WO2013084951A1 - 太陽電池モジュール用裏面保護シートおよびその製造方法、太陽電池モジュール - Google Patents

太陽電池モジュール用裏面保護シートおよびその製造方法、太陽電池モジュール Download PDF

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WO2013084951A1
WO2013084951A1 PCT/JP2012/081542 JP2012081542W WO2013084951A1 WO 2013084951 A1 WO2013084951 A1 WO 2013084951A1 JP 2012081542 W JP2012081542 W JP 2012081542W WO 2013084951 A1 WO2013084951 A1 WO 2013084951A1
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WO
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fluororesin layer
solar cell
cell module
fluororesin
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PCT/JP2012/081542
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English (en)
French (fr)
Inventor
佳明 萩原
揮一郎 加藤
政倫 城戸
下田　清
藤井　暢人
将人 岸
Original Assignee
リンテック株式会社
日本ペイント株式会社
日本ファインコーティングス株式会社
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    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048—Encapsulation of modules
    • H01L31/049—Protective back sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
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    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Definitions

  • the present invention relates to a back surface protection sheet for a solar cell module used by bonding to the back surface of a solar cell module, a method for manufacturing the back surface protection sheet, and a solar cell module using the back surface protection sheet for a solar cell module.
  • a solar cell module that convert solar light energy into electrical energy are attracting attention as a clean energy source that can generate electricity without emitting carbon dioxide in response to environmental problems such as air pollution and global warming.
  • a solar cell module is schematically configured from a transparent front substrate, solar cells that perform photoelectric conversion, a sealing material, and a back surface protection sheet (back sheet).
  • a back surface protection sheet for a solar cell module in which a fluororesin layer containing an inorganic pigment such as titanium oxide or carbon black is formed on one surface of a base sheet in order to add weather resistance, aesthetics, or the like.
  • a junction box a small and thin relay box for connecting between solar cell modules or connecting from a solar cell module to a terminal box
  • the back surface protection sheet is required to have high adhesiveness with the sealing material.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and has a back surface protection sheet for a solar cell module excellent in the adhesive strength of a sealing material for fixing a junction box used at the time of manufacturing the solar cell module, and a method for manufacturing the solar cell module It aims at providing the solar cell module provided with the back surface protection sheet for battery modules.
  • the back protective sheet for a solar cell module is a back protective sheet for a solar cell module having a fluororesin layer on at least one surface of the base sheet, and the fluororesin
  • the layer contains silica particles having a volume average secondary particle diameter of 0.5 to 10 ⁇ m and a color pigment, and the volume concentration of the silica particles with respect to the volume of the fluororesin layer is 14 to 25% by volume. It is characterized by.
  • the color pigment is preferably titanium dioxide or carbon black.
  • the volume concentration of the titanium dioxide with respect to the volume of the fluororesin layer is preferably 15 to 24% by volume.
  • the volume concentration of the carbon black with respect to the volume of the fluororesin layer is preferably 2.0 to 4.0% by volume.
  • the fluororesin layer preferably has a porosity of 6 to 38%.
  • the wetting tension on the surface of the fluororesin layer is preferably 50 mN / m or more.
  • the method for producing a back surface protective sheet for solar cell modules according to the second aspect of the present invention is a method for producing a back surface protective sheet for solar cell modules having a fluororesin layer on at least one surface of the base sheet.
  • the fluororesin layer comprises silica particles having a volume average secondary particle diameter of 0.5 to 10 ⁇ m and a color pigment, and the volume concentration of the silica particles is 14 to 25% by volume. It includes a step of forming using a composition.
  • the solar cell module according to the third aspect of the present invention includes a transparent front substrate, solar cells, a sealing material for sealing the solar cells, a back surface protection sheet, and the back surface protection sheet. And a junction box bonded via a sealing material, wherein the back surface protection sheet is the back surface protection for solar cell modules according to any one of [1] to [6] It is a sheet.
  • voids are formed between the pigment components composed of the silica particles and the color pigment, and when the sealing material is applied to the surface of the fluororesin layer, the sealing material is the fluororesin layer. It enters into the gap and improves the adhesion between the sealing material and the fluororesin layer.
  • FIG. 2 is an electron microscope image of a cross section of the fluororesin layer formed in Example 1.
  • FIG. 2 is an electron microscope image of the surface of the fluororesin layer formed in Example 1.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a back surface protective sheet for a solar cell module according to the first aspect of the present invention.
  • FIG. 2 is an enlarged schematic cross-sectional view of a part of FIG.
  • the back surface protection sheet 10 for solar cell modules is configured with a base sheet 11 and a fluororesin layer 12 formed on one surface 11a of the base sheet 11 as essential elements.
  • the thermal adhesive layer 14 may be laminated on the other surface 11 b of the base sheet 11.
  • the thermal adhesive layer 14 may be laminated via the adhesive layer 13.
  • the back surface protection sheet 10 for solar cell modules may be abbreviated as the back surface protection sheet 10.
  • the substrate sheet 11 a known sheet used for the back surface protection sheet for solar cell module can be used as long as the fluororesin layer 12 can be laminated.
  • the base sheet 11 include resin films and metal foils such as aluminum foil and stainless steel foil.
  • Examples of the resin film used for the base sheet 11 include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate (PEN); Resin, polyimide resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polyphenylene oxide resin, polyphenylene sulfide resin, acrylonitrile resin, vinyl chloride resin, vinyl acetal resin, or resin made of resin such as vinyl butyral resin A film or a sheet is mentioned.
  • a film made of polyester is preferable, and more specifically, a PET film is preferable.
  • the thickness of the base sheet 11 is appropriately set based on the electrical insulation required for the solar cell module.
  • the thickness is preferably in the range of 10 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • the thickness is preferably in the range of 10 ⁇ m to 300 ⁇ m, and in the range of 20 ⁇ m to 250 ⁇ m, from the viewpoint of lightness and electrical insulation. Is more preferable, and the range of 30 ⁇ m to 200 ⁇ m is particularly preferable.
  • the fluororesin layer 12 contains a fluororesin as a main material and contains silica (SiO 2 ) particles having a volume average secondary particle diameter of 0.5 to 10 ⁇ m and a color pigment, and is based on the volume of the fluororesin layer 12.
  • the volume concentration of silica particles is 14 to 25% by volume.
  • the volume of the fluororesin layer (theoretical volume V2) was calculated from the solid content mass of each of the fluororesin, silica particles, colorant pigments such as titanium dioxide or carbon black, and the curing agent, and the specific gravity specific to each substance. From the total solid volume and the total volume, and the specific gravity of the entire fluororesin layer is calculated, and the mass per 1 m 2 of the fluororesin layer is measured.
  • the volume of the fluororesin layer (theoretical volume V2) is a color pigment such as fluororesin, silica particles, titanium dioxide or carbon black, and a curing agent in the fluororesin coating composition forming the fluororesin layer.
  • the volume of solids composed of The volume concentration of the silica particles and the volume concentration of the color pigment are determined as concentrations with respect to the volume of the fluororesin layer (theoretical volume V2) that does not include voids described later.
  • the fluororesin is a copolymer of a fluoroolefin and a curable functional group-containing monomer, and can contain other copolymerizable monomers.
  • the fluoroolefin include tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, trifluoroethylene, vinylidene fluoride, hexafluoropropylene, and pentafluoropropylene.
  • the curable functional group-containing monomer is a monomer having an ethylenic double bond and having a curable functional group.
  • the curable functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and a glycidyl group.
  • a hydroxyl group is preferable because of excellent curability.
  • monomers that can be copolymerized with a fluoroolefin and have a hydroxyl group include hydroxyalkyl vinyl ethers and hydroxyalkyl vinyl esters.
  • Other copolymerizable monomers include alkyl vinyl ethers, carboxylic acid vinyl esters, and ⁇ -olefins.
  • the copolymer can be produced by polymerizing the monomer by radical polymerization using a known radical polymerization initiator. If necessary, a known catalyst may be further added for polymerization.
  • the hydroxyl value is preferably 5 to 150 mgKOH / g, more preferably 40 to 100 mgKOH / g.
  • the hydroxyl value can be measured by a method based on Japanese Industrial Standard JIS K-0070.
  • the hydroxyl value as referred to in the present invention is a numerical value based on the resin solid content.
  • the fluororesin is preferably cured in order to increase mechanical strength.
  • the curing agent include an isocyanate curing agent and a melamine curing agent.
  • an isocyanate curing agent is preferable.
  • the isocyanate curing agents hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, or a modified product thereof is preferable in that it does not yellow.
  • commercially available fluororesins include Zeffle GK series (Daikin Kogyo Co., Ltd.), Lumiflon LF series (Asahi Glass Co., Ltd.), and Fluonate (DIC Corporation).
  • the volume average secondary particle diameter of the silica particles is 0.5 to 10 ⁇ m, preferably 1 to 4 ⁇ m.
  • the volume average secondary particle diameter is a value measured by a particle size distribution measuring apparatus in accordance with ISO 13319, and a specific apparatus name is Multisizer 3 (manufactured by BECKMAN COULTER).
  • the volume average secondary particle diameter of the silica particles exceeds 10 ⁇ m, the voids described later are not sufficiently formed in the fluororesin layer 12, and the sealing material used for bonding the junction box to the back surface protection sheet 10 and the back surface protection Since the adhesiveness of the sheet 10 is not sufficiently obtained, high adhesive strength cannot be obtained between the sealing material and the back surface protective sheet 10.
  • the volume average secondary particle diameter of the silica particles is less than 0.5 ⁇ m, the fluororesin layer 12 becomes brittle and easily cracked, the mechanical strength of the fluororesin layer 12 decreases, and the fluororesin layer 12 becomes a base sheet. 11 may peel off.
  • the silica particles may be crystalline or amorphous.
  • the volume concentration of the silica particles with respect to the volume of the fluororesin layer 12 is 14 to 25% by volume, and preferably 15 to 20% by volume.
  • the volume concentration of the silica particles is less than 14% by volume, voids described later are not sufficiently formed in the fluororesin layer 12, and adhesion between the sealing material and the back surface protective sheet 10 is not sufficiently obtained. In addition, high adhesive strength cannot be obtained with the back surface protective sheet 10.
  • the volume concentration of the silica particles exceeds 25% by volume, the fluororesin layer 12 becomes brittle and easily cracked, the mechanical strength of the fluororesin layer 12 decreases, and the fluororesin layer 12 peels from the base sheet 11. There are things to do.
  • a white pigment or a black pigment is preferable from a viewpoint of aesthetics.
  • the white pigment titanium dioxide, zinc oxide, aluminum oxide and the like are used. Among these, titanium dioxide is preferable in terms of aesthetics due to its whiteness.
  • the black pigment carbon black is preferable in terms of aesthetics due to its blackness.
  • the volume concentration of titanium dioxide with respect to the volume of the fluororesin layer 12 is preferably 15 to 24% by volume, and more preferably 17 to 23% by volume.
  • the volume concentration of titanium dioxide is less than 15% by volume, voids to be described later are not sufficiently formed in the fluororesin layer 12, and adhesion between the sealing material and the back surface protective sheet 10 is not sufficiently obtained. In addition, high adhesive strength cannot be obtained with the back surface protective sheet 10.
  • the volume concentration of titanium dioxide exceeds 24% by volume, the fluororesin layer 12 becomes brittle and easily broken, the mechanical strength of the fluororesin layer 12 decreases, and the fluororesin layer 12 peels from the base sheet 11. There are things to do.
  • the volume concentration of carbon black with respect to the volume of the fluororesin layer 12 is preferably 2.0 to 4.0% by volume, and 2.5 to 3.5% by volume. It is more preferable.
  • the volume concentration of the carbon black is less than 2.0% by volume, the voids described later are not sufficiently formed in the fluororesin layer 12, and the adhesiveness between the sealing material and the back surface protective sheet 10 is not sufficiently obtained. High adhesive strength cannot be obtained between the material and the back surface protective sheet 10.
  • the volume concentration of the carbon black exceeds 4.0% by volume, the fluororesin layer 12 becomes brittle and easily cracked, the mechanical strength of the fluororesin layer 12 is lowered, and the fluororesin layer 12 becomes the base sheet 11. May peel off.
  • the fluororesin layer 12 is roughly composed of a main material 21 made of a fluororesin and a pigment portion 22 made of silica particles and a color pigment dispersed in the main material 21.
  • voids 23 are formed between the pigment portions 22.
  • the pigment portion 22 is shown as spherical primary particles, but in actuality, the pigment portion 22 is composed of secondary particles made of silica or a colored pigment. Accordingly, the voids in the fluororesin layer 12 include not only the voids 23 existing between the pigment portions 22 as shown in FIG. 2 but also the voids present in the pigment portions 22 of the secondary particles.
  • the fluororesin layer 12 is formed between the pigment portions 22 from one surface (surface opposite to the surface in contact with the base sheet 11) 12a of the fluororesin layer 12 in the thickness direction. There is also a region in which the existing void 23 and the void existing in the pigment portion 22 communicate with each other to form one hole (micropore).
  • the fluororesin layer 12 has a gap
  • the sealing material is Adhesion between the sealing material and the fluororesin layer 12 is improved due to the anchor effect of the sealing material with respect to the fluororesin layer 12 entering the voids of the fluororesin layer 12. Therefore, high adhesive strength is obtained between the sealing material and the fluororesin layer 12.
  • the porosity of the fluororesin layer 12 is the ratio of the voids (including voids present in secondary particles made of silica or colored pigment) to the volume of the fluororesin layer 12, and the volume V1 of the fluororesin layer, It is a value obtained from the following formula from the theoretical volume V2 of the fluororesin layer.
  • Porosity of fluororesin layer (%) [(V1 ⁇ V2) / V1] ⁇ 100
  • the volume V1 of the fluororesin layer is 1 m 2 calculated from the average thickness by measuring the thickness of each fluororesin layer at 10 arbitrarily selected locations using an electromagnetic film thickness meter (Fischer). It can be calculated as the volume per unit.
  • the theoretical volume V2 of the fluororesin layer can be calculated by measuring the mass per 1 m 2 of the fluororesin layer and dividing by the specific gravity of the entire fluororesin layer.
  • the porosity of the fluororesin layer 12 is preferably 6 to 38%, more preferably 10 to 20%. If the porosity is less than 6%, sufficient adhesion between the sealing material and the fluororesin layer 12 cannot be obtained, and high adhesive strength cannot be obtained between the sealing material and the fluororesin layer 12. On the other hand, if the porosity exceeds 38%, the fluororesin layer 12 becomes brittle and easily breaks, the mechanical strength of the fluororesin layer 12 decreases, and the fluororesin layer 12 may peel from the base sheet 11. .
  • the wetting tension on the surface (one surface 12a) of the fluororesin layer 12 is preferably 50 mN / m or more, and more preferably 65 mN / m or more.
  • the surface means a surface that comes into contact with air
  • the interface means a surface that does not come into contact with air (a surface in contact with a base sheet or a sealing material).
  • the wetting tension is a tension defined in Japanese Industrial Standards: JIS K6768: 1999 “Plastic-Film and Sheet-Wetting Tension Test Method”.
  • the wetting tension is less than 50 mN / m, when a sealing material is applied to one surface 12a of the fluororesin layer 12, sufficient adhesion between the sealing material and the fluororesin layer 12 cannot be obtained, and the sealing material and the fluororesin layer No high adhesive strength can be obtained.
  • the upper limit of the wetting tension is defined as 73 mN / m in Japanese Industrial Standard: JIS K6768: 1999 “Plastics-Film and Sheet-Wetting Tension Test Method”.
  • the thickness of the fluororesin layer 12 is preferably 5 ⁇ m or more, and more preferably 5 to 40 ⁇ m.
  • the thickness of the fluororesin layer 12 is obtained as an average thickness by measuring the thickness of each fluororesin layer at 10 arbitrarily selected locations using an electromagnetic film thickness meter (Fischer). Can do.
  • one or more adhesives selected from the group of acrylic adhesives, polyurethane adhesives, epoxy adhesives and polyester adhesives are used.
  • Specific examples of the polyurethane-based adhesive include those obtained by curing a main component containing a polyol component such as polyester polyol, polyether polyol or acrylic polyol with an isocyanate curing agent.
  • the heat-adhesive layer 14 is a heat-adhesive layer used for adhesion with a sealing material constituting the solar cell module.
  • the thermal adhesiveness is a characteristic that develops adhesiveness by heat treatment. Those exhibiting adhesiveness in heat treatment at 80 to 200 ° C. are preferred.
  • resin which forms the heat bondable layer 14 resin which has adhesiveness with respect to the base material sheet 11 and the sealing material of a solar cell module is used.
  • resin excellent in the adhesiveness with respect to the base material sheet 11 and the sealing material of a solar cell module for example, low density polyethylene (LDPE, density: 0.910 g / cm 3 or more, less than 0.930 g / cm 3 ), medium density Polyethylene resins such as polyethylene (MDPE, density: 0.930 g / cm 3 or more, less than 0.942 g / cm 3 ), high-density polyethylene (HDPE, density: 0.942 g / cm 3 or more); polypropylene resin (PP); Examples thereof include polyolefin resins such as olefin elastomer (TPO), cycloolefin resin, and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). Among these, EVA is preferable from the viewpoint of obtaining good thermal adhesiveness with the sealing material of the solar cell module
  • the resin forming the heat-adhesive layer 14 contains various additives such as pigments, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, flame retardants, plasticizers, antistatic agents, lubricants, or antiblocking agents as necessary. May be.
  • the pigment is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of the pigment include titanium dioxide, carbon black, mica, boron nitride, zinc oxide, and aluminum oxide.
  • Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone-based, benzotriazole-based, oxalic acid anilide-based, cyanoacrylate-based, and triazine-based ultraviolet absorbers.
  • the thickness of the heat-adhesive layer 14 is appropriately adjusted according to the base material sheet 11 and the sealing material of the solar cell module.
  • the thickness of the heat-adhesive layer 14 is preferably, for example, 1 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 200 ⁇ m, and more preferably 50 ⁇ m to 150 ⁇ m from the viewpoint of lightness and electrical insulation.
  • the thickness is preferably 80 ⁇ m to 120 ⁇ m.
  • the fluororesin layer 12 is formed on one surface 11a of the base sheet 11, and the fluororesin layer 12 is a silica having a volume average secondary particle diameter of 0.5 to 10 ⁇ m. Since the volume concentration of the silica particles is 14 to 25% by volume with respect to the volume of the fluororesin layer 12, the fluororesin layer 12 has a pigment component composed of silica particles and a color pigment.
  • a sealing material is applied to one surface 12 a of the fluororesin layer 12 in order to bond a junction box to the back surface protection sheet 10, a sealing material is placed in the fluororesin layer 12.
  • the adhesion between the sealing material and the fluororesin layer 12 is improved by the anchor effect of the sealing material with respect to the fluororesin layer 12. Therefore, high adhesive strength is obtained between the sealing material and the fluororesin layer 12.
  • the back surface protection sheet 10 for solar cell modules in which the fluororesin layer 12 was directly formed in one surface 11a of the base material sheet 11 was illustrated, this invention is not limited to this. Absent.
  • the fluororesin layer may be provided in the one surface of the base material sheet through the easily bonding layer.
  • the fluororesin layer may be provided in the both surfaces of the base material sheet directly or through the easily bonding layer.
  • a solvent is added to the fluororesin, silica particles, color pigment and curing agent, and the mixture is stirred and mixed.
  • a method for mixing the fluororesin coating composition a known method such as mixing and stirring with a disper can be used.
  • the volume of solids composed of (A) fluororesin, (B) silica particles, (C) color pigment and (D) curing agent ie, volume of (A), (B)
  • the volume concentration of (B) silica particles relative to the total volume of (C), (C), and (D) is preferably 14 to 25% by volume, more preferably 15 to 20% by volume.
  • the volume concentration of silica particles (A) to (D) is blended by mass concentration, the mass is calculated by dividing each mass by specific gravity.
  • the specific gravity of (A) to (D) is a value specific to each substance.
  • the fluororesin coating composition When the volume concentration of the silica particles is less than 14% by volume, when the fluororesin coating composition is applied to one surface 11a of the base sheet 11 to form the fluororesin layer 12, there is sufficient space in the fluororesin layer 12. Is not formed, and the porosity of the fluororesin layer 12 cannot be adjusted within the above range.
  • the volume concentration of silica particles exceeds 25% by volume, when the fluororesin coating composition is applied to one surface 11a of the base sheet 11 to form the fluororesin layer 12, the fluororesin layer 12 It becomes brittle and easily cracked, the mechanical strength of the fluororesin layer 12 decreases, and the fluororesin layer 12 may peel from the base sheet 11 in some cases.
  • the color pigment is titanium dioxide
  • the amount of titanium dioxide relative to the volume of solids composed of each component (A), (B), (C) and (D) The volume concentration is preferably 15 to 24% by volume, and more preferably 17 to 23% by volume.
  • the volume concentration of titanium dioxide is less than 15% by volume, sufficient gaps are not formed in the fluororesin layer 12, and sufficient adhesion between the sealing material and the back surface protective sheet 10 cannot be obtained. A high adhesive strength cannot be obtained with the protective sheet 10.
  • the total volume concentration of titanium dioxide exceeds 24% by volume, the volume concentration of the fluororesin decreases, and it is difficult to apply the fluororesin coating composition to one surface 11a of the base sheet 11. The resulting fluororesin layer 12 becomes brittle and easily breaks.
  • the color pigment (C) is carbon black
  • the carbon black with respect to the solid content volume composed of the components (A), (B), (C) and (D)
  • the volume concentration is preferably 2.0 to 4.0% by volume, more preferably 2.5 to 3.5% by volume.
  • the volume concentration of the carbon black is less than 2.0% by volume, a sufficient gap is not formed in the fluororesin layer 12, and sufficient adhesion between the sealing material and the back surface protection sheet 10 cannot be obtained. In addition, high adhesive strength cannot be obtained with the back surface protective sheet 10.
  • the volume concentration of the fluororesin decreases, and it becomes difficult to apply the fluororesin coating composition to one surface 11a of the base sheet 11. Not only that, the resulting fluororesin layer 12 becomes brittle and easily breaks.
  • the fluororesin coating composition may contain a solvent.
  • the solvent used in the fluororesin coating composition is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention.
  • toluene, xylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexane, ethyl acetate, butyl acetate A solvent containing one or more organic solvents selected from the group of ethylene glycol monoethyl ether acetate, methanol, isopropanol, ethylene glycol monoethyl ether and diacetone alcohol is preferably used.
  • a solvent containing one or more organic solvents is preferred.
  • the mass range of the solid content when the fluororesin coating composition contains a solvent varies in an appropriate range depending on the type of (C) the color pigment.
  • the mass concentration of the solid content is preferably 45 to 75 mass%, more preferably 50 to 65 mass%, based on the total mass of the fluororesin coating composition. preferable.
  • the mass concentration of the solid content is preferably 30 to 65 mass%, more preferably 40 to 55 mass%, based on the total mass of the fluororesin coating composition. preferable.
  • the mass concentration of the solid content is high, poor paint film appearance may be caused by poor stability of the paint.
  • the mass concentration of solid content is low, a predetermined coating film may not be ensured at the time of application.
  • the fluororesin coating composition may contain a curing agent.
  • the curing agent is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and a melamine curing agent such as melamine resin and an isocyanate curing agent such as hexamethylene diisocyanate are preferably used. From the viewpoint of weather resistance, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate is preferable as the curing agent.
  • the amount of the curing agent used is NCO / OH (molar ratio) of 0.5 to 2.0. It is preferable to add so that it becomes.
  • the fluororesin coating composition includes a dispersant, an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, a flame retardant, a plasticizer, an antistatic agent, a lubricant, a leveling agent, an antifoaming agent, and resin particles as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • various additives such as inorganic particles. Even when these additives are added, in the present invention, the additives are not introduced into the total amount of solids.
  • the above fluororesin coating composition is formed on the one surface 11a of the base sheet 11 to have a predetermined thickness by a known coating method using a rod coater or the like. Apply.
  • the fluororesin coating composition contains a solvent
  • the solvent is removed by drying at a temperature of 60 to 150 ° C. for 1 to 5 minutes. You may dry under pressure reduction conditions.
  • the fluororesin coating composition contains a curing agent, it is cured by heating at a temperature of 60 to 150 ° C. for 1 to 5 minutes.
  • the fluororesin layer 12 is formed on the one surface 11a of the base sheet 11.
  • the method of adhering through the adhesive layer is to apply an adhesive to the other surface 11b of the base sheet 11 by a known application method using a rod coater or the like to form an adhesive layer.
  • the extrusion coating method is a method of cooling after extruding a molten thermoadhesive resin onto the other surface 11 b of the base sheet 11.
  • the above-mentioned fluororesin coating composition is applied to one surface 11a of the base sheet 11, and the coating film made of the fluororesin coating composition is dried and resin-coated. Since the fluororesin layer 12 is formed by curing, the fluororesin layer 12 having a porosity within a predetermined range can be formed.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the solar cell module according to the third aspect of the present invention.
  • the solar cell module 100 includes a front substrate 103, solar cells 101, a sealing material 102 sealed on the solar cells 101, and one surface (back surface) of the sealing material 102.
  • the back surface protection sheet 104 provided in 102b and the junction box 106 bonded to the surface (front surface) 104a opposite to the surface in contact with the sealing material 102 of the back surface protection sheet 104 via the sealing material 105. It is roughly composed of
  • the fluororesin layer 12 of the back surface protection sheet 104 is laminated so as to be in contact with the sealing material 105.
  • Examples of the solar battery cell 101 include those made of crystalline silicon, amorphous silicon, and a compound semiconductor.
  • the solar battery cell 101 is crystalline silicon, as shown in FIG. 3, the front substrate 103, the sealing material 102, the solar battery cell 101, the sealing material 102, and the back surface protection sheet 104 are stacked in this order, and the vacuum state Then, the junction box 106 is fixed via the sealing material 105.
  • the solar battery cell 101 is formed so as to be in direct contact with the front substrate 103, such as amorphous silicon or a compound semiconductor, the front substrate 103, the solar battery cell 101, the sealing material 102, and the back surface protection sheet 104 Laminated sequentially.
  • Examples of the resin constituting the sealing material 102 include polyethylene, ethylene- ⁇ olefin copolymer, ionomer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, and ethylene-acetic acid.
  • a vinyl copolymer (EVA), polyvinyl butyral, etc. are mentioned, Among these, EVA is preferable.
  • the front substrate 103 is not particularly limited as long as it transmits light, and known materials such as glass and plastic can be used, but glass is preferable because of excellent mechanical strength and weather resistance.
  • the back surface protection sheet 104 the above back surface protection sheet 10 is used.
  • the sealing material 105 a material mainly composed of silicone and cured at room temperature is preferable. Condensation is common as a reaction that cures at room temperature. The condensation reaction includes an alcohol type, an oxime type, an acetone type, and an acetic acid type depending on the types of by-products.
  • a sealing material fills a container such as a tube or a cartridge, and when it is pushed out from the discharge port, it reacts with moisture in the air and hardens.
  • the junction box 106 is a box that protects a terminal that draws current from the solar battery cell 101, and is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired. It is done.
  • the back surface protection sheet 10 described above is used as the back surface protection sheet 104, the adhesiveness of the sealing material 105 to the back surface protection sheet 104 is increased, The junction box 106 can be fixed stably over a long period of time.
  • Example 1 A PET film (trade name: Teijin Tetron Film S, thickness 125 ⁇ m, manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.) was used as a base sheet, and a fluororesin coating composition was applied to one surface of the base sheet at 120 ° C. Was dried for 1 minute to form a 15 ⁇ m-thick fluororesin layer having voids, and a back protective sheet comprising a base sheet and a fluororesin layer formed on one surface of the base sheet was produced. .
  • a fluororesin coating composition was prepared as follows.
  • fluororesin trade name: Zeffle GK510, manufactured by Daikin Industries, Ltd., solid content 50 mass%, solid content hydroxyl value 60 mg KOH / g
  • silica particles trade name: Nipseal E-200A, volume average 2 Next particle diameter: 3 ⁇ m
  • titanium dioxide trade name: Ti-Pure R-105, manufactured by DuPont
  • a fluororesin coating composition was prepared by adding parts and dispersing the fluororesin, silica particles and titanium dioxide.
  • an isocyanate-based curing agent (trade name: Takenate D170N, solid content 100% by mass, NCO 20.7% by mass, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) and NCO / OH (molar ratio) of 1. It was added so that the volume concentration of titanium dioxide was 23% by volume so that it might be 5/1 and the silica volume concentration with respect to the volume of the fluororesin layer would be 14% by volume.
  • the volume concentration of silica particles and titanium dioxide is calculated by dividing the mass part of solids composed of fluororesin, silica particles, titanium dioxide and a curing agent by their specific gravity, and the silica particles relative to the total of them. Calculated as a percentage of the volume of titanium dioxide.
  • 4A and 4B show electron microscope images of the fluororesin layer formed in Example 1.
  • FIG. 4A is a cross-sectional image
  • FIG. 4B is a surface image.
  • Example 2 A fluororesin layer having voids on one side of the base sheet in the same manner as in Example 1 except that the fluororesin coating composition was prepared so that the silica volume concentration with respect to the volume of the fluororesin layer was 15% by volume. And a back protective sheet of Example 2 was produced.
  • Example 3 A fluororesin layer having voids on one surface of the base sheet in the same manner as in Example 1 except that the fluororesin coating composition was prepared so that the silica volume concentration with respect to the volume of the fluororesin layer was 20% by volume. And a back protective sheet of Example 3 was produced.
  • Example 4 A fluororesin layer having voids on one side of the base sheet in the same manner as in Example 1 except that the fluororesin coating composition was prepared so that the silica volume concentration with respect to the volume of the fluororesin layer was 25% by volume. And a back protective sheet of Example 4 was produced.
  • Example 5 In the same manner as in Example 1 except that the fluororesin coating composition was prepared so that the silica volume concentration with respect to the volume of the fluororesin layer was 16% by volume and the titanium dioxide volume concentration was 20% by volume, A fluororesin layer having voids was formed on the surface, and a back protective sheet of Example 5 was produced.
  • Example 6 Carbon black (trade name: MA100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) is used as the color pigment, and the fluorocarbon resin coating composition is such that the carbon black volume concentration is 3% by volume and the silica volume concentration is 20% by volume with respect to the volume of the fluororesin layer. Except that was prepared, a fluororesin layer having voids was formed on one surface of the base sheet in the same manner as in Example 1, and a back protective sheet of Example 6 was produced.
  • MA100 trade name: MA100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
  • Example 7 A thickness of 10 ⁇ m having voids on one surface of the base sheet in the same manner as in Example 1 except that the fluororesin coating composition was prepared so that the silica volume concentration with respect to the volume of the fluororesin layer was 20% by volume.
  • the back surface protection sheet of Example 7 was produced.
  • Example 8 A thickness of 30 ⁇ m having voids on one surface of the base sheet in the same manner as in Example 1 except that the fluororesin coating composition was prepared so that the silica volume concentration with respect to the volume of the fluororesin layer was 20% by volume.
  • the back surface protection sheet of Example 8 was produced.
  • Example 9 A fluororesin coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the silica volume concentration with respect to the volume of the fluororesin layer was 20% by volume.
  • An aluminum foil is used as a base sheet, a fluororesin coating composition is applied to one surface of the aluminum foil, and a fluororesin layer having voids is formed in the same manner as in Example 1. A sheet was produced.
  • Example 10 A fluororesin coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the silica volume concentration with respect to the volume of the fluororesin layer was 20% by volume. Using a stainless steel foil as a base sheet, a fluororesin coating composition is applied to one surface of the stainless steel foil, and a fluororesin layer having voids is formed in the same manner as in Example 1. A sheet was produced.
  • Comparative Example 1 A fluororesin layer having voids on one surface of the substrate sheet in the same manner as in Example 1 except that the fluororesin coating composition was prepared so that the silica volume concentration with respect to the volume of the fluororesin layer was 13% by volume. Was formed, and the back surface protection sheet of Comparative Example 1 was produced.
  • Comparative Example 2 A fluororesin layer having voids on one side of the base sheet in the same manner as in Example 1 except that the fluororesin coating composition was prepared so that the silica volume concentration with respect to the volume of the fluororesin layer was 26% by volume. Was formed, and the back surface protective sheet of Comparative Example 2 was produced.
  • Comparative Example 3 Using silica particles having a volume average secondary particle diameter of 12 ⁇ m (trade name: Cyloid ED80, manufactured by Grace Japan), a fluororesin coating composition is prepared so that the silica volume concentration with respect to the volume of the fluororesin layer is 14% by volume. Except that, a fluororesin layer having voids was formed on one surface of the base sheet in the same manner as in Example 1, and a back protective sheet of Comparative Example 3 was produced.
  • silica particles having a volume average secondary particle diameter of 12 ⁇ m trade name: Cyloid ED80, manufactured by Grace Japan
  • a fluororesin coating composition is prepared so that the silica volume concentration with respect to the volume of the fluororesin layer is 14% by volume. Except that, a fluororesin layer having voids was formed on one surface of the base sheet in the same manner as in Example 1, and a back protective sheet of Comparative Example 3 was produced.
  • ⁇ State of fluororesin layer The state of the fluororesin layer was visually observed. When there was no coating film defect such as cracks and streaks in the fluororesin layer, it was judged as “good”, and when there were coating film defects such as cracks and streaks in the fluororesin layer, it was judged as “poor”.
  • ⁇ Adhesiveness of sealing material> The determination was performed in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH.
  • a sealing material was applied to the fluororesin layer, and after 7 days had passed, the sealing material was peeled off from the fluororesin layer, and its form was determined.
  • As the peeled-off form the case where the sealing material was coherently broken was marked with ⁇ , and the case where the sealing material was peeled off at the interface between the sealing material and the fluororesin layer was marked with x.
  • the sealing material a material mainly composed of silicone and cured by deoxime condensation was used.
  • the size of the applied sealing material was 10 to 15 mm in width, 3 to 6 mm in thickness, and 100 mm in length.
  • the fluororesin layers formed in Examples 1 to 10 have a silica volume concentration in the range of 14 to 25% by volume, the wetting tension of the fluororesin layer surface, the state of the fluororesin layer, the fluorine It was confirmed that the adhesiveness of the sealing material to the resin layer and the cross-cut adhesion of the fluororesin layer were excellent.
  • titanium dioxide was used as the color pigment, and the volume concentration of titanium dioxide was 20% by volume with respect to the volume of the fluororesin layer.
  • carbon black was used as the color pigment, and the volume of the fluororesin layer.
  • Example 5 Even if the volume concentration of carbon black is 3% by volume, wetting was carried out in terms of the wetting tension of the fluororesin layer surface, the state of the fluororesin layer, the adhesion of the sealing material to the fluororesin layer, and the cross-cut adhesion of the fluororesin layer. It was confirmed that Example 5 and Example 6 were equivalent.
  • Example 7 even if the thickness of the fluororesin layer is 10 ⁇ m, and in Example 8, the thickness of the fluororesin layer is 30 ⁇ m, the wetting tension of the fluororesin layer surface, the state of the fluororesin layer, the fluororesin layer It was confirmed that Example 7 and Example 8 were equivalent in terms of the adhesiveness of the sealing material to and the cross-cut adhesion of the fluororesin layer.
  • Example 9 aluminum foil was used as the base sheet, and in Example 10, even when stainless steel foil was used as the base sheet, the wetting tension of the fluororesin layer surface, the state of the fluororesin layer, and the fluororesin layer It was confirmed that Example 9 and Example 10 were equivalent in terms of adhesiveness of the sealing material and cross-cut adhesion of the fluororesin layer.
  • Comparative Example 1 since the volume concentration of silica was 13% by volume with respect to the volume of the fluororesin layer, Examples 1 to 10 were used in terms of wet tension on the surface of the fluororesin layer and adhesiveness of the sealing material to the fluororesin layer. It was confirmed that it was inferior to that.
  • Comparative Example 2 the volume concentration of silica with respect to the volume of the fluororesin layer was set to 26% by volume, so that it was inferior to Examples 1 to 10 in terms of the state of the fluororesin layer and the cross-cut adhesion of the fluororesin layer.
  • Comparative Example 3 since the volume average secondary particle diameter of silica was 12 ⁇ m, the wet tension on the surface of the fluororesin layer and the adhesiveness of the sealing material to the fluororesin layer were inferior to those of Examples 1-10. It was confirmed that
  • voids are formed between the pigment components composed of the silica particles and the color pigment, and when the sealing material is applied to the surface of the fluororesin layer, the sealing material is the fluororesin layer. It enters into the gap and improves the adhesion between the sealing material and the fluororesin layer.

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Abstract

本発明は、太陽電池モジュールの製造時に用いられるジャンクションボックスを固定するシーリング材の接着強度に優れた太陽電池モジュール用裏面保護シートを提供することを目的とする。本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シート（１０）は、基材シート（１１）の一方の面（１１ａ）に、フッ素樹脂層（１２）を有し、フッ素樹脂層（１２）は、体積平均二次粒子径が０．５～１０μｍのシリカ粒子と、着色顔料とを含有し、フッ素樹脂層（１２）の容積に対するシリカ粒子の容積濃度は１４～２５容積％であることを特徴とする

Description

太陽電池モジュール用裏面保護シートおよびその製造方法、太陽電池モジュール
本発明は、太陽電池モジュールの裏面に接着して用いられる太陽電池モジュール用裏面保護シートおよびその製造方法、太陽電池モジュール用裏面保護シートを用いた太陽電池モジュールに関する。
　本願は、２０１１年１２月５日に、日本に出願された特願２０１１－２６５９７７号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　太陽の光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池モジュールは、大気汚染や地球温暖化などの環境問題に対応して、二酸化炭素を排出せずに発電できるクリーンなエネルギー源として注目されている。
　一般に、太陽電池モジュールは、透明な前面基板と、光電変換を行う太陽電池セルと、封止材と、裏面保護シート（バックシート）とから概略構成されている。
　従来、耐候性や美観などを付加するために、基材シートの一方の面上に、酸化チタンやカーボンブラックなどの無機顔料を含有したフッ素樹脂層が形成された太陽電池モジュール用の裏面保護シートが知られている（例えば、特許文献１参照）。
　裏面保護シートには、ジャンクションボックス（太陽電池用モジュール間を接続したり、太陽電池モジュールから端子箱に接続したりするための小型・薄型の中継ボックス）がシーリング材を介して接着される。そのため、裏面保護シートには、シーリング材との高い接着性が要求される。
　しかしながら、裏面保護シートの表面に、耐候性を付与するためにＥＴＦＥ（テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体）などからなるフッ素樹脂層が形成されていると、フッ素樹脂は表面エネルギーが低いため、シーリング材との接着性が劣り、結果として、裏面保護シートの表面にジャンクションボックスを安定に固定することができないという問題があった（例えば、特許文献２参照）。
特開２００７－３５６９４号公報 特開２０１１－４４６８９号公報
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、太陽電池モジュールの製造時に用いられるジャンクションボックスを固定するシーリング材の接着強度に優れた太陽電池モジュール用裏面保護シートおよびその製造方法、太陽電池モジュール用裏面保護シートを備えた太陽電池モジュールを提供することを目的とする。
［１］本発明の第一の態様における太陽電池モジュール用裏面保護シートは、基材シートの少なくとも一方の面上に、フッ素樹脂層を有する太陽電池モジュール用裏面保護シートであって、前記フッ素樹脂層は、体積平均二次粒子径が０．５～１０μｍのシリカ粒子と、着色顔料とを含有し、前記フッ素樹脂層の容積に対する前記シリカ粒子の容積濃度は、１４～２５容積％であることを特徴とする。
［２］［１］に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートにおいて、前記着色顔料は、二酸化チタン又はカーボンブラックであることが好ましい。
［３］［２］に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートにおいて、前記フッ素樹脂層の容積に対する前記二酸化チタンの容積濃度は、１５～２４容積％であることが好ましい。
［４］［２］に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートにおいて、前記フッ素樹脂層の容積に対する前記カーボンブラックの容積濃度は、２．０～４．０容積％であることが好ましい。
［５］［１］～［４］のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートにおいて、前記フッ素樹脂層は、空隙率が６～３８％であることが好ましい。
［６］［１］～［５］のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートにおいて、前記フッ素樹脂層の表面におけるぬれ張力は、５０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。
［７］本発明の第二の態様における太陽電池モジュール用裏面保護シートの製造方法は、基材シートの少なくとも一方の面上に、フッ素樹脂層を有する太陽電池モジュール用裏面保護シートの製造方法であって、前記フッ素樹脂層を、体積平均二次粒子径が０．５～１０μｍのシリカ粒子と、着色顔料とを含有し、前記シリカ粒子の容積濃度が１４～２５容積％であるフッ素樹脂塗料組成物を用いて形成する工程を含むことを特徴とする。
［８］本発明の第三の態様における太陽電池モジュールは、透明な前面基板と、太陽電池セルと、前記太陽電池セルを封止する封止材と、裏面保護シートと、前記裏面保護シートに、シーリング材を介して接着されたジャンクションボックスと、を備えた太陽電池モジュールであって、前記裏面保護シートは、［１］～［６］のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートであることを特徴とする。
　本発明によれば、フッ素樹脂層には、シリカ粒子および着色顔料からなる顔料分同士の間に空隙が形成され、フッ素樹脂層の表面にシーリング材を塗布した場合、シーリング材がフッ素樹脂層の空隙内に入り込み、シーリング材とフッ素樹脂層の接着性が向上する。
本発明の第一の態様に係る太陽電池モジュール用裏面保護シートの一実施形態を示す概略断面図である。 図１の一部を拡大した概略断面図である。 本発明の第三の態様に係る太陽電池モジュールの一実施形態を示す概略断面図である。 実施例１で形成したフッ素樹脂層断面の電子顕微鏡画像である。 実施例１で形成したフッ素樹脂層表面の電子顕微鏡画像である。
　以下、図面を参照して、本発明に係る太陽電池モジュール用裏面保護シートおよびその製造方法、太陽電池モジュール用裏面保護シートを備えた太陽電池モジュールの実施形態について説明する。
　なお、以下に示す実施形態は、発明の趣旨をよりよく理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
　また、以下の説明で用いる図面は、本発明の特徴を分かりやすくするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。
「太陽電池モジュール用裏面保護シート」
　図１は、本発明の第一の態様に係る太陽電池モジュール用裏面保護シートの一実施形態を示す概略断面図である。図２は、図１の一部を拡大した概略断面図である。
　太陽電池モジュール用裏面保護シート１０は、基材シート１１と、基材シート１１の一方の面１１ａに形成されたフッ素樹脂層１２とを必須として構成されている。
　封止材への接着性を高めるために、基材シート１１の他方の面１１ｂに熱接着性層１４が積層されることがある。熱接着性層１４は、接着層１３を介して積層されていてもよい。
　以下、太陽電池モジュール用裏面保護シート１０を、裏面保護シート１０と略すこともある。
　基材シート１１としては、フッ素樹脂層１２を積層可能なものであれば、太陽電池モジュール用裏面保護シートに使用される公知のものを用いることができる。基材シート１１としては、例えば、樹脂フィルム、及びアルミ箔、ステンレス箔などの金属箔などが挙げられる。
　基材シート１１に用いられる樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル系樹脂；ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ビニルアセタール系樹脂、又はビニルブチラール系樹脂などの樹脂からなる樹脂のフィルム又はシートが挙げられる。これらの樹脂フィルムの中でも、ポリエステルからなるフィルムが好ましく、より具体的にはＰＥＴフィルムが好ましい。
　基材シート１１の厚さは、太陽電池モジュールに要求される電気絶縁性に基づいて適宜設定される。例えば、基材シート１１が樹脂フィルムである場合、その厚さが１０μｍ～３００μｍの範囲であることが好ましい。より具体的には、基材シート１１がＰＥＴフィルムである場合、軽量性および電気絶縁性の観点から、その厚さが１０μｍ～３００μｍの範囲であることが好ましく、２０μｍ～２５０μｍの範囲であることがより好ましく、３０μｍ～２００μｍの範囲であることが特に好ましい。
　フッ素樹脂層１２は、フッ素樹脂を主材とし、体積平均二次粒子径が０．５～１０μｍのシリカ（ＳｉＯ２）粒子と、着色顔料とを含有してなり、フッ素樹脂層１２の容積に対するシリカ粒子の容積濃度が１４～２５容積％であるものである。フッ素樹脂層の容積（理論的な容積Ｖ２）は、フッ素樹脂、シリカ粒子、二酸化チタン又はカーボンブラック等の着色顔料、及び、硬化剤それぞれの固形分質量とそれぞれの物質固有の比重から算出したそれぞれの容積の合計から算定することもできるし、前記固形分質量と前記容積の合計から、フッ素樹脂層全体の比重を算定し、かつフッ素樹脂層の１ｍ２当たりの質量を測定し、前記のフッ素樹脂層全体の比重で除することにより、算定することもできる。すなわち、フッ素樹脂層の容積（理論的な容積Ｖ２）とは、フッ素樹脂層を形成するフッ素樹脂塗料組成物における、フッ素樹脂、シリカ粒子、二酸化チタン又はカーボンブラック等の着色顔料、及び、硬化剤から構成される固形分の容積に対応する。シリカ粒子の容積濃度、及び着色顔料の容積濃度は、後に述べる空隙を含まないフッ素樹脂層の容積（理論的な容積Ｖ２）に対する濃度として求められる。
　フッ素樹脂は、フルオロオレフィンおよび硬化性官能基含有モノマーの共重合体であり、その他の共重合可能なモノマーを含有することができる。
　フルオロオレフィンとしては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、及びペンタフルオロプロピレンなどが挙げられる。
硬化性官能基含有モノマーとしては、エチレン性二重結合を有し、かつ、硬化性官能基を有するモノマーである。
硬化性官能基としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、及びグリシジル基などが挙げられる。これらのなかでも、硬化性に優れることから、水酸基が好ましい。
　フルオロオレフィンと共重合可能で、水酸基を有するモノマーとしては、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、及びヒドロキシアルキルビニルエステルなどが挙げられる。
　その他の共重合可能なモノマーとしては、アルキルビニルエーテル、カルボン酸ビニルエステル、及びα－オレフィンなどが挙げられる。
共重合体は、上記モノマーを用いて、公知のラジカル重合開始剤を用いたラジカル重合等で重合させることにより製造することができる。必要に応じて、公知の触媒をさらに添加して重合させてもよい。
フッ素樹脂が水酸基を有するものである場合、水酸基価は５～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、４０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。なお、水酸基価は、日本工業規格ＪＩＳ　Ｋ－００７０に準拠する方法で測定することができる。本願発明でいう水酸基価とは、樹脂固形分に基づく数値である。
　フッ素樹脂は、機械的強度を高めるため、硬化されることが好ましい。硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤、及びメラミン系硬化剤などが挙げられる。硬化性官能基が水酸基である場合には、イソシアネート系硬化剤が好ましい。イソシアネート系硬化剤のなかでも、黄変しない点で、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、又は、これらの変性体が好ましい。
　フッ素樹脂の市販品としては、例えば、ゼッフルＧＫシリーズ（ダイキン工業社製）、ルミフロンＬＦシリーズ（旭硝子社製）、及びフルオネート（ＤＩＣ社製）などが挙げられる。
　シリカ粒子の体積平均二次粒子径は０．５～１０μｍであり、１～４μｍであることが好ましい。
　体積平均二次粒子径は、ＩＳＯ１３３１９に準拠した粒度分布測定装置によって測定した値であり、具体的な装置名としては、Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ　３（ＢＥＣＫＭＡＮ　ＣＯＵＬＴＥＲ社製）が挙げられる。
　シリカ粒子の体積平均二次粒子径が１０μｍを超えると、フッ素樹脂層１２に、後述する空隙が十分に形成されず、裏面保護シート１０にジャンクションボックスを接着するために用いられるシーリング材と裏面保護シート１０の密着性が十分に得られないため、シーリング材と、裏面保護シート１０との間で、高い接着強度が得られない。一方、シリカ粒子の体積平均二次粒子径が０．５μｍ未満では、フッ素樹脂層１２が脆くなって割れ易くなり、フッ素樹脂層１２の機械的強度が低下し、フッ素樹脂層１２が基材シート１１から剥離することがある。
シリカ粒子は、結晶であってもよく、非晶質であってもよい。
　フッ素樹脂層１２の容積に対するシリカ粒子の容積濃度は１４～２５容積％であり、１５～２０容積％であることが好ましい。
　シリカ粒子の容積濃度が１４容積％未満では、フッ素樹脂層１２に、後述する空隙が十分に形成されず、上記のシーリング材と裏面保護シート１０の密着性が十分に得られず、シーリング材と、裏面保護シート１０との間で、高い接着強度が得られない。一方、シリカ粒子の容積濃度が２５容積％を超えると、フッ素樹脂層１２が脆くなって割れ易くなり、フッ素樹脂層１２の機械的強度が低下し、フッ素樹脂層１２が基材シート１１から剥離することがある。
　着色顔料の色には特に制限はないが、美観の観点から白色顔料又は黒色顔料が好ましい。
　白色顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、及び酸化アルミニウムなどが用いられる。
　これらのなかでも、その白色度による美観の点で、二酸化チタンが好ましい。
黒色顔料としては、その黒色度による美観の点で、カーボンブラックが好ましい。
　また、白色顔料として、二酸化チタンを用いる場合、フッ素樹脂層１２の容積に対する二酸化チタンの容積濃度は、１５～２４容積％であることが好ましく、１７～２３容積％であることがより好ましい。
　二酸化チタンの容積濃度が１５容積％未満では、フッ素樹脂層１２に、後述する空隙が十分に形成されず、上記のシーリング材と裏面保護シート１０の密着性が十分に得られず、シーリング材と、裏面保護シート１０との間で、高い接着強度が得られない。一方、二酸化チタンの容積濃度が２４容積％を超えると、フッ素樹脂層１２が脆くなって割れ易くなり、フッ素樹脂層１２の機械的強度が低下し、フッ素樹脂層１２が基材シート１１から剥離することがある。
　黒色顔料として、カーボンブラックを用いる場合、フッ素樹脂層１２の容積に対するカーボンブラックの容積濃度は、２．０～４．０容積％であることが好ましく、２．５～３．５容積％であることがより好ましい。
　カーボンブラックの容積濃度が２．０容積％未満では、フッ素樹脂層１２に、後述する空隙が十分に形成されず、上記のシーリング材と裏面保護シート１０の密着性が十分に得られず、シーリング材と、裏面保護シート１０との間で、高い接着強度が得られない。一方、カーボンブラックの容積濃度が４．０容積％を超えると、フッ素樹脂層１２が脆くなって割れ易くなり、フッ素樹脂層１２の機械的強度が低下し、フッ素樹脂層１２が基材シート１１から剥離することがある。　　　
　フッ素樹脂層１２は、図２に示すように、フッ素樹脂からなる主材２１と、主材２１中に分散した、シリカ粒子および着色顔料からなる顔料分２２とから概略構成されている。
　そして、フッ素樹脂層１２では、顔料分２２同士の間に空隙２３が形成されている。
　ところで、図２では、顔料分２２が球状の一次粒子のように示したが、実際には、顔料分２２は、シリカや着色顔料からなる二次粒子から構成されている。したがって、フッ素樹脂層１２における空隙とは、図２に示すような顔料分２２同士の間に存在する空隙２３のみではなく、二次粒子の顔料分２２内に存在する空隙も含んでいる。ゆえに、フッ素樹脂層１２には、フッ素樹脂層１２の一方の面（基材シート１１と接している面とは反対側の面）１２ａから厚さ方向に向かって、顔料分２２同士の間に存在する空隙２３と、顔料分２２内に存在する空隙とが連通して１つの空孔（微細孔）を形成している領域もある。
　このように、フッ素樹脂層１２が空隙を有しているので、裏面保護シート１０にジャンクションボックスを接着するために、フッ素樹脂層１２の一方の面１２ａにシーリング材を塗布した場合、シーリング材がフッ素樹脂層１２の空隙内に入り込み、フッ素樹脂層１２に対するシーリング材のアンカー効果により、シーリング材とフッ素樹脂層１２の密着性が向上する。ゆえに、シーリング材と、フッ素樹脂層１２との間で、高い接着強度が得られる。
フッ素樹脂層１２の空隙率とは、フッ素樹脂層１２の容積に対する空隙（シリカや着色顔料からなる二次粒子内に存在する空隙も含む）の割合であって、フッ素樹脂層の容積Ｖ１と、フッ素樹脂層の理論的な容積Ｖ２とから、下記の式により求められる値である。
フッ素樹脂層の空隙率（％）＝［（Ｖ１－Ｖ２）／Ｖ１］×１００
　フッ素樹脂層の容積Ｖ１は、電磁膜厚計（フィッシャー社製）を用い、任意に選択した１０箇所において、それぞれのフッ素樹脂層の膜厚を測定し、その平均膜厚から算定された１ｍ２当たりの容積として算定することができる。
フッ素樹脂層の理論的な容積Ｖ２は、フッ素樹脂層の１ｍ２当たりの質量を測定し、前記のフッ素樹脂層全体の比重で除することにより、算定することができる。
　フッ素樹脂層１２の空隙率は６～３８％であることが好ましく、１０～２０％であることがより好ましい。
空隙率が６％未満では、上記のシーリング材とフッ素樹脂層１２の密着性が十分に得られず、シーリング材と、フッ素樹脂層１２との間で、高い接着強度が得られない。一方、空隙率が３８％を超えると、フッ素樹脂層１２が脆くなって割れ易くなり、フッ素樹脂層１２の機械的強度が低下し、フッ素樹脂層１２が基材シート１１から剥離することがある。
　フッ素樹脂層１２の表面（一方の面１２ａ）におけるぬれ張力は、５０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、６５ｍＮ／ｍ以上であることがより好ましい。
　なお、本明細書において、表面とは、空気に触れる方の面を意味し、界面とは、空気に触れない面（基材シートやシーリング材と接する面）を意味する。
ここで、ぬれ張力とは、日本工業規格：ＪＩＳ　Ｋ６７６８：１９９９「プラスチック－フィルム及びシート－ぬれ張力試験方法」に規定されている張力である。
　ぬれ張力が５０ｍＮ／ｍ未満では、フッ素樹脂層１２の一方の面１２ａにシーリング材を塗布した場合、シーリング材とフッ素樹脂層１２の密着性が十分に得られず、シーリング材と、フッ素樹脂層１２との間で、高い接着強度が得られない。
　なお、ぬれ張力の上限は、日本工業規格：ＪＩＳ　Ｋ６７６８：１９９９「プラスチック－フィルム及びシート－ぬれ張力試験方法」にて７３ｍＮ／ｍと規定されている。
　フッ素樹脂層１２の厚さは、５μｍ以上であることが好ましく、５～４０μｍであることがより好ましい。
　フッ素樹脂層１２の厚さが５μｍ未満では、フッ素樹脂層１２の膜厚が不均一となり、フッ素樹脂層１２の一方の面１２ａにシーリング材を塗布した場合、シーリング材とフッ素樹脂層１２の密着性が十分に得られず、シーリング材と、フッ素樹脂層１２との間で、高い接着強度が得られない。また、フッ素樹脂層１２の厚さを４０μｍよりも大きくしても、シーリング材とフッ素樹脂層１２の密着性がそれまで以上に向上する効果が得られない。
なお、フッ素樹脂層１２の厚さは、電磁膜厚計（フィッシャー社製）を用い、任意に選択した１０箇所において、それぞれのフッ素樹脂層の膜厚を測定し、その平均膜厚として求めることができる。
　接着層１３を構成する接着剤としては、アクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤及びポリエステル系接着剤の群から選択される１種又は２種以上の接着剤が用いられる。ポリウレタン系接着剤の具体例としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール又はアクリルポリオール等のポリオール成分を含む主剤が、イソシアネート硬化剤により硬化したものが挙げられる。
　熱接着性層１４は、太陽電池モジュールを構成する封止材との接着に用いられる熱接着層をなしている。ここで、熱接着性とは、加熱処理によって接着性を発現する特性である。８０～２００℃の加熱処理において接着性を発現するものが好ましい。
　熱接着性層１４を形成する樹脂としては、基材シート１１及び太陽電池モジュールの封止材に対して接着性を有する樹脂が用いられる。
　基材シート１１及び太陽電池モジュールの封止材に対する接着性に優れる樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、密度：０．９１０ｇ／ｃｍ３以上、０．９３０ｇ／ｃｍ３未満）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、密度：０．９３０ｇ／ｃｍ３以上、０．９４２ｇ／ｃｍ３未満）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度：０．９４２ｇ／ｃｍ３以上）などのポリエチレン樹脂；ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）；オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）、シクロオレフィン樹脂、及びエチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などのポリオレフィン系樹脂が挙げられる。これらの中でも、太陽電池モジュールの封止材との熱接着性が良好に得られるなどの点から、ＥＶＡが好ましい。
　熱接着性層１４を形成する樹脂は、必要に応じて、顔料、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、又はブロッキング防止剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。
　顔料としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されるものではない。顔料としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、マイカ、窒化ホウ素、酸化亜鉛及び酸化アルミニウムなどが挙げられる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、蓚酸アニリド系、シアノアクリレート系又はトリアジン系などの紫外線吸収剤が挙げられる。
　熱接着性層１４の厚さは、基材シート１１及び太陽電池モジュールの封止材に応じて適宜調整される。熱接着性層１４の厚さは、例えば、１μｍ～２００μｍであることが好ましく、軽量性及び電気絶縁性などの観点から、１０μｍ～２００μｍであることがより好ましく、５０μｍ～１５０μｍであることがさらに好ましく、８０μｍ～１２０μｍであることが最も好ましい。
　太陽電池モジュール用裏面保護シート１０によれば、基材シート１１の一方の面１１ａにフッ素樹脂層１２が形成され、フッ素樹脂層１２は、体積平均二次粒子径が０．５～１０μｍのシリカ粒子と、着色顔料とを含有してなり、フッ素樹脂層１２の容積に対するシリカ粒子の容積濃度が１４～２５容積％であるので、フッ素樹脂層１２には、シリカ粒子及び着色顔料からなる顔料分同士の間に空隙が形成され、裏面保護シート１０にジャンクションボックスを接着するために、フッ素樹脂層１２の一方の面１２ａにシーリング材を塗布した場合、シーリング材がフッ素樹脂層１２の空隙内に入り込み、フッ素樹脂層１２に対するシーリング材のアンカー効果により、シーリング材とフッ素樹脂層１２の密着性が向上する。したがって、シーリング材と、フッ素樹脂層１２との間で、高い接着強度が得られる。
　なお、本実施形態では、基材シート１１の一方の面１１ａに、フッ素樹脂層１２が直接形成された太陽電池モジュール用裏面保護シート１０を例示したが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明にあっては、基材シートの一方の面に、易接着層を介してフッ素樹脂層が設けられていてもよい。また、本発明にあっては、基材シートの両面に、直接又は易接着層を介してフッ素樹脂層が設けられていてもよい。
「太陽電池モジュール用裏面保護シートの製造方法」
　次に、第二の態様における太陽電池モジュール用裏面保護シート１０の製造方法の概略を説明するが、本発明は、この製造方法に限定されるものではない。
（フッ素樹脂層の形成工程）
　フッ素樹脂層の形成工程では、基材シート１１の一方の面１１ａに、フッ素樹脂、シリカ粒子、着色顔料及び硬化剤を含むフッ素樹脂塗料組成物を塗布し、そのフッ素樹脂塗料組成物からなる塗膜を乾燥及び硬化させて、フッ素樹脂層１２を形成する。
　フッ素樹脂塗料組成物を調製するには、上記のフッ素樹脂、シリカ粒子、着色顔料及び硬化剤に溶媒を加えて、攪拌、混合する。
フッ素樹脂塗料組成物の混合方法としては、ディスパーによる混合攪拌などの公知の方法を用いることができる。
　フッ素樹脂塗料組成物では、（Ａ）フッ素樹脂、（Ｂ）シリカ粒子、（Ｃ）着色顔料及び（Ｄ）硬化剤から構成される固形分の容積（即ち、（Ａ）の容積、（Ｂ）の容積、（Ｃ）の容積、及び（Ｄ）の容積の合計）に対する（Ｂ）シリカ粒子の容積濃度が１４～２５容積％であることが好ましく、１５～２０容積％であることがより好ましい。
　シリカ粒子の容積濃度は、（Ａ）～（Ｄ）が質量濃度で配合されたときは、それぞれの質量を比重で除して容積に換算して算定する。（Ａ）～（Ｄ）の比重はそれぞれの物質固有の値である。
　シリカ粒子の容積濃度が１４容積％未満では、基材シート１１の一方の面１１ａに、フッ素樹脂塗料組成物を塗布して、フッ素樹脂層１２を形成した場合、フッ素樹脂層１２に十分に空隙が形成されず、フッ素樹脂層１２の空隙率を上述の範囲内に調整することができない。一方、シリカ粒子の容積濃度が２５容積％を超えると、基材シート１１の一方の面１１ａに、フッ素樹脂塗料組成物を塗布して、フッ素樹脂層１２を形成した場合、フッ素樹脂層１２が脆くなって割れ易くなり、フッ素樹脂層１２の機械的強度が低下し、フッ素樹脂層１２が基材シート１１から剥離することがある。
　また、（Ｃ）着色顔料が二酸化チタンである場合、フッ素樹脂塗料組成物では、各成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）から構成される固形分の容積に対する二酸化チタンの容積濃度が１５～２４容積％であることが好ましく、１７～２３容積％であることがより好ましい。
　二酸化チタンの容積濃度が１５容積％未満では、フッ素樹脂層１２に、空隙が十分に形成されず、上記のシーリング材と裏面保護シート１０の密着性が十分に得られず、シーリング材と、裏面保護シート１０との間で、高い接着強度が得られない。一方、二酸化チタンの容積濃度の合計が２４容積％を超えると、フッ素樹脂の容積濃度が少なくなるため、基材シート１１の一方の面１１ａに、フッ素樹脂塗料組成物を塗布し難くなるばかりでなく、得られるフッ素樹脂層１２が脆くなって割れ易くなる。
　また、（Ｃ）着色顔料がカーボンブラックである場合、フッ素樹脂塗料組成物では、各成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）から構成される固形分の容積に対するカーボンブラックの容積濃度が２．０～４．０容積％であることが好ましく、２．５～３．５容積％であることがより好ましい。
　カーボンブラックの容積濃度が２．０容積％未満では、フッ素樹脂層１２に、空隙が十分に形成されず、上記のシーリング材と裏面保護シート１０の密着性が十分に得られず、シーリング材と、裏面保護シート１０との間で、高い接着強度が得られない。一方、カーボンブラックの容積濃度の合計が４．０容積％を超えると、フッ素樹脂の容積濃度が少なくなるため、基材シート１１の一方の面１１ａに、フッ素樹脂塗料組成物を塗布し難くなるばかりでなく、得られるフッ素樹脂層１２が脆くなって割れ易くなる。
　フッ素樹脂塗料組成物は、溶媒を含んでいてもよい。
フッ素樹脂塗料組成物に用いられる溶媒としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されるものではなく、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコールモノエチルエーテル及びダイアセトンアルコールの群から選択される１種又は２種以上の有機溶媒を含む溶媒が好適に用いられる。
　これらの中でも、フッ素樹脂塗料組成物中の含有成分の溶解性及びフッ素樹脂層１２への残留性の低さ（低い沸点温度）の観点から、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及び酢酸ブチルから選択される１種又は２種以上の有機溶媒を含む溶媒が好ましい。
　フッ素樹脂塗量組成物が溶媒を含む場合の固形分の質量濃度は、（Ｃ）着色顔料の種類によって適正範囲が異なる。（Ｃ）着色顔料が二酸化チタンの場合、固形分の質量濃度は、フッ素樹脂塗料組成物の総質量に対し、４５～７５質量％であることが好ましく、５０～６５質量％であることがより好ましい。（Ｃ）着色顔料がカーボンブラックの場合、固形分の質量濃度は、フッ素樹脂塗料組成物の総質量に対し、３０～６５質量％であることが好ましく、４０～５５質量％であることがより好ましい。固形分の質量濃度が高い場合、塗料の安定性不良により、塗膜外観不良を引き起こすことがある。また、固形分の質量濃度が低い場合、塗布時に所定塗膜を確保できないことがある。）
　フッ素樹脂塗料組成物は、硬化剤を含んでいてもよい。硬化剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されるものではなく、メラミン樹脂等のメラミン系硬化剤及びヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系硬化剤などが好適に用いられる。耐候性の観点から、硬化剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体が好ましい。
また、フッ素樹脂が水酸基を有するものである場合であって、硬化剤としてイソシアネート系硬化剤を使用する場合、硬化剤の使用量は、ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）が０．５～２．０となるように加えることが好ましい。
　また、フッ素樹脂塗料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で分散剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、レベリング剤、消泡剤、樹脂粒子、及び無機粒子などの各種添加剤を含んでいてもよい。なお、これら添加剤を加えた場合においても、本発明においては、添加剤を固形分の合計量には導入しないものとする。
　フッ素樹脂層１２を形成するには、まず、ロッドコーターなどを用いた公知の塗布方法により、基材シート１１の一方の面１１ａに、所定の厚さとなるように、上記のフッ素樹脂塗料組成物を塗布する。
　フッ素樹脂塗料組成物が溶媒を含有する場合、温度６０～１５０℃で１～５分間乾燥することにより、溶媒を除去する。減圧条件下で乾燥してもよい。
　フッ素樹脂塗料組成物が硬化剤を含有する場合、温度６０～１５０℃で１～５分間加熱することにより硬化する。
　このようにして、基材シート１１の一方の面１１ａにフッ素樹脂層１２が形成される。
（熱接着性層の形成工程）
　基材シート１１の他方の面１１ｂに熱接着性層１４を積層するには、接着層を介して接着する方法と押出コーティング法がある。
　接着層を介して接着する方法は、基材シート１１の他方の面１１ｂに、ロッドコーターなどを用いた公知の塗布方法により接着剤を塗布して、接着層を形成し、熱接着性樹脂からなるフィルムを、その接着層に貼り合せる方法である。
　押出コーティング法は、基材シート１１の他方の面１１ｂに、溶融した熱接着性樹脂を押し出した後、冷却する方法である。
　本実施形態の裏面保護シートの製造方法によれば、基材シート１１の一方の面１１ａに、上記のフッ素樹脂塗料組成物を塗布し、そのフッ素樹脂塗料組成物からなる塗膜を乾燥及び樹脂硬化させて、フッ素樹脂層１２を形成するので、空隙率が所定の範囲内にあるフッ素樹脂層１２を形成することができる。
「太陽電池モジュール」
　図３は、本発明の第三の態様における太陽電池モジュールの一実施形態を示す概略断面図である。
　太陽電池モジュール１００は、前面基板１０３と、太陽電池セル１０１と、太陽電池セル１０１を封止して、前面基板１０３に積層された封止材１０２と、封止材１０２の一方の面（裏面）１０２ｂに設けられた裏面保護シート１０４と、裏面保護シート１０４の封止材１０２と接している面とは反対側の面（表面）１０４ａに、シーリング材１０５を介して接着されたジャンクションボックス１０６とから概略構成されている。
なお、裏面保護シート１０４のフッ素樹脂層１２がシーリング材１０５と接するように積層されている。
　太陽電池セル１０１としては、結晶シリコン、アモルファスシリコン、及び化合物半導体などからなるものが挙げられる。
　太陽電池セル１０１が結晶シリコンである場合には、図３に示すように、前面基板１０３、封止材１０２、太陽電池セル１０１、封止材１０２、裏面保護シート１０４の順に積層し、真空状態で加熱圧着した後、シーリング材１０５を介してジャンクションボックス１０６が固定される。
　太陽電池セル１０１が、アモルファスシリコンや化合物半導体のように、前面基板１０３に直接、接するように形成される場合には、前面基板１０３、太陽電池セル１０１、封止材１０２、裏面保護シート１０４の順に積層される。
　封止材１０２を構成する樹脂としては、ポリエチレン、エチレン－αオレフィン共重合体、アイオノマー、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、及びエチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリビニルブチラールなどが挙げられ、これらの中でもＥＶＡが好ましい。
　前面基板１０３としては、光を透過するものであれば特に限定されるものではなく、ガラスやプラスチックなど公知のものが挙げられるが、機械的強度や耐候性に優れることからガラスが好ましい。
　裏面保護シート１０４としては、上述の裏面保護シート１０が用いられる。
　シーリング材１０５としては、シリコーンを主成分とし、室温で硬化するものが好ましい。
　室温で硬化する反応としては、縮合が一般的である。縮合反応は、副生成物の種類によって、アルコール型、オキシム型、アセトン型、及び酢酸型がある。
このようなシーリング材は、チューブやカートリッジなどの容器に充填され、吐出口から押し出されると、空気中の湿気と反応して硬化する。
　ジャンクションボックス１０６は、太陽電池セル１０１から電流を引き出す端子を保護する箱であり、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されるものではなく、太陽電池モジュールに用いられる公知のものが挙げられる。
　太陽電池モジュール１００によれば、裏面保護シート１０４として、上述の裏面保護シート１０が用いられているので、裏面保護シート１０４に対するシーリング材１０５の接着性が高くなり、裏面保護シート１０４に対して、長期間に渡って安定してジャンクションボックス１０６を固定することができる。
　以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
　基材シートとして、ＰＥＴフィルム（商品名：テイジン　テトロン　フィルム　Ｓ、厚さ１２５μｍ、帝人デュポンフィルム社製）を用い、この基材シートの一方の面に、フッ素樹脂塗料組成物を塗布し、１２０℃で１分間乾燥することにより、空隙を有する厚さ１５μｍのフッ素樹脂層を形成し、基材シートと、基材シートの一方の面に形成されたフッ素樹脂層とからなる裏面保護シートを作製した。
　フッ素樹脂塗料組成物を、以下のように調製した。
　フッ素樹脂（商品名：ゼッフルＧＫ５１０、ダイキン工業社製、固形分５０質量％、固形分の水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）２２３質量部に対して、シリカ粒子（商品名：ニップシール　Ｅ－２００Ａ、体積平均二次粒子径：３μｍ、東ソー・シリカ社製）７６質量部と、着色顔料として二酸化チタン（商品名：Ｔｉ－Ｐｕｒｅ　Ｒ－１０５、デュポン社製）１８８質量部とを添加し、溶媒としてメチルエチルケトン１８３質量部を添加して、フッ素樹脂、シリカ粒子及び二酸化チタンを分散させることにより、フッ素樹脂塗料組成物を調製した。また、このフッ素樹脂塗料組成物に、イソシアネート系硬化剤（商品名：タケネートＤ１７０Ｎ、固形分１００質量％、ＮＣＯ２０．７質量％、三井化学社製）を、ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）が１．５／１になるように、また、フッ素樹脂層の容積に対するシリカ容積濃度が１４容積％となるように、二酸化チタン容積濃度が２３容積％となるように添加した。
　シリカ粒子及び二酸化チタンの容積濃度は、フッ素樹脂、シリカ粒子、二酸化チタン及び硬化剤から構成される固形分の質量部を、それらの比重で除して容積に換算し、それらの合計に対するシリカ粒子、二酸化チタンの容積を占める割合として算定される。
　図４Ａ及び図４Ｂに、実施例１で形成したフッ素樹脂層の電子顕微鏡画像を示す。図４Ａは断面画像、図４Ｂは表面画像である。
［実施例２］
　フッ素樹脂層の容積に対するシリカ容積濃度が１５容積％となるようにフッ素樹脂塗料組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、基材シートの一方の面に、空隙を有するフッ素樹脂層を形成し、実施例２の裏面保護シートを作製した。
［実施例３］
　フッ素樹脂層の容積に対するシリカ容積濃度が２０容積％となるようにフッ素樹脂塗料組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、基材シートの一方の面に、空隙を有するフッ素樹脂層を形成し、実施例３の裏面保護シートを作製した。
［実施例４］
　フッ素樹脂層の容積に対するシリカ容積濃度が２５容積％となるようにフッ素樹脂塗料組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、基材シートの一方の面に、空隙を有するフッ素樹脂層を形成し、実施例４の裏面保護シートを作製した。
［実施例５］
　フッ素樹脂層の容積に対するシリカ容積濃度が１６容積％、二酸化チタン容積濃度が２０容積％となるようにフッ素樹脂塗料組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、基材シートの一方の面に、空隙を有するフッ素樹脂層を形成し、実施例５の裏面保護シートを作製した。
［実施例６］
　着色顔料としてカーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学社製）を用い、フッ素樹脂層の容積に対するカーボンブラック容積濃度が３容積％、シリカ容積濃度が２０容積％となるようにフッ素樹脂塗料組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、基材シートの一方の面に、空隙を有するフッ素樹脂層を形成し、実施例６の裏面保護シートを作製した。
［実施例７］
　フッ素樹脂層の容積に対するシリカ容積濃度が２０容積％となるようにフッ素樹脂塗料組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、基材シートの一方の面に、空隙を有する厚さ１０μｍのフッ素樹脂層を形成し、実施例７の裏面保護シートを作製した。
［実施例８］
　フッ素樹脂層の容積に対するシリカ容積濃度が２０容積％となるようにフッ素樹脂塗料組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、基材シートの一方の面に、空隙を有する厚さ３０μｍのフッ素樹脂層を形成し、実施例８の裏面保護シートを作製した。
［実施例９］
　フッ素樹脂層の容積に対するシリカ容積濃度が２０容積％となるようにした以外は実施例１と同様にして、フッ素樹脂塗料組成物を調製した。
　基材シートとしてアルミ箔を用い、アルミ箔の一方の面に、フッ素樹脂塗料組成物を塗布し、実施例１と同様にして、空隙を有するフッ素樹脂層を形成し、実施例９の裏面保護シートを作製した。
［実施例１０］
　フッ素樹脂層の容積に対するシリカ容積濃度が２０容積％となるようにした以外は実施例１と同様にして、フッ素樹脂塗料組成物を調製した。
　基材シートとしてステンレス箔を用い、ステンレス箔の一方の面に、フッ素樹脂塗料組成物を塗布し、実施例１と同様にして、空隙を有するフッ素樹脂層を形成し、実施例１０の裏面保護シートを作製した。
［比較例１］
　フッ素樹脂層の容積に対するシリカ容積濃度が１３容積％となるようにフッ素樹脂塗料組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、基材シートの一方の面に、空隙を有するフッ素樹脂層を形成し、比較例１の裏面保護シートを作製した。
［比較例２］
　フッ素樹脂層の容積に対するシリカ容積濃度が２６容積％となるようにフッ素樹脂塗料組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、基材シートの一方の面に、空隙を有するフッ素樹脂層を形成し、比較例２の裏面保護シートを作製した。
［比較例３］
　体積平均二次粒子径が１２μｍのシリカ粒子（商品名：サイロイドＥＤ８０、グレースジャパン社製）を用い、フッ素樹脂層の容積に対するシリカ容積濃度が１４容積％となるようにフッ素樹脂塗料組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、基材シートの一方の面に、空隙を有するフッ素樹脂層を形成し、比較例３の裏面保護シートを作製した。
　上記の通り作製した実施例１～１０及び比較例１～３のそれぞれの裏面保護シートについて、下記の測定方法に従って、フッ素樹脂層の空隙率、フッ素樹脂層表面のぬれ張力、フッ素樹脂層の状態、フッ素樹脂層に対するシーリング材の接着性、基材シートの碁盤目密着性を測定した。これらの結果をまとめて表１に示す。
＜空隙率＞
　フッ素樹脂、シリカ粒子、二酸化チタン又はカーボンブラックの着色顔料、及び、硬化剤それぞれの固形分質量の合計、及び前記それぞれの固形分質量とそれぞれの物質固有の比重から算出したそれぞれの容積の合計から、フッ素樹脂層全体の比重を算定した。
　次いで、それぞれのフッ素樹脂層の１ｍ２当たりの質量を測定し、前記比重で除することにより、理論的な容積Ｖ２を算定した。
　一方、電磁膜厚計（フィッシャー社製）を用い、任意に選択した１０箇所において、それぞれのフッ素樹脂層の膜厚を測定し、その平均膜厚から算定された１ｍ２当たりの実際の容積Ｖ１を算定した。
　そして、下記の式により、フッ素樹脂層の空隙率（％）を算定した。
［（Ｖ１－Ｖ２）／Ｖ１］×１００
＜ぬれ張力＞
　日本工業規格：ＪＩＳ　Ｋ６７６８：１９９９「プラスチック－フィルム及びシート－ぬれ張力試験方法」に準拠して、フッ素樹脂層表面のぬれ張力を測定した。
＜フッ素樹脂層の状態＞
　フッ素樹脂層の状態を目視により観察した。フッ素樹脂層にクラックやスジなどの塗膜欠点がない場合には○、フッ素樹脂層にクラックやスジなどの塗膜欠陥が生じている場合には×と判定した。
＜シーリング材の接着性＞
　２３℃、５０％ＲＨ雰囲気中で判定を行った。
　フッ素樹脂層にシーリング材を塗布し、７日間経過した後、シーリング材をフッ素樹脂層から引き剥がし、その形態を判定した。
　引き剥がされた形態として、シーリング材が凝集破壊した場合を○、シーリング材とフッ素樹脂層の界面で剥がれた場合を×とした。
　シーリング材として、シリコーンを主成分とし、脱オキシム縮合により硬化するものを用いた。
　塗布したシーリング材のサイズは、幅１０～１５ｍｍ、厚さ３～６ｍｍ、長さ１００ｍｍとした。
＜フッ素樹脂層の碁盤目密着性＞
　フッ素樹脂層の表面にカッターを用い、碁盤目状に１ｍｍ角１００升の切込みを基材に達するまで入れた。
　切込みの入った塗膜面に、セロハンテープを指で擦りつけ、テープを十分な速さで剥がし、塗膜が剥がれずに残った升目の割合を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
　表１の結果から、実施例１～１０で形成したフッ素樹脂層は、シリカの容積濃度が１４～２５容積％の範囲内であり、フッ素樹脂層表面のぬれ張力、フッ素樹脂層の状態、フッ素樹脂層に対するシーリング材の接着性、フッ素樹脂層の碁盤目密着性が優れていることが確認できた。
　また、実施例５では、着色顔料として二酸化チタンを用い、フッ素樹脂層の容積に対する二酸化チタンの容積濃度を２０容積％とし、実施例６では、着色顔料としてカーボンブラックを用い、フッ素樹脂層の容積に対するカーボンブラックの容積濃度を３容積％としても、フッ素樹脂層表面のぬれ張力、フッ素樹脂層の状態、フッ素樹脂層に対するシーリング材の接着性、フッ素樹脂層の碁盤目密着性の点において、実施例５と実施例６は同等であることが確認できた。
　また、実施例７では、フッ素樹脂層の厚さを１０μｍとし、実施例８では、フッ素樹脂層の厚さを３０μｍとしても、フッ素樹脂層表面のぬれ張力、フッ素樹脂層の状態、フッ素樹脂層に対するシーリング材の接着性、フッ素樹脂層の碁盤目密着性の点において、実施例７と実施例８は同等であることが確認できた。
　また、実施例９では、基材シートとしてアルミ箔を用い、実施例１０では、基材シートとしてステンレス箔を用いても、フッ素樹脂層表面のぬれ張力、フッ素樹脂層の状態、フッ素樹脂層に対するシーリング材の接着性、フッ素樹脂層の碁盤目密着性の点において、実施例９と実施例１０は同等であることが確認できた。
　一方、比較例１では、フッ素樹脂層の容積に対するシリカの容積濃度を１３容積％としたため、フッ素樹脂層表面のぬれ張力、フッ素樹脂層に対するシーリング材の接着性の点で、実施例１～１０よりも劣っていることが確認できた。
　また、比較例２では、フッ素樹脂層の容積に対するシリカの容積濃度を２６容積％としたため、フッ素樹脂層の状態、フッ素樹脂層の碁盤目密着性の点で、実施例１～１０よりも劣っていることが確認できた。
　また、比較例３では、シリカの体積平均二次粒子径を１２μｍとしたため、フッ素樹脂層表面のぬれ張力、フッ素樹脂層に対するシーリング材の接着性の点で、実施例１～１０よりも劣っていることが確認できた。
本発明によれば、フッ素樹脂層には、シリカ粒子及び着色顔料からなる顔料分同士の間に空隙が形成され、フッ素樹脂層の表面にシーリング材を塗布した場合、シーリング材がフッ素樹脂層の空隙内に入り込み、シーリング材とフッ素樹脂層の接着性が向上する。
１０　太陽電池モジュール用裏面保護シート（裏面保護シート）
１１　基材シート
１２　フッ素樹脂層
１３　接着層
１４　熱接着性層
２１　主材
２２　顔料分
２３　空隙
１００　太陽電池モジュール
１０１　太陽電池セル
１０２　封止材
１０３　前面基板
１０４　裏面保護シート
１０５　シーリング材
１０６　ジャンクションボックス
 

Claims (8)

  1. 基材シートの少なくとも一方の面上に、フッ素樹脂層を有する太陽電池モジュール用裏面保護シートであって、
    前記フッ素樹脂層は、体積平均二次粒子径が０．５～１０μｍのシリカ粒子と、着色顔料とを含有し、
    前記フッ素樹脂層の容積に対する前記シリカ粒子の容積濃度は、１４～２５容積％であることを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シート。
  2. 前記着色顔料は、二酸化チタン又はカーボンブラックであることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。
  3. 前記フッ素樹脂層の容積に対する前記二酸化チタンの容積濃度は、１５～２４容積％であることを特徴とする請求項２に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。
  4. 前記フッ素樹脂層の容積に対する前記カーボンブラックの容積濃度は、２．０～４．０容積％であることを特徴とする請求項２に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。
  5. 前記フッ素樹脂層は、空隙率が６～３８％であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。
  6. 前記フッ素樹脂層の表面におけるぬれ張力は、５０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする請求項１～５のいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。
  7. 基材シートの少なくとも一方の面上に、フッ素樹脂層を有する太陽電池モジュール用裏面保護シートの製造方法であって、
    前記フッ素樹脂層を、体積平均二次粒子径が０．５～１０μｍのシリカ粒子と、着色顔料とを含有し、前記シリカ粒子の容積濃度が１４～２５容積％であるフッ素樹脂塗料組成物を用いて形成する工程を含むことを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シートの製造方法。
  8. 透明な前面基板と、太陽電池セルと、前記太陽電池セルを封止する封止材と、裏面保護シートと、前記裏面保護シートに、シーリング材を介して接着されたジャンクションボックスと、を備えた太陽電池モジュールであって、
    前記裏面保護シートは、請求項１～６のいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートであることを特徴とする太陽電池モジュール。
     
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018061594A1 (ja) * 2016-09-30 2018-04-05 富士フイルム株式会社 太陽電池用バックシート及びその製造方法、並びに、太陽電池モジュール及びそのリサイクル方法
CN109659373A (zh) * 2017-10-11 2019-04-19 丰田自动车工程及制造北美公司 有色太阳能板及包括该有色太阳能板的结构
WO2023054730A1 (ja) * 2021-10-01 2023-04-06 大日本印刷株式会社 太陽電池モジュール用絶縁フィルム、鋼板付き絶縁フィルム、配線シート付き絶縁フィルム、および太陽電池モジュール

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05200355A (ja) * 1991-11-08 1993-08-10 Daikyo Inc プライマ塗装済みプラスチック部品
JPH11261085A (ja) * 1998-03-10 1999-09-24 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 太陽電池用裏面保護シート
JP2007035694A (ja) * 2005-07-22 2007-02-08 Daikin Ind Ltd 太陽電池のバックシート
JP2007320145A (ja) * 2006-05-31 2007-12-13 Toyobo Co Ltd 積層熱可塑性樹脂フィルムおよび積層熱可塑性樹脂フィルムロール
JP2008204979A (ja) * 2007-02-16 2008-09-04 Ricoh Printing Systems Ltd インクジェット方式による配線形成方法
JP2009246208A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Kyocera Corp 太陽電池モジュールおよびその製造方法
WO2010116651A1 (ja) * 2009-03-30 2010-10-14 リンテック株式会社 太陽電池モジュール用裏面保護シート及び太陽電池モジュール
JP2011124428A (ja) * 2009-12-11 2011-06-23 Lintec Corp 太陽電池モジュール用保護シート及び太陽電池モジュール
WO2011158898A1 (ja) * 2010-06-16 2011-12-22 ダイキン工業株式会社 太陽電池モジュール用耐侯性バックシート

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05200355A (ja) * 1991-11-08 1993-08-10 Daikyo Inc プライマ塗装済みプラスチック部品
JPH11261085A (ja) * 1998-03-10 1999-09-24 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 太陽電池用裏面保護シート
JP2007035694A (ja) * 2005-07-22 2007-02-08 Daikin Ind Ltd 太陽電池のバックシート
JP2007320145A (ja) * 2006-05-31 2007-12-13 Toyobo Co Ltd 積層熱可塑性樹脂フィルムおよび積層熱可塑性樹脂フィルムロール
JP2008204979A (ja) * 2007-02-16 2008-09-04 Ricoh Printing Systems Ltd インクジェット方式による配線形成方法
JP2009246208A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Kyocera Corp 太陽電池モジュールおよびその製造方法
WO2010116651A1 (ja) * 2009-03-30 2010-10-14 リンテック株式会社 太陽電池モジュール用裏面保護シート及び太陽電池モジュール
JP2011124428A (ja) * 2009-12-11 2011-06-23 Lintec Corp 太陽電池モジュール用保護シート及び太陽電池モジュール
WO2011158898A1 (ja) * 2010-06-16 2011-12-22 ダイキン工業株式会社 太陽電池モジュール用耐侯性バックシート

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018061594A1 (ja) * 2016-09-30 2018-04-05 富士フイルム株式会社 太陽電池用バックシート及びその製造方法、並びに、太陽電池モジュール及びそのリサイクル方法
CN109659373A (zh) * 2017-10-11 2019-04-19 丰田自动车工程及制造北美公司 有色太阳能板及包括该有色太阳能板的结构
CN109659373B (zh) * 2017-10-11 2024-04-12 丰田自动车工程及制造北美公司 有色太阳能板及包括该有色太阳能板的结构
WO2023054730A1 (ja) * 2021-10-01 2023-04-06 大日本印刷株式会社 太陽電池モジュール用絶縁フィルム、鋼板付き絶縁フィルム、配線シート付き絶縁フィルム、および太陽電池モジュール

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