WO2012132940A1 - 吸収材料およびその製造方法 - Google Patents

吸収材料およびその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2012132940A1
WO2012132940A1 PCT/JP2012/056737 JP2012056737W WO2012132940A1 WO 2012132940 A1 WO2012132940 A1 WO 2012132940A1 JP 2012056737 W JP2012056737 W JP 2012056737W WO 2012132940 A1 WO2012132940 A1 WO 2012132940A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mixture
cellulose
absorbent material
cellulose hydrogel
absorption
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/056737
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
孝義 小西
規弘 時田
吉田　正樹
吉井　文男
美徳 野口
Original Assignee
ユニ・チャーム株式会社
独立行政法人日本原子力研究開発機構
株式会社Ｎｈｖコーポレーション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ユニ・チャーム株式会社, 独立行政法人日本原子力研究開発機構, 株式会社Ｎｈｖコーポレーション filed Critical ユニ・チャーム株式会社
Publication of WO2012132940A1 publication Critical patent/WO2012132940A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/26—Cellulose ethers
    • C08L1/28—Alkyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/26—Cellulose ethers
    • C08L1/28—Alkyl ethers
    • C08L1/284—Alkyl ethers with hydroxylated hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/26—Cellulose ethers
    • C08L1/28—Alkyl ethers
    • C08L1/286—Alkyl ethers substituted with acid radicals, e.g. carboxymethyl cellulose [CMC]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530481—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials
    • A61F2013/530489—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials being randomly mixed in with other material
    • A61F2013/530496—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials being randomly mixed in with other material being fixed to fibres
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530481—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials
    • A61F2013/530583—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials characterized by the form
    • A61F2013/530591—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials characterized by the form in granules or particles
    • A61F2013/530598—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials characterized by the form in granules or particles in aggregates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/26—Cellulose ethers
    • C08J2301/28—Alkyl ethers

Definitions

  • the present invention relates to an absorbent material used for absorbent articles such as disposable diapers, feminine hygiene products, pet hygiene products, and a method for producing the same.
  • the absorbent of the self-crosslinking alkylcellulose derivative produced by the production method described in Patent Document 1 has a high surface density and a highly hydrophilic surface state. For this reason, when a bodily fluid or the like is absorbed by this absorbent, there arises a problem that the surface of the absorbent swells first, and it takes a very long time to penetrate into the interior.
  • Alkyl cellulose has a lower water absorption rate than polyacrylic acid soda (SAP) generally used in sanitary goods, and as a result, has a lower water absorption rate. Therefore, alkyl cellulose is not widely used in the sanitary goods field. Absent.
  • the method for producing an absorbent material of the present invention includes a step of irradiating a first mixture comprising an alkyl cellulose derivative and water to produce a cellulose hydrogel, and a cellulose hydrogel and a hydrophilic while cutting the cellulose hydrogel.
  • the absorbent material of the present invention includes cellulose hydrogel particles produced by crosslinking alkyl cellulose derivatives and hydrophilic fibers reaching the inside from the outside of the cellulose hydrogel particles.
  • Another method for producing the absorbent material according to the present invention includes a step of producing a first mixture comprising an alkylcellulose derivative and water, and mixing the first mixture and hydrophilic fibers while cutting the first mixture.
  • the step of producing the second mixture, the step of irradiating the second mixture with radiation, and the step of drying the second mixture irradiated with radiation at a temperature of 100 ° C. or lower are included.
  • FIG. 1 is a diagram illustrating an example of a pulverizer that includes a pulverization cutter and performs pulverization by rotating the pulverization cutter.
  • FIG. 2 is a view for explaining a nylon mesh bag used for measuring the absorption magnification.
  • FIG. 3 is a diagram for explaining the absorbent material particles of Example 1 according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a diagram for explaining the absorbent material particles of Comparative Example 1.
  • FIG. 5 is a view for explaining the absorbent material particles of Comparative Example 2.
  • the inventor produced a cellulose hydrogel by irradiating a mixture comprising an alkylcellulose derivative and water, and mixing the cellulose hydrogel and the hydrophilic fiber while cutting the cellulose hydrogel.
  • the inventors have found that an absorbent material having a fast absorption can be obtained by preparing a mixture and drying the mixture at a temperature of 100 ° C. or lower, and have arrived at the present invention.
  • this invention is not limited to the following form.
  • Alkyl cellulose derivatives include, for example, alkyl cellulose, carboxyalkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, or combinations thereof. Alkyl cellulose derivatives also include cellulose salts, ie salts of alkyl cellulose, carboxyalkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose or combinations thereof.
  • the cellulose salt examples include monovalent metal salts such as alkali metal salts (lithium salts, sodium salts, potassium salts, rubidium salts, cesium salts, etc.), ammonium salts, and amine salts.
  • alkali metal salts lithium salts, sodium salts, potassium salts, rubidium salts, cesium salts, etc.
  • ammonium salts and amine salts.
  • the alkyl group-containing cellulose salt is preferably, for example, an alkali metal salt, particularly a sodium salt.
  • Carboxyalkyl cellulose is obtained by replacing the hydrogen of the hydroxyl group of cellulose with a carboxymethyl group, a carboxyethyl group, or a carboxypropyl group. Particularly preferred carboxyalkyl celluloses are carboxymethyl cellulose and carboxyethyl cellulose. In the carboxyalkyl cellulose, 20% or more, preferably 40% or more of the carboxyl groups are alkali metal salt, ammonium salt or amine salt. When the ratio of forming the salt is less than 20%, it becomes difficult to form a uniform mixture or aqueous solution with water. There is no particular upper limit on the ratio of salt formation, and 100% salt may be formed.
  • Hydroxyalkyl cellulose is obtained by reacting hydrogen of a hydroxyl group of cellulose with, for example, ethylene oxide or propylene oxide. Therefore, the groups that substitute for hydrogen are hydroxyethyl (—C 2 H 4 OH), hydroxyisopropyl (—C 3 H 6 OH), hydroxy-n-propyl (—C 3 H 6 OH), It is a polyoxyalkylene ether substituent obtained by further reacting 1 to 10 molecules of ethylene oxide, propylene oxide or the like at its hydroxy terminal. Particularly preferred hydroxyalkylcelluloses are hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and hydroxyethylmethylcellulose.
  • hydroxyalkyl cellulose 20% or more, preferably 40% or more, more preferably 50% or more of the hydroxyl groups are alkali metal salts.
  • the ratio of forming the salt is less than 20%, it becomes difficult to form a uniform mixture or aqueous solution with water. There is no particular upper limit on the ratio of salt formation, and 100% salt may be formed.
  • Alkyl cellulose is one in which the hydroxyl group hydrogen of cellulose is partially substituted with a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. Particularly preferred alkyl celluloses are methyl cellulose and ethyl cellulose.
  • the alkyl cellulose has an alkyl etherification degree of 66% or less, preferably 50% or less, and more preferably 33% or less.
  • Alkyl cellulose used as a raw material is 40% or more, preferably 50% or more of the remaining hydroxyl group is an alkali metal salt. When the ratio of forming the salt is less than 40%, it becomes difficult to form a uniform mixture or aqueous solution with water. There is no particular upper limit on the ratio of salt formation, and 100% salt may be formed.
  • the alkyl cellulose derivative is not particularly limited in the average degree of polymerization, but is, for example, 10 to 7000, preferably 50 to 6000, and more preferably 200 to 4000.
  • the average degree of etherification of the alkylcellulose derivative (referred to as the degree of substitution for replacing hydrogen of the hydroxyl group of cellulose with a carboxyalkyl group, hydroxyalkyl group, or alkyl group) is, for example, 0.5 or more, preferably 0. .8 or more, more preferably 1.0 or more, and a maximum of 3. When the average degree of etherification is less than 0.5, sufficient crosslinking does not occur.
  • alkyl cellulose derivative those produced by a known method, in particular, commercially available products can be used.
  • Carboxyalkyl cellulose is produced by various methods such as a conventional slurry method (high liquid ratio method) and a kneader method (low liquid ratio method), for example, a step of reacting cellulose and alkali to produce alkali cellulose (mercelization). And a step (carboxyalkylation step) of producing carboxyethylcellulose by hydrolysis of ester after reaction with carboxymethylcellulose or acrylic ester by reaction of alkali cellulose with monochloroacetic acid. Produced.
  • a conventional slurry method high liquid ratio method
  • a kneader method low liquid ratio method
  • Hydroxyalkyl cellulose is obtained, for example, by reacting an alkylene oxide with a hydroxyl group of cellulose.
  • Hydroxyethyl cellulose is obtained by reacting ethylene oxide
  • hydroxypropyl cellulose is obtained by reacting propylene oxide with a hydroxyl group of cellulose.
  • Those obtained by further reacting with an alkylene oxide can also be used.
  • ethyl hydroxyethyl cellulose is obtained by further reacting hydroxyethyl cellulose with ethylene oxide.
  • Alkyl cellulose is produced, for example, by reaction of alkali cellulose with alkyl chloride or dialkyl sulfuric acid. Methyl cellulose is obtained, for example, by a reaction between alkali cellulose and methyl chloride or dimethyl sulfate, and ethyl cellulose is obtained by a reaction between alkali cellulose and ethyl chloride or diethyl sulfate.
  • the water mixed with the alkyl cellulose derivative includes city water, industrial water, degassed water, deionized water, gel filtered water, distilled water, and the like, and preferably contains no oxygen or ions. .
  • the ratio of the alkyl cellulose derivative in the mixture of the alkyl cellulose derivative and water is preferably 10 to 80% by weight.
  • decomposition is prioritized by radiation, but in the presence of water, a hydroxy radical generated from water is generated, and self-crosslinking is considered to proceed through this radical.
  • the mixed state of the alkyl cellulose derivative and water is preferably as uniform as possible regardless of whether the alkyl cellulose derivative contains water or a paste-like paste.
  • the ratio of the alkyl cellulose derivative in the mixture of the alkyl cellulose derivative and water is less than 10% by weight, crosslinking is difficult to occur, and the ratio of the alkyl cellulose derivative in the mixture of the alkyl cellulose derivative and water is less than 80% by weight. If it is large, the decomposition of the alkyl cellulose derivative increases.
  • Examples of the radiation applied to the mixture composed of the alkyl cellulose derivative and water include ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, X rays, electron rays, ultraviolet rays, and the like. Particularly preferred radiation is more preferably ⁇ rays and electron beams.
  • the amount of radiation to be irradiated is 0.1 to 50 kGy, preferably 0.3 to 20 kGy, more preferably 0.5 to 10 kGy in terms of ⁇ rays. If the radiation dose is less than 0.1 kGy, crosslinking will not occur and water absorption will be insufficient, and if it exceeds 50 kGy, crosslinking will proceed too much and water absorption will be insufficient.
  • the irradiation When irradiation is performed in the absence of oxygen, the irradiation can be carried out efficiently (that is, with a low radiation dose). This is because irradiation with radiation in the presence of oxygen increases the rate at which the alkylcellulose derivative undergoes oxidative decomposition.
  • Cellulose hydrogel The cellulose hydrogel is a gel (crosslinked gel or crosslinked product) in which an alkylcellulose derivative is self-crosslinked by radiation.
  • Cellulose hydrogels are usually gels that are self-crosslinked in the absence of a crosslinking agent. Cellulose hydrogel is biodegradable.
  • the gel fraction of cellulose hydrogel is 1 to 70%, preferably 3 to 50%, more preferably 5 to 40%. If the gel fraction of the cellulose hydrogel is less than 1%, crosslinking is insufficient, and if it exceeds 70%, crosslinking proceeds too much, resulting in insufficient water absorption.
  • the gel fraction is the ratio of insoluble matter when the product is immersed in a large amount (for example, 10 to 100 times the product) of distilled water for 48 hours and then filtered through a 20 mesh stainless steel wire mesh. It is calculated by.
  • Gel fraction (%) (W 2 / W 1 ) ⁇ 100 (W 1 represents the dry weight of the alkyl cellulose derivative used, and W 2 represents the dry weight of the insoluble matter after filtration of the crosslinked product. To express.)
  • a biodegradable alkyl cellulose such as carboxymethyl cellulose rapidly biodegrades when washed with water or discarded in soil. Therefore, since it is not necessary to incinerate when it is discarded, CO 2 emissions can be reduced.
  • hydrophilic fibers include pulp fibers, rayon fibers, cotton, acetate, cellulose acetate, acrylic fibers having micropores, and synthetic resin fibers subjected to a hydrophilic treatment.
  • Particularly preferred hydrophilic fibers are pulp fibers.
  • a pulverizer that includes a pulverizing cutter and performs pulverization by rotating the pulverizing cutter is preferably used.
  • a crusher include Wonder crush / mil D3V-10 manufactured by Osaka Chemical Co., Ltd. and Grindmix GM200 manufactured by Lecce Co., Ltd.
  • An example of a pulverizer that includes a pulverization cutter and performs pulverization by rotating the pulverization cutter is shown in FIG.
  • the pulverizer 1 includes a container lid 12 provided with a handle 11, a pulverizing cutter 13 having a pulverizing cutter 13 and a fixing screw 14 for fixing the pulverizing cutter 13 to a rotating shaft (not shown), and a main body 16. .
  • a rotating shaft (not shown) extends perpendicularly to the bottom 17 of the crushing tank 15.
  • the sample to be mixed is put into the crushing tank 15.
  • the crushing cutter 13 is provided at the bottom 17 of the crushing tank 15 and has two substantially rectangular blades extending in the direction perpendicular to the rotation axis. One substantially rectangular blade is convexly curved in the direction of the container lid 12, and the other substantially rectangular blade is convexly curved in the direction of the bottom 17 of the crushing tank 15. As the grinding cutter 13 rotates, the sample in the grinding tank 15 is crushed. When two or more kinds of samples are put into the crushing tank 15, the two or more kinds of samples in the crushing tank 15 are pulverized and mixed.
  • cellulose hydrogel and hydrophilic fibers are put into the crushing tank 15, the crushing tank 15 is sealed with the container lid 12, and then the crushing cutter 13 is rotated at a high speed, for example, 25000 rpm.
  • cellulose hydrogel and hydrophilic fiber are mixed.
  • attained the inside from the exterior of a cellulose hydrogel particle can be obtained.
  • the mixing device for mixing the cellulose hydrogel and the hydrophilic fiber is not limited to the pulverizer 1.
  • the weight ratio between the cellulose hydrogel and the hydrophilic fiber is preferably 1: 1.5 to 5: 1, more preferably 1: 1 to 4. : 1. If the weight ratio between the cellulose hydrogel and the hydrophilic fiber is shifted to the side where the cellulose hydrogel side is smaller than 1: 1.5, the liquid retention amount of the absorbent material may be reduced. Further, if the weight ratio between the cellulose hydrogel and the hydrophilic fiber is shifted to a direction where the cellulose hydrogel is more than 5: 1, the absorption of the absorbent material may not be accelerated.
  • the cellulose hydrogel can be dried using an appropriate apparatus such as a dryer (such as a constant temperature dryer). Further, the drying may be performed in an air or oxygen atmosphere, an inert atmosphere (helium, argon, nitrogen), or in the air. Moreover, you may perform drying under atmospheric pressure or pressurization. In addition, after applying water, you may perform a drying process (conventional drying processes, such as natural drying, reduced pressure drying, and hot-air drying).
  • the drying temperature of the cellulose hydrogel is preferably 20 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. When the drying temperature is lower than 20 ° C., the cellulose hydrogel does not dry well. When the drying temperature is higher than 100 ° C., there is a problem of performance deterioration due to thermal decomposition.
  • the manufacturing method of the absorbent material according to one embodiment of the present invention can be modified as follows.
  • a cellulose hydrogel is produced by irradiating a mixture comprising an alkylcellulose derivative and water to produce a cellulose hydrogel, and then the cellulose hydrogel is cut while cutting the cellulose hydrogel.
  • the absorbent material was manufactured by mixing a hydrophilic fiber and preparing a mixture, and drying the mixture at a temperature of 100 ° C. or lower. However, it is absorbed by cutting the mixture composed of the alkyl cellulose derivative and water, mixing the mixture and the hydrophilic fiber to produce a mixture, irradiating the mixture with radiation, and drying at a temperature of 100 ° C. or lower. You may make it produce material.
  • the absorption material which absorbs quickly can be obtained by irradiating the mixture with radiation.
  • the manufacturing method of the absorbent material of one embodiment of the present invention can more easily mix the hydrophilic fibers than the above-described modification of the manufacturing method of the absorbent material.
  • the absorption rate, the absorption ratio, and the liquid retention ratio were measured as follows.
  • the way to view the end point is determined by observing the disappearance of the light reflected on the liquid surface of the vortex, with the inclination of the vortex of the rapidly rotating liquid approaching the plane.
  • the time from when the absorbent material is introduced into 100 m until the liquid surface stops moving is the absorption speed.
  • a heat seal 22 is formed at a position 5mm above the lower end, a position 5mm left from the right end, and a position 5mm right from the left end.
  • a nylon mesh bag 24 having an open upper end 23 is produced. 1.000 g of absorbent material is put into the nylon mesh bag 24, a heat seal (not shown) is formed, and the open upper end 23 of the nylon mesh bag 24 is closed. (3) The bag containing the absorbent material is immersed so as to touch the bottom of the beaker containing physiological saline, and left for 1 hour.
  • Example 1 Carboxymethylcellulose sodium (Daicel Chemical Industries, product number: 1380) and ion-exchanged water were mixed to prepare a paste having a carboxymethylcellulose (hereinafter referred to as CMC) concentration of 20% by weight.
  • CMC carboxymethylcellulose
  • Cellulose hydrogel was prepared by irradiating the paste with ⁇ rays at 10 kGy. Cellulose hydrogel is cut into 1 cm square, and 50 g of the cut cellulose hydrogel and 10 g of pulp fiber are put into a crusher (Osaka Chemical Co., Ltd., Wonder crush / mill D3V-10), 30 at high speed. CMC mixture was made by stirring for 2 seconds.
  • the weight ratio of CMC to pulp fiber in the CMC mixture is 1: 1.
  • the CMC mixture was dried with hot air at 60 ° C., pulverized, and then Example 1 was obtained through a 200-mesh sieve.
  • Example 2 200 g of cellulose hydrogel, the same as that used in the production of Example 1, and 10 g of pulp fiber were put into a crusher (Osaka Chemical Co., Ltd., Wonder crush / mill D3V-10), and high speed And stirred for 30 seconds to make a CMC mixture. Since the concentration of CMC in the paste is 20% by weight, the weight ratio of CMC to pulp fiber in the CMC mixture is 4: 1. The CMC mixture was dried with hot air at 60 ° C., pulverized, and then Example 2 was obtained through a 200-mesh sieve.
  • a crusher Osaka Chemical Co., Ltd., Wonder crush / mill D3V-10
  • Example 3 The same cellulose hydrogel, 50 g, and 10 g of rayon as those used in the production of Example 1 were put into a crusher (Osaka Chemical Co., Ltd., Wonder crush / mill D3V-10). CMC mixture was made by stirring for 30 seconds. Since the concentration of CMC in the paste is 20% by weight, the weight ratio of CMC to rayon in the CMC mixture is 1: 1. The CMC mixture was dried with hot air at 60 ° C., pulverized, and then Example 3 was obtained through a 200-mesh sieve.
  • Example 4 The same cut cellulose hydrogel as used in the production of Example 1, 100 g, 20 g of pulp fiber, and 20 g of SAP (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., Aquakeep SA60S) were pulverized by Osaka Chemical Co., Ltd. , Wonder crush / mill D3V-10) and stirred at high speed for 30 seconds to prepare a CMC mixture. Since the concentration of CMC in the paste is 20% by weight, the weight ratio of CMC, pulp fiber and SAP in the CMC mixture is 1: 1: 1. The CMC mixture was dried with hot air at 60 ° C., pulverized, and then Example 4 was obtained through a 200-mesh sieve.
  • SAP manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., Aquakeep SA60S
  • Example 5 The same pulverized cellulose hydrogel, 200 g, 10 g of pulp fiber, and 20 g of SAP (Sumitomo Seika, Aquakeep SA60S) used in the manufacture of Example 1 were manufactured by Osaka Chemical Co., Ltd. , Wonder crush / mill D3V-10) and stirred at high speed for 30 seconds to prepare a CMC mixture. Since the concentration of CMC in the paste is 20% by weight, the weight ratio of CMC, pulp fiber and SAP in the CMC mixture is 4: 1: 2. The CMC mixture was dried with hot air at 60 ° C., pulverized, and then Example 5 was obtained through a 200-mesh sieve.
  • SAP Suditomo Seika, Aquakeep SA60S
  • Example 6 Cellulose hydrogel was prepared by irradiating the same paste as that used in Example 1 with 10 kGy of electron beam. Cellulose hydrogel is cut into 1 cm square, and 200 g of the cut cellulose hydrogel and 10 g of pulp fiber are put into a crusher (Osaka Chemical Co., Ltd., Wonder crush / mill D3V-10), 30 at high speed. CMC mixture was made by stirring for 2 seconds. Since the concentration of CMC in the paste is 20% by weight, the weight ratio of CMC to pulp fiber in the CMC mixture is 4: 1. The CMC mixture was dried with hot air at 60 ° C., pulverized, and then Example 6 was obtained through a 200-mesh sieve.
  • a crusher Osaka Chemical Co., Ltd., Wonder crush / mill D3V-10
  • Example 7 Carboxymethylcellulose sodium (product number: 1380 manufactured by Daicel Chemical Industries) and ion-exchanged water were mixed to prepare a paste having a CMC concentration of 20% by weight.
  • 200 g of paste and 10 g of pulp fiber were put into a grinder (Osaka Chemical Co., Ltd., Wonder crush / mill D3V-10) and stirred at high speed for 30 seconds to prepare a CMC mixture.
  • the CMC mixture was irradiated with ⁇ rays at 10 kGy to prepare a ⁇ -irradiated CMC mixture. Since the concentration of CMC in the paste is 20% by weight, the weight ratio of CMC to pulp fiber in the ⁇ -irradiated CMC mixture is 4: 1.
  • the ⁇ -irradiated CMC mixture was dried with hot air at 60 ° C. and pulverized, and then Example 7 was obtained through a 200-mesh sieve.
  • Comparative Example 1 The same cellulose hydrogel as used in the production of Example 1 was dried with hot air at 60 ° C. and pulverized, and then Comparative Example 1 was obtained through a 200-mesh sieve.
  • Comparative Example 2 The same cut cellulose hydrogel as used in the production of Example 1, 25 g, and 10 g of pulp fiber were put into a crusher (Osaka Chemical Co., Ltd., Wonder crush / mill D3V-10), and high speed And stirred for 30 seconds to make a CMC mixture. Since the concentration of CMC in the paste is 20% by weight, the weight ratio of CMC to pulp fiber in the CMC mixture is 1: 2. The CMC mixture was dried with hot air at 60 ° C. and pulverized, and then Comparative Example 2 was obtained through a 200-mesh sieve.
  • a crusher Osaka Chemical Co., Ltd., Wonder crush / mill D3V-10
  • Comparative Example 3 is a softwood pulp having an average fiber length of about 1.0 to 4.5 mm. This softwood pulp has a Canadian standard freeness (measured according to Canadian Standard Freeness, JIS P 8121) of 400 to 750 cc.
  • Comparative Example 4 is SAP (Sumitomo Seika, Aquakeep SA60S).
  • Table 1 below shows the characteristics of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 and the results of the absorption rate, the absorption ratio, and the liquid retention ratio.
  • Examples 1 to 7 were not particularly bad in the liquid absorption speed, the liquid absorption ratio and the liquid retention ratio, and the balance of the three characteristics was excellent.
  • the liquid absorption speed was 20 seconds or less
  • the liquid absorption ratio was 20 times or more
  • the liquid retention ratio was 10 times or more.
  • the liquid retention ratio of Example 2 shows, when the ratio of the cellulose hydrogel was increased, the liquid retention ratio increased.
  • the results of the liquid retention ratio of Example 3 when the rayon was used instead of the pulp fiber, the liquid retention ratio was increased.
  • the results of the liquid absorption ratio and the liquid retention ratio of Examples 4 and 5 showed, when SAP was added, the values of the liquid absorption ratio and the liquid retention ratio increased.
  • Example 6 even when the CMC is cross-linked by using an electron beam instead of the ⁇ -ray, the liquid absorption speed and the absorption are the same as when the CMC is cross-linked by using the ⁇ -ray. It was found that an absorbent material having the characteristics of the liquid magnification and the liquid retention ratio can be obtained. From the results of Example 7, even when the paste and pulp fiber were mixed and then irradiated with radiation, there was no particularly bad absorption rate, absorption rate, and retention rate, and the balance of the three properties was excellent. It was found that the absorbent material can be obtained. In Comparative Example 1, although the liquid retention ratio was good, the water absorption speed and the liquid absorption ratio were poor.
  • FIG. 3 (a) shows a scanning electron microscope (SEM) photograph of the absorbent material of Example 1
  • FIG. 3 (b) shows an image diagram of the absorbent material of Example 1.
  • FIG. 4A shows an SEM photograph of the absorbent material of Comparative Example 1
  • FIG. 4B shows an image of the absorbent material of Comparative Example 1.
  • FIG. 5A shows an SEM photograph of the absorbent material of Comparative Example 2
  • FIG. 5B shows an image diagram of the absorbent material of Comparative Example 2.
  • Example 1 As shown in FIGS. 5A and 5B, as in Example 1, it was found that the cellulose hydrogel particles 31 and the pulp fibers 32 were integrated in the absorbent material 30 of Comparative Example 2 as well. Thereby, while the surface area of the absorbent material 30 of Example 1 became large, the density of the surface of the absorbent material 30 fell, and the empty wall was ensured, and the path

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)

Abstract

　アルキルセルロース誘導体を使用した、吸収が速い吸収材料およびその製造方法を提供すること。本発明の吸収材料の製造方法は、アルキルセルロース誘導体および水からなる第１の混合物に放射線を照射してセルロースハイドロゲルを作製する工程と、セルロースハイドロゲルを切断しながらセルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合して第２の混合物を作製する工程と、第２の混合物を１００℃以下の温度で乾燥する工程とを含む。また、本発明の吸収材料は、アルキルセルロース誘導体を架橋して作製されたセルロースハイドロゲル粒子と、セルロースハイドロゲル粒子の外部から内部に到達している親水性繊維とを含む。

Description

吸収材料およびその製造方法
　本発明は、使い捨ておむつ、女性用衛生製品、ペット用衛生用品などの吸収性物品に使用される吸収材料およびその製造方法に関する。
　紙おむつ用などの吸収剤の用途に、生分解性を有するアルキルセルロースの使用が検討されている。しかし、アルキルセルロースを吸収剤の用途に使用するためには、原料の複雑な調整および高価な架橋剤が必要であった。そこで、アルキルセルロース誘導体および水からなる混合物に放射線を照射することによって、原料の複雑な調整および高価な架橋剤を必要とせずに、自己架橋型アルキルセルロース誘導体を製造する方法が考え出された（たとえば、特許文献１）。
特開２００１－２７０３号公報
　特許文献１に記載の製造方法によって製造された自己架橋型アルキルセルロース誘導体の吸収剤は、表面密度が高く、かつ親水性の高い表面状態となる。このため、この吸収剤に体液などを吸収させた場合、吸収剤の表面が先に膨潤し、内部への浸透に非常に時間がかかるという問題が生じる。アルキルセルロースは、衛生用品に一般に使用されているポリアクリル酸ソーダ（ＳＡＰ）に比べて吸水速度が低く、その結果、吸水量が少ないことから、アルキルセルロースは、衛生用品の分野ではあまり使用されていない。
　本発明は、上記課題を解決するため、以下の構成を採用した。
　すなわち、本発明の吸収材料の製造方法は、アルキルセルロース誘導体および水からなる第１の混合物に放射線を照射してセルロースハイドロゲルを作製する工程と、セルロースハイドロゲルを切断しながらセルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合して第２の混合物を作製する工程と、第２の混合物を１００℃以下の温度で乾燥する工程とを含む。
　また、本発明の吸収材料は、アルキルセルロース誘導体を架橋して作製されたセルロースハイドロゲル粒子と、セルロースハイドロゲル粒子の外部から内部に到達している親水性繊維とを含む。
　また、本発明の吸収材料の他の製造方法は、アルキルセルロース誘導体および水からなる第１の混合物を作製する工程と、第１の混合物を切断しながら第１の混合物と親水性繊維とを混合して第２の混合物を作製する工程と第２の混合物に放射線を照射する工程と、放射線を照射した第２の混合物を１００℃以下の温度で乾燥する工程とを含む。
　本発明によれば、アルキルセルロース誘導体を使用した、吸収が速い吸収材料を得ることができる。
図１は、粉砕カッターを備え、その粉砕カッターを回転させることによって粉砕を行う粉砕機の一例を示す図である。 図２は、吸収倍率の測定に使用するナイロンメッシュ袋を説明するための図である。 図３は、本発明の一実施形態における実施例１の吸収材料粒子を説明するための図である。 図４は、比較例１の吸収材料粒子を説明するための図である。 図５は、比較例２の吸収材料粒子を説明するための図である。
　本発明者は、鋭意検討した結果、アルキルセルロース誘導体および水からなる混合物に放射線を照射してセルロースハイドロゲルを作製し、セルロースハイドロゲルを切断しながらセルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合して混合物を作製し、その混合物を１００℃以下の温度で乾燥することによって、吸収が速い吸収材料を得られることを見出し、本発明に想到した。以下、本発明の詳細について説明するが、本発明は下記の形態に限定されるものではない。
（アルキルセルロース誘導体）
　アルキルセルロース誘導体には、たとえば、アルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースまたはそれらの組み合わせが挙げられる。アルキルセルロース誘導体には、セルロース塩、すなわち、アルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースまたはそれらの組み合わせの塩も含まれる。
　セルロース塩には、たとえば、アルカリ金属塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩など）などの一価金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などが挙げられる。アルキル基含有セルロース塩は、たとえば、アルカリ金属塩、とくにナトリウム塩が好ましい。
（カルボキシアルキルセルロース）
　カルボキシアルキルセルロースは、セルロースのヒドロキシル基の水素が、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基により置換されたものである。とくに好ましいカルボキシアルキルセルロースは、カルボキシメチルセルロースおよびカルボキシエチルセルロースである。カルボキシアルキルセルロースは、カルボキシル基の２０％以上、好ましくは４０％以上がアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩である。塩を形成する比率が２０％未満であると水と均一な混合物ないし水溶液が形成されにくくなる。塩を形成する比率の上限はとくになく、１００％塩を形成してもよい。
（ヒドロキシアルキルセルロース）
　ヒドロキシアルキルセルロースは、セルロースのヒドロキシル基の水素に、たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシドなどを反応させて得られるものである。したがって水素に置換する基がヒドロキシエチル（－Ｃ2Ｈ4ＯＨ）基、ヒドロキシイソプロピル基（－Ｃ3Ｈ6ＯＨ）、ヒドロキシ－ｎ－プロピル基（－Ｃ3Ｈ6ＯＨ）であり、さらにはそのヒドロキシ末端にさらにエチレンオキシド、プロピレンオキシド等を１～１０分子反応させて得られるポリオキシアルキレンエーテル置換基である。とくに好ましいヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシエチルメチルセルロースである。ヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシル基の２０％以上、好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上がアルカリ金属塩である。塩を形成する比率が２０％未満であると水と均一な混合物ないし水溶液が形成されにくくなる。塩を形成する比率の上限はとくになく、１００％塩を形成してもよい。
（アルキルセルロース）
　アルキルセルロースは、セルロースのヒドロキシル基の水素が、メチル基、エチル基、プロピル基により一部置換されたものである。とくに好ましいアルキルセルロースはメチルセルロースおよびエチルセルロースである。アルキルセルロースは、アルキルエーテル化度が６６％以下であり、好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３３％以下である。原料として使用するアルキルセルロースは、残存するヒドロキシル基の４０％以上、好ましくは５０％以上がアルカリ金属塩である。塩を形成する比率が４０％未満であると水と均一な混合物ないし水溶液が形成されにくくなる。塩を形成する比率の上限はとくになく、１００％塩を形成してもよい。
　アルキルセルロース誘導体は、平均重合度にはとくに制限はないが、たとえば、１０～７０００、好ましくは５０～６０００、さらに好ましくは２００～４０００である。
　アルキルセルロース誘導体の平均エーテル化度（セルロースのヒドロキシル基の水素をカルボキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはアルキル基で置換する置換度のことをいう。）は、たとえば、０．５以上、好ましくは０．８以上、さらに好ましくは１．０以上であり、最大３である。平均エーテル化度が０．５未満では、十分な架橋が起こらない。
　アルキルセルロース誘導体は、公知の方法で製造したもの、とくに市販品が使用できる。
　カルボキシアルキルセルロースは、たとえば慣用のスラリー法（高液倍率法）やニーダー法（低液倍率法）などの種々の方法、たとえば、セルロースとアルカリとを反応させてアルカリセルロースを生成させる工程（マーセル化工程又はアルセル化工程）および、アルカリセルロースとモノクロロ酢酸との反応によりカルボキシメチルセルロース、またはアクリル酸エステルとの反応後エステルの加水分解によりカルボキシエチルセルロースを生成させる工程（カルボキシアルキル化工程）とを含む方法で作製される。
　ヒドロキシアルキルセルロースは、たとえばセルロースのヒドロキシル基にアルキレンオキシドを反応させることによって得られる。ヒドロキシエチルセルロースはエチレンオキシドを、ヒドロキシプロピルセルロースはプロピレンオキシドを、それぞれセルロースのヒドロキシル基に反応させることにより得られる。これらにさらにアルキレンオキシドを反応させたものを、使用することもできる。たとえばエチルヒドロキシエチルセルロースはヒドロキシエチルセルロースにさらにエチレンオキシドを反応させたものである。
　アルキルセルロースは、たとえばアルカリセルロースとアルキルクロライドまたはジアルキル硫酸との反応により作製される。メチルセルロースは、たとえばアルカリセルロースとメチルクロライドまたはジメチル硫酸との反応により、エチルセルロースはアルカリセルロースとエチルクロライドまたはジエチル硫酸との反応により得られる。
（水）
　アルキルセルロース誘導体と混合する水には、市水、工業用水、脱気水、脱イオン水、ゲルろ過水、蒸留水などが挙げられ、好ましくは、酸素やイオンなどが含まれていないものである。
　アルキルセルロース誘導体と水との混合物中のアルキルセルロース誘導体の割合は、１０～８０重量％であることが好ましい。カルボキシメチルセルロースのようなアルキルセルロース誘導体の場合、放射線により分解が優先するが、水の存在下では水から生じたヒドロキシラジカルが生成し、このラジカルを介して自己架橋が進行すると考えられる。アルキルセルロース誘導体と水との混合状態は、アルキルセルロース誘導体が水分として含有する状態でも、糊状のペースト状であっても、できる限り均一な状態が好ましい。アルキルセルロース誘導体と水との混合物中のアルキルセルロース誘導体の割合が１０重量％よりも小さいと架橋が起こりにくくなり、アルキルセルロース誘導体と水との混合物中のアルキルセルロース誘導体の割合が８０重量％よりも大きいとアルキルセルロース誘導体の分解が多くなる。
（放射線）
　アルキルセルロース誘導体および水からなる混合物に照射する放射線には、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線、紫外線などが挙げられる。とくに好ましい放射線はγ線および電子線がより好ましい。
　照射する放射線の量は、γ線換算で０．１～５０ｋＧｙであり、好ましくは０．３～２０ｋＧｙであり、さらに好ましくは０．５～１０ｋＧｙである。放射線の照射量が０．１ｋＧｙ未満では架橋せず、吸水性が不充分となり、５０ｋＧｙを越えると架橋が進みすぎ、吸水性が不充分となる。
　放射線照射は、酸素の非存在下に放射線を照射すると、効率よく（即ち、低放射線量で）架橋させることができる。酸素の存在下に放射線を照射すると、アルキルセルロース誘導体が酸化分解する比率が多くなるためである。
（セルロースハイドロゲル）
　セルロースハイドロゲルは、アルキルセルロース誘導体が放射線により自己架橋したゲル（架橋ゲル、架橋物）である。セルロースハイドロゲルは、通常、架橋剤の非存在下で自己架橋したゲルである。セルロースハイドロゲルは生分解性を有する。
　セルロースハイドロゲルのゲル分率は、１～７０％、好ましくは３～５０％、さらに好ましくは５～４０％である。セルロースハイドロゲルのゲル分率が１％未満では架橋が不充分となり、７０％を越えると架橋が進みすぎ、吸水性が不充分となる。
　なお、ゲル分率は、生成物を多量（たとえば生成物の１０～１００倍）の蒸留水中に４８時間浸漬した後、２０メッシュのステンレス金網でろ過した時の不溶分の割合であり、次式により求められる。
ゲル分率（％）＝（Ｗ2／Ｗ1）×１００（ここで、Ｗ1は使用したアルキルセルロース誘導体の乾燥重量を表し、Ｗ2は架橋生成物のろ過後の不溶分の乾燥重量を表す。）
　たとえばカルボキシメチルセルロースのような生分解可能なアルキルセルロースは、水洗廃棄または土中廃棄した場合、速やかに生分解する。したがって、廃棄するとき焼却する必要がないので、ＣＯ2の排出を低減することができる。
（親水性繊維）
　親水性繊維には、パルプ繊維、レーヨン繊維、綿、アセテート、酢酸セルロース、微細孔を有するアクリル繊維、親水化処理が施された合成樹脂繊維などがある。とくに好ましい親水性繊維はパルプ繊維である。
（セルロースハイドロゲルと親水性繊維との混合）
　セルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合する場合、セルロースハイドロゲルを切断しながらセルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合するのが好ましい。これにより、吸収材料の親水性繊維を、セルロースハイドロゲル粒子の外部から内部に到達させるとともに、セルロースハイドロゲル粒子を被覆させることができる。このような混合を行う装置として、たとえば、粉砕カッターを備え、その粉砕カッターを回転させることによって粉砕を行う粉砕機を使用するのが好ましい。そのような粉砕機には、たとえば、大阪ケミカル（株）製のWonder crush/mil D3V-10、（株）レッチェ社製のグラインドミックスＧＭ２００などがある。粉砕カッターを備え、その粉砕カッターを回転させることによって粉砕を行う粉砕機の一例を図１に示す。
　粉砕機１は、取手１１が設けられている容器フタ１２と、内部に粉砕カッター１３および粉砕カッター１３を不図示の回転軸に固定する留めネジ１４を有する粉砕槽１５と、本体１６とを備える。不図示の回転軸は、粉砕槽１５の底部１７に対して垂直に延びている。混合する試料は粉砕槽１５の中に投入する。粉砕カッター１３は、粉砕槽１５の底部１７に設けられ、回転軸に対して垂直方向に延在する略矩形形状の２つの刃を有する。一方の略矩形形状の刃は容器フタ１２の方向に凸に湾曲しており、他方の略矩形形状の刃は粉砕槽１５の底部１７の方向に凸に湾曲している。粉砕カッター１３が回転することによって、粉砕槽１５内の試料は粉砕される。また、２種以上の試料が粉砕槽１５に投入された場合、粉砕槽１５内の２種以上の試料は粉砕されるとともに、混合される。
　本発明の一実施形態では、セルロースハイドロゲルと親水性繊維とを粉砕槽１５の中に投入し、容器フタ１２で粉砕槽１５を密閉した後、粉砕カッター１３を高速回転、たとえば、２５０００ｒｐｍで回転させることによって、セルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合する。そして、セルロースハイドロゲル粒子と、セルロースハイドロゲル粒子の外部から内部に到達している親水性繊維とを含む混合物を得ることができる。
　なお、セルロースハイドロゲルを切断しながらセルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合することができれば、セルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合する混合装置は、粉砕機１に限定されない。
　セルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合するときの、セルロースハイドロゲルと親水性繊維との間の重量比は、好ましくは１：１．５～５：１であり、より好ましく１：１～４：１である。セルロースハイドロゲルと親水性繊維との間の重量比が、１：１．５よりもセルロースハイドロゲル側が少ない方にシフトすると、吸収材料の保液量が小さくなる場合がある。また、セルロースハイドロゲルと親水性繊維との間の重量比が、５：１よりもセルロースハイドロゲルが多い方へシフトすると、吸収材料の吸収が速くならない場合がある。
　なお、吸収材料の保液性を向上させるために、セルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合するときに、ポリアクリル酸ソーダ（ＳＡＰ）をさらに添加してもよい。
（乾燥）
　セルロースハイドロゲルの乾燥は、乾燥機（恒温乾燥機など）などの適当な装置を用いて行うことができる。また、乾燥は、空気又は酸素雰囲気下、または不活性雰囲気（ヘリウム、アルゴン、窒素）下で行ってもよく、大気中で行ってもよい。また、乾燥は、大気圧下または加圧下でおこなってもよい。なお、水を適用した後、乾燥処理（自然乾燥、減圧乾燥、熱風乾燥などの慣用の乾燥処理）を行ってもよい。セルロースハイドロゲルの乾燥温度は、好ましくは、２０℃以上１００℃以下であり、より好ましくは３０℃以上８０℃以下である。乾燥温度が２０℃よりも低いと、セルロースハイドロゲルはよく乾燥せず、１００℃よりも高くなると熱分解による性能劣化という問題が生じる。
　以上の本発明の一実施形態の吸収材料の製造方法を次のように変形することができる。
　以上の本発明の一実施形態の吸収材料の製造方法では、アルキルセルロース誘導体および水からなる混合物に放射線を照射してセルロースハイドロゲルを作製してから、セルロースハイドロゲルを切断しながらセルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合して混合物を作製し、その混合物を１００℃以下の温度で乾燥することによって、吸収材料を製造した。しかし、アルキルセルロース誘導体および水からなる混合物を切断しながら該混合物と親水性繊維とを混合して混合物を作製し、その混合物に放射線を照射して、１００℃以下の温度で乾燥することによって吸収材料を作製するようにしてもよい。このように、放射線を照射していない混合物と親水性繊維とを混合した後に、その混合したものに放射線を照射することによっても、吸収が速い吸収材料を得ることができる。
　なお、アルキルセルロース誘導体および水からなる混合物に放射線を照射して作製したセルロースハイドロゲルは、親水性繊維と混合するとき、アルキルセルロース誘導体および水からなる、放射線を照射していない混合物に比べて、上述の粉砕機１の粉砕カッター１３に強く付着することが少ない。したがって、本発明の一実施形態の吸収材料の製造方法は、吸収材料の製造方法の上述の変形例よりも親水性繊維の混合を容易に行うことができる。
　以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
　なお、実施例および比較例において、吸収速度、吸収倍率および保液倍率は、以下のようにして測定した。
（吸収速度）
（１）予め、試験液を１リットルビーカーに入れ、ウォーターバスにつけて、試験液温を２５℃±１℃に調整しておく。
（２）１００ｍＬビーカーに回転子を入れる。
（３）電子天秤で３０ｇの試験液(液温２５℃に調整済み)を１００ｍＬビーカーにとる。試験液は、０．９％塩化ナトリウム水溶液(塩化ナトリウムは試薬１級)であり、以下の用にして作製する。電子天秤上に３Ｌビーカーを置き(０ｇに重量の表示をリセット後)、２７．０ｇの塩化ナトリウム(試薬１級)にイオン交換水を加え、３０００．０ｇにする。そして溶解するまで攪拌する。
（４）１００ｍＬビーカーをマグネックスタ－ラ－の上に置き、附属のメ－タ－を見ながら、６００ｒｐｍで攪拌させる。
（５）非接触式回転計で回転数の実測を行い、回転数を６００±３０ｒｐｍに調整する。
（６）吸収材料を２．００ｇ精秤する。
（７）精秤した吸収材料を１００ｍＬビーカー内に投入すると同時にストップウォッチをスタ－トさせる。
（８）液表面がフラットになった時ストップウォッチを止める。終点の見方については、激しく回転している液体の渦の傾斜が平面に近づく点とし、渦の液表面に反射する明かりの消失を観察することで判断する。
　吸収材料を１００ｍ内に投入してから液表面の動きがなくなるまでの時間が吸収速度となる。
（吸収倍率）
（１）２Ｌビーカーに生理食塩水を１０００ｍＬ入れ、液温を測定する。生理食塩水は、２７．０ｇの塩化ナトリウム（試薬１級）を３Ｌビーカーに入れた後、イオン交換水と塩化ナトリウムとの合計量が３０００．０ｇになるまで、３Ｌビーカーにイオン交換水を加えることによって作製される。生理食塩水中の塩化ナトリウムの濃度は０．９重量％であった。
（２）２５０メッシュのナイロンメッシュ（ＮＢＣ工業製、N-NO.250HD）を２００ｍｍ×２００ｍｍの大きさに切り出した後、図２（ａ）に示すようにＡＡ一点鎖線の部分を折って、ナイロンメッシュ２１を半分に折る。図２（ｂ）に示すように、折られた部分が右側になるように配置した後、下端から５ｍｍ上の位置、右端から５ｍｍ左の位置および左端から５ｍｍ右の位置にヒートシール２２形成して、上端２３が開放しているナイロンメッシュ袋２４を作製する。１．０００ｇの吸収材料をナイロンメッシュ袋２４に入れ、不図示のヒートシールを形成して、ナイロンメッシュ袋２４の開放している上端２３を閉じる。
（３）吸収材料入りの袋を生理食塩水の入ったビーカーの底に触れるように浸漬させ、１時間放置する。
（４）放置後袋を引き上げ、袋の短辺の中央（上端より５ｍｍ、両端より５０ｍｍ）を洗濯バサミで挟み１５分間水切りを行う。
（５）吸収材料の入った袋の重量（Ｗa）を測定する。
（６）次式から吸収倍率を計算する。
　　　　吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（Ｗa）（ｇ）－２．６
（保液倍率）
（１）上述の吸収倍率の試験で、１５分間水切りを行った吸収材料入りの袋を遠心分離器で脱水する。使用する遠心分離器は国産遠心（株）社製分離機　型H130である。遠心分離機の回転数は、８５０ｒｐｍ（１５０Ｇ）である。
（２）脱水後の吸収材料の入った袋の重量（Ｗb）を測定する。
（３）次式から保液倍率を計算する。
　　　　保液倍率（ｇ／ｇ）＝（Ｗb）（ｇ）－２．３
（実施例１）
　カルボキシメチルセルロールナトリウム（ダイセル化学工業製　品番：1380）とイオン交換水とを混合して、カルボキシメチルセルロール（以下、ＣＭＣと呼ぶ）の濃度が２０重量％のペーストを作製した。ペーストにγ線を１０ｋＧｙ照射してセルロースハイドロゲルを作製した。セルロースハイドロゲルを１ｃｍ角に切断し、５０ｇの切断したセルロースハイドロゲルと１０ｇのパルプ繊維とを粉砕機（大阪ケミカル（株）製、Wonder crush/mill D3V-10）に投入して、高速で３０秒間攪拌してＣＭＣ混合物を作製した。ペーストにおけるＣＭＣの濃度は２０重量％であるので、ＣＭＣ混合物におけるＣＭＣとパルプ繊維との重量比は１：１である。ＣＭＣ混合物を６０℃の温風で乾燥し、粉砕した後、２００メッシュのふるいを通して実施例１を得た。
（実施例２）
　実施例１の作製に用いたものと同じ切断したセルロースハイドロゲル、２００ｇと、１０ｇのパルプ繊維とを粉砕機（大阪ケミカル（株）製、Wonder crush/mill D3V-10）に投入して、高速で３０秒間攪拌してＣＭＣ混合物を作製した。ペーストにおけるＣＭＣの濃度は２０重量％であるので、ＣＭＣ混合物におけるＣＭＣとパルプ繊維との重量比は４：１である。ＣＭＣ混合物を６０℃の温風で乾燥し、粉砕した後、２００メッシュのふるいを通して実施例２を得た。
（実施例３）
　実施例１の作製に用いたものと同じ切断したセルロースハイドロゲル、５０ｇと、１０ｇのレーヨンとを粉砕機（大阪ケミカル（株）製、Wonder crush/mill D3V-10）に投入して、高速で３０秒間攪拌してＣＭＣ混合物を作製した。ペーストにおけるＣＭＣの濃度は２０重量％であるので、ＣＭＣ混合物におけるＣＭＣとレーヨンとの重量比は１：１である。ＣＭＣ混合物を６０℃の温風で乾燥し、粉砕した後、２００メッシュのふるいを通して実施例３を得た。
（実施例４）
　実施例１の作製に用いたものと同じ切断したセルロースハイドロゲル、１００ｇと、２０ｇのパルプ繊維と、２０ｇのＳＡＰ（住友精化製、アクアキープSA60S）とを粉砕機（大阪ケミカル（株）製、Wonder crush/mill D3V-10）に投入して、高速で３０秒間攪拌してＣＭＣ混合物を作製した。ペーストにおけるＣＭＣの濃度は２０重量％であるので、ＣＭＣ混合物におけるＣＭＣとパルプ繊維とＳＡＰとのの重量比は１：１：１である。ＣＭＣ混合物を６０℃の温風で乾燥し、粉砕した後、２００メッシュのふるいを通して実施例４を得た。
（実施例５）
　実施例１の作製に用いたものと同じ切断したセルロースハイドロゲル、２００ｇと、１０ｇのパルプ繊維と、２０ｇのＳＡＰ（住友精化製、アクアキープSA60S）とを粉砕機（大阪ケミカル（株）製、Wonder crush/mill D3V-10）に投入して、高速で３０秒間攪拌してＣＭＣ混合物を作製した。ペーストにおけるＣＭＣの濃度は２０重量％であるので、ＣＭＣ混合物におけるＣＭＣとパルプ繊維とＳＡＰとのの重量比は４：１：２である。ＣＭＣ混合物を６０℃の温風で乾燥し、粉砕した後、２００メッシュのふるいを通して実施例５を得た。
（実施例６）
　実施例１の作製に用いたものと同じペーストに電子線を１０ｋＧｙ照射してセルロースハイドロゲルを作製した。セルロースハイドロゲルを１ｃｍ角に切断し、２００ｇの切断したセルロースハイドロゲルと１０ｇのパルプ繊維とを粉砕機（大阪ケミカル（株）製、Wonder crush/mill D3V-10）に投入して、高速で３０秒間攪拌してＣＭＣ混合物を作製した。ペーストにおけるＣＭＣの濃度は２０重量％であるので、ＣＭＣ混合物におけるＣＭＣとパルプ繊維との重量比は４：１である。ＣＭＣ混合物を６０℃の温風で乾燥し、粉砕した後、２００メッシュのふるいを通して実施例６を得た。
（実施例７）
　カルボキシメチルセルロールナトリウム（ダイセル化学工業製　品番：1380）とイオン交換水とを混合して、ＣＭＣの濃度が２０重量％のペーストを作製した。２００ｇのペーストと１０ｇのパルプ繊維とを粉砕機（大阪ケミカル（株）製、Wonder crush/mill D3V-10）に投入して、高速で３０秒間攪拌してＣＭＣ混合物を作製した。ＣＭＣ混合物にγ線を１０ｋＧｙ照射してγ線照射ＣＭＣ混合物を作製した。ペーストにおけるＣＭＣの濃度は２０重量％であるので、γ線照射ＣＭＣ混合物におけるＣＭＣとパルプ繊維との重量比は４：１である。γ線照射ＣＭＣ混合物を６０℃の温風で乾燥し、粉砕した後、２００メッシュのふるいを通して実施例７を得た。
（比較例１）
　実施例１の作製に用いたものと同じセルロースハイドロゲルを６０℃の温風で乾燥し、粉砕した後、２００メッシュのふるいを通して比較例１を得た。
（比較例２）
　実施例１の作製に用いたものと同じ切断したセルロースハイドロゲル、２５ｇと、１０ｇのパルプ繊維とを粉砕機（大阪ケミカル（株）製、Wonder crush/mill D3V-10）に投入して、高速で３０秒間攪拌してＣＭＣ混合物を作製した。ペーストにおけるＣＭＣの濃度は２０重量％であるので、ＣＭＣ混合物におけるＣＭＣとパルプ繊維との重量比は１：２である。ＣＭＣ混合物を６０℃の温風で乾燥し、粉砕した後、２００メッシュのふるいを通して比較例２を得た。
（比較例３）
　比較例３は、平均繊維長が１．０～４．５ｍｍ程度である針葉樹パルプである。この針葉樹パルプは、カナダ標準濾水度（CSF: Canadian Standard Freeness, JIS P 8121による測定値）では４００～７５０ｃｃである。
（比較例４）
　比較例４は、ＳＡＰ（住友精化製、アクアキープSA60S）である。
　以上の実施例１～７および比較例１～４の特性ならびに吸収速度、吸収倍率および保液倍率の結果を以下の表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～７は、吸液速度、吸液倍率および保液倍率の中でとくに悪いものはなく、３つの特性のバランスが優れていた。実施例１～７の吸液速度は、すべて、２０秒以下であり、かつ吸液倍率は２０倍以上であり、かつ保液倍率が１０倍以上であった。また、実施例２の保液倍率の結果が示すように、セルロースハイドロゲルの割合を増やすと保液倍率の値が大きくなった。実施例３の保液倍率の結果が示すように、パルプ繊維の代わりにレーヨンを使用すると、保液倍率の値が大きくなった。さらに、実施例４および５の吸液倍率および保液倍率の結果が示すように、ＳＡＰが添加されると、吸液倍率および保液倍率の値が大きくなった。また、実施例６の結果が示すように、γ線の代わりに電子線を使用してＣＭＣを架橋させても、γ線を使用してＣＭＣを架橋させた場合と同等の吸液速度、吸液倍率および保液倍率の特性の吸収材料を得られることがわかった。実施例７の結果より、ペーストとパルプ繊維とを混合した後に放射線を照射しても、吸液速度、吸液倍率および保液倍率の中でとくに悪いものはなく、３つの特性のバランスが優れている吸収材を得られることがわかった。比較例１は、保液倍率は良好であったものの、吸水速度および吸液倍率が悪かった。比較例２は、吸液速度はおよび吸液倍率は良好であったものの、保液倍率が悪かった。比較例３は、吸液速度が良好であったものの、吸液倍率および保液倍率が悪かった。比較例４は、吸液倍率および保液倍率は良好であったものの、吸液速度が悪かった。
　図３（ａ）に実施例１の吸収材料の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を示し、図３（ｂ）に実施例１の吸収材料のイメージ図を示す。また、図４（ａ）に比較例１の吸収材料のＳＥＭ写真を示し、図４（ｂ）に比較例１の吸収材料のイメージ図を示す。さらに図５（ａ）に比較例２の吸収材料のＳＥＭ写真を示し、図５（ｂ）に比較例２の吸収材料のイメージ図を示す。
　図３（ａ）および（ｂ）に示すように、実施例１の吸収材料３０では、セルロースハイドロゲル粒子３１とパルプ繊維３２とが一体化していることがわかった。また、パルプ繊維３２は、セルロースハイドロゲル粒子３１の外部から内部に到達しており、セルロースハイドロゲル粒子３１を被覆していた。これにより、実施例１の吸収材料３０の表面積が大きくなるとともに、吸収材料３０の表面の密度が下がり、かつ空壁が確保されることで、液体を内部へ引き込む経路を確保することができた。そして、これにより、吸水速度は向上し、結果的に吸液倍率および保液倍率が大きくなったものと考えられる。
　図４（ａ）および（ｂ）に示すように、比較例１の吸収材料３０では、吸収材料３０の表面積が小さく、吸収材料３０の表面の密度が高く、かつ空壁も少ないことがわかった。このため、液体を内部へ引き込む経路を確保することができず、比較例１の吸水速度および吸液倍率は悪かったものと考えられる。
　図５（ａ）および（ｂ）に示すように、実施例１と同様に、比較例２の吸収材料３０でも、セルロースハイドロゲル粒子３１とパルプ繊維３２とが一体化していることがわかった。これにより、実施例１の吸収材料３０の表面積が大きくなるとともに、吸収材料３０の表面の密度が下がり、かつ空壁が確保されることで、液体を内部へ引き込む経路を確保することができた。そして、これにより、吸水速度および吸液倍率は向上した。しかし、保液能力が高いセルロースハイドロゲル粒子３１の割合が少ないため、結果的に比較例２の吸収材料３０の保液倍率が小さくなったものと考えられる。
　１　　粉砕機
　１１　　取手
　１２　　容器フタ
　１３　　粉砕カッター
　１４　　留めネジ
　１５　　粉砕槽
　１６　　本体
　２１　　ナイロンメッシュ
　２２　　ヒートシール
　２４　　ナイロンメッシュ袋
　３０　　吸収材料
　３１　　セルロースハイドロゲル
　３２　　パルプ繊維

Claims (10)

  1. 　アルキルセルロース誘導体および水からなる第１の混合物に放射線を照射してセルロースハイドロゲルを作製する工程と、
    　前記セルロースハイドロゲルを切断しながら前記セルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合して第２の混合物を作製する工程と、
    　前記第２の混合物を１００℃以下の温度で乾燥する工程とを含む吸収材料の製造方法。
  2. 　前記第２の混合物を作製する工程は、粉砕カッターを備え、該粉砕カッターを回転させることによって粉砕を行う粉砕機を使用して前記セルロースハイドロゲルを切断しながら前記セルロースハイドロゲルと前記親水性繊維とを混合する請求項１に記載の吸収材料の製造方法。
  3. 　アルキルセルロース誘導体および水からなる第１の混合物を作製する工程と、
    　前記第１の混合物を切断しながら前記第１の混合物と親水性繊維とを混合して第２の混合物を作製する工程と、
    　前記第２の混合物に放射線を照射する工程と、
    　前記放射線を照射した第２の混合物を１００℃以下の温度で乾燥する工程とを含む吸収材料の製造方法。
  4. 　前記第２の混合物を作製する工程は、粉砕カッターを備え、該粉砕カッターを回転させることによって粉砕を行う粉砕機を使用して前記第１の混合物を切断しながら前記第１の混合物と前記親水性繊維とを混合する請求項３に記載の吸収材料の製造方法。
  5. 　前記アルキルセルロース誘導体は、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロースおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される請求項１～４のいずれか１項に記載の吸収材料の製造方法。
  6. 　アルキルセルロース誘導体を架橋して作製されたセルロースハイドロゲル粒子と、
    　前記セルロースハイドロゲル粒子の外部から内部に到達している親水性繊維とを含む吸収材料。
  7. 　前記セルロースハイドロゲル粒子と前記親水性繊維のとの間の重量比が１：１～４：１である請求項６に記載の吸収材料。
  8. 　前記アルキルセルロース誘導体は、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロースおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される請求項６または７に記載の吸収材料。
  9. 　ＳＡＰをさらに含む請求項６～８のいずれか１項に記載の吸収材料。
  10. 　０．９％生理食塩水を使用して測定した、吸液速度は２０秒以下であり、かつ吸液倍率は２０倍以上であり、かつ保液倍率は１０倍以上である請求項６～９のいずれか１項に記載の吸収材料。
PCT/JP2012/056737 2011-03-25 2012-03-15 吸収材料およびその製造方法 WO2012132940A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-068056 2011-03-25
JP2011068056A JP5854618B2 (ja) 2011-03-25 2011-03-25 吸収材料およびその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012132940A1 true WO2012132940A1 (ja) 2012-10-04

Family

ID=46930674

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/056737 WO2012132940A1 (ja) 2011-03-25 2012-03-15 吸収材料およびその製造方法

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP5854618B2 (ja)
WO (1) WO2012132940A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2023021640A (ja) * 2021-08-02 2023-02-14 株式会社Ｎｈｖコーポレーション カルボキシメチルセルロースゲルの製造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101440486B1 (ko) 2013-01-02 2014-09-17 한국원자력연구원 방사선에 의한 친환경 고흡수성 수지 제조 방법

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004359916A (ja) * 2003-06-09 2004-12-24 Japan Atom Energy Res Inst 有機溶剤吸収ゲル成形体及びその製造方法
JP2005095737A (ja) * 2003-09-24 2005-04-14 Japan Atom Energy Res Inst 含水物の固化処理方法
JP2006102227A (ja) * 2004-10-06 2006-04-20 Unitika Ltd 生分解性衛生用品
JP2007277491A (ja) * 2006-04-12 2007-10-25 Japan Atomic Energy Agency 温度制御による生分解性ゲルのゲル化制御方法とその成形体
JP2008111027A (ja) * 2006-10-30 2008-05-15 Japan Atomic Energy Agency 生分解性高分子吸水ゲル及びその製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004359916A (ja) * 2003-06-09 2004-12-24 Japan Atom Energy Res Inst 有機溶剤吸収ゲル成形体及びその製造方法
JP2005095737A (ja) * 2003-09-24 2005-04-14 Japan Atom Energy Res Inst 含水物の固化処理方法
JP2006102227A (ja) * 2004-10-06 2006-04-20 Unitika Ltd 生分解性衛生用品
JP2007277491A (ja) * 2006-04-12 2007-10-25 Japan Atomic Energy Agency 温度制御による生分解性ゲルのゲル化制御方法とその成形体
JP2008111027A (ja) * 2006-10-30 2008-05-15 Japan Atomic Energy Agency 生分解性高分子吸水ゲル及びその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2023021640A (ja) * 2021-08-02 2023-02-14 株式会社Ｎｈｖコーポレーション カルボキシメチルセルロースゲルの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012201805A (ja) 2012-10-22
JP5854618B2 (ja) 2016-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6872396B2 (ja) セルロースナノファイバーの分散液およびその製造方法
EP3278873B1 (en) Particulate water-absorbing agent
EP2706072B1 (en) Method for producing alkali cellulose
ES2622291T3 (es) Procedimiento para producir celulosa alcalina
TWI454484B (zh) Preparation of Alkalized Cellulose and Water - soluble Cellulose Ether
JP5265124B2 (ja) 非結晶セルロース誘導体
JP2001002703A (ja) 自己架橋型アルキルセルロース誘導体、及びそれらの製造方法
JP5854618B2 (ja) 吸収材料およびその製造方法
JP5188824B2 (ja) 吸収性樹脂粒子及びこの製造方法
JP5356712B2 (ja) 吸収性樹脂粒子の製造方法
EP2567984A1 (en) Method for preparing nonionic water-soluble cellulose ether
CN113423778B (zh) 吸水性组合物及其制造方法
JP2006348138A (ja) カルボキシメチルセルロースナトリウムの製造方法
JP6163339B2 (ja) セルロースエーテルの製造方法
JP6045278B2 (ja) 吸収性材料および吸収性物品
WO2012008314A1 (ja) カルボキシメチルセルロースの製造方法
WO2022009979A1 (ja) 酸化セルロース、ナノセルロース及びそれらの分散液
JP2015183095A (ja) 機能性セルロース及びその製造方法、並びに、機能性セルロース分散体、成形体
JP6021564B2 (ja) 吸収性材料の製造方法
JP2018076424A (ja) セルロース誘導体水溶液の製造方法
JP5762079B2 (ja) 吸収性物品
JP6227914B2 (ja) アルキレンオキシドの反応選択率を改善する方法
JP2020050739A (ja) ゲル状組成物
EP4026869A1 (en) Water-absorbent composition and production method therefor
EP4253425A1 (en) Additive for use in production of air bubble-containing composition

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12763239

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12763239

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1