WO2013018723A1 - 成形性に優れた高強度鋼板、高強度亜鉛めっき鋼板及びそれらの製造方法 - Google Patents

成形性に優れた高強度鋼板、高強度亜鉛めっき鋼板及びそれらの製造方法 Download PDF

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裕之 川田
丸山 直紀
映信 村里
昭暢 南
東 昌史
卓也 桑山
繁 米村
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新日鐵住金株式会社
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    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/008Martensite
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12771Transition metal-base component
    • Y10T428/12785Group IIB metal-base component
    • Y10T428/12792Zn-base component
    • Y10T428/12799Next to Fe-base component [e.g., galvanized]

Definitions

  • the present invention relates to a high-strength steel sheet having high formability, a high-strength galvanized steel sheet, and methods for producing them.
  • Patent Document 1 contains C, Si, P, S, Al, N, and Cu in a predetermined mass% range, Mn: 0.1 to 3.0%, Cr: 0.1 to 3.0% 1 or 2 of them, (Mn + Cr) / Cu is 0.2 or more, the balance is composed of iron and inevitable impurities, the average ferrite crystal grain size is 3 ⁇ m or more, and the ferrite area ratio is 60% or more.
  • Mn 0.1 to 3.0%
  • Cr 0.1 to 3.0% 1 or 2 of them
  • (Mn + Cr) / Cu is 0.2 or more
  • the balance is composed of iron and inevitable impurities
  • the average ferrite crystal grain size is 3 ⁇ m or more
  • the ferrite area ratio is 60% or more
  • a Cu precipitation hardening type high strength steel is disclosed.
  • Patent Document 2 contains a predetermined mass% of C, Si, Cu, and Mn, and further appropriately includes Al, Ni, Mo, It contains at least one of Cr, V, B, Ti, Nb, Ca, and Mg, and the hardness of the ferrite phase is 150 to 240 in Hv, and the volume fraction of retained austenite in the steel structure Is a high-strength steel sheet excellent in formability and hole expansibility with a tensile strength of 600-800 MPa.
  • Patent Document 3 as an example of a high-strength cold-rolled steel sheet having excellent fatigue characteristics, C: 0.05 to 0.30%, Cu: 0.2 to 2.0%, and B: 2 to 20 ppm.
  • the microstructure included is a steel plate composed of retained austenite having a volume ratio of 5% or more and 25% or less, and ferrite and bainite, and the presence state of Cu in the ferrite phase is the size of particles composed of Cu alone.
  • a high-strength cold-rolled steel sheet for processing excellent in fatigue properties in a solid solution state and / or a precipitation state with a thickness of 2 nm or less is disclosed.
  • Patent Document 4 describes C: 0.03 to 0.20%, Cu: 0.2 to 2.0%, and B: 2 to 20 ppm as an example of a composite structure high-strength cold-rolled steel sheet having excellent fatigue characteristics.
  • the ferrite-martensite composite structure steel sheet is characterized in that the presence state of Cu in the ferrite phase is a solid solution state and / or a precipitation state in which the size of particles composed of Cu alone is 2 nm or less.
  • a composite structure high-strength cold-rolled steel sheet having excellent fatigue properties is disclosed.
  • Patent Document 5 as an example of an ultra-high strength steel sheet having excellent delayed fracture resistance, C: 0.08 to 0.30, Si: less than 1.0, Mn: 1.5 to 3. 0, S: 0.010 or less, P: 0.03 to 0.15, Cu: 0.10 to 1.00, and Ni: 0.10 to 4.00, from the balance iron and inevitable impurities Therefore, an ultra-high strength steel sheet containing at least one of martensite, tempered martensite, and bainite structure in a volume ratio of 40% or more and having a strength of 1180 MPa or more is disclosed.
  • Patent Document 6 as an example of a high-strength steel plate excellent in press formability and corrosion resistance, C: 0.08 to 0.20%, Si: 0.8 to 2.0%, Mn: 0.7 to 2 0.5%, P: 0.02 to 0.15%, S: 0.010% or less, Al: 0.01 to 0.10%, Cu: 0.05 to 1.0%, Ni: 1.0 %, The balance being iron and inevitable impurities, and the following formula “0.4 ⁇ (10P + Si) / (10C + Mn + Cu + 0.5Ni) ⁇ 1.6” [the element symbol in the formula is the respective content ( A high-strength steel sheet excellent in press formability and corrosion resistance, having a retained austenite of 3 to 10% and a tensile strength of 610 to 760 MPa. .
  • Patent Document 7 as an example of a high-tensile steel sheet, a thin steel sheet is made of C: 0.05 to 0.3%, Si: 2% or less, Mn: 0.05 to 4.0%, P: 0.00. 1% or less, S: 0.1% or less, Cu: 0.1-2% and Si (%) / 5 or more, Al: 0.1-2%, N: 0.01% or less, Ni: Cu (%) / 3 or more (may not be included when Cu is 0.5% or less) and “Si (%) + Al (%) ⁇ 0.5”, “Mn (%) + Ni (% )> 0.5 ”, a high-strength steel sheet having a structure containing a retained austenite of 5% or more by volume and exhibiting a tensile strength of 650 to 800 MPa is disclosed.
  • the present invention has been made in consideration of such circumstances.
  • a high-strength steel sheet having a tensile strength of 900 MPa or more the stretch flangeability is improved to improve local deformability, and high-speed tension is applied. It is an object of the present invention to provide a high-strength steel sheet that can improve tensile strength and a method for producing the same.
  • the present inventors diligently studied a steel sheet structure and a manufacturing method for achieving both improvement in stretch flangeability and improvement in tensile force when high-speed tension is applied in a high-strength steel sheet. As a result, it was found that by efficiently depositing Cu in the steel sheet, it is possible to improve both stretch flangeability and tensile force when high-speed tension is applied. And in order to form such a structure
  • the present invention has been made as a result of further investigation based on the above findings, and the gist thereof is as follows.
  • the steel sheet structure includes a ferrite phase and a martensite phase, and the proportion of Cu particles inconsistent with bcc iron is 15% or more with respect to the entire Cu particles, and the Cu particle density in the ferrite phase Is 1.0 ⁇ 10 18 particles / m 3 or more, and the average particle size of Cu particles in the ferrite phase is 2.0 nm or more.
  • the structure in the range of 1/8 thickness to 3/8 thickness of the high-strength steel sheet has a volume fraction of ferrite phase: 10 to 75%, bainitic ferrite phase and / or bainite phase: 50% or less
  • the high-strength steel sheet having excellent formability as described in (1) above, having a tempered martensite phase: 50% or less, a fresh martensite phase: 15% or less, and a retained austenite phase: 20% or less.
  • a slab consisting of: directly or partially cooled and then heated to 1050 ° C. or higher, subjected to rolling at a higher temperature of 800 ° C. and Ar 3 transformation point, and wound at 500 to 700 ° C., The wound steel sheet was heated to a maximum heating temperature of 740 to 1000 ° C. at an average heating rate of 550 to 700 ° C.
  • a method for producing a high-strength steel sheet having excellent formability characterized by having an annealing step of cooling at 0.0 to 200.0 ° C./second.
  • the steel plate that has been wound is pickled, and thereafter, it has a cold rolling step in which rolling is performed at a rolling reduction of 35 to 75%.
  • a method for producing a high-strength steel sheet having excellent formability is a method for producing a high-strength steel sheet having excellent formability.
  • a high-strength galvanized steel sheet having excellent formability characterized in that a high-strength steel sheet is produced by the method for producing a high-strength steel sheet according to any one of (4) to (7) and then zinc electroplating is performed. Manufacturing method.
  • a high-strength steel sheet that is excellent in formability such as stretch flangeability and excellent in high-speed tensile properties while ensuring a high strength of a tensile maximum strength of 900 MPa or more. Further, it is possible to provide a high-strength galvanized steel sheet having excellent formability such as stretch flangeability and excellent high-speed tensile properties while ensuring high strength of a tensile maximum strength of 900 MPa or more.
  • the structure of the high-strength steel sheet of the present invention is not particularly limited as long as it can secure a tensile maximum strength of 900 MPa or more.
  • ferrite, bainite, martensite represented by martensite single phase structure, multiphase structure composed of martensite and bainite, double phase structure composed of ferrite and martensite, and multiphase structure composed of ferrite, bainite and retained austenite.
  • Any of the structures containing residual austenite alone or in combination may be used.
  • these tissues may contain a pearlite structure.
  • the ferrite phase contained in the structure of the high-strength steel sheet may be either precipitation strengthened ferrite, as-processed non-recrystallized ferrite, or ferrite in which dislocations are partially recovered.
  • the steel structure of the high-strength steel sheet of the present invention is in the range of 1/8 to 3/8 thickness centered on 1/4 of the plate thickness, in volume fraction, ferrite phase: 10 to 75%, bainitic ferrite It is preferable to have a phase and / or bainite phase: 50% or less, a tempered martensite phase: 50% or less, a fresh martensite phase: 15% or less, and a retained austenite phase: 20% or less.
  • the high strength steel sheet has such a steel sheet structure, the high strength steel sheet has a better formability.
  • the structure in the range of 1/8 to 3/8 thickness is considered to be representative of the entire structure of the steel sheet, and in the range of 1/8 to 3/8 thickness. This is because if the steel sheet structure is as described above, the entire steel sheet can be determined to have the above structure.
  • the ferrite phase is a structure effective for improving ductility, and is preferably contained in the steel sheet structure in a volume fraction of 10 to 75%.
  • the volume fraction of the ferrite phase is more preferably 15% or more, and further preferably 20% or more, from the viewpoint of ductility. Since the ferrite phase is a soft structure, in order to sufficiently increase the tensile strength of the steel sheet, the volume fraction of the ferrite phase contained in the steel sheet structure is more preferably 65% or less, and further preferably 50% or less. preferable.
  • the bainitic ferrite phase and / or bainite phase is a structure having an excellent balance between strength and ductility, and is preferably contained in the steel sheet structure at a volume fraction of 10 to 50%.
  • the bainitic ferrite phase and / or bainite phase is a microstructure having an intermediate strength between soft ferrite and hard martensite phase, tempered martensite phase and retained austenite phase, and is 15% from the viewpoint of stretch flangeability. More preferably, it is contained, and more preferably 20% or more.
  • the volume fraction of the bainitic ferrite phase and / or bainite phase is 50% or less from the viewpoint of shape freezeability. Is preferred.
  • the tempered martensite phase is a structure that greatly improves the tensile strength. From the viewpoint of tensile strength, the volume fraction of the tempered martensite phase is preferably 10% or more. Since the yield stress increases as the volume fraction of the tempered martensite phase contained in the steel sheet structure increases, the volume fraction of the tempered martensite phase is preferably 50% or less from the viewpoint of shape freezeability.
  • the fresh martensite phase greatly improves the tensile strength.
  • the volume fraction is preferably 15% or less.
  • the volume fraction of the fresh martensite phase is more preferably 10% or less, and further preferably 5% or less.
  • the residual austenite phase greatly improves strength and ductility.
  • the volume fraction is preferably 20% or less.
  • the volume fraction of the retained austenite phase is more preferably 15% or less.
  • the volume fraction of the retained austenite phase is preferably 3% or more, and more preferably 5% or more.
  • the steel sheet structure of the high-strength steel sheet of the present invention may contain other structures such as pearlite and / or coarse cementite.
  • the total volume fraction of pearlite and / or coarse cementite contained in the steel sheet structure is preferably 10% or less, and more preferably 5% or less.
  • the volume fraction of each structure included in the steel sheet structure of the high-strength steel sheet of the present invention can be measured by, for example, the following method.
  • the volume fraction of the retained austenite phase is obtained by performing an X-ray analysis using a plane parallel to the plate surface of the steel sheet and a thickness of 1/4 as an observation surface, calculating an area fraction, and regarding the value as the volume fraction.
  • the volume fraction of the ferrite phase, bainitic ferrite phase, bainite phase, tempered martensite phase and fresh martensite phase contained in the steel structure of the high-strength steel plate of the present invention is a thickness cross section parallel to the rolling direction of the steel plate.
  • a sample is taken as an observation surface, the observation surface is polished, nital-etched, and a field emission scanning electron microscope (FE-) is used in the range of 1/8 to 3/8 thickness centered on 1/4 of the plate thickness.
  • the area fraction is measured by SEM: Field Emission Scanning Electron Microscope), and the value is regarded as the volume fraction.
  • the microstructure of the high-strength steel sheet of the present invention is such that the density of Cu particles ⁇ 1.0 ⁇ 10 18 particles / m 3 , the average particle diameter of Cu particles is 2.0 nm or more, and there is no gap between the Cu particles and the surrounding bcc iron. It is necessary that the matching Cu particles be 15% or more of the total Cu particles.
  • Bcc iron is a general term for ferrite, bainite and bainitic ferrite whose crystal structure is a body-centered cubic lattice. If the Cu particles are consistent with bcc iron, the strength is greatly improved. Cu particles that are not matched with bcc iron inhibit the development of dislocation substructure in bcc iron, and accordingly, the accumulation of dislocations during large strain deformation is less likely to occur, and the generation of vacancies is suppressed, resulting in stretch flanges. Formability is improved.
  • the density of Cu particles is preferably 5.0 ⁇ 10 18 particles / m 3 or more, and more preferably 1.0 ⁇ 10 19 particles / m 3 or more.
  • the lower limit of the average particle size of Cu particles is 2.0 nm or more.
  • the average particle size of the Cu particles is more preferably 4.0 nm or more, and still more preferably 6.0 nm or more.
  • the number of Cu particles inconsistent with bcc iron is less than 15%, the stretch flangeability is not sufficiently improved. Therefore, the number of Cu particles needs to be 15% or more, preferably 25% or more, more preferably 35% or more.
  • Cu particle average particle diameter, consistency and density can be performed as follows.
  • a sample is cut out from a 1/4 thickness of a steel plate and observed using a high-resolution transmission electron microscope (HRTEM: High Resolution Transmission Electron Microscopy).
  • HRTEM High Resolution Transmission Electron Microscopy
  • the Cu particles whose composition was confirmed by electron energy loss spectroscopy (EELS: Electron Energy-Loss Spectroscopy) are examined for particle size and consistency with bcc iron.
  • the size of the particles is the average of the particle sizes of 20 or more particles. Further, the ratio of precipitates inconsistent with bcc iron in the number of observed particles is obtained.
  • the Cu particle density is measured by two methods depending on the average particle diameter.
  • the average particle diameter is less than 3 nm, a sample is cut out from a 1/4 thickness of the steel plate and tested using a three-dimensional atom probe (3D-AP). The test is performed until 20 or more Cu particles are obtained or until the measurement volume exceeds 50000 nm 3, and the number of particles is divided by the measurement volume.
  • the average particle diameter is 3 nm or more, the number of Cu particles is measured in a visual field of 10,000 nm 2 to 1 ⁇ m 2 and the film thickness of the observation part of the specimen is measured by convergent electron diffraction (CBED: Convergent-Beam Electron Diffraction). Then, the observation volume is obtained by multiplying by the observation area, and the Cu particle density is obtained by dividing the number of Cu particles by the observation volume.
  • CBED Convergent-Beam Electron Diffraction
  • the means for measuring the composition, particle size, and consistency of the Cu particles are not limited to the above methods.
  • observation may be performed using an electrolytic emission transmission electron microscope (FE-TEM: Field-Emission Transmission Elictron Microscope).
  • C 0.075 to 0.300% C is contained to increase the strength of the high-strength steel plate. If the C content exceeds 0.300%, the weldability becomes insufficient. From the viewpoint of weldability, the C content is preferably 0.250% or less, and more preferably 0.220% or less. If the C content is less than 0.075%, the strength decreases, and a maximum tensile strength of 900 MPa or more cannot be ensured. In order to increase the strength, the C content is preferably 0.090% or more, and more preferably 0.100% or more.
  • Si 0.30 to 2.50% Si is an element necessary for suppressing the formation of iron-based carbides in the steel sheet and enhancing strength and formability. If the Si content exceeds 2.50%, the steel sheet becomes brittle and the ductility deteriorates. From the viewpoint of ductility, the Si content is preferably 2.20% or less, and more preferably 2.00% or less. On the other hand, when the Si content is less than 0.30%, a large amount of coarse iron-based carbide is generated in the annealing process, and the strength and formability deteriorate. In this respect, the lower limit value of Si is preferably 0.50% or more, and more preferably 0.70% or more.
  • Mn 1.30 to 3.50% Mn is added to increase the strength of the steel sheet.
  • Mn 1.30 to 3.50% Mn is added to increase the strength of the steel sheet.
  • the Mn content exceeds 3.50%, a coarse Mn-concentrated portion is generated at the central portion of the plate thickness of the steel sheet, and embrittlement is likely to occur, and troubles such as cracking of the cast slab are likely to occur.
  • the Mn content exceeds 3.50%, the weldability is also deteriorated. Therefore, the Mn content needs to be 3.50% or less.
  • the Mn content is preferably 3.20% or less, and more preferably 3.00% or less.
  • the content of Mn is less than 1.30%, a large amount of soft structure is formed during cooling after annealing, so it becomes difficult to ensure a maximum tensile strength of 900 MPa or more.
  • the content needs to be 1.30% or more.
  • the Mn content is preferably 1.50% or more, more preferably 1.70% or more.
  • P 0.001 to 0.030% P tends to segregate in the central part of the plate thickness of the steel sheet, causing the weld to become brittle. If the P content exceeds 0.030%, the welded portion is significantly embrittled, so the P content is limited to 0.030% or less.
  • the lower limit of the P content is not particularly defined, and the effects of the present invention are exhibited. However, if the P content is less than 0.001%, the manufacturing cost increases significantly, so 0.001% is made the lower limit.
  • the upper limit of the S content is set to 0.0100% or less. Since S combines with Mn to form coarse MnS and lowers ductility and stretch flangeability, it is preferably 0.0050% or less, and more preferably 0.0025% or less.
  • the lower limit of the content of S is not particularly defined, and the effect of the present invention is exhibited. However, if the S content is less than 0.0001%, the manufacturing cost increases significantly, so 0.0001% is set as the lower limit.
  • Al 0.005-1.500%
  • Al suppresses the production of iron-based carbides and increases the strength and formability of the steel sheet. If the Al content exceeds 1.500%, weldability deteriorates, so the upper limit of the Al content is 1.500%. From the viewpoint of weldability, the Al content is preferably 1.200% or less, and more preferably 0.900% or less.
  • Al is an element that is also effective as a deoxidizing material, but if the Al content is less than 0.005%, the effect as a deoxidizing material cannot be sufficiently obtained, so the lower limit of the Al content is 0.005%. That's it. In order to obtain a sufficient deoxidation effect, the Al content is preferably 0.010% or more.
  • N 0.0001 to 0.0100% N forms coarse nitrides and deteriorates ductility and stretch flangeability, so the content needs to be suppressed. If the N content exceeds 0.0100%, this tendency becomes significant, so the N content is set to 0.0100% or less. Moreover, since N causes the generation
  • the lower limit of the N content is not particularly defined, and the effects of the present invention are exhibited. However, if the N content is less than 0.0001%, the manufacturing cost increases significantly, so 0.0001% is set as the lower limit.
  • O 0.0001 to 0.0100% Since O forms an oxide and deteriorates ductility and stretch flangeability, it is necessary to suppress the content. When the content of O exceeds 0.0100%, the stretch flangeability is significantly deteriorated, so the O content is set to 0.0100% or less.
  • the O content is preferably 0.0080% or less, and more preferably 0.0060% or less.
  • the lower limit of the content of O is not particularly defined, and the effect of the present invention is exhibited. However, if the O content is less than 0.0001%, the manufacturing cost increases significantly, so 0.0001% is made the lower limit.
  • Cu 0.15-2.00%
  • Cu is an important element in the present invention.
  • Cu exists in steel as fine particles.
  • Cu particles that are matched or semi-matched to the surrounding bcc phase particularly increase the strength of the steel sheet.
  • Cu particles that are inconsistent with the surrounding bcc iron improve formability, particularly by suppressing the development of dislocation substructures inside the steel sheet.
  • the Cu content needs to be 0.15% or more.
  • the Cu content is preferably 0.30% or more, and more preferably 0.40% or more.
  • the Cu content exceeds 2.00%, weldability is impaired, so the Cu content is 2.00% or less.
  • the Cu content is preferably 1.80% or less, and more preferably 1.50% or less.
  • the high-strength steel plate of the present invention may further contain the following elements as necessary.
  • Ni 0.01-2.00% Ni may be positively added for the purpose of improving productivity in order to suppress embrittlement caused by addition of Cu in a high temperature range.
  • the Ni content needs to be 0.01% or more, preferably 0.05% or more, and more preferably 0.10% or more. If it exceeds 2.00%, weldability is impaired, so the Ni content is 2.00% or less.
  • Ti is an element that contributes to increasing the strength of the steel sheet by strengthening precipitates, strengthening fine grains by suppressing the growth of ferrite crystal grains, and dislocation strengthening by suppressing recrystallization. If the Ti content exceeds 0.150%, precipitation of carbonitride increases and formability deteriorates, so the Ti content is set to 0.150% or less. From the viewpoint of moldability, the Ti content is more preferably 0.100% or less, and further preferably 0.070% or less. In order to sufficiently obtain the effect of increasing the strength due to Ti, the Ti content needs to be 0.005% or more. In order to increase the strength of the steel sheet, the Ti content is more preferably 0.010% or more, and further preferably 0.015% or more.
  • Nb is an element that contributes to increasing the strength of the steel sheet by strengthening precipitates, strengthening fine grains by suppressing the growth of ferrite crystal grains, and dislocation strengthening by suppressing recrystallization. If the Nb content exceeds 0.150%, carbonitride precipitation increases and the formability deteriorates, so the Nb content is set to 0.150% or less. From the viewpoint of moldability, the Nb content is more preferably 0.100% or less, and further preferably 0.060% or less. In order to sufficiently obtain the effect of increasing the strength by Nb, the Nb content needs to be 0.005% or more. In order to increase the strength of the steel sheet, the Nb content is more preferably 0.010% or more, and further preferably 0.015% or more.
  • V 0.005 to 0.150%
  • V is an element that contributes to increasing the strength of the steel sheet by strengthening precipitates, strengthening fine grains by suppressing the growth of ferrite crystal grains, and dislocation strengthening by suppressing recrystallization. If the V content exceeds 0.150%, carbonitride precipitation increases and the formability deteriorates. Therefore, the V content is 0.150% or less. In order to sufficiently obtain the effect of increasing the strength due to V, the content of V needs to be 0.005% or more.
  • B 0.0001 to 0.0100%
  • B is an element that suppresses phase transformation at a high temperature and is effective for increasing the strength, and may be added instead of a part of C and / or Mn. If the B content exceeds 0.0100%, the hot workability is impaired and the productivity decreases, so the B content is set to 0.0100% or less. From the viewpoint of productivity, the B content is more preferably 0.0050% or less, and further preferably 0.0030% or less. In order to sufficiently obtain a high strength by B, the B content needs to be 0.0001% or more. For increasing the strength, the B content is more preferably 0.0003% or more, and more preferably 0.0005% or more.
  • Mo 0.01 to 1.00%
  • Mo is an element that suppresses phase transformation at high temperature and is effective for increasing the strength, and may be added instead of a part of C and / or Mn. If the Mo content exceeds 1.00%, hot workability is impaired and productivity is lowered, so the Mo content is set to 1.00% or less. In order to sufficiently obtain high strength by Mo, the Mo content needs to be 0.01% or more.
  • W 0.01-1.00%
  • W is an element that suppresses phase transformation at high temperatures and is effective for increasing the strength, and may be added instead of a part of C and / or Mn. If the W content exceeds 1.00%, the hot workability is impaired and the productivity is lowered, so the W content is 1.00% or less. In order to sufficiently increase the strength by W, the W content needs to be 0.01% or more.
  • Cr 0.01 to 2.00% Cr is an element that suppresses phase transformation at high temperature and is effective for increasing the strength, and may be added instead of a part of C and / or Mn. If the Cr content exceeds 2.00%, the hot workability is impaired and the productivity is lowered, so the Cr content is 2.00% or less. In order to sufficiently obtain high strength by Cr, the Cr content needs to be 0.01% or more.
  • Ca, Ce, Mg, Zr, Hf, and REM in total 0.0001 to 0.5000% are effective elements for improving moldability, and one or more of them can be added. If the total content of one or more selected from Ca, Ce, Mg and REM exceeds 0.5000%, the ductility may be impaired, so the total content of each element is 0.5000%.
  • the total content of each element needs to be 0.0001% or more. From the viewpoint of moldability, the total content of each element is more preferably 0.0005% or more, and further preferably 0.0010% or more.
  • REM is an abbreviation for Rare Earth Metal and refers to an element belonging to the lanthanoid series.
  • REM and Ce are often added by misch metal and may contain a lanthanoid series element in combination with La and Ce. Even if these lanthanoid series elements other than La and Ce are included as inevitable impurities, the effect of the present invention is exhibited. Even if the metal La or Ce is added, the effect of the present invention is exhibited.
  • the component composition of this invention was demonstrated, as long as it is a range which does not impair the characteristic of the steel plate of this invention, you may contain elements other than an essential additive element as an impurity resulting from a raw material, for example.
  • the high-strength steel sheet of the present invention can be a high-strength galvanized steel sheet having a galvanized layer or an alloyed galvanized layer formed on the surface.
  • a galvanized layer on the surface of a high-strength steel plate, a steel plate having excellent corrosion resistance is obtained.
  • the alloyed galvanized layer on the surface of the high-strength steel plate, the steel plate has excellent corrosion resistance and excellent paint adhesion.
  • a slab having the above-described component composition is cast.
  • a slab produced by a continuous casting slab, a thin slab caster or the like can be used.
  • CC-DR continuous casting-direct rolling
  • the slab heating temperature in the hot rolling process needs to be 1050 ° C. or higher. If the slab heating temperature is low, the finish rolling temperature is below the Ar 3 point. As a result, since it becomes a two-phase rolling of ferrite and austenite, the hot-rolled sheet structure becomes a heterogeneous mixed grain structure, and even if it undergoes cold rolling and annealing processes, the heterogeneous structure is not eliminated, ductility and bendability Deteriorates. Moreover, when finish rolling temperature falls, there exists a possibility that rolling load will increase, rolling may become difficult, or the shape defect of the steel plate after rolling may be caused.
  • the upper limit of the slab heating temperature is not particularly defined, and the effect of the present invention is exhibited. However, since it is not economically preferable to make the heating temperature excessively high, the upper limit of the slab heating temperature is 1350 ° C. or less. Is preferred.
  • Ar 3 points can be calculated by the following equation.
  • Ar 3 (° C.) 901-325 ⁇ C + 33 ⁇ Si-92 ⁇ (Mn + Ni / 2 + Cr / 2) + Cu / 2 + Mo / 2) + 52 ⁇ Al
  • C, Si, Mn, Ni, Cr, Cu, Mo, and Al are the contents (mass%) of each element.
  • the hot rolling finish rolling temperature has a lower limit of 800 ° C. or a higher Ar 3 point, and an upper limit of 1000 ° C.
  • the finish rolling temperature is less than 800 ° C.
  • the finish rolling temperature is less than Ar 3 points, the hot rolling becomes a two-phase rolling of a ferrite phase and an austenite phase, and the structure of the hot-rolled steel sheet may be a heterogeneous mixed grain structure.
  • the upper limit of the finish rolling temperature is not particularly defined, and the effect of the present invention is exhibited. However, if the finish rolling temperature is excessively high, the slab heating temperature must be excessively high in order to secure the temperature. . Therefore, the upper limit temperature of the finish rolling temperature is preferably 1000 ° C. or less.
  • the rolled steel sheet is wound up at 500 to 700 ° C.
  • the coiling temperature is preferably 680 ° C. or lower, and more preferably 660 ° C. or lower.
  • the coiling temperature is preferably 550 ° C. or higher, and more preferably 600 ° C. or higher.
  • the steel sheet after winding is preferably cooled at a cooling rate of 25 ° C./hour or less. This is to advance the precipitation of Cu.
  • the hot-rolled steel sheet manufactured in this way is subjected to pickling treatment.
  • pickling it is possible to remove oxides on the surface of the steel sheet, and the chemical conversion of the cold-rolled high-strength steel sheet of the final product and the hot-plating of the cold-rolled steel sheet for hot-dip galvanized or alloyed hot-dip galvanized steel sheets It is important from the point of improving. Pickling may be performed only once or may be performed in multiple steps.
  • the steel plate after pickling may be subjected to an annealing process as it is, but by performing cold rolling at a rolling reduction of 35 to 75%, a steel plate having an excellent shape with high thickness accuracy can be obtained. If the rolling reduction is less than 35%, it is difficult to keep the shape flat, and the ductility of the final product becomes poor, so the rolling reduction is set to 35% or more. When the rolling reduction exceeds 75%, the cold rolling load becomes excessively large and cold rolling becomes difficult. For this reason, the upper limit of the rolling reduction is set to 75%.
  • the effect of the present invention is exhibited without particular limitation on the number of rolling passes and the rolling reduction for each pass.
  • the obtained hot-rolled steel sheet or cold-rolled steel sheet is annealed.
  • the average heating rate at 550 to 700 ° C. is set to 1.0 to 10.0 ° C./second, preferably 2.0 to 5.0 ° C./second, and heating is performed up to the maximum heating temperature.
  • the maximum heating temperature is 740 to 1000 ° C.
  • the crystal structure of the Cu precipitate generated in the previous hot rolling process is set to fcc (face-centered cubic lattice).
  • fcc face-centered cubic lattice
  • the maximum heating temperature is less than 740 ° C.
  • coarse iron-based carbides remain undissolved in the steel sheet and serve as a starting point for fracture, so that formability is significantly deteriorated.
  • the maximum heating temperature is preferably 760 ° C. or higher.
  • the maximum heating temperature exceeds 1000 ° C., Cu particles are dissolved during heating, and Cu particles inconsistent with bcc iron are reduced, so that stretch flangeability is deteriorated.
  • the maximum heating temperature is preferably 970 ° C. or less, and more preferably 950 ° C. or less.
  • the steel sheet is cooled at an average cooling rate between the maximum heating temperature and 700 ° C. of 1.0 to 10.0 ° C./second, and further, distortion is applied to the steel sheet in the temperature range of the maximum heating temperature to 700 ° C.
  • a method for imparting strain for example, a method in which bending is performed once or more in a range where the tensile strain amount on the outermost periphery is 0.0007 or more and 0.0910 or less while applying a tension of 5 to 50 MPa is used. be able to. As a result, nucleation of Cu precipitates that are matched or semi-matched with the surrounding bcc phase can be newly promoted.
  • the bent steel plate may be bent back.
  • the tension applied to the steel sheet is less than 5 MPa, the precipitation of Cu particles may not be sufficiently promoted.
  • the tension is more preferably 10 MPa or more, and further preferably 15 MPa or more. If the tension exceeds 50 MPa, the steel sheet may be plastically deformed and the shape may not be maintained.
  • the amount of strain is preferably 0.0010 or more. Since the shape cannot be maintained when the strain amount exceeds 0.0910, the strain amount is preferably 0.0910 or less. In order to maintain the shape of the steel sheet, the strain amount is more preferably 0.0500 or less, and further preferably 0.0250 or less.
  • the thickness of the steel plate is preferably 0.6 mm or more and 10.0 mm or less. If the thickness is less than 0.6 mm, the shape of the steel sheet may not be maintained. When the thickness exceeds 10.0 mm, it becomes difficult to control the temperature inside the steel sheet.
  • Bending can be performed, for example, by pressing against a roll while applying tension.
  • the roll diameter is preferably 800 mm or less in order to obtain a sufficient amount of strain.
  • the diameter of a roll shall be 50 mm or more.
  • Bs point bainite transformation start temperature
  • 500 ° C. at a cooling rate of 5.0 to 200.0 ° C./second. Since the formation of bainite or bainitic ferrite starts at a temperature below the Bs point, the cooling rate may be lowered. Even if the temperature is higher than the Bs point, ferrite hardly grows below 500 ° C., so the cooling rate may be slowed.
  • the Bs point can be calculated by the following formula.
  • VF the volume fraction of ferrite
  • C, Mn, Cr, Ni, Al, and Si addition amounts (mass%) of the respective elements.
  • the present invention since it is difficult to directly measure the volume fraction of the ferrite phase during the production of the high-strength steel plate, in the present invention, a small piece of cold-rolled steel plate before passing through the continuous annealing line is cut out, and the small piece Is annealed with the same temperature history as when passing through a continuous annealing line, the change in the volume of ferrite in small pieces is measured, and the numerical value calculated using the result is defined as the volume fraction of ferrite VF.
  • the result of the first measurement may be used, and it is not necessary to measure each time. If the manufacturing conditions are to be changed significantly, measure again. Of course, the microstructure of the steel sheet actually manufactured may be observed and fed back to subsequent manufacturing.
  • the annealed steel sheet is retained at 250 to 500 ° C. for 60 to 1000 seconds to form a hard structure and then cooled to room temperature. After cooling to room temperature, 0.05 to 3.00% cold rolling may be performed for the purpose of shape correction.
  • the annealed steel sheet may be electroplated to form a plated steel sheet. Further, during cooling from the maximum heating temperature to room temperature, for example, after cooling to 500 ° C. or after a retention treatment, it may be immersed in a galvanizing bath to obtain a hot dip galvanized steel sheet. After the steel sheet is immersed in the galvanizing bath, an alloying treatment may be performed in the range of 470 to 650 ° C. Furthermore, you may form the membrane
  • heating was performed between 550 and 700 ° C. at the average heating rate described in Table 7 to Table 10 up to the maximum heating temperature described in Table 7 to Table 10.
  • cooling is performed at the average cooling rate described in Table 7 to Table 10, and then further cooled to the range of 250 to 500 ° C., and described in Table 7 to Table 10. After stopping for a period of time, it was cooled to room temperature.
  • Experimental examples 29, 33, 43, 60, and 69 are examples in which an electroplating process was performed after the annealing step to obtain a galvanized steel sheet (EG).
  • Experimental Examples 18, 21, 81, and 84 are examples in which a hot-dip galvanized steel sheet (GI) was obtained by immersing in a galvanizing bath after stopping at a temperature of 250 to 500 ° C. and then cooling to room temperature.
  • GI hot-dip galvanized steel sheet
  • Experimental Examples 38, 48, 51, 66, 72, 87 and 90 were immersed in a galvanizing bath after stopping in the range of 250 to 500 ° C., further subjected to alloying treatment at the described temperature, and galvannealed steel sheets. This is an example of (GA).
  • Experimental examples 38 and 72 are examples in which a film made of a P-based composite oxide was further applied to the surface of the plating layer.
  • Tables 11 to 14 show the results of measuring the fraction of the microstructure in the range of 1/8 to 3/8 thickness of the steel sheets of Experimental Examples 1 to 114.
  • the amount of retained austenite was measured by X-ray diffraction, and the others were cut out of a plate thickness section parallel to the rolling direction, and the mirror-polished section was nital-etched to produce a field emission type. This was determined by observation using a scanning electron microscope (FE-SEM: field : emission scanning electron microscope).
  • Tables 15 to 18 show the observation results of Cu precipitates.
  • the Cu deposit was observed using the high-resolution transmission electron microscope (HRTEM).
  • HRTEM high-resolution transmission electron microscope
  • EELS electron energy loss spectroscopy
  • the particle size was the average of the particle size of 25 particles. Further, the ratio of precipitates inconsistent with bcc iron in the number of observed particles was determined.
  • Tables 19 to 22 show the characteristic evaluation results of the steel plates of Experimental Examples 1 to 114.
  • Tensile test pieces in accordance with JIS Z 2201 were collected from the steel sheets of Experimental Examples 1-114, and the tensile test was conducted in accordance with JIS Z 2241. Yield strength (YS), tensile strength (TS), total elongation (EL) The hole expansion rate ( ⁇ ) was measured.
  • Experimental Example 5 is an example in which the completion temperature of hot rolling is low, and the microstructure becomes inhomogeneous in one direction, so that ductility and stretch flangeability are inferior.
  • Experimental Example 15 has a high heating rate, insufficient growth of Cu particles, a small proportion of Cu particles inconsistent with bcc iron, and poor stretch flangeability.
  • Experimental Example 20 is an example in which the maximum heating temperature in the annealing process is low, and includes a large number of coarse iron-based carbides that are the starting points of fracture, so that ductility and stretch flangeability are inferior.
  • Experimental Example 23 is an example in which the maximum heating temperature in the annealing process is high, and Cu particles are once dissolved during heating, and there are few Cu particles inconsistent with bcc iron, so that stretch flangeability is inferior.
  • Experimental Example 30 is an example in which the average cooling rate in the first cooling step is high, Cu particles are not sufficiently precipitated, and the soft tissue is insufficiently grown, so the ductility and stretch flangeability are inferior. is there.
  • Experimental Example 34 is an example in which the average cooling rate in the first cooling step is low, coarse iron-based carbides are generated, and stretch flangeability is inferior.
  • Experimental Example 35 is an example in which there is no tension in the first cooling step, Cu is insufficiently precipitated, and stretch flangeability is inferior.
  • Experimental Example 40 is an example in which the bending process in the first cooling step is not performed, Cu is insufficiently precipitated, and the stretch flangeability is inferior.
  • Experimental Examples 97 to 100 are examples in which the component composition deviates from the predetermined range, and none of the characteristics has been obtained.
  • Experimental example 101 is an example where the lower limit of the amount of Cu is not reached, the Cu particle density is low, and the stretch flangeability is inferior.

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Abstract

 引張最大強度900MPa以上の高強度を確保しながら、優れた成形性を有する高強度鋼板であって、所定の成分組成を有し、鋼板組織が、フェライト相とマルテンサイト相を含み、bcc鉄と非整合なCu粒子の割合が、Cu粒子全体に対し15%以上であり、フェライト相中のCu粒子密度が、1.0×1018個/m以上であり、フェライト相中のCu粒子の平均粒径が、2.0nm以上であることを特徴とする成形性に優れた高強度鋼板。

Description

成形性に優れた高強度鋼板、高強度亜鉛めっき鋼板及びそれらの製造方法
 本発明は、成形性に優れた高強度鋼板、高強度亜鉛めっき鋼板及びそれらの製造方法に関する。
 近年、自動車などに用いられる鋼板の高強度化に対する要求が高まってきており、衝突安全性等の向上等を目的として、引張最大応力900MPa以上の高強度鋼板も用いられるようになっている。この高強度鋼板は、軟鋼板と同様にプレス加工によって大量かつ安価に成形され、部材として供される。
 しかしながら、近年、高強度鋼板が急速に高強度化したのに伴い、特に引張最大応力が900MPa以上の高強度鋼板において成形性が不足し、伸びフランジ加工に代表される、局所変形を伴う加工が困難であるという問題が生じた。また、鋼材に高速な引張力が作用した場合、破壊モードが延性破壊から脆性破壊になりやすい問題があった。
 従来から、鋼材を強化する技術の一例として、Cuを微細に析出させて硬化した高強度鋼材が知られている。特許文献1には、C、Si、P、S、Al、N、Cuを所定の質量%の範囲含有し、Mn:0.1~3.0%、Cr:0.1~3.0%のうち1種又は2種を含み、(Mn+Cr)/Cuを0.2以上とし、残部鉄及び不可避的不純物から構成し、平均フェライト結晶粒径を3μm以上、フェライト面積率を60%以上としたCu析出硬化型高強度鋼材が開示されている。
 また、成形性と穴拡げ性を両立させた高強度鋼板の一例として、特許文献2には、C、Si、Cu、Mnを所定の質量%含有し、さらに、適宜、Al、Ni、Mo、Cr、V、B、Ti、Nb、Ca、Mgのうち少なくとも1種以上を含有し、かつ、フェライト相の硬度がHvで150以上、240以下であるとともに、鋼組織中の残留オーステナイトの体積率が2~20%であり、引張強度600~800MPaを示す成形性並びに穴拡げ性に優れた高強度鋼板が開示されている。
 特許文献3には、疲労特性に優れた加工用高強度冷延鋼板の一例として、C:0.05~0.30%、Cu:0.2~2.0%、B:2~20ppmを含むミクロ組織が、体積率が5%以上、25%以下の残留オーステナイト、及びフェライト、ベイナイトで構成される鋼板であり、フェライト相でのCuの存在状態は、Cu単独で構成される粒子の大きさが2nm以下の固溶状態及び/又は析出状態である疲労特性に優れた加工用高強度冷延鋼板が開示されている。
 特許文献4には、疲労特性に優れた複合組織高強度冷延鋼板の一例として、C:0.03~0.20%、Cu:0.2~2.0%、B:2~20ppmを含むフェライト-マルテンサイト複合組織鋼板であり、フェライト相でのCuの存在状態は、Cu単独で構成される粒子の大きさが2nm以下の固溶状態及び/又は析出状態であることを特徴とする疲労特性に優れた複合組織高強度冷延鋼板が開示されている。
 特許文献5には、耐遅れ破壊特性に優れる超高強度鋼板の一例として、重量%にて、C:0.08~0.30、Si:1.0未満、Mn:1.5~3.0、S:0.010以下、P:0.03~0.15、Cu:0.10~1.00、及び、Ni:0.10~4.00を含み、残部鉄及び不可避的不純物よりなり、マルテンサイト、焼戻しマルテンサイト又はベイナイト組織のいずれか1種以上を体積率で40%以上含み、強度が1180MPa以上である超高強度鋼板が開示されている。
 特許文献6には、プレス成形性と耐食性に優れた高強度鋼板の一例として、C:0.08~0.20%、Si:0.8~2.0%、Mn:0.7~2.5%、P:0.02~0.15%、S:0.010%以下、Al:0.01~0.10%、Cu:0.05~1.0%、Ni:1.0%以下の要件を満たし、残部が鉄及び不可避不純物であるとともに、下記式「0.4≦(10P+Si)/(10C+Mn+Cu+0.5Ni)≦1.6」[式中の元素記号は夫々の含有量(%)を示す]の関係を満たす鋼板であり、かつ該鋼板の残留オーステナイトが3~10%であり、引張強度610~760MPaを示すプレス成形性及び耐食性に優れた高強度鋼板が開示されている。
 特許文献7には、高張力薄鋼板の一例として、薄鋼板を、C:0.05~ 0.3%,Si:2%以下,Mn:0.05~ 4.0%,P:0.1%以下,S:0.1%以下,Cu:0.1~2%でかつSi(%)/5以上,Al:0.1~2%,N:0.01%以下,Ni:Cu(%)/3以上(Cuが0.5%以下の時は含まれなくてもよい)で、かつ 「Si(%)+Al(%)≧0.5」,「Mn(%)+Ni(%)≧0.5」を満足する成分組成であり、しかも体積率で5%以上の残留オーステナイトを含んだ組織を有し、引張強度650~800MPaを示す高張力鋼板が開示されている。
特開2004-100018号公報 特開2001-355044号公報 特開平11-279690号公報 特開平11-199973号公報 特開平08-311601号公報 特開平08-199288号公報 特開平05-271857号公報
 従来の高強度鋼板は、熱間圧延、酸洗及び冷間圧延を施した後、所定の条件下で連続焼鈍を施し、鋼板組織中に所定の結晶質相を所定の割合で析出させることで高強度と高い加工性の両立を図っている。
 しかしながら、添加元素の含有率が低い低合金鋼では焼鈍処理時の相変態に進行が速くなるので、所定の結晶質相を所定の割合で析出させることができる操業範囲の幅が狭くなり、その結果、高強度鋼板の材質が安定せず、品質がばらつく。
 また、従来の引張強度900MPa以上の高強度鋼板は、加工性が不十分であり、伸びフランジ性を向上させるなど、加工性を向上させることが望まれていた。
 本発明はこのような事情を考慮してなされたものであり、引張強度900MPa以上の高強度鋼板において、伸びフランジ性を向上させて局部変形能を向上させるとともに、高速な引張が作用した場合の引張力の向上をなし得た高強度鋼板及びその製造方法の提供を課題とする。
 本発明者らは、高強度鋼板において、伸びフランジ性の向上、及び高速な引張が作用した場合の引張力の向上を両立させるための鋼板組織、製造方法について鋭意検討した。その結果、鋼板中にCuを効率よく析出させることにより、伸びフランジ性の向上、及び高速な引張が作用した場合の引張力の向上の両立が可能であることが分かった。そして、そのような組織を形成するためには、鋼板の焼鈍中に、鋼板に歪みを与えればよいことを見出した。
 本発明は、上記の知見に基づき、さらに検討を進めた結果なされたものであって、その要旨は以下のとおりである。
 (1)質量%で、C:0.075~0.300%、Si:0.30~2.50%、Mn:1.30~3.50%、P:0.001~0.030%、S:0.0001~0.0100%、Al:0.005~1.500%、Cu:0.15~2.00%、N:0.0001~0.0100%、O:0.0001~0.0100%を含有し、選択元素として、Ti:0.005~0.150%、Nb:0.005~0.150%、B:0.0001~0.0100%、Cr:0.01~2.00%、Ni:0.01~2.00%、Mo:0.01~1.00%、W:0.01~1.00%、V:0.005~0.150%、Ca、Ce、Mg、REMの1種又は2種以上:合計で0.0001~0.50%を含有し、残部が鉄及び不可避的不純物からなる鋼板であり、前記鋼板組織が、フェライト相とマルテンサイト相を含み、bcc鉄と非整合なCu粒子の割合が、Cu粒子全体に対し15%以上であり、フェライト相中のCu粒子密度が、1.0×1018個/m以上であり、フェライト相中のCu粒子の平均粒径が、2.0nm以上であることを特徴とする成形性に優れた高強度鋼板。
 (2)前記高強度鋼板の1/8厚~3/8厚の範囲の組織が、体積分率で、フェライト相:10~75%、ベイニティックフェライト相及び/又はベイナイト相:50%以下、焼戻しマルテンサイト相:50%以下、フレッシュマルテンサイト相:15%以下、残留オーステナイト相:20%以下を有することを特徴とする前記(1)の成形性に優れた高強度鋼板。
 (3)前記(1)又は(2)の高強度鋼板の表面に亜鉛めっき層が形成されてなることを特徴とする成形性に優れた高強度亜鉛めっき鋼板。
 (4)質量%で、C:0.075~0.300%、Si:0.30~2.50%、Mn:1.30~3.50%、P:0.001~0.030%、S:0.0001~0.0100%、Al:0.005~1.500%、Cu:0.15~2.00%、N:0.0001~0.0100%、O:0.0001~0.0100%を含有し、選択元素として、Ti:0.005~0.150%、Nb:0.005~0.150%、B:0.0001~0.0100%、Cr:0.01~2.00%、Ni:0.01~2.00%、Mo:0.01~1.00%、W:0.01~1.00%、V:0.005~0.150%、Ca、Ce、Mg、REMの1種又は2種以上:合計で0.0001~0.50%を含有し、残部が鉄及び不可避的不純物からなるスラブを、直接又は一端冷却した後1050℃以上に加熱し、800℃とAr3変態点のうち高い方の温度を下限として圧延を施し、500~700℃で巻取る熱間圧延工程と、巻取られた鋼板を550~700℃での平均加熱速度を1.0~10.0℃/秒として、最高加熱温度740~1000℃まで加熱し、その後、最高加熱温度~700℃間の平均冷却速度を1.0~10.0℃/秒として冷却し、かつ、最高加熱温度~700℃の間に、鋼板に歪を付与し、700℃~Bs点又は500℃までの冷却速度を5.0~200.0℃/秒として冷却する焼鈍工程を有することを特徴とする成形性に優れた高強度鋼板の製造方法。
 (5)前記熱間圧延工程の後、前記焼鈍工程の前に、巻き取られた鋼板を酸洗し、その後、圧下率35~75%の圧下率で圧延を施す冷間圧延工程を有することを特徴とする前記(5)の成形性に優れた高強度鋼板の製造方法。
 (6)前記焼鈍工程中の鋼板への歪の付与は、
 鋼板に5~50MPaの張力をかけつつ、最外周の引張ひずみ量が0.0007~0.0910となる範囲で、1回以上の曲げ加工を施すことにより行われる
ことを特徴とする前記(4)又は(5)の成形性に優れた高強度鋼板の製造方法。
 (7)前記曲げ加工は、ロール径800mm以下のロールに鋼板を押しつけることにより施すことを特徴とする前記(6)の成形性に優れた高強度鋼板の製造方法。
 (8)前記(4)~(7)のいずれかの高強度鋼板の製造方法で高強度鋼板を製造した後、亜鉛電気めっきを施すことを特徴とする成形性に優れた高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
 (9)前記(4)~(8)のいずれかの高強度鋼板の製造方法において、Bs点又は500℃までの冷却の後、溶融亜鉛めっきを施すことを特徴とする成形性に優れた高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
 (10)前記溶融亜鉛めっきを施した後に、470~650℃の温度で合金化処理を施すことを特徴とする前記(9)の成形性に優れた高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
 本発明によれば、引張最大強度900MPa以上の高強度を確保しながら、伸びフランジ性などの成形性に優れ、高速引張特性に優れた高強度鋼板を提供できる。また、引張最大強度900MPa以上の高強度を確保しながら、伸びフランジ性などの成形性に優れ、高速引張特性に優れた高強度亜鉛めっき鋼板を提供できる。
 はじめに、本発明の高強度鋼板の組織について説明する。本発明の高強度鋼板の組織は、引張最大強度900MPa以上の強度が確保できればよく、特に限定されない。
 たとえば、マルテンサイト単相組織、マルテンサイト及びベイナイトより成る複相組織、フェライト及びマルテンサイトより成る複相組織、フェライト、ベイナイト及び残留オーステナイトより成る複相組織に代表される、フェライト、ベイナイト、マルテンサイト、残留オーステナイトを単独又は複合で含む組織のいずれであってもよい。あるいは、これらの組織にパーライト組織を含有する組織であってもよい。
 高強度鋼板の組織に含まれるフェライト相は、析出強化したフェライト、加工ままの未再結晶フェライト、あるいは、転位の一部が回復したフェライトのいずれであってもよい。
 本発明の高強度鋼板の鋼板組織は、板厚の1/4を中心とした1/8~3/8厚の範囲で、体積分率で、フェライト相:10~75%、ベイニティックフェライト相及び/又はベイナイト相:50%以下、焼戻しマルテンサイト相:50%以下、フレッシュマルテンサイト相:15%以下、残留オーステナイト相:20%以下を有することが好ましい。高強度鋼板がこのような鋼板組織を有するものである場合、より優れた成形性を有する高強度鋼板となる。
 ここで1/8~3/8厚の範囲の組織としているのは、この範囲の組織は鋼板全体の組織を代表するものであると考えてよく、1/8~3/8厚の範囲で上記のような鋼板組織であれば、鋼板全体が上記のような組織であると判断できるからである。
 鋼板の組織に含まれ得る各相について説明する。
[フェライト相]
 フェライト相は、延性の向上に有効な組織であり、鋼板組織に体積分率で10~75%含まれていることが好ましい。フェライト相の体積分率は、延性の観点からは15%以上含まれることがより好ましく、20%以上含まれることがさらに好ましい。フェライト相は軟質な組織であるため、鋼板の引張強度を十分高めるには、鋼板組織に含まれるフェライト相の体積分率を65%以下とすることがより好ましく、50%以下とすることがさらに好ましい。
[ベイニティックフェライト相及び/又はベイナイト相]
 ベイニティックフェライト相及び/又はベイナイト相は、強度と延性のバランスに優れた組織であり、鋼板組織に体積分率で10~50%含まれていることが好ましい。また、ベイニティックフェライト相及び/又はベイナイト相は軟質なフェライトと硬質なマルテンサイト相、焼戻しマルテンサイト相及び残留オーステナイト相の中間の強度を有するミクロ組織であり、伸びフランジ性の観点から15%以上含まれることがより好ましく、20%以上含まれることがさらに好ましい。ベイニティックフェライト相及び/又はベイナイト相の体積分率が高くなると降伏応力が高くなるので、形状凍結性の観点からは、ベイニティックフェライト相及び/又はベイナイト相の体積分率は50%以下が好ましい。
[焼戻しマルテンサイト相]
 焼戻しマルテンサイト相は、引張強度を大きく向上させる組織である。引張強度の観点から、焼戻しマルテンサイト相の体積分率は10%以上とすることが好ましい。鋼板組織に含まれる焼戻しマルテンサイト相の体積分率が高くなると降伏応力が高くなるので、形状凍結性の観点からは、焼戻しマルテンサイト相の体積分率は50%以下が好ましい。
[フレッシュマルテンサイト相]
 フレッシュマルテンサイト相は、引張強度を大きく向上させる。一方、破壊の起点となって伸びフランジ性を劣化させることがあるので、体積分率で15%以下とすることが好ましい。伸びフランジ性を高めるには、フレッシュマルテンサイト相の体積分率を10%以下とすることがより好ましく、5%以下とすることがさらに好ましい。
[残留オーステナイト相]
 残留オーステナイト相は、強度及び延性を大きく向上させる。一方、破壊の起点となって伸びフランジ性を劣化させることがあるので、体積分率で20%以下とすることが好ましい。伸びフランジ性を高めるには、残留オーステナイト相の体積分率を15%以下とすることがより好ましい。強度及び延性を向上させる効果を得るには、残留オーステナイト相の体積分率が3%以上あることが好ましく、さらに好ましくは5%以上である。
[その他]
 本発明の高強度鋼板の鋼板組織には、パーライト及び/又は粗大なセメンタイトなど上記以外の組織が含まれていてもよい。しかし、高強度鋼板の鋼板組織中にパーライト及び/又は粗大なセメンタイトが多くなると、曲げ性が劣化する。したがって、鋼板組織に含まれるパーライト及び/又は粗大なセメンタイトの体積分率は、合計で10%以下であることが好ましく、5%以下であることがより好ましい。
 本発明の高強度鋼板の鋼板組織に含まれる各組織の体積分率は、たとえば、以下に示す方法により測定できる。
 残留オーステナイト相の体積分率は、鋼板の板面に平行かつ1/4厚の面を観察面としてX線解析を行い、面積分率を算出し、その値を体積分率とみなす。
 本発明の高強度鋼板の鋼板組織に含まれるフェライト相、ベイニティックフェライト相、ベイナイト相、焼戻しマルテンサイト相及びフレッシュマルテンサイト相の体積分率は、鋼板の圧延方向に平行な板厚断面を観察面として試料を採取し、観察面を研磨、ナイタールエッチングし、板厚の1/4を中心とした1/8厚~3/8厚の範囲を電界放射型走査型電子顕微鏡(FE-SEM:Field Emission Scanning Electron Microscope)で観察して面積分率を測定し、その値を体積分率とみなす。
 次に、本発明の高強度鋼板のミクロ組織について説明する。
 本発明の高強度鋼板のミクロ組織は、Cu粒子の密度≧1.0×1018 個/m、Cu粒子の平均粒径2.0nm以上、Cu粒子と周囲のbcc鉄との間が非整合なCu粒子が全Cu粒子中15%以上であることが必要である。
 bcc鉄とは、結晶構造が体心立方格子であるフェライト、ベイナイト及びベイニティックフェライトの総称である。Cu粒子がbcc鉄と整合であれば強度を大きく向上させる。bcc鉄と整合でないCu粒子は、bcc鉄における転位下部組織の発達を阻害し、これに伴って大ひずみ変形時の転位の集積が起こりにくくなり、空孔の発生が抑制され、結果として伸びフランジ成形性が向上する。
 Cu粒子の密度は5.0×1018 個/m以上が好ましく、1.0×1019個/m以上がさらに好ましい。
 細かいCu粒子はbcc鉄と整合性を保持しやすく、伸びフランジ性への寄与が小さいので、Cu粒子の平均粒径の下限は2.0nm以上とする。Cu粒子の平均粒径は、4.0nm以上がより好ましく、さらに好ましくは6.0nm以上である。
 bcc鉄と非整合なCu粒子の個数が15%未満では、伸びフランジ性の向上が不十分となる。したがって、Cu粒子の個数は15%以上である必要があり、好ましくは25%以上、さらに好ましくは35%以上とする。
 Cu粒子平均粒径、整合性及び密度の評価は以下のように行うことができる。
 鋼板の1/4厚からサンプルを切り出し、高分解能透過型電子顕微鏡(HRTEM:High Resolution Transmission Electron Microscopy)を用いて観察を行う。電子エネルギー損失分光法(EELS:Electron Energy-Loss Spectroscopy)によって組成を確認したCu粒子において、粒径及びbcc鉄との整合性の有無を調べる。粒子のサイズは20個以上の粒子の粒径の平均とする。また、観察した粒子の個数に占めるbcc鉄と非整合な析出物の割合を求める。
 Cu粒子密度は、平均粒子径に応じて、2つの方法で測定する。平均粒径が3nm未満の場合、3次元アトムプローブ(3D-AP:3 Dimensional Atom Probe)を用い、鋼板の1/4厚からサンプルを切り出し、試験する。20個以上のCu粒子が得られるまで、あるいは測定体積が50000nmを超えるまで試験を行い、測定体積で粒子個数を割ることで得られる。一方、平均粒径が3nm以上の場合、10000nm~1μmの視野においてCu粒子の個数を測定し、収束電子回折法(CBED:Convergent-Beam Electron Diffraction)によって試験片観察部の膜厚を測定し、観察面積と掛け合わせて観察体積を求め、Cu粒子の個数を観察体積によって割ることによりCu粒子密度を求める。
 Cu粒子の組成、粒子径、整合性の測定手段は上記の手法に限定されるものではない。たとえば電解放射型透過型電子顕微鏡(FE-TEM:Field-Emission Transmission Elictron Microscopy)などを用いて観察を行ってもよい。
 次に、本発明の高強度鋼板の成分組成について説明する。なお、以下の説明における「%」は、「質量%」を表すものとする。
 C:0.075~0.300%
 Cは、高強度鋼板の強度を高めるために含有される。Cの含有量が0.300%を超えると溶接性が不十分となる。溶接性の観点から、Cの含有量は0.250%以下であることが好ましく、0.220%以下であることがより好ましい。Cの含有量が0.075%未満であると強度が低下し、900MPa以上の引張最大強度を確保することができない。強度を高めるため、Cの含有量は0.090%以上であることが好ましく、0.100%以上であることがより好ましい。
 Si:0.30~2.50%
 Siは、鋼板における鉄系炭化物の生成を抑制し、強度と成形性を高めるために必要な元素である。Siの含有量が2.50%を超えると鋼板が脆化し、延性が劣化する。延性の観点から、Siの含有量は2.20%以下であることが好ましく、2.00%以下であることがより好ましい。一方、Siの含有量が0.30%未満では、焼鈍工程において粗大な鉄系炭化物が多量に生成し、強度及び成形性が劣化する。この観点から、Siの下限値は0.50%以上であることが好ましく、0.70%以上がより好ましい。
 Mn:1.30~3.50%
 Mnは、鋼板の強度を高めるために添加される。Mnの含有量が3.50%を超えると、鋼板の板厚中央部に粗大なMn濃化部が生じ、脆化が起こりやすくなり、鋳造したスラブが割れるなどのトラブルが起こりやすい。また、Mnの含有量が3.50%を超えると溶接性も劣化する。したがって、Mnの含有量は、3.50%以下とする必要がある。溶接性の観点から、Mnの含有量は3.20%以下であることが好ましく、3.00%以下であることがより好ましい。一方、Mnの含有量が1.30%未満であると、焼鈍後の冷却中に軟質な組織が多量に形成されるため、900MPa以上の引張最大強度を確保することが難しくなるので、Mnの含有量を1.30%以上とする必要がある。強度を高めるため、Mnの含有量は1.50%以上であることが好ましく、1.70%以上であることがより好ましい。
 P:0.001~0.030%
 Pは鋼板の板厚中央部に偏析する傾向があり、溶接部を脆化させる。Pの含有量が0.030%を超えると溶接部が大幅に脆化するので、Pの含有量は0.030%以下に制限する。Pの含有量の下限は、特に定めることなく本発明の効果は発揮される。しかし、Pの含有量を0.001%未満とすると製造コストが大幅に増加するので、0.001%を下限値とする。
 S:0.0001~0.0100%
 Sは、溶接性、並びに鋳造時及び熱延時の製造性に悪影響を及ぼす。よって、Sの含有量の上限値を0.0100%以下とする。SはMnと結びついて粗大なMnSを形成して延性や伸びフランジ性を低下させるので、0.0050%以下とすることが好ましく、0.0025%以下とすることがより好ましい。Sの含有量の下限は、特に定めることなく本発明の効果は発揮される。しかし、Sの含有量を0.0001%未満とすると製造コストが大幅に増加するので、0.0001%を下限値とする。
 Al:0.005~1.500%
 Alは鉄系炭化物の生成を抑えて鋼板の強度及び成形性を高める。Alの含有量が1.500%を超えると溶接性が悪化するので、Alの含有量の上限は1.500%とする。溶接性の観点からは、Alの含有量は1.200%以下とすることが好ましく、0.900%以下とすることがより好ましい。Alは脱酸材としても有効な元素であるが、Alの含有量が0.005%未満では脱酸材としての効果が十分に得られないので、Alの含有量の下限は0.005%以上とする。脱酸の効果を十分に得るためには、Al量は0.010%以上とすることが好ましい。
 N:0.0001~0.0100%
 Nは、粗大な窒化物を形成し、延性及び伸びフランジ性を劣化させるので、含有量を抑える必要がある。Nの含有量が0.0100%を超えると、この傾向が顕著となるので、N含有量は0.0100%以下とする。また、Nは、溶接時のブローホール発生の原因になるので、含有量は少ない方がよい。Nの含有量の下限は、特に定めることなく本発明の効果は発揮される。しかし、Nの含有量を0.0001%未満にすると、製造コストが大幅に増加するので、0.0001%を下限値とする。
 O:0.0001~0.0100%
 Oは、酸化物を形成し、延性及び伸びフランジ性を劣化させるので、含有量を抑える必要がある。Oの含有量が0.0100%を超えると、伸びフランジ性の劣化が顕著となるので、O含有量は0.0100%以下とする。Oの含有量は0.0080%以下であることが好ましく、0.0060%以下であることがさらに好ましい。Oの含有量の下限は、特に定めることなく本発明の効果は発揮される。しかし、Oの含有量を0.0001%未満と製造コストが大幅に増加するので、0.0001%を下限とする。
 Cu:0.15~2.00%
 Cuは、本発明における重要な元素である。Cuは微細な粒子として鋼中に存在する。周辺のbcc相に対して整合あるいは半整合であるCu粒子は、特に鋼板の強度を高める。周辺のbcc鉄に対して非整合であるCu粒子は、特に鋼板内部における転位下部組織の発達を抑制することによって、成形性を高める。本発明においては、Cu粒子の効果を十分に得るため、Cuの含有量を0.15%以上とする必要がある。Cuの含有量は0.30%以上であることが好ましく、0.40%以上であることがさらに好ましい。一方、Cuの含有量が2.00%を超えると、溶接性が損なわれるので、Cuの含有量は2.00%以下とする。溶接性の観点からは、Cuの含有量は1.80%以下であることが好ましく、1.50%以下であることがさらに好ましい。
 本発明の高強度鋼板においては、さらに、必要に応じて、以下に示す元素を含んでいてもよい。
 Ni:0.01~2.00%
 Niは、高温域においてCu添加に起因して生じる脆化を抑制するため、生産性向上を目的として積極的に添加しても構わない。この効果を得るには、Niの含有量を0.01%以上とする必要があり、0.05%以上とすることが好ましく、0.10%以上とすることがさらに好ましいNiの含有量が2.00%を超えると、溶接性が損なわれるので、Niの含有量は2.00%以下とする。
 Ti:0.005~0.150%
 Tiは、析出物強化、フェライト結晶粒の成長抑制による細粒強化及び再結晶の抑制を通じた転位強化によって、鋼板の強度上昇に寄与する元素である。Tiの含有量が0.150%を超えると、炭窒化物の析出が多くなり成形性が劣化するので、Tiの含有量は0.150%以下とする。成形性の観点からは、Tiの含有量は0.100%以下であることがより好ましく、0.070%以下であることがさらに好ましい。Tiによる強度上昇効果を十分に得るにはTiの含有量を0.005%以上とする必要がある。鋼板の高強度化には、Tiの含有量は0.010%以上であることがより好ましく、0.015%以上であることがさらに好ましい。
 Nb:0.005~0.150%
 Nbは、析出物強化、フェライト結晶粒の成長抑制による細粒強化及び再結晶の抑制を通じた転位強化によって、鋼板の強度上昇に寄与する元素である。Nbの含有量が0.150%を超えると、炭窒化物の析出が多くなり成形性が劣化するので、Nbの含有量は0.150%以下とする。成形性の観点からは、Nbの含有量を0.100%以下であることがより好ましく、0.060%以下であることがさらに好ましい。Nbによる強度上昇効果を十分に得るにはNbの含有量を0.005%以上とする必要がある。鋼板の高強度化には、Nbの含有量は0.010%以上であることがより好ましく、0.015%以上であることがさらに好ましい。
 V:0.005~0.150%
 Vは、析出物強化、フェライト結晶粒の成長抑制による細粒強化及び再結晶の抑制を通じた転位強化によって、鋼板の強度上昇に寄与する元素である。Vの含有量が0.150%を超えると、炭窒化物の析出が多くなり成形性が劣化するので、Vの含有量は0.150%以下でとする。Vによる強度上昇効果を十分に得るにはVの含有量を0.005%以上とする必要がある。
 B:0.0001~0.0100%
 Bは高温での相変態を抑制し、高強度化に有効な元素であり、C及び/又はMnの一部に代えて添加してもよい。Bの含有量が0.0100%を超えると、熱間での加工性が損なわれ生産性が低下するので、Bの含有量は0.0100%以下とする。生産性の観点からは、Bの含有量は0.0050%以下であることがより好ましく、0.0030%以下であることがさらに好ましい。Bによる高強度化を十分に得るには、Bの含有量を0.0001%以上とする必要がある。高強度化には、Bの含有量が0.0003%以上であることがより好ましく、0.0005%以上であることがより好ましい。
 Mo:0.01~1.00%
 Moは高温での相変態を抑制し、高強度化に有効な元素であり、C及び/又はMnの一部に代えて添加してもよい。Moの含有量が1.00%を超えると、熱間での加工性が損なわれ生産性が低下するので、Moの含有量は1.00%以下とする。Moによる高強度化を十分に得るには、Moの含有量は0.01%以上とする必要がある。
 W:0.01~1.00%
 Wは高温での相変態を抑制し、高強度化に有効な元素であり、C及び/又はMnの一部に代えて添加してもよい。Wの含有量が1.00%を超えると、熱間での加工性が損なわれ生産性が低下するので、Wの含有量は1.00%以下とする。Wによる高強度化を十分に得るには、Wの含有量は0.01%以上とする必要がある。
 Cr:0.01~2.00%
 Crは高温での相変態を抑制し、高強度化に有効な元素であり、C及び/又はMnの一部に代えて添加してもよい。Crの含有量が2.00%を超えると、熱間での加工性が損なわれ生産性が低下するので、Crの含有量は2.00%以下とする。Crによる高強度化を十分に得るには、Crの含有量は0.01%以上とする必要がある。
 Ca、Ce、Mg、Zr、Hf、REMの1種又は2種以上を合計で0.0001~0.5000%
 Ca、Ce、Mg、REMは、成形性の改善に有効な元素であり、1種又は2種以上を添加できる。Ca、Ce、Mg及びREMから選択した1種又は2種以上の含有量の合計が0.5000%を超えると、延性を損なうおそれがあるので、各元素の含有量の合計が0.5000%以下とする。鋼板の成形性を改善する効果を十分に得るには、各元素の含有量の合計が0.0001%以上とする必要がある。成形性の観点からは、各元素の含有量の合計は0.0005%以上であることがより好ましく、0.0010%以上であることがさらに好ましい。
 REMとは、Rare Earth Metalの略であり、ランタノイド系列に属する元素をさす。本発明において、REMやCeはミッシュメタルにて添加されることが多く、LaやCeの他にランタノイド系列の元素を複合で含有する場合がある。不可避不純物として、これらLaやCe以外のランタノイド系列の元素を含んだとしても本発明の効果は発揮される。また、金属LaやCeを添加したとしても本発明の効果は発揮される。
 以上、本発明の成分組成について説明したが、本発明の鋼板の特性を損なわない範囲であれば、たとえば原料に起因する不純物として、必須の添加元素以外の元素を含有しても構わない。
 本発明の高強度鋼板は、表面に亜鉛めっき層や合金化した亜鉛めっき層が形成された、高強度亜鉛めっき鋼板とすることもできる。高強度鋼板の表面に亜鉛めっき層を形成することにより、優れた耐食性を有する鋼板となる。また、高強度鋼板の表面に、合金化した亜鉛めっき層が形成されていることにより、優れた耐食性を有し、塗料の密着性に優れた鋼板となる。
 次に、本発明の高強度鋼板の製造方法について以下に説明する。
 本発明の高強度鋼板を製造するには、まず、上述した成分組成を有するスラブを鋳造する。熱間圧延に供するスラブは、連続鋳造スラブや薄スラブキャスターなどで製造したものを用いることができる。本発明の高強度鋼板の製造方法には、鋳造後に直ちに熱間圧延を行う連続鋳造-直接圧延(CC-DR)のようなプロセスを用いるのが好適である。
 熱間圧延工程におけるスラブ加熱温度は、1050℃以上にする必要がある。スラブ加熱温度が低いと、仕上げ圧延温度がAr点を下回る。その結果、フェライト及びオーステナイトの二相域圧延となるので、熱延板組織が不均質な混粒組織となり、冷延及び焼鈍工程を経たとしても不均質な組織が解消されず、延性や曲げ性が劣化する。また、仕上げ圧延温度が低下すると、圧延荷重が増加し、圧延が困難となったり、圧延後の鋼板の形状不良を招いたりする懸念がある。スラブ加熱温度の上限は特に定めることなく、本発明の効果は発揮されるが、加熱温度を過度に高温にすることは、経済上好ましくないので、スラブ加熱温度の上限は1350℃以下とするのが好ましい。
 Ar点は、次の式により計算できる。
 Ar(℃)=901-325×C+33×Si-92×(Mn+Ni/2+Cr/2
       +Cu/2+Mo/2)+52×Al
 上式において、C、Si、Mn、Ni、Cr、Cu、Mo、Alは、各元素の含有量(質量%)である。
 熱間圧延の仕上げ圧延温度は、800℃又はAr点の高い方を下限とし、1000℃を上限とする。仕上げ圧延温度が800℃未満であると、仕上げ圧延時の圧延荷重が高くなり、圧延が困難となったり、圧延後に得られる熱延鋼板の形状不良を招いたりする懸念がある。仕上げ圧延温度がAr点未満であると、熱間圧延がフェライト相及びオーステナイト相の二相域圧延となって、熱延鋼板の組織が不均質な混粒組織になる場合がある。
 仕上げ圧延温度の上限は特に定めることなく、本発明の効果は発揮されるが、仕上げ圧延温度を過度に高温とすると、その温度を確保するためにスラブ加熱温度を過度に高温にしなければならなくなる。したがって、仕上げ圧延温度の上限温度は、1000℃以下とすることが好ましい。
 圧延後の鋼板は、500~700℃で巻き取る。鋼板を700℃を超える温度で巻き取ると、鋼板表面に形成される酸化物の厚さが過度に増大し、酸洗性が劣化する。酸洗性を高めるためには、巻取温度は680℃以下であることが好ましく、660℃以下であることがより好ましい。巻取温度が500℃未満となると、熱延鋼板の強度が過度に高まり、冷間圧延が困難となる。冷間圧延の負荷の軽減の観点からは、巻取温度は550℃以上とすることが好ましく、600℃以上とすることがより好ましい。
 巻取り後の鋼板は、冷却速度25℃/時以下で冷却することが好ましい。Cuの析出を進めるためである。
 このようにして製造した熱延鋼板に、酸洗処理を施す。酸洗によって、鋼板表面の酸化物の除去することが可能であり、最終製品の冷延高強度鋼板の化成性や、溶融亜鉛あるいは合金化溶融亜鉛めっき鋼板用の冷延鋼板の溶融めっき性を向上させる点から重要である。酸洗は、一回のみの処理でもよいし、複数回に分けて処理を施してもよい。
 酸洗後の鋼板は、そのまま焼鈍工程に供しても構わないが、圧下率35~75%で冷間圧延を施すことにより、板厚精度が高く優れた形状を有する鋼板が得られる。圧下率が35%未満では、形状を平坦に保つことが困難であり、最終製品の延性が劣悪となるので、圧下率は35%以上とする。圧下率が75%を超えると、冷延荷重が大きくなりすぎて冷延が困難となる。このことから、圧下率の上限は75%とする。圧延パスの回数、各パス毎の圧下率については、特に規定することなく本発明の効果は発揮される。
 次に、得られた熱延鋼板あるいは冷延鋼板に焼鈍処理を施す。
 まず、550~700℃での平均加熱速度を1.0~10.0℃/秒、好ましくは2.0~5.0℃/秒とし、最高加熱温度まで加熱する。最高加熱温度は740~1000℃とする。この処理により、先の熱間圧延工程で生成したCu析出物の結晶構造をfcc(面心立方格子)とする。この時点でfccとしたCu析出物の一部は加熱工程でオーステナイト及び/又はフェライト中に溶け残り、その後の冷却工程においてもfcc構造を保持するので、bcc鉄と非整合なCu析出物として活用できる。
 最高加熱温度が740℃未満では、鋼板中に粗大な鉄系炭化物が溶け残り、破壊の起点として働くので、成形性が著しく劣化する。溶け残りの鉄系炭化物を減らすため、最高加熱温度は760℃以上とすることが好ましい。最高加熱温度が1000℃を超えると、Cu粒子が加熱中に溶解し、bcc鉄と非整合なCu粒子が少なくなるため、伸びフランジ性が劣化する。bcc鉄と非整合なCu粒子を多く残すため、最高加熱温度は970℃以下とすることが好ましく、950℃以下とすることがより好ましい。
 続いて、最高加熱温度~700℃間の平均冷却速度を1.0~10.0℃/秒として冷却し、さらに、最高加熱温度~700℃の温度域において、鋼板に歪みを付与する。歪を付与する方法としては、たとえば、5~50MPaの張力をかけつつ、最外周の引張ひずみ量が0.0007以上0.0910以下となる範囲で、1回以上の曲げ加工を施す方法を用いることができる。これによって、新たに、周辺のbcc相に対して整合あるいは半整合なCu析出物の核生成を進めることができる。曲げ加工を施した鋼板は、曲げ戻してもよい。
 鋼板にかける張力が5MPa未満では、Cu粒子の析出が十分に促進されないことがある。Cu粒子の析出を促進し、より成形性を高めるため、張力を10MPa以上とすることがより好ましく、15MPa以上とすることがさらに好ましい。張力が50MPaを超えると、鋼板が塑性変形する可能性が有り、形状が保てない可能性がある。
 ひずみ量が0.0007未満では十分に核生成が進まず、成形性が劣化しやすい。成形性の観点からは、ひずみ量は0.0010以上であることが好ましい。ひずみ量が0.0910を超えると形状が保てないので、ひずみ量は0.0910以下とするのが好ましい。鋼板の形状を保つには、ひずみ量は0.0500以下とすることがより好ましく、0.0250以下とすることがさらに好ましい。
 鋼板の厚さは0.6mm以上10.0mm以下が好ましい。厚さが0.6mm未満では鋼板の形状が保てないことがある。厚さが10.0mmを超えると鋼板内部の温度を制御することが困難となる。
 曲げ加工は、たとえば、張力をかけつつロールに押しつけることで施すことができる。ロールの径は、十分なひずみ量を得るため、800mm以下とすることが好ましい。また、径が50mm未満のロールを用いると設備の保守コストが大きくなるため、ロールの径は50mm以上とすることが好ましい。
 その後、700℃~Bs点(ベイナイト変態開始温度)又は500℃まで、冷却速度5.0~200.0℃/秒で冷却する。Bs点より下の温度では、ベイナイトあるいはベイニティックフェライトの生成が始まるので、冷却速度を遅くしてもかまわない。Bs点より高い温度であっても、500℃以下ではフェライトはほとんど成長しないので、冷却速度を遅くしてもかまわない。Bs点は下記の式で計算することができる。
 Bs(℃)=820-290C/(1-VF)-37Si-90Mn-65Cr
      -50Ni+70Al
 上式において、VFはフェライトの体積分率であり、C、Mn、Cr、Ni、Al、Siは、それぞれの元素の添加量(質量%)である。
 なお、高強度鋼板の製造中にフェライト相の体積分率を直接測定することは困難であるので、本発明においては、連続焼鈍ラインに通板させる前の冷延鋼板の小片を切り出し、その小片を連続焼鈍ラインに通板させた場合と同じ温度履歴で焼鈍して、小片のフェライトの体積の変化を測定し、その結果を用いて算出した数値をフェライトの体積分率VFとする。この測定は、同じ条件で鋼板を製造する場合は、最初の1回の測定の結果を用いてよく、毎回測定する必要はない。製造条件を大きく変更する場合は、改めて測定を行う。もちろん、実際に製造した鋼板のミクロ組織を観察し、次回以降の製造にフィードバックしてもかまわない。
 焼鈍後の鋼板は、250~500℃において、60~1000秒滞留させ、硬質組織を生成させたのち室温まで冷却する。室温まで冷却した後、形状矯正を目的として0.05~3.00%の冷間圧延を施しても構わない。
 焼鈍後の鋼板に電気めっきを施し、めっき鋼板としてもよい。また、最高加熱温度から室温まで冷却する間、たとえば500℃まで冷却した後や停留処理後などに亜鉛めっき浴に浸漬し溶融亜鉛めっき鋼板としてもよい。亜鉛めっき浴に鋼板を浸漬後、470~650℃の範囲で合金化処理を施してもよい。さらに、P酸化物及び/又はPを含む複合酸化物からなる皮膜を形成してもよい。
 表1、表2に示すA~ALの化学成分(組成)を有するスラブを鋳造し、鋳造後直ちに表3~表5に示す条件で熱間圧延、冷却、巻取り、酸洗を施した。実験例4、9、14、19、25、29、87、90は熱延鋼板のままとし、他の実験例は酸洗の後、表3~表6に記載の条件による冷間圧延を施した。その後、表7~表10に示す条件で焼鈍を施して実験例1~114の鋼板とした。
 なお、実験例102は、Cu量の上限を上回った例であり、熱間圧延後に行う溶接性試験の結果が劣悪であったので、以降の試験を中断した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 加熱工程においては、550~700℃の間を表7~表10に記載の平均加熱速度で、表7~表10に記載の最高加熱温度まで加熱した。
 その後、最高加熱温度から700℃までの第1冷却工程において、表7~表10に記載の平均冷却速度で冷却した。最高加熱温度から700℃までの温度域においては、表7~表10に記載の張力を付与しながら、実験例1~20では、半径600mmのロールを用い、最大引張ひずみ量が0.0020の6回の曲げ加工を施した。同様に、実験例21~39では、半径450mmのロールを用い、最大引張ひずみ量が0.0055の2回の曲げ加工を施し、実験例41~75では、半径730mmのロールを用い、最大引張ひずみ量が0.0010の7回の曲げ加工を施し、実験例76~114では半径500mmのロールを用い、最大引張ひずみ量が0.0040の5回の曲げ加工を施した。曲げ加工を施す際の鋼板の板厚は、実験例1~20では1.2mm、実験例21~39では2.5mm、実験例41~75では0.7mm、実験例76~114では2.0mmとした。
 700℃から500℃又はBs点までの第2冷却工程においては表7~表10に記載の平均冷却速度で冷却し、その後さらに250~500℃の範囲まで冷却し、表7~表10に記載の時間だけ停留した後、室温まで冷却した。
 室温まで冷却した後、実験例6~20、70~114では0.15%の冷間圧延を施し、実験例22では1.50%の冷間圧延を施し、実験例28では1.00%の冷間圧延を施し、実験例31~54では0.25%の冷間圧延を施した。
 実験例29,33,43,60、69は、焼鈍工程の後に電気めっき処理を行い、亜鉛めっき鋼板(EG)とした例である。
 実験例13、54、57、63、75、78は、第2冷却工程で500℃又はBs点まで冷却した後、250~500℃の範囲で停留するまでの間に亜鉛めっき浴に浸漬し、溶融亜鉛めっき鋼板(GI)とした例である。
 実験例18、21、81、84は、250~500℃の範囲で停留後に亜鉛めっき浴に浸漬してから室温まで冷却し、溶融亜鉛めっき鋼板(GI)とした例である。
 実験例3、8、14、25、93、96は、第2冷却工程で500℃又はBs点まで冷却した後、250~500℃の範囲で停留するまでの間に亜鉛めっき浴に浸漬し、さらに記載の温度で合金化処理を施し、合金化溶融亜鉛めっき鋼板(GA)とした例である。
 実験例38、48、51、66、72、87、90は、250~500℃の範囲で停留後に亜鉛めっき浴に浸漬し、さらに記載の温度で合金化処理を施し、合金化溶融亜鉛めっき鋼板(GA)とした例である。実験例38及び72は、さらにめっき層の表面にP系複合酸化物からなる皮膜を付与した例である。
 表11~表14は、実験例1~114の鋼板の1/8厚から3/8厚の範囲におけるミクロ組織の分率を測定した結果である。ミクロ組織分率のうち、残留オーステナイト(残留γ)量はX線回折によって測定し、他は、圧延方向に平行な板厚断面を切り出し、鏡面に研磨した断面をナイタールエッチし、電界放射型走査型電子顕微鏡(FE-SEM:field emission scanning electron microscope)を用いて観察して求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 表15~表18はCu析出物の観察結果である。
 鋼板の1/4厚から切り出したサンプルについて、高分解能透過型電子顕微鏡(HRTEM)を用いてCu析出物の観察を行った。電子エネルギー損失分光法(EELS)によって組成を確認したCu粒子において、粒径及びbcc鉄との整合性の有無を調べた。粒子のサイズは25個の粒子の粒径の平均とした。また、観察した粒子の個数に占めるbcc鉄と非整合な析出物の割合を求めた。
 今回の実験例では、析出物の平均サイズが3nm以下の試験片は無かったため、平均粒径が3nm以上の場合として、10000nm~1μmの視野においてCu粒子の個数を測定し、収束電子回折法(CBED)によって試験片観察部の膜厚を測定し、観察面積と掛け合わせて観察体積を求め、Cu粒子の個数を観察体積によって割ることによりCu粒子密度を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
 表19~表22は、実験例1~114の鋼板の特性評価結果である。実験例1~114の鋼板からJIS Z 2201に準拠した引張試験片を採取し、引張試験をJIS Z 2241に準拠して行い、降伏強度(YS)、引張強度(TS)、全伸び(EL)、穴拡げ率(λ)を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
 実験例5は、熱間圧延の完了温度が低い例であり、ミクロ組織が一方向に伸長した不均質なものとなるので、延性、伸びフランジ性が劣位である。
 実験例10は、巻取り後の冷却速度が高く、熱間圧延工程でのCu粒子の析出が不十分であり、bcc鉄と非整合なCu粒子の割合が少なく、伸びフランジ性が劣位である。
 実験例15は、加熱速度が大きく、Cu粒子の成長が不十分であり、bcc鉄と非整合なCu粒子の割合が少なく、伸びフランジ性が劣位である。
 実験例20は、焼鈍工程における最高加熱温度が低い例であり、破壊の起点となる粗大な鉄系炭化物を多数含むので、延性、伸びフランジ性が劣位である。
 実験例23は、焼鈍工程における最高加熱温度が高い例であり、Cu粒子が加熱中に一度固溶し、bcc鉄と非整合なCu粒子が少ないので、伸びフランジ性が劣位である。
 実験例30は、第1冷却工程の平均冷却速度が高い例であり、Cu粒子の析出が不十分であり、かつ、軟質組織の成長が不十分であるため、延性及び伸びフランジ性が劣位である。
 実験例34は、第1冷却工程の平均冷却速度が低い例であり、粗大な鉄系炭化物が生成し、伸びフランジ性が劣位である。
 実験例35は、第1冷却工程における張力が無い例であり、Cuの析出が不十分で、伸びフランジ性が劣位である。
 実験例39は、第2冷却工程における冷却速度が低く、粗大な鉄系炭化物が生成し、伸びフランジ性が劣位である。
 実験例40は、第1冷却工程における曲げ加工を施さない例であり、Cuの析出が不十分で、伸びフランジ性が劣位である。
 実験例44は、250~500℃での停留時間が長く、過剰に鉄系炭化物が生成し、伸びフランジ性が劣位である。
 実験例45は、250~500℃での停留時間が短く、マルテンサイトが過剰に生成し、伸びフランジ性が劣位である。
 実験例97~100は、成分組成が所定の範囲を逸脱した例であり、いずれも十分な特性が得られていない。
 実験例101は、Cu量の下限を下回った例であり、Cu粒子密度が低く、伸びフランジ性が劣位である。

Claims (10)

  1.  質量%で、
      C :0.075~0.300%、
      Si:0.30~2.50%、
      Mn:1.30~3.50%、
      P :0.001~0.030%、
      S :0.0001~0.0100%、
      Al:0.005~1.500%、
      Cu:0.15~2.00%、
      N :0.0001~0.0100%、
      O :0.0001~0.0100%
    を含有し、選択元素として、
      Ti:0.005~0.150%、
      Nb:0.005~0.150%、
      B :0.0001~0.0100%、
      Cr:0.01~2.00%、
      Ni:0.01~2.00%、
      Mo:0.01~1.00%、
      W :0.01~1.00%、
      V :0.005~0.150%、
      Ca、Ce、Mg、REMの1種又は2種以上:合計で0.0001~0.50%
    を含有し、残部が鉄及び不可避的不純物からなる鋼板であり、
     前記鋼板組織が、フェライト相とマルテンサイト相を含み、
     bcc鉄と非整合なCu粒子の割合が、Cu粒子全体に対し15%以上であり、
     フェライト相中のCu粒子密度が、1.0×1018個/m以上であり、
     フェライト相中のCu粒子の平均粒径が、2.0nm以上である
    ことを特徴とする成形性に優れた高強度鋼板。
  2.  前記高強度鋼板の1/8厚~3/8厚の範囲の組織が、体積分率で、
      フェライト相:10~75%、
      ベイニティックフェライト相及び/又はベイナイト相:50%以下、
      焼戻しマルテンサイト相:50%以下、
      フレッシュマルテンサイト相:15%以下、
      残留オーステナイト相:20%以下
    を有することを特徴とする請求項1に記載の成形性に優れた高強度鋼板。
  3.  請求項1又は2のいずれか1項に記載の高強度鋼板の表面に亜鉛めっき層が形成されてなることを特徴とする成形性に優れた高強度亜鉛めっき鋼板。
  4.  質量%で、
      C :0.075~0.300%、
      Si:0.30~2.50%、
      Mn:1.30~3.50%、
      P :0.001~0.030%、
      S :0.0001~0.0100%、
      Al:0.005~1.500%、
      Cu:0.15~2.00%、
      N :0.0001~0.0100%、
      O :0.0001~0.0100%
    を含有し、選択元素として、
      Ti:0.005~0.150%、
      Nb:0.005~0.150%、
      B :0.0001~0.0100%、
      Cr:0.01~2.00%、
      Ni:0.01~2.00%、
      Mo:0.01~1.00%、
      W :0.01~1.00%、
      V :0.005~0.150%、
      Ca、Ce、Mg、REMの1種又は2種以上:合計で0.0001~0.50%
    を含有し、残部が鉄及び不可避的不純物からなるスラブを、直接又は一端冷却した後1050℃以上に加熱し、800℃とAr3変態点のうち高い方の温度を下限として圧延を施し、500~700℃で巻取る熱間圧延工程と、
     巻取られた鋼板を550~700℃での平均加熱速度を1.0~10.0℃/秒として、最高加熱温度740~1000℃まで加熱し、その後、最高加熱温度~700℃間の平均冷却速度を1.0~10.0℃/秒として冷却し、かつ、最高加熱温度~700℃の間に、鋼板に歪を付与し、700℃~Bs点又は500℃までの冷却速度を5.0~200.0℃/秒として冷却する焼鈍工程
    を有することを特徴とする成形性に優れた高強度鋼板の製造方法。
  5.  前記熱間圧延工程の後、前記焼鈍工程の前に、
     巻き取られた鋼板を酸洗し、その後、圧下率35~75%の圧下率で圧延を施す冷間圧延工程
    を有することを特徴とする請求項4に記載の成形性に優れた高強度鋼板の製造方法。
  6.  前記焼鈍工程中の鋼板への歪の付与は、
     鋼板に5~50MPaの張力をかけつつ、最外周の引張ひずみ量が0.0007~0.0910となる範囲で、1回以上の曲げ加工を施すことにより行われる
    ことを特徴とする請求項4又は5に記載の成形性に優れた高強度鋼板の製造方法。
  7.  前記曲げ加工は、ロール径800mm以下のロールに鋼板を押しつけることにより施すことを特徴とする請求項6に記載の成形性に優れた高強度鋼板の製造方法。
  8.  請求項4又は5に記載の高強度鋼板の製造方法で高強度鋼板を製造した後、亜鉛電気めっきを施すことを特徴とする成形性に優れた高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  9.  請求項4又は5に記載の高強度鋼板の製造方法において、Bs点又は500℃までの冷却の後、溶融亜鉛めっきを施すことを特徴とする成形性に優れた高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  10.  前記溶融亜鉛めっきを施した後に、470~650℃の温度で合金化処理を施すことを特徴とする請求項9に記載の成形性に優れた高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
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