WO2012008165A1 - 積層フィルムおよび包装体 - Google Patents

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丸茂 剛
研太 佐々木
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住友ベークライト株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a laminated film and a package.
  • plastic containers are used as packaging containers for storing foods and beverages. When foods and beverages are wrapped in this plastic container, oxygen may remain in the plastic container. In addition, plastic containers are inferior in oxygen barrier properties compared to metal containers and glass containers. For this reason, oxygen tends to enter the inside of the plastic container from the outside. Oxygen inside the plastic container oxidizes and alters the contents of food and beverage.
  • Patent Document 1 includes an oxygen absorbing layer that contains an oxygen absorbing resin and does not contain an oxygen absorbing reaction catalyst, and is a layer adjacent to the oxygen absorbing layer. Discloses an oxygen-absorbing multilayer body selected from the group consisting of an oxygen barrier layer, a thermoplastic resin layer, and an adhesive layer.
  • the plastic container provided with the oxygen-absorbing multilayer body described in Patent Document 1 can absorb oxygen inside the plastic container with the oxygen absorption layer.
  • the oxygen-absorbing multilayer body is required to have higher oxygen absorption.
  • An object of the present invention is to provide a laminated film and a package that are excellent in oxygen absorption.
  • the laminated film according to the present invention includes an oxygen absorbing layer, a first adjacent layer, and a second adjacent layer.
  • the oxygen absorption layer includes an oxygen absorbent and an oxygen absorption reaction catalyst.
  • the first adjacent layer is laminated in contact with one surface of the oxygen absorption layer.
  • the second adjacent layer is laminated in contact with the other surface of the oxygen absorption layer.
  • Content of an oxygen absorption reaction catalyst is 100 ppm or more and 5000 ppm or less by a weight ratio with respect to an oxygen absorption layer.
  • the total content of the antioxidant of the first adjacent layer and the antioxidant of the second adjacent layer is a weight ratio with respect to the total amount of the above two layers (first adjacent layer, second adjacent layer). 800 ppm or less.
  • the content of the oxygen absorption reaction catalyst is 100 ppm to 5000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer, and the total content of the antioxidant in the first adjacent layer and the antioxidant in the second adjacent layer is By setting the weight ratio to 800 ppm or less with respect to the total amount of the two layers (the first adjacent layer and the second adjacent layer), the oxygen absorption amount of the laminated film increases. For this reason, a laminated film is excellent in oxygen absorptivity.
  • the content of the antioxidant in the oxygen absorbing layer is preferably 170 ppm or less by weight with respect to the oxygen absorbing layer.
  • the content of the antioxidant in the oxygen absorption layer is 170 ppm or less by weight with respect to the oxygen absorption layer, the oxygen absorption amount of the laminated film increases. For this reason, a laminated film is more excellent in oxygen absorptivity.
  • the barrier layer has gas barrier properties.
  • the first adjacent layer is an adhesive layer.
  • the adhesive layer bonds the barrier layer and the oxygen absorbing layer.
  • the second adjacent layer is a seal layer.
  • a barrier layer having gas barrier properties can reduce the oxygen transmission rate. For this reason, the barrier layer can reduce the amount of oxygen absorbed by the oxygen absorbing layer per unit time. Therefore, the oxygen absorption layer can maintain oxygen absorptivity for a long time.
  • the laminated film according to the present invention includes an oxygen absorption layer and a barrier layer.
  • the oxygen absorption layer includes an oxygen absorbent and an oxygen absorption reaction catalyst.
  • the barrier layer has gas barrier properties.
  • the oxygen absorption reaction catalyst is contained in a weight ratio of 100 ppm to 5000 ppm with respect to the oxygen absorption layer.
  • the oxygen absorbing layer includes an antioxidant contained in a weight ratio of 0 ppm to 170 ppm with respect to the oxygen absorbing layer. That is, the oxygen absorbing layer may not contain an antioxidant.
  • the oxygen absorption reaction catalyst in the oxygen absorption layer in a weight ratio of 100 ppm or more and 5000 ppm or less with respect to the oxygen absorption layer, and by containing the antioxidant in the oxygen absorption layer in a weight ratio of 0 ppm or more and 170 ppm or less with respect to the oxygen absorption layer.
  • the oxygen absorption amount of the laminated film is increased, and the deterioration of the appearance of the laminated film is suppressed. For this reason, a laminated film is excellent in oxygen absorptivity.
  • an oxygen absorption layer contains antioxidant, it can prevent effectively that a laminated
  • the barrier layer preferably has an oxygen permeability of 200 ml / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less.
  • the oxygen absorption reaction catalyst is preferably contained in a weight ratio of 500 ppm to 5000 ppm with respect to the oxygen absorption layer.
  • the antioxidant is contained in a weight ratio of 0 ppm to 120 ppm with respect to the oxygen absorbing layer.
  • the oxygen absorption reaction catalyst in the oxygen absorption layer in a weight ratio of 500 ppm or more and 5000 ppm or less with respect to the oxygen absorption layer, and by containing the antioxidant in the oxygen absorption layer in a weight ratio of 0 ppm or more and 120 ppm or less with respect to the oxygen absorption layer.
  • the oxygen absorption amount of the laminated film in the initial stage is increased, and the deterioration of the appearance of the laminated film is suppressed.
  • an oxygen absorption layer contains antioxidant, it can prevent effectively that a laminated
  • the antioxidant is preferably contained in a weight ratio of 5 ppm to 60 ppm with respect to the oxygen absorbing layer.
  • the oxygen absorption amount of the laminated film on the third and seventh days after starting storage in a sealed state As the number increases, deterioration of the appearance of the laminated film and deterioration due to oxidation are suppressed.
  • the oxygen absorption reaction catalyst is preferably contained in a weight ratio of 3000 ppm to 5000 ppm with respect to the oxygen absorption layer.
  • the oxygen absorption reaction catalyst in the oxygen absorption layer in a weight ratio of 3000 ppm or more and 5000 ppm or less with respect to the oxygen absorption layer, the oxygen absorption amount of the laminated film on the 3rd and 7th days after starting storage in a sealed state Is increased, and the deterioration of the appearance of the laminated film and the deterioration due to oxidation are suppressed.
  • the oxygen absorbent is preferably made of an oxygen-absorbing resin.
  • the oxygen absorbent is made of an oxygen absorbing resin. Unlike oxygen absorbers such as iron powder, the oxygen-absorbing resin does not color the oxygen-absorbing layer in a unique hue. For this reason, oxygen absorption resin can provide transparency to an oxygen absorption layer.
  • the package according to the present invention includes the laminated film according to any one of the above (1) to (9).
  • This package includes the above laminated film. For this reason, the package is excellent in oxygen absorption.
  • the package according to the present invention includes a lid member and a bottom member.
  • a lid is sealed to the bottom material.
  • At least one of the lid member and the bottom member is made of a film that absorbs oxygen.
  • the oxygen concentration inside the packaging body decreases to a value of 0% to 50% of the initial oxygen concentration inside the packaging body when the lid is sealed to the bottom material, and then the initial oxygen concentration. The value of 0% or more and 50% or less of.
  • the oxygen concentration inside the package decreases to a value between 0% and 50% of the initial oxygen concentration inside the package when the lid is sealed to the bottom. Then, after the oxygen concentration decreases, the oxygen concentration inside the package changes from 0% to 50% of the initial oxygen concentration. Therefore, this package is excellent in oxygen absorptivity and can maintain an oxygen concentration at a value lower than the initial oxygen concentration.
  • the oxygen concentration inside the package is a value of 0% or more and 50% or less of the initial oxygen concentration inside the package when 10 days have elapsed since the lid was sealed to the bottom material. It is preferable to decrease to.
  • the oxygen concentration inside the package decreases to a value between 0% and 50% of the initial oxygen concentration inside the package when 10 days have elapsed since the lid was sealed to the bottom material. Therefore, this package is excellent in the rate of absorbing oxygen.
  • the oxygen concentration inside the package changes from 0% to 50% of the initial oxygen concentration inside the package for 20 days or more.
  • the oxygen concentration inside the package changes from 0% to 50% of the initial oxygen concentration for 20 days or more. Therefore, this package can maintain an oxygen concentration having a value lower than the initial oxygen concentration for 20 days or more.
  • the oxygen concentration inside the package changes from 0% to 50% of the initial oxygen concentration inside the package for 30 days or more.
  • the oxygen concentration inside the package changes from 0% to 50% of the initial oxygen concentration for 30 days or more. Therefore, this package can maintain an oxygen concentration lower than the initial oxygen concentration for 30 days or more.
  • the oxygen concentration inside the package decreases to 0% or more and 20% or less of the initial oxygen concentration inside the package, and then the initial oxygen concentration becomes 0%. It is preferable to shift the value from% to 20%.
  • the oxygen concentration inside the package decreases to a value between 0% and 20% of the initial oxygen concentration inside the package when the lid is sealed to the bottom. After the oxygen concentration decreases, the oxygen concentration inside the package changes from 0% to 20% of the initial oxygen concentration. Therefore, this package is excellent in oxygen absorptivity.
  • the oxygen concentration inside the package is a value of 0% or more and 20% or less of the initial oxygen concentration inside the package when 10 days have elapsed since the lid was sealed to the bottom material. It is preferable to decrease to.
  • the oxygen concentration inside the package decreases to a value between 0% and 20% of the initial oxygen concentration inside the package when 10 days have elapsed since the lid was sealed to the bottom material. Therefore, this package is superior to the rate of absorbing oxygen.
  • the package of any one of the above (11) to (16) absorb oxygen inside the package in an environment of 5 ° C.
  • This package absorbs oxygen inside the package in an environment of 5 ° C. For this reason, even when the package is stored at a low temperature of 5 ° C., the package can absorb oxygen.
  • the laminated film and package according to the present invention are excellent in oxygen absorption.
  • FIG. 1 It is sectional drawing of the laminated film which concerns on one Embodiment of this invention. It is sectional drawing of a package provided with a laminated film. It is an enlarged view of A part of the package shown in FIG. It is sectional drawing which showed the state which has measured the oxygen absorption amount of the package with the trace oxygen analyzer for foodstuffs. It is a figure which shows the change of the oxygen concentration inside the pocket of the package which concerns on Example 57.
  • FIG. It is a figure which shows the change of the oxygen concentration in the pocket of the package which concerns on Example 58.
  • FIG. It is a figure which shows the change of the oxygen concentration inside the pocket of the package which concerns on Example 59.
  • FIG. It is a figure which shows the change of the oxygen concentration inside the pocket of the package which concerns on Example 60.
  • FIG. It is a figure which shows the change of the oxygen concentration inside the pocket of the package which concerns on the comparative example 13.
  • the laminated film 100 mainly includes an outer layer 110, a first adhesive layer 120, a barrier layer 130, a second adhesive layer 140 that is a first adjacent layer, and an oxygen absorbing layer 150.
  • the sealing layer 160 is a second adjacent layer.
  • the outer layer 110, the first adhesive layer 120, the barrier layer 130, the second adhesive layer 140, the oxygen absorption layer 150, and the seal layer 160 are laminated in this order.
  • the laminated film 100 is used for the bottom material 300 of the package 200.
  • each configuration of the laminated film 100 will be described in detail.
  • the material of the outer layer 110 a material having a strength that can be used for the bottom material 300, for example, a polyester resin is used.
  • the outer layer 110 made of polyester resin has good rigidity.
  • the laminated film 100 including the outer layer 110 made of a polyester resin has good transparency and surface gloss. For this reason, the package 200 is excellent in appearance and texture.
  • polyester resin used for the outer layer 110 a saturated polyester resin is used.
  • Saturated polyester resins have divalent acids such as terephthalic acid as an acid component, or derivatives thereof having ester-forming ability, glycols having 2 to 10 carbon atoms as glycol components, and other divalent alcohols or ester-forming ability. And their derivatives.
  • polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polyalkylene terephthalate resin such as polyhexamethylene terephthalate resin, and copolyester resin are used as the polyester resin.
  • first adhesive layer 120 and the second adhesive layer 140 As a material of the first adhesive layer 120 and the second adhesive layer 140, a known adhesive resin, for example, an adhesive polyolefin resin or the like is used. Specifically, as the material of the first adhesive layer 120 and the second adhesive layer 140, for example, ethylene-methacrylate-glycidyl acrylate terpolymer, or various polyolefins, monobasic unsaturated fatty acid, dibasic unsaturated Fatty acids or those grafted with these anhydrides (maleic acid grafted ethylene-vinyl acetate copolymer, maleic acid grafted ethylene- ⁇ -olefin copolymer, etc.) are used. Examples of monobasic unsaturated fatty acids include acrylic acid and methacrylic acid. Examples of the dibasic unsaturated fatty acid include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like.
  • the first adhesive layer 120 and the second adhesive layer 140 may contain an antioxidant or may not contain an antioxidant.
  • an antioxidant a known antioxidant, for example, a hindered phenol antioxidant, a phosphorus antioxidant, a thioether oxidation, is used as the antioxidant.
  • An inhibitor or the like is used alone or in combination of two or more. The content of the antioxidant in the second adhesive layer 140 will be described later.
  • the barrier layer 130 limits the permeation of oxygen entering from the outside of the package 200.
  • a material of the barrier layer 130 a known material having oxygen barrier properties, such as a polyvinyl alcohol resin, an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin (hereinafter referred to as “EVOH resin”), a polyvinylidene chloride resin, or a diamine component.
  • EVOH resin ethylene-vinyl alcohol copolymer resin
  • a polyamide resin having an aromatic ring is used.
  • the EVOH resin is obtained, for example, by saponifying an ethylene vinyl acetate copolymer.
  • the barrier layer 130 preferably has an oxygen permeability of 200 ml / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less, more preferably an oxygen permeability of 10 ml / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less, The rate is more preferably 1 ml / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less.
  • the oxygen absorbing layer 150 includes an oxygen absorbing resin that is an oxygen absorbent and an oxygen absorbing reaction catalyst.
  • an unsaturated polyolefin oxygen absorbing resin or the like is used.
  • an oxygen-absorbing resin for example, an ethylenically unsaturated hydrocarbon polymer, a main chain ethylenically unsaturated hydrocarbon polymer, a polyether unit polymer, a copolymer of ethylene and a distorted cyclic alkylene, a polyamide resin, an acid-modified polybutadiene Hydroxaldehyde polymer or the like is used alone or mixed with a base resin that does not affect the transparency other than the oxygen-absorbing resin.
  • the oxygen absorption reaction catalyst a transition metal catalyst such as zinc stearate, cobalt stearate, cobalt naphthenate, zinc naphthenate, acetylacetonate zinc, acetylacetonate cobalt or acetylacetonate copper is used.
  • the content of the oxygen absorption reaction catalyst is 100 ppm to 5000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150.
  • the content of the oxygen absorption reaction catalyst is preferably 500 ppm to 5000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150, and more preferably 1000 ppm to 5000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150.
  • the weight ratio with respect to the oxygen absorption layer 150 is 3000 ppm or more and 5000 ppm or less, and the weight ratio with respect to the oxygen absorption layer 150 is most preferably 3500 ppm or more and 5000 ppm or less.
  • the oxygen absorbing layer 150 may contain an antioxidant or may not contain an antioxidant.
  • an antioxidant a known antioxidant is used as the antioxidant.
  • a hindered phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a thioether-based antioxidant, and the like are used. , Used alone or in combination of two or more.
  • the content of the antioxidant in the oxygen absorption layer 150 is preferably 0 ppm or more and 170 ppm or less by weight with respect to the oxygen absorption layer 150.
  • the content of the antioxidant in the oxygen absorption layer 150 is preferably 0 ppm or more and 120 ppm or less by weight with respect to the oxygen absorption layer 150, and is 5 ppm or more and 120 ppm or less by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. More preferably, the weight ratio with respect to the oxygen absorption layer 150 is 5 ppm or more and 60 ppm or less, and the weight ratio with respect to the oxygen absorption layer 150 is most preferably 35 ppm or more and 60 ppm or less.
  • the sealing layer 160 has a sealing function for sealing the lid member 400 to the bottom member 300 (heat sealing, ultrasonic sealing, high frequency sealing, impulse sealing, etc.), and the contents stored in the package 200 It does not have an adverse effect.
  • low density polyethylene (LDPE) resin linear low density polyethylene (LLDPE) resin, medium density polyethylene (MDPE) resin, high density polyethylene (HDPE) resin, polypropylene (PP) resin, ethylene- Vinyl acetate copolymer (EVA) resin, ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA) resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA) resin, ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA) resin, ethylene-ethyl acrylate -Maleic anhydride copolymer (E-EA-MAH) resin, ethylene-acrylate copolymer (EAA) resin, ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) resin, ionomer (ION) resin, etc. alone or Two or more types can be mixed and used.
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • PP polypropy
  • the seal layer 160 may contain an antioxidant or may not contain an antioxidant.
  • an antioxidant such as a hindered phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a thioether-based antioxidant, etc. alone or as an antioxidant Two or more types can be mixed and used. The content of the antioxidant in the seal layer 160 will be described later.
  • the total content of the antioxidant of the second adhesive layer 140 and the antioxidant of the seal layer 160 is 0 ppm or more and 800 ppm in weight ratio with respect to the total amount of the two layers of the second adhesive layer 140 and the seal layer 160. It is as follows. Further, the total content of the antioxidant of the second adhesive layer 140 and the antioxidant of the seal layer 160 is 0 ppm by weight with respect to the total amount of the two layers of the second adhesive layer 140 and the seal layer 160. The content is preferably 400 ppm or less and more preferably 0 ppm or more and 200 ppm or less.
  • the package 200 includes a bottom member 300 and a lid member 400.
  • the bottom material 300 is made of the laminated film 100 in which the pockets 310 are formed such that the outer layer 110 is on the outside and the seal layer 160 is on the inside (see FIG. 3).
  • Examples of the material of the lid member 400 include a biaxially stretched polypropylene film (OPP film), a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (VM-PET film) on which a metal oxide is deposited, or a film in which a polyethylene resin is laminated. .
  • Contents such as food, beverages, or industrial parts (particularly electronic parts) are accommodated in the pocket 310 of the bottom member 300 from which the internal air has been removed. After the contents are stored in the pocket 310, the lid member 400 is sealed to the bottom member 300, and the pocket 310 of the bottom member 300 is sealed.
  • the content of the oxygen absorption reaction catalyst is 100 ppm to 5000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150, and the total content of the antioxidant of the second adhesive layer 140 and the antioxidant of the seal layer 160 When the weight ratio is 800 ppm or less with respect to the total amount of the two layers (second adhesive layer 140 and seal layer 160), the oxygen absorption amount of the laminated film 100 increases. For this reason, the laminated film 100 is excellent in oxygen absorptivity.
  • the content of the antioxidant in the oxygen absorption layer 150 is 170 ppm or less by weight with respect to the oxygen absorption layer 150, the oxygen absorption amount of the laminated film 100 is increased. For this reason, the laminated film 100 is more excellent in oxygen absorbability.
  • the barrier layer 130 having gas barrier properties can reduce the oxygen transmission rate. For this reason, the barrier layer 130 can reduce the amount of oxygen absorbed by the oxygen absorbing layer 150 per unit time. Therefore, the oxygen absorption layer 150 can maintain oxygen absorptivity for a long time.
  • the oxygen absorption reaction catalyst is contained in the oxygen absorption layer 150 in a weight ratio of 100 ppm to 5000 ppm with respect to the oxygen absorption layer 150, and the antioxidant is added in a weight ratio of 0 ppm to 170 ppm in the oxygen absorption layer 150 with respect to the oxygen absorption layer 150.
  • the oxygen absorption amount of the laminated film 100 increases, and the deterioration of the appearance of the laminated film 100 is suppressed. For this reason, the laminated film 100 is excellent in oxygen absorptivity.
  • the oxygen absorption layer 150 contains an antioxidant, it is possible to effectively prevent the laminated film 100 from being oxidized and deteriorated by the antioxidant while maintaining the above effects.
  • the barrier layer 130 having an oxygen transmission rate of 200 ml / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less is used for the laminated film 100 according to the present invention, the above effect is easily exhibited.
  • the oxygen absorption reaction catalyst is contained in the oxygen absorption layer 150 in a weight ratio of 500 ppm to 5000 ppm with respect to the oxygen absorption layer 150, and the antioxidant is added in a weight ratio of 0 ppm to 120 ppm in the oxygen absorption layer 150 with respect to the oxygen absorption layer 150.
  • the oxygen absorption amount of the laminated film 100 at the initial stage is increased, and the deterioration of the appearance of the laminated film 100 is suppressed.
  • the oxygen absorption layer 150 contains antioxidant, it can prevent effectively that the laminated
  • the oxygen of the laminated film 100 on the third and seventh days after starting storage in a sealed state By containing an antioxidant in the oxygen absorbing layer 150 in a weight ratio of 5 ppm or more and 60 ppm or less by weight with respect to the oxygen absorbing layer 150, the oxygen of the laminated film 100 on the third and seventh days after starting storage in a sealed state As the amount of absorption increases, the appearance of the laminated film 100 is reduced and deterioration due to oxidation is suppressed.
  • the storage of the laminated film 100 on the third and seventh days is started in a sealed state. While the oxygen absorption amount is increased, the appearance of the laminated film 100 is deteriorated and deterioration due to oxidation is suppressed.
  • the oxygen absorbent is made of an oxygen absorbing resin. Unlike oxygen absorbents such as iron powder, the oxygen-absorbing resin does not color the oxygen-absorbing layer 150 in a unique hue. For this reason, the oxygen-absorbing resin can impart transparency to the oxygen-absorbing layer 150.
  • the package 200 includes the laminated film 100 described above. For this reason, the package 200 is excellent in oxygen absorptivity.
  • this package 200 is excellent in oxygen absorptivity and can maintain an oxygen concentration lower than the initial oxygen concentration.
  • the oxygen concentration inside the package 200 decreases to a value between 0% and 50% of the initial oxygen concentration inside the package 200. Therefore, this package 200 is excellent in the speed of absorbing oxygen.
  • the oxygen concentration inside the package 200 changes from 0% to 50% of the initial oxygen concentration during the period from 2 days to 38 days, that is, 20 days or more. Therefore, this package 200 can maintain an oxygen concentration having a value lower than the initial oxygen concentration for 20 days or more.
  • the oxygen concentration inside the package 200 changes from 0% to 50% of the initial oxygen concentration, and the elapsed days change from 2 days to 38 days, that is, 30 days or more. Therefore, this package 200 can maintain an oxygen concentration lower than the initial oxygen concentration for 30 days or more.
  • the oxygen concentration inside the package 200 decreases to a value between 0% and 20% of the initial oxygen concentration inside the package 200. Then, after the oxygen concentration decreases, the oxygen concentration inside the package 200 changes from 0% to 20% of the initial oxygen concentration. Therefore, this package 200 is excellent in oxygen absorptivity.
  • the oxygen concentration inside the package 200 decreases to a value between 0% and 20% of the initial oxygen concentration inside the package 200. Therefore, this package 200 is more excellent at the rate of absorbing oxygen.
  • the oxygen absorbent is not an oxygen-absorbing resin, and for example, an iron powder-based oxygen absorbent mainly composed of iron powder may be used.
  • the iron powder-based oxygen absorbent is added to a known thermoplastic resin, for example, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutadiene, and polymethylpentene, elastomers and modified products thereof, or mixed resins thereof. Used.
  • the laminated film 100 may include a layer that does not have a sealing function instead of the sealing layer 160.
  • the layer not having a sealing function protects the oxygen absorbing layer 150 from the direct contact between the contents contained in the package 200 and the oxygen absorbing layer 150, and adversely affects the contents. That do not affect
  • the laminated film 100 may not include at least one of the outer layer 110, the first adhesive layer 120, the second adhesive layer 140, and the seal layer 160 as long as the gist of the present invention is not impaired.
  • the laminated film 100 may be formed on the lid member 400 or may be formed on both the bottom member 300 and the lid member 400.
  • the seal layer 160 of the lid member 400 is disposed so as to face the bottom member 300.
  • Example 1 ⁇ Production of bottom material> A copolymer polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Japan Co., Ltd., product number: GN071) was prepared as a resin constituting the outer layer 110.
  • An adhesive polyolefin-based resin (manufactured by Mitsui Chemicals, product number: SF740) was prepared as a resin constituting the first adhesive layer 120.
  • an EVOH resin (manufactured by Kuraray Co., Ltd., product number: J171B) was prepared.
  • An adhesive polyolefin resin (manufactured by Mitsui Chemicals, product number: LF308) was prepared as a resin constituting the second adhesive layer 140.
  • the resin constituting the oxygen absorbing layer 150 a mixture of 80% by weight of the base resin and 20% by weight of the unsaturated polyolefin oxygen absorbing resin was prepared.
  • An LDPE resin manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., product number: F522N was prepared as a resin constituting the seal layer 160.
  • the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin oxygen absorption resin cobalt stearate as an oxygen absorption reaction catalyst is added so that the content ratio is 1000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Added. Further, the mixture of the base resin of the oxygen absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin oxygen absorbing resin has a content ratio of 120 ppm by weight with respect to the oxygen absorbing layer 150 so that a hindered phenol antioxidant ( BASF, product number: IRGANOX 1010) was added. In addition, the antioxidant was not added to the second adhesive layer 140 and the seal layer 160.
  • a hindered phenol antioxidant BASF, product number: IRGANOX 1010
  • the thickness of the seal layer 160 is 10 ⁇ m
  • the thickness of the oxygen absorption layer 150 is 30 ⁇ m
  • the thickness of the second adhesive layer 140 is 20 ⁇ m
  • the thickness of the barrier layer 130 is 40 ⁇ m
  • the first adhesion The thickness of the layer 120 was 20 ⁇ m
  • the thickness of the outer layer 110 was 90 ⁇ m.
  • pockets 310 (long side 160 mm ⁇ short side 105 mm) on the laminated film 100 under conditions of a molding temperature of 95 ° C. and a molding time of 3 seconds.
  • X depth 1.5 mm, surface area 240 cm 2 inside the pocket was molded to prepare the bottom material 300.
  • lid material An LLDPE resin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., product number: ULT ZEXX 2022L) was formed into a film by a T-die extrusion method to obtain an LLDPE film having a thickness of 30 ⁇ m.
  • This LLDPE film, a biaxially stretched polypropylene film (OPP film) with a thickness of 30 ⁇ m, and a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (VM-PET film) with a thickness of 12 ⁇ m subjected to aluminum deposition were bonded together by a dry laminating method, A lid member 400 which is a multilayer film was produced.
  • OPP film biaxially stretched polypropylene film
  • VM-PET film biaxially stretched polyethylene terephthalate film
  • the bottom member 300 and the lid member 400 were sealed by heat sealing under conditions of 135 ° C. and 1.5 seconds without removing the air inside the pocket 310, thereby producing a package 200.
  • the volume of the package 200 was 250 cm 3 .
  • ⁇ Measurement of oxygen absorption> As shown in FIG. 4, when the bottom material 300 and the lid material 400 are heat-sealed using a food trace oxygen analyzer 500 (manufactured by Iijima Electronics Co., Ltd., model number: IS-300), that is, sealed.
  • the amount of oxygen absorbed inside the package 200 on the first day, the third day, and the seventh day after the storage of the package 200 in the finished state was measured.
  • the oxygen absorption of the package 200 is performed under the conditions of a storage temperature of 5 ° C. and a sampling time of 7 seconds with the needle 510 of the trace oxygen analyzer for food 500 stuck into the lid member 400 through the adhesive rubber 520. The amount was measured.
  • the oxygen absorption amount on the third day is the total amount of oxygen absorbed by the package 200 from the first to the third day
  • the oxygen absorption amount on the seventh day is the packaging from the first to the seventh day. This is the total amount of oxygen absorbed by the body 200.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.018 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.040 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.065 cc / cm 2 .
  • Example 2 A hindered phenol antioxidant (made by BASF, product number: IRGANOX 1010) is added to the LDPE resin of the seal layer 160 so that the content ratio is 400 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140, seal layer 160). ) was added in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.020 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.034 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.071 cc / cm 2 .
  • Example 3 A hindered phenolic antioxidant (BASF) is added to the adhesive polyolefin-based resin of the second adhesive layer 140 so that the content ratio is 400 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140, seal layer 160).
  • BASF hindered phenolic antioxidant
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.019 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.036 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.067 cc / cm 2 .
  • Example 4 Implementation was performed except that a hindered phenolic antioxidant was added to the LDPE resin of the seal layer 160 so that the content ratio was 800 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140, seal layer 160).
  • a package 200 was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.007 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.029 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.047 cc / cm 2 .
  • Example 5 A hindered phenolic antioxidant is added to the adhesive polyolefin resin of the second adhesive layer 140 so that the content ratio is 800 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140 and seal layer 160). Except for the above, a package 200 was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.008 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.033 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.050 cc / cm 2 . (See Table 1 below).
  • Example 6 A hindered phenolic antioxidant is added to the adhesive polyolefin resin of the second adhesive layer 140 so that the content ratio is 400 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140, seal layer 160). In addition, a hindered phenolic antioxidant was added to the LDPE resin of the seal layer 160 so that the content ratio was 400 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140, seal layer 160). Except for the above, a package 200 was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount of 1 day 0.005 cc / cm 2 As a result, the oxygen absorption amount of the third day 0.027cc / cm 2, 7 day oxygen absorption amount was 0.043cc / cm 2 (See Table 1 below).
  • Example 7 A package 200 was prepared in the same manner as in Example 6 except that the hindered phenol-based antioxidant was not added to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin. In the same manner as in Example 1, the oxygen absorption amount on the first, third, and seventh days of the package 200 was measured.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.004 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.020 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.027 cc / cm 2 . (See Table 1 below).
  • Example 8 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 6, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.002 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.012 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.018 cc / cm 2 .
  • Example 9 A package 200 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hindered phenol-based antioxidant was not added to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin. In the same manner as in Example 1, the oxygen absorption amount on the first, third, and seventh days of the package 200 was measured.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.018 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.028 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.040 cc / cm 2 .
  • Example 10 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 5 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.020 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.047 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.076 cc / cm 2 .
  • Example 11 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.030 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.053 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.078 cc / cm 2 . (See Table 1 below).
  • Example 12 The package 200 was prepared in the same manner as in Example 11, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1 except that the storage temperature was 23 ° C. .
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.051 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.113 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.133 cc / cm 2 .
  • Example 13 The package 200 was prepared in the same manner as in Example 11, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1 except that the storage temperature was 50 ° C. .
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.165 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.215 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.215 cc / cm 2 .
  • Example 14 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 60 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.032 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.046 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.073 cc / cm 2 .
  • Example 15 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount of 1 day 0.005 cc / cm 2 As a result, the oxygen absorption amount of the third day 0.018cc / cm 2, 7 day oxygen absorption amount was 0.043cc / cm 2 (See Table 1 below).
  • Example 16 Example 9 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 100 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.008 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.016 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.029 cc / cm 2 .
  • Example 9 with the exception that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorbing resin so that the content ratio was 500 ppm by weight with respect to the oxygen absorbing layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.018 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.025 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.039 cc / cm 2 .
  • Example 9 Example 9 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 2000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.019 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.035 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.043 cc / cm 2 .
  • Example 9 with the exception that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin and unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin in the oxygen-absorbing layer 150 so that the content ratio was 3000 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.023 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.037 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.047 cc / cm 2 .
  • Example 9 with the exception that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 3500 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.022 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.038 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.049 cc / cm 2 .
  • Example 21 Example 11 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 100 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.004 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.023 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.042 cc / cm 2 .
  • Example 11 Example 11 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 500 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.020 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.054 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.071 cc / cm 2 . (See Table 1 below).
  • Example 11 Example 11 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 2000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.019 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.054 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.070 cc / cm 2 . (See Table 1 below).
  • Example 11 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin and unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin in the oxygen-absorbing layer 150 so that the content ratio was 3000 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150.
  • the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.025 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.076 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.095 cc / cm 2 .
  • Example 25 Example 11 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin and unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin of the oxygen-absorbing layer 150 so that the content ratio was 3500 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.027 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.080 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.099 cc / cm 2 .
  • Example 15 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 100 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150.
  • the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.003 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.015 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.032 cc / cm 2 .
  • Example 15 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorbing resin so that the content ratio was 500 ppm by weight with respect to the oxygen absorbing layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.003 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.019 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.035 cc / cm 2 .
  • Example 15 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 2000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150.
  • the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.007 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.023 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.048 cc / cm 2 .
  • Example 29 Example 15 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 3000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.008 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.025 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.050 cc / cm 2 .
  • Example 30 Example 15 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin and unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin in the oxygen-absorbing layer 150 so that the content ratio was 3500 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.009 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.027 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.049 cc / cm 2 .
  • Example 1 A package was prepared in the same manner as in Example 9 except that cobalt stearate was not added to the mixture of the base resin of the oxygen absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorbing resin. The oxygen absorption amount on the first, third and seventh days of the package was measured.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.003 cc / cm 2 .
  • Example 2 A package was prepared in the same manner as in Example 11 except that cobalt stearate was not added to the mixture of the base resin of the oxygen absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorbing resin. The oxygen absorption amount on the first, third and seventh days of the package was measured.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.004 cc / cm 2 .
  • Example 3 A package was prepared in the same manner as in Example 15 except that cobalt stearate was not added to the mixture of the base resin of the oxygen absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorbing resin. The oxygen absorption amount on the first, third and seventh days of the package was measured.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.001 cc / cm 2 .
  • the package 200 according to Examples 1 to 30 had a higher oxygen absorption and higher oxygen absorption than the packages according to Comparative Examples 1 to 3. Further, the oxygen absorption reaction catalyst of the oxygen absorption layer 150 is 500 ppm or more and less than 4000 ppm, the antioxidant of the oxygen absorption layer 150 is 5 ppm or more and 120 ppm or less, and the antioxidant of the two layers (second adhesive layer 140, seal layer 160) is 0 ppm. Examples 1 to 3, Examples 10 to 14 and Examples 22 to 25 having a concentration of 400 ppm or less have a higher oxygen absorption and higher oxygen absorption than other examples and comparative examples. It was. Further, as is apparent from the oxygen absorption amounts of the packaging bodies 200 according to Examples 11 to 13, the packaging body 200 maintains excellent oxygen absorption at any storage temperature of 5 to 50 ° C. It was.
  • Example 31 A laminated film 100 and a package 200 were obtained in the same manner as Example 1 except for the following. Cobalt stearate that is an oxygen absorption reaction catalyst is added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content is 100 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. did. Note that an antioxidant was not added to the oxygen absorbing layer 150.
  • this package 200 it carried out similarly to Example 1, and measured the oxygen absorption amount.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.008 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.016 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.029 cc / cm 2 . (See Table 2 below).
  • Example 32 A hindered phenolic antioxidant (manufactured by BASF Corp., product number) was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin oxygen absorbing resin so that the content ratio was 35 ppm by weight with respect to the oxygen absorbing layer 150. : Except that IRGANOX 1010) was added, the package 200 was produced in the same manner as in Example 31, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, Furthermore, the appearance was evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.004 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.023 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.042 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 33 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 31, and each oxygen absorption amount on days 1, 3, and 7 of the package 200 was measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.003 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.015 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.032 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 34 Example 31 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin and unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin in the oxygen-absorbing layer 150 so that the content ratio was 500 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.018 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.025 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.039 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 35 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 34, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.020 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.054 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.071 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 36 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 34, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.003 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.019 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.035 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 31 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 1000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150.
  • the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.018 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.028 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.040 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 38 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 5 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 37, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.020 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.047 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.076 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 39 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 37, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.030 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.053 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.078 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 40 The package 200 was prepared in the same manner as in Example 39, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31 except that the storage temperature was 23 ° C. Further, the appearance was evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.051 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.113 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.133 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 41 The package 200 was prepared in the same manner as in Example 39, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31 except that the storage temperature was 50 ° C. Further, the appearance was evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.165 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.215 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.215 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 42 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 60 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 37, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.032 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.046 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.073 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 43 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 120 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 37, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.018 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.040 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.065 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 44 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 37, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount of 1 day 0.005 cc / cm 2 As a result, the oxygen absorption amount of the third day 0.018cc / cm 2, 7 day oxygen absorption amount was 0.043cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 45 Example 31 and Example 31 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 2000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150 Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.019 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.035 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.043 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 46 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 45, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.019 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.054 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.070 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 47 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 45, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.007 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.023 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.048 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 48 Example 31 and Example 31 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 3000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150.
  • the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.023 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.037 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.047 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 49 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 48, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.025 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.076 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.095 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 50 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 48, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.008 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.025 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.050 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 51 Example 31 and Example 31 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 3500 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150.
  • the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.022 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.038 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.049 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 52 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 51, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.027 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.080 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.099 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 53 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 51, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.009 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.027 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.049 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 54 Example 31 and Example 31 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 5000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150.
  • the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.025 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.040 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.055 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 55 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 54, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.030 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.085 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.105 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 56 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 54, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.012 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.035 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.055 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” with no color (see Table 2 below).
  • Example 4 A package was prepared in the same manner as in Example 31 except that cobalt stearate was not added to the mixture of the base resin of the oxygen absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorbing resin. The oxygen absorption amount on the first, third, and seventh days of the package was measured, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.003 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film was evaluated as “Good” without any color (see Table 2 below).
  • Comparative Example 5 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package was produced in the same manner as in Comparative Example 4, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.004 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film was evaluated as “Good” without any color (see Table 2 below).
  • Comparative Example 6 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package was produced in the same manner as in Comparative Example 4, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.001 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film was evaluated as “Good” without any color (see Table 2 below).
  • Example 31 (Comparative Example 7) Example 31 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 10 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150.
  • a package was produced in the same manner, and the oxygen absorption amount on the first, third, and seventh days of the package was measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.002 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film was evaluated as “Good” without any color (see Table 2 below).
  • Comparative Example 8 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package was prepared in the same manner as in Comparative Example 7, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.002 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film was evaluated as “Good” without any color (see Table 2 below).
  • Comparative Example 9 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package was prepared in the same manner as in Comparative Example 7, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.002 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film was evaluated as “Good” without any color (see Table 2 below).
  • Example 31 (Comparative Example 10) Example 31 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 5500 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150.
  • a package was produced in the same manner, and the oxygen absorption amount on the first, third, and seventh days of the package was measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.024 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.040 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.053 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film was colored and evaluated as x (see Table 2 below).
  • Comparative Example 11 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package was produced in the same manner as in Comparative Example 10, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.028 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.087 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.103 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film was colored and evaluated as x (see Table 2 below).
  • Comparative Example 12 Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package was produced in the same manner as in Comparative Example 10, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package were measured in the same manner as in Example 31, and the appearance was further evaluated.
  • the oxygen absorption amount on the first day was 0.013 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the third day was 0.034 cc / cm 2
  • the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.057 cc / cm 2 .
  • the appearance of the laminated film was colored and evaluated as x (see Table 2 below).
  • the package 200 according to Examples 31 to 56 had a higher oxygen absorption and higher oxygen absorption than the packages according to Comparative Examples 4 to 12.
  • the appearance of the package 200 according to Examples 31 to 56 was good with no color, whereas the appearance of the package according to Comparative Examples 10 to 12 was poor with color. It was.
  • the packaging body 200 maintained excellent oxygen absorption at any storage temperature of 5 to 50 ° C. .
  • the package 200 according to the present invention had a larger amount of oxygen absorption on the first day than the package 200 according to the other examples and the packages according to the comparative examples.
  • the oxygen absorption amount on the third day and the seventh day was larger.
  • the package 200 according to Examples 49, 52, and 55 in which the oxygen absorption reaction catalyst of the oxygen absorption layer 150 is 3000 ppm to 5000 ppm and the antioxidant is 5 ppm to 60 ppm is the same as the package 200 according to the other examples.
  • the oxygen absorption amount on the third and seventh days was further increased.
  • Example 57 A laminated film 100 and a package 200 were obtained in the same manner as Example 1 except for the following.
  • the thickness of the sealing layer 160 of the laminated film 100 is 10 ⁇ m
  • the thickness of the oxygen absorption layer 150 is 30 ⁇ m
  • the thickness of the second adhesive layer 140 is 40 ⁇ m
  • the thickness of the barrier layer 130 is 40 ⁇ m
  • the thickness of the first adhesive layer 120 The thickness was 20 ⁇ m
  • the thickness of the outer layer 110 was 90 ⁇ m.
  • the thickness of the obtained laminated film 100 was 0.21 mm when measured with a dial gauge.
  • the tensile strength of the laminated film 100 was subjected to measurement by JIS Z 1702, 43N / mm 2 in the longitudinal direction (MD) of the laminate film 100 was 41N / mm 2 in the transverse direction (TD) of the laminated film 100 .
  • the breaking elongation of the laminated film 100 was measured according to JIS Z 1702, it was 400% in the longitudinal direction (MD) of the laminated film 100 and 360% in the width direction (TD) of the laminated film 100.
  • the tear strength of the laminated film 100 was measured according to JIS K 6301, it was 1900 N / cm in the longitudinal direction (MD) of the laminated film 100 and 1800 N / cm in the width direction (TD) of the laminated film 100.
  • the light transmittance of the laminated film 100 was 89.3% when measured according to JIS K 7361.
  • the haze of the laminated film 100 was 2.8% as measured according to JIS K 7136.
  • ⁇ Measurement of oxygen absorption> As shown in FIG. 4, when the bottom material 300 and the cover material 400 are heat-sealed using a food trace oxygen analyzer 500 (manufactured by Iijima Electronics Co., Ltd., model number: IS-300), that is, packaging. After the body 200 was sealed, the oxygen concentration in the pocket 310 of the package 200 after a predetermined number of days had been measured. Specifically, the needle 510 of the trace oxygen analyzer for food 500 is pierced into the lid member 400 through the adhesive rubber 520, and the inside of the package 200 is stored under conditions of a storage temperature of 5 ° C. and a sampling time of 7 seconds. The oxygen concentration was measured.
  • a food trace oxygen analyzer 500 manufactured by Iijima Electronics Co., Ltd., model number: IS-300
  • the oxygen concentration inside the package 200 (hereinafter referred to as “initial oxygen concentration”) when the bottom material 300 and the lid member 400 are heat sealed is 0.131. %Met.
  • the oxygen concentration inside the package 200 was 0.111%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 2 days was 0.038%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 3 days was 0.030%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 10 days was 0.007%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 was 0.009%.
  • 24 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.012%.
  • 31 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.009%.
  • 38 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.012% (see Table 3 below).
  • FIG. 5 is a graph of the above values.
  • the oxygen concentration inside the package 200 when 0.125 days (3 hours) has elapsed is 84.7% of the initial oxygen concentration inside the package 200. It became the value of.
  • 0.625 days (15 hours) passed the oxygen concentration inside the package 200 was 69.5% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 2 days was 29.0% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 3 days was 22.9% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • 10 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 5.3% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 17 days was 6.9% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 24 days was 9.2% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 31 days was 6.9% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 38 days was 9.2% of the initial oxygen concentration inside the package 200 (see Table 3 below).
  • Example 58 A hindered phenolic antioxidant (product name: IRGANOX1010) is added to the adhesive polyolefin resin of the second adhesive layer 240 so that the content ratio is 800 ppm by weight with respect to the second adhesive layer 240.
  • the package 200 was produced in the same manner as in Example 57 except that the thickness of the second adhesive layer 240 was 20 ⁇ m, and the bottom material 300 and the lid material 400 were heat-sealed in the same manner as in Example 57. From time to time, the oxygen concentration inside the package 200 after a predetermined number of days passed was measured.
  • the physical properties of the laminated film 100 were substantially the same as the physical properties of the laminated film 100 of Example 57.
  • the initial oxygen concentration inside the package 200 was 0.134%.
  • 0.125 days (3 hours) passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.103%.
  • 0.625 days (15 hours) passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.066%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 2 days was 0.040%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 3 days was 0.028%.
  • 10 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.013%.
  • 17 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.008%.
  • 24 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.011%.
  • 38 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.011% (see Table 3 below).
  • FIG. 6 is a graph of the above values.
  • the oxygen concentration inside the packaging body 200 when 0.125 days (3 hours) has elapsed is 76.9% of the initial oxygen concentration inside the packaging body 200. It became the value of.
  • the oxygen concentration inside the package 200 was 49.3% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 2 days was 29.9% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 3 days was 20.9% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 10 days was 9.7% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 17 days was 6.0% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 24 days was 8.2% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 31 days was 4.5% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 38 days was a value of 8.2% of the initial oxygen concentration inside the package 200 (see Table 3 below).
  • Example 59 Except that the thickness of the second adhesive layer 240 is 20 ⁇ m, the package 200 is produced in the same manner as in Example 57, and the bottom material 300 and the lid material 400 are heat-sealed in the same manner as in Example 57. From this, the oxygen concentration inside the package 200 was measured. The physical properties of the laminated film 100 of the bottom material 300 were almost the same as the physical properties of the laminated film 100 of Example 57.
  • the initial oxygen concentration inside the package 200 was 0.087%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 was 0.024%.
  • 0.625 days (15 hours) passed, the oxygen concentration inside the package 200 was 0.017%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 2 days was 0.025%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 3 days was 0.016%.
  • 10 days passed, the oxygen concentration inside the package 200 was 0.011%.
  • 17 days passed, the oxygen concentration inside the package 200 was 0.007%.
  • 24 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.010%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 31 days was 0.007%.
  • 38 days passed, the oxygen concentration inside the package 200 was 0.010% (see Table 3 below).
  • FIG. 7 is a graph of the above values.
  • the oxygen concentration inside the packaging body 200 when 0.125 days (3 hours) has elapsed is 27.6% of the initial oxygen concentration inside the packaging body 200. It became the value of.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 0.625 days (15 hours) was 19.5% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 2 days was 28.7% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 3 days was 18.4% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 10 days was 12.6% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 17 days was 8.0% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 24 days was 11.5% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 when 31 days passed was a value of 8.0% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 38 days was 11.5% of the initial oxygen concentration inside the package 200 (see Table 3 below).
  • Example 60 The package 200 was prepared in the same manner as in Example 59 except that the resin constituting the oxygen absorbing layer 150 was prepared by mixing 90% by weight of the base resin and 10% by weight of the unsaturated polyolefin oxygen absorbing resin.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after a predetermined number of days from the time when the bottom material 300 and the lid member 400 were heat-sealed was measured.
  • the physical properties of the laminated film 100 of the bottom material 300 were almost the same as the physical properties of the laminated film 100 of Example 57.
  • the initial oxygen concentration inside the package 200 was 0.124%.
  • 0.125 days (3 hours) passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.123%.
  • 0.625 days (15 hours) passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.079%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 2 days was 0.053%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 3 days was 0.049%.
  • 10 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.009%.
  • 17 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.006%.
  • 24 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.010%.
  • 38 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.012% (see Table 3 below).
  • FIG. 8 is a graph of the above values.
  • the oxygen concentration inside the packaging body 200 when 0.125 days (3 hours) has elapsed is 99.2% of the initial oxygen concentration inside the packaging body 200. It became the value of.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 0.625 days (15 hours) was 63.7% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 2 days was 42.7% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 3 days was 39.5% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 10 days was 7.3% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 17 days was 4.8% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 24 days was 8.1% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 31 days was 4.8% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 38 days was 9.7% of the initial oxygen concentration inside the package 200 (see Table 3 below).
  • a copolymerized polyester resin (Eastman Chemical Japan Co., Ltd., product name: GN071) was prepared as a resin constituting the outer layer.
  • An adhesive polyolefin resin (manufactured by Mitsui Chemicals, product name: SF740) was prepared as a resin constituting the first adhesive layer and the second adhesive layer.
  • An EVOH resin (manufactured by Kuraray Co., Ltd., product name: J171B) was prepared as a resin constituting the barrier layer.
  • a polyamide-based resin (manufactured by Ube Industries, Ltd., product name: 1030B) was prepared as a resin constituting the intermediate layer.
  • an LLDPE resin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., product name: 2022L) was prepared.
  • LDPE resin for sealing layer adhesive polyolefin resin for second adhesive layer, polyamid resin for intermediate layer, EVOH resin for barrier layer, adhesive polyolefin resin for first adhesive layer, and copolymerization of outer layer
  • a polyester resin was coextruded in this order to produce a laminated film.
  • the thickness of the sealing layer is 10 ⁇ m
  • the thickness of the second adhesive layer is 10 ⁇ m
  • the thickness of the intermediate layer is 10 ⁇ m
  • the thickness of the barrier layer is 10 ⁇ m
  • the thickness of the first adhesive layer is 10 ⁇ m.
  • the thickness of the outer layer was 160 ⁇ m.
  • the thickness of the obtained laminated film was 0.21 mm as measured with a dial gauge.
  • the tensile strength of the laminated film of the bottom material was subjected to measurement by JIS Z 1702, 69N / mm 2 in the longitudinal direction (MD) of the laminated film was 68N / mm 2 in the transverse direction (TD) of the laminated film .
  • the breaking elongation of the laminated film was measured according to JIS Z 1702, it was 420% in the longitudinal direction (MD) of the laminated film and 440% in the width direction (TD) of the laminated film.
  • the tear strength of the laminated film of the bottom material was measured according to JIS K 6301, it was 2400 N / cm in the longitudinal direction (MD) of the laminated film and 2400 N / cm in the width direction (TD) of the laminated film.
  • the light transmittance of the laminated film was 90.5% when measured according to JIS K 7361.
  • the haze of the laminated film was measured according to JIS K 7136 and found to be 3.2%.
  • a package was produced in the same manner as in Example 57 except that the above laminated film was used as the material for the bottom material, and the bottom material 300 and the lid material 400 were heat-sealed in the same manner as in Example 57.
  • the oxygen concentration inside the package after a predetermined number of days passed was measured.
  • the initial oxygen concentration inside the package was 0.116%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 was 0.116%.
  • 0.625 days (15 hours) passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.135%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 2 days was 0.117%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 3 days was 0.128%.
  • 10 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.150%.
  • 17 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.138%.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 24 days was 0.168%.
  • 31 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.211%.
  • 38 days passed the oxygen concentration inside the package 200 was 0.250% (see Table 3 below).
  • FIG. 9 is a graph of the above values.
  • the oxygen concentration inside the packaging body 200 when 0.125 days (3 hours) has elapsed is 100.0% of the initial oxygen concentration inside the packaging body 200. It became the value of.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 0.625 days (15 hours) was 116.4% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 2 days was 100.9% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 3 days was 110.3% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 10 days was 129.3% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 17 days was 119.0% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 24 days was 144.8% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 after 31 days was 181.9% of the initial oxygen concentration inside the package 200.
  • the oxygen concentration inside the package 200 was 215.5% of the initial oxygen concentration inside the package 200 (see Table 3 below).
  • the oxygen concentration inside the package 200 according to Examples 57 to 60 was a value that decreased from the initial oxygen concentration during the elapsed days from 0.125 days (3 hours) to 38 days.
  • the oxygen concentration inside the package according to Comparative Example 13 was a value increased from the initial oxygen concentration during the elapsed days from 0.125 days (3 hours) to 38 days. Therefore, the package 200 according to Examples 57 to 60 had higher oxygen absorption than the package according to Comparative Example 13.
  • the package 200 according to Examples 57 to 60 absorbed oxygen in an environment of 5 ° C.
  • the oxygen concentration inside the package 200 according to Examples 57 to 60 decreased to a value of 0% to 20% of the initial oxygen concentration.
  • the oxygen concentration inside the package 200 according to Examples 57 to 60 changed from 0% to 20% of the initial oxygen concentration during the elapsed days from 10 days to 38 days.
  • the oxygen concentration inside the package 200 according to Examples 57 to 60 changed from 0% to 50% of the initial oxygen concentration during the period from 2 days to 38 days.
  • the laminated film according to the present invention is excellent in oxygen absorption, it can be suitably used as a packaging material for foods, beverages, industrial parts (especially electronic parts) that hate oxidation.

Landscapes

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Abstract

 本発明の課題は、酸素吸収性に優れる積層フィルムを提供することである。本発明に係る積層フィルム100は、酸素吸収層150と、第1隣接層140と、第2隣接層160とを備える。酸素吸収層150は、酸素吸収剤と、酸素吸収反応触媒とを含む。第1隣接層140は、酸素吸収層150の一方の面と接して積層される。第2隣接層160は、酸素吸収層150の他方の面と接して積層される。酸素吸収反応触媒の含有量は、酸素吸収層150に対して重量比率で100ppm以上5000ppm以下である。第1隣接層140の酸化防止剤と、第2隣接層160の酸化防止剤との合計含有量は、上記の2つの層(第1隣接層140、第2隣接層160)の合計量に対して重量比率で800ppm以下である。

Description

積層フィルムおよび包装体
 本発明は、積層フィルムおよび包装体に関する。
 従来から、食品および飲料などを保存する包装容器としてプラスチック容器が用いられる。このプラスチック容器で食品および飲料などを包むとき、プラスチック容器の内部に酸素が残存するおそれがある。また、プラスチック容器は、金属容器およびガラス容器に比べると、酸素バリア性に劣る。このため、酸素が外部からプラスチック容器の内部に侵入しやすい。プラスチック容器の内部の酸素は、内容物である食品および飲料を酸化させて変質させる。
 このプラスチック容器の内部の酸素によって発生する問題に対して、例えば、特許文献1には、酸素吸収性樹脂を含み、酸素吸収反応触媒を含有しない酸素吸収層を備え、酸素吸収層に隣接する層が酸素バリア層、熱可塑性樹脂層および接着剤層からなる群より選ばれる酸素吸収性多層体が開示されている。
特開2009-12443号公報
 この特許文献1に記載の酸素吸収性多層体を備えるプラスチック容器は、酸素吸収層でプラスチック容器の内部の酸素を吸収することができる。しかし、酸素吸収性多層体にはさらに高い酸素吸収性が求められている。
 本発明の目的は、酸素吸収性に優れる積層フィルムおよび包装体を提供することである。
 (1)
 本発明に係る積層フィルムは、酸素吸収層と、第1隣接層と、第2隣接層とを備える。酸素吸収層は、酸素吸収剤と、酸素吸収反応触媒とを含む。第1隣接層は、酸素吸収層の一方の面と接して積層される。第2隣接層は、酸素吸収層の他方の面と接して積層される。酸素吸収反応触媒の含有量は、酸素吸収層に対して重量比率で100ppm以上5000ppm以下である。第1隣接層の酸化防止剤と、第2隣接層の酸化防止剤との合計含有量は、上記の2つの層(第1隣接層、第2隣接層)の合計量に対して重量比率で800ppm以下である。
 酸素吸収反応触媒の含有量を、酸素吸収層に対して重量比率で100ppm以上5000ppm以下とし、かつ、第1隣接層の酸化防止剤と、第2隣接層の酸化防止剤との合計含有量を、2つの層(第1隣接層、第2隣接層)の合計量に対して重量比率で800ppm以下とすることにより、積層フィルムの酸素吸収量が多くなる。このため、積層フィルムは、酸素吸収性に優れる。
 (2)
 上述(1)の積層フィルムでは、酸素吸収層の酸化防止剤の含有量は、酸素吸収層に対して重量比率で170ppm以下であることが好ましい。
 酸素吸収層の酸化防止剤の含有量を、酸素吸収層に対して重量比率で170ppm以下とすることにより、積層フィルムの酸素吸収量が多くなる。このため、積層フィルムは、酸素吸収性により優れる。
 (3)
 上述(1)または(2)の積層フィルムでは、バリア層をさらに備えることが好ましい。バリア層は、ガスバリア性を有する。第1隣接層は、接着層である。接着層は、バリア層と酸素吸収層とを接着する。第2隣接層は、シール層である。
 ガスバリア性を有するバリア層は、酸素の透過速度を低くすることができる。このため、バリア層は、酸素吸収層が単位時間あたりに吸収すべき酸素吸収量を低減させることができる。したがって、酸素吸収層は、酸素吸収性を長期間維持することができる。
 (4)
 本発明に係る積層フィルムは、酸素吸収層と、バリア層とを備える。酸素吸収層は、酸素吸収剤と、酸素吸収反応触媒とを含む。バリア層は、ガスバリア性を有する。酸素吸収反応触媒は、酸素吸収層に対して重量比率で100ppm以上5000ppm以下含有される。さらに酸素吸収層は、酸素吸収層に対して重量比率で0ppm以上170ppm以下含有される酸化防止剤を含む。つまり、酸素吸収層には、酸化防止剤が含まれていなくてもかまわない。
 酸素吸収反応触媒を酸素吸収層に対して重量比率で100ppm以上5000ppm以下酸素吸収層に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層に対して重量比率で0ppm以上170ppm以下酸素吸収層に含有させることにより、積層フィルムの酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下が抑制される。このため、積層フィルムは、酸素吸収性に優れる。さらに、酸素吸収層が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルムが酸化して劣化することを有効に防止できる。
 (5)
 上述(4)の積層フィルムでは、バリア層は、酸素透過率が200ml/(m・24h・atm)以下であることが好ましい。
 酸素透過率が200ml/(m・24h・atm)以下であるバリア層を本発明に係る積層フィルムに利用した場合、上記効果が発現しやすくなる。
 (6)
 上述(4)または(5)の積層フィルムでは、酸素吸収反応触媒は、酸素吸収層に対して重量比率で500ppm以上5000ppm以下含有されることが好ましい。酸化防止剤は、酸素吸収層に対して重量比率で0ppm以上120ppm以下含有される。
 酸素吸収反応触媒を酸素吸収層に対して重量比率で500ppm以上5000ppm以下酸素吸収層に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層に対して重量比率で0ppm以上120ppm以下酸素吸収層に含有させることにより、初期(密封した状態で保管を開始して1日目)の積層フィルムの酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下が抑制される。また、酸素吸収層が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルムが酸化して劣化することを有効に防止できる。
 (7)
 上述(6)の積層フィルムでは、酸化防止剤は、酸素吸収層に対して重量比率で5ppm以上60ppm以下含有されることが好ましい。
 酸化防止剤を酸素吸収層に対して重量比率で5ppm以上60ppm以下酸素吸収層に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して3日目および7日目における積層フィルムの酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下および酸化による劣化が抑制される。
 (8)
 上述(7)の積層フィルムでは、酸素吸収反応触媒は、酸素吸収層に対して重量比率で3000ppm以上5000ppm以下含有されることが好ましい。
 酸素吸収反応触媒を酸素吸収層に対して重量比率で3000ppm以上5000ppm以下酸素吸収層に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して3日目および7日目における積層フィルムの酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下および酸化による劣化が抑制される。
 (9)
 上述(1)~(8)のいずれかの積層フィルムでは、酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなることが好ましい。
 酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる。酸素吸収性樹脂は、鉄粉などの酸素吸収剤と異なり、酸素吸収層を固有の色相に着色しない。このため、酸素吸収性樹脂は、酸素吸収層に透明性を付与することができる。
 (10)
 本発明に係る包装体は、上述(1)~(9)のいずれかの積層フィルムを備える。
 この包装体は、上記の積層フィルムを備える。このため、包装体は酸素吸収性に優れる。
 (11)
 本発明に係る包装体は、蓋材と、底材とを備える。底材には蓋材がシールされる。蓋材および底材の少なくとも一方は、酸素を吸収するフィルムからなる。そして、この包装体では、包装体内部の酸素濃度は、蓋材が底材にシールされたときの包装体内部の初期酸素濃度の0%以上50%以下の値まで減少した後、初期酸素濃度の0%以上50%以下の値を推移する。
 包装体内部の酸素濃度は、蓋材が底材にシールされたときの包装体内部の初期酸素濃度の0%以上50%以下の値まで減少する。そして、酸素濃度が減少した後、包装体内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の0%以上50%以下の値を推移する。よって、この包装体は、酸素吸収性に優れ、初期酸素濃度よりも低い値の酸素濃度を維持することができる。
 (12)
 上述(11)の包装体では、包装体内部の酸素濃度は、蓋材が底材にシールされたときから10日経過したとき、包装体内部の初期酸素濃度の0%以上50%以下の値まで減少することが好ましい。
 包装体内部の酸素濃度は、蓋材が底材にシールされたときから10日経過したとき、包装体内部の初期酸素濃度の0%以上50%以下の値まで減少する。よって、この包装体は、酸素を吸収する速度に優れる。
 (13)
 上述(11)または(12)の包装体では、包装体内部の酸素濃度は、包装体内部の初期酸素濃度の0%以上50%以下の値を20日以上推移することが好ましい。
 包装体内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の0%以上50%以下の値を20日以上推移する。よって、この包装体は、初期酸素濃度よりも低い値の酸素濃度を20日以上維持することができる。
 (14)
 上述(13)の包装体では、包装体内部の酸素濃度は、包装体内部の初期酸素濃度の0%以上50%以下の値を30日以上推移することが好ましい。
 包装体内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の0%以上50%以下の値を30日以上推移する。よって、この包装体は、初期酸素濃度よりも低い値の酸素濃度を30日以上維持することができる。
 (15)
 上述(11)~(14)のいずれかの包装体では、包装体内部の酸素濃度は、包装体内部の初期酸素濃度の0%以上20%以下の値まで減少した後、初期酸素濃度の0%以上20%以下の値を推移することが好ましい。
 包装体内部の酸素濃度は、蓋材が底材にシールされたときの包装体内部の初期酸素濃度の0%以上20%以下の値まで減少する。酸素濃度が減少した後、包装体内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の0%以上20%以下の値を推移する。よって、この包装体は、酸素吸収性により優れる。
 (16)
 上述(15)の包装体では、包装体内部の酸素濃度は、蓋材が底材にシールされたときから10日経過したとき、包装体内部の初期酸素濃度の0%以上20%以下の値まで減少することが好ましい。
 包装体内部の酸素濃度は、蓋材が底材にシールされたときから10日経過したとき、包装体内部の初期酸素濃度の0%以上20%以下の値まで減少する。よって、この包装体は、酸素を吸収する速度により優れる。
 (17)
 上述(11)~(16)のいずれかの包装体は、5℃の環境下で包装体内部の酸素を吸収することが好ましい。
 この包装体は、5℃の環境下で包装体内部の酸素を吸収する。このため、5℃の低温度で包装体を保管した場合であっても、包装体は酸素を吸収することができる。
 本発明に係る積層フィルムおよび包装体は、酸素吸収性に優れる。
本発明の一実施形態に係る積層フィルムの断面図である。 積層フィルムを備える包装体の断面図である。 図2に示した包装体のA部分の拡大図である。 包装体の酸素吸収量を食品用微量酸素分析計で測定している状態を示した断面図である。 実施例57に係る包装体のポケット内部における酸素濃度の変化を示す図である。 実施例58に係る包装体のポケット内部における酸素濃度の変化を示す図である。 実施例59に係る包装体のポケット内部における酸素濃度の変化を示す図である。 実施例60に係る包装体のポケット内部における酸素濃度の変化を示す図である。 比較例13に係る包装体のポケット内部における酸素濃度の変化を示す図である。
 100   積層フィルム
 110   外層
 120   第1接着層
 130   バリア層
 140   第2接着層(第1隣接層、接着層)
 150   酸素吸収層
 160   シール層(第2隣接層)
 200   包装体
 300   底材
 310   ポケット
 400   蓋材
 500   食品用微量酸素分析計
 510   針
 520   粘着ゴム
 図1に示されるように、本実施形態に係る積層フィルム100は、主に、外層110、第1接着層120、バリア層130、第1隣接層である第2接着層140、酸素吸収層150、第2隣接層であるシール層160を備える。外層110、第1接着層120、バリア層130、第2接着層140、酸素吸収層150、シール層160は、この順に積層される。図2、3に示されるように、この積層フィルム100は、包装体200の底材300に用いられる。以下、積層フィルム100の各構成について、それぞれ詳しく説明する。
 <外層>
 外層110の材料として、底材300に用いることができる程度の強度を有しているもの、例えば、ポリエステル系樹脂が用いられる。ポリエステル系樹脂からなる外層110は、良好な剛性を有する。また、ポリエステル系樹脂からなる外層110を備える積層フィルム100は、透明性および表面光沢度が良好である。このため、包装体200は、見栄えおよび質感に優れる。
 外層110に用いられるポリエステル系樹脂として、飽和ポリエステル樹脂が用いられる。飽和ポリエステル樹脂は、酸成分としてテレフタル酸などの2価の酸、またはエステル形成能を持つそれらの誘導体と、グリコール成分として炭素数2~10のグリコール、その他の2価のアルコールまたはエステル形成能を有するそれらの誘導体とから得られる。具体的に、ポリエステル系樹脂として、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂などのポリアルキレンテレフタレート樹脂、共重合ポリエステル樹脂などが用いられる。
 <第1接着層、第2接着層>
 第1接着層120、第2接着層140の材料として、公知の接着性樹脂、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。具体的に、第1接着層120、第2接着層140の材料として、例えば、エチレン-メタクリレート-グリシジルアクリレート三元共重合体、または、各種ポリオレフィンに一塩基性不飽和脂肪酸、二塩基性不飽和脂肪酸、もしくはこれらの無水物をグラフトさせたもの(マレイン酸グラフト化エチレン-酢酸ビニル共重合体、マレイン酸グラフト化エチレン-α-オレフィン共重合体など)などが用いられる。一塩基性不飽和脂肪酸として、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。二塩基性不飽和脂肪酸として、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
 第1接着層120、第2接着層140は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。第1接着層120、第2接着層140が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤として、公知の酸化防止剤、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは2種類以上混合して用いられる。第2接着層140の酸化防止剤の含有量については後述する。
 <バリア層>
 バリア層130は、包装体200の外部から侵入する酸素の透過を制限する。バリア層130の材料として、酸素バリア性を有する公知の材料、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂(以下、「EVOH樹脂」という。)、ポリ塩化ビニリデン樹脂、または、ジアミン成分に芳香環を有するポリアミド樹脂などが用いられる。EVOH樹脂は、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体をケン化して得られる。バリア層130は、酸素透過率が200ml/(m・24h・atm)以下であることが好ましく、酸素透過率が10ml/(m・24h・atm)以下であることがより好ましく、酸素透過率が1ml/(m・24h・atm)以下であることがさらに好ましい。
 <酸素吸収層>
 酸素吸収層150は、酸素吸収剤である酸素吸収性樹脂と、酸素吸収反応触媒とを含む。酸素吸収性樹脂として、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂などが用いられる。具体的に、酸素吸収性樹脂として、例えば、エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、主鎖エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、ポリエーテルユニットポリマー、エチレンと歪んだ環状アルキレンのコポリマー、ポリアミド樹脂、酸変性ポリブタジエン、ヒドロキシアルデヒドポリマー等が、単体で用いられるか、または酸素吸収性樹脂以外の透明性に影響しないベース樹脂と混合して用いられる。
 酸素吸収反応触媒として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、アセチルアセトナート亜鉛、アセチルアセトナートコバルトまたはアセチルアセトナート銅などの遷移金属触媒などが用いられる。酸素吸収反応触媒の含有量は、酸素吸収層150に対して重量比率で100ppm以上5000ppm以下である。特に、酸素吸収反応触媒の含有量は、酸素吸収層150に対して重量比率で500ppm以上5000ppm以下であることが好ましく、酸素吸収層150に対して重量比率で1000ppm以上5000ppm以下であることがより好ましく、酸素吸収層150に対して重量比率で3000ppm以上5000ppm以下であることがさらに好ましく、酸素吸収層150に対して重量比率で3500ppm以上5000ppm以下であることが最も好ましい。
 酸素吸収層150は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。酸素吸収層150が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤として、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは2種類以上混合して用いられる。酸素吸収層150の酸化防止剤の含有量は、酸素吸収層150に対して重量比率で0ppm以上170ppm以下であることが好ましい。特に、酸素吸収層150の酸化防止剤の含有量は、酸素吸収層150に対して重量比率で0ppm以上120ppm以下であることが好ましく、酸素吸収層150に対して重量比率で5ppm以上120ppm以下であることがより好ましく、酸素吸収層150に対して重量比率で5ppm以上60ppm以下であることがさらに好ましく、酸素吸収層150に対して重量比率で35ppm以上60ppm以下であることが最も好ましい。
 <シール層>
 シール層160は、蓋材400を底材300にシール(ヒートシール、超音波シール、高周波シール、インパルスシール等)するためのシール機能を有し、包装体200に収容される内容物に対して悪影響を及ぼさないものである。シール層160の材料として、低密度ポリエチレン(LDPE)樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)樹脂、中密度ポリエチレン(MDPE)樹脂、高密度ポリエチレン(HDPE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)樹脂、エチレン-メチルメタクリレート共重合体(EMMA)樹脂、エチレン-エチルアクリレート共重合体(EEA)樹脂、エチレン-メチルアクリレート共重合体(EMA)樹脂、エチレン-エチルアクリレート-無水マレイン酸共重合体(E-EA-MAH)樹脂、エチレン-アクリレート共重合体(EAA)樹脂、エチレン-メタクリル酸共重合体(EMAA)樹脂、アイオノマー(ION)樹脂などが、単体でまたは2種類以上混合して用いられる。
 シール層160は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。シール層160が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤として、公知の酸化防止剤、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは2種類以上混合して用いられる。シール層160の酸化防止剤の含有量については後述する。
 <第2接着層およびシール層の酸化防止剤の含有量>
 第2接着層140の酸化防止剤と、シール層160の酸化防止剤との合計含有量は、第2接着層140およびシール層160の2つの層の合計量に対して重量比率で0ppm以上800ppm以下である。また、第2接着層140の酸化防止剤と、シール層160の酸化防止剤との合計含有量は、第2接着層140およびシール層160の2つの層の合計量に対して重量比率で0ppm以上400ppm以下であることが好ましく、0ppm以上200ppm以下であることがより好ましい。
 <包装体>
 図2、3に示されるように包装体200は、底材300と、蓋材400とから構成される。底材300は、外層110が外側でシール層160が内側となるようにして、ポケット310が成形された積層フィルム100からなる(図3参照)。
 蓋材400の材料として、例えば、2軸延伸したポリプロピレンフィルム(OPPフィルム)、金属酸化物を蒸着した2軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルム(VM-PETフィルム)またはポリエチレン樹脂を積層したフィルム等が用いられる。内部の空気が除去された底材300のポケット310には、食品、飲料または工業用部品(特に、電子部品)などの内容物(図示せず)が収容される。ポケット310に内容物が収容された後、蓋材400が底材300にシールされ、底材300のポケット310が密封される。
 <本実施形態における効果>
 酸素吸収反応触媒の含有量を、酸素吸収層150に対して重量比率で100ppm以上5000ppm以下とし、かつ、第2接着層140の酸化防止剤と、シール層160の酸化防止剤との合計含有量を、2つの層(第2接着層140、シール層160)の合計量に対して重量比率で800ppm以下とすることにより、積層フィルム100の酸素吸収量が多くなる。このため、積層フィルム100は、酸素吸収性に優れる。
 酸素吸収層150の酸化防止剤の含有量を、酸素吸収層150に対して重量比率で170ppm以下とすることにより、積層フィルム100の酸素吸収量が多くなる。このため、積層フィルム100は、酸素吸収性により優れる。
 ガスバリア性を有するバリア層130は、酸素の透過速度を低くすることができる。このため、バリア層130は、酸素吸収層150が単位時間あたりに吸収すべき酸素吸収量を低減させることができる。したがって、酸素吸収層150は、酸素吸収性を長期間維持することができる。
 酸素吸収反応触媒を酸素吸収層150に対して重量比率で100ppm以上5000ppm以下酸素吸収層150に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層150に対して重量比率で0ppm以上170ppm以下酸素吸収層150に含有させることにより、積層フィルム100の酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルム100の外観の低下が抑制される。このため、積層フィルム100は、酸素吸収性に優れる。さらに、酸素吸収層150が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルム100が酸化して劣化することを有効に防止できる。
 酸素透過率が200ml/(m・24h・atm)以下であるバリア層130を本発明に係る積層フィルム100に利用した場合、上記効果が発現しやすくなる。
 酸素吸収反応触媒を酸素吸収層150に対して重量比率で500ppm以上5000ppm以下酸素吸収層150に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層150に対して重量比率で0ppm以上120ppm以下酸素吸収層150に含有させることにより、初期(密封した状態で保管を開始して1日目)の積層フィルム100の酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルム100の外観の低下が抑制される。また、酸素吸収層150が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルム100が酸化して劣化することを有効に防止できる。
 酸化防止剤を酸素吸収層150に対して重量比率で5ppm以上60ppm以下酸素吸収層150に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して3日目および7日目における積層フィルム100の酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルム100の外観の低下および酸化による劣化が抑制される。
 酸素吸収反応触媒を酸素吸収層150に対して重量比率で3000ppm以上5000ppm以下酸素吸収層150に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して3日目および7日目における積層フィルム100の酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルム100の外観の低下および酸化による劣化が抑制される。
 酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる。酸素吸収性樹脂は、鉄粉などの酸素吸収剤と異なり、酸素吸収層150を固有の色相に着色しない。このため、酸素吸収性樹脂は、酸素吸収層150に透明性を付与することができる。
 包装体200は、上記の積層フィルム100を備える。このため、包装体200は酸素吸収性に優れる。
 蓋材400が底材300にシールされたときから2日以上経過したとき、包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の0%以上50%以下の値まで減少する。そして、酸素濃度が減少した後、包装体200内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の0%以上50%以下の値を推移する。よって、この包装体200は、酸素吸収性に優れ、初期酸素濃度よりも低い値の酸素濃度を維持することができる。
 蓋材400が底材300にシールされたときから10日経過したとき、包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の0%以上50%以下の値まで減少する。よって、この包装体200は、酸素を吸収する速度に優れる。
 包装体200内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の0%以上50%以下の値を、経過日数が2日から38日までの間、すなわち20日以上推移する。よって、この包装体200は、初期酸素濃度よりも低い値の酸素濃度を20日以上維持することができる。
 包装体200内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の0%以上50%以下の値を、経過日数が2日から38日までの間、すなわち30日以上推移する。よって、この包装体200は、初期酸素濃度よりも低い値の酸素濃度を30日以上維持することができる。
 蓋材400が底材300にシールされたときから10日以上経過したとき、包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の0%以上20%以下の値まで減少する。そして、酸素濃度が減少した後、包装体200内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の0%以上20%以下の値を推移する。よって、この包装体200は、酸素吸収性により優れる。
 蓋材400が底材300にシールされたときから10日以上経過したとき、包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の0%以上20%以下の値まで減少する。よって、この包装体200は、酸素を吸収する速度により優れる。
 5℃の環境下で包装体200内部の酸素を吸収する。このため、5℃の低温度で包装体200を保管した場合であっても、包装体200は酸素を吸収することができる。
 <変形例>
 (A)
 酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂ではなく、例えば、主に鉄粉からなる鉄粉系酸素吸収剤が用いられていてもよい。この場合、鉄粉系酸素吸収剤は、公知の熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン類、エラストマー及びこれらの変性物、あるいはこれらの混合樹脂などに添加されて用いられる。
 (B)
 積層フィルム100は、シール層160に代えて、シール機能を有していない層を備えていてもよい。シール機能を有していない層とは、例えば、包装体200に収容される内容物と酸素吸収層150とが直接接触しないように酸素吸収層150を保護し、かつ、内容物に対して悪影響を及ぼさないもの等である。また、積層フィルム100は、本発明の主旨を損なわない範囲で、外層110、第1接着層120、第2接着層140、シール層160のうちの少なくとも1つを備えていなくてもよい。
 (C)
 積層フィルム100は、蓋材400に成形されてもよいし、底材300と蓋材400との両方に成形されてもよい。なお、積層フィルム100からなる蓋材400を備える包装体200においては、蓋材400のシール層160が底材300と対向するようにして配置される。
 次に、本発明の積層フィルム100を備える包装体200に係る実施例と、比較例とについて説明する。なお、これら実施例によって本発明は何ら限定されるものではない。
 (実施例1)
 <底材の作製>
 外層110を構成する樹脂として共重合ポリエステル樹脂(イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番:GN071)を準備した。第1接着層120を構成する樹脂として接着性ポリオレフィン系樹脂(三井化学株式会社製、品番:SF740)を準備した。バリア層130を構成する樹脂としてEVOH樹脂(株式会社クラレ製、品番:J171B)を準備した。第2接着層140を構成する樹脂として接着性ポリオレフィン系樹脂(三井化学株式会社製、品番:LF308)を準備した。酸素吸収層150を構成する樹脂として、ベース樹脂を80重量%、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂を20重量%の割合で混合したものを準備した。シール層160を構成する樹脂としてLDPE樹脂(宇部丸善ポリエチレン株式会社製、品番:F522N)を準備した。
 酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物には、含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で1000ppmとなるようにして、酸素吸収反応触媒であるステアリン酸コバルトを添加した。さらに、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物には、含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で120ppmとなるようにして、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF社製、品番:IRGANOX1010)を添加した。なお、第2接着層140およびシール層160には、酸化防止剤を添加しなかった。
 シール層160のLDPE樹脂と、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物と、第2接着層140の接着性ポリオレフィン系樹脂と、バリア層130のEVOH樹脂と、第1接着層120の接着性ポリオレフィン系樹脂と、外層110の共重合ポリエステル樹脂とをこの順で共押出しし、積層フィルム100を作製した。得られた積層フィルム100において、シール層160の厚さは10μm、酸素吸収層150の厚さは30μm、第2接着層140の厚さは20μm、バリア層130の厚さは40μm、第1接着層120の厚さは20μm、外層110の厚さは90μmであった。
 深絞り型全自動真空包装機(MULTIVAC社製、型番:R-530)を用いて、成形温度95℃、成形時間3秒の条件で、積層フィルム100にポケット310(長辺160mm×短辺105mm×深さ1.5mm、ポケット内部の表面積240cm)を成形し、底材300を作製した。
 <蓋材の作製>
 LLDPE樹脂(株式会社プライムポリマー製、品番:ウルトゼックス2022L)をTダイ押出法にて製膜し、厚さ30μmのLLDPEフィルムを得た。このLLDPEフィルムと、厚さ30μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(OPPフィルム)と、アルミ蒸着を施した厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(VM-PETフィルム)をドライラミネート法により貼り合せて、多層のフィルムである蓋材400を作製した。
 <包装体の作製>
 底材300と蓋材400とを、ポケット310の内部の空気を除去することなく、135℃、1.5秒の条件でヒートシールして密封し、包装体200を作製した。包装体200の容積は250cmであった。
 <酸素吸収量の測定>
 図4に示されるように、食品用微量酸素分析計500(飯島電子工業株式会社製、型番:IS-300)を用いて、底材300と蓋材400とをヒートシールしたときから、すなわち密封した状態の包装体200の保管を開始してから1日目、3日目、7日目の包装体200内部の酸素吸収量をそれぞれ測定した。具体的に、食品用微量酸素分析計500の針510を粘着ゴム520を介して蓋材400に突き刺した状態にして、保管温度5℃、サンプリング時間7秒の条件で、包装体200の酸素吸収量を測定した。なお、3日目の酸素吸収量とは、1~3日目までの包装体200が吸収した酸素の合計量であり、7日目の酸素吸収量とは、1~7日目までの包装体200が吸収した酸素の合計量である。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.018cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.040cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.065cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例2)
 含有率が2つの層(第2接着層140、シール層160)に対して重量比率で400ppmとなるように、シール層160のLDPE樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF製、品番:IRGANOX1010)を添加した以外は、実施例1と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.020cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.034cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.071cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例3)
 含有率が2つの層(第2接着層140、シール層160)に対して重量比率で400ppmとなるように、第2接着層140の接着性ポリオレフィン系樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF製、品番:IRGANOX1010)を添加した以外は、実施例1と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.019cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.036cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.067cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例4)
 含有率が2つの層(第2接着層140、シール層160)に対して重量比率で800ppmとなるように、シール層160のLDPE樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例1と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.007cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.029cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.047cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例5)
 含有率が2つの層(第2接着層140、シール層160)に対して重量比率で800ppmとなるように、第2接着層140の接着性ポリオレフィン系樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例1と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.008cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.033cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.050cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例6)
 含有率が2つの層(第2接着層140、シール層160)に対して重量比率で400ppmとなるように、第2接着層140の接着性ポリオレフィン系樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加し、さらに、含有率が2つの層(第2接着層140、シール層160)に対して重量比率で400ppmとなるように、シール層160のLDPE樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例1と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.005cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.027cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.043cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例7)
 酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加しなかった以外は、実施例6と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.004cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.020cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.027cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例8)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で170ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例6と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.002cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.012cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.018cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例9)
 酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加しなかった以外は、実施例1と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.018cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.028cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.040cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例10)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で5ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例1と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.020cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.047cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.076cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例11)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で35ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例1と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.030cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.053cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.078cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例12)
 実施例11と同様にして包装体200を作製し、保管温度を23℃とした以外は、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.051cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.113cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.133cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例13)
 実施例11と同様にして包装体200を作製し、保管温度を50℃とした以外は、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.165cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.215cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.215cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例14)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で60ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例1と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.032cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.046cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.073cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例15)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で170ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例1と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.005cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.018cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.043cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例16)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で100ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例9と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.008cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.016cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.029cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例17)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で500ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例9と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.018cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.025cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.039cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例18)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で2000ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例9と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.019cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.035cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.043cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例19)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で3000ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例9と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.023cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.037cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.047cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例20)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で3500ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例9と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.022cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.038cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.049cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例21)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で100ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例11と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.004cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.023cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.042cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例22)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で500ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例11と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.020cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.054cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.071cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例23)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で2000ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例11と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.019cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.054cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.070cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例24)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で3000ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例11と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.025cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.076cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.095cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例25)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で3500ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例11と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.027cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.080cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.099cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例26)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で100ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例15と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.003cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.015cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.032cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例27)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で500ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例15と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.003cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.019cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.035cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例28)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で2000ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例15と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.007cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.023cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.048cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例29)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で3000ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例15と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.008cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.025cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.050cc/cmであった(下記表1参照)。
 (実施例30)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で3500ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例15と同様にして包装体200を作製し、実施例1と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.009cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.027cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.049cc/cmであった(下記表1参照)。
 (比較例1)
 酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物に、ステアリン酸コバルトを添加しなかった以外は、実施例9と同様にして包装体を作製し、実施例1と同様にして包装体の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.003cc/cmであった(下記表1参照)。
 (比較例2)
 酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物に、ステアリン酸コバルトを添加しなかった以外は、実施例11と同様にして包装体を作製し、実施例1と同様にして包装体の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.004cc/cmであった(下記表1参照)。
 (比較例3)
 酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物に、ステアリン酸コバルトを添加しなかった以外は、実施例15と同様にして包装体を作製し、実施例1と同様にして包装体の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.001cc/cmであった(下記表1参照)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 実施例1~30に係る包装体200は、比較例1~3に係る包装体に比べて、酸素吸収量が多く、高い酸素吸収性を有していた。また、酸素吸収層150の酸素吸収反応触媒が500ppm以上4000ppm未満、酸素吸収層150の酸化防止剤が5ppm以上120ppm以下、2層(第2接着層140、シール層160)の酸化防止剤が0ppm以上400ppm以下である実施例1~3、実施例10~14、および実施例22~25は、その他の実施例および比較例に比べて、酸素吸収量が多く、より高い酸素吸収性を有していた。また、実施例11~13に係る包装体200の各酸素吸収量から明らかなように、5~50℃のいずれの保管温度であっても、包装体200は優れた酸素吸収性を維持していた。
 (実施例31)
 下記以外については実施例1と同様にして、積層フィルム100および包装体200を得た。酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物には、含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で100ppmとなるように、酸素吸収反応触媒であるステアリン酸コバルトを添加した。なお、酸素吸収層150には、酸化防止剤を添加しなかった。
 この包装体200について、実施例1と同様にして、酸素吸収量の測定を行った。その結果、1日目の酸素吸収量は0.008cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.016cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.029cc/cmであった(下記表2参照)。
 <外観評価>
 さらに、積層フィルム100の外観を目視によって観察し、色味の有無について評価を行った。評価は、色味がついていないものを○、色味がついているものを×とした。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例32)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で35ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF社製、品番:IRGANOX1010)を添加した以外は、実施例31と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.004cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.023cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.042cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例33)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で170ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例31と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の各酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.003cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.015cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.032cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例34)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で500ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例31と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.018cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.025cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.039cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例35)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で35ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例34と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.020cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.054cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.071cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例36)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で170ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例34と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.003cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.019cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.035cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例37)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で1000ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例31と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.018cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.028cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.040cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例38)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で5ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例37と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.020cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.047cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.076cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例39)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で35ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例37と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.030cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.053cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.078cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例40)
 実施例39と同様にして包装体200を作製し、保管温度を23℃とした以外は、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.051cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.113cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.133cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例41)
 実施例39と同様にして包装体200を作製し、保管温度を50℃とした以外は、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.165cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.215cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.215cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例42)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で60ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例37と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.032cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.046cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.073cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例43)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で120ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例37と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.018cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.040cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.065cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例44)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で170ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例37と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.005cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.018cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.043cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例45)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で2000ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例31と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.019cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.035cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.043cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例46)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で35ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例45と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.019cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.054cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.070cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例47)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で170ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例45と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.007cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.023cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.048cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例48)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で3000ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例31と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.023cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.037cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.047cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例49)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で35ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例48と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.025cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.076cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.095cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例50)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で170ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例48と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.008cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.025cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.050cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例51)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で3500ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例31と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.022cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.038cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.049cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例52)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で35ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例51と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.027cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.080cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.099cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例53)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で170ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例51と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.009cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.027cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.049cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例54)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で5000ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例31と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.025cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.040cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.055cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例55)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で35ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例54と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.030cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.085cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.105cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (実施例56)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で170ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例54と同様にして包装体200を作製し、実施例31と同様にして包装体200の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.012cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.035cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.055cc/cmであった。積層フィルム100の外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (比較例4)
 酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物に、ステアリン酸コバルトを添加しなかった以外は、実施例31と同様にして包装体を作製し、実施例31と同様にして包装体の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.003cc/cmであった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (比較例5)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で35ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例4と同様にして包装体を作製し、実施例31と同様にして包装体の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.004cc/cmであった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (比較例6)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で170ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例4と同様にして包装体を作製し、実施例31と同様にして包装体の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.001cc/cmであった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (比較例7)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で10ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例31と同様にして包装体を作製し、実施例31と同様にして包装体の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.002cc/cmであった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (比較例8)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で35ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例7と同様にして包装体を作製し、実施例31と同様にして包装体の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.002cc/cmであった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (比較例9)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で170ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例7と同様にして包装体を作製し、実施例31と同様にして包装体の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.000cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.002cc/cmであった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった(下記表2参照)。
 (比較例10)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で5500ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例31と同様にして包装体を作製し、実施例31と同様にして包装体の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.024cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.040cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.053cc/cmであった。積層フィルムの外観は、色味がついており×の評価であった(下記表2参照)。
 (比較例11)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で35ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例10と同様にして包装体を作製し、実施例31と同様にして包装体の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.028cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.087cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.103cc/cmであった。積層フィルムの外観は、色味がついており×の評価であった(下記表2参照)。
 (比較例12)
 含有率が酸素吸収層150に対して重量比率で170ppmとなるように、酸素吸収層150のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例10と同様にして包装体を作製し、実施例31と同様にして包装体の1、3、7日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
 その結果、1日目の酸素吸収量は0.013cc/cm、3日目の酸素吸収量は0.034cc/cm、7日目の酸素吸収量は0.057cc/cmであった。積層フィルムの外観は、色味がついており×の評価であった(下記表2参照)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 実施例31~56に係る包装体200は、比較例4~12に係る包装体に比べて、酸素吸収量が多く、高い酸素吸収性を有していた。また、実施例31~56に係る包装体200の外観は色味がついておらず良好であったのに対して、比較例10~12に係る包装体の外観は色味がついており不良であった。また、実施例39~41に係る包装体200の各酸素吸収量から明らかなように、包装体200は5~50℃のいずれの保管温度であっても優れた酸素吸収性を維持していた。
 酸素吸収層150の酸素吸収反応触媒が500ppm以上5000ppm以下、酸化防止剤が0ppm以上120ppm以下である実施例34、35、37~43、45、46、48、49、51、52、54、55に係る包装体200は、その他の実施例に係る包装体200および比較例に係る包装体に比べて、1日目の酸素吸収量がより多かった。また、酸素吸収層150の酸素吸収反応触媒が500ppm以上5000ppm以下、酸化防止剤が5ppm以上60ppm以下である実施例35、38~42、46、49、52、55に係る包装体200は、その他の実施例に係る包装体200および比較例に係る包装体に比べて、3日目および7日目の酸素吸収量がより多かった。また、酸素吸収層150の酸素吸収反応触媒が3000ppm以上5000ppm以下、酸化防止剤が5ppm以上60ppm以下である実施例49、52、55に係る包装体200は、その他の実施例に係る包装体200および比較例に係る包装体に比べて、3日目および7日目の酸素吸収量がさらに多かった。
 (実施例57)
 下記以外については実施例1と同様にして、積層フィルム100および包装体200を得た。この積層フィルム100のシール層160の厚さは10μm、酸素吸収層150の厚さは30μm、第2接着層140の厚さは40μm、バリア層130の厚さは40μm、第1接着層120の厚さは20μm、外層110の厚さは90μmとした。
 <積層フィルムの物性>
 得られた積層フィルム100の厚みは、ダイヤルゲージによって測定を行ったところ、0.21mmであった。積層フィルム100の引張強度は、JIS Z 1702によって測定を行ったところ、積層フィルム100の長手方向(MD)において43N/mm、積層フィルム100の幅方向(TD)において41N/mmであった。積層フィルム100の破断伸度は、JIS Z 1702によって測定を行ったところ、積層フィルム100の長手方向(MD)において400%、積層フィルム100の幅方向(TD)において360%であった。積層フィルム100の引裂強度は、JIS K 6301によって測定を行ったところ、積層フィルム100の長手方向(MD)において1900N/cm、積層フィルム100の幅方向(TD)において1800N/cmであった。積層フィルム100の光線透過率は、JIS K 7361によって測定を行ったところ、89.3%であった。積層フィルム100の曇度は、JIS K 7136によって測定を行ったところ、2.8%であった。
 <酸素吸収量の測定>
 図4に示されるように、食品用微量酸素分析計500(飯島電子工業株式会社製、型番:IS-300)を用いて、底材300と蓋材400とをヒートシールしたときから、すなわち包装体200を密封したときから、所定の日数が経過した包装体200のポケット310の酸素濃度を測定した。具体的には、食品用微量酸素分析計500の針510を粘着ゴム520を介して蓋材400に突き刺した状態にして、保管温度5℃、サンプリング時間7秒の条件で、包装体200内部の酸素濃度を測定した。
 包装体200内部の酸素濃度の測定を行った結果、底材300と蓋材400とをヒートシールしたときの包装体200内部の酸素濃度(以下、「初期酸素濃度」という。)は0.131%であった。0.125日(3時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.111%であった。0.625日(15時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.091%であった。2日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.038%であった。3日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.030%であった。10日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.007%であった。17日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.009%であった。24日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.012%であった。31日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.009%であった。38日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.012%であった(下記表3参照)。図5は、上記の値をグラフ化したものである。
 また、上記の測定した酸素濃度の値に基づいて計算すると、0.125日(3時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の84.7%の値となった。0.625日(15時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の69.5%の値となった。2日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の29.0%の値となった。3日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の22.9%の値となった。10日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の5.3%の値となった。17日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の6.9%の値となった。24日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の9.2%の値となった。31日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の6.9%の値となった。38日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の9.2%の値となった(下記表3参照)。
 (実施例58)
 含有率が第2接着層240に対して重量比率で800ppmとなるように、第2接着層240の接着性ポリオレフィン系樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF製、品名:IRGANOX1010)を添加し、第2接着層240の厚さを20μmとした以外は、実施例57と同様にして包装体200を作製し、実施例57と同様にして、底材300と蓋材400とをヒートシールしたときから、所定の日数が経過した包装体200内部の酸素濃度を測定した。なお、積層フィルム100の物性は、実施例57の積層フィルム100の物性とほぼ同様であった。
 その結果、包装体200内部における初期酸素濃度は0.134%であった。0.125日(3時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.103%であった。0.625日(15時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.066%であった。2日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.040%であった。3日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.028%であった。10日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.013%であった。17日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.008%であった。24日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.011%であった。31日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.006%であった。38日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.011%であった(下記表3参照)。図6は、上記の値をグラフ化したものである。
 また、上記の測定した酸素濃度の値に基づいて計算すると、0.125日(3時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の76.9%の値となった。0.625日(15時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の49.3%の値となった。2日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の29.9%の値となった。3日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の20.9%の値となった。10日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の9.7%の値となった。17日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の6.0%の値となった。24日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の8.2%の値となった。31日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の4.5%の値となった。38日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の8.2%の値となった(下記表3参照)。
 (実施例59)
 第2接着層240の厚さを20μmとした以外は、実施例57と同様にして包装体200を作製し、実施例57と同様にして、底材300と蓋材400とをヒートシールしたときから、包装体200内部の酸素濃度を測定した。なお、底材300の積層フィルム100の物性は、実施例57の積層フィルム100の物性とほぼ同様であった。
 その結果、包装体200内部における初期酸素濃度は0.087%であった。0.125日(3時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.024%であった。0.625日(15時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.017%であった。2日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.025%であった。3日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.016%であった。10日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.011%であった。17日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.007%であった。24日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.010%であった。31日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.007%であった。38日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.010%であった(下記表3参照)。図7は、上記の値をグラフ化したものである。
 また、上記の測定した酸素濃度の値に基づいて計算すると、0.125日(3時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の27.6%の値となった。0.625日(15時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の19.5%の値となった。2日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の28.7%の値となった。3日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の18.4%の値となった。10日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の12.6%の値となった。17日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の8.0%の値となった。24日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の11.5%の値となった。31日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の8.0%の値となった。38日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の11.5%の値となった(下記表3参照)。
 (実施例60)
 酸素吸収層150を構成する樹脂として、ベース樹脂を90重量%、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂を10重量%の割合で混合したものを準備した以外は、実施例59と同様にして包装体200を作製し、実施例57と同様にして、底材300と蓋材400とをヒートシールしたときから、所定の日数が経過した包装体200内部の酸素濃度を測定した。なお、底材300の積層フィルム100の物性は、実施例57の積層フィルム100の物性とほぼ同様であった。
 その結果、包装体200内部における初期酸素濃度は0.124%であった。0.125日(3時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.123%であった。0.625日(15時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.079%であった。2日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.053%であった。3日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.049%であった。10日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.009%であった。17日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.006%であった。24日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.010%であった。31日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.006%であった。38日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.012%であった(下記表3参照)。図8は、上記の値をグラフ化したものである。
 また、上記の測定した酸素濃度の値に基づいて計算すると、0.125日(3時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の99.2%の値となった。0.625日(15時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の63.7%の値となった。2日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の42.7%の値となった。3日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の39.5%の値となった。10日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の7.3%の値となった。17日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の4.8%の値となった。24日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の8.1%の値となった。31日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の4.8%の値となった。38日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の9.7%の値となった(下記表3参照)。
 (比較例13)
 <底材の作製>
 外層を構成する樹脂として共重合ポリエステル樹脂(イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品名:GN071)を準備した。第1接着層および第2接着層を構成する樹脂として接着性ポリオレフィン系樹脂(三井化学株式会社製、品名:SF740)を準備した。バリア層を構成する樹脂としてEVOH樹脂(株式会社クラレ製、品名:J171B)を準備した。中間層を構成する樹脂としてポリアミド系樹脂(宇部興産株式会社製、品名:1030B)を準備した。シール層を構成する樹脂として、LLDPE樹脂(株式会社プライムポリマー製、品名:2022L)を準備した。
 シール層のLDPE樹脂と、第2接着層の接着性ポリオレフィン系樹脂と、中間層のポリアミ系樹脂と、バリア層のEVOH樹脂と、第1接着層の接着性ポリオレフィン系樹脂と、外層の共重合ポリエステル樹脂とをこの順で共押出しし、積層フィルムを作製した。得られた積層フィルムにおいて、シール層の厚さは10μm、第2接着層の厚さは10μm、中間層の厚さは10μm、バリア層の厚さは10μm、第1接着層の厚さは10μm、外層の厚さは160μmであった。
 <積層フィルムの物性>
 得られた積層フィルムの厚みは、ダイヤルゲージによって測定を行ったところ、0.21mmであった。底材の積層フィルムの引張強度は、JIS Z 1702によって測定を行ったところ、積層フィルムの長手方向(MD)において69N/mm、積層フィルムの幅方向(TD)において68N/mmであった。積層フィルムの破断伸度は、JIS Z 1702によって測定を行ったところ、積層フィルムの長手方向(MD)において420%、積層フィルムの幅方向(TD)において440%であった。底材の積層フィルムの引裂強度は、JIS K 6301によって測定を行ったところ、積層フィルムの長手方向(MD)において2400N/cm、積層フィルムの幅方向(TD)において2400N/cmであった。積層フィルムの光線透過率は、JIS K 7361によって測定を行ったところ、90.5%であった。積層フィルムの曇度は、JIS K 7136によって測定を行ったところ、3.2%であった。
 上記の積層フィルムを底材の材料に用いた以外は、実施例57と同様にして包装体を作製し、実施例57と同様にして、底材300と蓋材400とをヒートシールしたときから、所定の日数が経過した包装体内部の酸素濃度を測定した。
 その結果、包装体内部における初期酸素濃度は0.116%であった。0.125日(3時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.116%であった。0.625日(15時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.135%であった。2日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.117%であった。3日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.128%であった。10日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.150%であった。17日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.138%であった。24日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.168%であった。31日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.211%であった。38日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は0.250%であった(下記表3参照)。図9は、上記の値をグラフ化したものである。
 また、上記の測定した酸素濃度の値に基づいて計算すると、0.125日(3時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の100.0%の値となった。0.625日(15時間)経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の116.4%の値となった。2日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の100.9%の値となった。3日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の110.3%の値となった。10日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の129.3%の値となった。17日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の119.0%の値となった。24日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の144.8%の値となった。31日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の181.9%の値となった。38日経過したときの包装体200内部の酸素濃度は、包装体200内部の初期酸素濃度の215.5%の値となった(下記表3参照)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 実施例57~60に係る包装体200内部の酸素濃度は、経過日数が0.125日(3時間)から38日までの間、初期酸素濃度よりも減少した値であった。これに対して、比較例13に係る包装体内部の酸素濃度は、経過日数が0.125日(3時間)から38日までの間、初期酸素濃度よりも増加した値であった。したがって、実施例57~60に係る包装体200は、比較例13に係る包装体に比べて、高い酸素吸収性を有していた。また、実施例57~60に係る包装体200は、5℃の環境下で酸素を吸収していた。
 実施例57~60に係る包装体200内部の酸素濃度は、経過日数が10日のとき、初期酸素濃度の0%以上20%以下の値まで減少していた。また、実施例57~60に係る包装体200内部の酸素濃度は、経過日数が10日から38日までの間、初期酸素濃度の0%以上20%以下の値を推移していた。また、実施例57~60に係る包装体200内部の酸素濃度は、経過日数が2日から38日までの間、初期酸素濃度の0%以上50%以下の値を推移していた。
 本発明に係る積層フィルムは、酸素吸収性に優れるので、食品、飲料、または酸化を嫌う工業用部品(特に電子部品)などの包装材料として好適に使用できる。

Claims (17)

  1.  酸素吸収剤と、酸素吸収反応触媒とを含む酸素吸収層と、
     前記酸素吸収層の一方の面と接して積層される第1隣接層と、
     前記酸素吸収層の他方の面と接して積層される第2隣接層とを備え、
     前記酸素吸収反応触媒の含有量は、前記酸素吸収層に対して重量比率で100ppm以上5000ppm以下であり、
     前記第1隣接層の酸化防止剤と、前記第2隣接層の酸化防止剤との合計含有量は、上記の2つの層の合計量に対して重量比率で800ppm以下であることを特徴とする積層フィルム。
  2.  前記酸素吸収層の前記酸化防止剤の含有量は、該酸素吸収層に対して重量比率で170ppm以下である請求項1に記載の積層フィルム。
  3.  ガスバリア性を有するバリア層をさらに備え、
     前記第1隣接層は、前記バリア層と前記酸素吸収層とを接着する接着層であり、
     前記第2隣接層は、シール層である請求項1または2に記載の積層フィルム。
  4.  酸素吸収剤と、酸素吸収反応触媒とを含む酸素吸収層と、
     ガスバリア性を有するバリア層とを備え、
     前記酸素吸収反応触媒は、前記酸素吸収層に対して重量比率で100ppm以上5000ppm以下含有され、
     前記酸素吸収層は、該酸素吸収層に対して重量比率で0ppm以上170ppm以下含有される酸化防止剤をさらに含むことを特徴とする積層フィルム。
  5.  前記バリア層は、酸素透過率が200ml/(m・24h・atm)以下である請求項4に記載の積層フィルム。
  6.  前記酸素吸収反応触媒は、前記酸素吸収層に対して重量比率で500ppm以上5000ppm以下含有され、
     前記酸化防止剤は、前記酸素吸収層に対して重量比率で0ppm以上120ppm以下含有される請求項4または5に記載の積層フィルム。
  7.  前記酸化防止剤は、前記酸素吸収層に対して重量比率で5ppm以上60ppm以下含有される請求項6に記載の積層フィルム。
  8.  前記酸素吸収反応触媒は、前記酸素吸収層に対して重量比率で3000ppm以上5000ppm以下含有される請求項7に記載の積層フィルム。
  9.  前記酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる請求項1~8のいずれか1項に記載の積層フィルム。
  10.  請求項1~9のいずれか1項に記載の積層フィルムを備えることを特徴とする包装体。
  11.  蓋材と、前記蓋材がシールされる底材とを備える包装体であって、
     前記蓋材および前記底材の少なくとも一方は、酸素を吸収するフィルムからなり、
     前記包装体内部の酸素濃度は、前記蓋材が前記底材にシールされたときの前記包装体内部の初期酸素濃度の0%以上50%以下の値まで減少した後、前記値を推移することを特徴とする包装体。
  12.  前記包装体内部の前記酸素濃度は、前記蓋材が前記底材にシールされたときから10日経過したとき、前記包装体内部の前記初期酸素濃度の0%以上50%以下の値まで減少する請求項11に記載の包装体。
  13.  前記包装体内部の前記酸素濃度は、前記包装体内部の前記初期酸素濃度の0%以上50%以下の値を20日以上推移する請求項11または12に記載の包装体。
  14.  前記包装体内部の前記酸素濃度は、前記包装体内部の前記初期酸素濃度の0%以上50%以下の値を30日以上推移する請求項13に記載の包装体。
  15.  前記包装体内部の前記酸素濃度は、前記包装体内部の前記初期酸素濃度の0%以上20%以下の値まで減少した後、前記値を推移する請求項11~14のいずれか1項に記載の包装体。
  16.  前記包装体内部の前記酸素濃度は、前記蓋材が前記底材にシールされたときから10日経過したとき、前記包装体内部の前記初期酸素濃度の0%以上20%以下の値まで減少する請求項15に記載の包装体。
  17.  5℃の環境下で前記包装体内部の酸素を吸収する請求項11~16のいずれか1項に記載の包装体。
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