WO2014109491A1 - 점착제 조성물 - Google Patents

점착제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
WO2014109491A1
WO2014109491A1 PCT/KR2013/011781 KR2013011781W WO2014109491A1 WO 2014109491 A1 WO2014109491 A1 WO 2014109491A1 KR 2013011781 W KR2013011781 W KR 2013011781W WO 2014109491 A1 WO2014109491 A1 WO 2014109491A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
meth
acrylate
weight
parts
ethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2013/011781
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
최한영
권혜림
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Original Assignee
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongwoo Fine Chem Co Ltd filed Critical Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority to CN201380069844.5A priority Critical patent/CN104903419B/zh
Priority to JP2015551598A priority patent/JP6236469B2/ja
Publication of WO2014109491A1 publication Critical patent/WO2014109491A1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
    • C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition excellent in antistatic properties and durability, the curing period is shortened and the light leakage phenomenon is improved.
  • a liquid crystal display device In general, a liquid crystal display device (LCD) is provided with a liquid crystal cell and a polarizing plate containing a liquid crystal, and an appropriate pressure-sensitive adhesive layer for bonding them is used.
  • the pressure sensitive adhesive is often used an acrylic pressure sensitive adhesive based on an acrylic copolymer having excellent adhesiveness and transparency.
  • peeling the release film from the pressure-sensitive adhesive layer generates static electricity.
  • the generated static electricity affects the alignment of the liquid crystal and causes defects or flows between the liquid crystal cell and the adhesive due to electrostatic attraction. It causes contamination by foreign objects.
  • an ionic antistatic agent is mixed and used in the pressure-sensitive adhesive composition, but a bleed out phenomenon that precipitates due to the surface migration of the ionic antistatic agent may cause lifting, bubbles, and peeling. In particular, this problem may be exacerbated when exposed to a high temperature or high temperature and high humidity environment.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer copolymerized using a monomer containing an alkylene oxide group has been proposed (Korean Patent Publication Nos. 2012-0073093 and 2009-0055576).
  • the acrylic copolymer may have a problem of viscosity increase due to change over time, so that storage after mass production is difficult.
  • the pressure-sensitive adhesive composition also acts as an important factor in the curing period that affects productivity, warehouse capacity, inventory management and emergency shipment response.
  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition that can simultaneously improve antistatic properties and durability without fear of viscosity increase due to changes over time, and can shorten the curing period without using a crosslinking catalyst.
  • the present invention relates to 4 to 30 parts by weight of (meth) acrylic acid, 0.1 to 2 parts by weight of (meth) acrylate monomer having a primary hydroxyl group, and an aromatic ring, based on 100 parts by weight of the copolymer.
  • Acrylic copolymer containing 6-12 weight part of (meth) acrylate monomers which have; Isocyanate crosslinking agents; And a trifluoromethanesulfonylimide lithium salt.
  • the (meth) acrylate monomer having the primary hydroxy group is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Butyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acryl Late, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 1 ⁇ -caprolactam adducts of 4-cyclohexanedimethanol monoacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and It may be one
  • Examples of the (meth) acrylate monomer having an aromatic ring include 2-ethylphenoxy (meth) acrylate, 2-ethylthiophenyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2- Phenylethyl (meth) acrylate, 3-phenylpropyl (meth) acrylate, 4-phenylbutyl (meth) acrylate, 2-2-methylphenylethyl (meth) acrylate, 2-3-methylphenylethyl (meth) acrylic Rate, 2-4-methylphenylethyl (meth) acrylate, 2- (4-propylphenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4- (1-methylethyl) phenyl) ethyl (meth) acrylate, 2 -(4-methoxyphenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4-
  • the acrylic copolymer is 58 to 88 parts by weight of (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms based on 100 parts by weight of the total copolymer; 4 to 30 parts by weight of (meth) acrylic acid; 0.1 to 1.5 parts by weight of (meth) acrylate monomer having a primary hydroxy group; And it may contain 6 to 12 parts by weight of the (meth) acrylate monomer acrylic copolymer having an aromatic ring.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further contain a silane coupling agent.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can improve the antistatic properties and durability at the same time, there is an advantage that there is no fear of deterioration of physical properties due to changes over time (high temperature or high temperature and high humidity environment changes).
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is significantly shortened in the curing period 6 to 36 hours compared to the prior art, so that the use of excess additives used to shorten the curing period is usually suppressed, thereby improving problems such as clogging of equipment. There is an advantage to this.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention by using the (meth) acrylate monomer having an aromatic ring having a positive birefringence has a merit that can improve the light leakage phenomenon.
  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition excellent in antistatic properties and durability, the curing period is shortened and the light leakage phenomenon is improved.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is based on 100 parts by weight of the copolymer, 4 to 30 parts by weight of (meth) acrylic acid, 0.1 to 2 parts by weight of (meth) acrylate monomer having a primary hydroxyl group, and (meth) having an aromatic ring.
  • the (meth) acrylic acid serves to improve the durability by inhibiting the bleed out phenomenon in which the ionic antistatic agent moves to the surface and precipitates, and the (meth) acrylate monomer having a primary hydroxy group crosslinks. It serves to shorten the curing of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the (meth) acrylate monomer having an aromatic ring has a positive birefringence serves to improve the light leakage phenomenon.
  • the present invention in order to simultaneously improve the antistatic properties, durability, curing period and light leakage phenomenon, (meth) acrylic acid, (meth) acrylate monomer having a primary hydroxyl group and (meth) acrylate monomer having an aromatic ring It is characterized by selectively using a mixed acrylic copolymer, and optimizing the mixing ratio of the above components.
  • the acrylic copolymer of the present invention comprises 58 to 88 parts by weight of a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, based on 100 parts by weight of the total copolymer; 4 to 30 parts by weight of (meth) acrylic acid; 0.1 to 2 parts by weight of (meth) acrylate monomer having a primary hydroxy group; And 6-12 parts by weight of a (meth) acrylate monomer acrylic copolymer having an aromatic ring.
  • Examples of the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth).
  • the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms preferably contains 58 to 88 parts by weight, preferably 73 to 87 parts by weight based on 100 parts by weight of the total copolymer. If it is less than 58 parts by weight, the adhesive force may not be sufficient, and when it exceeds 88 parts by weight, cohesion may be reduced.
  • the (meth) acrylic acid may contain 4 to 30 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total copolymer. If the content is less than 4 parts by weight, the effect of suppressing the bleed out phenomenon of the ionic antistatic agent is insignificant and durability may be lowered. When the content exceeds 30 parts by weight, the crude liquid stability of the pressure-sensitive adhesive composition is lowered due to excessive crosslinking reaction. Can be.
  • the (meth) acrylate monomer having the primary hydroxy group is an alkyl acrylate monomer having a hydroxy group at the terminal, specifically 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4- Hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) Acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropylphthalate, 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, 2-hydroxy 3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol monoacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acryl
  • the (meth) acrylate monomer having such a primary hydroxy group is preferably contained in an amount of 0.1 to 2 parts by weight, preferably 0.5 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total copolymer. If the content is less than 0.1 parts by weight, the curing period may be shortened, and when it exceeds 2 parts by weight, the crude liquid stability may be lowered due to excessive crosslinking reaction.
  • the (meth) acrylate monomer having an aromatic ring is an acrylate monomer having an aromatic ring in the molecule, specifically 2-ethylphenoxy (meth) acrylate, 2-ethylthiophenyl (meth) acrylate, phenyl (meth) ) Acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-phenylethyl (meth) acrylate, 3-phenylpropyl (meth) acrylate, 4-phenylbutyl (meth) acrylate, 2-2-methylphenylethyl (meth) Acrylate, 2-3-methylphenylethyl (meth) acrylate, 2-4-methylphenylethyl (meth) acrylate, 2- (4-propylphenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4- (1- Methylethyl) phenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4-methoxyphenyl)
  • the (meth) acrylate monomer having such an aromatic ring is preferably contained 6 to 12 parts by weight, preferably 8 to 10, based on 100 parts by weight of the total copolymer. When the content is less than 6 parts by weight or more than 12 parts by weight, light leakage may occur.
  • the acrylic copolymer of the present invention may further contain a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group in addition to the (meth) acrylic acid, the (meth) acrylate monomer having a primary hydroxyl group, and the (meth) acrylate monomer having an aromatic ring. have.
  • the polymerizable monomer having a crosslinkable functional group has a function of imparting cohesive force or adhesive strength by chemical bonding with the following crosslinking agent, and examples thereof include a monomer having an amide group and a monomer having a tertiary amine group. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
  • Examples of the monomer having an amide group include (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, 3-hydroxypropyl (meth) acrylamide, 4-hydroxybutyl (meth) acrylamide, 6 -Hydroxyhexyl (meth) acrylamide, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethylhexyl (meth) acrylamide, etc. are mentioned, Among these, (meth) acrylamide is preferable.
  • Monomers having a tertiary amine group include N, N- (dimethylamino) ethyl (meth) acrylate, N, N- (diethylamino) ethyl (meth) acrylate, and N, N- (dimethylamino) propyl (meth ) Acrylates and the like.
  • the crosslinkable monomer is preferably contained in an amount of 0.05 to 10 parts by weight, and more preferably 0.1 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total content of the acrylic copolymer. If the content is less than 0.05 parts by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be reduced, the durability may be lowered. If the content is more than 10 parts by weight, the adhesive strength is lowered by a high gel fraction may cause problems in durability.
  • polymerizable monomers in addition to the monomers may be further included in an amount of 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total monomer used in the preparation of the acrylic copolymer, such as to reduce the adhesion.
  • the production method of the copolymer is not particularly limited, and may be prepared using a method such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization, which are commonly used in the art, and solution polymerization is preferable.
  • a solvent, a polymerization initiator, a chain transfer agent for molecular weight control, and the like, which are usually used in the polymerization may be used.
  • the copolymer has a weight average molecular weight (polystyrene equivalent, Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 50,000 to 2 million, preferably 400,000 to 2 million.
  • Mw polystyrene equivalent
  • GPC gel permeation chromatography
  • a crosslinking agent can improve adhesiveness and durability, and can maintain the reliability and shape of an adhesive at high temperature.
  • the present invention is preferably an isocyanate type in consideration of reactivity, durability, light leakage resistance and the like with (meth) acrylic acid and a (meth) acrylate monomer having a primary hydroxyl group.
  • the isocyanate type is tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 2,4-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, naphthalenedi Diisocyanate compounds such as isocyanate; Diisocyanate obtained from 2 moles of an adduct obtained by reacting 3 moles of a diisocyanate compound with 1 mole of a polyhydric alcohol compound such as trimethylolpropane, an isocyanurate obtained by self-condensing 3 moles of the diisocyanate compound, and 3 moles of the diisocyanate compound And polyfunctional isocyanate compounds containing three functional groups such as biuret, triphenylmethanetriisocyanate, and methylenebistriisocyanate, in which the remaining 1 mo
  • Such a crosslinking agent may be contained in an amount of 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.3 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. If the content is less than 0.1 part by weight, the cohesive force may be reduced due to insufficient crosslinking degree, thereby impairing the adhesive durability and the cutting property. If the content is more than 3 parts by weight, problems may occur in reducing residual stress due to excessive crosslinking reaction.
  • the present invention uses trifluoromethanesulfonylimide lithium salt among ionic antistatic agents in consideration of compatibility with an acrylic copolymer.
  • the antistatic agent is composed of a trifluoromethanesulfonylimide anion and a lithium cation, and is excellent in compatibility with an acrylic copolymer having a high content of (meth) acrylic acid as in the present invention, thereby making it easy to secure durability.
  • the trifluoromethanesulfonylimide anion has excellent compatibility with the acrylate resin, and the lithium cation has excellent compatibility with acid functional groups in the polymer.
  • the trifluoromethanesulfonylimide lithium salt may contain 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. If the content is less than 0.1 parts by weight may be insufficient antistatic properties and if it exceeds 10 parts by weight it may be difficult to secure durability.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain a silane coupling agent.
  • the kind of the silane coupling agent is not particularly limited, and for example, vinylchlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxy Propyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-metha Krilloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane , N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyld
  • the pressure-sensitive adhesive composition is a tackifying resin, antioxidant, leveling agent, surface lubricant, dye, pigment, antifoaming agent, in order to adjust the adhesion, cohesion, viscosity, elastic modulus, glass transition temperature, etc. It may further contain additives such as fillers and light stabilizers.
  • Such additives can be appropriately adjusted in a range not impairing the effects of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used as a pressure-sensitive adhesive for polarizing plates and a surface protective film for bonding to liquid crystal cells.
  • it can be used as a general commercial adhesive sheet product as well as a protective film, a reflective sheet, a structural adhesive sheet, a photographic adhesive sheet, a lane marking adhesive sheet, an optical adhesive product, an adhesive for electronic parts, and the like.
  • Nitrogen gas was refluxed and the monomer mixture consisting of the composition of Table 1 was added to a 1 L reactor equipped with a cooling device to facilitate temperature control, and then 100 parts by weight of ethyl acetate was added as a solvent. Then, after purging nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen, it was maintained at 78 °C. After homogenizing the mixture, 0.03 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a reaction initiator, and reacted for 8 hours to prepare an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of about 730,000.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • an acrylic copolymer, an ionic antistatic agent, a crosslinking agent, and a silane coupling agent were mixed, and then diluted in ethyl acetate to prepare a pressure-sensitive adhesive composition having a solid content concentration of 15%.
  • the pressure-sensitive adhesive composition prepared above was applied on a release film coated with a silicone release agent to have a thickness of 25 ⁇ m, and dried at 100 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer.
  • An adhesive sheet was prepared by laminating another release film thereon.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was laminated on an iodine-based polarizing plate having a thickness of 185 ⁇ m by adhesive processing to prepare a polarizing plate with pressure-sensitive adhesive.
  • the prepared polarizing plate was stored for 20 days under conditions of 23 degreeC and 60% RH.
  • the gel fraction was measured by the following method on a daily basis, and the gel fraction was no longer increased, that is, the curing period was measured.
  • the adhesive layer of an adhesive sheet is affixed on the fixed 250 mesh wire mesh (100 mm x 100 mm), and it wraps so that a gel powder may not leak.
  • the wire mesh is immersed in ethyl acetate solution for 3 days.
  • the immersed wire mesh is taken out, washed with a small amount of ethyl acetate solution, dried at 120 ° C. for 24 hours, and weighed.
  • the gel fraction was calculated by the following equation 1 using the measured weight. Curing periods were determined based on the time when the value of the calculated gel fraction was in the range of 70 to 80% and there was no change over time.
  • A is the weight of the wire mesh (g)
  • B is the weight of the wire mesh with the adhesive layer (BA: adhesive weight, g)
  • C is the weight of the dried wire mesh after immersion (CA: weight of the gelled resin, g )being].
  • the prepared pressure-sensitive adhesive polarizing plate was cut to a size of 90 mm x 170 mm, the release film was peeled off, and the specimens were prepared by attaching the optical absorption axis perpendicular to both surfaces of the glass substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm).
  • the applied pressure was 5kg / cm2 and the clean room work so as not to generate bubbles or foreign matter.
  • the heat resistance characteristics were observed whether bubbles or peeling occurred after 1000 hours at 80 °C temperature, and the heat-resistant characteristics were bubbles or peeling after 1000 hours at 60 °C temperature and 90% RH conditions Was observed. At this time, it was observed after leaving for 24 hours at room temperature immediately before evaluating the state of the specimen.
  • the surface non-constant term was used for the surface resistance measuring instrument (MCP-HT450 / MITSUBISHI CHEMICAL), Probe (URS, UR100), Probe Checker (for URS, UR 100).
  • the adhesive adhesive polarizer (200 mm ⁇ 200 mm) is attached to both sides of the glass substrate (210 mm ⁇ 210 mm ⁇ 0.7 mm) at 90 °, and then the light is leaked from the dark room using the backlight. Observed. Light leakage prevention was evaluated based on the following criteria.
  • an acrylic copolymer containing an (meth) acrylic acid, a (meth) acrylate monomer having a primary hydroxy group and a (meth) acrylate monomer having an aromatic ring, an isocyanate-based crosslinking agent and a trifluoro As shown in Table 3 above, an acrylic copolymer containing an (meth) acrylic acid, a (meth) acrylate monomer having a primary hydroxy group and a (meth) acrylate monomer having an aromatic ring, an isocyanate-based crosslinking agent and a trifluoro according to the present invention
  • Examples 1 to 19 containing romethanesulfonylimide lithium salt are excellent in antistatic property, durability (heat and moisture resistance), and storage stability at the same time, and curing period is 6 to 36, compared to Comparative Examples 1 to 10. Significantly shortened to time, it was confirmed that the light leakage phenomenon was improved.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

본 발명은 점착제 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 공중합체 총 함량 100중량부에 대하여, (메타)아크릴산 4 내지 30중량부, 1차 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 0.1 내지 2중량부 및 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 6 내지 12중량부를 함유하는 아크릴계 공중합체; 이소시아네이트계 가교제; 및 트리플루오로메탄설포닐이미드 리튬염을 함유함으로써, 대전방지성과 동시에 내구성을 향상시킬 수 있으며, 경시변화(고온 또는 고온 다습한 환경 변화)에 따른 물성 저하의 우려가 없고 양생기간이 단축되며, 빛샘현상이 개선된 점착제 조성물에 관한 것이다.

Description

점착제 조성물
본 발명은 대전방지성 및 내구성이 우수하고 양생기간이 단축되며 빛샘현상이 개선된 점착제 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판이 구비되며, 이를 접합하기 위한 적절한 점착제층이 사용된다. 점착제는 점착성 및 투명성이 우수한 아크릴계 공중합체를 베이스로 하는 아크릴계 점착제가 많이 사용된다.
편광판을 액정셀에 부착하는 공정에서 점착제층으로부터 이형필름을 박리하면 정전기가 발생되며, 발생된 정전기는 액정의 배향에 영향을 주어 불량을 유발하거나 정전기적 인력에 의해 액정셀과 점착제 사이에 유입된 이물에 의해 오염을 유발한다.
이를 개선하기 위하여 점착제 조성물에 이온성 대전방지제를 혼합 사용하나, 상기 이온성 대전방지제의 표면 이행으로 석출되는 블리드 아웃(Bleed out) 현상으로, 들뜸, 기포 및 박리 등을 발생시킬 수 있다. 특히 이러한 문제는 고온 또는 고온 다습한 환경에 노출된 경우 더욱 악화될 수 있다.
이에 알킬렌옥사이드기를 함유하는 단량체를 이용하여 공중합된 아크릴계 공중합체를 함유하는 점착제 조성물이 제시되어 있다[한국특허공개 제2012-0073093호 및 제2009-0055576호]. 그러나, 상기 아크릴계 공중합체는 경시 변화에 의한 점도 상승의 우려가 있어 양산 후 보관이 어려운 문제가 있다.
또한, 점착제 조성물은 대전방지성 및 내구성 이외에도 생산성 구체적으로 창고용량, 재고관리 및 긴급출하 대응 등에 영향을 미치는 양생기간도 중요한 인자로 작용한다.
이에 양생기간을 단축하기 위해 가교반응을 증가시킬 수 있는 다양한 가교반응용 촉매가 제시되어 있다[한국특허공개 제2012-0091549호 및 제2010-0039274호]. 그러나 상기 가교반응용 촉매는 사용량의 제어가 중요하며 특히 과량 첨가되는 경우 설비의 막힘 등과 같은 위험의 소지가 있다.
본 발명은 경시변화에 의한 점도 상승 우려 없이, 대전방지성과 내구성을 동시에 향상시킬 수 있고, 가교용 촉매의 사용없이 양생기간을 단축할 수 있는 점착제 조성물에 관한 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 공중합체 총 함량 100중량부에 대하여, (메타)아크릴산 4 내지 30중량부, 1차 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 0.1 내지 2중량부 및 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 6 내지 12중량부를 함유하는 아크릴계 공중합체; 이소시아네이트계 가교제; 및 트리플루오로메탄설포닐이미드 리튬염을 함유하는 점착제 조성물을 제공한다.
상기 1차 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 10-하이드록시데실(메타)아크릴레이트, 12-하이드록시라우릴(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸-2-하이드록시프로필프탈레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸애시드포스페이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 1,4-사이클로헥세인다이메탄올모노아크릴레이트, 3-클로로-2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트의 ε-카프로락탐 부가물 및
Figure PCTKR2013011781-appb-I000001
로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 2-에틸페녹시(메타)아크릴레이트, 2-에틸티오페닐(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 2-페닐에틸(메타)아크릴레이트, 3-페닐프로필(메타)아크릴레이트, 4-페닐부틸(메타)아크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸메타)아크릴레이트, 및 2-(4-벤질페닐)에틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체는 공중합체 총 함량 100중량부에 대하여, 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 58 내지 88중량부; (메타)아크릴산 4 내지 30중량부; 1차 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 0.1 내지 1.5중량부; 및 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 아크릴계 공중합체 6 내지 12중량부를 함유할 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 이소시아네이트계 가교제 0.1 내지 3중량부 및 트리플루오로메탄설포닐이미드 리튬염 0.5 내지 5중량부 함유할 수 있다.
상기 점착제 조성물은 실란커플링제를 추가로 함유할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 대전방지성과 동시에 내구성을 향상시킬 수 있으며, 경시변화(고온 또는 고온 다습한 환경 변화)에 따른 물성 저하의 우려가 없는 이점이 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 종래에 비해 양생기간이 6 내지 36 시간 범위로 대폭 단축되어 통상 양생기간을 단축시키기 위해 사용되는 과량의 첨가제 사용이 억제되므로 이로 인한 설비의 막힘 등과 같은 문제를 개선할 수 있는 이점이 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 양의 복굴절을 갖는 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체를 이용하여 이를 적용한 편광판은 빛샘현상을 개선할 수 있는 이점이 있다.
본 발명은 대전방지성 및 내구성이 우수하고 양생기간이 단축되며 빛샘현상이 개선된 점착제 조성물에 관한 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 점착제 조성물은 공중합체 총 함량 100중량부에 대하여, (메타)아크릴산 4 내지 30중량부, 1차 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 0.1 내지 2중량부 및 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 6 내지 12중량부를 함유하는 아크릴계 공중합체; 이소시아네이트계 가교제; 및 트리플루오로메탄설포닐이미드 리튬염을 함유한다.
상기 (메타)아크릴산은 이온성 대전방지제 성분이 표면으로 이동하여 석출되는 블리드 아웃(Bleed out) 현상을 억제하여 내구성을 향상시키는 역할을 하고, 1차 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 가교반응을 증가시켜 점착제 조성물의 양생을 단축시키는 역할을 한다. 또한, 상기 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 양의 복굴절을 가져 빛샘현상을 개선하는 역할을 한다.
즉, 본 발명은 대전방지성, 내구성, 양생기간 및 빛샘현상 등을 동시에 개선하기 위하여, (메타)아크릴산, 1차 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체가 혼합된 아크릴계 공중합체를 선택적으로 사용하고, 상기 성분의 혼합비를 최적화한 것에 특징이 있다.
본 발명의 아크릴계 공중합체는 공중합체 총 함량 100중량부에 대하여, 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 58 내지 88중량부; (메타)아크릴산 4 내지 30중량부; 1차 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 0.1 내지 2중량부; 및 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 아크릴계 공중합체 6 내지 12중량부를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체로는 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
이러한 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 공중합체 총 함량 100중량부에 대하여, 58 내지 88중량부, 바람직하기로는 73 내지 87중량부 함유하는 것이 좋다. 상기 58중량부 미만이면 점착력이 충분하지 않을 수 있고 88중량부를 초과하는 경우에는 응집력이 저하될 수 있다.
상기 (메타)아크릴산은 공중합체 총 함량 100중량부에 대하여, 4 내지 30중량부, 바람직하기로는 5 내지 20중량부 함유하는 것이 좋다. 상기 함량이 4중량부 미만이면 이온성 대전방지제의 블리드 아웃(Bleed out) 현상의 억제 효과가 미미하여 내구성이 저하될 수 있으며, 30중량부를 초과하는 경우에는 지나친 가교반응으로 점착제 조성물의 조액안정성이 저하될 수 있다.
상기 1차 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 말단에 히드록시기를 가는 알킬아크릴레이트 단량체이며, 구체적으로 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 10-하이드록시데실(메타)아크릴레이트, 12-하이드록시라우릴(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸-2-하이드록시프로필프탈레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸애시드포스페이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 1,4-사이클로헥세인다이메탄올모노아크릴레이트, 3-클로로-2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트의 ε-카프로락탐 부가물 및
Figure PCTKR2013011781-appb-I000002
로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다. 양생속도를 고려하면 4-히드록시부틸아크릴레이트 또는
Figure PCTKR2013011781-appb-I000003
이 바람직하다
이러한 1차 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 공중합체 총 함량 100중량부에 대하여, 0.1 내지 2중량부, 바람직하기로는 0.5 내지 1.5중량부 함유하는 것이 좋다. 상기 함량이 0.1중량부 미만이면 양생기간 단축 효과가 미미할 수 있으며, 2중량부를 초과하는 경우에는 지나친 가교반응으로 조액안정성이 저하될 수 있다.
상기 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 분자내에 방향족 고리를 갖는 아크릴레이트 단량체이며, 구체적으로 2-에틸페녹시(메타)아크릴레이트, 2-에틸티오페닐(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 2-페닐에틸(메타)아크릴레이트, 3-페닐프로필(메타)아크릴레이트, 4-페닐부틸(메타)아크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸메타)아크릴레이트, 및 2-(4-벤질페닐)에틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 공중합 반응성을 고려하면 2-에틸페녹시(메타)아크릴레이트 또는 벤질(메타)아크릴레이트가 바람직하다.
이러한 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 공중합체 총 함량 100중량부에 대하여, 6 내지 12중량부, 바람직하기로는 8 내지 10함유하는 것이 좋다. 상기 함량이 6중량부 미만이거나 12중량부를 초과하는 경우에는 빛샘현상이 발생할 수 있다.
본 발명의 아크릴계 공중합체는 상기 (메타)아크릴산, 1차 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 이외에 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체를 추가로 함유할 수 있다.
가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 하기 가교제와의 화학 결합에 의해 응집력 또는 점착 강도를 부여하는 작용을 하는 것으로서, 아미드기를 갖는 단량체 및 3차 아민기를 갖는 단량체 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
아미드기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차부틸아크릴아미드, 3-히드록시프로필(메타)아크릴아미드, 4-히드록시부틸(메타)아크릴아미드, 6-히드록시헥실(메타)아크릴아미드, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴아미드, 2-히드록시에틸헥실(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴아미드가 바람직하다.
3차 아민기를 갖는 단량체로는 N,N-(디메틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디에틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디메틸아미노)프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
가교성 단량체는 아크릴계 공중합체 총 함량 100중량부에 대하여 0.05 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 8중량부인 것이 좋다. 함량이 0.05중량부 미만인 경우 점착제의 응집력이 작아지게 되어 내구성이 저하될 수 있으며, 10중량부 초과인 경우 높은 겔분율에 의해 점착력이 떨어지고 내구성에 문제를 야기할 수 있다.
또한, 상기 단량체들 이외에 다른 중합성 단량체가 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량부에 대하여 10중량부 이하로 더 포함될 수 있다.
공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.
공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography,GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 5만 내지 200만, 바람직하게 40만 내지 200만인 것이 좋다. 상기 중량평균분자량이 5만 미만인 경우 공중합체 간의 응집력이 부족하여 점착 내구성에 문제를 야기할 수 있고, 200만 초과인 경우 도공 시 공정성을 확보하기 위하여 다량의 희석 용매를 필요로 할 수 있다.
가교제는 밀착성 및 내구성을 향상시킬 수 있고, 고온에서의 신뢰성 및 점착제의 형상을 유지시킬 수 있다. 특히, 본 발명은 (메타)아크릴산 및 1차 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와의 반응성, 내구성 및 빛샘방지성 등을 고려하면 이소시아네이트계가 바람직하다.
상기 이소시아네이트계는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.
이러한 가교제는 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 3중량부, 바람직하기로는 0.3 내지 2중량부 함유될 수 있다. 함유량이 0.1중량부 미만이면 부족한 가교도로 인해 응집력이 작게 되어 점착 내구성 및 절단성의 물성을 해칠 수 있으며, 3중량부를 초과할 경우에는 과다 가교반응에 의한 잔류응력 완화에 문제가 발생할 수 있다.
본 발명은 아크릴계 공중합체와의 상용성을 고려하여 이온성 대전방지제 중 트리플루오로메탄설포닐이미드 리튬염을 선택 사용한다.
상기 대전방지제는 트리플루오로메탄설포닐이미드 음이온과 리튬 양이온으로 구성되어, 본 발명과 같이 (메타)아크릴산의 함량이 높은 아크릴계 공중합체와의 상용성이 우수하므로 내구성 확보가 용이하다.
구체적으로 트리플루오로메탄설포닐이미드 음이온은 아크릴레이트계 수지와의 상용성이 우수하며, 리튬 양이온은 폴리머내의 산 작용기와의 상용성이 우수하다.
트리플루오로메탄설포닐이미드 리튬염은 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부, 바람직하기로는 0.5 내지 3중량부 함유할 수 있다. 함량이 0.1 중량부 미만일 경우 대전방지성이 불충분할 수 있고 10중량부를 초과하는 경우에는 내구성 확보가 곤란할 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 실란커플링제를 추가로 함유할 수 있다.
실란커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 비닐클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기와 같은 성분 이외에, 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 첨가제를 더 함유할 수 있다.
이러한 첨가제는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위내에서 적절히 함량을 조절할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 특히 액정셀과의 접합을 위한 편광판용 점착제, 표면보호필름용 점착제로 사용할 수 있다. 또한, 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제뿐만 아니라 일반 상업용 점착시트제품으로도 사용 가능하다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
제조예 : 아크릴계 공중합체 제조
제조예 1-12 및 비교 제조예 1-8
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L의 반응기에 하기 표 1의 조성으로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트 100중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 78℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.03중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 약 73만인 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
[표 1]
Figure PCTKR2013011781-appb-I000004
실시예 1-19 및 비교예 1-10
하기 표 2과 같이 아크릴계 공중합체, 이온성 대전방지제, 가교제 및 실란커플링제를 혼합한 후, 에틸아세테이트에 희석하여 고형분 농도 15%의 점착제 조성물을 제조하였다.
[표 2]
Figure PCTKR2013011781-appb-I000005
상기에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 25㎛가 되도록 도포하고 100℃에서 1분 동안 건조시켜 점착층을 형성하였다. 그 위에 다른 한 층의 이형필름을 라미네이션하여 점착시트를 제조하였다.
제조된 점착시트의 이형필름을 박리한 후 두께 185㎛의 요오드계 편광판에 상기 제조된 점착층을 점착 가공으로 적층하여 점착제 부착 편광판을 제조하였다. 제조된 편광판을 23℃, 60%RH의 조건 하에서 20일간 보관하였다.
시험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물, 점착시트, 점착제 부착 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
1. 저장 안정성(점도 변화, %)
제조된 점착제 조성물의 초기 점도와 상온에서 24시간 동안 방치한 후의 점도를 점도측정계(Brookfield LVDV-Ⅱ+B형(spindle no.3, 30rpm))를 이용하여 측정하고, 점도의 변화율(△η)을 계산하였다.
<평가 기준>
○: △η < 50%
△: 50% ≤ △η < 100%
×: 100% ≤ △η
2. 양생 기간
제조된 점착시트를 23℃, 65%RH에서 1 내지 10일 동안 양생하면서 1일 단위로 하기 방법으로 겔분율을 측정하고, 겔분율이 더 이상 증가하지 않는 일, 즉 양생 기간을 측정하였다.
정칭(精秤)한 250메쉬의 철망(100㎜×100㎜)에 점착시트의 점착제층을 약 0.25g 첩부하고, 겔분이 새어나가지 않도록 감싼다. 정밀 천칭으로 중량을 정확하게 측정한 후 철망을 에틸아세테이트 용액에 3일간 침지한다. 침지된 철망을 꺼내어 소량의 에틸아세테이트 용액으로 세정하고, 120℃에서 24시간 건조한 후 중량을 측정한다. 측정된 중량을 이용하여 하기 수학식 1로 겔분율을 계산하였다. 계산된 겔분율의 값이 70 내지 80% 범위에 포함되고 경시적인 변화가 없는 시점을 기준으로 양생 기간을 결정하였다.
[수학식 1]
겔분율(%) = (C-A)/(B-A) × 100
[식 중, A는 철망의 중량(g), B는 점착제층을 첩부한 철망의 중량(B-A: 점착제 중량, g), C는 침지 후 건조한 철망의 중량(C-A: 겔화된 수지의 중량, g)임].
3. 내구성(내열, 내습열)
제조된 점착제 부착 편광판을 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)의 양면에 광학 흡수축이 직교하도록 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 내열 특성은 80℃의 온도에서 1000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 60℃의 온도 및 90%RH의 조건 하에서 1000시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 이때, 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 관찰하였다.
<평가 기준>
ⓞ: 기포나 박리 없음.
○: 기포나 박리 < 5개
△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개
×: 10개 ≤ 기포나 박리
4. 대전방지성(표면비저항, Ω/□)
점착제 시트의 이형필름을 박리한 후 표면 3지점의 표면비저항을 각각 10회씩 측정하고, 그 평균값으로 나타내었다.
이때, 표면비정항은 표면저항 측정기(MCP-HT450/MITSUBISHI CHEMICAL), Probe(URS, UR100), Probe Checker(URS용, UR 100용)를 이용하였다.
5. 빛샘방지성(광투과성의 균일성)
제조된 점착제 부착 편광판(200㎜×200㎜)을 유리기판(210㎜×210㎜×0.7㎜)에 90°로 교차하여 양면에 부착한 후 백라이트를 이용하여 암실에서 빛이 새어나오는 부분이 있는지를 관찰하였다. 빛샘방지성은 다음과 같은 기준으로 평가하였다.
<평가 기준>
ⓞ: 광투과성의 불균일 현상이 육안으로 판단하기 어려움
○: 광투과성의 불균일 현상이 약간 있음
△: 광투과성의 불균일 현상이 다소 있음
×: 광투과성의 불균일 현상이 다량 있음
[표 3]
Figure PCTKR2013011781-appb-I000006
상기 표 3과 같이, 본 발명에 따라 (메타)아크릴산, 1차 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체를 함유하는 아크릴계 공중합체, 이소시아네이트계 가교제 및 트리플루오로메탄설포닐이미드 리튬염을 함유하는 실시예 1 내지 19는 비교예 1 내지 10에 비해 대전방지성, 내구성(내열 및 내습열), 및 저장안정성이 동시에 우수하며, 양생기간이 6 내지 36시간으로 대폭 단축되었으며, 빛샘현상이 개선되었음을 확인할 수 있었다.

Claims (3)

  1. 공중합체 총 함량 100중량부에 대하여, 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 58 내지 88중량부, (메타)아크릴산 5 내지 20중량부,
    Figure PCTKR2013011781-appb-I000007
    의 1차 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 0.1 내지 2중량부 및 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 6 내지 12중량부를 함유하는 아크릴계 공중합체 100중량부;
    이소시아네이트계 가교제 0.1 내지 3중량부; 및 트리플루오로메탄설포닐이미드 리튬염 0.5 내지 5중량부를 함유하고,
    23℃, 65%RH에서 경시변화가 없는 시점인 양생기간이 24시간 이하이며, 상온에서 24시간 동안 방치한 전 후의 점도변화율이 50%미만인 것인 점착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 2-에틸페녹시(메타)아크릴레이트, 2-에틸티오페닐(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 2-페닐에틸(메타)아크릴레이트, 3-페닐프로필(메타)아크릴레이트, 4-페닐부틸(메타)아크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸메타)아크릴레이트, 및 2-(4-벤질페닐)에틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 점착제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 점착제 조성물은 실란커플링제를 추가로 함유하는 것인 점착제 조성물.
PCT/KR2013/011781 2013-01-08 2013-12-18 점착제 조성물 Ceased WO2014109491A1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201380069844.5A CN104903419B (zh) 2013-01-08 2013-12-18 粘合剂组合物
JP2015551598A JP6236469B2 (ja) 2013-01-08 2013-12-18 粘着剤組成物

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2013-0002085 2013-01-08
KR1020130002085A KR101301089B1 (ko) 2013-01-08 2013-01-08 점착제 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014109491A1 true WO2014109491A1 (ko) 2014-07-17

Family

ID=49221396

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2013/011781 Ceased WO2014109491A1 (ko) 2013-01-08 2013-12-18 점착제 조성물

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6236469B2 (ko)
KR (1) KR101301089B1 (ko)
CN (1) CN104903419B (ko)
WO (1) WO2014109491A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016070067A1 (en) * 2014-10-31 2016-05-06 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Crosslinkable adhesive composition

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101743371B1 (ko) 2014-12-18 2017-06-05 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
JP6675242B2 (ja) * 2016-03-18 2020-04-01 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着剤層付偏光板
KR102274506B1 (ko) * 2020-03-06 2021-07-07 한국신발피혁연구원 상온 경화형 아크릴계 접착제 조성물

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040065171A (ko) * 2003-01-15 2004-07-21 스미토모 고무 고교 가부시키가이샤 중합체형 제전제, 제전성 폴리머 조성물 및 그 제조방법
KR20080094282A (ko) * 2007-04-19 2008-10-23 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
KR20090078614A (ko) * 2008-01-15 2009-07-20 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
KR20090126904A (ko) * 2008-06-05 2009-12-09 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및액정표시장치
KR20100044104A (ko) * 2008-10-20 2010-04-29 산꼬 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 제전성 조성물, 그를 이용한 성형품, 도료, 제전성 피복물, 점착제 및 그 제조 방법
KR20120091548A (ko) * 2011-02-09 2012-08-20 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11140405A (ja) * 1997-11-04 1999-05-25 Mitsubishi Rayon Co Ltd 粘着剤用樹脂
JP2009191149A (ja) * 2008-02-14 2009-08-27 Soken Chem & Eng Co Ltd 偏光板用粘着剤組成物およびこれを利用した偏光板
JP5187973B2 (ja) * 2009-04-30 2013-04-24 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP2012247574A (ja) * 2011-05-26 2012-12-13 Nitto Denko Corp 粘着型偏光板および画像表示装置
JP5436493B2 (ja) * 2011-05-30 2014-03-05 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 粘着剤組成物、光学部材および粘着シート
CN102352206A (zh) * 2011-09-06 2012-02-15 烟台德邦电子材料有限公司 一种偏光片用压敏胶

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040065171A (ko) * 2003-01-15 2004-07-21 스미토모 고무 고교 가부시키가이샤 중합체형 제전제, 제전성 폴리머 조성물 및 그 제조방법
KR20080094282A (ko) * 2007-04-19 2008-10-23 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
KR20090078614A (ko) * 2008-01-15 2009-07-20 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
KR20090126904A (ko) * 2008-06-05 2009-12-09 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및액정표시장치
KR20100044104A (ko) * 2008-10-20 2010-04-29 산꼬 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 제전성 조성물, 그를 이용한 성형품, 도료, 제전성 피복물, 점착제 및 그 제조 방법
KR20120091548A (ko) * 2011-02-09 2012-08-20 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016070067A1 (en) * 2014-10-31 2016-05-06 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Crosslinkable adhesive composition

Also Published As

Publication number Publication date
CN104903419A (zh) 2015-09-09
JP6236469B2 (ja) 2017-11-22
KR101301089B1 (ko) 2013-08-27
JP2016503116A (ja) 2016-02-01
CN104903419B (zh) 2016-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103361010B (zh) 粘合剂组合物及表面保护膜
CN103571400B (zh) 粘结剂组合物和表面保护膜
CN103509502A (zh) 粘结剂组合物和表面保护膜
WO2014109490A1 (ko) 점착제 조성물
CN115991966A (zh) 粘着剂组合物及表面保护膜
TWI745080B (zh) 偏振片用表面保護膜
CN104449481A (zh) 粘结剂组合物和表面保护膜
WO2013002489A2 (ko) 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
CN103242753A (zh) 粘合剂组合物、粘合膜及表面保护膜
WO2014196766A1 (ko) 아크릴계 공중합체, 이를 함유한 점착제 조성물 및 편광판
WO2014109491A1 (ko) 점착제 조성물
JP7716453B2 (ja) 粘着剤層付き光学フィルムの製造方法
KR20120038633A (ko) 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
WO2015012525A1 (ko) 점착제 조성물
WO2015012524A1 (ko) 아크릴계 필름용 점착제 조성물 및 이를 함유한 편광판
WO2014038811A1 (ko) 점착제 조성물
JP7365468B2 (ja) 表面保護フィルム
JP2024092038A (ja) 粘着剤層、粘着剤層付き偏光板、及び粘着剤層付き光学フィルム
WO2014196765A1 (ko) 점착제 조성물
WO2013176438A1 (ko) 아크릴계 공중합체 및 이를 함유하는 점착제 조성물
WO2014104645A1 (ko) 신규의 다관능성 이소시아네이트계 가교제 및 이를 함유한 점착제 조성물
WO2016108460A1 (ko) 편광판용 점착제 조성물
WO2015009003A1 (ko) 점착제 조성물
WO2014163329A1 (ko) 점착제 조성물
WO2014163327A1 (ko) 아크릴계 점착제 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13871188

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015551598

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13871188

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1