JP7473764B1 - アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物、該粘着剤組成物を用いてラベルが接着された容器 - Google Patents
アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物、該粘着剤組成物を用いてラベルが接着された容器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7473764B1 JP7473764B1 JP2023066851A JP2023066851A JP7473764B1 JP 7473764 B1 JP7473764 B1 JP 7473764B1 JP 2023066851 A JP2023066851 A JP 2023066851A JP 2023066851 A JP2023066851 A JP 2023066851A JP 7473764 B1 JP7473764 B1 JP 7473764B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive composition
- hot melt
- mass
- label
- alkali
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 112
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title abstract description 38
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title abstract description 38
- 239000010734 process oil Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 82
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 42
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 42
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 37
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 30
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 30
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 29
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 24
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 20
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 20
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 6
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 5
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 abstract description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 42
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 24
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 17
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 14
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 13
- 239000010408 film Substances 0.000 description 11
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 7
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 6
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 6
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 5
- 238000005464 sample preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000021443 coca cola Nutrition 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 4
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 4
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 3
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 2
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 2
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSEKYWAQQVUQTP-XEWMWGOFSA-N (2r,4r,4as,6as,6as,6br,8ar,12ar,14as,14bs)-2-hydroxy-4,4a,6a,6b,8a,11,11,14a-octamethyl-2,4,5,6,6a,7,8,9,10,12,12a,13,14,14b-tetradecahydro-1h-picen-3-one Chemical compound C([C@H]1[C@]2(C)CC[C@@]34C)C(C)(C)CC[C@]1(C)CC[C@]2(C)[C@H]4CC[C@@]1(C)[C@H]3C[C@@H](O)C(=O)[C@@H]1C DSEKYWAQQVUQTP-XEWMWGOFSA-N 0.000 description 1
- RGASRBUYZODJTG-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2,4-ditert-butylphenyl)-2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C RGASRBUYZODJTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenoxy)ethane Chemical compound C=COCCOC=C ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJDRKHHGPHLVNI-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(diethoxyphosphorylmethyl)phenol Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 GJDRKHHGPHLVNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC(C)=C(O)C(CSCCCCCCCC)=C1 GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A Natural products C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N Docosanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004278 EU approved seasoning Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N aluminum;borate Chemical compound [Al+3].[O-]B([O-])[O-] OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000012164 animal wax Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=NC(=O)N=C21 MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N benzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical compound C1=CC(C(=O)NC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N calcium titanate Chemical compound [Ca+2].[O-][Ti]([O-])=O AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 235000019700 dicalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N methyl cellulose Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)O[C@H]1O[C@H]1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOWBFZRMHSNYGE-UHFFFAOYSA-N oxamic acid Chemical class NC(=O)C(O)=O SOWBFZRMHSNYGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012165 plant wax Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002742 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) -block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004170 rice bran wax Substances 0.000 description 1
- 235000019384 rice bran wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003872 salicylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000002747 voluntary effect Effects 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
[1]:熱可塑性エラストマー(A)、酸価が100~300mgKOH/gである固体粘着付与剤(B)、ワックス(C)、ポリブテン(D)およびプロセスオイル(E)を含有し、
ホットメルト粘着剤組成物100質量%中、プロセスオイル(E)の含有率が0~50質量%であることを特徴とするアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物。
[2]:熱可塑性エラストマー(A)が、スチレン含有率が25~50質量%のスチレン系エラストマー(A-1)およびスチレン含有率が5質量%以上25質量%未満のスチレン系エラストマー(A-2)を含む上記[1]記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物。
[3]:ポリブテン(D)の100℃における動粘度が70~1000mm2/sである上記[1]または[2]記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物。
[4]:ワックス(C)の融点が、70~150℃である上記[1]~[3]いずれか記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物。
[5]:アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物100質量%中、熱可塑性エラストマー(A)の含有率が5~40質量%、固体粘着付与剤(B)の含有率が20~70質量%、ワックス(C)の含有率が1~20質量%、ポリブテン(D)の含有率が5~40質量%である上記[1]~[4]いずれか記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物。
[6]:上記[1]~[5]いずれかに記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を用いてラベルが接着された容器。
[7]:ラベルが胴巻きラベルである上記[6]記載の容器。
[8]:材質がポリエチレンテレフタレートである上記[6]または[7]記載の容器。
[9]:炭酸飲料用である上記[6]~[8]いずれか記載の容器。
また、本明細書においてはアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を「ホットメルト粘着剤組成物」と略記する場合がある。「ホットメルト」とは、常温で固体あるいは粘稠な状態にあり、加熱により溶融して軟化、流動状体あるいは液状となる性質をいう。
本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物は、熱可塑性エラストマー(A)、酸価が100~300mgKOH/gである固体粘着付与剤(B)、ワックス(C)、ポリブテン(D)およびプロセスオイル(E)を含有し、ホットメルト粘着剤組成物100質量%中にプロセスオイル(E)を0~50質量%含む。
熱可塑性エラストマー(A)は、熱可塑性エラストマーの一種である。熱可塑性エラストマーとは、常温では加硫ゴムと同様な性質を持ち、弾性のある材料をいい、高温では普通の熱可塑性樹脂と同じく、既存の成形機をそのまま使用できる高分子材料である。熱可塑性エラストマーは、分子中に弾性を持つゴム成分(ソフトセグメント:軟質相)と塑性変形を防止するための分子拘束成分(ハードセグメント:硬質相)との両方を持っているためゴムとプラスチックの中間の性質を持つ。
スチレン系エラストマーは、一般的にポリスチレンブロックとゴム中間ブロックとを有し、ポリスチレン部分が物理的架橋(ドメイン)を形成して橋掛け点となり、中間のゴムブロックは製品にゴム弾性を与える。中間のソフトセグメントにはポリブタジエン(B)、ポリイソプレン(I)およびポリオレフィンエラストマー(エチレン・プロピレン(EP)、エチレン・ブチレン(EB)、ブチレン・ブタジエン(BB)) があり、ハードセグメントのポリスチレン(S)との配列の様式によって、直鎖型(リニアタイプ)および分岐型(ラジアルタイプ)とに分かれる。
上記範囲で熱可塑性エラストマー(A)を含有することで、凝集力、接着性を両立することができる。
熱可塑性エラストマー(A-1)のスチレン含有率は、より好ましくは25質量~40質量%、さらに好ましくは30~40質量%である。
熱可塑性エラストマー(A-2)のスチレン含有率は、より好ましくは15質量%以上25質量%未満、さらに好ましくは15~20質量%である。
また、スチレン系エラストマー(A-2)を前記範囲とすることにより、凝集力、粘着力及び溶解時粘度を低く抑える効果が高められる。特に、スチレン系エラストマー(A-2)は、高分子でありながらホットメルト粘着剤組成物の溶解時粘度を低く抑えることができので、ラベリング時の糸曳きを抑制できる。
固体粘着付与剤(B)は酸価が100~300mgKOH/gである、常温で固体の粘着付与剤である。固体粘着付与剤(B)は、ホットメルト粘着剤組成物がラベル及びボトルへの密着性を高めることがある。酸価が300mgKOH/gを超えると相溶性が悪く、溶融粘度が高くなり塗工性が悪く、接着力(密着性)も強度も低下する。100mgKOH/g未満であると十分なアルカリ分散型が発揮できなくなる。なお、酸価は、試料1gを中和するに要する水酸化カリウム(KOH)のミリグラム数であり、JIS K5601-2-1酸価(滴定法)に準拠して測定した値である。酸価の測定方法は、実施例の欄で詳細を記載する。
ロジン系粘着付与剤としては、変性処理されていない未水添ロジン 、変性処理されていない水添ロジン、(メタ)アクリル酸変性ロジン、水添(メタ)アクリル酸変性ロジン、マレイン酸変性ロジン、水添マレイン酸変性ロジン、フマル酸変性ロジン、水添フマル酸変性ロジン等が挙げられる。
上記範囲でロジン系粘着付与剤(B)を含有することで、アルカリ分散性と接着性(接着性)を両立できるため、好ましい。
本発明で用いられるワックス(C)は、天然ワックス:動物系ワックス(蜜蝋、オゾケライトなど)、植物系ワックス(木蝋、米糠蝋など)、石油系ワックス(パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなど)、合成ワックス(フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレン及び酸などの変性ワックスなど)に大別される。ワックス(C)は単独もしくは2種類以上を組み合わせて使用される。ワックス(C)は、接着強度及び耐衝撃性の観点から合成ワックスが好ましい。更に好ましくは、接着力(密着性)の点からポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス及びその酸変性ワックスである。
上記範囲でワックス(C)を含有することで、接着性(保持力)及びアルカリ分散性を両立することができる。接着性(保持力)が高くなると炭酸飲料用ラベルとして保存時ラベルが剥離しないが、高くなりすぎるとアルカリ分散性が失われる。
ポリブテン(D)とは、イソブテンを主モノマーとし、副モノマーとしてノルマルブテンが一部反応した長鎖の共重合体である。かかるポリブテンのモノマー(原料)には、精製イソブチレンを主モノマーとする低分子量ポリイソブチレンと異なり、ナフサ分解で生成するC4留分からブタジエンを抽出した残りの留分をそのまま用いることができる。なお、ポリブテンは、若干のブテン-1が共重合した液状ポリマーであってもよい。
上記範囲でポリブテン(D)を含有することで、保持力及びアルカリ分散性を両立することができる。
本発明で用いられるプロセスオイル(E)は、ゴムや熱可塑性エラストマー等の可塑剤として一般的に使用されるオイル、いわゆる石油精製等において生産されるプロセスオイルであり、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルに大別される。アルカリ分散性の観点からナフテン系オイルが好ましい。
プロセスオイルは、芳香族環・ナフテン環・パラフィン鎖の混合物であるが、本願におけるナフテン系プロセスオイルは、プロセスオイルの全炭素中のナフテン環炭素が35~46質量%のものを指す。また、全炭素中の芳香族炭素が30重量%以上のものを芳香族系プロセスオイル、全炭素中のパラフィン鎖炭素が50重量%以上のものをパラフィン系とプロセスオイルと分類する。
本発明のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物は、例えば、撹拌機を備えた溶融釜でワックス(C)、ポリブテン(D)必要に応じてプロセスオイル(E)を溶融したものに熱可塑性エラストマー(A)を混合分散し、さらに固体粘着付与剤(B)を添加し混合することにより製造することができる。
本発明における容器は、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を用いてラベルが接着されたものを指す。容器の材質としてはガラス、プラスチック、紙などが挙げられるが、特に限定されない。また、その形状は丸型であっても角型等の非丸型であっても良い。具体例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)ボトルにラベルが接着されたものなどが挙げられる。
は、以下の実施例に限定されるものではない。例中、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を示し、「%」は「質量%」を示す。
固形分が25質量%となるようにスチレン系エラストマーをトルエンに溶解させた25℃の溶液を調製し、B型粘度計で粘度を測定した。
酸価の測定は、JIS K5601-2-1酸価(滴定法)に準拠して行った。具体的には、試料1gを精密に量り、250mlのフラスコに入れ、エタノールまたはエタノールおよびエーテルの等容量混液50mlを加え、加温して溶かし、時々振り混ぜながら0 .1N水酸化カリウム液で滴定した(指示薬:フェノールフタレイン)。滴定の終点は、液の淡紅色が30秒残存する点とした。次いで、同様の方法で空試験を行って補正し、次の式から酸価の値を求めた。
酸価=〔0.1N水酸化カリウム液の消費量(ml)×5.611〕/〔〔試料量(g)〕
ワックスの融点は、示差走査熱量測定装置(日本分光(株)社製FT/IR―4X)で測定を行った。約5mgのサンプルを取り、0℃に冷却した後昇温速度10℃/分で170℃まで加熱を行い、次に-20℃/分の冷却速度で0℃まで冷却を行った。0℃1分間保持した後10℃/分の昇温速度で再び加熱を行い、170℃に加熱した時の発熱吸熱量を測定した。ワックスが溶ける時の融解ピークを融点とした。
ポリブテン(D)およびプロセスオイル(E)の動粘度は、JIS K2283に準拠して行った。なお、ポリブテン(D)の動粘度は100℃、プロセスオイル(E)の動粘度は40℃で測定した。
に用いた原料を以下に示す。
クレイトンG1650(クレイトンポリマー社製)、スチレン含有率:30質量%、固形分25質量%トルエン溶液の粘度:8,000mPa・s、SEBS
クレイトンG1651(クレイトンポリマー社製)、スチレン含有率:33質量%、固形分25質量%トルエン溶液の粘度:50,000mPa・s以上、SEBS
クレイトンG1652(クレイトンポリマー社製)、スチレン含有率:30質量%、固形分25質量%トルエン溶液の粘度:1,800mPa・s、SEBS
クレイトンG1726(クレイトンポリマー社製)、スチレン含有率:30質量%、固形分25質量%トルエン溶液の粘度:200mPa・s、SEBS
クレイトンD1102(クレイトンポリマー社製)、スチレン含有率:28質量%、固形分25質量%トルエン溶液の粘度:1,100mPa・s、SBS
クレイトンD1162(クレイトンポリマー社製)、スチレン含有率:43質量%、固形分25質量%トルエン溶液の粘度:120mPa・s、SIS
クレイトンG1645(クレイトンポリマー社製)、スチレン含有率:13質量%、固形分25質量%トルエン溶液の粘度:120mPa・s以下、SEBS
クレイトンD1161(クレイトンポリマー社製)、スチレン含有率:15質量%、固形分25質量%トルエン溶液の粘度:1,200mPa・s、SIS
クレイトンG1643(クレイトンポリマー社製)、スチレン含有率:19質量%、固形分25質量%トルエン溶液の粘度:200mPa・s、SEBS
クレイトンD1111(クレイトンポリマー社製)、スチレン含有率:22質量%、固形分25質量%トルエン溶液の粘度:1,100mPa・s、SIS
RHR-301(Wuzhou Sun Shine Forestry & Chemicals Co., LTD. Of Guangxi社製)、水添ロジン、酸価:165mgKOH/g
KE-604B:パインクッリスタルKE-604B(荒川化学社製)、アルカリ変性ロジン、酸価:246mgKOH/g
ハリタックAQ-90A(ハリマ化成社製)、酸価:105mgKOH/g
[その他粘着付与剤]
アルコンP-100(荒川化学社製)、脂環族飽和炭化水素樹脂、酸価0mgKOH/g
KR-120:パインクリスタルKR-120(荒川化学社製)、酸変性超淡色ロジン、酸価:320mgKOH/g
KR-50M:パインクリスタルKR-50M(荒川化学社製)、超淡色ロジン、酸価:95mgKOH/g
HNP-11(日本精蝋社製)パラフィンワックス、融点:68℃
リコセンPPMA6252(クライアントケミカルズ社製)、酸変性ポリプロピレンワックス、融点:140℃
POLYWAX655(NuCera Solutions社製)ポリエチレンワックス、融点:95℃
ビスコール660P(三洋化成社製)、ポリエチレンワックス、融点:136℃
HV-35(ENEOS社製)100℃動粘度:85mm2/s
HV-50(ENEOS社製)100℃動粘度:110mm2/s
HV-100(ENEOS社製)100℃動粘度:220mm2/s
HV-300(ENEOS社製)100℃動粘度:590mm2/s
PW-32:ダイアナプロセスオイルPW-32(出光興産社製)、40℃動粘度:31mm2/s
PW-90:ダイアナプロセスオイルPW-90(出光興産社製)、40℃動粘度:95mm2/s
PW-150:ダイアナプロセスオイルPW-150(出光興産社製)、40℃動粘度:145mm2/s
PW-380:ダイアナプロセスオイルPW-380(出光興産社製)、40℃動粘度:381mm2/s
PS-430:ダイアナプロセスオイルPS-430(出光興産社製)、40℃動粘度:438mm2/s
IRG1010(IRG1010,BASF社製)、ペンタエリスリトール=テトラキス[3-(3’,5’-ジ―tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]
<アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物の製造>
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、ワックス(C):HNP-11を7部、ポリブテン(D):HV-100を21部及びその他成分:IRG1010を0.5部投入し、加熱して溶融した。加熱は内容物が130~150℃になるように注意して行った。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、130~150℃の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物にスチレン系エラストマー(A-1)としてクレイトンD1102を7部及び(A-2)としてクレイトンG1645を25部、を徐々に加え、添加終了後、130~150℃の温度で加熱撹拌し、スチレン系エラストマー(A)を完全に溶融させた。その後、固体粘着付与剤(B):RHR-301を40部添加して、溶融均一混合物とし、冷却してアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を作製した。
表1、3に示す組成にて、スチレン系エラストマー(A-1)及び(A-2)、固体粘着付与剤(B)、ワックス(C)、ポリブテン(D)及びその他成分を実施例1と同様に溶融・混合して、ホットメルト粘着剤組成物を作製し、同様に評価した。
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、ワックス(C):リコセンPPMA6252を2部、ポリブテン(D):HV-100を5部、プロセスオイル(E):PW-380を35部及びその他成分IRG1010を0.5部投入し、加熱して溶融した。加熱は内容物が130~150℃になるように注意して行った。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、130~150℃の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物にスチレン系エラストマー(A-1)としてクレイトンG1651を3部及び(A-2)としてクレイトンG1645を10部、を徐々に加え、添加終了後、130~150℃の温度で加熱撹拌し、スチレン系エラストマー(A)を完全に溶融させた。その後、固体粘着付与剤(B):RHR-301を45部添加して、溶融均一混合物とし、冷却してアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を作製した。
表2、3に示す組成にて、スチレン系エラストマー(A-1)及び(A-2)、固体粘着付与剤(B)、ワックス(C)、ポリブテン(D)、プロセスオイル(E)及びその他成分を実施例1と同様に溶融・混合して、ホットメルト粘着剤組成物を作製し、同様に評価した。
(サンプル作製方法)
粘着剤組成物付きラベルは、厚さ30μmの片面に印刷を施したOPPの印刷面にホットメルト粘着剤を塗工量約20g/m2になるようにハンドアプリケーターを用いて塗工(粘着剤組成物の温度:150℃)して作製した。厚さ30μmのOPPフィルムの非印刷面に前記ホットメルト粘着剤組成物付きラベルを23℃で貼り付けて、ハンドローラーで1往復させて圧着し、15mm幅に断裁した。
(試験方法)
接着性(密着性)評価は、温度23%相対湿度50%の恒温室中で、引張試験機で180度剥離(剥離速度:300mm/分)の剥離強度を測定し、評価した。剥離強度が強い方が良好であり、評価結果2~5を合格、評価結果1を不合格とした。
(評価基準)
5:3.5N/15mm以上
4:2.5N/15mm以上3.5N/15mm未満
3:1.5N/15mm以上2.5N/15mm未満
2:1.0N/15mm以上1.5N/15mm未満
1:1.0N/15mm未満
(サンプル作製方法)
長さ:325mm、幅:62mmの大きさの印刷を施したOPPフィルム(厚さ30μm)の印刷面に150℃に加熱したホットメルト粘着剤組成物をハンド塗工で両末端に厚さ20μm幅15mmに塗工し、試験ラベルを作製した。コカ・コーラ入りの1.5リットルのPETボトルに貼り付けられているラベルをあらかじめ剥がしておき、一度開栓して直ぐに密栓した後、元のラベル位置に作製した試験ラベルを貼付した(片端はPETボトルに貼付し、もう一方はラベル同士が重なるように貼付した)。
(試験方法)
40℃の恒温オーブン内に前記ボトルを入れ、1週間後の外観を観察した。ラベルの剥離状態とズレ幅を測定し、接着性(凝集力)の評価を行った。ラベルはズレるが剥離しない、評価結果2~5を合格とし、ラベルが剥離した評価結果1を不合格とした。ラベルのズレが少ないほど良好である。
(評価基準)
5:ラベルのズレが3mm未満
4:ラベルのズレが3mm以上5mm未満
3:ラベルのズレが5mm以上8mm未満
2:ラベルのズレが8mm以上であるがラベルが剥離しない
1:ラベルが剥がれる
(サンプル作製方法)
長さ:325mm、幅:62mmの大きさの印刷を施したOPPフィルム(厚さ30μm)の印刷面に150℃に加熱したホットメルト粘着剤組成物をハンド塗工で両端に幅15mm厚さ20μmに塗工し、試験ラベルを作製した。コカ・コーラ入りの1.5リットルのPETボトルに貼り付けられているラベルをあらかじめ剥がしておき、作製した試験ラベルを元のラベル位置に貼付した(片端はPETボトルに貼付し、もう一方はラベル同士が重なるように貼付した)。
(試験方法)
作成したラベル付きボトルを横にして高さ50cm、80cm、120cm、150cmから順に塩ビタイルに落下させ、ラベルが剥がれるか高さを測定した。50cmの高さから落下してもラベルが剥離しない評価結果2~5を合格とし、50cmの高さから落下させるとラベルが剥離する評価結果1を不合格とした。より高いところから落下させてもラベルが剥離しない方が良好である。
(評価結果)
5:50cm、80cm、120cm、150cmのいずれの高さから落下させてもラベルが剥離しない
4:50cm、80cm、120cmから落下させると剥離しないが、150cmの高さから落下させると剥離した
3:50cm、80cmから落下させると剥離しないが、120cm、150cmの高さから落下させると剥離した
2:50cmから落下させると剥離しないが、80cm、120cm、150cmの高さから落下させると剥離した
1:50cm、80cm、120cm、150cmのいずれの高さから落下させてもラベルが剥離した
(サンプル作製方法)
長さ:348mm、幅:83mmの大きさの印刷を施したOPPフィルム(厚さ30μm)の印刷面に150℃に加熱したホットメルト粘着剤組成物をハンド塗工で両端に幅15mm厚さ20μmに塗工し、試験ラベルを作製した。2リットルの伊藤園むぎ茶のPETボトルのラベルをあらかじめ剥がしておき、作製した試験ラベルを元のラベル位置に貼付した(片端はPETボトルに貼付し、もう一方はラベル同士が重なるように貼付した)。
(試験方法)
作製したラベル付きボトルを横にして高さ50cm、80cm、120cm、150cmから順に塩ビタイルに落下させ、ラベルが剥がれるか高さを測定した。50cmの高さから落下してもラベルが剥離しない評価結果2~5を合格とし、50cmの高さから落下させるとラベルが剥離する評価結果1を不合格とした。より高いところから落下させてもラベルが剥離しない方が良好である。
(評価結果)
5:50cm、80cm、120cm、150cmのいずれの高さから落下させてもラベルが剥離しない
4:50cm、80cm、120cmから落下させると剥離しないが、150cmの高さから落下させると剥離した
3:50cm、80cmから落下させると剥離しないが、120cm、150cmの高さから落下させると剥離した
2:50cmから落下させると剥離しないが、80cm、120cm、150cmの高さから落下させると剥離した
1:50cm、80cm、120cm、150cmのいずれの高さから落下させてもラベルが剥離した
(サンプル作製方法)
厚さ30μmのOPPフィルムに印刷を施したラベルの印刷面に150℃に加熱したホットメルト粘着剤組成物をハンド塗工で厚さ20μmに塗工し、粘着剤付き試験ラベルを作製した。作製した試験ラベルを500mlコカ・コーラPETボトルのラベルと同じサイズに裁断し、あらかじめラベルを剥がした500mlコカ・コーラPETボトルに貼り付け、約8mm×8mm角に裁断して、評価用サンプル(ペレット)を作製した。
(試験方法)
1000ml丸型フラスコに、85~90℃の2.0質量%水酸化ナトリウム水溶液180gと前記ペレット20gを入れて、120rpmで攪拌(攪拌羽:プロペラ)した。10分後フィルターで濾過し、PETペレットに残った粘着剤の残存率(面積%)を目視で観察して、評価した。ラベルがPETのペレットから剥がれ、ホットメルト粘着剤組成物が少ない方がよく、評価結果2~5を合格とし、ラベルがPETのペレットに残存する評価結果1を不合格とした。
(評価基準)
5:ホットメルト粘着剤組成物付きラベルおよびホットメルト粘着剤組成物がPETのペレットに残存しない。
4:ホットメルト粘着剤組成物付きラベルが残らないが、ホットメルト粘着剤組成物がPETのペレットに30%未満残る。
3:ホットメルト粘着剤組成物付きラベルが残らないが、ホットメルト粘着剤組成物がPETのペレットに30%以上50%未満残る
2:ホットメルト粘着剤組成物付きラベルが残らないが、ホットメルト粘着剤組成物がPETのペレットに50%以上残る
1:ホットメルト粘着剤組成物付きラベルがPETに残る。
ラベラーでの糸曳き性の評価は、塗工温度での粘度に依存する為150℃での粘度を測定して行った。温度が高い程ホットメルト粘着剤組成物の粘度は低くなるが150℃より高くするとホットメルト粘着剤組成物よりヒュームが発生し、ラベラーを汚染する為150℃で行なった。
粘度の測定は、「日本工業規格」、JISK6862(A法)に準じて行なった。予め160℃付近まで溶融させたホットメルト粘着剤組成物300gを試験容器に入れ、大気中において棒温度計で充分に攪拌しながら150℃になったところでB型温度計(東機産業(株)社製TOKIMEC VISCOMETER MODEL:BM)を用いて行なった(使用したローターは、必要に応じて適当なものを用いた)。150℃の粘度が2500mPa/s未満の評価結果2~5を合格、150℃の粘度が2500mPa/s以上の評価結果1を不合格とした。150℃での粘度が低いほど糸曳き性は良好である。
(評価基準)
5:150℃での粘度が1000mPa/s未満
4:150℃での粘度が1000mPa/s以上2000mPa/s未満
3:150℃での粘度が2000mPa/s以上3000mPa/s未満
2:150℃での粘度が3000mPa/s以上5000mPa/s未満
1:150℃での粘度が5000mPa/s以上
Claims (7)
- 熱可塑性エラストマー(A)、酸価が100~300mgKOH/gである固体粘着付与剤(B)、ワックス(C)、ポリブテン(D)(但し、水素未添加ポリブテンを除く)およびプロセスオイル(E)を含有し、
熱可塑性エラストマー(A)が、スチレン含有率が25~50質量%のスチレン系エラストマー(A-1)およびスチレン含有率が5質量%以上25質量%未満のスチレン系エラストマー(A-2)を含み、
ポリブテン(D)の100℃における動粘度150~300mm 2 /sであり、
ホットメルト粘着剤組成物100質量%中、スチレン系エラストマー(A-1)およびスチレン系エラストマー(A-2)の含有率が、それぞれ2.5~35質量%であり、
プロセスオイル(E)の含有率が3~45質量%であることを特徴とするアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物。 - ワックス(C)の融点が、70~150℃であることを特徴とする請求項1記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物。
- アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物100質量%中、熱可塑性エラストマー(A)の含有率が5~40質量%、固体粘着付与剤(B)の含有率が20~70質量%、ワックス(C)の含有率が1~20質量%、ポリブテン(D)の含有率が5~40質量%であることを特徴とする請求項1記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物。
- 請求項1~3のいずれか1項に記載のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物を用いてラベルが接着された容器。
- ラベルが胴巻きラベルであることを特徴とする請求項4記載の容器。
- 材質がポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項4記載の容器。
- 炭酸飲料用であることを特徴とする請求項6記載の容器。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2023066851A JP7473764B1 (ja) | 2023-04-17 | 2023-04-17 | アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物、該粘着剤組成物を用いてラベルが接着された容器 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2023066851A JP7473764B1 (ja) | 2023-04-17 | 2023-04-17 | アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物、該粘着剤組成物を用いてラベルが接着された容器 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP7473764B1 true JP7473764B1 (ja) | 2024-04-24 |
Family
ID=90735766
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2023066851A Active JP7473764B1 (ja) | 2023-04-17 | 2023-04-17 | アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物、該粘着剤組成物を用いてラベルが接着された容器 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7473764B1 (ja) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011118102A (ja) | 2009-12-02 | 2011-06-16 | Toyo Adl Corp | ロールシュリンクラベル及びラベル付き容器 |
JP2016204588A (ja) | 2015-04-28 | 2016-12-08 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | ホットメルト接着剤、およびホットメルト接着剤付きプラスチックラベル |
-
2023
- 2023-04-17 JP JP2023066851A patent/JP7473764B1/ja active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011118102A (ja) | 2009-12-02 | 2011-06-16 | Toyo Adl Corp | ロールシュリンクラベル及びラベル付き容器 |
JP2016204588A (ja) | 2015-04-28 | 2016-12-08 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | ホットメルト接着剤、およびホットメルト接着剤付きプラスチックラベル |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5671846B2 (ja) | アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物、それを用いた容器、及び製造方法 | |
JP4278704B1 (ja) | アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物、その製造方法、ラベルの貼り付け方法、および容器 | |
JP6074697B2 (ja) | ホットメルト接着剤、およびホットメルト接着剤付きプラスチックラベル | |
JP5532700B2 (ja) | アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物、その製造方法、およびそれを用いた容器 | |
JP7438742B2 (ja) | アルカリ分散型ホットメルト粘着剤 | |
JP2019011422A (ja) | ホットメルト接着剤 | |
JP5476951B2 (ja) | ロールシュリンクラベル及びラベル付き容器 | |
JP4605521B2 (ja) | ホットメルト接着剤組成物 | |
JP2005220244A (ja) | アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物 | |
JP2012041075A (ja) | ロールシュリンクラベル付き容器及びその製造方法 | |
JP2014159563A (ja) | アルカリ分散型ホットメルト粘着剤 | |
JP7473764B1 (ja) | アルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物、該粘着剤組成物を用いてラベルが接着された容器 | |
JP7142822B1 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
JP6756122B2 (ja) | ホットメルト粘着剤、およびホットメルト粘着剤付きシート | |
JP2017145425A (ja) | アルカリ分散型ホットメルト粘着剤及びそれを用いた容器 | |
JPH10102019A (ja) | ホットメルト接着剤組成物及びポリオレフィン材料の接着方法 | |
JP2014024901A (ja) | ホットメルト粘着剤、粘着フィルム、被覆物品および被覆物品の製造方法 | |
JP7393843B1 (ja) | アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤、および容器 | |
JP7368675B1 (ja) | アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤、および容器 | |
JP5000004B1 (ja) | 熱収縮性フィルム用ホットメルト粘着剤 | |
JP2021095443A (ja) | アルカリ分散型ホットメルト粘着剤 | |
JP6775073B2 (ja) | アルカリ分散型ホットメルト粘着剤 | |
JP2012230271A (ja) | ロールシュリンクラベル、およびそれを用いてなるラベル付き容器 | |
JP2022188814A (ja) | 封筒封函用ホットメルト接着剤および該ホットメルト接着剤を用いた積層体 | |
JP2012022214A (ja) | ロールシュリンクラベル及びラベル付き容器 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20231120 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20231120 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231226 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240219 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240312 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20240315 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240315 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20240315 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7473764 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |