WO2013128786A1 - 転炉用昇熱材 - Google Patents

転炉用昇熱材 Download PDF

Info

Publication number
WO2013128786A1
WO2013128786A1 PCT/JP2013/000129 JP2013000129W WO2013128786A1 WO 2013128786 A1 WO2013128786 A1 WO 2013128786A1 JP 2013000129 W JP2013000129 W JP 2013000129W WO 2013128786 A1 WO2013128786 A1 WO 2013128786A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
converter
carbide
less
heating material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2013/000129
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
鶴田　秀和
浅沼　稔
松野　英寿
純仁 小澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JFE Steel Corp
Original Assignee
JFE Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JFE Steel Corp filed Critical JFE Steel Corp
Priority to JP2014501982A priority Critical patent/JP5846289B2/ja
Priority to CN201380011800.7A priority patent/CN104160042A/zh
Publication of WO2013128786A1 publication Critical patent/WO2013128786A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/0025—Adding carbon material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • B09B3/30—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless involving mechanical treatment
    • B09B3/32—Compressing or compacting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L2290/00—Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/02—Combustion or pyrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/0056—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00 using cored wires
    • C21C2007/0062—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00 using cored wires with introduction of alloying or treating agents under a compacted form different from a wire, e.g. briquette, pellet
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C5/00—Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
    • C21C5/28—Manufacture of steel in the converter

Definitions

  • the present invention relates to a heating material for a converter having a low sulfur content, which is produced by producing a carbide using plant-based biomass such as carbon neutral palm palm as a raw material, and adding a binder to the carbide.
  • the converter removes carbon and other impurities as oxides by oxygen blowing.
  • the hot metal preliminary process which is a pre-process of the converter
  • a process of removing S, P, etc. in the hot metal from the requirement of the material characteristics of the steel product is performed, but the hot metal temperature is lowered by the process.
  • an attempt has been made to increase the amount of scrap to be put into the converter and to reduce the hot metal mixture ratio.
  • the amount of heat that previously used the oxidation heat of carbon contained in the hot metal is insufficient, and the solids molded from coal, coke powder, graphite, electrode powder, SiC, etc. are heated. It is supplied as a material to compensate for the lack of heat.
  • carbon powder such as coal, coke powder, and graphite having a specific particle size distribution and a binder are conditioned to a specific moisture content, kneaded, and then subjected to high pressure molding and drying, so that the carbon powder is sufficient. It is possible to mold into a strong solid.
  • the heating material for converters using carbon powder such as coal and coke powder described in Patent Document 1 has a sulfur content as high as around 0.5% by mass, so that the material characteristics of steel products Considering the upper limit of the sulfur content in the molten steel determined from the requirements, the amount used is limited.
  • the present invention has been made in view of the circumstances as described above.
  • carbon-neutral biomass as a main raw material for a heating material for a converter
  • coal, coke, and graphite which have been conventionally used as raw materials, are used.
  • a carbonized material made from plant-based biomass is manufactured, and a binder and water are added to the carbonized material to form a solid having a predetermined shape. 2 It is possible to reduce the amount of generation and to obtain a converter heat-up material having a low sulfur content.
  • the plant biomass used as a raw material is, for example, a woody plant or a herbaceous plant biomass.
  • biomass derived from palm palm is mainly used which is discharged in the process of producing crude palm oil from palm palm (oil palm) cultivated in plantations in both Malaysia and Indonesia. More specifically, palm palm-derived biomass is palm palm PKS (palm kernel shell), EFB (Empty Fruit Bunch), trunk (stem), pruning waste (pruned branches and leaves, etc.) ) Etc.
  • the present invention has the following features.
  • a heating material for a converter produced by carbonizing plant biomass to produce a carbide and adding the binder and moisture to the carbide, and the composition in a dry state excluding moisture has a fixed carbon content. 70% by mass or more, volatile component 20% by mass or less, sulfur content 0.1% by mass or less, remaining ash content, and the moisture is 5% by mass or less of the dry mass excluding the moisture separately. Heating material.
  • a heating element for a converter formed by adding moisture, and the composition in a dry state excluding moisture is 70% by mass or more of fixed carbon, 20% by mass or less of volatile components, and 0.1% by mass or less of sulfur.
  • the heat-generating material for a converter which is the remaining ash and whose water content is 5% by mass or less of the mass in the dry state of the heat-generating material for a converter.
  • a carbide is produced from plant-based biomass such as carbon neutral palm palm as a raw material, and the sulfur content is as low as 0.1% by mass or less formed by adding a binder using the carbide as a main raw material.
  • plant-based biomass such as carbon neutral palm palm as a raw material
  • sulfur content is as low as 0.1% by mass or less formed by adding a binder using the carbide as a main raw material.
  • plant-based biomass is known as a carbon source of the above carbon neutral.
  • Examples of plant biomass that can be collected in Japan include timber waste generated by demolishing houses, wood-based waste generated by sawmills, pruning waste in forests, and agricultural waste.
  • palm oil is produced around 36 million tons annually worldwide, and about 90% of it is produced in two countries, Malaysia and Indonesia. Since palm oil is manufactured from palm coconut and is less expensive than soybean oil, it is frequently used for industrial applications such as detergents as well as edible oils.
  • the palm fruit from which the palm oil is collected turns into an aggregate of massive fibers called Bunch. Palm fruit is squeezed to obtain crude palm oil. At that time, PKS which is a shell of palm fruit is by-produced in a crushed state.
  • EFB Extra Fruit Bunch, empty fruit bunch
  • EFB has a high alkali content, especially K content, and if used as fuel as it is, volatilized K may cause clinker in the boiler heat exchanger, which may hinder operation, and is generally used as fuel. It has not been.
  • carbon, coke powder, graphite, electrode powder, SiC, etc. were molded from solids formed from carbon-neutral carbides produced from palm palm-derived biomass raw materials such as PKS, EFB, trunk (trunk), and pruned branches. It is very important from the viewpoint of preventing global warming to use it as a heating material for converters instead of solid materials.
  • palm bunches with palm fruits are accumulated in a palm oil factory for oil extraction. Therefore, among the biomass raw materials derived from palm palm, in particular, PKS and EFB are accumulated in the palm oil factory without requiring separate collection costs. By using an inexpensive raw material that does not require collection costs, it is possible to produce an inexpensive carbide.
  • a desulfurizing agent may be further added to form a heating material for a converter.
  • a plant biomass which is a raw material, is carbonized by a carbonizing device to produce a carbide, and a binder and water are added to the carbide as a main raw material and then molded by a molding device. I try to get a heat-up material.
  • the composition of the heating material for converters molded using the carbide produced from the plant-based biomass is 70% by mass or more of fixed carbon, 20% by mass or less of volatile components, and the remaining ash in a dry state excluding moisture.
  • the sulfur content is 0.1% by mass or less, and after the molding, it is separately dried until the moisture becomes 5% by mass or less of the mass in the dry state.
  • the dry state refers to a state in which it is dried in a high temperature bath at 105 ° C. and has a constant weight.
  • the composition of the heating material for the converter is determined by industrial analysis and component analysis in the dry state.
  • the composition of the heat-generating material for converters is a dry state excluding moisture
  • the fixed carbon content is 75% by mass or more
  • the volatile component is 12% by mass or less
  • the remaining ash is 0.1% by mass or less.
  • heat amount per mass increases, it is more desirable. Further, it is more desirable to dry until the moisture becomes 1% by mass or less of the mass in the dry state, because the strength increases.
  • the particle size of the carbide is 3 mm or less so that the crushing strength of the converter heating material (the briquette after drying) is 50 kgf / piece or more. If the particle size of the carbide is 2 mm or less, further 1.5 mm or less, the strength increases, which is more desirable.
  • Carbonizers for carbonizing plant biomass include rotary kiln furnaces (externally heated rotary kiln furnaces that obtain the heat necessary for carbonization from the outside, internal heat rotary kilns that obtain the heat required for carbonization by burning part of the raw materials. Furnaces), batch furnaces, shaft furnaces, and the like.
  • FIG. 1 shows a case where an externally heated rotary kiln furnace 11 is used as the carbonization apparatus 10, and the biomass material (plant biomass) 1 charged into the externally heated rotary kiln furnace 11 is heated from the combustion furnace 12. It is carbonized by the heat of the gas to become the carbide 2 and stored in the carbide storage tank 13. The tar generated when the biomass raw material 1 is carbonized is recovered in the tar recovery tank 14.
  • the carbide 2 stored in the carbide storage tank 13 may be subjected to sampling investigation. However, in some cases, a reaction tube 17 and a heating furnace 18 as shown in FIG. 2 are provided. The carbide obtained by the carbonization experiment apparatus 16 may be analyzed.
  • the molding is performed by a molding apparatus.
  • a 3 mm screen sieve is used to select only those having a particle size of 3 mm or less. If necessary, the produced carbide 2 is crushed by a cutter mill, and then only those having a particle size of 3 mm or less are selected using a 3 mm screen sieve.
  • the median particle diameter D50 is preferably 2 mm or less.
  • the median particle diameter D50 is a particle having a mass percentage of 50% in a graph plotted with the mass percentage (%) passing through the sieve of the particle diameter on the vertical axis and the particle diameter on the horizontal axis of the logarithmic scale. Determine the diameter by reading it.
  • the sulfur content after being molded into the converter heat-up material is 0.1% by mass or less.
  • the use ratio of the carbide 2 which is a low-sulfur-containing carbon material is set in the dry state of the converter heat-up material. It is preferable to set it as 80 mass% or more of the mass of.
  • the carbide 2 and the mixed auxiliary material (coal, etc.) are sieved so that the crushing strength of the converter heat-up material (dried briquette) is 50 kgf / piece or more, and the particle size is 3 mm or less. It is preferable to do this. If the particle size of the carbide 2 and the mixed auxiliary raw material (coal, etc.) is 2 mm or less, more preferably 1.5 mm or less, the strength increases, which is more desirable.
  • coal or the like (coal or / and coke) 22 is added to the carbide 2 having a particle diameter of only 3 mm or less, or to the carbide 2 as necessary.
  • a predetermined amount of binder 24 and water 23 are added to the mixed mixture, and the mixture is stirred with a mixer 25 (stirring blade 26).
  • the obtained raw material powder 2A is as shown in FIG.
  • the linear pressure between the rolls 21 is set to a predetermined value (for example, 2 tf / cm), and the briquette 3 is molded.
  • molding is put into the thermostat of predetermined
  • the crushing strength of the obtained heat-up material for converter (the briquette 3 after drying) is 50 kgf / piece or more as a first grade acceptable product. This is because if the crushing strength is about 50 kgf / piece, handling in actual operation becomes easy and the ratio of cracking and scattering when used as a heating material in a converter can be reduced. is there.
  • binder if the sulfur content after shape
  • C and H are the main components, and the amount of heat as a heating material can be obtained from the binder, and that SiO 2 is not included.
  • the amount of binder added varies depending on the shape and particle size of the carbide, but is preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less based on the mass of the carbide.
  • the addition amount of the binder is 1% by mass or less, the strength of the briquette 3 is less than 50 kgf / piece, and handling becomes difficult.
  • the addition amount of a binder exceeds 15 mass%, mold release of a molded object will worsen from the roll for shaping
  • the carbonized experimental apparatus shown in FIG. 2 is used as a raw material for plant biomass of palm palm PKS (coconut shell). Manufacturing and sieving the obtained carbide, adjusting the particle size to 3 mm or less, mixing coal or the like (coal or / and coke) as necessary, the mass of the combined carbide and coal Add 4% by weight starch (alpha-treated), then add 14% by weight of the combined weight of carbide and coal, and stir and mix with a mixer. A briquette was molded using a roll-type molding machine obtained, and after the molding, it was dried at a temperature of 105 ° C. at a temperature of 105 ° C. until the water content became 1% by mass or less of the briquette mass, to produce a converter heating material . And the composition of the converter heat-up material after manufacture was analyzed.
  • the composition of the molded converter heat-up material was investigated by adjusting the particle size to 3 mm or less using carbides (coal, coke) conventionally used as the heat-up material for converters.
  • Conventional Example 1 shows an example of the composition of the converter heat-up material formed from coal as a raw material.
  • Conventional example 2 shows an example of the composition of the converter heat-up material molded from coke as a raw material.
  • the converter heat-up material using coke as a raw material has more fixed carbon than the case of using coal as a raw material (conventional example 1), and a heat-up effect can be expected.
  • composition example 1 of the present invention the composition of the converter heat-up material molded from a carbide (PKS charcoal) obtained by carbonizing PKS of palm palm biomass at 800 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere. Show.
  • Example 3 of the present invention the composition of a converter heat-up material formed by using as a raw material a carbide (EFB charcoal) obtained by carbonizing EFB of palm palm biomass at 700 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere is shown. .
  • a carbide EFB charcoal
  • Example 4 of the present invention the composition of a converter heat-up material formed by using a carbide (palm trunk charcoal) obtained by carbonizing a palm palm biomass stem at 600 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere as a raw material is shown. Yes.
  • Comparative Example 1 the composition of the converter heat-up material formed by using as a raw material a carbide (PKS charcoal) obtained by carbonizing PKS of palm palm biomass at 400 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere is shown.
  • PKS charcoal carbide
  • the converter heat-up material formed from a carbide obtained by carbonizing a palm-coconut biomass raw material at a temperature of 600 ° C. or higher and 800 ° C. or lower shown in Invention Examples 1 to 4 has the composition Is 75% by mass or more of fixed carbon, 12% by mass or less of volatile matter, and 0.1% by mass or less of sulfur.
  • the fixed carbon content is equal to or higher than the fixed carbon content of the converter heat-up material (conventional example 1) molded from coal as a raw material, and it can be expected to generate heat equal to or higher than coal.
  • the sulfur content is less than 0.1% by mass, and is less than a quarter of the converter heat-up material (conventional example 1 and conventional example 2) molded from coal and coke as raw materials. Sulfur in molten steel even when an amount equivalent to four times is added when used as a converter heating material instead of a converter heating material (conventional example 1 and conventional example 2) molded as a raw material There is no fear that the minutes will rise.
  • the converter heat-up material formed from a carbide obtained by carbonizing a palm palm biomass material at 400 ° C. shown in Comparative Example 1 has a fixed carbon content of 68.1% by mass, In order to obtain an equivalent amount of heat, it is necessary to add a larger amount than coal.
  • Example 11 of the present invention converter heating using PKS palm palm biomass obtained by carbonizing at 800 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere and coal as raw materials and forming the blending ratio at 90:10 The composition of the material is shown.
  • Example 12 of the present invention converter heating with PKS palm palm biomass was carbonized at 800 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere and coal was used as a raw material, and the blending ratio was molded as 85:15. The composition of the material is shown.
  • Example 13 of the present invention converter heating using PKS palm palm biomass obtained by carbonizing carbon dioxide and coke obtained by carbonizing at 800 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere at a blending ratio of 85:15 was performed. The composition of the material is shown.
  • Comparative Example 11 a converter heat-up material obtained by using as a raw material carbide and coal obtained by carbonizing PKS of palm palm biomass at 800 ° C. in a nitrogen atmosphere for 1 hour, and forming the blending ratio thereof as 50:50. The composition of is shown.
  • the composition of the converter heat-up material molded with the compounding ratio of the produced carbide of 80% by mass or more is 75% by mass or more of fixed carbon, 12% by mass or less of volatile matter, and 0.1% by mass or less of sulfur.
  • the fixed carbon content is equal to or higher than the fixed carbon content of the converter heat-up material (conventional example 1) molded from coal as a raw material, and it can be expected to generate heat equal to or higher than coal. .
  • the sulfur content is 0.1% by mass or less, and is less than one-quarter compared to the converter heating material (conventional example 1 and conventional example 2) formed from coal and coke as raw materials. Even when the amount equivalent to four times is added when used as a converter heating material in place of the converter heating material (conventional example 1 and conventional example 2) molded as a raw material, sulfur in the molten steel There is no fear that the minutes will rise.
  • Comparative Example 11 the PKS of palm-based biomass carbide and coal obtained by carbonizing 1 hour at 800 ° C. in a nitrogen atmosphere as a raw material, converter Noborinetsu that molding the blending ratio as 50:50
  • the material contains 0.2% by mass of the sulfur content, and can be used as a heating material in order to stop the increase of the sulfur content in the molten steel equally when compared with Invention Example 11 and Invention Example 12.
  • the amount is halved.
  • the amount of CO 2 generated from fossil resources that can be reduced when an equivalent amount is used is reduced to one fifth.
  • the palm palm biomass raw material is carbonized at a temperature of 800 ° C. or higher, a carbide with a high fixed carbon can be obtained.
  • a large amount of energy is required for maintaining the temperature of the carbonization furnace. The necessary energy efficiency may be reduced.
  • the K content of the EFB carbide is high because the K content of the raw EFB is high. It has been confirmed that this can be suppressed to 0.1% by mass or less by rinsing the EFB raw material before carbonization or rinsing the EFB carbide after carbonization.
  • the dried briquette may absorb moisture during storage and the moisture content may be 1 to 3% by mass, but there is no particular problem in use. However, when the water content increases significantly due to rain, etc., the amount of heat lost to sensible and latent heat of water increases during use, and the briquette strength decreases, so storage is not possible in warehouses or roofs. A certain yard is desirable.
  • the carbide of PKS used for the converter heat-up material shown in Example 2 of the present invention was observed with the naked eye at the time before adjusting the particle size, and the particle size was about 1 mm to about 10 mm or less. It was a mixture of
  • Example 5 of the present invention as a pretreatment for molding by the roll molding machine 20, the carbide was adjusted to a particle size that passed through a screen having a screen size of 3 mm. At this time, the median particle diameter D50 was 2.34 mm. Then, starch corresponding to 4% by mass of the above-described PKS carbide (alpha-treated) was added as a binder, and the mixture with water corresponding to 14% by mass was stirred with a mixer. The roll type molding machine shown in Fig. 1 was used, the linear pressure between the rolls was 2 tf / cm, and a 44 mm square Macek type roll was used to form the briquette. The molded briquette was placed in a constant temperature bath having an atmospheric temperature of 105 ° C. and dried until a constant weight was reached.
  • the crushing strength of 10 briquettes after drying was measured, and the average value was determined to be 80 kgf / piece. As described above, it is empirically known that if the crushing strength is about 50 kgf / piece, handling in actual operation is possible, and the briquette shown in the present invention example 5 has sufficient crushing strength to withstand use. It can be judged that it has.
  • Example 6 of the present invention as a pretreatment of molding by the roll molding machine 20, the PKS carbide was crushed with a cutter mill and adjusted to a particle size that passed through a screen having a screen size of 3 mm. At this time, the median particle diameter D50 was 1.56 mm.
  • the crushing strength after molding / drying of briquettes when the addition amount of the starch corresponding to 6% by mass of the above PKS carbide is added as a binder is the maximum. It was 180 kg / piece.
  • an increase in the amount of binder added will lead to an increase in briquette costs. If the crushing strength is 116 kg / piece, problems during handling such as briquette destruction will not occur, so the amount of binder added will be determined as necessary. do it.
  • Example 7 of the present invention a carbide (a carbide having a particle size of about 1 mm to about 10 mm or less) in which the step of adjusting the particle size to pass through a sieve having a screen size of 3 mm as a pretreatment of molding by the roll molding machine 20 is omitted.
  • Example 7 of the present invention the briquette is damaged during transportation, and in order to put the entire amount into the converter, an extra step of collecting the briquettes damaged during transportation is required. And briquettes having the crushing strength shown in FIGS.
  • the PKS carbide used in the converter heating material shown in Invention Example 11 had a particle size of about 1 mm to about 10 mm or less when observed with the naked eye before adjusting the particle size. It was a mixture of
  • Example 11 of the present invention PKS carbide and coal were adjusted to a particle size passing through a sieve having a screen size of 3 mm as a pretreatment for molding by the roll molding machine 20. At this time, the median particle diameter D50 was 2.47 mm. Then, the above PKS carbide and starch corresponding to 4% by mass of the mass of the coal (alpha-treated) are added as a binder, and the mixture to which water corresponding to 14% by mass is added is stirred with a mixer, The roll type molding machine shown in FIG. 3 was used, the linear pressure between the rolls was 2 tf / cm, and a 44 mm square Macek type roll was used to form the briquette.
  • the molded briquette was placed in a constant temperature bath having an atmospheric temperature of 105 ° C. and dried until a constant weight was reached.
  • the crushing strength of 10 briquettes after drying was measured and the average value was determined to be 78 kgf / piece.
  • Example 14 of the present invention as a pretreatment of molding by the roll molding machine 20, the PKS carbide and coal were crushed with a cutter mill and adjusted to a particle size that passed through a screen having a screen size of 3 mm. At this time, the median particle diameter D50 was 1.47 mm. And the briquette was shape
  • Example 14 of the present invention has sufficient crushing strength to withstand use. It can be judged that it has.
  • Example 15 of the present invention a carbide (a particle size of about 1 mm to about 10 mm or less of carbide having a particle size passing through a sieve having a screen size of 3 mm as a pretreatment of molding by a roll type molding machine is omitted.
  • Mixture and coal that has passed through a screen with a screen size of 3 mm to obtain a mixture in which the same binder and water as in Example 13 of the present invention are added, and briquettes are molded and dried by the same procedure as in Example 11 of the present invention.
  • Example 15 of the present invention a carbide (a particle size of about 1 mm to about 10 mm or less of carbide having a particle size passing through a sieve having a screen size of 3 mm as a pretreatment of molding by a roll type molding machine is omitted.
  • Mixture and coal that has passed through a screen with a screen size of 3 mm to obtain a mixture in which the same binder and water as in Example 13 of the present invention are added, and
  • Example 15 of the present invention the briquette is damaged during the conveyance, and in order to put the entire amount into the converter, an extra step for collecting the briquettes damaged during the conveyance is required. And briquettes with crushing strengths shown in FIGS.
  • Example 2 The converter heating material obtained in Example 1 was applied to the converter equipment. The results are described below as Example 2.
  • the top-bottom blown converter used has a converter capacity of about 250 tons per charge (ch), and Ar gas is used as the bottom blown gas for stirring.
  • the hot metal was desulfurized using a mechanical stirring desulfurization apparatus.
  • iron scrap (such as slabs and steel plate crops) generated at an ironworks was used.
  • Table 3 shows examples of converter operating conditions and typical hot metal components in Example 2. And the operation result which performed the converter operation on the operation conditions shown in Table 3 is shown in Table 4.
  • the amount of the converter heat-up material introduced was set to the amount of fixed carbon equivalent to the case where 2500 kg / ch of the heat-up material of 85% by mass of fixed carbon was introduced.
  • the charging hot metal temperature was set to a constant condition of 1330 ° C., and the scrap amount and the iron making material charging quantity were also set to a fixed condition.
  • Example 14 of the present invention the temperature at the time of steel output was 1630 to 1650 ° C., which was about 20 ° C. higher than that of Examples 11 to 13 of the present invention. This is because the briquette crushing strength was as high as 100 kgf / piece or more, so the decrease in heat receiving efficiency due to scattering when it was put into the converter was reduced. This is more preferable because it can dissolve the scrap.
  • the steel output temperature was 1595 to 1615 ° C., which was about 15 ° C. lower than that of Invention Examples 11 to 13. This is presumably because when the heating material was charged into the converter, it was easily cracked and scattered by thermal shock during charging in addition to cracking during the transfer process, resulting in a decrease in heat receiving efficiency.
  • Example 15 of the present invention the temperature at the time of steel output was low, but by increasing the amount added, the temperature range from 1610 to 1630 ° C. at the time of steel output can be maintained.
  • the present invention it is possible to reduce the amount of CO 2 generation derived from fossil resources produced by manufacturing a carbide using plant-based biomass such as palm palm as a raw material and molding the carbide using the binder as a main raw material.
  • a heat exchanger for converters with a low sulfur content the consumption of fossil resources can be reduced by substituting the heat exchanger for converters made from fossil resources used in steelworks as a raw material. This contributes to the solution of global warming problems. It also contributes to the development of palm oil industry countries, mainly Malaysia and Indonesia, by improving the profitability of the palm oil industry and improving the environment of palm palm cultivation areas.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Carbon Steel Or Casting Steel Manufacturing (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

　化石資源由来のＣＯ２発生量を削減することが可能であり、かつ硫黄含有量が低く、しかも必要量を安定して製造することが可能な転炉用昇熱材を提供する。　植物系バイオマスを炭化して炭化物を製造し、前記炭化物を主原料にしてバインダーおよび水分を加えて成型した転炉用昇熱材であって、水分を除いた乾燥状態での組成が固定炭素分７０質量％以上、揮発成分２０質量％以下、硫黄分０．１質量％以下、残部灰分であり、別途水分が前記水分を除いた乾燥状態での質量の５質量％以下である、転炉用昇熱材。

Description

転炉用昇熱材
　本発明は、カーボンニュートラルなパームヤシ由来などの植物系バイオマスを原料とした炭化物を製造し、前記炭化物にバインダーを加えて成型した、硫黄含有量が低い転炉用昇熱材に関する。
　製鋼工程において、転炉は酸素吹錬によって、炭素をはじめとする不純物を酸化物として除去する。
　一方、転炉の前工程である溶銑予備処理において、鉄鋼製品の材料特性面の要求から溶銑中のＳ、Ｐなどを除く処理を行っているが、処理により溶銑温度が低下する。また、二酸化炭素排出量削減の観点から転炉に投入するスクラップを増やし、溶銑配合率を低下させることを指向した操業が試みられている。
　このため、転炉では、従来は溶銑に含まれている炭素分の酸化熱を利用していた熱量が不足し、石炭、コークス粉、黒鉛、電極粉、ＳｉＣなどを成型した固形物を昇熱材として投入し、不足する熱量を補っている。
　そのような転炉用昇熱材については、以下のような技術が開示されている。
　たとえば、特許文献１では、特定粒度分布の石炭、コークス粉、黒鉛などの炭素粉とバインダーとを、特定水分率に調湿して混練後、高圧成形、乾燥することにより、炭素粉を十分な強度の固形物に成型することを可能としている。
　また、特許文献２では、炭素粉を高温で焼成された電極又は電極屑から得られたものに限定することで、硫黄分を０．０１質量％以下とすることを可能としている。
特開平２－２７０９２２号公報 特開平８－２６９５２３号公報
　しかしながら、特許文献１に記載された石炭、コークス粉などの炭素粉を用いた転炉用昇熱材は、硫黄の含有量が０．５質量％前後と多いので、鉄鋼製品の材料特性面の要求から決定される溶鋼中の硫黄の含有量の上限を考慮すれば、使用量が制限される。
　逆に、所望の昇熱量を得るのに必要な昇熱材量を加えたことによって、結果的に溶鋼中の硫黄の含有量の上限を超える量の硫黄が溶鋼中に存在する場合には、転炉の後工程でＲＨ真空脱ガス設備などにより脱硫する必要が生じ経済性に劣る。
　また、特許文献２に記載されたように、使用する炭素粉を電極または電極屑に限定する場合には、廃棄される電極及び電極屑の発生量を超えては昇熱材を製造することができない。
　本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、カーボンニュートラルなバイオマスを転炉用昇熱材の主原料とすることによって、従来原料として用いられてきた、石炭、コークス、黒鉛等の化石資源に由来するＣＯ２発生量を削減することが可能であり、かつ硫黄含有量が低く、しかも必要量を安定して製造することが可能な転炉用昇熱材を提供することを目的とするものである。
　上記課題を解決するために、本発明では、植物系バイオマスを原料とした炭化物を製造し、その炭化物にバインダーと水を加えて所定の形状の固形物に成型することによって、化石資源由来のＣＯ２発生量を削減することが可能であり、なおかつ硫黄含有量が低い転炉用昇熱材を得るようにしている。
　ここで、原料にする植物系バイオマスは、例えば、木質系および草本系の植物系バイオマスである。特に好適な植物系バイオマスとしては、主としてマレーシア、インドネシア両国のプランテーションで栽培されているパームヤシ（アブラヤシ）から粗パーム油を製造する過程で排出されるパームヤシ由来のバイオマスを使用する。
　より詳しく述べると、パームヤシ由来のバイオマスとは、パームヤシのＰＫＳ（Ｐａｌｍ　Ｋｅｒｎｅｌ　Ｓｈｅｌｌ、やし殻）、ＥＦＢ（Ｅｍｐｔｙ　Ｆｒｕｉｔ　Ｂｕｎｃｈ、空果房）、トランク（幹）、剪定屑（剪定した枝や葉など）などである。
　以上のことに基づいて、本発明は以下のような特徴を有している。
　［１］植物系バイオマスを炭化して炭化物を製造し、前記炭化物にバインダーおよび水分を加えて成型した転炉用昇熱材であって、水分を除いた乾燥状態での組成が、固定炭素分７０質量％以上、揮発成分２０質量％以下、硫黄分０．１質量％以下、残部灰分であり、別途水分が前記水分を除いた乾燥状態での質量の５質量％以下である、転炉用昇熱材。
　［２］植物系バイオマスを炭化して炭化物を製造し、前記炭化物を主原料として、石炭とコークスとからなるグループから選択された少なくとも一つを混合して混合物を製造し、前記混合物にバインダーおよび水分を加えて成型した転炉用昇熱材であって、水分を除いた乾燥状態での組成が、固定炭素分７０質量％以上、揮発成分２０質量％以下、硫黄分０．１質量％以下、残部灰分であり、別途水分が前記転炉用昇熱材の乾燥状態での質量の５質量％以下である、転炉用昇熱材。
　［３］前記転炉用昇熱材が、５０ｋｇｆ／個以上の圧潰強度を有する、［１］または［２］に記載の転炉用昇熱材。
　［４］前記植物系バイオマスが、パームヤシのやし殻、空果房、幹と剪定屑のグループから選択された少なくとも一つである、［１］または［２］に記載の転炉用昇熱材。
　［５］前記バインダーが、澱粉、カルボキシメチルセルロースとコーンスターチのグループから選択された少なくとも一つである、［１］または［２］に記載の転炉用昇熱材。
　［６］前記バインダーが、前記炭化物の質量の１質量％～１５質量％の添加量を有する［１］または［２］に記載の転炉用昇熱材。
［７］前記圧潰強度が、５０～１１６ｋｇｆ／個である、［３］に記載の転炉用昇熱材。
［８］前記転炉用昇熱材の原料とする炭化物が３ｍｍ以下の粒径を有する、［１］または［２］に記載の転炉用昇熱材。
［９］前記固定炭素分が７０～８６質量％である、［１］または［２］に記載の転炉用昇熱材。
［１０］前記揮発成分が５～２０質量％である、［１］または［２］に記載の転炉用昇熱材。
［１１］前記副原料が主原料に対して１０～１５質量％である、［２］に記載の転炉用昇熱材。
　本発明においては、カーボンニュートラルなパームヤシ由来などの植物系バイオマスを原料とした炭化物を製造し、その炭化物を主原料にしてバインダーを加えて成型した、硫黄含有量が０．１質量％以下と低い転炉用昇熱材によって、従来用いられてきた、石炭、コークス、黒鉛等の化石資源を原料とする転炉用昇熱材を代替することにより、化石資源消費量を低減し、温室効果ガスであるＣＯ２の発生を低減させ、地球温暖化問題の解決に寄与する。
　ちなみに、近年、地球温暖化防止の観点から二酸化炭素の排出量削減が緊急の課題であり、二酸化炭素排出量削減の方法として、以下の技術開発が行われている。
　　・インプットの炭素量を削減する。
　　・アウトプットの二酸化炭素を回収する。
　　・従来の石炭・石油等をカーボンニュートラルな炭素源に代替する。
　ここで、上記のカーボンニュートラルの炭素源としては、植物系バイオマスが知られている。日本国内で収集可能な植物系バイオマスとしては、建築家屋の解体で発生する木材廃棄物、製材所発生の木質系廃棄物、森林等での剪定廃棄物、農業系廃棄物などがある。
　しかし、建築家屋の解体で発生する木材廃棄物、製材所発生の木質系廃棄物は発生源が集中しており、また収集ルートが確立されているものが多いため用途開発が進み、需要が供給を上回ってきており、エネルギー源としての利用可能な量は制約を受ける状況にある。また、森林等での剪定廃棄物、農業系廃棄物などは発生源が広く国内に分布しており搬出、収集にコストが発生するため価格面からエネルギー源としての利用が困難な状況にある。
　これに対して、パーム油は、世界で年間約３，６００万トン生産され、そのうちの約９割をマレーシアとインドネシアの２カ国で生産される農産物である。パーム油はパームヤシの実から製造され大豆油等と比較し安価であることから、食用油のほか洗剤など工業用途にも多用されている。パーム油を採取するパーム果実はＢｕｎｃｈ（房）と呼ばれている塊状の繊維の集合体に結実する。パーム果実を搾油し粗パーム油を得るが、その際にパーム果実の殻であるＰＫＳが粉砕された状態で副生する。
　パーム果実を採取した後のＢｕｎｃｈはＥＦＢ（Ｅｍｐｔｙ　Ｆｒｕｉｔ　Ｂｕｎｃｈ、空果房）と呼ばれている。ＥＦＢはアルカリ含有量、特にＫの含有量が高く、そのまま燃料として使用すると、揮発したＫがボイラの熱交換器でクリンカを生じ、運転の妨げとなる場合があり、一般的には燃料として利用されていない。また、工業原料としての用途も開発されていないため、現状ではほとんどの場合、パームオイル工場の周辺域で放置されており、腐食によるメタンガスなど温室効果ガスの発生による地球温暖化促進が懸念される。
　このため、ＰＫＳ、ＥＦＢ、トランク（幹）、剪定枝などのパームヤシ由来のバイオマス原料から製造したカーボンニュートラルな炭化物を成型した固形物を、石炭、コークス粉、黒鉛、電極粉、ＳｉＣなどを成型した固形物に替えて転炉用昇熱材として使用することは地球温暖化防止の観点から非常に重要である。
　パーム油の製造工程において、パーム果実が実ったパームヤシの房は搾油のためにパームオイル工場に集積される。そのため、パームヤシ由来のバイオマス原料の中でも、特に、ＰＫＳ及びＥＦＢは、収集費用を別途必要とすることなく、パームオイル工場内に集積される。収集費用を必要としない安価な原料を使用することで、安価な炭化物を製造することが可能となる。
　上述したように、転炉用昇熱材中の炭素源として植物系バイオマスを炭化して得られる炭化物のみを用いるのが、転炉用昇熱材中の硫黄含有量を少なくする点と、石炭、コークス、黒鉛等の化石資源を代替してＣＯ２発生量を削減する点の両方の点から最も好ましいが、転炉用昇熱材中の硫黄含有量が０．１質量％以下となる範囲内で、植物系バイオマスを炭化して得られる炭化物の一部を石炭やコークスに置き換えて成型しても良い。
　また、わずかながら添加することとなる硫黄分を効率良く脱硫するために、さらに脱硫剤を加えて転炉用昇熱材を成型しても良い。
本発明の一実施形態において用いる外熱式ロータリーキルン炉を示す図。 本発明の一実施形態において用いる炭化実験装置を示す図。 本発明の一実施形態において用いるミキサーとロール式成形機を示す図。
　本発明の一実施形態を図面に基づいて説明する。
　本発明の一実施形態においては、原料である植物系バイオマスを炭化装置によって炭化して炭化物を製造し、その炭化物を主原料にしてバインダーと水を加えて成型装置によって成型することで、転炉用昇熱材を得るようにしている。
　その際に、原料の植物系バイオマスとしては、主にパームヤシのＰＫＳ（やし殻）やＥＦＢ（空果房）等を用いる。そして、その植物系バイオマスから製造した炭化物を用いて成型した転炉用昇熱材の組成は、水分を除いた乾燥状態で、固定炭素分７０質量％以上、揮発成分２０質量％以下、残部灰分であるとともに、硫黄分０．１質量％以下であり、成型後に、別途水分が前記乾燥状態での質量の５質量％以下となるまで乾燥するようにして製造する。ちなみに、乾燥状態とは、１０５℃の高温槽に入れて乾燥し、恒量となった状態を言う。転炉用昇熱材の組成は、この乾燥状態のものを工業分析および成分分析で求める。
　ここで、転炉用昇熱材の組成は、水分を除いた乾燥状態で、固定炭素分７５質量％以上、揮発成分１２質量％以下、残部灰分であるとともに、硫黄分０．１質量％以下であれば、質量あたりの熱量が増加するため、より望ましい。また、水分が前記乾燥状態での質量の１質量％以下となるまで乾燥すれば、強度が上昇するので、より望ましい。
　なお、転炉用昇熱材（乾燥後のブリケット）の圧潰強度が５０ｋｇｆ／個以上となるように、炭化物の粒径は３ｍｍ以下とするのが好ましい。炭化物の粒径が２ｍｍ以下、さらには１．５ｍｍ以下であれば、強度が上昇するので、より望ましい。
　そして、植物系バイオマスを炭化する炭化装置としては、ロータリーキルン炉（外部から炭化に必要な熱を得る外熱式ロータリーキルン炉、原料の一部を燃焼して炭化に必要な熱を得る内熱式ロータリーキルン炉）、バッチ式の炉、シャフト式の炉などを使用する。
　図１は、炭化装置１０として、外熱式ロータリーキルン炉１１を用いた場合を示しており、外熱式ロータリーキルン炉１１に投入されたバイオマス原料（植物系バイオマス）１が、燃焼炉１２からの高温ガスの熱によって炭化されて炭化物２となり、炭化物貯留槽１３に貯留される。なお、バイオマス原料１が炭化する際に発生したタールはタール回収槽１４に回収される。
　また、マレーシアでは地面を掘り下げ、空気の流れを限定することで酸素の供給を制限しながらＰＫＳを炭化し、炭化物を製造する方法も実施されている。
　ここで、製造した炭化物の組成については、炭化物貯留槽１３に貯留された炭化物２をサンプリング調査してもよいが、場合によっては、図２に示すような、反応管１７と加熱炉１８を備えた炭化実験装置１６で得られた炭化物で分析してもよい。
　そして、上記のようにして製造された炭化物２について、粒径が３ｍｍを超えているものが含まれている場合（例えば、粒径が約１ｍｍ～約１０ｍｍの範囲に分布）、成型装置による成型の前処理として、３ｍｍスクリーンの篩を用いて、粒径が３ｍｍ以下のものだけを選別する。必要に応じて、製造された炭化物２をカッターミルにて破砕してから、３ｍｍスクリーンの篩を用いて、粒径が３ｍｍ以下のものだけを選別する。
　この時に、メジアン粒径Ｄ５０が２ｍｍ以下であることが好ましい。ここで、メジアン粒径Ｄ５０とは、粒径のふるい目を通過した量の質量百分率（％）を縦軸に、粒径を対数目盛の横軸にしてプロットしたグラフにおいて質量百分率５０％にあたる粒径を読み取って定める。
　なお、転炉用昇熱材の原料としては、主原料である炭化物２以外に、必要に応じて副原料として石炭等（石炭または／およびコークス）を混合してもよい。ただし、転炉用昇熱材に成型した後の硫黄含有量が０．１質量％以下とする。転炉用昇熱材に成型した後の硫黄含有量を０．１質量％以下とするには、低硫黄含有炭材である炭化物２の使用比率を、転炉用昇熱材の乾燥状態での質量の８０質量％以上とすることが好ましい。また、必要に応じて、精錬剤（脱硫材）を混合しても良い。
　その際に、転炉用昇熱材（乾燥後のブリケット）の圧潰強度が５０ｋｇｆ／個以上となるように、炭化物２および混合した副原料（石炭等）を篩って粒径を３ｍｍ以下とするのが好ましい。炭化物２および混合した副原料（石炭等）の粒径が２ｍｍ以下、さらには１．５ｍｍ以下であれば、強度が上昇するので、より望ましい。
　次に、図３（ａ）に示すように、粒径が３ｍｍ以下のものだけになった炭化物２に対して、あるいは、必要に応じて炭化物２に石炭等（石炭または／およびコークス）２２を混合した混合物に対して、所定量のバインダー２４と水２３を加えて、ミキサー２５（撹拌翼２６）で攪拌した後、得られた原料粉末２Ａに対して、図３（ｂ）に示すようなロール式成型機２０を使用し、ロール２１間の線圧を所定の値（例えば、２ｔｆ／ｃｍ）にして、ブリケット３に成型する。そして、成型後のブリケット３を所定の雰囲気温度（例えば、１０５℃）の恒温槽に入れ、恒量となるまで乾燥して、転炉用昇熱材を得る。
　その際に、得られた転炉用昇熱材（乾燥後のブリケット３）の圧潰強度が５０ｋｇｆ／個以上を１級合格品とする。これは、圧潰強度が５０ｋｇｆ／個程度あれば、実操業上でのハンドリングが容易になることと、転炉で昇熱材として使用した際に割れて飛散し有効利用されない比率を小さくできるからである。
　なお、上記のバインダーとしては、転炉昇熱材に成型した後の硫黄含有量が０．１質量％以下であれば、硫黄分を含んでいるものを用いてもかまわない。より望ましくは、硫黄分を含まない澱粉、カルボキシメチルセルロース、コーンスターチなどを用いる。
　これらはベントナイトなどの無機系のバインダーと比較すると、ＣやＨが主成分でありバインダーからも昇熱材としての熱量を得られること、またＳｉＯ２を含まない点で優れている。
　バインダーの添加量は炭化物の形状、粒度によって適切な量が異なるが、炭化物の質量に対して１質量％以上、１５質量％以下であることが望ましい。バインダーの添加量が１質量％以下の場合には、ブリケット３の強度が５０ｋｇｆ／個を下回り、ハンドリングが難しくなる。また、バインダーの添加量が１５質量％を超えた場合には、成型用のロールから成型体の型離れが悪くなり、生産性が低下する。
　このようにして、この実施形態においては、化石資源由来のＣＯ２発生量を削減することが可能で、かつ硫黄含有量が低い転炉用昇熱材を安定して必要量製造することができる。
　本発明の実施例を述べる。
　まず、製造された転炉用昇熱材（転炉昇熱材）の組成の比較を行った。
　その際に、本発明例として、上記の本発明の実施形態に基づいて、図２に示した炭化実験装置を用いて、パームヤシのＰＫＳ（やし殻）の植物系バイオマスを原料にして炭化物を製造し、得られた炭化物を篩って、粒径を３ｍｍ以下に調整し、その炭化物に必要に応じて石炭等（石炭または／およびコークス）を混合し、炭化物と石炭等を合わせた質量の４質量％の澱粉（アルファー化処理されたもの）を加え、さらに、炭化物と石炭等を合わせた質量の１４質量％の水分を加えてミキサーで攪拌・混合し、４４ｍｍ角のマセック型の成型体が得られるロール式成型機を用いてブリケットを成型し、成型後に乾燥炉にて１０５℃の温度で、水分がブリケット質量の１質量％以下となるまで乾燥し、転炉昇熱材を製造した。そして、製造後の転炉昇熱材の組成を分析した。
　また、従来例として、従来から転炉用昇熱材に用いられている炭化物（石炭、コークス）を原料として粒径を３ｍｍ以下に調整し、成型した転炉昇熱材の組成も調査した。
　その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１において、従来例１は、石炭を原料として成型した転炉昇熱材の組成の一例を示している。また、従来例２は、コークスを原料として成型した転炉昇熱材の組成の一例を示している。コークスを原料とした転炉昇熱材は石炭を原料とした場合（従来例１）と比較して固定炭素が多く昇熱効果が期待できる。
　しかし、従来例１及び従来例２は硫黄分が多いため、鉄鋼製品の材料特性面の要求から決定される溶鋼中の硫黄の含有量の上限を超える量を昇熱材として溶鋼中に加えることはできない。
　これに対して、本発明例１として、パームヤシ系バイオマスのＰＫＳを窒素雰囲気中で８００℃で１時間炭化して得られた炭化物（ＰＫＳ炭）を原料として成型した転炉昇熱材の組成を示している。
　また、本発明例２として、パームヤシ系バイオマスのＰＫＳを窒素雰囲気中で６００℃で１時間炭化して得られた炭化物（ＰＫＳ炭）を原料として成型した転炉昇熱材の組成を示している。
　また、本発明例３として、パームヤシ系バイオマスのＥＦＢを窒素雰囲気中で７００℃で１時間炭化して得られた炭化物（ＥＦＢ炭）を原料として成型した転炉昇熱材の組成を示している。
　また、本発明例４として、パームヤシ系バイオマスの幹を窒素雰囲気中で６００℃で１時間炭化して得られた炭化物（パーム幹炭）を原料として成型した転炉昇熱材の組成を示している。
　また、比較例１として、パームヤシ系バイオマスのＰＫＳを窒素雰囲気中で４００℃で１時間炭化して得られた炭化物（ＰＫＳ炭）を原料として成型した転炉昇熱材の組成を示している。
　表１に示すとおり、本発明例１～４に示す、パームヤシ系バイオマス原料を６００℃以上８００℃以下の温度で炭化して得られた炭化物を原料として成型した転炉昇熱材は、その組成が固定炭素７５質量％以上、揮発分１２質量％以下、硫黄０．１質量％以下となっている。特に、固定炭素の含有量が石炭を原料として成型した転炉昇熱材（従来例１）の固定炭素の含有量と同等以上であり、石炭と同等以上の熱量を発生することが期待できる。また、硫黄分は０．１質量％未満であり石炭およびコークスを原料として成型した転炉昇熱材（従来例１及び従来例２）に比較すると４分の１以下であり、石炭及びコークスを原料として成型した転炉昇熱材（従来例１および従来例２）の代わりに転炉用昇熱材として使用した場合に、４倍に相当する量を加えた場合においても、溶鋼中の硫黄分が上昇する恐れはない。
　一方、比較例１に示す、パームヤシ系バイオマス原料を４００℃で炭化して得られた炭化物を原料として成型した転炉昇熱材は、固定炭素の含有量が６８．１質量％であり、石炭よりも劣るため、同等の熱量を得るためには、石炭よりも多量に加える必要がある。
　さらに、本発明例１１として、パームヤシ系バイオマスのＰＫＳを窒素雰囲気中で８００℃で１時間炭化して得られた炭化物と石炭を原料とし、その配合率を９０：１０として成型した転炉昇熱材の組成を示している。
　また、本発明例１２として、パームヤシ系バイオマスのＰＫＳを窒素雰囲気中で８００℃で１時間炭化して得られた炭化物と石炭を原料とし、その配合率を８５：１５として成型した転炉昇熱材の組成を示している。
　また、本発明例１３として、パームヤシ系バイオマスのＰＫＳを窒素雰囲気中で８００℃で１時間炭化して得られた炭化物とコークスを原料とし、その配合率を８５：１５として成型した転炉昇熱材の組成を示している。
　また、比較例１１として、パームヤシ系バイオマスのＰＫＳを窒素雰囲気中で８００℃で１時間炭化して得られた炭化物と石炭を原料とし、その配合率を５０：５０として成型した転炉昇熱材の組成を示している。
　表１に示すとおり、本発明例１１～１３に示す、パームヤシ系バイオマスのＰＫＳを窒素雰囲気中で８００℃で１時間炭化して得られた炭化物と石炭またはコークスを原料とし、植物系バイオマスを炭化して製造した炭化物の配合率を８０質量％以上として成型した転炉昇熱材は、その組成が固定炭素７５質量％以上、揮発分１２質量％以下、硫黄０．１質量％以下となっている。特に、固定炭素の含有量が、石炭を原料として成型した転炉昇熱材（従来例１）の固定炭素の含有量と同等以上であり、石炭と同等以上の熱量を発生することが期待できる。また、硫黄分は０．１質量％以下であり、石炭およびコークスを原料として成型した転炉昇熱材（従来例１および従来例２）に比較すると４分の１以下であり、石炭およびコークスを原料として成型した転炉昇熱材（従来例１および従来例２）の代わりに転炉昇熱材として使用した場合に、４倍に相当する量を加えた場合においても、溶鋼中の硫黄分が上昇する恐れはない。
　一方、比較例１１に示す、パームヤシ系バイオマスのＰＫＳを窒素雰囲気中で８００℃で１時間炭化して得られた炭化物と石炭を原料とし、その配合率を５０：５０として成型した転炉昇熱材は、硫黄分が０．２質量％含まれており、本発明例１１および本発明例１２と比較すると、溶鋼中の硫黄分の上昇を同等に止めるためには、昇熱材として使用可能な量が半減する。また、本発明例１１と比較すると、同等の量を使用した場合に削減できる化石資源由来のＣＯ２発生量が５分の１に止まる。
　なお、パームヤシ系バイオマス原料を８００℃以上の温度で炭化しても、固定炭素の高い炭化物を得ることができるが、炭化炉の温度維持のためのエネルギーが多く必要となり、一定量の炭化物製造に必要なエネルギー効率が低下することが考えられる。
　また、パームヤシ系バイオマスのＥＦＢを炭化物の原料とした場合には、原料のＥＦＢのＫの含有量が高いため、ＥＦＢ炭化物のＫ含有量が高くなる。これは、炭化前のＥＦＢ原料の水洗、あるいは炭化後のＥＦＢ炭化物の水洗により０．１質量％以下に抑制することが可能であることを確認している。
　乾燥後のブリケットは保管中に吸湿して、水分が１～３質量％となる場合があるが、特に使用上の問題はない。しかし、雨ざらしになるなどして水分含有量が著しく増加した場合には、使用時に水の顕熱及び潜熱に奪われる熱量が増加し、またブリケットの強度が低下するため保管には倉庫や屋根のあるヤードが望ましい。
　次に、本発明例２に示すＰＫＳの炭化物を原料として成型した転炉昇熱材（乾燥後のブリケット）を用いて、圧潰強度を調査した。
　その際に、本発明例２に示す転炉昇熱材に使用したＰＫＳの炭化物は、粒径を調整する前の時点では、肉眼で観察したところ、粒径が約１ｍｍから約１０ｍｍ以下の炭化物の混合物であった。
　その結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２において、本発明例５では、ロール式成型機２０による成型の前処理として、炭化物をスクリーンサイズ３ｍｍの篩を通過する粒径に調整した。このとき、メジアン粒径Ｄ５０は２．３４ｍｍであった。そして、上記のＰＫＳの炭化物の質量の４質量％に相当する澱粉（アルファー化処理されたもの）をバインダーとして添加し、１４質量％に相当する水を加えた混合物をミキサーで攪拌し、図３に示したロール式成型機を使用し、ロール間の線圧を２ｔｆ／ｃｍとして、４４ｍｍ角マセック型のロールを使用してブリケットに成型した。成型後のブリケットを雰囲気温度１０５℃の恒温槽に入れ、恒量となるまで乾燥した。
　乾燥後のブリケット１０個について圧潰強度を測定し、平均値を求めたところ８０ｋｇｆ／個であった。前述したように、圧潰強度が５０ｋｇｆ／個程度あれば、実操業上でのハンドリングが可能となることが経験的にわかっており、本発明例５に示すブリケットは使用に耐える十分な圧潰強度を持つと判断できる。
　また、本発明例６では、ロール式成型機２０による成型の前処理として、ＰＫＳの炭化物をカッターミルにて破砕し、スクリーンサイズ３ｍｍの篩を通過する粒径に調整した。このとき、メジアン粒径Ｄ５０は１．５６ｍｍであった。上記のＰＫＳの炭化物１００質量％に対して本発明例５と同様のバインダーと水を加えた混合物とし、本発明例５と同様の手順によってブリケットを成型・乾燥して、その圧潰強度を求めたところ、１１６ｋｇ／個であった。ブリケットの強度が上がると、ブリケット同士の衝突による粉化が抑制され、ハンドリング中の発塵が低下し、作業環境が向上することが経験的に知られている。ただし、カッターミルによる破砕によって一工程増加することは、ブリケットコストの上昇につながるため、必要に応じてその採用の要否を決定すればよい。また、バインダーの添加量を、上記のＰＫＳの炭化物の質量の６質量％に相当する澱粉（アルファー化処理されたもの）をバインダーとして添加した場合のブリケットの成型・乾燥後の圧潰強度は最大で１８０ｋｇ／個であった。ただし、バインダー添加量の増加は、ブリケットコストの上昇につながり、圧潰強度は１１６ｋｇ／個を確保すれば、ブリケットの破壊などのハンドリング中の問題は生じないため必要に応じてバインダーの添加量を決定すればよい。
　一方、本発明例７では、ロール式成型機２０による成型の前処理としてのスクリーンサイズ３ｍｍの篩を通過する粒径に調整する工程を省略した炭化物（粒径が約１ｍｍから約１０ｍｍ以下の炭化物の混合物）１００質量％に対して本発明例５と同様のバインダーと水を加えた混合物とし、本発明例５と同様の手順によってブリケットを成型・乾燥して、圧潰強度を求めたところ、１６ｋｇｆ／個であった。
　このように、炭化物の粒径を３ｍｍ以下に調整しない場合には、炭化物一粒あたりの体積に対してバインダーが付着した接触面積が小さくなり、転炉用昇熱材として好ましい圧潰強度（５０ｋｇｆ／個）が得られなかった。
　したがって、本発明例７においては、搬送中にブリケットが破損し、転炉に全量を投入するためには、搬送中に破損したブリケットを回収する余分な工程が必要となるため、本発明例５及び６に示す圧潰強度をもつブリケットのほうが望ましい。
さらに、本発明例１１に示す配合率に調整したＰＫＳの炭化物と石炭を原料として成型した転炉昇熱材（乾燥後のブリケット）を用いて、圧潰強度を調査した。
　その際に、本発明例１１に示す転炉昇熱材に使用したＰＫＳの炭化物は、粒径を調整する前の時点では、肉眼で観察したところ、粒径が約１ｍｍから約１０ｍｍ以下の炭化物の混合物であった。
　その結果も表２に示す。
　表２において、本発明例１１では、ロール式成型機２０による成型の前処理として、ＰＫＳの炭化物と石炭をスクリーンサイズ３ｍｍの篩を通過する粒径に調整した。このとき、メジアン粒径Ｄ５０は２．４７ｍｍであった。そして、上記のＰＫＳの炭化物と石炭の質量の４質量％に相当する澱粉（アルファー化処理されたもの）をバインダーとして添加し、１４質量％に相当する水を加えた混合物をミキサーで攪拌し、図３に示したロール式成型機を使用し、ロール間の線圧を２ｔｆ／ｃｍとして、４４ｍｍ角マセック型のロールを使用してブリケットに成型した。成型後のブリケットを雰囲気温度１０５℃の恒温槽に入れ、恒量となるまで乾燥した。乾燥後のブリケット１０個について圧潰強度を測定し、平均値を求めたところ７８ｋｇｆ／個であった。
　また、本発明例１４では、ロール式成型機２０による成型の前処理として、ＰＫＳの炭化物と石炭をカッターミルにて破砕し、スクリーンサイズ３ｍｍの篩を通過する粒径に調整した。このとき、メジアン粒径Ｄ５０は１．４７ｍｍであった。そして、上記のＰＫＳの炭化物と石炭に対して本発明例１１と同様の手順によってブリケットを成型・乾燥した。乾燥後のブリケット１０個について圧潰強度を測定し、平均値を求めたところ、１１２ｋｇ／個であった。
　前述したように、圧潰強度が５０ｋｇｆ／個程度あれば、実操業上でのハンドリングが可能となることが経験的にわかっており、本発明例１４に示すブリケットは使用に耐える十分な圧潰強度を持つと判断できる。
　また、ブリケットの強度が上がると、ブリケット同士の衝突および破壊による粉化が抑制され、ハンドリング中の発塵が低下し、作業環境が向上することが経験的に知られている。ただし、カッターミルによる破砕によって一工程増加することは、ブリケットコストの上昇につながるため、必要に応じてその採用の要否を決定すればよい。
　一方、本発明例１５では、ロール式成型機による成型の前処理としてのスクリーンサイズ３ｍｍの篩を通過する粒径に調整する工程を省略した炭化物（粒径が約１ｍｍから約１０ｍｍ以下の炭化物の混合物）およびスクリーンサイズ３ｍｍの篩を通過した石炭に対して本発明例１３と同様のバインダーと水を加えた混合物とし、本発明例１１と同様の手順によってブリケットを成型・乾燥して、圧潰強度を求めたところ、１９ｋｇｆ／個であった。
　このように、ＰＫＳ炭化物の粒径を３ｍｍに調整しない場合には、炭化物一粒あたりの体積に対してバインダーが付着した接触面積が小さくなり、転炉昇熱材として好ましい圧潰強度（５０ｋｇｆ／個）が得られなかった。
　したがって、本発明例１５においては、搬送中にブリケットが破損し、転炉に全量を投入するためには、搬送中に破損したブリケットを回収する余分な工程が必要となるため、本発明例１１および１４に示す圧潰強度をもつブリケットのほうが望ましい。
　上記の実施例１によって得られた転炉昇熱材を転炉設備に適用した。その結果を実施例２として以下に述べる。
　使用した上底吹き型転炉は、転炉容量は１チャージ（ｃｈ）約２５０トンで、底吹きガスは攪拌用としてＡｒガスを用いた。溶銑は機械攪拌式脱硫装置を用い、脱硫処理を施してある。冷鉄源としては、製鉄所で発生する鉄スクラップ（鋳片や鋼板のクロップ屑など）を使用した。
　この実施例２における転炉操業条件および代表的な溶銑成分の例を表３に示す。そして、表３に示す操業条件で転炉操業を行った操業結果を表４に示す。
　なお、転炉昇熱材の投入量は、固定炭素８５質量％の昇熱材を２５００ｋｇ／ｃｈ投入した場合と同等の固定炭素が投入される量とした。また、本発明の効果を確認するために、装入溶銑温度を１３３０℃の一定の条件とし、さらに、スクラップ量と造滓材装入量も一定の条件とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　本発明例１１～１３は、３ｍｍの篩で篩った篩下を原料として成型したブリケットを転炉昇熱材として投入したものであり、表４に示すように、出鋼時の温度は１６１０～１６３０℃の範囲であるとともに、硫黄濃度上昇量は０．００１質量％であり、問題なく操業することができた。
　これに対して、本発明例１４では、出鋼時の温度が１６３０～１６５０℃となり、本発明例１１～１３に比べて約２０℃高くなった。これは、ブリケットの圧潰強度が１００ｋｇｆ／個以上と高強度であったことから、転炉に投入した際の飛散による着熱効率の低下が減ったためであり、溶鋼温度が高くなった分、より多くのスクラップを溶解できるので、より好ましい。
　また、本発明例１５では、出鋼温度が１５９５～１６１５℃となり、本発明例１１～１３に比べて約１５℃低くなった。これは、昇熱材を転炉に装入した際に、搬送過程での割れに加え、装入時の熱衝撃で容易に割れて飛散し、着熱効率が低下したためと考えられる。
　なお、本発明例１５では、出鋼時の温度が低目となったが、添加量を増量することで出鋼時の温度１６１０～１６３０℃の範囲を保つことができる。
　一方、比較例１１および従来例１、２の場合には、出鋼時の温度を１６１０～１６３０℃に保ちつつ、硫黄濃度上昇量を許容量である０．００１質量％以内に抑えることはできなかった。
　本発明においては、パームヤシ由来などの植物系バイオマスを原料とした炭化物を製造し、その炭化物を主原料にしてバインダーを加えて成型した、化石資源由来のＣＯ２発生量を削減することが可能で、なおかつ硫黄含有量が低い転炉用昇熱材によって、製鉄所で使用される化石資源を原料とする転炉用昇熱材を代替することにより、化石資源消費量を低減し、温室効果ガスの発生を低減させ、地球温暖化問題の解決に寄与するものである。また、パームオイル産業の収益性の向上、パームヤシ栽培地の環境改善などを通じて、マレーシア、インドネシアを中心とするパームオイル産業国の発展にも寄与するものである。
　１　バイオマス原料（植物系バイオマス）
　２　炭化物
　２Ａ　原料粉末
　３　ブリケット
　１０　炭化装置
　１１　外熱式ロータリーキルン炉
　１２　燃焼炉
　１３　炭化物貯留槽
　１４　タール回収槽
　１６　炭化実験装置
　１７　反応管
　１８　加熱炉
　２０　ロール式成型機
　２１　ロール
　２２　石炭等（石炭または／およびコークス）
　２３　水
　２４　バインダー
　２５　ミキサー
　２６　攪拌翼

Claims (11)

  1. 　植物系バイオマスを炭化して炭化物を製造し、前記炭化物にバインダーおよび水分を加えて成型した転炉用昇熱材であって、水分を除いた乾燥状態での組成が、固定炭素分７０質量％以上、揮発成分２０質量％以下、硫黄分０．１質量％以下、残部灰分であり、別途水分が前記水分を除いた乾燥状態での質量の５質量％以下である、転炉用昇熱材。
     
  2. 　植物系バイオマスを炭化して炭化物を製造し、前記炭化物を主原料として、石炭とコークスとからなるグループから選択された少なくとも一つを混合して混合物を製造し、前記混合物にバインダーおよび水分を加えて成型した転炉用昇熱材であって、水分を除いた乾燥状態での組成が、固定炭素分７０質量％以上、揮発成分２０質量％以下、硫黄分０．１質量％以下、残部灰分であり、別途水分が前記転炉用昇熱材の乾燥状態での質量の５質量％以下である、転炉用昇熱材。
     
  3. 　前記転炉用昇熱材が、５０ｋｇｆ／個以上の圧潰強度を有する、請求項１または２に記載の転炉用昇熱材。
     
  4. 　前記植物系バイオマスが、パームヤシのやし殻、空果房、幹と剪定屑のグループから選択された少なくとも一つである、請求項１または２に記載の転炉用昇熱材。
     
  5. 　前記バインダーが、澱粉、カルボキシメチルセルロースとコーンスターチのグループから選択された少なくとも一つである、請求項１または２に記載の転炉用昇熱材。
  6. 　前記バインダーが、前記炭化物の質量の１質量％～１５質量％の添加量を有する請求項１または２に記載の転炉用昇熱材。
     
  7. 　前記圧潰強度が、５０～１１６ｋｇｆ／個である、請求項３に記載の転炉用昇熱材。
     
  8. 　前記転炉用昇熱材の原料とする炭化物が３ｍｍ以下の粒径を有する、請求項１または２に記載の転炉用昇熱材。
     
  9. 前記固定炭素分が７０～８６質量％である、請求項１または２に記載の転炉用昇熱材。
     
  10. 前記揮発成分が５～２０質量％である、請求項１または２に記載の転炉用昇熱材。
     
  11. 前記副原料が主原料に対して１０～１５質量％である、請求項２に記載の転炉用昇熱材。
     
PCT/JP2013/000129 2012-02-29 2013-01-15 転炉用昇熱材 Ceased WO2013128786A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014501982A JP5846289B2 (ja) 2012-02-29 2013-01-15 転炉用昇熱材
CN201380011800.7A CN104160042A (zh) 2012-02-29 2013-01-15 转炉用加热材料

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-043616 2012-02-29
JP2012043616 2012-02-29
JP2012182060 2012-08-21
JP2012-182060 2012-08-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013128786A1 true WO2013128786A1 (ja) 2013-09-06

Family

ID=49082005

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/000129 Ceased WO2013128786A1 (ja) 2012-02-29 2013-01-15 転炉用昇熱材

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP5846289B2 (ja)
CN (1) CN104160042A (ja)
MY (1) MY172130A (ja)
WO (1) WO2013128786A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015059257A (ja) * 2013-09-20 2015-03-30 太平洋セメント株式会社 加炭材及び加炭材の製造方法並びに使用済み活性炭の利用方法
JP2016056412A (ja) * 2014-09-10 2016-04-21 Ｊｆｅスチール株式会社 転炉用昇熱材
JP2016108638A (ja) * 2014-12-10 2016-06-20 Ｊｆｅスチール株式会社 転炉用昇熱材
JP2023068357A (ja) * 2021-11-02 2023-05-17 日本製鉄株式会社 溶鋼処理炉の操業方法および溶鋼処理炉の副原料
JP2023115784A (ja) * 2022-02-08 2023-08-21 日本製鉄株式会社 転炉の操業方法および転炉の昇熱用副原料
JP2023132282A (ja) * 2022-03-10 2023-09-22 日本製鉄株式会社 転炉用昇熱材およびその製造方法
JP2024508270A (ja) * 2021-02-18 2024-02-26 カーボン テクノロジー ホールディングス， エルエルシー カーボンネガティブ冶金製品
WO2025057314A1 (ja) * 2023-09-12 2025-03-20 日本製鉄株式会社 炭化物成型体およびその製造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02270922A (ja) * 1989-04-12 1990-11-06 Nippon Jiryoku Senko Kk 炭素粉の製団方法
JPH08269523A (ja) * 1995-03-27 1996-10-15 Nisshin Steel Co Ltd 転炉用溶鋼昇熱材
JPH10140223A (ja) * 1996-11-05 1998-05-26 Nkk Corp 鋼の転炉精錬方法
JP2010265485A (ja) * 2009-05-12 2010-11-25 Jfe Steel Corp アーク炉の操業方法
JP2011184567A (ja) * 2010-03-09 2011-09-22 Jfe Engineering Corp バイオマス炭化装置及びバイオマス炭化方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1121114A (zh) * 1994-10-20 1996-04-24 刘德生 氧气顶吹转炉用压渣剂及其生产方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02270922A (ja) * 1989-04-12 1990-11-06 Nippon Jiryoku Senko Kk 炭素粉の製団方法
JPH08269523A (ja) * 1995-03-27 1996-10-15 Nisshin Steel Co Ltd 転炉用溶鋼昇熱材
JPH10140223A (ja) * 1996-11-05 1998-05-26 Nkk Corp 鋼の転炉精錬方法
JP2010265485A (ja) * 2009-05-12 2010-11-25 Jfe Steel Corp アーク炉の操業方法
JP2011184567A (ja) * 2010-03-09 2011-09-22 Jfe Engineering Corp バイオマス炭化装置及びバイオマス炭化方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015059257A (ja) * 2013-09-20 2015-03-30 太平洋セメント株式会社 加炭材及び加炭材の製造方法並びに使用済み活性炭の利用方法
JP2016056412A (ja) * 2014-09-10 2016-04-21 Ｊｆｅスチール株式会社 転炉用昇熱材
JP2016108638A (ja) * 2014-12-10 2016-06-20 Ｊｆｅスチール株式会社 転炉用昇熱材
JP2024508270A (ja) * 2021-02-18 2024-02-26 カーボン テクノロジー ホールディングス， エルエルシー カーボンネガティブ冶金製品
JP2023068357A (ja) * 2021-11-02 2023-05-17 日本製鉄株式会社 溶鋼処理炉の操業方法および溶鋼処理炉の副原料
JP7799168B2 (ja) 2021-11-02 2026-01-15 日本製鉄株式会社 溶鋼処理炉の操業方法および溶鋼処理炉の副原料
JP2023115784A (ja) * 2022-02-08 2023-08-21 日本製鉄株式会社 転炉の操業方法および転炉の昇熱用副原料
JP2023132282A (ja) * 2022-03-10 2023-09-22 日本製鉄株式会社 転炉用昇熱材およびその製造方法
JP7832466B2 (ja) 2022-03-10 2026-03-18 日本製鉄株式会社 転炉用昇熱材およびその製造方法
WO2025057314A1 (ja) * 2023-09-12 2025-03-20 日本製鉄株式会社 炭化物成型体およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
MY172130A (en) 2019-11-14
JP5846289B2 (ja) 2016-01-20
JPWO2013128786A1 (ja) 2015-07-30
CN104160042A (zh) 2014-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5846289B2 (ja) 転炉用昇熱材
JP5729582B2 (ja) 環境調和型再生可能還元剤或いは再生還元剤を用いた鉄の生産
EP2714863B1 (en) Method for producing bio-coke
JP5625320B2 (ja) 成型炭の製造方法
KR101402445B1 (ko) 바이오매스의 고로 이용 방법
JP6172095B2 (ja) 植物系バイオマス由来の転炉用昇熱材の製造方法および使用方法
JP2012046729A (ja) 繊維状バイオマスからの炭化物の製造方法
CN101775301A (zh) 一种生物质焦炭及其制备方法
Funke et al. Application of fast pyrolysis char in an electric arc furnace
JP5880941B2 (ja) 還元鉄の製造方法
KR101545985B1 (ko) 바이오매스를 활용한 소결광의 제조방법
JP2005274122A (ja) バイオマスを利用する廃棄物溶融処理方法
JP6167777B2 (ja) バイオマス炭の製造方法
Fan et al. Preparation technologies of straw char and its effect on pollutants emission reduction in iron ore sintering
DK2874763T3 (en) PROCEDURE AND PLANT TO RECOVER PHOSPHOR CONTAINING WASTE MATERIALS AND / OR ENERGY
CN103450964B (zh) 一种型煤及其加工方法
JP2024140065A (ja) コークスの製造方法
JP2005053986A (ja) 高炉用フェロコークスの製造方法
JP6201973B2 (ja) 転炉用昇熱材の製造方法
JP3920775B2 (ja) 低灰分含有率燃料の製造方法
KR20090077663A (ko) 코크스 대체용 고형 탄화연료 및 그 제조방법
JP7584687B1 (ja) 固形燃料及びその製造方法
EP4540352B1 (en) BINDER AND MANUFACTURING PROCESSES
RU2730462C1 (ru) Способ получения минеральной ваты
JP2004263279A (ja) 廃木材の吹き込み高炉操業方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13755765

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014501982

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13755765

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1