WO2012118163A1 - 樹脂複合体基板用ガラス - Google Patents

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WO2012118163A1
WO2012118163A1 PCT/JP2012/055286 JP2012055286W WO2012118163A1 WO 2012118163 A1 WO2012118163 A1 WO 2012118163A1 JP 2012055286 W JP2012055286 W JP 2012055286W WO 2012118163 A1 WO2012118163 A1 WO 2012118163A1
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resin composite
composite substrate
resin
refractive index
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PCT/JP2012/055286
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Inventor
晋作 西田
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日本電気硝子株式会社
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    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods

Definitions

  • the present invention relates to a glass used for a resin composite substrate in which a resin and glass are combined, and specifically relates to a glass for a resin composite substrate that is transparent to visible light and matches the optical characteristics of a transparent resin. It is.
  • a resin composite substrate that is more flexible than a glass substrate, has better dimensional stability and mechanical strength than a resin substrate, and is transparent to visible light has attracted attention.
  • a resin composite substrate is made of, for example, a composite material including a resin, a filler, and glass fibers as disclosed in Patent Documents 1 and 2.
  • the resin constituting the resin composite substrate include epoxy resins, acrylic resins, cyclic olefin resins having a refractive index nd of 1.48 to 1.55 and an Abbe number ⁇ d of 50 to 65, from the viewpoint of transparency of the substrate.
  • a mixture of The filler is added to control the thermal expansion characteristics of the resin composite substrate and to reduce the voids.
  • the molten glass is formed into a film shape with a twin roller, it is pulverized with a ball mill or the like, The shape is used.
  • Glass fibers are added to increase the dimensional stability and mechanical strength of the resin composite substrate.
  • the molten glass is continuously formed and spun, The fiber shape is used.
  • the bushing structure has a container shape for retaining molten glass, and a number of nozzles are arranged in the vertical direction at the bottom.
  • the glass fiber is formed into a fiber shape by drawing the molten glass from the nozzle near the forming temperature (spinning temperature, temperature at about 10 3 dPa ⁇ s).
  • the present invention provides a resin composite capable of obtaining a resin composite substrate that matches the optical characteristics (refractive index nd, Abbe number ⁇ d) of a transparent resin, has a small amount of alkali elution, and is excellent in transparency and reliability. It is a technical problem to provide glass for a body substrate.
  • the glass for a resin composite substrate of the present invention has SiO 2 45 to 65%, Al 2 O 3 5 to 20%, B 2 O 3 13 to 25%, MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO 10 to 30%, MgO 5.5 to 9 %, CaO 0 to 10%, SrO 0 to 10%, BaO 0 to 10%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0 to 1%, CeO 2 0.01 to 5.0%.
  • MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO means the total amount of MgO, CaO, SrO, BaO and ZnO.
  • Li 2 O + Na 2 O + K 2 O means the total amount of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O.
  • the refractive index nd is 1.48 to 1.55 and the Abbe number ⁇ d is 50 to 65.
  • “refractive index nd” can be measured by, for example, a refractometer (KPR-200 manufactured by Karnew Co., Ltd.), and indicates a measured value at the d-line (wavelength: 587.56 nm) of a helium lamp.
  • the “Abbe number ⁇ d” can be measured with a refractometer (KPR-200, manufactured by Karnew), and the d-line of a helium lamp, the F-line of a hydrogen lamp (wavelength: 486.13 nm), and the C-line of a hydrogen lamp A value calculated by the calculation formula ⁇ (nd-1) / (nF-nC) ⁇ after measuring the refractive index (nd, nF, nC) at (wavelength: 656.27 nm). Further, the refractive index nd and Abbe number ⁇ d were cast to a size such that the molten glass was poured onto a carbon plate to have a length of 12 cm, a width of 6 cm, and a thickness of 1.5 cm.
  • the temperature is maintained at a temperature where the viscosity becomes 10 13.0 dPa ⁇ s + 30 ° C. for 1 hour, and from this temperature (the temperature where the viscosity of the glass becomes 10 14.5 dPa ⁇ s ⁇ 100 ° C.) at a rate of 3 ° C./min.
  • the sample obtained by slowly cooling the sample at a rate of 10 ° C./min from this temperature to 25 ° C. is measured.
  • matching with the optical characteristics (refractive index nd, Abbe number (nu) d) of resin such as an epoxy resin, an acrylic resin, and a cyclic olefin resin, becomes easy.
  • the glass for resin composite substrates is designed so that the optical characteristics of the glass match the resin.
  • the refractive index of the glass tends to decrease, and it may be difficult to obtain a refractive index as designed.
  • the resin composite substrate may not be transparent even though the refractive indexes of the glass and the resin are matched in design.
  • the width of decrease in refractive index is proportional to the cooling rate during glass forming. Since the cooling rate is different between the case where glass is formed into a film shape and the case where glass is formed into a fiber shape, the refractive index of the filler and the glass fiber may not be the same even with the same composition. Therefore, even if a filler and glass fiber of the same material are used in combination, the refractive indexes of the two may be different and the transparency of the resin composite substrate may be impaired.
  • (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) is 0.18 to 0.25 on a mass% basis.
  • “(MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 )” means that the total amount of MgO, CaO, SrO, BaO and ZnO is the amount of SiO 2 , Al 2 O 3 and B 2 O 3 . It means the value divided by the total amount. According to the above configuration, desired optical characteristics can be easily obtained. Moreover, the refractive index change of the glass by rapid cooling can be suppressed effectively.
  • the linear thermal expansion coefficient at 30 to 380 ° C. is preferably 40 to 50 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. According to the said structure, the refractive index change of glass by rapid cooling can be suppressed more effectively. Moreover, in this invention, it is preferable that the amount of alkali elution is 0.35 mg or less. By doing in this way, at the time of the heat processing in the manufacturing process of the resin composite substrate, it becomes difficult for alkali ions to move from the surface layer of the glass to the resin, so that the adhesive strength between the resin and the glass is hardly lowered.
  • alkaline elution amount refers to a value measured by a method based on JIS R3502 (1995).
  • the temperature at which the viscosity is 10 3 dPa ⁇ s is preferably 1300 ° C. or lower. According to the above configuration, melting of the glass is facilitated, and bubbles existing as defects in the molten glass are easily removed from the molten glass, so that a glass with less bubbles is easily obtained.
  • the difference between the temperature at which the viscosity is 10 3 dPa ⁇ s and the liquidus temperature is preferably 100 ° C. or more.
  • liquidus temperature refers to the maximum temperature at which crystals precipitate from the molten glass. According to the said structure, glass can be shape
  • the usage shape of the glass for a resin composite substrate is not particularly limited, but is preferably a powder shape or a fiber shape, and is preferably selected as appropriate depending on the usage shape of the resin composite substrate.
  • the method for using the glass for a resin composite substrate of the present invention uses the resin composite glass having a refractive index nd difference of 0.01 or less and an Abbe number ⁇ d difference of 3 or less. It is used as a composite substrate material. According to the said structure, the composite substrate transparent with respect to visible light can be produced easily.
  • the glass for a resin composite substrate of the present invention has optical characteristics (refractive index nd, Abbe number ⁇ d) matching with a transparent resin and a small amount of alkali elution. Therefore, it is suitable as glass for a resin composite substrate.
  • SiO 2 is a main component that forms a glass skeleton structure, and its content is 45% or more, preferably 48% or more, particularly preferably 50% or more, and 65% or less, preferably 60% or less, more Preferably it is 57% or less, Most preferably, it is 56% or less.
  • the content of SiO 2 is too small, the mechanical strength tends to decrease.
  • the content of SiO 2 is too large, higher high temperature viscosity, easily meltability and moldability is deteriorated and as a result, the manufacturing cost of the fillers and glass fibers increasing too high.
  • the SiO 2 content is regulated to 48 to 56%, the meltability and moldability can be improved without impairing the mechanical strength.
  • Al 2 O 3 is a component that increases chemical durability and mechanical strength, is a component that increases devitrification resistance by addition of an appropriate amount, and further is a component that increases the elastic modulus and stabilizes the spinning state. Its content is 5 to 20%, preferably 7 to 18%, more preferably 10 to 15%. When the content of Al 2 O 3 is too small, the effect becomes difficult to obtain. On the other hand, when the content of Al 2 O 3 is too large, higher high temperature viscosity, easily meltability and moldability is deteriorated and as a result, the manufacturing cost of the fillers and glass fibers increasing too high. In particular, if the content of Al 2 O 3 is restricted to 10 to 15%, it becomes difficult for crystals to precipitate in the molten glass during molding, and the spinning state is easily stabilized.
  • B 2 O 3 is a component that forms a glass skeleton structure in the same manner as SiO 2 , but unlike SiO 2 , it is a component that lowers the high-temperature viscosity, and its content is preferably 13 to 25%, preferably Is 13 to 20%, more preferably 15 to 20%.
  • B 2 O 3 content is too small, higher high temperature viscosity, easily meltability and moldability is deteriorated and as a result, the manufacturing cost of the fillers and glass fibers increasing too high.
  • the content of B 2 O 3 is too large, the tendency of phase separation becomes prominent. Once phase separation occurs, it becomes difficult to secure desired optical characteristics, and chemical durability is lowered. It becomes easy to do. In particular, if the content of B 2 O 3 is restricted to 15 to 20%, the phase separation tendency can be suppressed and the melting cost and the like can be easily reduced.
  • MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO is a component that lowers the viscosity at high temperature and improves the meltability, and is a component that optimizes optical properties (refractive index nd, Abbe number ⁇ d), and its content is 10 to 30%, preferably 10 to 25%, more preferably 15 to 25%. If the content of MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO is too small, the high-temperature viscosity becomes high and the meltability and moldability are liable to decrease. As a result, the manufacturing cost of the filler and glass fiber is increased, and the optical properties are transparent resins. It becomes difficult to match with epoxy resin, acrylic resin, cyclic olefin resin and the like.
  • MgO is a component that lowers the high-temperature viscosity and increases the meltability, and is a component that optimizes optical properties (refractive index nd, Abbe number ⁇ d), and its content is 5.5 to 9%, Preferably it is 5.5 to 8%, more preferably 6 to 8%. If the content of MgO is too small, the high-temperature viscosity becomes high and the meltability and moldability are likely to deteriorate, resulting in a high manufacturing cost of fillers and glass fibers, and a transparent resin with optical properties. It becomes difficult to match with epoxy resin, acrylic resin, cyclic olefin resin and the like.
  • CaO is a component that lowers the viscosity at high temperature and improves the meltability, and is a component that optimizes optical characteristics (refractive index nd, Abbe number ⁇ d), and its content is 0 to 10%, preferably It is 0 to 8%, more preferably 1 to 8%.
  • crystallization containing Ca will precipitate easily from molten glass.
  • the thermal expansion coefficient of glass becomes too high.
  • SrO is a component that lowers the high-temperature viscosity and increases the meltability, and is a component that optimizes optical properties (refractive index nd, Abbe number ⁇ d), and its content is 0 to 10%, preferably It is 0 to 8%, more preferably 1 to 8%.
  • nd Abbe number ⁇ d
  • BaO is a component that lowers the high-temperature viscosity and increases the meltability, and is a component that optimizes optical properties (refractive index nd, Abbe number ⁇ d), and its content is 0 to 10%, preferably It is 0 to 8%, more preferably 1 to 8%. When there is too much content of BaO, it will become easy to precipitate the crystal
  • ZnO is a component that lowers the high-temperature viscosity and increases the meltability, and is a component that optimizes optical properties (refractive index nd, Abbe number ⁇ d), and its content is preferably 0 to 10%, More preferably, it is 0 to 8%, and further preferably 0 to 5%. If the content of ZnO is 10% or less, it is difficult to separate the glass, which is preferable.
  • Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is a component that lowers the high-temperature viscosity and increases the meltability. And if the meltability is good, it becomes easy to produce a homogeneous glass at a low temperature.
  • the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is 0 to 1%, preferably 0 to 0.8%, more preferably 0 to 0.5%, still more preferably 0 to less than 0.5%.
  • curing of the resin may be inhibited by alkali elution when the resin, the filler, and the glass fiber are combined and processed into a resin composite substrate. .
  • the adhesive strength at the interface between the resin and the filler or the resin and the glass fiber decreases with time due to alkali elution, and the mechanical strength of the resin composite substrate is likely to decrease.
  • the coefficient of thermal expansion of the glass increases, and the refractive index change due to rapid cooling during molding increases.
  • the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is 0.1% or more. Also, be equal the value of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O, by containing two or more components simultaneously, it is possible to suppress the alkaline elution than when containing only any one.
  • Li 2 O is a component that lowers the high-temperature viscosity and increases the meltability, and its content is preferably 0 to 1%, more preferably 0 to 0.5%, and still more preferably 0 to 0.4%. It is. If the content of Li 2 O is 1% or less, in addition to the Li component hardly eluting from the glass surface, it is preferable that crystals containing Li are hardly precipitated from the molten glass. Moreover, it is preferable that the thermal expansion coefficient of the glass does not become too high.
  • Na 2 O is a component that lowers the high-temperature viscosity and increases the meltability, and its content is preferably 0 to 1%, more preferably 0 to 0.5%, and even more preferably 0 to 0.4%.
  • K 2 O is a component that lowers the high-temperature viscosity and increases the meltability, and its content is preferably 0 to 1%, more preferably 0 to 0.5%, and still more preferably 0 to 0.4%. It is. If the content of K 2 O is 1% or less, it is preferable that the K component does not easily elute from the glass surface, and the thermal expansion coefficient of the glass does not become too high.
  • CeO 2 functions to remove bubbles present as defects in the molten glass, and is added in an appropriate amount as a clarifier that is not an environmental load substance, and its content is 0.01 to 5%, preferably It is 0.02 to 5%, more preferably 0.05 to 5%.
  • the content of CeO 2 is too small, bubbles are likely to remain in the glass, and as a result, it is difficult to obtain uniform transparency of the resin composite substrate.
  • the content of CeO 2 is too large, the molten glass tends to be devitrified.
  • ZrO 2 , TiO 2 , P 2 O 5 , Cr 2 O 3 , Sb 2 O 3 , SO 3 , Cl 2 , La 2 O 3 are used to improve optical properties, chemical durability, high temperature viscosity, and the like.
  • WO 3 , Nb 2 O 5 , Y 2 O 3 or the like may be added up to 3% each.
  • the content of Fe 2 O 3 is preferably regulated to 0.5% or less, particularly 0.1% or less.
  • the content of TiO 2 is preferably regulated to 0.5% or less, particularly 0.1% or less.
  • trace components such as H 2 , CO 2 , CO, H 2 O, He, Ne, Ar, and N 2 may be included up to 0.1%, respectively.
  • the content of noble metal elements such as Pt, Rh, Au and the like is preferably 500 ppm or less, particularly preferably 300 ppm or less, respectively, so as not to adversely affect the characteristics of the resin composite substrate.
  • SO 3 is a component that works to remove bubbles present as defects in the molten glass, and in particular, when reducing the bubbles remaining in the glass and making the resin composite substrate uniform in transparency.
  • the content of SO 3 is preferably 0.0001 to 0.5%, particularly preferably 0.0001 to 0.3%.
  • the value of (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) is a value that serves as an index for controlling the thermal expansion coefficient, refractive index nd, and Abbe number ⁇ d of the glass to appropriate values.
  • the value is preferably 0.18 to 0.25, 0.19 to 0.24, particularly preferably 0.20 to 0.24. If the value of (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) is 0.18 or more, the refractive index nd is unlikely to be small, and matching with the resin is appropriate.
  • the Abbe number ⁇ d is difficult to increase, and matching with the resin is appropriate, which is preferable.
  • the value of (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) is 0.25 or less, the thermal expansion coefficient is hardly increased, and the refractive index when the molten glass is made into a film shape or a fiber shape. This is preferable because it is easy to match with the resin.
  • the cooling rate dependence of the reduction width of the refractive index when changing from a molten glass to a film shape or fiber shape is difficult to increase, and the refractive index of the filler and glass fiber pulverized film is easily stabilized, and at the same time, Matching is easy and preferable.
  • the glass for a resin composite substrate of the present invention has a linear thermal expansion coefficient at 30 to 380 ° C., preferably 40 to 50 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C., more preferably 42 to 48 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C., more preferably 43 to 47 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C.
  • a linear thermal expansion coefficient of 40 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. or more is preferable because the alkaline earth metal oxide content is sufficient and the meltability is improved.
  • the linear thermal expansion coefficient at 30 to 380 ° C. is 50 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C.
  • the range of decrease in the refractive index when the molten glass is rapidly cooled becomes small, and it is easy to match the refractive index with the resin. This is preferable.
  • it is difficult to increase the dependency of the refractive index drop on the cooling rate the refractive index of the filler and the glass fiber is easily stabilized, and at the same time, it is easy to match the refractive index with the resin.
  • the resin composite substrate glass of the present invention having the above composition and expansion coefficient hardly changes the refractive index even when the molten glass is rapidly cooled.
  • the difference in the refractive index nd of the glass when it is sufficiently cooled and when it is rapidly cooled and formed into a film shape or fiber shape is 0.005 or less, particularly 0.003 or less. it can. If the difference in refractive index is 0.005 or less, it is preferable because it becomes easy to match the refractive index of the filler obtained by pulverizing the film and the glass fiber with the resin.
  • the cooling rate dependency of the width of decrease in refractive index is difficult to increase, and the refractive index values of the filler and the glass fiber are easily stabilized, which is preferable.
  • “When sufficiently annealed” means that the molten glass is poured onto a carbon plate and formed into a size of 12 cm in length, 6 cm in width, and 1.5 cm in thickness. Is maintained at (temperature at which glass viscosity becomes 10 13.0 dPa ⁇ s + 30 ° C.) for 1 hour, and from this temperature to (temperature at which glass viscosity becomes 10 14.5 dPa ⁇ s ⁇ 100 ° C.) at 3 ° C. It means a case where the temperature is lowered at a rate of 10 minutes per minute and gradually cooled from this temperature to 25 ° C. at a rate of 10 ° C./minute.
  • “When formed into a film shape” means a glass formed by supplying molten glass to a double roller to form a film having a thickness of 1 mm. “When formed into a fiber shape” means a glass obtained by feeding molten glass to a platinum bushing furnace and spinning it into a fiber having a diameter of 5 ⁇ m.
  • the refractive index nd is 1.48 to 1.55 (particularly 1.50 to 1.55) and the Abbe number ⁇ d to 50 to 65. If the refractive index nd is 1.48, especially 1.50 or more, it matches the refractive index nd of transparent resin such as epoxy resin, acrylic resin, cyclic olefin resin, etc., and the linearity of visible light incident on the transparent resin is It is not impaired, the incident light beam is not dispersed, and as a result, a colorless and transparent resin composite substrate can be obtained, and the translucency of the resin composite substrate is hardly lowered, which is preferable.
  • transparent resin such as epoxy resin, acrylic resin, cyclic olefin resin, etc.
  • the refractive index nd is 1.55 or less, it becomes easy to match the refractive index nd of epoxy resin, acrylic resin, cyclic olefin resin or the like which is a transparent resin. Is easy to obtain. Further, since the Abbe number ⁇ d of the glass is difficult to decrease, even if it is transparent, a resin composite substrate colored in blue, red, purple or the like is difficult to be obtained. In order to achieve translucency in a visible wavelength range other than the wavelength of 587.56 nm, it is preferable to limit the Abbe number ⁇ d to a predetermined range.
  • the Abbe number ⁇ d is 50 to 65, it becomes easy to match the Abbe number ⁇ d of epoxy resin, acrylic resin, cyclic olefin resin, etc., which are transparent resins, so that it is easy to obtain a colorless and transparent resin composite substrate. Even if it is transparent, the resin composite substrate colored in blue, red, purple or the like is difficult to be obtained. If the glass composition is within the above range, it is easy to design a glass having a refractive index nd of 1.48 to 1.55 and an Abbe number ⁇ d of 50 to 65.
  • the alkali elution amount is preferably 0.35 mg or less, 0.30 mg or less, 0.20 mg or less, 0.15 mg or less, particularly preferably less than 0.10 mg.
  • the alkali elution amount is 0.35 mg or less, the alkali ion does not move from the surface layer of the glass to the resin during the heat treatment in the manufacturing process of the resin composite substrate, and the adhesive strength between the resin and the glass is hardly lowered. It is preferable.
  • the adhesive strength at the interface between the resin and the filler or the resin and the glass fiber does not decrease with time due to alkali elution, and the mechanical strength of the resin composite substrate does not easily decrease. It is preferable.
  • the chemical resistance of the resin composite substrate is also difficult to decrease, which is preferable.
  • the temperature (spinning temperature) at which the glass has a viscosity of 10 3 dPa ⁇ s is preferably 1300 ° C. or less, particularly preferably 1250 ° C. or less. If the temperature at which the viscosity of the glass becomes 10 3 dPa ⁇ s is 1300 ° C. or lower, not only the melting of the glass is facilitated, but also the bubbles present as defects in the molten glass are easily removed from the molten glass, It becomes easy to obtain glass with few bubbles. As a result, uniform transparency of the resin composite substrate is easily obtained.
  • the glass for a resin composite substrate of the present invention preferably has a powder shape. If it does in this way, it will become easy to apply to a filler.
  • the filler can be produced by forming molten glass into a film shape with a twin roller and then grinding the glass film into a powder shape with a ball mill or the like. It can also be produced by water granulating molten glass.
  • medical agent is apply
  • a coupling agent can be used as the drug.
  • the coupling treatment is preferably performed in a weak acid to neutral region.
  • the average particle diameter D 50 of the filler 0.1 ⁇ 50 ⁇ m, 1 ⁇ 20 ⁇ m , especially 2 ⁇ 10 [mu] m is preferred. If it does in this way, while it becomes easy to control a thermal expansion characteristic, it becomes easy to reduce the space
  • the average particle diameter D 50 is 50 ⁇ m or less, when combined with a resin or the like, with uniformly easily mixed, uneven surface of the resin complex substrate is preferably not easily occur.
  • the “average particle diameter D 50 ” is a value measured by the laser diffraction method. In the volume-based cumulative particle size distribution curve measured by the laser diffraction method, the accumulated amount is accumulated from the smaller particle. The particle size is 50%.
  • the glass for resin composite substrates of this invention has a fiber shape. If it does in this way, it can be used as glass fiber.
  • the glass fiber can be produced by continuously forming and spinning using a noble metal bushing.
  • a direct molding method direct melt method
  • an indirect molding method marble melt method
  • the difference between the spinning temperature and the liquidus temperature is preferably 100 ° C. or higher, 125 ° C. or higher, particularly 150 ° C. or higher.
  • the difference between the spinning temperature and the liquidus temperature is a value that is an indicator of productivity when spinning molten glass into glass fiber, and if this value is 100 ° C or higher, the molten glass is melted when spinning. Crystals are not precipitated from glass, and spinning is difficult to cut, which is preferable.
  • a chemical is applied to the surface of the glass fiber.
  • a sizing agent, an antistatic agent, a surfactant, a polymerization initiator, a polymerization inhibitor, an antioxidant, a film forming agent, a coupling agent, and a lubricant can be used.
  • the length of the glass fiber is not particularly limited as long as it has a fiber shape.
  • the glass fiber may be milled fiber, chopped strand, yarn, roving or the like.
  • the diameter of the glass fiber is not particularly limited as long as it has a fiber shape, and is generally in the order of angstrom to micron, but when used for a thin resin composite substrate, it is 30 ⁇ m, particularly 10 ⁇ m or less. preferable.
  • the cross-sectional shape of the glass fiber is not particularly limited as long as it has a fiber shape. Examples of the cross-sectional shape of the glass fiber include a perfect circle shape, a flat shape, a rectangular shape, and a polygonal shape.
  • the refractive index nd can be adjusted by heat treatment.
  • a chemical strengthening process ion exchange process
  • even if fine crystals are precipitated in the glass fiber they can be used as long as they do not adversely affect the characteristics of the resin composite substrate.
  • the usage method of the glass for resin composite substrates of this invention is demonstrated.
  • the glass for a resin composite substrate of the present invention formed into a powder form and / or a fiber form is prepared.
  • a resin having a refractive index difference with this glass of 0.01 or less and an Abbe number difference of 3 or less is prepared.
  • the resin composite substrate glass is impregnated in the resin, and the resin is cured while being bonded together. In this way, a resin composite substrate that is transparent to visible light can be obtained.
  • Tables 1 and 2 show examples of the present invention (sample Nos. 1 to 7 and 9 to 14) and comparative examples (samples No. 8 and 15).
  • Each sample in the table was prepared as follows. First, various glass raw materials, such as a natural raw material and a chemical raw material, were weighed and mixed so that it might become the glass composition in a table
  • the molten glass obtained was poured into a refractory mold to form a plate-like glass, and then annealed in a slow cooling furnace (heated at a temperature 30 to 50 ° C. higher than the temperature at 10 13 dPa ⁇ s for 30 minutes) Then, the temperature range from the annealing point to the strain point was decreased at 1 ° C./min).
  • the thermal expansion coefficient, optical characteristics (refractive index nd, Abbe number ⁇ d), alkali elution amount, temperature (Tx) at 10 3 dPa ⁇ s, and liquidus temperature (TL) were measured.
  • Sample No. For 3 to 6 and 11, since the alkali metal oxide was not included in the glass composition, the amount of alkali elution was not evaluated.
  • the molten glass was shape
  • the film-shaped sample was produced by supplying molten glass to a double roller and forming it into a film having a thickness of 1 mm.
  • the fiber-shaped sample was supplied to a platinum bushing furnace and spun into a fiber having a diameter of 5 ⁇ m.
  • Sample No. 1 to 7 and 9 to 14 have a refractive index nd of 1.50 to 1.55, an Abbe number ⁇ d of 58 to 65, and an alkali elution amount of 0.002 mg or less, which is very transparent.
  • a resin composite substrate having excellent reliability can be obtained.
  • the temperature (Tx) at 10 3 dPa ⁇ s was 1250 ° C. or less, and the glass had excellent meltability.
  • Sample No. 1 to 4 and 9 to 14 are (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) in the range of 0.18 to 0.25. It was confirmed that the difference in optical characteristics with the sample was small.
  • sample no. No. 8 has a refractive index nd of 1.46, an Abbe number ⁇ d of 67, and an alkali elution amount of 0.40 mg.
  • No. 15 has a refractive index nd of 1.562 and an alkali elution amount of 0.4 mg.
  • the thermal expansion coefficient was determined by measuring the average linear thermal expansion coefficient at 30 to 380 ° C. using a thermal expansion coefficient measuring device manufactured by MAC SCIENCE.
  • the refractive index nd of the plate-like sample is a value measured with a Kalnew refractometer KPR-200, and is a measured value at the d-line (wavelength: 587.56 nm) of the helium lamp. Further, the “Abbe number ⁇ d” was determined by a Karnew refractometer KPR-200 using a helium lamp d-line, a hydrogen lamp F-line (wavelength: 486.13 nm), and a hydrogen lamp C-line (wavelength: 656.27 nm). ) And the refractive index (nd, nF, nC), and the value calculated by the calculation formula ⁇ (nd-1) / (nF-nC) ⁇ .
  • the refractive index nd of the film-like sample was measured with a Kalnew refractometer KPR-200 with several layers of films stacked.
  • the refractive index nd of the fibrous sample was measured by the Becke line method.
  • the alkali elution amount was measured by a method based on JIS R3502 (1995).
  • Tx temperature at which the viscosity of the glass becomes 10 3 dPa ⁇ s
  • TL liquid phase temperature
  • a plate-like glass is crushed and filled in a fire-resistant container with an appropriate bulk density in a state adjusted to a particle size in the range of 300 to 500 ⁇ m.
  • it was placed in an indirect heating type temperature gradient furnace set at a maximum temperature of 1250 ° C. and left to stand for 16 hours in an air atmosphere. Thereafter, the test specimen was taken out together with the refractory container, cooled to room temperature, and then the liquidus temperature was specified by a polarizing microscope.
  • the glass for a resin composite substrate of the present invention can be mixed and dispersed in an appropriate resin material in a powder form or fiber form to obtain a resin composite substrate having excellent optical properties.

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Abstract

　透明樹脂の光学特性に整合し、且つ、アルカリ溶出量が少なく、透明性及び信頼性に優れた樹脂複合体基板を得ることが可能な樹脂複合体基板用ガラスを提供する。　ＳｉＯ２　４５～６５％、Ａｌ２Ｏ３　５～２０％、Ｂ２Ｏ３　１３～２５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ　１０～３０％、ＭｇＯ　５．５～９％、ＣａＯ　０～１０％、ＳｒＯ　０～１０％、ＢａＯ　０～１０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ　０～１％、ＣｅＯ２　０．０１～５．０％含有することを特徴とする。

Description

樹脂複合体基板用ガラス
　本発明は、樹脂とガラスを複合させた樹脂複合体基板に用いるガラスに関し、具体的には可視光に対して透明であり、且つ透明樹脂の光学特性に整合した樹脂複合体基板用ガラスに関するものである。
　近年、電子ペーパー等のフレキシブルディスプレイの基板として、ガラス基板よりもフレキシブル性に優れ、樹脂基板よりも寸法安定性、機械的強度に優れており、可視光に対して透明な樹脂複合体基板が注目されている。このような樹脂複合体基板は、例えば、特許文献１、２に開示されているように樹脂、充填材、ガラス繊維を含む複合材料からなる。
　樹脂複合体基板を構成する樹脂としては、基板の透明性の観点から、屈折率ｎｄが１．４８～１．５５、アッベ数νｄが５０～６５のエポキシ樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂、これらの混合物が使用される。
　充填材は、樹脂複合体基板の熱膨張特性の制御、空隙低減のために添加されるものであり、例えば、双ローラーにより、溶融ガラスをフィルム形状に成形した後、ボールミル等により粉砕し、粉末形状にしたものが使用される。
　ガラス繊維は、樹脂複合体基板の寸法安定性、機械的強度を高めるために添加されるものであり、例えば、貴金属製のブッシング装置を使用して、溶融ガラスを連続的に成形、紡糸し、繊維形状にしたものが使用される。尚、ブッシングの構造は、溶融ガラスを滞留させるために容器形状を有しており、その底部には鉛直方向に多数のノズルが配設されている。ガラス繊維は、成形温度近傍（紡糸温度、約１０３ｄＰａ・ｓにおける温度）において、溶融ガラスをノズルから引き出すことで繊維形状に成形される。
日本国特開２００８－２５５００２号公報 日本国特開２００８－２３０９４９号公報
　ところで、樹脂複合体基板の透明性を高めるには、構成材料同士の光学特性（屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ）を整合させる必要がある。また、樹脂複合体基板の信頼性を高めるには、樹脂と充填材、或いは、樹脂とガラス繊維の界面における接着強度を高める必要がある。
　しかしながら、充填材、ガラス繊維等の形態で使用される樹脂複合体基板用ガラスは、透明樹脂の光学特性に整合させつつ、接着強度を高めることが困難であった。
　具体的には、従来の樹脂複合体基板用ガラスは、ガラス組成中にアルカリ金属酸化物を多量に含んでいた。そのため、樹脂とガラスを複合化して、樹脂複合体基板に加工する際に、アルカリ溶出により、樹脂の硬化が阻害されることがあり、また、樹脂複合体基板の作製後、樹脂とガラスの界面における接着強度がアルカリ溶出により経時的に低下して、樹脂複合体基板の機械的強度が低下し易くなるという問題があった。
　充填材とガラス繊維からアルカリ金属酸化物を低減すると、アルカリ溶出に起因する不具合は解消し得るが、透明樹脂の光学特性（屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ）に整合させることが困難になる。
　本発明は、透明樹脂の光学特性（屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ）に整合し、且つ、アルカリ溶出量が少なく、透明性及び信頼性に優れた樹脂複合体基板を得ることが可能な樹脂複合体基板用ガラスを提供することを技術的課題とする。
　本発明者は種々の実験を行った結果、アルカリ金属酸化物成分、アルカリ土類金属酸化物成分のそれぞれの合量を厳しく制限することにより、上記技術課題を解決できることを見出し、本発明として、提案するものである。
　即ち、本発明の樹脂複合体基板用ガラスは、ＳｉＯ２　４５～６５％、Ａｌ２Ｏ３　５～２０％、Ｂ２Ｏ３　１３～２５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ　１０～３０％、ＭｇＯ　５．５～９％、ＣａＯ　０～１０％、ＳｒＯ　０～１０％、ＢａＯ　０～１０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ　０～１％、ＣｅＯ２　０．０１～５．０％含有することを特徴とする。ここで「ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ」は、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの合量を意味している。「Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ」は、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの合量を意味している。
　このようにすることで、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂等の樹脂の光学特性（屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ）に整合させやすくなると共に、アルカリ溶出を低減することができる。その結果、樹脂複合体基板用ガラスとして好適に使用することができる。
　また本発明においては、屈折率ｎｄが１．４８～１．５５、アッベ数νｄが５０～６５であることが望ましい。ここで「屈折率ｎｄ」は、例えば、屈折率計（カルニュー製ＫＰＲ－２００）で測定可能であり、また、ヘリウムランプのｄ線（波長：５８７．５６ｎｍ）における測定値を指す。また、「アッベ数νｄ」は、屈折率計（カルニュー製ＫＰＲ－２００）で測定可能であり、ヘリウムランプのｄ線、水素ランプのＦ線（波長：４８６．１３ｎｍ）、及び水素ランプのＣ線（波長：６５６．２７ｎｍ）における屈折率（ｎｄ、ｎＦ、ｎＣ）を測定した上で、算出式｛（ｎｄ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）｝により算出した値を指す。また屈折率ｎｄ及びアッベ数νｄは、溶融ガラスをカーボン板上に流し出して縦１２ｃｍ、横６ｃｍ、厚さ１．５ｃｍの寸法となるような大きさに成形し、成形したガラスを（ガラスの粘度が１０１３．０ｄＰａ・ｓとなる温度＋３０℃）で１時間保持し、この温度から（ガラスの粘度が１０１４．５ｄＰａ・ｓとなる温度－１００℃）まで３℃／分の速度で降温し、この温度から２５℃まで１０℃／分の速度で降温するような条件で徐冷することによって得た試料を対象として測定する。
　上記構成によれば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂等の樹脂の光学特性（屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ）への整合が容易になる。
　ところで樹脂複合体基板用ガラスは、ガラスの光学特性が樹脂と整合するように設計されている。ところが溶融ガラスを急冷しながら成形すると、ガラスの屈折率が低下し易く、設計値通りの屈折率を得ることが難しい場合がある。結果として、ガラスと樹脂の屈折率が設計上は整合しているにも関わらず、樹脂複合体基板の透明性が得られないことがある。また屈折率の低下幅はガラス成形時の冷却速度に比例する。ガラスをフィルム形状に成形する場合と繊維形状に成形する場合とでは冷却速度が異なることから、同一組成であっても、充填材とガラス繊維の屈折率が同じにならない可能性がある。よって、同一材質の充填材とガラス繊維を併用しても、両者の屈折率が相違して樹脂複合体基板の透明性を損なう可能性がある。
　このような事態が懸念される場合には、質量％基準で、（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）が０．１８～０．２５となるように調整することが好ましい。ここで「（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）」とは、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの合量を、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３及びＢ２Ｏ３の合量で除した値を意味している。
　上記構成によれば、所望の光学特性を得やすくなる。また急冷によるガラスの屈折率変化を効果的に抑制することができる。
　また本発明においては、３０～３８０℃における線熱膨張係数が４０～５０×１０－７／℃であることが好ましい。
　上記構成によれば、急冷によるガラスの屈折率変化をより効果的に抑制することができる。
　また本発明においては、アルカリ溶出量が０．３５ｍｇ以下であることが好ましい。
　このようにすることで、樹脂複合体基板の製造工程における熱処理の際に、アルカリイオンがガラスの表層から樹脂に移動し難くなるため、樹脂とガラスの接着強度が低下し難くなる。また、樹脂複合体基板の作製後、樹脂と充填材、或いは、樹脂とガラス繊維の界面における接着強度が、アルカリ溶出により、経時的に低下し難くなり、結果として、樹脂複合体基板の機械的強度が低下し難くなる。さらに、樹脂複合体基板の耐薬品性も低下し難くなる。ここで、「アルカリ溶出量」は、ＪＩＳ　Ｒ３５０２（１９９５）に準拠した方法で測定した値を指す。
　また本発明においては、粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度が１３００℃以下であることが好ましい。
　上記構成によれば、ガラスの溶融が容易になるとともに、溶融ガラス中に欠陥として存在する気泡が溶融ガラス中から除去されやすくなり、気泡の少ないガラスが得られやすくなる。
　また本発明においては、粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度と液相温度の差が１００℃以上であることが好ましい。ここで、「液相温度」は、溶融ガラスから結晶が析出する最高温度を指す。
　上記構成によれば、ガラスを容易に繊維状に成形することができる。
　また本発明においては、樹脂複合体基板用ガラスの使用形状は、特に限定されないが、粉末形状または繊維形状であることが好ましく、樹脂複合体基板の使用形態等によって適宜選択されることが好ましい。
　本発明の樹脂複合体基板用ガラスの使用方法は、上記樹脂複合体用ガラスを、前記ガラスとの屈折率ｎｄの差が０．０１以下、アッベ数νｄの差が３以下である樹脂を用いた複合基板用材料として使用することを特徴とする。
　上記構成によれば、可視光に対して透明な複合基板を容易に作製することができる。
　本発明の樹脂複合体基板用ガラスは、透明樹脂と整合する光学特性（屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ）を有すると共に、アルカリ溶出量が少ない。それ故、樹脂複合体基板用ガラスとして好適である。
　本発明の樹脂複合体基板用ガラスにおいて、上記のように各成分の含有範囲を規定した理由を以下に説明する。尚、各成分の含有範囲の説明において、％表示は質量％を指す。
　ＳｉＯ２は、ガラス骨格構造を形成する主要成分であり、その含有量は４５％以上、好ましくは４８％以上、特に好ましくは５０％以上であり、また６５％以下、好ましくは６０％以下、より好ましくは５７％以下、特に好ましくは５６％以下である。ＳｉＯ２の含有量が少な過ぎると、機械的強度が低下し易くなる。一方、ＳｉＯ２の含有量が多過ぎると、高温粘度が高くなって、溶融性や成形性が悪化し易くなり、結果として、充填材やガラス繊維の製造コストが高騰してしまう。特に、ＳｉＯ２の含有量を４８～５６％に規制すれば、機械的強度を損なうことなく、溶融性や成形性を高めることができる。
　Ａｌ２Ｏ３は、化学的耐久性や機械的強度を高める成分であり、また適量添加により耐失透性を高める成分、更には弾性率を高めて、紡糸状態を安定化させる成分であり、その含有量は５～２０％、好ましくは７～１８％、より好ましくは１０～１５％である。Ａｌ２Ｏ３の含有量が少な過ぎると、上記効果が得難くなる。一方、Ａｌ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、高温粘度が高くなって、溶融性や成形性が悪化し易くなり、結果として、充填材やガラス繊維の製造コストが高騰してしまう。特に、Ａｌ２Ｏ３の含有量を１０～１５％に規制すれば、成形時に溶融ガラス中に結晶が析出し難くなると共に、紡糸状態が安定化し易くなる。
　Ｂ２Ｏ３は、ＳｉＯ２と同様にして、ガラス骨格構造を形成する成分であるが、ＳｉＯ２と相違して、高温粘度を低下させる成分であり、その含有量は１３～２５％、好ましくは１３～２０％、より好ましくは１５～２０％である。Ｂ２Ｏ３の含有量が少な過ぎると、高温粘度が高くなって、溶融性や成形性が悪化し易くなり、結果として、充填材やガラス繊維の製造コストが高騰してしまう。一方、Ｂ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、分相傾向が顕著になり、一旦、分相が生じると、所望の光学特性を確保し難くなることに加えて、化学的耐久性が低下し易くなる。特に、Ｂ２Ｏ３の含有量を１５～２０％に規制すれば、分相傾向を抑制できると共に、溶融コスト等を低廉化し易くなる。
　ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯは、高温粘度を低下させて、溶融性を高める成分であり、また、光学特性（屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ）を適正化する成分であり、その含有量は１０～３０％、好ましくは１０～２５％、さらに好ましくは１５～２５％である。ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯの含有量が少な過ぎると、高温粘度が高くなって、溶融性や成形性が低下し易くなり、結果として、充填材やガラス繊維の製造コストが高騰したり、光学特性が透明樹脂であるエポキシ樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂等に整合し難くなる。一方、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯの含有量が多すぎると、屈折率ｎｄが大きくなり過ぎると共に、耐失透性が低下し、さらにはガラスが分相しやすくなる。またガラスの熱膨張係数が高くなりすぎる。特にＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯの含有量を１５～２５％に規制すれば、光学特性が透明樹脂であるエポキシ樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂等に整合し易くなるだけでなく、溶融性が向上し、さらに分相傾向を弱めつつ、溶融ガラスからの結晶の析出を防止し易くなる。
　ＭｇＯは、高温粘度を低下させて、溶融性を高める成分であり、また、光学特性（屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ）を適正化する成分であり、その含有量は５．５～９％、好ましくは５．５～８％、より好ましくは６～８％である。ＭｇＯの含有量が少な過ぎると、高温粘度が高くなって、溶融性や成形性が悪化し易くなり、結果として、充填材やガラス繊維の製造コストが高騰したり、光学特性が透明樹脂であるエポキシ樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂等に整合し難くなる。一方、ＭｇＯの含有量が多過ぎると、ガラスが分相し易くなる。またガラスの熱膨張係数が高くなりすぎる。
　ＣａＯは、高温粘度を低下させて、溶融性を高める成分であり、また、光学特性（屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ）を適正化する成分であり、その含有量は０～１０％、好ましくは０～８％、より好ましくは１～８％である。ＣａＯの含有量が多過ぎると、溶融ガラスからＣａを含む結晶が析出し易くなる。またガラスの熱膨張係数が高くなりすぎる。
　ＳｒＯは、高温粘度を低下させて、溶融性を高める成分であり、また、光学特性（屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ）を適正化する成分であり、その含有量は０～１０％、好ましくは０～８％、より好ましくは１～８％である。ＳｒＯの含有量が多過ぎると、溶融ガラスからＳｒを含む結晶が析出し易くなる。またガラスの熱膨張係数が高くなりすぎる。
　ＢａＯは、高温粘度を低下させて、溶融性を高める成分であり、また、光学特性（屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ）を適正化する成分であり、その含有量は０～１０％、好ましくは０～８％、より好ましくは１～８％である。ＢａＯの含有量が多過ぎると、溶融ガラスからＢａを含む結晶が析出し易くなる。またガラスの熱膨張係数が高くなりすぎる。
　ＺｎＯは、高温粘度を低下させて、溶融性を高める成分であり、また、光学特性（屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ）を適正化する成分であり、その含有量は好ましくは０～１０％、より好ましくは０～８％、さらに好ましくは０～５％である。ＺｎＯの含有量が１０％以下であれば、ガラスが分相し難くなり好ましい。
　Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏは、高温粘度を低下させて、溶融性を高める成分である。そして、溶融性が良好であると、低温で均質なガラスを製造し易くなる。Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量は０～１％、好ましくは０～０．８％、より好ましくは０～０．５％、更に好ましくは０～０．５％未満である。Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量が多過ぎると、樹脂と充填材とガラス繊維を複合化して、樹脂複合体基板に加工する際に、アルカリ溶出により樹脂の硬化が阻害される場合がある。また、樹脂複合体基板の作製後、樹脂と充填材、或いは、樹脂とガラス繊維の界面における接着強度がアルカリ溶出により経時的に低下して、樹脂複合体基板の機械的強度が低下し易くなる。さらにガラスの熱膨張係数が高くなり、成形時の急冷による屈折率変化が大きくなる。ただし、高温粘度を低下させるためにはＬｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量を０．１％以上含有することが好ましい。また、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの値が等しくても、２つ以上の成分を同時に含有することによって、どれか１つだけを含有する場合よりもアルカリ溶出を抑制することができる。
　Ｌｉ２Ｏは、高温粘度を低下させて、溶融性を高める成分であり、その含有量は好ましくは０～１％、より好ましくは０～０．５％、さらに好ましくは０～０．４％である。Ｌｉ２Ｏの含有量が１％以下であれば、ガラス表面からＬｉ成分が溶出し難くなることに加えて、溶融ガラスからＬｉを含む結晶が析出し難くなり好ましい。またガラスの熱膨張係数が高くなりすぎることがなく好ましい。
　Ｎａ２Ｏは、高温粘度を低下させて、溶融性を高める成分であり、その含有量は好ましくは０～１％、より好ましくは０～０．５％、さらに好ましくは０～０．４％である。Ｎａ２Ｏの含有量が１％以下であれば、ガラス表面からＮａ成分が溶出し難くなり好ましい。なお、Ｎａ２Ｏは、他のアルカリ金属酸化物に比べて、ガラス表面から溶出する傾向が強い。またＮａ２Ｏの含有量が１％以下であれば、ガラスの熱膨張係数が高くなりすぎず好ましい。
　Ｋ２Ｏは、高温粘度を低下させて、溶融性を高める成分であり、その含有量は好ましくは０～１％、より好ましくは０～０．５％、さらに好ましくは０～０．４％である。Ｋ２Ｏの含有量が１％以下であれば、ガラス表面からＫ成分が溶出し難くなり、またガラスの熱膨張係数が高くなりすぎず好ましい。
　ＣｅＯ２は、溶融ガラス中に欠陥として存在する気泡を除く働きをするものであり、環境負荷物質ではない清澄剤として適量添加するものであり、その含有量は０．０１～５％、好ましくは０．０２～５％、さらに好ましくは０．０５～５％である。ＣｅＯ２の含有量が少なすぎると、ガラス中に気泡が残存しやすくなり、結果として樹脂複合体基板の均一な透明性が得られにくくなる。一方、ＣｅＯ２の含有量が多過ぎると、溶融ガラスが失透しやすくなる。
　上記成分以外にも、他の成分を添加してもよい。例えば、光学特性、化学的耐久性、高温粘度等の改良のために、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ｃｒ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＳＯ３、Ｃｌ２、Ｌａ２Ｏ３、ＷＯ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｙ２Ｏ３等をそれぞれ３％まで添加してもよい。
　尚、樹脂複合体基板の透明性をさらに高めたい場合は、Ｆｅ２Ｏ３の含有量を０．５％以下、特に０．１％以下に規制することが好ましい。特に、Ｆｅ２Ｏ３とＴｉＯ２を同時に含有する場合はＦｅ２Ｏ３によるガラスの着色が強まりやすくなり、樹脂複合体基板の透明性を損なうことがある。このため、ＴｉＯ２の含有量は０．５％以下、特に０．１％以下に規制することが好ましい。また、Ｈ２、ＣＯ２、ＣＯ、Ｈ２Ｏ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、Ｎ２等の微量成分をそれぞれ０．１％まで含んでもよい。さらに、樹脂複合体基板の特性に悪影響を及ぼさないように、Ｐｔ、Ｒｈ、Ａｕ等の貴金属元素の含有量はそれぞれ５００ｐｐｍ以下、特にそれぞれ３００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
　ＳＯ３はＣｅＯ２と同様に溶融ガラス中に欠陥として存在する気泡を除く働きをする成分であり、特にガラス中に残存する気泡を少なくして樹脂複合体基板の透明性の均一化を図る場合は、ＳＯ３の含有量は０．０００１～０．５％、特に０．０００１～０．３％であることが好ましい。
　また（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）の値はガラスの熱膨張係数、屈折率ｎｄ、アッベ数νｄを適切な値に制御するための指標となる値であり、その値は０．１８～０．２５、０．１９～０．２４、特に０．２０～０．２４であることが好ましい。（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）の値が０．１８以上であれば、屈折率ｎｄが小さくなり難く樹脂との整合が適切になり好ましい。また、アッベ数νｄが大きくなり難く樹脂との整合が適切になり好ましい。一方、（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）の値が０．２５以下であれば、熱膨張係数が高くなり難く溶融ガラスをフィルム形状または繊維形状にした際の屈折率の低下幅が小さくなり、樹脂と整合させることが容易になり好ましい。また、溶融ガラスからフィルム形状または繊維形状にする際の屈折率の低下幅の冷却速度依存性が強くなり難く、フィルムを粉砕した充填材及びガラス繊維の屈折率が安定し易くなると同時に、樹脂と整合させることが容易になり好ましい。
　本発明の樹脂複合体基板用ガラスは、３０～３８０℃における線熱膨張係数が、好ましくは４０～５０×１０－７／℃、より好ましくは４２～４８×１０－７／℃、さらに好ましくは４３～４７×１０－７／℃である。線熱膨張係数が４０×１０－７／℃以上であれば、アルカリ土類金属酸化物の含有量が十分な状態となり、溶融性が向上し好ましい。一方、３０～３８０℃における線熱膨張係数が５０×１０－７／℃以下であれば、溶融ガラスを急冷した際の屈折率の低下幅が小さくなり、屈折率を樹脂と整合させることが容易になり好ましい。また、屈折率の低下幅の冷却速度依存性が強くなり難く、充填材及びガラス繊維の屈折率が安定し易くなると同時に、樹脂と屈折率を整合させることが容易になり好ましい。
　上記組成及び膨張係数を有する本発明の樹脂複合体基板用ガラスは、溶融ガラスを急冷しても、屈折率の変化が殆ど生じない。具体的には、十分な徐冷を施した場合と、急冷してフィルム形状または繊維形状に成形した場合のガラスの屈折率ｎｄの差を０．００５以下、特に０．００３以下とすることができる。この屈折率の差が０．００５以下であれば、フィルムを粉砕した充填材及びガラス繊維の屈折率を樹脂と整合させることが容易になり好ましい。また、屈折率の低下幅の冷却速度依存性が強くなり難く、充填材及びガラス繊維の屈折率の値が安定し易くなり好ましい。なお「十分な徐冷を施した場合」とは、溶融ガラスをカーボン板上に流し出して縦１２ｃｍ、横６ｃｍ、厚さ１．５ｃｍの寸法となるような大きさに成形し、成形したガラスを（ガラスの粘度が１０１３．０ｄＰａ・ｓとなる温度＋３０℃）で１時間保持し、この温度から（ガラスの粘度が１０１４．５ｄＰａ・ｓとなる温度－１００℃）まで３℃／分の速度で降温し、この温度から２５℃まで１０℃／分の速度で降温するような条件で徐冷した場合を意味する。「フィルム形状に成形した場合」とは、溶融ガラスを双ローラーに供給して肉厚１ｍｍのフィルム状に成形したガラスを意味する。「繊維形状に成形した場合」とは、溶融ガラスを白金製のブッシング炉に供給し、直径５μｍの繊維状に紡糸したガラスを意味する。
　本発明の樹脂複合体基板用ガラスにおいては、屈折率ｎｄを１．４８～１．５５（特に１．５０～１．５５）、アッベ数νｄを５０～６５に調整することが好ましい。屈折率ｎｄが１．４８、特に１．５０以上であれば、透明樹脂であるエポキシ樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂等の屈折率ｎｄと整合し、透明樹脂に入射した可視光線の直進性が損なわれず、入射光線が分散せず、結果として、無色で透明な樹脂複合体基板を得ることができ、樹脂複合体基板の透光性が低下し難くなり好ましい。一方、屈折率ｎｄが１．５５以下であれば、透明樹脂であるエポキシ樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂等の屈折率ｎｄに整合させることが容易になるため、無色で透明な樹脂複合体基板が得易くなり好ましい。また、ガラスのアッベ数νｄが小さくなり難いため、透明であっても青、赤、紫等に着色した樹脂複合体基板になり難く好ましい。また、波長５８７．５６ｎｍ以外の可視域の波長範囲において、透光性を実現するためには、アッベ数νｄを所定範囲に規制することが好ましい。アッベ数νｄが５０～６５であれば、透明樹脂であるエポキシ樹脂、アクリル樹脂、環状オレフィン樹脂等のアッベ数νｄに整合させることが容易になるため、無色で透明な樹脂複合体基板が得易くなり、透明であっても青、赤、紫等に着色した樹脂複合体基板になり難く好ましい。尚、ガラス組成が上記範囲内であれば、屈折率ｎｄが１．４８～１．５５、アッベ数νｄが５０～６５のガラスを設計することが容易である。
　また、アルカリ溶出量は０．３５ｍｇ以下、０．３０ｍｇ以下、０．２０ｍｇ以下、０．１５ｍｇ以下、特に０．１０ｍｇ未満であることが好ましい。アルカリ溶出量が０．３５ｍｇ以下であれば、樹脂複合体基板の製造工程における熱処理の際に、アルカリイオンがガラスの表層から樹脂に移動することがなく、樹脂とガラスの接着強度が低下し難くなり好ましい。また樹脂複合体基板の作製後、樹脂と充填材、或いは樹脂とガラス繊維の界面における接着強度が、アルカリ溶出により経時的に低下することがなく、樹脂複合体基板の機械的強度が低下し難くなり好ましい。さらに、樹脂複合体基板の耐薬品性も低下し難くなり好ましい。
　さらに、ガラスの粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度（紡糸温度）は１３００℃以下、特に１２５０℃以下であることが好ましい。ガラスの粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度が１３００℃以下であれば、ガラスの溶融が容易になるだけでなく、溶融ガラス中に欠陥として存在する気泡が溶融ガラス中から除去されやすくなり、気泡の少ないガラスが得られやすくなる。結果として樹脂複合体基板の均一な透明性が得られやすくなる。
　また、本発明の樹脂複合体基板用ガラスは、粉末形状を有することが好ましい。このようにすれば、充填材に適用し易くなる。上記の通り、充填材は、双ローラーにより溶融ガラスをフィルム形状に成形した後、ボールミル等によりガラスフィルムを粉末形状に粉砕することで作製可能である。また、溶融ガラスを水砕することでも作製可能である。
　尚、本発明の樹脂複合体基板用ガラスを充填材して適用する場合は、充填材の表面に薬剤が塗布されていることが好ましい。薬剤として、カップリング剤が使用可能である。充填材の表面をカップリング処理しておくと、樹脂成分との馴染みがよくなって樹脂と充填材との接着強度が向上する。また、水分に対する劣化が抑制され製品寿命が改善される。カップリング処理を施すに当たっては、弱酸～中性領域で行うことが好ましい。
　充填材の平均粒子径Ｄ５０は、０．１～５０μｍ、１～２０μｍ、特に２～１０μｍが好ましい。このようにすれば、熱膨張特性を制御し易くなると共に、樹脂複合体基板の空隙を低減し易くなる。平均粒子径Ｄ５０が０．１μｍ以上であれば、ハンドリング性や材料収率が低下し難くなり好ましい。一方、平均粒子径Ｄ５０が５０μｍ以下であれば、樹脂等と複合化する際に、均一に混合し易くなると共に、樹脂複合体基板の表面に凹凸が発生し難くなり好ましい。ここで、「平均粒子径Ｄ５０」は、レーザー回折法で測定した値であり、レーザー回折法により測定した際の体積基準の累積粒度分布曲線において、その積算量が粒子の小さい方から累積して５０％である粒子径である。
　また、本発明の樹脂複合体基板用ガラスは、繊維形状を有することが好ましい。このようにすれば、ガラス繊維として使用することができる。上記の通り、ガラス繊維は、貴金属製のブッシングを使用して、連続的に成形、紡糸することで作製可能である。また、成形方法として、直接成形法（ダイレクトメルト法）、間接成形法（マーブルメルト法）等の方法を採用することができる。
　繊維形状に成形する場合、紡糸温度と液相温度の差は１００℃以上、１２５℃以上、特に１５０℃以上であることが好ましい。紡糸温度と液相温度の差は特に溶融ガラスを紡糸してガラス繊維化する際の生産性の指標となる値であり、この値が１００℃以上であれば、溶融ガラスを紡糸する際に溶融ガラスから結晶が析出せず紡糸が切断し難くなり好ましい。
　尚、本発明の樹脂複合体基板用ガラスをガラス繊維化して適用する場合は、ガラス繊維の表面に薬剤が塗布されていることが好ましい。薬剤として、集束剤、帯電防止剤、界面活性剤、重合開始剤、重合抑制剤、酸化防止剤、被膜形成剤、カップリング剤、潤滑剤が使用可能である。
　ガラス繊維の長さは、繊維形状である限り、特に限定されない。ガラス繊維は、ミルドファイバ、チョップドストランド、ヤーン、ロービング等であってもよい。ガラス繊維の直径は、繊維形状である限り、特に限定されず、一般にはオングストロームオーダー～ミクロンオーダーであるが、肉厚の薄い樹脂複合体基板に用いる際には３０μｍ、特に１０μｍ以下であることが好ましい。ガラス繊維の断面形状は、繊維形状である限り、特に限定されない。ガラス繊維の断面形状として、真円形状、扁平形状、矩形状、多角形状が挙げられる。
　ガラス繊維の場合、熱処理により、屈折率ｎｄを調整することが可能である。また、熱処理に伴って、化学強化処理（イオン交換処理）を行うこともできる。さらに、ガラス繊維中に微細結晶が析出していても、樹脂複合体基板の特性に悪影響を及ぼさない限り、使用可能である。
　次に、本発明の樹脂複合体基板用ガラスの使用方法を説明する。
　まず粉末状及び／又は繊維状に成形した本発明の樹脂複合体基板用ガラスを用意する。またこのガラスとの屈折率差が０．０１以下、アッベ数差が３以下である樹脂を用意する。
　次に、前記樹脂複合体基板用ガラスを前記樹脂に含浸させ、両者を接着させるとともに前記樹脂を硬化させる。このようにして可視光に対して透明な樹脂複合体基板を得ることができる。
　以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。
　表１、２は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．１～７、９～１４）及び比較例（試料Ｎｏ．８、１５）を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表の各試料は、次のようにして調製した。
　まず、表中のガラス組成になるように、天然原料、化成原料等の各種ガラス原料を秤量、混合して、ガラスバッチを作製した。次に、このガラスバッチを白金ロジウム合金製坩堝に投入した後、間接加熱電気炉内で１５５０℃、８時間加熱して、溶融ガラスを得た。尚、均質な溶融ガラスを得るために、加熱時に、耐熱性撹拌棒を用いて、溶融ガラスを複数回攪拌した。続いて、得られた溶融ガラスを耐火性鋳型内に流し出し、板状のガラスを成形した後、徐冷炉内でアニール処理（１０１３ｄＰａ・ｓにおける温度より３０～５０℃高い温度で３０分間加熱した後、徐冷点～歪点の温度域を１℃／分で降温）を行った。
　得られた各試料につき、熱膨張係数、光学特性（屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ）、アルカリ溶出量及び１０３ｄＰａ・ｓにおける温度（Ｔｘ）、液相温度（ＴＬ）を測定した。尚、試料Ｎｏ．３～６及び１１については、ガラス組成中にアルカリ金属酸化物を含んでいないため、アルカリ溶出量の評価は行っていない。
　また溶融ガラスをフィルム形状及び繊維形状に成形し、光学特性を測定して、上記板状試料との特性差を求めた。なおフィルム形状の試料は、溶融ガラスを双ローラーに供給して肉厚１ｍｍのフィルム状に成形することにより作製した。繊維形状の試料は、白金製のブッシング炉に供給し、直径５μｍの繊維状に紡糸して作製した。
　表１、２から明らかなように、試料Ｎｏ．１～７及び９～１４は、屈折率ｎｄが１．５０～１．５５であり、アッベ数νｄが５８～６５であり、また、アルカリ溶出量は０．００２ｍｇ以下と非常に少なく、透明性及び信頼性に優れた樹脂複合体基板を得ることができるものであった。さらに、１０３ｄＰａ・ｓにおける温度（Ｔｘ）は、１２５０℃以下であり、ガラスの溶融性にも優れていた。また試料Ｎｏ．１～４、９～１４は、（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）が０．１８～０．２５の範囲にあり、徐冷した板状試料と、フィルム状或いは繊維状試料との光学特性の差が小さいことが確認された。
　これに対し、試料Ｎｏ．８は、屈折率ｎｄが１．４６、アッベ数νｄが６７、アルカリ溶出量が０．４０ｍｇであり、また試料Ｎｏ．１５は、屈折率ｎｄが１．５６２、アルカリ溶出量が０．４ｍｇであり、樹脂複合体基板用基板ガラスとして使用した場合、樹脂複合体基板の透明性や機械的強度が低下することが予想される。
　尚、熱膨張係数は、ＭＡＣ　ＳＣＩＥＮＣＥ社製熱膨張係数測定装置を用いて３０～３８０℃における平均線熱膨張係数を測定した。
　板状試料の屈折率ｎｄは、カルニュー製屈折率計ＫＰＲ－２００で測定した値であり、ヘリウムランプのｄ線（波長：５８７．５６ｎｍ）における測定値である。また、「アッベ数νｄ」は、カルニュー製屈折率計ＫＰＲ－２００により、ヘリウムランプのｄ線、水素ランプのＦ線（波長：４８６．１３ｎｍ）、及び水素ランプのＣ線（波長：６５６．２７ｎｍ）における屈折率（ｎｄ、ｎＦ、ｎＣ）を測定した上で、算出式｛（ｎｄ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）｝により算出した値である。フィルム状試料の屈折率ｎｄは、フィルムを数層重ね、カルニュー製屈折率計ＫＰＲ－２００で測定した。繊維状試料の屈折率ｎｄは、ベッケ線法により測定した。
　アルカリ溶出量は、ＪＩＳ　Ｒ３５０２（１９９５）に準拠した方法で測定した。
　ガラスの粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度（Ｔｘ）の測定については、板状のガラスを適正な寸法に破砕し、なるべく気泡が巻き込まれないようにアルミナ製坩堝に投入して、再度加熱して、ガラス融液状態とし、その状態で白金球引き上げ法に基づいて計測した各粘度値の複数の計測によって得られた粘度曲線の内挿によって算出したものである。
　液相温度（ＴＬ）の測定については、板状のガラスを粉砕し、３００～５００μｍの範囲の粒度となるように調整した状態で耐火性の容器に適切な嵩密度を有する状態に充填して、最高温度を１２５０℃に設定した間接加熱型の温度勾配炉内に入れて静置し、１６時間大気雰囲気中で加熱操作を行った。その後に耐火性容器ごと試験体を取り出し、室温まで冷却後、偏光顕微鏡によって液相温度を特定した。
　本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れることなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。
　なお、本出願は、２０１１年３月３日付で出願された日本特許出願（特願２０１１－４６０６５）及び２０１１年１１月７日付で出願された日本特許出願（特願２０１１－２４３１１８）に基づいており、その全体が引用により援用される。また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。
　本発明の樹脂複合体基板用ガラスは、粉末形状または繊維形状で適切な樹脂材料に混合、分散させて、光学特性に優れた樹脂複合体基板とすることができる。
 

Claims (15)

  1. 　質量％で、ＳｉＯ２　４５～６５％、Ａｌ２Ｏ３　５～２０％、Ｂ２Ｏ３　１３～２５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ　１０～３０％、ＭｇＯ　５．５～９％、ＣａＯ　０～１０％、ＳｒＯ　０～１０％、ＢａＯ　０～１０％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ　０～１％、ＣｅＯ２　０．０１～５．０％含有することを特徴とする樹脂複合体基板用ガラス。
  2. 　屈折率ｎｄが１．４８～１．５５、アッベ数νｄが５０～６５であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂複合体基板用ガラス。
  3. 　質量％基準で、（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ）／（ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）が０．１８～０．２５であることを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂複合体基板用ガラス。
  4. 　質量％で、ＺｎＯ　０～１０％含有することを特徴とする請求項１～３の何れかに記載の又樹脂複合体基板用ガラス。
  5. 　質量％で、Ｌｉ２Ｏ　０～１％含有することを特徴とする請求項１～４の何れかに記載の又樹脂複合体基板用ガラス。
  6. 　質量％で、Ｎａ２Ｏ　０～１％含有することを特徴とする請求項１～５の何れかに記載の又樹脂複合体基板用ガラス。
  7. 　質量％で、Ｋ２Ｏ　０～１％含有することを特徴とする請求項１～６の何れかに記載の又樹脂複合体基板用ガラス。
  8. 　３０～３８０℃における線熱膨張係数が４０～５０×１０－７／℃であることを特徴とする請求項１～７の何れかに記載の樹脂複合体基板用ガラス。
  9. 　粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度が１３００℃以下であることを特徴とする請求項１～８の何れかに記載の樹脂複合体基板用ガラス。
  10. 　粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度と液相温度の差が１００℃以上であることを特徴とする請求項１～９の何れかに記載の樹脂複合体基板用ガラス。
  11. 　アルカリ溶出量が０．３５ｍｇ以下であることを特徴とする請求項１～１０の何れかに記載の樹脂複合体基板用ガラス。
  12. 　粉末形状を有することを特徴とする請求項１～１１の何れかに記載の樹脂複合体基板用ガラス。
  13. 　繊維形状を有することを特徴とする請求項１～１１の何れかに記載の樹脂複合体基板用ガラス。
  14. 　請求項１～１３の何れかに記載の樹脂複合体基板用ガラスを、前記ガラスとの屈折率ｎｄの差が０．０１以下、アッベ数νｄの差が３以下である樹脂を用いた複合基板用材料として使用することを特徴とする樹脂複合体基板用ガラスの使用方法。
  15. 　請求項１～１３の何れかに記載の樹脂複合体基板用ガラスと、前記ガラスとの屈折率ｎｄの差が０．０１以下、アッベ数νｄの差が３以下である樹脂とを用いて製造した樹脂複合体基板。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016136539A1 (ja) * 2015-02-24 2016-09-01 旭硝子株式会社 ガラス、及び化学強化ガラス並びに化学強化ガラスの製造方法
EP3617164A4 (en) * 2017-09-08 2020-05-20 Nitto Boseki Co., Ltd. GLASS COMPOSITION FOR FIBERGLASS, FIBERGLASS, AND FIBERGLASS REINFORCED RESIN COMPOSITION USING THE SAME
WO2020166518A1 (ja) * 2019-02-12 2020-08-20 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104743887B (zh) * 2014-09-22 2016-03-23 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料
JP6972548B2 (ja) * 2016-12-28 2021-11-24 日本電気硝子株式会社 ガラス繊維用組成物及びガラス繊維、ガラス繊維を含有するガラス繊維含有複合材料、並びにガラス繊維の製造方法
CN107298528B (zh) * 2017-06-30 2019-08-30 东旭科技集团有限公司 铝硼硅酸盐玻璃及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002137937A (ja) * 2000-10-24 2002-05-14 Nippon Electric Glass Co Ltd 低誘電率低誘電正接ガラス繊維
JP2004269727A (ja) * 2003-03-10 2004-09-30 Sumitomo Bakelite Co Ltd 透明複合体組成物
JP2010260781A (ja) * 2009-04-07 2010-11-18 Nippon Electric Glass Co Ltd 無機充填材及びその製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002137937A (ja) * 2000-10-24 2002-05-14 Nippon Electric Glass Co Ltd 低誘電率低誘電正接ガラス繊維
JP2004269727A (ja) * 2003-03-10 2004-09-30 Sumitomo Bakelite Co Ltd 透明複合体組成物
JP2010260781A (ja) * 2009-04-07 2010-11-18 Nippon Electric Glass Co Ltd 無機充填材及びその製造方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016136539A1 (ja) * 2015-02-24 2016-09-01 旭硝子株式会社 ガラス、及び化学強化ガラス並びに化学強化ガラスの製造方法
EP3617164A4 (en) * 2017-09-08 2020-05-20 Nitto Boseki Co., Ltd. GLASS COMPOSITION FOR FIBERGLASS, FIBERGLASS, AND FIBERGLASS REINFORCED RESIN COMPOSITION USING THE SAME
US11565966B2 (en) 2017-09-08 2023-01-31 Nitto Boseki Co., Ltd. Glass composition for glass fiber, glass fiber, and glass fiber-reinforced resin composition using same
WO2020166518A1 (ja) * 2019-02-12 2020-08-20 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品
JPWO2020166518A1 (ja) * 2019-02-12 2021-12-16 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品
JP7410411B2 (ja) 2019-02-12 2024-01-10 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂成形品
US12098254B2 (en) 2019-02-12 2024-09-24 Nitto Boseki Co., Ltd. Glass fiber-reinforced resin molded article

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