WO2014118288A1 - Procede d'extraction selective du scandium - Google Patents

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WO2014118288A1
WO2014118288A1 PCT/EP2014/051822 EP2014051822W WO2014118288A1 WO 2014118288 A1 WO2014118288 A1 WO 2014118288A1 EP 2014051822 W EP2014051822 W EP 2014051822W WO 2014118288 A1 WO2014118288 A1 WO 2014118288A1
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scandium
thorium
zirconium
titanium
alkyl amine
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Maxime VINCEC
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Eramet
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    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B59/00—Obtaining rare earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/28—Amines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Definitions

  • the present invention relates to a process for the selective extraction of scandium from thorium and / or zirconium and / or titanium.
  • Ores such as pyrochlore ores contain many elements of interest, sometimes in small proportions. Scandium is one of those things. It is rare and expensive and has wide applications in various fields such as optics, electronics or aeronautics. It is therefore interesting to be able to extract it and separate it from the other elements present.
  • the leachate obtained contains not only scandium but in general thorium, zirconium and titanium.
  • Scandium although assimilated to the rare earth family, has a chemical behavior different from the elements of the lanthanide series.
  • the conventional rare earth recovery routes do not make it possible to selectively recover the scandium from a solution containing thorium and / or zirconium and / or titanium and in particular rich in iron and / or aluminum.
  • scandium can be solvent extracted from the leachate obtained by attacking ores.
  • the solvent used is a primary amine such as JM-T primene.
  • JM-T primene a primary amine
  • This type of solvent will also extract other elements that are present in the leachate such as thorium, zirconium and titanium.
  • the inventors have therefore sought a simple method allowing the selective desextraction of scandium when the latter has been extracted together with thorium and / or zirconium and / or titanium, without the need to extract beforehand thorium, zirconium. or titanium, which has a good yield in order to be industrializable.
  • the inventors have found that, surprisingly, it was possible to perform such a selective desextraction using an acidic aqueous solution of phosphate salts. In fact, under these conditions, only scandium is extracted from the organic solution with a good yield and good selectivity because it is complex with the phosphate ions, thorium, zirconium and titanium remaining dissolved in this organic solution.
  • the present invention therefore relates to a process for selective stripping of scandium from thorium and / or zirconium and / or titanium dissolved in an organic solution based on a primary alkyl amine, characterized in that includes the following successive steps:
  • the term "primary alkyl amine” means any primary amine of formula RNH 2 , in which R represents a linear or branched alkyl group, advantageously comprising between 1 and 40 carbon atoms, more advantageously between 3 and 40 carbon atoms, advantageously between 4 and 40 carbon atoms, even more advantageously between 4 and 28 carbon atoms, in particular between 10 and 28 carbon atoms, more particularly between 16 and 24 carbon atoms.
  • R is a branched alkyl group.
  • the primary alkyl amine according to the invention is a primary amine of secondary alkyl or of tertiary alkyl, in particular it is a tertiary alkyl primary amine.
  • the term "secondary alkyl primary amine” means any amine of formula R 1 R 2 CH-NH 2, in which the groups R 1 and R 2 each represent a linear or branched alkyl group.
  • the group R 1 R 2 CH comprises between 3 and 40 carbon atoms, advantageously between 4 and 40 carbon atoms, even more advantageously between 4 and 28 carbon atoms, in particular between 10 and 28 carbon atoms, more particularly between 16 and 24 carbon atoms, particularly preferably between 19 and 23 carbon atoms.
  • Such an amine is commercially available under the name N1923.
  • tertiary alkyl primary amine means any amine of formula R1R2R3C-NH2, in which the groups R1, R2 and R3 each represent a linear or branched alkyl group.
  • the group R 1 R 2 R 3 C comprises between 4 and 40 carbon atoms, even more advantageously between 4 and 28 carbon atoms, in particular between 10 and 28 carbon atoms, more particularly between 16 and 24 carbon atoms, particularly preferably between 16 and 22 carbons.
  • Such an amine is commercially available for example from ROHM & HAAS under the name Primene JM-T.
  • organic solution based on a primary alkyl amine means any organic solution comprising at least one primary alkyl amine. Such a solution may also comprise a diluent, and optionally a phase modifying agent.
  • the primary alkyl amine concentration of the organic solution is between 0.15 and 0.4 mol / L, advantageously it is between 0.2 and 0.4 mol / L, in particular it is about 0.3 mol / L.
  • the diluent is an isoparaffin, advantageously comprising between 10 and 20 carbon atoms, in particular between 11 and 15 carbon atoms, such as IP 185 tisane marketed by Total.
  • the diluent is the main constituent of the organic solution based on a primary alkyl amine. This solution therefore generally contains the diluent and the primary alkyl amine.
  • the phase modifier is a primary tertiary alcohol, advantageously comprising between 6 and 20 carbon atoms, advantageously between 10 and 15 carbon atoms. In particular it may be tridecanol.
  • the phase modifier is present in a content of about 10% by volume.
  • the acidic aqueous solution of phosphate salts is such that [(P0 4 ) 3 " ]> 0.33 mol / L, advantageously ⁇ 0.35 mol / L, in particular> 0.4 mol / L, advantageously> 0.75 mol / L.
  • the acidic aqueous solution of phosphate salts is such that [H + ] ⁇ 1 mol / L, advantageously> 2 mol / L, in particular> 2.5 mol / L.
  • the acidic aqueous solution of phosphate salts is such that [(PO 4 ) 3 ]> 0.33 mol / L, advantageously> 0.35 mol / L, in particular> 0.4 mol / L, advantageously> 0.75 mol / L, and [H + ] ⁇ 1 mol / L, advantageously> 2 mol / L, in particular> 2.5 mol / L.
  • the acidic aqueous solution of phosphate salts is an aqueous solution of phosphoric acid, an aqueous acid solution comprising Na 3 PO 4 , K 3 PO 4 , (NH 4 ) 3 PO 4 or mixtures thereof or a mixture thereof between these acidic aqueous solutions, in particular a mixture of Na 3 PO 4 / H 3 PO 4 .
  • it is an aqueous solution of phosphoric acid.
  • step a) is carried out with stirring.
  • step b) is carried out by decantation.
  • the process according to the present invention comprises an additional step d) after step c) of recovering scandium from the aqueous solution comprising the complex between scandium and phosphates.
  • This step can be carried out by means that are well known to those skilled in the art, such as, for example, by precipitating scandium in the form of hydroxides or oxalate, by a second extraction by solvent or by ion exchange extraction. .
  • the process of desextraction can be carried out batchwise, semi-continuously or continuously.
  • it is implemented continuously. It can in this case include several stages of desextraction. In particular it comprises at least 4 floors.
  • the desextraction process according to the present invention has a scandium extraction yield, when the process is carried out continuously and comprises at least 4 stages, greater than 90%.
  • the volume ratio organic phase on aqueous phase depends on the scandium content of the solution organic compound based on a primary alkyl amine to be extracted.
  • it is ⁇ 10/1, in particular ⁇ 1/1.
  • the present invention furthermore relates to a process for the selective extraction of scandium from an aqueous acid solution of sulphate containing scandium and a metal chosen from thorium, zirconium, titanium and mixtures thereof, characterized in that it comprises the steps following successive
  • the process according to the present invention thus makes it possible to selectively extract scandium from an acidic aqueous solution of sulphate containing thorium, or zirconium, or titanium or a mixture of thorium and zirconium, or a mixture of thorium and titanium. or a mixture of zirconium and titanium or a mixture of thorium, zirconium and titanium, even if these elements are coextracted by the organic solution of primary alkyl amine.
  • the organic solution based on a primary alkyl amine is as defined above in the context of the method of selective stripping of scandium from thorium and / or zirconium and / or titanium according to present invention.
  • the aqueous acid solution of sulfate contains iron.
  • the iron may be in the form of ferric iron (Fe III) and / or ferrous iron (Fe II). If it is in the form of ferric iron, a certain amount may be extracted at the same time as scandium, thorium, zirconium and titanium by the organic solution based on a primary alkyl amine.
  • the acidic aqueous sulfate solution in step (A) may contain rare earths. In this case a part can be extracted with scandium by the organic solution based on a primary alkyl amine.
  • the extraction process according to the present invention comprises an intermediate step Cl) between steps C ) and D) which consists in washing the organic solution based on a primary alkyl amine containing scandium, any thorium, any zirconium and any titanium with an aqueous sulfuric acid solution of way to recover ferric iron and rare earths possibly present in the organic solution.
  • the iron present in the aqueous sulphate solution is predominantly in the form of ferrous iron (Fe II).
  • Fe II ferrous iron
  • the ferric iron content is ⁇ 20g / L, advantageously ⁇ 15g / L
  • the aqueous sulfuric acid solution is a dilute sulfuric acid solution, more advantageously having an acid content of greater than 10 g per liter, advantageously an acid content of greater than 50 g per liter, in particular of about 200g / L.
  • the extraction process according to the present invention can be carried out continuously, batchwise or semi-continuously, advantageously continuously.
  • the scandium is allowed to accumulate in the organic solution, before being stripped in batch.
  • it may comprise several extraction stages, advantageously at least four extraction stages.
  • step A) is carried out with stirring.
  • step B) is carried out by decantation.
  • the ratio by volume organic phase on aqueous phase depends on the scandium content of the acidic aqueous solution of sulfate.
  • it is between 1/10 and 1/1, advantageously between 1/5 and 1/1.
  • the extraction efficiency of the scandium of the extraction process according to the present invention when it is implemented continuously and comprises at least 4 extraction stages, is greater than 90%, in particular greater than 95%.
  • the aqueous solution of sulfate containing scandium, and a metal selected from thorium, zirconium, titanium and mixtures thereof and optionally iron and rare earths (light, medium and / or heavy) may contain other metals such as aluminum (Al), phosphorus (P), manganese (Mn), calcium (Ca), strontium (Sr), barium (Ba), silicon (Si), niobium (Nb) and / or tantalum (Ta).
  • this acid solution has a pH ⁇ 2 and [H + ]> 1 mol / l, more advantageously a pH ⁇ 1.5 and [H + ]> 1.5 mol / l.
  • the present invention finally relates to a process for selective extraction of scandium, thorium, zirconium and optionally titanium from an aqueous solution of sulphate containing scandium, thorium, zirconium and optionally titanium, characterized in that it comprises the following successive steps:
  • step B de-extraction of the thorium, zirconium and any titanium by contacting the organic solution based on a primary alkyl amine containing thorium, zirconium and any titanium obtained in step B ) with an aqueous solution of hydrochloric acid, separating the organic solution based on a primary alkyl amine from the aqueous solution of hydrochloric acid containing thorium, zirconium and any titanium and recovery of the organic solution based on a primary alkyl amine;
  • the aqueous hydrochloric acid solution is an aqueous solution of concentrated hydrochloric acid, more advantageously such as the concentration [H + ]> 1 mol / l. Even more advantageously this step is well known to those skilled in the art and is conventional in the field.
  • the contacting takes place with agitation and advantageously, the separation is carried out by decantation.
  • thorium, zirconium and any titanium are conventionally extracted from the aqueous solution of hydrochloric acid containing it.
  • the aqueous acid solution of sulphate containing scandium, thorium, zirconium and possibly titanium may contain other metals such as aluminum (Al), phosphorus (P) , manganese (Mn), calcium (Ca), strontium (Sr), barium (Ba), silicon (Si), titanium (Ti), niobium (Nb), iron (Fe) (in ferrous and / or ferric), rare earths (TR) and / or tantalum (Ta).
  • this acid solution has a pH ⁇ 2 and [H + ]> 1 mol / l, more advantageously a pH ⁇ 1.5 and [H + ]> 1.5 mol / l.
  • it is leachate obtained by etching, advantageously acidic, of a pyrochlore ore in a sulphate medium, such as for example described in the patent application WO 2012/093170.
  • FIG. 1 represents the diagram of the process for the selective extraction of scandium, thorium, titanium and zirconium from an acid leachate resulting from the attack of an ore according to the present invention containing Fe III and rare earths ( TR).
  • FIG. 2 represents the concentration (in mg / l) of scandium in the mixed aqueous solution of a 3 PO 4 / H 3 PO 4 as a function of its PO 4 3 "content (in mol / L) and of its content in H + (in mol / L) after removal of the scandium by contact with an organic solution of Primene JM-T containing ⁇ 75 mg / L of Se, ⁇ 700 mg / L of Th, ⁇ 600 mg / L of Ti and ⁇ 250 mg / L Zr.
  • EXAMPLE 1 Extraction of scandium, thorium, zirconium and titanium from an aqueous solution of sulphate using an organic solution based on a primary amine according to the present invention.
  • the solvent consists of three phases:
  • the extractant primary amine (Primène JM-T), at a concentration of 0.3 mol / L
  • phase modifier 10% by volume of tridecanol, which improves the phase separation
  • zirconium, thorium, scandium and titanium are the four elements best extracted by the solvent. Continuously, the number of extraction stages in the extraction battery will determine the overall efficiency of the extraction. Four stages seem sufficient to extract all the thorium and scandium.
  • the 600 ml organic phase loaded with Th, Zr and Se was divided into several volumes of 50 ml to perform all the tests from the same solution and thus be able to compare them.
  • the organic phase before desextraction has the following composition: Se at ⁇ 15 mg / L, Zr at ⁇ 20 mg / L and Th at ⁇ 100 mg / L.
  • the protocol is identical to example 1 and this for all tests:
  • the last tested acid is phosphoric acid: Three desextraction tests were carried out under the same conditions as the previous tests with different concentrations of phosphoric acid:
  • the distribution coefficient K at the desextraction (K de-extraction), ie the ratio [concentration of the element in the aqueous phase] to the [concentration of the element in the organic phase] at equilibrium, is indicated in Table 8 below for each element.
  • the concentration of Se in the mixed aqueous solution Na 3 PO 4 / H 3 PO 4 as a function of the two parameters is presented in FIGS. 2 and 3.
  • a high acidity ( ⁇ IN, advantageously> 2N) in a concentrated solution of phosphate (> 0.33 mol / L) makes it possible to completely extract the SE.
  • the yield will be conditioned by the number of stages contemplated in the solvent extraction battery in a continuous process, so it is difficult to speak of the extraction efficiency. But the point at 60 mg / L scandium is a desextraction of most of the scandium in one contact.
  • the desextraction is very selective from the other impurities, in particular Th, Ti and Zr as illustrated in FIG.

Abstract

La présente invention concerne un procédé de désextraction sélective du scandium vis-à-vis du thorium et/ou du zirconium et/ou du titane dissous dans une solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes : - a) mise en contact d'une solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle dans laquelle sont dissous du scandium et un métal choisi parmi le thorium, le zirconium, le titane et leurs mélanges avec une solution aqueuse acide de sels de phosphate de façon à former un complexe entre le scandium et les phosphates, - b) séparation de la solution aqueuse comprenant le complexe entre le scandium et les phosphates, de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle, - c) récupération de la solution aqueuse comprenant le complexe entre le scandium et les phosphates. Il concerne en outre un procédé d'extraction sélective du scandium d'une solution aqueuse acide de sulfate contenant du scandium et un métal choisi parmi le thorium, le zirconium, le titane et leurs mélanges et un procédé d'extraction sélective du scandium, du thorium, du zirconium et éventuellement du titane d'une solution aqueuse acide de sulfate contenant du scandium, du thorium, du zirconium et éventuellement du titane à l'aide d'une solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle utilisant ce procédé de désextraction.

Description

PROCEDE D'EXTRACTION SELECTIVE DU SCANDIUM
La présente invention concerne un procédé d'extraction sélective du scandium vis-à-vis du thorium et/ou du zirconium et/ou du titane.
Les minerais tels que les minerais de pyrochlore contiennent de nombreux éléments d'intérêt, parfois en de faibles proportions. Le scandium fait partie de ces éléments. Il est rare et cher et a de larges applications dans divers domaines tels que l'optique, l'électronique ou l'aéronautique. Il est donc intéressant de pouvoir l'extraire et le séparer des autres éléments présents.
Lors de la lixiviation du minerai de pyrochlore, le lixiviat obtenu contient non seulement du scandium mais en général du thorium, du zirconium ainsi que du titane. Le scandium, pourtant assimilé à la famille des terres rares, possède un comportement chimique différent des éléments de la série des lanthanides. Les voies classiques de récupération des terres rares (précipitation sous forme de sels doubles) ne permettent pas de récupérer sélectivement le scandium à partir d'une solution contenant du thorium et/ou du zirconium et/ou du titane et en particulier riche en fer et/ou en aluminium.
Il est connu que le scandium peut être extrait par solvant du lixiviat obtenu par attaque des minerais. En généra! le solvant utilisé est une aminé primaire telle que la primène JM-T. Le problème est que ce type de solvant va également extraire d'autres éléments qui sont présents dans le lixiviat tels que le thorium, le zirconium et le titane. Or il est difficile par la suite de désextraire sélectivement le scandium vis-à-vis de ces trois autres éléments. En effet, les procédés de désextraction classiques du scandium tel que par exemple l'acide chlorhydrique (comme décrit dans US4626280 et US 5492680) ou le chlorure de sodium (tels que décrits dans l'article de Wang et al., hydrometallurgy, 108 (2011) pages 100-1008) vont également désextraire au moins le thorium et en général le thorium et le zirconium et même le thorium, le zirconium et le titane. Une méthode de désextraction du thorium est également connue dans la littérature (Reviews of Pure and Applied Chemistry, Vol.9, No. 3, Septembre 1959 by A.W. Wylie "Extraction and Purification of Thorium" (page 186) : une solution de carbonate de sodium permet de stripper entièrement cet élément. Toutefois lors de cette désextraction, le scandium est également désextrait de même que le zirconium et le titane.
L'article de Zhong Xueming (Chinese Journal of rare Earth Metals, vol 26 N°26, Novembre 2002, pages 1-7) décrit un procédé pour extraire du scandium à l'aide de l'amine primaire N1923 et le séparer des terres rares, du fer, du thorium et du titane. Le scandium étant désextrait en utilisant de l'acide chlorhydrique, ce qui n'est pas sélectif vis-à-vis du thorium et du titane, le procédé comprend une étape préalable d'extraction du thorium avec cette même aminé et une étape préalable de lavage pour éliminer le titane présent dans la solution d'amine N1923. Outre le fait qu'ajouter ces étapes complique le procédé et le rallonge, il est à remarquer qu'un peu de scandium est également extrait lors de ces étapes. Le rendement final de ce procédé n'est donc pas très bon et on peut considérer que cette désextraction n'est pas sélective.
Les inventeurs ont donc cherché un procédé simple permettant la désextraction sélective du scandium lorsque ce dernier a été extrait en même temps que le thorium et/ou le zirconium et/ou le titane, sans avoir besoin d'extraire au préalable le thorium, le zirconium ou le titane, qui possède un bon rendement afin d'être industrialisable.
Les inventeurs se sont aperçus que, de façon surprenante, il était possible d'effectuer une telle désextraction sélective en utilisant une solution aqueuse acide de sels de phosphate. En effet, dans ces conditions, seul le scandium est désextrait de la solution organique avec un bon rendement et une bonne sélectivité car il se complexe avec les ions phosphates, le thorium, le zirconium et le titane restant dissous dans cette solution organique.
La présente invention concerne donc un procédé de désextraction sélective du scandium vis-à-vis du thorium et/ou du zirconium et/ou du titane dissous dans une solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes :
- a) mise en contact d'une solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle dans laquelle sont dissous du scandium et un métal choisi parmi le thorium, le zirconium, le titane et leurs mélanges, avantageusement le thorium et éventuellement le zirconium et le titane, de façon encore plus avantageuse le thorium et le zirconium et éventuellement le titane, en particulier le thorium, le zirconium et le titane, avec une solution aqueuse acide de sels de phosphate, de façon à former un complexe entre le scandium et les phosphates,
- b) séparation de la solution aqueuse comprenant le complexe entre le scandium et les phosphates, de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle,
- c) récupération de la solution aqueuse comprenant le complexe entre le scandium et les phosphates.
Au sens de la présente invention on entend par « aminé primaire d'alkyle » toute aminé primaire de formule RNH2, dans laquelle R représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, avantageusement comprenant entre 1 et 40 atomes de carbones, plus avantageusement entre 3 et 40 atomes de carbones, de façon avantageuse entre 4 et 40 atomes de carbones, de façon encore plus avantageuse entre 4 et 28 atomes de carbones, en particulier entre 10 et 28 atomes de carbones, plus particulièrement entre 16 et 24 atomes de carbones. Avantageusement R est un groupe alkyle ramifié. En particulier l'aminé primaire d'alkyle selon l'invention est une aminé primaire d'alkyle secondaire ou d'alkyle tertiaire, de façon particulière il s'agit d'une aminé primaire d'alkyle tertiaire.
Au sens de la présente invention on entend par «aminé primaire d'alkyle secondaire» toute aminé de formule R1R2CH-NH2, dans laquelle les groupes RI et R2 représentent chacun un groupe alkyle linéaire ou ramifié. De façon avantageuse, le groupe R1R2CH comprend entre 3 et 40 atomes de carbones, avantageusement entre 4 et 40 atomes de carbones, de façon encore plus avantageuse entre 4 et 28 atomes de carbones, en particulier entre 10 et 28 atomes de carbones, plus particulièrement entre 16 et 24 atomes de carbones, de façon particulièrement préférée entre 19 et 23 atomes de carbones. Une telle aminé est disponible commercialement sous la dénomination N1923.
Au sens de la présente invention on entend par « aminé primaire d'alkyle tertiaire » toute aminé de formule R1R2R3C-NH2, dans laquelle les groupes RI, R2 et R3 représentent chacun un groupe alkyle linéaire ou ramifié. Avantageusement le groupe R1R2R3C comprend entre 4 et 40 atomes de carbones, de façon encore plus avantageuse entre 4 et 28 atomes de carbones, en particulier entre 10 et 28 atomes de carbones, plus particulièrement entre 16 et 24 atomes de carbones, de façon particulièrement préférée entre 16 et 22 de carbones. Une telle aminé est disponible commercialement par exemple chez ROHM&HAAS sous la dénomination Primene JM-T.
Au sens de la présente invention on entend par « solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle » toute solution organique comprenant au moins une aminé primaire d'alkyle. Une telle solution peut également comprendre un diluant, et éventuellement un agent modificateur de phase. Avantageusement la concentration en aminé primaire d'alkyle de la solution organique est comprise entre 0,15 et 0,4 mol/L, de façon avantageuse elle est comprise entre 0,2 et 0,4 mol/L, en particulier elle est d'environ 0,3 mol/L.
Avantageusement le diluant est une isoparaffine, de façon avantageuse comprenant entre 10 et 20 atomes de carbones, en particulier entre 11 et 15 atomes de carbones, tel que Tisane IP 185 commercialisé par la société Total. En particulier le diluant est le constituant principal de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle. Cette solution contient donc en général le diluant et l'aminé primaire d'alkyle.
Avantageusement le modificateur de phase est un alcool tertiaire primaire, de façon avantageuse comprenant entre 6 et 20 atomes de carbones, avantageusement entre 10 et 15 atomes de carbones. En particulier il peut s'agir du tridecanol. De façon avantageuse le modificateur de phase est présent en une teneur d'environ 10% volumique.
Dans un mode de réalisation particulier de la présente invention, dans l'étape a), la solution aqueuse acide de sels de phosphate est telle que [(P04)3"] > 0,33 mol/L, avantageusement ≥ 0,35 mol/L, en particulier > 0,4 mol/L, avantageusement > 0,75 mol/L.
Dans un autre mode de réalisation particulier de la présente invention, dans l'étape a), la solution aqueuse acide de sels de phosphate est telle que [H+]≥ 1 mol/L, avantageusement > 2 mol/L, en particulier > 2,5 mol/L.
Avantageusement, dans l'étape a), la solution aqueuse acide de sels de phosphate est telle que [(P04)3 ] > 0,33 mol/L, avantageusement > 0,35 mol/L, en particulier > 0,4 mol/L, avantageusement > 0,75 mol/L, et [H+]≥ 1 mol/L, avantageusement > 2 mol/L, en particulier > 2,5 mol/L. Dans un mode de réalisation particulier de la présente invention, la solution aqueuse acide de sels de phosphate est une solution aqueuse d'acide phosphorique, une solution aqueuse acide comprenant Na3P04, K3P04, (NH4)3P04 ou leurs mélanges ou un mélange entre ces solutions aqueuses acides, en particulier un mélange de Na3P04/H3P04. Avantageusement il s'agit d'une solution aqueuse d'acide phosphorique.
Avantageusement l'étape a) est mise en œuvre sous agitation.
De façon avantageuse l'étape b) est réalisée par décantation.
Dans un autre mode de réalisation particulier le procédé selon la présente invention comprend une étape supplémentaire d) après l'étape c) de récupération du scandium à partir de la solution aqueuse comprenant le complexe entre le scandium et les phosphates. Cette étape peut être mise en œuvre par des moyens bien connus de l'homme du métier tels que par exemple par précipitation du scandium sous forme d'hydroxydes ou d'oxalate, par une seconde extraction par solvant ou par extraction par échange d'ions.
Le procédé de désextraction peut être mis en œuvre en batch, en semi-continu ou en continu. Avantageusement il est mis en œuvre en continu. Il peut dans ce cas comprendre plusieurs étages de désextraction. En particulier il comprend au moins 4 étages. Avantageusement le procédé de désextraction selon la présente invention a un rendement d'extraction en scandium, lorsque le procédé est mis en œuvre en continu et comprend au moins 4 étages, supérieur à 90 %.
Dans le procédé selon la présente invention, le ratio volumique phase organique sur phase aqueuse (O/A) dépend de la teneur en scandium de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle à désextraire. Avantageusement il est <10/1, en particulier <1/1.
La présente invention concerne en outre un procédé d'extraction sélective du scandium d'une solution aqueuse acide de sulfate contenant du scandium et un métal choisi parmi le thorium, le zirconium, le titane et leurs mélanges caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes :
- A) mise en contact d'une solution aqueuse acide de sulfate contenant du scandium et un métal choisi parmi le thorium, le zirconium, le titane et leurs mélanges avec une solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle de façon à extraire le scandium, l'éventuel thorium, l'éventuel zirconium et l'éventuel titane;
- B) séparation de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle contenant le scandium, l'éventuel thorium, l'éventuel zirconium et l'éventuel titane de la solution aqueuse acide de sulfate;
- C) récupération de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle contenant le scandium, l'éventuel thorium, l'éventuel zirconium et l'éventuel titane;
- D) mise en œuvre du procédé de désextraction sélective du scandium vis-à-vis du thorium et/ou du zirconium et/ou du titane selon la présente invention et tel que décrit ci-dessus.
Le procédé selon la présente invention permet donc d'extraire sélectivement le scandium d'une solution aqueuse acide de sulfate contenant du thorium, ou du zirconium, ou du titane ou un mélange de thorium et de zirconium, ou un mélange de thorium et de titane ou un mélange de zirconium et de titane ou un mélange de thorium, de zirconium et de titane, même si ces éléments sont coextraits par la solution organique d'amine primaire d'alkyle. Avantageusement la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle est telle que définie ci-dessus dans le cadre du procédé de désextraction sélective du scandium vis-à-vis du thorium et/ou du zirconium et/ou du titane selon la présente invention. Avantageusement, dans l'étape (A), la solution acide aqueuse de sulfate contient du fer. Le fer peut se trouver sous forme de fer ferrique (Fe III) et/ou de fer ferreux (Fe II). S'il se trouve sous forme de fer ferrique, une certaine quantité risque d'être extraite en même temps que le scandium, le thorium, le zirconium et le titane par la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle. De même, la solution aqueuse acide de sulfate dans l'étape (A) peut contenir des terres rares. Dans ce cas une partie peut être extraite avec le scandium par la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle. Ainsi, avantageusement dans le cas où la solution aqueuse acide de sulfate dans l'étape (A) contient du fer ferrique et/ou des terres rares, le procédé d'extraction selon la présente invention comprend une étape intermédiaire Cl) entre les étapes C) et D) qui consiste dans le lavage de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle contenant le scandium, l'éventuel thorium, l'éventuel zirconium et l'éventuel titane avec une solution aqueuse d'acide sulfurique de façon à récupérer le fer ferrique et les terres rares éventuellement présents dans la solution organique.
De façon avantageuse, le fer présent dans la solution aqueuse de sulfate se trouve majoritairement sous forme de fer ferreux (Fe II). En particulier la teneur en fer ferrique est < 20g/L, avantageusement≤ 15g/L
Avantageusement la solution aqueuse d'acide sulfurique est une solution d'acide sulfurique diluée, plus avantageusement ayant une teneur en acide supérieure à 10 g par litre, de façon avantageuse une teneur en acide supérieure à 50 g par litre, en particulier d'environ 200g/L. Le procédé d'extraction selon la présente invention peut être mis en œuvre en continu, en batch ou en semi-continu, avantageusement en continu. Dans le cas de la mise en œuvre en semi-continu, on laisse s'accumuler le scandium dans la solution organique, avant de le désextraire en batch. Dans le cas où le procédé est mis en œuvre en continu, il peut comporter plusieurs étages d'extraction, avantageusement au moins 4 étages d'extraction.
Avantageusement l'étape A) est mise en œuvre sous agitation.
De façon avantageuse l'étape B) est réalisée par décantation.
Dans le procédé d'extraction selon la présente invention, le ratio volumique phase organique sur phase aqueuse (O/A) dépend de la teneur en scandium de la solution aqueuse acide de sulfate. Avantageusement elle est comprise entre 1/10 et 1/1, de façon avantageuse entre 1/5 et 1/1.
Avantageusement le rendement d'extraction du scandium du procédé d'extraction selon la présente invention lorsqu'il est mis en œuvre en continu et comporte au moins 4 étages d'extraction, est supérieur à 90%, en particulier supérieur à 95%.
Dans un mode de réalisation particulier de la présente invention, la solution aqueuse acide de sulfate contenant du scandium, et un métal choisi parmi le thorium, le zirconium, le titane et leurs mélanges et éventuellement du fer et des terres rares (légères, moyennes et/ou lourdes), peut contenir d'autres métaux tels que l'aluminium (Al), le phosphore (P), le manganèse (Mn), le calcium (Ca), le strontium (Sr), le baryum (Ba), le silicium (Si), le niobium (Nb) et/ou le tantale (Ta). Avantageusement cette solution acide, a un pH < 2 et [H+] > lmol/L, plus avantageusement un pH < 1,5 et [H+] > 1,5 mol/L. En particulier, il s'agit du lixiviat obtenu par attaque, avantageusement acide, d'un minerai de pyrochlore en milieu sulfate, tel que par exemple décrit dans la demande de brevet WO 2012/093170.
La présente invention concerne enfin un procédé d'extraction sélective du scandium, du thorium, du zirconium et éventuellement du titane d'une solution aqueuse de sulfate contenant du scandium, du thorium, du zirconium et éventuellement du titane caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes :
- i) mise en œuvre du procédé d'extraction selon la présente invention et tel que décrit ci-dessus;
- ii) désextraction du thorium, du zirconium et de l'éventuel titane par mise en contact de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle contenant le thorium, le zirconium et l'éventuel titane obtenue à l'étape B) avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique, séparation de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle de la solution aqueuse d'acide chlorhydrique contenant le thorium, le zirconium et l'éventuel titane et récupération de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle;
- iii) recyclage éventuel de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle. Avantageusement dans l'étape ii), la solution aqueuse d'acide chlorhydrique est une solution aqueuse d'acide chlorhydrique concentrée, plus avantageusement telle que la concentration [H+]> lmol/L. Encore plus avantageusement cette étape est bien connue de l'homme du métier et est classique dans le domaine. En particulier, la mise en contact a lieu avec agitation et de façon avantageuse, la séparation est mise en œuvre par décantation. Par ailleurs le thorium, le zirconium et l'éventuel titane sont extraits de façon classique de la solution aqueuse d'acide chlorhydrique le contenant. Dans un mode de réalisation particulier de la présente invention, la solution aqueuse acide de sulfate contenant du scandium, du thorium, du zirconium et éventuellement du titane peut contenir d'autres métaux tels que l'aluminium (Al), le phosphore (P), le manganèse (Mn), le calcium (Ca), le strontium (Sr), le baryum (Ba), le silicium (Si), le titane (Ti), le niobium (Nb), le fer (Fe) (sous forme ferreuse et/ou ferrique), les terres rares (TR) et/ou le tantale (Ta). Avantageusement cette solution acide a un pH < 2 et [H+] > lmol/L, plus avantageusement un pH < 1,5 et [H+] > 1,5 mol/L.. En particulier, il s'agit du lixiviat obtenu par attaque, avantageusement acide, d'un minerai de pyrochlore en milieu sulfate, tel que par exemple décrit dans la demande de brevet WO 2012/093170.
La présente invention sera mieux comprise à la lumière de la description des figures et des exemples qui suivent.
La figure 1 représente le schéma du procédé d'extraction sélective du scandium, du thorium, du titane et du zirconium d'un lixiviat acide résultant de l'attaque d'un minerai selon la présente invention contenant du Fe III et des terres rares (TR).
La figure 2 représente la concentration (en mg/L) du scandium dans la solution aqueuse mixte de a3PO4/H3PO4 en fonction de sa teneur en PO4 3" (en mol/L) et de sa teneur en H+ (en mol/L) après désextraction du scandium par mise en contact avec une solution organique de Primene JM-T contenant ~ 75 mg/L de Se, ~ 700 mg/L de Th, ~ 600 mg/L de Ti et ~ 250 mg/L de Zr.
La figure 3 représente la concentration (en mg/L) du scandium dans la solution aqueuse mixte de a3PO4/H3PO4 en fonction de sa teneur en H+ (en mol/L) de sa teneur en P = PO4 3" (en mol/L) après désextraction du scandium par mise en contact avec une solution organique de Primene JM-T contenant^ 75 mg/L de Se, ~ 700 mg/L de Th, ~ 600 mg/L de Ti et ~ 250 mg/L de Zr.
La figure 4 représente la composition de la solution aqueuse mixte de Na3P04/H3P04 (concentration en éléments Se, Th, Ti et Zr en mg/L) en fonction de sa teneur en P = P04 3~ (en mol/L) après désextraction du scandium par mise en contact avec une solution organique de Primene JM-T contenant ~ 75 mg/L de Se, ~ 700 mg/L de Th, ~ 600 mg/L de Ti et ~ 250 mg/L de Zr.
Exemple 1 : extraction du scandium, thorium, zirconium et titane d'une solution aqueuse de sulfate en utilisant une solution organique à base d'une aminé primaire selon la présente invention.
Le solvant est constitué de trois phases :
- L'extractant : aminé primaire (Primène JM-T), à une concentration de 0,3 mol/L
- Le modificateur de phase : 10% volumique de tridécanol, qui permet d'améliorer la séparation de phase
- Le diluant : aliphatique (Isane IP 185)
La solution aqueuse issue de l'attaque du minerai a la composition indiquée dans le tableau 1 suivant ((en mg/L) - [H+] = 1 mol/L - [Fe(III)] = 12 g/L).
Tableau 1
Figure imgf000015_0001
L'extraction du scandium présent en phase aqueuse est réalisée en batch par contact avec la phase organique à un O/A de 1 dans un bêcher sous agitation magnétique (700 tours/minute), tel que Vaq = Vorg = 600 mL Le temps d'agitation est de 5 minutes et le mélange est ensuite ajouté dans une ampoule à décanter pour séparation.
La solution aqueuse est recueillie et envoyée à l'analyse. Les rendements d'extraction sont indiqués dans le tableau 2 suivant, calculés selon la différence avant et après contact dans la solution aqueuse. Tableau 2
Figure imgf000016_0001
En un contact, le zirconium, le thorium, le scandium et le titane sont les quatre éléments les mieux extraits par le solvant. En continu, le nombre d'étages d'extraction dans la batterie d'extraction déterminera le rendement global de l'extraction. Quatre étages semblent donc suffisants pour extraire la totalité du thorium et du scandium.
Exemple 2 : essais de désextraction du scandium
L'extraction du scandium en milieu sulfate par la Primène JM-T a donc été mis en évidence par l'exemple 1. L'objectif est donc de récupérer cet élément de valeur, sélectivement des deux impuretés majeures, le zirconium et le thorium. Plusieurs essais ont été menés pour cela :
2a. Désextraction avec une solution de carbonate de sodium :
[Na2C03] = 150 g/L 2b. Désextraction avec une solution de chlorure de sodium : [NaCI] = 120 g/L
2c. Désextraction à l'acide sulfurique : [H2S04] = 0,1 ; 1 ; 5 mol/L 2d. Désextraction à l'acide chlorhydrique : [HCI] = 0,1 ; 1 ; 5 mol/L 2e. Désextraction à l'acide phosphorique : [Η3Ρ04]= 0,1 ; 1 ; 5 mol/L
Pour tous ces essais, la phase organique de 600 mL chargée en Th, Zr et Se a été divisée en plusieurs volumes de 50 mL pour effectuer tous les tests à partir de la même solution et pouvoir ainsi les comparer. La phase organique avant désextraction possède la composition suivante : Se à ~15 mg/L, Zr à ~20 mg/L et Th à ~ 100 mg/L.
2a. Désextraction avec du carbonate de sodium : exemple comparatif
La désextraction au carbonate de sodium est connue pour bien désextraire le thorium : un essai de contact avec O/A de 1 tel que Vaq = Vorg = 50 mL avec une solution de Na2C03 à 150 g/L a été réalisé. Le protocole est identique à l'exemple 1 et ce pour tous les essais :
- Temps d'agitation en bêcher : 5 min
- Décantation en ampoule à décanter
- Vitesse d'agitation : 700 tours/minute
La phase aqueuse après contact est donnée à l'analyse et le rendement de désextraction est calculé et indiqué dans le tableau 3 ci-dessous.
Tableau 3
Figure imgf000017_0001
Conclusion : Les trois éléments sont totalement désextraits du solvant, et aucune sélectivité n'est observée entre le scandium et les deux autres impuretés Th/Zr. 2b.Désextraction avec du chlorure de sodium : exemple comparatif
Le même essai de désextraction est réalisé avec une solution de chlorure de sodium à 120 g/L, réactif également connu pour désextraire le thorium des aminés primaires.
Les rendements de désextraction calculés après contact sont donnés dans le tableau 4 ci-dessous.
Tableau 4
Figure imgf000018_0002
Conclusion : Thorium et scandium sont totalement désextraits alors que le zirconium reste en majorité dans la charge solvant. Ces deux solutions classiques pour la désextraction du thorium permettent également de désextraire le scandium. Ces solutions ne sont donc pas intéressantes car le but est d'obtenir sélectivement un éluât contenant le scandium, séparé du thorium.
2c. Désextraction avec de l'acide sulfurique : exemple comparatif Le premier acide testé est celui utilisé pour l'attaque du minerai de départ de l'exemple 1 : l'acide sulfurique. Trois essais de désextraction ont été réalisés dans les mêmes conditions que les essais précédents avec différentes concentrations en acide sulfurique :
- [H2S04] = 0,1 mol/L
Figure imgf000018_0001
- [H2SO4] = 5 mol/L
Les rendements de désextraction obtenus sont compilés dans le tableau 5 suivant. Tableau 5
Figure imgf000019_0001
Conclusion : Indépendamment de l'acidité, les rendements de désextraction sont trop faibles pour en faire un système viable. L'acide sulfurique ne permet donc pas de désextraire ces trois éléments. Ces essais sont néanmoins intéressants car ils permettent de montrer que même à acidité très élevée, Zr, Th et Sc restent préférentiellement chargés sur l'extractant.
2d. Désextraction avec de l'acide chlorhydrique ; exemple comparatif
L'acide chlorhydrique a ensuite été utilisé pour étudier la désextraction sélective du scandium. Trois essais de désextraction ont été réalisés dans les mêmes conditions que les essais précédents avec différentes concentrations en HCI :
- [HCI] = 0,1 mol/L
- [HCI] = 1 mol/L
- [HCI] = 5 mol/L
Les rendements d'extraction sont semblables à ceux pour la désextraction au chlorure de sodium et sont rassemblés dans le tableau 6 suivant.
Tableau 6
Figure imgf000019_0002
Conclusion : On retrouve la sélectivité Zr/Th+Sc avec l'acide chlorhydrique. Cependant, il n'est pas possible de désextraire le scandium sélectivement du thorium avec ce réactif. 2e. Désextraction avec de l'acide phosphorique : procédé selon l'invention
Le dernier acide testé est l'acide phosphorique : Trois essais de désextraction ont été réalisés dans les mêmes conditions que les essais précédents avec différentes concentrations en acide phosphorique :
- [H3PO4] = 0,1 mol/L
Figure imgf000020_0001
- [H3PO4] = 5 mol/L
Les rendements d'extraction sont rassemblés dans le tableau 7 suivant.
Tableau 7
Figure imgf000020_0002
Le coefficient de distribution K à la désextraction (K désextraction), c'est-à-dire le rapport [concentration de l'élément en phase aqueuse] sur [concentration de l'élément en phase organique] à l'équilibre, est indiqué dans le tableau 8 ci- dessous pour chacun des éléments.
Tableau 8
Figure imgf000020_0003
Conclusion : Les résultats sont très intéressants car comme vu précédemment, l'augmentation de l'acidité n'améliore pas le rendement de désextraction du zirconium et du thorium. Cependant, tout le scandium est désextrait à 5 mol/L d'acide phosphorique. Par conséquent, il est possible de récupérer sélectivement le scandium des deux impuretés majeures, Zr et Th. Par ailleurs le coefficient de distribution K à la désextraction confirme la sélectivité. W
Exemple 3 : essais de désextraction avec des solutions mixtes a3P04/H3P04avec le procédé selon la présente invention
Après chargement sur la Primene JM-T de façon à obtenir une solution organique ayant la composition suivante : ~ 75 mg/L de Se, ~ 700 mg/L de Th, ~ 600 mg/L de Ti et ~ 250 mg/L de Zr, et en utilisant le protocole selon l'exemple 1, plusieurs essais de désextraction sont menées avec le même protocole que l'exemple 2 avec des solutions mixtes Na3P04/H3P04, avec les concentrations suivantes :
- [H+] = 0,1 - 1 - 2,5 mol/L
- [P] = [P04 3 ] = 0,06 - 0,12 - 0,23 - 0,35 - 0,75 mol/L
Les contacts avec les deux solutions ont tous été faits pendant 5 minutes sous agitation, à O/A de 1 (procédé batch).
La concentration en Se dans la solution aqueuse mixte Na3P04/H3P04 en fonction des deux paramètres est présentée dans les figures 2 et 3. Conclusion : Au vu des résultats présentés sur la figure 2, l'efficacité de la désextraction s'améliore avec l'augmentation de la concentration en phosphate. Au vu des résultats présentés sur la figure 3, la désextraction semble meilleure à plus forte acidité, bien que la concentration en phosphate soit le facteur numéro 1. Une acidité élevée (≥ IN, avantageusement > 2N) dans une solution concentrée en phosphate (> 0,33 mol/L) permet de désextraire totalement le Se. Le rendement sera conditionné par le nombre d'étages envisagé dans la batterie d'extraction par solvant dans un procédé en continu, donc il est difficile de parler de rendement de désextraction. Mais le point à 60 mg/L en scandium correspond à une désextraction de la majeure partie du scandium en un contact.
La désextraction est très sélective des autres impuretés, notamment Th, Ti et Zr comme illustré dans la figure 4.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de désextraction sélective du scandium vis-à-vis du thorium et/ou du zirconium et/ou du titane dissous dans une solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes :
- a) mise en contact d'une solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle dans laquelle sont dissous du scandium et un métal choisi parmi le thorium, le zirconium, le titane et leurs mélanges avec une solution aqueuse acide de sels de phosphate de façon à former un complexe entre le scandium et les phosphates,
- b) séparation de la solution aqueuse comprenant le complexe entre le scandium et les phosphates, de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle,
- c) récupération de la solution aqueuse comprenant le complexe entre le scandium et les phosphates.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle comprend un diluant, avantageusement une isoparaffine, et éventuellement un agent modificateur de phase, avantageusement le tridecanol.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la chaîne alkyle de l'aminé primaire d'alkyle comprend entre 4 et 28 atomes de carbones, avantageusement entre 16 et 24 atomes de carbones.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'aminé primaire d'alkyle est une aminé primaire d'alkyle tertiaire.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que dans l'étape a), la solution aqueuse acide de sels de phosphate est telle que [(P04)3 "]≥ 0,33 mol/L et [H+]≥ 1 mol/L
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la solution aqueuse acide de sels de phosphate est une solution aqueuse d'acide phosphorique.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle avant l'étape a) du procédé contient du scandium et du thorium et éventuellement du zirconium et/ou du titane.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que le rendement d'extraction en scandium pour un procédé continu comprenant au moins 4 étages est supérieur à 90 %.
9. Procédé d'extraction sélective du scandium d'une solution aqueuse acide de sulfate contenant du scandium et un métal choisi parmi le thorium, le zirconium, le titane et leurs mélanges caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes :
- A) mise en contact d'une solution aqueuse acide de sulfate contenant du scandium et un métal choisi parmi le thorium, le zirconium, le titane et leurs mélanges, avantageusement ayant un pH<l,5 et [H+] > 1,5 mol/L, avec une solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle de façon à extraire le scandium, l'éventuel thorium, l'éventuel zirconium et l'éventuel titane;
- B) séparation de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle contenant le scandium, l'éventuel thorium, l'éventuel zirconium et l'éventuel titane de la solution aqueuse acide de sulfate; - C) récupération de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle contenant le scandium, l'éventuel thorium, l'éventuel zirconium et l'éventuel titane;
- D) mise en œuvre du procédé de désextraction sélective du scandium vis-à-vis du thorium et/ou du zirconium et/ou du titane selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.
10. Procédé selon la revendication 9 caractérisé en ce que dans l'étape (A) la solution aqueuse acide de sulfate contient du fer ferrique et/ou des terres rares et en ce que le procédé comprend une étape intermédiaire Cl) entre les étapes C) et D) qui consiste dans le lavage de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle contenant le scandium, l'éventuel thorium, l'éventuel zirconium et l'éventuel titane avec une solution aqueuse d'acide sulfurique de façon à récupérer le fer ferrique et les terres rares éventuellement présents dans la solution organique.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 ou 10 caractérisé en ce qu'il est mis en œuvre en continu.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11 caractérisé en ce que la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle est telle que définie dans l'une quelconque des revendications 2 à 4.
13. Procédé d'extraction sélective du scandium, du thorium, du zirconium et éventuellement du titane d'une solution aqueuse acide de sulfate contenant du scandium, du thorium, du zirconium et éventuellement du titane caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes :
- i) mise en œuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 12 ; - ii) désextraction du thorium, du zirconium et de l'éventuel titane par mise en contact de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle contenant le thorium et le zirconium et l'éventuel titane avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique, séparation de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle de la solution aqueuse contenant le thorium, le zirconium et l'éventuel titane et récupération de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle;
- iii) recyclage éventuel de la solution organique à base d'une aminé primaire d'alkyle.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 13 caractérisé en ce que la solution aqueuse acide de sulfate contenant du scandium et un métal choisi parmi le thorium, le zirconium, le titane et leurs mélanges est le lixiviat obtenu par attaque d'un minerai de pyrochlore en milieu sulfate.
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