WO2013027341A1 - 現像部材とその製造方法、および、電子写真画像形成装置 - Google Patents

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WO2013027341A1
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sio
developing
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organopolysiloxane
developing member
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草場 隆
聖平 漆原
遼 杉山
真史 宇野
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キヤノン株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a developing member and an electrophotographic image forming apparatus used in an electrophotographic image forming apparatus using an electrophotographic system such as a copying machine, a laser beam printer, a facsimile machine, and a printing machine.
  • an electrophotographic system such as a copying machine, a laser beam printer, a facsimile machine, and a printing machine.
  • non-magnetic one-component contact developing method uses non-magnetic one-component toner, and the toner is supplied onto the developing member by the toner supply roller in contact with the developing roller. The toner is charged by friction between the toner and the toner. At the same time, the toner is thinly and uniformly applied onto the developing member by the developing blade.
  • toner is conveyed to a developing area where the developing member and the photosensitive drum are in contact with each other by rotation of the developing roller, and the electrostatic latent image on the photosensitive drum is developed to be visualized as a toner image.
  • the developing member needs to have low hardness because it rotates while maintaining a constant contact area (nip width) with the developing blade and the photosensitive drum.
  • the developing member and the developing blade are always in contact with each other. For this reason, when the image forming apparatus is left unprinted for a long period of time, a deformation (compression permanent distortion) that does not easily recover to a part of the developing member occurs because the developing blade presses the same portion of the developing roller. There is.
  • partial unevenness occurs in the thickness of the toner layer formed on the developing member. As a result, defects such as unevenness and streaks may occur at positions corresponding to portions where the compression set of the developing member is generated in the electrophotographic image. Therefore, there is a demand for a developing member that hardly generates compression set.
  • a silicone rubber composition and a developing roller have been proposed in which permanent deformation is improved by adding an inorganic filler having specific physical properties (Patent Document 1). Further, a silicone rubber composition for a developing roller has been proposed in which the permanent deformation is improved by defining the content of low-molecular polysiloxane (Patent Document 2).
  • an elastic body having a cured product of a polysiloxane mixture having a resinous organosiloxane containing a resin segment containing at least one of tetrafunctional or trifunctional structural units and a bifunctional oil segment is proposed. (Patent Document 3).
  • the occurrence of compression set can be suppressed by increasing the hardness of the elastic layer of the developing member.
  • a high-hardness developing member promotes wear on the surface of the photosensitive drum.
  • an object of the present invention is to provide a developing member that is flexible and hardly causes compression set, and a method for manufacturing the developing member.
  • Another object of the present invention is to provide an electrophotographic image forming apparatus capable of stably providing a high-quality electrophotographic image.
  • a developing member in which a base and an elastic layer are provided on the base and a coating layer is provided on the elastic layer, the elastic layer containing the following (A) to (D)
  • a developer member comprising a cured product of the mixture is provided: (A) an organopolysiloxane having two or more vinyl groups bonded to silicon atoms in one molecule and having a viscosity at 25 ° C. of 10 Pa ⁇ s to 100 Pa ⁇ s; (B) Consists of constitutional units of SiO 4/2 units and R 1 R 2 R 3 SiO 1/2 units, R 1 , R 2 , R 3 are methyl groups or vinyl groups, and are bonded to silicon atoms in one molecule.
  • a method for producing a substrate and a developing member in which an elastic layer is provided on the substrate, and a coating layer is provided on the elastic layer the following (A) to (D):
  • a method for producing a developing member including the step of curing the containing mixture to form an elastic layer: (A) an organopolysiloxane having two or more vinyl groups bonded to silicon atoms in one molecule and having a viscosity at 25 ° C.
  • an image forming apparatus comprising a photosensitive drum and a developing device for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the photosensitive drum with toner, the developing device comprising: There is provided an image forming apparatus comprising a developing roller disposed in contact with the photosensitive drum, wherein the developing roller is the developing member.
  • an electrophotographic image forming apparatus capable of stably forming a high-quality electrophotographic image can be obtained.
  • FIG. 2 is a schematic view illustrating an example of a roller-shaped developing member according to the present invention, and is a schematic cross-sectional view perpendicular to the longitudinal direction of the shaft core body.
  • 1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an electrophotographic image forming apparatus to which a developing member according to the present invention is applied. It is the schematic which shows an example of the dip coating machine used when forming the coating layer of the developing member which concerns on this invention. It is the schematic of the apparatus which measures the electrical resistance of a developing roller. It is a schematic sectional drawing of the measuring apparatus which measures the outer diameter dimension of a developing roller.
  • 1A and 1B are schematic views showing an example of a roller-shaped developing member according to the present invention, that is, a developing roller.
  • 1A and 1B are a schematic cross-sectional view parallel to the longitudinal direction of the shaft core body serving as the base, and a schematic cross-sectional view perpendicular to the longitudinal direction of the shaft core body.
  • the developing roller according to the present invention has a configuration in which an elastic layer 2 is provided on the shaft core 1 and a coating layer 3 is provided on the elastic layer 2.
  • the elastic layer includes a conductive silicone rubber obtained by curing a mixture containing the following (A) to (D): (A) an organopolysiloxane having two or more vinyl groups bonded to silicon atoms in one molecule and having a viscosity at 25 ° C. of 10 Pa ⁇ s to 100 Pa ⁇ s; (B) SiO 4/2 units and R 1 R 2 R 3 SiO 1/2 units are constituent units, and R 1 , R 2 and R 3 are methyl groups or vinyl groups, and are bonded to silicon atoms in one molecule.
  • the organopolysiloxane described in (A) above having two or more vinyl groups bonded to silicon atoms in one molecule and having a viscosity at 25 ° C. of 10 Pa ⁇ s to 100 Pa ⁇ s forms an elastic layer. It is a base polymer of conductive silicone rubber.
  • this vinyl group-containing organopolysiloxane those represented by the following average composition formula (1) can be used.
  • R is the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
  • a is a positive number in the range of 1.5 to 2.8, preferably 1.8 to 2.5, more preferably a positive number in the range of 1.95 to 2.02.
  • the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group bonded to the silicon atom represented by R includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group.
  • An aralkyl group such as an alkyl group, a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, a hexenyl group, a cyclohexenyl group, an alkenyl group such as an octenyl group, or a part of hydrogen atoms of these groups or All substituted with halogen atoms such as fluorine, bromine and chlorine, cyano groups, etc.
  • Roromechiru group chloropropyl group, bromoethyl group, trifluoropropyl group, and cyanoethyl group, it is preferably 90% or more of all R number is methyl group. In addition, at least two of R must be vinyl groups.
  • the viscosity at 25 ° C. of the organopolysiloxane described in (A) needs to be 10 Pa ⁇ s or more and 100 Pa ⁇ s or less.
  • the viscosity at 25 ° C. is 10 Pa ⁇ s or more, the flexibility of the developing roller can be ensured, and 30 Pa ⁇ s or more is preferable.
  • the viscosity at 25 ° C. is 100 Pa ⁇ s or less, compression set can be suppressed, and 70 Pa ⁇ s or less is preferable.
  • the organopolysiloxane described in (A) can be obtained by a known method.
  • General production methods include organocyclopolysiloxanes such as dimethylcyclopolysiloxane and methylvinylcyclopolysiloxane, hexamethyldisiloxane, 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane. It can be obtained by carrying out an equilibration reaction with a hexaorganodisiloxane such as siloxane in the presence of an alkali catalyst or an acid catalyst.
  • the organopolysiloxane described in (B) is a component for improving the compression set of an elastic layer containing a cured product of the mixture containing the above (A) to (D).
  • an elastic material that restores the original molecular structure as soon as the external force is removed even if the elastic layer is deformed by an external force.
  • the present inventors considered that an elastic material having such characteristics may have a structure with high rigidity in the molecule. And as one of the raw materials of the cured product forming the elastic layer, it is effective to use the organopolysiloxane described in (B) represented by the following average composition formula (2) for achieving the above-mentioned object. I found out.
  • the organopolysiloxane described in (B) is composed of constituent units of SiO 4/2 units and R 1 R 2 R 3 SiO 1/2 units, wherein R 1 , R 2 and R 3 are methyl groups or vinyl groups. It is an organopolysiloxane having two or more vinyl groups bonded to silicon atoms in one molecule. X is greater than 0 and less than 4.0.
  • the organopolysiloxane described in (B) has a structure having high rigidity as a molecule because it has SiO 4/2 units and does not have SiO 2/2 units called oil segments. Yes.
  • the addition amount of the organopolysiloxane described in (B) is 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organopolysiloxane described in (A), and X Is 0.5 or more and 2.0 or less, the elastic layer which satisfy
  • the organopolysiloxane described in (B) can be obtained by a known method. For example, it can be easily obtained by blending R 1 R 2 R 3 SiCl and SiCl 4 at an appropriate molar ratio and performing cohydrolytic condensation.
  • the organohydrogenpolysiloxane described in (C) is a so-called crosslinking agent, and is an organohydrogenpolysiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule. Hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule are crosslinked by a hydrosilyl addition reaction with the organopolysiloxane described in (A) and the vinyl group bonded to the silicon atom in the organopolysiloxane described in (B). And acts as a cross-linking agent for curing the composition.
  • organohydrogenpolysiloxane described in (C) include trimethylsiloxy-methylhydrogensiloxane at both ends, trimethylsiloxy-methylhydrogensiloxane-dimethylsiloxane copolymer at both ends, and dimethylhydrogensiloxy at both ends. -Methylhydrogensiloxane-dimethylsiloxane copolymer.
  • the molecular structure of the organohydrogenpolysiloxane described in the above (C) can be used without any particular limitation, such as linear, branched or cyclic.
  • the average molecular weight of the organohydrogenpolysiloxane described in (C) is preferably in the range of 300 to 10,000.
  • the addition amount of the organohydrogenpolysiloxane described in (C) is based on the total of 1 mol of the vinyl group in the organopolysiloxane described in (A) and the organopolysiloxane described in (B).
  • the hydrogen atom bonded to the silicon atom in the organohydrogenpolysiloxane described in (C) is 0.8 mol or more and 3.0 mol or less, a flexible and sufficient compression set improvement effect can be obtained. This is preferable. Most preferably, it is 1.0 mol or more and 2.0 mol or less.
  • the organohydrogenpolysiloxane described in (C) can be obtained by a known method.
  • 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetrahydrocyclotetrasiloxane in some cases, a mixture of the cyclotetrasiloxane and octamethylcyclotetrasiloxane
  • hexamethyldisiloxane 1,3-dihydro-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, a mixture with a terminal group source siloxane compound, or octamethylcyclotetrasiloxane and 1,3-dihydro-1,1 , 3,3-tetramethyldisiloxane
  • a catalyst such as sulfuric acid, trifluoromethanesulfonic acid or methanesulfonic acid. it can.
  • Carbon black described in (D) is carbon black for imparting conductivity to the elastic layer.
  • carbon black those commonly used in conductive rubber compositions can be used. Examples thereof include acetylene black, furnace black, conductive channel black, furnace black and channel black heat-treated at a high temperature of about 1500 ° C.
  • carbon black having a low sulfur content among these because it is difficult to inhibit curing.
  • Specific examples of carbon black having a low sulfur content include Denka black powder (manufactured by Denki Kagaku), Asahi # 35, Asahi # 65 (all by Asahi Carbon), # 750B, MA600 (all by Mitsubishi Chemical).
  • Talker Black # 3855, Talker Black # 3845, Talker Black # 3800 (all manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.).
  • the addition amount of carbon black described in (D) varies depending on how much conductivity is required for the elastic layer of the developing roller of the present invention, but usually the organopolysiloxane described in (A), ( About 1 to 20 parts by mass is added with respect to a total of 100 parts by mass of the organopolysiloxane described in B) and the organohydrogenpolysiloxane described in (C).
  • another conductive agent can be used in combination with the carbon black described in (D) as necessary.
  • various conductive metals or alloys such as graphite, aluminum, copper, tin, stainless steel, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, titanium oxide, tin oxide-antimony oxide solid solution, etc. Is mentioned.
  • a catalyst as the component (E) in the mixture containing the components described in the above (A) to (D). That is, the catalyst here is described in the organopolysiloxane described in (A) above, the organohydrogenpolysiloxane described in (C) and the organopolysiloxane described in (B) and (C). It is a catalyst for promoting the hydrosilylation addition reaction between organohydrogenpolysiloxanes. Specific examples of such a catalyst include a platinum-based catalyst, a rhodium-based catalyst, and a palladium-based catalyst. Of these, platinum-based catalysts are preferred.
  • Platinum catalysts such as platinum fine powder, platinum black, platinum-supported silica fine powder, platinum-supported activated carbon, chloroplatinic acid, chloroplatinic acid alcohol solution, platinum olefin complex, platinum alkenylsiloxane complex, etc. Examples are compounds.
  • the content of the catalyst described in (E) is a catalytic amount, and usually the organopolysiloxane described in (A), the organopolysiloxane described in (B), and the organohydro described in (C).
  • the metal atom in the catalyst is about 0.5 to 1,000 ppm in terms of mass unit with respect to the total mass of the genpolysiloxane.
  • inorganic fillers can be blended in the elastic layer according to the present invention.
  • inorganic fillers include inorganic particles such as pulverized quartz, fused quartz powder, diatomaceous earth, pearlite, mica, calcium carbonate, glass flake, hollow filler, fumed silica, and precipitated silica, but are not limited thereto. Is not to be done.
  • These inorganic fillers include silane coupling agents or partial hydrolysates thereof, alkylalkoxysilanes or partial hydrolysates thereof, organic silazanes, titanate coupling agents, organopolysiloxane oils, and hydrolyzable functional groups. It may be surface-treated with an organopolysiloxane or the like. In these treatments, the inorganic filler itself may be treated in advance, or may be performed at the time of mixing with oil.
  • the addition amount of the inorganic filler is not particularly limited, but it is preferable that the addition amount is small in order to reduce the compression set of the elastic layer. Specifically, 20 masses per 100 mass parts of the organopolysiloxane described in (A), the organopolysiloxane described in (B), and the organohydrogenpolysiloxane described in (C). It is preferable that the amount of the inorganic filler is not blended.
  • the mixture according to the present invention may contain various additives in addition to the above (A) to (E) as long as the object of the present invention is not impaired.
  • dispersants such as diphenylsilanediol, heat resistance improvers such as iron oxide, cerium oxide, and iron octylate, various carbon functional silanes for improving adhesiveness and moldability, halogens that impart flame retardancy A compound or the like may be mixed.
  • the mixing method of the above (A) to (E) and other inorganic fillers and additives is not particularly limited, and a known mixing device such as a planetary mixer, a kneader, or a roll can be used.
  • the mixture containing (A) to (E) is liquid
  • the mixture containing (A) to (E) is disposed on the cylindrical pipe and the pipe ends.
  • a method of injecting into a mold provided with a piece for holding the shaft core body and heat curing it is preferable.
  • the heating conditions for hardening can be selected according to the hardening rate of a mixture.
  • the mixture in order to complete the removal of the low molecular components contained in the mixture and the reaction of the mixture, the mixture can be further heated after being heated and cured. Heating is preferably performed at 170 ° C. to 230 ° C. for 30 minutes to 8 hours.
  • the substrate can be applied to the present invention as long as it functions as an electrode of the conductive member and a member that supports the elastic layer and the coating layer.
  • a metal or alloy such as aluminum, copper, stainless steel, iron, or a conductive material such as conductive synthetic resin is used. These materials may be plated with chromium or nickel.
  • a primer can be apply
  • the developing member according to the present invention has a coating layer on the elastic layer.
  • the resin used as the coating layer is not particularly limited, and specifically, fluororesin, polyamide resin, acrylic urethane resin, phenol resin, melamine resin, silicone resin, urethane resin, polyester resin, polyvinyl acetal resin, epoxy resin , Polyether resins, amino resins, acrylic resins, urea resins, and the like, and mixtures thereof.
  • Urethane resins are preferable in view of charge imparting properties to the toner.
  • a resin added with a resistance adjusting agent can be used as the coating layer.
  • the resistance adjuster include conductive carbon black such as acetylene black, carbon black for rubber such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT, and MT, and color (ink) subjected to oxidation treatment.
  • conductive powders such as carbon black, copper, silver, and metals such as germanium and metal oxides.
  • ionic conductive materials used as resistance regulators include inorganic ionic conductive materials such as sodium perchlorate, lithium perchlorate, calcium perchlorate, and lithium chloride, modified aliphatic dimethylammonium ethosulphate.
  • An organic ionic conductive material such as stearyl ammonium acetate is used, and carbon black is preferred because the conductivity can be controlled with a small amount of addition.
  • the blending amount of carbon black is preferably 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • rough particles for controlling the surface roughness of the developing member can be added to the coating layer.
  • Resin particles such as an acrylic resin particle, a silicone resin particle, a urethane resin particle, a phenol resin particle, are preferable.
  • the method for forming the coating layer on the elastic layer is not particularly limited, and a known method can be used. However, since a stable surface shape can be obtained, a dip coating machine shown in FIG. A method of coating the coating material for the coating layer on the elastic layer is preferred.
  • reference numeral 20 denotes a cylindrical immersion tank, which has an inner diameter larger than the outer shape of the elastic member and a depth larger than the axial length of the elastic member.
  • An annular liquid receiver is provided on the outer periphery of the upper edge of the immersion tank 20, and the liquid receiver is connected to the agitation tank 21.
  • the bottom of the immersion tank 20 is connected to the stirring tank 21, and the paint in the stirring tank 21 is sent to the bottom of the immersion tank 20 by the liquid feed pump 22.
  • the paint sent to the bottom of the dipping tank 20 overflows from the upper end of the dipping tank 20 and returns to the agitation tank 21 via the liquid receiving part on the outer periphery of the upper edge of the dipping tank 20.
  • the elastic roller member provided with the elastic layer 2 on the shaft core 1 is fixed perpendicularly to the elevating device 23, immersed in the coating material for the coating layer in the immersion tank 20, and pulled up to form the coating layer 3. .
  • the resistance adjusting agent or the roughening particles may be added to a resin solution obtained by dissolving a resin material in a suitable organic solvent, and dispersed using a known apparatus such as a sand grinder, a sand mill, or a ball mill. it can.
  • the thickness of the coating layer is preferably 4 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, and particularly preferably 5 ⁇ m or more and 45 ⁇ m or less.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an example of a schematic configuration of an electrophotographic image forming apparatus including a developing member according to the present invention.
  • the image forming apparatus shown in FIG. 2 has a developing device 9 including a developing roller 4, a toner supply roller 6, toner 7 and a developing blade 8 according to the present invention.
  • the image forming apparatus includes a photosensitive drum 5, a cleaning blade 13, a waste toner container 12, and a charging device 11.
  • the photosensitive drum 5 rotates in the direction of the arrow, the surface of the photosensitive drum 5 is uniformly charged by a charging member 11 for charging the photosensitive drum 5, and laser serving as an exposure unit that writes an electrostatic latent image on the photosensitive drum 5.
  • An electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive drum 5 by the light 10.
  • the electrostatic latent image is developed by applying toner by the developing roller 4 disposed in contact with the photosensitive drum 5 and visualized as a toner image. Development is so-called reversal development in which a negatively charged toner image is formed on the exposed portion.
  • the visualized toner image on the photosensitive drum 5 is transferred onto the intermediate transfer belt 14 by the primary transfer roller 15.
  • the toner image on the intermediate transfer belt is transferred onto the paper 18 fed from the paper feed roller 17 by the secondary transfer roller 16.
  • the paper 18 to which the toner image has been transferred is fixed by the fixing device 19 and is discharged out of the device, thus completing the printing operation.
  • the untransferred toner remaining on the photosensitive drum 5 without being transferred is scraped off by the cleaning blade 13 for cleaning the surface of the photosensitive drum, and the cleaned photosensitive drum 5 repeats the above operation.
  • the developing device 9 includes a developing container that contains toner 7 and a developing roller 4 that is located in an opening extending in the longitudinal direction in the developing container and is disposed opposite to the photosensitive drum 5.
  • the electrostatic latent image is developed and visualized.
  • the developing process in the developing device 9 will be described below.
  • the toner is applied onto the developing roller 4 by the toner supply roller 6 that is rotatably supported.
  • the toner applied on the developing roller 4 is rubbed against the developing blade 8 by the rotation of the developing roller 4.
  • the developing roller 4 contacts the photosensitive drum 5 while rotating, and an image is formed by developing the electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 5 with toner coated on the developing roller 4.
  • the structure of the toner supply roller 6 is a foamed skeleton-like sponge structure or a fur brush structure in which fibers such as rayon and polyamide are planted on the shaft core. This is preferable in terms of toner removal.
  • an elastic roller in which polyurethane foam is provided on the shaft core can be used.
  • the contact width of the toner application member 6 with respect to the developing roller 4 is preferably 1 to 8 mm, and the toner application member 6 preferably has a relative speed with respect to the development roller 4 at the contact portion.
  • Example 1 [Production of Elastic Roller 1] A primer (trade name: DY35-051, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was applied on a 6 mm diameter shaft core body having a nickel plating on the iron surface, and then baked at a temperature of 170 ° C. for 20 minutes. Next, the shaft core body is assembled in a mold having a cylindrical pipe having an inner diameter of 12 mm and a frame for fixing the shaft core body disposed at both ends of the pipe. A liquid material for forming an elastic layer prepared from the material was injected and heated at 130 ° C. for 20 minutes. After cooling, the mold is removed from the mold to obtain a primary curing elastic roller having an elastic layer with a thickness of 3.0 mm around the shaft core body, and further heated in an oven at 200 ° C. for 2 hours to be an elastic roller 1 was obtained.
  • a primer trade name: DY35-051, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
  • coating layer paint 1 The materials having the following composition were mixed and premixed using a disper. Then, the coating layer coating material 1 was obtained by disperse
  • Polyol (trade name: Nipponporan 5120, manufactured by Nippon Polyurethane): 87 parts by mass ⁇ Isocyanate (trade name: Coronate L-55E, manufactured by Nippon Polyurethane): 13 parts by mass Carbon black (trade name: MA100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation): 8 parts by mass Urethane resin particles (trade name: Art Pearl C-600 transparent, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.): 10 parts by mass ⁇ Methyl ethyl ketone (MEK): The amount that makes the solid content of paint 35% by mass
  • the coating layer paint 1 obtained as described above was dip coated on the elastic layer of the elastic roller 1 using an overflow dip coating apparatus shown in FIG. Then, it air-dried at room temperature for 30 minutes, and heat-processed for 2 hours in a 140 degreeC hot-air circulation oven, and obtained the developing roller 1 which has a 12-micrometer-thick coating layer on the elastic layer surface. The following measurement and evaluation were performed on the obtained developing roller. The results are shown in Table 2.
  • the surface roughness Ra was measured using a contact-type surface roughness meter Surfcom 480A (manufactured by Tokyo Seimitsu) in accordance with JIS B 0601: 1994 surface roughness standards. Specific measurement conditions were a stylus with a radius of 2 ⁇ m, a pressing pressure of 0.7 mN, a measurement speed of 0.3 mm / sec, a measurement magnification of 5000 times, a cutoff wavelength of 0.8 mm, and a measurement length of 2.5 mm. This measurement was performed for a total of nine points in the circumferential direction of each of the three points in the axial direction of the developing roller, and the average value thereof was defined as the surface roughness Ra.
  • Asker C hardness was measured in an environment of 23 ° C. and 55% RH using an Asker C-type spring rubber hardness tester (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) in accordance with the Japan Rubber Association standard SRIS0101. A value 30 seconds after the hardness meter was brought into contact with a developing roller left in an environment of 23 ° C. and 55% RH for 12 hours or more with a force of 10 N was taken as a measured value.
  • the measurement position was measured for 12 points in total in 90 ° increments in the circumferential direction at three points of the elastic layer axial direction center part and the position of 30 mm each from both ends of the elastic layer to the longitudinal center part side, and the arithmetic mean
  • the value was defined as Asker C hardness.
  • the electrical resistance was measured using the electrical resistance measuring apparatus shown in FIG.
  • the developing roller 4 was placed in contact with a metal drum 24 having a diameter of 50 mm with a load of 4.9 N applied to both ends of the shaft core.
  • the metal drum 24 was rotated at a surface speed of 50 mm / sec, and the developing roller 4 was driven to rotate.
  • a resistor R having a known electrical resistance that is two digits lower than the electrical resistance of the developing roller was connected.
  • a voltage of +50 V was applied from the high-voltage power supply HV to the shaft core of the developing roller, and the potential difference across the resistor R was measured using a digital multimeter DMM (for example, 189TRUE RMS MULTITIMER manufactured by FLUKE). From the measured value of the potential difference and the electric resistance of the resistor R, the current flowing through the metal drum through the developing roller was obtained by calculation, and the electric resistance value of the developing roller was obtained by calculating from the current and the applied voltage of 50V. In the measurement with the digital multimeter, sampling was performed for 3 seconds after 2 seconds of voltage application, and the value calculated from the average value was used as the resistance value of the developing roller.
  • DMM digital multimeter
  • the outer diameter of the resulting developing roller was measured using an apparatus as shown in FIG.
  • the measuring apparatus includes a conductive shaft core receiver (not shown) that rotates with respect to the conductive shaft core, an encoder (not shown) that detects the rotation of the conductive shaft core, a reference plate 25, and a laser emission unit 27. And a dimension measuring machine (trade name: LS-7000, manufactured by Keyence Corporation) comprising a laser receiving unit 28.
  • the outer diameter of the developing roller was calculated by measuring the gap amount 26 between the surface of the developing roller and the reference plate while rotating the developing roller.
  • the measurement of the gap amount between the surface of the developing roller and the reference plate is performed for a total of three points at the central portion in the longitudinal direction of the elastic layer and at positions of 20 mm from the both ends of the elastic layer to the central portion in the longitudinal direction. 360 points were measured at a pitch of 1 ° per round.
  • the measurement was performed in an environment of 23 ° C. and 55% RH using a developing roller that was left in an environment of 23 ° C. and 55% RH for 6 hours or more.
  • the developing roller whose outer diameter shape was measured in advance as described above was incorporated into a black cartridge for Canon printer LBP7700C (trade name: toner cartridge 323II (black), manufactured by Canon Inc.).
  • the contact pressure between the developing roller and the developing blade was changed to 0.5 N / cm, which is severe against the occurrence of compression set.
  • the developing roller is taken out in an environment of 23 ° C. and 55% RH, and is left for 6 hours in an environment of 23 ° C. and 55% RH.
  • the shape was measured in an environment of 23 ° C. and 55% RH.
  • the outer diameter shape is measured at the same position as before leaving in a 40 ° C./95% RH environment, and the change in the outer diameter of the developing roller before and after being left at the contact position with the developing blade is obtained.
  • the compression set was measured.
  • a development roller that has completed the measurement of the compression set amount described above is incorporated into a dedicated black cartridge (trade name: toner cartridge 323II (black), manufactured by Canon Inc.) of a laser printer (trade name: LBP7700C, manufactured by Canon Inc.), and an image is output.
  • a test cartridge was prepared.
  • the produced image output test cartridge was incorporated into a Canon printer LBP7700C, and an image output test was performed.
  • Halftone images were output and ranked as follows. In addition, it was 1 hour from the measurement of the amount of compression set to the image output.
  • Table 2 A uniform image can be obtained
  • C Density unevenness due to deformation of the developing roller is slight
  • D Deformation of the developing roller Conspicuous uneven density due to
  • the image output test cartridge was incorporated into a laser printer (trade name: LBP7700C, manufactured by Canon Inc.), and a continuous image output test was performed.
  • the moving speed of the developing roller surface with respect to the moving speed of the photosensitive drum surface was changed to 180%, and the setting was changed to a strict setting for the photosensitive drum wear.
  • After outputting 40000 images with a printing rate of 1% an area where the developing roller contacts the photosensitive drum was visually observed.
  • the presence or absence of a charging bias leak image was confirmed, and ranking was performed as follows. The results are shown in Table 2.
  • Example 2 In Example 1, it carried out except that 1.5 parts by mass of hydrophobic silica (trade name: RX200, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added in addition to the material constituting the liquid material for forming the elastic layer of Example 1.
  • the developing roller 2 was produced in the same manner as in Example 1 and measured and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Example 3 the developing roller 3 was produced in the same manner as in Example 2 except that the following (B2) was used instead of (B1), and measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1.
  • the results are shown in Table 2.
  • Example 4 the developing roller 4 was produced in the same manner as in Example 2 except that the following (B3) was used instead of (B1), and measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1.
  • the results are shown in Table 2.
  • Example 5 the developing roller 5 was produced in the same manner as in Example 2 except that the blending amount of (B1) was changed to 2 parts by mass, and measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Example 6 the developing roller 6 was produced in the same manner as in Example 2 except that the blending amount of (B1) was changed to 10 parts by mass, and measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Example 7 In Example 2, the following (A2) was used instead of (A1), and the developing roller 7 was produced in the same manner as in Example 2 except that the blending amount of (C1) was changed to 8 parts by mass. Measurement and evaluation were performed in the same manner as in 1. The results are shown in Table 2.
  • (A2) Dimethylvinylsiloxy-dimethylpolysiloxane at both ends (viscosity at 25 ° C. 10 Pa ⁇ s)
  • Example 8 In Example 2, the following (A3) was used instead of (A1), and the developing roller 8 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the amount of (C1) was changed to 3 parts by mass. Measurement and evaluation were performed in the same manner as in 1. The results are shown in Table 2. (A3) Dimethylvinylsiloxy-dimethylpolysiloxane at both ends (viscosity at 25 ° C. 100 Pa ⁇ s)
  • Example 9 In Example 7, the following (B4) was used instead of (B1), and the developing roller 9 was produced in the same manner as in Example 7 except that the blending amount of (B4) was changed to 12 parts by mass. Measurement and evaluation were performed in the same manner as in 1. The results are shown in Table 2.
  • Example 10 In Example 8, the following (B5) was used instead of (B1), and the developing roller 10 was prepared in the same manner as in Example 8 except that the blending amount of (B5) was changed to 1 part by mass. Measurement and evaluation were performed in the same manner as in 1. The results are shown in Table 2.
  • Example 1 A developing roller 11 was produced in the same manner as in Example 2 except that (B1) was not blended in Example 2. Measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Example 2 In Example 2, the following (A4) was used instead of (A1), and the developing roller 12 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the amount of (C1) was changed to 10 parts by mass. Measurement and evaluation were performed in the same manner as in 1. The results are shown in Table 2. (A4) Dimethylvinylsiloxy-dimethylpolysiloxane at both ends (viscosity at 25 ° C. 7 Pa ⁇ s)
  • Example 2 In Example 2, the following (A5) was used instead of (A1), and the developing roller 13 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the amount of (C1) was changed to 2 parts by mass. Measurement and evaluation were performed in the same manner as in 1. The results are shown in Table 2. (A5) Dimethylvinylsiloxy-dimethylpolysiloxane at both ends (viscosity at 25 ° C. 120 Pa ⁇ s)
  • Example 2 a developing roller 14 was produced in the same manner as in Example 2 except that the following siloxane compound having an oil segment was used instead of (B1), and measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. . The results are shown in Table 2.
  • CH 2 CH (CH 3 ) 2 SiO 1/2 units, (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units, (CH 3 ) 2 SiO 2/2 units and SiO 4/2 units constituting units, SiO 2
  • the molar ratio of the total amount of CH 2 ⁇ CH (CH 3 ) 2 SiO 1/2 units and (CH 3 ) 3 SiO 1/2 and CH 3 ) 2 SiO 2 units to 4/2 units is 1.0, weight Organopolysiloxane having an average molecular weight of 4000 and an average of 4 vinyl groups bonded to silicon atoms in one molecule
  • * 1 is the molar ratio (M / Q) of R 1 R 2 R 3 SiO 1/2 units to SiO 4/2 units.
  • * 2 is a blend of a siloxane compound composed of R 1 R 2 SiO 2/2 , which is an oil segment, and SiO 4/2 units and R 1 R 2 R 3 SiO 1/2 units.
  • the developing roller according to the present invention it is possible to suppress the occurrence of compression set when the developing roller and the developing blade are left in contact with each other for a long period of time. It was possible to improve the image defect caused by. At the same time, the developing roller of the present invention can suppress the wear of the photosensitive drum.
  • Comparative Example 1 does not contain the organopolysiloxane described in (B), which is an essential component of the present invention. As a result, the compression set is increased, and it is considered that an image defect due to the compression set has occurred.
  • the developing member that is flexible and has little wear on the photosensitive drum, and is less likely to cause compression set even when left in contact with the developing blade for a long period of time. It is clear that can be obtained.

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Abstract

圧縮永久歪みが生じにくい現像部材の提供。基体と、該基体上に弾性層が設けられ、該弾性層上に被覆層が設けられた現像部材であって、該弾性層は下記(A)乃至(D)を含有する混合物の硬化物を含む現像部材。(A)一分子中に珪素原子に結合したビニル基を2個以上有し、25℃における粘度が10Pa・s以上100Pa・s以下のオルガノポリシロキサン。(B)SiO4/2単位およびR1R2R3SiO1/2単位を構成単位とし、R1,R2,R3はメチル基またはビニル基であり、一分子中に珪素原子に結合したビニル基を2個以上有するオルガノポリシロキサン、(C)一分子中に珪素原子に結合した水素原子を2個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、(D)カーボンブラック。

Description

現像部材とその製造方法、および、電子写真画像形成装置
 本発明は、複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリ、印刷機のような電子写真方式を利用した電子写真画像形成装置に使用される現像部材および電子写真画像形成装置に関する。
 近年の電子写真装置おいて、本体の小型化、カラー化に伴い非磁性一成分接触現像方式を採用した装置が用いられることが多くなっている。非磁性一成分接触現像方式は非磁性一成分トナーを用い、現像ローラに当接したトナー供給ローラによって現像部材上にトナーを供給し、トナー規制部材である現像ブレードとトナーとの摩擦および現像部材とトナーとの摩擦によりトナーに電荷を与える。同時に、現像ブレードにより現像部材上に薄く均一にトナーを塗布する。現像ローラの回転により、トナーを現像部材と感光ドラムとが接触対向した現像領域に搬送し、感光ドラム上の静電潜像を現像し、トナー画像として顕像化する方法である。
 上記のように、現像部材は現像ブレード、および感光ドラムと一定の接触領域(ニップ幅)を保持しながら回転するため低硬度である必要がある。一方、現像部材と現像ブレードは常に当接している。このため、画像形成装置が長期間プリントされずに放置された場合、現像ブレードが現像ローラの同一箇所を圧接することより現像部材の一部に容易に回復しない変形(圧縮永久歪み)が生じることがある。
そして、このような現像部材を電子写真画像の形成に供した場合、現像部材上に形成されるトナー層の厚みに部分的なムラが生じる。その結果、電子写真画像の、現像部材の圧縮永久歪みの生じている部分に対応した位置にムラやスジ等の欠陥が発生することがある。そのため、圧縮永久歪みが発生しにくい現像部材が求められている。
 かかる要求に対して、特定の物性を有する無機充填剤を添加することで永久変形の改良を図ったシリコーンゴム組成物および現像ローラが提案されている(特許文献1)。また、低分子ポリシロキサンの含有量を規定することで永久変形の改良を図った現像ローラ用シリコーンゴム組成物が提案されている(特許文献2)。また、構成単位が四官能性または三官能性の少なくとも一方を含むレジンセグメントと二官能性のオイルセグメントとを含有するレジン状オルガノシロキサンを有するポリシロキサン混合物の硬化物を有する弾性体が提案されている(特許文献3)。
特開2008-074912号公報 特開2008-074913号公報 特開平05-214250号公報
 しかしながら、近年画像形成装置のカラー化が一段と進み、所謂テキスト画像と呼ばれる文字画像以外の、グラフィックパターンの出力が多くなってきている。そのため、現像ローラの圧縮永久歪みに起因する欠陥が、画像上において、より視認されやすくなってきている。
 そして、本発明者らの検討によれば、上記特許文献1および3に係るシリコーンゴム組成物を用いた現像ローラは、このような課題に対しては未だ改善の余地があった。
 一方、現像部材の弾性層の硬度を高くすることで圧縮永久歪みの発生を抑えることができる。しかし、高硬度の現像部材は、感光体ドラムの表面の摩耗を促進する。
 そこで、本発明の目的は、柔軟でありながら、圧縮永久歪みが生じにくい現像部材およびその製造方法の提供にある。
また、本発明の他の目的は、高品位な電子写真画像を安定して提供することのできる電子写真画像形成装置の提供にある。
 本発明によれば、基体と、該基体上に弾性層が設けられ、該弾性層上に被覆層が設けられた現像部材であって、該弾性層は下記(A)乃至(D)を含有する混合物の硬化物を含む現像部材が提供される: 
(A)一分子中に珪素原子に結合したビニル基を2個以上有し、25℃における粘度が10Pa・s以上100Pa・s以下のオルガノポリシロキサン、 
(B)SiO4/2単位およびRSiO1/2単位の構成単位からなり、R、R、Rはメチル基またはビニル基であり、一分子中に珪素原子に結合したビニル基を2個以上有するオルガノポリシロキサン、 
(C)一分子中に珪素原子に結合した水素原子を2個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、 
(D)カーボンブラック。
また、本発明によれば、基体と、該基体上に弾性層が設けられ、該弾性層上に被覆層が設けられた現像部材の製造方法であって、下記(A)乃至(D)を含有する混合物を硬化させて弾性層を形成する工程を含む現像部材の製造方法が提供される: 
(A)一分子中に珪素原子に結合したビニル基を2個以上有し、25℃における粘度が10Pa・s以上100Pa・s以下のオルガノポリシロキサン、 
(B)SiO4/2単位およびRSiO1/2単位の構成単位からなり、R、R、Rはメチル基またはビニル基であり、一分子中に珪素原子に結合したビニル基を2個以上有するオルガノポリシロキサン、 
(C)一分子中に珪素原子に結合した水素原子を2個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、 
(D)カーボンブラック。
更に本発明によれば、感光ドラムと、該感光ドラムの表面に形成された静電潜像をトナーで現像するための現像装置とを備えている画像形成装置であって、該現像装置は、該感光ドラムに接触配置されている現像ローラを具備し、該現像ローラが、上記の現像部材である画像形成装置が提供される。
 本発明によれば、柔軟でありながら、圧縮永久歪みが生じにくい現像部材を得ることができる。また、本発明によれば、高品位な電子写真画像が安定して形成可能な電子写真画像形成装置を得ることができる。
本発明に係るローラ形状の現像部材の一例を示す概略図であり、軸芯体の長手方向に平行な概略断面図である。 本発明に係るローラ形状の現像部材の一例を示す概略図であり、軸芯体の長手方向に垂直な概略断面図である。 本発明に係る現像部材を適用した電子写真画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本発明に係る現像部材の被覆層を形成する際に使用する浸漬塗工機の一例を示す概略図である 現像ローラの電気抵抗を測定する装置の概略図である。 現像ローラの外径寸法を測定する測定装置の概略断面図である。
 以下、本発明に関して詳しく説明する。図1Aおよび1Bは本発明に係るローラ形状の現像部材、すなわち、現像ローラの一例を示す概略図である。図1Aおよび1Bは各々、基体であるところの軸芯体の長手方向に平行な概略断面図、および軸芯体の長手方向に垂直な概略断面図である。そして、本発明に係る現像ローラは、軸芯体1上に弾性層2が設けられ、該弾性層2上に被覆層3が設けられた構成を有する。
<弾性層>
 弾性層は、下記(A)乃至(D)を含有する混合物を硬化させてなる導電性シリコーンゴムを含む: 
(A)一分子中に珪素原子に結合したビニル基を2個以上有し、25℃における粘度が10Pa・s以上100Pa・s以下のオルガノポリシロキサン、 
(B)SiO4/2単位およびRSiO1/2単位を構成単位とし、R、R、Rはメチル基またはビニル基であり、一分子中に珪素原子に結合したビニル基を2個以上有するオルガノポリシロキサン、 
(C)一分子中に珪素原子に結合した水素原子を2個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、 
(D)カーボンブラック。
 上記(A)に記載される、一分子中に珪素原子に結合したビニル基を2個以上有し、25℃における粘度が10Pa・s以上100Pa・s以下のオルガノポリシロキサンは、弾性層を形成する導電性シリコーンゴムのベースポリマーである。このビニル基含有オルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式(1)で示されるものを用いることができる。
SiO(4-a)/2
   ・・・(1)
 式(1)中、Rは互いに同一または異種の炭素数1~10の一価炭化水素基であり、好ましくは1~8の非置換または置換一価炭化水素基である。aは1.5~2.8の範囲の正数であり、好ましくは1.8~2.5、より好ましくは1.95~2.02の範囲の正数である。
 ここで、上記Rで示される珪素原子に結合した非置換または置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基のようなアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基のようなアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基のようなアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基のようなアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部または全部をフッ素、臭素、塩素のようなハロゲン原子、シアノ基などで置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基などが挙げられるが、全R個数の90%以上がメチル基であることが好ましい。また、Rのうち少なくとも2個はビニル基であることが必要である。
 (A)に記載されるオルガノポリシロキサンの25℃における粘度は10Pa・s以上100Pa・s以下である必要がある。25℃における粘度が、10Pa・s以上であることにより現像ローラの柔軟性を確保することができ、30Pa・s以上が好ましい。一方、25℃における粘度が、100Pa・s以下であることにより圧縮永久歪みを抑制することができ、70Pa・s以下が好ましい。
 (A)に記載されるオルガノポリシロキサンは公知の方法によって得ることができる。一般的な製造方法を挙げると、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルビニルシクロポリシロキサンのようなオルガノシクロポリシロキサンと、ヘキサメチルジシロキサン、1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンのようなヘキサオルガノジシロキサンとをアルカリ触媒または酸触媒の存在下で平衡化反応を行うことによって得ることができる。
 (B)に記載されるオルガノポリシロキサンは、上記(A)乃至(D)を含有する混合物の硬化物を含む弾性層の圧縮永久歪みを改善するための成分である。
 弾性層の圧縮永久歪みを改善するためには、弾性層が外力による変形を受けても外力が除かれるとすぐに、もとの分子構造に復元する弾性材料を含む必要がある。このような特性をもつ弾性材料としては、分子中に剛性が高い構造を有していればよいと本発明者等は考えた。そして、弾性層をなす硬化物の原料の1つとして、下記平均組成式(2)で示される(B)に記載されるオルガノポリシロキサンを用いることが、上記の目的の達成に向け、有効であることを見出した。
(RSiO1/2X(SiO4/21.0
  ・・・(2) 
 (B)に記載されるオルガノポリシロキサンは、SiO4/2単位およびRSiO1/2単位の構成単位からなり、R、R、Rはメチル基またはビニル基であり、一分子中に珪素原子に結合したビニル基を2個以上有するオルガノポリシロキサンである。上記Xは0より大きく4.0より小さい。この(B)に記載されるオルガノポリシロキサンは、SiO4/2単位を有しかつ、オイルセグメントと呼ばれるSiO2/2単位を有していないことから、分子として剛性が高い構造を有している。このような剛性の高い構造の分子を弾性体中に有することで、弾性体が外力による変形を受けても外力が除かれるとすぐに、もとの分子構造に復元できると考えられる。このような理由から、圧縮永久歪みの発生を抑制できるものと推測する。
 この(B)に記載されるオルガノポリシロキサンの添加量としては、前記(A)に記載されるオルガノポリシロキサン100質量部に対して2質量部以上10質量部以下であること、および、上記Xが0.5以上2.0以下であることにより、柔軟性と圧縮永久歪みの抑制効果とを、より高いレベルで満たした弾性層を得ることができる。
 (B)に記載されるオルガノポリシロキサンは公知の方法で得ることができる。例えばRSiClとSiClとを適当なモル比となるように配合し、共加水分解縮合を行うことで容易に得ることができる。
 (C)に記載されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは所謂架橋剤であり、一分子中に珪素原子に結合した水素原子を2個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。分子中の珪素原子に結合した水素原子が、前記(A)に記載されるオルガノポリシロキサンおよび(B)に記載されるオルガノポリシロキサン中の珪素原子に結合したビニル基とのヒドロシリル付加反応により架橋し、組成物を硬化させるための架橋剤として作用するものである。
 (C)に記載されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの具体例としては、両末端トリメチルシロキシ-メチルハイドロジェンシロキサン、両末端トリメチルシロキシ-メチルハイドロジェンシロキサン-ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ-メチルハイドロジェンシロキサン-ジメチルシロキサン共重合体などが挙げられる。上記(C)に記載されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造としては直鎖状、分岐状、環状のものなど特に制限することなく使用することができる。また、上記(C)に記載されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの平均分子量は300~10000の範囲にあることが好ましい。
 (C)に記載されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの添加量としては、(A)に記載されるオルガノポリシロキサンおよび(B)に記載されるオルガノポリシロキサン中のビニル基の合計1モルに対して、(C)に記載されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン中の珪素原子に結合した水素原子が0.8モル以上3.0モル以下であることが、柔軟で十分な圧縮永久歪み改善効果が得られることから好ましい。特に好ましくは1.0モル以上2.0モル以下である。
 この(C)に記載されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは公知の方法によって得ることができる。例えば、1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラハイドロシクロテトラシロキサン(場合によっては、該シクロテトラシロキサンとオクタメチルシクロテトラシロキサンとの混合物)とヘキサメチルジシロキサン、1,3-ジハイドロ-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンのような末端基源となるシロキサン化合物との混合物、あるいは、オクタメチルシクロテトラシロキサンと1,3-ジハイドロ-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンとの混合物を、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸などの触媒の存在下に-10~+40℃程度の温度で平衡化させることによって容易に得ることができる。
 (D)に記載されるカーボンブラックは弾性層に導電性を付与するためのカーボンブラックである。カーボンブラックとしては、通常導電性ゴム組成物に常用されているものが使用できる。例えばアセチレンブラック、ファーネスブラック、コンダクティブチャンネルブラック、1500℃程度の高温で熱処理されたファーネスブラックやチャンネルブラックなどを挙げることができる。特に、これらの中から硫黄含有率の低いカーボンブラックを使用することが硬化阻害を起こしにくいことから好ましい。具体的に硫黄含有率の低いカーボンブラックとしては、デンカブラック粉状品(電気化学社製),旭#35、旭#65(何れも旭カーボン社製)、#750B、MA600(何れも三菱化学社製)、トーカブラック#3855、トーカブラック#3845、トーカブラック#3800(何れも東海カーボン社製)を挙げることができる。ここで、抵抗安定性の観点から、アセチレンブラックとアセチレンブラック以外の上記各カーボンブラックの1種または2種以上とを混合して用いることが好ましい。
 (D)に記載されるカーボンブラックの添加量は本発明の現像ローラの弾性層にどの程度の導電性を要求するかによって変化するが、通常前記(A)に記載されるオルガノポリシロキサン、(B)に記載されるオルガノポリシロキサン、(C)に記載されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計100質量部に対して1~20質量部程度が添加される。
 弾性層に導電性を付与するために、必要に応じて他の導電剤を(D)に記載されるカーボンブラックと併せて使用することができる。例えば、グラファイト、アルミニウム、銅、錫、ステンレス鋼のような各種導電性金属または合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化チタン、酸化錫-酸化アンチモン固溶体などを各種導電化処理した金属酸化物が挙げられる。
 上記(A)~(D)に記載される成分を含む混合物に対して、硬化反応を促進させるために、(E)成分としての触媒を含有させることが好ましい。
 すなわち、ここでの触媒は、上記(A)に記載されるオルガノポリシロキサンと(C)に記載されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび(B)に記載されるオルガノポリシロキサンと(C)に記載されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン間におけるヒドロシリル化付加反応を促進させるための触媒である。
 このような触媒の具体例としては、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒等が挙げられる。中でも、白金系触媒が好ましい。
 この白金系触媒としては、白金微粉末、白金黒、白金担持シリカ微粉末、白金担持活性炭、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体のような白金系化合物が例示される。(E)に記載される触媒の含有量は触媒量であり、通常前記(A)に記載されるオルガノポリシロキサン、(B)に記載されるオルガノポリシロキサン、(C)に記載されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計質量に対して、この触媒中の金属原子が質量単位で0.5~1,000ppm程度である。
 本発明に係る弾性層には、これら以外に各種の無機充填剤を配合することができる。このような無機充填剤としては、粉砕石英、溶融石英粉、珪藻土、パーライト、マイカ、炭酸カルシウム、ガラスフレーク、中空フィラー、ヒュームドシリカ、沈降性シリカなどの無機粒子が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 またこれら無機充填剤は、シラン系カップリング剤またはその部分加水分解物、アルキルアルコキシシランまたはその部分加水分解物、有機シラザン類、チタネート系カップリング剤、オルガノポリシロキサンオイル、加水分解性官能基含有オルガノポリシロキサンなどにより表面処理されたものであってもよい。これら処理は、無機充填剤自体を予め処理しても、あるいはオイルとの混合時に処理を行ってもよい。
 無機充填剤の添加量は特に制限されるものではないが、弾性層の圧縮永久歪みを小さくするためには添加量は少ない方が好ましい。具体的には、前記(A)に記載されるオルガノポリシロキサン、(B)に記載されるオルガノポリシロキサン、(C)に記載されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計100質量部に対して20質量部以下であることが好ましく、特には無機充填剤を配合しないことが好ましい。
 本発明に係る混合物は、前記(A)乃至(E)以外に、本発明の目的を損なわない範囲で各種添加剤を含んでいてもよい。
 例えば、当該混合物の硬化速度を調節するために、2-メチル-3-ブチン-2-オール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール、1-エチニル-1-シクロヘキサノール、フェニルブチノールのようなアルキンアルコール;3-メチル-3-ペンテン-1-イン、3,5-ジメチル-3-ヘキセン-1-インのようなエンイン化合物;1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラビニルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、ベンゾトリアゾールのような反応抑制剤を含有してもよい。 
 また、ジフェニルシランジオールなどの分散剤、酸化鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄などの耐熱性向上剤、接着性や成形加工性を向上させるための各種カーボンファンクショナルシラン、難燃性を付与させるハロゲン化合物などを混合してもよい。
 上記(A)乃至(E)および、その他無機充填剤、添加剤の混合方法は特に限定されるものではなく、プラネタリーミキサー、ニーダー、ロールのような公知の混合装置を用いることができる。
 軸芯体上に本発明に係る弾性層を形成する製造方法としては、公知の方法を用いることができる。具体的には、例えば、上記(A)乃至(E)を含有する混合物が液状であることから、上記(A)乃至(E)を含有する混合物は、円筒状のパイプとパイプ両端に配設された軸芯体を保持するための駒とを配設した金型に注入し、加熱硬化する方法などが好ましい。なお、硬化するための加熱条件は混合物の硬化速度に合わせて選択することができる。
また、混合物中に含まれる低分子成分の除去や混合物の反応を完結させるために、混合物を一度加熱硬化した後、さらに加熱することもできる。加熱条件は170℃~230℃条件下で30分~8時間加熱するのが好ましい。
 基体としては、導電性部材の電極および弾性層や被覆層を支持する部材として機能するものであれば本発明に適用できる。その材料として、例えば、アルミニウム、銅、ステンレス鋼、鉄の如き金属または合金、導電性合成樹脂の如き導電性の材質で構成される。これらの材料にクロムやニッケルで鍍金処理を施した物でも良い。なお、基体とその表面に形成される弾性層とを接着するために、プライマーを基体表面に塗布することができる。通常使用されているプライマーとして、例えばシランカップリング系プライマーが挙げられる。
 本発明に係る現像部材は、弾性層上に被覆層を有している。被覆層として用いる樹脂は特に制限されるものではなく、具体的には、フッ素樹脂,ポリアミド樹脂,アクリルウレタン樹脂,フェノール樹脂,メラミン樹脂,シリコーン樹脂,ウレタン樹脂,ポリエステル樹脂,ポリビニルアセタール樹脂,エポキシ樹脂,ポリエーテル樹脂,アミノ樹脂,アクリル樹脂,尿素樹脂など、およびこれらの混合物が挙げられるが、トナーへの電荷付与性などを考慮して、ウレタン樹脂が好ましい。
 被覆層には樹脂に抵抗調整剤を添加したものを用いることができる。抵抗調整剤としては、例えばアセチレンブラックのような導電性カーボンブラック、SAF,ISAF,HAF,FEF,GPF,SRF,FT,MTのようなゴム用カーボンブラック、酸化処理などを施したカラー(インク)用カーボンブラック、銅、銀、ゲルマニウムのような金属および金属酸化物などの導電性粉体が挙げられる。また、抵抗調整剤として用いられるイオン導電性物質を例示すれば、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸カルシウム、塩化リチウムのような無機イオン性導電物質、変性脂肪族ジメチルアンモニウムエトサルフェート、ステアリルアンモニウムアセテートの有機イオン性導電物質などが用いられるが、少量の添加量で導電性を制御できることからカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの配合量は樹脂成分100質量部に対して3質量部以上30質量部以下とすることが好ましい。
 また、被覆層には現像部材の表面粗さを制御するための粗し粒子を添加することができる。粗し粒子種としては特に制限されるものではないが、アクリル樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、フェノール樹脂粒子などの樹脂粒子が好ましい。
 弾性層上に被覆層を形成する方法としては、特に制限されるものではなく公知の方法を用いることができるが、安定した表面形状を得ることができることから、図3に示す浸漬塗工機などにより被覆層用塗料を弾性層上にコートする方法が好ましい。図3において20は円筒形の浸漬槽であり、弾性部材の外形よりも大きな内径を有し、弾性部材の軸方向長さよりも大きな深さを有している。浸漬槽20の上縁外周には環状の液受け部が設けられており、液受け部は撹拌タンク21と接続されている。また浸漬槽20の底部は撹拌タンク21と接続されており、撹拌タンク21内の塗料は、液送ポンプ22により浸漬槽20の底部に送り込まれる。浸漬槽20の底部に送り込まれた塗料は、浸漬槽の上端部からオーバーフローして浸漬槽20の上縁外周の液受け部を介して撹拌タンク21に戻る。軸芯体1上に弾性層2を設けた弾性ローラ部材は、昇降装置23に垂直に固定され、浸漬槽20内の被覆層用塗料中に浸漬し、引き上げることで被覆層3が形成される。
 被覆層を形成する塗料中への前記抵抗調整剤や粗し粒子の分散方法としては特に制限されるものではない。例えば、樹脂材料を適当な有機溶剤に溶解させた樹脂溶液中に前記抵抗調整剤や前記粗し粒子などを添加し、サンドグラインダー、サンドミル、ボールミルのような公知の装置を用いて分散することができる。
 被覆層の厚みは、4μm以上50μm以下、特には、5μm以上45μm以下が好ましい。被覆層の厚みを上記範囲内とすることによって、弾性層中の低分子量成分の現像部材の表面へのブリードをより確実に抑制することができる。
 図2は、本発明に係る現像部材を具備した電子写真画像形成装置の概略構成の一例を示す断面図である。図2の画像形成装置には、本発明に係る現像ローラ4、トナー供給ローラ6、トナー7および現像ブレード8からなる現像装置9を有している。また、感光ドラム5、クリーニングブレード13、廃トナー収容容器12、帯電装置11を有している。感光ドラム5は矢印方向に回転し、感光ドラム5の表面は感光ドラム5を帯電処理するための帯電部材11によって一様に帯電され、感光ドラム5に静電潜像を書き込む露光手段であるレーザー光10により、感光ドラム5の表面に静電潜像が形成される。上記静電潜像は、感光ドラム5に対して接触配置されている現像ローラ4によってトナーを付与されることにより現像され、トナー像として可視化される。
現像は露光部に負帯電性トナー像を形成する所謂反転現像を行っている。可視化された感光ドラム5上のトナー像は、中間転写ベルト14上に一次転写ローラ15によって転写される。中間転写ベルト上のトナー像は、給紙ローラ17から給紙された紙18上に二次転写ローラ16によって転写される。トナー像を転写された紙18は、定着装置19により定着処理され、装置外に排紙されプリント動作が終了する。
 一方、転写されずに感光ドラム5上に残存した転写残トナーは、感光ドラム表面をクリーニングするためのクリーニングブレード13により掻き取られ、クリーニングされた感光ドラム5は上述動作を繰り返し行う。
 現像装置9は、トナー7を収容した現像容器と、現像容器内の長手方向に延在する開口部に位置し感光ドラム5と対向設置された現像ローラ4とを備え、感光ドラム5上の静電潜像を現像して可視化するようになっている。
 現像装置9における現像プロセスを以下に説明する。回転可能に支持されたトナー供給ローラ6により現像ローラ4上にトナーが塗布される。現像ローラ4上に塗布されたトナーは、現像ローラ4の回転により現像ブレード8と摺擦される。現像ローラ4は感光ドラム5と回転しながら接触し、感光ドラム5上に形成された静電潜像を現像ローラ4上にコートされたトナーにより現像することにより画像が形成される。
 トナー供給ローラ6の構造としては、発泡骨格状スポンジ構造や軸芯体上にレーヨン、ポリアミドのような繊維を植毛したファーブラシ構造のものが、現像ローラ4へのトナー7の供給および未現像のトナーの剥ぎ取りの点から好ましい。例えば、軸芯体上にポリウレタンフォームを設けた弾性ローラを用いることができる。
 このトナー塗布部材6の現像ローラ4に対する当接幅としては、1~8mmが好ましく、また、トナー塗布部材6は、現像ローラ4に対してその当接部において相対速度をもたせることが好ましい。
 以下に、本発明の現像ローラを具体的に詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。
〔実施例1〕
[弾性ローラ1の作製]
 鉄の表面にニッケルメッキを施した直径6mmの軸芯体上に、プライマー(商品名:DY35-051、東レダウコーニング社製)を塗布後、温度170℃で、20分間焼付けした。次に、内径12mmの円筒状のパイプとパイプの両端に配設された軸芯体を固定するための駒とを配設した金型に軸芯体を組み込み、一端の駒から下記表1の材料で調製した弾性層形成用の液状材料を注入し、130℃、20分加熱した。
冷却後、金型から脱型することにより、軸芯体の周りに厚さ3.0mmの弾性層を有する一次硬化弾性ローラを得、更に200℃のオーブンで、2時間加熱することで弾性ローラ1を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
〔被覆層塗料1の作製〕
 下記配合の材料を混合し、ディスパーを用いてプレミックスを行った。その後、1.5mmの粒径のガラスビースを使用したサンドミルで4時間分散することで被覆層塗料1を得た。 
・ポリオール(商品名:ニッポラン5120、日本ポリウレタン社製):87質量部 
・イソシアネート(商品名:コロネートL-55E、日本ポリウレタン社製):13質量部 
・カーボンブラック(商品名:MA100、三菱化学社製):8質量部 
・ウレタン樹脂粒子(商品名:アートパールC-600透明、根上工業社製):10質量部 
・メチルエチルケトン(MEK):塗料固形分が35質量%になる量
〔弾性層上への被覆層の形成〕
 上記のようにして得られた被覆層塗料1を、図3に示すオーバーフロー方式の浸漬塗工装置を用いて前記弾性ローラ1の弾性層上に浸漬塗工した。その後、室温で30分風乾し、140℃の熱風循環オーブンにて2時間加熱処理することで、弾性層表面に厚さ12μmの被覆層を有する現像ローラ1を得た。得られた現像ローラに関して、以下の測定および評価を行った。結果を表2に示す。
<表面粗さ(Ra)の測定>
 表面粗さRaは、JIS B 0601:1994表面粗さの規格に準じ、接触式表面粗さ計サーフコム480A(東京精密製)を用いて測定した。具体的な測定条件は、半径2μmの触針を用い、押し付け圧0.7mN、測定速度0.3mm/sec、測定倍率5000倍、カットオフ波長0.8mm、測定長さ2.5mmとした。この測定を、現像ローラの軸方向3点のそれぞれの周方向3点の合計9点について行い、それらの平均値を表面粗さRaとした。
<アスカーC硬度の測定>
 アスカーC硬度は、日本ゴム協会標準規格SRIS0101に準拠したアスカーC型スプリング式ゴム硬度計(高分子計器社製)を用いて23℃、55%RHの環境で測定した。23℃、55%RHの環境中に12時間以上放置した現像ローラに対して、上記硬度計を10Nの力で当接させてから30秒後の値を測定値とした。測定位置は、弾性層軸方向中心部と、弾性層両端部から長手中央部側に各30mmの位置との3点を周方向に角度90°刻みで合計12点に関して測定し、その相加平均値をアスカーC硬度とした。
<電気抵抗の測定>
 電気抵抗は、図4に示す電気抵抗測定装置を用いて測定した。現像ローラ4を軸芯体の両端にそれぞれ4.9Nの荷重をかけて直径50mmの金属ドラム24に当接させて設置した。金属ドラム24を表面速度50mm/secで回転させ、現像ローラ4を従動回転させた。金属ドラム24とグランドとの間に、現像ローラの電気抵抗に対して2桁以上低い既知の電気抵抗を有する抵抗器Rを接続した。
高圧電源HVから現像ローラの軸芯体に+50Vの電圧を印加し、抵抗器Rの両端の電位差をデジタルマルチメーターDMM(例えばFLUKE社製 189TRUE RMS MULTIMETER)を用いて計測した。電位差の計測値と抵抗器Rの電気抵抗から、現像ローラを介して金属ドラムに流れた電流を計算により求め、その電流と印加電圧50Vから計算することにより現像ローラの電気抵抗値を求めた。デジタルマルチメーターでの測定は、電圧印加2秒後から3秒間サンプリングを行い、その平均値から計算される値を現像ローラの抵抗値とした。
<圧縮永久歪み量の測定>
 得られた現像ローラの外径寸法を図5に示すような装置を用いて測定した。本測定装置は、導電性軸芯体を基準に回転する導電性軸芯体受け(不図示)、導電性軸芯体の回転を検知するエンコーダー(不図示)、基準板25、レーザー発光部27およびレーザー受光部28からなる寸法測定機(商品名:LS-7000、キーエンス社製)を備えている。現像ローラを回転しつつ、現像ローラの表面と基準板との隙間量26を測定することにより、現像ローラの外径寸法を算出した。なお、現像ローラの表面と基準板との隙間量の測定は、弾性層長手方向中央部、および弾性層の両端部から長手方向中央部側に各20mmの位置の合計3点に関して行い、現像ローラ1周に対して1°ピッチで360点の測定を行った。測定は、23℃、55%RHの環境中に6時間以上放置した現像ローラを用いて、23℃、55%RHの環境で行った。 
 上記のようにして予め外径形状測定を行った現像ローラを、キヤノン製プリンターLBP7700C用ブラックカートリッジ(商品名:トナーカートリッジ323II(ブラック)、キヤノン社製)に組み込んだ。ただし、該カートリッジは現像ローラと現像ブレードの当接圧力を、圧縮永久歪みの発生に対して厳しい0.5N/cmに変更した。該カートリッジを40℃/95%RHの環境に30日間放置後に、現像ローラを23℃、55%RHの環境に取り出し、23℃、55%RHの環境で6時間放置後の現像ローラの外径形状を、23℃、55%RHの環境で測定した。外径形状測定は40℃/95%RH環境に放置する前と同じ位置に関して行い、現像ブレードとの当接位置において放置前後での現像ローラの外径寸法の変化を求め、変化量の最大値を圧縮永久歪み量とした。
<画像出力試験>
 レーザープリンター(商品名:LBP7700C、キヤノン製)の専用ブラックカートリッジ(商品名:トナーカートリッジ323II(ブラック)、キヤノン社製)に、上記の圧縮永久歪み量の測定を終えた現像ローラを組み込み、画像出力試験用カートリッジを作製した。 
 作製した画像出力試験用カートリッジを、キヤノン製プリンターLBP7700Cに組み込み、画像出力試験を行った。ハーフトーン画像の出力を行い、以下のようにランク付けを行った。なお、圧縮永久歪み量の測定から画像出力までは1時間とした。結果を表2に示す。 
A:均一な画像が得られるもの
B:現像ローラの変形に起因する濃度ムラが極めて軽微に見られるもの
C:現像ローラの変形に起因する濃度ムラが軽微に見られるもの
D:現像ローラの変形に起因する濃度ムラが顕著に見られるもの
<感光ドラム摩耗評価>
 上記画像出力試験用カートリッジを、レーザープリンター(商品名:LBP7700C、キヤノン製)に組み込み、連続画像出力試験を行った。
ただし、感光ドラム表面の移動速度に対する現像ローラ表面の移動速度を180%に変更し、感光ドラム摩耗に対して厳しい設定に変更した。印字率が1%の画像を40000枚出力した後、感光ドラムにおいて現像ローラが当接する領域を目視により観察した。また、連続画像出力試験中に帯電バイアスリーク画像の有無を確認し、以下のようにランク付けを行った。結果を表2に示す。 
A:端部を含めて感光ドラム表面の摩耗が確認できず、帯電バイアスリーク画像の発生がないもの
B:感光ドラム端部に極めて軽微な摩耗が確認できるが、帯電バイアスリーク画像の発生がないもの
C:感光ドラム端部に摩耗が確認できるが、帯電バイアスリーク画像の発生がないもの
D:感光ドラム端部に摩耗が確認でき、帯電バイアスリーク画像が発生したもの
〔実施例2〕
 実施例1において、疎水性シリカ(商品名:RX200、日本アエロジル社製)1.5質量部を、実施例1の弾性層形成用の液状材料を構成する材料に追加して添加した以外は実施例1と同様にして現像ローラ2を作製し、実施例1と同様に測定および評価を行った。結果を表2に示す。
〔実施例3〕
 実施例2において、(B1)に代えて下記(B2)を用いた以外は、実施例2と同様にして現像ローラ3を作製し、実施例1と同様に測定および評価を行った。結果を表2に示す。 
・(B2)CH=CH(CHSiO1/2単位、(CHSiO1/2単位、およびSiO4/2単位の構成単位からなり、SiO4/2単位に対するCH=CH(CHSiO1/2単位と(CHSiO1/2単位との合計量のモル比が0.5、重量平均分子量6600、一分子中に珪素原子に結合したビニル基を平均4個有するオルガノポリシロキサン
〔実施例4〕
 実施例2において、(B1)に代えて下記(B3)を用いた以外は、実施例2と同様にして現像ローラ4を作製し、実施例1と同様に測定および評価を行った。結果を表2に示す。 
・(B3)CH=CH(CHSiO1/2単位、(CHSiO1/2単位、およびSiO4/2単位の構成単位からなり、SiO4/2単位に対するCH=CH(CHSiO1/2単位と(CHSiO1/2単位との合計量のモル比が2.0、重量平均分子量2100、一分子中に珪素原子に結合したビニル基を平均4個有するオルガノポリシロキサン
〔実施例5〕
 実施例2において、(B1)の配合量を2質量部に変更した以外は、実施例2と同様にして現像ローラ5を作製し、実施例1と同様に測定および評価を行った。結果を表2に示す。
〔実施例6〕
 実施例2において、(B1)の配合量を10質量部に変更した以外は、実施例2と同様にして現像ローラ6を作製し、実施例1と同様に測定および評価を行った。結果を表2に示す。
〔実施例7〕
 実施例2において、(A1)に代えて下記(A2)を用い、(C1)の配合量を8質量部に変更した以外は、実施例2と同様にして現像ローラ7を作製し、実施例1と同様に測定および評価を行った。結果を表2に示す。 
・(A2)両末端ジメチルビニルシロキシ-ジメチルポリシロキサン(25℃における粘度10Pa・s)
〔実施例8〕
 実施例2において、(A1)に代えて下記(A3)を用い、(C1)の配合量を3質量部に変更した以外は、実施例2と同様にして現像ローラ8を作製し、実施例1と同様に測定および評価を行った。結果を表2に示す。 
・(A3)両末端ジメチルビニルシロキシ-ジメチルポリシロキサン(25℃における粘度100Pa・s)
〔実施例9〕
 実施例7において、(B1)に代えて下記(B4)を用い、(B4)の配合量を12質量部に変更した以外は、実施例7と同様にして現像ローラ9を作製し、実施例1と同様に測定および評価を行った。結果を表2に示す。 
・(B4)CH=CH(CHSiO1/2単位、(CHSiO1/2単位、およびSiO4/2単位の構成単位からなり、SiO4/2単位に対するCH=CH(CHSiO1/2単位と(CHSiO1/2単位との合計量のモル比が0.4、重量平均分子量8000、一分子中に珪素原子に結合したビニル基を平均4個有するオルガノポリシロキサン
〔実施例10〕
 実施例8において、(B1)に代えて下記(B5)を用い、(B5)の配合量を1質量部に変更した以外は、実施例8と同様にして現像ローラ10を作製し、実施例1と同様に測定および評価を行った。結果を表2に示す。 
・(B5)CH=CH(CHSiO1/2単位、(CHSiO1/2単位、およびSiO4/2単位の構成単位からなり、SiO4/2単位に対するCH=CH(CHSiO1/2単位と(CHSiO1/2単位との合計量のモル比が2.2、重量平均分子量1900、一分子中に珪素原子に結合したビニル基を平均4個有するオルガノポリシロキサン
〔比較例1〕
 実施例2において(B1)を配合しなかった以外は実施例2と同様にして現像ローラ11を作製し、実施例1と同様に測定および評価を行った。結果を表2に示す。
〔比較例2〕
 実施例2において、(A1)に代えて下記(A4)を用い、(C1)の配合量を10質量部に変更した以外は、実施例2と同様にして現像ローラ12を作製し、実施例1と同様に測定および評価を行った。結果を表2に示す。
・(A4)両末端ジメチルビニルシロキシ-ジメチルポリシロキサン(25℃における粘度7Pa・s)
〔比較例3〕
 実施例2において、(A1)に代えて下記(A5)を用い、(C1)の配合量を2質量部に変更した以外は、実施例2と同様にして現像ローラ13を作製し、実施例1と同様に測定および評価を行った。結果を表2に示す。 
・(A5)両末端ジメチルビニルシロキシ-ジメチルポリシロキサン(25℃における粘度120Pa・s)
〔比較例4〕
 実施例2において、(B1)に代えてオイルセグメントを有する下記シロキサン化合物を用いた以外は、実施例2と同様にして現像ローラ14を作製し、実施例1と同様に測定および評価を行った。結果を表2に示す。 
・CH=CH(CHSiO1/2単位、(CHSiO1/2単位、(CHSiO2/2単位およびSiO4/2単位の構成単位からなり、SiO4/2単位に対するCH=CH(CHSiO1/2単位と(CHSiO1/2とCHSiO単位との合計量のモル比が1.0、重量平均分子量4000、一分子中に珪素原子に結合したビニル基を平均4個有するオルガノポリシロキサン
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 なお、表2中の※1はSiO4/2単位に対するRSiO1/2単位のモル比(M/Q)である。
※2はオイルセグメントであるRSiO2/2と、SiO4/2単位およびRSiO1/2単位とから構成されるシロキサン化合物を配合したものである。
 表2から明らかなように、本発明に係る現像ローラでは、現像ローラと現像ブレードを長期間当接した状態で放置した際の圧縮永久歪みの発生を抑制することができ、それにより圧縮永久歪みに起因する画像不良を改善することができた。それと同時に、本発明の現像ローラでは、感光ドラムの摩耗を抑制できた。
 比較例1においては、本発明の必須成分である(B)に記載されるオルガノポリシロキサンを含有していない。それにより圧縮永久歪みが大きくなり、当該圧縮永久歪みに起因する画像不良が発生したと考えられる。
 比較例2においては、(A)に記載されるオルガノポリシロキサンの粘度が小さすぎる、すなわち分子量が小さすぎることにより、現像ローラの硬度が高くなっている。それにより感光ドラムの摩耗が顕著に進行し、帯電バイアスリーク画像も発生したと考えられる。
 比較例3においては、(A)に記載されるオルガノポリシロキサンの粘度が大きすぎる、すなわち分子量が大きすぎることにより、架橋点間の分子量が大きくなっている。そのことにより、圧縮永久歪み量が大きく、圧縮永久歪みに起因する画像不良が発生したと考えられる。
 比較例4においては、(B)に記載されるオルガノポリシロキサンの代わりにオイルセグメントであるRSiO2/2単位と、SiO4/2単位およびRSiO1/2単位とから構成されるシロキサン化合物を配合している。このシロキサン化合物はオイルセグメントを有していることから、分子構造の自由度が大きくなり、圧縮永久歪みを抑制できなかったと考えられる。一方、実施例1から実施例10においては、SiO4/2単位およびRSiO1/2の構成単位からなる(B)に記載されるオルガノポリシロキサンを配合することで、圧縮永久歪みの発生を有効に抑制できたものと考えられる。
 以上のことから、本発明に規定した条件を満たすことで、柔軟であることにより感光ドラムの摩耗が小さく、現像ブレードと当接した状態で長期間放置しても圧縮永久歪みを生じにくい現像部材を得ることができることは明らかである。
1   軸芯体
2   弾性層
3   被覆層
4   現像ローラ
5   感光ドラム
6   トナー供給ローラ
7   トナー
8   現像ブレード
9   現像装置
10  レーザー光
11  帯電部材
12  廃トナー収容容器
13  クリーニングブレード
14  中間転写ベルト
15  一次転写ローラ
16  二次転写ローラ
17  給紙ローラ
18  紙
19  定着装置
20  浸漬槽
21  撹拌タンク
22  液送ポンプ
23  昇降装置
24  金属ドラム
R   抵抗器
HV  高圧電源
DMM デジタルマルチメーター
25  基準板
26  隙間量
27  レーザー発光部
28  レーザー受光部
 この出願は2011年8月25日に出願された日本国特許出願第2011-183826からの優先権を主張するものであり、その内容を引用してこの出願の一部とするものである。

Claims (10)

  1.  基体と、該基体上に弾性層が設けられ、該弾性層上に被覆層が設けられた現像部材であって、
    該弾性層は下記(A)乃至(D)を含有する混合物の硬化物を含むことを特徴とする現像部材:
    (A)一分子中に珪素原子に結合したビニル基を2個以上有し、25℃における粘度が10Pa・s以上100Pa・s以下のオルガノポリシロキサン、
    (B)SiO4/2単位およびRSiO1/2単位の構成単位からなり、R、R、Rはメチル基またはビニル基であり、一分子中に珪素原子に結合したビニル基を2個以上有するオルガノポリシロキサン、
    (C)一分子中に珪素原子に結合した水素原子を2個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
    (D)カーボンブラック。
  2.  前記(A)が、下記平均組成式(1)で示されるオルガノポリシロキサンである請求項1に記載の現像部材:
    SiO(4-a)/2
       ・・・(1)
    (式(1)中、Rは炭素数1~10の一価の炭化水素基を表す。aは、1.5~2.8の範囲の正数である。)。
  3.  前記aが、1.8~2.5の範囲の正数である請求項2に記載の現像部材。
  4.  前記(B)が、下記平均組成式(2)で示され、かつ、一分子中に珪素原子に結合したビニル基を2個以上有するオルガノポリシロキサンである請求項1~3のいずれか一項に記載の現像部材:
    (RSiO1/2X(SiO4/21.0
      ・・・(2) 
    (式(2)中、R、R、およびRは各々独立にメチル基またはビニル基を表す。Xは0より大きく、4.0より小さい正数を表す。)。
  5.  前記(B)において、SiO4/2単位に対するRSiO1/2単位のモル比が0.5以上2.0以下である請求項4に記載の現像部材。
  6.  前記(A)100質量部に対して前記(B)が2質量部以上10質量部以下である請求項1~5のいずれか一項に記載の現像部材。
  7.  前記硬化物が無機粒子を含有していない請求項1~6のいずれか1項に記載の現像部材。
  8.  前記被覆層がウレタン樹脂を含む請求項1~7のいずれか一項に記載の現像部材。
  9.  基体と、該基体上に弾性層が設けられ、該弾性層上に被覆層が設けられた現像部材の製造方法であって、
    下記(A)乃至(D)を含有する混合物を硬化させて弾性層を形成する工程を有する現像部材の製造方法: 
    (A)一分子中に珪素原子に結合したビニル基を2個以上有し、25℃における粘度が10Pa・s以上100Pa・s以下のオルガノポリシロキサン、 
    (B)SiO4/2単位およびRSiO1/2単位の構成単位からなり、R、R、Rはメチル基またはビニル基であり、一分子中に珪素原子に結合したビニル基を2個以上有するオルガノポリシロキサン、 
    (C)一分子中に珪素原子に結合した水素原子を2個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、 
    (D)カーボンブラック。
  10.  感光ドラムと、
     該感光ドラムの表面に形成された静電潜像をトナーで現像するための現像装置とを備えている画像形成装置であって、
     該現像装置は、該感光ドラムに接触配置されている現像ローラを具備し、
     該現像ローラが、請求項1~8のいずれか一項に記載の現像部材であることを特徴とする画像形成装置。
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