WO2013111835A1 - 積層体形成用シート製造用組成物、その製造方法、及び積層体形成用シート - Google Patents

積層体形成用シート製造用組成物、その製造方法、及び積層体形成用シート Download PDF

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加賀　紀彦
央尚 片岡
隆人 稲宮
聡 荒明
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Definitions

  • the present invention relates to a composition for producing a sheet containing an ethylene-vinyl acetate copolymer and polyethylene used for forming a laminate such as a sealing film for solar cells and an intermediate film for laminated glass, and more particularly, film formation
  • the present invention relates to a composition excellent in processing characteristics such as properties.
  • a sheet (EVA sheet) made of a composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter also referred to as EVA) as a main component is inexpensive and has high transparency.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • the interlayer film for laminated glass is sandwiched between glass plates 11A and 11B and exhibits functions such as penetration resistance and prevention of scattering of broken glass.
  • the solar cell sealing film is formed between the solar cell 24 and the front surface side transparent protective member 21 made of a glass substrate or the like, and the solar cell 24 and the back surface side protective member (back). It is arranged between the cover) 22 and exhibits functions such as ensuring insulation and ensuring mechanical durability.
  • Patent Documents 1 and 2 A composition or a sealing sheet has been developed (Patent Documents 1 and 2).
  • composition in which EVA and polyethylene as described in Patent Document 1 or 2 are mixed is a sheet as compared with a composition containing EVA as a main component (EVA composition).
  • EVA composition a composition in which EVA and polyethylene as described in Patent Document 1 or 2 are mixed
  • the processing characteristics at the time of manufacture may deteriorate.
  • the materials are first mixed by a primary kneading step, and then, if necessary, secondary kneading such as roll kneading is performed, and the film is formed by calendar molding or the like.
  • the viscosity of the resin composition in the film-forming process after the primary kneading process after the primary kneading process greatly affects the processing characteristics such as film-forming properties. It is necessary to adjust to a viscosity range). Since the viscosity of the resin composition generally changes according to the temperature, the viscosity can be adjusted by adjusting the temperature of the resin composition.
  • the viscosity gradually changes with a change in temperature in the vicinity of the temperature at which the workable viscosity range can be obtained. Therefore, the width of the temperature range in which the workable viscosity range can be obtained (also referred to as the workable temperature range). ) Is large.
  • a viscosity change occurs abruptly as the temperature changes, and the processable temperature The width may be smaller.
  • the temperature at which a workable viscosity range is obtained tends to be higher than that of the EVA composition, and the energy cost increases.
  • an existing film forming apparatus for processing an EVA composition for example, a calendar molding apparatus using water as a temperature adjusting solvent, cannot be processed beyond the temperature adjustment range. There is also a fear.
  • an object of the present invention is a composition for producing a laminate-forming sheet comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer and polyethylene, in the range of the temperature range where the above processable viscosity range can be obtained.
  • the object is to provide a composition with improved problems and excellent processing characteristics such as film-forming properties during sheet production.
  • an object of the present invention is to provide a method for producing the composition for producing a laminate-forming sheet.
  • the objective of this invention is providing the sheet
  • the object is a composition for producing a laminate-forming sheet comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer and polyethylene, wherein the ethylene-vinyl acetate copolymer is a sea phase and the polyethylene is an island phase.
  • This is achieved by a composition characterized by having a sea-island structure.
  • Preferred embodiments of the laminate-forming sheet manufacturing composition of the present invention are as follows.
  • the volume ratio (EVA: PE) of the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and the polyethylene (PE) is in the range of 90:10 to 30:70. When the blending ratio is within this range, an effect of improving heat resistance and the like by blending PE can be obtained, and a composition excellent in processing characteristics by having the sea-island structure can be obtained.
  • the sea-island structure is such that the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and the polyethylene (PE) have a viscosity V PE [Pa ⁇ s] of PE with respect to the viscosity V EVA [Pa ⁇ s] of EVA .
  • the sea-island structure is obtained by kneading the ethylene-vinyl acetate copolymer and the polyethylene under conditions of a shear rate of 10 to 1500 s ⁇ 1 .
  • the average diameter ((average major axis (l) + average minor axis (d)) / 2) of the island phase made of polyethylene is 40 ⁇ m or less. Thereby, the processing characteristics of the resin composition can be further improved.
  • the blending ratio of PE can be further increased by making the island phase dense.
  • the average diameter ((average major axis (l) + average minor axis (d)) / 2) of the island phase made of PE is preferably 5 to 25 ⁇ m.
  • the average aspect ratio (average major axis (l) / average minor axis (d)) of the island phase made of polyethylene is 40 or less. Thereby, the blending ratio of PE can be further increased.
  • the temperature at which the viscosity of the composition is 30000 Pa ⁇ s is 70 to 100 ° C., and the width of the temperature range in which the viscosity of the composition is 20000 to 50000 Pa ⁇ s is 5.0 ° C. or more.
  • the polyethylene is composed of one or more kinds of polyethylene selected from low density polyethylene and / or linear low density polyethylene. These polyethylenes are preferred because of their relatively low melting points and low crystallinity.
  • the polyethylene is composed of two or more kinds of polyethylene.
  • the polyethylene is composed of one or more types of low-density polyethylene and one or more types of linear low-density polyethylene. By using low density polyethylene and linear low density polyethylene in combination, a composition having excellent tensile strength and a relatively low melting point can be obtained.
  • the ethylene-vinyl acetate copolymer has a melt flow rate defined by JIS K7210 of 1.0 to 50 g / 10 min.
  • the vinyl acetate content of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 20 to 40% by mass.
  • Another object of the present invention is a method for producing a laminate-forming sheet-producing composition of the present invention, wherein the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and the polyethylene (PE) are mixed with a viscosity V
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • PE polyethylene
  • the kneading step is preferably a step of kneading under conditions of a shear rate of 10 to 1500 s ⁇ 1 .
  • the kneading step is preferably a step of kneading under a temperature condition of 70 to 130 ° C.
  • the object of the present invention is achieved by a laminate-forming sheet characterized in that the composition of the present invention is formed into a sheet. Since the laminate-forming sheet of the present invention is manufactured using the composition of the present invention, by including PE, heat resistance and the like are imparted and obtained under the same conditions as the EVA composition, This is a high-quality and low-cost sheet for forming a laminate.
  • the laminate-forming sheet of the present invention is preferably an interlayer film for laminated glass or a sealing film for solar cells.
  • the composition for producing a laminated body forming sheet such as an interlayer film for laminated glass and a sealing film for solar cell, in which heat resistance and the like are improved by blending PE with EVA
  • a composition having excellent processing characteristics, such as having a processable temperature range in the same range as the composition can be obtained. Therefore, the composition of the present invention can produce a laminate-forming sheet under the same conditions as the EVA composition, and the laminate-forming sheet thus obtained can be said to be of high quality and low cost.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining the sea-island structure of the laminate-forming sheet-producing composition of the present invention
  • FIG. 1 (a) shows a state where EVA and PE are co-continuous structures
  • FIG. 1 (b) shows a state in which the island is a sea-island structure in which EVA is the sea phase (continuous phase) and PE is the island phase.
  • the EVA component and the PE component generally have a co-continuous structure as shown in FIG.
  • the composition for producing a laminate-forming sheet of the present invention includes EVA and PE, and has a sea-island structure in which the EVA component is a sea phase and the PE component is an island phase, as shown in FIG. It is characterized by that.
  • a primary kneading step of mixing each material is performed using a biaxial kneader or the like, and then as necessary.
  • Secondary kneading such as roll kneading is performed to form a film by calender molding, extrusion molding, or the like.
  • the viscosity of the resin composition in the film-forming process after the primary kneading process greatly affects the processing characteristics such as film-forming properties, the viscosity of the resin composition is adjusted to a certain range (processable viscosity range). It becomes necessary to do.
  • the viscosity of the resin composition in the film forming process is preferably 5000 to 100,000 Pa ⁇ s, and more preferably 20000 to 50000 Pa ⁇ s. .
  • the viscosity of the resin composition generally varies depending on the temperature
  • the viscosity can be adjusted by adjusting the temperature of the resin composition. Since the change in the viscosity accompanying the temperature change varies depending on the resin composition, the width of the temperature range (processable temperature width) where the processable viscosity range is obtained varies depending on the resin composition. Usually, it is difficult to adjust the temperature of the resin composition with high accuracy in a film forming process and the like, and it becomes difficult to process. Therefore, the processable temperature range of the resin composition is preferably large, and generally 5 ° C. or more is preferable. .
  • the temperature at which the workable viscosity range can be obtained also increases the energy cost when the temperature becomes high.
  • the temperature adjusting range is set. There is a risk that it will be impossible to process beyond that. Therefore, the temperature at which the workable viscosity range is obtained is preferably 95 ° C. or lower.
  • the viscosity gradually changes with the change of temperature near the temperature at which the above processable viscosity range is obtained, so a processable temperature range of 5 ° C. or more is obtained, and the processable viscosity range Is obtained at a temperature of 90 ° C. or lower.
  • the state of the resin composition is such that the EVA component and PE component as shown in FIG.
  • a change in viscosity suddenly occurs with a change in temperature near the temperature at which a workable viscosity range can be obtained.
  • the temperature at which can be obtained may also exceed 95 ° C.
  • the state of the resin composition is the sea island where the EVA component as shown in FIG. 1B is the sea phase and the PE component is the island phase.
  • a processable temperature range in the same range as that of the EVA composition can be obtained, and the temperature at which the processable viscosity range can be obtained can be brought close to the EVA composition, and the processing characteristics can be improved.
  • the blending ratio of EVA and PE is not particularly limited, but effects such as improvement of heat resistance, creep resistance, and water vapor permeation resistance by blending PE can be sufficiently obtained, and
  • the volume ratio of EVA to PE (EVA: PE) is preferably in the range of 90:10 to 30:70 so that the above-mentioned sea-island structure can be sufficiently obtained and the composition has excellent processing characteristics. Since the effect of the present invention is exhibited particularly when the blending ratio of PE is high, EVA: PE is more preferably 60:40 to 30:70, and particularly preferably 50:50 to 30:70.
  • the above-mentioned sea-island structure may be obtained under any conditions.
  • a composition having a higher blending ratio of PE it is difficult to form a sea-island structure, so it is preferable to adjust the kneading conditions.
  • EVA and PE it is obtained by kneading under conditions where the PE viscosity V PE [Pa ⁇ s] is 0.1 to 20 times the EVA viscosity V EVA [Pa ⁇ s]. It is preferred that When EVA and PE are kneaded under these conditions, a composition having a sea-island structure with a higher blending ratio of PE can be obtained.
  • the viscosity V PE [Pa ⁇ s] of PE with respect to the viscosity V EVA [Pa ⁇ s] of EVA is further larger than 1 time under the above kneading conditions. It is preferably 20 times or less, more preferably 2 to 15 times, and particularly preferably 4 to 13 times.
  • the EVA component flows better than the PE component, so that even with a small amount of EVA blended, the EVA component flows easily, and only EVA makes it easy to form a continuous phase. Thereby, it can be set as the composition which has a sea island structure where the compounding ratio of PE is still higher.
  • the EVA viscosity V EVA is preferably 1000 to 50000 Pa ⁇ s, more preferably 2000 to 20000 Pa ⁇ s.
  • the viscosity V PE of PE is preferably 20000 to 120,000 Pa ⁇ s, more preferably 30000 to 50000 Pa ⁇ s.
  • the viscosity of these resins can be measured using, for example, a capillary rheometer, a shear rate of 6.1 s ⁇ 1 , and a temperature at an actual processing temperature. The viscosity ratio can be calculated from this viscosity.
  • the shear rate when kneading EVA and PE is preferably 10 to 1500 s ⁇ 1 .
  • the island phase of PE can be formed more densely, and it can be set as the composition which has a sea island structure with the further high compounding ratio of PE.
  • the shear rate is more preferably 100 ⁇ 1000 s -1, particularly preferably 200 ⁇ 800s -1.
  • the temperature at which the viscosity of the composition becomes 30000 Pa ⁇ s (the central processing in the composition of the present invention)
  • the possible temperature is preferably 70 to 100 ° C., more preferably 80 to 95 ° C.
  • the width of the temperature range in which the viscosity of the composition is 20000 to 50000 Pa ⁇ s (the processable temperature range of the composition of the present invention) is preferably 5.0 ° C. or more.
  • the relationship between the viscosity and temperature of these resin compositions can be determined, for example, by using a capillary rheometer and measuring the viscosity by raising the temperature at a shear rate of 6.1 s ⁇ 1 .
  • the form (shape, size, etc.) of the island phase composed of PE constituting the sea-island structure is not particularly limited.
  • the shape of the island phase include a cross-sectional shape such as a circle, an ellipse, a polygon such as a rectangle, a rounded polygon such as a rounded rectangle, or a combination of these.
  • the size of the island phase for example, in FIG.
  • the cross-sectional shape is shown as a circle or an ellipse, but the average value of the average major axis (l) and the average minor axis (d) of the island phase is In the case of the average diameter, it is preferable that the average diameter ((average major axis (l) + average minor axis (d)) / 2) of the island phase made of PE is 40 ⁇ m or less. Thereby, the processing characteristics of the resin composition can be further improved. Moreover, the blending ratio of PE can be further increased by making the island phase dense.
  • the average diameter of the island phase is more preferably 2 to 30 ⁇ m, particularly preferably 5 to 25 ⁇ m. If the size of the island phase is too large, a property close to a co-continuous structure may occur, and if it is too small, the viscosity may increase.
  • the average diameter of the island phase is the average major axis (l) where the longest maximum distance in the longitudinal direction is the major axis and the maximum distance in the width direction is the minor axis when the island phase has a polygonal shape or a rounded polygon. And the average minor axis (d) is calculated.
  • the average aspect ratio (average major axis (l) / average minor axis (d)) of the island phase made of PE is too large, it becomes easy to form a co-continuous structure by coalescence of the island phases, and is 40 or less. It is preferable. Thereby, the blending ratio of PE can be further increased.
  • the average aspect ratio of the island phase is more preferably 1 to 30, and particularly preferably 1 to 10.
  • polyethylene is a polymer mainly composed of ethylene, and is a homopolymer of ethylene, ethylene and an ⁇ -olefin having 5 or less mol% of 3 or more carbon atoms such as butene. -1, copolymer of hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, etc., ethylene and 1 mol% or less non-olefin monomer having only functional groups such as carbon, oxygen, and hydrogen Copolymers are included (see JISK6922-1: 1997 annex).
  • PE is generally classified by its density, high density polyethylene (HDPE (or PE-HD)), low density polyethylene (LDPE (or PE-LD)), linear low density polyethylene (LLDPE (or PE-LLD)). Any PE may be used, but one or more kinds of polyethylene selected from low density polyethylene and / or linear low density polyethylene having a relatively low melting point and low crystallinity. It is preferable to become.
  • HDPE high density polyethylene
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • LDPE generally has a long chain branch obtained by polymerizing ethylene in the presence of a radical generator such as an organic peroxide under a high pressure of 100 to 350 MPa, and its density is generally 0.910 g / cm 3 or more and less than 0.930 g / cm 3 .
  • LLDPE is generally obtained by copolymerizing ethylene and an ⁇ -olefin in the presence of a transition metal catalyst such as a Ziegler type catalyst, a Phillips catalyst, or a metallocene type catalyst, and its density (according to JIS K 7112). Is generally 0.910 to 0.940 g / cm 3 , preferably 0.910 to 0.930 g / cm 3 . These can use a commercially available thing suitably.
  • two or more PEs are mixed.
  • one or more types of LDPE and one or more types of LLDPE are mixed.
  • LLDPE a composition excellent in tensile strength can be obtained.
  • LLDPE tends to have a higher melting point than LDPE. For this reason, when LDPE is also used, the tensile strength is excellent and the melting point can be relatively low, and the temperature at which the composition can be processed centrally can be kept low.
  • the content of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is usually 20 to 45% by mass with respect to the mass of EVA. There exists a tendency for the composition obtained to become hard, so that the content of the vinyl acetate unit of EVA is low. If the vinyl acetate content is less than 20% by mass, the laminate-formed sheet obtained by using the composition of the present invention may be crosslinked and cured at a high temperature, whereby the transparency of the sheet after crosslinking and curing may not be sufficient. is there.
  • the vinyl acetate content in EVA is preferably 20 to 40% by mass, and more preferably 22 to 35% by mass, in order to impart moderate flexibility to the crosslinked and cured sheet.
  • the EVA melt flow rate (according to JIS-K7210) is preferably 1.0 g / 10 min or more.
  • the MFR is more preferably 1.0 to 50.0 g / 10 minutes, and particularly preferably 4.0 to 30.0 g / 10 minutes.
  • MFR is measured on condition of 190 degreeC and load 21.18N.
  • an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer such as an ethylene-acrylic acid copolymer and an ethylene-methacrylic acid copolymer, the ethylene -Ionomer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, wherein some or all of the carboxyl groups of the unsaturated carboxylic acid copolymer are neutralized with the above metals.
  • Polyvinyl acetal resins for example, polyvinyl formal, polyvinyl butyral (PVB resin), modified PVB
  • vinyl chloride resin may be used as secondary materials.
  • composition of the present invention may contain a cross-linking agent, a cross-linking aid, an adhesion improver, a plasticizer and the like as necessary.
  • the crosslinking agent can form an EVA crosslinked structure, and can improve the strength, adhesion and durability of the laminate-forming sheet obtained using the composition of the present invention.
  • an organic peroxide or a photopolymerization initiator is preferably used.
  • an organic peroxide since the sheet
  • Any organic peroxide may be used as long as it decomposes at a temperature of 100 ° C. or higher to generate radicals.
  • the organic peroxide is generally selected in consideration of the film formation temperature, the adjustment conditions of the composition, the curing temperature, the heat resistance of the adherend, and the storage stability. In particular, the one having a decomposition temperature of 70 ° C. or more with a half-life of 10 hours is preferable.
  • organic peroxide examples include, from the viewpoint of processing temperature and storage stability of the resin, for example, benzoyl peroxide curing agent, tert-hexyl peroxypivalate, tert-butyl peroxypivalate, 3, 5, 5- Trimethylhexanoyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, succinic acid peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethyl Peroxy-2-ethylhexanoate, tert-hexylpa Oxy-2-ethylhexano
  • benzoyl peroxide-based curing agent any can be used as long as it decomposes at a temperature of 70 ° C. or higher to generate radicals, and those having a decomposition temperature of 50 hours or higher with a half-life of 10 hours are preferable, It can be appropriately selected in consideration of preparation conditions, film formation temperature, curing (bonding) temperature, heat resistance of the adherend, and storage stability.
  • Usable benzoyl peroxide curing agents include, for example, benzoyl peroxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate, p-chlorobenzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide, 2, Examples include 4-dichlorobenzoyl peroxide and t-butyl peroxybenzoate.
  • the benzoyl peroxide curing agent may be used alone or in combination of two or more.
  • organic peroxides in particular 2,5-dimethyl-2,5di (tert-butylperoxy) hexane, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, tert -Butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate is preferred.
  • a laminate-forming sheet having excellent insulating properties can be obtained.
  • Such a sheet is effective when used as a solar cell sealing film.
  • the content of the organic peroxide is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.2 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the EVA and PE mixture. Is preferred.
  • photopolymerization initiator any known photopolymerization initiator can be used, but a photopolymerization initiator having good storage stability after blending is desirable.
  • photopolymerization initiators include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl).
  • Acetophenone series such as -2-morpholinopropane-1, benzoin series such as benzyldimethyl ketal, benzophenone series such as benzophenone, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, thioxanthone series such as isopropylthioxanthone, 2-4-diethylthioxanthone, Methylphenylglyoxylate can be used.
  • photopolymerization initiators may be optionally selected from one or more known photopolymerization accelerators such as a benzoic acid type such as 4-dimethylaminobenzoic acid or a tertiary amine type. It can be used by mixing at a ratio. Moreover, it can be used individually by 1 type of only a photoinitiator, or 2 or more types of mixture.
  • a photopolymerization accelerator such as a benzoic acid type such as 4-dimethylaminobenzoic acid or a tertiary amine type. It can be used by mixing at a ratio. Moreover, it can be used individually by 1 type of only a photoinitiator, or 2 or more types of mixture.
  • the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.5 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mixture of EVA and PE.
  • the crosslinking aid can improve the gel fraction of EVA and improve the adhesion and durability of the laminate-forming sheet obtained using the composition of the present invention.
  • the content of the crosslinking aid is generally 10 parts by mass or less, preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mixture of EVA and PE. used. Thereby, the laminated body formation sheet which is further excellent in adhesiveness is obtained.
  • crosslinking aid compound having a radical polymerizable group as a functional group
  • examples of the crosslinking aid include trifunctional crosslinking aids such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, and (meth) acrylic esters (eg, NK ester) ) Monofunctional or bifunctional crosslinking aids.
  • trifunctional crosslinking aids such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, and (meth) acrylic esters (eg, NK ester) ) Monofunctional or bifunctional crosslinking aids.
  • triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate are preferable, and triallyl isocyanurate is particularly preferable.
  • Adhesion improver As the adhesion improver, a silane coupling agent can be used. Thereby, the adhesive force of the obtained sheet
  • the silane coupling agent include ⁇ -chloropropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris ( ⁇ -methoxyethoxy) silane, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and ⁇ -glycidoxypropyl.
  • the content of the silane coupling agent is preferably 0.1 to 0.7 parts by mass, particularly 0.3 to 0.65 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mixture of EVA and PE.
  • plasticizers include phosphites such as trisisodecyl phosphite and trisnonylphenyl phosphite, and phosphorus-containing compounds such as phosphate esters, adipic acid ether esters, trimellitate n-octyl, dioctyl phthalate, dihexyl adipate, sebacic acid Esters of polybasic acids such as dibutyl, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol disobutyrate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, tetraethylene glycol diheptanoate, triethylene glycol Polyesters such as dipelargonate, epoxidized fatty acid alkyl esters and the like can be used.
  • phosphites such as trisisodecyl phosphite and trisnonylphenyl phosphite
  • phosphorus-containing compounds such
  • composition according to the present invention may use other additives other than the above materials depending on the use of the resulting laminate-forming sheet.
  • additives when used as an interlayer film for laminated glass or a sealing film for solar cells, various physical properties (such as mechanical properties, optical properties such as adhesion, transparency, heat resistance, light resistance, crosslinking speed, etc.)
  • various additives such as an acryloxy group-containing compound, a methacryloxy group-containing compound, an epoxy group-containing compound, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and / or an anti-aging agent may be added as necessary for adjustment. .
  • the manufacturing method of the composition for manufacturing a laminate-forming sheet of the present invention is not particularly limited as long as the above-described sea-island structure is formed.
  • the composition having a high blending ratio of PE it is difficult to form a sea-island structure. That is, when EVA and PE are used under conditions in which the PE viscosity V PE [Pa ⁇ s] is 0.1 to 20 times the EVA viscosity V EVA [Pa ⁇ s], the blend ratio of PE is particularly EVA.
  • a kneading step of kneading under the conditions of preferably more than 1 time and 20 times or less, more preferably 2 to 15 times, particularly preferably 4 to 13 times.
  • the kneading step is preferably a step of kneading under conditions of a shear rate of 10 to 1500 s ⁇ 1 , more preferably 100 to 1000 s ⁇ 1 , particularly preferably 200 to 800 s ⁇ 1 .
  • the temperature condition of the kneading step can be appropriately adjusted depending on the type of EVA and PE.
  • the temperature is preferably such that the crosslinking agent does not react or hardly reacts.
  • the temperature condition is preferably 70 to 130 ° C, more preferably 80 to 120 ° C.
  • the kneading process may be performed with any apparatus.
  • EVA and PE and, if necessary, each of the above materials are put into a super mixer (high speed fluid mixer), a twin screw kneader, a planetary gear kneader, a single screw extruder, etc. Knead under.
  • the composition of the present invention is usually produced as an intermediate in the production process of the laminate-forming sheet, and then used in a film-forming process (including secondary kneading as necessary)
  • the manufacturing process of the composition of the present invention and the subsequent film-forming process do not need to be temporally and spatially continuous processes. From the viewpoint of energy cost and quality, it is preferable that the composition of the present invention is produced and continuously used in the film forming process.
  • the laminate forming sheet of the present invention is obtained by forming the laminate forming sheet manufacturing composition of the present invention into a sheet.
  • the laminate-forming sheet of the present invention is formed by subjecting the composition of the present invention to secondary extrusion such as roll kneading, if necessary, and then by ordinary extrusion molding or calendar molding (calendering). It can be manufactured by a method for obtaining a sheet-like material.
  • the heating temperature during film formation is preferably a temperature at which the crosslinking agent does not react or hardly reacts, particularly when a crosslinking agent is blended.
  • the temperature is preferably 50 to 90 ° C, particularly 40 to 80 ° C.
  • the thickness of the laminate forming sheet is not particularly limited and can be appropriately set depending on the application. Generally, it is in the range of 50 ⁇ m to 2 mm.
  • the laminate-forming sheet of the present invention is manufactured using the composition of the present invention, by including PE, heat resistance and the like are imparted and obtained under the same conditions as the EVA composition, This is a high-quality and low-cost sheet for forming a laminate. Moreover, since it can be used similarly to the sheet
  • a laminated glass When used as an interlayer film for laminated glass, a laminated glass is usually produced by interposing the laminate-forming sheet (intermediate film) of the present invention between two transparent substrates and integrating them.
  • the laminated glass is produced by sandwiching the intermediate film 12 between the two transparent substrates 11A and 11B, degassing the obtained laminate, and then heating.
  • a pressing method or the like is used. These processes are performed using, for example, a vacuum bag method, a nip roll method, or the like.
  • the intermediate film 12 is cured, and the intermediate film 12 and the transparent substrates 11A and 11B can be bonded and integrated.
  • the EVA is crosslinked by pre-pressing the laminate at a temperature of 80 to 120 ° C. and heat-treating at 100 to 150 ° C. (especially around 130 ° C.) for 10 minutes to 1 hour. Further, the heat treatment may be performed under pressure.
  • the laminate is pressed while being pressurized at a pressure of 1.0 ⁇ 10 3 Pa to 5.0 ⁇ 10 7 Pa. Cooling after crosslinking is generally performed at room temperature, and in particular, the faster the cooling, the better.
  • the transparent substrate may be a glass film such as a silicate glass, an inorganic glass plate, an uncolored transparent glass plate, or a plastic film.
  • the plastic film include a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene aphthalate (PEN) film, and a polyethylene butyrate film, and a PET film is preferred.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene aphthalate
  • the thickness of the transparent substrate is generally about 0.05 to 20 mm.
  • seat (sealing film) of this invention is interposed between the surface side transparent protection member and the back surface side protection member, and it is bridge-integrated.
  • the solar cell is sealed.
  • the front side transparent protective member, the front side sealing film, the solar cell, the back side sealing film and the back side protective member are laminated in that order, After pre-pressing under reduced pressure and degassing the air remaining in each layer, the sealing film may be crosslinked and cured by heating and pressurization.
  • the side (light-receiving surface side) where the light of the solar cell is irradiated is referred to as “front surface side”, and the surface opposite to the light-receiving surface of the solar cell is referred to as “back surface side”.
  • the solar cell is manufactured by laminating the front surface side transparent protective member 21, the front surface side sealing film 23 ⁇ / b> A, the solar cell 24, the back surface side sealing film 23 ⁇ / b> B, and the back surface side protective member 22.
  • the sealing films 23A and 23B may be cross-linked and cured according to a conventional method such as heat and pressure.
  • the laminate is heated with a vacuum laminator at a temperature of 135 to 180 ° C., further 140 to 180 ° C., particularly 155 to 180 ° C., a degassing time of 0.1 to 5 minutes, and a press pressure of 0.1.
  • Heat pressing may be performed at a pressure of ⁇ 1.5 kg / cm 2 and a press time of 5 to 15 minutes.
  • the EVA contained in the front surface side sealing film 23A and the rear surface side sealing film 23B is cross-linked, whereby the front surface side transparent film is protected via the front surface side sealing film 23A and the back surface side sealing film 23B.
  • the member 21, the back surface side protection member 22, and the solar cell 24 can be integrated to seal the solar cell 24.
  • the laminate forming sheet (sealing film) of the present invention is not limited to a solar battery using a single crystal or polycrystalline silicon crystal solar battery cell as shown in FIG. It can also be used for sealing films of thin film solar cells such as thin film amorphous silicon solar cells and copper indium selenide (CIS) solar cells.
  • the back side sealing is performed on the thin film solar cell element layer formed by chemical vapor deposition on the surface of the front side transparent protective member such as a glass substrate, a polyimide substrate, or a fluororesin transparent substrate.
  • a structure in which a film and a back surface side protective member are laminated and bonded and integrated, a surface side sealing film and a surface side transparent protective member are laminated and bonded on a solar cell element formed on the surface of the back surface side protective member An integrated structure, or a structure in which a surface-side transparent protective member, a surface-side sealing film, a thin-film solar cell element, a back-side sealing film, and a back-side protective member are laminated in this order and bonded and integrated. Can be mentioned.
  • the surface-side transparent protective member 21 used in the present invention is usually a glass substrate such as silicate glass.
  • the thickness of the glass substrate is generally from 0.1 to 10 mm, and preferably from 0.3 to 5 mm.
  • the glass substrate may generally be chemically or thermally strengthened.
  • the back side protective member 22 used in the present invention is preferably a plastic film such as polyethylene terephthalate (PET). Further, a film obtained by laminating a fluorinated polyethylene film, particularly a fluorinated polyethylene film / Al / fluorinated polyethylene film in this order in consideration of heat resistance and wet heat resistance may be used.
  • PET polyethylene terephthalate
  • EVA and PE having the physical properties shown in Tables 1 and 2 were kneaded under the respective blending amounts and kneading conditions to prepare EVA and PE mixed compositions.
  • the viscosity of PE and the viscosity of PE were measured using a capillograph (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) with a shear rate of 6.1 s ⁇ 1 and a temperature of 120 ° C. which is the kneading temperature The viscosity of was measured and calculated.
  • the viscosity of each resin composition obtained was measured using a capillograph (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) with the temperature raised at a shear rate of 6.1 s ⁇ 1 .
  • the width of the temperature range in which the viscosity of the composition is 20000 to 50000 Pa ⁇ s was defined as the workable temperature range, and the temperature at which the viscosity was 30000 Pa ⁇ s was determined as the central workable temperature.
  • the processable temperature range is ⁇ when the temperature is 5 ° C. or higher, and ⁇ when the temperature is less than 5 ° C., and the center processable temperature is ⁇ when the temperature is 70 ° C. or higher and 95 ° C. or lower, higher than 95 ° C. and 100 ° C.
  • ⁇ and in the case of higher than 100 ° C., ⁇ .
  • a cross-section is made using a microtome (manufactured by Leica), and the cross-section is subjected to elastic modulus mapping by AFM (Atomic Force Microscope) (manufactured by Toyo Technica Co., Ltd.).
  • AFM Anamic Force Microscope
  • binarized image processing (calculated by excluding the island phase having a major axis of 1.2 ⁇ m or less from the viewpoint of resolution is determined as noise) is performed for those in which PE island phases are recognized.
  • 2500 [mu] m 2 in the case of atomic force microscopy) image in the case of an optical microscope image were measured major axis and the minor axis of the island phase existing in 4900Myuemu 2, the average diameter of the average value ((average major axis (l) + mean The minor axis (d)) / 2) and the average aspect ratio (average major axis (l) / average minor axis (d)) were determined.
  • the evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
  • the compositions of Examples 1 to 14 having a sea-island structure in which EVA is the sea phase and PE is the island phase have a workable temperature range of 5 ° C.
  • the possible temperature was 95 ° C. or less, and it was confirmed that the composition had excellent processing characteristics such as film-forming properties during sheet production.
  • the average diameter of the PE island phase in these examples was 40 ⁇ m or less, and the average aspect ratio was 40 or less.
  • the above-described sea-island structure was observed, but the average diameter of the PE island phase of Example 15 was larger than 40 ⁇ m, and the average aspect ratio of the PE island phase of Example 16 was larger than 40.
  • the processable temperature range was small compared to other examples, the center processable temperature was also higher than 95 and not higher than 100 ° C., and it was somewhat difficult to process. This is thought to be due to the fact that when the average diameter of the island phase is too large or the average aspect ratio is too large, it exhibits properties close to a co-continuous structure.
  • the viscosity ratio of PE / EVA is 0.1.
  • the shear rate was 100 s ⁇ 1 or more
  • the shear rate is less than 0.1 and / or the shear rate is less than 100 s ⁇ 1 as in Examples 15 and 16
  • the island phase is as described above. There is a tendency that the average diameter and the average aspect ratio of the film become too large.
  • the sea-island structure may not be obtained even at a high shear rate. Even when the viscosity ratio of PE / EVA was as high as 11 and the shear rate was as low as 10 s ⁇ 1 , the above sea-island structure could not be obtained.
  • the composition that does not have a sufficient sea-island structure has a small workable temperature width of less than 5 ° C., a central workable temperature that is higher than 100 ° C., and is difficult to process.
  • Example 1 Compared to Example 4 using only LLDPE, by using LDPE together as in Example 1, it is possible to further reduce the center processable temperature.
  • a laminated glass with high transparency and a solar cell with high power generation efficiency can be easily provided.

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Abstract

　エチレン－酢酸ビニル共重合体及びポリエチレン系樹脂を含む積層体形成用シート製造用組成物であって、上述のような加工可能な粘度範囲が得られる温度範囲の幅等における問題が改善され、シート製造時の製膜性等の加工特性に優れた組成物、及びこれを用いた積層体形成用シートを提供する。　エチレン－酢酸ビニル共重合体、及びポリエチレンを含む積層体形成用シート製造用組成物であって、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体が海相であり、前記ポリエチレンが島相である海島構造を有することを特徴とする組成物、並びにこれを用いた積層体形成用シート。

Description

積層体形成用シート製造用組成物、その製造方法、及び積層体形成用シート
　本発明は、太陽電池用封止膜や合わせガラス用中間膜等の積層体の形成に用いられるエチレン－酢酸ビニル共重合体及びポリエチレンを含むシートを製造するための組成物に関し、特に、製膜性等の加工特性に優れた組成物に関する。
　従来から、エチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡともいう）を主成分として含む組成物からなるシート（ＥＶＡシート）は、安価であり、高い透明性を有することから、合わせガラス用中間膜や太陽電池用封止膜等として利用されている。合わせガラス用中間膜としては、図２に示すように、ガラス板１１Ａ及び１１Ｂの間に挟持され、耐貫通性や破損したガラスの飛散防止等の機能を発揮する。太陽電池用封止膜としては、図３に示すように、太陽電池用セル２４とガラス基板等からなる表面側透明保護部材２１との間、及び太陽電池用セル２４と裏面側保護部材（バックカバー）２２との間に配置され、絶縁性の確保や機械的耐久性の確保等の機能を発揮する。
　近年、耐熱性、耐クリープ性、及び耐水蒸気透過性の向上等の目的で、ＥＶＡ等のエチレン系共重合体と、ポリエチレン（以下、ＰＥともいう）等のポリオレフィンとを含有する封止膜用組成物又は封止用シートが開発されている（特許文献１、２）。
特開２００１－３３２７５０号公報 特開２０１０－０５９２７７号公報
　しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１又は２に記載されたようなＥＶＡとポリエチレンとを混合した組成物は、ＥＶＡを主成分とする組成物（ＥＶＡ組成物）に比べてシート製造時における加工特性が低下する場合がある。
　即ち、樹脂組成物をシート状に製膜する場合、例えば、まず一次混練工程により材料を混合し、その後、必要に応じてロール練り等の二次混練を行い、カレンダ成形等により製膜する。この際、一次混練工程後の一次混練工程後の製膜工程等における樹脂組成物の粘度は、製膜性等の加工特性に大きく影響するため、樹脂組成物の粘度を一定の範囲（加工可能粘度範囲ともいう）に調整することが必要になる。樹脂組成物の粘度は、一般に温度に応じて変化するので、粘度の調整は、樹脂組成物の温度を調節することで可能である。　
　ＥＶＡ組成物の場合は、加工可能粘度範囲が得られる温度近傍において、温度の変化に伴って緩やかに粘度が変化するため、加工可能粘度範囲が得られる温度範囲の幅（加工可能温度幅ともいう）が大きい。一方、ＥＶＡとポリエチレンとを混合した樹脂組成物では、特にポリエチレンの混合比が高い場合に加工可能粘度範囲が得られる温度近傍において、温度の変化に伴って急激に粘度変化が生じ、加工可能温度幅が小さくなる場合がある。　
　通常、製膜工程等において樹脂組成物の温度を高精度に調節することは困難であるため、樹脂組成物の加工可能温度幅が小さくなると加工し難くなるといった問題が生じる。
　更に、ＥＶＡとポリエチレンとを混合した樹脂組成物では、ＥＶＡ組成物と比較して加工可能粘度範囲が得られる温度が高くなる傾向があり、エネルギーコストが上昇する。また、特にポリエチレンの混合比が高い場合には、ＥＶＡ組成物を加工する既存の製膜装置、例えば、水を温調用溶媒として用いたカレンダ成形装置等では、温調範囲を超えて加工できなくなる恐れもある。
　従って、本発明の目的は、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びポリエチレンを含む積層体形成用シート製造用組成物であって、上述のような加工可能な粘度範囲が得られる温度範囲の幅等における問題が改善され、シート製造時の製膜性等の加工特性に優れた組成物を提供することにある。
　また、本発明の目的は、上記積層体形成用シート製造用組成物の製造方法を提供することにある。
　更に、本発明の目的は、上記積層体形成用シート製造用組成物を用いた積層体形成用シートを提供することにある。
　上記目的は、エチレン－酢酸ビニル共重合体、及びポリエチレンを含む積層体形成用シート製造用組成物であって、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体が海相であり、前記ポリエチレンが島相である海島構造を有することを特徴とする組成物によって達成される。
　これにより、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）とポリエチレン（ＰＥ）とが混合された組成物であっても、ＥＶＡ組成物と同様な範囲の加工可能温度幅が得られ、加工可能粘度範囲が得られる温度についてもＥＶＡ組成物に近くなり、加工特性を向上することができる。これは、上記組成物において、ＥＶＡ成分が海相（連続相）であり、ＰＥ成分が島相であることにより、ＥＶＡとＰＥが共連続構造、もしくはＥＶＡ成分が島相、ＰＥ成分が海相となって混合されている場合に比べてＰＥの物性が発現し難くなるためと考えられる。
　本発明の積層体形成用シート製造用組成物の好ましい態様は以下の通りである。
（１）前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）と前記ポリエチレン（ＰＥ）の体積比（ＥＶＡ：ＰＥ）が、９０：１０～３０：７０の範囲である。この範囲の配合比であれば、ＰＥを配合することによる耐熱性等の向上効果が得られ、上記の海島構造を有することによる加工特性に優れた組成物とすることができる。
（２）前記海島構造が、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び前記ポリエチレン（ＰＥ）が、ＥＶＡの粘度ＶEVA［Ｐａ・ｓ］に対して、ＰＥの粘度ＶPE［Ｐａ・ｓ］が０．１～２０倍となる条件下で混練されて得られる。これにより、更にＰＥの配合比が高い、海島構造を有する組成物とすることができる。
（３）前記海島構造が、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体及び前記ポリエチレンが、せん断速度１０～１５００ｓ-1の条件で混練されて得られる。
（４）前記ポリエチレンからなる島相の平均径（（平均長径（ｌ）＋平均短径（ｄ））／２）が４０μｍ以下である。これにより、更に樹脂組成物の加工特性を向上させることができる。また、島相を密にすることにより、更にＰＥの配合比を高くすることができる。ＰＥからなる島相の平均径（（平均長径（ｌ）＋平均短径（ｄ））／２）は５～２５μｍが好ましい。
（５）前記ポリエチレンからなる島相の平均アスペクト比（平均長径（ｌ）／平均短径（ｄ））が、４０以下である。これにより、更にＰＥの配合比を高くすることができる。
（６）組成物の粘度が３００００Ｐａ・ｓとなる温度が、７０～１００℃であり、且つ組成物の粘度が２００００～５００００Ｐａ・ｓとなる温度範囲の幅が５．０℃以上である。
（７）前記ポリエチレンが、低密度ポリエチレン及び／又は直鎖状低密度ポリエチレンから選択される１種以上のポリエチレンからなる。これらのポリエチレンは比較的低融点で、結晶化度が低い点で好ましい。
（８）前記ポリエチレンが、２種以上のポリエチレンからなる。
（９）前記ポリエチレンが、１種以上の低密度ポリエチレン、及び１種以上の直鎖状低密度ポリエチレンからなる。低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとを併用することで、引張強度に優れ、且つ比較的低融点の組成物を得ることができる。
（１０）前記エチレン－酢酸ビニル共重合体のＪＩＳ Ｋ７２１０で規定されるメルトフローレートが、１．０～５０ｇ／１０分である。
（１１）前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が、２０～４０質量％である。
　また、本発明の目的は、本発明の積層体形成用シート製造用組成物の製造方法であって、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び前記ポリエチレン（ＰＥ）を、ＥＶＡの粘度ＶEVA［Ｐａ・ｓ］に対するＰＥの粘度ＶPE［Ｐａ・ｓ］が０．１～２０倍となる条件下で混練する混練工程を含むことを特徴とする製造方法によって達成される。
　本発明の製造方法は、前記混練工程が、せん断速度１０～１５００ｓ-1の条件で混練する工程であることが好ましい。また、前記混練工程が、７０～１３０℃の温度条件で混練する工程であることが好ましい。
　更に、本発明の目的は、本発明の組成物をシート状に製膜したことを特徴とする積層体形成用シートによって達成される。本発明の積層体形成用シートは、本発明の組成物を用いて製造されているので、ＰＥを含むことにより、耐熱性等が付与され、且つＥＶＡ組成物と同様な条件で得られるため、高品質且つ低コストの積層体形成用シートである。
　本発明の積層体形成用シートは、合わせガラス用中間膜又は太陽電池用封止膜であることが好ましい。
　本発明によれば、ＥＶＡにＰＥを配合することにより耐熱性等が向上された合わせガラス用中間膜及び太陽電池用封止膜等の積層体形成用シートを製造するための組成物において、ＥＶＡ組成物と同様な範囲の加工可能温度幅を有する等、加工特性に優れた組成物を得ることができる。従って、本発明の組成物は、ＥＶＡ組成物と同様な条件で積層体形成用シートを製造することができ、これにより得られた積層体形成用シートは、高品質且つ低コストであるといえる。
本発明の積層体形成用シート製造用組成物の海島構造を説明するための概略断面図である。 一般的な合わせガラスの概略断面図である 一般的な太陽電池の概略断面図である。
　以下に、本発明の積層体形成用シート製造用組成物について、図面を参照しながら説明する。
　図１は、本発明の積層体形成用シート製造用組成物の海島構造を説明するための概略断面図であり、図１（ａ）は、ＥＶＡとＰＥとが共連続構造である状態を示し、図１（ｂ）は、ＥＶＡが海相（連続相）であり、ＰＥが島相である海島構造である状態を示す。
　ＥＶＡとＰＥを混合した樹脂組成物においては、混合比にもよるが、一般に、図１（ａ）のようなＥＶＡ成分とＰＥ成分とが共連続構造を有している。本発明の積層体形成用シート製造用組成物は、ＥＶＡ及びＰＥを含み、且つ図１（ｂ）で示すように、ＥＶＡ成分が海相であり、ＰＥ成分が島相である海島構造を有していることを特徴とする。
　樹脂組成物を用いて積層体形成用シートを製造する場合、例えば、上述のように、まず２軸混練機等を用いて、各材料を混合する一次混練工程を行い、次いで、必要に応じてロール練り等の二次混練を行い、カレンダ成形や押し出し成形等により製膜する。この際、一次混練工程後の製膜工程等における樹脂組成物の粘度は、製膜性等の加工特性に大きく影響するため、樹脂組成物の粘度を一定の範囲（加工可能粘度範囲）に調整することが必要になる。例えばＥＶＡ組成物を用いて、カレンダ成形等において良好な製膜性を得るためには、製膜工程における樹脂組成物の粘度は、５０００～１０００００Ｐａ・ｓが好ましく、２００００～５００００Ｐａ・ｓが更に好ましい。
　樹脂組成物の粘度は、一般に温度に応じて変化するので、粘度の調整は樹脂組成物の温度を調節することで行うことができる。温度変化に伴う粘度の変化は、樹脂組成物によって異なるため、加工可能粘度範囲が得られる温度範囲の幅（加工可能温度幅）は、樹脂組成物によって異なる。通常、製膜工程等において樹脂組成物の温度を高精度に調節することは困難で、加工し難くなるため、樹脂組成物の加工可能温度幅は大きい方が好ましく、一般に、５℃以上が好ましい。また、加工可能粘度範囲が得られる温度についても、高温になるとエネルギーコストが上昇する上、例えば、水を温調用溶媒に用いたカレンダ成形装置等の製膜装置を用いる場合は、温調範囲を超えて加工できなくなる恐れがある。従って、加工可能粘度範囲が得られる温度は、９５℃以下が好ましい。
　ＥＶＡ組成物の場合は、上記の加工可能粘度範囲が得られる温度近傍において、温度の変化に伴って緩やかに粘度が変化するため、５℃以上の加工可能温度幅が得られ、加工可能粘度範囲が得られる温度は９０℃以下である。
　一方、ＥＶＡとＰＥとを混合した樹脂組成物においては、後述の実施例で述べるように、樹脂組成物の状態が、図１（ａ）に示したようなＥＶＡ成分とＰＥ成分が共連続構造を有する一般的な混合組成物の場合は、加工可能粘度範囲が得られる温度近傍において、温度の変化に伴って急激に粘度変化が生じるため、加工可能温度幅が小さくなり、更に加工可能粘度範囲が得られる温度も９５℃を超える場合がある。これに対し、ＥＶＡとＰＥの配合比が同一であっても、樹脂組成物の状態が、図１（ｂ）に示したようなＥＶＡ成分が海相であり、ＰＥ成分が島相である海島構造を有する本発明の組成物の場合は、ＥＶＡ組成物と同様な範囲の加工可能温度幅が得られ、加工可能粘度範囲が得られる温度についてもＥＶＡ組成物に近づけることができ、加工特性を向上させることができる。これは、ＥＶＡ成分が海相であり、ＰＥ成分が島相であることにより、ＥＶＡとＰＥが共連続構造、もしくはＥＶＡ成分が島相、ＰＥ成分が海相となってとなって混合されている場合に比べてＰＥの物性が発現し難くなるためと考えられる。
　本発明の組成物において、ＥＶＡとＰＥの配合比は、特に制限はないが、ＰＥを配合することによる耐熱性、耐クリープ性、耐水蒸気透過性の向上等の効果が十分に得られ、且つ上記の海島構造が十分に得られ、加工特性に優れた組成物とするためには、ＥＶＡとＰＥの体積比（ＥＶＡ：ＰＥ）は、９０：１０～３０：７０の範囲が好ましい。本発明の効果は、特にＰＥの配合比が高い場合に発揮されるのでＥＶＡ：ＰＥは、６０：４０～３０：７０が更に好ましく、５０：５０～３０：７０が特に好ましい。
　本発明の組成物において、上述海島構造はどのような条件で得られたものでも良い。よりＰＥの配合比が高い組成物の場合は、海島構造が形成され難いので、混練条件を調整することが好ましい。例えば、ＥＶＡ及びＰＥを混練する際に、ＥＶＡの粘度ＶEVA［Ｐａ・ｓ］に対してＰＥの粘度ＶPE［Ｐａ・ｓ］が０．１～２０倍となる条件下で混練されて得られることが好ましい。この条件でＥＶＡ及びＰＥを混練した場合、よりＰＥの配合比が高い、海島構造を有する組成物とすることができる。特にＰＥの配合比がＥＶＡの配合比より高い組成物の場合、上記混練条件において、ＥＶＡの粘度ＶEVA［Ｐａ・ｓ］に対するＰＥの粘度ＶPE［Ｐａ・ｓ］は、更に１倍より大きく２０倍以下が好ましく、更に２～１５倍が好ましく、特に４～１３倍が好ましい。これにより、ＰＥ成分よりＥＶＡ成分がよく流れることになるため、少ないＥＶＡ配合量でも良く流れてＥＶＡのみが連続相を形成しやすくなる。これにより更にＰＥの配合比が高い海島構造を有する組成物とすることができる。
　また、上記の条件において、ＥＶＡの粘度ＶEVAは、１０００～５００００Ｐａ・ｓが好ましく、更に２０００～２００００Ｐａ・ｓが好ましい。一方、ＰＥの粘度ＶPEは、２００００～１２００００Ｐａ・ｓが好ましく、更に３００００～５００００Ｐａ・ｓが好ましい。これらの樹脂の粘度は、例えば、キャピラリーレオメータ-を用い、せん断速度６．１ｓ－１、温度は実際の加工温度にて測定することができる。この粘度から上記の粘度比が算出できる。
　また、上記海島構造を形成する条件として、ＥＶＡ及びＰＥを混練する際のせん断速度は、１０～１５００ｓ-1が好ましい。これにより、ＰＥの島相を更に密に形成することができ、更にＰＥの配合比が高い、海島構造を有する組成物とすることができる。上記混練条件において、せん断速度は、更に１００～１０００ｓ-1が好ましく、特に２００～８００ｓ-1が好ましい。
　本発明の組成物は、積層体形成用シートの製造における製膜工程に使用される段階で効果を発揮するので、組成物の粘度が３００００Ｐａ・ｓとなる温度（本発明の組成物における中心加工可能温度）が７０～１００℃であることが好ましく、更に８０～９５℃が好ましい。また、組成物の粘度が２００００～５００００Ｐａ・ｓとなる温度範囲の幅（本発明の組成物の加工可能温度幅）は、５．０℃以上であることが好ましい。
　これらの樹脂組成物の粘度及び温度の関係は、例えば、キャピラリーレオメータ-を用い、せん断速度６．１ｓ－１のもと、温度を昇温させて粘度を測定することにより求めることができる。
　本発明の組成物において、海島構造を構成するＰＥからなる島相の形態（形状、大きさ等）については特に制限はない。島相の形状は、例えば、断面形状として、円形、楕円形、矩形等の多角形、角丸矩形等の角丸多角形、又はこれらが組み合わさった形状等が挙げられる。島相の大きさについては、例えば、図１（ｂ）においては、断面形状を円形又は楕円形として示しているが、島相の平均長径（ｌ）と平均短径（ｄ）の平均値を平均径とした場合、ＰＥからなる島相の平均径（（平均長径（ｌ）＋平均短径（ｄ））／２）が４０μｍ以下であることが好ましい。これにより更に樹脂組成物の加工特性を向上させることができる。また、島相を密にすることにより、更にＰＥの配合比を高くすることができる。島相の平均径は、２～３０μｍが更に好ましく、５～２５μｍが特に好ましい。島相の大きさは、大き過ぎると共連続構造に近い性質が生じる恐れがあり、小さ過ぎると、粘度が高くなる恐れがある。
　なお、島相の平均径は、島相の断面形状が多角形や角丸多角形等の場合は、長手方向の最大距離を長径とし、幅方向の最大距離を短径として平均長径（ｌ）及び平均短径（ｄ）を算出する。
　また、ＰＥからなる島相の平均アスペクト比（平均長径（ｌ）／平均短径（ｄ））は大き過ぎると、島相の合一により共連続構造を形成しやすくなるため、４０以下であることが好ましい。これにより、更にＰＥの配合比を高くすることができる。島相の平均アスペクト比は、１～３０が更に好ましく、１～１０が特に好ましい。
　これらの数値は、例えば、樹脂組成物の断面(ミクロトームを用いた断面出しによる)を光学顕微鏡、又は透過型電子顕微鏡で１０００倍等に拡大した写真、あるいは樹脂組成物の断面をＡＦＭ（原子間力顕微鏡）により弾性率マッピングした写真から、任意にサンプリングした部分における島相について測定して算出することができる。
［ポリエチレン］
　本発明において、ポリエチレン（ＰＥ）は、ＪＩＳに規定される通り、エチレンを主体とする重合体であり、エチレンの単独重合体、エチレンと５モル％以下の炭素数３以上のα－オレフィン例えばブテン－１、ヘキセン－１、４―メチルペンテン－１、オクテン－１等との共重合体、エチレンと官能基に炭素、酸素、および水素だけを有する１モル％以下の非オレフィン単量体との共重合体を含む（ＪＩＳＫ６９２２－１：１９９７附属書参照）。ＰＥは一般に、その密度によって分類され、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ（又はＰＥ－ＨＤ））、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ（又はＰＥ－ＬＤ））、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ（又はＰＥ－ＬＬＤ）等が挙げられる。ＰＥとしてはどのようなものでも良いが、比較的融点が低く、結晶化度が低い、低密度ポリエチレン及び／又は直鎖状低密度ポリエチレンから選択される１種以上のポリエチレンからなることが好ましい。
　ＬＤＰＥは、一般に、１００～３５０ＭＰａの高圧下で有機過酸化物等のラジカル発生剤の存在下でエチレンを重合して得られる長鎖分岐を有するもので、その密度は、一般に、０．９１０ｇ／ｃｍ3以上０．９３０ｇ／ｃｍ3未満である。ＬＬＤＰＥは、一般に、チーグラー型触媒、フィリップス触媒、メタロセン型触媒等の遷移金属触媒の存在下にエチレンとα－オレフィンとを共重合して得られるもので、その密度（ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準ずる。以下同じ）は、一般に０．９１０～０．９４０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９１０～０．９３０ｇ／ｃｍ3である。これらは、市販のものを適宜用いることができる。
　また、本発明において、ＰＥは２種以上が混合されていることが好ましい。特に１種以上のＬＤＰＥ、及び１種以上のＬＬＤＰＥが混合されていることが好ましい。ＬＬＤＰＥを配合することで、引張強度に優れた組成物を得ることができるが、一方でＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥと比較して融点が高い傾向にある。このため、ＬＤＰＥも併用することで、引張強度に優れ、且つ比較的低融点とすることができ、組成物の中心加工可能温度を低く保つことができる。
［エチレン－酢酸ビニル共重合体］
　本発明において、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）における酢酸ビニルの含有率は、通常、ＥＶＡの質量に対して２０～４５質量％である。ＥＶＡの酢酸ビニル単位の含有量が低い程、得られる組成物が硬くなる傾向がある。酢酸ビニルの含有量が２０質量％未満では、本発明の組成物を用いて得られる積層体形成用シートを高温で架橋硬化させた場合に、架橋硬化後のシートの透明性が充分でないおそれがある。また、４５質量％を超えると、得られる架橋硬化後のシートの硬さが不十分となる場合があり、更にカルボン酸、アルコール、アミン等が発生し積層体における他の部材等との界面で発泡が生じ易くなるおそれがある。
　本発明において、架橋硬化後のシートに適度な柔軟性を付与するためには、ＥＶＡにおける酢酸ビニルの含有率は、２０～４０質量％が好ましく、更に２２～３５質量％が好ましい。
　また、ＥＶＡのメルトフローレート(ＭＦＲ)（ＪＩＳ－Ｋ７２１０に従う）は、１．０ｇ／１０分以上が好ましい。ＭＦＲは、１．０～５０．０ｇ／１０分が更に好ましく、特に４．０～３０．０ｇ／１０分が好ましい。なお、ＭＦＲは、１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されたものである。
　本発明の太陽電池用封止膜の組成物においては、ＥＶＡに加えて、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体のようなエチレン－不飽和カルボン酸共重合体、前記エチレン－不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン－アクリル酸ｎ－ブチル共重合体のようなエチレン－不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン－アクリル酸イソブチル－メタクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸ｎ－ブチル－メタクリル酸共重合体のようなエチレン－不飽和カルボン酸エステル－不飽和カルボン酸共重合体及びそのカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン－酢酸ビニル共重合体のようなエチレン－ビニルエステル共重合体等のエチレン－極性モノマー共重合体、ポリビニルアセタール系樹脂（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢ）、及び塩化ビニル樹脂を副次的に使用しても良い。
　本発明の組成物は、ＥＶＡ及びＰＥに加えて、必要に応じて、架橋剤、架橋助剤、接着向上剤、可塑剤等を添加することができる。
［架橋剤］
　架橋剤は、ＥＶＡの架橋構造を形成することができるもので、本発明の組成物を用いて得られる積層体形成用シートの強度、接着性及び耐久性を向上することができる。架橋剤は、有機過酸化物又は光重合開始剤を用いることが好ましい。なかでも、接着力、透明性、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善された積層体形成用シートが得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
　前記有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。
　前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシピバレート、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１－シクロヘキシル－１－メチルエチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、４－メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｍ－トルオイル＋ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－２－メチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシマレイックアシド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－３，３，５－トリメチルヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシラウレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。
　ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、７０℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，５－ジメチルヘキシル－２，５－ビスパーオキシベンゾエート、ｐ－クロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ－トルオイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は１種でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　有機過酸化物として、特に、２，５－ジメチル－２，５ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネートが好ましい。これにより優れた絶縁性を有する積層体形成用シートが得られる。このようなシートは太陽電池用封止膜として用いた場合に有効である。
　前記有機過酸化物の含有量は特に制限はないが、ＥＶＡ及びＰＥの混合物１００質量部に対して、好ましくは０．１～５質量部、より好ましくは０．２～３質量部であることが好ましい。
　また、光重合開始剤としては、公知のどのような光重合開始剤でも使用することができるが、配合後の貯蔵安定性の良いものが望ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－（４－（メチルチオ）フェニル）－２－モルホリノプロパン－１などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタ－ルなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、２－４－ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、メチルフェニルグリオキシレ－トなどが使用できる。好ましくは、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－（４－（メチルチオ）フェニル）－２－モルホリノプロパン－１、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、４－ジメチルアミノ安息香酸のような安息香酸系又は、第３級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの１種単独または２種以上の混合で使用することができる。
　前記光重合開始剤の含有量は、ＥＶＡ及びＰＥの混合物１００質量部に対して０．５～５．０質量部であることが好ましい。
［架橋助剤］
　架橋助剤は、ＥＶＡのゲル分率を向上させ、本発明の組成物を用いて得られる積層体形成用シートの接着性及び耐久性を向上させることができる。
　前記架橋助剤の含有量は、ＥＶＡ及びＰＥの混合物１００質量部に対して、一般に１０質量部以下、好ましくは０．１～５質量部、更に好ましくは０．１～２．５質量部で使用される。これにより、更に接着性に優れる積層体形成用シートが得られる。
　前記架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。
［接着向上剤］
　接着向上剤としては、シランカップリング剤を用いることができる。これにより、得られる積層体形成用シートの接着力を、更に向上させることができる。前記シランカップリング剤としては、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。
　前記シランカップリング剤の含有量はＥＶＡ及びＰＥの混合物１００質量部に対して０．１～０．７質量部、特に０．３～０．６５質量部であることが好ましい。
［その他］
　可塑剤としては、トリスイソデシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等のホスファイトやリン酸エステル等のリン含有化合物、アジピン酸エーテルエステル、トリメリテートｎ－オクチル、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジヘキシル、セバシン酸ジブチル等の多塩基酸のエステル、２，２，４－トリメチル－１,３－ペンタンジオールジソブチレート、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネート等の多価アルコールのエステル、エポキシ化脂肪酸アルキルエステル等が使用できる。
　また、本発明における組成物は、得られる積層体形成用シートの用途により、上記の材料の他の添加剤を使用しても良い。例えば、合わせガラス用中間膜や太陽電池用封止膜として使用する場合、種々の物性（機械的強度、接着性、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整のため、必要に応じて、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物、エポキシ基含有化合物、紫外線吸収剤、光安定剤、及び／又は老化防止剤などの各種添加剤を添加してもよい。
［積層体形成用シート製造用組成物の製造方法］
　本発明の積層体形成用シート製造用組成物の製造方法は、上述の海島構造が形成される条件であれば、特に制限はない。特にＰＥの配合比が高い組成物の場合は、海島構造が形成され難いので、上述の海島構造を形成する混練条件を含むことが好ましい。即ち、ＥＶＡ及びＰＥを、ＥＶＡの粘度ＶEVA［Ｐａ・ｓ］に対して、ＰＥの粘度ＶPE［Ｐａ・ｓ］が０．１～２０倍となる条件下、特にＰＥの配合比がＥＶＡの配合比より高い組成物の場合、好ましくは１倍より大きく２０倍以下、更に好ましくは２～１５倍、特に好ましくは４～１３倍となる条件下で混練する混練工程を含むことが好ましく、更に混練工程が、せん断速度１０～１５００ｓ-1、更に好ましくは１００～１０００ｓ-1、特に好ましくは２００～８００ｓ-1の条件で混練する工程であることが好ましい。
　混練工程の温度条件は、ＥＶＡ及びＰＥの種類によって適宜調整することができる。組成物に架橋剤を含有させた場合は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。温度条件は７０～１３０℃が好ましく、更に８０～１２０℃が好ましい。
　混練工程は、どのような装置で行っても良い。例えば、ＥＶＡ及びＰＥ、並びに必要に応じて上記の各材料をスーパーミキサー（高速流動混合機）、二軸混練機、遊星歯車式混練機、単軸押出機等に投入し、好ましくは上記の条件下で混練する。
　本発明の組成物は、通常、積層体形成用シートの製造工程において、中間体として製造され、その後、製膜工程（必要に応じて、二次混練を含む）に用いられるものであるが、本発明の組成物の製造工程とその後の製膜工程は、時間的、空間的に連続した工程である必要はない。エネルギーコスト的及び品質的には本発明の組成物を製造し、連続して製膜工程に用いられることが好ましい。
［積層体形成用シート］
　本発明の積層体形成用シートは、本発明の積層体形成用シート製造用組成物をシート状に製膜することで得られるものである。本発明の積層体形成用シートは、本発明の組成物を、必要に応じてロール練り等の二次混練を行った後、通常の押出成形、又はカレンダ成形（カレンダリング）等により成形してシート状物を得る方法により製造することができる。製膜時の加熱温度は、特に架橋剤を配合する場合、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、５０～９０℃、特に４０～８０℃とするのが好ましい。積層体形成用シートの厚さは、特に制限されず、用途によって適宜設定することができる。一般に、５０μｍ～２ｍｍの範囲である。
［用途］
　本発明の積層体形成用シートは、本発明の組成物を用いて製造されているので、ＰＥを含むことにより、耐熱性等が付与され、且つＥＶＡ組成物と同様な条件で得られるため、高品質且つ低コストの積層体形成用シートである。また、ＥＶＡ組成物から形成されたシートと同様に用いることができるため、合わせガラス用中間膜又は太陽電池用封止膜として好ましく使用することができる。
　合わせガラス用中間膜として使用する場合は、通常、本発明の積層体形成用シート（中間膜）を２枚の透明基板の間に介在させて、接合一体化させて合わせガラスを製造する。　
　合わせガラスの製造は、例えば、図２に示したように、中間膜１２を２枚の透明基板１１Ａ及び１１Ｂの間に狭持して、得られた積層体を脱気した後、加熱下に押圧する方法などが用いられる。これらの工程は、例えば、真空袋方式、ニップロール方式等を用いて行われる。これにより、中間膜１２が硬化して、中間膜１２と透明基板１１Ａ及び１１Ｂとを接着一体化することができる。製造条件としては、例えば、上記積層体を８０～１２０℃の温度で予備圧着し、１００～１５０℃（特に１３０℃付近）で１０分～１時間加熱処理することによりＥＶＡを架橋させる。また、加熱処理は加圧下で行ってもよい。このとき、積層体を１．０×１０３Ｐａ～５．０×１０７Ｐａの圧力で加圧しながら行うのが好ましい。架橋後の冷却は一般に室温で行われるが、特に、冷却は速いほど好ましい。
　前記透明基板は、例えば珪酸塩ガラス、無機ガラス板、無着色透明ガラス板などのガラス板の他、プラスチックフィルムを用いてもよい。前記プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンアフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリエチレンブチレートフィルムを挙げることができ、ＰＥＴフィルムが好ましい。透明基板の厚さは、０．０５～２０ｍｍ程度が一般的である。
　また、太陽電池用封止膜に使用する場合は、通常、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、本発明の積層体形成用シート（封止膜）を介在させて架橋一体化させることにより太陽電池用セルを封止させて太陽電池を製造する。太陽電池用セルを十分に封止するには、表面側透明保護部材、表面側封止膜、太陽電池用セル、裏面側封止膜及び裏面側保護部材をその順で積層し、積層体を減圧下で予備圧着し、各層の残存する空気を脱気した後、加熱加圧して封止膜を架橋硬化させればよい。なお、本発明において、太陽電池用セルの光が照射される側（受光面側）を「表面側」と称し、太陽電池用セルの受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。
　太陽電池の製造は、例えば、図３に示すように表面側透明保護部材２１、表面側封止膜２３Ａ、太陽電池用セル２４、裏面側封止膜２３Ｂ及び裏面側保護部材２２を積層し、加熱加圧など常法に従って、封止膜２３Ａ及び２３Ｂを架橋硬化させればよい。前記加熱加圧するには、例えば、前記積層体を、真空ラミネータで温度１３５～１８０℃、さらに１４０～１８０℃、特に１５５～１８０℃、脱気時間０．１～５分、プレス圧力０．１～１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５～１５分で加熱圧着すればよい。この加熱加圧時に、表面側封止膜２３Ａおよび裏面側封止膜２３Ｂに含まれるＥＶＡを架橋させることにより、表面側封止膜２３Ａおよび裏面側封止膜２３Ｂを介して、表面側透明保護部材２１、裏面側保護部材２２、および太陽電池用セル２４を一体化させて、太陽電池用セル２４を封止することができる。
　なお、本発明の積層体形成用シート(封止膜）は、図２に示したような単結晶又は多結晶のシリコン結晶系の太陽電池セルを用いた太陽電池だけでなく、薄膜シリコン系、薄膜アモルファスシリコン系太陽電池、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）系太陽電池等の薄膜太陽電池の封止膜にも使用することもできる。この場合は、例えば、ガラス基板、ポリイミド基板、フッ素樹脂系透明基板等の表面側透明保護部材の表面上に化学気相蒸着法等により形成された薄膜太陽電池素子層上に、裏面側封止膜、裏面側保護部材を積層し、接着一体化させた構造、裏面側保護部材の表面上に形成された太陽電池素子上に、表面側封止膜、表面側透明保護部材を積層し、接着一体化させた構造、又は表面側透明保護部材、表面側封止膜、薄膜太陽電池素子、裏面側封止膜、及び裏面側保護部材をこの順で積層し、接着一体化させた構造等が挙げられる。
　本発明で使用される前記表面側透明保護部材２１は、通常珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１～１０ｍｍが一般的であり、０．３～５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。
　本発明で使用される前記裏面側保護部材２２は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのプラスチックフィルムが好ましく用いられる。また、耐熱性、耐湿熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルム、特にフッ化ポリエチレンフィルム／Ａｌ／フッ化ポリエチレンフィルムをこの順で積層させたフィルムでも良い。
　以下、本発明を実施例により説明する。
（実施例１～１６、比較例１～５）
　表１及び２に示す物性のＥＶＡ及びＰＥを各配合量、混練条件で混練し、ＥＶＡ及びＰＥ混合組成物を調製した。各組成物におけるＥＶＡの粘度に対する及びＰＥの粘度（ＰＥ粘度／ＥＶＡ粘度）は、キャピログラフ（東洋精機社製）を用い、せん断速度６．１ｓ－１、温度は混練温度となる１２０℃で各樹脂の粘度を測定し、算出した。
　得られた各樹脂組成物について、キャピログラフ（東洋精機社製）を用い、せん断速度６．１ｓ－１のもと温度を昇温させて粘度を測定した。組成物の粘度が２００００～５００００Ｐａ・ｓとなる温度範囲の幅を加工可能温度幅とし、粘度が３００００Ｐａ・ｓとなる温度を中心加工可能温度として求めた。
　合否判定として、加工可能温度幅は、５℃以上の場合を○、５℃未満の場合を×とし、中心加工可能温度は、７０℃以上９５℃以下の場合を○、９５℃より高く１００℃以下の場合を△、１００℃より高い場合を×とした。
　更に、各組成物について、ミクロトーム（ｌｅｉｃａ社製）を用いて断面出しを行い、その断面をＡＦＭ（原子間力顕微鏡）（東陽テクニカ社製）にて弾性率マッピングし、ＥＶＡ及びＰＥの海島構造を観察した。ＥＶＡが海相（連続相）となり、ＰＥが島相となっている場合を○とし、ＥＶＡ、ＰＥが共に連続相化している場合を△とし、ＰＥが連続相化し、ＥＶＡが島相となっている場合を×とした。
　また、ＰＥの島相が認められたものについて、二値化画像処理（解像度の観点から、長径が１．２μｍ以下となる島相はノイズと判断し、除外して算出）を行い、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）画像の場合は２５００μｍ２、光学顕微鏡画像の場合は４９００μｍ２中に存在する島相の長径及び短径を測定し、その平均値から平均径（（平均長径（ｌ）＋平均短径（ｄ））／２）、及び平均アスペクト比（平均長径（ｌ）／平均短径（ｄ））を求めた。
（評価結果）
　評価結果を表１及び２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び表２に示したように、ＥＶＡが海相であり、ＰＥが島相である海島構造を有する実施例１～１４の組成物は、加工可能温度幅が５℃以上で、中心加工可能温度が９５℃以下であり、シート製造時の製膜性等の加工特性に優れた組成物であることが認められた。これらの実施例のＰＥの島相の平均径は４０μｍ以下であり、平均アスペクト比は４０以下であった。実施例１５、１６は上記の海島構造が認められたが、実施例１５のＰＥの島相の平均径は４０μｍより大きく、実施例１６のＰＥの島相の平均アスペクト比は４０より大きかった。このような組成物の場合、加工可能温度幅が他の実施例に比較して小さく、中心加工可能温度も９５より高く１００℃以下であり、やや加工し難い組成物であった。これは、島相の平均径が大き過ぎたり、平均アスペクト比が大き過ぎると、共連続構造に近い性質を示すためと考えられた。
　混練条件としては、実施例１、２、４、７、９、１１～１４のようにＰＥの配合比がＥＶＡの配合比より低い組成物の場合は、ＰＥ／ＥＶＡの粘度比が０．１以上で、せん断速度が１００ｓ-１以上であれば、粘度比に係らず上記の海島構造が得られた。なお実施例１５、１６のようにＰＥ／ＥＶＡ粘度比が０．１未満、及び／又はせん断速度が１００ｓ-１未満の場合は、上記の海島構造が得られても、上述のように島相の平均径や平均アスペクト比が大きくなり過ぎる傾向がある。
　それに対し、実施例３、５、６、８、１０のように、ＰＥの配合比がＥＶＡの配合比より高い組成物の場合は、ＰＥ／ＥＶＡの粘度比が１倍より大きければ、高いせん断速度を与えることで、上記の海島構造が得られた。これは、高いせん断速度下において、ＥＶＡの方が流れやすくなり、ＥＶＡの配合比が低くても連続相を形成し易くなるためと考えられた。
　一方、比較例１～４のようにＰＥ／ＥＶＡの粘度比が０．１未満と低い場合は、高いせん断速度であっても上記の海島構造は得られない場合があり、比較例５のようにＰＥ／ＥＶＡの粘度比が１１と十分高い場合でも、せん断速度が１０ｓ－１と低い場合には、上記の海島構造が得られなかった。このように十分な海島構造を有さない組成物は加工可能温度幅が５℃未満と小さく、中心加工可能温度も１００℃より高く、加工し難い組成物であった。
　また、ＬＬＤＰＥのみを使用した実施例４に対し、実施例１のようにＬＤＰＥも併用することで、より中心加工可能温度を低下させることが可能であることがわかる。
　なお、本発明は上記の実施の形態の構成及び実施例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。
　本発明により、透明性が高い合わせガラスや、発電効率が高い太陽電池を容易に提供することができる。
　１１Ａ、１１Ｂ　　透明基板
　１２　　　　　　　中間膜
　２１　　　　　　　表面側透明保護部材
　２２　　　　　　　裏面側保護部材
　２３Ａ　　　　　　表面側封止膜
　２３Ｂ　　　　　　裏面側封止膜
　２４　　　　　　　太陽電池用セル

Claims (17)

  1. 　エチレン－酢酸ビニル共重合体、及びポリエチレンを含む積層体形成用シート製造用組成物であって、
    　前記エチレン－酢酸ビニル共重合体が海相であり、前記ポリエチレンが島相である海島構造を有することを特徴とする組成物。
  2. 　前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）と前記ポリエチレン（ＰＥ）の体積比（ＥＶＡ：ＰＥ）が、９０：１０～３０：７０の範囲である請求項１に記載の組成物。
  3. 　前記海島構造が、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び前記ポリエチレン（ＰＥ）が、ＥＶＡの粘度ＶEVA［Ｐａ・ｓ］に対して、ＰＥの粘度ＶPE［Ｐａ・ｓ］が０．１～２０倍となる条件下で混練されて得られる請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 　前記海島構造が、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体及び前記ポリエチレンが、せん断速度１０～１５００ｓ-1の条件で混練されて得られる請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
  5. 　前記ポリエチレンからなる島相の平均径（（平均長径（ｌ）＋平均短径（ｄ））／２）が４０μｍ以下である請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. 　前記ポリエチレンからなる島相の平均アスペクト比（平均長径（ｌ）／平均短径（ｄ））が、４０以下である請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。
  7. 　組成物の粘度が３００００Ｐａ・ｓとなる温度が、７０～１００℃であり、且つ組成物の粘度が２００００～５００００Ｐａ・ｓとなる温度範囲の幅が５．０℃以上である請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 　前記ポリエチレンが、低密度ポリエチレン及び／又は直鎖状低密度ポリエチレンから選択される１種以上のポリエチレンからなる請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 　前記ポリエチレンが、２種以上のポリエチレンからなる請求項１～８に記載のいずれか１項に記載の組成物。
  10. 　前記ポリエチレンが、１種以上の低密度ポリエチレン、及び１種以上の直鎖状低密度ポリエチレンからなる請求項９に記載の組成物。
  11. 　前記エチレン－酢酸ビニル共重合体のＪＩＳ Ｋ７２１０で規定されるメルトフローレートが、１．０～５０．０ｇ／１０分である請求項１～１０のいずれか１項に記載の組成物。
  12. 　前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が、２０～４０質量％である請求項１～１１のいずれか１項に記載の組成物。
  13. 　請求項１～１２のいずれか１項に記載の積層体形成用シート製造用組成物の製造方法であって、
    　前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び前記ポリエチレン（ＰＥ）を、ＥＶＡの粘度ＶEVA［Ｐａ・ｓ］に対するＰＥの粘度ＶPE［Ｐａ・ｓ］が０．１～２０倍となる条件下で混練する混練工程を含むことを特徴とする製造方法。
  14. 　前記混練工程が、せん断速度１０～１５００ｓ-1の条件で混練する工程である請求項１３に記載の製造方法。
  15. 　前記混練工程が、７０～１３０℃の温度条件で混練する工程である請求項１３又は１４に記載の製造方法。
  16. 　請求項１～１２のいずれか１項に記載の組成物をシート状に製膜したことを特徴とする積層体形成用シート。
  17. 　合わせガラス用中間膜又は太陽電池用封止膜である請求項１６に記載の積層体形成用シート。
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