JP2014156402A - ビピリジン化合物および殺菌剤 - Google Patents

Abstract

【課題】殺菌剤の有効成分として有用な、または電子材料、光学材料、酸素吸着材、水素吸着材、色素、触媒などの原材料として利用可能なビピリジン化合物、その塩または金属錯体；および効果が確実で安全に使用でき、広い範囲の病原菌に対して実用的な防除効果を示す殺菌剤の提供。
【解決手段】式（I）で表されるビピリジン化合物、その塩または金属錯体。

〔式（I）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、独立に、水素原子、ハロゲノ基などを示す。ｎ１はＲ¹の数を示し且つ０〜４のいずれかの整数である。ｎ２はＲ²の数を示し且つ０〜４のいずれかの整数である。ｎ３はＲ³の数を示し且つ０〜３のいずれかの整数である。ｎ４はＲ⁴の数を示し且つ０〜３のいずれかの整数である。Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、独立に、水素原子、Ｃ１〜６アルキル基などを示す。〕
【選択図】なし

Description

本発明は、ビピリジン化合物に関する。殺菌剤の有効成分として有用な、または電子材料、光学材料、酸素吸着材、水素吸着材、色素、触媒などの原材料として利用可能なビピリジン化合物に関する。

ビピリジン化合物は、電子材料、光学材料、酸素吸着材、水素吸着材、色素、触媒などの原材料として、または除草剤、抗菌剤などとして利用されている。
例えば、特許文献１には、本発明化合物と類似の化学構造を有する式（Ａ）で表されるオリゴピリダジン化合物が開示されている。この化合物は、抗寄生虫、抗ガン、抗菌などの特性を有し生物学的な利用が可能であり、さらに環境材料、電子材料、光学材料等に使用できると特許文献１は述べている。

式（Ａ）中のＹは酸素原子、硫黄原子、メチレン基などを示す。

特許文献２には、式（Ｂ）で表される化合物を金属原子に配位させて得られる錯体化合物が開示されている。この錯体化合物は可視光領域から長波長領域において高い光電変換効率を有する素子を与えることができると特許文献２は述べている。

特許文献３には、式（Ｃ）で表される２つの２，２’−ビピリジル基を有するスピロ構造のフルオレン化合物が開示されている。このフルオレン化合物は有機電界発光素子に適用して優れた性能を発揮すると特許文献３は述べている。

特許文献４には、式（Ｄ）で表される化合物が開示されている。この化合物は、有機ＥＬ素子の駆動電圧の低減、長寿命化等に寄与する電子輸送材料として用いることができると特許文献４は述べている。

（式（Ｄ）中のＧはアリーレンなどの連結基を示す。）

特表２００９−５４４６７１号公報 特開２００８−２６６６３４号公報 特開２００９−０２３９６２号公報 特開２００８−２４７８９５号公報

本発明は、殺菌剤の有効成分として有用な、または電子材料、光学材料、酸素吸着材、水素吸着材、色素、触媒などの原材料として利用可能なビピリジン化合物、その塩または金属錯体を提供すること、および効果が確実で安全に使用でき、広い範囲の病原菌に対して実用的な防除効果を示す殺菌剤を提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、式（I）で表されるビピリジン化合物、その塩または金属錯体を得るに至った。そして、当該ビピリジン化合物、その塩または金属錯体は、効果が確実で安全に使用でき、広い範囲の病原菌に対して実用的な殺菌活性を示すので、殺菌剤の有効成分として有用であること、また、当該ビピリジン化合物、その塩または金属錯体は、電子材料、光学材料、酸素吸着材、水素吸着材、色素、触媒などの原材料としても利用可能であることを見出した。本発明は、これらの知見に基づきさらに検討し完成するに至ったものである。

すなわち、本発明は以下の態様を包含するものである。
〔１〕 式（I）で表されるビピリジン化合物、その塩または金属錯体。

〔式（I）中、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、独立に、水素原子、ハロゲノ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１−６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜６シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、または無置換の若しくは置換基を有するアミノ基を示す。
ｎ１はＲ¹の数を示し且つ０〜４のいずれかの整数である。
ｎ２はＲ²の数を示し且つ０〜４のいずれかの整数である。
ｎ３はＲ³の数を示し且つ０〜３のいずれかの整数である。
ｎ４はＲ⁴の数を示し且つ０〜３のいずれかの整数である。
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、独立に、水素原子、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１〜６アルキル基、または無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜６シクロアルキル基を示す。〕

〔２〕 〔１〕に記載のビピリジン化合物、その塩および金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する殺菌剤。

本発明に係るビピリジン化合物、その塩または金属錯体は、効果が確実で安全に使用でき、広い範囲の病原菌に対して実用的な殺菌活性を示すので、殺菌剤の有効成分として有用である。また、本発明に係るビピリジン化合物、その塩または金属錯体は、電子材料、光学材料、酸素吸着材、水素吸着材、色素、触媒などの原材料としての利用可能性がある。

以下、本発明を、１）ビピリジン化合物、その塩または金属錯体、および２）殺菌剤に項分けして詳細に説明する。

１）ビピリジン化合物、その塩または金属錯体
本発明に係るビピリジン化合物は、式（I）で表される化合物（以下、化合物（I）と表記することがある。）である。

本発明に係る化合物（I）には、水和物、各種溶媒和物、結晶多形なども含まれる。さらに、本発明に係る化合物（I）は、不斉炭素原子、二重結合などに基づく立体異性体およびそれらの混合物を包含する。

まず、式（I）における、「無置換の」および「置換基を有する」の意味を説明する。「無置換の」の用語は、該基が母核となる基のみであることを意味する。「置換基を有する」との記載がなく母核となる基の名称のみで記載しているときは、別段の断りがない限り「無置換の」意味である。
一方、「置換基を有する」の用語は、母核となる基のいずれかの水素原子が、母核と同じまたは異なる構造の基で置換されていることを意味する。従って、「置換基」は、母核となる基に置換された他の基である。置換基は１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。２つ以上の置換基は同一であってもよいし、異なるものであってもよい。例えば、置換基を有するＣ１〜６アルキル基は、母核となる基が１〜６個の炭素原子を有するアルキル基で、該アルキル基の中のいずれかの水素原子が異なる構造の基で置換されているものである。
「Ｃ１〜６」などの用語は、母核となる基の炭素原子数が１〜６個などであることを示している。この炭素原子数には、置換基の中に在る炭素原子の数を含まない。例えば、置換基としてエトキシ基を有するブチル基は、Ｃ２アルコキシＣ４アルキル基に分類する。

「置換基」は化学的に許容され、本発明の効果を有する限りにおいて特に制限されない。
「置換基」となり得る基としては、
フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲノ基；
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などのアルキル基、好ましくはＣ１〜６アルキル基；
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのシクロアルキル基、好ましくは、Ｃ３〜８シクロアルキル基；
ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シンナミル基などのアルケニル基、好ましくはＣ２〜６アルケニル基；
２−シクロプロペニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロヘキセニル基、４−シクロオクテニル基などのシクロアルケニル基、好ましくはＣ３〜８シクロアルケニル基；
エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基などのアルキニル基、好ましくはＣ２〜６アルキニル基；
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などのアルコキシ基、好ましくはＣ１〜６アルコキシ基；

ビニルオキシ基、アリルオキシ基、プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基などのアルケニルオキシ基、好ましくはＣ２〜６アルケニルオキシ基；
エチニルオキシ基、プロパルギルオキシ基などのアルキニルオキシ基、好ましくはＣ２〜６アルキニルオキシ基；
フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などのアリール基、好ましくはＣ６〜１０アリール基；
フェノキシ基、１−ナフトキシ基などのアリールオキシ基、好ましくはＣ６〜１０アリールオキシ基；
ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、好ましくはＣ７〜１１アラルキル基；
ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアラルキルオキシ基、好ましくはＣ７〜１２アラルキルオキシ基；
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、シクロヘキシルカルボニル基などのアシル基、好ましくはＣ１〜７アシル基；
ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基などのアシルオキシ基、好ましくはＣ１〜７アシルオキシ基；
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、好ましくはＣ１〜６アルコキシカルボニル基；
カルボキシル基；
水酸基；

クロロメチル基、クロロエチル基、１，２−ジクロロ−ｎ−プロピル基、１−フルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｎ−ペンチル基などのハロアルキル基、好ましくはハロＣ１〜６アルキル基；
２−クロロ−１−プロペニル基、２−フルオロ−１−ブテニル基などのハロアルケニル基、好ましくはハロＣ２〜６アルケニル基；
４，４−ジクロロ−１−ブチニル基、４−フルオロ−１−ペンチニル基、５−ブロモ−２−ペンチニル基などのハロアルキニル基、好ましくはハロＣ２〜６アルキニル基；
２−クロロ−ｎ−プロポキシ基、２，３−ジクロロブトキシ基などのハロアルコキシ基、好ましくはハロＣ１〜６アルコキシ基；
２−クロロプロペニルオキシ基、３−ブロモブテニルオキシ基などのハロアルケニルオキシ基、好ましくはハロＣ２〜６アルケニルオキシ基；
４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基などのハロアリール基、好ましくはハロＣ６〜１０アリール基；
４−フルオロフェニルオキシ基、４−クロロ−１−ナフトキシ基などのハロアリールオキシ基、好ましくはハロＣ６〜１０アリールオキシ基；
クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、４−クロロベンゾイル基などのハロゲン置換アシル基；

シアノ基；イソシアノ基；ニトロ基；イソシアナト基；シアナト基；アミノ基；
メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアルキルアミノ基；
アニリノ基、ナフチルアミノ基、アントラセニルアミノ基などのアリールアミノ基；
ベンジルアミノ基、フェニルエチルアミノ基などのアラルキルアミノ基；
メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−プロピルスルホニルアミノ基、ｉ−プロピルスルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホニルアミノ基、ｔ−ブチルスルホニルアミノ基などのアルキルスルホニルアミノ基、好ましくはＣ１〜６アルキルスルホニルアミノ基；
フェニルスルホニルアミノ基などのアリールスルホニルアミノ基、好ましくはＣ６〜１０アリールスルホニルアミノ基；
ピペラジニルスルホニルアミノ基などのヘテロ環スルホニルアミノ基、好ましくは３〜８員ヘテロ環スルホニルアミノ基；
ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ブチリルアミノ基、ｉ−プロピルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などのアシルアミノ基、好ましくはＣ１〜７アシルアミノ基；
メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ基、ｉ−プロポキシカルボニルアミノ基などのアルコキシカルボニルアミノ基、好ましくはＣ１〜６アルコキシカルボニルアミノ基；
フルオロメチルスルホニルアミノ基、クロロメチルスルホニルアミノ基、ブロモメチルスルホニルアミノ基、ジフルオロメチルスルホニルアミノ基、ジクロロメチルスルホニルアミノ基、１，１−ジフルオロエチルスルホニルアミノ基、トリフルオロメチルスルホニルアミノ基、１，１，１−トリフルオロエチルスルホニルアミノ基、ペンタフルオロエチルスルホニルアミノ基などのハロアルキルスルホニルアミノ基、好ましくはハロＣ１〜６アルキルスルホニルアミノ基；
ビス（メチルスルホニル）アミノ基、ビス（エチルスルホニル）アミノ基、（エチルスルホニル）（メチルスルホニル）アミノ基、ビス（ｎ−プロピルスルホニル）アミノ基、ビス（ｉ−プロピルスルホニル）アミノ基、ビス（ｎ−ブチルスルホニル）アミノ基、ビス（ｔ−ブチルスルホニル）アミノ基などのビス（アルキルスルホニル）アミノ基、好ましくはビス（Ｃ１〜６アルキルスルホニル）アミノ基；

ビス（フルオロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（クロロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（ブロモメチルスルホニル）アミノ基、ビス（ジフルオロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（ジクロロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（１，１−ジフルオロエチルスルホニル）アミノ基、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）アミノ基、ビス（１，１，１−トリフルオロエチルスルホニル）アミノ基、ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）アミノ基などのビス（ハロアルキルスルホニル）アミノ基、好ましくはビス（ハロＣ１〜６アルキルスルホニル）アミノ基；
ヒドラジノ基、Ｎ’−フェニルヒドラジノ基、Ｎ’−メトキシカルボニルヒドラジノ基、Ｎ’−アセチルヒドラジノ基、Ｎ’−メチルヒドラジノ基などの無置換若しくは置換ヒドラジノ基；
アミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノカルボニル基などの無置換の若しくは置換基を有するアミノカルボニル基；
ヒドラジノカルボニル基、Ｎ’−メチルヒドラジノカルボニル基、Ｎ’−フェニルヒドラジノカルボニル基などの無置換の若しくは置換基を有するヒドラジノカルボニル基；
Ｎ−メチルイミノメチル基、１−Ｎ−フェニルイミノエチル基、Ｎ−ヒドロキシイミノメチル基、Ｎ−メトキシイミノメチル基などのＮ無置換の若しくはＮ置換イミノアルキル基；

メルカプト基；イソチオシアナト基；チオシアナト基；
メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基などのアルキルチオ基、好ましくはＣ１〜６アルキルチオ基；
ビニルチオ基、アリルチオ基などのアルケニルチオ基、好ましくはＣ２〜６アルケニルチオ基；
エチニルチオ基、プロパルギルチオ基などのアルキニルチオ基、好ましくはＣ２〜６アルキニルチオ基；
フェニルチオ基、ナフチルチオ基などのアリールチオ基、好ましくはＣ６〜１０アリールチオ基；
２−ピリジルチオ基、３−ピリダジルチオ基などのヘテロアリールチオ基、好ましくは５〜６員ヘテロアリールチオ基；
ベンジルチオ基、フェネチルチオ基などのアラルキルチオ基、好ましくはＣ７〜１０アラルキルチオ基；
メチルチオカルボニル基、エチルチオカルボニル基、ｎ−プロピルチオカルボニル基、ｉ−プロピルチオカルボニル基、ｎ−ブチルチオカルボニル基、ｉ−ブチルチオカルボニル基、ｓ−ブチルチオカルボニル基、ｔ−ブチルチオカルボニル基などのアルキルチオカルボニル基、好ましくはＣ１〜６アルキルチオカルボニル基；

メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｔ−ブチルスルフィニル基などのアルキルスルフィニル基、好ましくはＣ１〜６アルキルスルフィニル基；
アリルスルフィニル基などのアルケニルスルフィニル基、好ましくはＣ２〜６アルケニルスルフィニル基；
プロパルギルスルフィニル基などのアルキニルスルフィニル基、好ましくはＣ２〜６アルキニルスルフィニル基；
フェニルスルフィニル基などのアリールスルフィニル基、好ましくはＣ６〜１０アリールスルフィニル基；
２−ピリジルスルフィニル基、３−ピリジルスルフィニル基などのヘテロアリールスルフィニル基、好ましくは５〜６員ヘテロアリールスルフィニル基；
ベンジルスルフィニル基、フェネチルスルフィニル基などのアラルキルスルフィニル基、好ましくはＣ７〜１０アラルキルスルフィニル基；
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｔ−ブチルスルホニル基などのアルキルスルホニル基、好ましくはＣ１〜６アルキルスルホニル基；
アリルスルホニル基などのアルケニルスルホニル基、好ましくはＣ２〜６アルケニルスルホニル基；
プロパルギルスルホニル基などのアルキニルスルホニル基、好ましくはＣ２〜６アルキニルスルホニル基；
フェニルスルホニル基などのアリールスルホニル基、好ましくはＣ７〜１０アリールスルホニル基；
２−ピリジルスルホニル基、３−ピリジルスルホニル基などのヘテロアリールスルホニル基、好ましくは５〜６員ヘテロアリールスルホニル基；
ベンジルスルホニル基、フェネチルスルホニル基などのアラルキルスルホニル基、好ましくはＣ７〜１０アラルキルスルホニル基；

フラン−２−イル基、フラン−３−イル基、チオフェン−２−イル基、チオフェン−３−イル基、ピロール−２−イル基、ピロール−３−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、イソオキサゾール−３−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基、イソチアゾール−３−イル基、イソチアゾール−４−イル基、イソチアゾール−５−イル基、イミダゾール−２−イル基、イミダゾール−４−イル基、イミダゾール−５−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、ピラゾール−５−イル基、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基、１，２，３−トリアゾール−４−イル基、１，２，４−トリアゾール−３−イル基、１，２，４−トリアゾール−５−イル基などの不飽和複素５員環基；
ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基、５−クロロ−ピリジン−３−イル基、３−トリフルオロメチル−ピリジン−２−イル基、ピリダジン−３−イル基、ピリダジン−４−イル基、ピラジン−２−イル基、ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピリミジン−５−イル基、１，３，５−トリアジン−２−イル基、１，２，４−トリアジン−３−イル基などの不飽和複素６員環基；
テトラヒドロフラン−２−イル基、テトラヒドロピラン−４−イル基、ピペリジン−３−イル基、ピロリジン−２−イル基、モルホリノ基、ピペリジノ基、Ｎ−メチルピペラジニル基などの飽和複素環基；
２−ピリジルオキシ基、３−オキサゾリルオキシ基などの複素環オキシ基；
などが挙げられる。

「置換基」としては、上記以外にも、−Ｓｉ（Ｍｅ）₃、−ＳｉＰｈ₃、−Ｓｉ（^cＰｒ）₃、−Ｓｉ（Ｍｅ）₂（^tＢｕ）などの−Ｓｉ（Ｒ²⁰）（Ｒ²¹）（Ｒ²²）で表される基などが挙げられる。上記のＲ²⁰、Ｒ²¹、およびＲ²²は、夫々独立して、Ｃ１〜６アルキル基、Ｃ３〜８シクロアルキル基またはフェニル基を示す。Ｃ１〜６アルキル基およびＣ３〜８シクロアルキル基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられる。

上記で挙げたこれら「置換基」はさらに別の「置換基」を有するものであってもよい。

式（I）中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、独立に、水素原子、ハロゲノ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１〜６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜６シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、または無置換の若しくは置換基を有するアミノ基を示す。
また、式（I）中のＲ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、独立に、水素原子、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１〜６アルキル基、または無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜６シクロアルキル基を示す。

「ハロゲノ基」としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などが挙げられる。

「Ｃ１〜６アルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、２−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｉ−ヘキシル基などが挙げられる。

「置換基を有するＣ１〜６アルキル基」としては、 シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、シクロペンチルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロオクチルエチル基などのＣ３〜１０シクロアルキルＣ１〜６アルキル基； シクロペンテニルメチル基、３−シクロヘキセニルメチル基、２−（３−シクロヘキセニル）エチル基などのシクロアルケニルアルキル基、好ましくはＣ４〜８シクロアルケニルＣ１〜６アルキル基； フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２−トルフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、４−フルオロブチル基、４−クロロブチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、パーフルオロヘキシル基、パークロロヘキシル基、２，４，６−トリクロロヘキシル基などのハロＣ１〜６アルキル基；

ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基などのヒドロキシＣ１〜６アルキル基； メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシ−ｎ−プロピル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｉ−プロポキシエチル基、ｓ−ブトキシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基などのＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル基； メトキシメトキシメチル基、１−メトキシエトキシメチル基、２−メトキシエトキシメチル基、２−（１−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基などのＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル基； ジメトキシメチル基、ジエトキシメチル基、２，２−ジメトキシエチル基、１，２−ジメトキシエチル基、３，３−ジメトキシｎ−プロピル基、２，２−ジエトキシエチル基などのジＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル基； ホルミルオキシメチル基などのホルミルオキシＣ１〜６アルキル基； アセトキシメチル基、２−アセトキシエチル基、プロピオニルオキシメチル基、プロピオニルオキシエチル基などのＣ１〜６カルボニルオキシＣ１〜６アルキル基； イミノメチル基、（１−イミノ）エチル基、（１−イミノ）プロピル基などのイミノ基で置換されたＣ１〜６アルキル基；

ヒドロキシイミノメチル基、（１−ヒドロキシイミノ）エチル基、（１−ヒドロキシイミノ）−ｎ−プロピル基などのヒドロキシイミノ基で置換されたＣ１〜６アルキル基； メトキシイミノメチル基、（１−メトキシイミノ）エチル基； ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などのＣ６〜１０アリールＣ１〜６アルキル基； ２−ピリジルメチル基、３−ピリジルメチル基、４−ピリジルメチル基、２−（２−ピリジル）エチル基、２−（３−ピリジル）エチル基、２−（４−ピリジル）エチル基、３−（２−ピリジル）プロピル基、３−（３−ピリジル）プロピル基、３−（４−ピリジル）プロピル基、２−ピラジニルメチル基、３−ピラジニルメチル基、２−（２−ピラジニル）エチル基、２−（３−ピラジニル）エチル基、３−（２−ピラジニル）プロピル基、３−（３−ピラジニル）プロピル基、２−ピリミジルメチル基、４−ピリミジルメチル基、２−（２−ピリミジル）エチル基、２−（４−ピリミジル）エチル基、３−（２−ピリミジル）プロピル基、３−（４−ピリミジル）プロピル基、２−フリルメチル基、３−フリルメチル基、２−（２−フリル）エチル基、２−（３−フリル）エチル基、３−（２−フリル）プロピル基、３−（３−フリル）プロピル基などの５〜１０員ヘテロ環Ｃ１〜６アルキル基；

「Ｃ２〜６アルケニル基」としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基などが挙げられる。
「置換基を有するＣ２〜６アルケニル基」としては、２−クロロ−１−プロペニル基、２−フルオロ−１−ブテニル基などのハロＣ２〜６アルケニル基； などが挙げられる。

「Ｃ２〜６アルキニル基」としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基などが挙げられる。
「置換基を有するＣ２〜６アルキニル基」としては、４，４−ジクロロ−１−ブチニル基、４−フルオロ−１−ペンチニル基、５−ブロモ−２−ペンチニル基などのハロＣ２〜６アルキニル基； などが挙げられる。

「置換基を有するハロＣ１〜６アルキル基」としては、１−シクロプロピル−１−フルオロメチル基、１−アミノ−２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロ−１−シアノエチル基などが挙げられる。

「Ｃ３〜６シクロアルキル基」としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などが挙げられる。
「置換基を有するＣ３〜６シクロアルキル基」としては、１−クロロシクロプロピル基、２−ブロモ−２−クロロシクロプロピル基、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロシクロブチル基などが挙げられる。

「Ｃ１〜６アルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｉ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基などが挙げられる。
「置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基」としては、 フルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、ジブロモメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，２−トリクロロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、４−フルオロブトキシ基、３，３，３−トリフルオロプロポキシ基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基などのハロＣ１〜６アルコキシ基； メトキシメトキシ基、１−メトキシエトキシ基、２−メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基、１−エトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、１−メトキシ−ｎ−プロポキシ基、２−メトキシ−ｎ−プロポキシ基、３−メトキシ−ｎ−プロポキシ基などのＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルコキシ基； シクロプロピルメトキシ基、シクロブチルメトキシ基、シクロペンチルメトキシ基、シクロヘキシルメトキシ基、２−メチルシクロプロピルメトキシ基、２，３−ジメチルシクロプロピルメトキシ基、２−シクロプロピルエトキシ基などのＣ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルコキシ基； ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのＣ７〜１１アラルキルオキシ基； などが挙げられる。

「無置換の若しくは置換基を有するアミノ基」としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのモノＣ１〜６アルキルアミノ基またはジＣ１〜６アルキルアミノ基； メチリデンアミノ基、エチリデンアミノ基などのモノＣ１〜６アルキリデンアミノ基； フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基などのモノアリールアミノ基、好ましくはモノＣ６〜１０アリールアミノ基； ジ１−ナフチルアミノ基などのジアリールアミノ基、好ましくはジＣ６〜１０アリールアミノ基； アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などのアシルアミノ基、好ましくはＣ１〜６アシルアミノ基；などが挙げられる。

式（I）中の、ｎ１はＲ¹の数を示し且つ０〜４のいずれかの整数であり、ｎ２はＲ²の数を示し且つ０〜４のいずれかの整数であり、ｎ３はＲ³の数を示し且つ０〜３のいずれかの整数であり、ｎ４はＲ⁴の数を示し且つ０〜３のいずれかの整数である。

本発明に係る塩は、化合物（I）の塩である。塩としては、化学的に許容される塩であれば、特に制限されない。例えば、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの無機酸の塩；酢酸塩、乳酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩などの有機酸の塩；が挙げられる。

本発明に係る金属錯体は、化合物（I）が配位した金属錯体である。金属錯体としては、化学的に許容される金属錯体であれば、特に制限されない。例えば、ルテニウム錯体、パラジウム錯体、鉄錯体、銅錯体、亜鉛錯体、カドミウム錯体、コバルト錯体、オスミウム錯体、レニウム錯体、マンガン錯体、ニッケル錯体、ロジウム錯体、イリジウム錯体、クロム錯体、モリブデン錯体、タングステン錯体などが挙げられる。

（化合物（I）、その塩または金属錯体の製造方法）
化合物（I）の製法は特に制限されない。例えば、２，２’−ビピリジル基を有する有機リチウム化合物と、ジハロアルカン化合物とを反応させることによって、化合物（I）を合成することができる。なお、２，２’−ビピリジル基を有する有機リチウム化合物は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等の溶媒の存在下、対応する２，２’−ビピリジン化合物にｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド等の有機リチウム化合物を公知の方法によって反応させることで得ることができる。

また、化合物（I）の塩は、常法に従い、化合物（I）に酸を作用させることによって製造することができる。例えば、化合物（I）に塩酸を作用させることによって塩酸塩を得ることができる。

化合物（I）が配位した金属錯体は、常法に従い、化合物（I）を金属塩に配位させることによって製造することができる。金属塩は典型金属・遷移金属を問わずあらゆる種類を用いることができる。例えば、塩化鉄に配位させることによって鉄錯体を得ることができる。

上記いずれの反応においても、反応終了後においては、通常の後処理操作を行うことによって、目的とする化合物（I）、その塩または金属錯体を単離することができる。また、生成物の精製が必要であれば、蒸留、抽出、再結晶またはカラムクロマトグラフィーなどの公知慣用の精製手段を採用することができる。
目的物の構造は、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトルの測定や、元素分析などによって、同定・確認することができる。

２）殺菌剤
本発明の殺菌剤は、化合物（I）、その塩および金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有するものである。なお、本発明の化合物（I）の製造において生成する中間体の中には殺菌活性を示すものがある。
本発明の殺菌剤は、化合物（I）、その塩および金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも１種の有効成分のみからなるものであってもよいし、該有効成分と他の成分とからなるものであってもよい。
本発明の殺菌剤は、一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、微粒剤、粒剤、粉剤、顆粒水和剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル、マイクロカプセル製剤などの形態に製剤化することができる。

固形製剤においては、大豆粉、小麦粉などの植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイなどの鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝などの有機および無機化合物などの添加剤および／または担体を用いることができる。

液体製剤においては、ケロシン、ソルベントナフサなどの石油留分；キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロロエチレン、メチルｉ−ブチルケトン、水などの溶剤；鉱物油、植物油など油類を用いることができる。

さらに、本発明の殺菌剤においては、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じて界面活性剤を添加することができる。界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテルなどの非イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、ｉ−ブチレン−無水マレイン酸の共重合体などが挙げられる。

製剤中の有効成分量は、特に限定されないが、通常、製剤全体に対して、好ましくは０．５〜９５質量％であり、より好ましくは２〜７０質量％である。

本発明の殺菌剤が、水和剤、乳剤、フロアブル剤である場合には、水で所定の濃度に希釈して懸濁液若しくは乳濁液として使用することができる。水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤、顆粒水和剤などを水で希釈して使用する場合、その濃度は１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜２５０ｐｐｍである。
また、本発明の殺菌剤が、粉剤・粒剤である場合には、そのまま植物に散布する方法などで使用することができる。
本発明の殺菌剤の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、施用方法、施用場所、防除対象病害、対象作物などにより異なるが、通常１ヘクタール当たり有効成分化合物量にして１〜１，０００ｇ、好ましくは１０〜１００ｇである。

本発明の殺菌剤は、広範囲の種類の糸状菌、例えば、藻菌類（Oomycetes）、子のう菌類（Ascomycetes），不完全菌類（Deuteromycetes）、担子菌類（Basidiomycetes）に属する菌に対し優れた殺菌力を有する。
従って、本発明の殺菌剤は、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物に発生する種々の病害の防除をするために行われる種子処理、茎葉散布、土壌施用、水面施用などに使用することができる。

本発明の殺菌剤は、例えば、
「テンサイ」の、褐斑病（Cercospora beticola）、黒根病（Aphanomyces cochlioides）、根腐病（Thanatephorus cucumeris）、葉腐病（Thanatephorus cucumeris）；
「ラッカセイ」の、褐斑病（Mycosphaerella arachidis、黒渋病（Mycosphaerella berkeleyi）；
「キュウリ」の、うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、べと病（Pseudoperonospora cubensis）、つる枯病（Mycosphaerella melonis）、つる割病（Fusarium oxysporum）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、炭そ病（Colletotrichum orbiculare）、黒星病（Cladosporium cucumerinum）、褐斑病（Corynespora cassicola）、苗立枯病（Pythium debaryanam、Rhizoctonia solani Kuhn）、斑点細菌病（Pseudomonas syringae pv.Lecrymans）；
「トマト」の、灰色かび病（Botrytis cinerea）、葉かび病（Cladosporium fulvum）、疫病（Phytophthora infestans）；
「ナス」の、灰色かび病（Botrytis cinerea）、黒枯病（Corynespora melongenae）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、すすかび病（Mycovellosiella nattrassii）；

「イチゴ」の、灰色かび病（Botrytis cinerea）、うどんこ病（Sohaerotheca humuli）、炭そ病（Colletotrichum acutatum、Colletotrichum fragariae）、疫病（Phytophthora cactorum）；
「タマネギ」の、灰色腐敗病（Botrytis allii）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、白斑葉枯病（Botrytis squamosa）、べと病（Peronospora destructor）；
「キャベツ」の、根こぶ病（Plasmodiophora brassicae）、軟腐病（Erwinia carotovora）、べと病（Peronospora parasitica）；
「インゲン」の、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、灰色かび病（Botrytis cinerea）；
「りんご」の、うどんこ病（Podosphaera leucotricha）、黒星病（Venturia inaequalis）、モニリア病（Monilinia mali）、黒点病（Mycosphaerella pomi）、腐らん病（Valsa mali）、斑点落葉病（Alternaria mali）、赤星病（Gymnosporangium yamadae）、輪紋病（Botryosphaeria berengeriana）、炭そ病（Glomerella cingulata、Colletotrichum acutatum）、褐斑病（Diplocarpon mali）、すす点病（Zygophiala jamaicensis）、すす斑病（Gloeodes pomigena）；
「カキ」の、うどんこ病（Phyllactinia kakicola）、炭そ病（Gloeosporium kaki）、角斑落葉病（Cercospora kaki）；

「モモ」の、灰星病（Monilinia fructicola）、黒星病（Cladosporium carpophilum）、ホモプシス腐敗病（Phomopsis sp.）；
「オウトウ」の、灰星病（Monilinia fructicola）
「ブドウ」の、灰色かび病（Botrytis cinerea）、うどんこ病（Uncinula necator）、晩腐病（Glomerella cingulata、Colletotrichum acutatum）、べと病（Plasmopara viticola）、黒とう病（Elsinoe ampelina）、褐斑病（Pseudocercospora vitis）、黒腐病（Guignardia bidwellII）；
「ナシ」の、黒星病（Venturia nashicola）、赤星病（Gymnosporangium asiaticum）、黒斑病（Alternaria kikuchiana）、輪紋病（Botryosphaeria berengeriana）、うどんこ病（Phyllactinia mali）；
「チャ」の、輪斑病（Pestalotia theae）、炭そ病（Colletotrichum theae-sinensis）；
「カンキツ」の、そうか病（Elsinoe fawcetti）、青かび病（Penicillium italicum）、緑かび病（Penicillium digitatum）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、黒点病（Diaporthe citri）、かいよう病（Xanthomonas campestris pv.Citri）；
「コムギ」の、うどんこ病（Erysiphe graminis f.sp.tritici）、赤かび病（Gibberella zeae）、赤さび病（Puccinia recondita）、褐色雪腐病（Pythium iwayamai）、紅色雪腐病（Monographella nivalis）、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaeria nodorum）、雪腐小粒菌核病（Typhula incarnata）、雪腐大粒菌核病（Myriosclerotinia borealis）、立枯病（Gaeumanomyces graminis）；

「オオムギ」の、斑葉病（Pyrenophora graminea）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、裸黒穂病（Ustilago tritici、U.nuda）；
「イネ」の、いもち病（Pyricularia oryzae）、紋枯病（Rhizoctonia solani）、馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi）、ごま葉枯病（Cochliobolus niyabeanus）、苗立枯病（Pythium graminicola）、白葉枯病（Xanthomonas oryzae）、苗立枯細菌病（Burkholderia plantarii）、褐条病（Acidovorax avenae）、もみ枯細菌病（Burkholderia glumae）；
「タバコ」の、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）；
「チューリップ」の、灰色かび病（Botrytis cinerea）；
「ベントグラス」の、雪腐大粒菌核病（Sclerotinia borealis）、赤焼病（Pythium aphanidermatum）；
「オーチャードグラス」の、うどんこ病（Erysiphe graminis）；
「ダイズ」の、紫斑病（Cercospora kikuchii）、べと病（Peronospora Manshurica）、茎疫病（Phytophthora sojae）；
「ジャガイモ」の、疫病（Phytophthore infestans）；
などの防除に使用することができる。

また、本発明の殺菌剤は、各種耐性菌に対しても優れた殺菌効果を有する。かかる耐性菌としては、例えば、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジムなどのベンズイミダゾール系殺菌剤に耐性を示す灰色かび病菌（Botrytis cinerea）やテンサイ褐斑病菌（Cercospora beticola）、リンゴ黒星病菌（Venturia inaequalis）、ナシ黒星病菌（Venturia nashicola）； ジカルボキシイミド系殺菌剤（例えば、ビンクロゾリン、プロシミドン、イプロジオン）に耐性を示す灰色かび病菌（Botrytis cinerea）などが挙げられる。

本発明の殺菌剤の適用が好ましい病害としては、リンゴ黒星病（Venturia inaequalis）、ブドウべと病（Plasmopara viticola）、ナシ赤星病（Gymnosporangium asiaticum）、ウリ類の灰色かび病（Botrytis cinerea）、ウリ類のべと病（Pseudoperonospora cubensis）、コムギうどんこ病（Erysiphe graminis）、イネいもち病（Pyricularia oryzae）、イネ紋枯病（Rhizoctonia solani）など多種の病害が挙げられる。

本発明の殺菌剤は、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、共力剤などと混合して使用することができる。
本発明の殺菌剤と混合して使用できる他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤などの代表例として以下のものが挙げられる。

〈殺菌剤〉
銅剤；塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、水酸化第二銅、有機銅など。 硫黄剤；硫黄、ファーバム、メチラム、プロチオカルブ、チウラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ（略名：マンゼブ）、ジラム、プロピネブ、ポリカーバメートなど。 ポリハロアルキルチオ剤；キャプタン、フォルペット、ジクロルフルアニドなど。 有機塩素剤；クロロタロニル、フサライドなど。 有機リン剤；ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、トリクロホスメチル、ピラゾホス、ホセチルなど。 ベンズイミダゾール剤；チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール、フベリダゾールなど。 ジカルボキシイミド剤；イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン、フルオルイミド、クロゾリネート、カプタホールなど。 カルボキシアミド剤；オキシカルボキシン、メプロニル、フルトラニル、テクロフタラム、トリクラミド、ペンシクロン、フルオピラム、イソピラザム、フルキサピロキサド、シルチオファム、フェノキサニルなど。 アシルアラニン剤；メタラキシル、オキサジキシル、フララキシルなど。 Ｑｏ阻害剤；アゾキシストロビン、クレソキシムメチル、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、ピリベンカルブ、ファモキサドン、フェンアミドン、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビンなど。 Ｑｉ阻害剤：シアゾファミド、アミスルブロムなど。

アニリノピリミジン剤；アンドプリン、メパニピリム、ピリメタニル、ジプロジニルなど。 ＳＢＩ剤；トリアジメホン、トリアジメノール、ビテルタノール、ミクロブタニル、ヘキサコナゾール、プロピコナゾール、トリフルミゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、フェナリモール、ピリフェノックス、トリホリン、フルシラゾール、エタコナゾール、ジクロブトラゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、イマザリル、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、ブチオベート、エポキシコナゾール、メトコナゾール、プロチオコナゾール、スピロキサミン、フェンヘキサミド、ピリブチカルブ、オキスポコナゾール、アザコナゾール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリチコナゾール、ファーコナゾールシス
など。

抗生物質剤；ポリオキシン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ミルディオマイシン、ストレプトマイシン、オキシテトラサイクリンなど。 アニライド系剤；ボスカリド、ペンチオピラド、ビキサフェン、ベナラキシル、メタラキシル−１Ｍ、オフラセ、カルボキシンなど。 グアニジン系剤；イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、ドジン、グアザチン、イミノクタジンドデシルベンゼンスルホン酸塩など。 バリン系剤；ジメトモルフ、フルモルフ、イプロバリカルブ、ベンチアバリカルブ、マンジプロパミドなど。

その他の殺菌剤；シモキサニル、プロパモカルブ、フルアジナム、プロパモカルブ酢酸塩、エタボキサム、フルオピコリド、ゾキサミド、シフルフェナミド、メトラフェノン、プロキナジッド、ヒドロキシイソキサゾール、メタスルホカルブ、アニラジン、イソプロチオラン、フェリムゾン、プロペナゾール、チアジニル、アシベンゾラルＳメチル、イソチアニル、ピロキロン、フタライド、トリシクラゾール、カルプロパミド、フェノキサニル、ジクロシメット、フルアジナム、フルジオキソニル、ピロールニトリン、ヒドロキシイソオキサゾール、フルスルファミド、ジエトフェンカルブ、キントゼン、メタスルホカルブ、アニラジン、キノメチオナート、ジチアノン、ジノカブ、ジクロメジン、オキソリニック酸、レシチン、重曹、フェナミノスルフ、フェナジンオキシド、アメトクラジン、酢酸フェンチン、シルチオファム、ピラゾホス、エチリモール、テブフロキン、フルチアニル、ピリオフェン、ヌアリモル、アルジモルフ、ドデモルフ、フェンプロピジン、ピペラリン、イプロベンホス、ベノダニル、フェンフラン、フラメトピル、チフルザミド、ブピリメート、ジメチリモル、メトミノフェン、フェンピコニル、キノキシフェン、ビフェニル、クロロネブ、ジクロラン、テクナゼン、トルクロフォスメチル、タービナフィン、イオドカルブ、ヒナパクリル、ジノカップ、酢酸トリフェニルスズ、塩化トリフェニルスズ、水酸化トリフェニルスズ、亜リン酸、トリアゾキシド、エトリジアゾール、オクチノリン、ジフルメトリム、トリルフルアニド、クロロピクリン、ダゾメット、メタムナトリウム塩、シプロフラム、アグロバクテリウムなど。

〈殺虫剤、殺ダニ剤〉
有機燐およびカーバメート系殺虫剤；フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、アザメチホス、クロルピリホスメチル、ジクロトホス、ジスルホトン、ＥＰＮ、フェナミホス、メタミドホス、メビンホス、パラオキソン、パラチオン、ホスファミドン、ホレート、ホキシム、ピリミホスメチル、プロチオホス、テルプホス、トリアゾホス、ホスチアゼート、ホスホカルブ、カズサホス、ジスルホトン、デメトン−Ｓ−メチル、ＢＲＰ、ＣＹＡＰ、エトプロホス、キナルホス、アラニカルブ、ベンダイオカルブ、フェノチオカルブ、メチオカルブ、オキサミル、トリアザメート、フェノブカルブ、ＭＰＭＣ、ＸＭＣなど。

ピレスロイド系殺虫剤；ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、ブロフェンプロクス、アクリナスリン、ビフェントリン、シフェノトリン、アルファシペルメトリン、ベータシペルメトリン、ゼータシペルメトリン、エスフェンバレレート、イミプロトリン、ラムダシハロトリン、プラレトリン、タウフルバリネート、テフルトリン、トランスフルトリン、プロフルトリン、ジメフルトリン、ハルフェンプロックスなど。

ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤；ルフェヌロン、ノパルロン、テフルベンズロン、ビストリフルロン、ノビフルムロン、ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、アセタミプリド、イミダクロプリド、ニテンピラム、フィプロニル、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、エマメクチン、フルベンジアミド、スピノサド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬など。
その他の殺虫剤：エトキサゾール、ハロフェノジト、メトキシフェノジド、テブフェノジド、アザジラクチン、クロマフェノジド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、クロチアニジン、ジノテフラン、チアクロプリド、チアメトキザム、アセトプロール、エンドスルファン、エチプロール、バニリプロール、ピラフルプロール、ピリプロール、レピメクチン、イベルメクチン、フェナザキン、トルフェンピラド、フルフェネリム、アセキノシル、フルアシプリム、ヒドラメチルノン、クロルフェナピル、フェンブタチンオキシド、プロパルギット、シロマジン、ピペロニルブトキシド、インドキサカルブ、メタフルミゾン、ベンクロチアズ、ビフェナゼート、フロニカミド、ピリダリル、ピメトロジン、硫黄、シエノピラフェン、フルピラゾホス、シフルメトフェン、アミドフルメット、クロルジメホルム、１，３−ジクロロプロペン、クロフェンテジン、ＤＣＩＰ、クロラントラニリプロール、スピネトラム、ピリフルキナゾン、線虫病原糸状菌

殺線虫剤；フェナミホス、ホスチアゼートなど。 殺ダニ剤；クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル、フルアクリピリムなど。

〈植物生長調節剤〉
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７）、ＩＡＡ、ＮＡＡ、アブシジン酸、インドール酪酸、ウニコナゾール、エチクロゼート、エテホン、クロキシホナック、クロルメコート、クロレラ抽出液、過酸化カルシウム、シアナミド、ジクロルプロップ、ダミノジッド、デシルアルコール、トリネキサパックエチル、メピコートクロリド、パクロブトラゾール、パラフィンワックス、ピペロニルブトキシド、ピラフルフェンエチル、フルルプリミドール、プロヒドロジャスモン、プロヘキサジオンカルシウム塩、ベンジルアミノプリン、ペンディメタリン、ホルクロルフェニュロン、マレイン酸ヒドラジドカリウム、１−ナフチルアセトアミド、４−ＣＰＡ、ＭＣＰＢ、コリン、硫酸オキシキノリン、エチクロゼート、ブトラリン、１−メチルシクロプロペン、アビグリシン塩酸塩など。

本発明の殺菌剤は、水棲生物が船底、魚網などの水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。
また、本発明の殺菌剤を塗料や繊維などに混入させることで、壁や浴槽、若しくは靴や衣服の防菌、防黴剤として使用することもできる。

以下に、実施例を示し、本発明をより具体的に説明する。なお、これら実施例によって本発明の範囲が制限されるものではない。

実施例１
１，３−ビス（６，６’−ジメチル−２，２’ビピリジル）プロパンの製造

テトラヒドロフラン７０ｍｌにジイソプロピルアミン１．３２ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）を溶解させた。この溶液に、窒素雰囲気下、１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム溶液８．０ｍｌ（１２．８ｍｍｏｌ）を−７８℃で加え１５分間撹拌した。その後、０℃で１５分間撹拌した。該反応液を−７８℃に冷却し、次いで、テトラヒドロフラン３０ｍｌに６，６’−ビ−２−ピコリン２．００ｇ（１０．８６ｍｍｏｌ）を溶解させてなる液を加え、０℃で１時間撹拌した。これにジヨードメタン１．４５ｇ（５．４３ｍｍｏｌ）を加えて室温にて一晩撹拌した。該反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。これを減圧濃縮し、次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製することによって、目的化合物１．２７ｇ（３．３４ｍｍｏｌ）を得た。

実施例１に記載の方法に準じて製造した、本発明に係るビピリジン化合物の例を表１に示す。

表１に示した化合物のうち、下記番号の化合物について、物理定数（融点または屈折率）を測定した。また粘稠なオイル状であるもの（Visc. oil）については、¹H-NMR(CDCl₃)を測定した。その結果を下記に示す。
1 ： 融点 95-98℃
2 ： 融点 80-83℃
5 ： 融点 48-49℃
7 ： 屈折率 1.6139（22.2℃）
24 ： 屈折率 1.6074（20.6℃）
25 ： Visc. oil、¹H-NMR(CDCl₃) δ : 1.05 (s, 6H), 2.63 (s, 6H), 2.93 (s, 4H), 7.14 (d, 2H), 7.23 (d, 2H), 7.56-7.62 (m, 4H), 8.13-8.19 (m, 4H)
26 ： Visc. oil、¹H-NMR(CDCl₃) δ : 0.86 (t, 3H), 1.34-1.50 (m, 4H), 2.62 (s, 6H), 2.71-2.64 (m, 1H), 2.89 (d, 4H), 7.12-7.15 (m, 4H), 7.63-7.67 (m, 4H), 8.18-8.25 (m, 4H)
27 ： Visc. oil、¹H-NMR(CDCl₃) δ : 0.84 (d, 6H), 1.25 (t, 2H), 1.82 (sep, 1H), 2.61 (s, 6H), 2.75-2.85 (m, 1H), 2.86 (d, 4H), 7.10-7.14 (m, 4H), 7.60-7.65 (m, 4H), 8.17-8.24 (m, 4H)

次に、本発明の殺菌剤の製剤実施例を若干示すが、添加物および添加割合は、これら実施例に限定されるものではなく、広範囲に変化させることが可能である。 製剤実施例中の部は質量部を示す。

製剤実施例１ 水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ５３部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ３部
以上を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分４０％の水和剤を得る。

製剤実施例２ 乳剤
本発明化合物 １０部
ソルベッソ２００ ５３部
シクロヘキサノン ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩 １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １０部
以上を混合溶解して、有効成分１０％の乳剤を得る。

製剤実施例３ 粉剤
本発明化合物 １０部
クレー ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分１０％の粉剤を得る。

製剤実施例４ 粒剤
本発明化合物 ５部
クレー ７３部
ベントナイト ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部
リン酸カリウム １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。

製剤実施例５ 懸濁剤
本発明化合物 １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩 ２部
グリセリン １０部
キサンタンガム ０．２部
水 ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、有効成分１０％の懸濁剤を得る。

製剤実施例６ 顆粒水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ３６部
塩化カリウム １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物 ５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後、適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の顆粒水和剤を得る。

（試験例１）リンゴ黒星病防除試験
製剤実施例２の処方にて得られた乳剤を有効成分１００ｐｐｍの濃度になるよう水で希釈して、薬液を調製した。素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３〜４葉期）に該薬液を散布した。次いで、室温で自然乾燥した。これにリンゴ黒星病菌（Venturia inaequalis）の分生胞子を接種した。１２時間毎に明暗を繰り返す２０℃で高湿度の室内に２週間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理の苗と比較調査し、防除効果を求めた。
このリンゴ黒星病防除試験を化合物番号２および２４の化合物について行った。その結果、いずれの化合物も７５％以上の優れた防除価を示した。

防除価［％］
＝〔（無処理区の発病度−処理区の発病度）／（無処理区の発病度）〕×１００

（試験例２）キュウリ灰色かび病防除試験
製剤実施例２の処方にて得られた乳剤を有効成分１００ｐｐｍの濃度になるよう水で希釈して、薬液を調製した。素焼きポットで栽培したキュウリ幼苗（品種「ときわ地這」、子葉期）に該薬液を散布した。次いで、室温で自然乾燥した。これにキュウリ灰色かび病菌（Botrytis cinerea）の分生胞子懸濁液を滴下接種した。２０℃で高湿度の暗室内に４日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理の苗と比較調査し、防除効果を求めた。
このキュウリ灰色かび病防除試験を化合物番号１、２および２４の化合物について行った。その結果、いずれの化合物も７５％以上の優れた防除価を示した。

（試験例３）コムギうどんこ病防除試験
製剤実施例１の処方にて得られた水和剤を１００ｐｐｍの濃度になるよう水で希釈して、薬液を調製した。素焼きポットで栽培したコムギ幼苗（品種「チホク」、１．０〜１．２葉期）に該薬液を散布した。次いで、葉を風乾させた。これにコムギうどんこ病菌（Erysiphe graminis f.sp.tritici）の分生胞子を振り払い接種した。２２〜２５℃の温室内に７日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理の苗と比較調査し、防除効果を求めた。
このコムギうどんこ病防除試験を化合物番号２および２４の化合物について行った。その結果、いずれの化合物も７５％以上の優れた防除価を示した。

（試験例４）コムギ赤さび病防除試験
製剤実施例１の処方にて得られた水和剤を１００ｐｐｍの濃度になるよう水で希釈して、薬液を調製した。素焼きポットで栽培したコムギ幼苗（品種「農林６１号」、１．０〜１．２葉期）に該薬液を散布した。次いで、葉を風乾させた。これにコムギ赤さび病菌（Puccinia recondita）の夏胞子を振り払い接種した。２２〜２５℃の温室内に１０日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理の苗と比較調査し、防除効果を求めた。
このコムギ赤さび病防除試験を化合物番号１、２および２４の化合物について行った。その結果、いずれの化合物も７５％以上の優れた防除価を示した。

以上のように、本発明のビピリジン化合物、その塩または金属錯体は、多少の強弱はあるものの、植物病害に対して優れた病害防除効果を示すことがわかる。

Claims (2)

1. 式（I）で表されるビピリジン化合物、その塩または金属錯体。
   
   

   

   
   〔式（I）中、
   Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、独立に、水素原子、ハロゲノ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１−６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜６シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、または無置換の若しくは置換基を有するアミノ基を示す。
   ｎ１はＲ¹の数を示し且つ０〜４のいずれかの整数である。
   ｎ２はＲ²の数を示し且つ０〜４のいずれかの整数である。
   ｎ３はＲ³の数を示し且つ０〜３のいずれかの整数である。
   ｎ４はＲ⁴の数を示し且つ０〜３のいずれかの整数である。
   Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、独立に、水素原子、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、置換基を有するハロＣ１〜６アルキル基、または無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜６シクロアルキル基を示す。〕
2. 請求項１に記載のビピリジン化合物、その塩および金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する殺菌剤。