WO2014002665A1 - 液体クロマトグラフ装置 - Google Patents

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WO2014002665A1
WO2014002665A1 PCT/JP2013/064635 JP2013064635W WO2014002665A1 WO 2014002665 A1 WO2014002665 A1 WO 2014002665A1 JP 2013064635 W JP2013064635 W JP 2013064635W WO 2014002665 A1 WO2014002665 A1 WO 2014002665A1
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mobile phase
pressure value
tube
degassing
deaeration
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PCT/JP2013/064635
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Inventor
句実子 神宮
Original Assignee
株式会社島津製作所
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/0036—Flash degasification
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns

Definitions

  • the present invention relates to a liquid chromatograph apparatus for removing dissolved gas contained in a mobile phase.
  • LC liquid chromatograph apparatuses
  • the sample is pushed into the column from the inlet end of the column by being pushed by the mobile phase solvent fed at high pressure.
  • a detector for example, a UV detector, a photodiode array detector, a spectral fluorescence detector, a differential refractive index detector, etc.
  • a degassing device that removes bubbles contained in the mobile phase is used for LC.
  • a deaeration device a device in which a vacuum pump (exhaust pump) is connected to a vacuum chamber (a deaeration chamber) in which a permeable membrane tube (a deaeration tube) is disposed is known (for example, a patent). Reference 1).
  • FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing an example of a conventional LC.
  • the LC 101 includes a mobile phase liquid feed pump unit 14, a degassing device 110, a reservoir bottle (mobile phase solvent container) 13 in which a mobile phase solvent is stored, a sample injection unit 22 into which a sample is injected, and a mobile phase.
  • a circular tube-shaped column 23 that passes through, a thermostat 25 for adjusting the temperature of the column 23, a detector 24 that detects a sample in the mobile phase that has passed through the column 23, and a controller (control unit) 26 Prepare.
  • Degasser 110 includes a case shaped degassing chamber 12, an exhaust pump 16 for evacuating the interior of the degassing chamber 12, a pressure sensor 18 for detecting the internal pressure value p t of the degassing chamber 12, the exhaust And a control board (exhaust pump control unit) 119 for controlling the operation of the pump 16.
  • a circular tube-shaped degassing tube 11 through which the mobile phase solvent passes is arranged.
  • the wall surface of the deaeration tube 11 is made of a gas permeable material.
  • One end portion 12 a of the deaeration tube 11 is connected to one end portion of the tube, and the other end portion of the tube is disposed in the reservoir bottle 13.
  • the other end 12 b of the degassing tube 11 is connected to one end of the tube, and the other end of the tube is connected to the liquid feed pump 20.
  • the inside of the deaeration chamber 12 is connected to one end of the vacuum tube 15 via the vacuum tube connection part 12 c of the deaeration chamber 12.
  • the other end of the vacuum tube 15 is connected to an exhaust pump 16, and the exhaust pump 16 is connected to an exhaust tube 17.
  • the exhaust pump 16 when the exhaust pump 16 is operated, the pressure inside the deaeration chamber 12 is reduced, and as a result, bubbles contained in the mobile phase flowing through the deaeration tube 11. Passes through the wall surface of the deaeration tube 11 and then passes through the vacuum tube 15, the exhaust pump 16 and the exhaust tube 17 in this order. That is, the bubbles contained in the mobile phase are removed.
  • the vacuum tube 15 is provided with a branch path 15 a, and the branch path 15 a is connected to the pressure sensor 18.
  • the pressure sensor 18 is adapted to detect the pressure value p t of the degassing chamber 12.
  • Control board 119 by obtaining the pressure value p t at a predetermined time interval Delta] t, for controlling the operation of the exhaust pump 16 so that the pressure value p t is the set pressure value P.
  • the mobile phase liquid feed pump unit 14 includes a liquid feed pump 20 and a control board (liquid feed pump control unit) 121. Based on the set flow rate R 1 output from the controller 26, the control board 121 controls the operation of the liquid feed pump 20 so that the mobile phase flow rate r t becomes the set flow rate R 1 .
  • a detector 24 for detecting a sample in the mobile phase that has passed through the column 23 and a controller (control unit) 26 are provided.
  • the controller 26 is embodied by a personal computer, and includes a CPU and a memory for controlling the sample injection unit 22, the thermostatic chamber 25, the detector 24, and the control board 121, an input device having a keyboard, a mouse, and the like, and setting contents Is connected to a display device for displaying the analysis results and the analysis results.
  • the controller 26 when an operator analyzes a sample, the controller 26 inputs a set flow rate R 1 using an input device, so that the controller 26 controls the flow rate r t of the mobile phase to be the set flow rate R 1. Is output to the control board 121. Then, the control board 121 controls the operation of the liquid feeding pump 20 based on the set flow rate R 1 output from the controller 26 so that the mobile phase flow rate r t becomes the set flow rate R 1 . Further, the control board 119, by obtaining the pressure value p t at a predetermined time interval Delta] t, for controlling the operation of the exhaust pump 16 so that the pressure value p t is the set pressure value P.
  • the pressure value p t of the degassing chamber 12 is maintained so that the set pressure value P, while the mobile phase is flowing through the degassing tube 11 at set flow rate R 1, mobile phase The bubbles contained in the gas are removed by passing through the wall of the deaeration tube 11.
  • FIG. 4 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an LC used for low-pressure gradient analysis.
  • the LC 201 includes a mobile phase liquid feed pump unit 214, a degassing device 210, three reservoir bottles (mobile phase solvent containers) 13a to 13c, a flow path switching valve 27, and a sample injection unit 22 into which a sample is injected.
  • the degassing device 210 includes three case-shaped degassing chambers 212a to 212c, an exhaust pump 16 that evacuates the inside of the three degassing chambers 212a to 212c, and three degassing chambers 212a to 212c.
  • a pressure sensor 18 for detecting an internal pressure value pt and a control board (exhaust pump control unit) 219 for controlling the operation of the exhaust pump 16 are provided.
  • a circular tube-shaped first degassing tube 211a through which the first mobile phase solvent passes is arranged inside the first degassing chamber 212a. And the one end part of the 1st deaeration tube 211a is connected with the one end part of the tube, and the other end part of the tube is arrange
  • a circular second degassing tube 211b through which the second mobile phase solvent passes is arranged. And the one end part of the 2nd deaeration tube 211b is connected with the one end part of the tube, and the other end part of the tube is arrange
  • the other end of the second degassing tube 211 b is connected to one end of the tube, and the other end of the tube is connected to the second connection port 27 b of the flow path switching valve 27.
  • a circular third degassing tube 211c through which the third mobile phase solvent passes is arranged.
  • One end of the third degassing tube 211c is connected to one end of the tube, and the other end of the tube is disposed in the third reservoir bottle 13c.
  • the other end of the third degassing tube 211 c is connected to one end of the tube, and the other end of the tube is connected to the third connection port 27 d of the flow path switching valve 27.
  • the fourth connection port 27 c of the flow path switching valve 27 is connected to the liquid feed pump 20.
  • the insides of the three degassing chambers 212a to 212c are connected to the exhaust pump 16 via the vacuum tube 15.
  • a deaeration device 210 when the exhaust pump 16 is operated, the pressure inside the three deaeration chambers 212a to 212c is lowered, and as a result, the first deaeration tube 211a and the second deaeration tube 211a Bubbles contained in the mobile phase flowing in the degassing tube 211b and the third degassing tube 211c permeate the wall surfaces of the degassing tubes 211a to 211c, and then the vacuum tube 15, the exhaust pump 16, and the exhaust gas. It passes through the tube 17 in this order.
  • the organic solvent such as tetrahydrofuran
  • the organic solvent itself permeates through the wall of the deaeration tube 11 and leaches out into the deaeration chamber 12.
  • the exhaust system such as the exhaust pump 16 connected to the deaeration chamber 12 is damaged by the organic solvent.
  • one leached organic solvent and another organic solvent may be mixed in the vacuum tube 15 or the inside of the degassing chambers 212a to 212c to affect the analysis result. There was a problem that there was.
  • the present inventors have studied a liquid chromatograph apparatus that removes bubbles contained in the mobile phase while preventing the mobile phase solvent from passing through the wall of the degassing tube. It was.
  • P or a vacuum pressure below a threshold
  • the degree of degassing of the mobile phase is determined by the flow rate R of the mobile phase flowing through the deaeration tube. It turns out that it depends.
  • the pressure values p t of the interior of the degassing chamber has been always been set to be the set pressure value P, based on the set flow rate R 1, R 2, the inside of the set pressure value P of the degassing chamber Found to change.
  • the liquid chromatograph apparatus of the present invention includes a deaeration chamber in which a deaeration tube is disposed, a pressure sensor that detects a pressure value inside the deaeration chamber, and an evacuation of the interior of the deaeration chamber. And a deaeration device having an exhaust pump control unit that controls the exhaust pump so that the inside of the deaeration chamber becomes a set pressure value based on a pressure value detected by the pressure sensor, A liquid chromatograph apparatus for removing gas contained in a mobile phase flowing in a degassing tube, comprising a changing means for changing the set pressure value.
  • the set pressure value P 1 inside the deaeration chamber is changed so as to increase.
  • the pressure value p t of the interior of the degassing chamber is maintained to be a set pressure value P 1
  • the distribution degree of deaeration is at a low state
  • the mobile phase and degassed in a tube with a small set flow rate R 1
  • the gas contained in the mobile phase permeates the wall of the degassing tube.
  • the flow rate R 2 of the mobile phase is large, modified to the interior of the set pressure value P 2 of the deaeration chamber is reduced.
  • the pressure value p t of the interior of the degassing chamber is maintained to be a set pressure value P 2, distributed in deaeration degree is high, the mobile phase, a high set flow rate R 2 in degassed tube During the process, the gas contained in the mobile phase permeates the wall of the degassing tube.
  • the pressure value inside the deaeration chamber can be set to an optimum pressure value according to the flow rates R 1 and R 2 and the type of the mobile phase.
  • the bubbles contained in the mobile phase can be removed while preventing the mobile phase solvent itself from passing through the wall of the degassing tube.
  • the changing means outputs a control signal for changing the set pressure value to the exhaust pump control unit based on the flow rate of the mobile phase flowing through the deaeration tube. You may do it.
  • the liquid chromatograph apparatus of the present invention includes a plurality of mobile phase solvent containers storing different mobile phase solvents, and a plurality of degassing chambers respectively connected to one mobile phase solvent container,
  • the changing means may output a control signal for changing the set pressure value to the exhaust pump control unit based on the type of mobile phase solvent flowing through the degassing tube.
  • the schematic block diagram which shows an example of LC which concerns on this invention The schematic block diagram which shows an example of LC used for the low voltage
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of an LC according to the present invention.
  • the LC 1 includes a mobile phase liquid feeding pump unit 14, a degassing device 10, a reservoir bottle (mobile phase solvent container) 13 in which a mobile phase solvent is stored, a sample injection unit 22 into which a sample is injected, and a mobile phase.
  • a circular tube-shaped column 23 that passes through, a thermostatic chamber 25 for adjusting the temperature of the column 23, a detector 24 that detects a sample in the mobile phase that has passed through the column 23, and a controller (control unit) 26 Prepare.
  • Degassing device 10 has a case-like degassing chamber 12, an exhaust pump 16 for evacuating the interior of the degassing chamber 12, a pressure sensor 18 for detecting the internal pressure value p t of the degassing chamber 12, the exhaust A control board (exhaust pump control unit) 19 that controls the operation of the pump 16 is provided.
  • Control board 19 by obtaining the pressure value p t at a predetermined time interval Delta] t, for controlling the operation of the exhaust pump 16 so that the pressure value p t is the set pressure value P n.
  • the control board 19 is connected to the control board (liquid feed pump control unit) 21 via the cable 31 and receives a control signal from the control board 21 for setting the set pressure value P n to the set pressure value P 1. , the set pressure value P n and the set pressure value P 1, and controls the operation of the exhaust pump 16 so that the pressure value p t is the set pressure value P 1. That is, when the control board 19 according to the present invention receives a control signal from the control board 21, the set pressure value Pn is changed.
  • the mobile phase liquid feed pump unit 14 includes a liquid feed pump 20 and a control board 21.
  • the control board 21 controls the operation of the liquid feed pump 20 so that the mobile phase flow rate r t becomes the set flow rate R 1, and sets the set pressure value P to A control signal for setting pressure value P 1 is output to the control board 19.
  • the control board 21 stores a table indicating the relationship between the set pressure value P n and the set flow rate R n .
  • the control board 21 according to the present invention outputs a control signal for changing the set pressure value P 1 to the control board 19 when the set flow rate R 1 is input.
  • the controller 26 when the operator analyzes a sample by inputting the set flow rate R 1 by using the input device, the controller 26, the control signal for the flow rate r t of the mobile phase with a set flow rate R 1 Is output to the control board 21.
  • the control board 21 controls the operation of the liquid feeding pump 20 based on the set flow rate R 1 output from the controller 26 so that the mobile phase flow rate r t becomes the set flow rate R 1, and also sets the set pressure value.
  • a control signal for setting P to the set pressure value P 1 is output to the control board 19.
  • Control board 19 receives a control signal to the set pressure value P and the set pressure value P 1 from the control board 21, the set pressure value P and the set pressure value P 1, acquires the pressure value p t at a predetermined time interval ⁇ t by, for controlling the operation of the exhaust pump 16 so that the pressure value p t is the set pressure value P 1.
  • the pressure value p t of the degassing chamber 12 is maintained so that the set pressure value P 1, while the mobile phase is flowing through the degassing tube 11 at set flow rate R 1, mobile The bubbles contained in the phase are removed by passing through the wall surface of the deaeration tube 11.
  • LC1 of the present invention in accordance with the flow rate R 1 of the mobile phase, since the internal pressure value p t of the degassing chamber 12 can be optimized pressure value P 1, the mobile phase Bubbles contained in the mobile phase can be removed while preventing the solvent itself from passing through the wall surface of the degassing tube 11.
  • FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an example of an LC used for the low-pressure gradient analysis according to the present invention.
  • the LC 301 includes a mobile phase liquid feed pump unit 214, a degassing device 310, two reservoir bottles (mobile phase solvent containers) 13a and 13b, a flow path switching valve 27, and a sample injection unit 22 into which a sample is injected.
  • the deaeration device 310 includes two case-shaped deaeration chambers 212a and 212b, two exhaust pumps 16a and 16b for evacuating the inside of each deaeration chamber 212a and 212b, and each deaeration chamber 212a, comprising two pressure sensors 18a for detecting 212b the internal pressure value p t, respectively, and 18b, an exhaust pump 16a, and a control board (exhaust pump control unit) 319 for controlling the operation of 16b.
  • a circular tube-shaped first degassing tube 211a through which the first mobile phase solvent passes is arranged inside the first degassing chamber 212a. And the one end part of the 1st deaeration tube 211a is connected with the one end part of the tube, and the other end part of the tube is arrange
  • a circular second degassing tube 211b through which the second mobile phase solvent passes is arranged. And the one end part of the 2nd deaeration tube 211b is connected with the one end part of the tube, and the other end part of the tube is arrange
  • the other end of the second degassing tube 211 b is connected to one end of the tube, and the other end of the tube is connected to the second connection port 27 b of the flow path switching valve 27.
  • the inside of the first deaeration chamber 212a is connected to the first exhaust pump 16a via the first vacuum tube 15.
  • the first vacuum tube 15 is provided with a branch path, and the branch path is connected to the first pressure sensor 18a. Accordingly, the first pressure sensor 18a is adapted to detect the pressure value p t of the first degassing chamber 212a.
  • the inside of the second deaeration chamber 212b is connected to the second exhaust pump 16b via the second vacuum tube 15 ′.
  • a branch path is provided in the second vacuum tube 15 ', and the branch path is connected to the second pressure sensor 18b.
  • the second pressure sensor 18b is adapted to detect the pressure value p t of the second degassing chamber 212b.
  • Control board 319 the first degassing the inside of the pressure value p t of the chamber 212a by acquiring at predetermined time intervals Delta] t, a pressure value p t is first exhaust pump 16a so that the set pressure value P n controls the operation and acquiring an internal pressure value p t of the second degassing chamber 212b at predetermined time intervals Delta] t, the second exhaust so that the pressure value p t is the set pressure value P n
  • the operation of the pump 16b is controlled.
  • the control board 319 is connected to the control board 321 via the cable 31. When a control signal is received from the control board 321, the set pressure value inside the first deaeration chamber 212a is based on the control signal.
  • the mobile phase liquid feeding pump unit 214 includes a liquid feeding pump 20 and a control board (liquid feeding pump control unit) 321. Based on the mobile phase solvent type L 1 and its set flow rate R 1 , the mobile phase solvent type L 2 and its set flow rate R 2 output from the controller 26, the control board 321 is connected to the liquid feed pump 20 and the flow rate. While controlling the operation with the path switching valve 27, the set pressure value P n inside the first deaeration chamber 212a is set to the set pressure value P 1 and the set pressure value P n inside the second deaeration chamber 212b is set. and it outputs a control signal to set the pressure value P 2 of the control board 319. At this time, the control board 321, so that the table showing the relationship between the type L n and the set flow rate R n of the mobile phase solvent and the set pressure value P n is stored.
  • the controller 26 outputs the control signal to the control board 321.
  • the control board 321 controls the operation of the liquid feed pump 20 and the flow path switching valve 27 based on the control signal output from the controller 26, and the set pressure value inside the first deaeration chamber 212a. the P and set pressure value P 1, and outputs a second internal set pressure value control signal for the a set pressure value P 2 P degassing chamber 212b to the control board 319.
  • control board 319 When the control board 319 receives the control signal from the control board 321, the control board 319 obtains the pressure value p t at a predetermined time interval ⁇ t, so that the pressure value p t becomes the set pressure value P 1. By acquiring t at a predetermined time interval ⁇ t, the operation of the exhaust pump 16 is controlled so that the pressure value p t becomes the set pressure value P 1 .
  • the pressure value p t of the first degassing chamber 212a is maintained to be a set pressure value P 1, a first mobile phase solvent set flow R 1 in the first degassing tubes 211a
  • the internal pressure value p t of the second degassing chamber 212b is maintained to be a set pressure value P 2, at the second mobile phase solvent of the set flow rate R 2 in the second degassing tube 211b
  • bubbles contained in the second mobile phase solvent are removed by permeating through the wall surface of the second degassing tube 211b.
  • the flow rate R 1 of the mobile phase depending on the R 2 and type L 1, L 2, degassing chamber 212a, optimum pressure inside the pressure value p t of 212b Since the values P 1 and P 2 can be set, the bubbles contained in the mobile phase can be removed while preventing the mobile phase solvent itself from passing through the wall surfaces of the degassing tubes 211a and 211b.
  • the control board 21, a configuration for outputting a control signal to the set pressure value P and the set pressure value P 1 to the control board 19, the controller 26 sets the pressure set pressure value P may be configured so as to output a control signal to a value P 1 in the control board 19, the control board 19 and control board 21 using the operator input device, the set pressure value P 1 and setting the flow rate R 1 directly It is good also as a structure which inputs.
  • a table indicating the relationship between the set pressure value P n and the set flow rate R n may be placed near the LC.
  • the present invention can be used for a liquid chromatograph apparatus for removing dissolved gas contained in a mobile phase.

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Abstract

　移動相溶媒が脱気チューブの壁面を透過することを防止しながら、移動相中に含有された気泡を除去する液体クロマトグラフ装置を提供する。　脱気チューブ１１が内部に配置された脱気チャンバ１２と、脱気チャンバ１２の内部の圧力値を検出する圧力センサ１８と、脱気チャンバ１２の内部を真空排気する排気ポンプ１６と、圧力センサ１８で検出された圧力値に基づいて脱気チャンバ１２の内部が設定圧力値となるように排気ポンプ１６を制御する排気ポンプ制御部１９とを有する脱気装置１０を備え、脱気チューブ１１内を流通する移動相に含有される気体を除去する液体クロマトグラフ装置１であって、設定圧力値を変更するための変更手段２１を備える。

Description

液体クロマトグラフ装置
　本発明は、移動相に含有される溶存気体を除去する液体クロマトグラフ装置に関する。
　近年、液体クロマトグラフ装置（以下、「ＬＣ」という）が、各種試料の定性分析や定量分析に広く用いられている。このようなＬＣでは、試料が、高圧で送液される移動相溶媒に押されてカラムの入口端からカラム内に導入される。これにより、試料に含まれる各測定物質は、カラム内を通過する間に時間軸方向に分離されて、カラムの出口端に到達する。そして、カラムの出口端に到達した各測定物質が検出器（例えば、ＵＶ検出器、フォトダイオードアレイ検出器、分光蛍光検出器、示差屈折率検出器等）で分析されるようになっている。
　ところで、ＬＣにおいて、移動相中に含有された気泡（溶存気体）は、送液ポンプの送液不良や、ベースラインの変動やピークの変形等の分析結果に様々な悪影響を与える原因となる。
　そこで、ＬＣには、移動相中に含有された気泡を除去する脱気装置が用いられている。このような脱気装置として、透過膜チューブ（脱気チューブ）が内部に配置された真空チャンバー（脱気チャンバ）に、真空ポンプ（排気ポンプ）を接続したものが知られている（例えば、特許文献１参照）。
　図３は、従来のＬＣの一例を示す概略構成図である。ＬＣ１０１は、移動相送液ポンプ部１４と、脱気装置１１０と、移動相溶媒が貯留されたリザーバ瓶（移動相溶媒容器）１３と、試料が注入される試料注入部２２と、移動相が通過する円管形状のカラム２３と、カラム２３の温度を調整するための恒温槽２５と、カラム２３を通過した移動相中の試料を検出する検出器２４と、コントローラ（制御部）２６とを備える。
　脱気装置１１０は、ケース状の脱気チャンバ１２と、脱気チャンバ１２の内部を真空排気する排気ポンプ１６と、脱気チャンバ１２の内部の圧力値ｐｔを検出する圧力センサ１８と、排気ポンプ１６の運転を制御するコントロールボード（排気ポンプ制御部）１１９とを備える。
　脱気チャンバ１２の内部には、移動相溶媒が通過する円管形状の脱気チューブ１１が配置されている。このような脱気チューブ１１の壁面は気体透過性材料で形成されている。そして、脱気チューブ１１の一端部１２ａはチューブの一端部と連結され、チューブの他端部はリザーバ瓶１３内に配置されている。また、脱気チューブ１１の他端部１２ｂはチューブの一端部と連結され、チューブの他端部は送液ポンプ２０に連結されている。
　また、脱気チャンバ１２の内部は、脱気チャンバ１２の真空チューブ接続部１２ｃを介して真空チューブ１５の一端部と連結されている。真空チューブ１５の他端部は排気ポンプ１６に連結され、排気ポンプ１６は排気チューブ１７と連結されている。
　このような脱気装置１１０によれば、排気ポンプ１６が運転されると、脱気チャンバ１２の内部の圧力が低くなり、その結果、脱気チューブ１１内を流通する移動相に含有される気泡は、脱気チューブ１１の壁面を透過して、その後、真空チューブ１５と排気ポンプ１６と排気チューブ１７と順に通過していくようになっている。つまり、移動相に含有される気泡が除去されるようになっている。
　さらに、真空チューブ１５には分岐路１５ａが設けられ、分岐路１５ａは圧力センサ１８と連結されている。これにより、圧力センサ１８は、脱気チャンバ１２の内部の圧力値ｐｔを検出するようになっている。
　コントロールボード１１９は、圧力値ｐｔを所定時間間隔Δｔで取得することで、圧力値ｐｔが設定圧力値Ｐとなるように排気ポンプ１６の動作を制御する。
　移動相送液ポンプ部１４は、送液ポンプ２０と、コントロールボード（送液ポンプ制御部）１２１とを備える。コントロールボード１２１は、コントローラ２６から出力された設定流量Ｒ１に基づいて、移動相の流量ｒｔが設定流量Ｒ１となるように送液ポンプ２０の動作を制御する。
　移動相送液ポンプ部１４の下流には、試料が注入される試料注入部２２と、移動相が通過する円管形状のカラム２３と、カラム２３の温度を調整するための恒温槽２５と、カラム２３を通過した移動相中の試料を検出する検出器２４と、コントローラ（制御部）２６とを備える。
　コントローラ２６は、パーソナルコンピュータにより具現化され、試料注入部２２と恒温槽２５と検出器２４とコントロールボード１２１とを制御するＣＰＵやメモリを備え、さらにキーボードやマウス等を有する入力装置と、設定内容の表示や分析結果の表示等を行う表示装置とが連結されている。
　このようなＬＣ１０１において、オペレータが試料を分析する際には、入力装置を用いて設定流量Ｒ１を入力することで、コントローラ２６は、移動相の流量ｒｔを設定流量Ｒ１とする制御信号をコントロールボード１２１に出力する。そして、コントロールボード１２１は、コントローラ２６から出力された設定流量Ｒ１に基づいて、移動相の流量ｒｔが設定流量Ｒ１となるように送液ポンプ２０の動作を制御する。また、コントロールボード１１９は、圧力値ｐｔを所定時間間隔Δｔで取得することで、圧力値ｐｔが設定圧力値Ｐとなるように排気ポンプ１６の動作を制御する。
　これにより、脱気チャンバ１２の内部の圧力値ｐｔは設定圧力値Ｐとなるように維持され、移動相が設定流量Ｒ１で脱気チューブ１１内を流通している最中に、移動相に含有される気泡が、脱気チューブ１１の壁面を透過していくことで、除去されていくようになっている。
　また、ＬＣでは、複数の異なる種類の溶媒を用いる低圧グラジエント分析が行われることもある。図４は、低圧グラジエント分析に用いられるＬＣの一例を示す概略構成図である。なお、上述した従来のＬＣ１０１と同様のものについては、同じ符号を付している。
　ＬＣ２０１は、移動相送液ポンプ部２１４と、脱気装置２１０と、３個のリザーバ瓶（移動相溶媒容器）１３ａ～１３ｃと、流路切替バルブ２７と、試料が注入される試料注入部２２と、移動相が通過する円管形状のカラム２３と、カラム２３の温度を調整するための恒温槽２５と、カラム２３を通過した移動相中の試料を検出する検出器２４と、コントローラ（制御部）２６とを備える。
　脱気装置２１０は、ケース状の３個の脱気チャンバ２１２ａ～２１２ｃと、３個の脱気チャンバ２１２ａ～２１２ｃの内部を真空排気する排気ポンプ１６と、３個の脱気チャンバ２１２ａ～２１２ｃの内部の圧力値ｐｔを検出する圧力センサ１８と、排気ポンプ１６の運転を制御するコントロールボード（排気ポンプ制御部）２１９とを備える。
　第一の脱気チャンバ２１２ａの内部には、第一の移動相溶媒が通過する円管形状の第一の脱気チューブ２１１ａが配置されている。そして、第一の脱気チューブ２１１ａの一端部はチューブの一端部と連結され、チューブの他端部は第一のリザーバ瓶１３ａ内に配置されている。また、第一の脱気チューブ２１１ａの他端部はチューブの一端部と連結され、チューブの他端部は流路切替バルブ２７の第一接続口２７ａに連結されている。
　第二の脱気チャンバ２１２ｂの内部には、第二の移動相溶媒が通過する円管形状の第二の脱気チューブ２１１ｂが配置されている。そして、第二の脱気チューブ２１１ｂの一端部はチューブの一端部と連結され、チューブの他端部は第二のリザーバ瓶１３ｂ内に配置されている。また、第二の脱気チューブ２１１ｂの他端部はチューブの一端部と連結され、チューブの他端部は流路切替バルブ２７の第二接続口２７ｂに連結されている。
　第三の脱気チャンバ２１２ｃの内部には、第三の移動相溶媒が通過する円管形状の第三の脱気チューブ２１１ｃが配置されている。そして、第三の脱気チューブ２１１ｃの一端部はチューブの一端部と連結され、チューブの他端部は第三のリザーバ瓶１３ｃ内に配置されている。また、第三の脱気チューブ２１１ｃの他端部はチューブの一端部と連結され、チューブの他端部は流路切替バルブ２７の第三接続口２７ｄに連結されている。
　そして、流路切替バルブ２７の第四接続口２７ｃが送液ポンプ２０に連結されている。
　また、３個の脱気チャンバ２１２ａ～２１２ｃの内部の内部は、真空チューブ１５を介して排気ポンプ１６に連結されている。
　このような脱気装置２１０によれば、排気ポンプ１６が運転されると、３個の脱気チャンバ２１２ａ～２１２ｃの内部の圧力が低くなり、その結果、第一の脱気チューブ２１１ａや第二の脱気チューブ２１１ｂや第三の脱気チューブ２１１ｃ内を流通する移動相に含有される気泡は、脱気チューブ２１１ａ～２１１ｃの壁面を透過して、その後、真空チューブ１５と排気ポンプ１６と排気チューブ１７の順に通過していくようになっている。
特開平４－２０３４７９号公報
　しかしながら、上述したようなＬＣ１０１では、移動相溶媒としてテトラヒドロフラン等の有機系溶剤を用いた場合、有機系溶剤自体も脱気チューブ１１の壁面を透過して脱気チャンバ１２の内部に浸出し、浸出した有機系溶剤によって脱気チャンバ１２に接続された排気ポンプ１６等の排気系を損傷するという問題点があった。
　また、上述したようなＬＣ２０１では、浸出した一の有機系溶剤と他の有機系溶剤とが、真空チューブ１５や脱気チャンバ２１２ａ～２１２ｃの内部等で混合されて分析結果に影響を与えることがあるという問題点があった。
　本件発明者は、上記課題を解決するために、移動相溶媒が脱気チューブの壁面を透過することを防止しながら、移動相中に含有された気泡を除去する液体クロマトグラフ装置について検討を行った。脱気チャンバの内部が一定の設定圧力値Ｐ（若しくは閾値以下の真空圧）に保たれている場合、移動相が脱気される度合いは、脱気チューブ内を流通する移動相の流量Ｒに依存することがわかった。具体的には、流量Ｒ１が小さい場合は、移動相が脱気チューブ内を通過する時間が長くなるため、移動相は脱気されやすく、一方、流量Ｒ２が大きい場合は、移動相が脱気チューブ内を通過する時間が短くなるため、移動相は脱気されにくくなる。このとき、脱気度が高すぎると、移動相に含有される気体のみならず移動相溶媒自体が脱気チューブの壁面を透過してしまうことになる。そこで、脱気チャンバの内部の圧力値ｐｔは設定圧力値Ｐとなるように常に設定されていたが、設定流量Ｒ１、Ｒ２に基づいて、脱気チャンバの内部の設定圧力値Ｐを変更することを見出した。
　すなわち、本発明の液体クロマトグラフ装置は、脱気チューブが内部に配置された脱気チャンバと、当該脱気チャンバの内部の圧力値を検出する圧力センサと、前記脱気チャンバの内部を真空排気する排気ポンプと、前記圧力センサで検出された圧力値に基づいて前記脱気チャンバの内部が設定圧力値となるように排気ポンプを制御する排気ポンプ制御部とを有する脱気装置を備え、前記脱気チューブ内を流通する移動相に含有される気体を除去する液体クロマトグラフ装置であって、前記設定圧力値を変更するための変更手段を備えるようにしている。
　本発明の液体クロマトグラフ装置によれば、移動相の流量Ｒ１が小さい場合は、脱気チャンバの内部の設定圧力値Ｐ１が大きくなるように変更する。これにより、脱気チャンバの内部の圧力値ｐｔは設定圧力値Ｐ１となるように維持され、脱気度が低い状態で、移動相が、小さい設定流量Ｒ１で脱気チューブ内を流通している最中に、移動相に含有される気体は、脱気チューブの壁面を透過していく。一方、移動相の流量Ｒ２が大きい場合は、脱気チャンバの内部の設定圧力値Ｐ２が小さくなるように変更する。これにより、脱気チャンバの内部の圧力値ｐｔは設定圧力値Ｐ２となるように維持され、脱気度が高い状態で、移動相が、高い設定流量Ｒ２で脱気チューブ内を流通している最中に、移動相に含有される気体は、脱気チューブの壁面を透過していく。
　以上のように、本発明の液体クロマトグラフ装置によれば、移動相の流量Ｒ１、Ｒ２や種類に応じて、脱気チャンバの内部の圧力値を最適な圧力値にすることができるので、移動相溶媒自体が脱気チューブの壁面を透過することを防止しながら、移動相中に含有された気泡を除去することができる。
（その他の課題を解決するための手段及び効果）
　また、本発明の液体クロマトグラフ装置においては、前記変更手段は、前記脱気チューブ内を流通する移動相の流量に基づいて、前記設定圧力値を変更する制御信号を排気ポンプ制御部に出力するようにしてもよい。
　さらに、本発明の液体クロマトグラフ装置においては、それぞれ異なる移動相溶媒が貯留された複数の移動相溶媒容器と、１個の移動相溶媒容器にそれぞれ接続された複数の脱気チャンバとを備え、前記変更手段は、前記脱気チューブ内を流通する移動相溶媒の種類に基づいて、前記設定圧力値を変更する制御信号を排気ポンプ制御部に出力するようにしてもよい。
本発明に係るＬＣの一例を示す概略構成図。 本発明に係る低圧グラジエント分析に用いられるＬＣの一例を示す概略構成図。 従来のＬＣの一例を示す概略構成図。 低圧グラジエント分析に用いられるＬＣの一例を示す概略構成図。
　以下、本発明の実施形態について図面を用いて説明する。なお、本発明は、以下に説明するような実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の態様が含まれることはいうまでもない。
＜第一実施形態＞
　図１は、本発明に係るＬＣの一例を示す概略構成図である。なお、上述した従来のＬＣ１０１と同様のものについては、同じ符号を付している。
　ＬＣ１は、移動相送液ポンプ部１４と、脱気装置１０と、移動相溶媒が貯留されたリザーバ瓶（移動相溶媒容器）１３と、試料が注入される試料注入部２２と、移動相が通過する円管形状のカラム２３と、カラム２３の温度を調整するための恒温槽２５と、カラム２３を通過した移動相中の試料を検出する検出器２４と、コントローラ（制御部）２６とを備える。
　脱気装置１０は、ケース状の脱気チャンバ１２と、脱気チャンバ１２の内部を真空排気する排気ポンプ１６と、脱気チャンバ１２の内部の圧力値ｐｔを検出する圧力センサ１８と、排気ポンプ１６の運転を制御するコントロールボード（排気ポンプ制御部）１９とを備える。
　コントロールボード１９は、圧力値ｐｔを所定時間間隔Δｔで取得することで、圧力値ｐｔが設定圧力値Ｐｎとなるように排気ポンプ１６の動作を制御する。そして、コントロールボード１９は、コントロールボード（送液ポンプ制御部）２１とケーブル３１を介して接続されており、設定圧力値Ｐｎを設定圧力値Ｐ１とする制御信号をコントロールボード２１から受信すると、設定圧力値Ｐｎを設定圧力値Ｐ１とし、圧力値ｐｔが設定圧力値Ｐ１となるように排気ポンプ１６の動作を制御する。つまり、本発明に係るコントロールボード１９は、コントロールボード２１から制御信号を受信すると、設定圧力値Ｐｎを変更するようになっている。
　移動相送液ポンプ部１４は、送液ポンプ２０と、コントロールボード２１とを備える。コントロールボード２１は、コントローラ２６から出力された設定流量Ｒ１に基づいて、移動相の流量ｒｔが設定流量Ｒ１となるように送液ポンプ２０の動作を制御するとともに、設定圧力値Ｐを設定圧力値Ｐ１とする制御信号をコントロールボード１９に出力する。このとき、コントロールボード２１には、設定圧力値Ｐｎと設定流量Ｒｎとの関係を示す表が記憶されていることになる。つまり、本発明に係るコントロールボード２１は、設定流量Ｒ１が入力されることで、設定圧力値Ｐ１を変更する制御信号をコントロールボード１９に出力するようになっている。
　このようなＬＣ１において、オペレータが試料を分析する際には、入力装置を用いて設定流量Ｒ１を入力することで、コントローラ２６は、移動相の流量ｒｔを設定流量Ｒ１とする制御信号をコントロールボード２１に出力する。そして、コントロールボード２１は、コントローラ２６から出力された設定流量Ｒ１に基づいて、移動相の流量ｒｔが設定流量Ｒ１となるように送液ポンプ２０の動作を制御するとともに、設定圧力値Ｐを設定圧力値Ｐ１とする制御信号をコントロールボード１９に出力する。コントロールボード１９は、設定圧力値Ｐを設定圧力値Ｐ１とする制御信号をコントロールボード２１から受信すると、設定圧力値Ｐを設定圧力値Ｐ１とし、圧力値ｐｔを所定時間間隔Δｔで取得することで、圧力値ｐｔが設定圧力値Ｐ１となるように排気ポンプ１６の動作を制御する。
　これにより、脱気チャンバ１２の内部の圧力値ｐｔは設定圧力値Ｐ１となるように維持され、移動相が設定流量Ｒ１で脱気チューブ１１内を流通している最中に、移動相に含有される気泡が、脱気チューブ１１の壁面を透過していくことで、除去されていくようになっている。
　以上のように、本発明のＬＣ１によれば、移動相の流量Ｒ１に応じて、脱気チャンバ１２の内部の圧力値ｐｔを最適な圧力値Ｐ１にすることができるので、移動相溶媒自体が脱気チューブ１１の壁面を透過することを防止しながら、移動相中に含有された気泡を除去することができる。
＜第二実施形態＞
　図２は、本発明に係る低圧グラジエント分析に用いられるＬＣの一例を示す概略構成図である。なお、上述した従来のＬＣ１と同様のものについては、同じ符号を付している。
　ＬＣ３０１は、移動相送液ポンプ部２１４と、脱気装置３１０と、２個のリザーバ瓶（移動相溶媒容器）１３ａ、１３ｂと、流路切替バルブ２７と、試料が注入される試料注入部２２と、移動相が通過する円管形状のカラム２３と、カラム２３の温度を調整するための恒温槽２５と、カラム２３を通過した移動相中の試料を検出する検出器２４と、コントローラ（制御部）２６とを備える。
　脱気装置３１０は、ケース状の２個の脱気チャンバ２１２ａ、２１２ｂと、各脱気チャンバ２１２ａ、２１２ｂの内部をそれぞれ真空排気する２個の排気ポンプ１６ａ、１６ｂと、各脱気チャンバ２１２ａ、２１２ｂの内部の圧力値ｐｔをそれぞれ検出する２個の圧力センサ１８ａ、１８ｂと、排気ポンプ１６ａ、１６ｂの運転を制御するコントロールボード（排気ポンプ制御部）３１９とを備える。
　第一の脱気チャンバ２１２ａの内部には、第一の移動相溶媒が通過する円管形状の第一の脱気チューブ２１１ａが配置されている。そして、第一の脱気チューブ２１１ａの一端部はチューブの一端部と連結され、チューブの他端部は第一のリザーバ瓶１３ａ内に配置されている。また、第一の脱気チューブ２１１ａの他端部はチューブの一端部と連結され、チューブの他端部は流路切替バルブ２７の第一接続口２７ａに連結されている。
　第二の脱気チャンバ２１２ｂの内部には、第二の移動相溶媒が通過する円管形状の第二の脱気チューブ２１１ｂが配置されている。そして、第二の脱気チューブ２１１ｂの一端部はチューブの一端部と連結され、チューブの他端部は第二のリザーバ瓶１３ｂ内に配置されている。また、第二の脱気チューブ２１１ｂの他端部はチューブの一端部と連結され、チューブの他端部は流路切替バルブ２７の第二接続口２７ｂに連結されている。
　第一の脱気チャンバ２１２ａの内部は、第一の真空チューブ１５を介して第一の排気ポンプ１６ａに連結されている。第一の真空チューブ１５には分岐路が設けられ、分岐路は第一の圧力センサ１８ａと連結されている。これにより、第一の圧力センサ１８ａは、第一の脱気チャンバ２１２ａの内部の圧力値ｐｔを検出するようになっている。
　第二の脱気チャンバ２１２ｂの内部は、第二の真空チューブ１５’を介して第二の排気ポンプ１６ｂに連結されている。第二の真空チューブ１５’には分岐路が設けられ、分岐路は第二の圧力センサ１８ｂと連結されている。これにより、第二の圧力センサ１８ｂは、第二の脱気チャンバ２１２ｂの内部の圧力値ｐｔを検出するようになっている。
　コントロールボード３１９は、第一の脱気チャンバ２１２ａの内部の圧力値ｐｔを所定時間間隔Δｔで取得することで、圧力値ｐｔが設定圧力値Ｐｎとなるように第一の排気ポンプ１６ａの動作を制御するとともに、第二の脱気チャンバ２１２ｂの内部の圧力値ｐｔを所定時間間隔Δｔで取得することで、圧力値ｐｔが設定圧力値Ｐｎとなるように第二の排気ポンプ１６ｂの動作を制御する。そして、コントロールボード３１９は、コントロールボード３２１とケーブル３１を介して接続されており、制御信号をコントロールボード３２１から受信すると、制御信号に基づいて、第一の脱気チャンバ２１２ａの内部の設定圧力値Ｐｎを設定圧力値Ｐ１とするとともに、第二の脱気チャンバ２１２ｂの内部の設定圧力値Ｐｎを設定圧力値Ｐ２とし、第一の脱気チャンバ２１２ａの内部の圧力値ｐｔが設定圧力値Ｐ１となるとともに、第二の脱気チャンバ２１２ｂの内部の圧力値ｐｔが設定圧力値Ｐ２となるように、排気ポンプ１６ａ、１６ｂの動作を制御する。
　移動相送液ポンプ部２１４は、送液ポンプ２０と、コントロールボード（送液ポンプ制御部）３２１とを備える。コントロールボード３２１は、コントローラ２６から出力された移動相溶媒の種類Ｌ１とその設定流量Ｒ１と、移動相溶媒の種類Ｌ２とその設定流量Ｒ２とに基づいて、送液ポンプ２０と流路切替バルブ２７との動作を制御するとともに、第一の脱気チャンバ２１２ａの内部の設定圧力値Ｐｎを設定圧力値Ｐ１とし、第二の脱気チャンバ２１２ｂの内部の設定圧力値Ｐｎを設定圧力値Ｐ２とする制御信号をコントロールボード３１９に出力する。このとき、コントロールボード３２１には、設定圧力値Ｐｎと移動相溶媒の種類Ｌｎ及びその設定流量Ｒｎとの関係を示す表が記憶されていることになる。
　このようなＬＣ３０１において、オペレータが試料を分析する際には、入力装置を用いて移動相溶媒の種類Ｌ１とその設定流量Ｒ１と、移動相溶媒の種類Ｌ２とその設定流量Ｒ２とを入力することで、コントローラ２６は、その制御信号をコントロールボード３２１に出力する。そして、コントロールボード３２１は、コントローラ２６から出力された制御信号に基づいて、送液ポンプ２０と流路切替バルブ２７との動作を制御するとともに、第一の脱気チャンバ２１２ａの内部の設定圧力値Ｐを設定圧力値Ｐ１とし、第二の脱気チャンバ２１２ｂの内部の設定圧力値Ｐを設定圧力値Ｐ２とする制御信号をコントロールボード３１９に出力する。
　また、コントロールボード３１９は、制御信号をコントロールボード３２１から受信すると、圧力値ｐｔを所定時間間隔Δｔで取得することで、圧力値ｐｔが設定圧力値Ｐ１となるように、圧力値ｐｔを所定時間間隔Δｔで取得することで、圧力値ｐｔが設定圧力値Ｐ１となるように排気ポンプ１６の動作を制御する。
　これにより、第一の脱気チャンバ２１２ａの内部の圧力値ｐｔは設定圧力値Ｐ１となるように維持され、第一の移動相溶媒が設定流量Ｒ１で第一の脱気チューブ２１１ａ内を流通している最中に、第一の移動相溶媒に含有される気泡が、第一の脱気チューブ２１１ａの壁面を透過していくことで、除去されていくようになっている。また、第二の脱気チャンバ２１２ｂの内部の圧力値ｐｔは設定圧力値Ｐ２となるように維持され、第二の移動相溶媒が設定流量Ｒ２で第二の脱気チューブ２１１ｂ内を流通している最中に、第二の移動相溶媒に含有される気泡が、第二の脱気チューブ２１１ｂの壁面を透過していくことで、除去されていくようになっている。
　以上のように、本発明のＬＣ３０１によれば、移動相の流量Ｒ１、Ｒ２や種類Ｌ１、Ｌ２に応じて、脱気チャンバ２１２ａ、２１２ｂの内部の圧力値ｐｔを最適な圧力値Ｐ１、Ｐ２にすることができるので、移動相溶媒自体が脱気チューブ２１１ａ、２１１ｂの壁面を透過することを防止しながら、移動相中に含有された気泡を除去することができる。
＜他の実施形態＞
（１）上述したＬＣ１において、コントロールボード２１が、設定圧力値Ｐを設定圧力値Ｐ１とする制御信号をコントロールボード１９に出力する構成としたが、コントローラ２６が、設定圧力値Ｐを設定圧力値Ｐ１とする制御信号をコントロールボード１９に出力するような構成としてもよく、オペレータが入力装置等を用いてコントロールボード１９やコントロールボード２１に、設定圧力値Ｐ１や設定流量Ｒ１を直接入力するような構成としてもよい。このとき、オペレータが入力装置等を用いて入力する際には、設定圧力値Ｐｎと設定流量Ｒｎとの関係を示す表を、ＬＣ近傍に置いておけばよい。
（２）上述したＬＣ３０１において、２種類の溶媒を用いる構成としたが、３種類以上の溶媒を用いるような構成としてもよい。
　本発明は、移動相に含有される溶存気体を除去する液体クロマトグラフ装置等に利用することができる。
　１：　ＬＣ（液体クロマトグラフ装置）
１０：　脱気装置
１１：　脱気チューブ
１２：　脱気チャンバ
１６：　排気ポンプ
１８：　圧力センサ
１９：　コントロールボード（排気ポンプ制御部）
２１：　コントロールボード（変更手段）

Claims (3)

  1. 　脱気チューブが内部に配置された脱気チャンバと、当該脱気チャンバの内部の圧力値を検出する圧力センサと、前記脱気チャンバの内部を真空排気する排気ポンプと、前記圧力センサで検出された圧力値に基づいて前記脱気チャンバの内部が設定圧力値となるように排気ポンプを制御する排気ポンプ制御部とを有する脱気装置を備え、
    　前記脱気チューブ内を流通する移動相に含有される気体を除去する液体クロマトグラフ装置であって、
    　前記設定圧力値を変更するための変更手段を備えることを特徴とする液体クロマトグラフ装置。
  2. 　前記変更手段は、前記脱気チューブ内を流通する移動相の流量に基づいて、前記設定圧力値を変更する制御信号を排気ポンプ制御部に出力することを特徴とする請求項１に記載の液体クロマトグラフ装置。
  3. 　それぞれ異なる移動相溶媒が貯留された複数の移動相溶媒容器と、
    　１個の移動相溶媒容器にそれぞれ接続された複数の脱気チャンバとを備え、
    　前記変更手段は、前記脱気チューブ内を流通する移動相溶媒の種類に基づいて、前記設定圧力値を変更する制御信号を排気ポンプ制御部に出力することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の液体クロマトグラフ装置。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2530360A (en) * 2014-04-18 2016-03-23 Waters Technologies Corp Synchronized vacuum degassing cycling in liquid chromatography
JP2016137449A (ja) * 2015-01-28 2016-08-04 株式会社島津製作所 脱気装置
JP2017058148A (ja) * 2015-09-14 2017-03-23 株式会社島津製作所 送液装置及び液体クロマトグラフ
CN111093790A (zh) * 2017-10-20 2020-05-01 株式会社岛津制作所 脱气装置
CN114965832A (zh) * 2022-05-25 2022-08-30 无锡博慧斯生物医药科技有限公司 一种安全可靠实用的在线脱气装置

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009542433A (ja) * 2006-07-07 2009-12-03 システック、エルエルシー クロマトグラフィー・システムでの浸透気化を制御する方法及び装置

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5013436A (en) * 1989-01-12 1991-05-07 Lee Eric K L Production of low-ethanol beverage by membrane extraction
JP3602887B2 (ja) * 1995-06-09 2004-12-15 株式会社 ユニフローズ 脱気装置
US20080142441A1 (en) * 2004-12-22 2008-06-19 Richard Mark Pashley Methods for Degassing Hydrophobic Liquids and Emulsions Formed Therefrom

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009542433A (ja) * 2006-07-07 2009-12-03 システック、エルエルシー クロマトグラフィー・システムでの浸透気化を制御する方法及び装置

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2530360A (en) * 2014-04-18 2016-03-23 Waters Technologies Corp Synchronized vacuum degassing cycling in liquid chromatography
US9770678B2 (en) 2014-04-18 2017-09-26 Waters Technologies Corporation Synchronized vacuum degassing for liquid chromatography
GB2530360B (en) * 2014-04-18 2018-06-27 Waters Technologies Corp Synchronized vacuum degassing for liquid chromatography
DE102015105477B4 (de) * 2014-04-18 2019-07-18 Waters Technologies Corporation Synchronisierte Vakuumentgasung für die Flüssigkeitschromatographie
JP2016137449A (ja) * 2015-01-28 2016-08-04 株式会社島津製作所 脱気装置
JP2017058148A (ja) * 2015-09-14 2017-03-23 株式会社島津製作所 送液装置及び液体クロマトグラフ
CN111093790A (zh) * 2017-10-20 2020-05-01 株式会社岛津制作所 脱气装置
CN114965832A (zh) * 2022-05-25 2022-08-30 无锡博慧斯生物医药科技有限公司 一种安全可靠实用的在线脱气装置
CN114965832B (zh) * 2022-05-25 2023-05-23 无锡博慧斯生物医药科技有限公司 一种在线脱气装置

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