WO2012147951A1 - ホットメルト粘着剤、粘着フィルム、被覆物品および被覆物品の製造方法 - Google Patents

ホットメルト粘着剤、粘着フィルム、被覆物品および被覆物品の製造方法 Download PDF

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WO2012147951A1
WO2012147951A1 PCT/JP2012/061455 JP2012061455W WO2012147951A1 WO 2012147951 A1 WO2012147951 A1 WO 2012147951A1 JP 2012061455 W JP2012061455 W JP 2012061455W WO 2012147951 A1 WO2012147951 A1 WO 2012147951A1
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base film
sensitive adhesive
film
hot melt
adhesive
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PCT/JP2012/061455
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秀之 石黒
鈴木　一平
英明 芝間
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東洋インキＳｃホールディングス株式会社
東洋アドレ株式会社
トーヨーケム株式会社
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    • B65D23/00—Details of bottles or jars not otherwise provided for
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    • B65D23/0842—Sheets or tubes applied around the bottle with or without subsequent folding operations
    • B65D23/085—Sheets or tubes applied around the bottle with or without subsequent folding operations and glued or otherwise sealed to the bottle
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    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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    • C09J191/00—Adhesives based on oils, fats or waxes; Adhesives based on derivatives thereof
    • C09J191/06—Waxes

Definitions

  • the present invention relates to a hot melt pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive film, a coated article, and a method for producing the coated article.
  • the present invention is preferably used for articles such as glass bottles and PET (polyethylene terephthalate) bottles used in soft drinks, seasonings, detergents, shampoos, edible oils, cosmetics, pharmaceuticals and the like.
  • methods for producing a labeled PET bottle (film-attached PET bottle) by attaching a label (film) to the outer peripheral surface of a PET bottle (container) include a method using a stretch label and a method using a heat shrink label. .
  • the method using a stretch label utilizes the principle of a rubber band. That is, the stretch label has a cylindrical shape or a ring shape, and is stretched and positioned on the outer peripheral side of the PET bottle so as to expand the diameter. By releasing the tensile force and returning it to the original shape, Close contact with the outer peripheral surface of the PET bottle.
  • the restoring force of the stretch label is small, there is a problem that the method using the stretch label cannot be used particularly for an irregularly shaped bottle (atypical bottle) with an emphasis on design.
  • the heat-shrink label is positioned on the outer peripheral side of the PET bottle, and is made to adhere to the outer peripheral surface of the PET bottle by shrinking with the heat of a heater or steam.
  • a heat-shrinkable label a method using a sheet-like (film-like) heat-shrinkable label has been studied.
  • heat-shrinkable sheet for example, adhesion with an ultraviolet curable adhesive (for example, see Patent Documents 1 and 2) or heat fusion with a laser (for example, , See Patent Documents 3 and 4), the heat shrink sheet is attached to the outer peripheral surface of the PET bottle.
  • an ultraviolet curable adhesive for example, see Patent Documents 1 and 2
  • heat fusion with a laser for example, See Patent Documents 3 and 4
  • the ultraviolet curable adhesive itself is expensive. Further, since the ultraviolet curable adhesive contains a polyfunctional acrylate, a photopolymerization initiator, and the like, there is a problem that the skin irritation is high and the environmental safety of the worker is low. On the other hand, when a laser is used, when the heat-shrinkable sheet is heat-sealed, misalignment tends to occur at the fused portion, and it is difficult to maintain the high quality of the labeled PET bottle (coated article). In addition, there is a problem that the noise of the laser irradiator is severe and the environmental safety of the operator is low.
  • the present invention has been made to solve the above problems, and its purpose is to exhibit good coating suitability while preventing cost increase and deterioration of worker's environmental safety, even during heating.
  • An object of the present invention is to provide a hot-melt pressure-sensitive adhesive that hardly flows.
  • Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film that can reliably cover an article with a base film by preventing positional displacement and peeling at the overlapping part (bonding part) when the base film is thermally contracted. And it is providing the manufacturing method of a coated article.
  • Another object of the present invention is to provide a high-quality coated article obtained by coating an article with such a heat-shrinkable adhesive film.
  • a polyolefin wax having a softening point of 105 to 165 ° C., an elastomer, and a tackifier When the temperature at which the viscosity is 500 Pa ⁇ s during heating is X [° C.] and the temperature at which the viscosity is 500 Pa ⁇ s during cooling is Y [° C.], X> Y and XY is 5 or more.
  • a hot melt pressure-sensitive adhesive characterized by the above.
  • Polyolefin waxes, elastomers and tackifiers are all compounds that have no skin irritation or are extremely low. In the present invention, the use of these components can improve the worker's environmental safety. Softeners are also compounds that do not cause skin irritation or are extremely low.
  • the present invention is not an expensive ultraviolet curable adhesive, and each of the above components is relatively inexpensive and easily available, so that the cost can be reduced.
  • the viscosity of the hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention changes along different paths during heating and cooling. For this reason, the hot melt pressure-sensitive adhesive exhibits good coating suitability and can maintain a sufficient viscosity even during heating.
  • the base film can be reliably attached to an article due to the good coating suitability of the hot melt pressure-sensitive adhesive, and the overlapping part (bonding part) at the time of thermal shrinkage of the base film ) Can be prevented, and a high-quality coated article can be manufactured.
  • FIG. 1 is an example of a schematic diagram showing the viscosity behavior of a hot melt pressure-sensitive adhesive measured using a rheometer.
  • Drawing 2 is a figure for explaining the 1st manufacturing method of PET bottle with a film.
  • Drawing 3 is a figure for explaining the 2nd manufacturing method of PET bottle with a film.
  • FIG. 4 is a diagram for explaining a third manufacturing method of a PET bottle with a film.
  • the hot-melt pressure-sensitive adhesive the pressure-sensitive adhesive film, the coated article, and the method for producing the coated article of the present invention will be described in more detail.
  • the coated article of the present invention is formed by coating at least part of the surface of the article with the heat-shrinkable product of the adhesive film of the present invention.
  • Examples of articles include soft drinks, beer, whiskey, seasonings, detergents, shampoos, edible oils, cosmetics, containers used for pharmaceuticals, cups used for packaging yogurt, pudding, CDs, DVDs, etc.
  • Media a case for storing the media, an article having a cylindrical or columnar body (part) such as a dry battery alone, and the like.
  • the container having a cylindrical body examples include a glass container such as a glass bottle, a plastic container such as a PET (polyethylene terephthalate) bottle, and a paper container.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention has a heat-shrinkable base film and a pressure-sensitive adhesive portion provided on at least a part of the base film and made of a hot-melt pressure-sensitive adhesive.
  • Examples of the base film include a stretched polyester film, a stretched polystyrene film, a stretched polyolefin film, a polylactic acid film, a foamed polyolefin film, a stretched polyester-polystyrene coextruded film, and a foamed polystyrene film.
  • the shape of the base film is not particularly limited.
  • a base film is used as a strip
  • the belt-like substrate film may be any of a lateral uniaxially stretched film, a longitudinally uniaxially stretched film, and a biaxially stretched film.
  • the pressure-sensitive adhesive film using the laterally uniaxially stretched film is suitable when a coated article is manufactured by forming a cylindrical shape in advance and arranging it on the outer peripheral side of the body portion of the article and then performing a heat shrink treatment.
  • a pressure-sensitive adhesive film using a uniaxially stretched film (MD (Machine Direction) direction uniaxially stretched film) that is heat-shrinkable along the longitudinal direction is wound around the outer peripheral surface of the body portion of the article, and then subjected to a heat shrink treatment. It is suitable for manufacturing a coated article. In either case, the article can be reliably covered with an adhesive film (base film).
  • the heat shrinkage rate in the stretching direction of the base film is preferably about 5 to 85%, more preferably about 20 to 60%.
  • the pressure-sensitive adhesive film can reliably exhibit the effect as a heat shrink film.
  • a heat shrinkage rate is a heat shrinkage rate when immersed in 100 degreeC warm water
  • stretching direction is calculated according to a following formula. Therefore, since the longitudinal uniaxially stretched film shrinks in the longitudinal direction, it is preferable that the thermal shrinkage rate with respect to the longitudinal direction is about 5 to 85%, and the laterally uniaxially stretched film shrinks in the width direction. It is preferable that the heat shrinkage ratio is about 5 to 85%. In the case of a biaxially stretched film, it is preferable that the thermal shrinkage rate in any stretching direction is within the above range.
  • the longitudinal direction corresponds to the conveyance direction for conveying the article.
  • the average thickness of a base film is suitably set according to heat resistance, rigidity, mechanical suitability, an external appearance, etc., and is not specifically limited. Specifically, the average thickness of the base film is preferably about 5 to 50 ⁇ m, more preferably about 10 to 50 ⁇ m, further preferably about 10 to 30 ⁇ m, and more preferably about 15 to 25 ⁇ m. It is particularly preferred that According to the present invention, even such a thin base film can reliably cover an article without breaking. By this. The manufacturing cost of the coated article can be reduced.
  • various additives such as lubricants, fillers, heat stabilizers, antioxidants, UV absorbers, antistatic agents, flame retardants, and coloring agents are added to the constituent materials of the base film as necessary. May be.
  • the surface of the base film may be subjected to a surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, or acid treatment. Thereby, the printability with respect to the surface of a base film can be improved.
  • the base film is not limited to the single-layer film of the above film, and may be a laminated film of two or more kinds of the above films or a laminated film of the nonwoven fabric and the above films. Furthermore, you may make it provide vapor deposition films, such as a silicon oxide, aluminum oxide, aluminum, on the surface and / or back surface of a base film.
  • the average thickness is preferably about 5 to 300 ⁇ m, more preferably about 10 to 300 ⁇ m.
  • the hot-melt pressure-sensitive adhesive of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “pressure-sensitive adhesive”) includes a polyolefin wax having a softening point of 105 to 165 ° C., an elastomer, and a tackifier, and is heated (increased).
  • pressure-sensitive adhesive includes a polyolefin wax having a softening point of 105 to 165 ° C., an elastomer, and a tackifier, and is heated (increased).
  • such a pressure-sensitive adhesive maintains a high viscosity even at a relatively high temperature, particularly when heated from a solid state to a molten state (during heating), while being cooled from the molten state.
  • a solid state is obtained (cooling), a low viscosity is maintained even at a relatively low temperature.
  • the pressure-sensitive adhesive can maintain a sufficiently high viscosity and cohesive force at the heat shrink temperature at which the base film is heat shrunk, that is, exhibits excellent heat shrinkability (shrinkability).
  • shrinkability means that when an article with a base film before heat shrinking is immersed in a hot water bath adjusted to a temperature of 90 ° C. for 3 seconds, misalignment or peeling occurs at the overlapping portion. It can be evaluated by checking whether or not.
  • the temperature X is not particularly limited, but is preferably about 90 to 140 ° C., more preferably about 95 to 140 ° C., and further preferably about 100 to 135 ° C.
  • the pressure-sensitive adhesive can maintain a sufficiently high viscosity even at an extremely high temperature during heating, that is, can exhibit excellent heat shrinkability.
  • the pressure-sensitive adhesive can maintain a sufficiently low viscosity at the time of coating. Therefore, it is possible to prevent the coating amount of the pressure-sensitive adhesive on the base film from becoming unstable or causing rubbing and stringing during coating.
  • the temperature Y is preferably about 75 to 110 ° C., more preferably about 95 to 105 ° C., and further preferably about 90 to 100 ° C.
  • the pressure-sensitive adhesive can maintain a sufficiently low viscosity even at an extremely low temperature during cooling, that is, can exhibit excellent coating suitability.
  • the difference (XY) between the temperature X and the temperature Y is preferably 10 or more, and more preferably 15 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive can maintain a sufficiently high viscosity at a relatively high temperature during heating, and more reliably maintain a sufficiently low viscosity at a relatively low temperature during cooling.
  • the upper limit of XY is not particularly limited, but when polyethylene wax is used as the polyolefin wax, it is usually about 30, preferably about 25, more preferably about 20, and when polypropylene wax is used as the polyolefin wax. Usually, it is about 50, preferably about 45, more preferably about 40.
  • the pressure-sensitive adhesive When polyethylene wax is used as the polyolefin wax, the pressure-sensitive adhesive preferably satisfies one of the following conditions I and II, and more preferably satisfies both. That is, Condition I: The pressure-sensitive adhesive preferably has a viscosity at 90 ° C. during heating of 1,000 Pa ⁇ s or more, and more preferably 4,000 Pa ⁇ s or more. Thereby, the adhesive can exhibit more excellent heat shrinkability.
  • Condition II The pressure-sensitive adhesive preferably has a viscosity at 110 ° C. of 40 Pa ⁇ s or less, more preferably 20 Pa ⁇ s or less, at the time of cooling. Thereby, the adhesive can exhibit the more excellent coating aptitude.
  • the pressure-sensitive adhesive when polypropylene wax is used as the polyolefin wax, the pressure-sensitive adhesive preferably satisfies one of the following conditions III and IV, and more preferably satisfies both. That is, Condition III: The pressure-sensitive adhesive preferably has a viscosity at 120 ° C. during heating of about 200 to 50,000 Pa ⁇ s, more preferably about 1,000 to 30,000 Pa ⁇ s. Thereby, the adhesive can exhibit more excellent heat shrinkability.
  • Condition IV The pressure-sensitive adhesive has a viscosity at 110 ° C. during cooling of preferably 0.1 to 150 Pa ⁇ s, and more preferably about 1 to 50 Pa ⁇ s. Thereby, the adhesive can exhibit the more excellent coating aptitude.
  • Polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax will be described in detail later.
  • the viscosity at the time of cooling and heating of the adhesive is specifically a value measured by a rheometer.
  • a rheometer According to the rheometer, the temperature dependence of the viscosity of the pressure-sensitive adhesive can be easily measured.
  • the viscosity can be measured using, for example, a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (“Rheosol-G3000” manufactured by UBM Co., Ltd.).
  • FIG. 1 is an example of a schematic diagram showing the viscosity behavior of a hot melt pressure-sensitive adhesive measured using a rheometer.
  • FIG. 1 is a graph which shows the viscosity behavior of the adhesive of a specific composition, and it cannot be overemphasized that a viscosity behavior changes a little depending on the composition.
  • the hot melt pressure-sensitive adhesive of the present invention is characterized in that the viscosity behavior at the time of cooling is different from that at the time of heating (showing hysteresis characteristics) and the difference between them is large. By having such characteristics (physical properties), the following effects can be obtained.
  • the hot melt adhesive in the case of using a conventional hot melt adhesive with a short distance from the storage tank to the discharge port (distance of the supply path) as the coating head, the hot melt adhesive has a high temperature. Thus, it is applied to the base film. Therefore, the temperature of the hot melt adhesive is too high, and the base film shrinks unintentionally.
  • the conventional hot melt adhesive in order to avoid this, if a coating head with a long distance from the storage tank to the discharge port (distance of the supply path) is used, the conventional hot melt adhesive will overcool before reaching the discharge port. As a result, rubbing and stringing occur when ejected from the ejection port, and cannot be applied to the substrate film.
  • the hot melt adhesive of the present invention maintains a sufficiently low viscosity in a relatively wide temperature range during cooling. For this reason, this adhesive can be reliably discharged from the coating head regardless of the length of the distance from the storage tank to the discharge port (distance of the supply path), and should be applied well to the base film Can do.
  • the adhesive maintains a sufficiently high viscosity even when the temperature is relatively high. High cohesion and maintains good adhesion. For this reason, even if a base film shrink
  • the viscosity behavior of the conventional hot melt pressure-sensitive adhesive is almost coincident and linear during cooling and heating. For this reason, since the viscosity of the conventional hot-melt pressure-sensitive adhesive becomes extremely low at a high temperature, the base film is easily detached from the article when the base film is contracted. Therefore, the conventional hot melt pressure-sensitive adhesive cannot be used in the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive contains a polyolefin wax having a softening point of 105 to 165 ° C., an elastomer, and a tackifier. Moreover, it is preferable that an adhesive further contains a softening agent.
  • a pressure-sensitive adhesive containing a softening agent can exhibit good coating suitability regardless of the type, molecular weight, content, etc. of the elastomer.
  • each component of the adhesive will be described.
  • the elastomer is used to improve the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, and hence the adhesive strength.
  • This elastomer is preferably a thermoplastic elastomer.
  • styrene thermoplastic elastomer polyolefin thermoplastic elastomer, ethylene-vinyl acetate thermoplastic elastomer, polyvinyl chloride thermoplastic elastomer, polyurethane thermoplastic elastomer, polyester thermoplastic elastomer, polyamide
  • thermoplastic elastomers polybutadiene-based thermoplastic elastomers, trans-polyisoprene-based thermoplastic elastomers, fluororubber-based thermoplastic elastomers, and chlorinated polyethylene-based thermoplastic elastomers.
  • thermoplastic elastomers one or more of these can be used in combination.
  • styrene thermoplastic elastomers polyolefin thermoplastic elastomers, and ethylene-vinyl acetate thermoplastic elastomers are suitable.
  • thermoplastic elastomer more preferably has a cohesive force imparting site and a relaxation site in the molecule.
  • a styrene-based thermoplastic elastomer can be mentioned.
  • Styrenic thermoplastic elastomers are preferred because they have many aromatic hydrocarbon groups in their molecular structure and are therefore highly compatible with polyolefin waxes.
  • Styrenic thermoplastic elastomers generally have a polystyrene block that imparts cohesive force to its molecular structure (cohesive force imparting site) and an intermediate block that imparts flexibility to its molecular structure (relaxation site: flexible) Sex imparting site).
  • the styrenic thermoplastic elastomer has rubber cohesive force imparting sites and flexibility imparting sites, so that rubber elasticity is easily obtained.
  • the polystyrene block becomes a bridging point by forming a physical crosslink (domain).
  • the intermediate block (soft segment) is selected from, for example, polybutadiene (B), polyisoprene (I), and polyolefin elastomer (ethylene propylene, EP), depending on the arrangement pattern with the polystyrene block (S) that is a hard segment. Thus, it is classified into linear (linear type) and radial (radical type).
  • styrene-based thermoplastic elastomer examples include, for example, a styrene / butadiene block copolymer (SB: diblock), (SBSS: triblock), and a styrene / isoprene block copolymer (S— I: diblock), (SIS: triblock) or styrene / butadiene-isoprene block copolymer (SB • I: diblock), (SB / IB: triblock),
  • SBS hydrogenated product of styrene / butadiene / styrene block copolymer
  • SEPS hydrogenated product of styrene / isoprene / styrene block copolymer
  • Thing carboxylic acid modified products Thing etc.
  • styrene thermoplastic elastomer a part of styrene constituting the styrene block may be replaced with an aromatic vinyl compound such as ⁇ -methylstyrene.
  • SEBS styrene-ethylene / butylene-styrene block polymer
  • SEBS styrene-ethylene / butylene-styrene block polymer
  • the melt viscosity of the elastomer is preferably about 1 to 10 Pa ⁇ s.
  • melt viscosity is less than the said lower limit, the adhesive force in the heat shrink temperature of an adhesive will become low, and heat shrinkability may fall. As a result, there is a possibility that deviation or peeling occurs in the overlapping portion.
  • melt viscosity exceeds the above upper limit, the adhesive may be easily rubbed or stringed depending on the coating amount, coating method, etc., when the adhesive is applied to the base film. .
  • the melt viscosity of the elastomer is a value when the viscosity of a toluene solution containing the elastomer at a concentration of 25% by weight is measured at 25 ° C. using a B-type viscometer.
  • the elastomer content is preferably about 10 to 30% by weight.
  • the elastomer content is more preferably about 10 to 20% by weight.
  • polypropylene wax is used as the polyolefin wax
  • the elastomer content is 10 to 25%. More preferably, it is about% by weight. If the content is less than the lower limit, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be reduced. For this reason, the pressure-sensitive adhesive has a low adhesive force at the heat shrink temperature, and depending on the temperature when the base film is heat shrunk, it does not have heat shrinkability, and there is a possibility that the overlapping portion may be displaced or peeled off. . On the other hand, when the content exceeds the above upper limit, the adhesive may be easily rubbed or stringed depending on the coating amount, the coating method, etc., when the adhesive is applied to the base film. .
  • a tackifier is used in order to improve the adhesiveness (adhesion) with respect to the back surface and the surface (printing surface) of the base film of the adhesive.
  • the tackifier include phenol resin, modified phenol resin, terpene phenol resin, xylene phenol resin, xylene resin, cyclopentadiene-phenol resin, aliphatic petroleum resin, alicyclic petroleum resin, aromatic petroleum Petroleum resins such as resins, hydrogenated petroleum resins, phenol-modified petroleum resins, rosin ester resins, acid-modified rosin resins, hydrogenated rosin resins, hydrogenated rosin ester resins, low molecular weight polystyrene resins, terpene resins Hydrogenated terpene resins and the like can be mentioned, and one or more of these can be used in combination.
  • the content of the tackifier is preferably about 25 to 40% by weight. If the content is less than the lower limit, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may become excessive. For this reason, the pressure-sensitive adhesive has a low adhesive force at the heat shrink temperature, and depending on the temperature when the base film is heat shrunk, it does not have heat shrinkability, and there is a possibility that the overlapping portion may be displaced or peeled off. . On the other hand, when the content exceeds the above upper limit value, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is reduced, and as a result, the pressure-sensitive adhesive cannot be obtained. In addition, the adhesive can exhibit favorable heat shrinkability by making content of a tackifier into the said range.
  • the softener is used to prevent the adhesive strength of the adhesive from decreasing at low temperatures.
  • the softening agent is also used to improve the applicability of the adhesive. For example, depending on the type, molecular weight, content, etc. of the elastomer used, there is a risk that stringing or the like may occur during application of the pressure-sensitive adhesive, but by using a softener together, stringing or the like can be suitably prevented. . As a result, the pressure-sensitive adhesive can exhibit good coating suitability.
  • softener examples include mineral oils (synthetic oils), vegetable oils, animal oils, paraffins, terpenoids, fatty acids, fatty acid esters, alcohols, honey, crotamiton, etc. One kind or a combination of two or more kinds can be used.
  • mineral oils examples include petroleum jelly and process oil.
  • the process oil is an oil generally used as a plasticizer such as rubber or thermoplastic elastomer, and is produced in so-called petroleum refining.
  • Such process oils are roughly classified into paraffinic process oils, naphthenic process oils, and aromatic process oils.
  • the process oil is a mixture of aromatic hydrocarbons, naphthenic hydrocarbons, and paraffinic hydrocarbons.
  • a process oil containing 30% by weight or more of aromatic hydrocarbons with respect to the total hydrocarbons is called an aromatic process oil, and 35 to 45% by weight of total hydrocarbons contains naphthenic hydrocarbons.
  • the process oil containing is called naphthenic process oil, and the process oil containing paraffinic hydrocarbon in 50% by weight or more based on the total hydrocarbons is called paraffinic process oil.
  • paraffinic process oil, aromatic process oil, and the like are separated by subjecting the paraffinic crude oil to treatment such as distillation, hydrogenation reforming, solvent extraction, and solvent dewaxing.
  • naphthenic process oil, aromatic process oil, and the like are separated by subjecting the naphthenic crude oil to a treatment such as distillation or solvent extraction.
  • naphthenic process oil and / or paraffinic process oil are suitable as mineral oils.
  • the residue can be extremely reduced when the base film is peeled off from the article by hand.
  • vegetable oils include olive oil, carnauba wax, rice germ oil, corn oil, sasanqua oil, camellia oil, castor oil, jojoba seed oil, eucalyptus leaf oil and the like
  • animal oils include, for example, mink oil, beeswax Etc.
  • paraffins examples include liquid paraffin and paraffin.
  • terpenoids examples include squalane.
  • fatty acids include misty acid, zinc myristate, stearic acid, isostearic acid, and oleic acid.
  • fatty acid esters include isopropyl myristate, octyldodecyl sristate, and glyceryl triisooctanoate.
  • examples of alcohols include octyldodecanol, hexyldecanol, cetearyl alcohol, cetanol, and behenyl alcohol.
  • the content is preferably about 25 to 40% by weight. Thereby, it can prevent reliably that the adhesive force of an adhesive falls at the time of low temperature.
  • the pressure-sensitive adhesive can reliably exhibit good coating suitability regardless of the type, molecular weight, content, etc. of the elastomer.
  • Polyolefin wax with a softening point of 105 to 165 ° C. Polyolefin wax having a softening point of 105 to 165 ° C. is used, for example, to increase the difference between the viscosity during cooling and the viscosity during heating, that is, XY, in order to improve the heat shrinkability of the pressure-sensitive adhesive.
  • the adhesive when a polyolefin wax having a softening point of less than 105 ° C. is used, the adhesive has a low adhesive force (cohesive force) at the heat shrink temperature, has no heat shrinkability, and is displaced or peeled off at the overlapping portion. Occurs.
  • a polyolefin wax having a softening point higher than 165 ° C. when a polyolefin wax having a softening point higher than 165 ° C. is used, the applicability of the pressure-sensitive adhesive is lowered, and it cannot be applied to the base film, and rubbing and stringing occur.
  • the softening point of the polyolefin wax is preferably about 110 to 155 ° C., more preferably about 115 to 145 ° C. As a result, the pressure-sensitive adhesive exhibits good heat shrinkability and can be stably applied to the base film.
  • the softening point can be measured according to “6.4 Softening point test method (ring and ball method)” defined in JIS K-2207 (petroleum asphalt).
  • a temperature V [° C.] showing an exothermic peak during heating and a temperature W [° C.] showing an endothermic peak during cooling satisfy V> W, and the difference between V and W ( It is preferable that VW) is as large as possible.
  • polyolefin wax examples include polyethylene wax, polypropylene wax, polybutylene wax and the like, and it is preferable to use polyethylene wax or polypropylene wax.
  • Polyethylene wax or polypropylene wax has a relatively large value of VW. For this reason, by using these waxes, the pressure-sensitive adhesive exhibiting the hysteresis characteristics as described above can be more reliably prepared.
  • the molecular weight (average molecular weight) of the polyethylene wax is not particularly limited, but is preferably about 800 to 8,000, and more preferably about 850 to 5,000.
  • the molecular weight (average molecular weight) of the polypropylene wax is not particularly limited, but is preferably about 5,000 to 15,000, and more preferably about 6,000 to 8,000. Accordingly, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive can be reliably maintained even at the temperature at which the base film is thermally contracted, and the applicability of the pressure-sensitive adhesive can be suitably exhibited.
  • the molecular weight can be measured by a viscosity method.
  • the viscosity method is a measurement method using the fact that the viscosity ⁇ of a polymer solution is a function of the average molecular weight as follows, and the average molecular weight is: Generally called viscosity average molecular weight, it is determined by the following formula 1.
  • polyethylene wax when polyethylene wax is used as the polyolefin wax, its content is preferably about 10 to 30% by weight, whereas when polypropylene wax is used as the polyolefin wax, its content is 15 to 35% by weight. It is preferable that it is a grade.
  • the content of polyethylene wax or polypropylene wax in the above range, hysteresis characteristics can be obtained more reliably. For this reason, the pressure-sensitive adhesive can exhibit good heat shrinkability.
  • Such polyethylene waxes include, for example, high pressure methods such as ICI method (most representative method), BASF method, du Pont method, Union Carbide method, medium pressure method such as Phillips method and Standard (Indiana) method, Ziegler It can synthesize
  • high pressure methods such as ICI method (most representative method), BASF method, du Pont method, Union Carbide method, medium pressure method such as Phillips method and Standard (Indiana) method, Ziegler It can synthesize
  • polypropylene wax for example, propylene gas with a purity of 95% or more is blown into a solvent to which catalyst is added at 30 to 70 ° C. to polymerize propylene, and then alcohol is added to the solvent to dissolve the catalyst. -It can be manufactured by removing.
  • a polypropylene wax (polymer) is obtained as a white powder.
  • a Ziegler-Natta catalyst such as a mixture of triethylenealuminum and titanium trichloride is preferably used as the catalyst, and a saturated hydrocarbon such as n-heptane is preferably used as the solvent.
  • the polymerization reaction is carried out in the range of normal pressure to 8 MPa.
  • the content of the isotactic polymer can be adjusted, for example, by setting the type and concentration of the catalyst, the molar ratio of triethylaluminum and titanium trichloride, the reaction temperature, the time, and the like.
  • the content of polyethylene wax is 10 to 30% by weight
  • the content of elastomer is 10 to 20% by weight
  • the content of tackifier is 25 to 40% by weight
  • the content is preferably 25 to 40% by weight.
  • the content of polypropylene wax is 15 to 35% by weight
  • the content of elastomer is 10 to 25% by weight
  • the content of tackifier is 25 to 40% by weight
  • the softener content is preferably 25 to 40% by weight.
  • the elastomer content is 25 to 45% by weight
  • the tackifier content is 25 to 45% by weight
  • polyolefin wax The content of is preferably 10 to 30% by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive may not contain a softener.
  • a hot melt pressure-sensitive adhesive can be prepared by mixing the above polyolefin wax, elastomer, and tackifier at the blending ratio (% by weight) as described above. For example, when a softener is used in combination, the pressure-sensitive adhesive is first heated and dissolved in a softener and an elastomer to obtain a mixture, and then the tackifier is completely dissolved in the mixture. Can be prepared by dissolving. At this time, it is preferable to stir using a propeller-type stirring blade at a rotational speed of 200 to 500 rpm while heating the mixture.
  • the pressure-sensitive adhesive containing each component at a predetermined blending ratio (% by weight) exhibits excellent adhesiveness by maintaining excellent cohesive force, and misalignment of overlapping portions when the base film is shrunk by heating. And peeling can be reliably prevented.
  • FIGS. are diagrams for explaining a first manufacturing method of a PET bottle with a film
  • FIG. 3 is a diagram for explaining a second manufacturing method of a PET bottle with a film
  • FIG. 4 is a PET bottle with a film. It is a figure for demonstrating the 3rd manufacturing method of this.
  • an adhesive is applied to form an adhesive part (adhesive layer) 3.
  • an adhesive part is not formed in the other end part of the other surface of the base film 2.
  • the adhesive part may be formed by directly applying an adhesive to the base film 2, or may be indirectly formed by transferring the separately formed adhesive part 3 to the base film 2.
  • Examples of the direct coating method include, for example, a slit coater method, a curtain spray method, a spiral spray method, a dot method, a bead method, and the like, among which a method of applying by a slit coater method is preferable.
  • the method of coating by the slit coater method is a method of directly applying a pressure-sensitive adhesive by bringing a coating head into contact with a substrate film, that is, a contact-type method. For this reason, the adhesion part 3 can be reliably formed on the base film 2 with a predetermined shape and size.
  • the surface temperature of the coating head is preferably about 90 to 150 ° C., more preferably about 110 to 140 ° C. According to the coating by the slit coater method, since the time for the coating head to contact the base film 2 is short, the time for heating the base film 2 can be suppressed in a short time. For this reason, if the surface temperature of the coating head is within the above range, even if the temperature applied is higher than the heat shrink temperature of the base film 2, while preventing or suppressing the base film 2 from being thermally contracted, The adhesive can be reliably applied to the base film 2.
  • the temperature of the storage tank (melting tank) and the hose (that is, the temperature at which the adhesive is melted) is preferably about 120 to 200 ° C., and more preferably about 120 to 150 ° C. Thereby, the raise of the viscosity of an adhesive, ie, the fall of coating suitability, can be prevented.
  • the method of coating by the curtain spray method, spiral spray method, dot method or bead method is a method in which an adhesive is ejected from the coating head (nozzle) toward the substrate film 2, that is, a non-contact method. It is.
  • the non-contact method since the distance from the coating head to the base film 2 is large, the adhesive film is slightly cooled before reaching the base film 2, and the base film 2 shrinks unintentionally. This can be prevented more reliably.
  • a method using a roll can be used for the method of indirectly forming the adhesive portion on the base film 2.
  • the method using a roll is, for example, using a hand applicator to apply a pressure-sensitive adhesive to a release paper to form a coated product, then cutting the coated product into a required size and transferring it to the base film 2 To do.
  • the pressure-sensitive adhesive is not directly applied to the base film 2, the possibility that the base film 2 is thermally contracted can be reliably reduced.
  • the width of the adhesive part 3 is preferably about 1 to 100 mm, more preferably about 3 to 100 mm, further preferably about 3 to 30 mm, and particularly preferably about 10 to 25 mm. Thereby, when heat-shrinking the base film 2, the effect of preventing the overlapping portion 21 from being displaced or peeled off becomes more remarkable.
  • the “width of the adhesive portion 3” is a length along the longitudinal direction of the base film 2 of the adhesive portion 3.
  • the thickness of the adhesive portion 3 is preferably about 10 to 200 ⁇ m, and more preferably about 30 to 1500 ⁇ m.
  • the coating amount of the pressure-sensitive adhesive is an amount calculated based on the following formula, preferably 10 to 200 g / m 2 , more preferably 10 to 150 g / m 2 , and 80 to 150 g / m 2. More preferably, it is about m 2 .
  • Coating amount (g / m 2 ) Weight of coated adhesive (g) / Coating area (m 2 )
  • the base film 2 is formed in a cylindrical shape, and one end and the other end of the base film 2 are fixed via the adhesive portion 3.
  • the base film 2 on which the adhesive portion 3 is formed is wound around a vertically arranged cylinder, and the adhesive portion 3 is attached to the other end portion of the other surface (front surface) of the base film 2. wear. Thereby, the cylindrical base film 2 (cylindrical adhesive film 4) is obtained.
  • the cylinder is extracted from the cylindrical base film 2 thus obtained, and the PET bottle 1 is inserted inside the base film 2 as shown in FIG. As a result, the base film 2 surrounds the outer periphery of the PET bottle 1.
  • the base film 2 is brought into contact with a heating medium such as steam, hot air, or hot water, and the base film 2 is thermally contracted and fixed to the surface of the PET bottle 1.
  • a heating medium such as steam, hot air, or hot water
  • the temperature of the heating medium is preferably about 80 to 110 ° C., more preferably about 80 to 95 ° C.
  • the other end portion of the base film 2 is fixed to the surface of the PET bottle 1.
  • a method by heat fusion or laser fusion, or a mechanical mechanism for fixing the base film to the article can be used.
  • the base film 2 is wound around the PET bottle 1, one end of the base film 2 is connected to the other end of the surface of the base film 2 via the adhesive portion 3.
  • the base film is attached to the part so as to surround the outer periphery of the article.
  • the PET bottle with a film can be obtained by thermally shrinking the base film 2 in this state.
  • the other end portion of the base film 2 is fixed to the surface of the PET bottle 1 via an adhesive portion 3 ′.
  • the base film 2 is wound around the PET bottle 1, one end of the base film 2 is connected to the other end of the surface of the base film 2 via the adhesive portion 3.
  • the base film is attached to the part so as to surround the outer periphery of the article.
  • the PET bottle with a film can be obtained by thermally shrinking the base film 2 in this state.
  • adhesive part 3 ' is replaced with the hot-melt adhesive of this invention, for example, 1 type of solvent type or water-based adhesives, such as an acrylic adhesive, a rubber adhesive, and a urethane adhesive Alternatively, two or more kinds can be used in combination.
  • 1 type of solvent type or water-based adhesives such as an acrylic adhesive, a rubber adhesive, and a urethane adhesive
  • two or more kinds can be used in combination.
  • the hot-melt pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive film, the coated article, and the method for producing the coated article of the present invention have been described with respect to the embodiments, the present invention is not limited thereto.
  • Each part constituting the hot melt pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive film and coated article of the present invention can be replaced with one having any structure capable of exhibiting the same function.
  • arbitrary components may be added.
  • the 1 or more process for arbitrary objectives may be added.
  • the article does not have to be provided with a cylindrical or columnar portion in the body portion.
  • a cylindrical or columnar part is provided in a part other than the body part, a combination of a mouth part of a PET bottle and a lid attached to the mouth part, a mouth part of a wine bottle, and the mouth part is inserted into the mouth part.
  • the combination with a cork stopper etc. is mentioned.
  • the adhesive film of the present invention can be used, for example, as a falsification preventing film for these portions.
  • the article may not have a cylindrical or columnar portion, and the shape thereof may be any shape such as a spherical shape, a cubic shape, a rectangular parallelepiped shape, and an indefinite shape (unshaped shape).
  • the present invention is suitable for use with PET bottles.
  • the adhesive portion may be formed not only on a part of the base film but also on the whole (entire surface), or may be constituted by a plurality of points scattered on the back surface or the surface of the base film.
  • the coated article can be configured such that not only a part of the article but also the whole is covered with a heat shrinkable material of an adhesive film.
  • part represents “part by weight” and “%” represents “% by weight”.
  • the hot melt adhesive was prepared using the following components.
  • Solid melt viscosity is the melt viscosity at 190 ° C.
  • the melt viscosity was measured using a B-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., “RB80L”) and rotor No. 3 was carried out at a suitable rotational speed.
  • Tackifier> -Haritac F manufactured by Harima Chemicals
  • HAF Hydrogenated rosin Acid value: 175 mgKOH / g
  • T30 Terpene phenol resin Softening point: 30 ° C
  • N90 Diana Fresia N90 (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as “N90”) Paraffin-based process oil Topco S977 (manufactured by Toyo Adre) (hereinafter abbreviated as “S977”) Vaseline ⁇ Riquemar PL012 (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as “PL012”) Fatty acid ester • Refined coconut oil (commercially available) (hereinafter abbreviated as “RCO”) Vegetable oils • Beeswax (low acid) (manufactured by Celalica Noda) (hereinafter abbreviated as “BW”) Animal oils ⁇ High Coal K350 (manufactured by Kaneda) (hereinafter abbreviated as “K350”) Paraffin ⁇ Oleic acid (commercially available) (hereinafter abbreviated as “OA”) Fatty acids
  • Example 1 1-1 Production of hot melt adhesive A stainless beaker equipped with a stirrer was charged with N90: 35 parts as a softening agent, G1652: 20 parts as an elastomer, and T30: 5 parts as a tackifier, and heated to melt. This heating was performed so that the temperature of the contents did not become lower than 130 ° C and higher than 150 ° C.
  • the viscosity of the obtained hot melt adhesive was measured using a plate type rheometer.
  • the temperature at which the viscosity became 500 Pa ⁇ s during heating was 108 ° C.
  • the temperature at which the viscosity became 500 Pa ⁇ s during cooling was 89 ° C.
  • the viscosity at 90 ° C. during heating was 1,000 Pa ⁇ s
  • the viscosity at 110 ° C. during cooling was 8.9 Pa ⁇ s.
  • the viscosity measurement method and measurement conditions are as follows.
  • Measuring device Dynamic viscosity viscoelasticity measuring device (“Rheosol-G3000” manufactured by UBM Co., Ltd.) ⁇ Measurement mode: Temperature dependence ⁇ Chuck: Parallel plate ⁇ Waveform: Sine wave ⁇ Parallel diameter: 19.99 mm ⁇ Cap: 1mm -Temperature drop viscosity start temperature: 180 ° C Measurement end temperature: 30 ° C -Temperature rising viscosity measurement start temperature: 30 ° C Measurement end temperature: 180 ° C ⁇ Cooling rate: 3 ° C./min ⁇ Cooling rate: 3 ° C./min ⁇ Rotation width: 2 Hz, 3 deg
  • a MD direction uniaxially stretched polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 20 ⁇ m, a width of 60 mm, and a length of 250 mm was prepared as a base film.
  • the hand applicator in which the produced hot melt pressure-sensitive adhesive was heated to 150 ° C. on the release paper, coating was performed so that the coating amount was 80 to 120 g / m 2 , thereby obtaining a coated product.
  • the coated product was cut to a required size, transferred to one end of the back surface of the polyethylene terephthalate film, and a 2 kg roll was reciprocated once to form an adhesive portion. Thereby, an adhesive film was obtained.
  • the heat shrinkage rate in the stretching direction of the polyethylene terephthalate film was about 44%.
  • Examples 2 to 25, Comparative Examples 1 and 2 A PET bottle with a film was produced in the same manner as in Example 1 except that the hot melt adhesive having the composition shown in Tables 1 to 4 was used.
  • Example 26 1-1. Production of hot melt adhesive A stainless beaker equipped with a stirrer was charged with N90: 30 parts as a softener, G1652: 15 parts as an elastomer, and T30: 5 parts as a tackifier, and heated to melt. This heating was performed so that the temperature of the contents did not become lower than 130 ° C and higher than 150 ° C.
  • the obtained hot melt pressure-sensitive adhesive was subjected to viscosity measurement in the same manner as described above.
  • the temperature at which the viscosity was 500 Pa ⁇ s during heating was 126 ° C.
  • the temperature at which the viscosity was 500 Pa ⁇ s during cooling was 83 ° C.
  • the viscosity at 120 ° C. during heating was 8,000 Pa ⁇ s
  • the viscosity at 110 ° C. during cooling was 3.4 Pa ⁇ s.
  • a MD direction uniaxially stretched polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 20 ⁇ m, a width of 170 mm, and a length of 220 mm was prepared as a base film.
  • the produced hot melt pressure-sensitive adhesive is heated to 150 ° C. and melted, and the release paper (release sheet) is coated with a hand applicator so that the thickness is 60 ⁇ m and the width is 15 mm. Part was formed.
  • this adhesion part was transcribe
  • the heat shrinkage rate in the stretching direction of the polyethylene terephthalate film was about 44%.
  • Examples 26 to 33 Comparative Example 3
  • a PET bottle with a film was produced in the same manner as in Example 25 except that the hot melt pressure-sensitive adhesive having the composition shown in Tables 5 and 6 was used.
  • Example 34 1-1. Production of hot melt adhesive Hot melt pressure-sensitive adhesives having the compositions shown in Table 5 were produced in the same manner as in Example 26.
  • Example 35 A PET bottle with a film was produced in the same manner as in Example 34 except that the hot melt adhesive having the composition shown in Table 5 was used.
  • the deviation of the overlapping portion was 1 mm or less and was not peeled off.
  • the hot melt pressure-sensitive adhesives prepared in each Example and each Comparative Example had no problem in recyclability, but the hot-melt pressure-sensitive adhesives prepared in each Comparative Example Inferior to shrinkability or coating suitability. Moreover, the hot-melt pressure-sensitive adhesive prepared in each example shows a tendency that the heat shrinkability and the coating suitability are improved by appropriately setting the viscosity characteristics.

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Abstract

　本発明のホットメルト粘着剤は、軟化点が１０５～１６５℃のポリオレフィンワックスと、エラストマーと、粘着付与剤とを含み、加熱時において粘度が５００Ｐａ・ｓとなる温度をＸ［℃］とし、冷却時において粘度が５００Ｐａ・ｓとなる温度をＹ［℃］としたとき、Ｘ＞ＹかつＸ－Ｙが５以上である。かかる構成により、本発明のホットメルト粘着剤は、コストの増大および作業者の環境安全性の悪化を防止しつつ、良好な塗工適性を発揮し、加熱時にも流動し難い。また、温度Ｘは、９０～１４０℃、温度Ｙは、７５～１１０℃であることが好ましい。さらに、本発明のホットメルト粘着剤は、軟化剤を含むことが好ましい。

Description

ホットメルト粘着剤、粘着フィルム、被覆物品および被覆物品の製造方法
　本発明は、ホットメルト粘着剤、粘着フィルム、被覆物品および被覆物品の製造方法に関する。特に、本発明は、清涼飲料水、調味料，洗剤，シャンプー，食用油，化粧品，医薬品などに使用されているガラスビン、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）ボトル等の物品に好ましく用いられる。
　例えば、ＰＥＴボトル（容器）の外周面にラベル（フィルム）を取り付けてラベル付きＰＥＴボトル（フィルム付きＰＥＴボトル）を製造する方法には、ストレッチラベルを用いる方法や熱収縮ラベルを用いる方法等がある。
　ここで、ストレッチラベルを用いる方法は、輪ゴムの原理を利用したものである。すなわち、ストレッチラベルは、筒状またはリング状をなしており、これを拡径するように、引き伸ばしてＰＥＴボトルの外周側に位置させ、引張力を解除してほぼ元の形状に戻すことにより、ＰＥＴボトルの外周面に密着させる。しかしながら、ストレッチラベルは、その復元力が小さいため、ストレッチラベルを用いる方法は、特に、デザイン性を重視した凸凹形状のボトル（異型ボトル）には使用できないという問題がある。
　一方、熱収縮ラベルを用いる方法は、熱収縮ラベルをＰＥＴボトルの外周側に位置させ、ヒーターや蒸気の熱で収縮させることにより、ＰＥＴボトルの外周面に密着させる。かかる熱収縮ラベルとして、シート状（フィルム状）の熱収縮ラベルを用いる方法が検討されている。シート状の熱収縮ラベル（以下、「熱収縮シート」と言う。）を用いる方法では、例えば、紫外線硬化型接着剤による接着（例えば、特許文献１および２参照）やレーザーによる熱融着（例えば、特許文献３および４参照）により、熱収縮シートをＰＥＴボトルの外周面に取り付ける。
特開２０１１－１６２５９９号公報 特開２００８－１４５４９８号公報 特開２００８－２８４７９４号公報 特開２００９－１６３２３３号公報
　しかしながら、紫外線硬化型接着剤は、それ自体が高価である。また、紫外線硬化型接着剤は、多官能アクリレートや光重合開始剤等を含有しているため、皮膚刺激性が高く、作業者の環境安全性が低いという問題がある。一方、レーザーを用いた場合、熱収縮シートを熱融着した際に、その融着部分に位置ズレが生じ易く、ラベル付きＰＥＴボトル（被覆物品）の高い品質を維持することが困難である。また、レーザー照射機の騒音が酷く、作業者の環境安全性がやはり低いという問題がある。
　そこで、作業者の高い環境安全性を確保しつつ低コスト化を実現するために、熱収縮シートをホットメルト粘着剤により、ＰＥＴボトルの外表面に取り付けることも検討されている。しかしながら、ホットメルト粘着剤は、一般的に耐熱性が低く、熱収縮シートの熱収縮温度で軟化することにより流動してしまう。このため、一般的なホットメルト粘着剤は、熱収縮シートをＰＥＴボトルの外表面に取り付けるのに使用することができない。
　本発明は、上記問題点を解決するべくなされたものであり、その目的は、コストの増大および作業者の環境安全性の悪化を防止しつつ、良好な塗工適性を発揮し、加熱時にも流動し難いホットメルト粘着剤を提供することにある。
　また、本発明の他の目的は、基材フィルムの熱収縮時に、その重複部（貼り合わせ部）における位置ズレや剥がれを防止して、基材フィルムによる物品の被覆を確実に行い得る粘着フィルムおよび被覆物品の製造方法を提供することにある。
　さらに、本発明の他の目的は、かかる粘着フィルムの熱収縮物により、物品を被覆してなる品質の高い被覆物品を提供することにある。
　このような目的は、下記の本発明により達成される。
　軟化点が１０５～１６５℃のポリオレフィンワックスと、エラストマーと、粘着付与剤とを含み、
　加熱時において粘度が５００Ｐａ・ｓとなる温度をＸ［℃］とし、冷却時において粘度が５００Ｐａ・ｓとなる温度をＹ［℃］としたとき、Ｘ＞ＹかつＸ－Ｙが５以上であることを特徴とするホットメルト粘着剤。
　ポリオレフィンワックス、エラストマーおよび粘着付与剤は、いずれも皮膚刺激性がないか、あるいは、極めて低い化合物である。本発明では、これらの成分を用いることにより、作業者の環境安全性を向上することができる。また、軟化剤も皮膚刺激性がないか、あるいは、極めて低い化合物である。
　また、本発明は、高価な紫外線硬化型接着剤ではなく、また、各前記成分も比較的安価かつ入手も容易であるため、コストの削減を図ることができる。
　さらに、本発明のホットメルト粘着剤は、加熱時と冷却時とにおいて異なる経路を辿って粘度が変化する。このため、ホットメルト粘着剤は、良好な塗工適性を発揮するとともに、加熱時においても十分な粘度を維持することができる。
　このようなことから、本発明によれば、コストの増大および作業者の環境安全性の悪化を防止することができる。また、本発明によれば、ホットメルト粘着剤の良好な塗工適性により、基材フィルムを物品に確実に貼着することができるとともに、基材フィルムの熱収縮時における重複部（貼り合わせ部）の位置ズレを防止して、品質の高い被覆物品を製造することができる。
図１は、レオメーターを用いて測定したホットメルト粘着剤の粘度挙動を示す模式図の一例である。 図２は、フィルム付きＰＥＴボトルの第１の製造方法を説明するための図である。 図３は、フィルム付きＰＥＴボトルの第２の製造方法を説明するための図である。 図４は、フィルム付きＰＥＴボトルの第３の製造方法を説明するための図である。
　以下、本発明のホットメルト粘着剤、粘着フィルム、被覆物品および被覆物品の製造方法について、さらに詳細に説明する。
　本発明の被覆物品は、物品の表面の少なくとも一部を、本発明の粘着フィルムの熱収縮物で被覆してなる。
　物品としては、例えば、清涼飲料水、ビール、ウイスキー、調味料、洗剤、シャンプー、食用油、化粧品、医薬品などに使用される容器、ヨーグルト、プリンなどの包装に使用されるカップ、ＣＤやＤＶＤ等のメディアやこれを収納するケース、乾電池単体のような筒状または柱状の胴部（部分）を備える物品等が挙げられる。
　また、筒状の胴部を備える容器の具体例としては、例えば、ガラス瓶のようなガラス容器、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）ボトルのようなプラスチック容器、紙容器等が挙げられる。
　本発明の粘着フィルムは、熱収縮性を有する基材フィルムと、この基材フィルム上の少なくとも一部に設けられ、ホットメルト粘着剤で構成された粘着部とを有する。
　基材フィルムとしては、例えば、延伸ポリエステル系フィルム、延伸ポリスチレン系フィルム、延伸ポリオレフィン系フィルム、ポリ乳酸系フィルム、発泡ポリオレフィン系フィルム、延伸ポリエステル－ポリスチレン共押出しフィルム、発泡ポリスチレン系フィルム等が挙げられる。
　基材フィルムの形状は、特に限定されない。基材フィルムは、例えば、帯状（リボン状）等として用いられる。
　帯状の基材フィルムは、横一軸延伸フィルム、縦一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムのいずれであってもよい。横一軸延伸フィルムを用いた粘着フィルムは、予め筒状に形成し、物品の胴部の外周側に配置した後、熱収縮処理を行って被覆物品を製造する場合に好適である。また、長手方向に沿って熱収縮可能である一軸延伸フィルム（ＭＤ（Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）方向一軸延伸フィルム）を用いた粘着フィルムは、物品の胴部の外周面に巻き付けた後、熱収縮処理を行って被覆物品を製造する場合に好適である。いずれの場合も、粘着フィルム（基材フィルム）で物品を確実に被覆することができる。
　かかる基材フィルムの延伸方向における熱収縮率は、５～８５％程度であることが好ましく、２０～６０％程度であることがより好ましい。このような熱収縮率を有する基材フィルムを用いることにより、粘着フィルムは、熱収縮フィルムとしての効果を確実に発揮することができる。
　なお、本明細書において熱収縮率とは、１００℃の温水に浸漬したときの熱収縮率であって、延伸方向の熱収縮率は、下記式に従って計算される。したがって、縦一軸延伸フィルムは、その長手方向に収縮するため、長手方向に対する熱収縮率が５～８５％程度であることが好ましく、横一軸延伸フィルムは、その幅方向に収縮するため、幅方向に対する熱収縮率が５～８５％程度であることが好ましい。なお、二軸延伸フィルムの場合、いずれかの延伸方向における熱収縮率が上記範囲内であることが好ましい。また、長手方向は、物品を搬送する搬送方向に対応する。

  熱収縮率（％）＝（加熱前の寸法－加熱後の寸法）／（加熱前の寸法）×１００

　また、基材フィルムの平均厚さは、耐熱性、剛性、機械適性や外観等に応じて適宜設定され、特に限定されない。具体的には、基材フィルムの平均厚さは、５～５０μｍ程度であることが好ましく、１０～５０μｍ程度であることがより好ましく、１０～３０μｍ程度であることがさらに好ましく、１５～２５μｍ程度であることが特に好ましい。本発明によれば、このように薄い基材フィルムであっても、破断することなく、物品を確実に被覆することができる。これにより。被覆物品の製造コストの低減を図ることができる。
　なお、基材フィルムの構成材料には、必要に応じて、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤のような各種添加剤を添加してもよい。また、基材フィルムの表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理のような表面処理を施してもよい。これにより、基材フィルムの表面に対する印刷適性を向上することができる。
　なお、基材フィルムは、上記フィルムの単層フィルムに限定されず、２種類以上の上記フィルムの積層フィルムや不織布と前記フィルムとの積層フィルムであってもよい。さらに、基材フィルムの表面および／または裏面には、酸化珪素、酸化アルミニウム、アルミニウム等の蒸着膜を設けるようにしてもよい。基材フィルムを積層フィルムとする場合、その平均厚さは、５～３００μｍ程度とすることが好ましく、１０～３００μｍ程度とすることがより好ましい。
　本発明のホットメルト粘着剤（以下、単に「粘着剤」と言うこともある。）は、軟化点が１０５～１６５℃のポリオレフィンワックスと、エラストマーと、粘着付与剤とを含み、加熱時（昇温時）において粘度が５００Ｐａ・ｓとなる温度をＸ［℃］とし、冷却時（降温時）において粘度が５００Ｐａ・ｓとなる温度をＹ［℃］としたとき、Ｘ＞ＹかつＸ－Ｙが５以上である特徴を有する。すなわち、かかる粘着剤は、特に、ポリオレフィンワックスの作用により、固体状態から加熱して溶融状態とする時（加熱時）には、比較的高温においても高い粘度を維持し、一方、溶融状態から冷却して固体状態とする時（冷却時）には、比較的低温においても低い粘度を維持する。
　したがって、粘着剤は、基材フィルムを熱収縮させる熱収縮温度において、十分に高い粘度および凝集力を維持すること、すなわち、優れた熱収縮適性（シュリンク適性）を発揮することができる。その結果、基材フィルムを収縮させる際に、重複部（貼り合わせ部）にズレや剥離が生じることを確実に防止することができる。ここで、熱収縮適性は、熱収縮前の基材フィルムが貼り付けられた物品を、温度が９０℃に調整された湯浴に３秒間浸漬した際に、重複部にズレや剥離が生じるか否かを確認することにより評価できる。
　なお、温度Ｘは、特に限定されないが、９０～１４０℃程度であることが好ましく、９５～１４０℃程度であることがより好ましく、１００～１３５℃程度であることがさらに好ましい。これにより、粘着剤は、加熱時において極めて高い温度においても、十分に高い粘度を維持すること、すなわち、優れた熱収縮適性を発揮することができる。
　一方、粘着剤は、その塗工時において、十分に低い粘度を維持することができる。そのため、塗工に際して、粘着剤の基材フィルムに対する塗工量が不安定になったり、擦れや糸曳きが生じることを防止できる。
　なお、温度Ｙは、７５～１１０℃程度であることが好ましく、９５～１０５℃程度であることがより好ましく、９０～１００℃程度であることがさらに好ましい。これにより、粘着剤は、冷却時において極めて低い温度においても、十分に低い粘度を維持すること、すなわち、優れた塗工適性を発揮することができる。
　また、温度Ｘと温度Ｙとの差（Ｘ－Ｙ）は、１０以上であることが好ましく、１５以上であることがより好ましい。これにより、粘着剤は、加熱時には、比較的高温において十分に高い粘度を維持し、冷却時には、比較的低温において十分に低い粘度をより確実に維持することができる。一方、Ｘ－Ｙの上限値は、特に限定されないが、ポリオレフィンワックスとしてポリエチレンワックスを用いる場合、通常、３０程度、好ましくは２５程度、より好ましくは２０程度であり、ポリオレフィンワックスとしてポリプロピレンワックスを用いる場合、通常、５０程度、好ましくは４５程度、より好ましくは４０程度である。
　また、ポリオレフィンワックスとしてポリエチレンワックスを用いる場合、粘着剤は、次の条件ＩおよびＩＩのうちの一方を満足することが好ましく、双方を満足することがより好ましい。すなわち、条件Ｉ：粘着剤は、加熱時における９０℃での粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上であることが好ましく、４，０００Ｐａ・ｓ以上であることがより好ましい。これにより、粘着剤は、より優れた熱収縮適性を発揮することができる。また、条件ＩＩ：粘着剤は、冷却時における１１０℃での粘度が４０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、２０Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましい。これにより、粘着剤は、より優れた塗工適性を発揮することができる。
　一方、ポリオレフィンワックスとしてポリプロピレンワックスを用いる場合、粘着剤は、次の条件ＩＩＩおよびＩＶのうちの一方を満足することが好ましく、双方を満足することがより好ましい。すなわち、条件ＩＩＩ：粘着剤は、加熱時における１２０℃での粘度が２００～５０，０００Ｐａ・ｓ程度であることが好ましく、１，０００～３０，０００Ｐａ・ｓ程度であることがより好ましい。これにより、粘着剤は、より優れた熱収縮適性を発揮することができる。また、条件ＩＶ：粘着剤は、冷却時における１１０℃での粘度が０．１～１５０Ｐａ・ｓであることが好ましく、１～５０Ｐａ・ｓ程度であることがより好ましい。これにより、粘着剤は、より優れた塗工適性を発揮することができる。
　なお、ポリエチレンワックスおよびポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックスについては、後に詳述する。
　ここで、粘着剤の冷却時および加熱時の粘度は、具体的には、レオメーターによって測定される値である。レオメーターによれば、粘着剤における粘度の温度依存性を容易に測定可能である。なお、上記粘度は、例えば、動的粘度粘弾性測定装置（株式会社ユービーエム社製、「Ｒｈｅｏｓｏｌ－Ｇ３０００」）を用いて測定することができる。
　例えば、粘着剤は、図１に示すような粘度挙動を示す。図１は、レオメーターを用いて測定したホットメルト粘着剤の粘度挙動を示す模式図の一例である。なお、図１は、特定の組成の粘着剤の粘度挙動を示すグラフであり、粘着剤は、その組成に応じて粘度挙動が若干変化することは言うまでもない。
　粘着剤を、例えば、１６０～２００℃程度の高温状態（溶融状態）から、２５℃程度まで冷却していくと、その粘度は、Ｉの経路を辿って、２つの変曲点Ａ、Ｂを通過して上昇する。次いで、粘着剤を低温状態（固体状態）から加熱していくと、その粘度は、ＩＩの経路を辿って、すなわち、冷却時とは異なった経路を辿って、２つの変曲点Ｃ、Ｄを通過して下降する。このように、冷却時と加熱時の粘度挙動が異なり（ヒステリシス（Ｈｙｓｔｅｒｅｓｉｓ）特性を示し）、それらの差が大きいことが、本発明のホットメルト粘着剤の特徴である。このような特性（物性）を有することにより、次のような効果が得られる。
　すなわち、従来のホットメルト粘着剤では、塗工ヘッドとして、貯留タンクから吐出口までの距離（供給路の距離）が短いタイプのものを用いた場合、ホットメルト粘着剤は、その温度が高い状態で、基材フィルムに塗工されることになる。そのため、ホットメルト粘着剤の温度が高過ぎ、基材フィルムが不本意に収縮してしまう。一方、これを回避すべく、貯留タンクから吐出口までの距離（供給路の距離）が長いタイプの塗工ヘッドを用いると、従来のホットメルト粘着剤では、吐出口に至るまでに過度に冷却されてしまう結果、吐出口から吐出する際に擦れや糸曳きが生じてしまい、基材フィルムに塗工することができない。
　これに対して、本発明のホットメルト粘着剤は、冷却時において比較的広い温度範囲において、十分に低い粘度を維持する。このため、この粘着剤は、貯留タンクから吐出口までの距離（供給路の距離）の長短に係わらず、塗工ヘッドから確実に吐出することができ、基材フィルムに良好に塗工することができる。
　一方、基材フィルムを収縮させる際（加熱時）には、図１中のＩＩの経路で示されるように、粘着剤は、温度が比較的高くなっても、十分に高い粘度を維持するので凝集力が高く、良好な粘着性を維持する。このため、基材フィルムが収縮しても、重複部（貼り付け面）にズレや剥離が生じるのを確実に防止することができる。なお、従来のホットメルト粘着剤の粘度挙動は、冷却時および加熱時においてほぼ一致して直線的である。このため、従来のホットメルト粘着剤は、高温になると、粘度が極端に低くなるので、基材フィルムを収縮させると、基材フィルムが物品から容易に脱落する。したがって、従来のホットメルト粘着剤は、本発明に使用することができない。
　前述したように、粘着剤は、軟化点が１０５～１６５℃のポリオレフィンワックスと、エラストマーと、粘着付与剤とを含んでいる。また、粘着剤は、さらに軟化剤を含むことが好ましい。軟化剤を含有する粘着剤は、エラストマーの種類、分子量、含有量等に係らず、良好な塗工適性を発揮することができる。以下、粘着剤の各成分について説明する。
　＜エラストマー＞
　エラストマーは、粘着剤の凝集力、ひいては粘着力を向上するために用いる。このエラストマーは、熱可塑性エラストマーであることが好ましい。具体的には、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、エチレン－酢酸ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、トランスポリイソプレン系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらの中でも、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でもスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、エチレン－酢酸ビニル系熱可塑性エラストマーが好適である。
　また、熱可塑性エラストマーは、分子内に凝集力付与部位および緩和部位を有することがより好ましい。具体的には、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。スチレン系熱可塑性エラストマーは、その分子構造中に、多くの芳香族炭化水素基を有するため、ポリオレフィンワックスとの相溶性が高いことから好ましい。
　スチレン系熱可塑性エラストマーは、一般的に、その分子構造に対して凝集力を付与するポリスチレンブロック（凝集力付与部位）と、その分子構造に対して柔軟性を付与する中間ブロック（緩和部位：柔軟性付与部位）とを有している。スチレン系熱可塑性エラストマーは、これらの凝集力付与部位および柔軟性付与部位を有することでゴム弾性が得やすくなる。スチレン系熱可塑性エラストマーにおいて、ポリスチレンブロックは、物理的架橋（ドメイン）を形成することにより橋掛け点となる。中間ブロック（ソフトセグメント）は、例えば、ポリブタジエン（Ｂ）、ポリイソプレン（Ｉ）、ポリオレフィンエラストマー（エチレン・プロピレン、ＥＰ）から選択され、ハードセグメントであるポリスチレンブロック（Ｓ）との配列の様式に応じて、直鎖状（リニアタイプ）と放射状（ラジカルタイプ）とに分類される。
　スチレン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えば、スチレン／ブタジエンブロック共重合体（Ｓ－Ｂ：ジブロック）、（Ｓ－Ｂ－Ｓ：トリブロック）、スチレン／イソプレンブロック共重合体（Ｓ－Ｉ：ジブロック）、（Ｓ－Ｉ－Ｓ：トリブロック）またはスチレン／ブタジエン－イソプレンブロック共重合体（Ｓ－Ｂ・Ｉ：ジブロック）、（Ｓ－Ｂ／Ｉ－Ｂ：トリブロック）、これらの水添物（例えば、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の水添物、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰＳ））、あるいは、これらのカルボン酸変性物等が挙げられる。なお、スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレンブロックを構成するスチレンの一部が、α－メチルスチレンのような芳香族系ビニル化合物で置き換えられていてもよい。中でも、スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）が好適である。スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロックポリマーは、熱安定性が高い（熱分解し難い）ためである。
　エラストマーの溶融粘度は、１～１０Ｐａ・ｓ程度であることが好ましい。溶融粘度が上記下限値未満の場合、粘着剤の熱収縮温度での粘着力が低くなり、熱収縮適性が低下する場合がある。その結果、重複部にズレや剥離が生じるおそれある。一方、溶融粘度が上記上限値を超えると、粘着剤の基材フィルムへの塗工時に、その塗工量や塗工方法等によっては、粘着剤に擦れや糸曳きが生じやすくなる場合がある。
　なお、エラストマーの溶融粘度とは、エラストマーを濃度２５重量％で含有するトルエン溶液の粘度を、２５℃でＢ型粘度計を用いて測定した際の値である。
　エラストマーの含有量は、１０～３０重量％程度であることが好ましい。なお、ポリオレフィンワックスとしてポリエチレンワックスを用いる場合、エラストマーの含有量は、１０～２０重量％程度であることがより好ましく、一方、ポリオレフィンワックスとしてポリプロピレンワックスを用いる場合、エラストマーの含有量は、１０～２５重量％程度であることがより好ましく。含有量が上記下限値未満であると、粘着剤の凝集力が小さくなる場合がある。このため、粘着剤は、熱収縮温度での粘着力が低くなり、基材フィルムを熱収縮させる際の温度等によっては、熱収縮適性を有さなくなり、重複部にズレや剥離が生じるおそれある。一方、含有量が上記上限値を超えると、粘着剤の基材フィルムへの塗工時に、その塗工量や塗工方法等によっては、粘着剤に擦れや糸曳きが生じやすくなる場合がある。
　＜粘着付与剤＞
　粘着付与剤は、粘着剤の基材フィルムの裏面および表面（印刷面）対する粘着性（密着性）を向上するために用いる。この粘着付与剤としては、例えば、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンフェノール樹脂、キシレン樹脂、シクロペンタジエン－フェノール樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂のような石油樹脂、これらに水素添加した石油樹脂、フェノール変性石油樹脂、ロジンエステル樹脂、酸変性ロジン樹脂、水素添加したロジン樹脂、水素添加したロジンエステル樹脂、低分子量ポリスチレン系樹脂、テルペン樹脂、水素添加したテルペン樹脂等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
　また、粘着付与剤の含有量は、２５～４０重量％程度とすることが好ましい。含有量が前記下限値未満であると、粘着剤の凝集力が過剰になる場合がある。このため、粘着剤は、熱収縮温度での粘着力が低くなり、基材フィルムを熱収縮させる際の温度等によっては、熱収縮適性を有さなくなり、重複部にズレや剥離が生じるおそれある。一方、含有量が上記上限値を上回ると、粘着剤の凝集力が小さくなり、粘着性が得られない結果、同様に、粘着剤は、熱収縮適性を有さなくなる場合がある。なお、粘着付与剤の含有量を前記範囲とすることにより、粘着剤は、良好な熱収縮適性を発揮することができる。
　＜軟化剤＞
　軟化剤は、粘着剤の粘着力が、低温時に低下するのを防止するために用いる。また、軟化剤は、粘着剤の塗工適性を向上するためにも用いる。例えば、用いるエラストマーの種類、分子量、含有量等によっては、粘着剤の塗工時に糸引き等が生じるおそれもあるが、軟化剤を併用することにより、糸引き等を好適に防止することができる。その結果、粘着剤は、良好な塗工適性を発揮することができる。
　この軟化剤としては、例えば、鉱物油（合成オイル）類、植物油類、動物油類、パラフィン類、テルペノイド類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、アルコール類、はちみつ、クロタミトン等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
　鉱物油類としては、例えば、ワセリン、プロセスオイル等が挙げられる。プロセスオイルとは、ゴムや熱可塑性エラストマー等の可塑剤として一般的に用いられるオイルであり、いわゆる石油精製等において生産されるオイルである。かかるプロセスオイルは、パラフィン系プロセスオイルと、ナフテン系プロセスオイルと、芳香族系プロセスオイルとに大別される。
　プロセスオイルは、芳香族系炭化水素と、ナフテン系炭化水素と、パラフィン系炭化水素との混合物である。一般に、全炭化水素に対して３０重量％以上で芳香族系炭化水素を含むプロセスオイルは、芳香族系プロセスオイルと呼ばれ、全炭化水素に対して３５～４５重量％でナフテン系炭化水素を含むプロセスオイルは、ナフテン系プロセスオイルと呼ばれ、全炭化水素に対して５０重量％以上でパラフィン系炭化水素を含むプロセスオイルは、パラフィン系プロセスオイルと呼ばれている。
　パラフィン系原油に対して、例えば、蒸留、水素化改質、溶剤抽出、溶剤脱ロウ等の処理を施すことにより、パラフィン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等が分離される。ナフテン系原油に対して、例えば、蒸留、溶剤抽出等の処理を施すことにより、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等が分離される。
　中でも、鉱物油類としては、ナフテン系プロセスオイルおよび／またはパラフィン系プロセスオイルが好適である。かかる鉱物油類を含有する粘着剤を用いることにより、基材フィルムを物品から手で剥がした際に、残渣を極めて少なくすることができる。
　植物油類としては、例えば、オリーブ油、カルナウバロウ、米胚芽油、コーン油、サザンカ油、ツバキ油、ヒマシ油、ホホバ種子油、ユーカリ葉油等が挙げられ、動物油類としては、例えば、ミンク油、ミツロウ等が挙げられる。
　また、パラフィン類としては、例えば、流動パラフィン、パラフィン等が挙げられ、テルペノイド類としては、例えば、スクワラン等が挙げられる。
　また、脂肪酸類としては、例えば、ミスチル酸、ミスチル酸亜鉛、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等が挙げられ、脂肪酸エステル類としては、例えば、ミスチル酸イソプロピル、スリスチン酸オクチルドデシル、トリイソオクタン酸グリセリン、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、中鎖脂肪酸トリグリセリド、サリチル酸エチレングリコール、ジステアリン酸グリコール等が挙げられる。
　さらに、アルコール類としては、例えば、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、セテアリルアルコール、セタノール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。
　軟化剤を用いる場合、その含有量は、２５～４０重量％程度であることが好ましい。これにより、粘着剤の粘着力が、低温時に低下するのを確実に防止することできる。また、粘着剤は、エラストマーの種類、分子量、含有量等に係らず、良好な塗工適性を確実に発揮することができる。
　
　＜軟化点が１０５～１６５℃のポリオレフィンワックス＞
　軟化点が１０５～１６５℃のポリオレフィンワックスは、粘着剤の熱収縮適性を向上するため、例えば、冷却時の粘度と加熱時の粘度との差、すなわち、Ｘ－Ｙを大きくするために用いる。
　ここで、軟化点が１０５℃未満のポリオレフィンワックスを用いた場合、粘着剤は、熱収縮温度での粘着力（凝集力）が低くなり、熱収縮適性を有さず、重複部にズレや剥離が生じる。一方、軟化点が１６５℃を上回るポリオレフィンワックスを用いた場合、粘着剤の塗工適性が低下し、基材フィルムへ塗工することができなかったり、擦れや糸曳きが生じる。特に、このポリオレフィンワックスの軟化点は、１１０～１５５℃程度であることが好ましく、１１５～１４５℃程度であることがより好ましい。これにより、粘着剤は、良好な熱収縮適性を発揮するとともに、安定的に基材フィルムに塗工することが可能となる。
　なお、軟化点の測定は、ＪＩＳ　Ｋ－２２０７（石油アスファルト）に規定された「６．４軟化点試験方法（環球法）」に準拠して行うことができる。
　かかるポリオレフィンワックスは、加熱時における発熱ピークを示す温度Ｖ［℃］と、冷却時における吸熱ピークを示す温度Ｗ［℃］とが、Ｖ＞Ｗを満足し、かつ、ＶとＷとの差（Ｖ－Ｗ）ができる限り大きい値を示すものが好ましい。かかるポリオレフィンワックスを用いることにより、前述したようなヒステリシス特性を示す粘着剤を確実に調製することができる。
　ポリオレフィンワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリブチレンワックス等が挙げられるが、ポリエチレンワックスまたはポリプロピレンワックスを用いることが好ましい。ポリエチレンワックスまたはポリプロピレンワックスは、前記Ｖ－Ｗが比較的大きな値を有する。このため、これらのワックスを用いることにより、前述したようなヒステリシス特性を示す粘着剤をより確実に調製することができる。
　なお、ポリエチレンワックスの分子量（平均分子量）は、特に限定されないが、８００～８，０００程度であることが好ましく、８５０～５，０００程度であることがより好ましい。一方、ポリプロピレンワックスの分子量（平均分子量）は、特に限定されないが、５，０００～１５，０００程度であることが好ましく、６，０００～８，０００程度であることがより好ましい。これにより、基材フィルムを熱収縮する際の温度でも、粘着剤の凝集力を確実に維持することができるとともに、粘着剤の塗工適性も好適に発揮することができる。
　なお、かかる分子量は、粘度法で測定することができる。粘度法とは、高分子の溶液の粘度ηが、以下のような平均分子量の関数であることを利用した測定法であり、この平均分子量は。一般的に粘度平均分子量と呼ばれ、下記の式１で求められる。
　式１：　η＝ｋＭα
　（式１中、ｋおよびαは、高分子に固有の定数である。）

　ここで、ポリオレフィンワックスとしてポリエチレンワックスを用いる場合、その含有量は、１０～３０重量％程度であることが好ましく、一方、ポリオレフィンワックスとしてポリプロピレンワックスを用いる場合、その含有量は、１５～３５重量％程度であることが好ましい。ポリエチレンワックスまたはポリプロピレンワックスの含有量を前記範囲とすることにより、ヒステリシス特性がより確実に得られる。このため、粘着剤は、良好な熱収縮適性を発揮することができる。
　このようなポリエチレンワックスは、例えば、ＩＣＩ法（最も代表的な方法）、ＢＡＳＦ法、ｄｕ　Ｐｏｎｔ法、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ法のような高圧法、フィリップス法、スタンダード（インジアナ）法のような中圧法、チーグラー法のような低圧法等を用いて合成することができる。
　一方、ポリプロピレンワックスは、例えば、純度９５％以上のプロピレンのガスを、触媒を添加した溶剤中に、３０～７０℃で吹き込んでプロピレンを重合させ、その後、アルコールを溶剤に添加して触媒を溶解・除去することにより製造することができる。なお、かかる方法によれば、ポリプロピレンワックス（重合体）は、白色の粉末として得られる。触媒には、例えば、トリエチレンアルミニウムと三塩化チタンとの混合物等のチーグラー・ナッタ触媒が好適に用いられ、溶剤には、例えば、ｎ－ヘプタン等の飽和炭化水素が好適に用いられる。また、重合反応は、常圧ないし８ＭＰａの範囲で行われる。なお、イソタクチック型の重合体の含有量は、例えば、触媒の種類、濃度、トリエチルアルミニュウムと三塩化チタンとのモル比、反応温度、時間等を設定することにより調整することができる。
　本発明のホットメルト粘着剤において、上記各成分の好適な組み合わせは、以下の通りである。
　例えば、ポリオレフィンワックスとしてポリエチレンワックスを用いる場合、ポリエチレンワックスの含有量が１０～３０重量％、エラストマーの含有量が１０～２０重量％、粘着付与剤の含有量が２５～４０重量％、軟化剤の含有量が２５～４０重量％であることが好ましい。
　また、例えば、ポリオレフィンワックスとしてポリプロピレンワックスを用いる場合、、ポリプロピレンワックスの含有量が１５～３５重量％、エラストマーの含有量が１０～２５重量％、粘着付与剤の含有量が２５～４０重量％、軟化剤の含有量が２５～４０重量％であることが好ましい。
　さらに、例えば、エラストマーとしてポリオレフィン系熱可塑性エラストマーやエチレン－酢酸ビニル系熱可塑性エラストマーを用いる場合、エラストマーの含有量が２５～４５重量％、粘着付与剤の含有量が２５～４５重量％、ポリオレフィンワックスの含有量が１０～３０重量％であることが好ましい。また、この場合、粘着剤は、軟化剤を含まなくてもよい。
　以上のポリオレフィンワックス、エラストマーおよび粘着付与剤を、上記のような配合比（重量％）で混合して、ホットメルト粘着剤を調製することができる。例えば、軟化剤を併用する場合、粘着剤は、まず、軟化剤およびエラストマーを加熱・溶解して混合物を得た後、この混合物に粘着付与剤を完全に溶解し、その後、この混合物にポリオレフィンワックスを溶解することにより調製することができる。この際、混合物を加熱しつつ、回転数２００～５００ｒｐｍでプロペラ式の攪拌翼を用いて攪拌することが好ましい。
　各成分を所定の配合比（重量％）で含有する粘着剤は、優れた凝集力を維持することにより、良好な粘着性を発揮し、基材フィルムを加熱により収縮させる際の重複部のズレや剥離を確実に防止することができる。
　次に、本発明の被覆物品の製造方法の一例について、図２～図４に基づいて説明する。以下では、被覆物品の一例として、フィルム付きＰＥＴボトルを製造する場合について説明する。図２は、フィルム付きＰＥＴボトルの第１の製造方法を説明するための図、図３は、フィルム付きＰＥＴボトルの第２の製造方法を説明するための図、図４は、フィルム付きＰＥＴボトルの第３の製造方法を説明するための図である。
　（フィルム付きＰＥＴボトルの第１の製造方法）
　まず、ＰＥＴボトル（筒状または柱状の胴部を備える物品）１と、熱収縮性を有する帯状の基材フィルム２と、上述したようなホットメルト粘着剤とを用意する。
　次に、図２（ａ）に示すように、基材フィルム２のＰＥＴボトル（物品）１側となる一方の面（裏面）の一端部に、その短手方向（幅方向）に沿って、粘着剤を塗工して粘着部（粘着層）３を形成する。これにより、粘着フィルム４を得る。なお、基材フィルム２のもう一方の面の他端部には、粘着部を形成しない。粘着部は、粘着剤を基材フィルム２に直接塗工することにより形成してもよく、別途形成した粘着部３を基材フィルム２に転写することにより間接的に形成してもよい。
　直接塗工する方法としては、例えば、スリットコーター方式、カーテンスプレー方式、スパイラルスプレー方式、ドット方式、ビード方式等により塗工する方法が挙げられるが、中でも、スリットコーター方式により塗工する方法が好ましい。スリットコーター方式により塗工する方法は、直接塗工ヘッドを基材フィルムに接触させて粘着剤を塗工する方法、すなわち、接触式の方法である。このため、粘着部３を、所定の形状およびサイズで、基材フィルム２上に確実に形成することができる。
　スリットコーター方式により塗工する方法を用いる場合、塗工ヘッドの表面温度を９０～１５０℃程度とすることが好ましく、１１０～１４０℃程度とすることがより好ましい。スリットコーター方式による塗工によれば、塗工ヘッドが基材フィルム２に接触する時間が短いため、基材フィルム２が加熱される時間を短時間に抑えることができる。このため、塗工ヘッドの表面温度が上記範囲内とすれば、仮にかかる温度が基材フィルム２の熱収縮温度より高いとしても、基材フィルム２が熱収縮するのを防止または抑制しつつ、粘着剤の基材フィルム２に対する塗工を確実に行うことができる。
　なお、貯留タンク（溶融タンク）およびホースの温度（すなわち、粘着剤を溶融する温度）は、１２０～２００℃程度とすることが好ましく、１２０～１５０℃程度とすることがより好ましい。これにより、粘着剤の粘度の上昇、すなわち、塗工適性の低下を防止することができる。
　一方、カーテンスプレー方式、スパイラルスプレー方式、ドット方式またはビード方式により塗工する方法は、塗工ヘッド（ノズル）から基材フィルム２に向けて粘着剤を噴出する方法、すなわち、非接触式の方法である。非接触式の方法では、塗工ヘッドから基材フィルム２までの距離が大きいので、粘着剤が基材フィルム２に到達するまでに若干冷却されるため、基材フィルム２が不本意に収縮することをより確実に防止することができる。
　粘着部を基材フィルム２に間接的に形成する方法には、例えば、ロールを用いた方法等を用いることができる。ロールを用いた方法は、例えば、ハンドアプリケーターを用いて粘着剤を離型紙に塗工して塗工物を形成した後、この塗工物を必要な大きさに切り取り、基材フィルム２に転写する。かかる方法によれば、粘着剤を直接基材フィルム２に塗工しないので、基材フィルム２が熱収縮する可能性を確実に低減することができる。
　粘着部３の幅は、１～１００ｍｍ程度であることが好ましく、３～１００ｍｍ程度であることがより好ましく、３～３０ｍｍ程度であることがさらに好ましく、１０～２５ｍｍ程度であることが特に好ましい。これにより、基材フィルム２を熱収縮させる際に、重複部２１のズレや剥離を防止する効果がより顕著となる。なお、「粘着部３の幅」とは、粘着部３の基材フィルム２の長手方向に沿った長さである。
　また、粘着部３の厚さは、１０～２００μｍ程度であることが好ましく、３０～１５００μｍ程度であることがより好ましい。
　粘着剤の塗工量は、下記の式に基づいて計算される量であり、１０～２００ｇ／ｍ2であることが好ましく、１０～１５０ｇ／ｍ2であることがより好ましく、８０～１５０ｇ／ｍ2程度であることがさらに好ましい。これにより、基材フィルム２を熱収縮させた際に、重複部２１の剥離やズレを防止しつつ、得られたフィルム付きＰＥＴボトル（被覆物品）の外観や手触りを良好にすることができる。
　塗工量（ｇ／ｍ2）＝塗工した粘着剤の重量（ｇ）／塗工面積（ｍ2）
　次に、図２（ｂ）に示すように、基材フィルム２を筒状とし、粘着部３を介して基材フィルム２の一端部と他端部とを固定する。
　具体的には、粘着部３が形成された基材フィルム２を、鉛直に配置されたシリンダーの周囲に巻き付け、粘着部３を基材フィルム２の他方の面（表面）の他端部に貼り付ける。これにより、筒状の基材フィルム２（筒状の粘着フィルム４）を得る。
　こうして得られた筒状の基材フィルム２からシリンダーを抜き取り、図２（ｃ）に示すように、基材フィルム２の内側に、ＰＥＴボトル１を挿入する。これにより、基材フィルム２がＰＥＴボトル１の外周を取り囲んだ状態にする。
　次に、この状態で、基材フィルム２に、例えば、蒸気、熱風、温水等の加熱媒体を接触させて、基材フィルム２を熱収縮させ、ＰＥＴボトル１の表面に固定する。これにより、ＰＥＴボトル１の表面を、基材フィルム２（粘着フィルム４）の熱収縮物で被覆してなるフィルム付きＰＥＴボトルを得ることができる。なお、加熱媒体の温度（熱収縮温度）は、８０～１１０℃程度とすることが好ましく、８０～９５℃程度とすることがより好ましい。
　（フィルム付きＰＥＴボトルの第２の製造方法）
　まず、図３（ａ）に示すように、図２（ａ）と同様の粘着フィルム４を作製する。
　次に、図３（ｂ）に示すように、基材フィルム２の他端部をＰＥＴボトル１の表面に固定した状態とする。この場合、基材フィルムの他端部を物品の表面への固定は、例えば、熱融着やレーザー融着による方法や、基材フィルムを物品に固定する機械的な機構を用いることができる。
　次に、図３（ｃ）に示すように、基材フィルム２をＰＥＴボトル１に巻き付けた後、基材フィルム２の一端部を、粘着部３を介して基材フィルム２の表面の他端部に貼り付けて、基材フィルムが物品の外周を取り囲んだ状態とする。
　その後、この状態で基材フィルム２を熱収縮することにより、フィルム付きＰＥＴボトルを得ることができる。
　（フィルム付きＰＥＴボトルの第３の製造方法）
　まず、図４（ａ）に示すように、基材フィルム２の裏面の一端部および他端部のそれぞれに、その短手方向に沿って、粘着剤を塗工して粘着部３、３’を形成する。粘着部３、３’は、第１の製造方法で説明したようにして形成することができる。これにより、粘着フィルム４を得る。
　次に、図４（ｂ）に示すように、基材フィルム２の他端部をＰＥＴボトル１の表面に、粘着部３’を介して貼り付けて固定した状態とする。
　次に、図４（ｃ）に示すように、基材フィルム２をＰＥＴボトル１に巻き付けた後、基材フィルム２の一端部を、粘着部３を介して基材フィルム２の表面の他端部に貼り付けて、基材フィルムが物品の外周を取り囲んだ状態とする。
　その後、この状態で基材フィルム２を熱収縮することにより、フィルム付きＰＥＴボトルを得ることができる。
　なお、粘着部３’は、本発明のホットメルト粘着剤に代えて、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤のような溶剤系または水系の粘着剤のうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることもできる。
　以上、本発明のホットメルト粘着剤、粘着フィルム、被覆物品および被覆物品の製造方法を実施形態について説明したが、本発明は、これに限定されるものではない。本発明のホットメルト粘着剤、粘着フィルムおよび被覆物品を構成する各部は、同様の機能を発揮し得る任意の構成のものと置換することができる。また、任意の構成物が付加されていてもよい。また、本発明の被覆物品の製造方法では、任意の目的の１以上の工程が追加されてもよい。
　また、物品は、筒状または柱状の部分を胴部に備えなくてもよい。筒状または柱状の部分を胴部以外の部分に備える例としては、ＰＥＴボトルの口部と、この口部に装着された蓋との組み合わせ、ワインボトルの口部と、この口部に嵌入されたコルク栓との組み合わせ等が挙げられる。本発明の粘着フィルムは、これらの部分に対して、例えば、改竄防止用フィルムとして用いることができる。
　さらに、物品は、筒状または柱状の部分を備えなくてもよく、その形状は、例えば、球状、立方体状、直方体状、不定形状（異形状）等のいかなる形状であってもよい。
　なお、本発明のホットメルト粘着剤で構成される粘着部は、残渣なく物品から取り除くことができるとともに、熱アルカリ水溶液により物品から容易に取り除くこともできる。このため、物品がＰＥＴボトルである場合、特に、そのリサイクル適性が向上する。換言すれば、本発明は、ＰＥＴボトルに用いるのに適している。
　また、粘着部は、基材フィルムの一部のみでなく、全体（全面）に形成するようにしてもよく、基材フィルムの裏面または表面に散在する複数の点で構成してもよい。
　さらに、被覆物品は、物品の一部のみならず、その全体を粘着フィルムの熱収縮物で被覆した構成とすることもできる。
　以下、本発明を具体的実施例に基づいて説明する。しかしながら、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
　以下、「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」をそれぞれ表す。
　ホットメルト粘着剤は、以下の成分を用いて調製した。
　＜エラストマー＞
　・クレイトンＧ１６４３（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｇ１６４３」と略す。）
　　　スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）
　　　ジブロック量：０％
　　　溶融粘度：０．２Ｐａ・ｓ
　・クレイトンＧ１６５０（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｇ１６５０」と略す。）
　　　スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）
　　　ジブロック量：０％
　　　溶融粘度：８Ｐａ・ｓ
　・クレイトンＧ１６５２（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｇ１６５２」と略す。）
　　　スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）
　　　ジブロック量：０％
　　　溶融粘度：１．３５０Ｐａ・ｓ
　・クレイトンＧ１７３０（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｇ１７３０」と略す。）
　　　スチレン－水添ポリブタジエン－スチレンブロックポリマー（ＳＥＰＳ）
　　　ジブロック量：０％
　　　溶融粘度：２．０Ｐａ・ｓ
　・エルモーデュＳ４００（出光興産社製）（以下、「Ｓ４００」と略す。）
　　　軟質ポリプロピレン（ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー）
　　　固形溶融粘度：７．０Ｐａ・ｓ
　・エバフレックスＥＶ４２０（三井・デュポン　ポリケミカル社製）（以下、「ＥＶ４２０」と略す。）
　　　エチレン－酢酸ビニル共重合体（エチレン－酢酸ビニル系熱可塑性エラストマー）

　なお、溶融粘度は、エラストマー濃度２５％のトルエン溶液の２５℃での溶融粘度である。固形溶融粘度は、１９０℃での溶融粘度である。また、溶融粘度の測定は、Ｂ型粘度計（東機産業社製、「ＲＢ８０Ｌ」）およびローターＮｏ．３を用いて適した回転数で行った。
　＜粘着付与剤＞
　・ハリタックＦ（ハリマ化成社製）（以下、「ＨＡＦ」と略す。）
　　　水添ロジン
　　　酸価：１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ
　　　軟化点：７２℃
　・ＹＳポリスターＴ３０（ヤスハラケミカル社製）（以下、「Ｔ３０」と略す。）
　　　テルペンフェノール樹脂
　　　軟化点：３０℃
　＜軟化剤＞
　・ダイアナフレシアＮ９０（出光興産社製）（以下、「Ｎ９０」と略す。）
　　　パラフィン系プロセスオイル
　・トプコＳ９７７（東洋アドレ社製）（以下、「Ｓ９７７」と略す。）
　　　ワセリン
　・リケマールＰＬ０１２（理研ビタミン社製）（以下、「ＰＬ０１２」と略す。）
　　　脂肪酸エステル
　・精製ヤシ油（市販品）（以下、「ＲＣＯ」と略す。）
　　　植物油類
　・ミツロウ（低酸）（セラリカ野田社製）（以下、「ＢＷ」と略す。）
　　　動物油類
　・ハイコールＫ３５０（カネダ社製）（以下、「Ｋ３５０」と略す。）
　　　パラフィン
　・オレイン酸（市販品）（以下、「ＯＡ」と略す。）
　　　脂肪酸類
　＜ワックス＞
　・ポリワックス５００（ベーカー・ペトロライト社製）（以下、「ＰＷ５００」と略す。）
　　　種類　：ポリエチレンワックス
　　　分子量：５００
　　　軟化点：８８℃
　　　分散度：１．０
　　　針入度：６．５
　・ポリワックス８５０（ベーカー・ペトロライト社製）（以下、「ＰＷ８５０」と略す。）
　　　種類　：ポリエチレンワックス
　　　分子量：８５０
　　　軟化点：１０７℃
　　　分散度：１．０
　　　針入度：１．０
　・ポリワックス１０００（ベーカー・ペトロライト社製）（以下、「ＰＷ１０００」と略す。）
　　　種類　：ポリエチレンワックス
　　　分子量：１０００
　　　軟化点：１１７℃
　　　分散度：１．０８
　　　針入度：１．０
　・ポリワックス２０００（ベーカー・ペトロライト社製）（以下、「ＰＷ２０００」と略す。）
　　　種類　：ポリエチレンワックス
　　　分子量：２０００
　　　軟化点：１２８℃
　　　分散度：１．１０
　　　針入度：０．５
　・ポリワックス３０００（ベーカー・ペトロライト社製）（以下、「ＰＷ３０００」と略す。）
　　　種類　：ポリエチレンワックス
　　　分子量：３０００
　　　軟化点：１３０℃
　　　分散度：１．１０
　　　針入度：０．５
　・エクセレックス４０８００（三井化学社製）（以下、「ＥＸ４０８００」と略す。）
　　　種類　：ポリエチレンワックス
　　　分子量：４０００
　　　軟化点：１３５℃
　　　分散度：１．２０
　　　針入度：１．０
　・ＮＰ－０３０（三井化学社製）
　　　種類　：ポリプロピレンワックス
　　　分子量：５８００
　　　軟化点：１５３℃
　・ＮＰ－０５５（三井化学社製）
　　　種類　：ポリプロピレンワックス
　　　分子量：７０００
　　　軟化点：１４８℃
　・ＮＰ－０５６（三井化学社製）
　　　種類　：ポリプロピレンワックス
　　　分子量：７０００
　　　軟化点：１３１℃
　・ＮＰ－５０５（三井化学社製）
　　　種類　：ポリプロピレンワックス
　　　分子量：２１０００
　　　軟化点：１５６℃
　・ＨＮＰ－９（日本製蝋社製）
　　　種類　：パラフィンワックス
　　　分子量：５００
　　　軟化点：７５℃
　（実施例１）
　１－１．ホットメルト粘着剤の作製

　攪拌機を備えたステンレスビーカーに、軟化剤としてＮ９０：３５部と、エラストマーとしてＧ１６５２：２０部と、粘着付与剤としてＴ３０：５部とを投入し、加熱して溶融した。なお、この加熱は、内容物の温度が１３０℃未満１５０℃超にならないようにして行った。
　その後、攪拌を行って、均一溶融溶液を得た。溶融溶液を１５０℃未満の温度に保持しつつ、かつ攪拌を続けながら、この溶融溶液に粘着付与剤としてＨＡＦ：３５部を徐々に添加し、その後、ポリエチレンワックスとしてＰＷ２０００：５部を添加した後、冷却してホットメルト粘着剤を得た。
　また、得られたホットメルト粘着剤について、プレート型レオメーターを用いて、粘度測定を行った。その結果、加熱時において粘度が５００Ｐａ・ｓとなる温度が１０８℃、冷却時において粘度が５００Ｐａ・ｓとなる温度が８９℃であった。また、加熱時における９０℃での粘度が１，０００Ｐａ・ｓ、冷却時における１１０℃での粘度が８．９Ｐａ・ｓであった。
　なお、粘度の測定方法および測定条件は下記の通りである。
　・測定装置：動的粘度粘弾性測定装置（株式会社ユービーエム社製、「Ｒｈｅｏｓｏｌ－Ｇ３０００」）
　・測定モード：温度依存性
　・チャック：パラレルプレート
　・波形：正弦波
　・パラレル直径：１９．９９ｍｍ
　・キャップ：１ｍｍ
　・降温粘度測定開始温度：１８０℃　　測定終了温度：　３０℃
　・昇温粘度測定開始温度：　３０℃　　測定終了温度：１８０℃
　・降温速度：３℃／分
　・昇温速度：３℃／分
　・回転幅：２Ｈｚ、３ｄｅｇ
　１－２．粘着フィルムの作製
　まず、基材フィルムとして、厚さ２０μｍ、幅６０ｍｍ、長さ２５０ｍｍのＭＤ方向一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製）を用意した。次に、作製したホットメルト粘着剤を離型紙に１５０℃に加熱したハンドアプリケーターを用いて、塗工量８０～１２０ｇ／ｍ2になるように塗工を行なって、塗工物を得た。次いで、塗工物を必要な大きさに切り取り、ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面の一端部に転写し、２Ｋｇのロールを１往復させて、粘着部を形成した。これにより、粘着フィルムを得た。なお、ポリエチレンテレフタレートフィルムの延伸方向における熱収縮率は、約４４％であった。
　１－３．フィルム付きＰＥＴボトル（被覆物品）の作製
　作製した粘着フィルムの一端部と他端部とを粘着部を介して張り合わせて、筒状にした。次いで、筒状の粘着フィルムの内側に、周囲長２００ｍｍの円筒状のＰＥＴボトルを挿入し、これを９０℃に加熱した湯浴に３秒間浸漬して、ポリエチレンテレフタレートフィルムを熱収縮させ、フィルム付きＰＥＴボトルを得た。
　（実施例２～２５、比較例１、２）
　表１～表４に示す組成のホットメルト粘着剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、フィルム付きＰＥＴボトルを作製した。
　（実施例２６）
　１－１．ホットメルト粘着剤の作製

　攪拌機を備えたステンレスビーカーに、軟化剤としてＮ９０：３０部と、エラストマーとしてＧ１６５２：１５部と、粘着付与剤としてＴ３０：５部とを投入し、加熱して溶融した。なお、この加熱は、内容物の温度が１３０℃未満１５０℃超にならないようにして行った。
　その後、攪拌を行って、均一溶融溶液を得た。溶融溶液を１５０℃未満の温度に保持しつつ、かつ攪拌を続けながら、この溶融溶液に粘着付与剤としてＨＡＦ：３５部を徐々に添加し、その後、ポリプロピレンワックスとしてＮＰ－０３０：１５部を添加した後、冷却してホットメルト粘着剤を得た。
　また、得られたホットメルト粘着剤について、前記と同様にして粘度測定を行った。その結果、加熱時において粘度が５００Ｐａ・ｓとなる温度が１２６℃、冷却時において粘度が５００Ｐａ・ｓとなる温度が８３℃であった。また、加熱時における１２０℃での粘度が８，０００Ｐａ・ｓ、冷却時における１１０℃での粘度が３．４Ｐａ・ｓであった。
　１－２．粘着フィルムの作製
　まず、基材フィルムとして、厚さ２０μｍ、幅１７０ｍｍ、長さ２２０ｍｍのＭＤ方向一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製）を用意した。次に、作製したホットメルト粘着剤を１５０℃に加熱して溶融し、離型紙（離型シート）にハンドアプリケーターを用いて、厚さ６０μｍ、幅１５ｍｍになるように塗工を行なって、粘着部を形成した。次いで、この粘着部をポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面の一端部に転写した。これにより、粘着フィルムを得た。なお、ポリエチレンテレフタレートフィルムの延伸方向における熱収縮率は、約４４％であった。
　１－３．フィルム付きＰＥＴボトル（被覆物品）の作製
　作製した粘着フィルムの一端部と他端部とを粘着部を介して張り合わせて、筒状にした。次いで、筒状の粘着フィルムの内側に、周囲長２００ｍｍの円筒状のＰＥＴボトルを挿入し、これを９０℃に加熱した湯浴に３秒間浸漬して、ポリエチレンテレフタレートフィルムを熱収縮させ、フィルム付きＰＥＴボトルを得た。
　（実施例２６～３３、比較例３）
　表５および表６に示す組成のホットメルト粘着剤を用いた以外は、実施例２５と同様にして、フィルム付きＰＥＴボトルを作製した。
　（実施例３４）
　１－１．ホットメルト粘着剤の作製

　表５に示す組成のホットメルト粘着剤を、前記実施例２６と同様にして作製した。
　１－２．粘着フィルムの作製
　前記実施例２６と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面の一端部に第１の粘着部を形成した。次に、ホットメルト粘着剤（東洋アドレ社製、「トヨメルトＰ－７０８Ｋ」）を１５０℃に加熱して溶融し、離型紙（離型シート）にハンドアプリケーターを用いて、厚さ３０μｍ、幅１５ｍｍになるように塗工を行って、第２の粘着部を形成した。次いで、この第２の粘着部をポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面の他端部に転写した。これにより、粘着フィルムを得た。
　１－３．フィルム付きＰＥＴボトル（被覆物品）の作製
　作製した粘着フィルムの他端部（第２の粘着部）を、周囲長２００ｍｍの円筒状のＰＥＴボトルに貼り付けた。次いで、粘着フィルムをＰＲＴボトルに巻き付け、粘着フィルムの一端部と他端部とを第１の粘着部を介して張り合わせた。その後、これを９０℃に加熱した湯浴に３秒間浸漬して、ポリエチレンテレフタレートフィルムを熱収縮させ、フィルム付きＰＥＴボトルを得た。
　（実施例３５）
　表５に示す組成のホットメルト粘着剤を用いた以外は、実施例３４と同様にして、フィルム付きＰＥＴボトルを作製した。
　各実施例および各比較例で作製されたフィルム付きＰＥＴボトルおよびホットメルト粘着剤について、以下の試験を行った。その試験結果を、表１～表６に示す。
　２－１．リサイクル適性試験
　フィルム付きＰＥＴボトルを約８×８ｍｍ角に粉砕して、フィルムが付いた状態のＰＥＴボトルのペレットとした。１，０００ｍＬの丸型フラスコに、９０℃の１．５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液３６０ｇとペレット４０ｇとを入れて、プロペラ（攪拌羽）を用いて２５０ｒｐｍで攪拌した。１５分経過後、ペレットを含む水酸化ナトリウム水溶液をフィルターで濾過し、ペレットにホットメルト粘着剤が付着しているか否かを目視で確認し、以下の評価基準に基づいて評価した。
　Ａ：ペレットにホットメルト粘着剤が付着していなかった。
　Ｂ：ペレットにホットメルト粘着剤が付着していた。
　２－２．熱収縮適性試験
　作製されたフィルム付きＰＥＴボトルにおいて、ポリエチレンテレフタレートフィルムの重複部に剥離やズレが生じているか否かを目視で確認し、以下の評価基準に基づいて評価した。
　Ａ：重複部のズレが１ｍｍ以下であり、かつ、剥離していなかった。
　Ｂ：重複部のズレが２ｍｍ以下であり、かつ、剥離していなかった。
　Ｃ：重複部のズレが２ｍｍ以下であるが、若干剥離していた。
　Ｄ：重複部のズレが２ｍｍを超えていたか、または、大きく剥離していた。
　２－３．塗工適性および１時間停止後の塗工適性
　塗工機（ノードソン社製、「メルターシリーズ３４００」）を用いて、スリットコーター方式で厚さ２０μｍのＭＤ方向一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製）に、塗工速度２０～１５０ｍ／ｍｉｎの速度でホットメルト粘着剤を塗工して、塗工適性を、以下の評価基準に基づいて評価した。また、ホットメルト粘着剤の塗工を１時間停止した後、再度塗工した際の塗工適性も、以下の評価基準に基づいて評価した。なお、塗工機の温度設定を１４０℃、ホース設定温度を１４０℃、ヘッド設定温度を１１０℃とした。
　Ａ：ホットメルト粘着剤の塗工に全く問題がなかった。
　Ｂ：ホットメルト粘着剤の塗工にほぼ問題がなかった。
　Ｃ：ホットメルト粘着剤を若干塗工し難かった。
　Ｄ：ホットメルト粘着剤の塗工面が擦れたか、または、ホットメルト粘着剤を塗工できなかった。





Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001


Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002



Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004









Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表１～表６に示すように、各実施例および各比較例で作製されたホットメルト粘着剤は、リサイクル適性に問題はなかったが、各比較例で作製されたホットメルト粘着剤は、熱収縮適性または塗工適性に劣る。また、各実施例で作製されたホットメルト粘着剤は、粘度特性を適宜設定することにより、熱収縮適性や塗工適性が向上する傾向を示す。

Claims (16)

  1. 　軟化点が１０５～１６５℃のポリオレフィンワックスと、エラストマーと、粘着付与剤とを含み、
    　加熱時において粘度が５００Ｐａ・ｓとなる温度をＸ［℃］とし、冷却時において粘度が５００Ｐａ・ｓとなる温度をＹ［℃］としたとき、Ｘ＞ＹかつＸ－Ｙが５以上であることを特徴とするホットメルト粘着剤。
  2. 　前記温度Ｘは、９０～１４０℃である請求項１に記載のホットメルト粘着剤。
  3. 　前記温度Ｙは、７５～１１０℃である請求項１または２に記載のホットメルト粘着剤。
  4. 　さらに、軟化剤を含む請求項１に記載のホットメルト粘着剤。
  5. 　前記ポリオレフィンワックスは、ポリエチレンワックスであり、その含有量が１０～３０重量％である請求項１に記載のホットメルト粘着剤。
  6. 　前記ポリオレフィンワックスは、ポリエチレンワックスであり、その含有量が１０～３０重量％であり、前記エラストマーの含有量が１０～２０重量％、前記粘着付与剤の含有量が２５～４０重量％、前記軟化剤の含有量が２５～４０重量％である請求項４に記載のホットメルト粘着剤。
  7. 　前記加熱時における９０℃での粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上であり、かつ、前記冷却時における１１０℃での粘度が４０Ｐａ・ｓ以下である請求項５または６に記載のホットメルト粘着剤。
  8. 　前記ポリオレフィンワックスは、ポリプロピレンワックスであり、その含有量が１５～３５重量％である請求項１に記載のホットメルト粘着剤。
  9. 　前記ポリオレフィンワックスは、ポリプロピレンワックスであり、その含有量が１５～３５重量％であり、前記エラストマーの含有量が１０～２５重量％、前記粘着付与剤の含有量が２５～４０重量％、前記軟化剤の含有量が２５～４０重量％である請求項４に記載のホットメルト粘着剤。
  10. 　前記加熱時における１２０℃での粘度が２００～５０，０００Ｐａ・ｓであり、かつ、前記冷却時における１１０℃での粘度が０．１～１５０Ｐａ・ｓである請求項８または９に記載のホットメルト粘着剤。
  11. 　熱収縮性を有する基材フィルムと、該基材フィルム上の少なくとも一部に設けられ、請求項１に記載のホットメルト粘着剤で構成された粘着部とを有することを特徴とする粘着フィルム。
  12. 　前記基材フィルムは、帯状をなし、その長手方向に沿って熱収縮可能である請求項１１に記載の粘着フィルム。
  13. 　物品の表面の少なくとも一部を、請求項１１または１２に記載の粘着フィルムの熱収縮物で被覆してなることを特徴とする被覆物品。
  14. 　筒状または柱状の部分を備える物品と、熱収縮性を有する帯状の基材フィルムと、請求項１に記載のホットメルト粘着剤とを用意する工程と、
    　前記基材フィルムの一方の面の一端部に、その短手方向に沿って前記ホットメルト粘着剤を塗工して、粘着部を形成する工程と、
    　前記基材フィルムの前記一端部とは反対側の他端部を固定した状態で、前記基材フィルムの前記一端部を前記粘着部を介して前記基材フィルムの他方の面に貼り付けるとともに、前記基材フィルムが前記物品の前記部分の外周を取り囲んだ状態にする工程と、
    　この状態で、前記基材フィルムを加熱により収縮させて、被覆物品を得る工程とを有することを特徴とする被覆物品の製造方法。
  15. 　前記基材フィルムが前記物品の前記部分の外周を取り囲んだ状態にする工程において、前記基材フィルムの前記一端部を、前記粘着部を介して前記基材フィルムの他方の面に貼り付けることにより筒状とし、この筒状の前記基材フィルムを前記物品の前記部分の外周側に配置する請求項１４に記載の被覆物品の製造方法。
  16. 　前記基材フィルムが前記物品の前記部分の外周を取り囲んだ状態にする工程において、前記基材フィルムの前記他端部を前記物品に固定した状態で、前記基材フィルムを前記物品に巻き付けた後、前記基材フィルムの前記一端部を、前記粘着部を介して前記基材フィルムの他方の面に貼り付ける請求項１４または１５に記載の被覆物品の製造方法。
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