WO2012056648A1 - 半導体基板、半導体基板の製造方法および垂直共振器面発光レーザ - Google Patents

半導体基板、半導体基板の製造方法および垂直共振器面発光レーザ Download PDF

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    • H01S5/34313Structure or shape of the active region; Materials used for the active region comprising quantum well or superlattice structures, e.g. single quantum well [SQW] lasers, multiple quantum well [MQW] lasers or graded index separate confinement heterostructure [GRINSCH] lasers in AIIIBV compounds, e.g. AlGaAs-laser, InP-based laser with a well layer having only As as V-compound, e.g. AlGaAs, InGaAs
    • H01S5/3432Structure or shape of the active region; Materials used for the active region comprising quantum well or superlattice structures, e.g. single quantum well [SQW] lasers, multiple quantum well [MQW] lasers or graded index separate confinement heterostructure [GRINSCH] lasers in AIIIBV compounds, e.g. AlGaAs-laser, InP-based laser with a well layer having only As as V-compound, e.g. AlGaAs, InGaAs the whole junction comprising only (AI)GaAs

Definitions

  • the present invention relates to a semiconductor substrate, a semiconductor substrate manufacturing method, and a vertical cavity surface emitting laser.
  • Patent Document 1 discloses a GaAs substrate, an n-type lower DBR (Distributed Bragg Reflector), an active region, a p-type current confinement layer formed on the active region, and a p formed on the current confinement layer.
  • a VCSEL Very-Cavity Surface-Emitting Laser
  • Patent Document 1 describes that the n-type lower DBR, the p-type high concentration DBR, and the p-type DBR each include a pair of a high refractive index layer and a low refractive index layer made of an AlGaAs layer. .
  • a GaAs substrate in which layers are stacked in this order is described.
  • Patent Document 2 describes that the Al x Ga 1-x As diffusion suppression layer is grown by using the MOCVD method with a source gas arsine / trimethylgallium pressure ratio of 10 or less.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-194103
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-234907
  • MOCVD Metal-Organic-Chemical-Vapor-Deposition
  • a group 3-5 compound semiconductor crystal layer such as a GaAs layer, an AlGaAs layer, an InGaAs layer, or an InGaAsP layer
  • MOCVD an organic compound of a group 3 atom such as Al, Ga, or In
  • a Group 5 source gas a hydrogen compound of a Group 5 atom such as As or P is used.
  • An object of the present invention is to reduce the cost of source gas in the manufacture of a semiconductor substrate for a vertical cavity surface emitting laser. Another object of the present invention is to easily control the impurity concentration of the p-type semiconductor layer in the semiconductor substrate for the vertical cavity surface emitting laser.
  • the p-type crystal layer examples include a p-type GaAs layer that functions as a contact layer when the semiconductor substrate is used in a vertical cavity surface emitting laser.
  • the p-type GaAs layer may include hydrogen atoms having a concentration of 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or more and 6 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or less.
  • the semiconductor substrate When the semiconductor substrate is used for a vertical cavity surface emitting laser, the semiconductor substrate may have a p-type stacked crystal layer that functions as at least a part of the p-type mirror layer.
  • p-type Al m Ga Multilayer crystal including a first crystal layer made of 1-m As (0 ⁇ m ⁇ 1) and a second crystal layer made of p-type Al n Ga 1-n As (0 ⁇ n ⁇ 1, m> n)
  • the first crystal layer may be a p-type crystal layer.
  • the first crystal layer is a p-type Al m Ga 1-m As layer (0.50 ⁇ m ⁇ 1.0).
  • the first crystal layer may include hydrogen atoms having a concentration of 6 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 or more and 2.5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or less.
  • the concentration of hydrogen atoms contained in the second crystal layer may be lower than the concentration of hydrogen atoms contained in the first crystal layer.
  • the first crystal layer may include oxygen atoms having a concentration of 7 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 or more and 5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or less.
  • a method for manufacturing a semiconductor substrate for a vertical cavity surface emitting laser wherein a p-type crystal layer is grown by MOCVD using a group 3 source gas and a group 5 source gas.
  • the group 3 source gas includes an alkylated group 3 atom in which at least one alkyl group is bonded to the group 3 atom, the group 5 source gas includes a hydride of the group 5 atom, and a p-type crystal
  • a ratio of a molar supply amount of a Group 5 source gas to a molar supply amount of a Group 3 source gas (V / III ratio) is controlled to 0.7 or more and 30 or less in a stage of growing a layer. .
  • a carbon compound may be added to the group 3 source gas and the group 5 source gas.
  • the carbon compound CX 4-y H y (however, X is a halogen atom, y is 0 to 3 which is an integer.) Include compounds represented by.
  • a first crystal layer made of p-type Al m Ga 1-m As (0 ⁇ m ⁇ 1) is grown, and the method includes a group 3 source gas and a group 5 source gas.
  • a compound containing p-type impurity atoms is added to the Group 3 source gas and the Group 5 source gas at the stage of forming the p-type stacked crystal layer by repeating the growth several times and growing the second crystal layer. May be.
  • the compound containing a p-type impurity atom include compounds represented by CX 4-y H y (where X is a halogen atom, and y is an integer of 0 or more and 3 or less).
  • the method further includes the step of growing an n-type crystal layer or an i-type crystal layer using a Group 3 source gas and a Group 5 source gas, and the V / III ratio in the step of growing the p-type crystal layer is It may be smaller than any V / III ratio in the stage of growing the n-type crystal layer or the i-type crystal layer.
  • a p-type crystal layer functioning as a contact layer or a p-type crystal layer functioning as at least part of a p-type mirror layer is provided, and the p-type crystal layer is 3-5
  • a vertical cavity surface emitting laser comprising a group compound semiconductor, containing carbon atoms as p-type impurity atoms, and containing hydrogen atoms at a concentration of 6 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 or more and 6 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or less To do.
  • An example of a cross section of a semiconductor substrate 100 is shown.
  • the cross-sectional example of the vertical cavity surface emitting laser 200 is shown.
  • FIG. 1 shows an example of a cross section of the semiconductor substrate 100.
  • the semiconductor substrate 100 includes a base substrate 102, a buffer layer 104, an n-type stacked crystal layer 106, an i-type stacked crystal layer 108, a p-type AlGaAs layer 110, a p-type stacked crystal layer 112, and a p-type GaAs layer 114.
  • the base substrate 102 is a support substrate that supports an epitaxial growth layer formed thereon.
  • An example of the base substrate 102 is an n-type GaAs substrate.
  • an epitaxial growth layer is formed on the (100) plane of the n-type GaAs substrate or a plane having an appropriate off angle with the (100) plane.
  • the off angle is, for example, in the range of 2 ° to 10 °, preferably 5 °.
  • Examples of impurity atoms doped into the n-type GaAs substrate include Si, Se, and S.
  • the carrier concentration of the n-type GaAs substrate is in the range of 1 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 to 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 , preferably in the range of 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to 4 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 .
  • the base substrate 102 may be a sapphire substrate, a silicon carbide substrate, a zinc oxide substrate, or a substrate whose surface is silicon.
  • the surface is silicon means that at least a part of the surface of the substrate is made of silicon.
  • the entire substrate may be made of silicon such as a Si wafer, or a structure having a silicon layer on an insulating layer such as an SOI (silicon-on-insulator) substrate.
  • SOI silicon-on-insulator
  • a silicon layer may be formed on a substrate made of a material other than silicon, such as a sapphire substrate, a glass substrate, a silicon carbide substrate, a zinc oxide substrate, or a GaAs substrate.
  • the semiconductor material of the base substrate 102 in contact with the epitaxial growth layer is a semiconductor
  • the semiconductor material is preferably doped with an n-type impurity.
  • an electrode can be connected to the base substrate 102.
  • the cathode electrode of the laser can be connected to the base substrate 102.
  • the buffer layer 104 is an n-type group 3-5 compound semiconductor crystal layer formed on the base substrate 102 by epitaxial growth.
  • the buffer layer 104 suppresses the formation of defects in the n-type stacked crystal layer 106, the i-type stacked crystal layer 108, and the like in accordance with the defects in the base substrate 102.
  • An example of the buffer layer 104 is an n-type GaAs layer.
  • the thickness of the n-type GaAs layer is preferably in the range of 10 nm to 1000 nm.
  • Examples of impurity atoms doped in the n-type GaAs layer include Si, Se, and S.
  • the carrier concentration of the n-type GaAs layer is preferably in the range of 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to 5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 .
  • the n-type stacked crystal layer 106 is a stacked crystal layer made of a plurality of n-type group 3-5 compound semiconductor crystal layers formed on the buffer layer 104 by epitaxial growth.
  • the n-type stacked crystal layer 106 functions as an n-type mirror layer that is one mirror of the resonator when the semiconductor substrate 100 is used in a vertical cavity surface emitting laser.
  • the n-type stacked crystal layer 106 is, for example, a distributed Bragg reflector (DBR).
  • DBR distributed Bragg reflector
  • the n-type stacked crystal layer 106 may include a plurality of stacked structures in which high refractive index layers and low refractive index layers are alternately stacked. By repeatedly arranging a plurality of high refractive index layers and low refractive index layers, the reflectance of light having a predetermined wavelength can be increased.
  • Examples of the low refractive index layer included in the n-type stacked crystal layer 106 include an n-type Al q Ga 1-q As (0 ⁇ q ⁇ 1) layer.
  • the thickness of the n-type Al q Ga 1-q As (0 ⁇ q ⁇ 1) layer used for the low refractive index layer is required for the laser. It is designed according to the emission wavelength band.
  • n-type Al q Ga 1-q As ( 0 ⁇ q ⁇ 1) layer of the Al composition (q) is suitably in the range of 0.8-1.0.
  • Examples of impurity atoms doped in the n-type Al q Ga 1-q As (0 ⁇ q ⁇ 1) layer include Si, Se, and S.
  • the carrier concentration of the n-type Al q Ga 1-q As (0 ⁇ q ⁇ 1) layer is preferably in the range of 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to 3 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 .
  • Examples of the high refractive index layer included in the n-type stacked crystal layer 106 include an n-type Al r Ga 1-r As (0 ⁇ r ⁇ 1, q> r) layer.
  • the Al composition (r) of the n - type Al r Ga 1-r As (0 ⁇ r ⁇ 1, q> r) layer is changed to the Al composition of the n-type Al q Ga 1-q As (0 ⁇ q ⁇ 1) layer (q ),
  • the refractive index of the n - type Al r Ga 1-r As (0 ⁇ r ⁇ 1, q> r) layer is changed to that of the n-type Al q Ga 1-q As (0 ⁇ q ⁇ 1) layer. It can be larger than the refractive index.
  • the thickness of the n-type Al r Ga 1-r As (0 ⁇ r ⁇ 1, q> r) layer used for the high refractive index layer is: It is designed according to the emission wavelength band required for the laser.
  • the Al composition (r) of the n-type Al r Ga 1-r As (0 ⁇ r ⁇ 1, q> r) layer is in the range of 0.0 to 0.2 (however, the n-type Al q Ga 1-q As It is appropriate that it is smaller than the Al composition (q) of the layer (0 ⁇ q ⁇ 1).
  • Examples of impurity atoms doped in the n-type Al r Ga 1-r As (0 ⁇ r ⁇ 1, q> r) layer include Si, Se, and S.
  • the carrier concentration of the n-type Al r Ga 1-r As (0 ⁇ r ⁇ 1, q> r) layer is preferably in the range of 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to 3 ⁇ 10 18 m ⁇ 3 .
  • the Al s Ga 1-s An n-type Al s Ga 1-s As (0 ⁇ s ⁇ 1) layer in which the Al composition (s) of As is continuously changed in the thickness direction of the layer may be disposed.
  • Al composition (s) may be substantially equal to the Al composition (q).
  • the Al composition (s) may be substantially equal to the Al composition (r).
  • the n-type Al q Ga 1-q As (0 ⁇ q ⁇ 1) layer and the n-type Al r Ga 1-r As (0 ⁇ r ⁇ 1, q> r) By continuously changing the Al composition (s), the n-type Al q Ga 1-q As (0 ⁇ q ⁇ 1) layer and the n-type Al r Ga 1-r As (0 ⁇ r ⁇ 1, q> r) ) The electrical resistance between the layers can be reduced.
  • the number of repetitions of the n-type Al q Ga 1-q As (0 ⁇ q ⁇ 1) layer and the n-type Al r Ga 1-r As (0 ⁇ r ⁇ 1, q> r) layer is preferably 30 to 60.
  • the i-type stacked crystal layer 108 is a stacked crystal layer made of a plurality of i-type Group 3-5 compound semiconductor crystal layers formed on the n-type stacked crystal layer 106 by epitaxial growth.
  • the i-type stacked crystal layer 108 functions as an active layer when the semiconductor substrate 100 is used in a vertical cavity surface emitting laser.
  • the i-type stacked crystal layer 108 includes a stacked crystal layer in which two i-type AlGaAs layers 120 are formed with an i-type GaAs / AlGaAs layer 122 interposed therebetween.
  • the i-type AlGaAs layer 120 functions as a cladding layer when the semiconductor substrate 100 is used in a vertical cavity surface emitting laser.
  • the thickness of the i-type AlGaAs layer 120 is designed according to the emission wavelength band required for the laser.
  • the Al composition of the i-type AlGaAs layer 120 is suitably in the range of 0.1 to 0.9. By continuously changing the Al composition in the thickness direction, the band gap energy of the i-type AlGaAs layer 120 continuously changes in the thickness direction.
  • the i-type GaAs / AlGaAs layer 122 functions as a light emitting layer when the semiconductor substrate 100 is used in a vertical cavity surface emitting laser.
  • the i-type GaAs / AlGaAs layer 122 includes a quantum well structure (MQW) in which a plurality of GaAs layers and AlGaAs layers are alternately arranged.
  • the quantum well structure (MQW) may be an InGaAs / GaAs structure, an InGaAs / AlGaAs structure, a GaAs / GaAsP structure, an InGaAs / GaAsP structure, or a GaInNAs / GaAs structure instead of a GaAs / AlGaAs structure.
  • the thickness of the GaAs layer included in the quantum well structure (MQW) is designed according to the emission wavelength band required for the laser.
  • the thickness of the AlGaAs layer included in the quantum well structure (MQW) is preferably in the range of 5 nm to 12 nm.
  • the Al composition of the AlGaAs layer is suitably in the range of 0.1 to 0.4.
  • the number of repetitions of the laminated structure of the GaAs layer and the AlGaAs layer is suitably in the range of 2-6.
  • the p-type AlGaAs layer 110 is formed on the i-type stacked crystal layer 108 by epitaxial growth.
  • the p-type AlGaAs layer 110 is partially oxidized when the semiconductor substrate 100 is used in a vertical cavity surface emitting laser, and functions as an oxidized constriction layer.
  • the thickness of the p-type AlGaAs layer 110 is preferably in the range of 20 nm to 40 nm.
  • the Al composition of the p-type AlGaAs layer 110 is suitably in the range of 0.95 to 1.0. Examples of impurity atoms doped in the p-type AlGaAs layer 110 include C (carbon) and Zn.
  • the carrier concentration of the p-type AlGaAs layer 110 is preferably in the range of 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to 3 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 .
  • the p-type stacked crystal layer 112 is a stacked crystal layer made of a plurality of p-type Group 3-5 compound semiconductor crystal layers formed on the p-type AlGaAs layer 110 by epitaxial growth.
  • the p-type stacked crystal layer 112 functions as a p-type mirror layer that is the other mirror of the resonator when the semiconductor substrate 100 is used in a vertical cavity surface emitting laser.
  • the p-type stacked crystal layer 112 is, for example, a distributed Bragg reflector (DBR).
  • the p-type stacked crystal layer 112 includes a stacked crystal layer in which a first crystal layer 130 that is a low refractive index layer and a second crystal layer 132 that is a high refractive index layer are stacked.
  • the first crystal layer 130 is made of, for example, a Group 3-5 compound semiconductor represented by p-type Al m Ga 1-m As (0 ⁇ m ⁇ 1).
  • the first crystal layer 130 includes carbon atoms as p-type impurity atoms, and is 6 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 or more and 6 ⁇ 10 19. Contains hydrogen atoms at a concentration of cm ⁇ 3 or less.
  • the second crystal layer 132 is made of a Group 3-5 compound semiconductor represented by, for example, p-type Al n Ga 1-n As (0 ⁇ n ⁇ 1, m> n). Second crystal layer 132 may or may not include carbon atoms and hydrogen atoms as p-type impurity atoms.
  • the thickness of the p-type Al m Ga 1-m As (0 ⁇ m ⁇ 1) layer used for the first crystal layer 130 is required for the laser. It is designed according to the emission wavelength band.
  • the Al composition (m) of the p-type Al m Ga 1-m As (0 ⁇ m ⁇ 1) layer is suitably in the range of 0.8 to 1.0.
  • Examples of impurity atoms doped in the p-type Al m Ga 1-m As (0 ⁇ m ⁇ 1) layer include C and Zn.
  • the carrier concentration of the p-type Al m Ga 1-m As (0 ⁇ m ⁇ 1) layer is preferably in the range of 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to 4 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 .
  • the Al composition (n) of the p-type Al n Ga 1-n As (0 ⁇ n ⁇ 1, m> n) layer as the second crystal layer 132 is changed to p-type Al m Ga 1-m As (0 ⁇ m ⁇ 1).
  • the refractive index of the p - type Al n Ga 1-n As (0 ⁇ n ⁇ 1, m> n) layer is reduced to p-type Al m Ga 1-m As (0).
  • ⁇ M ⁇ 1) Can be larger than the refractive index of the layer.
  • the layer thickness is designed according to the emission wavelength band required for the laser.
  • the Al composition (n) of the p-type Al n Ga 1-n As (0 ⁇ n ⁇ 1, m> n) layer is within the range of 0.0 to 0.2 (however, p-type Al m Ga 1-m As It is appropriate that it is smaller than the Al composition (m) of the layer (0 ⁇ m ⁇ 1).
  • Examples of impurity atoms doped in the p-type Al n Ga 1-n As (0 ⁇ n ⁇ 1, m> n) layer include C and Zn.
  • the carrier concentration of the p-type Al n Ga 1-n As (0 ⁇ n ⁇ 1, m> n) layer is preferably in the range of 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to 4 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 .
  • the first crystal layer 130 is an example of a p-type crystal layer in the present invention. That is, the first crystal layer 130 is a group 3-5 compound semiconductor crystal layer included in the semiconductor substrate 100 for a vertical cavity surface emitting laser, includes carbon atoms as p-type impurity atoms, and 6 ⁇ 10 17. It contains hydrogen atoms with a concentration of cm ⁇ 3 or more and 6 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or less. Further, the first crystal layer 130 includes more hydrogen atoms than hydrogen atoms included in the second crystal layer 132.
  • the first crystal layer 130 is epitaxially grown under a condition that the ratio of the molar supply amount of the Group 5 source gas to the molar supply amount of the Group 3 source gas (V / III ratio) is as small as 0.7 or more and 30 or less.
  • V / III ratio the ratio of the molar supply amount of the Group 5 source gas to the molar supply amount of the Group 3 source gas
  • the first crystal layer 130 includes hydrogen atoms having a concentration of 6 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 or more and 2.5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or less. .
  • the first crystal layer 130 is formed as a p-type Al m Ga 1-m As layer (0.50 ⁇ m ⁇ 1.0) because it needs to be formed with a low refractive index, and such a crystal layer having a high Al composition.
  • the first crystal layer 130 contains oxygen atoms. That is, the first crystal layer 130 includes oxygen atoms having a concentration of 7 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 or more and 5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 or less.
  • P-type Al s Ga 1-s As (0 ⁇ s ⁇ 1) in which the Al composition (s) of Al s Ga 1-s As is continuously changed between the first crystal layer 130 and the second crystal layer 132.
  • Layers may be arranged.
  • the number of repetitions of the first crystal layer 130 and the second crystal layer 132 is preferably 10-30.
  • the p-type GaAs layer 114 is a p-type group 3-5 compound semiconductor crystal layer formed on the p-type stacked crystal layer 112 by epitaxial growth.
  • the p-type GaAs layer 114 may include other p-type semiconductor layers.
  • the p-type GaAs layer 114 functions as a contact layer when the semiconductor substrate 100 is used for a vertical cavity surface emitting laser.
  • the thickness of the p-type GaAs layer 114 is preferably in the range of 10 nm to 30 nm. Examples of impurity atoms doped in the p-type GaAs layer 114 include C and Zn.
  • the carrier concentration of the p-type GaAs layer 114 is preferably in the range of 4 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 to 1 ⁇ 10 20 cm ⁇ 3 .
  • the p-type GaAs layer 114 is an example of a p-type crystal layer in the present invention. That is, the first crystal layer 130 is a group 3-5 compound semiconductor crystal layer included in the semiconductor substrate 100 for a vertical cavity surface emitting laser, includes carbon atoms as p-type impurity atoms, and 6 ⁇ 10 17. It contains hydrogen atoms with a concentration of cm ⁇ 3 or more and 6 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or less. As will be described later, the p-type GaAs layer 114 is epitaxially grown under the condition that the ratio of the molar supply amount of the Group 5 source gas to the molar supply amount of the Group 3 source gas (V / III ratio) is as small as 0.7 or more and 30 or less.
  • V / III ratio the ratio of the molar supply amount of the Group 5 source gas to the molar supply amount of the Group 3 source gas
  • the p-type GaAs layer 114 is doped with a large amount of carbon as an impurity, and hydrogen is simultaneously introduced together with the carbon derived from the alkyl group.
  • the p-type GaAs layer 114 contains hydrogen atoms having a concentration of 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or more and 6 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or less.
  • the manufacturing method of the semiconductor substrate 100 is as follows.
  • a base substrate 102 is prepared, and a buffer layer 104, an n-type stacked crystal layer 106, an i-type stacked crystal layer 108, a p-type AlGaAs layer 110, a p-type stacked crystal layer 112, and a p-type GaAs layer 114 are sequentially formed on the base substrate 102. It is formed by epitaxial growth.
  • the MOCVD method is used for epitaxial growth.
  • the group 3 source gas used in the MOCVD method contains an alkylated group 3 atom in which at least one alkyl group is bonded to the group 3 atom.
  • Examples of the group 3 source gas include TMG (trimethylgallium), TMA (trimethylaluminum), and TMI (trimethylindium).
  • the group 5 source gas contains a hydride of group 5 atoms.
  • Examples of the Group 5 source gas include AsH 3 (arsine) and PH 3 (phosphine).
  • Examples of the n-type impurity gas include Si 2 H 6 (disilane), and examples of the p-type impurity gas include CBrCl 3 and diethyl zinc (DEZn).
  • the epitaxial growth temperature is controlled within the range of 400 ° C to 800 ° C.
  • the composition of each crystal layer can be controlled by controlling the supply amount of these source gases, and the impurity doping amount can be controlled by controlling the supply amount of the impurity gas. Further, the doping amount of carbon atoms to the epitaxial growth layer can be controlled by controlling the ratio (V / III ratio) of the molar supply amount of the Group 5 source gas to the molar supply amount of the Group 3 source gas. By reducing the V / III ratio, an expensive group 5 source gas can be saved, so that the manufacturing cost can be reduced.
  • the V / III ratio is controlled to 0.7 or more and 30 or less.
  • the V / III ratio in the stage of growing the p-type crystal layer may be smaller than any V / III ratio in the stage of growing the respective n-type Group 3-5 compound semiconductor crystal layer.
  • the V / III ratio in the stage of growing the p-type crystal layer may be smaller than any V / III ratio in the stage of growing the respective i-type group 3-5 compound semiconductor crystal layer.
  • Examples of the p-type crystal layer include the p-type GaAs layer 114 and the first crystal layer 130.
  • the first crystal layer 130 needs to have an Al composition larger than that of the second crystal layer 132.
  • the V / III ratio is reduced and epitaxial growth is performed, carbon atoms derived from alkyl groups are doped into the first crystal layer 130, and the carbon atoms act as p-type impurities. Therefore, by controlling the V / III ratio, The doping amount of the p-type impurity can be easily controlled.
  • a carbon compound may be added as an impurity gas to the Group 3 source gas and the Group 5 source gas.
  • the carbon compound include compounds represented by CX 4-y H y (where X is a halogen atom, and y is an integer of 0 or more and 3 or less). More specifically, CBrCl 3 can be mentioned.
  • a carbon compound may be further supplied into the reaction furnace, or the group 3 or group 5 source gas to which the carbon compound has been added from the beginning is supplied into the reaction furnace. May be supplied.
  • these gases and carbon compounds may be mixed by piping before entering the reaction furnace, or may be independently entered into the reaction furnace.
  • a compound containing a p-type impurity atom can be added to the Group 3 source gas and the Group 5 source gas.
  • the compound containing a p-type impurity atom include compounds represented by CX 4-y H y (where X is a halogen atom, and y is an integer of 0 or more and 3 or less). More specifically, CBrCl 3 can be mentioned. By adding such a carbon compound as an impurity gas, the resistance value of the second crystal layer 132 can be reduced.
  • FIG. 2 shows a cross-sectional example of the vertical cavity surface emitting laser 200.
  • the vertical cavity surface emitting laser 200 includes a base substrate 102, a buffer layer 104, an n-type mirror layer 206, an active layer 208, an oxide constriction layer 210, a p-type mirror layer 212, a contact layer 214, an electrode 216, and an oxide layer 218.
  • the active layer 208 has a cladding layer 220 and a light emitting layer 222.
  • the n-type mirror layer 206, the active layer 208, the oxidized constricting layer 210, the p-type mirror layer 212, and the contact layer 214 are respectively the n-type stacked crystal layer 106, the i-type stacked crystal layer 108, and the p-type AlGaAs layer of the semiconductor substrate 100. 110, p-type stacked crystal layer 112 and p-type GaAs layer 114 are each formed by mesa processing.
  • the electrode 216 is a metal layer formed in a donut shape in contact with the contact layer 214 and functions as an anode electrode of the vertical cavity surface emitting laser 200.
  • the oxide layer 218 is an oxide layer obtained by laterally oxidizing the mesa-processed p-type AlGaAs layer 110.
  • the active layer 208 includes a cladding layer 220 and a light emitting layer 222.
  • Each of the cladding layer 220 and the light emitting layer 222 is formed by mesa processing each of the i-type AlGaAs layer 120 and the i-type GaAs / AlGaAs layer 122. It is.
  • a cathode electrode is formed on the upper surface or the lower surface of the base substrate 102.
  • the mesa processing may be stopped in the middle of the n-type mirror layer 206, for example, at a depth of several layers above the n-type mirror layer 206.
  • the manufacturing method of the vertical cavity surface emitting laser 200 is as follows. After manufacturing the semiconductor substrate 100, the buffer layer 104, the n-type stacked crystal layer 106, the i-type stacked crystal layer 108, the p-type AlGaAs layer 110, the p-type stacked crystal layer 112, and the p-type GaAs layer 114 are mesa processed. Thereafter, the mesa-processed semiconductor substrate 100 is placed in an oxidizing atmosphere, and the p-type AlGaAs layer 110 is laterally oxidized to form an oxide layer 218. Further, a metal layer to be the electrode 216 is formed by an evaporation method or a sputtering method, and the electrode layer 216 is formed by patterning the metal layer by a photolithography method or a lift-off method.
  • the p-type GaAs layer 114 or the first crystal layer 130 is epitaxially grown by controlling the V / III ratio to 0.7 or more and 30 or less, the group 5 source gas is saved and the p
  • the resistance of the p-type GaAs layer 114 or the first crystal layer 130 can be reduced by doping a large amount of type impurities.
  • the V / III ratio is controlled to 0.7 or more and 30 or less, and CX 4-y H y (where X is a halogen atom and y is an integer of 0 to 3) as a p-type impurity gas.
  • the resistance value of the p-type GaAs layer 114, the first crystal layer 130, or the second crystal layer 132 can be further reduced by adding a gas containing a compound represented by:
  • Example 1 A crystal layer shown in Table 1 was epitaxially grown on the base substrate 102.
  • TMG and TMA were used as the Group 3 source gas.
  • Arsine was used as the Group 5 source gas.
  • Disilane was used as the n-type impurity gas.
  • CBrCl 3 was used as the p-type impurity gas.
  • the reaction temperature for epitaxial growth was controlled in the range of 570 ° C. to 680 ° C.
  • Comparative example As a comparative example, the crystal layer shown in Table 2 was epitaxially grown on the base substrate 102. DEZn was used as the p-type impurity gas, the V / III ratio in the epitaxial growth of the number 2 crystal layer was set to 31, and the V / III ratio in the epitaxial growth of the number 3 to 5 crystal layers was set to 106. Others are the same as the case of an Example.
  • the semiconductor substrate formed as described above was subjected to mesa processing in the same manner as in the example, and when an electrode was formed to create a vertical cavity surface emitting laser, there was a problem that the laser output decreased rapidly as the current increased. It occurred frequently.
  • the threshold current of oscillation was 0.8 mA, which was higher than that of the example, and the slope efficiency was 0.59 W / A, which was lower than that of the example.

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Abstract

 p型結晶層を有する垂直共振器面発光レーザ用の半導体基板であって、p型結晶層が、3-5族化合物半導体からなり、p型不純物原子として炭素原子を含み、かつ、6×1017cm-3以上、6×1019cm-3以下の濃度の水素原子を含む半導体基板を提供する。

Description

半導体基板、半導体基板の製造方法および垂直共振器面発光レーザ
 本発明は、半導体基板、半導体基板の製造方法および垂直共振器面発光レーザに関する。
 特許文献1には、GaAs基板と、n型の下部DBR(Distributed Bragg Reflector)と、活性領域と、活性領域上に形成されたp型の電流狭窄層と、電流狭窄層上に形成されたp型の高濃度DBRおよびp型のDBRとを有するVCSEL(Vertical-Cavity Surface-Emitting Laser)が記載されている。また特許文献1には、n型の下部DBR、p型の高濃度DBRおよびp型のDBRは、AlGaAs層からなる高屈折率層と低屈折率層の対をそれぞれ含むことが記載されている。
 特許文献2には、Si単結晶基板上に、低温成長GaAs層、Si原子の拡散を抑止するためのAlGa1-xAs(x=0~0.3)拡散抑止層、高温成長GaAs層をこの順に積層させたGaAs基板が記載されている。ここで特許文献2には、AlGa1-xAs拡散抑止層は、MOCVD法を用い、原料ガスのアルシン/トリメチルガリウムの圧力比を10以下として成長させることが記載されている。
 特許文献1 特開2009-194103号公報
 特許文献2 特開平5-234907号公報
 垂直共振器面発光レーザ(VCSEL)の層構成に適合した半導体基板の製造において、MOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法が用いられる。MOCVD法によりGaAs層、AlGaAs層、InGaAs層、InGaAsP層等の3-5族化合物半導体結晶層を成長させる場合、3族原料ガスとしてAl、Ga、In等3族原子の有機化合物が用いられる。また、5族原料ガスとしてAs、P等5族原子の水素化合物が用いられる。3族原料ガス供給量に対する5族原料ガス供給量のモル比(V/III比)を大きくすると、表面が平坦な結晶層を得ることができるので、一般にV/III比を大きくして結晶層を成長させる。
 しかし、V/III比が大きいと、未反応のまま排気される5族原料ガスが多くなるので、原料ガスのロスが大きくなることがある。また、V/III比に応じて3-5族化合物半導体にp型不純物がドーピングされることがあるので、p型不純物量を適正に制御する必要がある。本発明の目的は、垂直共振器面発光レーザ用の半導体基板の製造において、原料ガスのコストを低減することにある。また、本発明の目的は、垂直共振器面発光レーザ用の半導体基板におけるp型半導体層の不純物濃度を容易に制御することにある。
 上記課題を解決するために、本発明の第1の態様においては、p型結晶層を有する垂直共振器面発光レーザ用の半導体基板であって、p型結晶層が、3-5族化合物半導体からなり、p型不純物原子として炭素原子を含み、かつ、6×1017cm-3以上、6×1019cm-3以下の濃度の水素原子を含む半導体基板を提供する。
 p型結晶層として、半導体基板が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合にコンタクト層として機能するp型GaAs層が挙げられる。p型GaAs層が、1×1019cm-3以上、6×1019cm-3以下の濃度の水素原子を含んでもよい。
 半導体基板が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合にp型ミラー層の少なくとも一部として機能するp型積層結晶層を有してもよく、p型積層結晶層として、p型AlGa1-mAs(0<m≦1)からなる第1結晶層と、p型AlGa1-nAs(0≦n<1、m>n)からなる第2結晶層とを含む積層結晶層が挙げられ、第1結晶層が、p型結晶層であってもよい。
 第1結晶層として、p型AlGa1-mAs層(0.50≦m≦1.0)が挙げられる。第1結晶層が、6×1017cm-3以上、2.5×1018cm-3以下の濃度の水素原子を含んでもよい。第2結晶層に含まれる水素原子の濃度が、第1結晶層に含まれる水素原子の濃度より低くてもよい。第1結晶層が、7×1017cm-3以上、5×1018cm-3以下の濃度の酸素原子を含んでもよい。
 本発明の第2の態様においては、垂直共振器面発光レーザ用の半導体基板の製造方法であって、3族原料ガスと5族原料ガスとを用いたMOCVD法によりp型結晶層を成長する段階を有し、3族原料ガスが、3族原子に少なくとも1つのアルキル基が結合した3族原子のアルキル化物を含み、5族原料ガスが、5族原子の水素化物を含み、p型結晶層を成長する段階において、3族原料ガスのモル供給量に対する5族原料ガスのモル供給量の比(V/III比)を0.7以上30以下に制御する半導体基板の製造方法を提供する。
 p型結晶層を成長する段階において、3族原料ガスおよび5族原料ガスに、炭素化合物を添加してもよい。炭素化合物として、CX4-y(ただし、Xはハロゲン原子であり、yは0以上3以下の整数である。)で表される化合物が挙げられる。p型結晶層を成長する段階において、p型AlGa1-mAs(0<m≦1)からなる第1結晶層を成長させ、当該方法は、3族原料ガスおよび5族原料ガスを用いたMOCVD法により、p型AlGa1-nAs(0≦n<1、m>n)からなる第2結晶層を成長する段階をさらに有し、第1結晶層および第2結晶層を複数回繰り返して成長させることによりp型積層結晶層を形成し、第2結晶層を成長する段階において、3族原料ガスおよび5族原料ガスに、p型不純物原子を含有する化合物を添加してもよい。p型不純物原子を含有する化合物として、CX4-y(ただし、Xはハロゲン原子であり、yは0以上3以下の整数である。)で表される化合物が挙げられる。当該方法は、3族原料ガスと5族原料ガスとを用いてn型結晶層またはi型結晶層を成長する段階を更に有し、p型結晶層を成長する段階におけるV/III比が、n型結晶層またはi型結晶層を成長する段階におけるいずれのV/III比よりも小さくてよい。
 本発明の第3の態様においては、コンタクト層として機能するp型結晶層、または、p型ミラー層の少なくとも一部として機能するp型結晶層を有し、p型結晶層が、3-5族化合物半導体からなり、p型不純物原子として炭素原子を含み、かつ、6×1017cm-3以上、6×1019cm-3以下の濃度の水素原子を含む垂直共振器面発光レーザを提供する。
半導体基板100の断面例を示す。 垂直共振器面発光レーザ200の断面例を示す。
 図1は、半導体基板100の断面例を示す。半導体基板100は、ベース基板102、バッファ層104、n型積層結晶層106、i型積層結晶層108、p型AlGaAs層110、p型積層結晶層112およびp型GaAs層114を有する。
 ベース基板102は、その上に形成されるエピタキシャル成長層を支持する支持基板である。ベース基板102としてn型GaAs基板が挙げられる。ベース基板102にn型GaAs基板を用いる場合、n型GaAs基板の(100)面または(100)面と適当なオフ角を有する面にエピタキシャル成長層が形成される。オフ角は、たとえば2°~10°の範囲、好ましくは5°が挙げられる。n型GaAs基板にドーピングされる不純物原子としてSi、Se、Sが挙げられる。n型GaAs基板のキャリア濃度は、1×1017cm-3~1×1019cm-3の範囲、好ましくは1×1018cm-3~4×1018cm-3の範囲が挙げられる。
 ベース基板102は、サファイア基板、シリコンカーバイド基板、酸化亜鉛基板、または、表面がシリコンである基板であってもよい。ここで、「表面がシリコン」とは、少なくとも基板の表面の一部がシリコンで構成されることを意味する。たとえばSiウェハのように基板全体がシリコンで構成されていてもよく、SOI(silicon-on-insulator)基板のように絶縁層の上にシリコン層を有する構造であってもよい。あるいはサファイア基板、ガラス基板、シリコンカーバイド基板、酸化亜鉛基板、GaAs基板等シリコン以外の材料からなる基板上にシリコン層が形成されたものでもよい。エピタキシャル成長層と接するベース基板102の材料が半導体である場合には、当該半導体材料にn型不純物がドーピングされていることが好ましい。ベース基板102の全部または一部がn型の伝導型を有することにより、ベース基板102に電極を接続できる。例えば半導体基板100が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合、ベース基板102にレーザのカソード側電極を接続できる。
 バッファ層104は、ベース基板102の上にエピタキシャル成長により形成されたn型3-5族化合物半導体結晶層である。バッファ層104は、ベース基板102中の欠陥に応じて、n型積層結晶層106、i型積層結晶層108などにも欠陥が形成されることを抑制する。バッファ層104としてn型GaAs層が挙げられる。バッファ層104にn型GaAs層を用いる場合、n型GaAs層の厚さは、10nm~1000nmの範囲内であることが好ましい。n型GaAs層にドーピングされる不純物原子として、Si、Se、Sが挙げられる。n型GaAs層のキャリア濃度は、1×1018cm-3~5×1018cm-3の範囲内であることが好ましい。
 n型積層結晶層106は、バッファ層104の上にエピタキシャル成長により形成された、複数のn型3-5族化合物半導体結晶層からなる積層結晶層である。n型積層結晶層106は、半導体基板100が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合に、共振器の一方のミラーであるn型ミラー層として機能する。n型積層結晶層106は、例えば分布ブラッグ反射器(DBR)である。n型積層結晶層106は、高屈折率層と低屈折率層を交互に積層した積層構造を複数含んでもよい。高屈折率層と低屈折率層を複数繰り返して配置することで、所定の波長の光の反射率を高くできる。
 n型積層結晶層106に含まれる低屈折率層として、n型AlGa1-qAs(0<q≦1)層が挙げられる。半導体基板100が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合、当該低屈折率層に用いるn型AlGa1-qAs(0<q≦1)層の厚さは、レーザに要求される発光波長帯に応じて設計される。n型AlGa1-qAs(0<q≦1)層のAl組成(q)は、0.8~1.0の範囲内であることが適切である。n型AlGa1-qAs(0<q≦1)層にドーピングされる不純物原子として、Si、Se、Sが挙げられる。n型AlGa1-qAs(0<q≦1)層のキャリア濃度は、1×1018cm-3~3×1018cm-3の範囲内であることが好ましい。
 n型積層結晶層106に含まれる高屈折率層として、n型AlGa1-rAs(0≦r<1、q>r)層が挙げられる。n型AlGa1-rAs(0≦r<1、q>r)層のAl組成(r)をn型AlGa1-qAs(0<q≦1)層のAl組成(q)より小さくすることで、n型AlGa1-rAs(0≦r<1、q>r)層の屈折率をn型AlGa1-qAs(0<q≦1)層の屈折率より大きくできる。半導体基板100が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合に、当該高屈折率層に用いるn型AlGa1-rAs(0≦r<1、q>r)層の厚さは、レーザに要求される発光波長帯に応じて設計される。n型AlGa1-rAs(0≦r<1、q>r)層のAl組成(r)は、0.0~0.2の範囲内(ただしn型AlGa1-qAs(0<q≦1)層のAl組成(q)より小さい)であることが適切である。n型AlGa1-rAs(0≦r<1、q>r)層にドーピングされる不純物原子として、Si、Se、Sが挙げられる。n型AlGa1-rAs(0≦r<1、q>r)層のキャリア濃度は、1×1018cm-3~3×1018-3の範囲内であることが好ましい。
 n型AlGa1-qAs(0<q≦1)層とn型AlGa1-rAs(0≦r<1、q>r)層との間に、AlGa1-sAsのAl組成(s)を当該層の厚さ方向に連続的に変えたn型AlGa1-sAs(0≦s≦1)層を配置してもよい。n型AlGa1-qAs層とAlGa1-sAs層との界面において、Al組成(s)はAl組成(q)と略等しくてよい。n型AlGa1-rAs層とAlGa1-sAs層との界面において、Al組成(s)はAl組成(r)と略等しくてよい。Al組成(s)を連続的に変えることで、n型AlGa1-qAs(0<q≦1)層およびn型AlGa1-rAs(0≦r<1、q>r)層の間の電気抵抗を低減できる。n型AlGa1-qAs(0<q≦1)層およびn型AlGa1-rAs(0≦r<1、q>r)層の繰り返し回数は、30~60が好ましい。
 i型積層結晶層108は、n型積層結晶層106の上にエピタキシャル成長により形成された、複数のi型3-5族化合物半導体結晶層からなる積層結晶層である。i型積層結晶層108は、半導体基板100が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合に、活性層として機能する。i型積層結晶層108は、2つのi型AlGaAs層120がi型GaAs/AlGaAs層122を挟んで構成した積層結晶層を含む。
 i型AlGaAs層120は、半導体基板100が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合に、クラッド層として機能する。半導体基板100が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合に、i型AlGaAs層120の厚さは、レーザに要求される発光波長帯に応じて設計される。i型AlGaAs層120のAl組成は、0.1~0.9の範囲内であることが適切である。厚さ方向のAl組成を連続的に変化させることによって、i型AlGaAs層120のバンドギャップエネルギが厚さ方向に連続的に変化する。
 i型GaAs/AlGaAs層122は、半導体基板100が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合に、発光層として機能する。i型GaAs/AlGaAs層122は、GaAs層およびAlGaAs層が交互に複数配置された量子井戸構造(MQW)を含む。量子井戸構造(MQW)は、GaAs/AlGaAs構造に代えて、InGaAs/GaAs構造、InGaAs/AlGaAs構造、GaAs/GaAsP構造、InGaAs/GaAsP構造、GaInNAs/GaAs構造であってもよい。
 半導体基板100が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合に、量子井戸構造(MQW)に含まれるGaAs層の厚さは、レーザに要求される発光波長帯に応じて設計される。量子井戸構造(MQW)に含まれるAlGaAs層の厚さは、5nm~12nmの範囲内であることが好ましい。当該AlGaAs層のAl組成は、0.1~0.4の範囲内であることが適切である。GaAs層およびAlGaAs層の積層構造の繰り返し数は、2~6の範囲内であることが適切である。
 p型AlGaAs層110は、i型積層結晶層108の上にエピタキシャル成長により形成される。p型AlGaAs層110は、半導体基板100が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合に一部が酸化され、酸化狭窄層として機能する。p型AlGaAs層110の厚さは、20nm~40nmの範囲内であることが好ましい。p型AlGaAs層110のAl組成は、0.95~1.0の範囲内であることが適切である。p型AlGaAs層110にドーピングされる不純物原子として、C(炭素)、Znが挙げられる。p型AlGaAs層110のキャリア濃度は、1×1018cm-3~3×1018cm-3の範囲内であることが好ましい。
 p型積層結晶層112は、p型AlGaAs層110の上にエピタキシャル成長により形成された、複数のp型3-5族化合物半導体結晶層からなる積層結晶層である。p型積層結晶層112は、半導体基板100が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合に、共振器の他方のミラーであるp型ミラー層として機能する。p型積層結晶層112は、例えば分布ブラッグ反射器(DBR)である。p型積層結晶層112は、低屈折率層である第1結晶層130と高屈折率層である第2結晶層132とを積層した積層結晶層を含む。第1結晶層130と第2結晶層132を積層した積層構造を複数回繰り返して配置することで所定の波長の光の反射率を高くできる。
 本明細書において、第1結晶層130は、例えばp型AlGa1-mAs(0<m≦1)で表される3-5族化合物半導体からなる。第1結晶層130が本発明のp型結晶層に相当する場合、第1結晶層130は、p型不純物原子として炭素原子を含み、かつ、6×1017cm-3以上、6×1019cm-3以下の濃度の水素原子を含む。一方で、第2結晶層132は、例えばp型AlGa1-nAs(0≦n<1、m>n)で表される3-5族化合物半導体からなる。第2結晶層132は、p型不純物原子として炭素原子および水素原子のそれぞれを含んでよく、含まなくともよい。
 半導体基板100が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合、第1結晶層130に用いられるp型AlGa1-mAs(0<m≦1)層の厚さは、レーザに要求される発光波長帯に応じて設計される。p型AlGa1-mAs(0<m≦1)層のAl組成(m)は、0.8~1.0の範囲内であることが適切である。p型AlGa1-mAs(0<m≦1)層にドーピングされる不純物原子として、C、Znが挙げられる。p型AlGa1-mAs(0<m≦1)層のキャリア濃度は、1×1018cm-3~4×1018cm-3の範囲内であることが好ましい。
 第2結晶層132としてのp型AlGa1-nAs(0≦n<1、m>n)層のAl組成(n)をp型AlGa1-mAs(0<m≦1)層のAl組成(m)より小さくすることで、p型AlGa1-nAs(0≦n<1、m>n)層の屈折率をp型AlGa1-mAs(0<m≦1)層の屈折率より大きくできる。第2結晶層132にp型AlGa1-nAs(0≦n<1、m>n)層を用いる場合、p型AlGa1-nAs(0≦n<1、m>n)層の厚さは、レーザに要求される発光波長帯に応じて設計される。p型AlGa1-nAs(0≦n<1、m>n)層のAl組成(n)は、0.0~0.2の範囲内(ただしp型AlGa1-mAs(0<m≦1)層のAl組成(m)より小さい)であることが適切である。p型AlGa1-nAs(0≦n<1、m>n)層にドーピングされる不純物原子として、C、Znが挙げられる。p型AlGa1-nAs(0≦n<1、m>n)層のキャリア濃度は、1×1018cm-3~4×1018cm-3の範囲内であることが好ましい。
 第1結晶層130は、本発明におけるp型結晶層の一例である。すなわち、第1結晶層130は、垂直共振器面発光レーザ用の半導体基板100に含まれる3-5族化合物半導体結晶層であり、p型不純物原子として炭素原子を含み、かつ、6×1017cm-3以上、6×1019cm-3以下の濃度の水素原子を含む。また、第1結晶層130は、第2結晶層132に含まれる水素原子より多くの水素原子を含む。後に説明するように、第1結晶層130は、3族原料ガスのモル供給量に対する5族原料ガスのモル供給量の比(V/III比)が0.7以上30以下と小さい条件でエピタキシャル成長させる。3族原料ガスとしてアルキル基を有する有機金属ガスを用いれば、第1結晶層130には多くの炭素が不純物としてドーピングされ、アルキル基由来の炭素とともに水素も同時に導入される。その結果、第1結晶層130には多くの水素原子を含むようになる。
 上記した方法により第1結晶層130を形成した場合、第1結晶層130は、6×1017cm-3以上、2.5×1018cm-3以下の濃度の水素原子を含むようになる。また、第1結晶層130は低屈折率に形成する必要からp型AlGa1-mAs層(0.50≦m≦1.0)として形成され、このようなAl組成が高い結晶層を形成する場合には第1結晶層130は酸素原子を含むようになる。すなわち、第1結晶層130は、7×1017cm-3以上、5×1018cm-3以下の濃度の酸素原子を含む。
 第1結晶層130と第2結晶層132との間に、AlGa1-sAsのAl組成(s)を連続的に変えたp型AlGa1-sAs(0≦s≦1)層を配置してもよい。Al組成(s)を連続的に変えることで、第1結晶層130と第2結晶層132の間の電気抵抗を低減できる。第1結晶層130および第2結晶層132の繰り返し回数は、10~30が好ましい。
 p型GaAs層114は、p型積層結晶層112の上にエピタキシャル成長により形成されたp型3-5族化合物半導体結晶層である。p型GaAs層114は、他のp型半導体層を含んでもよい。p型GaAs層114は、半導体基板100が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合に、コンタクト層として機能する。p型GaAs層114の厚さは、10nm~30nmの範囲内であることが好ましい。p型GaAs層114にドーピングされる不純物原子として、C、Znが挙げられる。p型GaAs層114のキャリア濃度は、4×1019cm-3~1×1020cm-3の範囲内であることが好ましい。
 p型GaAs層114は、本発明におけるp型結晶層の一例である。すなわち、第1結晶層130は、垂直共振器面発光レーザ用の半導体基板100に含まれる3-5族化合物半導体結晶層であり、p型不純物原子として炭素原子を含み、かつ、6×1017cm-3以上、6×1019cm-3以下の濃度の水素原子を含む。後に説明するように、p型GaAs層114は、3族原料ガスのモル供給量に対する5族原料ガスのモル供給量の比(V/III比)が0.7以上30以下と小さい条件でエピタキシャル成長させる。3族原料ガスとしてアルキル基を有する有機金属ガスを用いれば、p型GaAs層114には多くの炭素が不純物としてドーピングされ、アルキル基由来の炭素とともに水素も同時に導入される。その結果、p型GaAs層114には、1×1019cm-3以上、6×1019cm-3以下の濃度の水素原子を含むようになる。
 半導体基板100の製造方法は、以下のとおりである。ベース基板102を用意し、ベース基板102上にバッファ層104、n型積層結晶層106、i型積層結晶層108、p型AlGaAs層110、p型積層結晶層112およびp型GaAs層114を順次エピタキシャル成長により形成する。
 エピタキシャル成長にはMOCVD法を用いる。MOCVD法に用いる3族原料ガスは、3族原子に少なくとも1つのアルキル基が結合した3族原子のアルキル化物を含む。3族原料ガスとして、TMG(トリメチルガリウム)、TMA(トリメチルアルミニウム)、TMI(トリメチルインジウム)が挙げられる。5族原料ガスは、5族原子の水素化物を含む。5族原料ガスとして、AsH(アルシン)、PH(ホスフィン)が挙げられる。n型不純物ガスとしてSi(ジシラン)が挙げられ、p型不純物ガスとしてCBrCl、ジエチル亜鉛(DEZn)が挙げられる。エピタキシャル成長温度は、400℃~800℃の範囲内で制御する。
 これら原料ガスの供給量を制御することで各結晶層の組成を制御でき、不純物ガスの供給量を制御することで不純物ドーピング量を制御できる。また、3族原料ガスのモル供給量に対する5族原料ガスのモル供給量の比(V/III比)を制御することでエピタキシャル成長層への炭素原子のドーピング量を制御できる。V/III比を小さくすることで高価な5族原料ガスが節約できるので、製造コストが低減できる。特に、p型結晶層をエピタキシャル成長させる段階においてV/III比を小さくすれば、p型結晶層内で、3族原料ガス由来の炭素原子がp型不純物として機能するので、製造コストを低減するとともにp型結晶層の抵抗値を下げることができる。よってp型結晶層を成長する段階において、V/III比を0.7以上30以下に制御する。また、p型結晶層を成長する段階におけるV/III比を、それぞれのn型3-5族化合物半導体結晶層を成長する段階におけるいずれのV/III比より小さくしてもよい。また、p型結晶層を成長する段階におけるV/III比を、それぞれのi型3-5族化合物半導体結晶層を成長する段階におけるいずれのV/III比より小さくしてもよい。
 p型結晶層として、p型GaAs層114または第1結晶層130が挙げられる。特に、第1結晶層130を成長する段階では、V/III比を小さくした条件でエピタキシャル成長する意義は大きい。第1結晶層130は第2結晶層132よりAl組成を大きくする必要性があるが、Al組成を大きくするエピタキシャル条件では不純物ガスによるp型不純物のドーピング量の制御が難しくなる。しかしV/III比を小さくしてエピタキシャル成長すれば、アルキル基由来の炭素原子が第1結晶層130にドーピングされ、当該炭素原子がp型不純物として作用するので、V/III比を制御することによりp型不純物のドーピング量を容易に制御することができる。
 なお、p型GaAs層114または第1結晶層130を成長する段階において、3族原料ガスおよび5族原料ガスに、炭素化合物を不純物ガスとして添加してもよい。炭素化合物として、CX4-y(ただし、Xはハロゲン原子であり、yは0以上3以下の整数である。)で表される化合物が挙げられる。より具体的にはCBrClが挙げられる。このような炭素化合物を不純物ガスとして添加することにより、p型GaAs層114または第1結晶層130の抵抗値を小さくすることができる。3族原料ガスおよび5族原料ガスに、炭素化合物を添加する方法は、特に限定されない。3族原料ガスおよび5族原料ガスの供給に加え、さらに炭素化合物を反応炉内に供給してもよいし、最初から炭素化合物が添加された3族または5族の原料ガスを、反応炉内に供給してもよい。また、これらのガスおよび炭素化合物は、反応炉に入る前に、配管によりそれぞれ混合されてもよいし、それぞれが独立して反応炉内に入ってもよい。
 また、第2結晶層132を成長する段階において、3族原料ガスおよび5族原料ガスに、p型不純物原子を含有する化合物を添加することができる。p型不純物原子を含有する化合物として、CX4-y(ただし、Xはハロゲン原子であり、yは0以上3以下の整数である。)で表される化合物が挙げられる。より具体的にはCBrClが挙げられる。このような炭素化合物を不純物ガスとして添加することにより、第2結晶層132の抵抗値を小さくすることができる。
 図2は、垂直共振器面発光レーザ200の断面例を示す。垂直共振器面発光レーザ200は、ベース基板102、バッファ層104、n型ミラー層206、活性層208、酸化狭窄層210、p型ミラー層212、コンタクト層214、電極216および酸化層218を有する。活性層208は、クラッド層220および発光層222を有する。
 n型ミラー層206、活性層208、酸化狭窄層210、p型ミラー層212およびコンタクト層214の各々は、半導体基板100のn型積層結晶層106、i型積層結晶層108、p型AlGaAs層110、p型積層結晶層112およびp型GaAs層114の各々がメサ加工されて形成されたものである。電極216は、コンタクト層214に接してドーナツ状に形成された金属層であり、垂直共振器面発光レーザ200のアノード電極として機能する。酸化層218は、メサ加工されたp型AlGaAs層110を横方向酸化した酸化層である。活性層208は、クラッド層220および発光層222を含み、クラッド層220および発光層222の各々は、i型AlGaAs層120およびi型GaAs/AlGaAs層122の各々がメサ加工されて形成されたものである。なお、図示は省略したが、ベース基板102の上面または下面にはカソード電極が形成される。メサ加工は、n型ミラー層206の途中、たとえばn型ミラー層206の上部数層程度の深さで停止してもよい。
 垂直共振器面発光レーザ200の製造方法は以下の通りである。半導体基板100を製造した後、バッファ層104、n型積層結晶層106、i型積層結晶層108、p型AlGaAs層110、p型積層結晶層112およびp型GaAs層114をメサ加工する。その後、メサ加工した半導体基板100を酸化雰囲気に置き、p型AlGaAs層110を横方向酸化して酸化層218を形成する。さらに電極216となる金属層を蒸着法またはスパッタ法で形成し、フォトリソグラフィ法またはリフトオフ法により金属層をパターニングして電極216を形成する。
 上記した半導体基板100によれば、V/III比を0.7以上30以下に制御してp型GaAs層114または第1結晶層130をエピタキシャル成長するので、5族原料ガスを節約するとともに、p型不純物を多くドーピングしてp型GaAs層114または第1結晶層130の抵抗を低減できる。また、V/III比を0.7以上30以下に制御するとともにp型不純物ガスとしてCX4-y(ただし、Xはハロゲン原子であり、yは0以上3以下の整数である。)で表される化合物を含むガスを添加することにより、p型GaAs層114、第1結晶層130あるいは第2結晶層132の抵抗値をさらに低減することができる。
(実施例)
 ベース基板102上に、表1に示す結晶層をエピタキシャル成長させた。3族原料ガスとして、TMGおよびTMAを用いた。5族原料ガスとして、アルシンを用いた。n型不純物ガスとしてジシランを用いた。p型不純物ガスとして、CBrClを用いた。エピタキシャル成長の反応温度は、570℃~680℃の範囲で制御した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 上記のようにして形成した半導体基板にメサ加工を施し、電極を形成して垂直共振器面発光レーザを作成したところ、正常にレーザ発振が観測された。発振のしきい値電流は0.6mAであった。スロープ効率は0.79W/Aであった。
(比較例)
 比較例として、ベース基板102の上に、表2に示す結晶層をエピタキシャル成長させた。p型不純物ガスとしてDEZnを用いたこと、番号2の結晶層のエピタキシャル成長におけるV/III比を31としたこと、および番号3~5結晶層のエピタキシャル成長におけるV/III比を106としたこと、の他は実施例の場合と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 上記のようにして形成した半導体基板に、実施例と同様にメサ加工を施し、電極を形成して垂直共振器面発光レーザを作成したところ、電流上昇に伴い急速にレーザ出力が低下する不具合が多発した。また、発振のしきい値電流は0.8mAと実施例より高く、スロープ効率は0.59W/Aと実施例より低下した。
 上記した実施例および比較例から、p型DBR層の高Al組成層(第1結晶層130に相当する。)の水素濃度が1.3×1018-3以上である場合は、VCSEL特性が良好であることがわかった。一方、当該水素濃度が2×1017-3未満である場合は、VCSEL特性が不良であることがわかった。
 以上、本発明を実施の形態を用いて説明したが、本発明の技術的範囲は上記実施の形態に記載の範囲には限定されない。上記実施の形態に、多様な変更または改良を加えることが可能であることが当業者に明らかである。その様な変更または改良を加えた形態も本発明の技術的範囲に含まれ得ることが、請求の範囲の記載から明らかである。
100 半導体基板、102 ベース基板、104 バッファ層、106 n型積層結晶層、108 i型積層結晶層、110 p型AlGaAs層、112 p型積層結晶層、114 p型GaAs層、120 i型AlGaAs層、122 i型GaAs/AlGaAs層、130 第1結晶層、132 第2結晶層、200 垂直共振器面発光レーザ、206 n型ミラー層、208 活性層、210 酸化狭窄層、212 p型ミラー層、214 コンタクト層、216 電極、218 酸化層、220 クラッド層、222 発光層

Claims (15)

  1.  p型結晶層を有する垂直共振器面発光レーザ用の半導体基板であって、
     前記p型結晶層が、3-5族化合物半導体からなり、p型不純物原子として炭素原子を含み、かつ、6×1017cm-3以上、6×1019cm-3以下の濃度の水素原子を含む
     半導体基板。
  2.  前記p型結晶層が、前記半導体基板が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合にコンタクト層として機能するp型GaAs層である
     請求項1に記載の半導体基板。
  3.  前記p型GaAs層が、1×1019cm-3以上、6×1019cm-3以下の濃度の水素原子を含む
     請求項2に記載の半導体基板。
  4.  前記半導体基板が垂直共振器面発光レーザに用いられた場合にp型ミラー層として機能するp型積層結晶層を有し、
     前記p型積層結晶層が、p型AlGa1-mAs(0<m≦1)からなる第1結晶層と、p型AlGa1-nAs(0≦n<1、m>n)からなる第2結晶層とを含む積層結晶層であり、
     前記第1結晶層が、前記p型結晶層である
     請求項1に記載の半導体基板。
  5.  前記第2結晶層に含まれる水素原子の濃度が、前記第1結晶層に含まれる水素原子の濃度より低い
     請求項4に記載の半導体基板。
  6.  前記第1結晶層が、p型AlGa1-mAs層(0.50≦m≦1.0)である
     請求項4に記載の半導体基板。
  7.  前記第1結晶層が、6×1017cm-3以上、2.5×1018cm-3以下の濃度の水素原子を含む
     請求項4に記載の半導体基板。
  8.  前記第1結晶層が、7×1017cm-3以上、5×1018cm-3以下の濃度の酸素原子を含む
     請求項4に記載の半導体基板。
  9.  垂直共振器面発光レーザ用の半導体基板の製造方法であって、
     前記方法は、3族原料ガスと5族原料ガスとを用いたMOCVD法によりp型結晶層を成長する段階を有し、
     前記3族原料ガスが、3族原子に少なくとも1つのアルキル基が結合した3族原子のアルキル化物を含み、
     前記5族原料ガスが、5族原子の水素化物を含み、
     前記p型結晶層を成長する段階において、前記3族原料ガスのモル供給量に対する前記5族原料ガスのモル供給量の比(V/III比)を0.7以上30以下に制御する
     半導体基板の製造方法。
  10.  前記p型結晶層を成長する段階において、前記3族原料ガスおよび前記5族原料ガスに、炭素化合物を添加する
     請求項9に記載の半導体基板の製造方法。
  11.  前記炭素化合物が、CX4-y(ただし、Xはハロゲン原子であり、yは0以上3以下の整数である。)で表される
     請求項10に記載の半導体基板の製造方法。
  12.  請求項9に記載の半導体基板の製造方法であって、
     前記p型結晶層を成長する段階において、p型AlGa1-mAs(0<m≦1)からなる第1結晶層を成長させ、
     前記方法は、前記3族原料ガスおよび前記5族原料ガスを用いたMOCVD法により、p型AlGa1-nAs(0≦n<1、m>n)からなる第2結晶層を成長する段階をさらに有し、
     前記第1結晶層および前記第2結晶層を複数回繰り返して成長させることにより、p型積層結晶層を形成し、
     前記第2結晶層を成長する段階において、前記3族原料ガスおよび前記5族原料ガスに、p型不純物原子を含有する化合物を添加する
     半導体基板の製造方法。
  13.  前記p型不純物原子を含有する化合物が、CX4-y(ただし、Xはハロゲン原子であり、yは0以上3以下の整数である。)で表される
     請求項12に記載の半導体基板の製造方法。
  14.  前記方法は、3族原料ガスと5族原料ガスとを用いてn型結晶層またはi型結晶層を成長する段階を更に有し、
     前記p型結晶層を成長する段階における前記V/III比が、前記n型結晶層または前記i型結晶層を成長する段階におけるいずれの前記V/III比よりも小さい
     請求項9に記載の半導体基板の製造方法。
  15.  コンタクト層として機能するp型結晶層、または、p型ミラー層の少なくとも一部として機能するp型結晶層を有し、
     前記p型結晶層が、3-5族化合物半導体からなり、p型不純物原子として炭素原子を含み、かつ、6×1017cm-3以上、6×1019cm-3以下の濃度の水素原子を含む
     垂直共振器面発光レーザ。
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