WO2013161411A1 - 剥離シート、粘着シートおよび粘着シートの製造方法 - Google Patents

剥離シート、粘着シートおよび粘着シートの製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2013161411A1
WO2013161411A1 PCT/JP2013/056821 JP2013056821W WO2013161411A1 WO 2013161411 A1 WO2013161411 A1 WO 2013161411A1 JP 2013056821 W JP2013056821 W JP 2013056821W WO 2013161411 A1 WO2013161411 A1 WO 2013161411A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
layer
release sheet
sheet
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/056821
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
敦裕 田中
貴司 竹本
和喜 中村
Original Assignee
リンテック株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by リンテック株式会社 filed Critical リンテック株式会社
Priority to EP13781136.0A priority Critical patent/EP2842740B1/en
Priority to ES13781136T priority patent/ES2732753T3/es
Publication of WO2013161411A1 publication Critical patent/WO2013161411A1/ja

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/12—Coating on the layer surface on paper layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2405/00—Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20—Presence of organic materials
    • C09J2400/28—Presence of paper
    • C09J2400/283—Presence of paper in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/005—Presence of polyolefin in the release coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2483/00—Presence of polysiloxane

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet, an adhesive sheet manufacturing method, and a release sheet that can be used for the adhesive sheet.
  • an adhesive sheet composed of a transparent base film and an adhesive layer has been attached to the surface of the display device. Is increasing. Moreover, the adhesive sheet which consists of a printed transparent base film and an adhesive layer may be affixed on the window glass and display window of various stores as a product advertisement medium (POP) or advertisement decoration.
  • POP product advertisement medium
  • an adhesive sheet described in Patent Document 1 for example, an adhesive sheet described in Patent Document 1 has been proposed.
  • a predetermined silicone rubber is used as a pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer
  • a release film made of polyethylene terephthalate is used as a release material laminated on the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the predetermined silicone rubber As an adhesive, it has good adhesion to the transparent substrate film, has removability to the adherend, can be repeatedly applied, and is peeled off. The effect that the peeling film which has not been used can be used is acquired.
  • the release film is transparent, when a plurality of adhesive sheets after printing are stacked, the printed portions appear to overlap each other, which makes it difficult to inspect the printed appearance and inspect the adhesive sheet.
  • release paper having one surface released as a release material. If release paper is used as the release material, the feeding will be good even during the above processing. Further, since the release paper is opaque, inspection of the printed adhesive sheet is easy. However, the release-treated surface of the release paper has a large unevenness due to the paper fibers and is a rough surface. Therefore, the adhesive surface of the adhesive layer that is in contact with the release-treated surface (the surface that contacts the adherend) ), The unevenness is transferred, and the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer becomes a so-called yuzu skin.
  • the present invention has been made in view of such a situation, and is suitable for processing such as printing, can prevent the skin of the adhesive surface of the adhesive layer from being distorted, and further suppresses curling. It aims at providing the manufacturing method of an adhesive sheet and an adhesive sheet.
  • the present invention is a release sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer composed of a silicone-based pressure-sensitive adhesive is laminated and peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer at the time of peeling.
  • a pigment coat layer formed on one side of the paper substrate; a first polyolefin layer formed on the opposite side of the pigment coat layer from the paper substrate side; and the other of the paper substrate
  • a second polyolefin layer formed on the surface side of the first polyolefin layer, the surface of the first polyolefin layer opposite to the pigment coat layer side being subjected to high smoothing treatment, and the pressure-sensitive adhesive layer on the surface
  • the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer directly laminated thereon is also highly smooth. It is possible to prevent the skin on the pressure-sensitive adhesive surface immediately after the release sheet is peeled off.
  • the surface opposite to the paper substrate side of the second polyolefin layer (the back surface of the release sheet) is usually a rough surface reflecting the irregularities of the paper substrate, slipping is effective on the back surface. And blocking is less likely to occur, making it suitable for processing such as printing. Furthermore, curling of the release sheet is suppressed by forming a polyolefin layer on both sides of the paper substrate.
  • the Oken smoothness of the surface of the second polyolefin layer on the side opposite to the paper base is preferably 10,000 sec or less (Invention 2).
  • the high smoothing process is preferably a calendar process using a mirror roll (Invention 4).
  • the root mean square slope of the roughness curve on the surface of the first polyolefin layer opposite to the pigment coat layer side is preferably 0.014 ⁇ m or less (Invention). 5).
  • the polyolefin resin constituting the first polyolefin layer and the second polyolefin layer is preferably low density polyethylene (Invention 6).
  • the thickness (t1) of the first polyolefin layer is 10 to 50 ⁇ m
  • the thickness (t2) of the second polyolefin layer is 10 to 50 ⁇ m
  • the ratio (t1 / t2) of the thickness (t1) of the first polyolefin layer to the thickness (t2) of the second polyolefin layer is preferably 0.5 to 2.0 (Invention 7).
  • the present invention comprises a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer composed of a silicone-based pressure-sensitive adhesive, and the release sheet (Invention 1 to 7), and the pigment of the first polyolefin layer in the release sheet.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet wherein the pressure-sensitive adhesive layer is directly laminated on the surface opposite to the coat layer side (Invention 8).
  • the silicone pressure-sensitive adhesive comprises a first polydimethylsiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule and a second polydimethylsiloxane having at least two hydrosilyl groups in one molecule.
  • An addition reaction type silicone adhesive containing an addition reaction type silicone resin obtained from dimethylsiloxane and a silicone resin is preferred (Invention 9).
  • the blending ratio of the silicone resin to 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin is preferably 1 to 30 parts by mass (Invention 10).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the above invention (Inventions 8 to 10) is preferably subjected to printing in the state of the pressure-sensitive adhesive sheet having the release sheet (Invention 11).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the above invention (Invention 8 to 11) is preferably subjected to sheet processing in the state of the pressure-sensitive adhesive sheet having the release sheet (Invention 12).
  • the present invention is a method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet (Invention 8 to 12), wherein a pressure-sensitive adhesive material constituting the pressure-sensitive adhesive layer is applied to one surface side of the base material, and is applied. An adhesive material is cured to form an adhesive layer, and the release sheet is arranged such that the surface of the release sheet opposite to the pigment coat layer side of the first polyolefin layer is in direct contact with the adhesive layer.
  • a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is laminated (Invention 13).
  • the release sheet and the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention are suitable for processing such as printing, and the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer is highly smooth, and can prevent the pressure-sensitive adhesive surface from being damaged immediately after the release sheet is peeled off. Further, the release sheet and the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention are curled.
  • the release sheet 1 As shown in FIG. 1, the release sheet 1 according to the present embodiment includes a paper base material 11, a pigment coat layer 12 formed on one side of the paper base material 11 (upper side in FIG. 1), and a pigment coat.
  • the first polyolefin layer 13 formed on the side opposite to the paper substrate 11 side (upper side in FIG. 1) of the layer 12 and the other surface side (lower side in FIG. 1) of the paper base material 11 were formed.
  • a second polyolefin layer 14 a second polyolefin layer 14.
  • the surface opposite to the pigment coat layer 12 side of the first polyolefin layer 13 is the release surface R, and the adhesive on the release surface R Layers are laminated directly. At the time of peeling, the peeling sheet 1 and the pressure-sensitive adhesive layer are separated at the peeling surface R.
  • high-quality paper for example, high-quality paper, craft paper, glassine paper or the like can be used, and among these, high-quality paper is preferable.
  • High quality paper has the advantage that the degree of curling due to environmental influences is small.
  • the basis weight of the paper substrate 11 is preferably 50 to 200 g / m 2 , particularly preferably 60 to 120 g / m 2 .
  • the paper base 11 is opaque, even when a plurality of pressure-sensitive adhesive sheets after printing are stacked, the printed portions of the pressure-sensitive adhesive sheets do not appear to overlap each other, making it easy to inspect the printed appearance and inspect the pressure-sensitive adhesive sheet. Can be done.
  • the pigment coat layer 12 formed on the paper substrate 11 has a role of filling (sealing) unevenness caused by the paper fibers of the paper substrate 11. Therefore, the roughness of the surface of the pigment coat layer 12 opposite to the paper base 11 side is smaller than the roughness of the surface of the paper base 11.
  • the pigment coat layer 12 is formed by applying a coating liquid containing a pigment, a binder, a solvent, and optionally an additive to one surface of the paper substrate 11.
  • a coating liquid containing a pigment, a binder, a solvent, and optionally an additive to one surface of the paper substrate 11.
  • the pigment include clay, titanium oxide, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcium sulfate, calcium acetate, zinc oxide, alumina, aluminum hydroxide, barium sulfate, plastic pigment, and synthetic silica. These can also be used individually by 1 type and can also be used in mixture of 2 or more types.
  • clay is particularly preferable. According to the clay, the paper base material 11 can be effectively sealed.
  • the clay include kaolin, talc, bentonite, vermiculite, mica, mica, chlorite, kibushi clay, gyrome clay, smectite, halloysite, and the like. can do.
  • binder examples include latexes such as styrene-butadiene latex and acrylic latex vinyl acetate latex; starches such as starch, modified starch, oxidized starch, hydroxyethyl etherified starch, and phosphate esterified starch; carboxyl methyl cellulose, Cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose; polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, casein, gelatin and the like can be mentioned, and one kind can be used alone or two or more kinds can be used in combination.
  • latexes such as styrene-butadiene latex and acrylic latex vinyl acetate latex
  • starches such as starch, modified starch, oxidized starch, hydroxyethyl etherified starch, and phosphate esterified starch
  • carboxyl methyl cellulose Cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose
  • a pigment dispersant for example, a pigment dispersant, an antifoaming agent, an antifoaming agent, a viscosity modifier, a lubricant, a water-resistant agent, a water retention agent, an ultraviolet absorber, a colorant and the like can be appropriately used.
  • a solvent water, alcohol or the like is usually used.
  • the coating solution can be applied using a coating machine such as a bar coater, a die coater, a gravure coater, a roll coater, or a blade coater.
  • a coating machine such as a bar coater, a die coater, a gravure coater, a roll coater, or a blade coater.
  • the dry coating mass of the pigment coat layer 12 is preferably 5 to 40 g / m 2 , particularly preferably 10 to 30 g / m 2 .
  • the paper substrate 11 can be sealed as necessary and sufficiently.
  • clay-coated paper can also be used as a pigment-coated layer 12 formed in advance on one side of the paper substrate 11.
  • the first polyolefin layer 13 covers the irregularities on the surface of the pigment coat layer 12 on the first polyolefin layer side, and has a role of smoothing the release surface R of the release sheet 1.
  • the second polyolefin layer 14 has a role of suppressing curling of the release sheet 1. That is, by laminating the polyolefin layers on both sides of the paper substrate 11, the stress generated on one surface side and the other surface side of the release sheet 1 is balanced, and the release sheet 1 is less likely to curl.
  • the polyolefin layer is laminated on both sides of the paper base material 11, moisture in the paper base material 11 becomes difficult to move to the outside, thereby preventing the release sheet 1 from curling due to a change in water content. Can do.
  • the second polyolefin layer 14 is formed on the surface opposite to the release surface R of the release sheet 1 (back surface B; the surface opposite to the paper substrate 11 side of the second polyolefin layer 14 as necessary. It also has a role of adjusting the smoothness of the above to a desired degree.
  • the polyolefin resin of the first polyolefin layer 13 and the polyolefin resin of the second polyolefin layer 14 may be the same or different.
  • (meth) acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms.
  • polyethylene resins particularly low density polyethylene are preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive layer made of a silicone pressure-sensitive adhesive can be peeled off.
  • low-density polyethylene has a low elastic modulus and a small peeling force. Therefore, according to the low-density polyethylene, the pressure-sensitive adhesive layer made of a silicone-based pressure-sensitive adhesive can be easily peeled off.
  • the thickness (t1) of the first polyolefin layer 13 is preferably 10 to 50 ⁇ m, and particularly preferably 15 to 30 ⁇ m.
  • the thickness (t1) of the first polyolefin layer 13 is sufficient if it is 50 ⁇ m, and if it is thicker than that, the release sheet 1 becomes unnecessarily thick and bulky, and it becomes economically disadvantageous.
  • the thickness (t2) of the second polyolefin layer 14 is preferably 10 to 50 ⁇ m, and particularly preferably 15 to 25 ⁇ m.
  • the thickness (t2) of the second polyolefin layer 14 is less than 10 ⁇ m, for example, when the thickness (t1) of the first polyolefin layer 13 is 50 ⁇ m, the thickness of the first polyolefin layer 13 There is a possibility that the difference from (t1) becomes large and curling of the release sheet 1 cannot be sufficiently prevented.
  • the thickness (t2) of the second polyolefin layer 14 is 10 ⁇ m or more, the roughness of the back surface B of the release sheet 1 can be adjusted to a desired degree.
  • the thickness (t2) of the second polyolefin layer 14 is sufficient if it is 50 ⁇ m, and if it is thicker than that, the release sheet 1 becomes unnecessarily thick and bulky, and it becomes economically disadvantageous.
  • the ratio (t1 / t2) of the thickness (t1) of the first polyolefin layer 13 to the thickness (t2) of the second polyolefin layer 14 is preferably from 0.5 to 2.0, and particularly preferably from 0. It is preferably 8 to 1.5. Since the ratio (t1 / t2) between the two is within the above range, the stress generated on one surface side and the other surface side of the release sheet 1 is balanced, and curling of the release sheet 1 can be effectively prevented. it can.
  • the smoothness of the surface of the first polyolefin layer 13 opposite to the pigment coat 12 layer (release surface R) and the surface of the second polyolefin layer 14 opposite to the paper substrate 11 side (release) It becomes easy to make the smoothness of the back surface B) of the sheet 1 within a preferable range described later.
  • the first polyolefin layer 13 and the second polyolefin layer 14 are preferably formed by extrusion lamination. Specifically, using a T-die film forming machine or the like, the polyolefin resin constituting the first polyolefin layer 13 and the polyolefin resin constituting the second polyolefin layer 14 are respectively melted and kneaded, and a pigment coating is applied on one side.
  • the molten polyolefin resin of the first polyolefin layer 13 is extruded and laminated on the surface on the pigment coat layer 12 side, and the pigment of the paper substrate 11
  • the molten polyolefin resin of the second polyolefin layer 14 is extruded and laminated on the surface opposite to the coat layer 12.
  • the surface (peeling surface R) of the first polyolefin layer 13 opposite to the pigment coat 12 layer side is subjected to a high smoothing treatment.
  • the smoothness of the peeling surface R of the peeling sheet 1 becomes very high.
  • the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is in direct contact with the release surface R of the highly smooth release sheet 1 becomes highly smooth immediately after being peeled from the release sheet 1, and is prevented from becoming distorted skin.
  • a calendar process (including a super calendar process) using a mirror roll or a press process
  • Such high smoothing treatment is preferably performed by the extrusion lamination and a series of steps.
  • the root mean square slope of the roughness curve on the surface of the first polyolefin layer 13 opposite to the pigment coat layer 12 side is preferably 0.014 ⁇ m or less, particularly 0.012 ⁇ m or less. It is preferable that it is 0.010 ⁇ m or less.
  • the root mean square slope (R ⁇ q) of the roughness curve is a parameter obtained by taking the root mean square of the slope of the irregularities in the minute area of the surface.
  • the smoother the surface the smaller the root mean square slope of the roughness curve.
  • the root mean square slope of the roughness curve is determined in accordance with ISO 4287: 1997.
  • the surface roughness is measured using a surface roughness measuring machine (SURFTEST000SV-3000 manufactured by Mitutoyo Corporation in the test example). A value measured at a reference length of 2.5 mm from a roughness curve of 2.5 mm.
  • the surface opposite to the paper base material 11 side of the second polyolefin layer 14 (the back surface B of the release sheet 1) is paper.
  • the unevenness of the base material 11 is reflected to become a rough surface.
  • the back surface B of the release sheet 1 is preferably matted.
  • the mat processing in the present specification refers to processing for physically roughening the surface.
  • Examples of the mat processing include an embossing method and a sandblasting method, among which an embossing method is preferable, and an embossing method using a mat roll is particularly preferable.
  • the embossing method using a mat roll can be performed by the extrusion lamination and a series of steps. In this case, the mat roll can be used as a cooling roll.
  • the back surface B of the release sheet 1 is a rough surface
  • processing such as sheet-fed offset printing, screen printing, or punching
  • slipping on the back surface B is effectively manifested by air entering the rough surface concave portion of the back surface B of the release sheet 1 and reducing the contact area of the adhesive sheet with the base material.
  • the back surface B of the release sheet 1 having a rough surface is less likely to block with the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet. Can be performed satisfactorily. That is, the release sheet 1 and the pressure-sensitive adhesive sheet provided with the release sheet 1 are very suitable for processing such as printing and punching.
  • the Oken type smoothness of the surface of the second polyolefin layer 14 on the side opposite to the paper substrate 11 side is preferably 10,000 sec or less, particularly preferably 5,000 sec or less, and more preferably 1 000 sec or less is preferable.
  • the back surface B of the release sheet 1 becomes a rough surface suitable for processing such as printing and punching, and transport and feeding can be performed satisfactorily.
  • the Oken type smoothness is represented by the number of seconds required for a predetermined amount of compressed air to leak from the gap between the measurement ring and the test piece while the test piece is pressed against the measurement ring at a predetermined pressure.
  • the Oken type smoothness was measured in accordance with JIS P8155: 2010. In this specification, the Oken type air permeability / smoothness tester (KY6 manufactured by Asahi Seiko Co., Ltd. in the test example) was measured. Value.
  • the total thickness of the release sheet 1 is preferably 100 to 200 ⁇ m, and particularly preferably 140 to 180 ⁇ m.
  • the release sheet 1 has a desired rigidity (stiffness) and is excellent in various workability.
  • the paper substrate 11 may be colored in a desired color, or desired printing may be performed on the surface of the paper substrate 11 on the second polyolefin layer 14 side.
  • the first polyolefin layer 13 and / or the second polyolefin layer 14 may be colored in a desired color.
  • the color of the color is not particularly limited, but the color of the release sheet 1 is preferably white from the viewpoint of proofreading the printing applied to the pressure-sensitive adhesive sheet and visual inspection.
  • the whiteness index include Hunter whiteness as defined in JIS P8123. This hunter whiteness can be measured with a hunter whiteness meter (in the examples, a Hunter whiteness meter D type manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. is used).
  • the white release sheet 1 preferably has a Hunter whiteness of 70 to 90%. Thereby, said operation
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 2 As shown in FIG. 2, the pressure-sensitive adhesive sheet 2 according to the present embodiment has a release sheet 1 and a surface opposite to the pigment coating layer 12 side of the first polyolefin layer 13 in the release sheet 1, that is, a release surface. It is comprised from the adhesive layer 21 directly laminated
  • the adhesive sheet 2 is subjected to processing such as printing or punching with the release sheet 1.
  • the printed layer 3 is formed on the surface of the substrate 22 opposite to the pressure-sensitive adhesive layer 21 side.
  • the release sheet 1 is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 21 (or the laminate of the pressure-sensitive adhesive layer 21 and the substrate 22 (and the printing layer 3) is peeled off from the release sheet 1), and the pressure-sensitive adhesive is exposed.
  • the pressure-sensitive adhesive surface P of the layer 21 is bonded to the adherend.
  • base material 22 there is no restriction
  • a base material 22 include a resin film, a metal film, a resin film on which a metal is deposited, and a laminate thereof.
  • the resin film examples include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyurethane, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyetherimide, and poly (meth).
  • polyolefins such as polyethylene and polypropylene
  • polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate
  • polyvinyl chloride polystyrene
  • polyurethane polycarbonate
  • polyamide polyimide
  • polyetherimide polyetherimide
  • poly (meth) examples include poly (meth).
  • the resin film may be transparent, translucent or opaque.
  • the resin film may be a stretched film, an unstretched film, or may be formed by a casting method using a process material.
  • the resin film may contain various additives such as an inorganic filler, an organic filler, and an ultraviolet absorber.
  • a polyethylene terephthalate (PET) film is particularly preferable among the resin films.
  • the PET film may be a transparent PET film, a foamed PET film, or a colored PET film.
  • One or both surfaces of the resin film can be subjected to a surface treatment such as an oxidation method or an uneven method.
  • a surface treatment such as an oxidation method or an uneven method.
  • Such surface treatment improves the adhesion of the printed layer 3 provided on the surface of the resin film and the pressure-sensitive adhesive layer 21 laminated on the resin film.
  • the oxidation method include corona discharge treatment, plasma discharge treatment, chromium oxidation treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone, ultraviolet irradiation treatment, and the like.
  • Examples include a thermal spraying method.
  • These surface treatment methods are appropriately selected depending on the type of the resin film, but generally, a corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability.
  • a printing coat layer for improving the adhesion of the printing layer 3 may be formed on the surface of the resin film opposite to the pressure-sensitive adhesive layer 21 side. In addition, it can also print on the surface at the side of the adhesive layer 21 of the said resin film, and in this case, the coating layer for printing may be formed in the said surface.
  • printing back print
  • the print can be observed from the adherend side.
  • Examples of the metal film that can be used as the substrate 22 include aluminum foil and copper foil, and examples of the metal deposited on the resin film include aluminum and copper.
  • the thickness of the substrate 22 is not particularly limited, but is usually 10 to 300 ⁇ m, preferably 20 to 150 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 21 is a silicone-based pressure-sensitive adhesive. Since the silicone adhesive can have a relatively low peel force, it can be easily peeled off from the adherend, and the adhesive residue on the adherend can be made extremely small. . Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet 2 having the pressure-sensitive adhesive layer 21 composed of such a silicone-based pressure-sensitive adhesive can be excellent in removability.
  • the silicone-based pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 21 includes a first polydimethylsiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule and a second polydimethylsiloxane having at least two hydrosilyl groups in one molecule. It is preferable that the addition reaction type silicone pressure-sensitive adhesive contains an addition reaction type silicone resin obtained from the above and a silicone resin.
  • alkenyl group contained in the first polydimethylsiloxane examples include monovalent hydrocarbon groups such as vinyl group, allyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, and octenyl group.
  • the group is particularly preferred.
  • the content of alkenyl groups in the first polydimethylsiloxane is preferably 0.01 to 10 mol%, particularly 0.1 to 5 mol%. Preferably there is.
  • the alkenyl group is preferably present at both ends of the molecular chain, and may be present in the side chain.
  • the degree of polymerization (number of siloxane bonds) of the first polydimethylsiloxane is preferably 200 to 5,000, more preferably 500 to 3,000.
  • the content of hydrosilyl groups in the second polydimethylsiloxane is preferably 2 to 300, more preferably 4 to 200, per molecule.
  • the degree of polymerization of the second polydimethylsiloxane is preferably 50 to 2,000, and particularly preferably 100 to 1,500. Further, the blending ratio of the second polydimethylsiloxane to 100 parts by mass of the first polydimethylsiloxane is preferably 0.01 to 20 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 10 parts by mass.
  • the addition reaction of the first polydimethylsiloxane and the second polydimethylsiloxane by the content of each functional group and the blending ratio of the second polydimethylsiloxane to the first polydimethylsiloxane being within the above range. It is possible to obtain a silicone-based pressure-sensitive adhesive having the above-described characteristics.
  • the first polydimethylsiloxane preferably does not have a hydrosilyl group
  • the second polydimethylsiloxane preferably does not have an alkenyl group
  • the weight average molecular weight of the first polydimethylsiloxane is preferably 20000 to 1300000, particularly preferably 300000 to 1200000.
  • the weight average molecular weight of the second polydimethylsiloxane is preferably 300 to 1400, particularly preferably 500 to 1200.
  • the weight average molecular weight in this specification is the value of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
  • the silicone resin for example, an MQ resin composed of an M unit which is a monofunctional siloxane unit [(CH 3 ) 3 SiO 1/2 ] and a Q unit which is a tetrafunctional siloxane unit [SiO 4/2 ] is used. Can be used.
  • the molar ratio of M unit / Q unit is preferably 0.6 to 1.7.
  • This silicone resin has a role of imparting tackiness to the silicone-based pressure-sensitive adhesive.
  • the blending ratio of the silicone resin to 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin is preferably 1 to 30 parts by mass, particularly preferably 3 to 20 parts by mass, and further preferably 5 to 15 parts by mass. preferable.
  • the peelability of the obtained pressure-sensitive adhesive can be adjusted to a desired range. That is, the obtained pressure-sensitive adhesive can be peeled from the peeling surface R of the release sheet 1 with a preferable peeling force. Further, the obtained pressure-sensitive adhesive can be easily peeled off from the adherend, and the adhesive residue on the adherend becomes extremely small.
  • the addition reaction type silicone pressure-sensitive adhesive preferably contains a catalyst.
  • the catalyst is not particularly limited as long as it can cure the above addition reaction type silicone resin (addition reaction between the first polydimethylsiloxane and the second polydimethylsiloxane), but among them, a platinum group metal compound. Is preferred.
  • the platinum group metal compounds include fine platinum, fine platinum adsorbed on a carbon powder carrier, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, olefin complexes of chloroplatinic acid, palladium, rhodium and the like. . By containing such a catalyst, the curing reaction of the addition reaction type silicone resin can proceed more efficiently.
  • the platinum content is preferably 0.0001 to 0.1 part by mass, particularly preferably 0.001 to 0.01 part by mass.
  • the addition reaction type silicone pressure-sensitive adhesive may contain various additives such as a reaction inhibitor and an adhesion improver in addition to the above components.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 21 is usually preferably 1 to 100 ⁇ m, particularly preferably 3 to 30 ⁇ m, and further preferably 5 to 15 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 21 is formed by applying a coating material containing a pressure-sensitive adhesive material constituting a silicone-based pressure-sensitive adhesive and, if desired, a diluent to one surface of the substrate 22, and then drying and curing. Can do.
  • the coating can be performed using, for example, a coating machine such as a bar coater, a die coater, a gravure coater, a roll coater, or a knife coater.
  • the diluent is not particularly limited, and various types can be used.
  • hydrocarbon compounds such as toluene, hexane, heptane, acetone, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and mixtures thereof are used.
  • the applied pressure-sensitive adhesive material is preferably heat-cured.
  • the heating temperature is preferably 80 to 180 ° C.
  • the heating time is preferably about 10 to 90 seconds.
  • the release sheet 1 and the pressure-sensitive adhesive layer 21 are arranged so that the release surface R of the release sheet 1 is in direct contact with the pressure-sensitive adhesive layer 21. Are stacked to obtain the pressure-sensitive adhesive sheet 2.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 2 according to the present embodiment can be subjected to processing such as sheet-fed offset printing, printing such as screen printing, and punching processing with the release sheet 1, and can be performed on a sheet or in roll-to-roll. Can be subjected to processing.
  • processing such as sheet-fed offset printing, printing such as screen printing, and punching processing with the release sheet 1, and can be performed on a sheet or in roll-to-roll.
  • the back surface B of the release sheet 1 is a rough surface, air enters the rough surface recess of the back surface B of the release sheet 1 and the contact area with the base material 22 is reduced during the above processing.
  • slipping on the back surface B is effectively expressed, and double feeding and jamming of the pressure-sensitive adhesive sheet 2 can be suppressed.
  • the adhesive sheet 2 can be conveyed accurately, and precise and clear printing becomes possible.
  • the back surface B of the peeling sheet 1 which is a rough surface is hard to generate
  • the adhesive sheet 2 The feeding can be performed satisfactorily. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet 2 according to the present embodiment is very suitable for processing such as printing and punching.
  • the release surface R of the release sheet 1 has high smoothness as described above. Therefore, the pressure-sensitive adhesive surface P of the pressure-sensitive adhesive layer 21 that is in direct contact with the peeling surface R is also highly smooth, and it is possible to prevent the skin from becoming distorted immediately after the peeling sheet 1 is peeled off.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 2 having the pressure-sensitive adhesive layer 21 is attached to the adherend, air does not enter between the adherend and the pressure-sensitive adhesive surface P, so that the aesthetic appearance of the pressure-sensitive adhesive sheet 2 is kept good immediately after the sticking.
  • the transmission image of the printing part of the adhesive sheet 2 and a non-printing part becomes clear by the highly smooth adhesive surface P.
  • the total value of image definition by optical combs having a comb width of 5 mm, 1.0 mm and 2.0 mm is preferably 370% or more, particularly preferably 400% or more, and more preferably 450% or more. It is preferable.
  • the image definition with a comb width of 0.125 mm is preferably 70% or more, and particularly preferably 75% or more.
  • the image definition is measured by measuring the amount of parallel light transmitted through the specimen through an optical comb having a transmission part and a light-shielding part.
  • the image sharpness is measured according to the transmission method of JIS K 7374: 2007, and in this specification, it is a value measured using a image clarity measuring device (ICM-1DP manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
  • the image sharpness is a value measured within “within 1 minute after peeling from the release sheet 1”. If the image clarity of the adhesive surface P within 1 minute after peeling from the release sheet 1 is within the above range, Immediately after pasting, there is no air intrusion by the yuzu skin, the aesthetic appearance is kept good, and a clear printed image can be displayed.
  • the peeling force according to ISO 8510-2: 1990 when peeling the release sheet 1 from the pressure-sensitive adhesive layer 21 is preferably 10 to 500 mN / 50 mm, particularly 20 It is preferably ⁇ 100 mN / 50 mm.
  • the peeling sheet 1 can be easily peeled because peeling force exists in the said range.
  • the release sheet 1 is curled due to the formation of the first polyolefin layer 13 on one side of the paper substrate 11 and the second polyolefin layer 14 on the other side.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 2 according to the embodiment is similarly curled.
  • another layer may be provided between the pigment coat layer 12 and the first polyolefin layer 13 in the release sheet 1 or between the substrate 11 and the second polyolefin layer 14. Further, another layer may be provided between the base material 22 and the pressure-sensitive adhesive layer 21 in the pressure-sensitive adhesive sheet 2 or on the surface of the base material 22 opposite to the pressure-sensitive adhesive layer 21 side.
  • Silicone-based pressure-sensitive adhesive (a) is the same as silicone-based pressure-sensitive adhesive (a) except that the amount of silicone resin is changed to 20 parts by mass. b) was produced.
  • Silicone-based pressure-sensitive adhesive (a) is the same as silicone-based pressure-sensitive adhesive (a) except that the amount of silicone resin is changed to 100 parts by mass. c) was produced.
  • the pigment coating layer coating liquid is applied to one side of a paper base material made of high-quality paper with a basis weight of 80 g / m 2 so that the coating amount after drying is 20 g / m 2.
  • a pigment coating layer was formed by passing through a super calender roll.
  • the root mean square slope of the roughness curve on the surface of the paper substrate was 0.206 ⁇ m.
  • release sheet (B) In the release sheet (A), a pigment coat layer is formed on one side of the paper substrate (the side opposite to the side on which the second polyolefin layer is formed). A release sheet (B) was produced in the same manner as the release sheet (A), except that the first polyolefin layer was directly formed.
  • release sheet (C) A release sheet (C) was produced in the same manner as the release sheet (A) except that the first polyolefin layer was not formed in the release sheet (A).
  • Example 1 A toluene solution of the silicone-based pressure-sensitive adhesive (a) was applied to one side of a 50 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate film as a base material by a knife coater and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 15 ⁇ m. .
  • a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared by bonding the release sheet (A) to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer so that the first polyolefin layer was in contact with the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Example 2 A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the silicone-based pressure-sensitive adhesive (b) was used instead of the silicone-based pressure-sensitive adhesive (a).
  • Example 3 A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the silicone-based pressure-sensitive adhesive (c) was used instead of the silicone-based pressure-sensitive adhesive (a).
  • Example 1 A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the release sheet (B) was used instead of the release sheet (A).
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one surface of the substrate, and the release sheet (C) is bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer so that the pigment coat layer is in contact with the pressure-sensitive adhesive layer. Thus, an adhesive sheet was produced.
  • Test Example 4 The pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples were cut into 250 mm ⁇ 50 mm, and the laminate of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer in the obtained test piece was fixed to a testing machine (Orientec, Tensilon), and ISO 8510 -2: According to 1990, the force when the release sheet was peeled in the 180 ° direction at a tensile speed of 300 mm / min was measured, and this was defined as the peel force (mN / 50 mm). The results are shown in Table 1.
  • the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer is highly smooth immediately after peeling of the release sheet, and the back surface of the release sheet is suitable for processing such as printing. It was rough.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is suitably used as a pressure-sensitive adhesive sheet for printing such as sheet-fed offset printing or screen printing, particularly for printing on a sheet.
  • the release sheet of the present invention is suitably used as a release sheet for such an adhesive sheet.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

　シリコーン系粘着剤から構成される粘着剤層２１が積層され、剥離時には当該粘着剤層２１から剥離される剥離シート１であって、紙基材１１と、紙基材１１の一方の面側に形成された顔料コート層１２と、顔料コート層１２の紙基材１１側とは反対側に形成された第１のポリオレフィン層１３と、紙基材１１の他方の面側に形成された第２のポリオレフィン層１４とを備え、第１のポリオレフィン層１３の顔料コート層１２側とは反対側の表面は、高平滑処理されており、当該表面に粘着剤層２１が直接積層される剥離シート１。かかる剥離シート１によれば、印刷等の加工に適し、かつ粘着剤層２１の粘着面のゆず肌を防止することができ、さらにはカールが抑制される。

Description

剥離シート、粘着シートおよび粘着シートの製造方法
　本発明は、粘着シートおよび粘着シートの製造方法、ならびに当該粘着シートに使用可能な剥離シートに関するものである。
　近年、各種電子機器における液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等の表示装置を破損や擦傷から保護すべく、当該表示装置の表面に、透明基材フィルムと粘着剤層とからなる粘着シートが貼付されることが多くなっている。また、各種店舗の窓ガラスやディスプレイウィンドウには、商品広告媒体（ＰＯＰ）や広告用装飾として、印刷された透明基材フィルムと粘着剤層とからなる粘着シートが貼付されることがある。
　上記のような粘着シートとして、例えば、特許文献１に記載の粘着シートが提案されている。この粘着シートでは、粘着剤層を構成する粘着剤として、所定のシリコーンゴムを使用し、その粘着剤層に積層される剥離材として、ポリエチレンテレフタレートからなる剥離フィルムを使用している。
　粘着剤として上記所定のシリコーンゴムを使用することで、透明基材フィルムに対する密着性が良好であり、被着体に対して再剥離性を有し、繰り返し貼付することができ、剥離処理がされていない剥離フィルムを使用し得る、という効果が得られる。
特開２００６－５２３８４号公報
　しかしながら、特許文献１に記載の粘着シートでは剥離材として平滑な剥離フィルムを使用しているため、当該粘着シートを枚葉でまたはロール・トゥ・ロールで印刷等の加工に付す場合、平滑な剥離フィルムと透明基材フィルムとの間でブロッキングが発生して、繰り出しや搬送に不具合を生じることがある。
　さらに、剥離フィルムが透明である場合には、印刷後の粘着シートを複数積層したときに、印刷部分がそれぞれ重なって見えるため、印刷外観の検査、粘着シートの検品が煩雑なものとなる。
　以上の問題を解決するために、剥離材として、一方の面を剥離処理した剥離紙を使用することが考えられる。剥離材として剥離紙を使用すれば、上記のような加工の際にも、繰り出しが良好なものとなる。また、剥離紙は不透明であるため、印刷した粘着シートの検品は容易である。しかしながら、剥離紙の剥離処理面は、紙繊維に起因する凹凸が大きく、粗面になっているため、当該剥離処理面に接触している粘着剤層の粘着面（被着体に接触する面）に上記の凹凸が転写され、粘着剤層の粘着面がいわゆるゆず肌になってしまう。
　上記のように粘着面がゆず肌になった粘着シートを被着体に貼付すると、被着体と粘着面との間に空気が入り易く、それによって粘着シートの美観が損なわれてしまう。また、粘着面のゆず肌が粘着シートの表面側に現われ、印刷部分や非印刷部分の透過像が鮮明でなくなってしまう。
　また、剥離材として、紙基材の一方の面に樹脂をラミネートしたものを使用することも考えられる。しかしながら、かかる剥離材では、剥離材の一方の面側にて樹脂の収縮応力が働き、カールが発生してしまう。
　本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、印刷等の加工に適し、かつ粘着剤層の粘着面のゆず肌を防止することができ、さらにはカールが抑制された剥離シート、粘着シートおよび粘着シートの製造方法を提供することを目的とする。
　上記目的を達成するために、第１に本発明は、シリコーン系粘着剤から構成される粘着剤層が積層され、剥離時には当該粘着剤層から剥離される剥離シートであって、紙基材と、前記紙基材の一方の面側に形成された顔料コート層と、前記顔料コート層の前記紙基材側とは反対側に形成された第１のポリオレフィン層と、前記紙基材の他方の面側に形成された第２のポリオレフィン層とを備え、前記第１のポリオレフィン層の前記顔料コート層側とは反対側の表面は、高平滑処理されており、当該表面に前記粘着剤層が直接積層されることを特徴とする剥離シートを提供する（発明１）。
　上記発明（発明１）によれば、第１のポリオレフィン層の顔料コート層側とは反対側の表面が高平滑なものとなるため、それに直接積層される粘着剤層の粘着面も高平滑となり、剥離シートの剥離直後から粘着面のゆず肌を防止することができる。また、第２のポリオレフィン層の紙基材側とは反対側の表面（剥離シートの裏面）は、通常、紙基材の凹凸が反映されて粗面になるため、当該裏面にて滑りが効果的に発現され、またブロッキングが発生し難くなり、印刷等の加工に適したものとなる。さらに、紙基材の両側にポリオレフィン層を形成したことで、当該剥離シートは、カールが抑制されている。
　上記発明（発明１）において、前記第２のポリオレフィン層の前記紙基材側とは反対側の表面の王研式平滑度は、１０，０００ｓｅｃ以下であることが好ましい（発明２）。
　上記発明（発明１，２）において、前記剥離シートから剥離して１分以内の前記粘着剤層の、前記剥離シートと接触していた面における、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した０．１２５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍおよび２．０ｍｍの光学櫛の像鮮明度の合計値は、３７０％以上であることが好ましい（発明３）。
　上記発明（発明１～３）において、前記高平滑処理は、鏡面ロールを使用したカレンダー処理であることが好ましい（発明４）。
　上記発明（発明１～４）において、前記第１のポリオレフィン層の前記顔料コート層側とは反対側の表面における粗さ曲線の二乗平均平方根傾斜は、０．０１４μｍ以下であることが好ましい（発明５）。
　上記発明（発明１～５）において、前記第１のポリオレフィン層および前記第２のポリオレフィン層を構成するポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレンであることが好ましい（発明６）。
　上記発明（発明１～６）において、前記第１のポリオレフィン層の厚さ（ｔ１）は、１０～５０μｍであり、前記第２のポリオレフィン層の厚さ（ｔ２）は、１０～５０μｍであり、前記第２のポリオレフィン層の厚さ（ｔ２）に対する前記第１のポリオレフィン層の厚さ（ｔ１）の比（ｔ１／ｔ２）は、０．５～２．０であることが好ましい（発明７）。
　第２に本発明は、基材と、シリコーン系粘着剤から構成される粘着剤層と、前記剥離シート（発明１～７）とを備え、前記剥離シートにおける前記第１のポリオレフィン層の前記顔料コート層側とは反対側の表面に、前記粘着剤層が直接積層されていることを特徴とする粘着シートを提供する（発明８）。
　上記発明（発明８）において、前記シリコーン系粘着剤は、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する第１のポリジメチルシロキサンおよび１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する第２のポリジメチルシロキサンから得られる付加反応型シリコーン樹脂と、シリコーンレジンとを含有する付加反応型シリコーン粘着剤であることが好ましい（発明９）。
　上記発明（発明９）において、前記付加反応型シリコーン樹脂１００質量部に対する前記シリコーンレジンの配合比は、１～３０質量部であることが好ましい（発明１０）。
　上記発明（発明８～１０）に係る粘着シートは、前記剥離シートを有する粘着シートの状態で印刷に付されることが好ましい（発明１１）。
　上記発明（発明８～１１）に係る粘着シートは、前記剥離シートを有する粘着シートの状態で枚葉加工に付されることが好ましい（発明１２）。
　第３に本発明は、前記粘着シート（発明８～１２）を製造する方法であって、前記粘着剤層を構成する粘着性材料を前記基材の一方の面側に塗布し、前記塗布した粘着性材料を硬化させて粘着剤層とし、前記剥離シートにおける前記第１のポリオレフィン層の前記顔料コート層側とは反対側の表面が前記粘着剤層に直接接触するように、前記剥離シートと前記粘着剤層とを積層することを特徴とする粘着シートの製造方法を提供する（発明１３）。
　本発明に係る剥離シートおよび粘着シートは、印刷等の加工に適し、かつ粘着剤層の粘着面が高平滑であり、剥離シートの剥離直後から粘着面のゆず肌を防止することができる。また、本発明に係る剥離シートおよび粘着シートは、カールが抑制されている。
本発明の一実施形態に係る剥離シートの断面図である。 本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。
　以下、本発明の実施形態について説明する。
〔剥離シート〕
　本実施形態に係る剥離シート１は、図１に示すように、紙基材１１と、紙基材１１の一方の面側（図１では上側）に形成された顔料コート層１２と、顔料コート層１２の紙基材１１側とは反対側（図１では上側）に形成された第１のポリオレフィン層１３と、紙基材１１の他方の面側（図１では下側）に形成された第２のポリオレフィン層１４とから構成される。
　本実施形態に係る剥離シート１においては、第１のポリオレフィン層１３の顔料コート層１２側とは反対側の表面（図１では上側の表面）が剥離面Ｒとなり、その剥離面Ｒに粘着剤層が直接積層される。剥離時には、その剥離面Ｒにて、剥離シート１と粘着剤層とが分離される。
　紙基材１１としては、例えば、上質紙、クラフト紙、グラシン紙等を使用することができ、中でも、上質紙が好ましい。上質紙は、環境の影響によるカールの度合いが小さいという利点がある。
　紙基材１１の坪量は、５０～２００ｇ／ｍ２であることが好ましく、特に６０～１２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
　紙基材１１は不透明であるため、印刷後の粘着シートを複数積層したときでも、各粘着シートの印刷部分がそれぞれ重なって見えるようなことがなく、印刷外観の検査、粘着シートの検品を容易に行うことができる。
　上記紙基材１１上に形成される顔料コート層１２は、紙基材１１の紙繊維に起因する凹凸を埋める（目止めする）役割を有する。したがって、この顔料コート層１２の紙基材１１側とは反対側の表面の粗さは、紙基材１１の表面の粗さよりも小さいものとなっている。
　顔料コート層１２は、顔料、バインダー、溶媒、および所望により添加剤を含有する塗布液を上記紙基材１１の一方の面に塗布することにより形成される。顔料としては、例えば、クレー、酸化チタン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、酸化亜鉛、アルミナ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、プラスチックピグメント、合成シリカ等が挙げられる。これらは１種を単独で使用することもできるし、２種以上を混合して使用することもできる。
　上記顔料の中でも、クレーが特に好ましい。クレーによれば、紙基材１１の目止めを効果的に行うことができる。クレーとしては、例えば、カオリン、タルク、ベントナイト、バーミキュライト、マイカ、雲母、緑泥石、木節粘土、ガイロメ粘土、スメクタイト、ハロイサイト等が挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。上記クレーの中でも、紙基材１１の目止めをより効果的に行うことのできる、カオリンおよび／またはタルクを使用することが好ましい。
　バインダーとしては、例えば、スチレン－ブタジエンラテックス、アクリル系ラテックス酢酸ビニル系ラテックス等のラテックス類；デンプン、変性デンプン、酸化デンプン、ヒドロキシエチルエーテル化デンプン、リン酸エステル化デンプン等のデンプン類；カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カゼイン、ゼラチンなどが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
　添加剤としては、例えば、顔料分散剤、消泡剤、発泡防止剤、粘度調整剤、潤滑剤、耐水化剤、保水剤、紫外線吸収剤、着色剤等を適宜使用することができる。溶媒としては、通常、水やアルコール等が用いられる。
　上記塗布液の塗布は、例えば、バーコーター、ダイコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ブレードコーター等の塗工機を用いて行うことができる。
　顔料コート層１２の乾燥塗布質量は、５～４０ｇ／ｍ２であることが好ましく、特に１０～３０ｇ／ｍ２であることが好ましい。顔料コート層１２の乾燥塗布質量が上記の範囲にあることで、紙基材１１の目止めを必要十分に行うことができる。
　なお、あらかじめ紙基材１１の一方の面に顔料コート層１２が形成されたものとして、クレーコート紙を使用することもできる。
　第１のポリオレフィン層１３は、顔料コート層１２の第１のポリオレフィン層側の表面の凹凸をカバーし、剥離シート１の剥離面Ｒを平滑化する役割を有する。一方、第２のポリオレフィン層１４は、剥離シート１のカールを抑制する役割を有する。すなわち、ポリオレフィン層が紙基材１１の両面に積層されることにより、剥離シート１の一方の面側および他方の面側に生じる応力がつり合い、剥離シート１にカールが発生し難くなる。また、ポリオレフィン層が紙基材１１の両面に積層されることにより、紙基材１１中の水分が外部に移動し難くなるため、含水量の変化に起因する剥離シート１のカールを防止することができる。さらに、第２のポリオレフィン層１４は、必要に応じて、剥離シート１の剥離面Ｒとは反対側の面（裏面Ｂ；第２のポリオレフィン層１４の紙基材１１側とは反対側の表面に該当）の平滑度を、所望の度合いに調整する役割も有する。
　第１のポリオレフィン層１３および第２のポリオレフィン層１４を構成するポリオレフィン樹脂としては、例えば、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ，密度：８８０ｋｇ／ｍ３以上、９１０ｋｇ／ｍ３未満）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，密度：９１０ｋｇ／ｍ３以上、９３０ｋｇ／ｍ３未満）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ，密度：９３０ｋｇ／ｍ３以上、９４２ｋｇ／ｍ３未満）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ，密度：９４２ｋｇ／ｍ３以上）等のポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン－ポリプロピレン共重合体、オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）、シクロオレフィン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－酢酸ビニル－無水マレイン酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル－無水マレイン酸共重合体などが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。第１のポリオレフィン層１３のポリオレフィン樹脂と第２のポリオレフィン層１４のポリオレフィン樹脂とは同一であってもよいし、異なっていてもよい。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。
　上記ポリオレフィン樹脂の中でも、ポリエチレン樹脂、特に低密度ポリエチレンが好ましい。ポリエチレン樹脂によれば、シリコーン系粘着剤からなる粘着剤層を剥離することが可能となる。また、特に低密度ポリエチレンは弾性率が低く、剥離力が小さくなるため、当該低密度ポリエチレンによれば、シリコーン系粘着剤からなる粘着剤層を容易に剥離することが可能となる。
　第１のポリオレフィン層１３の厚さ（ｔ１）は、１０～５０μｍであることが好ましく、特に１５～３０μｍであることが好ましい。第１のポリオレフィン層１３の厚さ（ｔ１）が１０μｍ以上であることで、顔料コート層１２の第１のポリオレフィン層１３側の表面の凹凸を十分にカバーし、剥離シート１の剥離面Ｒを所望のレベルまで平滑化することが可能となる。第１のポリオレフィン層１３の厚さ（ｔ１）は、５０μｍあれば十分であり、それよりも厚くなると、剥離シート１が不必要に厚くなって嵩むとともに、経済的にも不利になる。
　第２のポリオレフィン層１４の厚さ（ｔ２）は、１０～５０μｍであることが好ましく、特に１５～２５μｍであることが好ましい。第２のポリオレフィン層１４の厚さ（ｔ２）が１０μｍ未満であると、例えば第１のポリオレフィン層１３の厚さ（ｔ１）が５０μｍであったときに、当該第１のポリオレフィン層１３の厚さ（ｔ１）との差が大きくなり、剥離シート１のカールを十分に防止することができないおそれがある。また、第２のポリオレフィン層１４の厚さ（ｔ２）が１０μｍ以上であると、剥離シート１の裏面Ｂの粗さを、所望の度合いに調整することが可能となる。第２のポリオレフィン層１４の厚さ（ｔ２）は、５０μｍあれば十分であり、それよりも厚くなると、剥離シート１が不必要に厚くなって嵩むとともに、経済的にも不利になる。
　第２のポリオレフィン層１４の厚さ（ｔ２）に対する第１のポリオレフィン層１３の厚さ（ｔ１）の比（ｔ１／ｔ２）は、０．５～２．０であることが好ましく、特に０．８～１．５であることが好ましい。両者の比（ｔ１／ｔ２）が上記の範囲内にあることで、剥離シート１の一方の面側および他方の面側に生じる応力がつり合い、剥離シート１のカールを効果的に防止することができる。また、第１のポリオレフィン層１３の顔料コート１２層側とは反対側の表面（剥離面Ｒ）の平滑度と、第２のポリオレフィン層１４の紙基材１１側とは反対側の表面（剥離シート１の裏面Ｂ）の平滑度を、それぞれ後述する好ましい範囲にすることが容易となる。
　第１のポリオレフィン層１３および第２のポリオレフィン層１４は、それぞれ押出しラミネートによって形成することが好ましい。具体的には、Ｔダイ製膜機等を使用して、第１のポリオレフィン層１３を構成するポリオレフィン樹脂および第２のポリオレフィン層１４を構成するポリオレフィン樹脂をそれぞれ溶融・混練し、片面に顔料コート層１２を形成した紙基材１１を一定の速度にて移動させながら、顔料コート層１２側の面に、溶融した第１のポリオレフィン層１３のポリオレフィン樹脂を押出しラミネートし、紙基材１１の顔料コート層１２とは反対側の面に、溶融した第２のポリオレフィン層１４のポリオレフィン樹脂を押出しラミネートする。
　ここで、第１のポリオレフィン層１３の顔料コート１２層側とは反対側の表面（剥離面Ｒ）は、高平滑処理されている。これにより、剥離シート１の剥離面Ｒの平滑度は、非常に高いものとなる。このように高平滑な剥離シート１の剥離面Ｒに直接接触する粘着剤層の粘着面は、剥離シート１から剥離した直後から高平滑なものとなり、ゆず肌になることが防止される。
　高平滑処理としては、例えば、鏡面ロールを使用したカレンダー処理（スーパーカレンダー処理を含む）やプレス処理等を採用することができる。かかる高平滑処理は、上記押出しラミネートと一連の工程で行うことが好ましい。
　第１のポリオレフィン層１３の顔料コート層１２側とは反対側の表面（剥離面Ｒ）における粗さ曲線の二乗平均平方根傾斜は、０．０１４μｍ以下であることが好ましく、特に０．０１２μｍ以下であることが好ましく、さらには０．０１０μｍ以下であることが好ましい。これにより、当該表面に積層される粘着剤層の粘着面は高平滑なものとなり、粘着面のゆず肌が防止される。
　粗さ曲線の二乗平均平方根傾斜（ＲΔｑ）は、表面の微小範囲における凹凸の傾斜を二乗平均し平方根をとって得られるパラメータである。表面が平滑であるほど、粗さ曲線の二乗平均平方根傾斜は小さい値となる。粗さ曲線の二乗平均平方根傾斜は、ＩＳＯ ４２８７：１９９７に準拠して求められ、本明細書では、表面粗さ測定機（試験例ではミツトヨ社製のＳＵＲＦＴＥＳＴ ＳＶ－３０００）を用いて、カットオフ値２．５ｍｍの粗さ曲線から、基準長さ２．５ｍｍで測定した値とする。
　一方、第２のポリオレフィン層１４は、紙基材１１に直接積層されるため、第２のポリオレフィン層１４の紙基材１１側とは反対側の表面（剥離シート１の裏面Ｂ）は、紙基材１１の凹凸が反映されて粗面になる。ただし、その粗さ（平滑度）が所望の程度に達していない場合には、剥離シート１の裏面Ｂは、マット加工されることが好ましい。本明細書におけるマット加工とは、表面を物理的に粗面化する加工をいう。
　マット加工としては、例えば、エンボス加工法、サンドブラスト加工法等が挙げられるが、中でもエンボス加工法が好ましく、特にマットロールを使用したエンボス加工法が好ましい。マットロールを使用したエンボス加工法は、上記押出しラミネートと一連の工程で行うことができる。この場合、マットロールを冷却ロールとして使用することができる。
　上記の通り、剥離シート１の裏面Ｂは粗面になっているため、当該剥離シート１を備えた粘着シートを枚葉オフセット印刷、スクリーン印刷等の印刷や抜き加工等の加工に付す場合、特に枚葉で加工に付す場合、剥離シート１の裏面Ｂの粗面凹部に空気が入ること及び粘着シートの基材との接触面積が小さくなることで、当該裏面Ｂでの滑りが効果的に発現され、粘着シートの重送（複数枚重ねて搬送されること）やジャミング（搬送経路での詰まり）を抑制することができる。これにより、特に枚葉で印刷する場合には、粘着シートを正確に搬送することができ、精密、鮮明な印刷が可能となる。また、上記粘着シートをロール・トゥ・ロールで加工する場合でも、粗面になっている剥離シート１の裏面Ｂは、粘着シートの基材との間でブロッキングが発生し難く、粘着シートの繰り出しを良好に行うことができる。すなわち、剥離シート１およびそれを備えた粘着シートは、印刷や抜き加工等の加工に非常に適している。
　第２のポリオレフィン層１４の紙基材１１側とは反対側の表面の王研式平滑度は、１０，０００ｓｅｃ以下であることが好ましく、特に５，０００ｓｅｃ以下であることが好ましく、さらには１，０００ｓｅｃ以下であることが好ましい。これにより、剥離シート１の裏面Ｂが、印刷や抜き加工等の加工に好適な粗面となり、搬送や繰り出しを良好に行うことができる。
　ここで、王研式平滑度は、測定リングに試験片を所定圧力で押し付けた状態で、測定リングと試験片との間隙から圧縮空気が所定量漏れるのに要する秒数で表される。王研式平滑度の値が小さいほど粗いことを表し、粘着シートを搬送する際に重送やジャミングが起きにくくなる。王研式平滑度は、ＪＩＳ Ｐ８１５５：２０１０に準拠して測定され、本明細書では、王研式透気度・平滑度試験機（試験例では旭精工社製のＫＹ６）を用いて測定した値とする。
　剥離シート１の総厚は、１００～２００μｍであることが好ましく、特に１４０～１８０μｍであることが好ましい。上記の構成を有する剥離シート１がかかる総厚を有することで、剥離シート１は所望の剛性（コシ）を有することとなり、種々の加工適性に優れたものとなる。
　本実施形態に係る剥離シート１においては、紙基材１１を所望の色に着色してもよいし、紙基材１１の第２のポリオレフィン層１４側の表面に所望の印刷を施してもよい。また、第１のポリオレフィン層１３および／または第２のポリオレフィン層１４を所望の色に着色してもよい。
　着色の色は特に限定されないが、粘着シートに施される印刷の校正や外観検査等の観点からは、剥離シート１の色は、白色であることが好ましい。白色度の指標としては、例えば、ＪＩＳ Ｐ８１２３に規定されるハンター白色度が挙げられる。このハンター白色度は、ハンター白色度計（実施例では東洋精機社製のハンター白色度計Ｄ型を使用）によって測定可能である。白色の剥離シート１は、具体的には、当該ハンター白色度が７０～９０％であることが好ましい。これにより、上記の作業を容易に行うことができる。
〔粘着シート〕
　本実施形態に係る粘着シート２は、図２に示すように、前述した剥離シート１と、剥離シート１における第１のポリオレフィン層１３の顔料コート層１２側とは反対側の表面、すなわち剥離面Ｒに直接積層された粘着剤層２１と、粘着剤層２１の剥離シート１側とは反対側（図２では上側）に積層された基材２２とから構成される。
　この粘着シート２は、剥離シート１を有する状態で印刷や抜き加工等の加工に付される。印刷に付された場合、図２に示すように、基材２２の粘着剤層２１側とは反対側の表面に、印刷層３が形成される。粘着シート２の使用時には、粘着剤層２１から剥離シート１を剥離し（または剥離シート１から粘着剤層２１および基材２２（ならびに印刷層３）の積層体を剥離し）、露出した粘着剤層２１の粘着面Ｐを被着体に貼合する。
　基材２２としては、特に制限はなく、従来公知のものの中から任意のものを適宜選択して用いることができる。このような基材２２としては、例えば、樹脂フィルム、金属フィルム、金属を蒸着させた樹脂フィルム、それらの積層体等が挙げられる。
　樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、アクリルウレタン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ＡＢＳ樹脂、アイオノマー樹脂、各種熱可塑性エラストマーなどの樹脂からなるフィルム、発泡フィルム、またはそれらの積層フィルム、合成紙等を使用することができる。
　樹脂フィルムは、透明であってもよいし、半透明または不透明であってもよい。また、樹脂フィルムは、延伸フィルムであってもよいし、無延伸フィルムであってもよく、工程材料を用いてキャスティング法等で形成したものであってもよい。さらに、樹脂フィルムは、無機フィラー、有機フィラー、紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んだものであってもよい。
　本実施形態に係る粘着シート２の基材２２としては、上記樹脂フィルムの中でも、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好ましい。ＰＥＴフィルムは、透明ＰＥＴフィルムであってもよいし、発泡ＰＥＴフィルムであってもよいし、着色ＰＥＴフィルムであってもよい。
　上記樹脂フィルムの片面または両面には、酸化法や凹凸化法などによる表面処理を施すことができる。かかる表面処理により、樹脂フィルムの表面に設けられる印刷層３や、樹脂フィルムに積層される粘着剤層２１の密着性が向上する。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸化処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン、紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶射処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は、樹脂フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にコロナ放電処理法が効果および操作性の面から好ましく用いられる。
　また、上記樹脂フィルムの粘着剤層２１側とは反対側の表面には、印刷層３の密着性を向上させるための印刷用コート層が形成されてもよい。なお、上記樹脂フィルムの粘着剤層２１側の面に印刷を施すこともでき、この場合には、当該面に印刷用コート層が形成されてもよい。上記樹脂フィルムの粘着剤層２１側の面に印刷（バックプリント）を施した場合、粘着シート２を透明被着体に貼付したときに、被着体側から当該印刷を観察することができる。
　基材２２として使用可能な金属フィルムとしては、例えば、アルミニウム箔や銅箔等が挙げられ、樹脂フィルムに蒸着する金属としては、例えば、アルミニウムや銅等が挙げられる。
　基材２２の厚さは、特に限定されるものではないが、通常１０～３００μｍであり、好ましくは２０～１５０μｍである。
　粘着剤層２１を構成する粘着剤は、シリコーン系粘着剤である。シリコーン系粘着剤は、剥離力を比較的低くすることが可能であるため、被着体から容易に剥離することが可能であり、かつ被着体への糊残りを極めて僅少にすることができる。したがって、かかるシリコーン系粘着剤から構成される粘着剤層２１を有する粘着シート２は、再剥離性に優れたものとなり得る。
　粘着剤層２１を構成するシリコーン系粘着剤は、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する第１のポリジメチルシロキサンおよび１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する第２のポリジメチルシロキサンから得られる付加反応型シリコーン樹脂と、シリコーンレジンとを含有する付加反応型シリコーン粘着剤であることが好ましい。
　第１のポリジメチルシロキサンに含まれるアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等の１価炭化水素基が挙げられ、中でもビニル基が特に好ましい。
　第１のポリジメチルシロキサン中におけるアルケニル基の含有量（シロキサン結合の数に対するアルケニル基の数の割合）は、０．０１～１０モル％であることが好ましく、特に０．１～５モル％であることが好ましい。アルケニル基は、分子鎖の両末端に有することが好ましく、側鎖に有してもよい。第１のポリジメチルシロキサンの重合度（シロキサン結合の数）は、２００～５，０００であることが好ましく、特に５００～３，０００であることが好ましい。また、第２のポリジメチルシロキサン中におけるヒドロシリル基の含有量は、１分子中に２～３００個であることが好ましく、特に４～２００個であることが好ましい。第２のポリジメチルシロキサンの重合度は、５０～２，０００であることが好ましく、特に１００～１，５００であることが好ましい。さらに、第１のポリジメチルシロキサン１００質量部に対する第２のポリジメチルシロキサンの配合比は、０．０１～２０質量部であることが好ましく、特に０．１～１０質量部であることが好ましい。各官能基の含有量および第１のポリジメチルシロキサンに対する第２のポリジメチルシロキサンの配合比が上記の範囲内にあることで、第１のポリジメチルシロキサンと第２のポリジメチルシロキサンとの付加反応が良好に行われ、前述した特性を有するシリコーン系粘着剤が得ることが可能となる。
　なお、第１のポリジメチルシロキサンは、ヒドロシリル基を有しないことが好ましく、第２のポリジメチルシロキサンは、アルケニル基を有しないことが好ましい。
　第１のポリジメチルシロキサンの重量平均分子量は、２００００～１３０００００であることが好ましく、特に３０００００～１２０００００であることが好ましい。また、第２のポリジメチルシロキサンの重量平均分子量は、３００～１４００であることが好ましく、特に５００～１２００であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
　シリコーンレジンとしては、例えば、一官能シロキサン単位［（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２］であるＭ単位と、四官能シロキサン単位［ＳｉＯ４／２］であるＱ単位とから構成されるＭＱレジンを使用することができる。Ｍ単位／Ｑ単位のモル比は、０．６～１．７であることが好ましい。このシリコーンレジンは、シリコーン系粘着剤に粘着性を付与する役割を有する。
　付加反応型シリコーン樹脂１００質量部に対するシリコーンレジンの配合比は、１～３０質量部であることが好ましく、特に３～２０質量部であることが好ましく、さらには５～１５質量部であることが好ましい。シリコーンレジンの配合比がかかる範囲にあることで、得られる粘着剤の剥離性を望ましい範囲に調整することができる。すなわち、得られる粘着剤は、剥離シート１の剥離面Ｒから、好ましい剥離力で剥離することができる。また、得られる粘着剤は、被着体からも容易に剥離できるものとなり、かつ被着体への糊残りが極めて僅少になる。
　上記付加反応型シリコーン粘着剤は、触媒を含有することが好ましい。触媒としては、上記付加反応型シリコーン樹脂を硬化（第１のポリジメチルシロキサンと第２のポリジメチルシロキサンとを付加反応）させることができるものであれば特に限定されないが、中でも白金族金属系化合物が好ましい。白金族金属系化合物としては、例えば、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム等が挙げられる。かかる触媒を含有することで、付加反応型シリコーン樹脂の硬化反応をより効率良く進行させることができる。
　上記付加反応型シリコーン樹脂１００質量部に対する触媒の配合比は、白金分が０．０００１～０．１質量部であることが好ましく、特に０．００１～０．０１質量部であることが好ましい。
　上記付加反応型シリコーン粘着剤は、上記成分以外にも、反応抑制剤、密着向上剤等の各種添加剤を含有してもよい。
　粘着剤層２１の厚さは、通常１～１００μｍであることが好ましく、特に３～３０μｍであることが好ましく、さらには５～１５μｍであることが好ましい。
　粘着剤層２１は、基材２２の一方の面に、シリコーン系粘着剤を構成する粘着性材料および所望により希釈剤を含有する塗布液を塗布した後、乾燥し、硬化させることにより形成することができる。塗布は、例えば、バーコーター、ダイコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ナイフコーター等の塗工機を用いて行うことができる。
　上記希釈剤としては特に制限はなく、様々なものを用いることができる。例えばトルエン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素化合物をはじめ、アセトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびこれらの混合物等が用いられる。
　シリコーン系粘着剤が上記付加反応型シリコーン粘着剤である場合、塗布した粘着性材料は、熱硬化させることが好ましい。この場合の加熱温度は８０～１８０℃であることが好ましく、加熱時間は１０～９０秒程度であることが好ましい。
　上記のようにして基材２２の一方の面に粘着剤層２１を形成したら、上記剥離シート１の剥離面Ｒが粘着剤層２１に直接接触するように、剥離シート１と粘着剤層２１とを積層し、粘着シート２を得る。
　本実施形態に係る粘着シート２は、剥離シート１を有する状態で、枚葉オフセット印刷、スクリーン印刷等の印刷や抜き加工等の加工に付すことができ、枚葉でまたはロール・トゥ・ロールで加工に付すことができる。前述した通り、剥離シート１の裏面Ｂは粗面になっているため、上記の加工時に、剥離シート１の裏面Ｂの粗面凹部に空気が入ること及び基材２２との接触面積が小さくなることで、当該裏面Ｂでの滑りが効果的に発現され、粘着シート２の重送やジャミングを抑制することができる。これにより、特に枚葉で印刷する場合には、粘着シート２を正確に搬送することができ、精密、鮮明な印刷が可能となる。また、上記粘着シート２をロール・トゥ・ロールで加工する場合には、粗面になっている剥離シート１の裏面Ｂは、基材２２との間でブロッキングが発生し難く、粘着シート２の繰り出しを良好に行うことができる。すなわち、本実施形態に係る粘着シート２は、印刷や抜き加工等の加工に非常に適している。
　ここで、剥離シート１の剥離面Ｒは、前述したように高い平滑度を有する。したがって、当該剥離面Ｒに直接接触している粘着剤層２１の粘着面Ｐも高平滑なものとなり、剥離シート１を剥離した直後からゆず肌になることが防止される。かかる粘着剤層２１を有する粘着シート２を被着体に貼付すると、被着体と粘着面Ｐとの間に空気が入らないため、貼付直後から粘着シート２の美観が良好に保たれる。また、高平滑な粘着面Ｐにより、粘着シート２の印刷部分や非印刷部分の透過像も鮮明なものとなる。
　粘着剤層２１の粘着面Ｐの平滑度については、具体的には、剥離シート１から剥離して１分以内の粘着剤層２１の粘着面Ｐにおける、０．１２５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍおよび２．０ｍｍの櫛幅の光学櫛による像鮮明度の合計値が、３７０％以上であることが好ましく、特に４００％以上であることが好ましく、さらには４５０％以上であることが好ましい。また、櫛幅０．１２５ｍｍの像鮮明度は、７０％以上であることが好ましく、特に７５％以上であることが好ましい。
　ここで、像鮮明度は、試験体を透過した平行光線の光量を、透過部および遮光部を有する光学櫛を通して測定されるものである。光学櫛における透過部と遮光部との幅（櫛幅）が小さいほど、精細度の高い像の像鮮明度を表す。像鮮明度は、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７の透過法に準じて測定され、本明細書では、写像性測定器（試験例ではスガ試験機社製のＩＣＭ－１ＤＰ）を用いて測定した値とする。
　上記像鮮明度は、「剥離シート１から剥離して１分以内」に測定した値であり、剥離シート１から剥離して１分以内の粘着面Ｐの像鮮明度が上記範囲にあれば、貼付直後からゆず肌による空気の入り込みがなく、美観が良好に保たれ、鮮明な印刷像を表示することができる。
　本実施形態に係る粘着シート２においては、粘着剤層２１から剥離シート１を剥離するときのＩＳＯ ８５１０－２：１９９０に準じた剥離力は、１０～５００ｍＮ／５０ｍｍであることが好ましく、特に２０～１００ｍＮ／５０ｍｍであることが好ましい。剥離力が上記範囲にあることで、剥離シート１を容易に剥離することができる。
　なお、上記剥離シート１は、紙基材１１の一方の面側に第１のポリオレフィン層１３、他方の面側に第２のポリオレフィン層１４を形成したことによりカールが抑制されているため、本実施形態に係る粘着シート２も同じくカールが抑制されている。
　以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
　例えば、剥離シート１における顔料コート層１２と第１のポリオレフィン層１３との間や、基材１１と第２のポリオレフィン層１４との間には、他の層が設けられてもよい。また、粘着シート２における基材２２と粘着剤層２１との間や、基材２２の粘着剤層２１側と反対側の表面には、他の層が設けられてもよい。
　以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
〔製造例１〕
（１）シリコーン系粘着剤（ａ）の製造
　両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖直鎖状ジメチルポリシロキサン（重合度１，０００）１００質量部と、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（１分子中のヒドロキシル基の数４０個）３質量部と、塩化白金酸およびジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体のトルエン溶液（白金分０．４質量％）０．５質量部と、シリコーンレジンとしてのＭＱレジン（Ｍ単位／Ｑ単位＝０．８５）１０質量部とを混合し、シリコーン系粘着剤（ａ）（トルエン溶液）を得た。
（２）シリコーン系粘着剤（ｂ）の製造
　シリコーン粘着剤（ａ）において、シリコーンレジンの配合量を２０質量部に変更した以外、シリコーン粘着剤（ａ）と同様にして、シリコーン系粘着剤（ｂ）を製造した。
（３）シリコーン系粘着剤（ｃ）の製造
　シリコーン粘着剤（ａ）において、シリコーンレジンの配合量を１００質量部に変更した以外、シリコーン粘着剤（ａ）と同様にして、シリコーン系粘着剤（ｃ）を製造した。
〔製造例２〕
（１）剥離シート（Ａ）の製造
（i）顔料コート層用塗布液の調製
　カオリン８０質量部と、重質炭酸カルシウム２０質量部と、スチレン－ブタジエン共重合体１０質量部と、デンプン５質量部とを、水に分散させて混合し、顔料コート層用塗布液（固形分：５０質量％）を得た。
（ii）顔料コート層の形成
　坪量８０ｇ／ｍ２の上質紙からなる紙基材の一方の面に、上記顔料コート層用塗布液を、乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ２になるようにグラビアコーターによって塗布し、乾燥させた後、スーパーカレンダーロールを通すことにより、顔料コート層を形成した。なお、紙基材の表面における粗さ曲線の二乗平均平方根傾斜（測定方法等は後述）は、０．２０６μｍであった。
（iii）第２のポリオレフィン層の形成
　顔料コート層を形成した紙基材の、顔料コート層とは反対側の面に、低密度ポリエチレン（ＩＳＯ １８７２－１：１９９３に準じて測定されるメルトマスフローレイト：４．５ｇ／１０ｍｉｎ，密度：９２３ｋｇ／ｍ３）を、厚さ２０μｍになるように溶融押出ラミネートした後、連続して、表面が粗面化された冷却ロール（マットロール）と押圧ロールとの間を、低密度ポリエチレンがマットロールに接するように通してマット加工することにより、第２のポリオレフィン層を形成した。なお、冷却ロールの表面の粗さは、第２のポリオレフィン層の王研式平滑度が４９０ｓｅｃになるように調整した。
（iv）第１のポリオレフィン層の形成
　顔料コート層の表面（紙基材とは反対側の面）に、第２のポリオレフィン層の材料と同じ低密度ポリエチレンを、厚さ２５μｍになるように溶融押出ラミネートした後、連続して、表面が鏡面加工された冷却ロール（鏡面ロール）と押圧ロールとの間を、第１のポリオレフィン層が鏡面ロールに接するように通してスーパーカレンダー処理することにより、第１のポリオレフィン層を形成した。このようにして、剥離シート（Ａ）を製造した。
　なお、剥離シート（Ａ）の顔料コート層の、ＪＩＳ Ｐ８１２３に規定されるハンター白色度を、東洋精機社製ハンター白色度計Ｄ型を使用して測定した結果、７８．２であった。
（２）剥離シート（Ｂ）の製造
　剥離シート（Ａ）において、紙基材の一方の面（第２のポリオレフィン層が形成される面とは反対側の面）に、顔料コート層を形成することなく、第１のポリオレフィン層を直接形成する以外、剥離シート（Ａ）と同様にして剥離シート（Ｂ）を製造した。
（３）剥離シート（Ｃ）の製造
　剥離シート（Ａ）において、第１のポリオレフィン層を形成しなかった以外、剥離シート（Ａ）と同様にして剥離シート（Ｃ）を製造した。
〔実施例１〕
　基材である厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、ナイフコーターによって、シリコーン系粘着剤（ａ）のトルエン溶液を塗布し、乾燥させることにより、厚さ１５μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層の表面に、剥離シート（Ａ）を、第１のポリオレフィン層が粘着剤層に接するように貼り合わせることにより、粘着シートを作製した。
〔実施例２〕
　シリコーン系粘着剤（ａ）の替わりにシリコーン系粘着剤（ｂ）を用いた以外、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
〔実施例３〕
　シリコーン系粘着剤（ａ）の替わりにシリコーン系粘着剤（ｃ）を用いた以外、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
〔比較例１〕
　剥離シート（Ａ）の替わりに剥離シート（Ｂ）を用いた以外、実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
〔比較例２〕
　実施例１と同様にして、基材の一方の面に粘着剤層を形成し、この粘着剤層の表面に、剥離シート（Ｃ）を、顔料コート層が粘着剤層に接するように貼り合わせることにより、粘着シートを作製した。
〔試験例１〕
　実施例および比較例で使用した各剥離シートの剥離面（剥離シート（Ａ）および（Ｂ）は第１のポリオレフィン層の露出面，剥離シート（Ｃ）は顔料コート層の露出面）における粗さ曲線の二乗平均平方根傾斜を、ＩＳＯ ４２８７：１９９７に準じて、表面粗さ測定機（ミツトヨ社製，ＳＵＲＦＴＥＳＴ ＳＶ－３０００）を用いて、カットオフ値２．５ｍｍの粗さ曲線から、基準長さ２．５ｍｍで測定した。結果を表１に示す。
〔試験例２〕
　実施例および比較例で使用した各剥離シートの裏面（第２のポリオレフィン層の露出面）における王研式平滑度を、ＪＩＳ Ｐ８１５５：２０１０に準拠して、王研式透気度・平滑度試験機（旭精工社製，ＫＹ６）を用いて測定した。結果を表１に示す。
〔試験例３〕
　実施例および比較例で作製した粘着シートの粘着剤層から剥離シートを剥離して１分以内の粘着剤層の粘着面について、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７の透過法に準じて、写像性測定器（スガ試験機社製，ＩＣＭ－１ＤＰ）を用いて像鮮明度を測定した。使用した写像性測定器における光学櫛の櫛幅は、０．１２５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍおよび２．０ｍｍであった。結果を表１に示す。
〔試験例４〕
　実施例および比較例で作製した粘着シートを２５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、得られた試験片における基材および粘着剤層の積層体を試験機（オリエンテック社製，テンシロン）に固定し、ＩＳＯ ８５１０－２：１９９０に準じて、剥離シートを１８０°方向に引張速度３００ｍｍ／分で剥離したときの力を測定し、これを剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）とした。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１から明らかなように、実施例で作製した粘着シートにおいては、剥離シートの剥離直後から粘着剤層の粘着面が高平滑であり、また、剥離シートの裏面は、印刷等の加工に適した粗面になっていた。
　本発明の粘着シートは、枚葉オフセット印刷やスクリーン印刷等の印刷用、特に枚葉での印刷用の粘着シートとして好適に用いられる。また、本発明の剥離シートは、かかる粘着シート用の剥離シートとして好適に用いられる。
１…剥離シート
　１１…紙基材
　１２…顔料コート層
　１３…第１のポリオレフィン層
　１４…第２のポリオレフィン層
２…粘着シート
　２１…粘着剤層
　２２…基材
３…印刷層
Ｒ…剥離面
Ｂ…（剥離シートの）裏面
Ｐ…粘着面

Claims (13)

  1. 　シリコーン系粘着剤から構成される粘着剤層が積層され、剥離時には当該粘着剤層から剥離される剥離シートであって、
    　紙基材と、
    　前記紙基材の一方の面側に形成された顔料コート層と、
    　前記顔料コート層の前記紙基材側とは反対側に形成された第１のポリオレフィン層と、
    　前記紙基材の他方の面側に形成された第２のポリオレフィン層と
    を備え、
    　前記第１のポリオレフィン層の前記顔料コート層側とは反対側の表面は、高平滑処理されており、当該表面に前記粘着剤層が直接積層される
    ことを特徴とする剥離シート。
  2. 　前記第２のポリオレフィン層の前記紙基材側とは反対側の表面の王研式平滑度は、１０，０００ｓｅｃ以下であることを特徴とする請求項１に記載の剥離シート。
  3. 　前記剥離シートから剥離して１分以内の前記粘着剤層の、前記剥離シートと接触していた面における、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した０．１２５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍおよび２．０ｍｍの光学櫛の像鮮明度の合計値は、３７０％以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の剥離シート。
  4. 　前記高平滑処理は、鏡面ロールを使用したカレンダー処理であることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の剥離シート。
  5. 　前記第１のポリオレフィン層の前記顔料コート層側とは反対側の表面における粗さ曲線の二乗平均平方根傾斜は、０．０１４μｍ以下であることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の剥離シート。
  6. 　前記第１のポリオレフィン層および前記第２のポリオレフィン層を構成するポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の剥離シート。
  7. 　前記第１のポリオレフィン層の厚さ（ｔ１）は、１０～５０μｍであり、
    　前記第２のポリオレフィン層の厚さ（ｔ２）は、１０～５０μｍであり、
    　前記第２のポリオレフィン層の厚さ（ｔ２）に対する前記第１のポリオレフィン層の厚さ（ｔ１）の比（ｔ１／ｔ２）は、０．５～２．０である
    ことを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載の剥離シート。
  8. 　基材と、
    　シリコーン系粘着剤から構成される粘着剤層と、
    　請求項１～７のいずれか一項に記載の剥離シートと
    を備え、
    　前記剥離シートにおける前記第１のポリオレフィン層の前記顔料コート層側とは反対側の表面に、前記粘着剤層が直接積層されている
    ことを特徴とする粘着シート。
  9. 　前記シリコーン系粘着剤は、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する第１のポリジメチルシロキサンおよび１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する第２のポリジメチルシロキサンから得られる付加反応型シリコーン樹脂と、シリコーンレジンとを含有する付加反応型シリコーン粘着剤であることを特徴とする請求項８に記載の粘着シート。
  10. 　前記付加反応型シリコーン樹脂１００質量部に対する前記シリコーンレジンの配合比は、１～３０質量部であることを特徴とする請求項９に記載の粘着シート。
  11. 　前記剥離シートを有する粘着シートの状態で印刷に付されることを特徴とする請求項８～１０のいずれか一項に記載の粘着シート。
  12. 　前記剥離シートを有する粘着シートの状態で枚葉加工に付されることを特徴とする請求項８～１１のいずれか一項に記載の粘着シート。
  13. 　請求項８～１２のいずれか一項に記載の粘着シートを製造する方法であって、
    　前記粘着剤層を構成する粘着性材料を前記基材の一方の面側に塗布し、
    　前記塗布した粘着性材料を硬化させて粘着剤層とし、
    　前記剥離シートにおける前記第１のポリオレフィン層の前記顔料コート層側とは反対側の表面が前記粘着剤層に直接接触するように、前記剥離シートと前記粘着剤層とを積層する
    ことを特徴とする粘着シートの製造方法。
PCT/JP2013/056821 2012-04-27 2013-03-12 剥離シート、粘着シートおよび粘着シートの製造方法 WO2013161411A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13781136.0A EP2842740B1 (en) 2012-04-27 2013-03-12 Release sheet, adhesive sheet, and method for manufacturing adhesive sheet
ES13781136T ES2732753T3 (es) 2012-04-27 2013-03-12 Lámina de liberación, lámina adhesiva y método para fabricar la lámina adhesiva

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-103813 2012-04-27
JP2012103813A JP5923377B2 (ja) 2012-04-27 2012-04-27 剥離シート、粘着シートおよび粘着シートの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013161411A1 true WO2013161411A1 (ja) 2013-10-31

Family

ID=49482751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/056821 WO2013161411A1 (ja) 2012-04-27 2013-03-12 剥離シート、粘着シートおよび粘着シートの製造方法

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP2842740B1 (ja)
JP (1) JP5923377B2 (ja)
ES (1) ES2732753T3 (ja)
TW (1) TWI579140B (ja)
WO (1) WO2013161411A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106192578A (zh) * 2016-07-13 2016-12-07 潍坊恒联特种纸有限公司 一种皮革离型原纸及其制备工艺
CN106448437A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 天津万国高分子材料有限公司 一种不干胶结构
WO2021070936A1 (ja) * 2019-10-11 2021-04-15 大日本印刷株式会社 電子部品包装用カバーテープ、包装体、および包装体用セット

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017170672A (ja) * 2016-03-22 2017-09-28 東レフィルム加工株式会社 離型フィルム、それに用いる樹脂組成物および塗料組成物
TWI767036B (zh) 2017-08-25 2022-06-11 美商陶氏有機矽公司 壓敏性聚矽氧黏著劑組成物
JP7036621B2 (ja) * 2018-02-26 2022-03-15 リンテック株式会社 剥離ライナー、粘着シート、および粘着シートの製造方法
JP7108576B2 (ja) * 2019-04-23 2022-07-28 藤森工業株式会社 光学フィルム用の帯電防止表面保護フィルム
CN110395033A (zh) * 2019-07-24 2019-11-01 广东东溢新材料科技有限公司 一种复合离型膜、丙烯酸酯纯胶膜及制备方法
KR102447338B1 (ko) * 2022-02-15 2022-09-26 이왕기 광학 투명 점착필름용 이형필름, 이를 포함하는 광학 투명 점착필름 및 이의 제조방법

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59153341U (ja) * 1983-03-31 1984-10-15 山陽国策パルプ株式会社 シリコ−ン粘着シ−ト若しくは粘着テ−プ
JPH04257395A (ja) * 1991-02-08 1992-09-11 Tomoegawa Paper Co Ltd 剥離紙およびその製造方法
JPH11228920A (ja) * 1998-02-13 1999-08-24 Nitto Denko Corp 粘着シ―ト類
JPH11277697A (ja) * 1998-03-31 1999-10-12 Oji Paper Co Ltd 剥離紙
JP2006052384A (ja) 2004-07-12 2006-02-23 Lintec Corp シリコーンゴム粘着シート

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05329985A (ja) * 1992-05-29 1993-12-14 Dainippon Printing Co Ltd 離型シート及びその製造方法
JPH07285197A (ja) * 1994-04-15 1995-10-31 Dainippon Printing Co Ltd 分解性積層体
US6110552A (en) * 1997-01-31 2000-08-29 Flexcon Company, Inc. Release liners for pressure sensitive adhesive labels
JP2000073018A (ja) * 1998-08-27 2000-03-07 Sekisui Chem Co Ltd 離型紙及びそれを用いた粘着シートの製造方法
JP4480814B2 (ja) * 1999-07-29 2010-06-16 日東電工株式会社 接着シート類
EP1146170B1 (en) * 2000-04-12 2003-10-22 LOPAREX Inc. Structured polyolefin coated substrates and process for making the same
WO2008105083A1 (ja) * 2007-02-28 2008-09-04 Takiron Co., Ltd. 合成樹脂成形体及びこの成形体を成形するためのラミネートフィルムまたは転写フィルム
JP2009035664A (ja) * 2007-08-03 2009-02-19 Lintec Corp 粘着テープ
US8334038B2 (en) * 2007-11-02 2012-12-18 Wausau Paper Mills, Llc Release liner having friction coating, laminate, and methods for manufacturing and using
JP2010082876A (ja) * 2008-09-30 2010-04-15 Dainippon Printing Co Ltd プリプレグ用剥離紙

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59153341U (ja) * 1983-03-31 1984-10-15 山陽国策パルプ株式会社 シリコ−ン粘着シ−ト若しくは粘着テ−プ
JPH04257395A (ja) * 1991-02-08 1992-09-11 Tomoegawa Paper Co Ltd 剥離紙およびその製造方法
JPH11228920A (ja) * 1998-02-13 1999-08-24 Nitto Denko Corp 粘着シ―ト類
JPH11277697A (ja) * 1998-03-31 1999-10-12 Oji Paper Co Ltd 剥離紙
JP2006052384A (ja) 2004-07-12 2006-02-23 Lintec Corp シリコーンゴム粘着シート

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2842740A4

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106192578A (zh) * 2016-07-13 2016-12-07 潍坊恒联特种纸有限公司 一种皮革离型原纸及其制备工艺
CN106192578B (zh) * 2016-07-13 2018-01-30 潍坊恒联特种纸有限公司 一种皮革离型原纸及其制备工艺
CN106448437A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 天津万国高分子材料有限公司 一种不干胶结构
WO2021070936A1 (ja) * 2019-10-11 2021-04-15 大日本印刷株式会社 電子部品包装用カバーテープ、包装体、および包装体用セット
JPWO2021070936A1 (ja) * 2019-10-11 2021-11-11 大日本印刷株式会社 電子部品包装用カバーテープ、包装体、および包装体用セット
CN114502482A (zh) * 2019-10-11 2022-05-13 大日本印刷株式会社 电子部件包装用盖带、包装体和包装体用套组
CN114502482B (zh) * 2019-10-11 2023-10-24 大日本印刷株式会社 电子部件包装用盖带、包装体和包装体用套组

Also Published As

Publication number Publication date
EP2842740A4 (en) 2015-12-09
ES2732753T3 (es) 2019-11-25
JP5923377B2 (ja) 2016-05-24
TWI579140B (zh) 2017-04-21
JP2013230611A (ja) 2013-11-14
EP2842740B1 (en) 2019-05-29
TW201410457A (zh) 2014-03-16
EP2842740A1 (en) 2015-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5923377B2 (ja) 剥離シート、粘着シートおよび粘着シートの製造方法
JP6218795B2 (ja) 超平滑で再利用可能な印刷可能シート、及びその製造方法
US5691022A (en) Release liner base stock for printed films or labels
CN111886311B (zh) 印刷和涂覆的离型膜
JP2009173034A (ja) ライナーおよびその使用
US20140230998A1 (en) Pressure-sensitive adhesive label, method of manufacturing pressure-sensitive adhesive label, and label issuing device
JP2015063602A (ja) 粘着シートおよびその製造方法
JP7055964B2 (ja) 粘着シート
CN105102220B (zh) 用于层压在图像支持物上的具有金属消光饰面的可印刷薄膜和制造方法
JP6232819B2 (ja) 台紙の製造方法および台紙
JP6954574B2 (ja) 粘着シート
JP4378092B2 (ja) スクリーン
JP5948912B2 (ja) 易引裂き性エンボスフィルム及びこれを用いた包装材料
JP5501123B2 (ja) 印刷セット及び印刷画像保護方法
JP4935448B2 (ja) 遮光性蓋材および遮光性蓋材の製造方法
JP2003011491A (ja) インクジェット印刷用シート
JP2017213889A (ja) 樹脂フィルム、及びこれを用いたポスター用印刷基材
JP2011058131A (ja) 剥離紙及びこれを用いた粘着ラベル
KR20130110346A (ko) 특수지
JP4923817B2 (ja) 積層体、それを用いた容器およびその製造方法
JP2023143521A (ja) 剥離紙原紙、剥離紙、及び粘着テープ
JP2004209714A (ja) 光沢フィルム
RU130115U1 (ru) Самоклеящийся материал
JP4052988B2 (ja) 光沢フィルム
JP2023023121A (ja) 剥離紙原紙、剥離紙、粘着ラベルおよび剥離紙の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13781136

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2013781136

Country of ref document: EP