WO2011152571A1 - 항균력을 갖는 치과용 시멘트 조성물 - Google Patents

항균력을 갖는 치과용 시멘트 조성물 Download PDF

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WO2011152571A1
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cement composition
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meth
dental cement
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오명환
김영주
김원호
김윤기
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(주) 베리콤
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Definitions

  • the present invention relates to a dental cement composition, more particularly comprising a monomer, an initiator and an inorganic filler, and in particular, at least some of the inorganic fillers are surface treated with a silane-based compound comprising a quaternary ammonium group as an antimicrobial component.
  • the present invention relates to a dental cement composition having adhesive strength, compressive strength and antibacterial activity.
  • Dental adhesives are adhesives that are hardened by a polymerization reaction and chemically bonded, and are conventional cements such as zinc phosphate cement, carboxylate cement, glass ionomer cement, and resin cement, which are known to be hardened by acid-base reaction and mechanically bonded. It is used separately from (plywood).
  • Dental cements are cements used for bonding or fixing restorations or orthodontics with hemorrhoids, such dental cements (1) fixation of restorations or orthodontics to teeth, (2) protecting the dimensions and substructure of the restorations. (3) It is used as a vortex sheet and a base for making a filler.
  • Cement used for bonding or restoring restorations must have low solubility in the oral cavity, have high bonding strength between teeth or restoration and cement by mechanical retention and chemical bonding, and can resist stress at the interface between the restoration and teeth. It must have strength and fracture toughness, be convenient to use and suitable for living body.
  • dental adhesives or restorative materials may cause demineralization of teeth caused by bacteria due to caries or fractures of teeth. If dentin is exposed due to abrasion, the teeth may be sensitive, chemical, bacterial, mechanical or thermal The stimulation causes tissue dentin tubules to be prone to stimulation.
  • Korean Patent Application Publication No. 2006-111042 discloses blending silver nanomaterials in the tissue of a dental restorative material at 0.01 to 20% by weight. Or it discloses a restoration that can be used to clean and sanitary by preventing the production and reproduction of microorganisms by coating.
  • the above technique shows the result after 30 minutes of use of silver nano material in a content of 10% by weight, which is a practical problem in that physical properties in dental adhesives or restoratives usually require an effect of 6 months or more. There is.
  • Korean Patent Application Publication No. 2006-0097057 discloses a technique for attaching a fluoride releasing glass composition to a patient's teeth to slowly release fluorinated ions over time in order to reduce chronic and / or acute tooth sensitivity. It is starting. However, it is known that this technique does not continuously release fluorinated ions in a constant amount for a long time.
  • the present invention aims to solve the problems of the prior art as described above and the technical problem that has been requested from the past.
  • the inventors of the present application after in-depth study and various experiments, at least a part of the inorganic filler, the dental surface-treated with a silane-based compound containing a quaternary ammonium group and includes an inorganic filler that emits fluorinated ions
  • the cement composition for the present invention was developed, and it was confirmed that such a composition exhibits excellent adhesive strength, compressive strength, and antimicrobial activity, thus completing the present invention.
  • the dental cement composition according to the present invention comprises a monomer, an initiator and an inorganic filler, wherein at least some of the inorganic fillers have a particle diameter of 0.005 to 20 ⁇ m and include quaternary ammonium groups as antibacterial components.
  • Surface-treated with a silane compound, the surface treatment agent including the antimicrobial component is characterized in that less than 5% by weight based on the total weight of the composition.
  • the silane-based compound is, for example, a silane-based compound in which a quaternary ammonium salt and a trimethoxyl group are bonded to each other, where the trimethoxyl group reacts with a hydroxyl group on the surface of the inorganic filler to form a covalent bond and simultaneously graft organic silicon. Since the thin film is formed by the strong bond to the polymerization, it can add durability and safety of the antibacterial action.
  • the antimicrobial action is caused by a physical process in which cations of ammonium molecules are electrostatically adsorbed on anion sites on the surface of microbial cells, killing them by stopping the respiratory function by destroying the cell walls of microorganisms by needle bed structure.
  • the antimicrobial action is widespread on virtually all microorganisms, not on specific microorganisms, and adaptive microorganisms may not occur.
  • the surface treatment agent is strongly bound to the applied surface, does not dissolve or volatilize, and thus does not affect people and the environment, and its effect does not decrease until the surface of the applied surface is peeled off, and It fundamentally prevents the growth of fungi, preventing the smell and contamination caused by bacteria and fungi.
  • the content of the surface treating agent including the antimicrobial component may be preferably 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3, and even more preferably 0.2 to 1% by weight based on the total composition. If the content of the surface treating agent is too small, it may not exhibit sufficient antimicrobial properties. On the contrary, if the content of the surface treating agent is too high, the antibacterial properties may be improved, but the physical properties of the entire cement composition may be significantly reduced, and foreign substances may be hardened by the surface treating agent alone.
  • one or two or more kinds selected from the group consisting of an ordinary epoxy silane treatment agent, a mercetosilane treatment agent, an amine silane treatment agent and a methyl trimethoxy silane treatment agent can be used in combination, It is not limited.
  • the content of the monomer may vary depending on the field of use and purpose thereof, and is not particularly limited. However, when the content of the monomer is too small, it is difficult to form the desired polymer and the mixing with the inorganic filler is not easy, and thus workability is deteriorated. On the contrary, when the content is too high, the desired physical properties (mechanical strength, polymerization shrinkage, etc.) are exhibited. You won't be able to. In consideration of this, the content of the monomer may be included in 10 to 60% by weight, preferably 20 to 45% by weight based on the total weight of the composition. Preferable examples of the monomers include methacrylic monomers, but are not limited thereto.
  • the monomer comprises a photopolymerizable monomer component and a self-polymerizable monomer component, the mixing ratio of the photopolymerizable monomer component and the autopolymerizable monomer component is 10 to 90: 90 to 10 (photopolymerizable) Monomer component: autopolymerizable monomer component).
  • the photopolymerizable monomer component may be, for example, 2,2-bis [4- (2-hydroxy-3-methacryloxypropoxy) phenyl] propane (Bis-GMA), ethoxylate bisphenol A dimethacryl Rate (Bis-EMA), urethane dimethacrylate (UDMA), 4-methacryloxyethyltrimeric anhydride (4-META), 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), and at least one selected from the group consisting of methacrylic monomers such as Tri-GMA.
  • Bis-GMA 2,2-bis [4- (2-hydroxy-3-methacryloxypropoxy) phenyl] propane
  • Bis-EMA ethoxylate bisphenol A dimethacryl Rate
  • UDMA urethane dimethacrylate
  • 2-hydroxyethyl methacrylate 2-hydroxyethyl methacrylate
  • the autopolymerizable monomer component is, for example, 2- (meth) acryloyl group ethyl dihydrogen phosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl dihydrogen phosphate, 4- (meth) acryloyl Oxybutyl dihydrogen phosphate, 5- (meth) acryloyloxypentyl dihydrogen phosphate, di [4- (meth) acryloyloxybutyl] hydrogen phosphate, di [8- (meth) acrylooxyoctyl ] Hydrogen phosphate, di [9- (meth) acryloyloxynonyl] hydrogen phosphate, di [10- (meth) acryloyloxydecyl] hydrogen phosphate, 1,3-di (meth) acryloyl Oxypropyl-2-dihydrogen phosphate, (5-methacryloxy) decyl-3-phosphonopropionate, (10-methacryloxy
  • the composition may further include a diluent for reducing the viscosity of the mixture in an amount of 1 to 20% by weight based on the total weight of the composition.
  • the diluents are, for example, methyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA), diethylene glycol dimethacrylate (DEGDMA), triethylene glycol dimethacrylate (TEGDMA), 1,4-butanediol It may be at least one selected from the group consisting of, dimethacrylate, 1,6-hexanediol diketacrylate, and 1-methyl-1,3-propanediol dimethacrylate.
  • EGDMA ethylene glycol dimethacrylate
  • DEGDMA diethylene glycol dimethacrylate
  • TEGDMA triethylene glycol dimethacrylate
  • 1,4-butanediol It may be at least one selected from the group consisting of, dimethacrylate, 1,6-hexanediol diketacrylate, and 1-methyl-1,3-propanediol dimethacrylate.
  • the composition includes a first paste containing an inorganic filler containing fluorinated ions and capable of chemical reaction with acid, and an inorganic filler containing no fluoride ion and not capable of chemical reaction with acid. It can be made of a combination of the second paste included.
  • Examples of the first paste include two hydrophobic methacrylate functional groups, low volatility and polymerization shrinkage, fast curing, high molecular weight and high stability monomers (eg Bis-GMA, etc.), viscosity Low and flexible to improve the responsiveness of the resin and to mix more fillers (eg TEGDMA), and fillers that can chemically react with acids by releasing Calcium, Strontium and Aluminum ions (e.g. reactive filler May be used.
  • two hydrophobic methacrylate functional groups low volatility and polymerization shrinkage, fast curing, high molecular weight and high stability monomers (eg Bis-GMA, etc.), viscosity Low and flexible to improve the responsiveness of the resin and to mix more fillers (eg TEGDMA), and fillers that can chemically react with acids by releasing Calcium, Strontium and Aluminum ions (e.g. reactive filler May be used.
  • a monomer having a methacrylate functional group and a phosphate, which is a chemically bondable functional group, and a filler that does not chemically react with an acid for example, a quartz, barium glass, barium glass / silica mixture, Mixtures of quartz / barium mixture glasses, silica, zirconia / silica mixtures, aluminosilicates, lithium aluminosilicates, and barium aluminosilicates, and the like can be used.
  • the content of the polymerization initiator may be 0.1 to 1% by weight, and may be included in the first paste and / or the second paste.
  • the polymerization initiator may function in various ways, such as a cation formation mechanism, an anion formation mechanism, a radical formation mechanism, and the like, depending on the type of catalyst used in the polymerization reaction, and a double radical formation mechanism is most commonly used. According to these polymerization mechanisms, the polymerization reaction can be carried out by a photopolymerization reaction, a chemical polymerization reaction, or the like.
  • the photopolymerization reaction is performed by a photopolymerization initiator that is activated by visible light to initiate a polymerization reaction of monomers, and the photopolymerization initiator is typically a camphor quinone (CQ).
  • CQ camphor quinone
  • Photopolymerization initiators typically use hydrogen donors as cocatalysts, mainly with tertiary amine based catalysts such as N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-toluidine (DHEPT).
  • the chemical polymerization reaction is carried out with a peroxide compound such as benzoyl peroxide (BPO), and is used together with a tertiary amine promoter as described above to form radicals by heat to initiate polymerization.
  • a peroxide compound such as benzoyl peroxide (BPO)
  • BPO benzoyl peroxide
  • a polymerization initiator for such a polymerization reaction may be included in the composition within a range that does not affect the physical properties of the product while inducing a polymerization reaction.
  • the antimicrobial inorganic fillers are mixed in the composition of the first paste and the second paste, respectively, to improve the mechanical properties of the resin cement and to impart impermeability to X-rays.
  • the inorganic filler is, for example, a group consisting of quartz, barium glass, barium glass / silica mixture, quartz / barium mixture glass, silica, zirconia / silica mixture, aluminosilicate, lithium alumino silicate, and barium alumino silicate. It may be at least one selected from.
  • the inorganic filler of the first paste may preferably be an inorganic filler containing fluorine ions.
  • Preferred examples of such inorganic fillers include, but are not limited to, calcium aluminofluorosilicate glass.
  • the surface treatment agent is a silane-based coupling agent is mainly used, for example, gamma-methacryloxy propyltrimethoxy silane ( -MPS), vinyl triethoxy silane, dimethyl dichloro silane, hexamethylene disilizan, and at least one selected from the group consisting of dimethyl polysiloxane can be used.
  • -MPS gamma-methacryloxy propyltrimethoxy silane
  • vinyl triethoxy silane vinyl triethoxy silane
  • dimethyl dichloro silane dimethyl dichloro silane
  • hexamethylene disilizan hexamethylene disilizan
  • at least one selected from the group consisting of dimethyl polysiloxane can be used.
  • the antimicrobial inorganic filler surface-treated with a silane compound containing a quaternary ammonium group may be in a form in which the surface treating agent is bonded to the surface of the inorganic filler in the structure of the following formula (1).
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen or methyl
  • Y is a C 1-4 alkylene group
  • X is halogen
  • n is an integer from 4 to 30;
  • n is an integer of 10 to 1,000,000.
  • Dental compositions comprising fluorine-ion-releasing glass as an inorganic filler can provide the transparency necessary for good esthetics, fluorine-ion-releasing property for preventing tooth decay, and adequate radiopacity to provide an excellent contrast of teeth to X-rays. have.
  • composition of the present invention may be added to the composition of the present invention within a range that does not impair the effects of the invention, such materials include polymerization inhibitors, polymerization retardants, light stabilizers, oxidative stabilizers, colorants, oxidizing agents, reducing agents and the like. Can be mentioned.
  • cement composition according to the present invention can be combined into various properties, all of which are included within the scope of the present invention.
  • the dental cement composition of the present invention is an antimicrobial inorganic filler in which at least a portion of the inorganic filler is surface-treated with a silane-based compound containing a quaternary ammonium group, and thus excellent in antibacterial properties while maintaining strength and adhesive strength. It is useful for use as a resin cement composition.
  • Figure 2 is a photograph of the state after the TSA antimicrobial silane treatment to calcium aluminofluorosilicate glass in Preparation Example 1;
  • TSA Trimethoxysilylpropyloctadecyl-dimethyl ammonium chloride
  • the mixture thus prepared is first dried by evaporating the solvent in an oven preheated to 40 to 80 ° C., followed by secondary drying in an oven preheated to 100 to 150 ° C. to have a particle size of 1 to 5 ⁇ m, and the antimicrobial agent
  • a surface treated calcium aluminofluorosilicate glass was prepared. Photographs before and after the surface treatment of the TSA antimicrobial silane on the calcium aluminofluorosilicate glass are shown in FIGS. 1 and 2, respectively.
  • a dental cement composition was prepared by combining a first paste having a composition of Table 1 and a second paste having a composition of Table 2 including the surface-treated calcium aluminofluorosilicate glass prepared in Experimental Example 1 below.
  • Example 1 Except for changing the content of Bis-GMA content of the first paste in Example 1, 27% by weight, 8% by weight of TEGDMA, and calcium aluminofluorosilicate glass surface-treated with a TSA antimicrobial agent to 62% by weight. And to prepare a dental cement composition in the same manner as in Example 1.
  • Example 1 Except that in Example 1, the content of Bis-GMA in the first paste was 24% by weight, the content of TEGDMA was 6% by weight, and the content of calcium aluminofluorosilicate glass surface-treated with a TSA antimicrobial agent was changed to 67% by weight. And to prepare a dental cement composition in the same manner as in Example 1.
  • a dental cement composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 57 wt% of the calcium aluminofluorosilicate glass not treated with the TSA antimicrobial agent was used.
  • Example 1 Dental cement composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 57% by weight of calcium aluminofluorosilicate glass treated with -MPS) was used.
  • the evaluation specimens were prepared in a circular specimen of 10.0 mm ⁇ 1.2 mm. After antimicrobial evaluation, the cells were stored under UV-lamp after disinfection with alcohol, and E. coli KCTC 2596 was used for evaluation. The cells were pre-cultured and suspended in Nutrient broth such that the absorbance (OD600) for the 600 nm wavelength was 0.800-1.000. Inoculate 30 ⁇ l into 3 mL of fresh culture and add each test specimen to it. Escherichia coli was cultured at 37 ° C. for 12-14 hours, and then OD600 was measured to confirm the growth of bacteria.
  • the bacterial concentration and the OD value of the culture were proportional to each other, it can be seen that the bacterial concentration increased as the value increased.
  • the OD value is relatively low, the bacterial growth is late or the growth is inhibited. Low concentrations are measured.
  • Adhesion strength was measured by an elongation tester by cutting a tooth specimen into a uniform thickness parallel to the occlusal surface and attaching a tube containing self-adhesive dental resin cement to it.
  • the device for measuring the compressive strength (hard tester, Korea, Model KST-01M) operates at a crosshead speed of 0.75 ⁇ 0.30 mm / min. After mixing, fill the cement in less than 60 seconds to slightly overflow the cut mold. On the bottom plate, apply some pressure to the molds and clamps used to prepare the sample for testing the compressive strength. Take out the cement shaped into chunks and place the upper metal plate on the mold and press them together. Place frame and plate in screwed clamps and tighten securely. After mixing, the entire composition is transferred to the cabinet within 120 seconds. After 1 hour of mixing, the plate is removed and the end of the specimen is polished perpendicular to its long axis.
  • Wet silicon carbide paper (cubic water # 400) can be used to facilitate polishing, but abrasives should not be rough.
  • abrasives should not be rough.
  • Five samples are prepared, and as soon as each sample is prepared, it is immersed in water corresponding to Level 3 of the International Standard. Measure twice in the range of ⁇ 0.01 mm accuracy so that they are perpendicular to each other and calculate the diameter of the sample as the average.
  • After 24 hours of mixing place the sample with the edges flattened between the compression plates of the property tester and apply a compressive load to the long axis of the sample. When the sample is broken, record the applied load and calculate the compressive strength according to the following formula.
  • Example 1 treated with TSA, an antimicrobial silane according to the present invention exhibits superior antimicrobial and adhesive strength and compressive strength compared to Comparative Examples 1 and 2.
  • the inorganic filler is hydrophilic and incompatible with the hydrophobic monomer, but when the inorganic filler is surface-treated with TSA, the hydrophilic property is close to hydrophobic so that the affinity with the monomer can be increased.
  • Example 1 As shown in Table 4, it can be seen that the antimicrobial properties of Examples 1 to 3 vary depending on the content of the antimicrobial silane treatment agent.
  • Example 1 In which a relatively small amount of the antimicrobial silane treatment agent was added, the antimicrobial effect was relatively weak.
  • Example 3 which is added in a relatively excessive amount, the antimicrobial effect was weaker than that in Example 2, and in this case, there is a problem in that the cost burden for using the antimicrobial agent is increased.
  • Example 1 to 3 it can be seen that as the antimicrobial silane content increases, the adhesive strength and the compressive strength are excellent.
  • Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 have similar compositions to each other, but there is a difference in the antimicrobial silane content, and thus a difference occurs in the antimicrobial properties, the adhesive strength and the compressive strength, in particular, Examples In case of 3, the adhesive strength and the compressive strength are the most excellent and the antibacterial property is very suitable for use in dental resin cement.

Abstract

본 발명은 단량체, 개시제 및 무기 필러를 포함하고 있는 치과용 시멘트 조성물로, 상기 무기 필러 중의 적어도 일부는 0.005 내지 20 ㎛의 입경을 가지고 항균 성분으로서 4급 암모늄기를 포함하는 실란계 화합물로 표면 처리되어 있고, 상기 항균 성분을 포함한 표면 처리제는 조성물 전체 중량을 기준으로 5 중량% 미만으로 포함되어 있는 항균성이 우수한 치과용 시멘트 조성물을 제공한다.

Description

항균력을 갖는 치과용 시멘트 조성물
본 발명은 치과용 시멘트 조성물로서, 더욱 상세하게는, 단량체, 개시제 및 무기 필러를 포함하고, 특히, 상기 무기 필러 중의 적어도 일부는 항균 성분으로서 4급 암모늄기를 포함하는 실란계 화합물로 표면 처리되어 우수한 접착강도와 압축강도 및 항균력을 가지는 치과용 시멘트 조성물에 관한 것이다.
치과용 접착제는 중합 반응에 의해 경화되어 화학적으로 결합하는 접착제로서, 산-염기 반응에 의해 경화되어 기계적으로 결합하는 것으로 알려진 인산아연 시멘트, 카르복실레이트 시멘트, 글라스 이오노머 시멘트, 레진 시멘트와 같은 재래식 시멘트(합착재)와 구분되어 사용된다.
치과용 합착재는 수복물이나 교정장치를 치질과 접착하거나 고정하는 목적으로 사용하는 시멘트로서, 이러한 치과용 시멘트는 (1) 치아에 수복물이나 교정장치의 고정, (2) 치수를 보호하고 수복물의 하부 구조를 만들기 위한 와동 이장재 및 베이스, (3) 충전재의 용도 등으로 사용되고 있다.
수복물의 합착이나 수복에 사용하는 시멘트는, 구강 내에서 용해도가 낮아야 하며, 기계적 유지와 화학적 결합에 의하여 치아 또는 수복물과 시멘트 사이에 높은 결합력을 가지며, 수복물과 치아 사이의 계면에서 응력에 저항할 수 있는 강도와 파괴인성을 가지고, 사용이 편리하며 생체에 적합하여야 한다.
다만, 치과용 접착제나 수복재는 치아의 우식이나 파절 등으로 인하여 세균에 의해 야기되는 치아의 탈회를 일으킬 수 있으며, 마모로 인해 상아질이 노출되어 치아가 민감해 진 경우, 화학적, 세균, 기계적 또는 열 자극에 의해 조직의 상아질 세관이 자극 받기 쉬운 상태가 된다.
우식 방지와 충치 및 민감한 치아를 예방하기 위하여 플루오르화 이온을 방출하는 유리 조성물이 도움이 되나, 미국 등록특허 제4,920,082호 및 WO 88105652호에는 플루오르화 이온은 물에 의해 쉽게 이온(용해)화되어 구강 내 사용하기에 완전히 만족스럽지 못한 것으로 개시되어 있다.
따라서, 긴 시간 동안 플루오르화 이온을 방출하면서도 치아의 우식 및 세균에 강한 재료가 필요한 실정이며, 이에, 충치나 우식 방지를 위한 여러 가지 연구 및 논의들이 진행되어 왔다.
예를 들어, 살균력을 가지는 은 나노(Nano Silver)가 함유된 세라믹 수복재 등이 논의되어 왔으며, 한국 특허출원공개 제2006-111042호에는 은 나노재를 치아 수복재의 조직에 0.01 내지 20 중량%로 배합 또는 코팅하여 미생물의 생성과 번식을 막아 청결하고 위생적으로 사용할 수 있는 수복재에 대해 개시되어 있다. 그러나, 상기 기술은 은 나노재를 10 중량%의 함량으로 배합하여 사용 30분 후의 결과를 보여주고 있는 바, 보통 치아용 접착제나 수복재에서의 물성은 통상 6개월 이상의 효과가 요구된다는 점에서 현실적으로 문제가 있다.
민감성 치아를 치료하기 위하여 플루오라이드 유리 조성물을 사용한 기술에 대한 연구들이 논의되어 왔다. 예를 들어, 한국 특허출원공개 제2006-0097057호는 만성 및 또는 급성 치아 민감성을 감소시키기 위하여 플루오라이드 방출 유리 조성물을 환자의 치아에 부착시켜 시간의 경과에 따라 플루오르화 이온을 서서히 방출시키는 기술을 개시하고 있다. 그러나, 상기 기술은 플루오르화 이온을 일정한 양으로 오랜 기간 지속적으로 방출시키지 못하는 것으로 알려져 있다.
따라서, 접착력과 강도에 영향을 미치지 않으면서도 항균력 및 항우식성이 우수한 치과용 레진 시멘트 재료에 대한 기술 개발이 절실한 실정이다.
본 발명은 앞서 설명한 바와 같은 종래기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.
이에 본 출원의 발명자들은 심도 있는 연구와 다양한 실험을 거듭한 끝에, 무기 필러의 적어도 일부로서, 4급 암모늄기를 포함하는 실란계 화합물로 표면 처리되어 있고 플루오르화 이온을 방출하는 무기 필러를 포함하는 치과용 시멘트 조성물을 개발하기에 이르렀고, 이러한 조성물은 우수한 접착강도와 압축강도 및 항균성을 발휘함을 확인하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
따라서, 본 발명에 따른 치과용 시멘트 조성물은, 단량체, 개시제 및 무기 필러를 포함하는 것으로 구성되어 있으며, 상기 무기 필러 중의 적어도 일부는 0.005 내지 20 ㎛의 입경을 가지고 항균 성분으로서 4급 암모늄기를 포함하는 실란계 화합물로 표면 처리되어 있고, 상기 항균 성분을 포함한 표면 처리제는 조성물 전체 중량을 기준으로 5 중량% 미만으로 포함되어 있는 것을 특징으로 한다.
상기 실란계 화합물은, 예를 들어, 4급 암모늄염과 트리메톡실기를 결합시킨 실란계 화합물로, 트리메톡실기가 무기 필러의 표면에 있는 수산기와 반응하여 공유결합을 형성하는 동시에 유기 실리콘의 그라프트 중합에 의해 박막을 형성하여 강력하게 결합하게 되므로, 항균작용의 지속성과 안전성을 더할 수 있다.
항균작용은 암모늄 분자의 양이온이 미생물 세포표면의 음이온 부위에 정전기적으로 흡착하고, 침상구조에 의해 미생물의 세포벽을 파괴하여 호흡기능을 정지시킴으로 사멸시키는 물리적 과정에 의해 일어난다. 따라서, 항균 작용은 특정 미생물이 아닌 사실상 모든 미생물에 광범위하게 일어나며, 적응(변형) 미생물이 발생하지 않을 수 있다.
또한, 상기 표면 처리제는 다른 항균제들과 달리 적용된 표면에 강력하게 결합되어 용해되거나 휘발하지 않아 사람과 환경에 영향을 주지 않으며, 적용 표면이 탈피 되기 이전에는 그 효과가 감소하지 않으며, 냄새 및 세균과 곰팡이의 서식을 근본적으로 막아 세균과 곰팡이에 의한 냄새와 오염을 막을 수 있다.
상기 항균 성분을 포함한 표면 처리제의 함량은 전체 조성물에 대비하여 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%이고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 3, 더욱더 바람직하게는 0.2 내지 1 중량%일 수 있다. 표면 처리제의 함량이 너무 적은 경우에는 충분한 항균성을 발휘할 수 없고, 반대로 지나치게 많은 경우에는 항균성은 향상 되지만 전체 시멘트 조성물의 물성이 현저히 저하되는 문제점과 표면처리제가 단독으로 경화된 이물질이 발생할 수 있다.
본 발명에서는, 상기 표면 처리제 외에 통상의 에폭시 실란 처리제, 머켑토실란 처리제, 아민계 실란 처리제 및 메틸 트리 메톡시 실란 처리제로 구성된 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있으며, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
단량체의 함량은 그것의 사용 분야 및 목적에 따라 다양할 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 다만, 상기 단량체의 함량이 지나치게 적으면 소망하는 중합체를 형성하기 어렵고 무기 필러와의 혼합이 용이하지 않아 작업성이 떨어지게 되며, 반대로 함량이 지나치게 많으면 소망하는 물성(기계적 강도, 중합수축율 등)을 발휘하지 못하게 된다. 이를 고려하여, 상기 단량체의 함량은 조성물 전체 중량을 기준으로 10 ~ 60 중량%, 바람직하게는 20 ~ 45 중량%로 포함될 수 있다. 상기 단량체의 바람직한 예로는 메타크릴계 단량체를 들 수 있지만, 그것만으로 한정되는 것은 아니다.
하나의 바람직한 예에서, 상기 단량체는 광중합성 단량체 성분과 자가중합성 단량체 성분을 포함하고 있으며, 광중합성 단량체 성분과 자가중합성 단량체 성분의 혼합비는 중량 기준으로 10~90 : 90~10 (광중합성 단량체 성분 : 자가중합성 단량체 성분)일 수 있다.
상기 광중합성 단량체 성분은, 예를 들어, 2,2-비스[4-(2-히드록시-3-메타크릴옥시프로폭시)페닐]프로판 (Bis-GMA), 에톡실레이트 비스페놀 에이 디메타크릴레이트 (Bis-EMA)류, 우레탄디메타크릴레이트 (UDMA), 무수 4-메타크릴옥시에틸트리메리틱 (4-META), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 (HEMA), 및 Tri-GMA 등의 메타크릴계 단량체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 자가중합성 단량체 성분은, 예를 들어, 2-(메트)아크릴로일오기에틸 디하이드로겐포스페이트, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필 디하이드로겐포스페이트, 4-(메트)아크릴로일옥시부틸 디하이드로겐포스페이트, 5-(메트)아크릴로일옥시펜틸 디하이드로겐포스페이트, 디[4-(메트)아크릴로일옥시부틸]하이드로겐포스페이트, 디[8-(메트)아클릴로옥시옥틸]하이드로겐포스페이트, 디[9-(메트)아크릴로일옥시노닐]하이드로겐포스페이트, 디[10-(메트)아크릴로일옥시데실]하이드로겐포스페이트, 1,3-디(메트)아크릴로일옥시프로필-2-디하이드로겐포스페이트, (5-메타크릴옥시)데실-3-포스포노프로피오네이트, (10-메타크릴옥시)데실-3-포스포노아세테이트, 2-메타크릴로일옥시에틸(4-메톡시페일)하이드로겐포스페이트, 2-메타크릴로일옥시프로필(4-메톡시페닐)하이드로겐포스페이트 등의 포스페이트계 단량체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 조성물에는 혼합물의 점도를 감소시키기 위한 희석제가 조성물 전체 중량을 기준으로 1 내지 20 중량%로 추가로 포함될 수 있다.
상기 희석제는, 예를 들어,메틸메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), 디에킬렌글리콜 디메타크릴레이트(DEGDMA), 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA), 1,4-부탄디올, 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디케타크릴레이트, 및 1-메틸-1,3-프로판디올 디메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
또 다른 바람직한 예에서, 상기 조성물은 플루오르화 이온이 함유되어 있어 산과 화학반응을 할 수 있는 무기필러를 포함한 제 1 페이스트와,플루오르화 이온이 함유되어 있지 않아 산과 화학반응을 할 수 없는 무기필러를 포함한 제 2 페이스트의조합으로 이루어질 수 있다.
상기 제 1 페이스트로는, 예를 들어, 2개의 소수성 메타크릴레이트 기능기를 포함하고 휘발성 및 중합수축이 적고 경화가 빠르며 분자량이 크고 안정성이 높은 단량체(예를 들어, Bis-GMA 등)와, 점도가 낮고 유연성을 지니므로 레진의 반응성을 향상시키고 보다 많은 필러를 혼합할 수 있는 단량체(TEGDMA 등), 및 Calcium, Strontium, Aluminum 이온을 방출하여 산과 화학반응 할 수 있는 충전재(예를 들어, reactive filler)의 혼합물이 사용될 수 있다.
상기 제 2 페이스트로는, 예를 들어, 메타크릴레이트 기능기와 화학결합성 기능기인 포스페이트 등을 갖는 단량체와, 산과 화학반응하지 않는 충전재(예를 들어, 석영, 바륨 글라스, 바륨 글라스/실리카 혼합물, 석영/바륨 혼합물 글라스, 실리카, 지르코니아/실리카 혼합물, 알루미노 실리케이트, 리튬 알루미노 실리케이트, 및 바륨 알루미노 실리케이트 등의 inactive filler)의 혼합물이 사용될 수 있다.
상기 중합 개시제의 함량은 0.1 내지 1 중량%일 수 있으며, 제 1 페이스트 및/또는 제 2 페이스트에 포함될 수 있다.
상기 중합 개시제는 중합 반응에 사용되는 촉매의 종류에 따라 양이온 형성 메카니즘, 음이온 형성 메커니즘, 라디칼 형성 메카니즘 등으로 다양하게 작용할 수 있으며, 이중 라디칼 형성 메커니즘이 가장 보편적으로 이용된다. 이들 중합 메커니즘에 따라, 중합 반응은 광중합 반응, 화학중합 반응 등으로 행해질 수 있다.
상기 광중합 반응은 가시광선에 의해 활성화되어 단량체의 중합 반응을 개시하는 광중합 개시제에 의해 실행되며, 상기 광중합 개시제로는 대표적으로는 캠퍼 퀴논(CQ)과 같은
Figure PCTKR2010003447-appb-I000001
-디케톤계의 카르보닐 화합물 광중합 개시제, 아실포스파인 옥사이드계 광중합 개시제 등이 있다. 광중합 개시제는 통상적으로 조촉매로서 수소 공여체를 사용하며, 주로 N,N-비스-(2-하이드록시에칠)-p-톨루이딘(DHEPT)와 같은 3급 아민계 촉매가 함께 사용된다.
상기 화학중합 반응은, 벤조일 퍼옥사이드(BPO)와 같은 퍼옥사이드 화합물에 의해 행해지며, 상기와 같은 3급 아민 조촉매와 함께 사용되어 열에 의해서 라디칼이 형성되어 중합이 개시되기도 한다.
이러한 중합반응을 위한 중합 개시제는 중합반응을 유도하면서 생성물의 물성에 영향을 미치지 않는 범위내에서 조성물에 포함될 수 있다.
이 경우, 상기 항균성 무기 필러는 제 1 페이스트와 제 2 페이스트로 조합된 조성물에서 각각 혼합되어, 레진 시멘트의 기계적 물성을 향상시키고, 엑스선에 대해 불투과성을 부여하는 역할도 수행한다.
상기 무기 필러는, 예를 들어, 석영, 바륨 글라스, 바륨 글라스/실리카 혼합물, 석영/바륨 혼합물 글라스, 실리카, 지르코니아/실리카 혼합물, 알루미노 실리케이트, 리튬 알루미노 실리케이트, 및 바륨 알루미노 실리케이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 제 1 페이스트의 무기 필러는 바람직하게는 불소 이온을 포함하고 있는 무기 필러일 수 있다. 이러한 무기 필러의 바람직한 예로는 칼슘 알루미노플루오로실리케이트 유리를 들 수 있지만, 이것으로 한정되는 것은 아니다.
상기 표면 처리제는 실란 계통의 커플링제가 주로 사용되며, 예를 들어, 감마-메타크릴옥시 프로필트리메톡시 실란(
Figure PCTKR2010003447-appb-I000002
-MPS), 비닐 트리에톡시 실란, 디메틸 디클로로 실란, 헥사메틸렌 디실리잔, 및 디메틸 폴리실록산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있다.
하나의 바람직한 예에서, 4급 암모늄기를 포함하는 실란계 화합물로 표면 처리되어 있는 항균성 무기 필러는, 표면 처리제가 무기 필러의 표면에 하기 식 1의 구조로 결합되어 있는 형태일 수 있다.
Figure PCTKR2010003447-appb-I000003
(1)
상기 식에서,
R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고;
Y는 C1-4 알킬렌기이며;
X는 할로겐이고;
n는 4 ~ 30의 정수이며;
m은 10 ~ 1,000,000의 정수이다.
무기 필러로서 불소이온 방출성 유리를 포함하는 치과용 조성물은 우수한 심미성을 위해 필요한 투명성, 충치방지를 위한 불소이온 방출성 또한 X선에 대한 치아의 우수한 대비를 제공하는 적절한 방사선 불투과성을 제공할 수 있다.
본 발명의 조성물에는 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 기타 공지의 화합물들이 첨가될 수 있는 바, 그러한 물질로는 중합금지제, 중합 지연제, 광안정제, 산화안정제, 조색제, 산화제, 환원제 등을 들 수 있다.
상기의 예시적인 설명에도 불구하고, 본 발명에 따른 시멘트 조성물은 다양한 성상으로의 조합이 가능하며, 이들은 모두 본 발명의 범주에 포함되는 것은 해석된다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 치과용 시멘트 조성물은 무기 필러의 적어도 일부가 4급 암모늄기를 포함하는 실란계 화합물로 표면 처리되어 있는 항균성 무기 필러이므로, 강도와 접착력이 유지되면서도 항균성이 우수하여 치과용 레진 시멘트 조성물로 사용하기에 유용하다.
도 1은 제조예 1에서 칼슘 알루미노플루오로실리케이트 유리에 TSA 항균성 실란제를 처리하기 전의 상태에 대한 사진이다;
도 2는 제조예 1에서 칼슘 알루미노플루오로실리케이트 유리에 TSA 항균성 실란제를 처리한 후의 상태에 대한 사진이다;
도 3는 실시예 1 내지 3과 비교예 1 및 2의 압축강도를 보여주는 그래프이다;
도 4은 실시예 1 내지 3과 비교예 1 및 2의 접착강도를 보여주는 그래프이다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상술하지만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범주가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
<제조예 1>
1 ~ 10 중량부 증류수, 10 ~ 30 중량부 메탄올 또는 에탄올 용매에 4급 암모늄염과 트리메톡실기를 결합시킨 3-Trimethoxysilylpropyloctadecyl-dimethyl ammonium chloride(TSA) 항균성 실란제를 0.6 중량부 첨가하고 아세트산을 0.01 내지 5 중량부 첨가한 혼합물을 1 내지 3 시간 동안 저어주면서 혼합 시킨 후, 표면처리 되어있지 않은 칼슘 알루미노플루오로실리케이트 유리를 10 내지 50 중량부 첨가하여 실란화시켰다. 이렇게 만든 혼합물을 40 내지 80℃로 예열된 오븐에서 용매를 증발시켜 1차 건조를 한 후, 100 내지 150℃로 예열된 오븐에서 2차 건조를 실시하여 1 내지 5 ㎛ 분포의 입경을 가지며 항균제가 표면처리된 칼슘 알루미노플루오로실리케이트 유리를 제조하였다. 칼슘 알루미노플루오로실리케이트 유리에 상기 TSA 항균성 실란제를 표면 처리 하기 전과 후의 사진을 도 1 및 도 2에 각각 나타내었다.
<실시예 1>
하기 실험예 1에서 제조된 표면처리된 칼슘 알루미노플루오로실리케이트 유리를 포함한 표 1의 조성을 가지는 제 1 페이스트와, 표 2의 조성을 가지는 제 2 페이스트를 조합하여 치과용 시멘트 조성물을 제조하였다.
[표1]
Figure PCTKR2010003447-appb-I000004
[표 2]
Figure PCTKR2010003447-appb-I000005
<실시예 2>
상기 실시예 1에서 제 1 페이스트의 Bis-GMA의 함량이 27 중량%, TEGDMA의 함량이 8 중량% 및 TSA 항균제로 표면 처리된 칼슘 알루미노플루오로실리케이트 유리의 함량이 62 중량%로 변경된 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 치과용 시멘트 조성물을 제조하였다.
<실시예 3>
상기 실시예 1에서 제 1 페이스트의 Bis-GMA의 함량이 24 중량%, TEGDMA의 함량이 6 중량% 및 TSA 항균제로 표면 처리된 칼슘 알루미노플루오로실리케이트 유리의 함량이 67 중량%로 변경된 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 치과용 시멘트 조성물을 제조하였다.
<비교예 1>
상기 실시예 1에서 TSA 항균제가 처리되지 않은 칼슘 알루미노플루오로실리케이트 유리를 57 중량%로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 치과용 시멘트 조성물을 제조하였다.
<비교예 2>
상기 실시예 1에서 TSA 항균제 대신에 0.6 중량% 감마-메카크릴옥시 프로필트리메톡시 실란(
Figure PCTKR2010003447-appb-I000006
-MPS)이 표면 처리된 칼슘 알루미노플루오로실리케이트 유리를 57 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 치과용 시멘트 조성물을 제조하였다.
<실험예 1>
실시예 1 내지 3과 비교예 1 및 2에서 각각 제조된 조성물에 대해 항균성을 평가하고 접착강도 및 압축강도를 각각 측정하였다.
(항균성 평가 방법)
항균성을 평가를 하기 위해 평가시편을 10.0 mm × 1.2 mm의 원형시편을 제작하였다. 항균평가 전 알코올로 소독 후 UV-lamp하에서 보관하였고, 평가균은 대장균 KCTC 2596을 사용하였으며 시료 특성상 항균활성은 접촉식을 이용하여 측정하였다. 전배양하여 600 nm 파장에 대한 흡광도(OD600)가 0.800-1.000이 되게 Nutrient broth에서 현탁배양 하였다. 새로운 배양액 3 mL에 30 ㎕ 씩 접종하고, 여기에 각 평가시편을 추가하였다. 대장균은 37℃에서 12-14 시간 배양한 후 균의 증식유무를 확인하기 위해 OD600을 측정하였다. 배양액의 균농도와 OD값은 서로 비례하기 때문에 값이 증가할수록 균농도가 증가하였다는 것을 알 수 있으며, 상대적으로 낮은 값의 OD값을 가지게 되면, 균성장이 늦거나 또는 성장에 저해를 받아 균농도가 낮게 측정된다.
(물성 평가 방법)
(접착강도)
접착강도는 치아시편을 교합면에 평행하게 일정한 두께로 자른 후 여기에 자가접착형 치과용 레진 시멘트를 함유한 튜브를 붙여서 신장시험기로 측정하였다.
(압축강도)
압축강도를 측정하기 위한 장치(경성시험기, 한국, Model KST-01M)는 크로스헤드 속도 0.75 ± 0.30 mm/min로 가동한다. 혼합이 끝난 후, 잘려지는 틀에 약간 넘치도록 60초 이내로 시멘트를 채운다. 아래판 위에 압축강도 시험을 위한 시료 제작에 사용되는 틀과 클램프에 약간의 압력을 가한다. 덩어리로 성형된 시멘트를 꺼내고 상부 금속판을 틀 위에 놓고 함께 압착한다. 나사 달린 클램프 안에 틀과 판을 넣고 튼튼하게 조인다. 혼합이 끝난 이후, 120초 이내에 캐비닛으로 전체 구성물을 옮긴다. 혼합이 끝난 후 1시간이 경과하면, 판을 제거하고, 시편의 종단부를 그것의 장축에 수직이 되도록 연마한다. 젖은 실리콘카바이드 종이(입방수 #400)를 이용하여 연마를 쉽게 할 수 있는데, 연마재는 결이 거칠어서는 안된다. 표면을 다듬는 것이 끝나면 틀에서 시편을 제거하고, 공기로 생긴 공극 또는 깨진 가장자리가 있는지를 확대결 없이 육안으로 검사한다. 5개의 시료를 준비하는데, 각각의 시료가 준비되는 즉시, 그것을 국제규격의 3급에 해당하는 물에 담근다. 서로 수직이 되도록 정확도 ±0.01 mm의 범위에서 2번 측정하여 그 평균으로 시료의 직경을 계산한다. 혼합이 끝난 24시간 이후에, 물성시험기의 압축판 사이에 가장자리를 평평하게 다듬은 시료를 위치시키고, 시료의 장축에 압축하중을 가한다. 시료가 부러졌을 때, 가해진 하중을 기록하고, 다음 식에 따라 압축강도를 계산한다.
Figure PCTKR2010003447-appb-I000007
상기 식에서, 는 최대하중 (N)이고, d는 시편의 직경 (mm) 이다.
상기에서 측정한 결과를 표 3 및 4에 나타내었고, 접착강도와 압축강도 평가 결과에 대해 도 2 및 도 3에 각각 나타내었다.
[표 3]
Figure PCTKR2010003447-appb-I000008
상기 표 3에서 보는 바와 같이, 본 발명에 따른 항균성 실란제인 TSA로 처리된 실시예 1이 비교예 1 및 2에 비해 우수한 항균성과 접착강도 및 압축강도를 나타냄을 확인할 수 있다.
일반적으로 무기 필러는 친수성이므로 소수성인 단량체와 혼화성이 떨어지지만, TSA로 무기 필러를 표면처리하는 경우 친수성인 성질이 소수성에 가까워지기 때문에 단량체와 친화성을 높일 수 있다.
[표 4]
Figure PCTKR2010003447-appb-I000009
상기 표 4에서 보는 바와 같이, 항균성 실란 처리제의 함량 변화에 따라 실시예 1 내지 3 의 항균성 등이 달라짐을 확인할 수 있다. 항균성 실란 처리제가 상대적으로 미량 첨가된 실시예 1의 경우 항균성의 효과가 상대적으로 약했다. 또한 상대적으로 과량 첨가된 실시예 3의 경우 역시, 항균성의 효과가 실시예 2에 비해 약했으며, 이 경우는 항균제 사용에 대한 비용부담이 커지는 문제가 있다. 다만 실시에 1 내지 3의 경우 항균성 실란 함량이 증가할수록 접착강도 및 압축강도가 우수해짐을 확인할 수 있다.
이상의 내용을 종합할 때, 실시예 1 내지 3과 비교예 1 및 2는 서로 유사한 조성을 가지고 있지만, 항균성 실란 함량에 차이가 있어 항균성과 접착강도 및 압축강도에 있어 차이가 발생하며, 특히, 실시예 3의 경우가 접착강도 및 압축강도가 가장 우수하면서 항균성이 좋아 치과용 레진 시멘트에 사용하는 데 매우 적당하다.
본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.

Claims (12)

  1. 단량체, 개시제 및 무기 필러를 포함하고 있는 치과용 시멘트 조성물로서, 상기 무기 필러 중의 적어도 일부는 0.005 내지 20 ㎛의 입경을 가지고 항균 성분으로서 4급 암모늄기를 포함하는 실란계 화합물로 표면 처리되어 있는 항균성 무기 필러이며, 상기 항균 성분을 포함한 표면 처리제는 조성물 전체 중량을 기준으로 5 중량% 미만으로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 치과용 시멘트 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 조성물 전체 중량을 기준으로, 상기 단량체의 함량은 10 내지 60 중량%이고, 개시제의 함량은 0.1 내지 1 중량%이며, 무기 필러는 40 내지 90 중량%인 것을 특징으로 하는 치과용 시멘트 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 단량체는 광중합성 단량체 성분과 자가중합성 단량체 성분을 포함하고 있으며, 상기 광중합성 단량체 성분과 자가중합성 단량체 성분의 혼합비는 중량 기준으로 10~90 : 90~10 (광중합성 단량체 성분 : 자가중합성 단량체 성분)인 것을 특징으로 하는 치과용 시멘트 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 광중합성 단량체 성분은 2,2-비스[4-(2-히드록시-3-메타크릴옥시프로폭시)페닐]프로판 (Bis-GMA), 에톡실레이트 비스페놀 에이 디메타크릴레이트 (Bis-EMA)류, 우레탄디메타크릴레이트 (UDMA), 무수 4-메타크릴옥시에틸트리메리틱 (4-META), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 (HEMA), 및 Tri-GMA로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이고, 상기 자가중합성 단량체 성분은 2-(메트)아크릴로일오기에틸 디하이드로겐포스페이트, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필 디하이드로겐포스페이트, 4-(메트)아크릴로일옥시부틸 디하이드로겐포스페이트, 5-(메트)아크릴로일옥시펜틸 디하이드로겐포스페이트, 디[4-(메트)아크릴로일옥시부틸]하이드로겐포스페이트, 디[8-(메트)아클릴로옥시옥틸]하이드로겐포스페이트, 디[9-(메트) 아크릴로일옥시노닐]하이드로겐포스페이트, 디[10-(메트) 아크릴로일옥시데실]하이드로겐포스페이트, 1,3-디(메트)아크릴로일옥시프로필-2-디하이드로겐포스페이트, (5-메타크릴옥시)데실-3-포스포노프로피오네이트, (10-메타크릴옥시)데실-3-포스포노아세테이트, 2-메타크릴로일옥시에틸(4-메톡시페일)하이드로겐포스페이트, 및 2-메타크릴로일옥시프로필(4-메톡시페닐)하이드로겐포스페이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 치과용 시멘트 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서 상기 조성물에는 혼합물의 점도를 감소시키기 위한 희석제가 조성물 전체 중량을 기준으로 1 내지 20 중량%로 추가로 포함되어 있는 것을 특징으로하는 치과용 시멘트 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 희석제는 메틸메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트(EGDMA), 디에킬렌글리콜 디메타크릴레이트(DEGDMA), 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA), 1,4-부탄디올, 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디케타크릴레이트, 및 1-메틸-1,3-프로판디올 디메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 치과용 시멘트 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 조성물은 플루오르화 이온이 함유되어 있어 산과 화학반응을 할 수 있는 무기 필러를 포함한 제 1 페이스트와, 플루오르화 이온이 함유되어 있지 않아 산과 화학반응을 할 수 없는 무기 필러를 포함한 제 2 페이스트의 조합으로 이루어진 것을 특징으로 하는 치과용 시멘트 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 항균성 무기 필러는 무기 필러의 전체량을 기준으로 30 내지 100 중량%로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 치과용 시멘트 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 무기 필러는 석영, 바륨 글라스, 바륨 글라스/실리카 혼합물, 석영/바륨 혼합물 글라스, 실리카, 지르코니아/실리카 혼합물, 알루미노 실리케이트, 리튬 알루미노 실리케이트, 및 바륨 알루미노 실리케이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 치과용 시멘트 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 무기 필러는 불소 이온을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 치과용 시멘트 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 상기 표면 처리제는 감마-메타크릴옥시 프로필트리메톡시 실란(
    Figure PCTKR2010003447-appb-I000010
    -MPS), 비닐 트리에톡시 실란, 디메틸 디클로로 실란, 헥사메틸렌 디실리잔, 및 디메틸 폴리실록산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 치과용 시멘트 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 상기 항균성 무기 필러는 표면 처리제가 무기 필러의 표면에 하기 식 1의 구조로 결합되어 있는 것을 특징으로 하는 치과용 시멘트 조성물:
    Figure PCTKR2010003447-appb-I000011
    (1)
    상기 식에서,
    R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고;
    Y는 C1-4 알킬렌기이며;
    X는 할로겐 원자이고;
    n는 4 ~ 30의 정수이며;
    m은 10 ~ 1,000,000의 정수이다.
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