WO2014017242A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

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WO2014017242A1
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organic
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light
glass cloth
sheet
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功太郎 菊地
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Konica Minolta Inc
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Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescence element applicable to, for example, a display, a lighting fixture, and the like.
  • Illumination (organic EL illumination) using an organic electroluminescence (EL) element is a self-luminous illumination device. Therefore, organic EL illumination has been actively researched and developed for use in various displays, backlights for liquid crystal displays, flat illumination, and the like.
  • display devices using organic EL elements have superior visibility and independence of viewing angle compared to cathode ray tube displays (Cathode Ray Tube; CRT) and liquid crystal displays. Has performance.
  • the organic EL display has an advantage that it can be reduced in weight and thickness.
  • organic EL illumination is a uniform surface light source, unlike LED illumination using LED (Light Emitting Diode) which is a highly directional point light source. For this reason, organic EL lighting has the advantage that it can be made thin and lightweight, and the number of parts can be reduced. Further, in organic EL lighting, by using a flexible substrate, there is a possibility that lighting having a shape that has been difficult to realize in the past can be realized.
  • LED Light Emitting Diode
  • Organic EL lighting is composed of a plurality of members.
  • the organic EL illumination is formed as an organic EL surface light emitter by providing an anode, an organic light emitting layer, a cathode, and the like in this order on one surface of a transparent substrate.
  • the organic light emitting layer emits light.
  • the light emitted from the organic light emitting layer is emitted to the outside through a plurality of members such as a transparent substrate.
  • the emitted light When the light emitted from the organic light emitting layer is emitted to the outside, the emitted light may be totally reflected depending on the incident angle to the adjacent layer interface having a different refractive index, and may be guided inside the display device. . When this phenomenon occurs, the emitted light is not emitted to the outside. That is, the emitted light may be attenuated by total reflection or the like due to a difference in refractive index between members, and may not be efficiently emitted to the outside.
  • the surface illumination device described in Patent Document 1 includes an optical sheet having a condensing function, and the optical sheet has a condensing function.
  • This optical sheet has, for example, a transparent substrate layer and an optical layer in which beads are dispersed in a binder.
  • the optical film described in Patent Document 2 has a concavo-convex structure portion, and this concavo-convex structure portion has a concavo-convex structure formed on one surface, and the surface on the concavo-convex structure side of the concavo-convex structure portion has an uneven structure. It has a shape formed by repeatedly arranging unit shapes in at least one direction along the surface of the concavo-convex structure side.
  • Patent Documents 1 and 2 do not consider weather resistance against solar heat, sunlight, and the like. Therefore, when the optical sheet and optical film of patent documents 1 and 2 are applied and the organic EL element which improved the light extraction efficiency was produced, it is possible that the weather resistance of an organic EL element is not enough. When such an organic EL element having insufficient weather resistance is used, the organic EL element may deteriorate over time. In particular, when such an organic EL element is used, for example, for illumination installed outdoors, this aging deterioration becomes larger.
  • the optical sheet or the optical film is caused by discoloration by heat or light.
  • the luminance of the organic EL element may be reduced (that is, the light extraction efficiency may be reduced).
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and a problem to be solved by the present invention is to provide an organic EL device that achieves both good light extraction efficiency and excellent weather resistance.
  • the present inventor found that the above problems can be solved by providing a light extraction member including a glass cloth with respect to the organic EL element main body that emits light, and completed the present invention. . That is, the gist of the present invention is as follows.
  • An organic electroluminescence element body comprising an electrode composed of an anode and a cathode, and an organic compound layer disposed between the anode and the cathode and emitting light when a voltage is applied between the electrodes;
  • a light extraction member including at least one of the anode and the cathode, provided outside the electrode through which light emitted from the organic compound layer is transmitted, and including a glass cloth.
  • an organic EL element that achieves both good light extraction efficiency and excellent weather resistance.
  • the organic EL device of this embodiment includes an electrode composed of an anode and a cathode, and an organic compound layer that is disposed between the anode and the cathode and emits light when a voltage is applied between the electrodes.
  • FIG. 1 is an example of the organic EL element of the present embodiment, and can be arbitrarily changed and implemented without departing from the gist of the present invention.
  • the organic EL element 10 of the present embodiment includes an organic EL element body 1 and a sealing material 3 laminated in this order on a glass cloth sheet 2 (light extraction member). Yes.
  • the glass cloth sheet 2 and the organic EL element body 1 are bonded and fixed by an adhesive layer 4 (formed by applying an adhesive).
  • the organic EL element body 1 and the sealing material 3 are both bonded and fixed by the adhesive layer 4.
  • the glass cloth sheet 2 provided in the organic EL element 10 of the present embodiment will be described. Thereafter, members other than the glass cloth sheet 2 provided in the organic EL element 10 of the present embodiment will be described.
  • a glass cloth sheet 2 (light extraction member, hereinafter simply referred to as “sheet 2”) provided in the organic EL element 10 is an electrode through which light emitted from the organic compound layer 13 described later is transmitted (shown in FIG. 1).
  • the organic EL element 10 is provided outside the anode 12) and includes a glass cloth.
  • the shape of the light extraction member is not limited to a sheet shape, and may be a flat plate shape, for example.
  • the sheet 2 is usually formed by adhering a glass cloth substrate 2a made of glass cloth and a light diffusion sheet 2b formed on the surface opposite to the surface on which the organic EL element body 1 is provided. Become.
  • the glass cloth substrate 2a is made of glass cloth.
  • the glass cloth is formed by weaving (woven) glass fibers. There are no particular limitations on the specific configuration, type, additives, and the like of such a glass cloth, and any glass cloth can be applied. However, the glass cloth is usually preferably colorless.
  • the glass cloth applicable to the glass cloth base material 2a may be a commercially available one, or may be appropriately prepared. Moreover, 1 type of glass cloth may be used independently and 2 or more types may be used in arbitrary combinations.
  • the glass cloth a glass cloth raw machine, a glass cloth subjected to various processing treatments, a used glass cloth, etc. can be applied.
  • a glass cloth a glass cloth that has been subjected to a processing treatment is preferable. Specifically, a glass cloth that has been heat-cleaned or a glass cloth that has been heat-cleaned and then treated with a silane coupling agent is more preferable. Details of these glass cloths will be described later.
  • any glass fiber used for the glass cloth may be used.
  • the glass fiber include glass fibers such as E glass, D glass, T glass, C glass, ECR glass, A glass, L glass, S glass, YM31-A glass, and H glass. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in any combination. Among these, E glass fiber is preferable. These glass fibers may be produced according to an arbitrary production method, or commercially available products may be used.
  • the glass fiber may consist of either a long fiber or a short fiber.
  • the glass fiber is a long fiber, for example, a glass fiber that is appropriately drawn and hardened can be used. In this case, however, the glass fiber is preferably twisted.
  • the number of twists is not particularly limited, but for example, a twist of 20 to 200 times per 100 cm can be used.
  • the twist direction may be either right twist (S twist) or left twist (Z twist).
  • S twist right twist
  • Z twist left twist
  • a twisted yarn for example, a single twisted yarn, various twisted yarns, a bitco various twisted yarn, a strong twisted yarn, a wall twisted yarn, and a piece twisted yarn can be mentioned.
  • the glass fiber is a short fiber, for example, a yarn obtained by twisting the glass fiber and joining them, that is, a spun yarn can be used.
  • the degree of twisting the same matters as in the case of long fibers can be applied.
  • the count of the glass fiber is not particularly limited, but is usually 1 tex or more, preferably 5 tex or more, and usually 1000 tex or less, preferably 850 tex or less, more preferably 200 tex or less, and particularly preferably 150 tex or less.
  • any method can be applied as a method for weaving glass cloth (weaving method).
  • the weaving include plain weaving, twill weaving, oblique weaving, tangle weaving, satin weaving, triaxial weaving, and horizontal stripe weaving.
  • the weaving can be performed using a loom such as a jet loom (for example, an air jet loom, a water jet loom), a sulzer loom, a lepier loom, or the like. Weaving may be performed by appropriately combining these.
  • the density of glass fibers in the formed glass cloth is not particularly limited. However, it is preferable that 10 or more glass fibers intersect each other in a 25 mm square glass cloth, and 40 or more are more preferable for this density when both warp and weft are used. Moreover, 80 or less are preferable and 60 or less are more preferable. By setting the density of the glass fibers within this range, the gap of the glass cloth can be reduced and sufficient tensile strength can be obtained. Moreover, the flexibility and softness of the glass cloth can be made sufficient, and the handleability can be improved.
  • the light diffusion sheet 2b constituting the sheet 2 is provided on the surface of the glass cloth substrate 2a.
  • the light diffusion sheet 2b may be provided only on one side of the glass cloth substrate 2a, or may be provided on both sides. Further, the light diffusion sheet 2b can be omitted. Further, for example, the glass cloth substrate 2a and the light diffusion sheet 2b may be integrally formed by impregnating a glass cloth with a component constituting the light diffusion sheet.
  • the specific type of the light diffusion sheet 2b is not particularly limited, and for example, inorganic resin (silica or the like), vinyl chloride resin, vinyl ester resin, acrylic resin, or the like is applicable.
  • inorganic resin silicon or the like
  • vinyl chloride resin vinyl ester resin
  • acrylic resin acrylic resin
  • additives such as saccharides (monosaccharides, oligosaccharides, polysaccharides, etc.) may be included.
  • the monosaccharide itself may be contained from the beginning, or a monosaccharide produced by a polysaccharide degrading enzyme added together with an oligosaccharide or a polysaccharide may be contained.
  • saccharide examples include cyclodextrin, chitosan, pullulan and the like. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in any ratio and combination.
  • the polysaccharide-degrading enzyme may be, for example, a glycosyltransferase (for example, cyclodextrin glucosyltransferase) in addition to an enzyme that decomposes a polysaccharide into a monosaccharide (for example, chitosanase, pullulanase, amylase, etc.).
  • the physical properties of the sheet 2 are not particularly limited.
  • the haze value of the sheet 2 is preferably 90% or more, more preferably 93% or more, still more preferably 95% or more, and particularly preferably 97% or more. By setting the haze value within this range, better light extraction efficiency can be achieved.
  • the haze value (cloudiness value) can be calculated using the following formula (1).
  • Haze value (%) ⁇ diffuse transmittance (%) / total light transmittance (%) ⁇ ⁇ 100 (1)
  • the haze value can be measured by the method described in JIS-K-7136 “Plastics—Determination of haze for transparent materials” or ISO14782 “Plastics-Determination of haze for transparent materials”.
  • the total light transmittance (total light transmittance) of the sheet 2 is preferably 40% or more, more preferably 41% or more, and particularly preferably 44% or more. By setting the total light transmittance within this range, better light extraction efficiency can be achieved.
  • the total light transmittance is described in JIS-K-7361-1 “Testing method of total light transmittance of plastic-transparent material” or ISO 13468-1 “Plastics-Determinationeterof the total luminous transmittance of transparent materials”. It can be measured by the method that has been.
  • the thickness of the sheet 2 can be, for example, 0.1 mm or more and 0.5 mm or less. By setting the thickness of the sheet 2 within this range, an organic EL element with better weather resistance, flexibility, and light extraction efficiency can be produced.
  • seat 2 can be 100 g or more and 500 g or less as a mass per 1 m ⁇ 2 >, for example.
  • an organic EL element with better weather resistance, flexibility, and light extraction efficiency can be produced.
  • the organic EL element 10 of the present embodiment includes the sheet 2 including a glass cloth.
  • the organic EL element 10 of the present embodiment includes the organic EL element body 1, the sealing material 3, and the adhesive layer 4 shown in FIG. 1.
  • the sealing material 3 and the adhesive layer 4 may not be provided as appropriate.
  • the extraction direction of the emitted light is not limited to this, and it may be extracted from the cathode side 14 or may be extracted from both the anode 12 and the cathode 14 side.
  • the sheet 2 may be provided as appropriate, for example, on the light extraction surface on the cathode 14 side, depending on the direction in which the light is known. That is, when light is extracted from the cathode 14 side, the sheet 2 may be provided outside the cathode 14. When light is extracted from both sides of the anode 12 and the cathode 14, the sheet 2 may be provided on both sides of the outside of the anode 12 and the outside of the cathode 14.
  • Organic EL element body 1 is an organic compound layer that is disposed between an electrode composed of an anode 12 and a cathode 14 and an anode 12 and a cathode 14 and emits light when a voltage is applied between the electrodes (the anode 12 and the cathode 14). 13.
  • the light extracted from the organic EL element 10 is usually light emitted from the organic EL element body 1.
  • the organic EL element body 1 usually includes various organic layers such as a carrier (hole and electron) injection layer, a blocking layer, and a transport layer, in addition to a light emitting layer that directly participates in light emission.
  • the organic EL element main-body part 1 is normally comprised by laminating
  • an element substrate 11, an anode 12, an organic compound layer 13 (such as a light emitting layer) and a cathode 14 are laminated to form the organic EL element body 1.
  • a preferable stacking example in the organic compound layer 13 is as follows.
  • the layers described above are usually provided on the positive electrode side, and are then laminated on the cathode side in the order described below.
  • each part which comprises the organic EL element main-body part 1 is demonstrated.
  • the configuration of the organic EL element body 1 is not limited to the following contents.
  • the element substrate 11 (base, substrate, base, support, etc.) can be formed of a transparent material such as glass or plastic.
  • the element substrate 11 is preferably composed of a flexible base material such as a thin film glass or a transparent resin film.
  • the element substrate 11 is preferably made of a transparent resin material. Therefore, the element substrate 11 is preferably composed of a transparent resin film.
  • transparent resin films examples include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene, polypropylene, cellophane (registered trademark), cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propio.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • polyethylene polypropylene
  • cellophane registered trademark
  • cellulose diacetate cellulose triacetate
  • cellulose acetate butyrate examples include cellulose acetate propio.
  • Cellulose esters such as nate (CAP), cellulose acetate phthalate (TAC), cellulose nitrate or derivatives thereof, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, Polyether ketone, polyimide, polyether sulfone (PES), polyphenylene sulfide, Resulfones, polyetherimide, polyetherketoneimide, polyamide, fluororesin, nylon (registered trademark), polymethyl methacrylate, acrylic or polyarylates, Arton (registered trademark, manufactured by JSR) or Appel (registered trademark, Mitsui Chemicals) And cycloolefin-based resins.
  • CAP nate
  • TAC cellulose acetate phthalate
  • cellulose nitrate or derivatives thereof polyvinylidene chloride
  • polyvinyl alcohol polyethylene
  • the gas barrier layer mentioned later is formed in the surface of a transparent resin film.
  • Gas barrier layer It is preferable that one or two or more gas barrier layers are formed between the element substrate 11 and the organic compound layer 12 from the viewpoint of moisture resistance. In FIG. 1, the gas barrier layer is not shown.
  • the gas barrier layer examples include an inorganic film, an organic film, or a hybrid film of both.
  • the water vapor permeability is preferably 0.01 g / (m 2 ⁇ day ⁇ 1013 hPa) or less.
  • a high barrier film having an oxygen permeability of 10 ⁇ 3 ml / (m 2 ⁇ day) or less and a water vapor permeability of 10 ⁇ 5 g / (m 2 ⁇ day) or less is preferable.
  • the material for forming the gas barrier layer is not particularly limited, but is preferably a material having a function of suppressing intrusion of elements that cause deterioration of elements such as moisture and oxygen.
  • metal oxides such as silicon oxide and silicon dioxide, nitriding
  • a metal nitride such as silicon can be used.
  • the method for forming the gas barrier layer is not particularly limited.
  • a vacuum deposition method for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, a reactive sputtering method, a molecular beam epitaxy method, a cluster ion beam method, an ion plating method, a plasma polymerization method, an atmospheric pressure plasma polymerization method.
  • a plasma CVD (Chemical Vapor Deposition) method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, or the like can be used.
  • the anode 12 is an electrode film that supplies (injects) holes to the organic compound layer 1 (specifically, the light emitting layer).
  • the type and physical properties of the anode 12 are not particularly limited and can be arbitrarily set.
  • the anode 12 has a high work function (4 eV or more) and can be formed of an electrode material such as a metal, an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof.
  • the anode 12 may be made of a light-transmitting material (transparent electrode) such as indium tin oxide or indium zinc oxide.
  • the refractive index of the anode 12 is arbitrary, but is preferably 1.5 or more, more preferably 1.55 or more, and is preferably 2 or less, more preferably 1.85 or less.
  • the sheet resistance (surface resistance) of the anode 12 is arbitrary, but several hundred ⁇ / sq. The following values are preferred.
  • the film thickness of the anode 12 is also arbitrary, and since it varies depending on the material to be formed, it cannot be generally stated, but is usually 10 nm or more, and usually 1000 nm or less, preferably 200 nm or less.
  • the organic compound layer 13 generally includes various organic layers such as a carrier (hole and electron) injection layer, a blocking layer, and a transport layer in addition to the light emitting layer.
  • a carrier hole and electron
  • a blocking layer blocking layer
  • a transport layer transport layer in addition to the light emitting layer.
  • the light-emitting layer is injected directly from the anode 12 or from the anode 12 via the hole transport layer and the like, and directly from the cathode 14 or from the cathode 14 via the electron transport layer or the like. It is a layer that emits light by recombination with generated electrons. Note that the portion that emits light may be inside the light emitting layer, or may be an interface between the light emitting layer and a layer adjacent thereto.
  • the light emitting layer is preferably formed of an organic light emitting material including a host compound (host material) and a light emitting material (light emitting dopant compound).
  • a host compound host material
  • a light emitting material light emitting dopant compound
  • the total thickness of the light emitting layer can be set as appropriate according to, for example, desired light emission characteristics.
  • the total thickness of the light emitting layer is 1 nm or more and 200 nm or less from the viewpoints of homogeneity of the light emitting layer, prevention of unnecessary application of high voltage during light emission, and improvement of stability of light emission color with respect to driving current. It is preferable that In particular, from the viewpoint of a low driving voltage, the total thickness of the light emitting layers is preferably 30 nm or less.
  • the host compound contained in the light emitting layer is preferably a compound having a phosphorescence quantum yield of phosphorescence emission at room temperature (25 ° C.) of 0.1 or less, and a compound of 0.01 or less.
  • the volume ratio of the host compound in the light emitting layer is preferably 50% or more of various compounds contained in the light emitting layer.
  • the light emitting material contained in the light emitting layer for example, a phosphorescent light emitting material (phosphorescent compound, phosphorescent light emitting compound), a fluorescent light emitting material, or the like can be used.
  • one light emitting layer may contain one kind of light emitting material, or may contain a plurality of kinds of light emitting materials having different light emission maximum wavelengths.
  • a plurality of types of light-emitting materials a plurality of lights having different emission wavelengths can be mixed to emit light, whereby light of any emission color can be obtained.
  • white light can be obtained by including a blue light emitting material, a green light emitting material, and a red light emitting material (three kinds of light emitting light emitting materials) in the light emitting layer.
  • the injection layer is a layer for reducing the drive voltage and improving the light emission luminance.
  • the injection layer is usually provided between the electrode and the light emitting layer.
  • the injection layer is generally roughly divided into two. That is, the injection layer is roughly classified into a hole injection layer that injects holes (carriers) and an electron injection layer that injects electrons (carriers).
  • the hole injection layer anode buffer layer
  • the electron injection layer cathode buffer layer
  • the cathode buffer layer is provided between the cathode 14 and the light emitting layer or the electron transport layer.
  • Blocking layer (hole blocking layer, electron blocking layer)
  • the blocking layer is a layer for blocking carrier (hole, electron) transport.
  • the blocking layer is generally roughly divided into two. That is, the blocking layer is roughly classified into a hole blocking layer in which hole (carrier) transport is blocked and an electron blocking layer in which electron (carrier) transport is blocked.
  • the hole blocking layer is a layer having a function (electron transport function) of an electron transport layer (described later) in a broad sense.
  • the hole blocking layer is formed of a material having an electron transport function and a small hole transport capability.
  • the structure of the electron carrying layer mentioned later is applicable similarly as needed.
  • the hole blocking layer is preferably provided adjacent to the light emitting layer.
  • the electron blocking layer is a layer having a function (hole transport function) of a hole transport layer (described later) in a broad sense.
  • the electron blocking layer is formed of a material having a hole transport function and a small electron transport capability.
  • the thickness of the blocking layer is not particularly limited, but is preferably 3 nm or more, more preferably 5 nm or more, and preferably 100 nm or less, more preferably 30 nm or less.
  • Transport layer (hole transport layer, electron transport layer)
  • the transport layer is a layer that transports carriers (holes and electrons).
  • the transport layer is generally roughly divided into two. That is, the transport layer is roughly classified into a hole transport layer that transports holes (carriers) and an electron transport layer that transports electrons (carriers).
  • the hole transport layer is a layer that transports (injects) holes supplied from the anode 12 to the light emitting layer.
  • the hole transport layer is provided between the anode 12 or the hole injection layer and the light emitting layer.
  • the hole transport layer also acts as a barrier that prevents the inflow of electrons from the cathode 14 side. Therefore, the term hole transport layer may be used in a broad sense to include a hole injection layer and / or an electron blocking layer. Note that only one hole transport layer may be provided or a plurality of layers may be provided.
  • the electron transport layer is a layer that transports (injects) electrons supplied from the cathode 14 to the light emitting layer.
  • the electron transport layer is provided between the cathode 14 or the electron injection layer and the light emitting layer.
  • the electron transport layer also acts as a barrier that prevents holes from flowing in from the anode 12 side. Therefore, the term electron transport layer may be used in a broad sense to include an electron injection layer and / or a hole blocking layer. Note that only one electron transport layer or a plurality of electron transport layers may be provided.
  • Electron transport material (hole blocking) used in the electron transport layer (when the electron transport layer has a single layer structure, the electron transport layer, and when multiple electron transport layers are provided, the electron transport layer located closest to the light emitting layer)
  • the material may also serve as a material.
  • the electronic material used for the electron transport layer a material having a function of transmitting (transporting) electrons injected from the cathode 14 to the light emitting layer is usually applicable.
  • the cathode 14 is an electrode film that supplies (injects) electrons to the light emitting layer.
  • the material constituting the cathode 14 is not particularly limited, but is usually an electrode material having a small work function (4 eV or less), such as a metal (electron-injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof. It is formed.
  • the cathode 14 when light is extracted from the cathode 14 side, can be formed of a light-transmitting electrode material like the anode 12.
  • a metal film made of an electrode material for forming a cathode so as to have a film thickness of 1 nm or more and 20 nm or less, a film made of a conductive transparent material for forming an anode is formed on the metal film, A transparent or translucent cathode 14 can be formed.
  • the sealing material 3 protects the organic EL element body 1 and the like from the outside air.
  • the specific configuration of the sealing material 3 is not particularly limited. However, when a flexible material is used as the sealing material 3, the sealing material 3 is preferably formed by laminating a resin layer and a gas barrier layer.
  • the thickness of the sealing material 3 is not particularly limited, but it is 10 ⁇ m or more in consideration of handling at the time of manufacture, tensile strength, stress cracking resistance of the gas barrier layer, and the like. 300 ⁇ m or less is preferable.
  • the thickness of the sealing material 3 said here can be measured using a micrometer, and the vertical direction (direction perpendicular
  • the flexible member applicable to the sealing material 3 is not particularly limited. Specifically, for example, ethylene tetrafluoroethyl copolymer (ETFE), high density polyethylene (HDPE), stretched polypropylene (0PP), polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (PMMA), stretched nylon (ONy), Examples thereof include thermoplastic resin film materials used for various packaging films such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PC), polyimide, and polyether styrene (PES). One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in any ratio and combination.
  • EFE ethylene tetrafluoroethyl copolymer
  • HDPE high density polyethylene
  • PS stretched polypropylene
  • PS polystyrene
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • stretched nylon ONy
  • thermoplastic resin film materials used for various packaging films such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene n
  • thermoplastic resin films a multilayer film produced by coextrusion with a different film, a multilayer film produced by bonding with different stretching angles, etc. can be used as necessary. Furthermore, in order to obtain desired physical properties, it is also possible to produce by combining the density and molecular weight distribution of the film used.
  • the gas barrier layer is not particularly limited, and examples thereof include an inorganic vapor deposition film and a metal foil.
  • inorganic vapor deposition films thin film handbook pages 879-901 (Japan Society for the Promotion of Science), vacuum technology handbook pages 502-509, pages 612, 810 (Nikkan Kogyo Shimbun), vacuum handbook revised edition pages 132-134 Examples thereof include inorganic films as described in (ULVAC Japan Vacuum Technology KK).
  • the metal foil include metal materials such as Al, Cu, and Ni, and alloy materials such as stainless steel and aluminum alloy. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in any ratio and combination. Among these, as the metal foil, aluminum is preferable from the viewpoint of workability and cost.
  • the film thickness of the gas barrier layer is not particularly limited.
  • the film thickness is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and usually 1000 nm or less, preferably 300 nm. It is as follows.
  • the film thickness is usually 1 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, from the viewpoint of handling at the time of manufacturing and panel thinning. Usually, it is 2 mm or less, preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less.
  • the water vapor permeability of the gas barrier layer is 0.01 g / (m 2) in consideration of crystallization of the organic compound layer 1, generation of dark spots due to peeling of the cathode 14, long life of the organic EL element 10, and the like. -Day) It is preferable that it is below.
  • the water vapor permeability can be measured mainly by the MOCON method by a method based on the JIS K7129B method (1992).
  • the oxygen permeability of the gas barrier layer is 0.01 ml / (m 2) in consideration of crystallization of the organic compound layer 1, generation of dark spots due to peeling of the cathode 14, extension of the lifetime of the organic EL element 10, and the like. ⁇ Day ⁇ 1013 hPa) or less.
  • the oxygen permeability is a value mainly measured by the MOCON method by a method based on the JIS K7126B method (1987).
  • a protective layer may be provided on the gas barrier layer.
  • the resin layer suitably laminated on the gas barrier layer may be a single resin layer or a layer in which a plurality of resins are laminated.
  • the gas barrier layer may be a single layer, or a plurality of gas barrier layers may be laminated.
  • the adhesive layer 4 is a layer that adheres and fixes the organic EL element body 1, the sheet 2, and the sealing material 3. That is, the sheet 2 (light extraction member) is provided by being bonded to the anode 12 by the adhesive layer 4. However, when the sheet 2 is provided outside the cathode 14, the sheet 2 (light extraction member) is provided by being bonded to the cathode 14 by the adhesive layer 4.
  • the adhesive layer 4 is usually formed by applying an adhesive and solidifying it.
  • Such an adhesive is not particularly limited, and examples thereof include a photocurable liquid adhesive and a thermosetting liquid adhesive.
  • adhesives include, for example, photo-curing and thermosetting sealing agents having reactive vinyl groups of acrylic acid oligomers and methacrylic acid oligomers, moisture-curing adhesives such as 2-cyanoacrylic acid esters, Examples thereof include epoxy-based heat and chemical curing type (two-component mixed) adhesives, cationic curing type ultraviolet curing epoxy resin adhesives, and the like.
  • a filler is added to the adhesive.
  • the addition amount is not particularly limited, but considering the adhesive strength, it is preferably 5% by volume or more, and preferably 70% by volume or less based on the total amount of the adhesive.
  • the size of the filler to be added is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m or more and preferably 100 ⁇ m or less in consideration of the adhesive strength, the adhesive thickness after bonding and the like.
  • the filler to be added include soda glass, alkali-free glass or silica, metal oxides such as titanium dioxide, antimony oxide, titania, alumina, zirconia, and tungsten oxide.
  • the adhesive layer 4 is formed, for example, by applying and solidifying the adhesive.
  • the application of the liquid adhesive is 1 ⁇ 10 from the viewpoints of bonding stability, prevention of air bubbles from being mixed into the bonding portion, and maintaining the flatness of the flexible member. It is preferably performed under a reduced pressure of ⁇ 2 Pa or more and 10 Pa or less.
  • the organic EL element of this embodiment can be formed by laminating an adhesive, an organic compound layer 1, an adhesive, and a sealing material 3 on a sheet 2 containing glass cloth and solidifying the adhesive. Since any method can be applied as a specific method, the description thereof is omitted. However, the organic EL element of the present embodiment includes a glass cloth. However, it is preferable that this glass cloth has been subjected to a predetermined treatment in advance.
  • the glass cloth is mainly subjected to heat cleaning treatment, silane coupling agent treatment, impregnation treatment, and drying treatment. That is, first, the glass cloth is preferably heat cleaned (heat cleaning treatment). The heat-cleaned glass cloth is preferably treated with a silane coupling agent (silane coupling agent treatment). Furthermore, the glass cloth treated with the silane coupling agent is preferably impregnated in a binder solution (impregnation treatment) and then dried (drying treatment). Therefore, it is preferable that the glass cloth subjected to these treatments is included in the organic EL element of this embodiment. Hereinafter, each of these processes will be described.
  • Heat cleaning process In this process, the glass cloth is heat cleaned. Specifically, the glass cloth is heated. By this treatment, it is possible to remove the bundling agent and the like adhering to the glass cloth raw machine.
  • the conditions of the heat cleaning process are not particularly limited, but the heat cleaning process can be performed using, for example, a heating furnace of about 300 ° C. to 400 ° C.
  • the treatment time is not particularly limited, but is usually 24 hours or longer, preferably 48 hours or longer, and usually 120 hours or shorter, preferably 96 hours or shorter.
  • silane coupling agent treatment In this process, the glass cloth subjected to the heat cleaning process is processed with a silane coupling agent. By this treatment, the surface modification of the glass cloth is performed, and the adhesiveness with the bonding tank 4 and the like can be improved.
  • the conditions for the silane coupling agent treatment are not particularly limited, the glass cloth treatment is usually performed using a solution in which the silane coupling agent is dissolved (silane coupling agent solution). Thereby, a silane coupling agent adheres or is fixed to the glass cloth surface.
  • the solvent for dissolving the silane coupling material is not particularly limited.
  • water lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and isobutyl alcohol, ethers such as isopropyl ether, tetrahydrofuran, and dioxane.
  • Etc. Only 1 type may be used for these and 2 or more types may be used by arbitrary ratios and combinations.
  • the concentration of the silane coupling agent solution is not particularly limited, but is usually 0.01% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, and usually 20% by mass or less, preferably 5% by mass or less. It is. And a silane coupling agent process is possible by impregnating a glass cloth with respect to a silane coupling agent solution. In addition, after impregnating a glass cloth with respect to a silane coupling agent solution, it is preferable to dry a glass cloth before the impregnation process mentioned later.
  • the glass cloth treated with the silane coupling agent is impregnated in a binder solution containing a binder. Thereby, the glass cloth with which the glass cloth and the binder were integrated is produced.
  • the binder that can be used in the impregnation treatment is not particularly limited, and examples thereof include vinyl acetate resins, vinyl chloride resins, acrylic resins, vinyl ester resins, and inorganic resins such as colloidal silica. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in any ratio and combination.
  • the binder is preferably an inorganic resin, and colloidal silica is preferable.
  • the binder solution is preferably a binder solution containing water and an enzyme-treated product of sugars in addition to the colloidal silica.
  • saccharides include [1. The same content as described in [Structure of organic EL element] can be given.
  • the glass cloth impregnated with the binder solution is dried.
  • the upper limit of the drying is not particularly limited, and for example, the drying treatment can be performed at 25 ° C. for about 24 hours. And the glass cloth produced in this way is suitable for the organic EL element of this embodiment.
  • an element substrate with a gas barrier layer including a silicon nitride film as a gas barrier layer on the surface of the element substrate was manufactured using a CVD apparatus that performs film formation by a plasma CVD method.
  • a PET film having a thickness of 188 ⁇ m (polyethylene terephthalate film “Luminais” manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) was used.
  • the element substrate was set at a predetermined position in the vacuum chamber, and the vacuum chamber was sealed.
  • silane gas, ammonia gas, and nitrogen gas were introduced as reaction gases.
  • the flow rate of silane gas was 50 mL / min
  • the flow rate of ammonia gas was 100 mL / min
  • the flow rate of nitrogen gas was 150 mL / min.
  • exhaustion in a vacuum chamber was adjusted so that the pressure in a vacuum chamber might be 100 Pa.
  • a high frequency power of 750 W was supplied to the electrode to form a gas barrier film (silicon nitride film) with a thickness of 100 nm on the surface of the element substrate.
  • a gas barrier film silicon nitride film
  • an element substrate having a gas barrier property with an oxygen permeability of 0.01 ml / (m 2 ⁇ day) or less and a water vapor permeability of 0.01 g / (m 2 ⁇ day) or less was produced.
  • ITO Indium Thin Oxide
  • ITO Indium Thin Oxide
  • the organic EL element main body thus obtained is a four-part light emission pattern having a light emission pattern of 20 mm ⁇ 16.5 mm ⁇ 4 pixels (a total area of 41 ⁇ 34 mm for four pixels).
  • a light extraction sheet was produced. Colloidal silica, cyclodextrin in water so that the solid content concentration is 30 parts by mass, the viscosity at 25 ° C. is 250 mPa ⁇ s, the pH is 11 (25 ° C.), and the specific gravity is 1.3 (25 ° C.). Then, chitosan, pullulan and enzyme (mixture consisting of cyclodextrin glucosyltransferase, chitosanaza, pullulanase and amylase) were added and mixed to obtain a binder solution. And the light extraction sheet
  • seat A was produced by impregnating this binder solution in a glass cloth (H201 by Unitika Glass Fiber Co., Ltd.) and then drying the impregnated product under drying conditions at 120 ° C. for 2 minutes.
  • thermosetting adhesive struct bond E-413 manufactured by Mitsui Chemicals.
  • the organic EL element main-body part was left still so that the element substrate of the produced organic EL element main-body part might contact with the application surface of the light extraction sheet
  • pressure bonding was performed at 100 ° C. for 60 seconds using a vacuum laminator under a reduced pressure environment of 1 ⁇ 10 ⁇ 2 Pa at a pressing force of 0.1 MPa. Thereafter, heating was performed at 100 ° C. for 30 minutes as a curing treatment.
  • a barrier film (sealing material) was produced by laminating a barrier film (gas barrier layer) with an aluminum foil of 30 ⁇ m on a polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 ⁇ m. Then, a thermosetting adhesive struct bond E-413 (manufactured by Mitsui Chemicals) was applied onto the cathode of the organic EL element main body, and the sealing material was allowed to stand. At this time, the sealing material was placed so that the cathode and the aluminum foil face each other with a thermosetting adhesive interposed therebetween. Thereafter, the organic EL element body and the sealing material were bonded and fixed in the same manner as the light extraction sheet A and the organic EL element body. Thus, an organic EL panel A in which the light extraction sheet A, the organic EL element main body, and the sealing material were bonded and fixed via the adhesive layer was produced.
  • Example 2 An organic EL panel B was produced in the same manner as in Example 1 except that the light extraction sheet B prepared by the following method was used in place of the light extraction sheet A.
  • the light extraction sheet B was produced as follows. A solution obtained by adding 15 parts by mass of dibutyl phthalate as a plasticizer to 100 parts by mass of a vinyl chloride resin (Kanevirak manufactured by Kaneka Co., Ltd.) mainly composed of a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate and diluting with 75 parts by mass of methyl ethyl ketone. Prepared. This solution was impregnated in a heat-cleaned glass cloth (H201 manufactured by Unitika Glass Fiber Co., Ltd.) and dried at 120 ° C. to volatilize methyl ethyl ketone in the solution. Thereby, a glass cloth impregnated with the resin composition was obtained.
  • a transparent soft vinyl chloride sheet (Mitsubishi Chemical MKV's Altron GX446V6) with a thickness of 80 ⁇ m is pasted on both sides of this glass cloth, and the surface is heated and pressed with a hot press at 110 ° C. to produce a light extraction sheet B did.
  • Example 3 An organic EL panel C was produced in the same manner as in Example 1 except that the light extraction sheet C produced by the following method was used in place of the light extraction sheet A.
  • the light extraction sheet C was produced as follows. 100 parts by mass of vinyl ester resin (SSP50-C06, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), 0.5 parts by mass of Perkadox P16 (manufactured by Kayaku Akzo), and 0.5 parts by mass of Percure HO (manufactured by Nippon Resin Co., Ltd.) The mixture was stirred for about 20 minutes using a stirrer. And the mixture after stirring was left to deaerate for about 30 minutes under vacuum, and the uncured resin composition was obtained.
  • SSP50-C06 vinyl ester resin
  • Perkadox P16 manufactured by Kayaku Akzo
  • Percure HO manufactured by Nippon Resin Co., Ltd.
  • the obtained resin composition was impregnated into a glass cloth, placed in a hot air dryer at 80 ° C., and left for 30 minutes. Thus, the impregnated product was cured, and a light extraction sheet C was produced.
  • an organic EL panel D was prepared in the same manner as in Example 1 except that a light extraction sheet D (not including glass cloth) prepared by the following method was used.
  • the light extraction sheet D was produced as follows. Acrylic polyol (Acridic 49-394IM ⁇ solid content 60%>, Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) 32 parts by mass, silica resin particles (average particle size 27.2 ⁇ m) 180 parts by mass, silicon resin particles (average particle size 30. (0 ⁇ m) A light extraction sheet D was prepared by applying a solution for a light extraction sheet prepared with a composition of 40 parts by mass and 215 parts by mass of butyl acetate to a PET film having a thickness of 100 ⁇ m and drying it.
  • a glass cloth (H201 manufactured by Unitika Glass Fiber Co., Ltd.) was impregnated with a resin varnish, dried and cured.
  • the resin varnish was prepared with the following composition. 100 parts by weight of a special novolac type epoxy resin (Epicoat 157 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), 80 parts by weight of 4-methylcyclohexane 1,2-dicarboxylic acid anhydride, 5 parts by weight of benzyldimethylamine, and 40 parts by weight of dimethylformamide Were mixed with stirring to obtain a resin varnish.
  • a special novolac type epoxy resin (Epicoat 157 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.)
  • 4-methylcyclohexane 1,2-dicarboxylic acid anhydride 5 parts by weight of benzyldimethylamine
  • 40 parts by weight of dimethylformamide Were mixed with stirring to obtain a resin varnish.
  • a characteristic evaluation test was performed on the produced light extraction sheets A to D and organic EL panels A to F. Specifically, the light extraction sheets A to D were evaluated for their haze value and total light transmittance. In addition, the organic panels A to F were evaluated for luminance characteristics, weather resistance, and nonflammability.
  • the luminance characteristics were evaluated as follows. First, a direct current of 2.5 mA / cm 2 was passed between the anode and the cathode and the luminance (initial luminance) was measured on the organic EL panels A to F immediately after fabrication. The luminance was measured using a spectral radiance meter (CS-2000 manufactured by Konica Minolta Optics).
  • the luminance characteristics of the organic EL panels A to D having the light extraction sheets A to D and the organic EL panels A to D of the comparative example 1 with respect to the luminance of the organic EL panel E of the comparative example 2 having no light extraction sheet are extracted. Evaluated as efficiency. That is, the value obtained by dividing the luminance of the organic EL panels A to D by the luminance of the organic EL panel E was defined as the light extraction efficiency. The larger the light extraction efficiency, the better the result.
  • ⁇ Weather resistance evaluation> Each of the organic EL panels A to F was placed in a cycle thermo, treated at 60 ° C. for 500 hours, naturally cooled, and then treated at ⁇ 20 ° C. for 500 hours.
  • the luminance was measured in the same manner as the method described in ⁇ Luminance characteristic evaluation> above. Further, the organic EL panels A to F after the heating and cooling treatment were visually observed for yellowing.
  • Table 1 shows the evaluation results.
  • the light extraction efficiency of the organic EL panels A to C (Examples 1 to 3) including the light extraction sheet was good.
  • the light extraction efficiency of the organic EL panels E and F (Comparative Examples 2 and 3) not including the light extraction sheet was not good.
  • the light extraction efficiency is improved by providing the light extraction sheet.
  • the luminance of the organic EL panel F (Comparative Example 3) using glass cloth as the element substrate was not particularly good as compared with the luminance of the organic EL panels A to E. This result is considered to be because the surface smoothness of the glass cloth is not as good as that of the PET film. Therefore, it was found that the effect of the present invention is exhibited when the organic EL element simply includes a glass cloth, and the light extraction sheet includes the glass cloth.
  • the luminance maintenance rate after the heating and cooling process for the organic EL panels A to C of Examples 1 to 3 is the luminance maintenance of the organic EL panel D of Comparative Example 1 and the organic EL panels E and F of Comparative Examples 2 and 3. It was good compared with the rate. Specifically, the luminance maintenance ratio of the organic EL panels A to C was as high as 96% to 97%. In other words, it was found that there was almost no change in luminance even when the heating and cooling treatment was performed. However, in the organic EL panel D, the luminance maintenance rate was relatively low. In addition, in the organic EL panels E and F, the luminance maintenance rate was 90% or less, which was not good.
  • Peak RHR maximum heat generation amount
  • THR total heat generation amount for 2 minutes
  • an organic EL element having both good light extraction efficiency and excellent weather resistance can be provided. Specifically, it has been found that it is possible to provide an organic EL device that exhibits good initial luminance and light extraction efficiency, and has excellent luminance resistance and excellent weather resistance such as no yellowing. Moreover, according to the organic EL panel of this invention, it turned out that it is excellent also in nonflammability.
  • the organic EL element of the present invention when applied to various uses such as a display and a lighting device, a new function can be added in each use.
  • Organic EL element body 1 Organic EL element body 2 Light extraction sheet (sheet) 3 Sealing material 4 Adhesive layer 10 Organic EL element

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Description

有機エレクトロルミネッセンス素子
 本発明は、例えばディスプレイ、照明器具等に適用可能な有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
 有機エレクトロルミネッセンス(Electro Luminescence;EL)素子を用いた照明(有機EL照明)は自発光型の照明装置である。そのため、有機EL照明は、各種ディスプレイ、液晶ディスプレイ用バックライト、平面型照明等への用途として、盛んに研究開発が行われている。また、有機EL素子を用いたディスプレイ表示装置(有機ELディスプレイ)は、ブラウン管ディスプレイ(Cathode Ray Tube;CRT)や液晶ディスプレイと比較して、良好な視認性や視野角の非依存性といった優れた表示性能を有している。また、有機ELディスプレイは、軽量化や薄膜化が可能であるという利点もある。
 これらの中でも、有機EL照明は、指向性の高い点光源であるLED(Light Emitting Diode)を用いたLED照明とは異なり、均一な面光源である。そのため、有機EL照明は、薄膜、軽量化が可能であり、部品点数を少なくすることができるといった利点がある。また、有機EL照明においては、しなやかな基板を用いることにより、従来では実現が困難であった形状の照明を実現することができる可能性がある。
 有機EL照明は、複数の部材により構成されている。具体的には、有機EL照明は、透明基板の片側表面に、陽極、有機発光層、陰極等がこの順で設けられて、有機EL面発光体として形成されている。陽極及び陰極間に電圧が印加されると、有機発光層が発光する。そして、有機発光層が発光して出射された光は、透明基板等の複数の部材を透過して外部へ放射されるようになっている。
 有機発光層から出射された光が外部に放射される際、出射された光は、屈折率の異なる隣接層界面に入射する角度によっては全反射を起こし、表示装置内部を導波することがある。この現象が生じると、出射された光は外部に放射されないことになる。即ち、出射された光は、部材間の屈折率の差による全反射等により減衰し、効率よく外部へ放射されないことがある。
 そこで、有機発光層からの光の取り出し効率を向上させる技術として、例えば特許文献1及び2に記載の技術が知られている。特許文献1に記載の面照明装置は、集光機能を光学シートを備えており、この光学シートが集光機能を有している。この光学シートは、例えば、透明な基材層と、バインダー中にビーズが分散する光学層とを有している。また、特許文献2に記載の光学フィルムは、凹凸構造部を有し、この凹凸構造部は、一方の面に形成された凹凸構造を持ち、前記凹凸構造部の凹凸構造側の面は、凹凸単位形状を前記凹凸構造側の面に沿って少なくとも1つの方向に繰り返し配列してなる形状を有している。
特開2003-100444号公報 特開2012-003074号公報
 しかしながら、特許文献1及び2に記載の技術においては、太陽熱や太陽光等に対する耐候性が考慮されていない。従って、特許文献1及び2に記載の光学シートや光学フィルムを適用し、光取り出し効率を向上させた有機EL素子を作製した場合、有機EL素子の耐候性が十分ではないことが考えられる。そして、このような耐候性が十分ではない有機EL素子が使用されると、有機EL素子に経年劣化が生じることがある。特に、このような有機EL素子が例えば屋外に設置される照明等に用いられる場合、この経年劣化はより大きなものになる。
 この経年劣化について、本発明者が検討したところによると、光学シートや光学フィルムが熱や光によって変色することにより生じることがわかった。そして、光学シートや光学フィルムが変色すると、有機EL素子の輝度が低下する(即ち、光の取り出し効率が低下する)ことがある。
 本発明は前記事情に鑑みて為されたものであり、本発明により解決する課題は、良好な光取り出し効率と優れた耐候性とを両立させた有機EL素子を提供することである。
 本発明者は前記課題を解決するべく鋭意検討した結果、発光する有機EL素子本体部に対してガラスクロスを含む光取り出し部材を設けることにより前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明の要旨は以下の通りである。
 1.陽極及び陰極からなる電極と、前記陽極及び前記陰極間に配置され、前記電極間に電圧が印加されることにより発光する有機化合物層とを備える有機エレクトロルミネッセンス素子本体部と、
 前記陽極及び前記陰極のうちの少なくとも一方の電極であって、前記有機化合物層から放出された光が透過する電極の外側に設けられ、ガラスクロスを含んでなる光取り出し部材とを備えている
ことを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンス素子。
 2.前記光取り出し部材は、前記陽極及び前記陰極のうちの少なくとも一方の側に対して、接着層によって接着されて設けられている
ことを特徴とする、前記1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
 本発明によれば、良好な光取り出し効率と優れた耐候性とを両立させた有機EL素子を提供することができる。
本実施形態の有機EL素子の断面図である。
 以下、本発明を実施するための形態(本実施形態)を説明するが、本実施形態は以下の内容に何ら制限されず、本発明の要旨を逸脱しない範囲内で任意に変更して実施可能である。
[1.有機EL素子の構造]
 本実施形態の有機EL素子は、陽極及び陰極からなる電極と、前記陽極及び前記陰極間に配置され、前記電極間に電圧が印加されることにより発光する有機化合物層とを備える有機エレクトロルミネッセンス素子本体部と、前記陽極及び前記陰極のうちの少なくとも一方の電極であって、前記有機化合物層から放出された光が透過する電極の外側に設けられ、ガラスクロスを含んでなる光取り出し部材とを備えている。そこで、本実施形態の有機EL素子を、図1を参照しながら説明する。なお、図1は、本実施形態の有機EL素子の一例であり、本発明の要旨を逸脱しない範囲内で、任意に変更して実施可能である。
 本実施形態の有機EL素子10は、図1に示すように、ガラスクロスシート2(光取り出し部材)上に、有機EL素子本体部1と封止材3とをこの順で積層して備えている。ガラスクロスシート2と有機EL素子本体部1とは接着層4(接着剤が塗布されて形成される)により接着固定されている。有機EL素子本体部1と封止材3とも接着層4により接着固定されている。
 以下、はじめに、本実施形態の有機EL素子10に備えられるガラスクロスシート2について説明する。その後、本実施形態の有機EL素子10に備えられる、ガラスクロスシート2以外の部材について説明する。
[1-1.ガラスクロスシート2]
 有機EL素子10に備えられるガラスクロスシート2(光取り出し部材、以下、単に「シート2」と言う)は、詳細は後記する有機化合物層13から放出された光が透過する電極(図1に示す有機EL素子10では陽極12)の外側に設けられ、ガラスクロスを含んでなるものである。ただし、光取り出し部材の形状はシート状に何ら限定されず、例えば平板状等であってもよい。シート2は、通常は、ガラスクロスからなるガラスクロス基材2aと、有機EL素子本体部1が設けられる面とは反体側の面に形成される光拡散シート2bとが接着されて形成されてなる。
〔ガラスクロス基材2a〕
 ガラスクロス基材2aは、ガラスクロスからなる。ガラスクロスは、ガラス繊維が織り込まれて(織成されて)形成されているものである。このようなガラスクロスの具体的な構成や種類、添加剤等は何ら限定されず、任意のガラスクロスが適用可能である。ただし、ガラスクロスは、通常は無色のものが好適である。また、ガラスクロス基材2aに適用可能なガラスクロスは、市販されているものであってもよく、適宜調製されたものであってもよい。また、ガラスクロスは、1種が単独で用いられてもよく、2種以上が任意に組み合わされて用いられてもよい。
 また、ガラスクロスとしては、ガラスクロスの生機、種々の加工処理が施されたガラスクロス、使用済みガラスクロス等が適用可能である。ただし、ガラスクロスとしては、加工処理が施されたガラスクロスが好ましく、中でも具体的には、ヒートクリーニングされたガラスクロスや、ヒートクリーニングされた後にシランカップリング剤処理されたガラスクロスがより好ましい。これらのガラスクロスの詳細については後記する。
 ガラスクロスに用いられるガラス繊維は、どのようなものであってもよい。ガラス繊維の具体例としては、Eガラス、Dガラス、Tガラス、Cガラス、ECRガラス、Aガラス、Lガラス、Sガラス、YM31-Aガラス、Hガラス等のガラス繊維が挙げられる。これらは1種が単独で用いられてもよく、2種以上が任意に組み合わせられて用いられてもよい。中でも、Eガラス繊維が好ましい。これらのガラス繊維は、任意の製造方法に従って製造されたものでもよく、市販品を用いてもよい。
 また、ガラス繊維は、長繊維及び短繊維のいずれからなっていてもよい。
 ガラス繊維が長繊維の場合には、例えば、ガラス繊維を適宜引き揃えて固めたものが使用可能である。ただし、この場合、ガラス繊維は、撚りがかけられていることが好ましい。撚り数は特に制限されないが、例えば、100cmあたり、20回以上200回以下のものを使用することができる。撚り方向としては、右撚り(S撚り)、左撚り(Z撚り)のいずれであってもよい。また、撚り糸の形態としては、例えば、片撚り糸、諸撚り糸、ビッコ諸撚り糸、強ねん糸、壁撚り糸、駒撚り糸が挙げられる。
 また、ガラス繊維が短繊維の場合には、例えば、ガラス繊維に対して撚りをかけて、つなぎ合わせた糸、即ち紡績糸が使用可能である。撚りの程度としては、長繊維の場合と同様の事項が適用可能である。
 また、ガラス繊維の番手は、特に制限されないものの、通常は1tex以上、好ましくは5tex以上、また、通常は1000tex以下、好ましくは850tex以下、より好ましくは200tex以下、特に好ましくは150tex以下である。
 ガラス繊維を用いてガラスクロスを形成する際、ガラスクロスの織成方法(織り方)としては、任意の方法が適用可能である。織成としては、例えば、平織、綾織、斜文織、からみ織、朱子織、三軸織、横縞織等が挙げられる。織成は、例えばジェット織機(例えばエアージェット織機、ウォータージェット織機)、スルザー織機、レピヤー織機等の織機を用いて行うことができる。織成は、これらを適宜組み合わせて行ってもよい。
 形成されたガラスクロスにおけるガラス繊維の密度は、特に制限されない。ただし、この密度は、経糸を用いた場合及び緯糸を用いた場合共に、25mm四方のガラスクロスにおいて、10本以上のガラス繊維同士が交わって織り込まれていることが好ましく、40本以上がより好ましく、また、80本以下が好ましく、60本以下がより好ましい。ガラス繊維の密度をこの範囲に設定することにより、ガラスクロスの空隙を小さくすることができるとともに、十分な引張強度を得ることができる。また、ガラスクロスの可撓性及び柔軟性を十分なものにすることができるとともに、取り扱い性を向上させることができる。
〔光拡散シート2b〕
 シート2を構成する光拡散シート2bは、ガラスクロス基材2aの表面に設けられるものである。光拡散シート2bは、ガラスクロス基材2aの片面のみに設けられていてもよく、両面に設けられていてもよい。また、光拡散シート2bは省略することもできる。さらに、例えばガラスクロスに対して光拡散シートを構成する成分を含浸させて、ガラスクロス基材2aと光拡散シート2bとが一体的に形成されてもよい。
 光拡散シート2bの具体的な種類は特に制限されないが、例えば、無機樹脂(シリカ等)、塩化ビニル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂等が適用可能である。また、これらの他にも、又は、これらの材料に加えて、例えば糖類(単糖、オリゴ糖、多糖等)等の添加物が含まれていてもよい。特に、単糖が含まれる場合、単糖そのものがはじめから含有されていてもよく、オリゴ糖や多糖とともに添加された多糖分解酵素によって生成した単糖が含有されてもよい。糖類としては、例えばシクロデキストリン、キトサン、プルラン等が挙げられる。これらは1種が単独で用いられてもよく、2種以上が任意の比率及び組み合わせで用いられてもよい。また、多糖分解酵素としては、例えば、多糖を単糖に分解する酵素(例えばキトサナーゼ、プルラナーゼ、アミラーゼ等)の他、糖転移酵素(例えばシクロデキストリングルコシルトランスフェラーゼ等)であってもよい。
〔シート2の物性〕
 シート2の物性は、特に制限されない。ただし、シート2のヘイズ値が90%以上であることが好ましく、93%以上がより好ましく、95%以上であることがよりさらに好ましく、97%以上が特に好ましい。ヘイズ値をこの範囲に設定することにより、より良好な光取り出し効率を図ることができる。
 なお、ヘイズ値(曇価)は、以下の式(1)を用いて算出可能である。
 ヘイズ値(%)={拡散透過率(%)/全光透過率(%)}×100 ・・・(1)
 また、ヘイズ値は、JIS-K-7136「プラスチック-透明材料のヘイズの求め方」、又は、ISO14782「Plastics-Determination of haze for transparent materials」に記載されている手法で測定することができる。
 また、シート2の全光透過率(全光線透過率)が、40%以上であることが好ましく、41%以上であることがより好ましく、44%以上であることが特に好ましい。全光透過率をこの範囲に設定することにより、より良好な光取り出し効率を図ることができる。なお、全光透過率は、JIS-K-7361-1「プラスチック-透明材料の全光線透過率の試験方法」、又は、ISO13468-1「Plastics - Determination of the total luminous transmittance of transparent materials」に記載されている手法で測定することができる。
 シート2の厚さは、例えば0.1mm以上0.5mm以下とすることができる。シート2の厚さをこの範囲に設定することにより、耐候性、可撓性及び光取り出し効率がより良好な有機EL素子を作製することができる。
 また、シート2の重さは、1mあたりの質量として、例えば100g以上500g以下とすることができる。シート2の質量をこの範囲に設定することにより、耐候性、可撓性及び光取り出し効率がより良好な有機EL素子を作製することができる。
[1-2.その他の部材]
 前記したように、本実施形態の有機EL素子10は、ガラスクロスを含むシート2を備えている。また、本実施形態の有機EL素子10は、シート2以外にも、図1に示す有機EL素子本体部1、封止材3及び接着層4を備えている。ただし、封止材3及び接着層4は、適宜設けないようにしてもよい。
 なお、図1に示す有機EL素子10においては、陽極12側から発光光が取り出されている。ただし、発光光の取り出し方向はこれに限定されず、陰極側14から取り出されてもよく、陽極12及び陰極14の双方の側から取り出されてもよい。そして、光の知り出し方向に応じて、例えば陰極14側の光取り出し面等、前記のシート2が適宜設けられるようにしてもよい。即ち、陰極14側から光が取り出される場合には、シート2は、陰極14の外側に設けられていてもよい。また、陽極12及び陰極14の両側から光が取り出される場合には、シート2は、陽極12の外側と陰極14の外側との両側に設けられていてもよい。
〔有機EL素子本体部1〕
 有機EL素子本体部1は、陽極12及び陰極14からなる電極と、陽極12及び陰極14間に配置され、電極(陽極12及び陰極14)間に電圧が印加されることにより発光する有機化合物層13とを備えるものである。有機EL素子10から取り出される光は、通常、有機EL素子本体部1から放出された光である。
 有機EL素子本体部1は、通常、発光に直接関与する発光層のほか、例えば、キャリア(正孔及び電子)の注入層、阻止層及び輸送層等の各種有機層を備えている。そして、有機EL素子本体部1は、通常は、素子基板、電極や発光層に加えて、これらの各種有機層等を積層して構成される。具体的には、図1に示すように、素子基板11、陽極12、有機化合物層13(発光層等)及び陰極14が積層され、有機EL素子本体部1が形成される。
 また、有機EL素子本体部1を構成する有機EL素子本体部1において、有機化合物層13での好ましい積層例は以下の通りである。なお、以下の(1)~(6)において、通常は、先に記載された層が正極側に設けられ、以下、記載の順番で陰極側に積層される。
(1)発光層/電子輸送層
(2)正孔輸送層/発光層/電子輸送層
(3)正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層
(4)正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層(陰極バッファー層)
(5)正孔注入層(陽極バッファー層)/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層
(6)正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層
 以下、有機EL素子本体部1を構成する各部を説明する。ただし、有機EL素子本体部1の構成は、以下の内容に何ら限定されるものではない。
(素子基板11)
 素子基板11(基体、基板、基材、支持体等)は、例えば、ガラス、プラスチック等の透明性材料で形成することができる。ただし、素子基板11は、薄膜ガラス、透明樹脂フィルム等の可撓性のある基材で構成されることが好ましい。また、素子基板11は、透明樹脂材料により構成されることが好ましい。従って、素子基板11は、透明樹脂フィルムにより構成されることが好ましい。
 透明樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロハン(登録商標)、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)、セルロースアセテートフタレート(TAC)、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類又はそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン類、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン(登録商標)、ポリメチルメタクリレート、アクリルあるいはポリアリレート類、アートン(登録商標、JSR社製)あるいはアペル(登録商標、三井化学社製)といったシクロオレフィン系樹脂等が挙げられる。これらは1種が単独で用いられてもよく、2種以上が任意の比率及び組み合わせで用いられてもよい。
 なお、素子基板11として透明樹脂フィルムを用いる場合、透明樹脂フィルムの表面には、後記するガスバリア層が形成されることが好ましい。
(ガスバリア層)
 素子基板11と有機化合物層12との間には、防湿の観点から、1層又は2層以上のガスバリア層が形成されることが好ましい。なお、図1においては、ガスバリア層は図示していない。
 ガスバリア層としては、例えば、無機物、有機物の被膜又はその両者のハイブリッド被膜が挙げられる。ガスバリア層の特性としては、水蒸気透過度が0.01g/(m・day・1013hPa)以下であることが好ましい。さらには、酸素透過度が10-3ml/(m・day)以下、水蒸気透過度10-5g/(m・day)以下の高バリア性フィルムであることが好ましい。
 ガスバリア層を形成する材料としては、特に制限はされないものの、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料が好ましく、例えば、酸化珪素、二酸化珪素等の金属酸化物、窒化珪素等の金属窒化物等を用いることができる。さらに、ガスバリア層の強度をより向上させるために、無機層と有機層とからなる層の積層構造とすることが好ましい。無機層と有機層との積層順は特に制限されないが、両者を交互に複数回積層させることが好ましい。
 ガスバリア層の形成方法については、特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマCVD(Chemical Vapor Deposition;化学的気相蒸着)法、レーザーCVD法、熱CVD法、コーティング法等を用いることができる。
(陽極12)
 陽極12は、有機化合物層1(具体的には発光層)に正孔を供給(注入)する電極膜である。陽極12の種類や物性は特に制限されず、任意に設定できる。例えば、陽極12は、仕事関数の大きい(4eV以上)、例えば、金属、合金、電気伝導性化合物、及び、これらの混合物等の電極材料で形成可能である。また、陽極12は、酸化インジウム錫や酸化インジウム亜鉛等の光透過性を有する材料(透明電極)により構成されてもよい。
 また、陽極12の屈折率は任意であるが、1.5以上が好ましく、1.55以上がより好ましく、また、2以下が好ましく、1.85以下がより好ましい。また、陽極12のシート抵抗(表面抵抗)も任意であるが、数百Ω/sq.以下の値であることが好ましい。さらに、陽極12の膜厚も任意であり、形成する材料に依存して変化するため一概には言えないが、通常は10nm以上、また、通常は1000nm以下、好ましくは200nm以下である。
(有機化合物層13)
 有機化合物層13は、通常は、発光層に加えて、キャリア(正孔及び電子)の注入層、阻止層及び輸送層等の各種有機層を備える。以下、各有機層の構成を説明するが、これらの有機層は図1においては図示していない。また、各種有機層の具体的な材料等は公知の材料等を適用可能であるため、その説明を省略する。
・発光層
 発光層は、陽極12から直接、又は、陽極12から正孔輸送層等を介して注入される正孔と、陰極14から直接、又は、陰極14から電子輸送層等を介して注入される電子とが再結合することにより、発光する層である。なお、発光する部分は、発光層の内部であってもよいし、発光層とそれに隣接する層との間の界面であってもよい。
 発光層は、ホスト化合物(ホスト材料)と、発光材料(発光ドーパント化合物)とを含む有機発光性材料で形成することが好ましい。発光層をこのように構成することにより、発光材料の発光波長や含有させる発光材料の種類等を適宜調整することにより、任意の発光色を得ることができる。また、発光層をこのように構成することにより、発光層中の発光材料において発光させることができる。
 発光層の膜厚の総和は、例えば、所望の発光特性等に応じて適宜設定することができる。例えば、発光層の均質性、発光時における不必要な高電圧の印加の防止、及び、駆動電流に対する発光色の安定性向上等の観点から、発光層の膜厚の総和は、1nm以上200nm以下とすることが好ましい。特に、低駆動電圧の観点からは、発光層の膜厚の総和は、30nm以下とすることが好ましい。
 発光層に含まれるホスト化合物としては、室温(25℃)における燐光発光の燐光量子収率として、0.1以下である化合物が好ましく、0.01以下の化合物が好ましい。また、発光層中のホスト化合物の体積比は、発光層に含まれる各種化合物うち、50%以上とすることが好ましい。
 発光層に含まれる発光材料としては、例えば、燐光発光材料(燐光性化合物、燐光発光性化合物)、蛍光発光材料等を用いることができる。なお、一つの発光層には、一種類の発光材料を含有させてもよいし、発光極大波長が互いに異なる複数種の発光材料を含有させてもよい。ただし、複数種の発光材料を用いることにより、発光波長の異なる複数の光が混合されて発光させることができ、これにより、任意の発光色の光を得ることができる。具体的には例えば、青色発光材料、緑色発光材料及び赤色発光材料(3種類の発光発光材料)を発光層に含有させることにより、白色光を得ることができる。
・注入層(正孔注入層、電子注入層)
 注入層は、駆動電圧の低下や発光輝度の向上を図るための層である。注入層は、通常は、電極及び発光層の間に設けられる。注入層は、通常は2つに大別される。即ち、注入層は、正孔(キャリア)を注入する正孔注入層、及び、電子(キャリア)を注入する電子注入層に大別される。正孔注入層(陽極バッファー層)は、陽極12と、発光層又は正孔輸送層との間に設けられる。また、電子注入層(陰極バッファー層)は、陰極14と、発光層又は電子輸送層との間に設けられる。
・阻止層(正孔阻止層、電子阻止層)
 阻止層は、キャリア(正孔、電子)の輸送が阻止されるための層である。阻止層は、通常は2つに大別される。即ち、阻止層は、正孔(キャリア)の輸送が阻止される正孔阻止層、及び、電子(キャリア)の輸送が阻止される電子阻止層に大別される。
 正孔阻止層は、広い意味で、電子輸送層(後記する)の機能(電子輸送機能)を有する層である。正孔阻止層は、電子輸送機能を有しつつ、正孔の輸送能力が小さい材料で形成される。このような正孔阻止層が設けられることにより、発光層に対する正孔及び電子間の注入バランスを好適なものにすることができる。また、これにより、電子と正孔との再結合確率を向上させることができる。
 なお、正孔阻止層としては、必要に応じて、後記する電子輸送層の構成が同様に適用可能である。さらに、正孔阻止層が設けられる場合、正孔阻止層は、発光層に隣接して設けられることが好ましい。
 一方、電子阻止層は、広い意味で、正孔輸送層(後記する)の機能(正孔輸送機能)を有する層である。電子阻止層は、正孔輸送機能を有しつつ、電子の輸送能力が小さい材料で形成される。このような電子阻止層が設けられることにより、発光層に対する正孔及び電子間の注入バランスを好適なものにすることができる。また、これにより、電子と正孔との再結合確率を向上させることができる。なお、電子阻止層としては、必要に応じて、後記する正孔輸送層の構成が同様に適用可能である。
 阻止層の膜厚は特に制限されないが、好ましくは3nm以上、より好ましくは5nm以上、また、好ましくは100nm以下、より好ましくは30nm以下である。
・輸送層(正孔輸送層、電子輸送層)
 輸送層は、キャリア(正孔及び電子)を輸送する層である。輸送層は、通常は2つに大別される。即ち、輸送層は、正孔(キャリア)を輸送する正孔輸送層、及び、電子(キャリア)を輸送する電子輸送層に大別される。
 正孔輸送層は、陽極12から供給された正孔を発光層に輸送(注入)する層である。正孔輸送層は、陽極12又は正孔注入層と発光層との間に設けられる。また、正孔輸送層は、陰極14側からの電子の流入を阻止する障壁としても作用する。それゆえ、正孔輸送層という用語は、広い意味で、正孔注入層及び/又は電子阻止層を含む意味で用いられることもある。なお、正孔輸送層は、一層だけ設けてもよいし、複数層設けてもよい。
 電子輸送層は、陰極14から供給された電子を発光層に輸送(注入)する層である。電子輸送層は、陰極14又は電子注入層と発光層との間に設けられる。また、電子輸送層は、陽極12側からの正孔の流入を阻止する障壁としても作用する。それゆえ、電子輸送層という用語は、広い意味で、電子注入層及び/又は正孔阻止層を含む意味で用いられることもある。なお、電子輸送層は、一層だけ設けてもよいし、複数層設けてもよい。
 電子輸送層(電子輸送層を一層構造とする場合には当該電子輸送層、電子輸送層を複数設ける場合には最も発光層側に位置する電子輸送層)に用いられる電子輸送材料(正孔阻止材料を兼ねることがある)は、特に制限されない。ただし、電子輸送層に用いられる電子材料は、通常は、陰極14より注入された電子を発光層に伝達(輸送)する機能を有する材料を適用可能である。
(陰極14)
 陰極14は、発光層に電子を供給(注入)する電極膜である。陰極14を構成する材料は特に制限されないが、通常、仕事関数の小さい(4eV以下)、例えば、金属(電子注入性金属)、合金、電気伝導性化合物、及び、これらの混合物等の電極材料で形成される。
 有機EL素子10において、陰極14側から光を取り出す場合、陰極14は、陽極12と同様に、光透過性を有する電極材料で形成可能である。この場合、例えば1nm以上20nm以下の膜厚になるように陰極形成用電極材料からなる金属膜を形成した後、この金属膜上に陽極形成用導電性透明材料からなる膜を形成することにより、透明又は半透明の陰極14を形成することができる。
(封止材3)
 封止材3は、外気から有機EL素子本体部1等を保護するものである。封止材3の具体的な構成は特に制限されない。ただし、封止材3として可撓性材料を使用する場合には、封止材3は、樹脂層とガスバリア層とが積層されてなることが好ましい。
 封止材3として可撓性材料を用いる場合、封止材3の厚さは、特に制限されないものの、製造時の取り扱い性、引っ張り強さやガスバリア層の耐ストレスクラッキング性等を考慮し、10μm以上300μm以下が好ましい。なお、ここで言う封止材3の厚さは、マイクロメータを使用して測定可能であり、封止材3の縦方向(図1における紙面に垂直な方向)及び幅方向(図1における紙面横方向)で各10箇所を測定した平均値とする。
 封止材3に適用可能な可撓性部材は特に制限されない。具体的には、例えば、例えばエチレンテトラフルオロエチル共重合体(ETFE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、延伸ポリプロピレン(0PP)、ポリスチレン(PS)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、延伸ナイロン(ONy)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリカーボネート(PC)、ポリイミド、ポリエーテルスチレン(PES)等の各種包装用フィルムに使用されている熱可塑性樹脂フィルム材料等が挙げられる。これらは1種が単独で用いられてもよく、2種以上が任意の比率及び組み合わせで用いられてもよい。
 また、これらの熱可塑性樹脂フィルムは、必要に応じ、異種フィルムと共押出しにより作製した多層フィルム、延伸角度を変えて貼り合せて作製した多層フィルム等も使用可能である。さらに、所望の物性を得るために、使用するフィルムの密度、分子量分布を組合せて作製することも可能である。
 ガスバリア層としては、特に制限は無いが、例えば無機蒸着膜、金属箔が挙げられる。無機蒸着膜としては薄膜ハンドブック879頁~901頁(日本学術振興会)、真空技術ハンドブック502頁~509頁、612頁、810頁(日刊工業新聞社)、真空ハンドブック増訂版132頁~134頁(ULVAC 日本真空技術K.K)に記載されている如き無機膜が挙げられる。
 無機蒸着膜として具体的には例えば、In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag、Al、Ti、Ni等の金属、MgO、SiO、SiO、Al、GeO、NiO、CaO、BaO、Fe、Y、TiO、Cr、Si(x=1、y=1.5~2.0)、Ta、ZrN、SiC、TiC、PSG、Si、SiN、単結晶Si、アモルファスSi、W、等が挙げられる。また、金属箔として具体的には例えば、Al、Cu、Ni等の金属材料や、ステンレス、アルミニウム合金等の合金材料等が挙げられる。これらは1種が単独で用いられてもよく、2種以上が任意の比率及び組み合わせで用いられてもよい。中でも、金属箔としては、加工性やコストの観点から、アルミニウムが好ましい。
 ガスバリア層の膜厚は特に制限されない。ただし、ガスバリア層が例えば無機蒸着膜により構成される場合、無機蒸着膜の形成のし易さの観点から、膜厚は、通常5nm以上、好ましくは10nm以上、また、通常1000nm以下、好ましくは300nm以下である。さらに、ガスバリア層が例えば金属箔により構成される場合には、製造時の取り扱い性及びパネルの薄板化の観点から、膜厚は、通常1μm以上、好ましくは10μm以上、より好ましくは20μm以上、また、通常2mm以下、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下である。
 また、ガスバリア層の水蒸気透過度は、有機化合物層1の結晶化、陰極14の剥離等によりダークスポットの発生、及び有機EL素子10の長寿命化等を考慮し、0.01g/(m・day)以下であることが好ましい。なお、水蒸気透過度は、JIS K7129B法(1992年)に準拠した方法で、主としてMOCON法により測定することができる。
 さらに、ガスバリア層の酸素透過度は、有機化合物層1の結晶化、陰極14の剥離等によりダークスポットの発生、及び有機EL素子10の長寿命化等を考慮し、0.01ml/(m・day・1013hPa)以下であることが好ましい。なお、酸素透過度は、JIS K7126B法(1987年)に準拠した方法で、主としてMOCON法により測定した値である。
 なお、ガスバリア層には、保護層が設けられてもよい。さらに、ガスバリア層に好適に積層される樹脂層は、単独の樹脂層であってもよく、複数の樹脂が積層されてなる層であってもよい。また、ガスバリア層は一層のみでもよく、複数のガスバリア層が積層されてなってもよい。
(接着層4)
 接着層4は、有機EL素子本体部1、シート2及び封止材3を接着固定する層である。即ち、シート2(光取り出し部材)は、陽極12に対して、接着層4によって接着されて設けられていることになる。ただし、シート2が陰極14の外側に設けられている場合には、シート2(光取り出し部材)は、陰極14に対して、接着層4によって接着されて設けられていることになる。接着層4は、通常は、接着剤を塗布して固化することにより形成される。
 このような接着剤は、特に制限されないが、例えば光硬化型の液体接着剤、熱硬化型の液体接着剤等が挙げられる。接着剤として具体的には例えば、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化及び熱硬化型シール剤、2-シアノアクリル酸エステル等の湿気硬化型等の接着剤、エポキシ系等の熱及び化学硬化型(二液混合)等の接着剤、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤等が挙げられる。
 接着剤には、フィラーが添加されることが好ましい。添加量は、特に制限されないが、接着力を考慮すると、接着剤の全量に対して、5体積%以上が好ましく、70体積%以下が好ましい。また、添加するフィラーの大きさも特に制限されないが、接着力や貼合圧着後の接着剤厚み等を考慮すると、1μm以上が好ましく、100μm以下が好ましい。
 添加するフィラーの具体例としては、ソーダガラス、無アルカリガラス或いはシリカ、二酸化チタン、酸化アンチモン、チタニア、アルミナ、ジルコニアや酸化タングステン等の金属酸化物等が挙げられる。
 前記のように、接着層4は、例えば前記の接着材を塗布して固化することにより形成される。ただし、接着剤として例えば液体接着剤を用いる場合、液体接着剤の塗布は、貼合安定性、貼合部内への気泡混入防止、可撓性部材の平面性保持等の観点から、1×10-2Pa以上10Pa以下の減圧下で行うことが好ましい。
[2.有機EL素子の製造方法]
 次に、本実施形態の有機EL素子の製造方法を説明する。ただし、以下に説明する方法は、本実施形態の有機EL素子を製造可能な方法の一例であり、本実施形態の有機EL素子の製造方法は以下の内容に何ら限定されるものではない。
 本実施形態の有機EL素子は、ガラスクロスを含むシート2上に、接着剤、有機化合物層1、接着剤、封止材3を積層し、接着材を固化させることにより形成可能である。具体的な方法は任意の方法が適用可能であるため、その説明を省略する。ただし、本実施形態の有機EL素子は、ガラスクロスを含むものである。ただし、このガラスクロスは、予め所定の処理が施されたものであることが好ましい。
 ガラスクロスには、主に、ヒートクリーニング処理、シランカップリング剤処理、含浸処理、及び乾燥処理が施されることが好ましい。即ち、はじめに、ガラスクロスがヒートクリーニングされることが好ましい(ヒートクリーニング処理)。そして、ヒートクリーニングされたガラスクロスは、シランカップリング剤によって処理されることが好ましい(シランカップリング剤処理)。さらに、シランカップリング剤によって処理されたガラスクロスは、バインダ溶液に含浸され(含浸処理)、その後、乾燥されることが好ましい(乾燥処理)。従って、これらの処理が施されたガラスクロスが、本実施形態の有機EL素子に含まれることが好ましい。以下、これらの各処理について説明する。
(ヒートクリーニング処理)
 本処理において、ガラスクロスはヒートクリーニングされる。具体的には、ガラスクロスが加熱される。この処理により、ガラスクロスの生機に付着した集束剤等を除去することができる。ヒートクリーニング処理の条件は特に制限されないが、例えば300℃~400℃程度の加熱炉を用い、ヒートクリーニング処理が可能である。また、処理時間も特に制限はされないが、通常は24時間以上、好ましくは48時間以上、また、通常は120時間以下、好ましくは96時間以下とする。
(シランカップリング剤処理)
 本処理において、ヒートクリーニング処理されたガラスクロスに対して、シランカップリング剤によって処理が行われる。この処理により、ガラスクロスの表面改質が行われ、接着槽4等との接着性を向上させることができる。シランカップリング剤処理の条件は特に制限されないが、通常は、シランカップリング剤が溶解した溶液(シランカップリング剤溶液)を用いてガラスクロスの処理が行われる。これにより、ガラスクロス表面にシランカップリング剤が固着又は固定化される。
 シランカップリング材を溶解する溶媒は、特に制限は無いが、例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の低級アルコール、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル等が挙げられる。これらは1種のみが用いられてもよく、2種以上が任意の比率及び組み合わせで用いられてもよい。
 シランカップリング剤溶液の濃度としては、特に制限はないが、通常は0.01%質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、また、通常は20質量%以下、好ましくは5質量%以下である。そして、シランカップリング剤溶液に対してガラスクロスを含浸させることにより、シランカップリング剤処理が可能である。なお、シランカップリング剤溶液に対してガラスクロスを含浸させた後、後記する含浸処理する前に、ガラスクロスを乾燥させることが好ましい。
(含浸処理)
 本処理においては、シランカップリング剤処理されたガラスクロスが、バインダを含むバインダ溶液に含浸される。これにより、ガラスクロスとバインダとが一体化したガラスクロスが作製される。含浸処理において使用可能なバインダは、特に制限はないが、例えば酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、コロイダルシリカ等の無機系樹脂等が挙げられる。これらは1種が単独で用いられてもよく、2種以上が任意の比率及び組み合わせで用いられてもよい。
 これらの中でも、バインダは無機系樹脂が好ましく、コロイダルシリカが好ましい。バインダとしてコロイダルシリカを用いる場合、バインダ溶液としては、コロイダルシリカに加えて、水及び糖類の酵素処理物を含有するバインダ溶液が好ましい。このような糖類としては、例えば、前記の[1.有機EL素子の構造]において説明した内容と同様のものが挙げられる。
(乾燥処理)
 本処理においては、バインダ溶液が含浸されたガラスクロスが乾燥される。乾燥上限は特に制限されず、例えば25℃24時間程度乾燥処理を行うことができる。そして、このようにして作製されたガラスクロスは、本実施形態の有機EL素子に好適である。
 以下、実施例を挙げて、本実施形態の有機EL素子をより具体的に説明する。
・有機ELパネルA~Fの作製
<実施例1>
 はじめに、プラズマCVD法による成膜を行うCVD装置を用いて、素子基板表面にガスバリア層として窒化珪素膜を含む、ガスバリア層付き素子基板を作製した。
 素子基板は、厚さ188μmのPETフィルム(東レフィルム加工社製 ポリエチレンテレフタレートフィルム「ルミナイス」)を用いた。素子基板を真空チャンバ内の所定位置にセットして、真空チャンバを密閉した。
 次いで、真空チャンバ内を排気して、圧力が0.01Paとなった時点で、反応ガスとして、シランガス、アンモニアガス、及び、窒素ガスを導入した。なお、1013hPa、25℃において、シランガスの流量は50mL/分、アンモニアガスの流量は100mL/分、窒素ガスの流量は150mL/分とした。そして、真空チャンバ内の圧力が100Paとなるように、真空チャンバ内の排気を調整した。
 次いで、電極に750Wの高周波電力を供給して、素子基板表面に、ガスバリア膜(窒化珪素膜)を厚さ100nmで成膜した。これにより、酸素透過度0.01ml/(m・day)以下、水蒸気透過度0.01g/(m・day)以下のガスバリア性を有する素子基板を作製した。
 得られた素子基板上に、スパッタ装置により、陽極としてITO(Indium Thin Oxide ;酸化インジウム錫)を厚さ110nmで設けた。そして、フォトリソグラフィ法によりITOのパターニングを行い、その上に有機化合物層及び陰極を真空蒸着法にて形成して、有機EL素子本体部を作製した。このようにして得られた有機EL素子本体部は、発光パターンが20mm×16.5mm×4画素の4分割発光パターンである(4画素分合計で41×34mmの面積となる)。
 次に、光取り出しシートを作製した。
 固形分濃度が30質量部となり、25℃における粘度が250mPa・sとなり、pHが11(25℃)となり、比重が1.3(25℃)となるように、水に、コロイダルシリカ、シクロデキストリン、キトサン、プルラン及び酵素(シクロデキストリングルコシルトランスフェラーゼ、キトサナーザ、プルラナーゼ及びアミラーゼからなる混合物)を添加して混合することにより、バインダ溶液を得た。そして、このバインダ溶液をガラスクロス(ユニチカグラスファイバー社製 H201)に含浸させ、次いで含浸物を120℃2分間の乾燥条件で乾燥させることにより、光取り出しシートAを作製した。
 光取り出しシートAの表面に、熱硬化型接着剤ストラクトボンドE-413(三井化学社製)を塗布した。そして、光取り出しシートAの塗布面に対して、作製した有機EL素子本体部の素子基板が接触するように有機EL素子本体部を静置した。その後、1×10-2Paの減圧環境下で真空ラミネータを用い、押圧力0.1MPaで100℃60秒間圧着した。その後、硬化処理として100℃30分間加熱を施した。
 次に、膜厚50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、アルミニウム箔30μmのバリア膜(ガスバリア層)をラミネートしたバリアフィルム(封止材)を作製した。そして、前記の有機EL素子本体部の陰極上に、熱硬化型接着剤ストラクトボンドE-413(三井化学社製)を塗布し、封止材を静置した。このとき、陰極とアルミニウム箔とが熱硬化型接着剤を介して対向するように、封止材を載置した。その後、光取り出しシートAと有機EL素子本体部との固定と同様にして、有機EL素子本体部と封止材とを接着固定した。これにより、光取り出しシートA、有機EL素子本体部、及び封止材が接着層を介して接着固定された有機ELパネルAを作製した。
<実施例2>
 光取り出しシートAに代えて、以下の方法により作製した光取り出しシートBを用いたこと以外は実施例1と同様にして、有機ELパネルBを作製した。
 光取り出しシートBは以下のようにして作製した。
 塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体を主成分とする塩化ビニル樹脂(カネカ社製 カネビラック)100質量部に、可塑剤としてジブチルフタレートを15質量部添加し、メチルエチルケトン75質量部で希釈した溶液を調製した。この溶液をヒートクリーニングされたガラスクロス(ユニチカグラスファイバー社製 H201)に含浸させ、120℃で乾燥させることにより、溶液中のメチルエチルケトンを揮発させた。これにより、樹脂組成物を含浸させたガラスクロスを得た。
 このガラスクロスの両面に、厚さ80μmの透明軟質塩化ビニルシート(三菱化学MKV社製 アルトロンGX446V6)を貼り付け、110℃の熱プレスで表面を加熱加圧し積層して、光取り出しシートBを作製した。
<実施例3>
 光取り出しシートAに代えて、以下の方法により作製した光取り出しシートCを用いたこと以外は実施例1と同様にして、有機ELパネルCを作製した。
 光取り出しシートCは以下のようにして作製した。
 ビニルエステル樹脂(昭和高分子社製 SSP50-C06)100質量部と、パーカドックスP16(化薬アクゾ社製)0.5質量部と、パーキュアHO(日本樹脂社製)0.5質量部との混合物に対して、スターラを用いて約20分撹拌した。そして、攪拌後の混合物を約30分真空下に放置して脱気し、未硬化の樹脂組成物を得た。
 得られた樹脂組成物をガラスクロスに含侵させ、80℃の熱風乾燥機中に入れて、30分間放置した。これにより含浸物を硬化させ、光取り出しシートCを作製した。
<比較例1>
 光取り出しシートAに代えて、以下の方法により作製した光取り出しシートD(ガラスクロスを含まない)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、有機ELパネルDを作製した。
 光取り出しシートDは以下のように作製した。
 アクリルポリオール(アクリディック49-394IM<固形分60%>、三井武田ケミカル社)32質量部と、シリカ樹脂粒子(平均粒径27.2μm)180質量部と、シリコン樹脂粒子(平均粒径30.0μm)40質量部と、酢酸ブチル215質量部との組成で調製された光取り出しシート用溶液を、厚さ100μmのPETフィルムに塗布して乾燥させることにより、光取り出しシートDを作製した。
<比較例2>
 光取り出しシートAを貼着しなかったこと以外は実施例1と同様にして、有機ELパネルEを作製した。
<比較例3>
 光取り出しシートAを貼着せず、さらに、有機EL素子本体部を構成する素子基板としてPETフィルムに代えてガラスクロスを用いたこと以外は実施例1と同様にして、有機ELパネルFを作製した。比較例3において、有機EL素子本体部の素子基板は以下のようにして作製した。
 素子基板は、ガラスクロス(ユニチカグラスファイバー社製 H201)に樹脂ワニスを含浸させ、乾燥・硬化したものを用いた。樹脂ワニスは、以下の配合で調製した。特殊ノボラック型エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン社製 エピコート157)100質量部と、4-メチルシクロヘキサン1,2-ジカルボン酸無水物80質量部と、ベンジルジメチルアミン5質量部と、ジメチルホルムアミド40質量部とを攪拌混合し、樹脂ワニスとした。
・評価試験
 作製した光取り出しシートA~D及び有機ELパネルA~Fについて、特性評価試験を行った。具体的には、光取り出しシートA~Dについては、そのヘイズ値及び全光透過率についての評価を行った。また、有機パネルA~Fについては、輝度特性、耐候性及び不燃性についての評価を行った。
<ヘイズ値及び全光透過率評価>
 作製した光取り出しシートA~Dについて、前記の[1.有機EL素子の構造]に記載の方法に従って、ヘイズ値及び全光透過率を測定した。
<輝度特性評価>
 輝度特性は以下のようにして評価した。まず、作製直後の有機ELパネルA~Fに対して、陽極及び陰極間に2.5mA/cmの直流電流を流し、輝度(初期輝度)を測定した。輝度は、分光放射輝度計(コニカミノルタオプティクス社製 CS-2000)を用いて測定した。
 そして、光取り出しシートを備えない比較例2の有機ELパネルEの輝度に対する、光取り出しシートA~Dを備える実施例1~3及び比較例1の有機ELパネルA~Dの輝度特性を光取り出し効率として評価した。即ち、有機ELパネルA~Dの輝度を有機ELパネルEの輝度で除した値を、光取り出し効率とした。光取り出し効率が大きいほど、良好な結果を示している。
<耐候性評価>
 有機ELパネルA~Fの各有機ELパネルをサイクルサーモに入れ、60℃で500時間処理した後自然冷却し、その後、-20℃で500時間処理した。これらの加熱冷却処理後の有機ELパネルA~Fについて輝度を測定し、作製直後の輝度(初期輝度)に対する輝度の維持率(=(処理後の輝度)/(初期輝度))として評価した。なお、輝度は、前記の<輝度特性評価>において記載した方法と同様にして測定した。また、加熱冷却処理後の有機ELパネルA~Fについて、黄変の有無を目視により観察した。
<不燃性評価>
 有機ELパネルA~Fの各有機ELパネルに輻射熱で3.5W/cmの熱を加えた状態で、さらに、有機ELパネルA~Fの各有機ELパネルに対して炎を5分間当てた。その際の最大発熱量Peak RHR(Rated Heat Release)、及び、2分間の総発熱量THR(Total Heat Release)を測定した。さらに、その際の発煙の有無について評価した。なお、最大発熱量及び総発熱量は、いずれも小さい方が良好な結果を示している。
・評価結果
 評価結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、光取り出しシートを備える有機ELパネルA~C(実施例1~3)の光取り出し効率は何れも良好であった。一方で、光取り出しシートを備えない有機ELパネルE及びF(比較例2及び3)の光取り出し効率は良くなかった。このように、光取り出しシートを備えることにより、光取り出し効率が良好になることがわかった。
 なお、素子基材としてガラスクロスを用いた有機ELパネルF(比較例3)の輝度は、有機ELパネルA~Eの輝度に比べて特に良くなかった。この結果は、ガラスクロスの表面平滑性がPETフィルムに比べて良好ではないためであると考えられる。従って、有機EL素子が単にガラスクロスを含めばよいということではなく、光取り出しシートにガラスクロスが含まれることにより本発明の効果が奏されることがわかった。
 また、実施例1~3の有機ELパネルA~Cについての加熱冷却処理後の輝度維持率は、比較例1の有機ELパネルDや比較例2及び3の有機ELパネルE及びFの輝度維持率と比較して、良好であった。具体的には、有機ELパネルA~Cの輝度維持率は96%~97%と高かった。即ち、加熱冷却処理を行っても、輝度にほとんど変化が無いことがわかった。しかしながら、有機ELパネルDにおいては、輝度維持率が比較的低かった。また、有機ELパネルE及びFにおいては、輝度維持率は90%以下であり、良好ではなかった。さらに、有機ELパネルA~Cにおいては、加熱冷却処理を行っても、黄変は発生しなかった。しかしながら、有機ELパネルD及びEでは、黄変が発生した。このように、ガラスクロスを含む光取り出しシートを備えることにより、加熱冷却処理を行っても黄変が発生せず、しかも、高い輝度維持率が維持されることがわかった。
 また、ガラスクロスを含む光取り出しシートを備えることにより、有機ELパネルA~CのPeak RHR(最大発熱量)及びTHR(2分間の総発熱量)はいずれも良好な結果示した。特に、実施例2の有機ELパネルBは若干の発煙が発生したものの、発煙量は比較例1及び2の有機ELパネルよりも少なかった。このように、ガラスクロスを含む有機ELパネルとすることにより、不燃性にも優れることがわかった。
 このように、本発明によれば、良好な光取り出し効率と優れた耐候性とを両立させた有機EL素子を提供することができることがわかった。具体的には、良好な初期輝度及び光取り出し効率を示すとともに、輝度維持率が良好で黄変が発生しない等の耐候性にも優れる有機EL素子を提供できることがわかった。また、本発明の有機ELパネルによれば、不燃性にも優れることがわかった。
 従って、本発明の有機EL素子によれば、例えばディスプレイや照明装置等の様々な用途に適用した場合に、各用途において新たな機能付加を図ることができる。
1 有機EL素子本体部
2 光取り出しシート(シート)
3 封止材
4 接着層
10 有機EL素子

Claims (2)

  1.  陽極及び陰極からなる電極と、前記陽極及び前記陰極間に配置され、前記電極間に電圧が印加されることにより発光する有機化合物層とを備える有機エレクトロルミネッセンス素子本体部と、
     前記陽極及び前記陰極のうちの少なくとも一方の電極であって、前記有機化合物層から放出された光が透過する電極の外側に設けられ、ガラスクロスを含んでなる光取り出し部材とを備えている
    ことを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンス素子。
  2.  前記光取り出し部材は、前記陽極及び前記陰極のうちの少なくとも一方の側に対して、接着層によって接着されて設けられている
    ことを特徴とする、請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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