N層及びP層からなる積層体であっても、N層及びP層の間にさらに他の層が介在してもよい。
 N層は、好ましくはπ電子欠乏性化合物と、電子供与性材料を含む。
 π電子欠乏性化合物としては、例えば、金属原子に配位可能な化合物等が挙げられる。具体的には、フェナントロリン系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、キノリノール等が挙げられる。
 フェナントロリン系化合物としては、下記式(I’)~(III’)で表される化合物が好ましい。なかでも下記式(I’)又は(II’)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 上記式(I’)~(III’)中、R1a~R7a、R1b~R7b、及びR1c~R6cは、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~60のアリール基、置換若しくは無置換のピリジル基、置換若しくは無置換のキノリル基、置換若しくは無置換の炭素数1~50のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3~50のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数7~50のアラルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1~50のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリールチオ基、置換若しくは無置換の炭素数2~50のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリール基で置換されたアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基である。
 R1a~R7a、R1b~R7b、又はR1c~R6cのうち、隣接するものは互いに結合して環を形成してもよい。環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ピラジン環、ピリジン環、フラン環等が挙げられる。
 L1a及びL1bは、それぞれ、単結合又は連結基である。連結基としては、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20の芳香族基、置換若しくは無置換の炭素数1~8のアルキレン鎖、置換若しくは無置換の複素環が挙げられる。具体的としては、置換若しくは無置換のベンゼン環、置換若しくは無置換のナフタレン環、置換若しくは無置換のメチレン鎖、又は置換若しくは無置換のピリジン環が好ましい。
 Ar1a、Ar1b、Ar1c及びAr2cは、それぞれ、置換若しくは無置換の炭素数6~60の芳香族基である。
 nは、1~4であり、nが2以上の場合、括弧の内のフェナントロリン骨格を有する基は、同一でも異なっていてもよい。
 式(I’)又は(II’)で表される化合物としては、下記式(I’-a)、(I’-b)、(II’-a)又は(II’-b)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 フェナントロリン骨格を有する基とアントラセン骨格を有する基を有することにより、電子アクセプターとしての機能と電子輸送層としての輸送能を両立することが可能となる。更には、蒸着安定性や成膜性が向上する。
 式(I’-a)、(I’-b)、(II’-a)及び(II’-b)において、R1a~R7a、R1b~R7b、L1a及びL1bは、それぞれ式(I’)及び(II’)におけるR1a~R7a、R1b~R7b、L1a及びL1bと同様な基を表す。
 R11a~R20a及びR11b~R20bは、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~60のアリール基、置換若しくは無置換のピリジル基、置換若しくは無置換のキノリル基、置換若しくは無置換の炭素数1~50のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3~50のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数7~50のアラルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1~50のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数5~50のアリールチオ基、置換若しくは無置換の炭素数2~50のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリール基で置換されたアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基である。
 R11a~R20a又はR11b~R20bのうち、隣接するものは互いに結合して環を形成してもよい。環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ピラジン環、ピリジン環、フラン環等が挙げられる。
 環形成炭素数6~60のアリール基は、好ましくは炭素数6~30、特に好ましくは炭素数6~20であり、例えばフェニル、フルオレニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、クリセニル、ピレニル、トリフェニレニル、フルオランテニル等が挙げられる。
 Ar1a、Ar1b、Ar1c及びAr2cが示す芳香族基としては、上述したアリール基、及びアリール基から水素原子を除くことにより導かれる2価以上の基が挙げられる。
 式(I’)及び(II’)におけるR1a~R7a及びR1b~R7bとしては、水素、フェニル、ナフチルが好ましい。
 炭素数1~50のアルキル基としては、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基がある。好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、特に好ましくは炭素数1~8であり、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等が挙げられる。
 環形成炭素数3~50のシクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。
 炭素数7~50のアラルキル基は、-Y-Zと表され、Yの例として上記のアルキル基の例に対応するアルキレンの例が挙げられ、Zの例として上記のアリール基の例が挙げられる。アラルキル基のアリール部分は、炭素数が6~30が好ましい。アルキル部分は炭素数1~10が好ましく、特に好ましくは1~6である。例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、2-フェニルプロパン-2-イル基である。
 炭素数1~50のアルコキシ基は、-OYと表され、Yの例として上記のアルキル基の例が挙げられる。アルコキシ基は、好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、特に好ましくは炭素数1~8であり、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等が挙げられる。
 環形成炭素数6~50のアリールオキシ基は、-OYと表され、Yの例として上記のアリール基の例が挙げられる。好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、特に好ましくは炭素数6~12であり、例えばフェニルオキシ、2-ナフチルオキシ等が挙げられる。
 環形成炭素数6~50のアリールチオ基は、-SYと表され、Yの例として上記のアリール基の例が挙げられる。好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、特に好ましくは炭素数6~12であり、例えばフェニルチオ等が挙げられる。
 炭素数2~50のアルコキシカルボニル基は、好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~16、特に好ましくは炭素数2~12であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等が挙げられる。
 置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリール基で置換されたアミノ基としては、ジアリールアミノ、アルキルアリールアミノ及びアリールアミノが挙げられる。窒素原子に結合するアルキル基及びアリール基の例としては上述のアリール基及びアルキル基が挙げられる。好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~12、特に好ましくは炭素数6であり、例えば、ジフェニルアミノ等が挙げられる
 ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子である。
 上記各基の置換基としては、それぞれ独立に、炭素数1~20の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数2~20の直鎖状若しくは分岐状のアルケニル基、環形成炭素数3~20のシクロアルキル基、炭素数1~20のアルキル基を有するトリアルキルシリル基、環形成炭素数6~24のアリール基又はアルキル基を有するシリル基、炭素数1~20のアルキル基及び環形成炭素数6~24のアリール基を有するアルキルアリールシリル基、環形成炭素数6~24のアリール基、環形成原子数5~24のヘテロアリール基、炭素数1~20のアルコキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基である。具体的には、上記のアリール基、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基が挙げられる。さらに、これらの基が同様の置換基を有していてもよい。
 アルケニル基としては、上述したアルキル基の分子内に不飽和結合を有する置換基が挙げられる。
 アリール基を有するシリル基としては、トリアリールシリル基、アルキルアリールシリル基、トリアルキルシリル基がある。
 好適な置換基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、シクロヘキシル、フェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、トリメチルシリル、トリフェニルシリルが挙げられる。
 以下に式(I’)~(III’)で表される化合物の具体例を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 式(I’)及び(II’)で表される化合物の合成については、WO2007/018004、WO2006/64484,WO2006/021982を参照できる。
 ベンゾイミダゾール系化合物としては、下記式(III’)で表わされるベンゾイミダゾール誘導体を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 式中、A14は、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数1~20のアルキル基、3~40個の芳香族環が縮合した多環芳香族炭化水素基を有する、炭素数6~60の置換若しくは無置換の炭化水素基、又は含窒素複素環基である。
 ハロゲン原子及び炭素数1~20のアルキル基の具体例は、上述した式(I’)と同様である。
 3~40個の芳香族環が縮合した多環芳香族炭化水素基を有する、炭素数6~60の置換若しくは無置換の炭化水素基について、3~40個の芳香族環が縮合した多環芳香族炭化水素基としては、アントラセン、ナフタセン、ペンタセン、ピレン、クリセン等が挙げられる。炭素数6~60の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基等が挙げられる。尚、これらの具体例は上述した式(I’)と同様である。炭化水素基としてはアリール基が好ましく、なかでも、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基等が好ましい。これらは置換基を有していてもよい。
 含窒素複素環基としては、ピリジン環、トリアジン等が挙げられる。
 Bは、単結合、又は置換若しくは無置換の芳香族環基である。芳香族環基としては、フェニレン基、アントラセニレン基が好ましい。
 R31及びR32は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数1~20のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数6~60の芳香族炭化水素基、置換若しくは無置換の含窒素複素環基、又は、置換若しくは無置換の炭素数1~20のアルコキシ基である。各基の具体例は、上述した式(I’)、A14と同様である。
 式(III’)に示した化合物の具体例を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 キノリノールとしては、8-ヒドロキシキノリンが好ましい。
 電子供与性材料としては、電子供与性金属単体、金属化合物及び金属錯体が挙げられる。具体的には、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ金属を含む有機金属錯体、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属化合物、アルカリ土類金属を含む有機金属錯体、希土類金属、希土類金属化合物及び希土類金属を含む有機金属錯体のうち、少なくとも1つを含有する層が好ましい。なかでも、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属の単体、希土類金属の化合物及び希土類金属の錯体のうち、少なくとも1つを含有することが好ましい。
 アルカリ金属としては、リチウム(Li)、ナトリウム(Na)、カリウム(K)、ルビジウム(Rb)、セシウム(Cs)等が挙げられ、仕事関数が2.9eV以下のものが特に好ましい。これらのうち好ましくはLi、K、Rb、Cs、さらに好ましくはLi、Rb又はCsであり、最も好ましくはLiである。
 アルカリ土類金属としては、カルシウム(Ca)、マグネシウム(Mg)ストロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)等が挙げられ、仕事関数が2.9eV以下のものが特に好ましい。
 希土類金属としては、スカンジウム(Sc)、イットリウム(Y)、セリウム(Ce)、テルビウム(Tb)、イッテルビウム(Yb)等が挙げられ、仕事関数が2.9eV以下のものが特に好ましい。
 以上の金属のうち好ましい金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機EL素子における発光輝度の向上や長寿命化が可能である。
 アルカリ金属化合物としては、酸化リチウム(LiO)、酸化セシウム(CsO)、酸化カリウム(K2O)等のアルカリ酸化物、フッ化リチウム(LiF)、フッ化ナトリウム(NaF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カリウム(KF)等のアルカリハロゲン化物等が挙げられ、フッ化リチウム(LiF)、酸化リチウム(LiO)、フッ化ナトリウム(NaF)が好ましい。
 アルカリ土類金属化合物としては、酸化バリウム(BaO)、酸化ストロンチウム(SrO)、酸化カルシウム(CaO)及びこれらを混合したストロンチウム酸バリウム(BaSr1-xO)(0<x<1)、カルシウム酸バリウム(BaCa1-xO)(0<x<1)等が挙げられ、BaO、SrO、CaOが好ましい。
 希土類金属化合物としては、フッ化イッテルビウム(YbF)、フッ化スカンジウム(ScF)、酸化スカンジウム(ScO)、酸化イットリウム(Y)、酸化セリウム(Ce)、フッ化ガドリニウム(GdF)、フッ化テルビウム(TbF)等が挙げられ、YbF、ScF、TbFが好ましい。
 有機金属錯体としては、上記の通り、それぞれ金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また、配位子にはキノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、β-ジケトン類、アゾメチン類、及びそれらの誘導体等が好ましいが、これらに限定されるものではない。
 上記金属、化合物及び錯体の添加形態としては、界面領域に層状又は島状に形成することが好ましい。形成方法としては、抵抗加熱蒸着法により上記金属、化合物及び錯体の少なくともいずれかを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料や電子注入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に上記金属、化合物及び錯体の少なくともいずれかを分散する方法が好ましい。分散濃度は通常、膜厚比で有機物(π電子欠乏性化合物):上記金属、化合物及び錯体=1000:1~1:1000であり、好ましくは100:1~1:1である。
 上記金属、化合物及び錯体の少なくともいずれかを層状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を層状に形成した後に、上記金属、化合物及び錯体の少なくともいずれかを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは層の厚み0.1nm以上15nm以下で形成する。
 上記金属、化合物及び錯体の少なくともいずれかを島状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を島状に形成した後に、上記金属、化合物及び錯体の少なくともいずれかを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは島の厚み0.05nm以上1nm以下で形成する。
 また、N層における、主成分と、上記金属、化合物及び錯体の少なくともいずれかの割合としては、膜厚比で、主成分:電子供与性ドーパント及び/又は有機金属錯体=100:1~1:1であると好ましく、50:1~4:1であるとさらに好ましい。
 N層の膜厚は、0.1nm~100nmが好ましく、特に、1nm~50nmが好ましい。
 P層は、好ましくは下記式(III)で表わされる化合物を含む。
 式(III)で表される化合物は、素子の効率、電圧、寿命等の特性を向上させることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
(式中、R1c~R6cは、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~60のアリール基、置換若しくは無置換のピリジル基、置換若しくは無置換のキノリル基、置換若しくは無置換の炭素数1~50のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3~50のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数7~50のアラルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1~50のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリールチオ基、置換若しくは無置換の炭素数2~50のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリール基で置換されたアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基である。)
 上記の置換若しくは無置換の環形成炭素数6~60のアリール基等の具体例は、上述の例と同様である。
 式(III)の化合物の具体例を以下に示す。その他の例は、特表2011―521414を参照できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 P層は、上記式(III)で表わされる化合物の他に、下記式(IV)で表わされる化合物を含んでも好ましい。式(IV)で表される化合物は、素子の効率、電圧、寿命等の特性を向上させることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 上記式(IV)中、Arは、環形成炭素数6~24の芳香環又は環形成原子数5~24の複素環、好ましくは環形成炭素数6~14の芳香環又は環形成原子数5~14の複素環である。芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、9,9-ジメチルフルオレン環、9,9-ジオクチルフルオレン環等が挙げられる。複素環としては、ピラジン環、ピリジン環、キノキサリン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、フェナントロリン環、ナフチリジン環、テトラアザアントラセン環等が挙げられる。前記芳香環及び複素環は、以下に記載するR~Rが表す置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換の複素環基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のフルオロアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のフルオロアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリーロキシ基、置換若しくは無置換のアラルキルオキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のシリル基又は、シアノ基で置換されていてもよい。
 式(IV)中、R~Rは、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換の複素環基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のフルオロアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のフルオロアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリーロキシ基、置換若しくは無置換のアラルキルオキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のシリル基又は、シアノ基である。RとR及びRとRは互いに結合して環を形成してもよい。
 アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、オクチル基等が挙げられる。
 シクロアルキル基としてはシクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
 アルケニル基としてはビニル基、プロペニル基(二重結合の位置異性体を含む)、ブテニル基(二重結合の位置異性体を含む)、ペンテニル基(二重結合の位置異性体を含む)等があげられる。
 (置換)アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、(トリフルオロメチル)フルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、ビス(トリフルオロメチル)フェニル基、(トリフルオロメチル)ジフルオロフェニル基、トリフルオロメトキシフェニル基、トリフルオロメトキシフルオロフェニル基等が挙げられる。
 複素環基としては、ピリジン、ピラジン、フラン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、チオフェン等の残基が挙げられる。
 ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
 フルオロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロシクロヘキシル基、パーフルオロアダマンチル基等が挙げられる。
 アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。
 フルオロアルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロポキシ基、2,2,3,3-テトラフルオロプロポキシ基、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン‐2-イルオキシ基等が挙げられる。
 (置換)アリールオキシ基の例としては、フェニルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基、4-トリフルオロフェニルオキシ基等が挙げられる。
 (置換)アラルキルオキシ基の例としては、ベンジルオキシ基、ペンタフルオロベンジルオキシ基、4-トリフルオロメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。
 (置換)アミノ基の例としては、アミノ基、モノ若しくはジメチルアミノ基、モノ若しくはジエチルアミノ基、モノ若しくはジフェニルアミノ基等が挙げられる。
 (置換)シリル基の例としては、シリル基、モノ、ジ若しくはトリメチルシリル基、モノ、ジ若しくはトリエチルシリル基、モノ、ジ若しくはトリフェニルシリル基等が挙げられる。
 また、R~Rの任意の置換基の例としては、上記で挙げたハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アリール基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基及び複素環基が挙げられる。
 尚、以下、特筆しない限り“置換若しくは無置換”というときの任意の置換基の例としては、上記で挙げたハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アリール基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基及び複素環基が挙げられる。
 既述のようにRとR及びRとRは互いに結合して環を形成してもよい。環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ピラジン環、ピリジン環、フラン環等が挙げられる。
 さらに、R~Rの少なくとも一つは、フッ素原子、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、シアノ基、又は、フッ素、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、シアノ基から選ばれる少なくとも1種の基を有するアリール基若しくは複素環基であることが好ましい。これらを置換基にすることで電子受容性を高めたり、適度な昇華温度を得られたり、あるいは結晶化を抑制したりすることができる。
 式(IV)中のRg及びRgは、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、下記式(i)若しくは(ii)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 上記式中、X及びXは互いに同一でも異なっていてもよく、下記(a)~(g)に示す2価の基のいずれかである。特に(a)~(c)であれば、耐熱性に優れる、あるいは合成のし易さ等の点から好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 上記式中、R21~R24は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換若しくは無置換のフルオロアルキル基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換の複素環基であり、R22とR23は互いに結合して環を形成してもよい。フルオロアルキル基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基及び複素環基の具体例としては、R~Rに関して例示した基が挙げられる。
 式(IV)中、Y~Yは互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ、N、CH、又はC(R)であり、RはR~Rと同様な基を表す。
 また、Y~Yのうち少なくとも1つは窒素原子であることが好ましい(後述のY21~Y26及びY31~Y38についても同様)。少なくとも1つは窒素原子であることで、電子受容性を高めたり、耐熱性を高めたり、あるいは結晶化を抑制したりすることができる。
 式(IV)のインデノフルオレンジオン誘導体は、下記式(IV-A)あるいは(IV-B)で表されることが好ましい。下記式(IV-A)中のAr等の各符号は、式(IV)と同義である。下記式(IV-B)中のArは式(IV)におけるArと同義であり、X及びXは式(IV)におけるX及びXと同義であり、Y~Yは式(IV)におけるY~Yと同義であり、R~Rは式(IV)におけるR~Rと同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 さらに好ましくは、式(IV)のインデノフルオレンジオン誘導体は下記式(IVa)~(IVi)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 上記式中、X及びX、R~Rは式(IV)におけるX及びX、R~Rと同義であり、Y21~Y26、Y31~Y38及び、Y41~Y50は式(IV)におけるY~Yと同義である。
 特に好ましい式(IV)のインデノフルオレンジオン誘導体は下記式(IV-a)~(IV-r)で表される。尚、下記式(IV-b)、(IV-d)、(IV-f)、(IV-h)、(IV-j)、(IV-l)、(IV-n)、(IV-p)、及び(IV-r)は、2つのシアノイミノ基のシアノ基の立体配置により、複数の異性体が存在するが、特定の異性体のみでもよいし、2つ若しくは2より大きい異性体の混合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 上記式中、R31~R52は式(IV)におけるR~Rと同義である。R31~R52のうち互いに隣接するものは互いに結合して環を形成してもよい。特に、R31~R52の少なくとも一つが、フッ素原子、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、シアノ基、又は、フッ素、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、シアノ基から選ばれる基を少なくとも1種有するアリール基若しくは複素環基であることが好ましい。
 インデノフルオレンジオン誘導体は、上記の各式の構造を有することで、電子受容性を有し、また、耐熱性に優れ、昇華温度が約200℃以上を有し、昇華精製も可能であるため高純度化が可能となる。また、有機EL素子に使用することで素子の駆動電圧を低下させることができ、また、寿命を向上させることができる。さらに、素子の製造時において、昇華温度が約200℃以上を有することから、蒸着用成膜装置内部に飛散することがないため、成膜装置又は有機EL素子を汚染することもない。
 以下に式(IV)のインデノフルオレンジオン誘導体の具体例を示すが、これらに限られるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 P層は、式(III)又は(IV)で表される化合物のみからなる層でもよく、他の材料との混合物からなる層であってもよい。本発明の一形態では、P層が式(III)又は(IV)で表される化合物のみからなる層、若しくは少なくとも1種類の正孔輸送材料を含む層であることが好ましい。
 正孔輸送材料としては、上述した正孔輸送帯域で使用される材料が使用できる。なかでも、芳香族第三級アミン化合物が好ましい。
 P層における、式(III)又は(IV)で表される化合物の含有率は、0.1重量%~100重量%であることが好ましく、特に、10重量%~100重量%であることが好ましい。
 P層の膜厚は、1nm~50nmが好ましく、特に、5nm~20nmが好ましい。
(基板)
 本発明の一形態に係る有機EL素子は基板上に作製する。基板は有機EL素子を支持するものである。発光ユニットからの光を、基板を通して取り出す場合には、基板は透光性である必要がある。この場合、400~700nmの可視領域の光の透過率が50%以上であることが好ましい。
 具体的には、ガラス板、ポリマー板等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等が挙げられる。またポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。
 尚、光取り出し方向の反対側に支持基板が位置する場合には透光性は不要である。
(陽極)
 有機EL素子の陽極は、正孔輸送層又は発光層に正孔を注入する役割を担うものである。陽極側に透明性を必要とする場合は、酸化インジウム錫合金(ITO)、酸化錫(NESA)、酸化インジウム亜鉛合金(IZO)、金、銀、白金、銅等が適用できる。また、透明性を必要としない、反射型電極とする場合には、これらの金属の他に、銀、アルミニウム、モリブデン、クロム、ニッケル等の金属や他の金属との合金を使用することもできる。
 これら材料は単独で用いることもできるが、これら材料同士の合金や、その他の元素を添加した材料も適宜選択して用いることができる。
 陽極はこれらの電極物質を蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率は10%より大きくすることが好ましい。また陽極のシート抵抗は、数百Ω/□以下が好ましい。陽極の膜厚は材料にもよるが、通常10nm~1μm、好ましくは10~200nmの範囲で選択される。
(陰極)
 陰極としては仕事関数の小さい(4eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム-カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム、アルミニウム/酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属等が挙げられる。
 この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。
 ここで発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は10%より大きくすることが好ましい。また陰極としてのシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましく、膜厚は通常10nm~1μm、好ましくは50~200nmである。
(他の構成部材)
 本発明の一形態においては陰極と有機層との間に絶縁体や半導体で構成される電子注入層を設けてもよい。これにより、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。
 このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも1つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲナイド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。
 具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、LiO、LiO、NaS、NaSe及びNaOが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、CaO、BaO、SrO、BeO、BaS、及びCaSeが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、LiF、NaF、KF、CsF,LiCl、KCl及びNaCl等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、CaF、BaF、SrF、MgF及びBeFといったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
 電子注入層を構成する半導体としては、Ba、Ca、Sr、Yb、Al、Ga、In、Li、Na、Cd、Mg、Si、Ta、Sb及びZnの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。
 また、電子注入層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。
 尚、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
 本発明の有機EL素子の一形態について、図1の有機EL素子1を例示して説明したが、本発明は有機EL素子1の形態に限定されるものではない。例えば、有機EL素子1では発光ユニットを2つ形成したが、3つ以上形成してもよい。
 図2は本発明の一形態に係る有機EL素子の第2の実施形態の概略断面図である。
 有機EL素子2は、基板10上に、陽極20、第1の発光ユニット30A、電荷発生層40A、第2の発光ユニット30B、電荷発生層40B、第3の発光ユニット30C及び陰極50を、この順に備える。有機EL素子2は、発光ユニットを3つ形成した他は図1に示す有機EL素子1と同じ構成を有する。
 本実施形態では、例えば、各発光ユニットの発光色を異ならせ、赤色、緑色、青色とすることにより、3つの波長領域の光を調和よく有する演色性の高い白色発光EL素子が得られる。
 本発明の一形態に係る有機EL素子は、例えば、表示装置の画素のように、複数の素子が基板上に形成されている場合に、特に、優れた効果を発揮する。
 図3は、基板上に3つの有機EL素子A-C(100A~100C)を形成した例を示す概略図である。
 基板10上には、ストライプ状にパターン化された陽極20A,20B,20Cがある。基板10及び各陽極上に、第一の発光ユニット30A、電荷発生層40及び第2の発光ユニット30Bが共通してこの順に形成されている。第2の発光ユニット30B上に、陰極50が陽極20に直交するようにストライプ状に形成されている。
 有機EL素子A~Cは、対向する陽極20A~20C及び陰極50間に電圧が印加されたときに発光する。例えば、陽極20Bと陰極50間に電圧を印加すると、素子Bが発光する。
 本発明の一形態に係る有機EL素子は、特に、カラーフィルターを使用したカラー表示装置の発光素子として好適である。
 図4は本発明の一形態に係る有機EL素子を使用したカラー表示装置の概略断面図である。
 カラー表示装置3は、図3に示す有機EL素子の光取り出し側に、赤色カラーフィルター(RCF)61、緑色カラーフィルター(GCF)62及び青色カラーフィルター(BCF)63を有するカラーフィルター60を形成したものである。本実施形態では、第1の発光ユニット30Aの発光色を青色とし、第2の発光ユニット30Bの発光色を黄色とすることにより、白色発光する有機EL素子とする。カラーフィルターにより白色光から所望の色のみを表示装置の外部に取り出す。
 本発明の一形態に係る有機EL素子は、公知の方法によって作製できる。具体的に、陽極や陰極は、蒸着やスパッタリング等の方法により形成できる。発光ユニット等の各有機層は、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、LB法等の方法により行うことができる。
 以下、有機EL素子を製造して評価した。製造に用いた材料は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
実施例1
 30mm×30mmのガラス板からなる基板上に、陽極としてITOを240nmの膜厚で形成した。次に、SiO蒸着により2mm×2mmの発光領域以外を絶縁膜(図示省略)でマスクした有機EL素子用のセルを作製した。
 陽極上に、正孔注入層として、上記の構造を有するヘキサニトリルアザトリフェニレン(HAT)を10nmの膜厚で形成した。
 正孔注入層上に、正孔輸送層、青色発光層及び電子輸送層からなる青色発光ユニット(第1の発光ユニット)を形成した。具体的に、正孔輸送層として上記α-NPDを真空蒸着法により90nm(蒸着速度0.2~0.4nm/sec)の膜厚で形成した。続いて、正孔輸送層上に、青色発光層を形成した。発光層のホストにはB-Host化合物を、ドーパントにはBD-1化合物を使用した。ドーパントの添加量が膜厚比で5%となるように真空蒸着し膜厚30nmの発光層とした。次いで、青色発光層上に、電子輸送層であるEELとしてEEL-1を20nmの膜厚で形成した。
 青色発光ユニットに続けて電荷発生層を形成した。発光ユニットのEEL上に、N層として電子注入性材料BphenとLiの混合層を10nmの膜厚で形成し、P層としてHATを10nmの膜厚で形成した。
 電荷発生層に続いて、黄色発光ユニット(第2の発光ユニット)を形成した。形成方法は上述した青色発光ユニットと同様にした。電荷発生層のP層上に、正孔輸送層として、α-NPDを真空蒸着法により60nm(蒸着速度0.2~0.4nm/sec)の膜厚で形成した。続いて正孔輸送層上に、黄色発光層を形成した。黄色発光層のホストにはCBPを、ドーパントにはIr(bzq)を使用した。ドーパントの添加量が膜厚比で5%となるように真空蒸着し膜厚30nmの発光層とした。
 次いで、黄色発光層上に、正孔ブロック層としてBCPを10nmの膜厚で形成した。BCP上に電子輸送層として、ET-1を20nmの膜厚で形成した。
 その後、LiFを真空蒸着法により約0.3nm(蒸着速度~0.01nm/sec)の膜厚で形成し、次いで、Alを真空蒸着法により200nmの膜厚で形成し、2層構造の陰極を形成し、有機EL素子を作製した。
 作製した有機EL素子について、10mAcm-2の電流密度における実施例1の青発光スペクトル強度に対する青発光スペクトル強度比と、50mAcm-2駆動での300時間後の青発光スペクトルの初期値に対する相対値を測定した。
 また、分光放射計により測定した発光スペクトルについて、CIE 1976 UCS色度図(u’v’色度図)における1000nitでのu’v’座標と1nitでのu’v’座標の距離(Δu’v’と表記する)により色度のずれを評価した。結果を表1に示す。
実施例2
 EEL材料としてEEL-2を用いた他は実施例1と同様にして有機EL素子を作製し、評価した。結果を表1に示す。
実施例3
 EEL材料としてEEL-3を用いた他は実施例1と同様にして有機EL素子を作製し、評価した。結果を表1に示す。
実施例4
 EEL材料としてEEL-4を用いた他は実施例1と同様にして有機EL素子を作製し、評価した。結果を表1に示す。
実施例5
 EEL材料としてEEL-5を用いた他は実施例1と同様にして有機EL素子を作製し、評価した。結果を表1に示す。
実施例6
 青色発光層のドーパントとしてBD-2を用いた他は実施例1と同様にして有機EL素子を作製し、評価した。結果を表1に示す。
実施例7
 青色発光層のドーパントとしてBD-2を用い、EEL材料としてEEL-4を用い、電子注入材料としてET-2を用いた他は、実施例1と同様にして有機EL素子を作製し、評価した。結果を表1に示す。
実施例8
 青色発光層のドーパントとしてBD-2を用い、EEL材料としてEEL-2を用い、電子注入材料としてET-2を用いた他は、実施例1と同様にして有機EL素子を作製し、評価した。結果を表1に示す。
比較例1
 30mm×30mmのガラス板からなる基板上に、陽極としてITOを240nmの膜厚で形成した。次に、SiO蒸着により2mm×2mmの発光領域以外を絶縁膜(図示省略)でマスクした有機EL素子用のセルを作製した。
 陽極上に、正孔注入層として、上記の構造を有するヘキサニトリルアザトリフェニレン(HAT)を10nmの膜厚で形成した。
 正孔注入層上に、正孔輸送層、青色発光層及び電子輸送層からなる青色発光ユニット(第1の発光ユニット)を形成した。具体的に、正孔輸送層として上記α-NPDを真空蒸着法により90nm(蒸着速度0.2~0.4nm/sec)の膜厚で形成した。続いて、正孔輸送層上に、青色発光層を形成した。発光層のホストにはB-Host化合物を、ドーパントにはBD-1を使用した。ドーパントの添加量が膜厚比で5%となるように真空蒸着し膜厚30nmの発光層とした。
 次いで、青色発光層上に、電子輸送層であるEELとしてEEL-2を20nmの膜厚で形成した。さらに、EEL上に電子輸送層として、ET-1を20nmの膜厚で形成した。
 その後、LiFを真空蒸着法により約0.3nm(蒸着速度~0.01nm/sec)の膜厚で形成し、次いで、Alを真空蒸着法により200nmの膜厚で形成し、2層構造の陰極を形成し、有機EL素子を作製した。
 作製した有機EL素子について、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
比較例2
 30mm×30mmのガラス板からなる基板上に、陽極としてITOを240nmの膜厚で形成した。次に、SiO蒸着により2mm×2mmの発光領域以外を絶縁膜(図示省略)でマスクした有機EL素子用のセルを作製した。
 陽極上に、正孔注入層として、上記の構造を有するヘキサニトリルアザトリフェニレン(HAT)を10nmの膜厚で形成した。
 正孔注入層上に、正孔輸送層、青色発光層及び電子輸送層からなる黄色発光ユニット(第1の発光ユニット)を形成した。具体的に、正孔輸送層として上記α-NPDを真空蒸着法により90nm(蒸着速度0.2~0.4nm/sec)の膜厚で形成した。続いて、正孔輸送層上に、黄色発光層を形成した。ドーパントの添加量が膜厚比で5%となるように真空蒸着し膜厚30nmの発光層とした。黄色発光層のホストにはCBPを、ドーパントにはIr(bzq)3を使用した。
 黄色発光ユニットに続けて正孔ブロック層としてBCPを10nmの膜厚で形成した。
正孔ブロック層上に電荷発生層を形成した。発光ユニットのEEL上に、N層として電子注入性材料BphenとLiの混合層を10nmの膜厚で形成し、P層としてHATを10nmの膜厚で形成した。
 電荷発生層に続いて、青色発光ユニットを形成した。形成方法は上述した青色発光ユニットと同様にした。
 電荷発生層のP層上に、正孔輸送層として、α-NPDを真空蒸着法により60nm(蒸着速度0.2~0.4nm/sec)の膜厚で形成した。続いて正孔輸送層上に、青色発光層を形成した。
 青色発光層のホストにはB-Host化合物を、ドーパントにはBD-1を使用した。ドーパントの添加量が膜厚比で5%となるように真空蒸着し膜厚30nmの発光層とした。次いで、青色発光層上に、電子輸送層であるEELとしてEEL-2を20nmの膜厚で形成した。
 次いで、EEL上に、ET-1を20nmの膜厚で形成した。
 その後、LiFを真空蒸着法により約0.3nm(蒸着速度~0.01nm/sec)の膜厚で形成し、次いで、Alを真空蒸着法により200nmの膜厚で形成し、2層構造の陰極を形成し、有機EL素子を作製した。
 作製した有機EL素子について、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
比較例3
 比較例3は、EELを用いず、電荷発生層のP層上に、正孔輸送層として、α-NPDを真空蒸着法により80nm(蒸着速度0.2~0.4nm/sec)の膜厚で形成した以外については、実施例1と同様の素子構成を作製し、評価した。結果を表1に示す。
 尚、表1中のB/Y(EELあり)構造、B単色構造、Y/B構造、及びB/Y(EELなし)構造を表2に示す。表2における各数値は膜厚を示し、単位はnmである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 実施例1-8では、色度ズレの少ない素子が得られた。
 本発明の一形態に係る有機EL素子は、有機ELパネルモジュール等の表示部品、テレビ、携帯電話、若しくはパーソナルコンピュータ等の表示装置、及び、照明、若しくは車両用灯具の発光装置等の電子機器に使用できる。
 上記に本発明の実施形態及び/又は実施例を幾つか詳細に説明したが、当業者は、本発明の新規な教示及び効果から実質的に離れることなく、これら例示である実施形態及び/又は実施例に多くの変更を加えることが容易である。従って、これらの多くの変更は本発明の範囲に含まれる。
 本願のパリ優先の基礎となる日本出願明細書の内容を全てここに援用する。

Claims (29)

  1.  第1電極と、
     前記第1電極の上方に配置され、第1発光層及び電子輸送層を有する第1発光ユニットと、
     前記第1発光ユニットの上方に配置された電荷発生層と、
     前記電荷発生層の上方に配置され、第2発光層を有する第2発光ユニットと、
     前記第2発光ユニットの上方に配置された第2電極と、を有し、
     前記電荷発生層は、前記第1電極側に配置されたN層と前記第2電極側に配置されたP層を有し、前記第1発光ユニットの電子輸送層が下記式(1)で表わされる化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
    (式(1)において、
     X~Xは、それぞれ独立に、窒素原子又はCRである。但し、X~Xのうち1から4つは窒素原子である。
     Rは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホニル基、メルカプト基、置換若しくは無置換のボリル基、置換若しくは無置換のホスフィノ基、置換若しくは無置換のアシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のシリル基、置換若しくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルケニル基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルキニル基、置換若しくは無置換の炭素数6~30のアラルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1~30のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数5~40のヘテロアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数1~30のアルキルチオ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40のアリールチオ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数5~40のヘテロアリールチオ基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40のアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数5~40のヘテロアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の芳香族炭化水素基、置換若しくは無置換の環形成原子数5~40の複素環基からなる群から選ばれる基である。前記置換基同士は環を形成していてもよい。)
  2.  前記式(1)で表わされる化合物が、下記式(2)で表わされる化合物である請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
    (式(2)において、
     X~Xは、それぞれ独立に、窒素原子、CR又はCWである。
     但し、X~Xのうち少なくとも1つは窒素原子であり、X~Xのうち少なくとも1つはCWである。
     Rは、前記式(1)のRと同じである。
     Wは、下記式(11)で表される基である。
     尚、Wは、X~Xのいずれかの炭素原子に結合する。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
    (式(11)において、
     aは、1以上5以下の整数である。aが2以上5以下のとき、Arは、互いに同一又は異なる。
     Lは、単結合又は連結基であり、Lにおける連結基は、置換若しくは無置換の炭素数1~30の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状の多価の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の多価のアミノ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の多価の芳香族炭化水素環基、置換若しくは無置換の環形成原子数5~40の多価の複素環基、又は前記芳香族炭化水素環基及び前記複素環基から選ばれる2~3個の基が結合してなる多価の多重連結基である。
     尚、前記多重連結基において、前記多重連結基を構成する前記芳香族炭化水素環基及び前記複素環基は、互いに同一又は異なり、隣り合う前記芳香族炭化水素環基及び前記複素環基は環を形成していてもよい。
     Arは、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数5~40の複素環基である。但し、Arの少なくとも1つは下記式(21)で表わされる基である。
     ArとLは、環構造を形成する場合と、形成しない場合とがある。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
    (式(21)中、
     Xは、NR、C(R)、酸素原子又は硫黄原子である。
     X~X14は、それぞれ独立に、窒素原子、又はCRである。
     Rは、前記式(1)と同じである。
     但し、式(21)中の結合手は、前記式(11)中のLを意味し、X及びX~X14の少なくとも1つに結合する。)
  3.  前記第1発光ユニットが、正孔輸送層、前記正孔輸送層に接する前記第1発光層、及び前記第1発光層に接する前記電子輸送層を、前記第1電極側からこの順に含む請求項1又は2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  4.  前記第1電極、前記第1電極に接する正孔輸送層、前記正孔輸送層に接する前記第1発光層、前記第1発光層に接する前記電子輸送層、前記電子輸送層に接する前記電荷発生層を有する請求項1~3のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  5.  前記第1発光ユニットの波長帯が、430~500nmである請求項1~4のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  6.  前記第1発光ユニットの発光波長ピークが、前記第2発光ユニットの発光波長ピークよりも短い請求項1~5のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  7.  前記第2発光ユニットの上方に配置された第3発光ユニットを有する請求項1~6のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  8.  前記第1発光ユニットの発光波長ピークが、前記第2発光ユニットの発光波長ピーク及び第3発光ユニットの発光波長ピークよりも短い請求項7に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  9.  X及びXが窒素原子である請求項1~8のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  10.  X及びXが窒素原子であり、XがCHであり、XがCR11であり、XがCR12であり、Xが前記式(11)で表わされる基であり、
     R11及びR12は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数5~40の複素環基である請求項1~9のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11.  X、X及びXが窒素原子である請求項1~9のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  12.  X、X及びXが窒素原子であり、XがCR11であり、XがCR12であり、Xが前記式(11)で表わされる基であり、
     R11及びR12は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数5~40の複素環基である請求項11に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  13.  X及びXが窒素原子であり、XがCHであり、XがCR11であり、XがCR12であり、Xが前記式(11)で表わされる基であり、
     R11及びR12は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数5~40の複素環基である請求項1~8のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  14.  前記式(11)のLが、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の2価の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の環形成炭素数6~40の3価の芳香族炭化水素基である請求項2~13のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  15.  前記芳香族炭化水素基がフェニル基である請求項14に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  16.  前記式(21)のXがNR又は酸素原子である請求項2~15のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  17.  前記式(21)のXがNRであり、当該RがLと連結する請求項2~16のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  18.  前記式(11)のaが1又は2である請求項2~17のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  19.  前記式(11)で表わされる基が、下記式(11-1)で表わされる基である請求項2~18のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
    (式(11-1)中、Lは前記式(11)のLと同じである。
     nは、それぞれ独立に、0~4の整数であり、R’は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルケニル基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルキニル基、置換若しくは無置換の炭素数6~30のアラルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20のアリールチオ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20の芳香族炭化水素基、及び置換若しくは無置換の環形成原子数5~20の複素環基からなる群から選ばれる基である。前記置換基同士は環を形成していてもよい。)
  20.  前記式(11)で表わされる基が、下記式(11-2)で表わされる基である請求項2~18のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
    (式(11-2)中、Lは前記式(11)のLと同じである。
     nは、それぞれ独立に、0~4の整数であり、R’は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルケニル基、置換若しくは無置換の炭素数2~30のアルキニル基、置換若しくは無置換の炭素数6~30のアラルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20のアリールチオ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20の芳香族炭化水素基、及び置換若しくは無置換の環形成原子数5~20の複素環基からなる群から選ばれる基である。前記置換基同士は環を形成していてもよい。)
  21.  前記式(1)で表わされる化合物が下記式(11-3)で表わされる化合物である請求項1~20のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
    (式(11-3)中、X、X及びXは、前記式(1)のX、X及びXとそれぞれ同じである。
     Ar、L及びaは、前記式(11)のAr、L及びaとそれぞれ同じである。
     Bは以下から一つ選択される基である。以下に記載した基の結合手のそれぞれは、前記式(11-3)中の炭素原子とBとを連結する結合手を意味し、選択される基を構成する任意の炭素原子と結合する(但し、水素原子と結合できない炭素原子を除く)。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
  22.  前記第1発光層が、ホスト材料としてアントラセン誘導体を含む請求項1~21のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  23.  前記アントラセン誘導体が、下記式(3)で表わされる化合物である請求項22に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
    (式(3)中、B及びBは、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20の芳香族炭化水素基であり、
     R11~R18は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、置換若しくは無置換の炭素数1~10のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3~10のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3~30のアルキルシリル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数8~30のアリールシリル基、置換若しくは無置換の炭素数1~20のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~20のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基である。)
  24.  前記電荷発生層のN層が、電子供与性金属、金属化合物及び金属錯体の少なくとも1つを含有する請求項1~23のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  25.  前記電荷発生層のN層が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属の単体、希土類金属の化合物及び希土類金属の錯体のうち、少なくとも1つを含有する請求項24に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  26.  前記電荷発生層のN層が、下記式(I’)~(III’)で表される化合物を1以上含有する請求項1~25のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
    [式(I’)~(III’)中、R1a~R7a、R1b~R7b、R1c~R6cは、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~60のアリール基、置換若しくは無置換のピリジル基、置換若しくは無置換のキノリル基、置換若しくは無置換の炭素数1~50のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3~50のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数7~50のアラルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1~50のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリールチオ基、置換若しくは無置換の炭素数2~50のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリール基で置換されたアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基であり、R1a~R7a、R1b~R7b又はR1c~R6cのうち、隣接するものは互いに結合して環を形成してもよい。
     L1a及びL1bは、それぞれ、単結合又は連結基である。
     Ar1a、Ar1b、Ar1c及びAr2cは、それぞれ、置換若しくは無置換の炭素数6~60の芳香族基である。
     nは、1~4であり、nが2以上の場合、括弧の内のフェナントロリン骨格を有する基は、同一でも異なっていてもよい。]
  27.  前記電荷発生層のP層が、下記式(III)又は(IV)で表わされる化合物を1以上含有する、請求項1~26のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
    (式(III)中、R1c~R6cは、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~60のアリール基、置換若しくは無置換のピリジル基、置換若しくは無置換のキノリル基、置換若しくは無置換の炭素数1~50のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3~50のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数7~50のアラルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1~50のアルコキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリールチオ基、置換若しくは無置換の炭素数2~50のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~50のアリール基で置換されたアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基である。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
    [式(IV)中、Rg及びRgは、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、下記式(i)又は(ii)である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
    (式(i)、(ii)中、X及びXは、互いに同一でも異なっていてもよく、下記式(a)~(g)に示す2価の基のいずれかである。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
    (式(a)~(g)中、R21~R24は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換若しくは無置換のフルオロアルキル基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換の複素環基であり、R22とR23は互いに結合して環を形成してもよい。)
     R~Rは、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換の複素環基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のフルオロアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のフルオロアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリーロキシ基、置換若しくは無置換のアラルキルオキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のシリル基又は、シアノ基であるか、RとR及びRとRは互いに結合して環を形成する。
     Y~Yは、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、N、CH、又はC(R)であり、Rは前記R~Rと同義である。]
  28.  請求項1~27のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を2以上備える表示装置。
  29.  請求項1~27のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を搭載した電子機器。
PCT/JP2014/000645 2013-02-08 2014-02-06 有機エレクトロルミネッセンス素子 WO2014122933A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014560683A JP6322587B2 (ja) 2013-02-08 2014-02-06 有機エレクトロルミネッセンス素子

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013023311 2013-02-08
JP2013-023311 2013-02-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014122933A1 true WO2014122933A1 (ja) 2014-08-14

Family

ID=51299532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/000645 WO2014122933A1 (ja) 2013-02-08 2014-02-06 有機エレクトロルミネッセンス素子

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6322587B2 (ja)
TW (1) TWI623529B (ja)
WO (1) WO2014122933A1 (ja)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9847501B2 (en) 2011-11-22 2017-12-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic heterocyclic derivative, material for organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element
US9902687B2 (en) 2014-09-19 2018-02-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound
US10217954B2 (en) 2013-11-13 2019-02-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, and electronic device
CN111094385A (zh) * 2017-09-22 2020-05-01 三菱化学株式会社 电荷传输性化合物、含有电荷传输性化合物的组合物和使用该组合物的有机电致发光元件
CN111233838A (zh) * 2018-11-28 2020-06-05 三星Sdi株式会社 用于有机光电子器件的化合物和有机光电子器件以及显示器件
US10784446B2 (en) 2014-11-28 2020-09-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element and electronic device
US10894797B2 (en) 2018-09-18 2021-01-19 Nikang Therapeutics, Inc. Fused tricyclic ring derivatives as SRC homology-2 phosphatase inhibitors
JP2021089899A (ja) * 2015-05-15 2021-06-10 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、電子機器および照明装置
EP3174124B1 (en) * 2015-11-27 2022-04-27 LG Display Co., Ltd. Organic light emitting display device
WO2022202417A1 (ja) * 2021-03-24 2022-09-29 Lumiotec株式会社 有機エレクトロルミネッセント素子、ディスプレイ装置、照明装置
US11767299B2 (en) 2017-06-23 2023-09-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011071474A (ja) * 2009-07-31 2011-04-07 Fujifilm Corp 電荷輸送材料及び有機電界発光素子
WO2012005361A1 (ja) * 2010-07-09 2012-01-12 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP2012014905A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、表示装置及び有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法
JP2012204793A (ja) * 2011-03-28 2012-10-22 Sony Corp 有機電界発光素子および表示装置
JP2013503497A (ja) * 2009-11-13 2013-01-31 北京維信諾科技有限公司 有機材料及び該材料を用いた有機elデバイス

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011071474A (ja) * 2009-07-31 2011-04-07 Fujifilm Corp 電荷輸送材料及び有機電界発光素子
JP2013503497A (ja) * 2009-11-13 2013-01-31 北京維信諾科技有限公司 有機材料及び該材料を用いた有機elデバイス
JP2012014905A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、表示装置及び有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法
WO2012005361A1 (ja) * 2010-07-09 2012-01-12 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP2012204793A (ja) * 2011-03-28 2012-10-22 Sony Corp 有機電界発光素子および表示装置

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9847501B2 (en) 2011-11-22 2017-12-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic heterocyclic derivative, material for organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element
US10217954B2 (en) 2013-11-13 2019-02-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, and electronic device
US9902687B2 (en) 2014-09-19 2018-02-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound
US10118889B2 (en) 2014-09-19 2018-11-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound
US10435350B2 (en) 2014-09-19 2019-10-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminecence device
US10784446B2 (en) 2014-11-28 2020-09-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element and electronic device
JP2021089899A (ja) * 2015-05-15 2021-06-10 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、電子機器および照明装置
US11889759B2 (en) 2015-05-15 2024-01-30 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
JP2022105738A (ja) * 2015-05-15 2022-07-14 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、電子機器および照明装置
EP3174124B1 (en) * 2015-11-27 2022-04-27 LG Display Co., Ltd. Organic light emitting display device
US11767299B2 (en) 2017-06-23 2023-09-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN111094385B (zh) * 2017-09-22 2024-04-09 三菱化学株式会社 电荷传输性化合物、含有电荷传输性化合物的组合物和使用该组合物的有机电致发光元件
CN111094385A (zh) * 2017-09-22 2020-05-01 三菱化学株式会社 电荷传输性化合物、含有电荷传输性化合物的组合物和使用该组合物的有机电致发光元件
US11034705B2 (en) 2018-09-18 2021-06-15 Nikang Therapeutics, Inc. Fused tricyclic ring derivatives as Src homology-2 phosphate inhibitors
US11459340B2 (en) 2018-09-18 2022-10-04 Nikang Therapeutics, Inc. Tri-substituted heteroaryl derivatives as Src homology-2 phosphatase inhibitors
US11518772B2 (en) 2018-09-18 2022-12-06 Nikang Therapeutics, Inc. Fused tricyclic ring derivatives as Src homology-2 phosphate inhibitors
US10894797B2 (en) 2018-09-18 2021-01-19 Nikang Therapeutics, Inc. Fused tricyclic ring derivatives as SRC homology-2 phosphatase inhibitors
US11637247B2 (en) 2018-11-28 2023-04-25 Samsung Sdi Co., Ltd. Compound for optoelectronic device and organic optoelectronic device and display device
CN111233838A (zh) * 2018-11-28 2020-06-05 三星Sdi株式会社 用于有机光电子器件的化合物和有机光电子器件以及显示器件
WO2022202417A1 (ja) * 2021-03-24 2022-09-29 Lumiotec株式会社 有機エレクトロルミネッセント素子、ディスプレイ装置、照明装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP6322587B2 (ja) 2018-05-09
JPWO2014122933A1 (ja) 2017-01-26
TWI623529B (zh) 2018-05-11
TW201439079A (zh) 2014-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6251670B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6322587B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6195828B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6282114B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI593698B (zh) Materials for organic electroluminescent devices and organic electroluminescent devices using the same
KR102097718B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 화합물 및 유기 전계발광 소자
TWI567164B (zh) Organic electroluminescent element materials and organic electroluminescent elements
WO2013129491A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
EP3054496B1 (en) Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element using the same
WO2014087657A1 (ja) 芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014192950A1 (ja) 縮合フルオランテン化合物、これを含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、並びにこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
KR102111535B1 (ko) 유기전계발광 소자용 재료 및 이것을 사용한 유기전계발광 소자
EP3089230B1 (en) Material for organic electroluminescent elements, and organic electroluminescent element using same
TWI567069B (zh) 有機電場發光元件
KR102135228B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 붕소 화합물 및 유기 전계발광 소자
KR101882592B1 (ko) 화합물, 유기 일렉트로루미네선스 소자용 재료, 유기 일렉트로루미네선스 소자 및 전자 기기
KR20160056942A (ko) 유기 전계 발광 소자용 재료 및 이것을 사용한 유기 전계 발광 소자
WO2014051004A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20160135357A (ko) 유기 전계발광 소자용 재료 및 이것을 사용한 유기 전계발광 소자
TWI632152B (zh) 有機電場發光元件用材料以及使用其的有機電場發光元件
US10411198B2 (en) Material for organic electroluminescent elements, and organic electroluminescent element using same
WO2014122937A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014054263A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014057659A1 (ja) 化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20170123233A (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14748609

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014560683

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 14748609

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1