WO2012023774A2 - 섬유상의 구조체들을 포함하는 전극 조립체 및 이를 포함하는 전지 - Google Patents

섬유상의 구조체들을 포함하는 전극 조립체 및 이를 포함하는 전지 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to battery technology, and more particularly, to an electrode assembly including fibrous structures and a battery comprising the same.
  • a lithium primary battery is easy in terms of miniaturization and light weight because it has a higher voltage and a higher energy density than a conventional aqueous battery.
  • the lithium primary battery is used for various purposes such as a main power supply for a portable electronic device or a backup power supply.
  • a secondary battery is a battery which can be formed of an electrode material excellent in reversibility and can be charged and discharged.
  • the secondary battery is divided into cylindrical and rectangular in appearance, and is classified into a nickel-hydrogen (Ni-MH) battery, a lithium (Li) battery, a lithium ion (Li-ion) battery, and the like according to a positive electrode and a negative electrode material.
  • Ni-MH nickel-hydrogen
  • Li lithium
  • Li-ion lithium ion battery
  • These secondary batteries are gradually expanding their applications from small batteries such as mobile phones, notebook PCs, mobile displays, to batteries for electric vehicles, and medium and large batteries used in hybrid vehicles. Accordingly, the battery is light in weight and high in energy density, and requires not only excellent charge / discharge rate, charge / discharge efficiency and cycle characteristics, but also high stability and economy.
  • the technical problem to be solved by the present invention is not only high energy density, but also excellent in charge-discharge efficiency, charge-discharge rate and cycle characteristics, and further, an electrode assembly capable of obtaining a battery that is easy to change shape and capacity control To provide.
  • Another technical problem to be solved by the present invention is to provide a battery using the electrode assembly having the above-described advantages.
  • the first electrode including one or two or more fibrous first structure having a polarity of any one of a positive electrode and a negative electrode; And a second electrode having a polarity different from that of the first structure and including one or two or more fibrous second structures that spirally enclose the first structure.
  • the first structure may also have a double helix structure extending spirally such that the first structure and the second structure surround each other.
  • At least one of the first and second structures may include a current collector core and an active material layer surrounding the current collector core.
  • the current collector core of the cathode structure among the first and second structures may include Al or an Al alloy.
  • the current collector core of the negative electrode structure among the first and second structures may include Cu or a Cu alloy.
  • the active material layer includes an active material layer for primary or secondary batteries.
  • the thickness of the active material layer of the positive electrode structure of the first and second structures is 1 ⁇ m to 300 ⁇ m, the thickness of the active material layer of the anode structure of the first and second structures may be 3 ⁇ m to 100 ⁇ m. .
  • the electrode assembly may further include an electrolyte coating layer on at least one of the first and second structures.
  • the electrolyte coating layer may include a solid electrolyte layer.
  • the electrode assembly may further include a separator between the first and second structures. The separator may be coated on at least one of the first and second structures.
  • the electrode assemblies may be provided in a plurality of segments having a predetermined length in the battery case to form a battery.
  • the segments may have a spiral structure.
  • the segments can be randomly arranged to form any space in which the electrolyte will be filled.
  • the segments may be twisted together to provide a coarse wire structure.
  • the electrode assembly may further include other segments that spirally wrap the thick wire structure.
  • the segments may have a woven arrangement intersecting with each other as a string and a blade.
  • the electrode assembly may further include a separator between the segments, and the segments may have an arrangement that intersects with each other as a string and a blade that reciprocate through the separator.
  • the segments may have an arrangement that extends side by side on at least one virtual plane.
  • the electrode assembly may include a plurality of virtual planes of the array, and may further include a separator between the virtual planes.
  • the segments may be arranged to penetrate within the separation matrix.
  • a battery according to an embodiment of the present invention for achieving the above another technical problem is provided in the stacking, bending, or persimmon of the above-described electrode assemblies, and includes a case surrounding the electrode assemblies.
  • the battery may be a primary battery or a secondary battery.
  • electrodes having different polarities are each made of fibrous structures, and they are wrapped in a spiral, opposite surface areas between the electrodes can be increased by the curved and three-dimensional opposite positions of the structures. Can be. Due to this, not only the energy density of the battery can be improved at the same volume, but also the charge / discharge rate, charge / discharge efficiency, and cycle characteristics of the battery can be improved.
  • the segments of the structures are arranged in an orderly or orderly manner to form an appropriate space, which not only facilitates the impregnation process of the electrolyte, but also facilitates shape deformation. Accordingly, according to an embodiment of the present invention, it is possible to easily provide a battery having various sizes, shapes, and various capacities.
  • FIG. 1A schematically illustrates a configuration of an electrode assembly of a battery according to an embodiment of the present invention
  • FIGS. 1B and 1C are cross-sectional views taken along the line AB of FIG. 1A, and cross-sections of helical structures according to various embodiments. The shape is schematically shown.
  • FIG. 2 schematically illustrates a configuration of an electrode assembly of a battery according to another embodiment of the present invention.
  • 3A-3B illustrate an arrangement of electrode assemblies applicable in a casing of a cell according to an embodiment of the invention.
  • 4A and 4B show other ordered arrangements of segments forming the electrode assembly.
  • 5A and 5B show further orderly arrangements of segments of the electrode assembly.
  • FIG. 6 is a cross sectional view schematically illustrating a forming process of an arrangement of segments of an electrode assembly
  • first, second, etc. are used herein to describe various members, parts, regions, layers, and / or parts, these members, parts, regions, layers, and / or parts are defined by these terms. It is obvious that not. These terms are only used to distinguish one member, part, region, layer or portion from another region, layer or portion. Thus, the first member, part, region, layer or portion, which will be discussed below, may refer to the second member, component, region, layer or portion without departing from the teachings of the present invention.
  • Embodiments of the present specification provide an electrode assembly including a plurality of fibrous structures as a structure capable of increasing an interfacial surface area between electrodes, compared to a conventional two-dimensional battery structure in which a plate-shaped anode and a cathode face each other. Discuss about.
  • the term 'different directions' means that when an electrode assembly composed of one or more fibrous first structures and one or more fibrous second structures forms an electrode structure, Refers to extending the electrode assembly in any direction except the same direction as the extending direction of the other electrode assembly. That is, in the embodiment of the present invention, it can be said that the different electrode assemblies have a structural flexibility that can be arranged at various angles and directions.
  • crossed structure' is meant to define an intersection where at least one or more points meet when segments of different electrode assemblies are stacked or wound to form an electrode structure.
  • the term 'separation membrane' as used herein includes a separator generally used in a liquid electrolyte battery using a liquid electrolyte having a small affinity with the separator.
  • the 'membrane' as used herein includes an intrinsic solid polymer electrolyte and / or a gel solid polymer electrolyte in which the electrolyte is strongly bound to the separator, so that the electrolyte and the separator are recognized as the same. Therefore, the separator should be defined in the meaning as defined herein.
  • FIG. 1A schematically illustrates the configuration of an electrode assembly 100 of a battery according to an embodiment of the present invention
  • FIGS. 1B and 1C are cross-sectional views taken along the line AB of FIG. 1A and according to various embodiments. The cross-sectional shape of the structures is schematically shown.
  • an electrode assembly 100 constituting a battery includes a first electrode including a fibrous first structure 10 having a polarity of one of a positive electrode and a negative electrode; And a second electrode having a polarity different from that of the first structure 10 and including a fibrous second structure 20 that spirally surrounds the first structure 10.
  • first structure 10 and the second structure 20 is illustrated one by one, this is merely illustrative, and the first and second structures 10 and 20 may be plural in number. In this case, the bundle of the second structures 20 may wrap the first structures 10 in a spiral shape.
  • any one electrode may be made of a single structure, and the other electrode may be made of a plurality of structures.
  • the first and second structures 10, 20 may be provided in the form of segments having a length extending from a few mm to several tens of meters, one end of each of the structures 10, 20 being connected to the electrode tabs to be external An external electrode of either the positive or negative electrode may be provided for the circuit, and the other end may be connected to the other electrode tab to provide an external electrode of different polarity.
  • the first and second structures 10, 20 can have a thickness that can provide suitable formability for various arrangement patterns, as in the embodiments described below.
  • the thicknesses of the structures 10 and 20 may be 400 ⁇ m to 2000 ⁇ m and may be appropriately selected depending on the application of the battery.
  • the first and second structures 10, 20 include active material layers 12, 22 surrounding the current collector cores 11, 21 and the current collector cores 11, 12. ) May be included.
  • the current collector cores 11 and 21 have a circular cross section, this is exemplary, and the current collector cores 11 and 21 may have an elliptical cross section or a rectangular cross section, but the present invention is not limited thereto.
  • the current collector cores 11 and 21 may have a predetermined surface roughness or a conductive adhesive layer for bonding may be formed.
  • the current collector cores 12 and 22 may be, for example, flexible metal wires.
  • a metal-based material such as stainless steel, titanium, aluminum, or an alloy of any one thereof may be used as the current collector core.
  • the current collector core for the positive electrode is aluminum or an alloy thereof.
  • a metallic material such as copper, stainless steel, nickel, copper, or an alloy of any of these may be used as the current collector core.
  • the current collector core for the negative electrode is copper or an alloy of copper.
  • the current collector cores 12, 22 may be formed of other suitable conductive materials that are easy to deform, for example, poly (sulfurnitrile), Polypyrrole, Poly (p). It may also include a polymer material having an electron conductivity such as -phenylene), Poly (phenylene sulfide), Polyaniline, Poly (p-phenylenevinylene).
  • the current collector cores 12 and 22 may be materials formed into a fibrous form by mixing conductive carbon paste, nano metal particle paste or ITO paste (idium tin oxide) with a suitable binder.
  • the active material layers 12 and 22 surrounding the current collector cores 11 and 21 may include a material layer suitable for primary or secondary batteries.
  • the active material layer for the positive electrode may include manganese oxide, electrolytic manganese dioxide (EMD), nickel oxide, lead oxide, lead dioxide, silver oxide, iron sulfide, or conductive polymer particles.
  • EMD electrolytic manganese dioxide
  • the anode active material layer may include zinc, aluminum, iron, lead, or magnesium particles.
  • the active material layer for the positive electrode is formed of at least one metal of Ni, Co, Mn, Al, Cr, Fe, Mg, Sr, V, La, Ce, and O, F, S, P, and a combination thereof. It may include a Li compound including at least one nonmetallic element selected from the group consisting of.
  • the anode active material layer of the secondary battery may include a carbon-based material such as low crystalline carbon or high crystalline carbon capable of occluding and releasing lithium ions.
  • the low crystalline carbon may be soft carbon or hard carbon.
  • the high crystalline carbon is natural graphite, Kish graphite, pyrolytic carbon, liquid crystal pitch-based carbon fiber, carbon microbeads, liquid crystal pitch (Mesophase pitches) ), Or hot calcined carbon such as petroleum or coal tar pitch derived cokes.
  • the active material layer for the negative electrode may include a binder, and the binder may be vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer (PVDF-co-HFP), polyvinylidenefluoride, polyacrylonitrile Polymeric materials such as polymethylmethacrylate may be used.
  • the negative electrode active material layer may include a metal-based or intermetallic compound including S, Si, or Sn.
  • the active material layers 12 and 22 may be applied onto the current collector cores 11 and 21 in the form of a slurry including the active material, the binder, and the conductive material.
  • the slurry may be appropriately selected from the range of 80 to 98% by weight of the active material, 1 to 10% by weight of the binder, and 1 to 10% by weight of the conductive material, and the total amount may be 100% by weight.
  • the thickness of the active materials 12 and 22 of each polarity can be suitably selected within the range which can fully acquire the thickness and thickness which moderate the progress of an internal short circuit.
  • the thickness of the active material layer for the positive electrode may be 1 ⁇ m to 300 ⁇ m, and preferably 30 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the negative electrode active material layer may have a thickness of 3 ⁇ m to 100 ⁇ m, preferably 3 ⁇ m to 40 ⁇ m, and more preferably 5 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the electrolyte coating layer 13 may be further formed on at least one of the first structure 10 and the second structure 20. 1B illustrates that the electrolyte coating layer 13 is selectively formed only on the first structure 10, but the electrolyte coating layer 13 only on the second structure 20 or both the first and second structures 10, 20. ) May be formed.
  • forming the electrolyte coating layer 13 only on the structure 10 of either polarity can reduce the volume as compared to forming the electrolyte coating layer 13 on both the positive and negative electrode structures.
  • cracks may occur in the electrolyte coating layer 13 due to the volume change of the structures 10 and 20 generated during charging and discharging. It may result in reduced life of the electrode structures 10 and 20. Accordingly, as shown in FIG.
  • the electrolyte coating layer 13 may be formed only on the structure 10 having one polarity, and more preferably, the electrolyte coating layer 13 may be selectively formed only on the structure having a small change in volume during charging and discharging.
  • the electrolyte coating layer 13 may be selectively formed only on the negative electrode structure 10 having a relatively small volume change during charge and discharge.
  • the electrolyte coating layer 13 may be a solid electrolyte layer.
  • the solid electrolyte layer is, for example, polyethylene, polypropylene, polyimide, polysulfone, polyurethane, polyvinyl chloride, polystyrene, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutadiene, cellulose, carboxymethyl cellulose, nylon, polyacryl Copolymers of ronitrile, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, vinylidene fluoride and hexafluoropropylene, copolymers of vinylidene fluoride and trifluoroethylene, vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene Of copolymers, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polyethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl acrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl acetate,
  • the additive may be silica, talc, alumina (Al 2 O 3 ), TiO 2 , clay, zeolite, or a combination thereof.
  • the electrolyte solution may be an aqueous electrolyte solution including salts such as potassium hydroxide (KOH), potassium bromide (KBr), potassium chloride (KCL), zinc chloride (ZnCl 2 ), and sulfuric acid (H 2 SO 4 ).
  • the electrolyte coating layer may be formed by a continuous impregnation process of the above-described materials using the same solvent as that used in the formation of the active material layer underneath.
  • the electrode assembly 100 may further include a separator between the first and second structures to ensure electrical insulation of the first and second structures 10 and 20 in contact with each other.
  • the separator may be a layer 30 coated on the second structure 20.
  • the separator 30 may be formed only on the first structure 10 or on both the first and second structures 10, 20.
  • the separator provided between the structures 10, 20 may have any structure for ensuring electrical insulation of the first and second fibrous structures 10, 20.
  • the separator may be provided in a layered structure (30 in FIG. 5A) or a lumped matrix structure (30 in FIG. 5B) as described below.
  • the first and second fibrous structures may extend while spirally wrapping each other through a separator having a layered structure or a lumped matrix structure.
  • the separator 30 may be, for example, a microporous membrane, a woven fabric, a nonwoven fabric, an intrinsic solid polymer electrolyte membrane, or a gel solid polymer electrolyte membrane.
  • the intrinsic solid polymer electrolyte membrane may include a straight chain polymer material or a crosslinked polymer material.
  • the gel polymer electrolyte membrane may be a combination of any one of a plasticizer-containing polymer, a salt-containing polymer, or a pure polymer containing a salt.
  • the materials listed with respect to the separator 30 described above are exemplary, and any suitable electronic insulation that is easy to change shape as the separator 30 and has excellent mechanical strength does not tear or crack even when the electrode structure 100 is deformed. Materials may be used and may have suitable ion conductivity as the electronic insulating material.
  • the separator 30 may be a single layer film or a multilayer film, and the multilayer film may be a stack of the same single film or a stack of single film formed of different materials.
  • the thickness of the separator 30 may be 10 ⁇ m to 300 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m to 40 ⁇ m, and more preferably 10 ⁇ m to 25 ⁇ m in consideration of durability, shutdown function, and battery safety.
  • Electrolyte 40 may surround the electrode assembly for activation of the electrode assemblies 10, 20.
  • the first and second structures 10 and 20 cross each other continuously in a spiral direction in the extending direction, so that the inter-electrode facing surface area within the same volume can be increased. Accordingly, not only the energy density can be improved by constructing the electrode using the first and second structures, but also the charge / discharge rate, the charge / discharge efficiency, and the cycle characteristics of the battery can be improved.
  • FIG. 2 schematically illustrates a configuration of an electrode assembly 200 of a battery according to another embodiment of the present invention.
  • the electrode assembly 200 has a double spiral structure in which both the first structure 10 and the second structure 20 extend in a spiral manner and surround each other.
  • the descriptions of the respective constituent members may refer to those disclosed with reference to FIGS. 1A to 1C unless there is a contradiction, and repeated descriptions are omitted.
  • first structure 10 and the second structure 20 are illustrated one by one, this is merely illustrative, and the first and second structures 10 and 20 may be plural.
  • the bundle of the first structures 10 and the bundle of the second structures 20 may form a double helix structure.
  • any one electrode may be made of a single structure, and the other electrode may be made of a plurality of structures.
  • one cathode structure and a plurality of anode structure bundles may form a double helix structure.
  • the two structures 10 and 20 both extend in a helical manner and face each other continuously, the opposite surface area is further increased, so that the inter-electrode coupling may occur more strongly. Accordingly, not only the energy density can be further improved, but also the charge / discharge rate, the charge / discharge efficiency, and the cycle characteristics of the battery are improved.
  • the double helix structure increases the mechanical strength of the fibrous structure and has a wire structure, it may be arranged in various forms in the battery case as described below.
  • 3A-3B illustrate an arrangement of electrode assemblies applicable in a casing of a cell according to an embodiment of the invention.
  • the above-described electrode assemblies may be provided in the form of a plurality of segments 300A and 300B having a predetermined length in the battery case.
  • Each segment 300A, 300B may have a spiral structure as shown in FIG. 3A. Since the electrode assembly itself has a spiral structure, their segments can also be easily shaped to have a spiral structure. However, this is exemplary, and the segments 300A and 300B may not have a spiral structure as in a general thread, or may be shaped into a wave shape, a curly shape, and a Velcro shape so as to be entangled with each other.
  • the segments 300A and 300B molded into various shapes may be arranged in an orderly manner and entangled with each other. The space formed between the entangled segments 300A and 300B is advantageous to suck the electrolyte like a sponge, which may facilitate the impregnation process of the electrolyte.
  • One end of the anode structure of each segment 300A and one end of the anode structure of the other segment 300B may be electrically coupled to each other to provide a common anode 51.
  • one end of the cathode structure of segments 300A and one end of the cathode structure of another segment 300B may also be electrically coupled to each other to provide a common cathode 52.
  • Both the common anode 51 and the common cathode 52 may be provided as external electrodes.
  • any one of the positive electrodes and any one of the negative electrodes may be connected to each other inside the cell, and in this case, various bipolar cells may be provided in which the operating voltage is increased.
  • the segments 300A, 300B of the electrode assembly may be arranged in order.
  • 3B shows a thick wire structure WR formed by twisting segments 300C of two or more electrode assemblies in a form in which the segments 300C are arranged in an orderly manner.
  • a thick wire structure WR may increase the mechanical strength of the electrode assembly and reduce the volume to provide a simple and durable battery.
  • the coarse wire WR may itself provide a linear battery, or may be woven with other coarse wire, or may be molded in a random arrangement or velcro form to provide a battery having any shape.
  • the thick wire WR may be wrapped by another segment 300D extending in a spiral manner as shown in FIG. 3C.
  • the illustrated segment 300D is a structure in which a positive electrode fibrous structure and a negative electrode fibrous structure are combined, the thick wire WR may be wound into at least one of the positive electrode fibrous structure and the negative electrode fibrous structure.
  • 4A and 4B show other ordered arrangements of segments 400A and 400B forming an electrode assembly.
  • the segments 400A and 400B of the electrode assembly may have a woven arrangement intersecting each other as a string and a blade. Since the woven arrangement has a plate-like structure, it is easy to deform, such as rolling, folding or bending, to provide a battery having various shapes. In addition, the woven arrangement also has the advantage of easy penetration of the electrolyte into the space between the segments as described with reference to Figure 3a.
  • the segments 400A and 400B of the electrode assembly may have an arrangement in which a string and a blade are reciprocated through the separator 30 and interweave with each other.
  • the insulation between the segments may be improved by the separator 30 and the mechanical strength of the electrode assembly may be improved.
  • 5A and 5B show yet other ordered arrangements of segments 500A and 500B of the electrode assembly.
  • segments 500A and 500B of the electrode assembly may extend side by side in one direction within a virtual plane.
  • the imaginary plane of the segments 500A, 500B extending side by side may be two or more as shown, and the extending direction of the segments 500A, 500B in each imaginary plane may be different.
  • the segments 500A in one virtual plane may intersect with a difference of 90 ° with the direction of extension of the segments 500B in the other plane.
  • the spacing between segments 500A, 500B may be zero or may have any size, such as 5 ⁇ m to thousands of ⁇ m, which may provide moldability of the cell.
  • the separator 30 may be further disposed between planes of the segments 500A and 500B extending side by side.
  • imaginary planes of the segments 500A and 500B extending side by side are contained in the separation matrix 30.
  • the separation matrix 30 may be formed of the same material as the separation membranes 30 of FIG. 5A.
  • the separation matrix 30 only needs to have a thickness that can contain at least two, virtual planes of the segments 500A, 500B.
  • first align the segments 500A, 500B inside the separation matrix 30 first align the segments 500A, 500B in the solution to be the separation matrix, and then harden the solution to provide the arrangement shown.
  • the segments 500A, 500B extending through the separation matrix 30 need not necessarily be coplanar and can be arranged in disorder.
  • the electrode assembly made of the above-described structures can be easily changed in shape and variously select the length, number, shape, and electrical connections of the segments for adjusting the capacity of the battery.
  • 6 is a cross sectional view schematically illustrating a forming process of an arrangement of segments of an electrode assembly; Referring to FIG. 6, the arrangement of the segments may be modified in a manner such as stacking, bending, and winding because of the ease of forming the fibrous structure, thereby providing cells 1000A, 1000B, and 1000C having various volumes and shapes. .
  • the positive or negative electrode of the electrode assembly 600 in the case CS provides the external electrodes (+,-) of the battery.
  • the batteries 1000A, 1000B, and 1000C can be applied as small batteries that can be attached to clothes, bags, or the like, or can be integrated with cloths of clothes and bags, or can be applied as medium-large batteries such as power sources of automobiles.

Abstract

본 발명은 섬유상의 구조체들을 포함하는 전극 조립체 및 이를 포함하는 전지에 관한 것이다. 본 발명의 일 실시예에 따른 전극 조립체는, 양극 및 음극 중 어느 하나의 극성을 갖는 하나 또는 2 이상의 섬유상의 제 1 구조체를 포함하는 제 1 전극; 및 제 1 구조체와 다른 극성을 가지며, 상기 제 1 구조체를 나선상으로 감싸는 하나 또는 2 이상의 섬유상의 제 2 구조체를 포함하는 제 2 전극을 포함한다.

Description

섬유상의 구조체들을 포함하는 전극 조립체 및 이를 포함하는 전지
본 발명은 전지 기술에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 섬유상의 구조체들을 포함하는 전극 조립체 및 이를 포함하는 전지에 관한 것이다.
전지 산업은 최근 반도체 제조 기술 및 통신 기술의 발달에 따른 휴대용 전자 장치에 관한 산업이 팽창하고, 환경 보존과 자원의 고갈로 인한 대체 에너지의 개발 요구에 따라 활발히 연구되고 있다. 대표적인 전지로서, 리튬 일차 전지는, 종래의 수용액계 전지에 비해서 고전압이고 에너지 밀도가 높기 때문에 소형화 및 경량화 측면에서 용이하다. 이러한 리튬 일차 전지는 휴대용 전자 장치의 주전원이나 백업용 전원 등 여러 가지 용도로 사용되고 있다.
이차 전지는 가역성이 우수한 전극 재료로 형성하여 충방전이 가능한 전지이다. 상기 이차 전지는 외관상 원통형과 각형으로 구분되고 양극 및 음극 물질에 따라 니켈-수소(Ni-MH) 전지, 리튬(Li) 전지, 리튬이온(Li-ion) 전지 등으로 구분되고 있다. 이러한 이차 전지는 휴대폰, 노트북형 PC, 이동형 디스플레이와 같은 소형 전지에서부터 전기 자동차용 배터리, 하이브리드 자동차에 사용되는 중대형 전지에 이르기까지 그 적용분야가 점차로 확대되고 있다. 이에 따라, 전지는 경량이고 에너지 밀도가 높으면서도, 우수한 충방전 속도, 충방전 효율 및 사이클 특성뿐만 아니라, 높은 안정성과 경제성을 요구한다.
따라서, 본 발명이 해결하고자 하는 기술적 과제는, 에너지 밀도가 높을 뿐만 아니라, 충방전 효율, 충방전 속도 및 사이클 특성이 우수하고, 나아가, 형상 변화와 용량 조절이 용이한 전지를 얻을 수 있는 전극 조립체를 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 기술적 과제는, 전술한 이점을 갖는 전극 조립체를 이용한 전지를 제공하는 것이다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 전지의 전극 조립체는, 양극 및 음극 중 어느 하나의 극성을 갖는 하나 또는 2 이상의 섬유상의 제 1 구조체를 포함하는 제 1 전극; 및 제 1 구조체와 다른 극성을 가지며, 상기 제 1 구조체를 나선상으로 감싸는 하나 또는 2 이상의 섬유상의 제 2 구조체를 포함하는 제 2 전극을 포함한다. 일부 실시예에서는, 상기 제 1 구조체도 나선상으로 연장되어 상기 제 1 구조체 및 상기 제 2 구조체가 서로를 감싸는 이중 나선 구조를 가질 수도 있다.
상기 제 1 및 제 2 구조체들 중 적어도 어느 하나는 집전체 코어 및 상기 집전체 코어를 둘러싸는 활물질층을 포함할 수 있다. 상기 제 1 및 제 2 구조체들 중 양극 구조체의 상기 집전체 코어는 Al 또는 Al 합금을 포함할 수 있다. 또한, 상기 제 1 및 제 2 구조체들 중 음극 구조체의 상기 집전체 코어는 Cu 또는 Cu 합금을 포함할 수 있다.
상기 활물질층은 1차 또는 2차 전지용 활물질층을 포함한다. 상기 제 1 및 제 2 구조체들 중 양극 구조체의 활물질층의 두께는 1 ㎛ 내지 300 ㎛이며, 상기 제 1 및 제 2 구조체들 중 음극 구조체의 활물질층의 두께는, 3 ㎛ 내지 100 ㎛일 수 있다.
일부 실시예에서, 상기 전극 조립체는, 상기 제 1 및 제 2 구조체들 중 적어도 어느 하나 상에 전해질 코팅층을 더 포함할 수 있다. 상기 전해질 코팅층은 고체 전해질층을 포함할 수도 있다. 다른 실시예에서, 상기 전극 조립체는, 상기 제 1 및 제 2 구조체들 사이에 분리막을 더 포함할 수도 있다. 상기 분리막은 제 1 및 제 2 구조체들 중 적어도 어느 상에 코팅될 수도 있다.
상기 전극 조립체들은 전지 케이스 내에 소정 길이를 갖는 복수의 세그먼트들로 제공되어 전지를 형성할 수 있다. 상기 세그먼트들은 나선 구조를 가질 수도 있다.
상기 세그먼트들은 전해질이 충전될 임의의 공간을 형성하도록 랜덤하게 배열될 수 있다. 또한, 상기 세그먼트들은 서로 비틀어 연장되어 굵은 와이어 구조를 제공할 수도 있다. 또한, 전극 조립체는, 상기 굵은 와이어 구조를 나선상으로 감싸는 다른 세그먼트들을 더 포함할 수도 있다.
상기 세그먼트들은 씨줄과 날줄로서 서로 교차하여 직조된 배열을 가질 수 있다. 이 경우, 전극 조립체는, 상기 세그먼트들 사이에 분리막을 더 포함할 수 있으며, 상기 세그먼트들은 상기 분리막을 왕복 관통하는 씨줄과 날줄로서 서로 교차하여 직조되는 배열을 가질 수도 있다.
상기 세그먼트들은 적어도 하나의 가상 평면 상에 나란히 연장되는 배열을 가질 수도 있다. 이 경우, 상기 전극 조립체는, 상기 배열의 복수개의 가상 평면을 포함하며, 상기 가상 평면들 사이에 분리막을 더 포함할 수도 있다. 다른 실시예에서, 상기 세그먼트들은 분리 매트릭스 내에 관통하도록 배열될 수도 있다.
상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 전지는 전술한 전극 조립체들이 쌓음, 굽힘, 또는 감음식으로 제공되고, 상기 전극 조립체들을 둘러싸는 케이스를 포함한다. 상기 전지는 일차 전지 또는 이차 전지일 수 있다.
본 발명의 실시예에 따르면, 서로 다른 극성을 갖는 전극이 각각 섬유상의 구조체들로 이루어지고, 이들이 나선상으로 감싸기 때문에, 상기 구조체들의 곡면과 3차원적인 대향 위치에 의해 전극 사이의 대향 표면적이 증가될 수 있다. 이로 인하여, 동일 부피에서 전지의 에너지 밀도가 향상될 수 있을 뿐만 아니라, 충방전 속도, 충방전 효율 및 전지의 사이클 특성이 개선될 수 있다.
또한, 각 구조체들의 세그먼트들을 무질서하게 또는 질서 있게 배열하여, 적절한 공간을 형성함으로써 전해질의 함침 공정을 용이하게 할 뿐만 아니라, 형상 변형이 용이하다. 그에 따라, 본 발명의 실시예에 따르면, 다양한 크기, 모양, 다양한 용량을 갖는 전지를 용이하게 제공할 수 있다.
도 1a은 본 발명의 실시예에 따른 전지의 전극 조립체의 구성을 개략적으로 도시하며, 도 1b 및 도 1c는 도 1a의 선 A-B를 따라 절취한 단면도로서, 다양한 실시예들에 따른 나선형 구조체들의 단면 형상을 개략적으로 도시한다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 전지의 전극 조립체의 구성을 개략적으로 도시한다.
도 3a 내지 도 3b는 본 발명의 실시예에 따른 전지의 캐이스 내에서 적용 가능한 전극 조립체들의 배치를 도시한다.
도 4a 및 도 4b는 전극 조립체를 형성하는 세그먼트들의 질서 있는 다른 배열들을 도시한다.
도 5a 및 도 5b는 전극 조립체의 세그먼트들의 질서 있는 또 다른 배열들을 도시한다.
도 6은 전극 조립체의 세그먼트들의 배열의 성형 공정을 개략적으로 도시하는 단면도이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.
본 발명의 실시예들은 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위하여 제공되는 것이며, 하기 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 오히려, 이들 실시예는 본 개시를 더욱 충실하고 완전하게 하고, 당업자에게 본 발명의 사상을 완전하게 전달하기 위하여 제공되는 것이다.
또한, 이하의 도면에서 각 층의 두께나 크기는 설명의 편의 및 명확성을 위하여 과장된 것이며, 도면상에서 동일 부호는 동일한 요소를 지칭한다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "및/또는" 는 해당 열거된 항목 중 어느 하나 및 하나 이상의 모든 조합을 포함한다.
본 명세서에서 사용된 용어는 특정 실시예를 설명하기 위하여 사용되며, 본 발명을 제한하기 위한 것이 아니다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 단수 형태는 문맥상 다른 경우를 분명히 지적하는 것이 아니라면, 복수의 형태를 포함할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 경우 "포함한다(comprise)" 및/또는 "포함하는(comprising)"은 언급한 형상들, 숫자, 단계, 동작, 부재, 요소 및/또는 이들 그룹의 존재를 특정하는 것이며, 하나 이상의 다른 형상, 숫자, 동작, 부재, 요소 및/또는 그룹들의 존재 또는 부가를 배제하는 것이 아니다.
본 명세서에서 제 1, 제 2 등의 용어가 다양한 부재, 부품, 영역, 층들 및/또는 부분들을 설명하기 위하여 사용되지만, 이들 부재, 부품, 영역, 층들 및/또는 부분들은 이들 용어에 의해 한정되어서는 안됨은 자명하다. 이들 용어는 하나의 부재, 부품, 영역, 층 또는 부분을 다른 영역, 층 또는 부분과 구별하기 위하여만 사용된다. 따라서, 이하 상술할 제 1 부재, 부품, 영역, 층 또는 부분은 본 발명의 가르침으로부터 벗어나지 않고서도 제 2 부재, 부품, 영역, 층 또는 부분을 지칭할 수 있다.
본 명세서의 실시예들은, 판형 양극과 음극이 서로 마주보는 종래의 2차원 전지 구조에 비하여, 전극간 대향 표면적을 증가시킬 수 있는 구조로서, 복수의 섬유상의 구조체들을 포함하는 전극으로 이루어진 전극 조립체에 관하여 개시한다.
본 명세서에서 사용되는 '서로 다른 방향'이란 용어의 의미는 하나 또는 2 이상의 섬유상의 제 1 구조체들 및 하나 또는 2 이상의 섬유상의 제 2 구조체들로 이루어진 전극 조립체가 전극 구조를 형성할 때, 어느 하나의 전극 조립체가 다른 전극 조립체의 연장 방향과 동일한 방향을 제외한 임의의 방향으로 연장되는 것을 지칭한다. 즉, 본 발명의 실시예에서, 서로 다른 전극 조립체들이 다양한 각도 및 방향으로 배열될 수 있는 구조적인 유연성을 가진다고 할 수 있다.
또한, 본 명세서에서 사용되는 '교차된 구조'라는 의미는 서로 다른 전극 조립체의 세그먼트들이 적층되거나 권취되어 전극 구조를 형성할 때, 적어도 하나 이상의 지점에서 만나는 교차점을 정의하도록 배열되는 것이다.
또한, 본 명세서에서 사용되는 '분리막'이란 용어는 상기 분리막과 친화성이 작은 액체 전해질을 사용하는 액체 전해질 전지에서 일반적으로 통용되는 분리막을 포함한다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 '분리막'은 전해질이 분리막에 강하게 속박되어, 전해질과 분리막이 동일한 것으로 인식되는 진성 고체 폴리머 전해질 및/또는 겔 고체 폴리머 전해질을 포함한다. 따라서, 상기 분리막은 본 명세서에서 정의하는 바에 따라 그 의미가 정의되어야 한다.
도 1a은 본 발명의 실시예에 따른 전지의 전극 조립체(100)의 구성을 개략적으로 도시하며, 도 1b 및 도 1c는 도 1a의 선 A-B를 따라 절취한 단면도로서, 다양한 실시예들에 따른 나선형 구조체들의 단면 형상을 개략적으로 도시한다.
도 1a을 참조하면, 전지를 구성하는 전극 조립체(100)는 양극 및 음극 중 어느 하나의 극성을 갖는 섬유상의 제 1 구조체(10)를 포함하는 제 1 전극; 및 제 1 구조체(10)와 다른 극성을 가지며, 제 1 구조체(10)를 나선상으로 감싸는 섬유상의 제 2 구조체(20)를 포함하는 제 2 전극을 포함한다. 제 1 구조체(10)와 제 2 구조체(20)는 각각 1개씩 도시하였으나, 이는 예시적일 뿐, 제 1 및 제 2 구조체들(10, 20)은 복수일 수 있다. 이 경우, 제 2 구조체들(20)의 다발이 제 1 구조체들(10)을 나선상으로 감쌀 수도 있다. 또한, 어느 하나의 전극은 단일한 구조체로 이루어지고, 다른 전극은 복수의 구조체들로 이루어질 수도 있다.
제 1 및 제 2 구조체들(10, 20)은 수 mm 에서 수십 m 로 연장된 길이를 갖는 세그먼트 형태로 제공될 수 있으며, 각 구조체들(10, 20)의 일 단부는 전극 탭에 접속되어 외부 회로에 대해 양극 또는 음극 중 어느 하나의 외부 전극을 제공하고, 타단부는 다른 전극 탭에 접속되어 다른 극성의 외부 전극을 제공할 수 있다.
제 1 및 제 2 구조체들(10, 20)은, 후술하는 실시예들에서와 같이, 다양한 배열 패턴을 위하여 적합한 성형 가공성을 제공할 수 있는 두께를 가질 수 있다. 예를 들면, 구조체들(10, 20)의 두께는 400 ㎛ 내지 2000 ㎛일 수 있으며, 전지의 응용 분야에 따라 적절히 선택될 수 있다.
도 1b를 참조하면, 일 실시예에서, 제 1 및 제 2 구조체들(10, 20)은 집전체 코어(11, 21) 및 집전체 코어(11, 12)를 둘러싸는 활물질층(12, 22)을 포함할 수 있다. 또한, 집전체 코어(11, 21)는 원형 단면을 갖지만, 이는 예시적이며, 집전체 코어(11, 21)는 타원형 단면 또는 직사각 단면을 가질 수도 있으며, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 활물질층(12, 22)과의 접합이 용이한 표면을 제공하기 위해, 집전체 코어(11, 21)는 소정의 표면 거칠기를 갖거나, 접합을 위한 도전성의 접착층이 형성될 수도 있다.
집전체 코어(12, 22)는, 예를 들면, 연성을 갖는 금속 선일 수 있다. 제 1 구조체와 제 2 구조체 중 양극 구조체에는, 스테인리스강, 티탄, 알루미늄 또는 이들 중 어느 하나의 합금과 같은 금속계 재료가 집전체 코어로서 사용될 수 있다. 바람직하게는, 상기 양극용 집전체 코어는 알루미늄 또는 이의 합금이다. 음극 구조체에는, 구리, 스테인리스강, 니켈, 구리 또는 이들 중 어느 하나의 합금과 같은 금속계 재료가 집전체 코어로서 사용될 수 있다. 바람직하게는, 상기 음극용 집전체 코어는 구리 또는 구리의 합금이다.
그러나, 본 발명의 실시예가 전술한 재료들에 제한되는 것은 아니며, 집전체 코어(12, 22)는 형상 변형이 용이한 다른 적합한 도전성 재료, 예를 들면, Poly(sulfurnitrile), Polypyrrole, Poly(p-phenylene), Poly(phenylene sulfide), Polyaniline, Poly(p-phenylenevinylene)과 같은 전자 전도성을 갖는 폴리머 재료를 포함할 수도 있다. 또는, 집전체 코어(12, 22)는 전도성 카본 페이스트, 나노 금속 입자 페이스트 또는 ITO 페이스트(idium tin oxide)를 적합한 결합제와 혼합하여 섬유상으로 성형된 재료일 수도 있다.
집전체 코어(11, 21)를 둘러싸는 활물질층(12, 22)은 일차 전지 또는 이차 전지용으로 적합한 재료층을 포함할 수 있다. 예를 들면, 일차 전지의 경우, 양극용 활물질층은 망간 산화물, EMD(electrolytic manganese dioxide), 니켈 산화물, 산화납, 이산화납, 은산화물, 황화철, 또는 전도성 고분자 입자를 포함할 수 있으며. 음극용 활물질층은 아연, 알루미늄, 철, 납 또는 마그네슘 입자들을 포함할 수 있다.
이차 전지의 경우, 양극용 활물질층은 Ni, Co, Mn, Al, Cr, Fe, Mg, Sr, V, La, Ce 중 적어도 하나 이상의 금속과 O, F, S, P, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상의 비금속 원소를 포함하는 Li 화합물을 포함할 수 있다. 이차 전지의 음극용 활물질층은 리튬 이온을 흡장 및 방출할 수 있는 저결정 탄소 또는 고결정성 탄소와 같은 탄소계 재료를 포함할 수 있다. 상기 저결정성 탄소는 연화 탄소(soft carbon) 또는 경화 탄소(hard carbon)일 수 있다. 상기 고결정성 탄소는 천연 흑연, 키시 흑연(Kish graphite), 열분해 탄소(pyrolytic carbon), 액정 피치계 탄소 섬유(mesophase pitch based carbon fiber), 탄소 미소 구체(meso-carbon microbeads), 액정 피치(Mesophase pitches), 석유 또는 석탄계 코크스(petroleum or coal tar pitch derived cokes)와 같은 고온 소성 탄소일 수 있다. 음극용 활물질층은 결합제를 포함할 수 있으며, 상기 결합제는 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 코폴리머(PVDF-co-HFP), 폴리비닐리덴플루오라이드(polyvinylidenefluoride), 폴리아크릴로니트릴 (polyacrylonitrile), 폴리메틸메타크릴레이트 (polymethylmethacrylate)와 같은 고분자 재료가 사용될 수 있다. 다른 실시예에서는, 고용량의 이차 전지를 제공하기 위하여, 음극용 활물질층은 S, Si 또는 Sn을 포함하는 금속계 또는 금속간 화합물(intermetallic compounds)을 포함할 수도 있다.
활물질층(12, 22)은 해당 활물질, 결합제 및 도전재를 포함하는 슬러리 형태로 집전체 코어(11, 21) 상에 도포될 수 있다. 상기 슬러리는 해당 활물질 80∼98중량%, 결합제 1∼10중량%, 및 도전재 1∼10중량%의 범위로부터 적절히 선택하여, 합계량이 100중량%을 갖도록 형성될 수 있다.
각 극성의 활물질(12, 22)의 두께는, 내부 단락의 진행을 완화하는 정도와 박형화를 충분히 얻을 수 있는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있다. 예를 들면, 양극용 활물질층의 두께는, 1 ㎛ 내지 300 ㎛일 수 있으며, 바람직하게는, 30 ㎛ 내지 100 ㎛ 이다. 또한, 음극용 활물질층의 두께는, 3 ㎛ 내지 100 ㎛일 수 있으며, 바람직하게는, 3 ㎛ 내지 40 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는, 5 ㎛ 내지 20 ㎛이다. 이들 활물질층(12, 22)의 두께를 상기 범위로 선택하는 것에 의해, 전지의 고출력화를 얻으면서도 박형화를 높은 수준으로 달성할 수 있다.
제 1 구조체(10)와 제 2 구조체(20) 중 적어도 어느 하나에 전해질 코팅층(13)을 더 형성할 수 있다. 도 1b는 제 1 구조체(10)에만 선택적으로 전해질 코팅층(13)이 형성된 것을 예시하지만, 제 2 구조체(20)에만, 또는 제 1 및 제 2 구조체들(10, 20) 모두에 전해질 코팅층(13)이 형성될 수도 있다.
도 1b에 도시된 바와 같이, 어느 한쪽 극성의 구조체(10)에만, 전해질 코팅층(13)을 형성하는 것은 양극 및 음극 구조체 모두에 전해질 코팅층(13)을 형성하는 것에 비해 부피를 감소시킬 수 있으므로, 전지의 에너지 밀도를 증가시키는 이점이 있다. 또한, 서로 다른 극성의 구조체들(10, 20)이 가까이 접할 때, 충방전시 발생하는 구조체들(10, 20)의 부피 변화로 인하여 전해질 코팅층(13)에 크랙이 발생할 수 있으며, 이러한 크랙은 전극 구조체(10, 20)의 수명 감소를 초래할 수 있다. 따라서, 도 1b와 같이 어느 한쪽 극성의 구조체(10)에만 전해질 코팅층(13)을 형성하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는, 충방전시 부피 변화가 작은 극성의 구조체에만 선택적으로 형성될 수 있다. 예를 들면, 이차 전지의 경우, 도 1b에 도시된 바와 같이 충방전시 부피 변화가 상대적으로 작은 음극 구조체(10)에만 선택적으로 전해질 코팅층(13)을 형성할 수도 있다.
전해질 코팅층(13)은 고체 전해질층일 수 있다. 상기 고체 전해질층은, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이미드, 폴리설폰, 폴리우레탄, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드, 폴리부타디엔, 셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 나일론, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 비닐리덴플루오라이드 및 헥사플루오로프로필렌의 공중합체, 비닐리덴플루오라드 및 트리플루오로에틸렌의 공중합체, 비닐리덴플루오라이드 및 테트라플루오로에틸렌의 공중합체, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸메타크릴레이트, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리부틸메타크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알콜 중 어느 하나 또는 이들의 조합으로 이루어진 고분자 메트릭스, 첨가제 및 전해액을 포함할 수 있다.
상기 첨가제는, 실리카, 탈크, 알루미나(Al2O3), TiO2, 클레이(clay), 제올라이트 또는 이들의 조합일 수 있다. 상기 전해액은, 수산화칼륨(KOH), 브롬화칼륨(KBr), 염화칼륨(KCL), 염화아연(ZnCl2) 및 황산(H2SO4)과 같은 염을 포함하는 수계 전해액일 수 있다. 상기 전해질 코팅층은 하지의 활물질층의 형성시 사용된 용매와 동일한 용매를 이용하여, 전술한 재료들의 연속적인 함침 공정에 의해 형성될 수 있다.
일부 실시예에서, 전극 조립체(100)는 서로 접하는 제 1 및 제 2 구조체들(10, 20)의 전기적 절연을 확보하기 위해 제 1 및 제 2 구조체들 사이에 분리막을 더 포함할 수도 있다. 예를 들면, 도 1c에 도시된 바와 같이, 분리막은 제 2 구조체(20) 상에 코팅된 층(30)일 수 있다. 그러나, 이는 예시적이며, 분리막(30)은 제 1 구조체(10) 상에만, 또는 제 1 및 제 2 구조체들(10, 20) 모두에 형성될 수 있다. 그러나, 이는 예시적이며, 구조체들(10, 20) 사이에 제공되는 상기 분리막은 제 1 및 제 2 섬유상 구조체들(10, 20)의 전기적 절연을 확보하기 위한 임의의 구조를 가질 수도 있다. 예를 들면, 분리막은 후술하는 바와 같이 층상 구조(도 5a의 30) 또는 덩어리진 매트릭스 구조(도 5b의 30)로 제공될 수 있다. 또한, 도시하지는 않았으나, 층상 구조 또는 덩어리진 매트릭스 구조를 갖는 분리막을 관통하여 제 1 및 제 2 섬유상 구조체들이 나선상으로 서로를 감싸면서 연장될 수도 있다.
분리막(30)은, 예를 들면, 미세다공막, 직포, 부직포, 진성 고체 고분자 전해질막 또는 겔 고체 고분자 전해질막일 수 있다. 상기 진성 고체 고분자 전해질막은, 직쇄 폴리머 재료, 또는 가교 폴리머 재료를 포함할 수 있다. 상기 겔 고분자 전해질막은, 염을 포함하는 가소제 함유 폴리머, 필러 함유 폴리머 또는 순 폴리머 중 어느 하나 이들의 조합일 수 있다.
전술한 분리막(30)에 관하여 열거한 재료들은 예시적이며, 분리막(30)으로서 형상 변화가 용이하고, 기계적 강도가 우수하여 전극 구조체(100)의 변형에도 찢어지거나 균열되지 않는 임의의 적합한 전자 절연성 재료가 사용될 수 있으며, 전자 절연성 재료로서 적합한 이온 전도성을 가질 수도 있다. 분리막(30)은 단층막 또는 다층막일 수 있으며, 상기 다층막은 동일 단층막의 적층체이거나 다른 재료로 형성된 단층막의 적층체일 수 있다. 분리막(30)의 두께는 내구성, 셧다운 기능, 전지의 안전성을 고려하면, 10 ㎛ 내지 300 ㎛이고, 바람직하게는, 10 ㎛ 내지 40㎛이며, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 내지 25 ㎛일 수 있다. 전극 조립체들(10, 20)의 활성화를 위해 전해질액(40)이 전극 조립체를 둘러쌀 수도 있다.
전술한 바와 같이, 제 1 및 제 2 구조체들(10, 20)은 연장 방향으로 나선상으로 연속적으로 교차하여, 동일 부피 내에서 전극간 대향 표면적이 증가될 수 있다. 그에 따라, 제 1 및 제 2 구조체들을 이용하여 전극을 구성함으로써 에너지 밀도가 향상될 수 있을 뿐만 아니라, 충방전 속도, 충방전 효율 및 전지의 사이클 특성이 개선될 수 있다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 전지의 전극 조립체(200)의 구성을 개략적으로 도시한다.
도 2를 참조하면, 전극 조립체(200)는, 도 1a의 전극 조립체(100)와 달리, 제 1 구조체(10)와 제 2 구조체(20)가 모두 나선상으로 연장되면서 서로를 감싸는 이중 나선 구조를 갖는다. 도시된 실시예에서, 각 구성 부재들에 대한 설명은, 모순되지 않는 한, 도 1a 내지 도 1c를 참조하여 개시한 사항을 참조할 수 있으며, 반복되는 설명은 생략한다.
제 1 구조체(10)와 제 2 구조체(20)는 각각 1개씩 도시하였으나, 이는 예시적일 뿐, 제 1 및 제 2 구조체들(10, 20)는 복수일 수 있다. 이 경우, 제 1 구조체들(10)의 다발과 제 2 구조체들(20)의 다발이 이중 나선 구조를 형성할 수도 있다. 또한, 어느 하나의 전극은 단일한 구조체로 이루어지고, 다른 전극은 복수의 구조체들로 이루어질 수도 있다. 예를 들면, 하나의 음극 구조체와 복수의 양극 구조체 다발이 이중 나선 구조를 형성할 수도 있다.
도 2에 도시된 실시예에 따르면, 2 개 구조체들(10, 20)이 모두 나선상으로 연장되면서 서로 연속적으로 마주보기 때문에 대향 표면적이 더욱 증가하여 전극간 커플링이 더욱 강하게 일어날 수 있다. 그에 따라, 에너지 밀도가 더욱 향상될 수 있을 뿐만 아니라, 충방전 속도, 충방전 효율 및 전지의 사이클 특성이 개선된다. 또한, 이중 나선 구조는 섬유상 구조체의 기계적 강도를 증가시키고, 와이어 구조를 갖기 때문에, 후술하는 바와 같이 전지 케이스 내에 다양한 형태로 배열될 수 있다.
도 3a 내지 도 3b는 본 발명의 실시예에 따른 전지의 캐이스 내에서 적용 가능한 전극 조립체들의 배치를 도시한다.
도 3a를 참조하면, 전지를 제공하기 위하여 전술한 전극 조립체들은 전지 케이스 내에서 소정 길이를 갖는 복수의 세그먼트 형태로(300A, 300B)로 제공될 수 있다. 각 세그먼트들(300A, 300B)은, 도 3a에 도시된 바와 같이 나선 구조를 가질 수도 있다. 전극 조립체 자체가 나선 구조를 가지므로, 이들의 세그먼트들도 나선 구조를 갖도록 용이하게 성형될 수 있다. 그러나, 이는 예시적이며, 세그먼트들(300A, 300B)은 일반적인 실과 같이 나선 구조를 갖지 않거나, 서로 엉킬 수 있도록 웨이브 형태, 곱슬 형태, 벨크로(Velcro) 형태로 성형될 수도 있다. 다양한 형태로 성형된 세그먼트들(300A, 300B)은 무질서하게 배열되어 서로 엉킬 수 있다. 서로 엉켜진 세그먼트들(300A, 300B) 사이에 형성된 공간은 스폰지처럼 전해액을 빨아들이기에 유리하여, 전해액의 함침 공정을 용이하게 할 수 있다.
각 세그먼트(300A)의 양극 구조체의 일 단부와 다른 세그먼트(300B)의 양극 구조체의 일 단부는 서로 전기적으로 결합되어 공통 양극(51)을 제공할 수 있다. 마찬가지로, 세그먼트들(300A)의 음극 구조체의 일 단부와 다른 세그먼트(300B)의 음극 구조체의 일 단부도 서로 전기적으로 결합되어 공통 음극(52)을 제공할 수 있다. 공통 양극(51)과 공통 음극(52)은 모두 외부 전극으로 제공될 수 있다. 다른 실시 형태로서, 전지 내부에서 양극들중 어느 하나와 음극들 중 어느 하나를 서로 접속할 수도 있으며, 이 경우, 사용 전압이 증가된 다양한 바이폴라 전지가 제공될 수도 있다.
다른 실시예에서, 전극 조립체의 세그먼트들(300A, 300B)은 질서 있게 배열될 수도 있다. 도 3b는 세그먼트들(300C)이 질서 있게 배열된 일 형태로서 2 이상의 전극 조립체들의 세그먼트들(300C)이 비틀어 연장되어 형성된 굵은 와이어 구조(WR)를 도시한다. 이와 같은 굵은 와이어 구조(WR)는 전극 조립체의 기계적 강도를 증가시키고, 부피를 감소시켜 단소하고 내구성있는 전지를 제공할 수 있다. 굵은 와이어(WR)는 자체로서 선형 전지를 제공하거나, 다른 굵은 와이어와 직조되거나, 랜덤 배열 또는 벨크로 형태로 성형되어, 임의의 형상을 갖는 전지를 제공할 수도 있다. 또 다른 실시예로서, 굵은 와이어(WR)는 도 3c에 도시된 바와 같이 나선상으로 연장된 또 다른 세그먼트(300D)에 의해서 감싸질 수도 있다. 예시된 세그먼트(300D)는 양극 섬유상의 구조체와 음극 섬유상의 구조체가 결합된 것이지만, 굵은 와이어(WR)을 양극 섬유상의 구조체 및 음극 섬유상의 구조체 중 적어도 어느 하나로 감을 수도 있다.
도 4a 및 도 4b는 전극 조립체를 형성하는 세그먼트들(400A, 400B)의 질서 있는 다른 배열들을 도시한다.
도 4a를 참조하면, 전극 조립체의 세그먼트들(400A, 400B)이 씨줄과 날줄로서 서로 교차하여 직조된 배열을 가질 수 있다. 직조된 배열은 판상 구조를 갖기 때문에, 말기, 접기 또는 굽힘 등의 변형이 용이하여 다양한 형태를 갖는 전지를 제공할 수 있다. 또한, 직조된 배열 역시 도 3a를 참조하여 설명한 바와 같이 세그먼트들 사이의 공간에 전해액의 침투가 용이한 이점이 있다.
도 4b를 참조하면, 전극 조립체의 세그먼트들(400A, 400B)은 분리막(30)을 왕복 관통하는 씨줄과 날줄로서 서로 교차하여 직조되는 배열을 가질 수도 있다. 분리막(30)에 의해 세그먼트들 사이의 절연이 향상되고 전극 조립체의 기계적 강도가 향상될 수 있다.
도 5a 및 도 5b는 전극 조립체의 세그먼트들(500A, 500B)의 질서 있는 또 다른 배열들을 도시한다.
도 5a를 참조하면, 전극 조립체의 세그먼트들(500A, 500B)은 한 가상 평면 내에 일 방향으로 나란히 연장될 수 있다. 나란히 연장된 세그먼트들(500A, 500B)의 가상 평면은 도시된 바와 같이 2 이상일 수 있으며, 각 가상 평면 내의 세그먼트들(500A, 500B)의 연장 방향은 서로 다를 수 있다. 예를 들면, 도시된 바와 같이, 일 가상 평면 내의 세그먼트들(500A)은 다른 평면 내의 세그먼트들(500B)의 연장 방향과 90°의 차이를 가져 교차할 수도 있다. 세그먼트들(500A, 500B) 사이의 간격은 0이거나, 전지의 성형 가공성을 제공할 수 있는 임의적인 크기, 예를 들면, 5 ㎛ 내지 수천 ㎛ 를 가질 수 있다. 일부 실시예에서는 나란히 연장된 세그먼트들(500A, 500B)로 이루어진 평면들 사이에 분리막(30)이 더 배치될 수 있다.
도 5b를 참조하면, 나란히 연장된 세그먼트들(500A, 500B)이 이루는 가상 평면들이 분리 매트릭스(30) 내에 내포된다. 분리 매트릭스(30)는 전술한 분리막들(도 5a의 30)과 동일한 재료로 형성될 수 있다. 분리 매트릭스(30)는 적어도 2 개의, 세그먼트들(500A, 500B)의 가상 평면들을 내포할 수 있는 두께를 가지면 된다. 분리 매트릭스(30) 내부에 세그먼트들(500A, 500B)을 정렬하기 위하여, 우선 분리 매트릭스가 될 용액 내에 세그먼트들(500A, 500B)을 정렬한 후, 상기 용액을 굳혀 도시된 배열을 제공할 수 있다. 분리 매트릭스(30)를 관통하여 연장되는 세그먼트들(500A, 500B)은 반드시 동일 평면 상에 배치될 필요는 없으며, 무질서하게 배치될 수 있음이 이해될 수 있을 것이다. 또한, 전술한 바와 같이, 분리 매트릭스(30)를 관통하여, 서로 다른 극성의 섬유상의 구조체들을 나선상으로 서로를 감싸면서 연장시키는 배열을 선택할 수도 있다.
전술한 구조체들로 이루어진 전극 조립체는 형상 변화가 용이하고, 전지의 용량 조절을 위해 세그먼트들의 길이, 개수, 형태 및 전기적 연결들을 다양하게 선택할 수 있다. 도 6은 전극 조립체의 세그먼트들의 배열의 성형 공정을 개략적으로 도시하는 단면도이다. 도 6을 참조하면, 세그먼트들의 배열은 섬유상의 구조체가 갖는 성형 용이성 때문에, 쌓음, 굽힘, 감음과 같은 방법으로 변형되어 다양한 부피와 형상을 갖는 전지들(1000A, 1000B, 1000C)을 제공할 수 있다. 케이스(CS)내의 전극 조립체(600)의 양극 또는 음극은 전지의 외부 전극(+, -)을 제공한다. 전지(1000A, 1000B, 1000C)는, 옷, 가방 등에 부착되거나 옷 및 가방의 천과 일체가 될 수 있는 소형 전지로서 응용되거나, 고용량화되어 자동차의 동력원과 같은 중대형 전지로서 응용될 수 있다.
이상에서 설명한 본 발명이 전술한 실시예 및 첨부된 도면에 한정되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러가지 치환, 변형 및 변경이 가능하다는 것은, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어 명백할 것이다.

Claims (22)

  1. 양극 및 음극 중 어느 하나의 극성을 갖는 하나 또는 2 이상의 섬유상의 제 1 구조체를 포함하는 제 1 전극; 및
    제 1 구조체와 다른 극성을 가지며, 상기 제 1 구조체를 나선상으로 감싸는 하나 또는 2 이상의 섬유상의 제 2 구조체를 포함하는 제 2 전극을 포함하는 전극 조립체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 1 및 제 2 구조체들 중 적어도 어느 하나는 집전체 코어 및 상기 집전체 코어를 둘러싸는 활물질층을 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 제 1 및 제 2 구조체들 중 양극 구조체의 상기 집전체 코어는 Al 또는 Al 합금을 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  4. 제 2 항에 있어서,
    상기 제 1 및 제 2 구조체들 중 음극 구조체의 상기 집전체 코어는 Cu 또는 Cu 합금을 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  5. 제 2 항에 있어서,
    상기 활물질층은 1차 또는 2차 전지용 활물질층을 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  6. 제 2 항에 있어서,
    상기 제 1 및 제 2 구조체들 중 양극 구조체의 활물질층의 두께는 1 ㎛ 내지 300 ㎛이며,
    상기 제 1 및 제 2 구조체들 중 음극 구조체의 활물질층의 두께는, 3 ㎛ 내지 100 ㎛인 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 1 및 제 2 구조체들 중 적어도 어느 하나 상에 전해질 코팅층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 전해질 코팅층은 고체 전해질층을 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 1 및 제 2 구조체들 사이에 분리막을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 분리막은 제 1 및 제 2 구조체들 중 적어도 어느 상에 코팅되는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 1 구조체도 나선상으로 연장되어 상기 제 1 구조체 및 상기 제 2 구조체가 서로를 감싸는 이중 나선 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 전극 조립체들은 전지 케이스 내에 소정 길이를 갖는 복수의 세그먼트들로서 제공되는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 세그먼트들은 나선 형태, 웨이브 형태, 곱슬 형태 및 벨크로(Velcro) 형태 중 어느 하나 또는 조합된 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  14. 제 12 항에 있어서,
    상기 세그먼트들은 전해질이 충전될 임의의 공간을 형성하도록 랜덤하게 배열되는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  15. 제 12 항에 있어서,
    상기 세그먼트들은 서로 비틀어 연장되어 굵은 와이어 구조를 제공하는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  16. 제 12 항에 있어서,
    상기 굵은 와이어 구조를 나선상으로 감싸는 다른 세그먼트들을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  17. 제 12 항에 있어서,
    상기 세그먼트들은 씨줄과 날줄로서 서로 교차하여 직조된 배열을 갖는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  18. 제 12 항에 있어서,
    상기 세그먼트들 사이에 분리막을 더 포함하며,
    상기 세그먼트들은 상기 분리막을 왕복 관통하는 씨줄과 날줄로서 서로 교차하여 직조되는 배열을 갖는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  19. 제 12 항에 있어서,
    상기 세그먼트들은 적어도 하나의 가상 평면을 형성하도록 나란히 연장되는 배열을 갖는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  20. 제 19 항에 있어서,
    상기 배열의 상기 가상 평면은 복수개이며, 상기 가상 평면들 사이에 분리막을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  21. 제 12 항에 있어서,
    상기 세그먼트들은 분리 매트릭스 내에 관통하여 배열되는 것을 특징으로 하는 전극 조립체.
  22. 쌓음, 굽힘 또는 감음식으로 성형된 제 1 항 기재의 전극 조립체들의 배열; 및
    상기 전극 조립체들의 배열을 둘러싸는 케이스를 포함하는 전지.
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