WO2013161604A1 - 輻射熱伝導抑制フィルムおよび輻射熱伝導抑制粘着シート - Google Patents

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WO2013161604A1
WO2013161604A1 PCT/JP2013/061176 JP2013061176W WO2013161604A1 WO 2013161604 A1 WO2013161604 A1 WO 2013161604A1 JP 2013061176 W JP2013061176 W JP 2013061176W WO 2013161604 A1 WO2013161604 A1 WO 2013161604A1
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WO
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far
heat conduction
heat
infrared absorption
storage layer
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PCT/JP2013/061176
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智紀 兵藤
平尾 昭
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a radiation heat conduction-suppressing film and a radiation heat conduction-suppressing adhesive sheet.
  • silicone grease or silicone rubber filled with a heat conductive filler is used from CPU, LSI, communication chip, etc. and aluminum, copper, alloys thereof, etc.
  • a means for reducing the contact thermal resistance by installing between the heat sink and the heat sink, leading the heat to the heat sink by heat conduction, and dissipating the heat from the heat sink into the air.
  • the main heat transfer between the heat sink and the air is heat dissipation, so a large heat sink is required to improve the heat dissipation efficiency, and it is also necessary to provide a fan to create the air flow. there were.
  • a heat dissipation structure with a heat sink in a small electronic device such as a PDA, a mobile phone, a digital camera, or an electronic device in which a heating element is set in a sealed space.
  • a flexible heat-radiating film having an infrared radiation effect is provided on one surface of a flexible heat-absorbing layer having thermal conductivity, and an adhesive layer made of a heat-conductive adhesive is provided on the other surface.
  • a heat dissipation method using a heat dissipation sheet has been reported (see, for example, Patent Document 1).
  • the heat radiating sheet of Patent Document 1 is a heat radiating sheet that is directly laminated on the heating element to be cooled, the effect of suppressing the temperature rise of the heating element can be obtained by efficient heat radiation, Since the heat is immediately radiated to the housing, there still remains a problem that a heat spot is generated on the surface of the housing and a problem that a user causes a low-temperature burn as the temperature of the housing surface rises.
  • An object of the present invention is to suppress the temperature rise of the heating element when it is fixed to a casing having a heating element inside, and to prevent a heat spot from being generated on the casing surface.
  • An object of the present invention is to provide a radiant heat conduction-suppressing film that can suppress temperature rise. Moreover, it is providing the radiation heat conduction suppression adhesive sheet containing such a radiation heat conduction suppression film.
  • the radiation heat conduction suppression film of the present invention is A radiation heat conduction suppression film having a far-infrared absorption / heat storage layer and a heat conduction layer,
  • the far-infrared absorption / heat storage layer has a far-infrared absorptance in the far-infrared region at a wavelength of 7.5 ⁇ m to 9.5 ⁇ m of 0.8 or more and a thermal conductivity of 0.06 W / m ⁇ K or less
  • the thermal conductive layer has a far infrared absorption factor of 0.4 or less in the far infrared region at a wavelength of 7.5 ⁇ m to 9.5 ⁇ m, and a thermal conductivity of 0.1 W / m ⁇ K or more.
  • the far-infrared absorption / heat storage layer is a porous body.
  • the porous body has spherical bubbles, and the average pore diameter of the spherical bubbles is less than 20 ⁇ m.
  • the porous body contains a hydrophilic polyurethane polymer.
  • the heat conductive layer is a metal foil.
  • the material of the metal foil is at least one selected from aluminum, gold, silver, copper, nickel, and stainless steel.
  • the radiant heat conduction-suppressing film of the present invention is used by being fixed to a housing having a heating element therein, and the far infrared absorption / heat storage layer is not in close contact with the heating element.
  • the heat conductive layer side is fixed to the housing at a position facing the heat radiating surface.
  • the radiant heat conduction-suppressing adhesive sheet of the present invention has an adhesive layer on the heat conductive layer side of the radiant heat conduction-suppressing film of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains at least one selected from an acrylic pressure-sensitive adhesive, an epoxy adhesive, and a silicone pressure-sensitive adhesive.
  • the radiation heat conduction-suppressing pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used by being fixed to a housing having a heating element therein, and the far-infrared absorption / heat storage layer does not adhere to the heating element.
  • the heat conductive layer side is fixed to the casing at a position facing the heat radiating surface.
  • the temperature rise of the heating element can be suppressed, and a heat spot is hardly generated on the casing surface. It is possible to provide a radiant heat conduction-suppressing film that can suppress temperature rise. Moreover, the radiation heat conduction suppression adhesive sheet containing such a radiation heat conduction suppression film can be provided.
  • the radiant heat conduction-suppressing film or the radiant heat conduction-suppressing adhesive sheet of the present invention (hereinafter sometimes referred to as a film or the like) is used by being fixed to a housing having a heating element inside, the temperature of the heating element is increased. Even if the heat generated from the heating element can be radiated to the housing, the far infrared rays emitted from the heating element can be efficiently absorbed by the film, and converted into heat and stored in the thickness direction of the film, etc. By heat diffusing in the surface direction of a film or the like while transferring heat to the surface, heat spots are prevented from being generated on the surface of the housing, and the temperature of the housing surface is also prevented from rising.
  • the radiant heat conduction-suppressing film of the present invention has a far-infrared absorption / heat storage layer and a heat conduction layer.
  • the radiant heat conduction suppressing film 1 (FIG. 1) composed of the far-infrared absorption / heat storage layer 3 and the heat conducting layer 2 which are substantially equal in size
  • the radiation heat conduction suppression film 1 (FIG. 2) which consists of a different far-infrared absorption and heat storage layer 3 and the heat conductive layer 2 is mentioned.
  • the far-infrared absorption / heat storage layer and the heat conductive layer are directly laminated, but an adhesive layer may be provided between them.
  • the radiant heat conduction-suppressing film of the present invention can take any appropriate shape.
  • the length, such as the thickness, the long side, and the short side can take any appropriate value.
  • Far-infrared absorption and heat storage layer >>>>>
  • heat can be efficiently transferred from the heating element to the far-infrared absorption / storage layer, and the heat dissipation effect of the heating element can be enhanced.
  • the converted heat can be temporarily stored in the layer, and solid heat conduction to the surroundings can be suppressed.
  • the far-infrared absorption / heat storage layer preferably has a far-infrared absorption characteristic due to inter-atomic stretching vibration characteristics due to components contained in the far-infrared absorption / heat storage layer.
  • the characteristic of stretching vibration between atoms is to determine the natural vibration of the molecule.
  • the vibration of a diatomic molecule refers to the stretching frequency when it is assumed that there is a spring between two spheres.
  • the far-infrared absorption characteristic is a characteristic determined by stretching vibration and bending vibration of interatomic bonds.
  • the peak wavelength of the far infrared rays emitted from the heating element as described above is 7.7 ⁇ m to 9.2 ⁇ m from the Wien's displacement law showing the relationship between the peak wavelength of the far infrared rays emitted from the heating element and the temperature. It becomes. Therefore, it is preferable that the far-infrared absorption / heat storage layer efficiently absorbs far-infrared rays in such a wavelength region.
  • the far-infrared absorption rate of the far-infrared absorption / heat storage layer is calculated using Equation 1 from the transmittance and reflectance at wavelengths of 7.5 ⁇ m to 9.5 ⁇ m measured using FT-IR.
  • the far-infrared absorption / heat storage layer has a far-infrared absorptance of 0.8 or more, preferably 0.85 or more, and more preferably 0.9 or more at a wavelength of 7.5 ⁇ m to 9.5 ⁇ m.
  • Far-infrared absorptivity 1 ⁇ (transmittance + reflectance) / 100 Formula 1
  • the thermal conductivity of the far-infrared absorption / heat storage layer measured from the steady method is 0.06 W / m ⁇ K or less, preferably 0.055 W / m ⁇ K or less, more preferably 0.05 W / m ⁇ K. K or less. If the thermal conductivity of the far-infrared absorption / storage layer is greater than 0.06 W / m ⁇ K, it absorbs far-infrared rays emitted from the heating element and immediately conducts the heat converted by the natural vibration of the molecule to the surroundings as solid heat. For this reason, a heat spot may be generated on the surface of the casing, and the temperature of the casing surface may increase.
  • the thickness of the far infrared ray absorption / heat storage layer can be adjusted to any appropriate thickness depending on the purpose.
  • the thickness of the far infrared ray absorption / heat storage layer is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, and further preferably 0.3 mm or more. If the thickness of the far-infrared absorption / heat storage layer is smaller than 0.1 mm, the heat storage effect of the heat converted in the far-infrared absorption / heat storage layer is likely to decrease, and a heat spot may be generated on the housing surface. In addition, the temperature of the housing surface may increase.
  • the far-infrared absorption / heat storage layer is preferably a porous body.
  • a porous body preferably has voids.
  • Such a porous body may contain a far-infrared absorbing filler such as carbon fiber or carbon black.
  • the porous body preferably has spherical bubbles.
  • the spherical bubble may not be a strictly true spherical bubble, and may be, for example, a partially spherical bubble having a partial strain or a bubble composed of a space having a large strain.
  • the average pore diameter of the spherical bubbles that the porous body may have is preferably less than 100 ⁇ m, more preferably less than 50 ⁇ m, and even more preferably less than 20 ⁇ m.
  • the lower limit of the average pore diameter of the spherical bubbles that the porous body may have is, for example, preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.1 ⁇ m or more, and further preferably 1 ⁇ m or more.
  • the porous body preferably has a surface opening on the surface.
  • the average pore diameter of the surface opening is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less, further preferably 20 ⁇ m or less, particularly preferably 10 ⁇ m or less, and most preferably 5 ⁇ m or less.
  • the lower limit value of the average pore diameter of the surface opening is, for example, preferably 0.001 ⁇ m or more, and more preferably 0.01 ⁇ m or more.
  • the density of the porous body is preferably 0.08 g / cm 3 to 0.6 g / cm 3 , more preferably 0.09 g / cm 3 to 0.5 g / cm 3 , and still more preferably 0.1 g. / Cm 3 to 0.4 g / cm 3 .
  • the range of the density of the porous body is controlled widely, and the heat converted in the far infrared absorption / heat storage layer is temporarily stored in the far infrared absorption / heat storage layer. Heat storage performance can be fully expressed.
  • the porosity of the porous body is preferably 30% or more, more preferably 40% or more, and further preferably 50% or more.
  • the far-infrared absorption / heat storage layer can exhibit very excellent heat storage performance.
  • the porous body preferably contains a hydrophilic polyurethane polymer.
  • a hydrophilic polyurethane-based polymer in the porous body, the bubble structure can be controlled more precisely, the bubble rate can be further increased, and a large number of finely controlled surface openings can be obtained.
  • Far-infrared absorption / heat storage layer manufacturing method >>>>
  • the far-infrared absorption / heat storage layer can be manufactured by any appropriate method.
  • the far-infrared absorption / heat storage layer can be preferably produced by shaping and polymerizing a W / O emulsion.
  • a continuous oil phase component and an aqueous phase component are continuously supplied to an emulsifier to obtain a far infrared ray absorption / heat storage layer.
  • a continuous oil phase component and an aqueous phase component are continuously supplied to an emulsifier to obtain a far infrared ray absorption / heat storage layer.
  • the obtained W / O emulsion is polymerized to produce a water-containing polymer, followed by dehydration of the obtained water-containing polymer.
  • the far infrared ray absorption / heat storage layer As a manufacturing method of the far infrared ray absorption / heat storage layer, for example, an appropriate amount of the aqueous phase component is charged into the emulsifier with respect to the continuous oil phase component, and the aqueous phase component is continuously supplied while stirring. Preparation of a W / O type emulsion that can be used to obtain a far-infrared absorption / heat storage layer, and polymerizing the obtained W / O type emulsion to produce a water-containing polymer, followed by the obtained water-containing polymer The "batch method" is mentioned.
  • the “continuous method” in which the W / O emulsion is continuously polymerized is a preferable method because it has high production efficiency and can most effectively utilize the effect of shortening the polymerization time and the shortening of the polymerization apparatus.
  • the far-infrared absorption / storage layer is preferably Step (I) of preparing a W / O type emulsion that can be used to obtain a far-infrared absorption / heat storage layer; Step (II) of shaping the obtained W / O emulsion, Polymerizing the shaped W / O emulsion (III); Step (IV) of dehydrating the obtained hydrous polymer; It can manufacture with the manufacturing method containing.
  • at least a part of the step (II) for shaping the obtained W / O emulsion and the step (III) for polymerizing the shaped W / O emulsion may be performed simultaneously.
  • Step for preparing W / O type emulsion (I) is a W / O type emulsion containing a continuous oil phase component and an aqueous phase component immiscible with the continuous oil phase component. More specifically, the W / O type emulsion is obtained by dispersing an aqueous phase component in a continuous oil phase component.
  • the ratio of the water phase component and the continuous oil phase component in the W / O emulsion can be any appropriate ratio as long as the W / O emulsion can be formed.
  • the ratio of the water phase component to the continuous oil phase component in the W / O type emulsion is important in determining the structural, mechanical and performance characteristics of the foam obtained by polymerization of the W / O type emulsion. Can be a significant factor.
  • the ratio of the water phase component to the continuous oil phase component in the W / O type emulsion is the density, cell size, cell structure, and porous structure of the foam obtained by polymerization of the W / O type emulsion. It can be an important factor in determining the dimension of the wall body forming the.
  • the ratio of the water phase component in the W / O type emulsion is preferably 30% by weight, more preferably 40% by weight, still more preferably 50% by weight, and particularly preferably 55% by weight as the lower limit. It is.
  • the ratio of the aqueous phase component in the W / O emulsion is preferably 95% by weight, more preferably 90% by weight, still more preferably 85% by weight, and particularly preferably 80% by weight as the upper limit. It is. If the ratio of the aqueous phase component in the W / O emulsion is within the above range, the effects of the present invention can be sufficiently exhibited.
  • W / O emulsion may contain any appropriate additive as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • additives include tackifying resins; talc; fillers such as calcium carbonate, silicic acid and salts thereof, clay, mica powder, zinc white, bentonine, carbon black, silica, and acetylene black; pigments; Dyes; and the like. Only one kind of such an additive may be contained, or two or more kinds thereof may be contained.
  • any appropriate method can be adopted as a method for producing the W / O type emulsion.
  • a method for producing a W / O type emulsion for example, a “continuous method” in which a W / O type emulsion is formed by continuously supplying a continuous oil phase component and an aqueous phase component to an emulsifier, or a continuous oil phase. Examples thereof include a “batch method” in which an appropriate amount of an aqueous phase component is charged into an emulsifier and the aqueous phase component is continuously supplied with stirring to form a W / O type emulsion.
  • examples of shearing means for obtaining an emulsion state include application of high shear conditions using a rotor-stator mixer, a homogenizer, a microfluidizer, and the like.
  • examples of shearing means for obtaining an emulsion state for example, gentle mixing of continuous and dispersed phases by application of low shear conditions using a moving blade mixer or a pin mixer, low stirring conditions using a magnetic stir bar, etc. Can be mentioned.
  • Examples of the apparatus for preparing the W / O emulsion by the “continuous method” include a static mixer, a rotor stator mixer, and a pin mixer. More intense agitation may be achieved by increasing the agitation speed or by using an apparatus designed to finely disperse the aqueous phase component in the W / O emulsion by a mixing method.
  • Examples of the apparatus for preparing the W / O emulsion by the “batch method” include manual mixing and shaking, a driven blade mixer, and a three-propeller mixing blade. Specifically, “TK Ajihomomica (trade name)” and “TK Combimix (trade name)” manufactured by Primix Co., Ltd. produce the target W / O emulsion under reduced pressure. This is possible, and the resulting W / O emulsion greatly reduces the incorporation of bubbles.
  • any appropriate method can be adopted as a method for preparing the continuous oil phase component.
  • a method for preparing the continuous oil phase component typically, for example, a mixed syrup containing a hydrophilic polyurethane-based polymer and an ethylenically unsaturated monomer is prepared, and subsequently, a polymerization initiator, It is preferable to prepare a continuous oil phase component by blending a crosslinking agent and any other appropriate components.
  • a typical method for preparing a hydrophilic polyurethane-based polymer is, for example, by reacting polyoxyethylene polyoxypropylene glycol and a diisocyanate compound in the presence of a urethane reaction catalyst.
  • the aqueous phase component can be any aqueous fluid that is substantially immiscible with the continuous oil phase component. From the viewpoint of ease of handling and low cost, water such as ion-exchanged water is preferable.
  • the water phase component may contain any appropriate additive as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the additive that can be contained in the aqueous phase component may be only one kind or two or more kinds.
  • examples of such additives include polymerization initiators and water-soluble salts.
  • the water-soluble salt can be an effective additive for further stabilizing the W / O emulsion.
  • Examples of such water-soluble salts include sodium carbonate, calcium carbonate, potassium carbonate, sodium phosphate, calcium phosphate, potassium phosphate, sodium chloride, potassium chloride and the like. Only one kind of such an additive may be contained, or two or more kinds thereof may be contained.
  • the continuous oil phase component preferably contains a hydrophilic polyurethane polymer and an ethylenically unsaturated monomer.
  • the content ratio of the hydrophilic polyurethane polymer and the ethylenically unsaturated monomer in the continuous oil phase component can take any appropriate content ratio as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the content ratio of the hydrophilic polyurethane polymer and the ethylenically unsaturated monomer in the continuous oil phase component is the ratio of polyoxyethylene in the polyoxyethylene polyoxypropylene glycol unit constituting the hydrophilic polyurethane polymer, or although depending on the amount of the aqueous phase component to be blended, for example, preferably, the hydrophilic polyurethane polymer is in the range of 10 to 30 parts by weight with respect to 70 to 90 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer, More preferably, the hydrophilic polyurethane polymer is in the range of 10 to 25 parts by weight with respect to 75 to 90 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer.
  • the hydrophilic polyurethane polymer is preferably in the range of 1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 25 parts by weight of the hydrophilic polyurethane polymer, relative to 100 parts by weight of the aqueous phase component. Part range. If the content ratio of the hydrophilic polyurethane polymer is within the above range, the effects of the present invention can be sufficiently exhibited.
  • hydrophilic polyurethane polymer preferably contains polyoxyethylene polyoxypropylene units derived from polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, preferably 5 to 25% by weight in the polyoxyethylene polyoxypropylene units. Polyoxyethylene.
  • the content of polyoxyethylene in the polyoxyethylene polyoxypropylene unit is preferably 5% by weight to 25% by weight, and the lower limit is more preferably 10% by weight. More preferably, it is 25% by weight, and more preferably 20% by weight.
  • the polyoxyethylene in the polyoxyethylene polyoxypropylene unit can exhibit the effect of stably dispersing the aqueous phase component in the continuous oil phase component.
  • the content of polyoxyethylene in the polyoxyethylene polyoxypropylene unit is less than 5% by weight, it may be difficult to stably disperse the water phase component in the continuous oil phase component.
  • a conventional hydrophilic polyurethane polymer can be obtained by reacting a diisocyanate compound with a hydrophobic long-chain diol, polyoxyethylene glycol and derivatives thereof, and a low molecular active hydrogen compound (chain extender). Since the number of polyoxyethylene groups contained in the hydrophilic polyurethane polymer obtained in 1) is uneven, the emulsion stability of such a W / O emulsion containing such a hydrophilic polyurethane polymer may be reduced. There is.
  • the hydrophilic polyurethane-based polymer contained in the continuous oil phase component of the W / O emulsion that can be used to obtain the far-infrared absorption / heat storage layer in the present invention has the characteristic structure as described above.
  • excellent emulsifying properties and excellent stationary storage stability can be expressed without positively adding an emulsifier or the like.
  • the hydrophilic polyurethane polymer is preferably obtained by reacting polyoxyethylene polyoxypropylene glycol with a diisocyanate compound.
  • the ratio between the polyoxyethylene polyoxypropylene glycol and the diisocyanate compound is NCO / OH (equivalent ratio)
  • the lower limit is preferably 1, more preferably 1.2, and still more preferably 1. .4, particularly preferably 1.6
  • the upper limit is preferably 3, more preferably 2.5, and even more preferably 2.
  • polyoxyethylene polyoxypropylene glycol for example, polyether polyol (ADEKA (registered trademark) Pluronic L-31, L-61, L-71, L-101, L-121, L-42 manufactured by ADEKA Corporation) , L-62, L-72, L-122, 25R-1, 25R-2, 17R-2) and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (Pronon (registered trademark) 052, 102, 202).
  • polyoxyethylene polyoxypropylene glycol only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • diisocyanate compound examples include aromatic, aliphatic, and alicyclic diisocyanates, dimers and trimers of these diisocyanates, polyphenylmethane polyisocyanate, and the like.
  • Aromatic, aliphatic, and alicyclic diisocyanates include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate.
  • the diisocyanate trimer include isocyanurate type, burette type, and allophanate type. Only 1 type may be used for a diisocyanate compound and it may use 2 or more types together.
  • the diisocyanate compound may be selected as appropriate from the viewpoint of urethane reactivity with a polyol, and the like. From the viewpoint of rapid urethane reactivity with polyol and suppression of reaction with water, it is preferable to use alicyclic diisocyanate.
  • the weight average molecular weight of the hydrophilic polyurethane polymer is preferably 5000 as a lower limit, more preferably 7000, still more preferably 8000, particularly preferably 10,000, and preferably 50,000 as an upper limit. More preferably, it is 40000, more preferably 30000, and particularly preferably 20000.
  • the hydrophilic polyurethane-based polymer may have an unsaturated double bond capable of radical polymerization at the terminal.
  • an unsaturated double bond capable of radical polymerization at the terminal of the hydrophilic polyurethane-based polymer By having an unsaturated double bond capable of radical polymerization at the terminal of the hydrophilic polyurethane-based polymer, the effects of the present invention can be further exhibited.
  • ethylenically unsaturated monomer As the ethylenically unsaturated monomer, any appropriate monomer can be adopted as long as it is a monomer having an ethylenically unsaturated double bond. Only one type of ethylenically unsaturated monomer may be used, or two or more types may be used.
  • the ethylenically unsaturated monomer preferably contains a (meth) acrylic acid ester.
  • the content ratio of the (meth) acrylic acid ester in the ethylenically unsaturated monomer is preferably 80% by weight, more preferably 85% by weight as the lower limit, and preferably 100% by weight as the upper limit. More preferably, it is 98% by weight. Only one (meth) acrylic acid ester may be used, or two or more may be used.
  • the (meth) acrylic acid ester is preferably an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (concept including a cycloalkyl group, an alkyl (cycloalkyl) group, and a (cycloalkyl) alkyl group). It is.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 4-18.
  • (meth) acryl means acryl and / or methacryl
  • (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate
  • alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and s-butyl.
  • n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate are preferable.
  • the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms may be only one type or two or more types.
  • the ethylenically unsaturated monomer preferably further contains a polar monomer copolymerizable with (meth) acrylic acid ester.
  • a polar monomer copolymerizable with (meth) acrylic acid ester By including the polar monomer, the effects of the present invention can be further exhibited.
  • the content of the polar monomer in the ethylenically unsaturated monomer is preferably 0% by weight, more preferably 2% by weight as the lower limit, and preferably 20% by weight, more preferably as the upper limit. 15% by weight. Only one type of polar monomer may be used, or two or more types may be used.
  • polar monomers include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, ⁇ -carboxy-polycaprolactone monoacrylate, phthalic acid monohydroxyethyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid Carboxyl group-containing monomers such as acid and crotonic acid; acid anhydride monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethyl Hydroxyl group-containing monomers such as cyclohexyl) methyl (meth) acrylate,
  • the continuous oil phase component preferably contains a polymerization initiator.
  • Examples of the polymerization initiator include radical polymerization initiators and redox polymerization initiators.
  • Examples of the radical polymerization initiator include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
  • thermal polymerization initiator examples include azo compounds, peroxides, peroxycarbonic acid, peroxycarboxylic acid, potassium persulfate, t-butylperoxyisobutyrate, 2,2′-azobisisobutyronitrile and the like. .
  • photopolymerization initiator examples include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone (for example, Ciba Japan, trade name: Darocur-2959), ⁇ -hydroxy- ⁇ , ⁇ '-dimethylacetophenone (for example, Ciba Japan, trade name: Darocur-1173), methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (for example, Ciba Japan, trade name) Acetophenone-based photopolymerization initiators such as Irgacure-651) and 2-hydroxy-2-cyclohexylacetophenone (for example, product name; Irgacure-184 manufactured by Ciba Japan); Ketal-based photopolymerization initiators such as benzyldimethyl ketal Agents; Other halogenated ketones; Acylphosphine oxa (As an example, Ciba Japan Co., Ltd., trade name: Irgacure
  • the polymerization initiator may contain only 1 type, and may contain 2 or more types.
  • the content of the polymerization initiator is preferably 0.05% by weight, more preferably 0.1% by weight, more preferably 0.1%, and preferably 5.0% as a lower limit with respect to the entire continuous oil phase component. % By weight, more preferably 1.0% by weight.
  • the content of the polymerization initiator is less than 0.05% by weight based on the entire continuous oil phase component, the amount of unreacted monomer components increases, and the amount of residual monomers in the obtained near-infrared light reflecting material increases. There is a risk.
  • the content of the polymerization initiator exceeds 5.0% by weight with respect to the entire continuous oil phase component, the mechanical properties of the obtained far-infrared absorption / heat storage layer may be lowered.
  • the amount of radicals generated by the photopolymerization initiator also varies depending on the type and intensity of irradiated light, the irradiation time, the amount of dissolved oxygen in the monomer and solvent mixture, and the like. And when there is much dissolved oxygen, the radical generation amount by a photoinitiator is suppressed, superposition
  • an inert gas such as nitrogen is blown into the reaction system before the light irradiation, and oxygen is replaced with an inert gas or deaerated by a reduced pressure treatment.
  • the continuous oil phase component preferably includes a cross-linking agent.
  • the cross-linking agent is typically used for linking polymer chains to build a more three-dimensional molecular structure.
  • the selection of the type and content of the crosslinking agent depends on the structural characteristics, mechanical characteristics, and fluid treatment characteristics desired for the obtained far-infrared absorption / heat storage layer.
  • the selection of the specific type and content of the cross-linking agent is important in realizing a desirable combination of structural characteristics, mechanical characteristics, and fluid treatment characteristics of the far-infrared absorption / heat storage layer.
  • crosslinking agent In producing the far-infrared absorption / heat storage layer, preferably, at least two kinds of crosslinking agents having different weight average molecular weights are used as the crosslinking agent.
  • the cross-linking agent is more preferably selected from “polyfunctional (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 800 or more, polyfunctional (meth) acrylamide, and polymerization reactive oligomer” "One or more selected from polyfunctional (meth) acrylates having a weight average molecular weight of 500 or less and polyfunctional (meth) acrylamide" are used in combination.
  • the polyfunctional (meth) acrylate is specifically a polyfunctional (meth) acrylate having at least two ethylenically unsaturated groups in one molecule
  • the polyfunctional (meth) acrylamide is Specifically, it is polyfunctional (meth) acrylamide having at least two ethylenically unsaturated groups in one molecule.
  • polyfunctional (meth) acrylates examples include diacrylates, triacrylates, tetraacrylates, dimethacrylates, trimethacrylates, and tetramethacrylates.
  • polyfunctional (meth) acrylamide examples include diacrylamides, triacrylamides, tetraacrylamides, dimethacrylamides, trimethacrylamides, tetramethacrylamides and the like.
  • the polyfunctional (meth) acrylate can be derived from, for example, diols, triols, tetraols, bisphenol A and the like. Specifically, for example, 1,10-decanediol, 1,8-octanediol, 1,6 hexanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4 butane-2-enediol , Ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, hydroquinone, catechol, resorcinol, triethylene glycol, polyethylene glycol, sorbitol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A propylene oxide modified product, and the like.
  • Polyfunctional (meth) acrylamide can be derived from, for example, corresponding diamines, triamines, tetraamines and the like.
  • polymerization-reactive oligomer examples include urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, copolyester (meth) acrylate, and oligomer di (meth) acrylate.
  • urethane (meth) acrylate epoxy (meth) acrylate, copolyester (meth) acrylate, and oligomer di (meth) acrylate.
  • it is hydrophobic urethane (meth) acrylate.
  • the weight average molecular weight of the polymerization-reactive oligomer is preferably 1500 or more, more preferably 2000 or more.
  • the upper limit of the weight average molecular weight of a polymerization reactive oligomer is not specifically limited, For example, Preferably it is 10,000 or less.
  • cross-linking agent “one or more selected from polyfunctional (meth) acrylates having a weight average molecular weight of 800 or more, polyfunctional (meth) acrylamides, and polymerization reactive oligomers” and “a weight average molecular weight of 500 or less.
  • the amount of “one or more selected from reactive oligomers” is preferably 40% by weight as a lower limit with respect to the total amount of the hydrophilic polyurethane polymer and the ethylenically unsaturated monomer in the continuous oil phase component.
  • the upper limit is preferably 100% by weight, and more preferably 80% by weight.
  • the amount of use of “one or more selected from a polyfunctional (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 800 or more, a polyfunctional (meth) acrylamide, and a polymerization reactive oligomer” is a hydrophilic polyurethane-based heavy in the continuous oil phase component If it is less than 40% by weight based on the total amount of the coalesced and ethylenically unsaturated monomer, the cohesive force of the obtained far infrared ray absorption / heat storage layer may be lowered, making it difficult to achieve both toughness and flexibility. There is a risk.
  • the amount of use of “one or more selected from a polyfunctional (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 800 or more, a polyfunctional (meth) acrylamide, and a polymerization reactive oligomer” is a hydrophilic polyurethane-based heavy in the continuous oil phase component When it exceeds 100% by weight with respect to the total amount of the coalescence and the ethylenically unsaturated monomer, the emulsion stability of the W / O type emulsion is lowered, and the desired far-infrared absorption / heat storage layer may not be obtained. .
  • cross-linking agent “one or more selected from polyfunctional (meth) acrylates having a weight average molecular weight of 800 or more, polyfunctional (meth) acrylamides, and polymerization reactive oligomers” and “a weight average molecular weight of 500 or less.
  • the amount of “one or more” used is preferably 1% by weight, more preferably 5% as a lower limit with respect to the total amount of the hydrophilic polyurethane polymer and the ethylenically unsaturated monomer in the continuous oil phase component.
  • the upper limit is preferably 30% by weight, and more preferably 20% by weight.
  • Use amount of “one or more selected from polyfunctional (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 500 or less and polyfunctional (meth) acrylamide” is a hydrophilic polyurethane polymer and ethylenic unsaturated in a continuous oil phase component
  • the amount is less than 1% by weight based on the total amount of monomers, the heat resistance is lowered, and the cell structure may be crushed by contraction in the step (IV) of dehydrating the water-containing polymer.
  • Use amount of “one or more selected from polyfunctional (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 500 or less and polyfunctional (meth) acrylamide” is a hydrophilic polyurethane polymer and ethylenic unsaturated in a continuous oil phase component When it exceeds 30% by weight with respect to the total amount of monomers, the toughness of the obtained far-infrared absorption / heat storage layer is lowered, and the brittleness may be exhibited.
  • the crosslinking agent may contain only 1 type and may contain 2 or more types.
  • the continuous oil phase component may contain any appropriate other component as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of such other components typically include a catalyst, an antioxidant, a light stabilizer, and an organic solvent.
  • Such other components may be only one type or two or more types.
  • the catalyst examples include a urethane reaction catalyst. Any appropriate catalyst can be adopted as the urethane reaction catalyst. Specific examples include dibutyltin dilaurate.
  • any appropriate content ratio can be adopted depending on the target catalytic reaction.
  • the catalyst may contain only one type or two or more types.
  • antioxidants examples include phenolic antioxidants, thioether antioxidants, and phosphorus antioxidants.
  • any appropriate content ratio can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • An antioxidant may contain only 1 type and may contain 2 or more types.
  • Step of shaping W / O type emulsion (II) >>
  • any appropriate shaping method can be adopted as a method for shaping the W / O emulsion.
  • a W / O emulsion is continuously supplied onto a traveling belt and shaped into a smooth sheet on the belt.
  • coating to one surface of a thermoplastic resin film, and shaping is mentioned.
  • step (II) as a method of shaping the W / O type emulsion, when adopting a method of coating and shaping on one surface of a thermoplastic resin film, as a method of coating, for example, a roll coater, Examples include a method using a die coater, a knife coater, or the like.
  • Step of polymerizing shaped W / O emulsion (III) any appropriate polymerization method can be adopted as a method for polymerizing the shaped W / O emulsion.
  • the belt surface of a belt conveyor is heated by a heating device, and a W / O type emulsion is continuously supplied onto a traveling belt and shaped into a smooth sheet on the belt by heating.
  • a W / O emulsion is continuously supplied onto the running belt, with a method of polymerization and a structure in which the belt surface of the belt conveyor is heated by irradiation of active energy rays, and a smooth sheet is formed on the belt.
  • polymerizing by irradiation of an active energy ray is mentioned, shaping.
  • the polymerization temperature is preferably 23 ° C., more preferably 50 ° C., still more preferably 70 ° C., particularly preferably 80 ° C. as the lower limit.
  • the upper limit is preferably 90 ° C, and is preferably 150 ° C, more preferably 130 ° C, and even more preferably 110 ° C.
  • the polymerization temperature is less than 23 ° C., the polymerization takes a long time, and industrial productivity may be reduced.
  • the pore diameter of the obtained far-infrared absorption / heat storage layer may be nonuniform, and the strength of the far-infrared absorption / heat storage layer may be reduced.
  • the polymerization temperature need not be constant.
  • the polymerization temperature may be varied in two stages or multiple stages during the polymerization.
  • examples of the active energy rays include ultraviolet rays, visible rays, and electron beams.
  • the active energy rays are preferably ultraviolet rays and visible rays, and more preferably visible to ultraviolet rays having a wavelength of 200 nm to 800 nm. Since the W / O type emulsion has a strong tendency to scatter light, it is possible to penetrate the W / O type emulsion by using visible to ultraviolet light having a wavelength of 200 nm to 800 nm.
  • a photopolymerization initiator that can be activated at a wavelength of 200 nm to 800 nm is easily available and a light source is easily available.
  • the wavelength of the active energy ray is preferably 200 nm as a lower limit, more preferably 300 nm, and preferably 800 nm, more preferably 450 nm as an upper limit.
  • an ultraviolet lamp capable of performing ultraviolet irradiation includes an apparatus having a spectral distribution in a wavelength region of 300 nm to 400 nm. , Black light (trade name manufactured by Toshiba Lighting & Technology Co., Ltd.), metal halide lamp and the like.
  • the illuminance at the time of irradiation with active energy rays can be set to any appropriate illuminance by adjusting the distance from the irradiation device to the irradiated object and the voltage.
  • the ultraviolet irradiation in each step is performed in a plurality of stages, thereby making it possible to precisely adjust the adhesive performance.
  • a W / O emulsion is applied to one surface of a substrate such as a thermoplastic resin film and then shaped under an inert gas atmosphere.
  • UV rays such as polyethylene terephthalate coated with a release agent such as silicone after passing through a W / O emulsion on one surface of a substrate such as a thermoplastic resin film and shaping, but blocking oxygen It is preferable to carry out by covering the film.
  • thermoplastic resin film any appropriate thermoplastic resin film can be adopted as long as it can be formed by coating a W / O emulsion on one surface.
  • thermoplastic resin film include plastic films and plastic sheets such as polyester, olefin resin, and polyvinyl chloride. Moreover, one or both surfaces of such a plastic film or plastic sheet may be subjected to a peeling treatment.
  • the inert gas atmosphere is an atmosphere in which oxygen in the light irradiation zone is replaced with an inert gas. Therefore, in the inert gas atmosphere, it is necessary that oxygen is not present as much as possible, and the oxygen concentration is preferably 5000 ppm or less.
  • step (IV) the obtained water-containing polymer is dehydrated.
  • the aqueous phase component is present in a dispersed state.
  • a porous body is obtained by removing the aqueous phase component by dehydration and drying. This porous material can be used as it is as a far-infrared absorption / heat storage layer. Moreover, it can become a far-infrared absorption and a heat storage layer by combining with arbitrary appropriate base materials.
  • any appropriate drying method can be adopted as the dehydration method in step (IV).
  • a drying method include vacuum drying, freeze drying, press drying, microwave drying, drying in a heat oven, drying with infrared rays, or a combination of these techniques.
  • Thermal conduction layer >>>>>
  • the radiant heat conduction-suppressing film or the radiant heat conduction-suppressing adhesive sheet of the present invention is used by being fixed to a casing having a heating element inside, it is possible to suppress the generation of heat spots on the casing surface. Further, it is possible to suppress an increase in the temperature of the housing surface.
  • Examples of the heat conductive layer include a metal foil, a soft resin layer containing at least one heat conductive filler, and the like.
  • Examples of the metal foil material include at least one selected from aluminum, gold, silver, copper, nickel, and stainless steel.
  • Examples of the resin material for the soft resin layer include at least one selected from silicone polymers, acrylic polymers, urethane polymers, ethylene propylene polymers, styrene polymers, and imide polymers.
  • Examples of the thermally conductive filler contained in the soft resin layer include at least one selected from aluminum oxide, magnesium oxide, aluminum nitride, boron nitride, silicon nitride, aluminum hydroxide, aluminum, silver, copper, and iron. It is done.
  • a metal foil is preferable in that the far-infrared absorptivity is lower, the thermal conductivity is excellent, and the process cost is low, and among them, an aluminum foil and a copper foil are more preferable.
  • the far-infrared absorptance of the heat conductive layer is calculated using Equation 1 from the transmittance and reflectance at wavelengths of 7.5 ⁇ m to 9.5 ⁇ m measured using FT-IR.
  • the far-infrared absorptivity of the heat conductive layer at a wavelength of 7.5 ⁇ m to 9.5 ⁇ m is 0.4 or less, preferably 0.35 or less, more preferably 0.3 or less.
  • the far-infrared absorptivity of the heat conducting layer at a wavelength of 7.5 ⁇ m to 9.5 ⁇ m is greater than 0.4, the far-infrared emitted from the heating element is also absorbed by the heat conducting layer, and the converted heat is immediately transferred to the surroundings as solid heat Since it conducts, there is a possibility that a heat spot is generated on the surface of the casing, and there is a possibility that the temperature of the casing surface is increased.
  • Far-infrared absorptivity 1 ⁇ (transmittance + reflectance) / 100 Formula 1
  • the thermal conductivity of the heat conducting layer measured from the steady method is 0.1 W / m ⁇ K or more, preferably 0.2 W / m ⁇ K or more, more preferably 0.5 W / m ⁇ K or more. is there. If the thermal conductivity is smaller than 0.1 W / m ⁇ K, the solid thermal conductivity from the far-infrared absorption / storage layer decreases, so that the far-infrared absorption / storage layer is efficient for far infrared rays emitted from the heating element. It may not be able to absorb well, and the temperature rise of the heating element may not be suppressed.
  • the thickness of the heat conductive layer can be adjusted to any appropriate thickness depending on the purpose.
  • the thickness of the heat conductive layer is preferably 0.03 mm or more, more preferably 0.05 mm or more, and further preferably 0.08 mm or more.
  • the thickness of the heat conductive layer is smaller than 0.03 mm, the thermal diffusion in the surface direction within the heat conductive layer tends to be reduced, and the effect of suppressing the generation of heat spots on the housing surface may be reduced.
  • the area of the heat conductive layer can be adjusted to any appropriate area depending on the purpose.
  • the area of the heat conduction layer is preferably at least 1 time, more preferably at least 2 times, and even more preferably at least 4 times the area of the far-infrared absorption / storage layer. If the area of the heat conduction layer is smaller than the area of the far-infrared absorption / storage layer, the thermal diffusion in the surface direction within the heat conduction layer will be reduced, which may reduce the effect of suppressing the generation of heat spots on the housing surface. There is.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a preferred embodiment of the radiation heat conduction-suppressing adhesive sheet of the present invention.
  • the radiation heat conduction suppression adhesive sheet 5 of this invention has the adhesive layer 4 in the heat conduction layer 2 side of the radiation heat conduction suppression film 1 which consists of a far-infrared absorption and heat storage layer 3, and the heat conduction layer 2.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a preferred embodiment of the radiation heat conduction-suppressing adhesive sheet of the present invention.
  • the radiation heat conduction suppression adhesive sheet 5 of this invention has the adhesive layer 4 in the heat conduction layer 2 side of the radiation heat conduction suppression film 1 which consists of a far-infrared absorption and heat storage layer 3, and the heat conduction layer 2.
  • the radiation heat conduction suppression adhesive sheet 5 of this invention has the adhesive layer 4 in the heat conduction layer 2 side of the radiation heat conduction suppression film 1 containing the far-infrared absorption and heat storage layer 3 and the heat conduction layer 2, An adhesive layer 6 is provided between the infrared absorption / heat storage layer 3 and the heat conductive layer 2.
  • the radiant heat conduction-suppressing pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be produced by forming a pressure-sensitive adhesive layer on the heat conductive layer side of the radiant heat conduction-suppressing film of the present invention by any appropriate method.
  • the pressure-sensitive adhesive layer examples include a pressure-sensitive adhesive layer containing, as a material, at least one selected from an acrylic pressure-sensitive adhesive, an epoxy adhesive, and a silicone pressure-sensitive adhesive.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.01 mm to 0.1 mm, more preferably 0.03 mm to 0.05 mm.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is smaller than 0.01 mm, the followability to the adhesive surface is inferior, and if this causes peeling, the solid thermal conductivity decreases.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 0.1 mm, heat may be accumulated.
  • the radiant heat conduction-suppressing pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can take any appropriate shape.
  • the thickness, the length such as the long side, and the short side can take any appropriate value.
  • the radiant heat conduction-suppressing film of the present invention is preferably used by being fixed to a housing having a heating element therein, and the far-infrared absorption / storage layer is not in close contact with the heating element, The heat conductive layer side is fixed to the casing at a position facing it.
  • the temperature rise of the heating element is suppressed, a heat spot is hardly generated on the surface of the case, and the temperature rise on the surface of the case is also suppressed.
  • the radiation heat conduction-suppressing pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used by being fixed to a housing having a heating element therein, and the far-infrared absorption / heat storage layer is not closely attached to the heating element and the heat dissipation surface of the heating element
  • the heat conductive layer side is fixed to the housing at a position facing the surface.
  • Far-infrared absorptivity 1 ⁇ (transmittance + reflectance) / 100 Formula 1
  • the far-infrared absorptivity of the far-infrared absorption / heat storage layer is measured in the far-infrared region at a wavelength of 7.5 ⁇ m to 9.5 ⁇ m, and the far-infrared absorptance of the heat conduction layer is from 7.5 ⁇ m to 9. The measurement was performed in the far infrared region at 5 ⁇ m.
  • the thermal conductivity was measured with a measuring apparatus shown in FIG. (I) Configuration of measuring device A test piece (20 mm ⁇ 20 mm) between a pair of rods L made of aluminum (A5052, thermal conductivity: 140 W / m ⁇ K) formed so as to be a cube having one side of 20 mm. Is inserted. Subsequently, it arrange
  • the pair of rods L is located between a pair of pressure adjusting screws T that penetrates the heat generator and the heat radiator.
  • a load cell R is disposed between the pressure adjusting screw T and the heating element H, and is configured to measure the pressure when the pressure adjusting screw T is tightened. The pressure applied to the test piece.
  • three probes P (diameter: 1 mm) of a contact displacement meter are installed so as to penetrate the lower rod L and the test piece from the radiator C side. At this time, the upper end portion of the probe P is in contact with the lower surface of the upper rod L, and the interval between the upper and lower rods L (the thickness of the test piece) can be measured.
  • a temperature sensor D is attached to the heating element H and the upper and lower rods L.
  • the temperature sensor D is attached at one place on the heating element H and five places at intervals of 5 mm in the vertical direction of each rod L.
  • (Ii) Measurement First tighten the pressure adjustment screw T, apply pressure to the test piece, set the temperature of the heating element H to 80 ° C., and set the cooling body C to 20 ° C. cooling water. Was circulated.
  • the temperature of the upper and lower rods L is measured by each temperature sensor D, and the heat flow passing through the test piece from the thermal conductivity and temperature gradient of the upper and lower rods L While calculating a bundle
  • the measurement object was a pressure-sensitive adhesive sheet having no far-infrared absorption / heat storage layer, it was fixed to an ABS plate having the pressure-sensitive adhesive layer side as a casing.
  • the temperature of the ceramic heater is measured with a thermocouple, and the housing surface temperature is measured with a thermography (TYOE H2640 manufactured by NEC Avio Innovated Technology Co. Ltd.). And the housing surface temperature.
  • HXDI Hydrophilic polyurethane polymer / ethylenically unsaturated.
  • Monomer mixed syrup was obtained.
  • the weight average molecular weight of the obtained hydrophilic polyurethane polymer was 15,000. 27.3 parts by weight of 2EHA, n-butyl acrylate (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., hereinafter abbreviated as “BA”) with respect to 100 parts by weight of the resulting hydrophilic polyurethane polymer / ethylenically unsaturated monomer mixed syrup 51.
  • BA n-butyl acrylate
  • Example 1 To 100 parts by weight of the hydrophilic polyurethane polymer / ethylenically unsaturated monomer mixed syrup 1 obtained in Production Example 1, 1,6-hexanediol diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name “NK Ester A” -HD-N ”) (molecular weight 226) 11.9 parts by weight, synthesized as a reactive oligomer from polytetramethylene glycol (hereinafter abbreviated as” PTMG ”) and isophorone diisocyanate (hereinafter abbreviated as” IPDI ").
  • PTMG polytetramethylene glycol
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • Urethane acrylate having both ends of polyurethane treated with HEA and having ethylenically unsaturated groups at both ends (hereinafter abbreviated as “UA”) (molecular weight 3720), 47.7 parts by weight, diphenyl (2,4,6- Trimethylbenzoyl) phosphine oxide (BASF, trade name “Lucirin TPO”) 0.48 parts by weight, hinder 0.95 parts by weight of a phenolic antioxidant (Ciba Japan, trade name “Irganox 1010”) and 2 parts by weight of a light stabilizer (for example, BASF, trade name: TINUVIN123) are mixed uniformly. And a continuous oil phase component (hereinafter referred to as “oil phase”).
  • oil phase a continuous oil phase component
  • aqueous phase 300 parts by weight of ion-exchanged water as an aqueous phase component (hereinafter referred to as “aqueous phase”) with respect to 100 parts by weight of the oil phase is continuously introduced into a stirring mixer that is an emulsifier charged with the oil phase at room temperature. Were added dropwise to prepare a stable W / O emulsion. The weight ratio of the water phase to the oil phase was 75/25. The obtained W / O emulsion was stored at room temperature for 1 hour, and then applied onto a substrate that had been subjected to a release treatment so that the thickness after light irradiation was 0.2 mm, and was continuously molded.
  • a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 ⁇ m and subjected to a release treatment was placed thereon.
  • This sheet was irradiated with ultraviolet light having a light illuminance of 5 mW / cm 2 (measured with Topcon UVR-T1 having a peak sensitivity maximum wave of 350 nm) using black light (15 W / cm) to obtain a highly hydrous crosslinked polymer having a thickness of 0.2 mm. It was.
  • the top film was peeled off, and the high water content crosslinked polymer was heated at 140 ° C. for 3 minutes to obtain a far-infrared absorption / heat storage layer 1 having a thickness of 0.2 mm.
  • the far-infrared absorption / heat storage layer 1 has an average far-infrared absorptance of 0.98 in the far-infrared region at a wavelength of 7.5 ⁇ m to 9.5 ⁇ m, and a thermal conductivity in the thickness direction of 0.054 W / m ⁇ K.
  • FIG. 7 shows a photograph of a surface / cross-sectional SEM photograph obtained by obliquely photographing the obtained far-infrared absorption / heat storage layer 1.
  • the far-infrared absorption / heat storage layer 1 had spherical bubbles and a surface opening, the average pore diameter of the spherical bubbles was 3.4 ⁇ m, and the average pore diameter of the surface opening was 1.9 ⁇ m. Further, the density of the far-infrared absorption / heat storage layer 1 was 0.27 g / cm 3 and the bubble ratio was about 75%. Next, the far-infrared absorption / heat storage layer 1 obtained above was laminated on the aluminum foil surface of an aluminum tape (Nitto Foil AT-50, manufactured by Nitto Denko Corporation, aluminum foil with acrylic adhesive). A radiation heat conduction-suppressing pressure-sensitive adhesive sheet (1) having a thickness of about 0.3 mm was produced.
  • Example 2 In Example 1, a far-infrared ray having a thickness of 0.1 mm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the film was applied onto a base material that had been subjected to a release treatment so that the thickness after light irradiation was 0.1 mm and was continuously molded. Absorption / heat storage layer 2 was obtained.
  • the far-infrared absorption / heat storage layer 2 thus obtained has an average far-infrared absorptance of 0.96 in the far-infrared region at a wavelength of 7.5 ⁇ m to 9.5 ⁇ m, and a thermal conductivity in the thickness direction of 0.056 W / m ⁇ K.
  • the far-infrared absorption / heat storage layer 2 had spherical bubbles and a surface opening, the average pore diameter of the spherical bubbles was 3.4 ⁇ m, and the average pore diameter of the surface opening was 1.9 ⁇ m. Further, the density of the far-infrared absorption / heat storage layer 1 was 0.27 g / cm 3 and the bubble ratio was about 75%. Next, the far infrared absorption / heat storage layer 2 obtained above was laminated on the aluminum foil surface of an aluminum tape (Nitto Foil AT-50, aluminum foil with acrylic adhesive) manufactured by Nitto Denko Co., Ltd. A radiation heat conduction-suppressing adhesive sheet (2) having a thickness of about 0.2 mm was produced.
  • the temperature rise of the heating element can be suppressed and the generation of heat spots on the housing surface can be prevented. It can be seen that the temperature rise on the surface of the housing can also be suppressed.
  • the radiant heat conduction-suppressing film and the radiant heat conduction-suppressing adhesive sheet of the present invention can be used, for example, by adhering to a product housing surrounding a heating element such as an electronic component mounted on an electronic device or the like.
  • a heating element such as an electronic component mounted on an electronic device or the like.
  • mounting locations include electronic devices such as personal computers, tablet PCs, PDAs, mobile phones, and digital cameras; information devices such as printing printers, copying machines, and projectors; cooking pots such as jarpots, microwave ovens, and water heaters
  • the part which needs heat insulation, such as a household appliance, is mentioned.

Landscapes

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Abstract

 内部に発熱体を有する筐体に固定して用いられた場合に、該発熱体の温度上昇を抑制できるとともに、筐体表面にヒートスポットが発生し難く、筐体表面の温度上昇も抑制できる、輻射熱伝導抑制フィルムを提供する。また、このような輻射熱伝導抑制フィルムを含む輻射熱伝導抑制粘着シートを提供する。 本発明の輻射熱伝導抑制フィルムは、遠赤外線吸収・蓄熱層と熱伝導層とを有する輻射熱伝導抑制フィルムであって、該遠赤外線吸収・蓄熱層は、波長7.5μm~9.5μmにおける遠赤外線領域の遠赤外線吸収率が0.8以上であり、熱伝導率が0.06W/m・K以下であり、該熱伝導層は、波長7.5μm~9.5μmにおける遠赤外線領域の遠赤外線吸収率が0.4以下であり、熱伝導率が0.1W/m・K以上である。

Description

輻射熱伝導抑制フィルムおよび輻射熱伝導抑制粘着シート
 本発明は、輻射熱伝導抑制フィルムおよび輻射熱伝導抑制粘着シートに関する。
 近年、パーソナルコンピューター、タブレットPC、PDA、携帯電話、デジタルカメラ等の電子機器の内部に配置されたCPU、LSI、通信チップ等の電子部品の高密度化および高集積化や、このような電子機器の小型化に伴うプリント配線基板への電子部品の高密度実装化が進んでいる。このような電子部品からは熱が発生し、この発生した熱が筐体へ放射されることにより、筐体表面にヒートスポットが発生するという問題や、筐体表面の温度上昇に伴って使用者が低温火傷を起こすという問題が生じる。
 同時に、CPU、LSI、通信チップ等の電子部品の高密度化および高集積化に伴い、発熱量が大きくなっており、冷却を効率よく行わなければ、これらの電子部品を実装する電子機器が熱暴走により誤動作してしまうという問題が生じる。
 従来、電子部品から発生した熱を外部に効率よく放出する手段として、熱伝導性充填剤を充填したシリコーングリースやシリコーンゴムを、CPU、LSI、通信チップ等とアルミニウム、銅、それらの合金等から構成されるヒートシンクとの間に設置することにより、接触熱抵抗を小さくして、熱伝導によって熱をヒートシンクに導き、ヒートシンクから空気中に放熱する手段がある。
 上記の手段では、ヒートシンクと空気との間での伝熱の主体が放熱となるため、放熱効率を高めるためには大きなヒートシンクが必要となり、さらには、ファンを設けて空気の流れを作る必要もあった。
 したがって、PDA、携帯電話、デジタルカメラなどの小型電子機器や、発熱素子が密閉空間にセットされている電子機器では、ヒートシンクによる放熱構造をとることは難しい。
 このような場合、輻射伝熱を利用した放熱構造が注目されており、実用化も始まっている。
 例えば、熱伝導性を有する可撓性の吸熱層の一方の面に赤外線放射効果を有する可撓性の熱放射膜を設け、もう一方の面に熱伝導性接着剤からなる接着層を設けた放熱シートによる放熱方法が報告されている(例えば、特許文献1参照)。
 しかしながら、特許文献1の放熱シートは、冷却の対象となる発熱体に直接積層される放熱シートであるため、効率的な放熱によって発熱体の温度上昇を抑制する効果が得られるものの、製品内部または筐体に直ちに放熱されるため、筐体表面にヒートスポットが発生するという問題や、筐体表面の温度上昇に伴って使用者が低温火傷を起こすという問題は未だ残る。
特開2004-200199号公報
 本発明の課題は、内部に発熱体を有する筐体に固定して用いられた場合に、該発熱体の温度上昇を抑制できるとともに、筐体表面にヒートスポットが発生し難く、筐体表面の温度上昇も抑制できる、輻射熱伝導抑制フィルムを提供することにある。また、このような輻射熱伝導抑制フィルムを含む輻射熱伝導抑制粘着シートを提供することにある。
 本発明の輻射熱伝導抑制フィルムは、
 遠赤外線吸収・蓄熱層と熱伝導層とを有する輻射熱伝導抑制フィルムであって、
 該遠赤外線吸収・蓄熱層は、波長7.5μm~9.5μmにおける遠赤外線領域の遠赤外線吸収率が0.8以上であり、熱伝導率が0.06W/m・K以下であり、
 該熱伝導層は、波長7.5μm~9.5μmにおける遠赤外線領域の遠赤外線吸収率が0.4以下であり、熱伝導率が0.1W/m・K以上である。
 好ましい実施形態においては、上記遠赤外線吸収・蓄熱層が多孔質体である。
 好ましい実施形態においては、上記多孔質体が球状気泡を有し、該球状気泡の平均孔径が20μm未満である。
 好ましい実施形態においては、上記多孔質体が親水性ポリウレタン系重合体を含む。
 好ましい実施形態においては、上記熱伝導層が金属箔である。
 好ましい実施形態においては、上記金属箔の材料が、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、ステンレスから選ばれる少なくとも1種である。
 好ましい実施形態においては、本発明の輻射熱伝導抑制フィルムは、内部に発熱体を有する筐体に固定して用いられ、上記遠赤外線吸収・蓄熱層が該発熱体に密着することなく該発熱体の放熱面と対峙する位置で上記熱伝導層側が該筐体に固定される。
 本発明の輻射熱伝導抑制粘着シートは、本発明の輻射熱伝導抑制フィルムの熱伝導層側に粘着剤層を有する。
 好ましい実施形態においては、上記粘着剤層が、アクリル系粘着剤、エポキシ系接着剤、シリコーン系粘着剤から選ばれる少なくとも1種を含む。
 好ましい実施形態においては、本発明の輻射熱伝導抑制粘着シートは、内部に発熱体を有する筐体に固定して用いられ、前記遠赤外線吸収・蓄熱層が該発熱体に密着することなく該発熱体の放熱面と対峙する位置で前記熱伝導層側が該筐体に固定される。
 本発明によれば、内部に発熱体を有する筐体に固定して用いられた場合に、該発熱体の温度上昇を抑制できるとともに、筐体表面にヒートスポットが発生し難く、筐体表面の温度上昇も抑制できる、輻射熱伝導抑制フィルムを提供することができる。また、このような輻射熱伝導抑制フィルムを含む輻射熱伝導抑制粘着シートを提供することができる。
 本発明の輻射熱伝導抑制フィルムや輻射熱伝導抑制粘着シート(以下、フィルム等と称することがある)を、内部に発熱体を有する筐体に固定して用いた場合には、発熱体の温度上昇を抑制できるとともに、該発熱体から発生した熱が筐体へ放射されても、発熱体から放出される遠赤外線をフィルム等が効率良く吸収できるとともに熱に変換・蓄熱してフィルム等の厚さ方向に伝熱しながらフィルム等の面方向に熱拡散することにより、筐体表面にヒートスポットが発生することを抑制し、筐体表面の温度が上昇することも抑制する。
本発明の輻射熱伝導抑制フィルムの好ましい実施形態を示す概略断面図である。 本発明の輻射熱伝導抑制フィルムの別の好ましい実施形態を示す概略断面図である。 本発明の輻射熱伝導抑制粘着シートの好ましい実施形態を示す概略断面図である。 本発明の輻射熱伝導抑制粘着シートの別の好ましい実施形態を示す概略断面図である。 本発明での熱伝導率測定の概略図である。 本発明での輻射熱伝導抑制効果の評価の概略図である。 本発明の遠赤外線吸収・蓄熱層の断面SEM写真の写真図であって、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を明確に表す写真図である。 本発明での輻射熱伝導抑制効果で評価した、筐体表面温度の評価位置を表す概略図である。 本発明での輻射熱伝導抑制効果で評価した、筐体表面温度を示すグラフである。
≪≪≪A.輻射熱伝導抑制フィルム≫≫≫
 本発明の輻射熱伝導抑制フィルムは、遠赤外線吸収・蓄熱層と熱伝導層とを有する。本発明の輻射熱伝導抑制フィルムの代表的な構造としては、大きさが実質的に等しい遠赤外線吸収・蓄熱層3と熱伝導層2からなる輻射熱伝導抑制フィルム1(図1)や、大きさが異なる遠赤外線吸収・蓄熱層3と熱伝導層2からなる輻射熱伝導抑制フィルム1(図2)が挙げられる。なお、図1および図2においては、遠赤外線吸収・蓄熱層と熱伝導層が直接積層されているように示されているが、これらの間に接着層が設けられていても良い。本発明の輻射熱伝導抑制フィルムは、任意の適切な形状を採り得る。本発明の輻射熱伝導抑制フィルムにおける、厚さ、長辺および短辺等の長さは、任意の適切な値を採り得る。
≪≪A-1.遠赤外線吸収・蓄熱層≫≫
 遠赤外線吸収・蓄熱層の遠赤外線吸収率を大きくすることで、発熱体から遠赤外線吸収・蓄熱層に効率よく熱を伝えることができ、発熱体の放熱効果を高めることができる。また、遠赤外線吸収・蓄熱層の熱伝導率を小さくすることで、変換された熱を層内に一時的に蓄熱し、周囲への固体熱伝導を抑制することができる。
 遠赤外線吸収・蓄熱層の遠赤外線吸収特性は、好ましくは、該遠赤外線吸収・蓄熱層に含まれる成分による原子間の伸縮振動特性に起因したものである。ここで、原子間の伸縮振動特性とは、分子の固有振動を決定するもので、例えば二原子分子の振動は二つの球体間にばねがあるものと仮定したときの伸縮振動数を指すものであり、遠赤外線吸収特性とは原子間結合の伸縮振動と変角振動などによって決定される特性である。
 発熱体の対象となり得る電子機器内部に配置されたCPU、LSI、通信チップ等の電子部材は、使用時に、最大で、一般に70℃~100℃まで発熱する。ここで、発熱体から放射される遠赤外線のピーク波長と温度の関係を示すウィーンの変位則より、上記のような発熱体から放射される遠赤外線のピーク波長は、7.7μm~9.2μmとなる。したがって、遠赤外線吸収・蓄熱層は、このような波長域の遠赤外線を効率良く吸収することが好ましい。
 遠赤外線吸収・蓄熱層の遠赤外線吸収率は、FT-IRを用いて測定した波長7.5μm~9.5μmにおける透過率と反射率から、式1を用いて算出される。波長7.5μm~9.5μmにおける遠赤外線吸収・蓄熱層の遠赤外線吸収率は0.8以上であり、好ましくは0.85以上であり、より好ましくは0.9以上である。波長7.5μm~9.5μmにおける遠赤外線吸収・蓄熱層の遠赤外線吸収率が0.8より小さいと、発熱体から放出される遠赤外線を効率よく吸収することができないため、発熱体の温度上昇を抑制することができないおそれがある。
  遠赤外線吸収率=1-(透過率+反射率)/100  ・・・式1
 定常法から測定される遠赤外線吸収・蓄熱層の熱伝導率は0.06W/m・K以下であり、好ましくは0.055W/m・K以下であり、より好ましくは0.05W/m・K以下である。遠赤外線吸収・蓄熱層の熱伝導率が0.06W/m・Kより大きいと、発熱体から放出される遠赤外線を吸収し、分子の固有振動によって変換した熱を直ちに周囲へ固体熱伝導するため、筐体表面にヒートスポットが発生するおそれがあり、また、筐体表面の温度が上昇するおそれがある。
 遠赤外線吸収・蓄熱層の厚みは、目的に応じて、任意の適切な厚みに調整し得る。遠赤外線吸収・蓄熱層の厚みは、好ましくは0.1mm以上であり、より好ましくは0.2mm以上であり、さらに好ましくは0.3mm以上である。遠赤外線吸収・蓄熱層の厚みが0.1mmより小さい場合には、遠赤外線吸収・蓄熱層内で変換した熱の蓄熱効果が低下しやすくなり、筐体表面にヒートスポットが発生するおそれがあり、また、筐体表面の温度が上昇するおそれがある。
 遠赤外線吸収・蓄熱層は、好ましくは、多孔質体である。このような多孔質体は、好ましくは、空隙を有する。このような多孔質体は、カーボン繊維、カーボンブラックなどの遠赤外線吸収性充填剤を含んでいても良い。
 多孔質体は、好ましくは、球状気泡を有する。球状気泡は、厳密な真球状の気泡でなくても良く、例えば、部分的にひずみのある略球状の気泡や、大きなひずみを有する空間からなる気泡であっても良い。
 多孔質体が有し得る球状気泡の平均孔径は、好ましくは100μm未満であり、より好ましくは50μm未満であり、さらに好ましくは20μm未満である。多孔質体が有し得る球状気泡の平均孔径の下限値は、例えば、好ましくは0.01μm以上であり、より好ましくは0.1μm以上であり、さらに好ましくは1μm以上である。多孔質体が有し得る球状気泡の平均孔径が上記範囲内に収まることにより、多孔質体の球状気泡の平均孔径を精密に小さく制御でき、薄膜対応が可能な輻射熱伝導抑制フィルムを提供することができる。
 多孔質体は、好ましくは、表面に表面開口部を有する。この表面開口部の平均孔径は、好ましくは100μm以下であり、より好ましくは50μm以下であり、さらに好ましくは20μm以下であり、特に好ましくは10μm以下であり、最も好ましくは5μm以下である。表面開口部の平均孔径の下限値は、例えば、好ましくは0.001μm以上であり、より好ましくは0.01μm以上である。多孔質体が表面開口部を有し、且つ、該表面開口部の平均孔径が上記範囲内に収まることにより、遠赤外線の反射を抑制でき、非常に優れた遠赤外線吸収性能を発現できる。
 多孔質体の密度は、好ましくは0.08g/cm~0.6g/cmであり、より好ましくは0.09g/cm~0.5g/cmであり、さらに好ましくは0.1g/cm~0.4g/cmである。多孔質体の密度が上記範囲内に収まることにより、多孔質体の密度の範囲を広く制御した上で、遠赤外線吸収・蓄熱層内で変換した熱を遠赤外線吸収・蓄熱層内に一時的に留める蓄熱性能を十分に発現できる。
 多孔質体の気泡率は、好ましくは30%以上であり、より好ましくは40%以上であり、さらに好ましくは50%以上である。多孔質体の気泡率が上記範囲内に収まることにより、遠赤外線吸収・蓄熱層は、非常に優れた蓄熱性能を発現できる。
 多孔質体は、好ましくは、親水性ポリウレタン系重合体を含む。多孔質体が親水性ポリウレタン系重合体を含むことにより、気泡構造を一層精密に制御でき、気泡率を一層高くでき、精密に制御された多数の微細な表面開口部を有することができ、非常に優れた遠赤外線吸収性能と蓄熱性能を発現でき、優れた柔軟性と優れた耐熱性を発現できる。
≪≪A-2.遠赤外線吸収・蓄熱層の製造方法≫≫
 遠赤外線吸収・蓄熱層は、任意の適切な方法で製造し得る。遠赤外線吸収・蓄熱層は、好ましくは、W/O型エマルションを賦形および重合することによって製造し得る。
 遠赤外線吸収・蓄熱層の製造方法としては、例えば、連続的に連続油相成分と水相成分を乳化機に供給して、遠赤外線吸収・蓄熱層を得るために用い得るW/O型エマルションを調製し、続いて、得られたW/O型エマルションを重合して含水重合体を製造し、続いて、得られた含水重合体を脱水する、「連続法」が挙げられる。
 遠赤外線吸収・蓄熱層の製造方法としては、また、例えば、連続油相成分に対して適当な量の水相成分を乳化機に仕込み、攪拌しながら連続的に水相成分を供給することで、遠赤外線吸収・蓄熱層を得るために用い得るW/O型エマルションを調製し、得られたW/O型エマルションを重合して含水重合体を製造し、続いて、得られた含水重合体を脱水する、「バッチ法」が挙げられる。
 W/O型エマルションを連続的に重合する「連続法」は、生産効率が高く、重合時間の短縮効果と重合装置の短縮化とを最も有効に利用できるので、好ましい方法である。
 遠赤外線吸収・蓄熱層は、より具体的には、好ましくは、
遠赤外線吸収・蓄熱層を得るために用い得るW/O型エマルションを調製する工程(I)と、
得られたW/O型エマルションを賦形する工程(II)と、
賦形されたW/O型エマルションを重合する工程(III)と、
得られた含水重合体を脱水する工程(IV)と、
を含む製造方法によって製造することができる。ここで、得られたW/O型エマルションを賦形する工程(II)と賦形されたW/O型エマルションを重合する工程(III)とは、少なくとも一部を同時に行っても良い。
≪A-2-1.W/O型エマルションを調製する工程(I)≫
 遠赤外線吸収・蓄熱層を得るために用い得るW/O型エマルションは、連続油相成分と該連続油相成分と不混和性の水相成分を含むW/O型エマルションである。W/O型エマルションは、より具体的に説明すると、連続油相成分中に水相成分が分散したものである。
 W/O型エマルションにおける、水相成分と連続油相成分との比率は、W/O型エマルションを形成し得る範囲で任意の適切な比率を採り得る。W/O型エマルションにおける、水相成分と連続油相成分との比率は、該W/O型エマルションの重合によって得られる発泡体の構造的、機械的、および性能的特性を決定する上で重要な因子となり得る。具体的には、W/O型エマルションにおける、水相成分と連続油相成分との比率は、該W/O型エマルションの重合によって得られる発泡体の密度、気泡サイズ、気泡構造、および多孔構造を形成する壁体の寸法などを決定する上で重要な因子となり得る。
 W/O型エマルション中の水相成分の比率は、下限値として、好ましくは30重量%であり、より好ましくは40重量%であり、さらに好ましくは50重量%であり、特に好ましくは55重量%である。W/O型エマルション中の水相成分の比率は、上限値として、好ましくは95重量%であり、より好ましくは90重量%であり、さらに好ましくは85重量%であり、特に好ましくは80重量%である。W/O型エマルション中の水相成分の比率が上記範囲内にあれば、本発明の効果を十分に発現し得る。
 W/O型エマルションは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤が含まれ得る。このような添加剤としては、例えば、粘着付与樹脂;タルク;炭酸カルシウム、ケイ酸やその塩類、クレー、雲母粉、亜鉛華、ベントナイン、カーボンブラック、シリカ、アセチレンブラックなどの充填剤;顔料;染料;などが挙げられる。このような添加剤は、1種のみ含まれていても良いし、2種以上が含まれていても良い。
 W/O型エマルションを製造する方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。W/O型エマルションを製造する方法としては、例えば、連続油相成分と水相成分を連続的に乳化機に供給することでW/O型エマルションを形成する「連続法」や、連続油相成分に対して適当な量の水相成分を乳化機に仕込み、攪拌しながら連続的に水相成分を供給することでW/O型エマルションを形成する「バッチ法」などが挙げられる。
 W/O型エマルションを製造する際、エマルション状態を得るための剪断手段としては、例えば、ローターステーターミキサー、ホモジナイザー、ミクロ流動化装置などを用いた高剪断条件の適用が挙げられる。また、エマルション状態を得るための別の剪断手段としては、例えば、動翼ミキサーまたはピンミキサーを使用した振盪、電磁撹拌棒などを用いた低剪断条件の適用による連続および分散相の穏やかな混合が挙げられる。
 「連続法」によってW/O型エマルションを調製するための装置としては、例えば、静的ミキサー、ローターステーターミキサー、ピンミキサーなどが挙げられる。撹拌速度を上げることで、または、混合方法でW/O型エマルション中に水相成分をより微細に分散するようデザインされた装置を使用することで、より激しい撹拌を達成しても良い。
 「バッチ法」によってW/O型エマルションを調製するための装置としては、例えば、手動での混合や振盪、被動動翼ミキサー、3枚プロペラ混合羽根などが挙げられる。具体的には、プライミクス社製「T.K.アジホモミクサー(商品名)」や「T.K.コンビミックス(商品名)」などは、減圧下で目的とするW/O型エマルションを製造可能であり、得られるW/O型エマルションは気泡の混入が大幅に低減される。
 連続油相成分を調製する方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。連続油相成分を調製する方法としては、代表的には、例えば、親水性ポリウレタン系重合体とエチレン性不飽和モノマーを含む混合シロップを調製し、続いて、該混合シロップに、重合開始剤、架橋剤、その他の任意の適切な成分を配合し、連続油相成分を調製することが好ましい。
 親水性ポリウレタン系重合体を調製する方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。親水性ポリウレタン系重合体を調製する方法としては、代表的には、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとジイソシアネート化合物とをウレタン反応触媒の存在下で反応させることにより得られる。
<A-2-1-1.水相成分>
 水相成分としては、実質的に連続油相成分と不混和性のあらゆる水性流体を採用し得る。取り扱いやすさや低コストの観点から、好ましくは、イオン交換水などの水である。
 水相成分には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤が含まれ得る。水相成分に含まれ得る添加剤は、1種のみでも良いし、2種以上でも良い。このような添加剤としては、例えば、重合開始剤、水溶性の塩などが挙げられる。水溶性の塩は、W/O型エマルションをより安定化させるために有効な添加剤となり得る。このような水溶性の塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウム、リン酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどが挙げられる。このような添加剤は、1種のみ含まれていても良いし、2種以上が含まれていても良い。
<A-2-1-2.連続油相成分>
 連続油相成分は、好ましくは、親水性ポリウレタン系重合体とエチレン性不飽和モノマーを含む。連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの含有割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有割合を採り得る。
 連続油相成分中における親水性ポリウレタン系重合体とエチレン性不飽和モノマーの含有割合は、該親水性ポリウレタン系重合体を構成するポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール単位中のポリオキシエチレン比率、または、配合する水相成分量にもよるが、例えば、好ましくは、エチレン性不飽和モノマー70重量部~90重量部に対して親水性ポリウレタン系重合体が10重量部~30重量部の範囲であり、より好ましくは、エチレン性不飽和モノマー75重量部~90重量部に対して親水性ポリウレタン系重合体が10重量部~25重量部の範囲である。また、水相成分100重量部に対し、好ましくは、親水性ポリウレタン系重合体が1重量部~30重量部の範囲であり、より好ましくは、親水性ポリウレタン系重合体が1重量部~25重量部の範囲である。親水性ポリウレタン系重合体の含有割合が上記範囲内にあれば、本発明の効果を十分に発現し得る。
(A-2-1-2-1.親水性ポリウレタン系重合体)
 親水性ポリウレタン系重合体は、好ましくは、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール由来のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位を含み、該ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中、好ましくは5重量%~25重量%がポリオキシエチレンである。
 上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中のポリオキシエチレンの含有割合は、上記のように、好ましくは5重量%~25重量%であり、下限値として、より好ましくは10重量%であり、上限値として、より好ましくは25重量%であり、さらに好ましくは20重量%である。上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中のポリオキシエチレンは、連続油相成分中に水相成分を安定に分散させる効果を発現させ得る。上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中のポリオキシエチレンの含有割合が5重量%未満の場合、連続油相成分中に水相成分を安定に分散させることが困難になるおそれがある。上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中のポリオキシエチレンの含有割合が25重量%を超える場合、HIPE条件に近づくにつれてW/O型エマルションからO/W型(水中油型)エマルションに転相するおそれがある。
 従来の親水性ポリウレタン系重合体は、ジイソシアネート化合物と疎水性長鎖ジオール、ポリオキシエチレングリコールならびにその誘導体、低分子活性水素化合物(鎖伸長剤)を反応させることによって得られるが、このような方法で得られる親水性ポリウレタン系重合体中に含まれるポリオキシエチレン基の数は不均一であるため、このような親水性ポリウレタン系重合体を含むW/O型エマルションは乳化安定性が低下するおそれがある。一方、本発明において遠赤外線吸収・蓄熱層を得るために用い得るW/O型エマルションの連続油相成分に含まれる親水性ポリウレタン系重合体は、上記のような特徴的な構造を有することにより、W/O型エマルションの連続油相成分に含ませた場合に、乳化剤等を積極的に添加せずとも、優れた乳化性および優れた静置保存安定性を発現することができる。
 親水性ポリウレタン系重合体は、好ましくは、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとジイソシアネート化合物とを反応させることにより得られる。この場合、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとジイソシアネート化合物との比率は、NCO/OH(当量比)で、下限値として、好ましくは1であり、より好ましくは1.2であり、さらに好ましくは1.4であり、特に好ましくは1.6であり、上限値として、好ましくは3であり、より好ましくは2.5であり、さらに好ましくは2である。NCO/OH(当量比)が1未満の場合は、親水性ポリウレタン系重合体を製造する際にゲル化物が生成しやすくなるおそれがある。NCO/OH(当量比)が3を超える場合は、残存ジイソシアネート化合物が多くなってしまい、本発明において遠赤外線吸収・蓄熱層を得るために用い得るW/O型エマルションが不安定になるおそれがある。
 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしては、例えば、ADEKA株式会社製のポリエーテルポリオール(アデカ(登録商標)プルロニックL-31、L-61、L-71、L-101、L-121、L-42、L-62、L-72、L-122、25R-1、25R-2、17R-2)や、日本油脂株式会社製のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(プロノン(登録商標)052、102、202)などが挙げられる。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールは、1種のみを用いても良いし、2種以上を併用しても良い。
 ジイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネート、これらのジイソシアネートの二量体や三量体、ポリフェニルメタンポリイソシアネートなどが挙げられる。芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5-ナフチレンジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、ブタン-1,4-ジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン-1,4-ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン-4,4-ジイソシアネート、1,3-ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、m-テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。ジイソシアネートの三量体としては、イソシアヌレート型、ビューレット型、アロファネート型等が挙げられる。ジイソシアネート化合物は、1種のみを用いても良いし、2種以上を併用しても良い。
 ジイソシアネート化合物は、ポリオールとのウレタン反応性などの観点から、その種類や組み合わせ等を適宜選択すれば良い。ポリオールとの速やかなウレタン反応性や水との反応の抑制などの観点からは、脂環族ジイソシアネートを使用することが好ましい。
 親水性ポリウレタン系重合体の重量平均分子量は、下限値として、好ましくは5000であり、より好ましくは7000であり、さらに好ましくは8000であり、特に好ましくは10000であり、上限値として、好ましくは50000であり、より好ましくは40000であり、さらに好ましくは30000であり、特に好ましくは20000である。
 親水性ポリウレタン系重合体は、末端にラジカル重合可能な不飽和二重結合を有していても良い。親水性ポリウレタン系重合体の末端にラジカル重合可能な不飽和二重結合を有することにより、本発明の効果がより一層発現され得る。
(A-2-1-2-1-2.エチレン性不飽和モノマー)
 エチレン性不飽和モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーであれば、任意の適切なモノマーを採用し得る。エチレン性不飽和モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
 エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルを含む。エチレン性不飽和モノマー中の(メタ)アクリル酸エステルの含有割合は、下限値として、好ましくは80重量%であり、より好ましくは85重量%であり、上限値として、好ましくは100重量%であり、より好ましくは98重量%である。(メタ)アクリル酸エステルは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
 (メタ)アクリル酸エステルとしては、好ましくは、炭素数が1~20のアルキル基(シクロアルキル基、アルキル(シクロアルキル)基、(シクロアルキル)アルキル基も含む概念)を有するアルキル(メタ)アクリレートである。上記アルキル基の炭素数は、好ましくは4~18である。
 なお、本発明において、(メタ)アクリルとは、アクリルおよび/またはメタクリルの意味であり、(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよび/またはメタクリレートの意味である。
 炭素数が1~20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、へキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、n-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートが好ましい。炭素数が1~20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
 エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な極性モノマーをさらに含む。当該極性モノマーを含むことにより、本発明の効果がより一層発現され得る。エチレン性不飽和モノマー中の極性モノマーの含有割合は、下限値として、好ましくは0重量%であり、より好ましくは2重量%であり、上限値として、好ましくは20重量%であり、より好ましくは15重量%である。極性モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
 極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物モノマー;(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー;N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー;などが挙げられる。
(A-2-1-2-1-3.重合開始剤)
 連続油相成分には、好ましくは、重合開始剤が含まれる。
 重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合開始剤、レドックス重合開始剤などが挙げられる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤が挙げられる。
 熱重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物、過酸化物、ペルオキシ炭酸、ペルオキシカルボン酸、過硫酸カリウム、t-ブチルペルオキシイソブチレート、2,2’-アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。
 光重合開始剤としては、例えば、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン(例として、チバ・ジャパン社製、商品名;ダロキュア-2959)、α-ヒドロキシ-α,α’-ジメチルアセトフェノン(例として、チバ・ジャパン社製、商品名;ダロキュア-1173)、メトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン(例として、チバ・ジャパン社製、商品名;イルガキュア-651)、2-ヒドロキシ-2-シクロヘキシルアセトフェノン(例として、チバ・ジャパン社製、商品名;イルガキュア-184)などのアセトフェノン系光重合開始剤;ベンジルジメチルケタールなどのケタール系光重合開始剤;その他のハロゲン化ケトン;アシルフォスフィンオキサイド(例として、チバ・ジャパン社製、商品名;イルガキュア-819);などを挙げることができる。
 重合開始剤は、1種のみを含んでいても良く、2種以上を含んでいてもよい。
 重合開始剤の含有割合は、連続油相成分全体に対し、下限値として、好ましくは0.05重量%であり、より好ましくは0.1重量%であり、上限値として、好ましくは5.0重量%であり、より好ましくは1.0重量%である。重合開始剤の含有割合が連続油相成分全体に対して0.05重量%未満の場合には、未反応のモノマー成分が多くなり、得られる近赤外光反射材中の残存モノマー量が増加するおそれがある。重合開始剤の含有割合が連続油相成分全体に対して5.0重量%を超える場合には、得られる遠赤外線吸収・蓄熱層の機械的物性が低下するおそれがある。
 なお、光重合開始剤によるラジカル発生量は、照射する光の種類や強度や照射時間、モノマーおよび溶剤混合物中の溶存酸素量などによっても変化する。そして、溶存酸素が多い場合には、光重合開始剤によるラジカル発生量が抑制され、重合が十分に進行せず、未反応物が多くなることがある。したがって、光照射の前に、反応系中に窒素等の不活性ガスを吹き込み、酸素を不活性ガスで置換、または、減圧処理によって脱気しておくことが好ましい。
(A-2-1-2-1-4.架橋剤)
 連続油相成分には、好ましくは、架橋剤が含まれる。
 架橋剤は、典型的には、ポリマー鎖同士を連結して、より三次元的な分子構造を構築するために用いられる。架橋剤の種類と含有量の選択は、得られる遠赤外線吸収・蓄熱層に所望される構造的特性、機械的特性、および流体処理特性に左右される。架橋剤の具体的な種類および含有量の選択は、遠赤外線吸収・蓄熱層の構造的特性、機械的特性、および流体処理特性の望ましい組み合わせを実現する上で重要となる。
 遠赤外線吸収・蓄熱層を製造する上で、好ましくは、架橋剤として、重量平均分子量の異なる少なくとも2種類の架橋剤を用いる。
 遠赤外線吸収・蓄熱層を製造する上で、より好ましくは、架橋剤として、「重量平均分子量が800以上である多官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる1種以上」と「重量平均分子量が500以下である多官能(メタ)アクリレートおよび多官能(メタ)アクリルアミドから選ばれる1種以上」とを併用する。ここで、多官能(メタ)アクリレートとは、具体的には、1分子中に少なくとも2個のエチレン性不飽和基を有する多官能(メタ)アクリレートであり、多官能(メタ)アクリルアミドとは、具体的には、1分子中に少なくとも2個のエチレン性不飽和基を有する多官能(メタ)アクリルアミドである。
 多官能(メタ)アクリレートとしては、ジアクリレート類、トリアクリレート類、テトラアクリレート類、ジメタクリレート類、トリメタクリレート類、テトラメタクリレート類などが挙げられる。
 多官能(メタ)アクリルアミドとしては、ジアクリルアミド類、トリアクリルアミド類、テトラアクリルアミド類、ジメタクリルアミド類、トリメタクリルアミド類、テトラメタクリルアミド類などが挙げられる。
 多官能(メタ)アクリレートは、例えば、ジオール類、トリオール類、テトラオール類、ビスフェノールA類などから誘導できる。具体的には、例えば、1,10-デカンジオール、1,8-オクタンジオール、1,6ヘキサンジオール、1,4-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4ブタン-2-エンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシノール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールAプロピレンオキサイド変性物などから誘導できる。
 多官能(メタ)アクリルアミドは、例えば、対応するジアミン類、トリアミン類、テトラアミン類などから誘導できる。
 重合反応性オリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、コポリエステル(メタ)アクリレート、オリゴマージ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。好ましくは、疎水性ウレタン(メタ)アクリレートである。
 重合反応性オリゴマーの重量平均分子量は、好ましくは1500以上、より好ましくは2000以上である。重合反応性オリゴマーの重量平均分子量の上限は特に限定されないが、例えば、好ましくは10000以下である。
 架橋剤として、「重量平均分子量が800以上である多官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる1種以上」と「重量平均分子量が500以下である多官能(メタ)アクリレートおよび多官能(メタ)アクリルアミドから選ばれる1種以上」とを併用する場合、「重量平均分子量が800以上である多官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる1種以上」の使用量は、連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して、下限値として、好ましくは40重量%であり、上限値として、好ましくは100重量%であり、より好ましくは80重量%である。「重量平均分子量が800以上である多官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる1種以上」の使用量が連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して40重量%未満の場合、得られる遠赤外線吸収・蓄熱層の凝集力が低下してしまうおそれがあり、じん性と柔軟性の両立が困難になるおそれがある。「重量平均分子量が800以上である多官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる1種以上」の使用量が連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して100重量%を超える場合、W/O型エマルションは乳化安定性が低下してしまい、所望の遠赤外線吸収・蓄熱層が得られないおそれがある。
 架橋剤として、「重量平均分子量が800以上である多官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる1種以上」と「重量平均分子量が500以下である多官能(メタ)アクリレートおよび多官能(メタ)アクリルアミドから選ばれる1種以上」とを併用する場合、「重量平均分子量が500以下である多官能(メタ)アクリレートおよび多官能(メタ)アクリルアミドから選ばれる1種以上」の使用量は、連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して、下限値として、好ましくは1重量%であり、より好ましくは5重量%であり、上限値として、好ましくは30重量%であり、より好ましくは20重量%である。「重量平均分子量が500以下である多官能(メタ)アクリレートおよび多官能(メタ)アクリルアミドから選ばれる1種以上」の使用量が連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して1重量%未満の場合、耐熱性が低下してしまい、含水重合体を脱水する工程(IV)において収縮によって気泡構造が潰れてしまうおそれがある。「重量平均分子量が500以下である多官能(メタ)アクリレートおよび多官能(メタ)アクリルアミドから選ばれる1種以上」の使用量が連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量に対して30重量%を超える場合、得られる遠赤外線吸収・蓄熱層のじん性が低下してしまい、脆性を示してしまうおそれがある。
 架橋剤は、1種のみを含んでいても良く、2種以上を含んでいてもよい。
(A-2-1-2-1-5.連続油相成分中のその他の成分)
 連続油相成分には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分が含まれ得る。このようなその他の成分としては、代表的には、好ましくは、触媒、酸化防止剤、光安定剤、有機溶媒などが挙げられる。このようなその他の成分は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
 触媒としては、例えば、ウレタン反応触媒が挙げられる。ウレタン反応触媒としては、任意の適切な触媒を採用し得る。具体的には、例えば、ジブチル錫ジラウリレートが挙げられる。
 触媒の含有割合は、目的とする触媒反応に応じて、任意の適切な含有割合を採用し得る。
 触媒は、1種のみを含んでいても良く、2種以上を含んでいてもよい。
 酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。
 酸化防止剤の含有割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有割合を採用し得る。
 酸化防止剤は、1種のみを含んでいても良く、2種以上を含んでいてもよい。
≪A-2-2.W/O型エマルションを賦形する工程(II)≫
 工程(II)において、W/O型エマルションを賦形する方法としては、任意の適切な賦形方法を採用し得る。例えば、走行するベルト上にW/O型エマルションを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状に賦形する方法が挙げられる。また、熱可塑性樹脂フィルムの一面に塗工して賦形する方法が挙げられる。
 工程(II)において、W/O型エマルションを賦形する方法として、熱可塑性樹脂フィルムの一面に塗工して賦形する方法を採用する場合、塗工する方法としては、例えば、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーターなどを用いる方法が挙げられる。
≪A-2-3.賦形されたW/O型エマルションを重合する工程(III)≫
 工程(III)において、賦形されたW/O型エマルションを重合する方法としては、任意の適切な重合方法を採用し得る。例えば、加熱装置によってベルトコンベアーのベルト表面が加温される構造の、走行するベルト上にW/O型エマルションを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状に賦形しつつ加熱によって重合する方法や、活性エネルギー線の照射によってベルトコンベアーのベルト表面が加温される構造の、走行するベルト上にW/O型エマルションを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状に賦形しつつ活性エネルギー線の照射によって重合する方法が挙げられる。
 加熱によって重合する場合、重合温度(加熱温度)は、下限値として、好ましくは23℃であり、より好ましくは50℃であり、さらに好ましくは70℃であり、特に好ましくは80℃であり、最も好ましくは90℃であり、上限値としては、好ましくは150℃であり、より好ましくは130℃であり、さらに好ましくは110℃である。重合温度が23℃未満の場合は、重合に長時間を要し、工業的な生産性が低下するおそれがある。重合温度が150℃を越える場合は、得られる遠赤外線吸収・蓄熱層の孔径が不均一となるおそれや、遠赤外線吸収・蓄熱層の強度が低下するおそれがある。なお、重合温度は、一定である必要はなく、例えば、重合中に2段階や多段階で変動させてもよい。
 活性エネルギー線の照射によって重合する場合、活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、可視光線、電子線などが挙げられる。活性エネルギー線としては、好ましくは、紫外線、可視光線であり、より好ましくは、波長が200nm~800nmの可視~紫外の光である。W/O型エマルションは光を散乱させる傾向が強いため、波長が200nm~800nmの可視~紫外の光を用いればW/O型エマルションに光を貫通させることができる。また、200nm~800nmの波長で活性化できる光重合開始剤は入手しやすく、光源が入手しやすい。
 活性エネルギー線の波長は、下限値として、好ましくは200nmであり、より好ましくは300nmであり、上限値として、好ましくは800nmであり、より好ましくは450nmである。
 活性エネルギー線の照射に用いられる代表的な装置としては、例えば、紫外線照射を行うことができる紫外線ランプとして、波長300nm~400nm領域にスペクトル分布を持つ装置が挙げられ、その例としては、ケミカルランプ、ブラックライト(東芝ライテック(株)製の商品名)、メタルハライドランプなどが挙げられる。
 活性エネルギー線の照射を行う際の照度は、照射装置から被照射物までの距離や電圧の調節によって、任意の適切な照度に設定され得る。例えば、特開2003-13015号公報に開示された方法によって、各工程における紫外線照射をそれぞれ複数段階に分割して行い、それにより粘着性能を精密に調節することができる。
 紫外線照射は、重合禁止作用のある酸素が及ぼす悪影響を防ぐために、例えば、熱可塑性樹脂フィルム等の基材の一面にW/O型エマルションを塗工して賦形した後に不活性ガス雰囲気下で行うことや、熱可塑性樹脂フィルム等の基材の一面にW/O型エマルションを塗工して賦形した後にシリコーン等の剥離剤をコートしたポリエチレンテレフタレート等の紫外線は通過するが酸素を遮断するフィルムを被覆させて行うことが好ましい。
 熱可塑性樹脂フィルムとしては、一面にW/O型エマルションを塗工して賦形できるものであれば、任意の適切な熱可塑性樹脂フィルムを採用し得る。熱可塑性樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエステル、オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックフィルムやプラスチックシートが挙げられる。また、このようなプラスチックフィルムやプラスチックシートは、一方またはその両面が剥離処理されていてもよい。
 不活性ガス雰囲気とは、光照射ゾーン中の酸素を不活性ガスにより置換した雰囲気をいう。したがって、不活性ガス雰囲気においては、できるだけ酸素が存在しないことが必要であり、酸素濃度で5000ppm以下であることが好ましい。
≪A-2-4.得られた含水重合体を脱水する工程(IV)≫
 工程(IV)では、得られた含水重合体を脱水する。工程(III)で得られた含水重合体中には水相成分が分散状態で存在する。この水相成分を脱水により除去して乾燥することにより、多孔質体が得られる。この多孔質体は、そのまま遠赤外線吸収・蓄熱層となり得る。また、任意の適切な基材と組み合わせることによって、遠赤外線吸収・蓄熱層となり得る。
 工程(IV)における脱水方法としては、任意の適切な乾燥方法を採用し得る。このような乾燥方法としては、例えば、真空乾燥、凍結乾燥、圧搾乾燥、電子レンジ乾燥、熱オーブン内での乾燥、赤外線による乾燥、またはこれらの技術の組み合わせ、などが挙げられる。
≪≪A-3.熱伝導層≫≫
 熱伝導層の遠赤外線吸収率を小さくすることで、発熱体からの輻射伝熱を抑制することができ、遠赤外線吸収・蓄熱層に蓄熱された熱を効率よく面方向に拡散することができる。この作用によって、本発明の輻射熱伝導抑制フィルムや輻射熱伝導抑制粘着シートを、内部に発熱体を有する筐体に固定して用いた場合には、筐体表面にヒートスポットが発生することを抑制でき、筐体表面の温度が上昇することも抑制できる。
 熱伝導層としては、例えば、金属箔、少なくとも1種の熱伝導性充填材を含有した軟質樹脂層、などが挙げられる。金属箔の材料としては、例えば、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、ステンレスから選ばれる少なくとも1種が挙げられる。軟質樹脂層の樹脂材料としては、例えば、シリコーン系重合体、アクリル系重合体、ウレタン系重合体、エチレンプロピレン系重合体、スチレン系重合体、イミド系重合体から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。軟質樹脂層に含まれる熱伝導性充填材としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、水酸化アルミニウム、アルミニウム、銀、銅、鉄から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。
 熱伝導層としては、遠赤外線吸収率がより低く、熱伝導性により優れ、プロセスコストが安価である点で、金属箔が好ましく、中でも、アルミニウム箔、銅箔がより好ましい。
 熱伝導層の遠赤外線吸収率は、FT-IRを用いて測定した波長7.5μm~9.5μmにおける透過率と反射率から、式1を用いて算出される。波長7.5μm~9.5μmにおける熱伝導層の遠赤外線吸収率は0.4以下であり、好ましくは0.35以下であり、より好ましくは0.3以下である。波長7.5μm~9.5μmにおける熱伝導層の遠赤外線吸収率が0.4より大きいと、発熱体から放出される遠赤外線を熱伝導層でも吸収し、変換した熱を直ちに周囲へ固体熱伝導するため、筐体表面にヒートスポットが発生するおそれがあり、また、筐体表面の温度が上昇するおそれがある。
  遠赤外線吸収率=1-(透過率+反射率)/100  ・・・式1
 定常法から測定される熱伝導層の熱伝導率は0.1W/m・K以上であり、好ましくは0.2W/m・K以上であり、より好ましくは0.5W/m・K以上である。熱伝導率が0.1W/m・Kより小さいと、遠赤外線吸収・蓄熱層からの固体熱伝導性が低下するため、発熱体から放出される遠赤外線を該遠赤外線吸収・蓄熱層が効率よく吸収することができなくなり、発熱体の温度上昇を抑制することができなくなるおそれがある。
 熱伝導層の厚みは、目的に応じて、任意の適切な厚みに調整し得る。熱伝導層の厚みは、好ましくは0.03mm以上であり、より好ましくは0.05mm以上であり、さらに好ましくは0.08mm以上である。熱伝導層の厚みが0.03mmより小さい場合には、熱伝導層内での面方向の熱拡散が低下しやすくなり、筐体表面のヒートスポット発生の抑制効果が低下するおそれがある。
 熱伝導層の面積は、目的に応じて、任意の適切な面積に調整し得る。熱伝導層の面積は、好ましくは遠赤外線吸収・蓄熱層の面積の1倍以上であり、より好ましくは2倍以上であり、さらに好ましくは4倍以上である。熱伝導層の面積が遠赤外線吸収・蓄熱層の面積より小さい場合には、熱伝導層内での面方向の熱拡散が低下するため、筐体表面のヒートスポット発生の抑制効果が低下するおそれがある。
≪≪≪B.輻射熱伝導抑制粘着シート≫≫≫
 本発明の輻射熱伝導抑制粘着シートは、本発明の輻射熱伝導抑制フィルムの熱伝導層側に粘着剤層を有する。図3は、本発明の輻射熱伝導抑制粘着シートの好ましい実施形態を示す概略断面図である。図3において、本発明の輻射熱伝導抑制粘着シート5は、遠赤外線吸収・蓄熱層3と熱伝導層2からなる輻射熱伝導抑制フィルム1の熱伝導層2側に粘着剤層4を有する。図4は、本発明の輻射熱伝導抑制粘着シートの別の好ましい実施形態を示す概略断面図である。図4において、本発明の輻射熱伝導抑制粘着シート5は、遠赤外線吸収・蓄熱層3と熱伝導層2を含む輻射熱伝導抑制フィルム1の熱伝導層2側に粘着剤層4を有し、遠赤外線吸収・蓄熱層3と熱伝導層2の間に接着層6が設けられている。本発明の輻射熱伝導抑制粘着シートは、本発明の輻射熱伝導抑制フィルムの熱伝導層側に、任意の適切な方法によって粘着剤層を形成することによって製造することができる。
 粘着剤層としては、例えば、アクリル系粘着剤、エポキシ系接着剤、シリコーン系粘着剤から選ばれる少なくとも1種を材料として含む粘着剤層が挙げられる。
 粘着剤層の厚さは、好ましくは0.01mm~0.1mmであり、より好ましくは0.03mm~0.05mmである。粘着剤層の厚さが0.01mmより小さいと、接着面に対する追従性に劣り、これによって剥離が生じた場合には、固体熱伝導性が低下する。一方、粘着剤層の厚さが0.1mmを越えると、蓄熱してしまうおそれがある。
 本発明の輻射熱伝導抑制粘着シートは、任意の適切な形状を採り得る。本発明の輻射熱伝導抑制粘着シートにおける、厚さ、長辺および短辺等の長さは、任意の適切な値を採り得る。
≪≪≪C.輻射熱伝導抑制フィルムおよび輻射熱伝導抑制粘着シートの用途≫≫≫
 本発明の輻射熱伝導抑制フィルムは、好ましくは、内部に発熱体を有する筐体に固定して用いられ、上記遠赤外線吸収・蓄熱層が該発熱体に密着することなく該発熱体の放熱面と対峙する位置で上記熱伝導層側が該筐体に固定される。このようにして得られる輻射熱伝導抑制フィルム付筐体は、発熱体の温度上昇が抑制され、筐体表面にヒートスポットが発生し難く、筐体表面の温度上昇も抑制される。
 本発明の輻射熱伝導抑制粘着シートは、好ましくは、内部に発熱体を有する筐体に固定して用いられ、上記遠赤外線吸収・蓄熱層が該発熱体に密着することなく該発熱体の放熱面と対峙する位置で上記熱伝導層側が該筐体に固定される。このようにして得られる輻射熱伝導抑制粘着シート付筐体は、発熱体の温度上昇が抑制され、筐体表面にヒートスポットが発生し難く、筐体表面の温度上昇も抑制される。
〔遠赤外線吸収率の測定〕
 (株)パーキンエルマージャパン製のFT-IR装置「Spectrum One」を使用し、反射率および透過率を測定した。反射率の測定の際は、リファレンスとして金ミラー、反射アクセサリとしてPIKE TECHNOLOGIES製の10Degrees Specular Reflectance Accessory装置を使用した反射法によって測定した。測定にあたっては、分解能4cm-1、積算回数16回として、各測定試料につきそれぞれ2回測定し、その平均値を求めた。
 得られた反射率および透過率に基づき、式1によって遠赤外線吸収率を算出した。
  遠赤外線吸収率=1-(透過率+反射率)/100  ・・・式1
 なお、遠赤外線吸収・蓄熱層の遠赤外線吸収率については、波長7.5μm~9.5μmにおける遠赤外線領域で測定し、熱伝導層の遠赤外線吸収率については、波長7.5μm~9.5μmにおける遠赤外線領域で測定した。
〔熱伝導率の測定〕
 熱伝導率は、図5に示す測定装置によって測定した。
(i)測定装置の構成
 1辺が20mmの立方体となるように形成されたアルミニウム製(A5052、熱伝導率:140W/m・K)の一対のロッドL間に、試験片(20mm×20mm)を挟み込む。次いで、一対のロッドが上下となるように発熱体(ヒーターブロック)Hと放熱体(冷却水が内部を循環するように構成された冷却ベース板)Cとの間に配置する。より具体的には、上側のロッドL上に発熱体Hを配置し、下側にロッドLの下に放熱体Cを配置する。
 ここで、一対のロッドLは、発熱体および放熱体を貫通する一対の圧力調整用ネジTの間に位置している。なお、圧力調整用ネジTと発熱体Hとの間にはロードセルRが配置されており、圧力調整用ネジTを締めこんだ際の圧力が測定されるように構成されており、かかる圧力を試験片に加わる圧力とする。
 さらに、下側のロッドLおよび試験片を放熱体C側から貫通するように接触式変位計の3本のプローブP(直径1mm)を設置する。この際、プローブPの上端部は、上側のロッドLの下面に接触した状態になっており、上下のロッドL間の間隔(試験片の厚み)を測定可能に構成されている。
 発熱体Hおよび上下のロッドLには温度センサーDを取り付ける。具体的には、発熱体Hの1箇所、各ロッドLの上下方向に5mm間隔で5箇所、温度センサーDを取り付ける。
(ii)測定
 測定は、まず初めに、圧力調整用ネジTを締めこんで、試験片に圧力を加え、発熱体Hの温度を80℃に設定するとともに、放熱体Cに20℃の冷却水を循環させた。
 次いで、発熱体Hおよび上下のロッドLの温度が安定した後、上下のロッドLの温度を各温度センサーDで測定し、上下のロッドLの熱伝導率と温度勾配から試験片を通過する熱流束を算出するとともに、上下のロッドLの試験片との界面の温度を算出した。これらを用いて当該圧縮率における熱伝導率(W/m・K)を算出した。
〔輻射熱伝導抑制効果の評価〕
 図6に示すように、ABS板より形成したステージに熱電対を備えたセラミックヒーター(25mm角)を設置し、電力量を1.18Wとした。測定対象を100mm角に切断して伝熱試験片とした。
 遠赤外線吸収・蓄熱層がセラミックヒーターに密着することなく該セラミックヒーターの放熱面と対峙する位置になるよう、図8に示すように、筐体とするABS板(160mm×160mm×1mm)に上記伝熱試験片を固定し、上記ステージに組み付けた。なお、測定対象が遠赤外線吸収・蓄熱層を有さない粘着シートの場合は、粘着剤層側を筐体とするABS板に固定した。
 セラミックヒーターの温度を熱電対で測定し、筐体表面温度をサーモグラフィー(NEC Avio Intrared Technologied Co.Ltd製 TYOE H2640)で測定し、両者の温度が定常状態になったときの各温度を発熱体温度および筐体表面温度とした。
〔製造例1〕:混合シロップ1の調製
 冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、エチレン性不飽和モノマーとしてアクリル酸2-エチルヘキシル(東亜合成(株)製、以下「2EHA」と略す)からなるモノマー溶液173.2重量部と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしてアデカ(登録商標)プルロニックL-62(分子量2500、ADEKA(株)製、ポリエーテルポリオール)100重量部と、ウレタン反応触媒としてジブチル錫ジラウレート(キシダ化学(株)製、以下「DBTL」と略す)0.014重量部とを投入し、攪拌しながら、水素化キシリレンジイソシアネート(武田薬品(株)製、タケネート600、以下「HXDI」と略す)12.4重量部を滴下し、65℃で4時間反応させた。なお、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、NCO/OH(当量比)=1.6であった。その後、2-ヒドロキシエチルアクリレート(キシダ化学(株)製、以下「HEA」と略す)5.6重量部を滴下し、65℃で2時間反応させ、親水性ポリウレタン系重合体/エチレン性不飽和モノマー混合シロップを得た。得られた親水性ポリウレタン系重合体の重量平均分子量は1.5万であった。得られた親水性ポリウレタン系重合体/エチレン性不飽和モノマー混合シロップ100重量部に対して2EHAを27.3重量部、n-ブチルアクリレート(東亜合成社製、以下「BA」と略す)51.8重量部、イソボルニルアクリレート(例えば、大阪有機化学工業(株)製、以下「IBXA」と略す)を17.6重量部、極性モノマーとしてアクリル酸(東亜合成(株)製、以下「AA」と略す)を10.5重量部加え、親水性ポリウレタン系重合体/エチレン性不飽和モノマー混合シロップ1とした。
〔実施例1〕
 製造例1で得られた親水性ポリウレタン系重合体/エチレン性不飽和モノマー混合シロップ1の100重量部に、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(新中村化学工業社製、商品名「NKエステルA-HD-N」)(分子量226)11.9重量部、反応性オリゴマーとして、ポリテトラメチレングリコール(以下、「PTMG」と略す)とイソホロンジイソシアネート(以下、「IPDI」と略す)から合成されるポリウレタンの両末端がHEAで処理された、両末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンアクリレート(以下、「UA」と略す)(分子量3720)47.7重量部、ジフェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フォスフィンオキサイド(BASF社製、商品名「ルシリンTPO」)0.48重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(チバ・ジャパン社製、商品名「イルガノックス1010」)0.95重量部、光安定剤(例として、BASF社製、商品名;TINUVIN123)2重量部を均一混合し、連続油相成分(以下、「油相」と称する)とした。一方、上記油相100重量部に対して水相成分(以下、「水相」と称する)としてイオン交換水300重量部を常温下、上記油相を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なW/O型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は75/25であった。
 得られたW/O型エマルションを常温で1時間静置保存した後、光照射後の厚さが0.2mmとなるように離型処理された基材上に塗布し連続的に成形した。さらにその上に厚さ38μmの離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを被せた。このシートにブラックライト(15W/cm)を用いて光照度5mW/cm2(ピーク感度最大波350nmのトプコンUVR-T1で測定)の紫外線を照射し、厚さ0.2mmの高含水架橋重合体を得た。次に上面フィルムを剥離し、上記高含水架橋重合体を140℃にて3分間に亘って加熱することによって、厚さ0.2mmの遠赤外線吸収・蓄熱層1を得た。
 得られた遠赤外線吸収・蓄熱層1の波長7.5μm~9.5μmにおける遠赤外線領域の遠赤外線吸収率の平均値は0.98、厚さ方向の熱伝導率は0.054W/m・Kであった。
 得られた遠赤外線吸収・蓄熱層1を斜めから撮影した表面/断面SEM写真の写真図を図7に示した。
 遠赤外線吸収・蓄熱層1は球状気泡と表面開口部を有し、球状気泡の平均孔径が3.4μmであり、表面開口部の平均孔径が1.9μmであった。また、遠赤外線吸収・蓄熱層1の密度は0.27g/cmであり、気泡率は約75%であった。
 次に、アルミテープ(日東電工(株)製、ニトホイルAT-50、アクリル系粘着剤付アルミ箔)のアルミ箔面に、上記で得られた遠赤外線吸収・蓄熱層1を積層して、総厚が約0.3mmの輻射熱伝導抑制粘着シート(1)を作製した。
 上記アルミテープのアルミ箔のみの波長7.5μm~9.5μmにおける遠赤外線領域の遠赤外線吸収率の平均値は0.35、厚さ方向の熱伝導率は0.2W/m・Kであった。
 結果を表1、図9に示した。
〔実施例2〕
 実施例1において、光照射後の厚さが0.1mmとなるように離型処理された基材上に塗布し連続的に成形した以外は同様の操作によって、厚さ0.1mmの遠赤外線吸収・蓄熱層2を得た。
 得られた遠赤外線吸収・蓄熱層2の波長7.5μm~9.5μmにおける遠赤外線領域の遠赤外線吸収率の平均値は0.96、厚さ方向の熱伝導率は0.056W/m・Kであった。
 遠赤外線吸収・蓄熱層2は球状気泡と表面開口部を有し、球状気泡の平均孔径が3.4μmであり、表面開口部の平均孔径が1.9μmであった。また、遠赤外線吸収・蓄熱層1の密度は0.27g/cmであり、気泡率は約75%であった。
 次に、アルミテープ(日東電工(株)製、ニトホイルAT-50、アクリル系粘着剤付アルミ箔)のアルミ箔面に、上記で得られた遠赤外線吸収・蓄熱層2を積層して、総厚が約0.2mmの輻射熱伝導抑制粘着シート(2)を作製した。
 上記アルミテープの波長7.5μm~9.5μmにおける遠赤外線領域の遠赤外線吸収率の平均値は0.35、厚さ方向の熱伝導率は0.2W/m・Kであった。
 結果を表1に示した。
〔比較例1〕
 伝熱試験片を、筐体とするABS板に固定することなく、ブランクで評価を行った。
 結果を表1、図9に示した。
〔比較例2〕
 アルミ箔(三菱アルミニウム(株)製、ニッパクホイル)の片面に、総厚30μmの薄膜両面テープ(日東電工(株)製、No.5601)を空気が噛み込まないように積層し、総厚が約0.04mmの輻射熱伝導抑制粘着シート(C1)を作製した。
 結果を表1に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1および図9に示すように、本発明の輻射熱伝導抑制フィルムや輻射熱伝導抑制粘着シートを導入することによって、発熱体の温度上昇を抑制できているとともに、筐体表面におけるヒートスポットの発生を抑制でき、さらに、筐体表面の温度上昇も抑制できていることが判る。
 本発明の輻射熱伝導抑制フィルムや輻射熱伝導抑制粘着シートは、例えば、電子機器等に搭載される電子部品等の発熱体を囲う製品筐体等に接着して用いることができる。取り付け箇所の例としては、パーソナルコンピューター、タブレットPC、PDA、携帯電話、デジタルカメラ等の電子機器や、印字印刷装置、複写機、プロジェクター等の情報機器、ジャーポットや電子レンジ、給湯器などの調理家電等の遮熱が必要な部位が挙げられる。
1 輻射熱伝導抑制フィルム
2 熱伝導層
3 遠赤外線吸収・蓄熱層
4 粘着剤層
5 輻射熱伝導抑制粘着シート
6 接着層
 
 
 

Claims (10)

  1.  遠赤外線吸収・蓄熱層と熱伝導層とを有する輻射熱伝導抑制フィルムであって、
     該遠赤外線吸収・蓄熱層は、波長7.5μm~9.5μmにおける遠赤外線領域の遠赤外線吸収率が0.8以上であり、熱伝導率が0.06W/m・K以下であり、
     該熱伝導層は、波長7.5μm~9.5μmにおける遠赤外線領域の遠赤外線吸収率が0.4以下であり、熱伝導率が0.1W/m・K以上である、
     輻射熱伝導抑制フィルム。
  2.  前記遠赤外線吸収・蓄熱層が多孔質体である、請求項1に記載の輻射熱伝導抑制フィルム。
  3.  前記多孔質体が球状気泡を有し、該球状気泡の平均孔径が20μm未満である、請求項2に記載の輻射熱伝導抑制フィルム。
  4.  前記多孔質体が親水性ポリウレタン系重合体を含む、請求項2または3に記載の輻射熱伝導抑制フィルム。
  5.  前記熱伝導層が金属箔である、請求項1から4までのいずれかに記載の輻射熱伝導抑制フィルム。
  6.  前記金属箔の材料が、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、ステンレスから選ばれる少なくとも1種である、請求項5に記載の輻射熱伝導抑制フィルム。
  7.  内部に発熱体を有する筐体に固定して用いられ、前記遠赤外線吸収・蓄熱層が該発熱体に密着することなく該発熱体の放熱面と対峙する位置で前記熱伝導層側が該筐体に固定される、請求項1から6までのいずれかに記載の輻射熱伝導抑制フィルム。
  8.  請求項1から6までのいずれかに記載の輻射熱伝導抑制フィルムの熱伝導層側に粘着剤層を有する、輻射熱伝導抑制粘着シート。
  9.  前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤、エポキシ系接着剤、シリコーン系粘着剤から選ばれる少なくとも1種を含む、請求項8に記載の輻射熱伝導抑制粘着シート。
  10.  内部に発熱体を有する筐体に固定して用いられ、前記遠赤外線吸収・蓄熱層が該発熱体に密着することなく該発熱体の放熱面と対峙する位置で前記熱伝導層側が該筐体に固定される、請求項8または9に記載の輻射熱伝導抑制粘着シート。
     
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