WO2012165305A1 - ビピリジン化合物および殺菌剤 - Google Patents

ビピリジン化合物および殺菌剤 Download PDF

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衆一 伊藤
井上　修治
聡 西村
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日本曹達株式会社
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    • C07D213/72—Nitrogen atoms
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    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages

Definitions

  • the present invention relates to a bipyridine compound. More specifically, the present invention relates to a bipyridine compound that is useful as an active ingredient of a bactericide or can be used as a raw material for electronic materials, optical materials, oxygen adsorbents, hydrogen adsorbents, dyes, catalysts, and the like. The present invention also relates to a fungicide containing a bipyridine compound as an active ingredient.
  • Bipyridine compounds are used as raw materials for electronic materials, optical materials, oxygen adsorbents, hydrogen adsorbents, dyes, catalysts, etc., or as herbicides, antibacterial agents, and the like.
  • Patent Document 1 discloses an oligopyridazine compound represented by the formula (A) having a chemical structure similar to that of the compound of the present invention. Patent document 1 states that this compound has characteristics such as antiparasitic, anticancer and antibacterial properties and can be used biologically, and can be used for environmental materials, electronic materials, optical materials and the like.
  • Y in the formula (A) represents an oxygen atom, a sulfur atom, a methylene group or the like.
  • Patent Document 2 discloses a complex compound obtained by coordinating a compound represented by the formula (B) to a metal atom. Patent Document 2 states that this complex compound can provide an element having high photoelectric conversion efficiency in a visible light region to a long wavelength region.
  • Patent Document 3 discloses a fluorene compound having a spiro structure having two 2,2′-bipyridyl groups represented by the formula (C). Patent Document 3 states that this fluorene compound exhibits excellent performance when applied to an organic electroluminescent device.
  • Patent Document 4 discloses a compound represented by the formula (D). Patent Document 4 states that this compound can be used as an electron transport material that contributes to a reduction in driving voltage and long life of an organic EL element.
  • the present invention provides a bipyridine compound, salt or metal complex thereof that is useful as an active ingredient of a bactericide or can be used as a raw material for electronic materials, optical materials, oxygen adsorbents, hydrogen adsorbents, dyes, catalysts, etc.
  • Another object of the present invention is to provide a bactericidal agent that can be used safely and reliably, and has a practical control effect against a wide range of pathogenic bacteria.
  • the present inventors diligently studied to solve the above problems.
  • a bipyridine compound represented by the formula (I) was obtained.
  • the bipyridine compound, its N-oxide, salt or metal complex is useful as an effective ingredient of a bactericidal agent because it has a certain effect and can be used safely and exhibits practical bactericidal activity against a wide range of pathogenic bacteria.
  • the bipyridine compound, its N-oxide, salt or metal complex can also be used as a raw material for electronic materials, optical materials, oxygen adsorbents, hydrogen adsorbents, dyes, catalysts, etc. I found it.
  • the present invention has been further studied and completed based on these findings.
  • the present invention includes the following aspects.
  • a 1 , A 2 and A 3 independently represent a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom (provided that two or more adjacent ones of A 1 , A 2 and A 3 are both oxygen atoms or Is not a sulfur atom), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a halogeno group, a cyano group, a nitro group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-6 An alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkynyl group, a substituted halo C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted C3-6 cycloalkyl group, an unsubstituted or substituted group; A C1-6 alkoxy group having, or an amino group that is unsubstituted or has a substituent, n1 represents the number of
  • a 2 represents a carbon atom or a sulfur atom
  • R 6 represents a halogeno group, a cyano group, a nitro group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2 -6 alkynyl group, substituted halo C1-6 alkyl group, unsubstituted or substituted C3-6 cycloalkyl group, hydroxy group, unsubstituted or substituted tri C1-6 alkylsiloxy group, Unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, carboxyl group, unsubstituted or substituted C1-6 acyl group, unsubstituted or substituted C1-6 acyloxy group, substituted sulfonyl Group, unsubstituted or substituted amino group, oxo group, unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, an unsub
  • a fungicide containing as an active ingredient at least one selected from the group consisting of the bipyridine compound according to [1] or [2], an N-oxide, a salt thereof, and a metal complex thereof.
  • a 1 ′′ and A 2 ′′ each independently represent a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom (provided that both A 1 ′′ and A 2 ′′ are an oxygen atom or a sulfur atom) Absent), R 1 '', R 2 ' ', R 3 '' and R 4 '' is, independently, a halogeno group, a cyano group, a nitro group, C1 ⁇ 6 alkyl group having an unsubstituted or substituted, unsubstituted Or a substituted C2-6 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkynyl group, a substituted halo C1-6 alky
  • the bipyridine compound, its N-oxide, salt or metal complex according to the present invention has a certain effect and can be used safely, and exhibits practical bactericidal activity against a wide range of pathogenic bacteria. Useful. Further, the bipyridine compound, its N-oxide, salt or metal complex according to the present invention may be used as a raw material for electronic materials, optical materials, oxygen adsorbents, hydrogen adsorbents, dyes, catalysts and the like.
  • bipyridine compound N-oxide, salt or metal complex thereof
  • the bipyridine compound according to the present invention is represented by a compound represented by formula (I) or (II) (hereinafter referred to as compound (I) or compound (II)). There are things to do.)
  • the compounds (I) and (II) according to the present invention include hydrates, various solvates, crystal polymorphs and the like. Furthermore, the compounds (I) and (II) according to the present invention include stereoisomers based on asymmetric carbon atoms, double bonds, and the like, and mixtures thereof.
  • the number of substituents may be one, or two or more. Two or more substituents may be the same or different.
  • a C1-6 alkyl group having a substituent is an alkyl group having 1-6 carbon atoms as a parent group, and any hydrogen atom in the alkyl group is substituted with a group having a different structure It is what has been.
  • Terms such as “C1-6” indicate that the number of carbon atoms of the group serving as the mother nucleus is 1-6. This number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms present in the substituent.
  • a butyl group having an ethoxy group as a substituent is classified as a C2 alkoxy C4 alkyl group.
  • the “substituent” is not particularly limited as long as it is chemically acceptable and has the effects of the present invention.
  • Halogeno groups such as fluoro, chloro, bromo and iodo groups
  • Alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, Preferably a C1-6 alkyl group
  • a cycloalkyl group such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, preferably a C3-8 cycloalkyl group
  • Vinyl group 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group,
  • alkynyl group preferably a C2-6 alkynyl group
  • Alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group, preferably C1-6 alkoxy group;
  • Alkenyloxy groups such as vinyloxy group, allyloxy group, propenyloxy group, butenyloxy group, preferably C2-6 alkenyloxy group;
  • An alkynyloxy group such as an ethynyloxy group or a propargyloxy group, preferably a C2-6 alkynyloxy group;
  • Aryl groups such as phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, etc., preferably C6-10 aryl;
  • Aryloxy groups such as phenoxy group and 1-naphthoxy group, preferably C6-10 aryloxy group;
  • An aralkyl group such as a benzyl group or a phenethyl group, preferably a C7-11 aralkyl group;
  • An aralkyloxy group such as a benzyloxy group or a phenethyloxy group, preferably a C7-12 aralkyloxy
  • a haloalkyl group such as a chloromethyl group, chloroethyl group, 1,2-dichloro-n-propyl group, 1-fluoro-n-butyl group, perfluoro-n-pentyl group, preferably a halo C1-6 alkyl group;
  • a haloalkenyl group such as a 2-chloro-1-propenyl group and a 2-fluoro-1-butenyl group, preferably a haloC2-6 alkenyl group;
  • Haloalkynyl groups such as 4,4-dichloro-1-butynyl group, 4-fluoro-1-pentynyl group, 5-bromo-2-pentynyl group, preferably halo C2-6 alkynyl group;
  • a haloalkoxy group such as a 2-chloro-n-propoxy group and a 2,3-dichlorobutoxy group, preferably a haloC1-6 al
  • Bis (fluoromethylsulfonyl) amino group bis (chloromethylsulfonyl) amino group, bis (bromomethylsulfonyl) amino group, bis (difluoromethylsulfonyl) amino group, bis (dichloromethylsulfonyl) amino group, bis (1,1 -Difluoroethylsulfonyl) amino group, bis (trifluoromethylsulfonyl) amino group, bis (1,1,1-trifluoroethylsulfonyl) amino group, bis (haloalkylsulfonyl) such as bis (pentafluoroethylsulfonyl) amino group
  • An amino group preferably a bis (haloC1-6 alkylsulfonyl) amino group; Unsubstituted or substituted hydrazino groups such as hydrazino group, N′-phenylhydrazino group, N′-meth
  • Alkylsulfinyl groups such as methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, t-butylsulfinyl group, preferably C1-6 alkylsulfinyl group;
  • An alkenylsulfinyl group such as an allylsulfinyl group, preferably a C2-6 alkenylsulfinyl group;
  • An alkynylsulfinyl group such as a propargylsulfinyl group, preferably a C2-6 alkynylsulfinyl group;
  • An arylsulfinyl group such as a phenylsulfinyl group, preferably a C6-10 arylsulfinyl group;
  • a heteroarylsulfinyl group such as a 2-pyridylsulfinyl group and a 3-pyridylsulfinyl
  • R 20 As the “substituent”, in addition to the above, —Si (R 20 ) (—Si (Me) 3 , —SiPh 3 , —Si ( c Pr) 3 , —Si (Me) 2 ( t Bu)) R 21 ) (R 22 ) and the like are exemplified.
  • R 20 , R 21 and R 22 are each independently a C1-6 alkyl group, a C3-8 cycloalkyl group or a phenyl group. Specific examples of the C1-6 alkyl group and the C3-8 cycloalkyl group are the same as those described above.
  • a 1 , A 2 and A 3 in formula (I) independently represent a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. However, two or more adjacent ones of A 1 , A 2 , and A 3 are not oxygen atoms or sulfur atoms.
  • a 2 is preferably a carbon atom or a sulfur atom.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in formula (I) are independently a halogeno group, a cyano group, a nitro group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, unsubstituted or substituted A C2-6 alkenyl group having a group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkynyl group, a halo C1-6 alkyl group having a substituent, a C3-6 cycloalkyl group having no substituent or a substituent, A substituted or substituted C1-6 alkoxy group, or an unsubstituted or substituted amino group is shown.
  • R 5 , R 6 , and R 7 in formula (I) are each independently a halogeno group, a cyano group, a nitro group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, unsubstituted or substituted A C2-6 alkenyl group having a group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkynyl group, a halo C1-6 alkyl group having a substituent, a C3-6 cycloalkyl group having an unsubstituted or substituted group, a hydroxy A group, an unsubstituted or substituted tri C1-6 alkylsiloxy group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, a carboxyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxycarbonyl group, An unsubstituted or substituted C1-6 acyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 acyloxy group, a substituted s
  • R 6 represents a halogeno group, a cyano group, a nitro group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-6 alkenyl group, an unsubstituted or substituted group.
  • C2-6 alkynyl group a substituted halo C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted C3-6 cycloalkyl group, a hydroxy group, an unsubstituted or substituted triC1-6 alkylsiloxy Group, unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, carboxyl group, unsubstituted or substituted C1-6 acyl group, unsubstituted or substituted C1-6 acyloxy group, substituent Sulfonyl group, unsubstituted or substituted amino group, oxo group, unsubstituted or substituted C1-6 alkylidene It is preferred, or an imino group having unsubstituted or substituted.
  • halogeno group examples include a fluoro group, a chloro group, a bromo group, and an iodo group.
  • C1-6 alkyl group includes methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, i-propyl group, i-butyl group, s-butyl group T-butyl group, i-pentyl group, neopentyl group, 2-methylbutyl group, 2,2-dimethylpropyl group, i-hexyl group and the like.
  • Examples of the “substituted C1-6 alkyl group” include C3-10 cycloalkyl C1 such as cyclopropylmethyl group, 2-cyclopropylethyl group, cyclopentylmethyl group, 2-cyclohexylethyl group, 2-cyclooctylethyl group, etc.
  • cycloalkenylalkyl group such as cyclopentenylmethyl group, 3-cyclohexenylmethyl group, 2- (3-cyclohexenyl) ethyl group, preferably C4-8 cycloalkenyl C1-6 alkyl group; fluoromethyl group , Chloromethyl group, bromomethyl group, difluoromethyl group, dichloromethyl group, dibromomethyl group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, tribromomethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2,2,2 -Trichloroethyl group, pentafluoroethyl Group, 4-fluorobutyl group, 4-chlorobutyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethyl group, perfluorohexyl group, perchlorohexyl group A halo C1-6
  • Hydroxy C1-6 alkyl groups such as hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, hydroxypropyl group; methoxymethyl group, ethoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, methoxy-n-propyl group, n-propoxymethyl group, i -C1-6 alkoxy C1-6 alkyl groups such as propoxyethyl group, s-butoxymethyl group, t-butoxyethyl group; methoxymethoxymethyl group, 1-methoxyethoxymethyl group, 2-methoxyethoxymethyl group, 2- ( C1-6 alkoxy C1-6 alkoxy C1-6 alkyl groups such as 1-methoxyethoxy) ethyl group, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl group; dimethoxymethyl group, diethoxymethyl group, 2,2-dimethoxyethyl group 1,2-dimethoxyethyl group, 3,3-dimethyl Di-C1-6 alk
  • a C1-6 alkyl group substituted with a hydroxyimino group such as a hydroxyiminomethyl group, (1-hydroxyimino) ethyl group, (1-hydroxyimino) -n-propyl group; methoxyiminomethyl group, (1-methoxyimino ) Ethyl group; C6-10 aryl C1-6 alkyl group such as benzyl group, phenethyl group, 3-phenylpropyl group, 1-naphthylmethyl group, 2-naphthylmethyl group; 2-pyridylmethyl group, 3-pyridylmethyl group 4-pyridylmethyl group, 2- (2-pyridyl) ethyl group, 2- (3-pyridyl) ethyl group, 2- (4-pyridyl) ethyl group, 3- (2-pyridyl) propyl group, 3- ( 3-pyridyl) propyl group, 3- (4-pyridyl
  • C2-6 alkenyl group examples include vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl -2-propenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-hexenyl group, 2 -Hexenyl group, 3-hexenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group and the like.
  • substituted C2-6 alkenyl group examples include halo C2-6 alkenyl groups such as 2-chloro-1-propenyl group and 2-fluoro-1-butenyl group;
  • C2-6 alkynyl group includes ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 2-methyl -3-butynyl group, 1-pentynyl group, 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 2-methyl-3-pentynyl group, 1-hexynyl group, 1 , 1-dimethyl-2-butynyl group and the like.
  • “Substituted C2-6 alkynyl group” includes halo C2-6 alkynyl groups such as 4,4-dichloro-1-butynyl group, 4-fluoro-1-pentynyl group, 5-bromo-2-pentynyl group, etc. And so on.
  • substituted halo C1-6 alkyl group examples include 1-cyclopropyl-1-fluoromethyl group, 1-amino-2,2,2-trifluoroethyl group, 2,2,2-trichloro-1 -Cyanoethyl group and the like can be mentioned.
  • C3-6 cycloalkyl group examples include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group and the like.
  • substituted C3-6 cycloalkyl group examples include 1-chlorocyclopropyl group, 2-bromo-2-chlorocyclopropyl group, 2,2,3,3,4,4-hexafluorocyclobutyl group Etc.
  • C1-6 alkoxy group includes methoxy group, ethoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, i-butoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group, n-pentyloxy group, i-pentyl group. Examples thereof include an oxy group and an n-hexyloxy group.
  • substituted C1-6 alkoxy group examples include fluoromethoxy group, chloromethoxy group, bromomethoxy group, difluoromethoxy group, dichloromethoxy group, dibromomethoxy group, trifluoromethoxy group, trichloromethoxy group, tribromomethoxy Group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,2,2-trichloroethoxy group, pentafluoroethoxy group, 4-fluorobutoxy group, 3,3,3-trifluoropropoxy group, 2,2,2 -Halo C1-6 alkoxy groups such as trifluoro-1-trifluoromethylethoxy group, perfluorohexyloxy group; methoxymethoxy group, 1-methoxyethoxy group, 2-methoxyethoxy group, ethoxymethoxy group, 1-ethoxyethoxy Group, 2-ethoxyethoxy group, 1-methoxy-n C1-6 alkoxy C1-6 alkoxy groups such as
  • Examples of the “unsubstituted or substituted amino group” include a mono C1-6 alkylamino group such as a methylamino group, an ethylamino group, a dimethylamino group, and a diethylamino group, or a diC1-6 alkylamino group; a methylideneamino group, Mono-C1-6 alkylideneamino groups such as ethylideneamino groups; monoarylamino groups such as phenylamino groups and 4-methylphenylamino groups, preferably mono-C6-10 arylamino groups; diarylamino groups such as di1-naphthylamino groups A group, preferably a di-C6-10 arylamino group; an acylamino group such as an acetylamino group or a benzoylamino group, preferably a C1-6 acylamino group;
  • Examples of the “unsubstituted or substituted tri C1-6 alkylsiloxy group” include trimethylsiloxy group, triisopropylsiloxy group, diisopropylmethylsiloxy group, t-butyldimethylsiloxy group; and the like.
  • substituted sulfonyl group examples include a C1-6 alkylsulfonyl group such as a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a t-butylsulfonyl group; a C2-6 alkenylsulfonyl group such as an allylsulfonyl group; a propargylsulfonyl group, etc.
  • Examples of the “unsubstituted or substituted C1-6 alkoxycarbonyl group” include methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, i-propoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group C1-6 alkoxycarbonyl groups such as 2-halo-n-propoxy group, halo C1-6 alkoxycarbonyl groups such as 2,3-dichlorobutoxy group; methoxymethoxycarbonyl group, 1-methoxyethoxycarbonyl group, ethoxymethoxycarbonyl A C1-6 alkoxy C1-6 alkoxycarbonyl group such as a group; and the like.
  • Examples of the “unsubstituted or substituted C1-6 acyl group” include formyl group, acetyl group, propionyl group, n-propylcarbonyl group, n-butylcarbonyl group, pentanoyl group, i-propylcarbonyl group, i- Alkylcarbonyl groups such as butylcarbonyl group and pivaloyl group; alkenylcarbonyl groups such as acryloyl group and methacryloyl group; alkynylcarbonyl groups such as propioyl group; arylcarbonyl groups such as benzoyl group and naphthylcarbonyl group; 2-pyridylcarbonyl group and thienyl Heterocyclic carbonyl group such as carbonyl group; benzylcarbonyl group, phenethylcarbonyl group, 2-pyridylmethylcarbonyl group; fluoroacetyl group, chloroacetyl
  • Examples of the “unsubstituted or substituted C1-6 acyloxy group” include acetyloxy group, propionyloxy group, n-propylcarbonyloxy group, i-propylcarbonyloxy group, n-butylcarbonyloxy group, i-butyl. Carbonyloxy group, pentanoyloxy group, pivaloyloxy group, benzoyloxy group, naphthylcarbonyloxy group, 2-pyridylcarbonyloxy group, phenethylcarbonyloxy group, trifluoroacetyloxy group, and the like.
  • unsubstituted or substituted C1-6 alkylidene group examples include unsubstituted alkylidene groups such as methylidene group, ethylidene group, propane-2-ylidene group; chloromethylidene group, 2-chloroethylidene group, phenylmethylidene group An alkylidene group having a substituent such as a group; and the like.
  • Examples of the “unsubstituted or substituted imino group” include a C1-6 alkylimino group such as a methylimino group, a benzylimino group, a hydroxyimino group, and an ethoxyimino group; a C2-6 alkenylimino group such as a vinylimino group; Is mentioned.
  • n1 represents the number of R 1 and is an integer from 0 to 4
  • n2 represents the number of R 2 and is an integer from 0 to 4
  • n3 represents R 3 represents a number and is an integer from 0 to 3
  • n4 represents the number of R 4 and is an integer from 0 to 3.
  • n5 represents the number of R 5 and is an integer of 0 to 2
  • n6 represents the number of R 6 and is an integer of 0 to 2
  • n7 represents the number of R 7 Represents a number and is an integer from 0 to 2.
  • the two dotted lines in formula (I) independently represent a single bond or a double bond.
  • a 1 ′′ and A 2 ′′ in formula (II) independently represent a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. However, A 1 ′′ and A 2 ′′ are not oxygen atoms or sulfur atoms.
  • R 1 ′′ , R 2 ′′ , R 3 ′′ and R 4 ′′ in formula (II) are independently halogeno, cyano, nitro, unsubstituted or substituted C1-6 alkyl Group, unsubstituted or substituted C2-6 alkenyl group, unsubstituted or substituted C2-6 alkynyl group, substituted halo C1-6 alkyl group, unsubstituted or substituted C3 A -6 cycloalkyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, or an unsubstituted or substituted amino group;
  • n1 ′′ represents the number of R 1 ′′ and is an integer from 0 to 4, n2 ′′
  • R 5 ′′ and R 6 ′′ in formula (II) independently have a halogeno group, a cyano group, a nitro group, an unsubstituted or substituted C1-6 alkyl group, an unsubstituted or substituted group C2-6 alkenyl group, unsubstituted or substituted C2-6 alkynyl group, substituted halo C1-6 alkyl group, unsubstituted or substituted C3-6 cycloalkyl group, hydroxy group, Substituted or substituted tri-C1-6 alkylsiloxy group, unsubstituted or substituted C1-6 alkoxy group, carboxyl group, unsubstituted or substituted C1-6 alkoxycarbonyl group, unsubstituted Or a substituted C1-6 acyl group, an unsubstituted or substituted C1-6 acyloxy group, a substituted sulfonyl group, an unsubstituted or substituted Represents an amino group
  • n5 ′′ represents the number of R 5 ′′ and is an integer from 0 to 2
  • n6 ′′ represents the number of R 6 ′′ and is an integer from 0 to 2 It is.
  • the dotted line in formula (II) indicates a single bond or a double bond.
  • the N-oxide according to the present invention is an N-oxide of compound (I) or (II).
  • Examples of the N-oxide of compound (I) include compounds in which the nitrogen atom of the pyridine ring of compound (I) or (II) and the nitrogen atom at other sites are oxidized.
  • the salt according to the present invention is a salt of compound (I) or (II).
  • the salt is not particularly limited as long as it is a chemically acceptable salt.
  • salts of inorganic acids such as hydrochloride, nitrate, sulfate and phosphate
  • salts of organic acids such as acetate, lactate, propionate and benzoate.
  • the metal complex according to the present invention is a metal complex coordinated with the compound (I) or (II).
  • the metal complex is not particularly limited as long as it is a chemically acceptable metal complex.
  • compound (I) can be synthesized by reacting an organolithium compound having a 2,2′-bipyridyl group with a dihaloalkane compound.
  • the organolithium compound having a 2,2′-bipyridyl group is prepared by adding a corresponding 2,2′-bipyridine compound to an organolithium compound such as n-butyllithium or lithium diisopropylamide in the presence of a solvent such as tetrahydrofuran or diethyl ether.
  • a solvent such as tetrahydrofuran or diethyl ether.
  • the salt of compound (I) or (II) can be produced by reacting an acid with compound (I) according to a conventional method.
  • hydrochloride can be obtained by reacting compound (I) with hydrochloric acid.
  • the metal complex coordinated with compound (I) or (II) can be produced by coordinating compound (I) to a metal salt according to a conventional method. All kinds of metal salts can be used regardless of typical metals and transition metals. For example, an iron complex can be obtained by coordination with iron chloride.
  • the target compound (I), (II), a salt thereof or a metal complex can be isolated by performing a normal post-treatment operation. Further, if purification of the product is necessary, a known and usual purification means such as distillation, extraction, recrystallization or column chromatography can be employed. The structure of the target product can be identified and confirmed by measuring 1 H-NMR spectrum, IR spectrum, mass spectrum or elemental analysis.
  • the bactericidal agent of the present invention contains at least one selected from the group consisting of compounds (I), (II), N-oxides, salts and metal complexes thereof as an active ingredient.
  • the disinfectant of the present invention may consist of at least one active ingredient selected from the group consisting of compounds (I), (II), N-oxides, salts and metal complexes thereof, It may consist of an active ingredient and other ingredients.
  • the disinfectant of the present invention is in a form that can be taken by general agricultural chemicals, such as wettable powder, fine granules, granules, powders, wettable granules, emulsion, aqueous solvent, suspension, flowable, microcapsule formulation, etc. It can be formulated into a form.
  • vegetable powders such as soybean flour and wheat flour, mineral fine powders such as diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite, clay, and organic and inorganic compounds such as sodium benzoate, urea, and mirabilite
  • mineral fine powders such as diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite, clay, and organic and inorganic compounds
  • organic and inorganic compounds such as sodium benzoate, urea, and mirabilite
  • liquid formulations petroleum fractions such as kerosene and solvent naphtha; solvents such as xylene, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, alcohol, acetone, trichloroethylene, methyl i-butyl ketone, water; oils such as mineral oil and vegetable oil Can be used.
  • solvents such as xylene, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, alcohol, acetone, trichloroethylene, methyl i-butyl ketone, water
  • oils such as mineral oil and vegetable oil Can be used.
  • a surfactant can be added as necessary in order to take a uniform and stable form in these preparations.
  • the surfactant include alkyl phenyl ether added with polyoxyethylene, alkyl ether added with polyoxyethylene, higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, sorbitan higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, polyoxyethylene
  • Nonionic surfactants such as tristyrylphenyl ether with addition of ethylene; sulfates of alkylphenyl ethers with addition of polyoxyethylene, alkylbenzene sulfonates, sulfates of higher alcohols, alkylnaphthalene sulfonates, poly Examples thereof include carboxylate, lignin sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate formaldehyde condensate, and i-butylene-maleic anhydride copolymer.
  • the amount of the active ingredient in the preparation is not particularly limited, but it is usually preferably 0.5 to 95% by mass, more preferably 2 to 70% by mass with respect to the entire formulation.
  • the fungicide of the present invention when it is a wettable powder, emulsion, or flowable, it can be diluted with water to a predetermined concentration and used as a suspension or emulsion.
  • a wettable powder, emulsion, suspension, aqueous solvent, granular wettable powder or the like is diluted with water, the concentration is 1 to 1000 ppm, preferably 10 to 250 ppm.
  • the fungicide of this invention is a powder agent and a granule, it can be used by the method of spraying to a plant as it is.
  • the application amount of the fungicide of the present invention varies depending on weather conditions, formulation form, application time, application method, application place, disease to be controlled, target crop, etc., but is usually 1 to 1, in terms of the amount of active ingredient compound per hectare. 000 g, preferably 10 to 100 g.
  • the disinfectant of the present invention is an excellent disinfectant for a wide variety of filamentous fungi, for example, bacteria belonging to algae (Oomycetes), Ascomycetes, incomplete fungi (Deuteromycetes), and basidiomycetes Have power. Therefore, the fungicide of the present invention can be used for seed treatment, foliage spraying, soil application, water surface application, etc. performed for controlling various diseases occurring in agricultural and horticultural crops including flower buds, turf, and grass. it can.
  • the disinfectant of the present invention is, for example, "Sugar beet” of brown spot disease (Cercospora beticola), black root disease (Aphanomyces cochlioides), root rot (Thanatephorus cucumeris), leaf rot (Thanatephorus cucumeris); "Peanut” brown spot disease (Mycosphaerella arachidis, black astringency (Mycosphaerella berkeleyi); Cucumber's powdery mildew (Sphaerotheca fuliginea), downy mildew (Pseudoperonospora cubensis), vine blight (Mycosphaerella melonis), vine split disease (Fusarium oxysporum), mycorrhizal disease (Sclerotinia sclerotiorum), gray mold disease (Botrytis) cinerea), anthracnose (Colletotrichum orbiculare), black spot (Cladosporium cucumerinum),
  • Tomato of gray mold (Botrytis cinerea), leaf mold (Cladosporium fulvum), plague (Phytophthora infestans); "Nas”, gray mold (Botrytis cinerea), black blight (Corynespora melongenae), powdery mildew (Erysiphe cichoracearum), subtilis (Mycovellosiella nattrassii);
  • the bactericidal agent of the present invention has an excellent bactericidal effect against various resistant bacteria.
  • resistant bacteria include, for example, gray mold fungus (Botrytis cinerea), sugar beet brown fungus (Cercospora beticola), apple black rot fungus (Venturia inaequalis), which is resistant to benzimidazole fungicides such as thiophanate methyl, benomyl, and carbendazim.
  • Examples include Venturia nashicola; gray mold fungus (Botrytis cinerea) that is resistant to dicarboximide fungicides (eg, vinclozolin, procymidone, iprodione), and the like.
  • the diseases to which the fungicide of the present invention is preferably applied include apple black spot disease (Venturia inaequalis), grape downy mildew (Plasmopara viticola), pear scab (Gymnosporangium asiaticum), cucurbit gray rot (Botrytis cinerea), uri
  • apple black spot disease Venturia inaequalis
  • grape downy mildew Plasmopara viticola
  • pear scab Gamnosporangium asiaticum
  • cucurbit gray rot Botrytis cinerea
  • uri There are various diseases such as downy mildew (Pseudoperonospora cubensis), wheat powdery mildew (Erysiphe graminis), rice blast (Pyricularia oryzae), rice rot (Rhizoctonia solani).
  • the fungicide of the present invention can be used by mixing with other fungicides, insecticides, acaricides, synergists and the like.
  • Typical examples of other fungicides, insecticides, acaricides, plant growth regulators and the like that can be used by mixing with the fungicides of the present invention include the following.
  • Copper agent basic copper chloride, basic copper sulfate, cupric hydroxide, organic copper, etc.
  • Sulfur agent sulfur, farbum, methylam, prothiocarb, thiuram, dineb, manneb, mancozeb (abbreviation: manzeb), ziram, propineb, polycarbamate, etc.
  • Polyhaloalkylthio agents captan, phorpet, dichlorofluanide, etc.
  • Organochlorine agents chlorothalonil, fusalide, etc.
  • Organophosphorus agents IBP, EDDP, triclophosmethyl, pyrazophos, fosetyl and the like.
  • Benzimidazole agents thiophanate methyl, benomyl, carbendazim, thiabendazole, fuberidazole and the like.
  • Dicarboximide agent iprodione, procymidone, vinclozolin, fluorimide, clozolinate, captahol, etc.
  • Carboxamide agents oxycarboxin, mepronil, flutolanil, teclophthalam, trichlamide, penciclone, fluopyram, isopyrazam, floxapyroxad, silthiofam, phenoxanyl and the like.
  • Acylalanine agents metalaxyl, oxadixyl, furaxyl and the like.
  • Qo inhibitors azoxystrobin, cresoxime methyl, pyraclostrobin, trifloxystrobin, pyribencarb, famoxadone, fenamidone, metminostrobin, orisatrobin, picoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, etc.
  • Qi inhibitors cyazofamide, amisulbrom and the like.
  • Anilinopyrimidine agents and purine, mepanipyrim, pyrimethanil, diprodinil and the like.
  • SBI agents triadimephone, triadimenol, vitertanol, microbutanyl, hexaconazole, propiconazole, triflumizole, prochloraz, pefazoate, phenalimol, pyrifenox, trifolin, flusilazole, etaconazole, diclobutrazole, fluotrimazole, Flutriaphen, penconazole, diniconazole, imazalyl, tridemorph, fenpropimorph, butiobate, epoxiconazole, metconazole, prothioconazole, spiroxamine, fenhexamide, pyributicarb, oxpoconazole, azaconazole, bromconazole, cyproconazole, Difenoconazole, fen
  • Antibiotic agents polyoxins, blasticidin S, kasugamycin, validamycin, dihydrostreptomycin sulfate, mildiomycin, streptomycin, oxytetracycline, etc.
  • Anilide agents boscalid, pentiopyrad, bixafen, benalaxyl, metalaxyl-1M, oflase, carboxin, etc.
  • Guanidine-based agents iminotadine acetate, iminoctadine albecylate, dodine, guazatine, iminocazine dodecylbenzenesulfonate, etc.
  • Valine agents dimethomorph, fulmorph, iprovaricarb, benchavaricarb, mandipropamide, etc.
  • fungicides simoxanyl, propamocarb, fluazinam, propamocarb acetate, ethaboxam, fluopicolide, zoxamide, cyflufenamide, metolaphenone, proquinazide, hydroxyisoxazole, metasulfocarb, anilazine, isoprothiolane, ferrimzone, propenazole, thiazinyl S , Isothianyl, Pyroxylone, Phthalide, Tricyclazole, Carpropamide, Phenoxanyl, Diclocimet, Fluazinam, Fludioxonil, Pyrrolnitrin, Hydroxyisoxazole, Fursulfamide, Dietofencarb, Kintozen, Metasulfocarb, Anilazine, Quinomethionate, Dithianone, Dinocaboxo Lecithin, baking soda, Enaminosulfur, phenazine oxide, amethoc
  • Pyrethroid insecticides permethrin, cypermethrin, deltamethrin, fenvalerate, phenpropatoline, pyrethrin, allethrin, tetramethrin, resmethrin, dimeslin, proprasrin, phenothrin, protorin, fluvinate, cyfluthrin, cyhalothrin, flucitrinate, etofenprox, Cycloprotorin, tralomethrin, silafluophene, brofenprox, acrinathrin, bifenthrin, ciphenothrin, alpha cypermethrin, beta cypermethrin, zetacypermethrin, esfenvalerate, imiprotrine, lambda cihalothrin, praretrin, taufulvalinate, tephritrin, Trans
  • Benzoylurea and other insecticides lufenuron, nopallon, teflubenzuron, bistrifluron, nobiflumuron, diflubenzuron, chlorfluazuron, hexaflumuurone, triflumuron, tetrabenzuron, flufenoxuron, flucycloxuron, buprofezin, pyriproxy Fen, metoprene, benzoepin, diafenthiuron, acetamiprid, imidacloprid, nitenpyram, fipronil, cartap, thiocyclam, bensultap, nicotine sulfate, rotenone, metaldehyde, emamectin, fulvendiamide, spinosad, machine oil, BT and insect pathogenic viruses Microbial pesticide etc.
  • insecticides etoxazole, halofenodito, methoxyphenozide, tebufenozide, azadirachtin, chromafenozide, spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat, clothianidin, dinotefuran, thiacloprid, thiamethoxam, acetoprole, endosulfan, ethiprole, vaniprol Pyriprole, lepimectin, ivermectin, fenazaquin, tolfenpyrad, flufenemlim, acequinosyl, fluacyprim, hydramethylnon, chlorfenapyr, fenbutatin oxide, propargite, cyromazine, piperonyl butoxide, indoxacarb, metaflumizone, benclothiazpyritolide, bifenadine, sulfur Sie Pira
  • Nematocides phenamifos, phostiazates, etc. Acaricides; chlorbenzilate, phenisobromolate, dicophore, amitraz, BPPS, benzomate, hexothiazox, fenbutazin oxide, polynactin, quinomethionate, CPCBS, tetradiphone, avermectin, milbemectin, clofentezin, cihexatin, pyridaben, fenpyroximate, tebufenpyrad, Pyrimidifen, phenothiocarb, dienochlor, fluacrylpyrim, etc.
  • ⁇ Plant growth regulator> Gibberellins for example, gibberellin A3, gibberellin A4, gibberellin A7, IAA, NAA, abscisic acid, indole butyric acid, uniconazole, ethiclozate, ethephone, cloxiphonac, chlormequat, chlorella extract, calcium peroxide, cyanamide, dichlorprop, Daminozide, decyl alcohol, trinexapac ethyl, mepiquat chloride, paclobutrazole, paraffin wax, piperonyl butoxide, pyraflufenethyl, flurprimidol, prohydrojasmon, prohexadione calcium salt, benzylaminopurine, pendy Metalin, forchlorphenuron, maleic acid hydrazide potassium, 1-naphthylacetamide, 4-CPA, MCPB, choline, oxyquinoline sulfate, ethic
  • the disinfectant of the present invention can also be used as an antifouling agent for preventing aquatic organisms from adhering to underwater contact objects such as ship bottoms and fish nets. Moreover, it can also be used as antibacterial and antifungal agents for walls, bathtubs, shoes and clothes by mixing the bactericidal agent of the present invention into paints and fibers.
  • Diisopropylamine 1.32 g (13.0 mmol) was dissolved in 70 ml of tetrahydrofuran. Under a nitrogen atmosphere, 8.0 ml (12.8 mmol) of 1.6M n-butyllithium solution was added to this solution at ⁇ 78 ° C., and the mixture was stirred for 15 minutes. Then, it stirred at 0 degreeC for 15 minutes. The reaction solution was cooled to ⁇ 78 ° C., and then a solution prepared by dissolving 2.00 g (10.86 mmol) of 6,6′-bi-2-picoline in 30 ml of tetrahydrofuran was added, followed by stirring at 0 ° C. for 1 hour. .
  • Compound 40 Refractive index 1.5755 (20.6 ° C)
  • Compound 41 Refractive index 1.5924 (20.6 ° C)
  • Compound 42 Refractive index 1.6004 (20.6 ° C)
  • Compound 43 melting point 145-147 ° C
  • Compound 44 melting point 195-197 ° C
  • Compound 45 melting point 116-117 ° C
  • Compound 46 Visc.
  • Formulation Example 1 Wetting agent Compound of the present invention 40 parts Clay 53 parts Dioctyl sulfosuccinate sodium salt 4 parts Lignin sulfonic acid sodium salt 3 parts The above is uniformly mixed and finely pulverized to hydrate 40% active ingredient. Get the agent.
  • Emulsion Compound of the present invention 10 parts Solvesso 200 53 parts Cyclohexanone 26 parts Calcium dodecylbenzenesulfonate 1 part Polyoxyethylene alkylallyl ether 10 parts The above components are mixed and dissolved to obtain an emulsion containing 10% active ingredient.
  • Formulation Example 3 Powder A compound of the present invention 10 parts Clay 90 parts The above is uniformly mixed and finely pulverized to obtain a powder of 10% active ingredient.
  • Formulation Example 4 Granules Compound of the present invention 5 parts Clay 73 parts Bentonite 20 parts Dioctylsulfosuccinate sodium salt 1 part Potassium phosphate 1 part After pulverizing and mixing well, adding water and kneading well, granulation drying As a result, granules containing 5% active ingredient are obtained.
  • Formulation Example 5 Suspension Compound of the present invention 10 parts Polyoxyethylene alkyl allyl ether 4 parts Polycarboxylic acid sodium salt 2 parts Glycerin 10 parts Xanthan gum 0.2 parts Water 73.8 parts The above is mixed and the particle size is 3 microns or less To obtain a suspension containing 10% of the active ingredient.
  • Granule wettable powder Compound of the present invention 40 parts Clay 36 parts Potassium chloride 10 parts Alkylbenzenesulfonic acid sodium salt 1 part Lignin sulfonic acid sodium salt 8 parts Formaldehyde condensate of alkylbenzenesulfonic acid sodium salt 5 parts After finely pulverizing, add an appropriate amount of water and knead to make a clay. The clay-like product is granulated and then dried to obtain a granule wettable powder containing 40% of the active ingredient.
  • Control value [%] [(Severity of untreated section-Severity of treated section) / (Severity of untreated section)] x 100
  • Test Example 2 Cucumber Gray Mold Control Test
  • the emulsion obtained by the formulation of Formulation Example 2 was diluted with water to a concentration of 100 ppm of active ingredient to prepare a drug solution.
  • the medicinal solution was sprayed onto cucumber seedlings grown in an unglazed pot (variety "Tokiwa Chiku", cotyledon stage). Next, it was naturally dried at room temperature. This was inoculated dropwise with a conidial spore suspension of Botrytis cinerea. It was kept at 20 ° C. in a high humidity dark room for 4 days. The lesion appearance state on the leaf was compared with the untreated seedling, and the control effect was obtained.
  • This cucumber gray mold control test was conducted using Compound Nos.
  • Test Example 3 Wheat powdery mildew control test
  • the wettable powder obtained by the formulation of Formulation Example 1 was diluted with water to a concentration of 100 ppm to prepare a drug solution.
  • the solution was sprayed on wheat seedlings (variety “Chihoku”, 1.0-1.2 leaf stage) cultivated in an unglazed pot. The leaves were then air dried.
  • conidia spores of wheat powdery mildew (Erysiphe graminis f.sp.tritici) were shaken off and inoculated. It was kept in a 22-25 ° C. greenhouse for 7 days. The lesion appearance state on the leaf was compared with the untreated seedling, and the control effect was obtained.
  • Test Example 4 Wheat red rust control test A wettable powder obtained by the formulation of Preparation Example 1 was diluted with water to a concentration of 100 ppm to prepare a drug solution. The chemical solution was sprayed on wheat seedlings (variety “Noribayashi No. 61”, 1.0-1.2 leaf stage) cultivated in an unglazed pot. The leaves were then air dried. To this, summer spores of wheat rust (Puccinia recondita) were shaken off and inoculated. It was kept in a greenhouse at 22-25 ° C. for 10 days. The lesion appearance state on the leaf was compared with the untreated seedling, and the control effect was obtained. This wheat red rust control test was carried out by compound Nos. 1, 2, 5, 7, 24, 29, 34, 35, 37, 38, 39, 53, 64, 66, 68, 73, 74, 75, 76, 77. Went about. As a result, all the compounds showed an excellent control value of 75% or more.
  • the bipyridine compound of the present invention exhibits an excellent disease control effect against plant diseases, although there are some strengths.
  • the bipyridine compound, its N-oxide, salt or metal complex according to the present invention has a certain effect and can be used safely, and exhibits practical bactericidal activity against a wide range of pathogenic bacteria. Useful.
  • the bipyridine compound, its N-oxide, salt or metal complex according to the present invention can be used as a raw material for electronic materials, optical materials, oxygen adsorbents, hydrogen adsorbents, dyes, catalysts, etc., Industrially useful.

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Abstract

　本発明は、式（I）〔式中、Ａ1およびＡ3は、独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を示し、Ａ2は炭素原子または硫黄原子を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立に、ハロゲノ基などを示し、ｎ１はＲ1の数を示し且つ０～４のいずれかの整数であり、ｎ２はＲ2の数を示し且つ０～４のいずれかの整数であり、ｎ３はＲ3の数を示し且つ０～３のいずれかの整数であり、ｎ４はＲ4の数を示し且つ０～３のいずれかの整数であり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、独立に、Ｃ１～６アルキル基などを示し、ｎ５はＲ5の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、ｎ６はＲ6の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、ｎ７はＲ7の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、２つの点線は、独立に、単結合または二重結合を示す〕で表されるビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩または金属錯体を提供する。

Description

ビピリジン化合物および殺菌剤
　本発明は、ビピリジン化合物に関する。より詳細に、殺菌剤の有効成分として有用な、または電子材料、光学材料、酸素吸着材、水素吸着材、色素、触媒などの原材料として利用可能なビピリジン化合物に関する。また本発明は、ビピリジン化合物を有効成分として含有する殺菌剤に関する。
　本願は、２０１１年５月２７日に、日本国に出願された特願２０１１－１１８８７６号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　ビピリジン化合物は、電子材料、光学材料、酸素吸着材、水素吸着材、色素、触媒などの原材料として、または除草剤、抗菌剤などとして利用されている。
　例えば、特許文献１には、本発明化合物と類似の化学構造を有する式（Ａ）で表されるオリゴピリダジン化合物が開示されている。この化合物は、抗寄生虫、抗ガン、抗菌などの特性を有し生物学的な利用が可能であり、さらに環境材料、電子材料、光学材料等に使用できると特許文献１は述べている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　式（Ａ）中のＹは酸素原子、硫黄原子、メチレン基などを示す。
　特許文献２には、式（Ｂ）で表される化合物を金属原子に配位させて得られる錯体化合物が開示されている。この錯体化合物は可視光領域から長波長領域において高い光電変換効率を有する素子を与えることができると特許文献２は述べている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　特許文献３には、式（Ｃ）で表される２つの２，２’－ビピリジル基を有するスピロ構造のフルオレン化合物が開示されている。このフルオレン化合物は有機電界発光素子に適用して優れた性能を発揮すると特許文献３は述べている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　特許文献４には、式（Ｄ）で表される化合物が開示されている。この化合物は、有機ＥＬ素子の駆動電圧の低減、長寿命化等に寄与する電子輸送材料として用いることができると特許文献４は述べている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式（Ｄ）中のＧはアリーレンなどの連結基を示す。）
特表２００９－５４４６７１号公報 特開２００８－２６６６３４号公報 特開２００９－０２３９６２号公報 特開２００８－２４７８９５号公報
　本発明は、殺菌剤の有効成分として有用な、または電子材料、光学材料、酸素吸着材、水素吸着材、色素、触媒などの原材料として利用可能なビピリジン化合物、その塩または金属錯体を提供すること、および効果が確実で安全に使用でき、広い範囲の病原菌に対して実用的な防除効果を示す殺菌剤を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、式（I）で表されるビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩または金属錯体を得るに至った。そして、当該ビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩または金属錯体は、効果が確実で安全に使用でき、広い範囲の病原菌に対して実用的な殺菌活性を示すので、殺菌剤の有効成分として有用であること、また、当該ビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩または金属錯体は、電子材料、光学材料、酸素吸着材、水素吸着材、色素、触媒などの原材料としても利用可能であることを見出した。本発明は、これらの知見に基づきさらに検討し完成するに至ったものである。
　すなわち、本発明は以下の態様を包含するものである。
〔１〕式（I）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　〔式（I）中、
　Ａ1、Ａ2およびＡ3は、独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を示し（ただし、Ａ1、Ａ2、およびＡ3の隣接する２個以上が、ともに酸素原子または硫黄原子であることはない）、
　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立に、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシ基、または無置換の若しくは置換基を有するアミノ基を示し、
　ｎ１はＲ1の数を示し且つ０～４のいずれかの整数であり、
　ｎ２はＲ2の数を示し且つ０～４のいずれかの整数であり、
　ｎ３はＲ3の数を示し且つ０～３のいずれかの整数であり、
　ｎ４はＲ4の数を示し且つ０～３のいずれかの整数であり、
　Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、独立に、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するトリＣ１～６アルキルシロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシ基、カルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシルオキシ基、置換基を有するスルホニル基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、オキソ基、無置換の若しくは置換基を有するC１～６アルキリデン基、または無置換の若しくは置換基を有するイミノ基を示し、
　ｎ５はＲ5の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、
　ｎ６はＲ6の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、
　ｎ７はＲ7の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、
　２つの点線は、独立に、単結合または二重結合を示す〕で表されるビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩または金属錯体。
〔２〕式（I）中、
　Ａ2は炭素原子又は硫黄原子を示し、
　Ｒ6は、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するトリＣ１～６アルキルシロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシ基、カルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシルオキシ基、置換基を有するスルホニル基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、オキソ基、無置換の若しくは置換基を有するC１～６アルキリデン基、または無置換の若しくは置換基を有するイミノ基を示すことを特徴とする前記〔１〕に記載のビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩または金属錯体。
〔３〕前記〔１〕又は〔２〕に記載のビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩及び金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する殺菌剤。
〔４〕式（II）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　〔式（II）中、
　Ａ1’’およびＡ2’’は、独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を示し（ただし、Ａ1’’とＡ2’’がともに酸素原子または硫黄原子であることはない）、
　Ｒ1’’、Ｒ2’’、Ｒ3’’およびＲ4’’は、独立に、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシ基、または無置換の若しくは置換基を有するアミノ基を示し、
　ｎ１’’はＲ1’’の数を示し且つ０～４のいずれかの整数であり、
　ｎ２’’はＲ2’’の数を示し且つ０～４のいずれかの整数であり、
　ｎ３’’はＲ3’’の数を示し且つ０～３のいずれかの整数であり、
　ｎ４’’はＲ4’’の数を示し且つ０～３のいずれかの整数であり、
　Ｒ5’’およびＲ6’’は、独立に、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するトリＣ１～６アルキルシロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシ基、カルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシルオキシ基、置換基を有するスルホニル基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、オキソ基、無置換の若しくは置換基を有するC１～６アルキリデン基、または無置換の若しくは置換基を有するイミノ基を示し、
　ｎ５’’はＲ5’’の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、
　ｎ６’’はＲ6’’の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、
　点線は、単結合または二重結合を示す〕で表されるビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩及び金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する殺菌剤。
〔５〕前記〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の殺菌剤を用いる植物病害防除方法。
　本発明に係るビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩または金属錯体は、効果が確実で安全に使用でき、広い範囲の病原菌に対して実用的な殺菌活性を示すので、殺菌剤の有効成分として有用である。
　また、本発明に係るビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩または金属錯体は、電子材料、光学材料、酸素吸着材、水素吸着材、色素、触媒などの原材料としての利用可能性がある。
　以下、本発明を、１）ビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩または金属錯体、および２）殺菌剤に項分けして詳細に説明する。
１）ビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩または金属錯体
　本発明に係るビピリジン化合物は、式（I）又は（II）で表される化合物（以下、化合物（I）又は化合物（II）と表記することがある。）である。
　本発明に係る化合物（I）及び（II）には、水和物、各種溶媒和物、結晶多形なども含まれる。さらに、本発明に係る化合物（I）及び（II）は、不斉炭素原子、二重結合などに基づく立体異性体およびそれらの混合物を包含する。
　まず、式（I）及び（II）における、「無置換の」および「置換基を有する」の意味を説明する。「無置換の」の用語は、該基が母核となる基のみであることを意味する。「置換基を有する」との記載がなく母核となる基の名称のみで記載しているときは、別段の断りがない限り「無置換の」意味である。
　一方、「置換基を有する」の用語は、母核となる基のいずれかの水素原子が、母核と同じまたは異なる構造の基で置換されていることを意味する。従って、「置換基」は、母核となる基に置換された他の基である。置換基は１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。２つ以上の置換基は同一であってもよいし、異なるものであってもよい。例えば、置換基を有するＣ１～６アルキル基は、母核となる基が１～６個の炭素原子を有するアルキル基で、該アルキル基の中のいずれかの水素原子が異なる構造の基で置換されているものである。
　「Ｃ１～６」などの用語は、母核となる基の炭素原子数が１～６個などであることを示している。この炭素原子数には、置換基の中に在る炭素原子の数を含まない。例えば、置換基としてエトキシ基を有するブチル基は、Ｃ２アルコキシＣ４アルキル基に分類する。
　「置換基」は化学的に許容され、本発明の効果を有する限りにおいて特に制限されない。
　「置換基」となり得る基としては、
　フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲノ基；
　メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基などのアルキル基、好ましくはＣ１～６アルキル基；
　シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのシクロアルキル基、好ましくは、Ｃ３～８シクロアルキル基；
　ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、シンナミル基などのアルケニル基、好ましくはＣ２～６アルケニル基；
　２－シクロプロペニル基、２－シクロペンテニル基、３－シクロヘキセニル基、４－シクロオクテニル基などのシクロアルケニル基、好ましくはＣ３～８シクロアルケニル基；
　エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基、２－メチル－３－ブチニル基、１－ペンチニル基、２－ペンチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－メチル－２－ブチニル基、２－メチル－３－ペンチニル基、１－ヘキシニル基、１，１－ジメチル－２－ブチニル基などのアルキニル基、好ましくはＣ２～６アルキニル基；
　メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基などのアルコキシ基、好ましくはＣ１～６アルコキシ基；
　ビニルオキシ基、アリルオキシ基、プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基などのアルケニルオキシ基、好ましくはＣ２～６アルケニルオキシ基；
　エチニルオキシ基、プロパルギルオキシ基などのアルキニルオキシ基、好ましくはＣ２～６アルキニルオキシ基；
　フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基などのアリール基、好ましくはＣ６～１０アリール基；
　フェノキシ基、１－ナフトキシ基などのアリールオキシ基、好ましくはＣ６～１０アリールオキシ基；
　ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、好ましくはＣ７～１１アラルキル基；
　ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアラルキルオキシ基、好ましくはＣ７～１２アラルキルオキシ基；
　ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、シクロヘキシルカルボニル基などのアシル基、好ましくはＣ１～７アシル基；
　ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基などのアシルオキシ基、好ましくはＣ１～７アシルオキシ基；
　メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、ｉ－プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、好ましくはＣ１～６アルコキシカルボニル基；
　カルボキシル基；
　水酸基；
　クロロメチル基、クロロエチル基、１，２－ジクロロ－ｎ－プロピル基、１－フルオロ－ｎ－ブチル基、パーフルオロ－ｎ－ペンチル基などのハロアルキル基、好ましくはハロＣ１～６アルキル基；
　２－クロロ－１－プロペニル基、２－フルオロ－１－ブテニル基などのハロアルケニル基、好ましくはハロＣ２～６アルケニル基；
　４，４－ジクロロ－１－ブチニル基、４－フルオロ－１－ペンチニル基、５－ブロモ－２－ペンチニル基などのハロアルキニル基、好ましくはハロＣ２～６アルキニル基；
　２－クロロ－ｎ－プロポキシ基、２，３－ジクロロブトキシ基などのハロアルコキシ基、好ましくはハロＣ１～６アルコキシ基；
　２－クロロプロペニルオキシ基、３－ブロモブテニルオキシ基などのハロアルケニルオキシ基、好ましくはハロＣ２～６アルケニルオキシ基；
　４－クロロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，４－ジクロロフェニル基などのハロアリール基、好ましくはハロＣ６～１０アリール基；
　４－フルオロフェニルオキシ基、４－クロロ－１－ナフトキシ基などのハロアリールオキシ基、好ましくはハロＣ６～１０アリールオキシ基；
　クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、４－クロロベンゾイル基などのハロゲン置換アシル基；
　シアノ基；イソシアノ基；ニトロ基；イソシアナト基；シアナト基；アミノ基；
　メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアルキルアミノ基；
　アニリノ基、ナフチルアミノ基、アントラセニルアミノ基などのアリールアミノ基；
　ベンジルアミノ基、フェニルエチルアミノ基などのアラルキルアミノ基；
　メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ－プロピルスルホニルアミノ基、ｉ－プロピルスルホニルアミノ基、ｎ－ブチルスルホニルアミノ基、ｔ－ブチルスルホニルアミノ基などのアルキルスルホニルアミノ基、好ましくはＣ１～６アルキルスルホニルアミノ基；
　フェニルスルホニルアミノ基などのアリールスルホニルアミノ基、好ましくはＣ６～１０アリールスルホニルアミノ基；
　ピペラジニルスルホニルアミノ基などのヘテロ環スルホニルアミノ基、好ましくは３～８員ヘテロ環スルホニルアミノ基；
　ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ブチリルアミノ基、ｉ－プロピルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などのアシルアミノ基、好ましくはＣ１～７アシルアミノ基；
　メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ－プロポキシカルボニルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニルアミノ基などのアルコキシカルボニルアミノ基、好ましくはＣ１～６アルコキシカルボニルアミノ基；
　フルオロメチルスルホニルアミノ基、クロロメチルスルホニルアミノ基、ブロモメチルスルホニルアミノ基、ジフルオロメチルスルホニルアミノ基、ジクロロメチルスルホニルアミノ基、１，１－ジフルオロエチルスルホニルアミノ基、トリフルオロメチルスルホニルアミノ基、１，１，１－トリフルオロエチルスルホニルアミノ基、ペンタフルオロエチルスルホニルアミノ基などのハロアルキルスルホニルアミノ基、好ましくはハロＣ１～６アルキルスルホニルアミノ基；
　ビス（メチルスルホニル）アミノ基、ビス（エチルスルホニル）アミノ基、（エチルスルホニル）（メチルスルホニル）アミノ基、ビス（ｎ－プロピルスルホニル）アミノ基、ビス（ｉ－プロピルスルホニル）アミノ基、ビス（ｎ－ブチルスルホニル）アミノ基、ビス（ｔ－ブチルスルホニル）アミノ基などのビス（アルキルスルホニル）アミノ基、好ましくはビス（Ｃ１～６アルキルスルホニル）アミノ基；
　ビス（フルオロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（クロロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（ブロモメチルスルホニル）アミノ基、ビス（ジフルオロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（ジクロロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（１，１－ジフルオロエチルスルホニル）アミノ基、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（１，１，１－トリフルオロエチルスルホニル）アミノ基、ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）アミノ基などのビス（ハロアルキルスルホニル）アミノ基、好ましくはビス（ハロＣ１～６アルキルスルホニル）アミノ基；
　ヒドラジノ基、Ｎ’－フェニルヒドラジノ基、Ｎ’－メトキシカルボニルヒドラジノ基、Ｎ’－アセチルヒドラジノ基、Ｎ’－メチルヒドラジノ基などの無置換若しくは置換ヒドラジノ基；
　アミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、Ｎ－フェニル－Ｎ－メチルアミノカルボニル基などの無置換の若しくは置換基を有するアミノカルボニル基；
　ヒドラジノカルボニル基、Ｎ’－メチルヒドラジノカルボニル基、Ｎ’－フェニルヒドラジノカルボニル基などの無置換の若しくは置換基を有するヒドラジノカルボニル基；
　Ｎ－メチルイミノメチル基、１－Ｎ－フェニルイミノエチル基、Ｎ－ヒドロキシイミノメチル基、Ｎ－メトキシイミノメチル基などのＮ無置換の若しくはＮ置換イミノアルキル基；
　メルカプト基；イソチオシアナト基；チオシアナト基；
　メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ－プロピルチオ基、ｉ－プロピルチオ基、ｎ－ブチルチオ基、ｉ－ブチルチオ基、ｓ－ブチルチオ基、ｔ－ブチルチオ基などのアルキルチオ基、好ましくはＣ１～６アルキルチオ基；
　ビニルチオ基、アリルチオ基などのアルケニルチオ基、好ましくはＣ２～６アルケニルチオ基；
　エチニルチオ基、プロパルギルチオ基などのアルキニルチオ基、好ましくはＣ２～６アルキニルチオ基；
　フェニルチオ基、ナフチルチオ基などのアリールチオ基、好ましくはＣ６～１０アリールチオ基；
　２－ピリジルチオ基、３－ピリダジルチオ基などのヘテロアリールチオ基、好ましくは５～６員ヘテロアリールチオ基；
　ベンジルチオ基、フェネチルチオ基などのアラルキルチオ基、好ましくはＣ７～１０アラルキルチオ基；
　メチルチオカルボニル基、エチルチオカルボニル基、ｎ－プロピルチオカルボニル基、ｉ－プロピルチオカルボニル基、ｎ－ブチルチオカルボニル基、ｉ－ブチルチオカルボニル基、ｓ－ブチルチオカルボニル基、ｔ－ブチルチオカルボニル基などのアルキルチオカルボニル基、好ましくはＣ１～６アルキルチオカルボニル基；
　メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｔ－ブチルスルフィニル基などのアルキルスルフィニル基、好ましくはＣ１～６アルキルスルフィニル基；
　アリルスルフィニル基などのアルケニルスルフィニル基、好ましくはＣ２～６アルケニルスルフィニル基；
　プロパルギルスルフィニル基などのアルキニルスルフィニル基、好ましくはＣ２～６アルキニルスルフィニル基；
　フェニルスルフィニル基などのアリールスルフィニル基、好ましくはＣ６～１０アリールスルフィニル基；
　２－ピリジルスルフィニル基、３－ピリジルスルフィニル基などのヘテロアリールスルフィニル基、好ましくは５～６員ヘテロアリールスルフィニル基；
　ベンジルスルフィニル基、フェネチルスルフィニル基などのアラルキルスルフィニル基、好ましくはＣ７～１０アラルキルスルフィニル基；
　メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｔ－ブチルスルホニル基などのアルキルスルホニル基、好ましくはＣ１～６アルキルスルホニル基；
　アリルスルホニル基などのアルケニルスルホニル基、好ましくはＣ２～６アルケニルスルホニル基；
　プロパルギルスルホニル基などのアルキニルスルホニル基、好ましくはＣ２～６アルキニルスルホニル基；
　フェニルスルホニル基などのアリールスルホニル基、好ましくはＣ７～１０アリールスルホニル基；
　２－ピリジルスルホニル基、３－ピリジルスルホニル基などのヘテロアリールスルホニル基、好ましくは５～６員ヘテロアリールスルホニル基；
　ベンジルスルホニル基、フェネチルスルホニル基などのアラルキルスルホニル基、好ましくはＣ７～１０アラルキルスルホニル基；
　トリメチルシロキシ基などのトリアルキルシロキシ基、好ましくはトリC１～６アルキルシロキシ基；
　フラン－２－イル基、フラン－３－イル基、チオフェン－２－イル基、チオフェン－３－イル基、ピロール－２－イル基、ピロール－３－イル基、オキサゾール－２－イル基、オキサゾール－４－イル基、オキサゾール－５－イル基、チアゾール－２－イル基、チアゾール－４－イル基、チアゾール－５－イル基、イソオキサゾール－３－イル基、イソオキサゾール－４－イル基、イソオキサゾール－５－イル基、イソチアゾール－３－イル基、イソチアゾール－４－イル基、イソチアゾール－５－イル基、イミダゾール－２－イル基、イミダゾール－４－イル基、イミダゾール－５－イル基、ピラゾール－３－イル基、ピラゾール－４－イル基、ピラゾール－５－イル基、１，３，４－オキサジアゾール－２－イル基、１，３，４－チアジアゾール－２－イル基、１，２，３－トリアゾール－４－イル基、１，２，４－トリアゾール－３－イル基、１，２，４－トリアゾール－５－イル基などの不飽和複素５員環基；
　ピリジン－２－イル基、ピリジン－３－イル基、ピリジン－４－イル基、５－クロロ－ピリジン－３－イル基、３－トリフルオロメチル－ピリジン－２－イル基、ピリダジン－３－イル基、ピリダジン－４－イル基、ピラジン－２－イル基、ピリミジン－２－イル基、ピリミジン－４－イル基、ピリミジン－５－イル基、１，３，５－トリアジン－２－イル基、１，２，４－トリアジン－３－イル基などの不飽和複素６員環基；
　テトラヒドロフラン－２－イル基、テトラヒドロピラン－４－イル基、ピペリジン－３－イル基、ピロリジン－２－イル基、モルホリノ基、ピペリジノ基、Ｎ－メチルピペラジニル基などの飽和複素環基；
　２－ピリジルオキシ基、３－オキサゾリルオキシ基などの複素環オキシ基；
などが挙げられる。
　「置換基」としては、上記以外にも、－Ｓｉ（Ｍｅ）3、－ＳｉＰｈ3、－Ｓｉ（cＰｒ）3、－Ｓｉ（Ｍｅ）2（tＢｕ）などの－Ｓｉ（Ｒ20）（Ｒ21）（Ｒ22）で表される基などが挙げられる。上記のＲ20、Ｒ21、およびＲ22は、夫々独立して、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ３～８シクロアルキル基またはフェニル基を示す。Ｃ１～６アルキル基およびＣ３～８シクロアルキル基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられる。
　上記で挙げたこれら「置換基」はさらに別の「置換基」を有するものであってもよい。
　式（I）のＡ1、Ａ2およびＡ3は、独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を示す。ただし、Ａ1、Ａ2、およびＡ3の隣接する２個以上が、ともに酸素原子または硫黄原子であることはない。
　また、Ａ2は炭素原子又は硫黄原子であることが好ましい。
　式（I）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立に、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシ基、または無置換の若しくは置換基を有するアミノ基を示す。
　また、式（I）中のＲ5、Ｒ6、およびＲ7は、独立に、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するトリＣ１～６アルキルシロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシ基、カルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシルオキシ基、置換基を有するスルホニル基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、オキソ基、無置換の若しくは置換基を有するC１～６アルキリデン基、または無置換の若しくは置換基を有するイミノ基を示す。
　また、Ｒ6は、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するトリＣ１～６アルキルシロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシ基、カルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシルオキシ基、置換基を有するスルホニル基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、オキソ基、無置換の若しくは置換基を有するC１～６アルキリデン基、または無置換の若しくは置換基を有するイミノ基であることが好ましい。
　「ハロゲノ基」としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などが挙げられる。
　「Ｃ１～６アルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｉ－プロピル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｉ－ペンチル基、ネオペンチル基、２－メチルブチル基、２，２－ジメチルプロピル基、ｉ－ヘキシル基などが挙げられる。
　「置換基を有するＣ１～６アルキル基」としては、　シクロプロピルメチル基、２－シクロプロピルエチル基、シクロペンチルメチル基、２－シクロヘキシルエチル基、２－シクロオクチルエチル基などのＣ３～１０シクロアルキルＣ１～６アルキル基；　シクロペンテニルメチル基、３－シクロヘキセニルメチル基、２－（３－シクロヘキセニル）エチル基などのシクロアルケニルアルキル基、好ましくはＣ４～８シクロアルケニルＣ１～６アルキル基；　フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２－トルフルオロエチル基、２，２，２－トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、４－フルオロブチル基、４－クロロブチル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、２，２，２－トリフルオロ－１－トリフルオロメチルエチル基、パーフルオロヘキシル基、パークロロヘキシル基、２，４，６－トリクロロヘキシル基などのハロＣ１～６アルキル基；
　ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基などのヒドロキシＣ１～６アルキル基；　メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシ－ｎ－プロピル基、ｎ－プロポキシメチル基、ｉ－プロポキシエチル基、ｓ－ブトキシメチル基、ｔ－ブトキシエチル基などのＣ１～６アルコキシＣ１～６アルキル基；　メトキシメトキシメチル基、１－メトキシエトキシメチル基、２－メトキシエトキシメチル基、２－（１－メトキシエトキシ）エチル基、２－（２－メトキシエトキシ）エチル基などのＣ１～６アルコキシＣ１～６アルコキシＣ１～６アルキル基；　ジメトキシメチル基、ジエトキシメチル基、２，２－ジメトキシエチル基、１，２－ジメトキシエチル基、３，３－ジメトキシｎ－プロピル基、２，２－ジエトキシエチル基などのジＣ１～６アルコキシＣ１～６アルキル基；　ホルミルオキシメチル基などのホルミルオキシＣ１～６アルキル基；　アセトキシメチル基、２－アセトキシエチル基、プロピオニルオキシメチル基、プロピオニルオキシエチル基などのＣ１～６カルボニルオキシＣ１～６アルキル基；　イミノメチル基、（１－イミノ）エチル基、（１－イミノ）プロピル基などのイミノ基で置換されたＣ１～６アルキル基；
　ヒドロキシイミノメチル基、（１－ヒドロキシイミノ）エチル基、（１－ヒドロキシイミノ）－ｎ－プロピル基などのヒドロキシイミノ基で置換されたＣ１～６アルキル基；　メトキシイミノメチル基、（１－メトキシイミノ）エチル基；　ベンジル基、フェネチル基、３－フェニルプロピル基、１－ナフチルメチル基、２－ナフチルメチル基などのＣ６～１０アリールＣ１～６アルキル基；　２－ピリジルメチル基、３－ピリジルメチル基、４－ピリジルメチル基、２－（２－ピリジル）エチル基、２－（３－ピリジル）エチル基、２－（４－ピリジル）エチル基、３－（２－ピリジル）プロピル基、３－（３－ピリジル）プロピル基、３－（４－ピリジル）プロピル基、２－ピラジニルメチル基、３－ピラジニルメチル基、２－（２－ピラジニル）エチル基、２－（３－ピラジニル）エチル基、３－（２－ピラジニル）プロピル基、３－（３－ピラジニル）プロピル基、２－ピリミジルメチル基、４－ピリミジルメチル基、２－（２－ピリミジル）エチル基、２－（４－ピリミジル）エチル基、３－（２－ピリミジル）プロピル基、３－（４－ピリミジル）プロピル基、２－フリルメチル基、３－フリルメチル基、２－（２－フリル）エチル基、２－（３－フリル）エチル基、３－（２－フリル）プロピル基、３－（３－フリル）プロピル基などの５～１０員ヘテロ環Ｃ１～６アルキル基；
　「Ｃ２～６アルケニル基」としては、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基などが挙げられる。
　「置換基を有するＣ２～６アルケニル基」としては、２－クロロ－１－プロペニル基、２－フルオロ－１－ブテニル基などのハロＣ２～６アルケニル基；　などが挙げられる。
　「Ｃ２～６アルキニル基」としては、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基、２－メチル－３－ブチニル基、１－ペンチニル基、２－ペンチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－メチル－２－ブチニル基、２－メチル－３－ペンチニル基、１－ヘキシニル基、１，１－ジメチル－２－ブチニル基などが挙げられる。
　「置換基を有するＣ２～６アルキニル基」としては、４，４－ジクロロ－１－ブチニル基、４－フルオロ－１－ペンチニル基、５－ブロモ－２－ペンチニル基などのハロＣ２～６アルキニル基；　などが挙げられる。
　「置換基を有するハロＣ１～６アルキル基」としては、１－シクロプロピル－１－フルオロメチル基、１－アミノ－２，２，２－トリフルオロエチル基、２，２，２－トリクロロ－１－シアノエチル基などが挙げられる。
　「Ｃ３～６シクロアルキル基」としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などが挙げられる。
　「置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基」としては、１－クロロシクロプロピル基、２－ブロモ－２－クロロシクロプロピル基、２，２，３，３，４，４－ヘキサフルオロシクロブチル基などが挙げられる。
　「Ｃ１～６アルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｉ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基などが挙げられる。
　「置換基を有するＣ１～６アルコキシ基」としては、　フルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、ジブロモメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基、２，２，２－トリクロロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、４－フルオロブトキシ基、３，３，３－トリフルオロプロポキシ基、２，２，２－トリフルオロ－１－トリフルオロメチルエトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基などのハロＣ１～６アルコキシ基；　メトキシメトキシ基、１－メトキシエトキシ基、２－メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基、１－エトキシエトキシ基、２－エトキシエトキシ基、１－メトキシ－ｎ－プロポキシ基、２－メトキシ－ｎ－プロポキシ基、３－メトキシ－ｎ－プロポキシ基などのＣ１～６アルコキシＣ１～６アルコキシ基；　シクロプロピルメトキシ基、シクロブチルメトキシ基、シクロペンチルメトキシ基、シクロヘキシルメトキシ基、２－メチルシクロプロピルメトキシ基、２，３－ジメチルシクロプロピルメトキシ基、２－シクロプロピルエトキシ基などのＣ３～８シクロアルキルＣ１～６アルコキシ基；　ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのＣ７～１１アラルキルオキシ基；　などが挙げられる。
　「無置換の若しくは置換基を有するアミノ基」としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのモノＣ１～６アルキルアミノ基またはジＣ１～６アルキルアミノ基；　メチリデンアミノ基、エチリデンアミノ基などのモノＣ１～６アルキリデンアミノ基；　フェニルアミノ基、４－メチルフェニルアミノ基などのモノアリールアミノ基、好ましくはモノＣ６～１０アリールアミノ基；　ジ１－ナフチルアミノ基などのジアリールアミノ基、好ましくはジＣ６～１０アリールアミノ基；　アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などのアシルアミノ基、好ましくはＣ１～６アシルアミノ基；などが挙げられる。
「無置換の若しくは置換基を有するトリC１～６アルキルシロキシ基」としては、トリメチルシロキシ基、トリイソプロピルシロキシ基、ジイソプロピルメチルシロキシ基、ｔ－ブチルジメチルシロキシ基；などが挙げられる。
「置換基を有するスルホニル基」としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｔ－ブチルスルホニル基などのＣ１～６アルキルスルホニル基；アリルスルホニル基などのＣ２～６アルケニルスルホニル基；プロパルギルスルホニル基などのＣ２～６アルキニルスルホニル基；フェニルスルホニル基、ｐ－トルエンスルホニル基などのＣ６～１０アリールスルホニル基；チアゾリルスルホニル基、ピリジルスルホニル基などのヘテロアリールスルホニル基；ベンジルスルホニル基、フェネチルスルホニル基などのＣ７～１１アラルキルスルホニル基；などが挙げられる。
「無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシカルボニル基」としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、ｉ－プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基などのＣ１～６アルコキシカルボニル基；２－クロロ－ｎ－プロポキシ基、２，３－ジクロロブトキシ基などのハロＣ１～６アルコキシカルボニル基；メトキシメトキシカルボニル基、１－メトキシエトキシカルボニル基、エトキシメトキシカルボニル基などのＣ１～６アルコキシＣ１～６アルコキシカルボニル基；などが挙げられる。
「無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシル基」としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、ペンタノイル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｉ－ブチルカルボニル基、ピバロイル基などのアルキルカルボニル基；アクリロイル基、メタクリロイル基などのアルケニルカルボニル基；プロピオロイル基などのアルキニルカルボニル基；ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基などのアリールカルボニル基；２－ピリジルカルボニル基、チエニルカルボニル基などのヘテロ環カルボニル基；ベンジルカルボニル基、フェネチルカルボニル基、２－ピリジルメチルカルボニル基；フルオロアセチル基、クロロアセチル基、ブロモアセチル基、ジフルオロアセチル基、ジクロロアセチル基、ジブロモアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、トリブロモアセチル基、３，３，３－トリフルオロプロピオニル基などのＣ１～６ハロアシル基；４－トリフルオロメチルベンゾイル基、メトキシメチルカルボニル基、ジメチルアミノメチルカルボニル基；などが挙げられる。
「無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシルオキシ基」としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、ｉ－プロピルカルボニルオキシ基、ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、ｉ－ブチルカルボニルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ナフチルカルボニルオキシ基、２－ピリジルカルボニルオキシ基、フェネチルカルボニルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基；などが挙げられる。
「無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキリデン基」としては、メチリデン基、エチリデン基、プロパン－２－イリデン基などの無置換のアルキリデン基；クロロメチリデン基、２－クロロエチリデン基、フェニルメチリデン基などの置換基を有するアルキリデン基；などが挙げられる。
「無置換の若しくは置換基を有するイミノ基」としては、メチルイミノ基、ベンジルイミノ基、ヒドロキシイミノ基、エトキシイミノ基などのＣ１～６アルキルイミノ基；ビニルイミノ基などのＣ２～６アルケニルイミノ基；などが挙げられる。
　式（I）中の、ｎ１はＲ1の数を示し且つ０～４のいずれかの整数であり、ｎ２はＲ2の数を示し且つ０～４のいずれかの整数であり、ｎ３はＲ3の数を示し且つ０～３のいずれかの整数であり、ｎ４はＲ4の数を示し且つ０～３のいずれかの整数である。
　式（I）のｎ５はＲ5の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、ｎ６はＲ6の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、ｎ７はＲ7の数を示し且つ０～２のいずれかの整数である。
　式（I）の２つの点線は、独立に、単結合または二重結合を示す。
　式（II）のＡ1’’およびＡ2’’は、独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を示す。ただし、Ａ1’’とＡ2’’が、ともに酸素原子または硫黄原子であることはない。
　式（II）のＲ1’’、Ｒ2’’、Ｒ3’’およびＲ4’’は、独立に、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシ基、または無置換の若しくは置換基を有するアミノ基を示す。
　式（II）のｎ１’’はＲ1’’の数を示し且つ０～４のいずれかの整数であり、ｎ２’’はＲ2’’の数を示し且つ０～４のいずれかの整数であり、ｎ３’’はＲ3’’の数を示し且つ０～３のいずれかの整数であり、ｎ４’’はＲ4’’の数を示し且つ０～３のいずれかの整数である。
　式（II）のＲ5’’およびＲ6’’は、独立に、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するトリＣ１～６アルキルシロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシ基、カルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシルオキシ基、置換基を有するスルホニル基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、オキソ基、無置換の若しくは置換基を有するC１～６アルキリデン基、または無置換の若しくは置換基を有するイミノ基を示す。
　式（II）のｎ５’’はＲ5’’の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、ｎ６’’はＲ6’’の数を示し且つ０～２のいずれかの整数である。
　式（II）の点線は、単結合または二重結合を示す。
　本発明に係るＮ－酸化物は、化合物（I）又は（II）のＮ－酸化物である。化合物（I）のＮ－酸化物としては、化合物（I）又は（II）のピリジン環の窒素原子や、その他の部位の窒素原子が酸化された化合物が挙げられる。
　本発明に係る塩は、化合物（I）又は（II）の塩である。塩としては、化学的に許容される塩であれば、特に制限されない。例えば、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの無機酸の塩；酢酸塩、乳酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩などの有機酸の塩；が挙げられる。
　本発明に係る金属錯体は、化合物（I）又は（II）が配位した金属錯体である。金属錯体としては、化学的に許容される金属錯体であれば、特に制限されない。例えば、ルテニウム錯体、パラジウム錯体、鉄錯体、銅錯体、亜鉛錯体、カドミウム錯体、コバルト錯体、オスミウム錯体、レニウム錯体、マンガン錯体、ニッケル錯体、ロジウム錯体、イリジウム錯体、クロム錯体、モリブデン錯体、タングステン錯体などが挙げられる。
（化合物（I）、（II）、そのN-酸化物、塩または金属錯体の製造方法）
　化合物（I）、（II）の製法は特に制限されない。例えば、２，２’－ビピリジル基を有する有機リチウム化合物と、ジハロアルカン化合物とを反応させることによって、化合物（I）を合成することができる。なお、２，２’－ビピリジル基を有する有機リチウム化合物は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等の溶媒の存在下、対応する２，２’－ビピリジン化合物にｎ－ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド等の有機リチウム化合物を公知の方法によって反応させることで得ることができる。
　また、化合物（I）又は（II）の塩は、常法に従い、化合物（I）に酸を作用させることによって製造することができる。例えば、化合物（I）に塩酸を作用させることによって塩酸塩を得ることができる。
　化合物（I）又は（II）が配位した金属錯体は、常法に従い、化合物（I）を金属塩に配位させることによって製造することができる。金属塩は典型金属・遷移金属を問わずあらゆる種類を用いることができる。例えば、塩化鉄に配位させることによって鉄錯体を得ることができる。
　上記いずれの反応においても、反応終了後においては、通常の後処理操作を行うことによって、目的とする化合物（I）、（II）、その塩または金属錯体を単離することができる。また、生成物の精製が必要であれば、蒸留、抽出、再結晶またはカラムクロマトグラフィーなどの公知慣用の精製手段を採用することができる。
　目的物の構造は、1Ｈ－ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトルの測定や、元素分析などによって、同定・確認することができる。
２）殺菌剤
　本発明の殺菌剤は、化合物（I）、（II）、そのＮ－酸化物、塩および金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有するものである。　本発明の殺菌剤は、化合物（I）、（II）、そのＮ－酸化物、塩および金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも１種の有効成分のみからなるものであってもよいし、該有効成分と他の成分とからなるものであってもよい。
　本発明の殺菌剤は、一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、微粒剤、粒剤、粉剤、顆粒水和剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル、マイクロカプセル製剤などの形態に製剤化することができる。
　固形製剤においては、大豆粉、小麦粉などの植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイなどの鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝などの有機および無機化合物などの添加剤および／または担体を用いることができる。
　液体製剤においては、ケロシン、ソルベントナフサなどの石油留分；キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロロエチレン、メチルｉ－ブチルケトン、水などの溶剤；鉱物油、植物油など油類を用いることができる。
　さらに、本発明の殺菌剤においては、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じて界面活性剤を添加することができる。界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテルなどの非イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、ｉ－ブチレン－無水マレイン酸の共重合体などが挙げられる。
　製剤中の有効成分量は、特に限定されないが、通常、製剤全体に対して、好ましくは０．５～９５質量％であり、より好ましくは２～７０質量％である。
　本発明の殺菌剤が、水和剤、乳剤、フロアブル剤である場合には、水で所定の濃度に希釈して懸濁液若しくは乳濁液として使用することができる。水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤、顆粒水和剤などを水で希釈して使用する場合、その濃度は１～１０００ｐｐｍ、好ましくは１０～２５０ｐｐｍである。
　また、本発明の殺菌剤が、粉剤・粒剤である場合には、そのまま植物に散布する方法などで使用することができる。
　本発明の殺菌剤の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、施用方法、施用場所、防除対象病害、対象作物などにより異なるが、通常１ヘクタール当たり有効成分化合物量にして１～１，０００ｇ、好ましくは１０～１００ｇである。
　本発明の殺菌剤は、広範囲の種類の糸状菌、例えば、藻菌類（Oomycetes）、子のう菌類（Ascomycetes），不完全菌類（Deuteromycetes）、担子菌類（Basidiomycetes）に属する菌に対し優れた殺菌力を有する。
　従って、本発明の殺菌剤は、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物に発生する種々の病害の防除をするために行われる種子処理、茎葉散布、土壌施用、水面施用などに使用することができる。
　本発明の殺菌剤は、例えば、
　「テンサイ」の、褐斑病（Cercospora beticola）、黒根病（Aphanomyces cochlioides）、根腐病（Thanatephorus cucumeris）、葉腐病（Thanatephorus cucumeris）；
　「ラッカセイ」の、褐斑病（Mycosphaerella arachidis、黒渋病（Mycosphaerella berkeleyi）；
　「キュウリ」の、うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、べと病（Pseudoperonospora cubensis）、つる枯病（Mycosphaerella melonis）、つる割病（Fusarium oxysporum）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、炭そ病（Colletotrichum orbiculare）、黒星病（Cladosporium cucumerinum）、褐斑病（Corynespora cassicola）、苗立枯病（Pythium debaryanam、Rhizoctonia solani Kuhn）、斑点細菌病（Pseudomonas syringae pv.Lecrymans）；
　「トマト」の、灰色かび病（Botrytis cinerea）、葉かび病（Cladosporium fulvum）、疫病（Phytophthora infestans）；
　「ナス」の、灰色かび病（Botrytis cinerea）、黒枯病（Corynespora melongenae）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、すすかび病（Mycovellosiella nattrassii）；
　「イチゴ」の、灰色かび病（Botrytis cinerea）、うどんこ病（Sohaerotheca humuli）、炭そ病（Colletotrichum acutatum、Colletotrichum fragariae）、疫病（Phytophthora cactorum）；
　「タマネギ」の、灰色腐敗病（Botrytis allii）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、白斑葉枯病（Botrytis squamosa）、べと病（Peronospora destructor）；
　「キャベツ」の、根こぶ病（Plasmodiophora brassicae）、軟腐病（Erwinia carotovora）、べと病（Peronospora parasitica）；
　「インゲン」の、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、灰色かび病（Botrytis cinerea）；
　「りんご」の、うどんこ病（Podosphaera leucotricha）、黒星病（Venturia inaequalis）、モニリア病（Monilinia mali）、黒点病（Mycosphaerella pomi）、腐らん病（Valsa mali）、斑点落葉病（Alternaria mali）、赤星病（Gymnosporangium yamadae）、輪紋病（Botryosphaeria berengeriana）、炭そ病（Glomerella cingulata、Colletotrichum acutatum）、褐斑病（Diplocarpon mali）、すす点病（Zygophiala jamaicensis）、すす斑病（Gloeodes pomigena）；
　「カキ」の、うどんこ病（Phyllactinia kakicola）、炭そ病（Gloeosporium kaki）、角斑落葉病（Cercospora kaki）；
　「モモ」の、灰星病（Monilinia fructicola）、黒星病（Cladosporium carpophilum）、ホモプシス腐敗病（Phomopsis sp.）；
　「オウトウ」の、灰星病（Monilinia fructicola）
　「ブドウ」の、灰色かび病（Botrytis cinerea）、うどんこ病（Uncinula necator）、晩腐病（Glomerella cingulata、Colletotrichum acutatum）、べと病（Plasmopara viticola）、黒とう病（Elsinoe ampelina）、褐斑病（Pseudocercospora vitis）、黒腐病（Guignardia bidwellII）；
　「ナシ」の、黒星病（Venturia nashicola）、赤星病（Gymnosporangium asiaticum）、黒斑病（Alternaria kikuchiana）、輪紋病（Botryosphaeria berengeriana）、うどんこ病（Phyllactinia mali）；
　「チャ」の、輪斑病（Pestalotia theae）、炭そ病（Colletotrichum theae-sinensis）；
　「カンキツ」の、そうか病（Elsinoe fawcetti）、青かび病（Penicillium italicum）、緑かび病（Penicillium digitatum）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、黒点病（Diaporthe citri）、かいよう病（Xanthomonas campestris pv.Citri）；
　「コムギ」の、うどんこ病（Erysiphe graminis f.sp.tritici）、赤かび病（Gibberella zeae）、赤さび病（Puccinia recondita）、褐色雪腐病（Pythium iwayamai）、紅色雪腐病（Monographella nivalis）、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaeria nodorum）、雪腐小粒菌核病（Typhula incarnata）、雪腐大粒菌核病（Myriosclerotinia borealis）、立枯病（Gaeumanomyces graminis）；
　「オオムギ」の、斑葉病（Pyrenophora graminea）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、裸黒穂病（Ustilago tritici、U.nuda）；
　「イネ」の、いもち病（Pyricularia oryzae）、紋枯病（Rhizoctonia solani）、馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi）、ごま葉枯病（Cochliobolus niyabeanus）、苗立枯病（Pythium graminicola）、白葉枯病（Xanthomonas oryzae）、苗立枯細菌病（Burkholderia plantarii）、褐条病（Acidovorax avenae）、もみ枯細菌病（Burkholderia glumae）；
　「タバコ」の、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）；
　「チューリップ」の、灰色かび病（Botrytis cinerea）；
　「ベントグラス」の、雪腐大粒菌核病（Sclerotinia borealis）、赤焼病（Pythium aphanidermatum）；
　「オーチャードグラス」の、うどんこ病（Erysiphe graminis）；
　「ダイズ」の、紫斑病（Cercospora kikuchii）、べと病（Peronospora Manshurica）、茎疫病（Phytophthora sojae）；
　「ジャガイモ」の、疫病（Phytophthore infestans）；
などの防除に使用することができる。
　また、本発明の殺菌剤は、各種耐性菌に対しても優れた殺菌効果を有する。かかる耐性菌としては、例えば、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジムなどのベンズイミダゾール系殺菌剤に耐性を示す灰色かび病菌（Botrytis cinerea）やテンサイ褐斑病菌（Cercospora beticola）、リンゴ黒星病菌（Venturia inaequalis）、ナシ黒星病菌（Venturia nashicola）；　ジカルボキシイミド系殺菌剤（例えば、ビンクロゾリン、プロシミドン、イプロジオン）に耐性を示す灰色かび病菌（Botrytis cinerea）などが挙げられる。
　本発明の殺菌剤の適用が好ましい病害としては、リンゴ黒星病（Venturia inaequalis）、ブドウべと病（Plasmopara viticola）、ナシ赤星病（Gymnosporangium asiaticum）、ウリ類の灰色かび病（Botrytis cinerea）、ウリ類のべと病（Pseudoperonospora cubensis）、コムギうどんこ病（Erysiphe graminis）、イネいもち病（Pyricularia oryzae）、イネ紋枯病（Rhizoctonia solani）など多種の病害が挙げられる。
　本発明の殺菌剤は、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、共力剤などと混合して使用することができる。
　本発明の殺菌剤と混合して使用できる他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤などの代表例として以下のものが挙げられる。
〈殺菌剤〉
　銅剤；塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、水酸化第二銅、有機銅など。　硫黄剤；硫黄、ファーバム、メチラム、プロチオカルブ、チウラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ（略名：マンゼブ）、ジラム、プロピネブ、ポリカーバメートなど。　ポリハロアルキルチオ剤；キャプタン、フォルペット、ジクロルフルアニドなど。　有機塩素剤；クロロタロニル、フサライドなど。　有機リン剤；ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、トリクロホスメチル、ピラゾホス、ホセチルなど。　ベンズイミダゾール剤；チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール、フベリダゾールなど。　ジカルボキシイミド剤；イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン、フルオルイミド、クロゾリネート、カプタホールなど。　カルボキシアミド剤；オキシカルボキシン、メプロニル、フルトラニル、テクロフタラム、トリクラミド、ペンシクロン、フルオピラム、イソピラザム、フルキサピロキサド、シルチオファム、フェノキサニルなど。　アシルアラニン剤；メタラキシル、オキサジキシル、フララキシルなど。　Ｑｏ阻害剤；アゾキシストロビン、クレソキシムメチル、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、ピリベンカルブ、ファモキサドン、フェンアミドン、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビンなど。　Ｑｉ阻害剤：シアゾファミド、アミスルブロムなど。
　アニリノピリミジン剤；アンドプリン、メパニピリム、ピリメタニル、ジプロジニルなど。　ＳＢＩ剤；トリアジメホン、トリアジメノール、ビテルタノール、ミクロブタニル、ヘキサコナゾール、プロピコナゾール、トリフルミゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、フェナリモール、ピリフェノックス、トリホリン、フルシラゾール、エタコナゾール、ジクロブトラゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、イマザリル、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、ブチオベート、エポキシコナゾール、メトコナゾール、プロチオコナゾール、スピロキサミン、フェンヘキサミド、ピリブチカルブ、オキスポコナゾール、アザコナゾール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリチコナゾール、ファーコナゾールシス
など。
　抗生物質剤；ポリオキシン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ミルディオマイシン、ストレプトマイシン、オキシテトラサイクリンなど。　アニライド系剤；ボスカリド、ペンチオピラド、ビキサフェン、ベナラキシル、メタラキシル－１Ｍ、オフラセ、カルボキシンなど。　グアニジン系剤；イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、ドジン、グアザチン、イミノクタジンドデシルベンゼンスルホン酸塩など。　バリン系剤；ジメトモルフ、フルモルフ、イプロバリカルブ、ベンチアバリカルブ、マンジプロパミドなど。
　その他の殺菌剤；シモキサニル、プロパモカルブ、フルアジナム、プロパモカルブ酢酸塩、エタボキサム、フルオピコリド、ゾキサミド、シフルフェナミド、メトラフェノン、プロキナジッド、ヒドロキシイソキサゾール、メタスルホカルブ、アニラジン、イソプロチオラン、フェリムゾン、プロペナゾール、チアジニル、アシベンゾラルＳメチル、イソチアニル、ピロキロン、フタライド、トリシクラゾール、カルプロパミド、フェノキサニル、ジクロシメット、フルアジナム、フルジオキソニル、ピロールニトリン、ヒドロキシイソオキサゾール、フルスルファミド、ジエトフェンカルブ、キントゼン、メタスルホカルブ、アニラジン、キノメチオナート、ジチアノン、ジノカブ、ジクロメジン、オキソリニック酸、レシチン、重曹、フェナミノスルフ、フェナジンオキシド、アメトクラジン、酢酸フェンチン、シルチオファム、ピラゾホス、エチリモール、テブフロキン、フルチアニル、ピリオフェン、ヌアリモル、アルジモルフ、ドデモルフ、フェンプロピジン、ピペラリン、イプロベンホス、ベノダニル、フェンフラン、フラメトピル、チフルザミド、ブピリメート、ジメチリモル、メトミノフェン、フェンピコニル、キノキシフェン、ビフェニル、クロロネブ、ジクロラン、テクナゼン、トルクロフォスメチル、タービナフィン、イオドカルブ、ヒナパクリル、ジノカップ、酢酸トリフェニルスズ、塩化トリフェニルスズ、水酸化トリフェニルスズ、亜リン酸、トリアゾキシド、エトリジアゾール、オクチノリン、ジフルメトリム、トリルフルアニド、クロロピクリン、ダゾメット、メタムナトリウム塩、シプロフラム、アグロバクテリウムなど。
〈殺虫剤、殺ダニ剤〉
　有機燐およびカーバメート系殺虫剤；フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、アザメチホス、クロルピリホスメチル、ジクロトホス、ジスルホトン、ＥＰＮ、フェナミホス、メタミドホス、メビンホス、パラオキソン、パラチオン、ホスファミドン、ホレート、ホキシム、ピリミホスメチル、プロチオホス、テルプホス、トリアゾホス、ホスチアゼート、ホスホカルブ、カズサホス、ジスルホトン、デメトン－Ｓ－メチル、ＢＲＰ、ＣＹＡＰ、エトプロホス、キナルホス、アラニカルブ、ベンダイオカルブ、フェノチオカルブ、メチオカルブ、オキサミル、トリアザメート、フェノブカルブ、ＭＰＭＣ、ＸＭＣなど。
　ピレスロイド系殺虫剤；ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、ブロフェンプロクス、アクリナスリン、ビフェントリン、シフェノトリン、アルファシペルメトリン、ベータシペルメトリン、ゼータシペルメトリン、エスフェンバレレート、イミプロトリン、ラムダシハロトリン、プラレトリン、タウフルバリネート、テフルトリン、トランスフルトリン、プロフルトリン、ジメフルトリン、ハルフェンプロックスなど。
　ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤；ルフェヌロン、ノパルロン、テフルベンズロン、ビストリフルロン、ノビフルムロン、ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、アセタミプリド、イミダクロプリド、ニテンピラム、フィプロニル、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、エマメクチン、フルベンジアミド、スピノサド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬など。
　その他の殺虫剤：エトキサゾール、ハロフェノジト、メトキシフェノジド、テブフェノジド、アザジラクチン、クロマフェノジド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、クロチアニジン、ジノテフラン、チアクロプリド、チアメトキザム、アセトプロール、エンドスルファン、エチプロール、バニリプロール、ピラフルプロール、ピリプロール、レピメクチン、イベルメクチン、フェナザキン、トルフェンピラド、フルフェネリム、アセキノシル、フルアシプリム、ヒドラメチルノン、クロルフェナピル、フェンブタチンオキシド、プロパルギット、シロマジン、ピペロニルブトキシド、インドキサカルブ、メタフルミゾン、ベンクロチアズ、ビフェナゼート、フロニカミド、ピリダリル、ピメトロジン、硫黄、シエノピラフェン、フルピラゾホス、シフルメトフェン、アミドフルメット、クロルジメホルム、１，３－ジクロロプロペン、クロフェンテジン、ＤＣＩＰ、クロラントラニリプロール、スピネトラム、ピリフルキナゾン、線虫病原糸状菌など。
　殺線虫剤；フェナミホス、ホスチアゼートなど。　殺ダニ剤；クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル、フルアクリピリムなど。
〈植物生長調節剤〉
　ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７）、ＩＡＡ、ＮＡＡ、アブシジン酸、インドール酪酸、ウニコナゾール、エチクロゼート、エテホン、クロキシホナック、クロルメコート、クロレラ抽出液、過酸化カルシウム、シアナミド、ジクロルプロップ、ダミノジッド、デシルアルコール、トリネキサパックエチル、メピコートクロリド、パクロブトラゾール、パラフィンワックス、ピペロニルブトキシド、ピラフルフェンエチル、フルルプリミドール、プロヒドロジャスモン、プロヘキサジオンカルシウム塩、ベンジルアミノプリン、ペンディメタリン、ホルクロルフェニュロン、マレイン酸ヒドラジドカリウム、１－ナフチルアセトアミド、４－ＣＰＡ、ＭＣＰＢ、コリン、硫酸オキシキノリン、エチクロゼート、ブトラリン、１－メチルシクロプロペン、アビグリシン塩酸塩など。
　本発明の殺菌剤は、水棲生物が船底、魚網などの水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。
　また、本発明の殺菌剤を塗料や繊維などに混入させることで、壁や浴槽、若しくは靴や衣服の防菌、防黴剤として使用することもできる。
　以下に、実施例を示し、本発明をより具体的に説明する。なお、これら実施例によって本発明の範囲が制限されるものではない。
実施例１
　１，３－ビス（６，６’－ジメチル－２，２’ビピリジル）プロパンの製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　テトラヒドロフラン７０ｍｌにジイソプロピルアミン１．３２ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）を溶解させた。この溶液に、窒素雰囲気下、１．６Ｍのｎ－ブチルリチウム溶液８．０ｍｌ（１２．８ｍｍｏｌ）を－７８℃で加え１５分間撹拌した。その後、０℃で１５分間撹拌した。該反応液を－７８℃に冷却し、次いで、テトラヒドロフラン３０ｍｌに６，６’－ビ－２－ピコリン２．００ｇ（１０．８６ｍｍｏｌ）を溶解させてなる液を加え、０℃で１時間撹拌した。これにジヨードメタン１．４５ｇ（５．４３ｍｍｏｌ）を加えて室温にて一晩撹拌した。該反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。これを減圧濃縮し、次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製することによって、目的化合物１．２７ｇ（３．３４ｍｍｏｌ）を得た。
　実施例１に記載の方法に準じて製造した、本発明に係るビピリジン化合物の例を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
  
　表１に示した化合物のうち、下記番号の化合物について、物理定数（融点または屈折率）を測定した。また粘稠なオイル状であるもの（Visc. oil）またはアモルファスであるもの（Amorphous）で塩以外のものについては、1H-NMR(CDCl3)を測定した。その結果を下記に示す。
　化合物1：融点　95-98℃
　化合物2：融点　80-83℃
　化合物5：融点　48-49℃
　化合物7：屈折率　1.6139（22.2℃）
　化合物24：屈折率　1.6074（20.6℃）
　化合物25：　Visc. oil、1H-NMR(CDCl3) δ : 1.05 (s, 6H), 2.63 (s, 6H), 2.93 (s, 4H), 7.14 (d, 2H), 7.23 (d, 2H), 7.56-7.62 (m, 4H), 8.13-8.19 (m, 4H)
　化合物26：　Visc. oil、1H-NMR(CDCl3) δ : 0.86 (t, 3H), 1.34-1.50 (m, 4H), 2.62 (s, 6H), 2.71-2.64 (m, 1H), 2.89 (d, 4H), 7.12-7.15 (m, 4H), 7.63-7.67 (m, 4H), 8.18-8.25 (m, 4H)
　化合物27：　Visc. oil、1H-NMR(CDCl3) δ : 0.84 (d, 6H), 1.25 (t, 2H), 1.82 (sep, 1H), 2.61 (s, 6H), 2.75-2.85 (m, 1H), 2.86 (d, 4H), 7.10-7.14 (m, 4H), 7.60-7.65 (m, 4H), 8.17-8.24 (m, 4H)
　化合物29：　Visc. oil、1H-NMR(CDCl3) δ:2.30-2.33 (m, 1H), 2.2.53-2.60 (m, 1H), 2.62 (s, 6H), 4.97 (brs,1H), 5.13-5.24 (m, 3H), 7.17 (d, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.66-7.80 (m, 4H), 8.17-8.34 (m, 4H)
　化合物30：融点　86-90℃
　化合物31：融点　123-124℃
　化合物32：融点　92-94℃
　化合物33：　Amorphous、1H-NMR(CDCl3) δ:2.26-2.37 (m, 2H), 2.51 (s, 6H), 2.92-2.97 (m, 4H), 3.65 (brs, 6H), 6.56 (s, 2H), 7.14 (d, 2H), 7.58 (s, 2H), 7.66 (t, 2H), 8.15 (d, 2H)
　化合物34：　Amorphous、1H-NMR(CDCl3) δ :2.28-2.37 (m, 2H), 2.51 (s, 3H), 2.61 (s, 3H), 2.93-2.30 (m, 4H), 3.65 (s, 3H), 6.56 (s, 1H), 7.11-7.17 (m, 3H), 7.59 (s, 1H), 7.64-7.72 (m, 3H), 8.15-8.22 (m, 3H)
　化合物35：　Visc. oil、1H-NMR(CDCl3) δ :2.29-2.37 (m, 2H), 2.60 (s, 3H), 2.61 (s, 3H), 2.96-3.02 (m, 4H), 3.85 (s, 3H), 7.05-7.19 (m, 4H), 7.60-7.70 (m, 3H), 8.17-8.24 (m, 4H)
　化合物36：屈折率　1.5722（20.0℃）
　化合物37：融点　91-94℃
　化合物38：　Visc. oil、1H-NMR(CDCl3) δ:2.55-2.60 (m, 8H), 2.78-2.84 (m, 2H), 3.24 (s, 6H), 6.93 (d, 1H), 7.09-7.12 (m, 2H), 7.50-7.82 (m, 5H), 8.11-8.33 (m, 4H)
82-2049
　化合物39：　Visc. oil、2.13 (s, 3H), 2.51-2.70 (m, 8H), 2.95 (t, 2H), 6.02-6.06 (m, 1H), 7.11-7.13 (m, 3H), 7.33 (d, 1H), 7.60-7.80 (m, 4H), 8.19-8.33 (m, 4H)
　化合物40：屈折率　1.5755（20.6℃）
　化合物41：屈折率　1.5924（20.6℃）
　化合物42：屈折率　1.6004（20.6℃）
　化合物43：融点　145-147℃
　化合物44：融点　195-197℃
　化合物45：融点　116-117℃
　化合物46：Visc. oil、1H-NMR(CDCl3) δ :2.10(s, 3H), 2.15(s, 3H), 2.18(s, 3H), 2.27(s, 3H), 2.55(s, 3H)), 2.58(s, 3H), 7.10(d, 1H), 7.15(d, 1H), 7.50(d, 1H), 7.54(d, 1H), 7.60(s, 2H), 7.77(d, 1H), 7.96(d, 1H), 8.10(d, 1H), 8.45(d, 1H)
　化合物47：融点　>200℃
　化合物48：融点　155-157℃
　化合物49：融点　126-129℃
　化合物50：融点　107-110℃
　化合物51：融点　60-63℃
　化合物52：融点　161-163℃
　化合物53：融点　124-125℃
　化合物54：Visc. oil、1H-NMR(CDCl3) δ:2.24 (s, 3H), 2.53 (s, 6H), 4.75 (s, 2H), 4.80 (s, 2H), 7.04-7.09 (m, 3H), 7.24 (d, 1H), 7.50-7.68 (m, 4H), 8.04-8.24 (m, 4H)
　化合物55：融点　130-133℃
　化合物56：融点　146-147℃
　化合物57：融点　178-182℃
　化合物58：融点　246-247℃
　化合物59：融点　113-115℃
　化合物60：融点　132-135℃
　化合物61：融点　185-188℃
　化合物62：融点　>200℃
　化合物63：Visc. oil、1H-NMR(CDCl3) δ:2.60(s, 6H), 6.52(q, 1H), 7.06(dd, 2H), 7.16(dd, 1H), 7.31(t, 2H), 7.60(t, 2H), 8.20-8.14(m 4H)
　化合物64：Visc. oil、1H-NMR(CDCl3) δ:2.62(s, 3H), 2.64(s, 3H), 3.35(t, 2H), 3.82(t, 2H), 7.26-7.11(m, 4H), 7.73-7.54(m, 4H), 8.16-8.14(m, 1H), 8.32-8.28(m, 3H)
　化合物65：融点　198-200℃
　化合物66：融点　134-136℃
　化合物67：融点　147-150℃
　化合物68：屈折率　1.6436（23.9℃）
　化合物69：屈折率　1.6080（23.9℃）
　化合物70：融点　135-140℃
　化合物71：融点　188-190℃
　化合物72：屈折率　1.6392（22.2℃）
　化合物73：Amorphous
　化合物74：融点　109-111℃
　化合物75：165℃（分解）
　化合物76：融点　150-161℃
　化合物77：融点　116-118℃
　次に、本発明の殺菌剤の製剤実施例を若干示すが、添加物および添加割合は、これら実施例に限定されるものではなく、広範囲に変化させることが可能である。　製剤実施例中の部は質量部を示す。
　製剤実施例１　　水和剤
　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　５３部
　ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩　　４部
　リグニンスルホン酸ナトリウム塩　　　　　　　３部
　以上を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分４０％の水和剤を得る。
　製剤実施例２　　乳剤
　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　ソルベッソ２００　　　　　　　　　　　　　５３部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　２６部
　ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩　　　１部
　ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　１０部
　以上を混合溶解して、有効成分１０％の乳剤を得る。
　製剤実施例３　　粉剤
　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
　以上を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分１０％の粉剤を得る。
　製剤実施例４　　粒剤
　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７３部
　ベントナイト　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩　　　１部
　リン酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。
　製剤実施例５　　懸濁剤
　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　　　４部
　ポリカルボン酸ナトリウム塩　　　　　　　　　　２部
　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　０．２部
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７３．８部
　以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、有効成分１０％の懸濁剤を得る。
　製剤実施例６　　顆粒水和剤
　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６部
　塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩　　　　１部
　リグニンスルホン酸ナトリウム塩　　　　　　　　８部
　アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物　　５部
　以上を均一に混合して微細に粉砕後、適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の顆粒水和剤を得る。
（試験例１）リンゴ黒星病防除試験
　製剤実施例２の処方にて得られた乳剤を有効成分１００ｐｐｍの濃度になるよう水で希釈して、薬液を調製した。素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３～４葉期）に該薬液を散布した。次いで、室温で自然乾燥した。これにリンゴ黒星病菌（Venturia inaequalis）の分生胞子を接種した。１２時間毎に明暗を繰り返す２０℃で高湿度の室内に２週間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理の苗と比較調査し、防除効果を求めた。
　このリンゴ黒星病防除試験を化合物番号２、５、７、２４、３４、３５、３７、３９、４５、５１、５３、５４、５８、５９、６３、６４、６８、７３、７４、７５、７６の化合物について行った。その結果、いずれの化合物も７５％以上の優れた防除価を示した。
　防除価［％］
　　＝〔（無処理区の発病度－処理区の発病度）／（無処理区の発病度）〕×１００
（試験例２）キュウリ灰色かび病防除試験
　製剤実施例２の処方にて得られた乳剤を有効成分１００ｐｐｍの濃度になるよう水で希釈して、薬液を調製した。素焼きポットで栽培したキュウリ幼苗（品種「ときわ地這」、子葉期）に該薬液を散布した。次いで、室温で自然乾燥した。これにキュウリ灰色かび病菌（Botrytis cinerea）の分生胞子懸濁液を滴下接種した。２０℃で高湿度の暗室内に４日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理の苗と比較調査し、防除効果を求めた。
　このキュウリ灰色かび病防除試験を化合物番号１、２、５、２４、３４、３５、３７、３８、３９、５１、５２、５３、５６、５７、５９、６４、６６、６８、６９、７３、７４、７５、７６の化合物について行った。その結果、いずれの化合物も７５％以上の優れた防除価を示した。
（試験例３）コムギうどんこ病防除試験
　製剤実施例１の処方にて得られた水和剤を１００ｐｐｍの濃度になるよう水で希釈して、薬液を調製した。素焼きポットで栽培したコムギ幼苗（品種「チホク」、１．０～１．２葉期）に該薬液を散布した。次いで、葉を風乾させた。これにコムギうどんこ病菌（Erysiphe graminis f.sp.tritici）の分生胞子を振り払い接種した。２２～２５℃の温室内に７日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理の苗と比較調査し、防除効果を求めた。
　　このコムギうどんこ病防除試験を化合物番号２、５、７、２４、３４、３５、３８、３９、５３、５５、６８、７３、７４、７６の化合物について行った。その結果、いずれの化合物も７５％以上の優れた防除価を示した。
（試験例４）コムギ赤さび病防除試験
　製剤実施例１の処方にて得られた水和剤を１００ｐｐｍの濃度になるよう水で希釈して、薬液を調製した。素焼きポットで栽培したコムギ幼苗（品種「農林６１号」、１．０～１．２葉期）に該薬液を散布した。次いで、葉を風乾させた。これにコムギ赤さび病菌（Puccinia recondita）の夏胞子を振り払い接種した。２２～２５℃の温室内に１０日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理の苗と比較調査し、防除効果を求めた。
　このコムギ赤さび病防除試験を化合物番号１、２、５、７、２４、２９、３４、３５、３７、３８、３９、５３、６４、６６、６８、７３、７４、７５、７６、７７の化合物について行った。その結果、いずれの化合物も７５％以上の優れた防除価を示した。
　以上のように、本発明のビピリジン化合物、その塩または金属錯体は、多少の強弱はあるものの、植物病害に対して優れた病害防除効果を示すことがわかる。
　本発明に係るビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩または金属錯体は、効果が確実で安全に使用でき、広い範囲の病原菌に対して実用的な殺菌活性を示すので、殺菌剤の有効成分として有用である。
　また、本発明に係るビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩または金属錯体は、電子材料、光学材料、酸素吸着材、水素吸着材、色素、触媒などの原材料としての利用可能性があるので、産業上有用である。

Claims (5)

  1. 　式（I）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    〔式（I）中、
    　Ａ1、Ａ2およびＡ3は、独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を示し（ただし、Ａ1、Ａ2、およびＡ3の隣接する２個以上が、ともに酸素原子または硫黄原子であることはない）、
    　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立に、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシ基、または無置換の若しくは置換基を有するアミノ基を示し、
    　ｎ１はＲ1の数を示し且つ０～４のいずれかの整数であり、
    　ｎ２はＲ2の数を示し且つ０～４のいずれかの整数であり、
    　ｎ３はＲ3の数を示し且つ０～３のいずれかの整数であり、
    　ｎ４はＲ4の数を示し且つ０～３のいずれかの整数であり、
    　Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、独立に、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するトリＣ１～６アルキルシロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシ基、カルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシルオキシ基、置換基を有するスルホニル基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、オキソ基、無置換の若しくは置換基を有するC１～６アルキリデン基、または無置換の若しくは置換基を有するイミノ基を示し、
    　ｎ５はＲ5の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、
    　ｎ６はＲ6の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、
    　ｎ７はＲ7の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、
    　２つの点線は、独立に、単結合または二重結合を示す〕で表されるビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩または金属錯体。
  2. 　式（I）中、
    　Ａ2は炭素原子又は硫黄原子を示し、
    　Ｒ6は、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するトリＣ１～６アルキルシロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシ基、カルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシルオキシ基、置換基を有するスルホニル基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、オキソ基、無置換の若しくは置換基を有するC１～６アルキリデン基、または無置換の若しくは置換基を有するイミノ基を示すことを特徴とする請求項１に記載のビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩または金属錯体。
  3. 　請求項１又は２に記載のビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩及び金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する殺菌剤。
  4. 　式（II）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    〔式（II）中、
    　Ａ1’’およびＡ2’’は、独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を示し（ただし、Ａ1’’とＡ2’’がともに酸素原子または硫黄原子であることはない。）、
    　Ｒ1’’、Ｒ2’’、Ｒ3’’およびＲ4’’は、独立に、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシ基、または無置換の若しくは置換基を有するアミノ基を示し、
    　ｎ１’’はＲ1’’の数を示し且つ０～４のいずれかの整数であり、
    　ｎ２’’はＲ2’’の数を示し且つ０～４のいずれかの整数であり、
    　ｎ３’’はＲ3’’の数を示し且つ０～３のいずれかの整数であり、
    　ｎ４’’はＲ4’’の数を示し且つ０～３のいずれかの整数であり、
    　Ｒ5’’およびＲ6’’は、独立に、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２～６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１～６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３～６シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するトリＣ１～６アルキルシロキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシ基、カルボキシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アルコキシカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１～６アシルオキシ基、置換基を有するスルホニル基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、オキソ基、無置換の若しくは置換基を有するC１～６アルキリデン基、または無置換の若しくは置換基を有するイミノ基を示し、
    　ｎ５’’はＲ5’’の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、
    　ｎ６’’はＲ6’’の数を示し且つ０～２のいずれかの整数であり、
    　点線は、単結合または二重結合を示す〕
    で表されるビピリジン化合物、そのＮ－酸化物、塩及び金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する殺菌剤。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の殺菌剤を用いる植物病害防除方法。
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