WO2011148844A1

WO2011148844A1 - ガラス基板およびその製造方法

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Publication number: WO2011148844A1
Application number: PCT/JP2011/061486
Authority: WO
Inventors: 直之福本
Original assignee: Konica Minolta Opto Inc
Current assignee: Konica Minolta Opto Inc
Priority date: 2010-05-28
Filing date: 2011-05-19
Publication date: 2011-12-01
Anticipated expiration: 2012-11-28
Also published as: JP2013168194A

Abstract

　熱アシスト磁気記録用媒体の基板として用いられ、その表面に磁気記録層が形成されるガラス基板の製造方法であって、ガラス基板の製造工程中に基板洗浄工程を含み、この基板洗浄工程は、洗剤を用いた洗浄後に有機物を除去する工程を有する。

Description

ガラス基板およびその製造方法

　本発明は、ハードディスク（ＨＤＤ）等の情報記録媒体用の基板、特に熱アシスト記録媒体用の基板として適するガラス基板およびその製造方法に関する。

　従来、ハードディスク（ＨＤＤ）等の情報記録媒体用の基板としては、アルミニウム合金が用いられていた。しかしながら、アルミニウム合金は、変形しやすく、また研磨後の基板表面の平滑性が十分ではない等の問題を有していたため、現在ではガラス基板が広く使用されている。このようなガラス基板およびその製造方法は、特開２０００－１６９１８４号公報（特許文献１）、特開２００６－３２７９３５号公報（特許文献２）、特開２００６－３２７９３６号公報（特許文献３）、特開２００７－１６１５５２号公報（特許文献４）、および、国際公開第２００９／０２８５７０号パンフレット（特許文献５）に開示されている。

特開２０００－１６９１８４号公報特開２００６－３２７９３５号公報特開２００６－３２７９３６号公報特開２００７－１６１５５２号公報国際公開第２００９／０２８５７０号パンフレット

　昨今、上記のような情報記録媒体においては、その情報記録量の増大に伴って記録密度を超高密度状態とすることが求められている。記録手段としては磁性方式が採用されているため、記録密度を高密度化すると記録の保持力が弱くなり、所謂「熱揺らぎ」として知られるように、記録中に発生する熱の影響により記録が消失してしまうという問題があった。

　このような問題を解決する手段として、熱アシスト記録という方式の情報記録手段が注目されている。この熱アシスト記録は、レーザで記録媒体用の基板を加熱しながら情報記録を行なうことにより、上記のような問題を解決しようとするものである。このような熱アシスト記録方式の記録媒体は、基板（以下、「熱アシスト記録媒体用の基板」ともいう）としてガラス基板が用いられ、そのガラス基板上に複数の層からなる磁性記録層（以下単に「記録層」という）を形成した構成を有するが、該記録層を緻密化させることを目的としてその形成時（成膜時）に５５０℃程度の極めて高い温度が適用されるという特殊性を有している。

　さらに、記録層を形成した後に、記録層の結晶磁気異方性を向上させる目的から、約６００℃程度の後加熱処理が行なわれている。

　このように高温の加熱処理を施した場合には、情報記録媒体のガラス基板に付着していた有機物系異物（たとえば、クリーンルームの建築、内装材料から発生する割合が極めて高く、特に塩化ビニル（ＰＶＣ）の可塑剤であるフタル酸エステル類（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ）の影響は極めて大きい。その他、天井や壁に使用されるシリコーン系シール材の原料である低分子量環状シロキサン（ＬＭＣＳ）の影響もある。なお、有機系異物はこれらに限らない。）等の体積膨張を発端として、記録層のガラス基板からの膜剥がれや、膜浮きが問題となる。ガラス基板を用いた情報記録媒体に膜剥がれや、膜浮きが発生した場合には、情報記録媒体をハードディスクとして用いた場合には、動作した際にリードエラーを発生させる要因となる。

　本発明は、上記のような現状に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、リードエラーの発生率を低下させることを可能とするガラス基板およびその製造方法を提供することにある。

　この発明に基づいた、ガラス基板の製造方法においては、熱アシスト磁気記録用媒体の基板として用いられ、その表面に磁気記録層が形成されるガラス基板の製造方法であって、上記ガラス基板の製造工程中に基板洗浄工程を含み、上記基板洗浄工程は洗剤を用いた洗浄後に有機物を除去する工程を有する。

　この発明に基づいた、ガラス基板の製造方法の他の形態においては、上記有機物を除去する工程は、オゾン水を用いて有機物を除去する工程である。

　この発明に基づいた、ガラス基板の製造方法の他の形態においては、上記有機物を除去する工程は、ドライ洗浄である。上記ドライ洗浄は、紫外線オゾン洗浄である。

　この発明に基づいた、ガラス基板の製造方法の他の形態においては、上記有機物を除去する工程を施した当該ガラス基板表面の有機物総量は、５０ｎｇ／ｃｍ^２以下である。

　この発明に基づいた、ガラス基板の製造方法の他の形態においては、上記有機物を除去する工程を施した当該ガラス基板表面の有機物総量は、３０ｎｇ／ｃｍ^２以下である。

　この発明に基づいたガラス基板においては、熱アシスト磁気記録用媒体の基板として用いられ、その表面に磁気記録層が形成されるガラス基板の製造方法を用いて製造されたガラス基板であって、上記ガラス基板の製造方法は、上記ガラス基板の製造工程中に基板洗浄工程を含み、上記基板洗浄工程は、洗剤を用いた洗浄後に有機物を除去する工程を有する。

　この発明に基づいたガラス基板およびその製造方法によれば、情報のエラー発生率を低下させことができるという優れた効果を有する。

実施の形態における熱アシスト磁気記録装置の概略構成を示す平面図である。実施の形態における熱アシスト磁気記録装置の概略構成を示す側面図である。実施の形態における磁気ディスクに用いられるガラス基板を示す斜視図である。実施の形態における磁気ディスクを示す斜視図である。実施の形態における他の磁気ディスクの部分拡大断面図である。実施の形態におけるガラス基板の製造工程を示すフロー図である。実施の形態における洗浄工程の実施例１のフロー図である。実施の形態における洗浄工程の実施例２のフロー図である。実施例と比較例における、有機物総量および磁気メディアの表面ディフェクト数の測定結果と、メディア品質（磁気ディスク）の判定結果を示す図である。

　本発明に基づいたガラス基板およびその製造方法について、以下、図を参照しながら説明する。なお、以下に説明する実施の形態において、個数、量などに言及する場合、特に記載がある場合を除き、本発明の範囲は必ずしもその個数、量などに限定されない。

　また、同一の部品、相当部品に対しては、同一の参照番号を付し、重複する説明は繰り返さない場合がある。また、各実施の形態における構成を適宜組み合わせて用いることは当初から予定されていることである。

　（熱アシスト磁気記録装置２の概略構成）
　まず、図１および図２を参照して、熱アシスト磁気記録装置２の概略構成の一例について説明する。なお、図１は、熱アシスト磁気記録装置２の概略構成を示す平面図、図２は、熱アシスト磁気記録装置２の概略構成を示す側面図である。

　図１に示すように、熱アシスト磁気記録装置２は、矢印ＤＲ１方向に回転駆動される記録媒体である熱アシスト磁気記録用の磁気ディスク１に対して、磁気記録ヘッド２Ｄが対向配置されている。

　磁気記録ヘッド２Ｄは、サスペンション２Ｃの先端部に搭載されている。サスペンション２Ｃは、支軸２Ａを支点として矢印ＤＲ２方向（トラッキング方向）に回動可能に設けられている。支軸２Ａには、トラッキング用アクチュエータ２Ｂが取り付けられている。

　図２に示すように、磁気ディスク１を挟んで、磁気記録ヘッド２Ｄが対向する側には、レーザ光ＬＢが照射される。磁気ディスク１上の記録する部分をレーザ光ＬＢで瞬間的に加熱し、磁気記録ヘッド２Ｄで磁気ディスク１にデータを記録する。

　磁気ディスク１に形成された磁性層の磁気粒子は、その温度が上昇すると保持力が低くなる。レーザ光ＬＢで磁性層を加熱することで、常温では高い保持力を有する磁性層でも、通常の磁気記録ヘッド２Ｄでの記録が可能となり、超高密度記録の実現を可能とする。

　（磁気ディスク１の構成）
　次に、図３および図４を参照して、磁気ディスク１の構成について説明する。なお、図３は、磁気ディスク１に用いられるガラス基板１Ｇを示す斜視図、図４は、磁気ディスク１を示す斜視図である。

　図３に示すように、磁気ディスク１に用いられるガラス基板１Ｇは、中心に孔１１が形成された環状の円板形状を呈している。ガラス基板１Ｇは、外周端面１２、内周端面１３、表主表面１４、および裏主表面１５を有している。ガラス基板１Ｇの大きさの一例としては、外径約６４ｍｍ、内径約２０ｍｍ、厚さ約０．８ｍｍである。

　図４に示すように、磁気ディスク１は、上記したガラス基板１Ｇの表主表面１４上に磁性層２３が形成されている。図示では、表主表面１４上にのみ磁性層２３が形成されているが、裏主表面１４上に磁性層２３を設けることも可能である。

　磁性層２３の形成方法としては従来公知の方法を用いることができ、例えば磁性粒子を分散させた熱硬化性樹脂を基板上にスピンコートして形成する方法や、スパッタリング、無電解めっきにより形成する方法が挙げられる。

　スピンコート法での膜厚は約０．３～１．２μｍ程度、スパッタリング法での膜厚は０．０４～０．０８μｍ程度、無電解めっき法での膜厚は０．０５～０．１μｍ程度であり、薄膜化および高密度化の観点からはスパッタリング法および無電解めっき法による膜形成が好ましい。

　磁性層２３に用いる磁性材料としては、特に限定はなく従来公知のものが使用できるが、高い保持力を得るために結晶異方性の高いＣｏを基本とし、残留磁束密度を調整する目的でＮｉやＣｒを加えたＣｏ系合金などが好適である。近年では、熱アシスト記録用に好適な磁性層材料として、ＦｅＰｔ系の材料が用いられるようになってきている。

　また、磁気記録ヘッドの滑りをよくするために磁性層２３の表面に潤滑剤を薄くコーティングしてもよい。潤滑剤としては、例えば液体潤滑剤であるパーフロロポリエーテル（ＰＦＰＥ）をフレオン系などの溶媒で希釈したものが挙げられる。

　さらに必要により下地層や保護層を設けてもよい。磁気ディスクにおける下地層は磁性膜に応じて選択される。下地層の材料としては、例えば、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｗ、Ｖ、Ｂ、Ａｌ、Ｎｉなどの非磁性金属から選ばれる少なくとも一種以上の材料が挙げられる。

　また、下地層は単層とは限らず、同一又は異種の層を積層した複数層構造としても構わない。例えば、Ｃｒ／Ｃｒ、Ｃｒ／ＣｒＭｏ、Ｃｒ／ＣｒＶ、ＮｉＡｌ／Ｃｒ、ＮｉＡｌ／ＣｒＭｏ、ＮｉＡｌ／ＣｒＶ等の多層下地層としてもよい。

　磁性層２３の摩耗や腐食を防止する保護層としては、例えば、Ｃｒ層、Ｃｒ合金層、カーボン層、水素化カーボン層、ジルコニア層、シリカ層などが挙げられる。これらの保護層は、下地層、磁性膜など共にインライン型スパッタ装置で連続して形成できる。また、これらの保護層は、単層としてもよく、あるいは、同一又は異種の層からなる多層構成としてもよい。

　なお、上記保護層上に、あるいは上記保護層に替えて、他の保護層を形成してもよい。例えば、上記保護層に替えて、Ｃｒ層の上にテトラアルコキシランをアルコール系の溶媒で希釈した中に、コロイダルシリカ微粒子を分散して塗布し、さらに焼成して酸化ケイ素（ＳｉＯ２)層を形成してもよい。

　（磁気ディスク１Ａ）
　図５に、他の磁気ディスク１Ａの構成の一例を示す。図５は、他の磁気ディスク１Ａの部分拡大断面図である。この磁気ディスク１Ａは、ガラス基板１Ｇの上に複数層を有する記録層２０が形成されている。

　記録層２０は、ガラス基板１Ｇの表主表面１４上に直接形成されるＡｌＮ等からなるシード（凹凸制御）層２１、シード（凹凸制御）層２１の上に形成される厚さ約６０ｎｍの下地層２２、下地層２２の上に形成される厚さ約３０ｎｍの磁性層２３、磁性層２３の上に形成される厚さ約１０ｎｍの保護層２４、および、保護層２４の上に形成される厚さ約０．８ｎｍの潤滑層２５を含んでいる。

　なお、上記磁気ディスク１Ａの構成はあくまでも一例であり、磁気ディスク１Ａに要求される性能に応じて、ガラス基板１Ｇの大きさ、記録層２０の構成は適宜変更される。

　（ガラス基板１Ｇの製造工程）
　次に、図６のフローチャートを用いて、本実施の形態に係るガラス基板を含むハードディスク用基板の製造方法を説明する。

　まず、ステップ１０（以下、「Ｓ１０」と略す。ステップ２０以降も同様。）の「ガラス溶融工程」において、基板を構成するガラス素材を溶融する。次に、Ｓ２０の「プレス成形工程」において、溶融ガラスを下型上に流し込み、上型によってプレス成形する。

　Ｓ３０の「粗研磨工程」において、プレス成形されたガラス基板の表面が研磨加工され、ガラス基板の平坦度などが予備調整される。さらに、Ｓ４０の「精密研磨工程」において、ガラス基板に研磨加工が再度施され、平坦度などが微調整される。

　次に、Ｓ５０の「洗浄工程」において、ガラス基板は洗浄される。以上の工程により、ハードディスク用基板に適用可能なガラス基板が得られる。

　さらに、Ｓ６０の「成膜工程」において、上記のガラス基板上に、記録層となる膜が形成される。最後に、Ｓ７０の「後熱処理工程」において、結晶磁界異方性向上のための加熱処理を施す。加熱温度は、約６００℃である。以上により、ハードディスク（磁気ディスク）が完成する。

　（Ｓ５０の「洗浄工程」の詳細）
　次に、図７を参照して、Ｓ５０の「洗浄工程」の洗浄例１および洗浄例２について詳細について説明する。洗浄例１の洗浄フロー図を図７に示し、洗浄例２の洗浄フロー図を図８に示す。

　図７に示す洗浄例１の洗浄フローは、洗剤洗浄工程（Ｓ１２１）、第１純水洗浄工程（Ｓ１２２）、オゾン洗浄工程（Ｓ１２３）、第２純水洗浄工程（Ｓ１２４）、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）洗浄工程（Ｓ１２５）、を順次行なう。Ｓ１２１～Ｓ１２５の工程は、各洗浄槽にガラス基板を順次浸漬し、超音波を用いて洗浄をおこなう。

　洗剤洗浄工程（Ｓ１２１）では、洗剤としてはｐＨ１１のアルカリ洗剤を用い、通常の３倍である濃度９％を用いた。

　また、各槽での洗浄時間は通常の２倍として、洗剤洗浄工程（Ｓ１２１）では６分、第１純水洗浄工程（Ｓ１２２）では３分、オゾン洗浄工程（Ｓ１２３）では６分～８分、第２純水洗浄工程（Ｓ１２４）では、３分、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）洗浄（Ｓ１２５）では３分の洗浄時間とした。

　その後、ＩＰＡの蒸気乾燥を実施した（Ｓ１２６）。
　図８に示す洗浄例２の洗浄フローは、洗浄例１のＩＰＡ蒸気乾燥工程（Ｓ１２６）の後に、ＵＶ（紫外線）オゾン洗浄工程（Ｓ１２７）を実施している。ＵＶオゾン洗浄工程（Ｓ１２７）では、低圧水銀ランプを用いて約１０分の紫外線を照射した。

　図９に、実施例１～実施例６、および比較例１、２における、有機物総量（ｎｇ／ｃｍ^２）および磁気メディアの表面ディフェクト数の測定結果と、メディア品質（磁気ディスク）の判定結果を示す。また、各実施例および比較例での「洗浄条件」および「詳細」を図９中に示す。実施例１～３は、洗浄例１におけるオゾン洗浄工程の時間のみが異なり、実施例４～６は、洗浄例２におけるオゾン洗浄工程の時間のみが異なる。なお、有機物総量（ｎｇ／ｃｍ^２）は、ＧＣ－ＭＳ（ガスクロマトグラフ／マススペクトル）試験機で測定した量を示している。ＧＣ－ＭＳ試験機は、ガスクロマトグラフィ装置とマススペクトル装置との２種の装置の複合装置である。

　具体的には、ガラス基板を破砕し密閉系に封止する。この系を２００℃以上に加熱すると、有機物が燃焼し二酸化炭素となって系中に放出される、系中のガスをキャリアガスとともにＧＣ－ＭＳ試験機に通すと、二酸化炭素のシグナルが観測され、そのシグナル面積から二酸化炭素ガス量、すなわち有機コンタミネーションの量の測定が可能となる。

　また、表面ディフェクト数は、光学表面アナライザ（ＫＬＡ－ＴＥＮＣＯＬ社製、ＯＳＡ６１００）を用いて観察した。

　オゾン洗浄工程（Ｓ１２３）およびＵＶオゾン洗浄工程（Ｓ１２７）を実施していない比較例１、２において、比較例２は比較例１の各洗浄槽の洗浄時間を２倍とした。洗浄時間を長くすることにより、比較例２は比較例１より、総有機量が低下するが６０ｎｇ／ｃｍ^２が限界である。

　このオゾン洗浄工程（Ｓ１２３）およびＵＶオゾン洗浄工程（Ｓ１２７）を実施していない比較例１、２の有機物総量（ｎｇ／ｃｍ^２）に比較して、実施例１から実施例６におていは、有機物総量（ｎｇ／ｃｍ^２）を減少させている。これにより、磁気メディア（磁気ディスク）の表面のディフェクト（欠陥）数も、比較例１，２（不合格評価Ｃ）に比べて大きく減少させることに成功している。その結果、メディア品質（情報のエラー発生率）も抑制され、実施例５，６では優秀（Ａ）、実施例１～４では合格（Ｂ）の評価が得られた。

　以上、実施例１～６の結果から、カラス基板の製造後における有機物総量（ｎｇ／ｃｍ^２）が５０ｎｇ／ｃｍ^２以下であれば、磁気ディスクとして用いた場合であって十分なメディア品質が得られる。また、さらに好ましくは、３０ｎｇ／ｃｍ^２以下であると良い。

　このように、洗剤洗浄工程（Ｓ１２１）の後にオゾン洗浄工程（Ｓ１２３）およびＵＶオゾン洗浄工程（Ｓ１２７）を洗浄工程に組み込むことで、カラス基板の製造後における有機物総量（ｎｇ／ｃｍ^２）を低減させることができる。

　特に、第１純水洗浄工程（Ｓ１２２）と第２純水洗浄工程（Ｓ１２４）との間にオゾン洗浄工程（Ｓ１２３）を実施することにより、オゾン水は酸化還元電位が高い、即ち酸化力があるため、基板表面に存在する有機物を分解することができる。第一純水洗浄で大まかな不純物を除去したあとに、オゾン洗浄にて有機物を分解し、第二純水洗浄にて分解した有機物を除去することで、効果的に有機物を除去することができる。

　また、ＩＰＡ蒸気乾燥工程（Ｓ１２６）の後に実施する、ＵＶオゾン洗浄工程（Ｓ１２７）におけるＵＶオゾン洗浄は、表面に付着している有機物を酸化分解し大気中へ飛散させるドライプロセスであり、有機物へ紫外線を照射した場合、有機物の結合は切断され、同時に生成された活性酸素と結付くことで揮発性の物質（ＣＯ_２等)へ変化し表面から分解除去することが可能である。よって、洗浄工程の最終工程にＵＶオゾン洗浄することで、有機物のみを効果的に除去することができる。なお、ＵＶオゾン洗浄は、ドライプロセスの為、後の乾燥工程等は不必要となる。

　なお、実施例では、オゾン洗浄工程（Ｓ１２３）のみ、又は、オゾン洗浄工程（Ｓ１２３）およびＵＶオゾン洗浄工程（Ｓ１２７）の両方の工程を実施しているが、ＵＶオゾン洗浄工程（Ｓ１２７）のみを実施した場合には、実施例１と同等の作用効果を得ることができると考えられる。

　以上、本実施の形態おけるガラス基板の製造方法によれば、洗剤洗浄工程（Ｓ１２１）の後にオゾン洗浄工程（Ｓ１２３）、ＵＶオゾン洗浄工程（Ｓ１２７）を洗浄工程に組み込むことで、カラス基板の製造後における有機物総量（ｎｇ／ｃｍ^２）を低減させることができる。

　その結果、このガラス基板を用いた情報記録媒体をハードディスクとして用いた場合には、動作の安定性を確保することが可能となる。

　今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

　１　磁気ディスク、１，１Ａ　磁気ディスク、１Ｇ　ガラス基板、２　熱アシスト磁気記録装置、２Ａ　支軸、２Ｂ　トラッキング用アクチュエータ、２Ｃ　サスペンション、２Ｄ　磁気記録ヘッド、１１　孔、１２　外周端面、１３　内周端面、１４　表主表面、１５　裏主表面、２０　記録層、２１　シード（凹凸制御）層、２２　下地層、２３　磁性層、２４　保護層、２５　潤滑層。

Claims

　熱アシスト磁気記録用媒体の基板として用いられ、その表面に磁気記録層が形成されるガラス基板の製造方法であって、
　前記ガラス基板の製造工程中に基板洗浄工程を含み、
　前記基板洗浄工程は、洗剤を用いた洗浄後に有機物を除去する工程を有する、ガラス基板の製造方法。
　前記有機物を除去する工程は、オゾン水を用いて有機物を除去する工程である、請求項１に記載のガラス基板の製造方法。
　前記有機物を除去する工程は、ドライ洗浄である、請求項１に記載のガラス基板の製造方法。
　前記ドライ洗浄は、紫外線オゾン洗浄である、請求項３に記載のガラス基板の製造方法。
　前記有機物を除去する工程を施した当該ガラス基板表面の有機物総量は、５０ｎｇ／ｃｍ^２以下である、請求項１に記載のガラス基板の製造方法。
　前記有機物を除去する工程を施した当該ガラス基板表面の有機物総量は、３０ｎｇ／ｃｍ^２以下である、請求項５に記載のガラス基板の製造方法。
　熱アシスト磁気記録用媒体の基板として用いられ、その表面に磁気記録層が形成されるガラス基板の製造方法を用いて製造されたガラス基板であって、
　前記ガラス基板の製造方法は、
　前記ガラス基板の製造工程中に基板洗浄工程を含み、
　前記基板洗浄工程は、洗剤を用いた洗浄後に有機物を除去する工程を有する、ガラス基板。