WO2014045510A1 - 直接酸化型燃料電池システムおよびこれに用いる回収タンク - Google Patents

直接酸化型燃料電池システムおよびこれに用いる回収タンク Download PDF

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WO2014045510A1
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liquid
anode
fuel cell
recovery tank
cell system
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川田 勇
博明 松田
雅樹 三井
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パナソニック株式会社
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    • Y02T90/40Application of hydrogen technology to transportation, e.g. using fuel cells

Definitions

  • the present invention relates to a direct oxidation fuel cell system, and more particularly, to a structure of a fuel cell including a recovery tank for recovering an anode fluid discharged from an anode, and a liquid amount control in the recovery tank.
  • a polymer electrolyte fuel cell using a polymer electrolyte membrane is expected as a power source.
  • solid polymer fuel cells direct oxidation fuel cells that supply liquid fuel such as methanol directly to the anode are suitable for miniaturization and weight reduction, and are being developed as power supplies for mobile devices and portable generators. ing.
  • the fuel cell includes a membrane electrode assembly (MEA).
  • the MEA is composed of an electrolyte membrane, and an anode (fuel electrode) and a cathode (air electrode) respectively joined to both surfaces.
  • the anode is composed of an anode catalyst layer and an anode diffusion layer
  • the cathode is composed of a cathode catalyst layer and a cathode diffusion layer.
  • the MEA is sandwiched between a pair of separators to form a cell.
  • the anode separator has a fuel flow path for supplying fuel such as hydrogen gas or methanol to the anode.
  • the cathode side separator has an oxidant channel for supplying an oxidant such as oxygen gas or air to the cathode.
  • a stack is configured by electrically stacking a plurality of cells in series.
  • the liquid containing water is discharged from the direct oxidation fuel cell stack during power generation. More specifically, water generated by a reaction during power generation is discharged from the cathode, and an aqueous solution containing excess fuel is discharged from the anode.
  • the fuel of the direct oxidation fuel cell is oxidized at the anode.
  • the oxidation reaction requires water. For this reason, usually, an aqueous fuel solution in which fuel and water are mixed is supplied to the anode. Further, a larger amount of fuel than the theoretical required amount of fuel calculated from the generated current is supplied to the anode. For this reason, unreacted fuel is discharged
  • a fuel cell system including a mechanism for collecting liquid discharged from the fuel cell stack has been proposed.
  • Such a mechanism includes a recovery tank for storing the recovered liquid.
  • the liquid (mainly water) in the recovery tank is reused to mix with fuel to produce an aqueous fuel solution.
  • the concentration of the fuel (aqueous solution) supplied from the fuel tank is made higher than the concentration of the aqueous fuel solution supplied to the anode by diluting the fuel with water generated by the reaction. be able to.
  • the fuel tank can be made smaller. Therefore, it becomes easy to reduce the size and weight of the fuel cell system.
  • a system in which water is circulated through the anode together with unconsumed fuel is referred to as a water circulation system.
  • a space from the liquid feed pump to the anode fluid recovery port via the anode is referred to as an anode side space.
  • Patent Documents 1 and 2 a fuel cell having a mechanism for controlling the amount of liquid recovered from the fuel cell stack so that the amount of liquid in the recovery tank falls within a predetermined range during power generation of the fuel cell. A system has been proposed.
  • Patent Document 3 proposes a fuel cell system provided with a mechanism for performing water-containing treatment of an electrolyte membrane when the fuel cell is started and the elapsed time from the previous use is a long time.
  • the output of the fuel cell gradually decreases as the power generation time increases.
  • the fuel cell is used as a household power source, it is desired to maintain the output for a total of 40000 hours or more. Further, even when used as a power source for mobile devices or a portable generator, it is desired to maintain the output for a total of 5000 hours or more. In order to realize such life characteristics, it is necessary to solve various technical problems.
  • anode catalyst As an anode catalyst, a platinum (Pt) and ruthenium (Ru) alloy fine particle, a Pt—Ru black catalyst, or a Pt—Ru / C catalyst in which fine particles of a Pt—Ru alloy are supported on carbon (C) particles. Etc. are used.
  • the anode catalyst layer also includes a polymer electrolyte having ion conductivity.
  • Ru eluted from the anode may permeate the electrolyte membrane and be deposited on the cathode. Ru reduces the activity of the cathode Pt catalyst. This also reduces the basic performance of the cathode.
  • Degradation of the anode catalyst layer as described above is promoted by increasing the anode potential. Therefore, in order to improve the life characteristics of the fuel cell, it is necessary to always keep the anode potential low.
  • systems that include direct oxidation fuel cells need to be protected against long-term storage.
  • the fuel cell may be left unused for a long time. Even after such long-term storage, the fuel cell is desired to maintain the initial power generation performance.
  • the anode potential may increase during power generation stoppage by the following mechanism.
  • the volume of gas or liquid that occupied the anode side space decreases.
  • oxygen enters the anode from there.
  • a reduction reaction of oxygen oxide having a higher equilibrium potential than that of methanol is dominant. This increases the anode potential. Therefore, the vertical movement of the anode potential is repeated by repeating the power generation and stopping of the fuel cell. As a result, the deterioration of MEA is promoted.
  • Ru may elute from the platinum (Pt) and ruthenium (Ru) alloy catalyst (Pt-Ru) used as the anode catalyst. Ru elution reduces the activity of the anode catalyst.
  • the fuel cell power generation unit communicates with the outside air, and close the valve when the fuel cell power generation is stopped.
  • the whole or a part of the fuel cell system becomes a completely enclosed space.
  • the sealed space becomes an extremely high pressure or low pressure.
  • Such a large pressure change places an excessive load on the MEA, piping, pump, and the like.
  • the electrolyte membrane or the piping may be broken or the pumps may be broken.
  • One aspect of the present invention includes a direct oxidation fuel cell that includes a cathode and an anode and generates power by consuming fuel.
  • An oxidant pump for sending an oxidant to the cathode;
  • a liquid feed pump for sending an aqueous fuel solution to the anode;
  • a recovery tank for recovering an anode fluid discharged from the anode and containing a mixture of a gas component and a liquid;
  • the recovery tank is An anode fluid recovery port for joining the anode fluid with the liquid in the recovery tank;
  • a liquid delivery port for delivering the liquid in the recovery tank to the anode; Arranged between the anode fluid recovery port and the liquid delivery port, the liquid in the anode fluid is allowed to move from the anode fluid recovery port to the liquid delivery port, while a gas component is A gas blocking member that prevents or suppresses movement from the anode fluid recovery port to the liquid delivery port,
  • the amount of liquid in the recovery tank is controlled to be equal to or
  • the present invention relates to a direct oxidation fuel cell system that is set to be positioned below the liquid level.
  • the present invention includes a direct oxidation fuel cell that includes a cathode and an anode and generates power by consuming fuel.
  • An oxidant pump for sending an oxidant to the cathode;
  • a liquid feed pump for sending an aqueous fuel solution to the anode;
  • a collection tank for collecting an anode fluid discharged from the anode and containing a mixture of a gas component and a liquid;
  • a liquid amount sensor for detecting the amount of liquid in the recovery tank;
  • a controller for controlling the operating state of the fuel cell so as to control the amount of liquid in the recovery tank based on the detection result of the liquid amount sensor;
  • the recovery tank is An anode fluid recovery port for joining the anode fluid with the liquid in the recovery tank;
  • a liquid delivery port for delivering the liquid in the recovery tank to the anode; Arranged between the anode fluid recovery port and the liquid outlet, the liquid in the anode fluid is allowed to move to the liquid outlet, while the gas component is passed from the anode fluid recovery port to the liquid outlet.
  • a gas blocking member that prevents or suppresses movement to the liquid delivery port,
  • the controller controls the operation state so that the liquid amount is equal to or higher than a first lower limit value, provided that the first lower limit value is such that the anode fluid recovery port and the liquid delivery port are disposed in the recovery tank.
  • the present invention relates to a direct oxidation fuel cell system that is set to be positioned below the liquid level of the liquid.
  • Another aspect of the present invention includes a direct oxidation fuel cell that includes a cathode and an anode and generates power by consuming fuel, an oxidant pump that sends an oxidant to the cathode, and a liquid feed pump that sends an aqueous fuel solution to the anode.
  • Arranged between the anode fluid recovery port and the liquid delivery port, the liquid in the anode fluid is allowed to move from the anode fluid recovery port to the liquid delivery port, while a gas component is A gas blocking member that prevents or suppresses movement to the liquid delivery port,
  • the present invention relates to a recovery tank for a direct oxidation fuel cell system, in which the anode fluid recovery port and the liquid delivery port are located below the center of the inner height of the recovery tank.
  • the life characteristics of the fuel cell used in the fuel cell system can be improved. Moreover, it is possible to prevent the power generation performance from being deteriorated by improving the life characteristics of the fuel cell.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a cell of a direct oxidation fuel cell according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a diagram schematically showing a direct oxidation fuel cell system according to an embodiment of the present invention. It is a flowchart which shows the flow of an example of the liquid quantity control method. It is sectional drawing which shows the detail of the collection
  • FIG. 5 is a cross-sectional view taken along the line VV of FIG. It is sectional drawing which shows the detail of the modification of the collection tank. It is sectional drawing which shows the detail of the other modification of the collection tank. It is a figure which shows schematically the direct oxidation fuel cell system which concerns on another embodiment of this invention.
  • the direct oxidation fuel cell system of the present invention includes a direct oxidation fuel cell (for example, a direct methanol fuel cell (DMFC)) that includes a cathode and an anode and generates power by consuming fuel, and an oxidant (for example, air) at the cathode.
  • An oxidant pump e.g., an air pump
  • the anode fluid includes a mixture of a gas component such as CO 2 gas and a liquid such as an unconsumed aqueous solution of fuel.
  • the system includes a liquid amount sensor that detects the amount of liquid in the recovery tank, and a controller that controls the operating state of the fuel cell so as to control the amount of liquid in the recovery tank based on the detection result. Can be made.
  • the recovery tank is disposed between an anode fluid recovery port for joining the anode fluid with the liquid in the recovery tank, a liquid outlet for sending the liquid in the recovery tank to the anode, and the anode fluid recovery port and the liquid outlet.
  • the liquid in the anode fluid is allowed to move from the anode fluid recovery port to the liquid delivery port, while the gas component moves from the anode fluid recovery port to the liquid delivery port, for example, from the liquid delivery port to the anode. It has a gas blocking member that prevents or suppresses mixing with the liquid to be delivered.
  • the fuel cell is configured so that the volume (liquid amount) of the liquid in the recovery tank is equal to or greater than a predetermined first lower limit value during at least one of the operation and stop of the fuel cell system.
  • the operating state of is controlled.
  • the first lower limit value is set so that the anode fluid recovery port and the liquid delivery port are located below the liquid level in the recovery tank in the direction of gravity. The specific contents of the above operating state will be described later.
  • the anode fluid recovery port is always kept in contact with the liquid in the recovery tank. Therefore, for example, after the normal operation of the fuel cell system is stopped, when the anode side space from the liquid feed pump to the anode fluid recovery port via the anode is reduced in pressure, the liquid in the recovery tank is transferred to the anode side space. Inhaled. Therefore, it is possible to suppress oxygen in the atmosphere from entering the anode while power generation is stopped.
  • the liquid in the recovery tank contains an aqueous fuel solution. For this reason, when such a liquid flows into the anode, the anode potential can be kept low. Therefore, elution of the catalyst can be suppressed, and deterioration due to it can be suppressed.
  • the liquid level in the recovery tank is maintained at a certain level or higher, and the inlet (anode fluid recovery) for injecting fluid from the anode into the recovery tank below the liquid level.
  • the mouth is open.
  • the anode fluid contains a gas (gas component) such as CO 2 gas.
  • gas component such as CO 2 gas.
  • the gas component in the anode fluid is released into the liquid in the recovery tank.
  • the gas component released into the liquid is easily mixed into the aqueous fuel solution sent from the recovery tank to the anode. If gas components are mixed in the aqueous fuel solution, the power generation performance of the fuel cell may be reduced.
  • the gas blocking member is provided inside the recovery tank, so that the gas component of the anode fluid released into the liquid in the recovery tank is prevented from reaching the liquid delivery port. The This prevents the gas component from being mixed into the liquid delivered to the anode through the liquid delivery port. Therefore, it is possible to prevent the power generation performance of the fuel cell from being lowered.
  • the recovery tank has a bottom part below the liquid level and a side wall rising from the peripheral part of the bottom part.
  • the side wall includes a first side plate and a second side plate facing each other.
  • the gas blocking member includes at least one first wall member that is in contact with the bottom portion and the first side plate and disposed with a predetermined gap between the gas blocking member and the second side plate.
  • the recovery tank can be composed of a container having a bottom part and side parts (side walls) rising from the peripheral part of the bottom part.
  • the side wall has a pair of opposing portions (first side plate and second side plate).
  • the collection tank can typically be composed of a rectangular container.
  • the gas blocking member is formed in contact with one of the bottom portion and the pair of opposed portions (first side plate) and with a predetermined gap between the other of the pair of opposed portions (second side plate).
  • first wall members eg, member 44 of FIG. 4 may be included.
  • the main path through which the gas component released from the anode fluid recovery port into the liquid reaches the liquid delivery port is only the gap (L1) between the first wall member and the second side plate. Become. Therefore, by adjusting the size of the gap to an appropriate size, the liquid in the anode fluid can be prevented from reaching the liquid delivery port from the anode fluid recovery port, and the gas component can reach the liquid delivery port. This can be prevented or suppressed. As a result, gas components are prevented from entering the delivery liquid.
  • the gas blocking member further contacts the other of the bottom portion and the pair of opposed portions (second side plate), and provides a predetermined gap between one of the pair of opposed portions (first side plate).
  • at least one second wall member eg, member 46 of FIG. 4 disposed in a row.
  • the gas blocking member can include two types of wall members. As shown in FIG. 4, the two types of wall members have gaps (L1, L2) on opposite sides. For this reason, the moving path of the anode fluid from the anode fluid recovery port to the liquid delivery port becomes long. As a result, even when the volume of the recovery tank is relatively small, the gas component reaches the liquid level while the anode fluid moves to the liquid delivery port. As a result, the gas component is prevented from moving from the anode fluid recovery port to the liquid delivery port and mixed into the liquid delivered to the anode through the liquid delivery port. Therefore, a decrease in power generation performance is prevented.
  • the operation state of the fuel cell can be controlled so that the liquid amount is equal to or less than the first upper limit value.
  • control can be executed by a control system including the controller and the liquid amount sensor.
  • the first upper limit value is set so that the upper end of the first wall member is positioned above the liquid level.
  • the recovery tank has both the first wall member and the second wall member, the first upper limit value is set so that the upper ends of these members are both located above the liquid level.
  • the upper ends of the first wall member and the second wall member can be positioned above the liquid surface, so that the gas component moves from the anode fluid recovery port to the liquid delivery port more effectively. It is prevented. Therefore, it can prevent more effectively that the gas component in an anode fluid mixes in the liquid sent out from a liquid delivery port.
  • the gas blocking member may have any structure that allows movement of the liquid in the anode fluid and prevents movement of the gas component of the anode fluid between the anode fluid recovery port and the liquid delivery port. It may be of a simple structure.
  • the gas blocking member can also be configured by arranging a net between the anode fluid recovery port and the liquid delivery port. However, the use of such a net increases the number of parts and necessitates an arrangement work of the net. Thereby, a man-hour increases.
  • the wall can be formed by integrally molding with a container (usually resin) forming a recovery tank. The member can be easily disposed in the recovery tank. Thereby, the increase in a number of parts and the increase in the man-hour of manufacture can also be suppressed.
  • the collection tank has a top portion facing the bottom portion.
  • the anode fluid recovery port can be opened at the tip of the anode fluid recovery pipe penetrating the top (see FIG. 4).
  • the recovery tank can be easily installed even when there is no room in the side of the installation position of the recovery tank inside the fuel cell system. Therefore, the degree of freedom of installation of the recovery tank can be increased, and the space efficiency of the fuel cell system can be improved.
  • the anode fluid recovery port is provided on the side wall.
  • the recovery tank further recovers the cathode fluid recovery port for recovering the cathode fluid containing the gas component, and the gas discharge port for discharging the gas component of the anode fluid and the gas component of the cathode fluid from the inside of the recovery tank to the outside.
  • the cathode fluid contains water (water vapor) generated by a reaction during power generation of the fuel cell. Therefore, by collecting the cathode fluid with the collection tank, it is possible to easily obtain the water used for adjusting the concentration of the aqueous fuel solution.
  • the cathode fluid recovery port and the gas discharge port are preferably disposed at a position higher than the liquid level when the liquid amount is the first upper limit value.
  • the cathode fluid which is normally in a gaseous state at high temperature, is prevented from joining directly into the liquid in the tank. Therefore, the liquid in the tank is heated and volatile fuel can be prevented from evaporating.
  • the cathode fluid recovery port and the gas discharge port can be opened at the top of the recovery tank or at the side wall in correspondence with the installation position of the anode fluid recovery port. Thereby, the freedom degree of installation of a collection tank and the space efficiency of a fuel cell system can be improved more.
  • the direct oxidation fuel cell system of the present invention preferably has a configuration in which all of the anode fluid is recovered in the recovery tank.
  • the anode fluid includes unconsumed fuel. For this reason, all the anode fluid is recovered by the recovery tank, and is circulated through the anode, so that fuel loss can be suppressed and the fuel cell can be generated with high efficiency.
  • the volume of the liquid existing above the anode fluid recovery port is desirably larger than the volume of the anode side space from the liquid feed pump to the anode fluid recovery port of the recovery tank via the anode.
  • the direct oxidation fuel cell system of the present invention when the fuel cell system is stopped, for example, when the liquid amount sensor detects that the amount of liquid in the recovery tank falls below the second lower limit value, for example, automatically Therefore, at least the oxidant pump and the liquid feed pump may be controlled so that the fuel cell performs an auxiliary operation for generating water for a certain period of time.
  • the suspension of the fuel cell system refers to a state where neither normal operation nor auxiliary operation is performed. That is, driving includes normal driving and auxiliary driving.
  • normal operation means operation other than auxiliary operation.
  • the normal operation means an operation for supplying electric power to an external load, unlike the auxiliary operation performed only for increasing the amount of liquid in the recovery tank.
  • auxiliary operation basically, power is not supplied to the external load.
  • the operation means an operating state of the fuel cell system accompanied by power generation of the fuel cell. When the operation is stopped, it also means that the power generation of the fuel cell is stopped. However, even when the operation of the fuel cell system is stopped, in order to operate the control system (various control devices, various sensors, etc.), power can be supplied to these devices.
  • the second lower limit value can be set so that the minimum necessary liquid can be held in the recovery tank when the operation of the fuel cell system is started. That is, the second lower limit value can be set so that the system cannot be restarted. Therefore, the second lower limit value is basically a value smaller than the first lower limit value.
  • the second lower limit value can be set to a value equal to or higher than the liquid amount when the height of the liquid level in the tank is matched with the position of the uppermost portion of the liquid delivery port.
  • the second lower limit value may be set such that the volume of the liquid existing above the anode fluid recovery port is larger than the volume of the anode-side space, and the volume of such liquid is the anode-side space. It may be set so as to be smaller than the volume.
  • the recovery tank has a cathode fluid recovery port for recovering at least a part of the cathode fluid discharged from the cathode. This is because water is generated at the cathode as a result of the reaction during power generation, as shown in equation (2) below.
  • methanol and water react at the anode to generate carbon dioxide.
  • Fuel drainage anode fluid
  • unreacted fuel is sent to a drainage tank or a recovery tank.
  • the cathode produces three times as much water as consumed by the anode.
  • an auxiliary operation is performed and a part or all of the water generated at the cathode is recovered by the recovery tank, whereby the volume of the liquid in the recovery tank can be increased.
  • the auxiliary operation of the fuel cell system is automatically executed.
  • the liquid in the recovery tank is not completely dissipated.
  • liquid mainly water
  • the recovery tank for a direct oxidation fuel cell system of the present invention includes a cathode and an anode, consumes fuel, generates a direct oxidation fuel cell, an oxidant pump that sends an oxidant to the cathode, and an aqueous fuel solution to the anode Used in direct oxidation fuel cell systems including liquid pumps.
  • This tank is a recovery tank that recovers an anode fluid containing a mixture of a gas component and a liquid discharged from the anode, an anode fluid recovery port that joins the anode fluid with the liquid in the recovery tank, and a tank in the recovery tank.
  • a liquid outlet for delivering liquid to the anode and liquid in the anode fluid is allowed to move from the anode fluid recovery port to the liquid outlet while preventing the gas component from moving to the liquid outlet or A gas blocking member to be suppressed.
  • the anode fluid recovery port and the liquid delivery port are located below the center of the internal height of the recovery tank.
  • the recovery tank for a direct oxidation fuel cell system according to the present invention
  • the recovery tank has a bottom part below the liquid level and a side wall rising from the peripheral part of the bottom part, and the first side plates are opposed to each other.
  • at least one first wall member including a second side plate, wherein the gas blocking member is disposed in contact with the bottom portion and the first side plate and with a predetermined gap between the gas barrier member and the second side plate. It is preferable to include.
  • the gas blocking member is further disposed in contact with the bottom and the second side plate and with a predetermined gap between the first side plate and the bottom side plate. It is also preferable to include at least one second wall member.
  • the recovery tank has a top that faces the bottom.
  • the anode fluid recovery port may be opened at the tip of the anode fluid recovery pipe penetrating the top, or may be provided on the side wall.
  • the recovery tank preferably has a cathode fluid recovery port for recovering a cathode fluid containing a gas component, and a gas discharge port for discharging the gas component of the anode fluid and the gas component of the cathode fluid from the inside of the recovery tank to the outside.
  • the cathode fluid recovery port and the gas discharge port may open to the top or may be provided on the side wall.
  • the fuel cell system can include liquid amount detection means (liquid amount sensor) for detecting the volume (liquid amount) of the liquid in the recovery tank, and operation control means for controlling the operating state of the fuel cell system.
  • the operation control means can include a function as a liquid quantity control means (controller) for controlling the operation state of the fuel cell system so as to control the liquid quantity based on the detection result of the liquid quantity sensor. Then, by appropriately controlling the operation state of the fuel cell system, the amount of liquid in the recovery tank can be increased or decreased.
  • the direct oxidation fuel cell system of the present invention preferably has a configuration in which at least a part of the cathode fluid is recovered in the recovery tank. Therefore, the recovery tank preferably has a cathode fluid recovery port for recovering at least a part of the cathode fluid discharged from the cathode.
  • the water level sensor is preferably a water level sensor that can directly detect the amount of liquid in the recovery tank. As a result, the degree of water dissipation can be accurately grasped regardless of temperature and humidity, and the amount of liquid in the recovery tank can be easily maintained at a certain level.
  • the information processing apparatus includes a calculation unit, a storage unit, various interfaces, and the like.
  • the calculation unit performs a calculation necessary for normal operation or auxiliary operation in accordance with a program stored in the storage unit, and outputs a command necessary for controlling the output of each component of the fuel cell system.
  • the variable Yf corresponds to the amount of water recovered from the cathode fluid (hereinafter referred to as recovered water amount).
  • the parameter Xk is a parameter relating to the amount of cooling of the cathode fluid, and is, for example, the number of rotations of a cooling fan that cools the cathode fluid.
  • the calculation unit can output a parameter corresponding to the variable Yf, for example, to the driver of the cooling fan.
  • the fuel cell system includes (i) a fuel tank that contains fuel for mixing with the liquid in the recovery tank, and fuel is supplied from the fuel tank to the liquid in the recovery tank (or from there to another part in the system) A set of a fuel pump for supplying liquid), (ii) a set of an anode side radiator through which the anode fluid passes and an anode side radiator cooling fan for cooling the anode side radiator, and (iii) a cathode side radiator through which the cathode fluid passes. And a cathode-side radiator cooling fan that cools the cathode-side radiator, and (iv) a stack cooling fan that cools the fuel cell, and at least one selected from the group.
  • the operation control means is based on the detection result (liquid amount) of the liquid amount sensor, the generated power of the fuel cell, the output of the air pump (flow rate), the output of the liquid pump (flow rate), the output of the fuel pump (flow rate), What is necessary is to control at least one selected from the group consisting of the output (flow rate) of the anode-side radiator cooling fan, the output (flow rate) of the cathode-side radiator cooling fan, and the output (flow rate) of the stack cooling fan. As described above, if the operation control means and the liquid amount sensor are used, the amount of liquid in the recovery tank can be arbitrarily controlled.
  • the direct oxidation fuel cell system outputs a warning prompting replenishment of water into the recovery tank when it is detected during normal operation that the amount of liquid in the recovery tank is less than the first lower limit value. It is desirable that In addition, the fuel cell system issues a warning prompting replenishment of water to the recovery tank if it is detected that the amount of liquid in the recovery tank is still less than the second lower limit value after the auxiliary operation for a certain time. It is desirable to output.
  • the direct oxidation fuel cell system includes a cathode and an anode, a direct oxidation fuel cell that consumes fuel and generates power, and an oxidant pump (for example, an air pump) that sends an oxidant (for example, air) to the cathode. ), A liquid feed pump that sends the aqueous fuel solution to the anode, and a recovery tank that recovers the anode fluid that is discharged from the anode and contains a mixture of the gas component and the liquid.
  • an oxidant pump for example, an air pump
  • a liquid feed pump that sends the aqueous fuel solution to the anode
  • a recovery tank that recovers the anode fluid that is discharged from the anode and contains a mixture of the gas component and the liquid.
  • the anode fluid flows into the recovery tank through the anode fluid recovery port located below the liquid level in the recovery tank.
  • the liquid in the recovery tank is sent to the anode through a liquid delivery port provided below the liquid level.
  • the anode side space is a space from the liquid feed pump to the anode fluid recovery port via the anode, and is a sealed space.
  • the amount of liquid in the recovery tank is set so that at least a part, preferably the whole, of the anode side space can be filled. It is controlled so as to be 1 lower limit value or more.
  • the recovery tank has a gas mixing prevention member (gas blocking member) disposed between the anode fluid recovery port and the liquid delivery port.
  • gas blocking member allows the liquid in the anode fluid to move from the anode fluid recovery port to the liquid delivery port, while preventing the gas component from moving from the anode fluid recovery port to the liquid delivery port.
  • MEA membrane electrode assembly
  • a gasket 14 is disposed on one side surface of the MEA 5 so as to seal the anode 2
  • a gasket 15 is disposed on the other side surface so as to seal the cathode 3.
  • the MEA 5 is sandwiched between the anode side separator 10 and the cathode side separator 11.
  • the anode side separator 10 is in contact with the anode 2, and the cathode side separator 11 is in contact with the cathode 3.
  • the anode separator 10 has a fuel flow path 12 that supplies fuel to the anode 2.
  • the fuel flow path 12 has an anode inlet through which fuel flows and an anode outlet through which CO 2 produced by the reaction, unused fuel, and the like are discharged.
  • the cathode-side separator 11 has an oxidant channel 13 that supplies an oxidant to the cathode 3.
  • the oxidant channel 13 has a cathode inlet through which oxidant flows and a cathode outlet through which water generated by the reaction, oxidant after use, and the like are discharged.
  • a stack is configured by providing a plurality of cells as shown in FIG. 1 and electrically stacking the cells in series.
  • the anode-side separator 10 and the cathode-side separator 11 are usually formed as a single unit. That is, one side of one separator is an anode side separator and the other side is a cathode side separator.
  • the anode inlet of each cell is usually combined into one, such as by using a manifold.
  • the anode outlet, the cathode inlet, and the cathode outlet are aggregated.
  • the direct oxidation fuel cell system of FIG. 2 has a recovery tank 20 that recovers an aqueous fuel solution discharged from at least the anode 2 of the fuel cell stack.
  • the recovery tank 20 stores a liquid 21 containing an aqueous fuel solution discharged from the anode 2.
  • the anode fluid from the anode discharge port of the stack is configured to flow into the liquid in the recovery tank 20 using a tube or the like. When the tube is inserted into the liquid, the opening at the tip of the tube becomes the anode fluid recovery port 31.
  • the anode fluid recovery port 31 is located at a portion lower than half of the inner height (center) of the recovery tank 20, preferably near the bottom surface or near the bottom surface. It is provided on the side wall.
  • the anode side space in the fuel cell system that is, the space from the liquid feed pump 25 through the anode to the anode fluid recovery port is sealed so that oxygen does not enter the anode 2 while the fuel cell is stopped. It is a space.
  • the anode 2 of the MEA 5 is sealed with a gasket 14 so that only the anode inlet and the anode outlet are communicated with the outside.
  • the volume of the liquid 21 in the recovery tank is controlled to be larger than the volume of the anode side space. Since the anode fluid recovery port 31 is provided near the bottom surface of the recovery tank, the anode fluid recovery port 31 is always positioned below the liquid level in the recovery tank during normal operation of the fuel cell system. Become. Further, by making the volume of the liquid 21 in the recovery tank, more precisely, the volume of the liquid 21 above the anode fluid recovery port 31 larger than the volume of the anode side space, almost the entire anode side space. Can also be filled with liquid.
  • the volume of the anode side space depends on the configuration of the fuel cell system, for example, the volume of the fuel flow path 12, the volume of the manifold serving as the anode inlet and the anode outlet, and the liquid feed pump 25 to the manifold on the anode inlet side
  • the volume from the manifold on the side of the connection pipe and the anode discharge port to the anode fluid recovery port 31, the volume of the void of the anode 2 that is normally porous, and the like are included.
  • such a volume is not set to be slightly larger than the anode-side space volume, but is sufficiently large so that the liquid 21 does not run out. This is because the liquid 21 in the recovery tank that has flowed into the anode 2 while the fuel cell is stopped is considered to pass through the electrolyte membrane 4 and move to the cathode 3.
  • the anode fluid recovery port 31 is not provided near the bottom surface of the recovery tank, when the operation is stopped, most of the liquid 21 in the recovery tank 20 may remain in the recovery tank 20 without being sucked into the anode side space. . In such a case, it is desirable to set the lower limit of the amount of liquid in the recovery tank to a value sufficiently larger than the volume of the anode side space. However, when the amount of liquid in the recovery tank is too large, resistance when the anode fluid is caused to flow into the recovery tank 20 by water pressure increases. If the flow of the anode fluid is suppressed, power generation characteristics may be affected.
  • the first lower limit value of the amount of liquid in the recovery tank is preferably set to 1.5 to 5 times the volume of the anode side space, and in particular, the amount of liquid present above the anode fluid recovery port. It is preferable to set the volume V1 to be 1.5 to 5 times the volume V2 of the anode side space.
  • the volume V3 of the recovery tank 20 is determined in consideration of the volume of the liquid 21 necessary for smoothly operating the fuel cell system.
  • the volume V3 of the recovery tank 20 may be large, but if the volume V3 is too large, the volume of the entire fuel cell system also increases.
  • the volume V3 of the recovery tank 20 is preferably about 1.5 to 5 times the amount of liquid corresponding to the first lower limit value VU (VU ⁇ V2). That is, it is preferable that 1.5 ⁇ VU ⁇ V3 ⁇ 5 ⁇ VU.
  • air is supplied to the cathode 3 of the fuel cell by an air pump (oxidant pump) 24, and fuel is supplied to the anode 2 of the fuel cell by a liquid feed pump 25.
  • the liquid 21 discharged from the anode side is recovered in the recovery tank 20.
  • the liquid 21 in the recovery tank 20 is mixed with fuel and supplied to the anode 2 as an aqueous fuel solution.
  • at least a part of the cathode fluid from the cathode 3 flows into the recovery tank 20.
  • Fuel is supplied from a fuel tank 26 (for example, a cartridge tank) to the recovery tank 20 by a fuel pump 23, and the fuel concentration of the liquid 21 in the recovery tank 20 is adjusted.
  • the concentration-adjusted fuel aqueous solution is supplied to the anode 2 of the fuel cell stack through the liquid delivery port 32 by the liquid delivery pump 25.
  • an auxiliary tank for preparing the aqueous fuel solution by mixing the liquid 21 and the fuel may be provided. Further, the pipe from the fuel tank 26 via the fuel pump 23 and the pipe from the recovery tank 20 to the liquid feed pump 25 may be merged.
  • the liquid delivery port 32 is provided at a portion lower than half (center) of the height of the internal tank of the recovery tank 20, preferably at the bottom surface (bottom portion) or the side surface (side wall) near the bottom surface. Is provided.
  • a gas blocking member 33 is disposed between the anode fluid recovery port 31 and the liquid delivery port 32 inside the recovery tank 20.
  • the gas blocking member 33 has a structure that allows the liquid component of the anode fluid joined to the liquid 21 in the recovery tank 20 to easily pass through the anode fluid recovery port 31 and prevents the passage of the gas component of the anode fluid. Anything may be used.
  • the gas blocking member 33 may be a mesh member in which the fiber diameter and the mesh size are appropriately set. However, it must be a material that has methanol resistance and is insoluble in water.
  • This gas component is prevented from moving to the liquid delivery port 32. Thereby, it is prevented that gas mixes into the liquid sent to the anode 2 through the liquid delivery port 32, and it is prevented that power generation performance falls.
  • the fuel cell system as shown in FIG. 2 since the water generated during power generation is reused, it is easy to control the amount of liquid in the recovery tank. In addition, since the liquid 21 in the recovery tank does not flow out of the fuel cell system through the drain, convenience for the user is also improved. Further, since the fuel is mixed with the liquid in the recovery tank in the fuel cell system, the fuel concentration in the fuel tank 26 can be increased. When the fuel concentration is increased, the fuel tank 26 can be made smaller, so that the fuel cell system can be reduced in size and weight.
  • a gas such as CO 2 produced by the power generation reaction of the anode 2 also flows into the recovery tank 20. Therefore, when the fuel cell system is not provided with a drain, it is general that the gas tank passes through the upper portion of the recovery tank 20, preferably the ceiling. For example, by providing an opening in the upper part or ceiling of the recovery tank 20 and closing the opening with a gas-permeable porous thin film, a gas such as CO 2 is released to the outside through the porous thin film.
  • the 2 further includes a liquid amount sensor 27 for detecting the amount of liquid in the recovery tank, and an operation control means 28 for controlling the operation state of the fuel cell system.
  • the liquid 21 in the recovery tank 20 may gradually decrease during power generation. Therefore, in order to accurately control the volume of the liquid 21, it is desirable to detect the volume of the liquid 21 in the recovery tank.
  • liquid amount sensor 27 various types of water level sensors such as a float type, an optical type, an ultrasonic type, and a capacitance type can be used. However, considering that the liquid 21 in the recovery tank 20 can flow into the anode 2, a water level sensor that does not elute metal ions into the liquid 21 in the recovery tank is preferable so as not to affect the performance of the MEA 5.
  • the operation control means 28 controls the operation state of the fuel cell system based on the liquid amount detected by the liquid amount sensor 27. Specifically, based on the detection result of the liquid amount sensor 27, the state of normal operation is controlled so that the liquid amount becomes equal to or higher than the first lower limit value. That is, in one aspect, the operation control means 28 functions as at least a part of a liquid amount control means (controller) that controls the volume of the liquid in the recovery tank.
  • the controller can be realized by organic cooperation between the operation control means 28 and various elements constituting the fuel cell system.
  • At least one selected from the group consisting of the generated power of the fuel cell 1, the flow rate of the air pump 24, the flow rate of the liquid feed pump 25, and the flow rate of the fuel pump 23 is controlled by the command of the operation control means 28.
  • the operation control means 28 and the fuel cell 1 are linked, the operation control means 28 and the air pump 24 are linked, the operation control means 28 and the liquid feed pump 25 are linked, and the operation control means 28 and the fuel pump 23 are linked.
  • Each linkage functions as at least a part of the controller. Accordingly, the operation control means 28 is connected to each of the liquid amount sensor 27, the fuel cell 1, the air pump 24, the liquid feed pump 25, and the fuel pump 23.
  • the cathode 3 does not significantly affect the life characteristics even if oxygen in the atmosphere flows while the fuel cell 1 is stopped. Therefore, it is not necessary to introduce the liquid 21 in the recovery tank 20 into the cathode 3 while the fuel cell is stopped.
  • the cathode fluid is allowed to flow out to the outside of the liquid level in the recovery tank 20 so that a gas such as nitrogen is quickly discharged to the outside.
  • the generated power of the fuel cell is reduced, the required amount of fuel is reduced, and the amount of fluid discharged from the anode 2 is increased. Conversely, if the power generated by the fuel cell is increased, the amount of fluid discharged from the anode 2 is reduced.
  • the crossover of the fuel increases, and the cathode 3 is generated by the reaction between the fuel and oxygen.
  • the crossover of the fuel similarly increases.
  • the flow rate of the air pump 24 is increased, the amount of water taken out from the fuel cell by the air flow increases, and the amount of water discharged from the cathode 3 increases. Since the fuel cell is at a higher temperature than the atmosphere, the water (mainly water vapor) contained in the cathode fluid is condensed from the time it is discharged from the fuel cell. By allowing such condensed water to flow into the recovery tank 20, water can be recovered from the cathode fluid.
  • the fuel cell system in FIG. 2 includes a cathode-side radiator 29 through which the cathode fluid passes. At least a part of the cathode fluid flows into the recovery tank 20 after passing through the cathode-side radiator 29.
  • the cathode-side radiator 29 is cooled by a cooling device such as a cathode-side radiator cooling fan (not shown).
  • a cooling device such as a cathode-side radiator cooling fan (not shown).
  • the amount of water recovered by the recovery tank 20 can be adjusted by adjusting the degree of cooling of the radiator by the cooling device, for example, the rotational speed of the fan. Thereby, the amount of liquid in the collection tank 20 can be controlled.
  • the amount of cooling by such a cooling device can also be considered as a kind of operating state of the fuel cell system.
  • the flow rate of the oxidant (air) sent from the cathode to the recovery tank by the oxidant pump also affects the evaporation amount of water from the recovery tank. For this reason, in such a case, the amount of liquid can be controlled by adjusting the discharge amount of the oxidant pump.
  • the fuel cell system may further include an anode-side radiator through which the anode fluid passes and an anode-side radiator cooling fan that cools the anode-side radiator.
  • anode-side radiator through which the anode fluid passes
  • an anode-side radiator cooling fan that cools the anode-side radiator.
  • the operation control means 28 is based on the amount of liquid detected by the liquid amount sensor 27 from the group consisting of the flow rate (or rotational speed) of the anode-side radiator cooling fan and the flow rate of the cathode-side radiator cooling fan. At least one selected may be controlled.
  • the operation control means 28 functions as a controller which is a liquid amount control means, and the anode-side radiator cooling fan or the cathode-side radiator cooling fan functions as a means for adjusting the liquid amount. Accordingly, the operation control means 28 is connected to each of the anode-side radiator cooling fan and the cathode-side radiator cooling fan.
  • the amount of liquid recovered in the recovery tank 20 can be increased.
  • the fuel cell system may further include a stack cooling fan for cooling the fuel cell (or fuel cell stack).
  • the operation control means 28 can also control the flow rate of the stack cooling fan based on the liquid amount in the recovery tank detected by the liquid amount sensor 27. If the flow rate of the stack cooling fan is increased, the temperature of the fuel cell is lowered, so that the amount of water vapor or vaporized fuel discharged from the fuel cell is reduced, and the amount of these discharged as droplets is increased.
  • the stack cooling fan functions as a means for adjusting the liquid amount.
  • the volume (liquid amount) of the liquid in the recovery tank can be efficiently controlled.
  • the output of each component of the fuel cell system may be continuously changed according to the volume of the liquid 21 in the recovery tank, or may be changed in stages.
  • the generated power of the fuel cell may be controlled in two stages according to the volume of the liquid 21 in the recovery tank.
  • the amount of liquid in the recovery tank does not need to be controlled continuously, and it is sufficient to control it stepwise.
  • the stepwise control is simpler, and it is desirable in that it can easily reduce the number of parts and the cost of the fuel cell system.
  • FIG. 3 shows a flowchart of the control method.
  • step S1 when the normal operation of the fuel cell system is started (step S1), the fuel cell system is operated in the first mode (step S2). Thereafter, the liquid amount Vf in the recovery tank is continuously detected (step S3).
  • the first mode is basically an operation state that reduces the amount of liquid in the recovery tank. More specifically, for example, the cooling by the cathode fluid cooling device is stopped or the amount of cooling is reduced. This saves power required for cooling and reduces the amount of water (liquid) recovered from the cathode fluid. Therefore, the amount of liquid in the recovery tank decreases.
  • the operating state of the fuel cell system is reset to the second mode (step S5).
  • the second mode is basically an operation state in which the amount of liquid in the recovery tank is increased. More specifically, for example, cooling by the cooling device for the cathode fluid is started or the amount of cooling is increased. This increases the amount of water vapor condensation in the cathode fluid. As a result, the amount of water (liquid) recovered from the cathode fluid increases. Therefore, the amount of liquid in the recovery tank can be increased.
  • step S6 If the liquid amount Vf is greater than or equal to the first lower limit value VU in step S4 (No in step S4), it is further determined whether the liquid amount Vf exceeds the first upper limit value VO (step S6). If the liquid amount Vf exceeds the first upper limit value VO (YES in step S6), the operation state is reset to the first mode (step S7), and the process returns to step S4. On the other hand, if the liquid amount Vf does not exceed the first upper limit value VO (No in step S6), the operation state is not reset, the operation state at that time is maintained, and the process returns to step S4.
  • the amount of liquid in the recovery tank is controlled to be equal to or greater than the first lower limit value.
  • the operation control cannot be performed properly, such as when there is an abnormality, it is assumed that the amount of liquid in the recovery tank falls below the first lower limit value.
  • a warning that prompts the user to replenish water in the collection tank 20 is issued in a manner that can be recognized by the user.
  • the warning may be visually recognizable, or may be recognizable by hearing like a voice.
  • each component of the direct oxidation fuel cell system will be described with reference to FIG.
  • each component is not limited to the following.
  • the cathode 3 includes a cathode catalyst layer 8 in contact with the electrolyte membrane 4 and a cathode diffusion layer 9 in contact with the cathode-side separator 11.
  • the cathode diffusion layer 9 includes, for example, a conductive water repellent layer in contact with the cathode catalyst layer 8 and a base material layer in contact with the cathode side separator 11.
  • the cathode catalyst layer 8 includes a cathode catalyst and a polymer electrolyte.
  • a cathode catalyst a noble metal such as Pt having high catalytic activity is preferable.
  • the cathode catalyst may be used as it is or may be used in a form supported on a carrier.
  • the carrier it is preferable to use a carbon material such as carbon black because of its high electron conductivity and acid resistance.
  • the polymer electrolyte it is preferable to use a perfluorosulfonic acid polymer material or a hydrocarbon polymer material having proton conductivity.
  • a perfluorosulfonic acid polymer material for example, Nafion (registered trademark) can be used.
  • the anode 2 includes an anode catalyst layer 6 in contact with the electrolyte membrane 4 and an anode diffusion layer 7 in contact with the anode-side separator 10.
  • the anode diffusion layer 7 includes, for example, a conductive water repellent layer in contact with the anode catalyst layer 6 and a base material layer in contact with the anode side separator 10.
  • the anode catalyst layer 6 includes an anode catalyst and a polymer electrolyte.
  • the anode catalyst is preferably an alloy catalyst of Pt and Ru from the viewpoint of reducing catalyst poisoning by carbon monoxide.
  • the anode catalyst may be used as it is or may be used in a form supported on a support.
  • the carrier the same carbon material as the carrier supporting the cathode catalyst can be used.
  • the conductive water repellent layer included in the anode diffusion layer 7 and the cathode diffusion layer 9 contains a conductive agent and a water repellent.
  • a conductive agent contained in the conductive water repellent layer a material commonly used in the field of fuel cells such as carbon black can be used without any particular limitation.
  • a material commonly used in the field of fuel cells such as polytetrafluoroethylene (PTFE) can be used without any particular limitation.
  • a conductive porous material is used as the base material layer.
  • a material commonly used in the field of fuel cells such as carbon paper can be used without any particular limitation.
  • These porous materials may contain a water repellent in order to improve the diffusibility of the fuel and the discharge of generated water.
  • the water repellent the same material as the water repellent contained in the conductive water repellent layer can be used.
  • electrolyte membrane 4 for example, a conventionally used proton conductive polymer membrane can be used without any particular limitation. Specifically, perfluorosulfonic acid polymer membranes, hydrocarbon polymer membranes and the like can be preferably used. Examples of the perfluorosulfonic acid polymer membrane include Nafion (registered trademark).
  • the direct oxidation fuel cell shown in FIG. 1 can be produced, for example, by the following method.
  • MEA 5 is manufactured by bonding anode 2 to one surface of electrolyte membrane 4 and cathode 3 to the other surface using a hot press method or the like.
  • the MEA 5 is sandwiched between the anode side separator 10 and the cathode side separator 11.
  • the anode 2 of the MEA 5 is sealed with the gasket 14 and the cathode 3 is sealed with the gasket 15.
  • current collecting plates 16 and 17 and an end plate 18 are laminated on the outside of the anode side separator 10 and the cathode side separator 11, respectively, and are fastened.
  • a temperature adjusting heater may be laminated outside the end plate 18.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of the recovery tank of the present embodiment cut along a single plane parallel to the vertical vertical direction
  • FIG. 5 is a cross-sectional view taken along line VV in FIG.
  • the illustrated collection tank 20A is a rectangular container having a bottom portion 34, side portions (side walls) 36, and a top portion 38.
  • the anode fluid recovery pipe 40 connected to the pump 25 through the anode 2 passes through the top portion 38, and the tip thereof opens into the liquid 21 in the tank.
  • the opening forms an anode fluid recovery port 31A.
  • the fuel supply pipe 42 connected to the pump 23 also penetrates the top portion 38, and the tip thereof opens into the liquid 21.
  • the fuel supply pipe 42 is not necessarily opened inside the liquid 21 and can be opened above the liquid surface of the liquid 21. Alternatively, the fuel supply pipe 42 can be joined to the anode fluid recovery pipe 40 on the way.
  • Protruding to the side of the recovery tank 20A can be eliminated by providing the anode fluid recovery pipe 40 (and the fuel supply pipe 42) through the top portion 38. Therefore, it is easy to install the collection tank 20A even when there is no room on the side of the installation location of the collection tank 20A. Therefore, the degree of freedom of the arrangement of the collection tank 20A increases, and the space efficiency of the fuel cell system can be improved.
  • the cathode fluid recovery pipe 48 connected to the cathode 3 is opened on the inner side surface of the top portion 38, and the gas discharge pipe 50 for discharging the gas inside the recovery tank 20A to the outside is provided on the top portion 38.
  • the space efficiency can be further improved by opening the inner side surface.
  • a shielding plate 52 can be disposed between the opening (cathode fluid recovery port) of the cathode fluid recovery pipe 48 and the liquid level. Thereby, it can suppress that the liquid 21 (fuel aqueous solution) in a collection tank is heated with the cathode fluid which is comparatively high temperature. As a result, harmful components such as methanol as fuel can be prevented from being vaporized and discharged outside the system.
  • the gas blocking member 33A in the illustrated example includes a first wall member 44 and a second wall member 46 provided in parallel with each other at a predetermined interval (for example, 3 to 15 mm). As shown in FIG. 5, the first wall member 44 and the second wall member 46 are provided between the first side plate 36 a and the second side plate 36 b of the side wall 36 facing each other. The first wall member 44 is provided so as to contact the first side plate 36 a and the bottom portion 34. On the other hand, a predetermined gap L1 is provided between the first wall member 44 and the second side plate 36b. The second wall member 46 is provided so as to contact the second side plate 36b and the bottom 34. On the other hand, a predetermined gap L2 is provided between the second wall member 46 and the first side plate 36a. The gap L1 and the gap L2 can be made equal, or one of them can be made larger than the other. The gap L1 and the gap L2 can be set to 3 to 15 mm, for example.
  • the gap L1 and the gap L2 form a passage for liquid in the tank. Therefore, by providing the gap L1 in the vicinity of the second side plate 36b and the gap L2 in the vicinity of the first side plate 36a, the anode from the anode fluid recovery port 31A to the liquid delivery port 32 as shown in FIG.
  • the moving path of the fluid can be lengthened.
  • the gas component can be raised to the liquid level until the anode fluid merged into the liquid reaches the liquid delivery port 32. Therefore, even when the volume of the recovery tank 20A is relatively small, the gas component can be prevented from being mixed into the liquid sent to the anode 2 through the liquid delivery port 32. Thereby, it can prevent that electric power generation performance falls. Further, since the obstacle for reducing the size of the recovery tank is removed, it is easy to reduce the size of the fuel cell system.
  • the gas blocking member can be configured by only one wall member (for example, the first wall member 44) when the volume of the recovery tank 20A is sufficiently large. This is because even if the gas blocking member is constituted by only one wall member, a sufficiently long anode fluid movement path can be secured if the volume of the recovery tank 20A is sufficiently large.
  • FIG. 6 shows a modification of the collection tank of this embodiment.
  • the upper end of the third wall member 33B as a gas blocking member is provided below the liquid level.
  • the third wall member 33B can be installed in contact with the bottom 34, the first side plate 36a, and the second side plate 36b. That is, it is possible not to provide a gap between the first side plate 36a and the second side plate 36b and the third wall member 33B. Even in such third wall member 33B, the gas component can be prevented from being mixed into the liquid sent to the anode 2 through the liquid delivery port 32. However, in this case, it is necessary to maintain the liquid level in the recovery tank 20A so that the upper end of the third wall member 33B is always located below the liquid level.
  • FIG. 7 shows another modification of the collection tank of this embodiment.
  • the tip of the anode fluid recovery pipe 40 opens to the inner surface of the side wall 36, and the opening forms an anode fluid recovery port 31A.
  • the anode fluid recovery port 31A is located below the liquid level of the liquid 21 and below the center of the inner height of the recovery tank 20C.
  • the tip of the cathode fluid recovery pipe 48 and the tip of the gas discharge pipe 50 are also opened on the inner side surface of the side wall 36, and each opening forms a cathode fluid recovery port and a gas discharge port.
  • the fuel supply pipe 42 is joined to the anode fluid recovery pipe 40 on the way.
  • the anode fluid recovery port 31A on the side wall 36 the upward protrusion of the recovery tank 20C can be eliminated, and there is no room in the system above the installation position of the recovery tank 20C. Even in this case, it becomes easy to install the recovery tank 20C. Further, as shown in the illustrated example, by providing the cathode fluid recovery port and the gas discharge port on the side wall 36, the recovery tank 20C can be used even when there is not enough space above the installation position of the recovery tank 20C in the system. Can be easily installed.
  • the fuel supply pipe 42 is preferably opened on the same side as the anode fluid recovery pipe 40 with respect to the gas blocking member. Thereby, it becomes easy to make the methanol concentration of the liquid sent from the liquid delivery port 32 to the anode 2 constant.
  • the cathode fluid recovery pipe 48 is preferably provided on the opposite side of the anode fluid recovery pipe 40 with respect to the gas blocking member. As a result, the cathode fluid recovery pipe 48 can be opened at a position where the methanol concentration of the liquid in the tank is relatively low.
  • the direct oxidation fuel cell system includes a cathode and an anode, consumes fuel, generates direct electricity fuel cell (fuel cell stack), an oxidant pump that sends an oxidant to the cathode, an anode A liquid feed pump that sends an aqueous fuel solution to the fuel tank, a recovery tank that collects liquid containing water and unused fuel from the fluid discharged from the fuel cell, a fuel tank, and a fuel pump that supplies fuel from the fuel tank Yes.
  • the liquid in the recovery tank is mixed with the fuel supplied from the fuel tank and then supplied to the anode as an aqueous fuel solution.
  • the operation state of the fuel cell system is controlled by operation control means.
  • the volume of liquid in the recovery tank (the amount of liquid in the recovery tank) is detected by a liquid amount detection means (liquid amount sensor).
  • the basic configuration of the fuel cell system according to the present embodiment is the same as that of the fuel cell system according to the first embodiment (see FIG. 2).
  • the configuration of the fuel cell is the same as that of the first embodiment (see FIG. 1). Therefore, the fuel cell system according to the present embodiment may have the same function as the fuel cell system according to the first embodiment.
  • the structure of the recovery tank can be the same as that of the second embodiment (see FIGS. 3 to 5).
  • the fuel cell system of the present embodiment includes a power source that supplies power to at least the liquid amount sensor during operation stop.
  • the liquid amount control function (controller) of the operation control means automatically performs the auxiliary operation for a certain time in the fuel cell.
  • FIG. 8 schematically shows the configuration of the fuel cell system according to this embodiment.
  • the same components as those in FIG. 2 are denoted by the same reference numerals.
  • a power source 30 that supplies power to at least the control device 28 (and the liquid amount sensor 27) is provided during the operation stop of the fuel cell system, and the volume of the liquid 21 in the recovery tank is also provided during the operation stop. The (liquid amount) is monitored. Information of the liquid amount sensor 27 is periodically transmitted to the operation control means 28.
  • the operation control means 28 automatically starts the fuel cell system. Then, an auxiliary operation for increasing the amount of liquid in the collection tank is performed for a certain time. That is, the operation control means 28 has a function as a controller that controls the amount of liquid in the recovery tank. The auxiliary operation is automatically performed without any user operation.
  • the power source 30 that supplies power to at least the liquid amount sensor 27 during the operation stop of the fuel cell system.
  • the power source 30 that supplies power to the liquid amount sensor 27 may be the same as the power source that supplies power to these components.
  • the power consumption of the liquid quantity sensor 27 is preferably small so that electric power can be continuously supplied to the liquid quantity sensor 27 even during long-term storage of the fuel cell system.
  • the operation control means 28 controls the liquid recovery amount, whereby the liquid amount in the recovery tank can be increased to a predetermined value that exceeds the second lower limit value.
  • the second lower limit value of the amount of liquid in the recovery tank may be appropriately determined according to the configuration of the fuel cell system. However, the second lower limit value needs to be set to a value that is at least greater than zero. Here, it is desirable that the second lower limit value is set so that the anode fluid recovery port is always positioned below the liquid level in the recovery tank in the direction of gravity while the fuel cell system is stopped. Thereby, even when the volume of the liquid in the recovery tank varies greatly during operation stop, it is possible to prevent air from flowing into the anode side space.
  • the volume of the liquid existing above the anode fluid recovery port is the anode, as in the first lower limit value of the first embodiment.
  • the second lower limit value is preferably set so as to be 1.5 to 5 times the volume of the side space. That is, when the anode fluid recovery port is installed at or near the bottom surface of the recovery tank, the volume of 1.5 to 5 times the volume of the anode side space may be set as the second lower limit value.
  • the second lower limit value is usually smaller than the first lower limit value.
  • the second lower limit value may be the same value as the first lower limit value.
  • the operation control means includes fuel cell generated power, air pump flow rate, liquid feed pump flow rate, fuel pump flow rate, anode side radiator cooling fan flow rate, cathode side radiator cooling fan flow rate, and stack cooling. At least one selected from the group consisting of fan flow rates can be controlled to an output different from that during normal operation. Specifically, the output of each component of the fuel cell system is controlled so that the amount of liquid in the recovery tank can be increased efficiently with a short auxiliary operation. Under normal operating conditions, the output of each component is controlled so that the volume of the liquid 21 in the recovery tank does not increase or decrease significantly, so it may take a long time to increase the volume of the liquid 21 in the recovery tank. is there. Even when power generation by the fuel cell is not performed, water can be recovered because water is generated at the cathode 3 by performing an auxiliary operation that causes a fuel crossover.
  • the amount of liquid in the recovery tank is controlled to be equal to or higher than the first or second lower limit value.
  • a warning that prompts the user to replenish water in the collection tank 20 is issued in a manner that can be recognized by the user.
  • the warning may be visually recognizable, or may be recognizable by hearing like a voice.
  • the warning may be accompanied by an operation for automatically stopping the auxiliary operation.
  • the life characteristics of the direct oxidation fuel cell system and the reliability in long-term storage can be improved, and the power generation performance can be prevented from being lowered. Therefore, it is possible to provide a direct oxidation fuel cell system that can maintain excellent power generation characteristics over a long period of time and can maintain stable performance even by continuous use including long-term storage.
  • the direct oxidation fuel cell system of the present invention is very useful as a power source for small devices such as notebook PCs and a portable generator.

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Abstract

 直接酸化型燃料電池システムは、直接酸化型燃料電池と、アノードから排出された、ガス成分を含むアノード流体を回収する回収タンクと、を具備する。回収タンクは、アノード流体を回収タンク内の液体と合流させるアノード流体回収口、回収タンク内の液体をアノードに送出する液体送出口、並びに、アノード流体回収口と液体送出口との間に配され、アノード流体の前記ガス成分が、アノード流体回収口から液体送出口まで移動して、液体送出口から送出される液体に混入するのを防止するガス遮断部材を有している。回収タンク内の液量は、第1下限値以上になるように制御されている。ただし、第1下限値は、アノード流体回収口および液体送出口が、回収タンク内の液体の液面より下部に位置するように設定されている。

Description

直接酸化型燃料電池システムおよびこれに用いる回収タンク
 本発明は、直接酸化型燃料電池システムに関し、特にアノードから排出されるアノード流体を回収する回収タンクを備える燃料電池の構造および回収タンク内の液量制御に関する。
 携帯電話、ノートPC、デジタルカメラ等のモバイル機器の高性能化に伴い、その電源として、固体高分子電解質膜を用いた固体高分子型燃料電池が期待されている。固体高分子型燃料電池の中でも、燃料としてメタノールなどの液体燃料を直接アノードに供給する直接酸化型燃料電池は、小型軽量化に適しており、モバイル機器用電源やポータブル発電機として開発が進められている。
 燃料電池は、膜電極接合体(MEA)を具備する。MEAは、電解質膜と、その両面にそれぞれ接合されたアノード(燃料極)およびカソード(空気極)とから構成されている。アノードは、アノード触媒層とアノード拡散層とからなり、カソードは、カソード触媒層とカソード拡散層とからなる。MEAが一対のセパレータで挟み込まれることで、セルが構成される。アノード側セパレータは、アノードに水素ガスやメタノールなどの燃料を供給する燃料流路を有する。カソード側セパレータは、カソードに、酸素ガスや空気などの酸化剤を供給する酸化剤流路を有する。複数のセルが電気的に直列に積層されることでスタックが構成される。
 直接酸化型燃料電池スタックからは、発電時に水を含む液体が排出される。より具体的には、カソードからは発電の際の反応によって生成された水が排出され、アノードからは余剰の燃料を含む水溶液が排出される。直接酸化型燃料電池の燃料はアノードで酸化される。その酸化反応には水が必要である。このため、通常は燃料と水を混合した燃料水溶液がアノードに供給される。また、発電電流から算出される理論的な燃料の必要量よりも多くの量の燃料がアノードに供給される。このため、未反応の燃料は、水とともに燃料電池スタックから排出される。
 そのような排出液を燃料電池システムから外部にそのまま排出することは環境に対する負荷が大きい。このため、燃料電池スタックから排出された液体を回収するための機構を備えた燃料電池システムが提案されている。そのような機構は、回収された液体を蓄えておくための回収タンクを備えている。回収タンク内の液体(主に水)は、燃料と混合して燃料水溶液を生成するために再利用される。
 以上のように、回収タンク内の液体を燃料と混合して再利用する燃料電池システムでは、発電中の反応により生成した水も同じく再利用することが望ましい。例えば、燃料を、反応により生成した水と混合して希釈することで、燃料タンク(例えばカートリッジタンク)により供給される燃料(水溶液)の濃度を、アノードに供給する燃料水溶液の濃度よりも高くすることができる。その結果、燃料タンクをより小さくすることができる。したがって、燃料電池システムを小型軽量化することが容易となる。以下、アノードを通して、水を、未消費の燃料とともに循環させる系を水循環系という。また、水循環系の内部空間のうち、送液ポンプからアノードを経由してアノード流体回収口に至るまでの空間を、アノード側空間という。
 特許文献1、2には、燃料電池の発電中において、回収タンク内の液体の量が所定の範囲内に収まるように、燃料電池スタックから回収する液体の量を制御する機構を備えた燃料電池システムが提案されている。
 特許文献3には、燃料電池の起動時に、前回の使用時からの経過時間が長期間である場合には、電解質膜の含水処理を行う機構を備えた燃料電池システムが提案されている。
特開2006-086111号公報 特開2006-107786号公報 特開2005-243568号公報
 燃料電池は、発電時間が増大するに従って徐々に出力が低下していく。燃料電池を家庭用電源として使用する場合には、延べ40000時間以上の出力維持が望まれる。また、モバイル機器用電源やポータブル発電機として使用する場合でも、延べ5000時間以上の出力維持が望まれる。そのような寿命特性を実現するためには、さまざまな技術課題を解決することが必要となる。
 発電時間の増大に伴う燃料電池の出力低下には、いくつかの原因がある。その1つはアノード触媒の劣化である。アノード触媒としては、白金(Pt)とルテニウム(Ru)の合金の微粒子であるPt-Ruブラック触媒や、Pt-Ru合金の微粒子をカーボン(C)粒子上に担持させたPt-Ru/C触媒などが使用される。また、アノード触媒層には、イオン伝導性を持つ高分子電解質も含まれている。燃料電池の発電期間が長期間に及ぶと、アノード触媒層においては、PtやRuの溶出、カーボンの腐食、高分子電解質の分解などが起こっていることが多い。これらはアノードの基本的な性能を低下させ、出力低下を引き起こす。
 また、アノードから溶出したRuは、電解質膜を透過してカソードへ析出することがある。RuはカソードのPt触媒の活性を低下させる。これにより、カソードの基本的な性能も低下する。
 以上のようなアノード触媒層の劣化は、アノード電位が上昇することによって促進される。したがって、燃料電池の寿命特性を向上させるためには、アノード電位を常に低い状態に保っておくことが必要である。
 さらに、直接酸化型燃料電池を含むシステムは、長期保存への対策が必要である。例えば、直接酸化型燃料電池システムが、ホームユースでレクリエーションのために使用される場合には、燃料電池が長期間使用されずに放置されることもある。そうした長期保存を経た後にも、燃料電池は、初期の発電性能を維持していることが望まれる。
 長期保存によって直接酸化型燃料電池に起こり得る変化の中で、重要なものの1つは、燃料電池システム内からの水の散逸である。アノードでの燃料の酸化反応には水が必要である。回収タンク内の液体(主に、水)を燃料と混合して燃料水溶液を生成し、それをアノードに送るシステムでは、回収タンク内の液体が長期保存によって散逸してしまうと、アノードに適切な濃度の燃料水溶液を供給できなくなる。
 通常、高濃度の燃料水溶液を燃料電池に供給すると、その発電特性は、一時的に低下してしまう。このため、水の不足が懸念される長期保存を経た直後は、燃料電池システムは、十分な性能を発揮できなくなる。また、高濃度の燃料水溶液を燃料電池に供給すると、MEAに含有されている高分子電解質の大幅な膨張を引き起こす可能性がある。これにより、MEAの各構成要素の変形や各構成要素間の剥離などの現象が引き起こされることも考えられる。そのような現象は、MEAの不可逆的な劣化の要因となり得る。さらに、燃料タンクから純粋な燃料のみを供給するシステムであれば、システム内に水が存在していないと、アノードでの反応が起こらなくなり(後掲の式(1)参照)、燃料電池の発電を開始することができなくなる。
 以上のように、燃料電池システムの長期保存により、システム内から水が散逸してしまうと、燃料電池の性能を大きく低下させたり、燃料電池の起動自体が不能になったりする。このため、燃料電池システムが長期間使用されない場合にも、システム内には常に一定量の水を保持しておく必要がある。
 上記のように、直接酸化型燃料電池の寿命特性を向上させるためには、アノード電位を常に低い状態に保っておくことが必要である。しかし、本発明者達は、下記のようなメカニズムで発電の停止中にアノード電位が高くなる可能性があることを見出した。
 燃料電池の発電を停止したときには、上述したアノード側空間のほとんどが、反応によって生成した二酸化炭素(CO2)などのガスにより占められている。そして、発電の停止後、燃料電池の温度が下がっていくにつれて、それらのガスは収縮し、その体積は大きく減少する。また、アノードに残存している燃料水溶液は、徐々に電解質膜を透過してカソードに移動し、カソードに残存している酸素と反応して消費される。この現象は燃料のクロスオーバーと呼ばれる。燃料がメタノールである場合には、その現象はメタノールクロスオーバー(MCO)と呼ばれる。
 つまり、発電を停止した後には、アノード側空間を占めていたガスや液体の体積が減少していく。このとき、アノード側空間が、外気に開放されていれば、そこからアノードに酸素が侵入する。その結果、触媒中のPtの表面では、メタノールの酸化還元反応よりも平衡電位が高い酸化酸素の還元反応が支配的となる。これにより、アノード電位が高くなる。したがって、燃料電池の発電と、その停止とを繰り返すことで、アノード電位の上下動が繰り返される。その結果、MEAの劣化が促進される。
 また、酸素の侵入によってアノード電位が上昇すると、アノード触媒として用いられている白金(Pt)とルテニウム(Ru)の合金触媒(Pt-Ru)からRuが溶出することがある。Ruの溶出は、アノード触媒の活性を低下させる。
 そして、長期保存後における燃料電池システムの発電特性を維持し、かつMEAの劣化を抑制するためには、上述したように、保存時の燃料電池システム内からの水の散逸を抑制することが望まれる。
 アノードへの酸素の侵入や、水の散逸を抑制するために、燃料電池発電ユニットが外気と連通している箇所に弁などを設け、燃料電池の発電を停止したときに、その弁を閉じることも考えられる。しかしながら、この方法では、燃料電池システムの全体または一部が完全な密閉空間となる。その結果、例えば環境温度の変化によって燃料電池システム内のガスや液体の体積が変化した場合には、密閉空間が極端な高圧あるいは低圧になってしまう。そのような大きな圧力変化は、MEA、配管、ポンプなどに過大な負荷をかける。その結果、電解質膜や配管の破断、ポンプ類の故障などを引き起こす可能性がある。
 また、燃料電池システムの起動時に電解質膜を含水させる処理を行うシステム(特許文献3参照)では、ユーザが燃料電池システムを起動しても、通常の発電が開始されるまでに一定の時間を要する。したがって、ユーザに待ち時間が発生する。その結果、システムの利便性が損なわれる。さらには、そのような燃料電池システムは、システムを緊急に起動する必要がある場合に対処できない。
 また、特許文献3のシステムでは、保存期間(前回の発電から今回の発電までの経過時間)の長さに基づいて、電解質膜を含水させる処理を実行するか否かを判断している。しかしながら、そのような保存期間と水の散逸の程度との相関性は、保存時の温度や湿度によって大きく左右される。このため、水の散逸の程度を誤って判断してしまう可能性がある。
 本発明の一局面は、カソードとアノードを備え、燃料を消費して発電する直接酸化型燃料電池と、
 前記カソードに酸化剤を送る酸化剤ポンプと、
 前記アノードに燃料水溶液を送る送液ポンプと、
 前記アノードから排出された、ガス成分と液体との混合物を含むアノード流体を回収する回収タンクと、を具備し、
 前記回収タンクが、
 前記アノード流体を前記回収タンク内の液体と合流させるアノード流体回収口と、
 前記回収タンク内の液体を前記アノードに送出する液体送出口と、
 前記アノード流体回収口と前記液体送出口との間に配され、前記アノード流体中の液体が、前記アノード流体回収口から前記液体送出口に移動するのを許容する一方で、ガス成分が、前記アノード流体回収口から前記液体送出口まで移動するのを防止または抑制するガス遮断部材と、を有し、
 前記回収タンク内の液量が、第1下限値以上になるように制御されている、ただし、前記第1下限値は、前記アノード流体回収口および前記液体送出口が、前記回収タンク内の液体の液面よりも下部に位置するように設定されている、直接酸化型燃料電池システムに関する。
 または、本発明は、カソードとアノードを備え、燃料を消費して発電する直接酸化型燃料電池と、
 前記カソードに酸化剤を送る酸化剤ポンプと、
 前記アノードに燃料水溶液を送る送液ポンプと、
 前記アノードから排出された、ガス成分と液体との混合物を含むアノード流体を回収する回収タンクと、
 前記回収タンク内の液量を検出する液量センサと、
 前記液量センサの検出結果に基づいて、前記回収タンク内の液量を制御するように、前記燃料電池の運転状態を制御するコントローラとを具備し、
 前記回収タンクが、
 前記アノード流体を前記回収タンク内の液体と合流させるアノード流体回収口と、
 前記回収タンク内の液体を前記アノードに送出する液体送出口と、
 前記アノード流体回収口と前記液体送出口との間に配され、前記アノード流体中の液体が、前記液体送出口に移動するのを許容する一方で、ガス成分が、前記アノード流体回収口から前記液体送出口まで移動するのを防止または抑制するガス遮断部材と、を有し、
 前記コントローラが、前記液量が第1下限値以上になるように前記運転状態を制御する、ただし、前記第1下限値は、前記アノード流体回収口および前記液体送出口が、前記回収タンク内の前記液体の液面よりも下部に位置するように設定されている、直接酸化型燃料電池システムに関する。
 本発明の別の局面は、カソードとアノードを備え、燃料を消費して発電する直接酸化型燃料電池、前記カソードに酸化剤を送る酸化剤ポンプ、および前記アノードに燃料水溶液を送る送液ポンプを含む直接酸化型燃料電池システムに使用され、前記アノードから排出された、ガス成分と液体との混合物を含むアノード流体を回収する回収タンクであって、
 前記アノード流体を前記回収タンク内の液体と合流させるアノード流体回収口と、
 前記回収タンク内の液体を前記アノードに送出する液体送出口と、
 前記アノード流体回収口と前記液体送出口との間に配され、前記アノード流体中の液体が、前記アノード流体回収口から前記液体送出口に移動するのを許容する一方で、ガス成分が、前記液体送出口に移動するのを防止または抑制するガス遮断部材と、を有し、
 前記アノード流体回収口および前記液体送出口が、前記回収タンクの内法の高さの中心よりも下部に位置している、直接酸化型燃料電池システム用回収タンクに関する。
 本発明によれば、燃料電池システムに使用される燃料電池の寿命特性を向上させることができる。また、燃料電池の寿命特性を向上させることにより、その発電性能が低下するのを防止することもできる。
 本発明の新規な特徴を添付の請求の範囲に記述するが、本発明は、構成及び内容の両方に関し、本発明の他の目的及び特徴と併せ、図面を照合した以下の詳細な説明によりさらによく理解されるであろう。
本発明の一実施形態に係る直接酸化型燃料電池のセルを概略的に示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る直接酸化型燃料電池システムを概略的に示す図である。 液量制御方法の一例の流れを示すフローチャートである。 本発明の別の実施形態に係る直接酸化型燃料電池システムで使用される回収タンクの詳細を示す断面図である。 同回収タンクの図4のV-V線の矢視断面図である。 同回収タンクの変形例の詳細を示す断面図である。 同回収タンクの他の変形例の詳細を示す断面図である。 本発明の更に別の実施形態に係る直接酸化型燃料電池システムを概略的に示す図である。
 本発明の直接酸化型燃料電池システムは、カソードとアノードを備え、燃料を消費して発電する直接酸化型燃料電池(例えば直接メタノール型燃料電池(DMFC))と、カソードに酸化剤(例えば空気)を送る酸化剤ポンプ(例えば空気ポンプ)と、アノードに燃料水溶液を送る送液ポンプと、アノードから排出されたアノード流体を回収する回収タンクと、を具備する。アノード流体は、CO2ガス等のガス成分と、未消費の燃料の水溶液等の液体との混合物を含む。本システムには、回収タンク内の液量を検出する液量センサと、その検出結果に基づいて、回収タンク内の液量を制御するように、燃料電池の運転状態を制御するコントローラとを具備させることができる。
 回収タンクは、アノード流体を回収タンク内の液体と合流させるアノード流体回収口と、回収タンク内の液体をアノードに送出する液体送出口と、アノード流体回収口と液体送出口との間に配され、アノード流体中の液体が、アノード流体回収口から液体送出口に移動するのを許容する一方で、ガス成分が、アノード流体回収口から液体送出口まで移動して、例えば液体送出口からアノードに送出される液体に混入するのを防止または抑制するガス遮断部材を有する。
 本発明においては、燃料電池システムの運転中および運転停止中の少なくとも一方において、回収タンク内の液体の体積(液量)が、予め定められた第1下限値以上になるように、例えば燃料電池の運転状態が制御されている。ただし、第1下限値は、アノード流体回収口および液体送出口が、回収タンク内の液体の液面よりも重力方向における下部に位置するように設定される。上記の運転状態の具体的な内容については後述する。
 上記構成によれば、アノード流体回収口が、常に回収タンク内の液体と接している状態が維持される。従って、例えば燃料電池システムの通常運転の停止後、送液ポンプからアノードを経由してアノード流体回収口に至るまでのアノード側空間が減圧状態になると、回収タンクの中の液体がアノード側空間に吸入される。よって、発電の停止中に大気中の酸素がアノードに侵入することを抑制できる。回収タンク内の液体は、燃料水溶液を含む。このため、そのような液体がアノードに流入することで、アノード電位を低い状態に保つことができる。したがって、触媒の溶出を抑えることができ、それに起因する劣化を抑制することができる。
 以上のように、本発明のシステムにおいては、回収タンク内の液面の高さを一定以上に保ち、その液面よりも下に、アノードから回収タンクに流体を注入する注入口(アノード流体回収口)を開口させている。これにより、燃料電池の発電を停止したときにアノードの内圧が負圧となっても、上記の注入口が液面よりも下に配置されているために、空気ではなく水が注入口を介して回収タンクからアノードに吸い込まれる。その結果、アノード電位が上昇して、MEAの劣化が促進されるのを防止することができる。
 ところが、アノード流体には、上述した通り、CO2ガス等の気体(ガス成分)が含まれている。このため、回収タンク内の液面よりも下にアノード流体回収口を開口させると、アノード流体中のガス成分が、回収タンク内の液体の内部に放出される。これにより、液体の内部に放出されたガス成分が、回収タンクからアノードに送られる燃料水溶液に混入しやすくなる。燃料水溶液にガス成分が混入すると、燃料電池の発電性能が低下することも考えられる。
 本発明の燃料電池システムにおいては、ガス遮断部材を回収タンクの内部に設けたことにより、回収タンク内の液体の内部に放出されたアノード流体のガス成分が液体送出口に到達することが防止される。これにより、ガス成分が、液体送出口を通してアノードに送出される液体に混入するのが防止される。したがって、燃料電池の発電性能が低下するのを防止することができる。
 本発明の一形態においては、回収タンクが、液面よりも下部にある底部と、底部の周部から立ち上がる側壁とを有する。側壁は、互いに対向する第1側面板および第2側面板を含む。このとき、ガス遮断部材は、底部および第1側面板と接触し、かつ第2側面板との間に所定の間隙を設けて配置された、少なくとも1つの第1壁部材を含む。換言すれば、回収タンクは、底部、および底部の周部から立ち上がる側部(側壁)を有するような容器から構成することができる。側壁は一対の対向部(第1側面板および第2側面板)を有する。回収タンクは、代表的には、方形の容器から構成することができる。このとき、ガス遮断部材は、底部および一対の対向部の一方(第1側面板)と接触し、かつ一対の対向部の他方(第2側面板)との間に所定の間隙を設けて形成された、1以上の第1壁部材(例えば図4の部材44)を含むことができる。
 以上の構成によれば、アノード流体回収口から液体の内部に放出されたガス成分が液体送出口まで到達する主要な経路は、第1壁部材と第2側面板との間隙(L1)だけとなる。よって、間隙の大きさを適宜の大きさに調節することにより、アノード流体中の液体がアノード流体回収口から液体送出口まで到達するのを妨げることなく、かつ、ガス成分が液体送出口まで到達するのを防止または抑制することができる。その結果、ガス成分が送出液体に混入するのが防止される。
 このとき、ガス遮断部材は、さらに、底部および一対の対向部の他方(第2側面板)と接触し、かつ一対の対向部の一方(第1側面板)との間に所定の間隙を設けて配置された、少なくとも1つの第2壁部材(例えば図4の部材46)を含むことができる。つまり、ガス遮断部材は、2種類の壁部材を含むことができる。この2種類の壁部材は、図4に示すように、間隙(L1、L2)の位置が反対側にある。このため、アノード流体回収口から液体送出口に至るアノード流体の移動経路が長くなる。その結果、回収タンクの容積が比較的小さい場合にも、ガス成分は、アノード流体が液体送出口まで移動する間に液面に到達する。その結果、ガス成分が、アノード流体回収口から液体送出口まで移動して、液体送出口を通してアノードに送出される液体に混入することが防止される。したがって、発電性能の低下が防止される。
 本発明の一形態においては、さらに、液量が第1上限値以下になるように、例えば燃料電池の運転状態を制御することができる。そのような制御は、上記コントローラおよび液量センサを含む制御系により実行することができる。ただし、第1上限値は、第1壁部材の上端が、液面よりも上部に位置するように設定される。あるいは、回収タンクが、第1壁部材および第2壁部材の両方を有する場合には、第1上限値は、それらの部材の上端が、両方とも液面よりも上部に位置するように設定される。
 以上の構成により、第1壁部材および第2壁部材の上端を、液面よりも上部に位置させることができるので、より効果的に、ガス成分がアノード流体回収口から液体送出口まで移動することが防止される。したがって、アノード流体中のガス成分が液体送出口から送出される液体に混入することをより効果的に防止することができる。
 なお、ガス遮断部材は、アノード流体回収口と液体送出口との間で、アノード流体中の液体の移動を許容し、かつアノード流体のガス成分の移動を防止する構造のものであればどのような構造のものであってもよい。例えば、アノード流体回収口と液体送出口との間に網を配置することによってもガス遮断部材を構成することができる。しかしながら、そのような網を使用すると部品点数が増大するとともに、網の配設作業が必要となる。これにより、工数が増大する。これに対して、例えば板状の壁部材(第1壁部材、第2壁部材)であれば、回収タンクを形成している容器(通常は樹脂である)と一体に成形することで、壁部材を回収タンクに容易に配設することができる。これにより、部品点数の増大と、製造の工数の増大とを抑制することもできる。
 本発明の一形態においては、回収タンクが、底部と対向する天部を有している。このとき、アノード流体回収口は、天部を貫通するアノード流体回収管の先端に開口させることができる(図4参照)。
 上記の構成によれば、回収タンクの側部に突出物を形成する必要性がなくなる。これにより、燃料電池システムの内部で回収タンクの設置位置の側方にスペースの余裕がない場合にも、回収タンクを容易に設置することができる。したがって、回収タンクの設置の自由度を増大させることができ、燃料電池システムのスペース効率を向上させることができる。
 本発明の他の形態においては、アノード流体回収口は、側壁に設けられている。これにより、回収タンクの上部に突出物を形成する必要性がないので、燃料電池システムの内部で回収タンクの設置位置の上方にスペースの余裕がない場合にも、回収タンクを容易に設置することができる。したがって、回収タンクの設置の自由度を増大させることができ、燃料電池システムのスペース効率を向上させることができる。
 本発明においては、回収タンクが、さらに、ガス成分を含むカソード流体を回収するカソード流体回収口と、アノード流体のガス成分とカソード流体のガス成分を回収タンクの内部から外部に放出するガス放出口とを含むことが好ましい。カソード流体には、燃料電池の発電の際の反応により生成される水(水蒸気)が含まれる。したがって、回収タンクによりカソード流体を回収することで、燃料水溶液を適宜の濃度にするために使用する水を容易に得ることができる。なお、カソード流体回収口と、ガス放出口は、液量が第1上限値であるときの液面よりも高い位置に配されていることが好ましい。これにより、通常、高温のガス状であるカソード流体が直接的にタンク内の液体の内部に合流されることが防止される。したがって、タンク内の液体が加熱されて、揮発性の燃料が蒸散するのを防止することができる。そして、カソード流体回収口とガス放出口は、アノード流体回収口の設置位置と対応させて、回収タンクの天部に開口させたり、側壁に開口させたりすることができる。これにより、回収タンクの設置の自由度と燃料電池システムのスペース効率をより向上させることができる。
 本発明の直接酸化型燃料電池システムは、アノード流体が全て回収タンク内に回収される構成であることが好ましい。アノード流体には未消費の燃料が含まれる。このため、アノード流体を全て回収タンクにより回収し、それを、アノードを通して循環させることで、燃料のロスを抑制して、高い効率で燃料電池を発電させることもできる。
 さらに、燃料電池システムの運転停止時に、大気中の酸素がアノードに侵入するのを完全に防止するという観点からは、回収タンク内の液体の体積(液量)が第1下限値であるときに、アノード流体回収口より上部に存在する液体の体積は、送液ポンプからアノードを経由して回収タンクのアノード流体回収口に至るまでのアノード側空間の体積よりも大きいことが望ましい。これにより、燃料電池システムの運転停止後、アノード側空間内の流体の体積が減少しても、アノード側空間に吸入される流体を回収タンク内の液体だけにすることができる。したがって、アノード側空間に大気中の酸素が侵入するのを防止することができる。これにより、アノード電位が上昇するのを防止することができる。したがって、MEAの劣化を抑制することができる。さらに、アノード側空間に十分な量の流体を供給することもできるので、燃料電池の運転停止中に、アノード側空間が負圧になるのを防止することができる。従って、MEAや燃料ポンプに過大な負荷がかかり、それによりシステムが故障するのを防止することができる。
 本発明の直接酸化型燃料電池システムにおいては、燃料電池システムの運転停止中に、例えば液量センサにより、回収タンク内の液量が第2下限値を下回ったことが検出されると、例えば自動的に一定時間だけ、水を生成するための補助運転を燃料電池に行わせるように、少なくとも酸化剤ポンプおよび送液ポンプを制御してもよい。なお、燃料電池システムの運転停止中とは、通常運転も補助運転も行われていない状態をいう。つまり、運転とは、通常運転と補助運転とを含む。
 ここで、通常運転とは、補助運転以外の運転を意味する。通常運転は、回収タンク内の液体を増量させるだけの目的で行われる補助運転とは異なり、外部負荷に対して電力を供給するための運転を意味する。反対に、補助運転においては、基本的には、外部負荷に対する電力の供給は行われない。また、運転とは、燃料電池の発電を伴う燃料電池システムの稼動状態を意味する。運転停止中は、燃料電池の発電が停止されていることも意味する。しかしながら、燃料電池システムの運転停止中においても、本発明においては、制御系統(各種制御装置、各種センサ、等)を稼働させるために、それらの装置に対する給電を行うことができる。
 第2下限値は、燃料電池システムの運転を開始するときに、必要な最低限の液体を回収タンクに保持できるように設定することができる。つまり、第2下限値は、システムの再起動を不能とさせないように設定することができる。したがって、第2下限値は、基本的には第1下限値よりも小さい値である。例えば、第2下限値は、タンク内の液面の高さを液体送出口の最上部の位置と一致させたときの液量以上の値に設定することができる。また、第2下限値は、アノード流体回収口よりも上部に存在する液体の体積がアノード側空間の体積よりも大きくなるように設定されてもよいし、そのような液体の体積がアノード側空間の体積よりも小さくなるように設定されてもよい。
 補助運転を行う場合には、回収タンクが、カソードから排出されたカソード流体の少なくとも一部を回収するカソード流体回収口を備えることが望ましい。後掲の式(2)に示すように、発電の際の反応により水が生成されるのは、カソードにおいてだからである。次に、補助運転により回収タンク内の液面の位置が高くなる原理を説明する。
 直接メタノール型燃料電池システム(DMFC)のアノード及びカソードでの反応を以下にそれぞれ示す。カソードに導入される酸素は、一般に、大気中から取り入れられる。
 アノード: CH3OH+H2O→CO2+6H++6e-            (1)
 カソード: (3/2)O2+6H++6e-→3H2O        (2)
 上記式(1)に示されているように、アノードでは、メタノールと水が反応して、二酸化炭素が生成する。二酸化炭素と未反応燃料とを含む燃料排液(アノード流体)は排液タンク、あるいは回収タンクに送られる。一方、カソードでは、アノードで消費される量の3倍の水が生成する。その結果、補助運転を行い、カソードで生成する水の一部または全部を回収タンクにより回収することで、回収タンク内の液体の体積を増加させることができる。
 以上のように、燃料電池システムの運転停止中に、回収タンク内の液量が所定値未満になると、自動的に燃料電池システムの補助運転が実行される。これにより、燃料電池システムが長期間使用されずに放置された場合でも、回収タンク内の液体が完全に散逸してしまうことがない。回収タンク内に、常に、一定量以上の液体(主に水)を保持させることで、システムの再起動時に、常にアノードに適正濃度の燃料水溶液を供給することが可能となる。つまり、高濃度な燃料水溶液により発電を開始したり、水を含まない燃料により発電を開始したりすることがない。よって、MEAの主要な劣化要因を取り除くことができ、燃料電池の寿命特性を向上させることができる。
 本発明の直接酸化型燃料電池システム用回収タンクは、カソードとアノードを備え、燃料を消費して発電する直接酸化型燃料電池、カソードに酸化剤を送る酸化剤ポンプ、およびアノードに燃料水溶液を送る送液ポンプを含む直接酸化型燃料電池システムに使用される。本タンクは、アノードから排出された、ガス成分と液体との混合物を含むアノード流体を回収する回収タンクであり、アノード流体を回収タンク内の液体と合流させるアノード流体回収口と、回収タンク内の液体をアノードに送出する液体送出口と、アノード流体中の液体が、アノード流体回収口から液体送出口に移動するのを許容する一方で、ガス成分が、液体送出口に移動するのを防止または抑制するガス遮断部材と、を有する。本回収タンクにおいては、アノード流体回収口および液体送出口が、回収タンクの内法の高さの中心よりも下部に位置している。
 本発明の直接酸化型燃料電池システム用回収タンクにおいては、回収タンクが、液面よりも下部にある底部と、底部の周部から立ち上がる側壁とを有し、側壁が互いに対向する第1側面板および第2側面板を含み、ガス遮断部材が、底部および第1側面板と接触し、かつ第2側面板との間に所定の間隙を設けて配置された、少なくとも1つの第1壁部材を含むのが好ましい。
 また、本発明の直接酸化型燃料電池システム用回収タンクにおいては、ガス遮断部材が、さらに、底部および第2側面板と接触し、かつ第1側面板との間に所定の間隙を設けて配置された、少なくとも1つの第2壁部材を含むのも好ましい。
 さらに、回収タンクは、底部と対向する天部を有している。アノード流体回収口は、天部を貫通するアノード流体回収管の先端に開口してもよく、側壁に設けられていてもよい。
 また、回収タンクは、ガス成分を含むカソード流体を回収するカソード流体回収口、およびアノード流体のガス成分およびカソード流体のガス成分を回収タンクの内部から外部に放出するガス放出口を有することが好ましい。カソード流体回収口、およびガス放出口は天部に開口してもよく、側壁に設けられていてもよい。
 燃料電池システムは、回収タンク内の液体の体積(液量)を検出する液量検出手段(液量センサ)と、燃料電池システムの運転状態を制御する運転制御手段とを備えることができる。運転制御手段には、液量センサの検出結果に基づいて、液量を制御するように、燃料電池システムの運転状態を制御する液量制御手段(コントローラ)としての機能を含ませることができる。そして、燃料電池システムの運転状態を適正に制御することで、回収タンク内の液量を増加させたり、減少させたりすることができる。
 本発明の直接酸化型燃料電池システムは、カソード流体の少なくとも一部が回収タンク内に回収される構成であることが好ましい。従って、回収タンクは、カソードから排出されたカソード流体の少なくとも一部を回収するカソード流体回収口を有することが好ましい。
 液量センサとしては、回収タンク内の液量を直接検出できる水位センサが好ましい。これにより、温度や湿度によらず、水の散逸の程度を正確に把握することができ、回収タンク内の液量を常に一定以上に保持することが容易となる。
 運転制御手段には、マイクロコンピュータなどの情報処理装置を利用することができる。情報処理装置は、演算部、記憶部、各種インターフェースなどで構成されている。演算部は、記憶部に記憶されているプログラムに沿って通常運転または補助運転に必要な演算を行い、燃料電池システムの各構成要素の出力を制御するのに必要な命令を出力する。例えば、記憶部は、回収タンクに回収される液体の体積(変数Yf)と、燃料電池システムの各構成要素の出力に関するパラメータXk(Xk=X1、X2、・・・、またはXn)との関係を記憶している。変数Yfは、カソード流体から回収される水の量(以下、回収水量という)と対応している。パラメータXkは、カソード流体の冷却量に関するパラメータであり、例えばカソード流体を冷却する冷却ファンの回転数である。このとき、演算部は、変数Yfに応じたパラメータを、例えば冷却ファンのドライバに出力することができる。
 燃料電池システムは、(i)回収タンク内の液体と混合するための燃料を収容する燃料タンクと、燃料を燃料タンクから回収タンク内の液体(またはそこからシステム内の別の部位に供給される液体)に供給する燃料ポンプとの組、(ii)アノード流体が通過するアノード側ラジエータと、アノード側ラジエータを冷却するアノード側ラジエータ冷却ファンとの組、(iii)カソード流体が通過するカソード側ラジエータと、カソード側ラジエータを冷却するカソード側ラジエータ冷却ファンとの組、および、(iv)燃料電池を冷却するスタック冷却ファン、よりなる群から選択される少なくとも1つを更に備えることができる。
 運転制御手段は、液量センサの検出結果(液量)に基づいて、燃料電池の発電電力、空気ポンプの出力(流量)、送液ポンプの出力(流量)、燃料ポンプの出力(流量)、アノード側ラジエータ冷却ファンの出力(流量)、カソード側ラジエータ冷却ファンの出力(流量)およびスタック冷却ファンの出力(流量)よりなる群から選択される少なくとも1つを制御すればよい。以上のように、運転制御手段と液量センサを利用すれば、回収タンク内の液量を任意に制御することが可能である。
 直接酸化型燃料電池システムは、その通常運転中、回収タンク内の液量が第1下限値未満であることが検出された場合には、回収タンクへの水の補充を促す警告を出力するものであることが望ましい。また、燃料電池システムは、一定時間の補助運転後にも、依然として回収タンク内の液量が第2下限値未満であることが検出された場合には、回収タンクへの水の補充を促す警告を出力するものであることが望ましい。
 以下、本発明の具体的な実施形態について、図面を参照しながら説明する。
(実施形態1)
 本実施形態に係る直接酸化型燃料電池システムは、カソードとアノードを備え、燃料を消費して発電する直接酸化型燃料電池と、カソードに酸化剤(例えば空気)を送る酸化剤ポンプ(例えば空気ポンプ)と、アノードに燃料水溶液を送る送液ポンプと、アノードから排出された、ガス成分と液体との混合物を含むアノード流体を回収する回収タンクとを備える。
 アノード流体は、回収タンク内の液体の液面よりも下部にあるアノード流体回収口を通して回収タンク内に流入される。回収タンク内の液体は、上記液面よりも下部に設けられた液体送出口を通してアノードに送出される。アノード側空間は、送液ポンプからアノードを経由してアノード流体回収口に至るまでの空間であり、密閉空間となっている。
 本実施形態に係る燃料電池システムでは、アノード側空間が減圧状態となったときに、アノード側空間の少なくとも一部、好ましくは全体を満たすことができるように、回収タンク内の液量は、第1下限値以上になるように制御される。
 そして、回収タンクは、アノード流体回収口と液体送出口との間に配されたガス混入防止部材(ガス遮断部材)を有している。ガス遮断部材は、アノード流体中の液体がアノード流体回収口から液体送出口まで移動するのを許容する一方で、ガス成分が、アノード流体回収口から液体送出口まで移動するのを防止する。回収タンクがガス遮断部材を有することにより、液体送出口から送出される液体に、アノード流体のガス成分が混入するのを防止することができる。
 図1のセル1は、アノード2、カソード3、およびアノード2とカソード3との間に介在する電解質膜4を含む膜電極接合体(MEA)5を有する。MEA5の一方の側面には、アノード2を封止するようにガスケット14が配置され、他方の側面には、カソード3を封止するようにガスケット15が配置されている。
 MEA5は、アノード側セパレータ10およびカソード側セパレータ11に挟持されている。アノード側セパレータ10は、アノード2に接し、カソード側セパレータ11は、カソード3に接している。アノード側セパレータ10は、アノード2に燃料を供給する燃料流路12を有する。燃料流路12は、燃料が流入するアノード入口と、反応で生成したCO2や未使用の燃料などを排出するアノード排出口を有する。カソード側セパレータ11は、カソード3に酸化剤を供給する酸化剤流路13を有する。酸化剤流路13は、酸化剤が流入するカソード入口と、反応で生成した水や使用後の酸化剤などを排出するカソード排出口を有する。
 図1のようなセルを複数設け、各セルを電気的に直列に積層することで、スタックが構成される。この場合、通常はアノード側セパレータ10とカソード側セパレータ11は一体のものとして形成される。すなわち、一枚のセパレータの一方の面がアノード側セパレータ、他方の面がカソード側セパレータとなる。各セルのアノード入口は、マニホールドを用いるなどして通常1つに集約される。アノード排出口、カソード入口およびカソード排出口も同様に、それぞれ集約される。
 図2の直接酸化型燃料電池システムは、燃料電池スタックの少なくともアノード2から排出された燃料水溶液を回収する回収タンク20を有する。回収タンク20には、アノード2から排出された燃料水溶液を含む液体21が貯留されている。スタックのアノード排出口からのアノード流体は、チューブなどを用いて回収タンク20の液体の中に流入するように構成されている。チューブを液体の中に挿入する場合、チューブの先端の開口がアノード流体回収口31となる。アノード流体が確実に液体の中に流入するように、アノード流体回収口31は、回収タンク20の内法の高さの半分(中央)よりも下の部分、好ましくは底面近傍、または底面近傍の側壁に設けられている。
 燃料電池の停止中にアノード2へ酸素が侵入することがないように、燃料電池システムにおけるアノード側空間、すなわち送液ポンプ25からアノードを経由してアノード流体回収口に至るまでの空間は、密閉空間となっている。MEA5のアノード2は、アノード入口とアノード排出口以外が外部と連通しないように、ガスケット14で封止されている。
 好ましくは、燃料電池システムの通常運転中、回収タンク内の液体21の体積は、アノード側空間の体積よりも大きくなるように制御される。アノード流体回収口31が回収タンクの底面近傍に設けられているため、燃料電池システムの通常運転中、アノード流体回収口31は、常に、回収タンク内の液体の液面より下部に位置することになる。また、回収タンク内の液体21の体積、より正確には、アノード流体回収口31よりも上部にある液体21の体積を、アノード側空間の体積よりも大きくすることで、アノード側空間のほぼ全体を液体で満たすことも可能になる。
 アノード側空間の体積は、燃料電池システムの構成にもよるが、例えば、燃料流路12の容積、アノード入口やアノード排出口となるマニホールドの容積、送液ポンプ25からアノード入口側のマニホールドまでの接続配管、アノード排出口側のマニホールドからアノード流体回収口31までの容積、通常は多孔質であるアノード2の空隙の容積などが含まれる。回収タンク内のアノード流体回収口31よりも上部にある液体21の体積が、アノード側空間の体積よりも大きくなるように制御されることで、燃料電池の停止中にアノード排出口からアノード2へ酸素が侵入することを抑制することができる。
 そのような体積は、アノード側空間体積よりも僅かに大きくするのではなく、液体21が不足しないように、充分に大きくすることが望ましい。燃料電池の停止中にアノード2へ流入した回収タンク内の液体21は、電解質膜4を透過して、カソード3へ移動すると考えられるからである。
 アノード流体回収口31を回収タンクの底面近傍に設けない場合には、運転を停止したときに、回収タンク20内の液体21の多くがアノード側空間に吸入されずに回収タンク20に残留し得る。このような場合には、回収タンク内の液量の下限値を、アノード側空間の体積よりも充分に大きい値に設定することが望ましい。ただし、回収タンク内の液量が多すぎる場合には、水圧によってアノード流体を回収タンク20に流入させる際の抵抗が大きくなる。アノード流体の流れが抑制されると、発電特性に影響を与える可能性がある。
 より具体的には、回収タンク内の液量の第1下限値は、アノード側空間の体積の1.5~5倍に設定することが好ましく、特にアノード流体回収口より上部に存在する液体の体積V1がアノード側空間の体積V2の1.5~5倍になるように設定することが好ましい。
 回収タンク20の容積V3は、燃料電池システムの運転を円滑に行うために必要となる液体21の体積を考慮して決定される。回収タンク20の容積V3は大きくてもよいが、容積V3が大き過ぎると、燃料電池システム全体の体積も大きくなる。体積効率の観点から、回収タンク20の容積V3は、第1下限値VU(VU≧V2)に対応する液量の更に1.5~5倍程度とすることが好ましい。つまり、1.5×VU≦V3≦5×VUであることが好ましい。
 さらに、図2において、燃料電池のカソード3へは、空気ポンプ(酸化剤ポンプ)24により空気が供給され、燃料電池のアノード2へは、燃料が送液ポンプ25により供給される。アノード側から排出される液体21は、回収タンク20に回収される。回収タンク20の液体21は、燃料と混合して、燃料水溶液としてアノード2に供給される。また、カソード3からのカソード流体の少なくとも一部が回収タンク20に流入するようになっている。燃料タンク26(例えばカートリッジタンク)から燃料ポンプ23により燃料を回収タンク20に供給し、回収タンク20の液体21の燃料濃度を調整する。回収タンク20からは、液体送出口32を通して、濃度調整された燃料水溶液を送液ポンプ25で燃料電池スタックのアノード2へ供給する。また、回収タンク20とは別に、液体21と燃料とを混合して燃料水溶液を調製するための補助タンクを設けてもよい。更に、燃料タンク26から燃料ポンプ23を経由する配管と、回収タンク20から送液ポンプ25に至る配管とを合流させてもよい。
 液体送出口32は、アノード流体回収口31と同様に、回収タンク20の内法の高さの半分(中央)よりも下の部分、好ましくは底面(底部)または底面近傍の側面(側壁)に設けられている。そして、回収タンク20の内部の、アノード流体回収口31と液体送出口32との間には、ガス遮断部材33が配設されている。ガス遮断部材33は、アノード流体回収口31を通して回収タンク20内の液体21に合流されるアノード流体の液体成分を容易に通過させ、かつアノード流体のガス成分の通過を阻止する構造のものであればどのようなものであってもよい。例えば、ガス遮断部材33は、繊維径および網目の大きさが適宜に設定された網状部材であってもよい。ただし、耐メタノール性を有し、かつ水に溶けない材料である必要がある。
 回収タンク20の内部のアノード流体回収口31と液体送出口32との間にガス遮断部材33を配設することによって、アノード流体回収口31を通して回収タンク20内の液体21に合流されるアノード流体のガス成分が、液体送出口32まで移動するのが防止される。これにより、液体送出口32を通してアノード2に送られる液体に気体が混入するのが防止され、発電性能が低下するのが防止される。
 図2に示すような燃料電池システムでは、発電中に生成した水を再利用しているため、回収タンク内の液量を制御しやすい。また、回収タンク内の液体21がドレインを通じて燃料電池システムから流れ出ることがないため、ユーザの利便性も向上する。更に、燃料を燃料電池システム内で回収タンク内の液体と混合しているため、燃料タンク26の燃料濃度を高くすることができる。燃料濃度を高くすると、燃料タンク26を小さくすることができるため、燃料電池システムを小型軽量化することができる。
 回収タンク20にはアノード2の発電反応で生成したCO2などのガスも流入する。そこで、燃料電池システムにドレインを設けない場合には、回収タンク20の上部、好ましくは天井部を、ガスが通過できる構成とすることが一般的である。例えば、回収タンク20の上部もしくは天井部に開口を設け、当該開口をガス透過性の多孔質薄膜などで塞ぐことにより、CO2などのガスは多孔質薄膜を介して外部に放出される。
 図2の燃料電池システムは、回収タンク内の液量を検出する液量センサ27と、燃料電池システムの運転状態を制御する運転制御手段28とを更に備える。回収タンク20の液体21をアノード2へ供給する構成では、回収タンク20の液体21が発電中に徐々に少なくなっていく可能性がある。従って、液体21の体積を正確に制御するためには、回収タンク内の液体21の体積を検出することが望まれる。
 液量センサ27には、フロート式、光学式、超音波式、静電容量式など、様々な方式の水位センサを用いることができる。ただし、回収タンク20の液体21がアノード2に流入し得ることを考慮し、MEA5の性能に影響を与えないように、回収タンクの液体21に金属イオンを溶出させない水位センサが好ましい。
 運転制御手段28は、液量センサ27により検出された液量に基づいて、燃料電池システムの運転状態を制御する。具体的には、液量センサ27の検出結果に基づき、液量が第1下限値以上になるように、通常運転の状態を制御する。すなわち、運転制御手段28は、一側面において、回収タンク内の液体の体積を制御する液量制御手段(コントローラ)の少なくとも一部として機能する。コントローラは、運転制御手段28と、燃料電池システムを構成する様々な要素との有機的な連携により実現し得る。
 燃料電池スタックの発電中には、カソード3からは発電の際の反応により生成した水が、アノード2からは未消費の燃料を含む水溶液が排出される。これらの液体の回収量をコントローラにより制御することで、回収タンク内の液量を適正に制御することができる。このような制御は、運転制御手段28の指令により、燃料電池システムに自動的に行わせることができる。
 運転制御手段28の指令により、例えば、燃料電池1の発電電力、空気ポンプ24の流量、送液ポンプ25の流量および燃料ポンプ23の流量よりなる群から選択される少なくとも1つが制御される。この場合、運転制御手段28と燃料電池1との連携、運転制御手段28と空気ポンプ24との連携、運転制御手段28と送液ポンプ25との連携、運転制御手段28と燃料ポンプ23との連携は、それぞれコントローラの少なくとも一部として機能している。従って、運転制御手段28は、液量センサ27、燃料電池1、空気ポンプ24、送液ポンプ25および燃料ポンプ23の各々と接続されている。
 カソード3は、燃料電池1の停止中に大気中の酸素が流入しても、寿命特性に大きな影響を与えない。従って、燃料電池の運転停止中に、カソード3に回収タンク20の液体21を導入する必要はない。通常の直接酸化型燃料電池では、酸化剤として空気を使用するため、カソード3からの排出流体の大部分は窒素である。窒素が回収タンク20の液体21に導入されると、液体がバブリングされることになり、騒音などの原因となる。従って、カソード流体は、回収タンク20内の液面よりも上部に流入させることで、窒素などのガスを速やかに外部に排出されるようにすることが好ましい。
 燃料電池の発電電力を小さくすれば、燃料の必要量が少なくなるために、アノード2から排出される流体量が多くなる。逆に、燃料電池の発電電力を大きくすれば、アノード2から排出される流体量は少なくなる。
 燃料ポンプ23の流量を大きくするか、送液ポンプ25の流量を小さくして、燃料水溶液の濃度を高くすれば、燃料のクロスオーバーが多くなり、カソード3で燃料と酸素との反応によって生成される水の量が多くなる。また、燃料ポンプ23および送液ポンプ25の流量を共に大きくして、燃料の余剰分を大きくしても、同様に燃料のクロスオーバーが多くなる。
 空気ポンプ24の流量を大きくすれば、空気の流れによって燃料電池から持ち出される水分量が多くなり、カソード3から排出される水分量が多くなる。燃料電池は大気よりも高温になっているために、カソード流体に含まれる水分(主に水蒸気)は、燃料電池から排出された時点から凝縮していく。こうした凝縮水を回収タンク20に流入させることで、カソード流体から水を回収することができる。
 図2の燃料電池システムは、カソード流体が通過するカソード側ラジエータ29を備えている。カソード流体の少なくとも一部は、カソード側ラジエータ29を通過した後に、回収タンク20に流入する。カソード側ラジエータ29は、図示しないカソード側ラジエータ冷却ファン等の冷却装置により冷却される。この構成では、カソード流体に含まれる水を凝縮させる効率が高いために、より多くの水を回収タンク20に回収することができる。そして、この構成では、上記の冷却装置によるラジエータの冷却の程度、例えばファンの回転数を調節することで、回収タンク20により回収される水の量を調節することができる。これにより、回収タンク20内の液量を制御することができる。そのような冷却装置による冷却量も、燃料電池システムの運転状態の一種であると考えることができる。
 これに限られず、酸化剤ポンプにより、カソードを通して回収タンクまで送られる酸化剤(空気)の流量も回収タンクからの水の蒸発量に影響する。このため、そのような場合には、酸化剤ポンプの吐出量を調節することで、液量を制御することができる。
 なお、燃料電池システムは、アノード流体が通過するアノード側ラジエータと、アノード側ラジエータを冷却するアノード側ラジエータ冷却ファンとを更に備えていてもよい。ただし、アノード側空間は密閉空間とする必要があるため、カソード流体とアノード流体とを同じ経路に流通させることはできない。両流体をラジエータに通過させる場合には、カソード用とアノード用の2つのラジエータを設ける必要がある。燃料電池システムは、カソード側ラジエータおよびその冷却ファンを有さず、アノード側ラジエータおよびその冷却ファンだけを有する構成でもよい。
 ラジエータを有する場合、運転制御手段28は、液量センサ27により検出された液量に基づいて、アノード側ラジエータ冷却ファンの流量(または、回転数)およびカソード側ラジエータ冷却ファンの流量よりなる群から選択される少なくとも1つを制御してもよい。この場合、運転制御手段28が、液量制御手段であるコントローラとして機能し、アノード側ラジエータ冷却ファンまたはカソード側ラジエータ冷却ファンが液量を調節するための手段として機能する。従って、運転制御手段28は、アノード側ラジエータ冷却ファンおよびカソード側ラジエータ冷却ファンの各々と接続される。
 ラジエータ冷却ファンの流量(または、回転数)を大きくすれば、ラジエータの温度が低くなり、流体に含まれるガス状の水(水蒸気)や気化した燃料が凝縮される量が多くなる。よって、回収タンク20に回収される液体量を多くすることができる。
 燃料電池システムは、更に、燃料電池(もしくは燃料電池スタック)を冷却するためのスタック冷却ファンを備えることができる。このとき、運転制御手段28は、液量センサ27により検出された回収タンク内の液量に基づいて、スタック冷却ファンの流量を制御することもできる。スタック冷却ファンの流量を大きくすれば、燃料電池の温度が低くなるために、燃料電池から排出される水蒸気や気化した燃料の量が少なくなり、それらが液滴として排出される量が多くなる。この場合、スタック冷却ファンが液量を調節する手段として機能する。
 上記のように、燃料電池システムの運転状態を制御することにより、回収タンク内の液体の体積(液量)を効率的に制御することができる。燃料電池システムの各構成要素の出力は、回収タンク内の液体21の体積に応じて連続的に変化させてもよいし、段階的に変化させてもよい。例えば、燃料電池の発電電力を、回収タンク内の液体21の体積に応じて2段階に制御してもよい。回収タンク内の液量は、連続的に制御する必要はなく、段階的に制御すれば充分である。段階的な制御の方が単純であり、燃料電池システムの部品点数やコストを削減しやすい点でも望ましい。
 以下、コントローラが、冷却装置による冷却量を調節することによって、回収タンク内の液量を制御する場合を説明する。図3に、その制御方法のフローチャートを示す。まず、燃料電池システムの通常運転が開始されると(ステップS1)、燃料電池システムは、第1モードで運転される(ステップS2)。以後、回収タンク内の液量Vfが継続的に検出される(ステップS3)。
 第1モードは、基本的には、回収タンク内の液量を減少させるような運転状態である。より具体的には、例えばカソード流体の冷却装置による冷却を停止、または、その冷却量を小さくする。これにより、冷却に要する電力を節約し、カソード流体からの水(液体)の回収量を小さくする。よって、回収タンク内の液量は減少していく。
 次に、液量Vfが第1下限値VUを下回っていることが検出されると(ステップS4でYES)、燃料電池システムの運転状態を第2モードに再設定する(ステップS5)。第2モードは、基本的には、回収タンク内の液量を増加させるような運転状態である。より具体的には、例えばカソード流体の冷却装置による冷却を開始、または、その冷却量を大きくする。これにより、カソード流体中の水蒸気の凝縮量が大きくなる。その結果、カソード流体からの水(液体)の回収量が大きくなる。よって、回収タンク内の液量を増大させることができる。
 ステップS4で液量Vfが第1下限値VU以上である場合には(ステップS4でNo)、さらに、液量Vfが第1上限値VOを超えているかが判断される(ステップS6)。ここで、液量Vfが第1上限値VOを超えていると(ステップS6でYES)、運転状態を第1モードに再設定し(ステップS7)、ステップS4に戻る。一方、液量Vfが第1上限値VOを超えていなければ(ステップS6でNo)、運転状態の再設定は行わず、そのときの運転状態を維持し、上記ステップS4に戻る。
 以上の手順により、VU≦Vf≦VOであれば、そのときのモードを維持し、Vf>VOとなったときに、運転状態を第2モードから第1モードに切り替え、Vf<VUとなったときに、運転状態を第1モードから第2モードに切り替えるという制御がなされる。
 以上述べたように、本実施形態に係る燃料電池システムでは、回収タンク内の液量が第1下限値以上になるように制御される。しかしながら、異常時など、運転制御が適切に行えない場合には、回収タンク内の液量が第1下限値を下回る場合が想定される。このような場合には、回収タンク20への水の補充を促す警告が、ユーザに認識できるような態様で発せられることが好ましい。警告は視認できるものでも、音声のように聴覚で認識できるものでもよい。
 次に、直接酸化型燃料電池システムの各構成要素について、図1を参照しながら説明する。ただし、各構成要素は、下記に限定されるものではない。
 カソード3は、電解質膜4に接するカソード触媒層8およびカソード側セパレータ11に接するカソード拡散層9を含む。カソード拡散層9は、例えば、カソード触媒層8に接する導電性撥水層と、カソード側セパレータ11に接する基材層とを含む。
 カソード触媒層8は、カソード触媒と高分子電解質を含む。カソード触媒としては、触媒活性の高いPtなどの貴金属が好ましい。カソード触媒は、そのまま用いてもよいし、担体に担持した形態で用いてもよい。担体としては、電子伝導性および耐酸性の高さから、カーボンブラックなどの炭素材料を用いることが好ましい。高分子電解質としては、プロトン伝導性を有するパーフルオロスルホン酸系高分子材料、炭化水素系高分子材料などを用いることが好ましい。パーフルオロスルホン酸系高分子材料としては、例えば、Nafion(登録商標)などを用いることができる。
 アノード2は、電解質膜4に接するアノード触媒層6およびアノード側セパレータ10に接するアノード拡散層7を含む。アノード拡散層7は、例えば、アノード触媒層6に接する導電性撥水層と、アノード側セパレータ10に接する基材層とを含む。
 アノード触媒層6は、アノード触媒と高分子電解質を含む。アノード触媒としては、一酸化炭素による触媒の被毒を低減する観点から、PtとRuとの合金触媒が好ましい。アノード触媒は、そのまま用いてもよいし、担体に担持した形態で用いてもよい。担体としては、カソード触媒を担持する担体と同様の炭素材料を用いることができる。アノード触媒層6に含まれる高分子電解質としては、カソード触媒層8に用いられる材料と同様の材料を用いることができる。
 アノード拡散層7およびカソード拡散層9に含まれる導電性撥水層は、導電剤と撥水剤を含む。導電性撥水層に含まれる導電剤としては、カーボンブラックなど、燃料電池の分野で常用される材料を特に限定することなく用いることができる。導電性撥水層に含まれる撥水剤は、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)など、燃料電池の分野で常用される材料を特に限定することなく用いることができる。
 基材層としては、導電性の多孔質材料が用いられる。導電性の多孔質材料としては、カーボンペーパーなど、燃料電池の分野で常用される材料を特に限定することなく用いることができる。これらの多孔質材料は、燃料の拡散性および生成水の排出性などを向上させるために、撥水剤を含んでいてもよい。撥水剤は、導電性撥水層に含まれる撥水剤と同様の材料を用いることができる。
 電解質膜4としては、例えば、従来から用いられているプロトン伝導性高分子膜を特に限定なく使用できる。具体的には、パーフルオロスルホン酸系高分子膜、炭化水素系高分子膜などを好ましく使用できる。パーフルオロスルホン酸系高分子膜としては、例えば、Nafion(登録商標)などが挙げられる。
 図1に示される直接酸化型燃料電池は、例えば、以下の方法で作製することができる。電解質膜4の一方の面にアノード2を、他方の面にカソード3を、ホットプレス法などを用いて接合して、MEA5を作製する。次いで、MEA5を、アノード側セパレータ10およびカソード側セパレータ11で挟み込む。このとき、MEA5のアノード2をガスケット14で封止し、カソード3をガスケット15で封止するように配置する。その後、アノード側セパレータ10およびカソード側セパレータ11の外側に、それぞれ、集電板16および17、端板18を積層し、これらを締結する。さらに、端板18の外側に、温度調整用のヒーターを積層してもよい。
(実施形態2)
 図4および図5に示すように、本実施形態に係る直接酸化型燃料電池システムは、回収タンクの構造が実施形態1とは異なっている。それ以外の構成は、実施形態1と同様である。
 図4は、本実施形態の回収タンクを鉛直上下方向に平行な一つの平面で切断した断面図であり、図5は、図4のV-V線による矢視断面図である。
 図示例の回収タンク20Aは、底部34、側部(側壁)36、および天部38を有する方形の容器である。アノード2を介してポンプ25と接続されたアノード流体回収管40は、天部38を貫通し、その先端がタンク内の液体21の内部に開口している。その開口がアノード流体回収口31Aを形成している。図示例では、ポンプ23と接続された燃料供給管42も天部38を貫通し、その先端が液体21の内部に開口している。燃料供給管42については、液体21の内部に開口させることは必須ではなく、液体21の液面よりも上部に開口させることができる。あるいは、燃料供給管42は、アノード流体回収管40に途中で合流させることもできる。
 アノード流体回収管40(および燃料供給管42)を、天部38を貫通させて設けることで、回収タンク20Aの側方への出っ張りをなくすことができる。よって、回収タンク20Aの設置箇所の側方にスペースの余裕がない場合にも、回収タンク20Aを設置することが容易となる。したがって、回収タンク20Aの配置の自由度が増加し、燃料電池システムのスペース効率を向上させることができる。
 上記の場合に、カソード3と接続されたカソード流体回収管48を天部38の内側面に開口させるとともに、回収タンク20Aの内部の気体を外部に排出するための気体排出管50を天部38の内側面に開口させることで、さらにスペース効率を向上させることができる。図示例のように、カソード流体回収管48の開口(カソード流体回収口)と、液面との間には、遮蔽板52を配置することができる。これにより、比較的高温であるカソード流体により、回収タンク内の液体21(燃料水溶液)が加熱されるのを抑制することができる。その結果、燃料であるメタノール等の有害成分が気化して、システム外部に排出されるのを抑制することができる。
 図示例のガス遮断部材33Aは、所定の間隔(例えば、3~15mm)で、互いに平行に設けられた第1壁部材44および第2壁部材46を含んでいる。図5に示すように、第1壁部材44および第2壁部材46は、側壁36の互いに対向する第1側面板36aおよび第2側面板36bの間に設けられている。第1壁部材44は、第1側面板36aおよび底部34に接触するように設けられる。一方で、第1壁部材44と第2側面板36bとの間には、所定の間隙L1を有している。また、第2壁部材46は、第2側面板36bおよび底部34に接触するように設けられる。一方で、第2壁部材46と第1側面板36aとの間には、所定の間隙L2を有している。間隙L1と間隙L2は等しくすることもできるし、いずれか一方を他方よりも大きくすることができる。間隙L1と間隙L2は、例えば、3~15mmとすることができる。
 間隙L1と間隙L2は、タンク内の液体の通り道を形成している。したがって、間隙L1を第2側面板36bの近傍に設け、間隙L2を第1側面板36aの近傍に設けることにより、図4に示すように、アノード流体回収口31Aから液体送出口32までのアノード流体の移動経路を長くすることができる。その結果、回収タンク20Aの容積が比較的小さい場合にも、液体の内部に合流されたアノード流体が液体送出口32に到達するまでの間に、ガス成分を液面まで上昇させることができる。したがって、回収タンク20Aの容積が比較的小さい場合にも、ガス成分が、液体送出口32を通してアノード2に送られる液体に混入するのを防止することができる。これにより、発電性能が低下するのを防止することができる。また、回収タンクを小型化するための障害が取り除かれるので、燃料電池システムを小型化することが容易となる。
 なお、ガス遮断部材は、回収タンク20Aの容積が十分に大きい場合には、1つの壁部材(例えば第1壁部材44)だけから構成することもできる。1つの壁部材だけからガス遮断部材を構成しても、回収タンク20Aの容積が十分に大きい場合には、十分な長さのアノード流体の移動経路を確保することができるからである。
 図6に、本実施形態の回収タンクの変形例を示す。図6に示す回収タンク20Bにおいては、ガス遮断部材としての第3壁部材33Bの上端が液面よりも下部に設けられている。この場合には、第3壁部材33Bを、底部34と、第1側面板36aと、第2側面板36bとに接触するように設置することができる。つまり、第1側面板36aおよび第2側面板36bと、第3壁部材33Bとの間に間隙を設けないようにすることもできる。そのような第3壁部材33Bであってもガス成分が、液体送出口32を通してアノード2に送られる液体に混入するのを防止することができる。しかしながら、この場合には、第3壁部材33Bの上端が常に液面よりも下部に位置するように回収タンク20A内の液位を保つ必要性がある。
 図7に、本実施形態の回収タンクの他の変形例を示す。図7に示す回収タンク20Cにおいては、アノード流体回収管40の先端が側壁36の内側面に開口し、その開口が、アノード流体回収口31Aを形成している。アノード流体回収口31Aは、液体21の液面よりも下部で、かつ回収タンク20Cの内法の高さの中心よりも下部に位置している。さらに、カソード流体回収管48の先端と、気体排出管50の先端も側壁36の内側面に開口しており、それぞれの開口が、カソード流体回収口とガス放出口とを形成している。燃料供給管42は、途中でアノード流体回収管40に合流させている。
 以上のように、アノード流体回収口31Aを側壁36に設けることで、回収タンク20Cの上方への出っ張りを無くすることができ、システム内で回収タンク20Cの設置位置の上方にスペースの余裕がない場合にも、回収タンク20Cを設置することが容易となる。そして、図示例のように、カソード流体回収口とガス放出口を側壁36に設けることで、さらに、システム内で回収タンク20Cの設置位置の上方にスペースの余裕がない場合にも、回収タンク20Cを設置することを容易にすることができる。
 なお、図4~図6に示すように、燃料供給管42は、ガス遮断部材に対して、アノード流体回収管40と同じ側に開口させるのが好ましい。これにより、液体送出口32からアノード2に送られる液体のメタノール濃度を一定にすることが容易となる。このとき、カソード流体回収管48は、ガス遮断部材に対して、アノード流体回収管40の反対側に設けるのが好ましい。これにより、タンク内の液体の比較的メタノール濃度が低い位置に、カソード流体回収管48を開口させることができる。その結果、カソード流体回収管48から回収タンク20Aの内部に導入される比較的高温のカソード流体により、液体に含まれる燃料(例えばメタノール)が気化されるのを抑制することができる。したがって、気体排出管50を通してシステムの外部にメタノール等の有害成分が排出されるのを抑えることができる。これにより燃料電池システム1の安全性を向上させることができる。また、カソード流体回収管48の開口と対向する位置に遮蔽板52を設けることで、メタノールの気化をより効果的に抑えることができる。
(実施形態3)
 本実施形態に係る直接酸化型燃料電池システムは、カソードとアノードを備え、燃料を消費して発電する直接酸化型燃料電池(燃料電池スタック)と、カソードに酸化剤を送る酸化剤ポンプと、アノードに燃料水溶液を送る送液ポンプと、燃料電池から排出される流体から水および未使用燃料を含む液体を回収する回収タンクと、燃料タンクと、燃料タンクから燃料を供給する燃料ポンプとを備えている。回収タンクの液体は、燃料タンクから供給される燃料と混合された後、燃料水溶液としてアノードに供給される。燃料電池システムの運転状態は運転制御手段により制御される。回収タンクの液体の体積(回収タンク内の液量)は液量検出手段(液量センサ)により検出される。
 本実施形態に係る燃料電池システムは、実施形態1に係る燃料電池システム(図2参照)と基本的な構成は同様である。燃料電池の構成も実施形態1と同様である(図1参照)。従って、本実施形態に係る燃料電池システムは、実施形態1に係る燃料電池システムと全く同じ機能を有するものであってもよい。回収タンクの構造は実施形態2(図3~5参照)と同じにすることもできる。
 ただし、本実施形態の燃料電池システムは、運転停止中、少なくとも液量センサに電力を供給する電源を備えている。そして、運転停止中に、回収タンク内の液体の体積が、第2下限値を下回った場合、運転制御手段の液量制御機能(コントローラ)は、燃料電池に、自動的に一定時間だけ補助運転をさせる。補助運転中に燃料電池から排出される流体から、水および未使用燃料を含む液体を回収することにより、回収タンク内の液体の体積を増やすことができる。
 図8は、本実施形態に係る燃料電池システムの構成を概略的に示している。図2と同じ構成要素には同じ符号を付している。
 燃料電池システムの長期保存時など、運転停止中には、回収タンク内の液体21の散逸が起る。従って、燃料電池システムの通常運転を停止したときに、第1下限値以上の液体21が回収タンク内に残留していたとしても、運転停止中の燃料電池システムにおいては、回収タンク内の液体21は徐々に減少することが予測される。そこで、本実施形態では、燃料電池システムの運転停止中に、少なくとも制御装置28(および液量センサ27)に電力を供給する電源30を設け、運転停止中にも回収タンク内の液体21の体積(液量)を監視する構成としている。液量センサ27の情報は、定期的に運転制御手段28に送信される。回収タンク内の液量が、第2下限値を下回った場合には、運転制御手段28は、燃料電池システムを自動的に始動させる。そして、一定時間だけ、回収タンク内の液量を増量させるための補助運転を行う。つまり、運転制御手段28は、回収タンク内の液量を制御するコントローラとしての機能を有する。補助運転は、ユーザの操作を伴わずに、自動的に行われる。
 燃料電池システムの運転停止中に、少なくとも液量センサ27に電力を供給する電源30としては、乾電池、リチウムイオン二次電池など、種々の化学電池を用いることができる。通常、燃料電池システムの起動時には、空気ポンプ24、送液ポンプ25、燃料ポンプ23などの構成要素にも電力を供給する必要がある。従って、液量センサ27に電力を供給する電源30は、これらの構成要素に電力を供給する電源と同一であってもよい。燃料電池システムの長期保存時でも液量センサ27に電力を供給し続けられるように、液量センサ27の消費電力は小さい方が好ましい。
 燃料電池システムの補助運転中には、カソード3において発電の際の反応で生成された水や、電解質膜4を透過した燃料がアノード2で酸素と反応することで生成される水が回収される。また、アノード2からは、未使用の燃料水溶液が回収される。運転制御手段28により、実施形態1と同様に、液体の回収量を制御することで、回収タンク内の液量を、第2下限値を上回る所定値まで増やすことができる。
 回収タンク内の液量の第2下限値は、燃料電池システムの構成に合わせて適宜決定すればよい。ただし、第2下限値は、少なくとも0より大きい値に設定する必要がある。ここでも、第2下限値は、燃料電池システムの運転停止中、常に、アノード流体回収口が、回収タンク内の液面より重力方向における下部に位置するように設定することが望ましい。これにより、運転停止中に回収タンク内の液体の体積が大きく変動する場合でも、アノード側空間に空気が流入することを防止できる。
 燃料電池システムを起動させる際に、燃料電池のアノードに充分な燃料水溶液を供給させるためには、実施形態1の第1下限値と同じく、アノード流体回収口より上部に存在する液体の体積がアノード側空間の体積の1.5~5倍になるように、第2下限値を設定することが好ましい。つまり、アノード流体回収口が回収タンクの底面または底面近傍に設置されている場合には、アノード側空間の体積の1.5~5倍の体積を第2下限値とすればよい。
 なお、第2下限値は、通常は、第1下限値よりも小さな値である。しかしながら、第2下限値は、第1下限値と同じ値であってもよい。これにより、燃料電池システムの制御を単純化することができる。この場合、通常運転中および通常運転の停止中のいずれにおいても、回収タンク内の液量は、共通の下限値以上に維持されることになる。
 補助運転においては、運転制御手段は、燃料電池の発電電力、空気ポンプの流量、送液ポンプの流量、燃料ポンプの流量、アノード側ラジエータ冷却ファンの流量、カソード側ラジエータ冷却ファンの流量およびスタック冷却ファンの流量よりなる群から選ばれる少なくとも1つを、通常運転時とは異なる出力に制御することができる。具体的には、短時間の補助運転で効率的に回収タンク内の液体を増量させることができるように、燃料電池システムの各構成要素の出力が制御される。通常運転時の条件では、回収タンク内の液体21の体積が大きく増減しないように各構成要素の出力が制御されるため、回収タンク内の液体21の体積を増やすのに長時間を要する場合がある。なお、燃料電池による発電を行わない場合でも、燃料のクロスオーバーが生じるような補助運転を行えば、カソード3で水が生成するため、水を回収することができる。
 以上のように、本実施形態に係る燃料電池システムでは、回収タンク内の液量が第1または第2下限値以上になるように制御される。しかしながら、異常時などには、一定時間だけ補助運転を行っても回収タンク内の液体21の体積が第1または第2下限値を下回っている場合が想定される。このような場合には、回収タンク20への水の補充を促す警告が、ユーザに認識できるような態様で発せられることが好ましい。警告は視認できるものでも、音声のように聴覚で認識できるものでもよい。警告は、補助運転を自動的に停止させる動作を伴ってもよい。
 本発明によれば、直接酸化型燃料電池システムの寿命特性や長期保存における信頼性を向上させることができるとともに、発電性能の低下を防止することができる。よって、長期にわたって優れた発電特性を維持でき、長期保存を含めた継続的な使用によっても、安定した性能を維持できる直接酸化型燃料電池システムを提供することができる。本発明の直接酸化型燃料電池システムは、ノートPCなどの小型機器用の電源、およびポータブル発電機として非常に有用である。
 本発明を現時点での好ましい実施態様に関して説明したが、そのような開示を限定的に解釈してはならない。種々の変形及び改変は、上記開示を読むことによって本発明に属する技術分野における当業者には間違いなく明らかになるであろう。したがって、添付の請求の範囲は、本発明の真の精神及び範囲から逸脱することなく、すべての変形及び改変を包含する、と解釈されるべきものである。
 1:燃料電池セル、2:アノード、3:カソード、4:電解質膜、5:膜電極接合体(MEA)、6:アノード触媒層、7:アノード拡散層、8:カソード触媒層、9:カソード拡散層、10:アノード側セパレータ、11:カソード側セパレータ、12:燃料流路、13:酸化剤流路、14,15:ガスケット、16,17:集電板、18:端板、20,20A,20B:回収タンク、21:液体、22:ドレイン、23:燃料ポンプ、24:空気ポンプ、25:送液ポンプ、26:燃料タンク、27:液量センサ、28:運転制御装置(情報処理装置)、29:ラジエータ、31,31A:アノード流体回収口、32:液体送出口、33,33A,33B:ガス混入防止部材(ガス遮断部材)             

Claims (12)

  1.  カソードとアノードを備え、燃料を消費して発電する直接酸化型燃料電池と、
     前記カソードに酸化剤を送る酸化剤ポンプと、
     前記アノードに燃料水溶液を送る送液ポンプと、
     前記アノードから排出された、ガス成分と液体との混合物を含むアノード流体を回収する回収タンクと、を具備し、
     前記回収タンクが、
     前記アノード流体を前記回収タンク内の液体と合流させるアノード流体回収口と、
     前記回収タンク内の液体を前記アノードに送出する液体送出口と、
     前記アノード流体回収口と前記液体送出口との間に配され、前記アノード流体中の液体が、前記アノード流体回収口から前記液体送出口に移動するのを許容する一方で、ガス成分が、前記アノード流体回収口から前記液体送出口まで移動するのを防止または抑制するガス遮断部材と、を有し、
     前記回収タンク内の液量が、第1下限値以上になるように制御されている、ただし、前記第1下限値は、前記アノード流体回収口および前記液体送出口が、前記回収タンク内の液体の液面よりも下部に位置するように設定されている、直接酸化型燃料電池システム。
  2.  前記回収タンクが、底部と、前記底部の周部から立ち上がる側壁とを有し、
     前記側壁が、互いに対向する第1側面板および第2側面板を含み、
     前記ガス遮断部材が、前記底部および前記第1側面板と接触し、かつ前記第2側面板との間に所定の間隙を設けて配置された、少なくとも1つの第1壁部材を含む、請求項1記載の直接酸化型燃料電池システム。
  3.  前記ガス遮断部材が、さらに、前記底部および前記第2側面板と接触し、かつ前記第1側面板との間に所定の間隙を設けて配置された、少なくとも1つの第2壁部材を含む、請求項2記載の直接酸化型燃料電池システム。
  4.  さらに、前記液量が、第1上限値以下になるように制御されている、ただし、前記第1上限値は、前記第1壁部材の上端が、前記液面よりも上部に位置するように設定されている、請求項2または3記載の直接酸化型燃料電池システム。
  5.  前記回収タンクが、前記底部と対向する天部を有しており、
     前記アノード流体回収口が、前記天部を貫通するアノード流体回収管の先端に開口している、請求項2~4のいずれか1項に記載の直接酸化型燃料電池システム。
  6.  前記アノード流体回収口が、前記側壁に設けられている、請求項2~4のいずれか1項に記載の直接酸化型燃料電池システム。
  7.  前記回収タンクが、さらに、ガス成分を含むカソード流体を回収するカソード流体回収口と、前記アノード流体の前記ガス成分と前記カソード流体の前記ガス成分を前記回収タンクの内部から外部に放出するガス放出口とを含み、
     前記カソード流体回収口と前記ガス放出口が、前記液量が前記第1上限値であるときの前記液面よりも高い位置に配されている、請求項4~6のいずれか1項に記載の直接酸化型燃料電池システム。
  8.  前記液量が前記第1下限値であるときに、前記アノード流体回収口よりも上部に存在する前記液体の体積が、前記送液ポンプから前記アノードを経由して前記アノード流体回収口に至るまでのアノード側空間の体積よりも大きい、請求項1~7のいずれか1項に記載の直接酸化型燃料電池システム。
  9.  前記燃料電池システムの運転停止中に、前記液量が第2下限値を下回ったことが検出されると、水を生成するための補助運転が行われる、請求項1~8のいずれか1項に記載の直接酸化型燃料電池システム。
  10.  カソードとアノードを備え、燃料を消費して発電する直接酸化型燃料電池、前記カソードに酸化剤を送る酸化剤ポンプ、および前記アノードに燃料水溶液を送る送液ポンプを含む直接酸化型燃料電池システムに使用され、前記アノードから排出された、ガス成分と液体との混合物を含むアノード流体を回収する回収タンクであって、
     前記アノード流体を前記回収タンク内の液体と合流させるアノード流体回収口と、
     前記回収タンク内の液体を前記アノードに送出する液体送出口と、
     前記アノード流体回収口と前記液体送出口との間に配され、前記アノード流体中の液体が、前記アノード流体回収口から前記液体送出口に移動するのを許容する一方で、ガス成分が、前記液体送出口に移動するのを防止または抑制するガス遮断部材と、を有し、
     前記アノード流体回収口および前記液体送出口が、前記回収タンクの内法の高さの中心よりも下部に位置している、直接酸化型燃料電池システム用回収タンク。
  11.  前記回収タンクが、底部と、前記底部の周部から立ち上がる側壁とを有し、
     前記側壁が、互いに対向する第1側面板および第2側面板を含み、
     前記ガス遮断部材が、前記底部および前記第1側面板と接触し、かつ前記第2側面板との間に所定の間隙を設けて配置された、少なくとも1つの第1壁部材を含む、請求項10記載の直接酸化型燃料電池システム用回収タンク。
  12.  前記ガス遮断部材が、さらに、前記底部および前記第2側面板と接触し、かつ前記第1側面板との間に所定の間隙を設けて配置された、少なくとも1つの第2壁部材を含む、請求項11記載の直接酸化型燃料電池システム用回収タンク。
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